BRPI1101208A2

BRPI1101208A2 - soft and flexible metallized polymeric article, process for obtaining it, footwear and / or soft and flexible metallized polymeric component, process for the production of footwear

Info

Publication number: BRPI1101208A2
Authority: BR
Inventors: Eduardo Radaelli Pasqual
Original assignee: Grendene Sa
Priority date: 2011-03-28
Filing date: 2011-03-28
Publication date: 2013-06-18

Abstract

ARTIGO POLIMÉRICO METALIZADO MACIO E FLEXÍVEL, PROCESSO PARA SUA OBTENÇçO, CALÇADO E/OU COMPONENTE POLIMÉRICO METALIZADO MACIO E FLEXÍVEL PROCESSO PARA A PRODUÇçO DE CALÇADOS. A presente invenção proporciona artigos poliméricos macios flexíveis e metalizados , particularmente úteis na produção de calçados e/ou componentes. O processo de obtenção do artigo polimérico da invenção utiliza técnicas a vácuo, proporcionando características vantajosas para a produção industrial em larga escala de calçados e acessórios para calçados, que podem ser dobrados, torcidos e deformados sem perder a aparência metálica, ou seja, mantendo a refletividade da camada metálica.SOFT AND FLEXIBLE METALIZED POLYMERIC ARTICLE, PROCESS FOR GETTING IT, FOOTWEAR AND / OR SOFT AND FLEXIBLE METALIZED POLYMERIC COMPONENT FOR THE PRODUCTION OF FOOTWEAR. The present invention provides flexible and metallized soft polymeric articles particularly useful in the production of shoes and / or components. The process of obtaining the polymeric article of the invention utilizes vacuum techniques, providing advantageous features for the large-scale industrial production of footwear and shoe accessories which can be bent, twisted and deformed without losing the metallic appearance, ie maintaining reflectivity of the metallic layer.

Description

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Relatório Descritivo de Patente de InvençãoPatent Invention Descriptive Report

Artigo Polimérico Metalizado Macio ε Flexível, Processo para sua Obtenção, Calçado e/ou Componente Polimérico Metalizado Macio ε Flexível, Processo para a Produção de CalçadosFlexible Soft Metallized Polymeric Article, Process for Obtaining, Footwear and / or Flexible Soft Metallized Polymeric Component, Footwear Production Process

55th

Campo da InvençãoField of the Invention

A presente invenção refere-se ao campo da engenharia de calçados. Mais especificamente, a presente invenção se refere a um processo de produção de artigo polimérico macio e flexível metalizado utilizando técnicas a vácuo e ao artigo polimérico resultante desse processo, que proporciona características adequadas para a confecção de calçados e acessórios para calçados, que podem ser dobrados, torcidos e deformados sem perder a aparência metálica, ou seja, mantendo a refletividade da camada metálica.The present invention relates to the field of footwear engineering. More specifically, the present invention relates to a process of producing soft and flexible metallized polymeric article using vacuum techniques and to the resulting polymeric article thereof, which provides suitable characteristics for the manufacture of footwear and foldable shoe accessories. , twisted and deformed without losing the metallic appearance, ie maintaining the reflectivity of the metallic layer.

Antecedentes da InvençãoBackground of the Invention

O desenvolvimento de soluções técnicas na engenharia de calçados é tema de intenso interesse, tanto para contornar as limitações dos processos industriais conhecidos, quanto para proporcionar melhorias aos usuários.The development of technical solutions in footwear engineering is a matter of intense interest, both to circumvent the limitations of known industrial processes and to provide improvements to users.

Os produtos de metais ou com detalhes em metal sempre foram objetos de grande desejo do consumidor, assim indústrias que trabalham basicamente com polímeros ficam a margem desse público, tendo em vista o grande investimento para a adequação da linha de produção a tais produtos.Metal products or with metal details have always been objects of great consumer desire, so industries that work primarily with polymers are on the margins of this audience, given the large investment to adapt the production line to such products.

A metalização de plásticos consiste no recobrimento da superfície do plástico com uma película de metal. Esse recobrimento pode ser feito por processos tais como a metalização a vácuo e a eletrodeposição. O processo de laminação é, também, considerado como uma forma de agregar uma película metálica aos filmes de plástico. Metalização a vácuoThe metallization of plastics consists of covering the surface of the plastic with a metal film. This coating can be done by processes such as vacuum metallization and electroplating. The lamination process is also considered as a way of adding a metal film to plastic films. Vacuum metallization

A metalização de plásticos a vácuo oferece vantagens no recobrimento de peças com camadas muito finas de metais ou de óxidos metálicos. Além disso, a metalização a vácuo pode ser aplicada em peças com formatos diversos e se trata de um processo rentável para produção em larga escala. Tal processo se inicia com um tratamento prévio da peça numa câmara de vácuo, na qual é aplicada uma tensão à peça, com o intuito de limpá-la e produzir uma melhora na aderência.Vacuum metallization of plastics offers advantages in coating parts with very thin layers of metals or metal oxides. In addition, vacuum metallization can be applied to various shaped parts and is a cost effective process for large scale production. This process begins with pre-treating the workpiece in a vacuum chamber in which a stress is applied to the workpiece in order to clean it and produce improved adhesion.

A vaporização do elemento a ser utilizado na metalização é feita sobThe vaporization of the element to be used in metallization is done under

vácuo. O material é aquecido e os átomos do vapor se condensam sobre as peças a serem recobertas. As peças de plásticos são mantidas sob temperatura relativamente baixa durante a vaporização, não havendo possibilidade de sua deformação. O metal mais comumente utilizado na metalização é o alumínio, com suavacuum. The material is heated and the vapor atoms condense on the parts to be covered. Plastic parts are kept at a relatively low temperature during vaporization, with no possibility of deformation. The most commonly used metal in metallization is aluminum, with its

pureza variando de 99,6 a 99,99%, com o qual pode se obter camadas metálicas duradouras, de alta refletância, com brilho prateado, que em combinação com Iaca amarela pode fornecer brilho dourado. Outros metais apropriados para a sua vaporização são ouro, cobre e cromo. Entre os óxidos há o monóxido de silício.purity ranging from 99.6 to 99.99%, with which durable, high-reflective metal layers with silver luster can be obtained, which in combination with yellow lacquer can provide golden luster. Other metals suitable for their vaporization are gold, copper and chrome. Among the oxides is silicon monoxide.

Vários tipos de plásticos podem ser metalizados por esse processo, tais como poliestireno, poli(metacrilato de metila), terpolímero de acrilonitrila- butadieno-estireno, policarbonato, polipropileno e polietileno. EletrodeposiçãoVarious types of plastics can be metallized by this process, such as polystyrene, poly (methyl methacrylate), acrylonitrile butadiene styrene terpolymer, polycarbonate, polypropylene and polyethylene. Electroplating

Para galvanizar uma peça de plástico é necessário criar um contatoTo galvanize a plastic part it is necessary to create a contact

elétrico da peça com o banho galvânico, o que é feito aplicando uma superfície metálica por meio de imersão em soluções contendo sais metálicos. A eletrodeposição em materiais não condutores teve início no século XIX. O material não condutor era escovado com grafite finíssimo, precipitava-se uma película de cobre por redução e por fim uma camada metálica galvânica. Neste processo havia o inconveniente da instabilidade das soluções de cobre utilizadas para o recobrimento e para minimizar o problema, foram desenvolvidos processos de eletrodeposição, onde as soluções de metal e a solução redutora são adicionadas ao mesmo tempo sobre o material. Esse processo de metalização por eletrodeposição tem sido muito utilizado para o plástico ABS (acrilonitrila - butadieno - estireno), porém pode ser também utilizado para outros tipos de plásticos, tais como polipropileno e polímeros fluorados.electric part with the galvanic bath, which is done by applying a metal surface by immersing it in solutions containing metallic salts. Electrodeposition in non-conductive materials began in the 19th century. The nonconductive material was brushed with fine graphite, a copper film was precipitated by reduction and finally a galvanic metal layer. In this process there was the inconvenience of the instability of the copper solutions used for the coating and to minimize the problem, electrodeposition processes were developed, where the metal solutions and the reducing solution are added simultaneously on the material. This electroplating metallization process has been widely used for ABS (acrylonitrile - butadiene - styrene) plastics, but can also be used for other types of plastics such as polypropylene and fluorinated polymers.

O processo de eletrodeposição é utilizado na indústria automotiva (na metalização de manivelas, maçanetas, ornamentos e emblemas), na manufatura de eletrodomésticos (carcaça de liqüidificador, botões de rádio e televisão, carcaça de enceradeiras), ferragens (porta-toalha, ferragem de porta), metalização de cartões e outras aplicações.The electroplating process is used in the automotive industry (hand cranking, door knobs, ornaments and emblems), home appliance manufacturing (blender housing, radio and television buttons, wax housing), hardware (towel rail, door), card metallization and other applications.

As etapas de metalização consistem em limpeza da peça, condicionamento, neutralização, ativação, aceleração e metalização propriamente dita. A peça é inicialmente limpa com soluções alcalinas, para retirada de desmoldantes, poeira e outros tipos de sujeira, e posteriormente é lavada com água fria, neutralizada com soluções ácidas e novamente com água fria.The metallization steps consist of part cleaning, conditioning, neutralization, activation, acceleration and metallization itself. The part is initially cleaned with alkaline solutions to remove mold release, dust and other dirt, and then washed with cold water, neutralized with acidic solutions and again with cold water.

A superfície da peça é condicionada por meio de imersão em solução sulfocrômica, que promove a microcauterização da peça, proporcionando uma maior molhabilidade. A peça é, então, mergulhada em uma solução de cloreto de estanho, cuja finalidade é criar núcleos de metal na peça, por meio de redução dos metais. Em seguida, a peça é mergulhada em uma solução de cloreto ou sulfato de paládio, onde os íons paládio se reduzem a paládio metálico, e esses germens de paládio se distribuem pela superfície da peça. Essa etapa dura cerca de um minuto. Promove-se, então, uma pré- galvanização não-eletrolítica da peça pela sua imersão em banhos contendo soluções de cobre ou níquel. A peça revestida de cobre ou níquel é condutora, por isso pode-se utilizar métodos de galvanização convencional para acelerar a formação de películas metálicas. Estão em desenvolvimento processos de metalização direta, isto é, sem a necessidade da camada inicial de metal na peça, oferecendo, dessa forma, a vantagem de um processo mais rápido e com economia de água e energia.The surface of the part is conditioned by immersion in sulfochromic solution, which promotes the microcauterization of the part, providing greater wettability. The part is then dipped in a tin chloride solution, the purpose of which is to create metal cores in the part by reducing the metals. The part is then dipped in a palladium chloride or sulfate solution, where the palladium ions are reduced to metallic palladium, and these palladium germs are distributed over the surface of the part. This step takes about one minute. A non-electrolytic pre-galvanization of the part is then promoted by its immersion in baths containing copper or nickel solutions. The copper or nickel coated part is conductive, so conventional galvanizing methods can be used to accelerate the formation of metal films. Direct metallization processes are under development, ie without the need for the initial layer of metal in the part, thus offering the advantage of a faster and more energy and water saving process.

No processo de galvanização convencional, após a metalização inicial ou na forma direta, em geral, aplica-se uma primeira camada de cobre brilhante, seguida de níquel, e posteriormente cromo. Outras combinações de revestimento são possíveis, depende da finalidade da peça e segundo asIn the conventional galvanizing process, after initial or direct metallization, in general, a first layer of shiny copper is applied, followed by nickel, and then chrome. Other coating combinations are possible depending on the purpose of the part and depending on

exigências no tocante à corrosão.corrosion requirements.

LaminaçãoLamination

Nos processos de laminação, dois ou mais materiais plásticos são cobertos ou impregnados com resina e pressionados juntos até cura, formando uma estrutura única reforçada. O processo pode ser por batelada ou contínuo, sob alta ou baixa pressão de moldagem. Esse processo é muito utilizado na indústria de embalagens e de circuitos elétricos. Na indústria, os laminados são utilizados por causa de suas propriedades elétricas, resistência ao impacto, alta resistência química e às intempéries.In lamination processes, two or more plastic materials are coated or impregnated with resin and pressed together until cured, forming a single reinforced structure. The process may be batch or continuous under high or low molding pressure. This process is widely used in the packaging and electrical circuit industry. In industry, laminates are used because of their electrical properties, impact resistance, high chemical and weather resistance.

Relativamente aos metais utilizados nos processos de metalização aqui apresentados (eletrodeposição, metalização a vácuo e laminação), convém salientar que os metais alumínio, paládio, cobre, níquel, estanho,chumbo, prata e ouro são os mais comumente utilizados. Tais processos de metalização em polímeros atualmente disponíveis aplicam-se em geral a polímeros duros ou não se adéquam a maciez e flexibilidade necessária aos polímeros empregados na indústria calçadista.Regarding the metals used in the metallization processes presented here (electroplating, vacuum metallization and lamination), it should be noted that the metals aluminum, palladium, copper, nickel, tin, lead, silver and gold are the most commonly used. Such metallization processes in currently available polymers generally apply to hard polymers or do not provide the softness and flexibility necessary to the polymers employed in the footwear industry.

No âmbito patentário, alguns documentos descrevem métodos de metalização de polímeros. As referências que circunscrevem a invenção, sem contudo antecipá-la ou sequer sugeri-la, estão listadas a seguir.In patenting, some documents describe methods of polymer metallization. References which circumscribe the invention, without however anticipating or even suggesting it, are listed below.

O documento Pl 0405143-2 apresenta uma composição de revestimento metalizável e um processo de aplicação de composição de revestimento metalizável sobre materiais de difícil metalização por meio de processos galvânicos. A presente invenção difere do referido documento, entre outras razões técnicas, por não envolver processos galvânicos e proporcionar um polímero macio e flexível por meio de técnicas a vácuo.Document P 0405143-2 discloses a metallizable coating composition and a process of applying metallizable coating composition on materials difficult to metallize by galvanic processes. The present invention differs from said document, among other technical reasons, in that it does not involve galvanic processes and provides a soft and flexible polymer by vacuum techniques.

O documento Pl 0405529-2 descreve um processo para metalizar meios de suporte (como puxadores e afins) feitos de material plástico, que consiste na metalização por banho a uma temperatura inferior a de fusão de um polímero de alta temperatura. A presente invenção difere do referido documento, entre outras razões técnicas, por não envolver banho de peças e por proporcionar um polímero macio e flexível por meio de técnicas a vácuo.Document P0405529-2 describes a process for metallizing support means (such as handles and the like) made of plastics material, which consists of bath metallization at a temperature below that of melting a high temperature polymer. The present invention differs from said document, among other technical reasons, in that it does not involve part bathing and in providing a soft and flexible polymer by vacuum techniques.

O documento Pl 0400446-9 descreve um processo de transferência de metalização a vácuo, a partir do uso de filmes plásticos para outros substratos flexíveis, sendo dirigido a embalagens e outras ornamentações plásticas.Pl 0400446-9 describes a process of transferring vacuum metallization from the use of plastic films to other flexible substrates, being directed to packaging and other plastic ornamentation.

O documento US 4,101,698, de titularidade de Avery International Corp e intitulado "Superfícies refletivas metálicas elastoméricas", revela um laminado elastomérico de transferência para uso decorativo. A camada elastomérica deve ser transparente e pode ser de vários materiais, como filme de poliuretano, e uma camada de metal altamente refletivo, como cromo, ligada à camada elastomérica. O metal é aplicado por deposição de vapor em quantidades microscopicamente descontínuas, mas com aparência visual de contínua. O laminado por ser deformado para conformar objetos tridimensionais e pode ser ligado e um substrato elastomérico como borrachas uretânica, para produzir um artigo tendo superfície metálica refletiva que pode ser torcido sem perder a refletividade da camada metálica. Em particular, a camada metalizada é aplicada a um filme elastomérico em separado, segmentos planares descontínuos.US 4,101,698, owned by Avery International Corp. entitled "Elastomeric Reflective Metal Surfaces", discloses an elastomeric transfer laminate for decorative use. The elastomeric layer should be transparent and can be of various materials, such as polyurethane film, and a highly reflective metal layer, such as chromium, bonded to the elastomeric layer. The metal is applied by vapor deposition in microscopically discontinuous quantities, but with continuous visual appearance. The laminate may be deformed to conform to three-dimensional objects and may be bonded and an elastomeric substrate such as urethane rubbers to produce an article having a reflective metal surface that may be twisted without losing the reflectivity of the metal layer. In particular, the metallized layer is applied to a separate elastomeric film, discontinuous planar segments.

O documento US 5,035,940 revela um laminado de fluoropolímero e alumínio contendo um revestimento polimérico resistente ao ambiente.US 5,035,940 discloses an aluminum fluoropolymer laminate containing an environmentally resistant polymeric coating.

O documento US 5,536,539 apresenta um artigo plástico moldado por injeção com película de revestimento pigmentada integral resistente a determinadas condições meteorológicas. Tal artigo compreende um substrato de polímero moldado e uma película de revestimento decorativa aderida a um lado do substrato. Esses artigos são particularmente adequados para uso como painéis do corpo de automóveis e similares.US 5,536,539 discloses an injection molded plastic article with weather resistant integral pigmented coating film. Such an article comprises a molded polymer substrate and a decorative coating film adhered to one side of the substrate. These articles are particularly suitable for use as car body panels and the like.

O documento US 4,115,619 divulga um compósito polímero orgânico/metal multicamada altamente reflexivo. Tal compósito é formado pela metalização de uma camada de um polímero termoplástico com um metal macio, como o índio. A camada de metal é aplicada por meio de técnicas convencionais, como a deposição a vácuo, metalização, ou laminação. O filme metalizado pode ser moldado ria forma desejada usando os processos convencionais de conformação.US 4,115,619 discloses a highly reflective organic polymer / multilayer metal composite. Such a composite is formed by metallizing a layer of a thermoplastic polymer with a soft metal such as indium. The metal layer is applied by conventional techniques such as vacuum deposition, metallization, or lamination. The metallized film can be molded to the desired shape using conventional forming processes.

O documento US 4,403,004 demonstra um laminado de resina metalizado em sanduíche formado por uma camada base termoformáveis que é revestida em ambos os lados com metal depositado a vapor. Este laminado é capaz de ser termomoldado para assumir formas tridimensionais. No entanto, tais filmes laminados moldáveis têm pouca flexibilidade, e muitas vezes se quebram quando os substratos metalizados são excessivamente deformados. Eles tendem a perder o brilho com o tempo, o que é particularmente pernicioso com respeito às camadas metalizadas de índio, que na presença de polímeros contendo halogênio (por exemplo, cloreto de polivinila) pode sofrer uma reação de oxi-redução que converte índio elementar em tricloreto de índio e ainda sofrem com problemas de corrosão.US 4,403,004 discloses a metallized sandwich resin laminate formed of a thermoformed base layer which is coated on both sides with steam deposited metal. This laminate is capable of being thermoformed to take three-dimensional shapes. However, such moldable laminate films have little flexibility, and often break when metallized substrates are excessively deformed. They tend to fade over time, which is particularly detrimental to metallized indium layers, which in the presence of halogen containing polymers (eg polyvinyl chloride) may undergo an oxy reduction reaction that converts elemental indium in indium trichloride and still suffer from corrosion problems.

O documento US 6,565,955, intitulado "película laminada moldável índio- metalizada brilhante", da Soliant LCC, revela um filme metalizado brilhante compreendendo revestimento de difluoreto de polivilideno e uma camada descontínua de ilhas de índio, depositadas sobre uma camada de nivelamento moldável.US 6,565,955, entitled "Bright Indi-Metallized Molded Laminated Film" by Soliant LCC, discloses a shiny metallized film comprising polyvinidene difluoride coating and a discontinuous layer of indium islands deposited on a moldable leveling layer.

A presente invenção difere dos documentos acima citados, entre outras razões técnicas, por ser de campo técnico distinto, compreender a metalização direta no substrato com o uso de adesivos para fixar o metal e não a partir da obtenção de um filme metalizado e subsequente transferência do filme metalizado sobre o substrato desejado.The present invention differs from the aforementioned documents, among other technical reasons in that it is of a distinct technical field to understand direct metallization on the substrate with the use of adhesives to fix the metal and not from obtaining a metallized film and subsequent transfer of the substrate. metallized film on the desired substrate.

Assim sendo, ainda é de grande interesse industrial a busca por alternativas de processo de metalização de polímeros que sejam baratas eficientes e resultem em um polímero macio e flexível (com elasticidade) metalizado para a confecção de calçados e/ou acessórios para calçados, que podem ser dobrados, torcidos e deformados sem perder a aparência metálica, ou seja, mantendo a refletividade da camada metálica. Do que se depreende da literatura pesquisada, não foram encontradosTherefore, it is still of great industrial interest to search for cost effective polymer metallization process alternatives that result in a soft and flexible metallized polymer for the manufacture of footwear and / or shoe accessories, which may be bent, twisted and deformed without losing the metallic appearance, ie maintaining the reflectivity of the metallic layer. From what can be inferred from the researched literature, no

documentos antecipando ou sugerindo os ensinamentos da presente invenção, de forma que a solução aqui proposta, aos olhos dos inventores, possui novidade e atividade inventiva frente ao estado da técnica.documents anticipating or suggesting the teachings of the present invention, so that the solution proposed herein, in the eyes of the inventors, has novelty and inventive activity in the state of the art.

Sumário da InvençãoSummary of the Invention

A presente invenção proporciona: um processo de produção de artigoThe present invention provides: an article production process

polimérico macio, flexível (com elasticidade) e metalizado; o artigo polimérico assim obtido; calçados e/ou componentes compreendendo polímero macio flexível e metalizado; e um processo para a produção industrial de calçados. Os processos da invenção compreendem o uso de técnicas a vácuo para a deposição de metal e/ou partículas metálicas sobre uma camada adesiva. O artigo polimérico macio flexível e metalizado da invenção proporciona características adequadas para a confecção de calçados e acessórios para calçados, que podem ser dobrados, torcidos e deformados sem perder a aparência metálica, ou seja, mantendo a refletividade da camada metálica. É, portanto, um dos objetos da presente invenção um processo desoft, flexible (elastic) and metallized polymeric; the polymeric article thus obtained; shoes and / or components comprising soft and metallized soft polymer; and a process for the industrial production of footwear. The processes of the invention comprise the use of vacuum techniques for depositing metal and / or metal particles on an adhesive layer. The flexible and metallized soft polymeric article of the invention provides features suitable for the manufacture of footwear and shoe accessories which can be bent, twisted and deformed without losing the metallic appearance, i.e. maintaining the reflectivity of the metal layer. It is therefore one of the objects of the present invention to

produção de artigo polimérico macio, flexível e metalizado compreendendo as seguintes etapas:production of soft, flexible and metallized polymeric article comprising the following steps:

a) aplicar um adesivo sobre um substrato polimérico macio e flexível;a) apply an adhesive on a soft and flexible polymeric substrate;

b) aplicar metal ou partículas metálicas sobre o referido adesivo, com sistema em vácuo; eb) applying metal or metal particles to said adhesive with vacuum system; and

c) aplicar uma camada protetora de verniz sobre a película metálica.c) apply a protective varnish layer on the metal film.

Opcionalmente, a etapa de aplicação de adesivo é antecedida de umaOptionally, the adhesive application step is preceded by a

etapa de limpeza do substrato.substrate cleaning step.

Em uma realização preferencial, o processo da presente invenção utiliza técnicas que proporcionam sistemas em vácuo para a evaporação e deposição do metal. Preferencialmente, as técnicas utilizadas são: sputtering, evaporação térmica, ion beam, ion plating e chemical vapor deposition, preferivelmente o magnetron sputtering.In a preferred embodiment, the process of the present invention utilizes techniques that provide vacuum systems for metal evaporation and deposition. Preferably, the techniques used are: sputtering, thermal evaporation, ion beam, ion plating and chemical vapor deposition, preferably magnetron sputtering.

É um adicional objeto da presente invenção um artigo polimérico macio e flexível metalizado, compreendendo um substrato, um adesivo intermediário, partículas metálicas aderidas ao adesivo, seguidas por verniz protetor. O artigo metalizado da invenção pode ser dobrado, torcido e deformado sem perder a aparência metálica, ou seja, mantendo a refletividade da camada metálica.A further object of the present invention is a soft and flexible metallised polymeric article comprising a substrate, an intermediate adhesive, metallic particles adhered to the adhesive, followed by a protective varnish. The metallized article of the invention may be bent, twisted and deformed without losing the metallic appearance, ie maintaining the reflectivity of the metallic layer.

É um outro dos objetos da presente invenção um calçado e/ou componente compreendendo polímero macio flexível e metalizado. O calçado e/ou componente da invenção pode ser dobrado, torcido e deformado sem perder a aparência metálica, ou seja, mantendo a refletividade da camada metálica.Another object of the present invention is a footwear and / or component comprising flexible and metallized soft polymer. The footwear and / or component of the invention may be bent, twisted and deformed without losing the metallic appearance, that is, maintaining the reflectivity of the metallic layer.

É um adicional objeto da invenção um processo para a produção industrial de calçados compreendendo menos uma etapa de uso de umIt is a further object of the invention a process for the industrial production of shoes comprising at least one step of using a

polímero macio e flexível metalizado, compreendendo um substrato, um adesivo intermediário e partículas metálicas aderidas ao adesivo.soft and flexible metallized polymer comprising a substrate, an intermediate adhesive and metallic particles adhered to the adhesive.

Estes e outros objetos da invenção serão imediatamente valorizados pelos versados na arte e pelas empresas com interesses no segmento, e serão descritos em detalhes suficientes para sua reprodução na descrição a seguir.These and other objects of the invention will be immediately appreciated by those skilled in the art and companies having an interest in the segment, and will be described in sufficient detail for their reproduction in the following description.

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Breve Descrição das FigurasBrief Description of the Figures

A figura 1 mostra um corte representando as diferentes camadas que formam o produto, onde: (11) representa o verniz de proteção; (12) a região contendo partículas metálicas; (13) o adesivo; e (14) o substrato.Figure 1 shows a section representing the different layers that form the product, where: (11) represents the protective varnish; (12) the region containing metal particles; (13) the adhesive; and (14) the substrate.

A figura 2 mostra uma representação esquemática de um corte deFigure 2 shows a schematic representation of a section of

calçado da invenção compreendendo polímero macio, flexível e metalizado, sendo indicados: em 21 a superfície interna e em 22 a superfície externa com aspecto metalizado.footwear of the invention comprising soft, flexible and metallized polymer, with: 21 being the inner surface and 22 the outer surface having a metallic aspect.

Descrição Detalhada da InvençãoDetailed Description of the Invention

A presente invenção proporciona: um processo de produção de artigo polimérico macio, flexível e metalizado; o artigo assim obtido; calçados e/ou componentes compreendendo polímero macio flexível e metalizado; e um processo para a produção industrial de calçados. Os processos da invençãoThe present invention provides: a process for producing soft, flexible and metallized polymeric article; the article thus obtained; shoes and / or components comprising soft and metallized soft polymer; and a process for the industrial production of footwear. The processes of the invention

compreendem o uso de técnicas a vácuo para a deposição de metal e/ou partículas metálicas sobre uma camada adesiva. O polímero macio flexível e metalizado da invenção proporciona características adequadas para a confecção de calçados e acessórios para calçados.comprise the use of vacuum techniques for depositing metal and / or metal particles on an adhesive layer. The flexible, metallized soft polymer of the invention provides features suitable for the manufacture of shoes and shoe accessories.

Dentre as principais vantagens técnicas dos produtos e processos da presente invenção, pode-se mencionar que estes produtos de polímero metalizado podem ser dobrados, torcidos e deformados sem perder a aparência metálica, ou seja, mantendo a refletividade da camada metálica. Processo de produção de artigo poliméricoAmong the main technical advantages of the products and processes of the present invention, it can be mentioned that these metallized polymer products can be bent, twisted and deformed without losing the metallic appearance, that is, maintaining the reflectivity of the metallic layer. Polymeric article production process

O processo de produção de artigo polimérico macio, flexível e metalizado da invenção compreende as seguintes etapas: a) aplicar um adesivo sobre um substrato polimérico macio e flexível;The soft, flexible and metallized polymeric article production process of the invention comprises the following steps: a) applying an adhesive to a soft and flexible polymeric substrate;

b) aplicar metal ou partículas metálicas sobre o referido adesivo, com o sistema em vácuo; eb) applying metal or metal particles to said adhesive with the system under vacuum; and

Em uma concretização preferencial, o substrato polimérico macio eIn a preferred embodiment, the soft polymeric substrate is

flexível utilizado é moldado por rotomoldagem, moldagem por transferência e resinados/derramados em resinas de plastisol, preferivelmente são moldados por injeção. Podem também ser utilizados processos de moldagem por sopro.The flexible material used is rotational molding, transfer molding and resins / spills on plastisol resins, preferably they are injection molded. Blow molding processes may also be used.

Os substratos poliméricos utilizados na presente invenção são selecionados dentre: copolímero de etileno-acetato de vinila (EVA); poliuretanos termoplásticos (TPU); Poli (butileno-adipato-co-tereftalato) PBAT, poliuretanos termofixos (PU); polímeros acrílicos e seus copolímeros; borrachas termoplásticas (TR); policloreto de vinila (PVC) e seus copolímeros; borracha nitrílica (NBR); borracha natural (NR), copolímero de etileno- propileno-dimero (EPDM); borracha de SBR; borracha de SBS e outros elastômeros, incluindo a mistura entre eles em quaisquer proporções, bem como a utilização de plastificantes monoméricos e poliméricos.The polymeric substrates used in the present invention are selected from: ethylene vinyl acetate (EVA) copolymer; thermoplastic polyurethanes (TPU); Poly (butylene adipate co-terephthalate) PBAT, thermosetting polyurethanes (PU); acrylic polymers and their copolymers; thermoplastic rubbers (TR); polyvinyl chloride (PVC) and its copolymers; nitrile rubber (NBR); natural rubber (NR), ethylene propylene dimer copolymer (EPDM); SBR rubber; SBS rubber and other elastomers, including mixing them in any proportions, as well as the use of monomeric and polymeric plasticizers.

A dureza do substrato polimérico deve variar entre 10 e 90 Shore A, preferencialmente entre 25 e 80 Shore A; e a zona de elasticidade entre 10 e 1200%, preferencialmente entre 100 e 600%. Uma vez selecionado o substrato polimérico macio e flexível ocorre aThe hardness of the polymeric substrate should range from 10 to 90 Shore A, preferably from 25 to 80 Shore A; and the zone of elasticity between 10 and 1200%, preferably between 100 and 600%. Once the soft and flexible polymeric substrate has been selected,

aplicação do adesivo, para possibilitar a ancoragem da camada metálica. A aplicação do adesivo é feita por pulverização, imersão, aplicação tipo hotmelt e aplicação mecânica por pincel ou rolo do mesmo no substrato polimérico.application of the adhesive to enable anchoring of the metal layer. Adhesive application is by spraying, dipping, hotmelt application and mechanical application by brush or roller on the polymeric substrate.

São utilizados adesivos baseados em resinas epóxi, resinas acrílicas, resinas de poliuretânicas, resinas de policloropreno, resinas de copolímero etileno-acetato de vinila (EVA), resinas de polivinil álcool (PVA), resinas de policloreto de vinila (PVC), resinas de amido termoplástico (TPS); e amido, incluindo seus copolímeros e todas as misturas em quaisquer proporções, com ou sem reticulação, base água ou solvente, mono- ou bi- ou policomponente. Adicionalmente, são também opcionalmente utilizados filmes termofusíveis. Em uma concretização preferencial é utilizado um sistema poliuretânico base solvente.Adhesives based on epoxy resins, acrylic resins, polyurethane resins, polychloroprene resins, ethylene vinyl acetate (EVA) copolymer resins, polyvinyl alcohol (PVA) resins, polyvinyl chloride (PVC) resins are used. thermoplastic starch (TPS); and starch, including copolymers thereof and all mixtures in any proportion, with or without cross-linking, water based or solvent, mono- or bi- or poly-component. Additionally, hot melt films are optionally also used. In a preferred embodiment a solvent based polyurethane system is used.

A evaporação e deposição do metal, bem como a adesão da película metálica no adesivo sobre o substrato, em processo contínuo ou não-contínuo, é realizada pela utilização de qualquer técnica que proporcione sistema em vácuo. Em concretizações preferenciais, as técnicas utilizadas são: sputteríng, evaporação térmica, ion beam, ion plating e chemical vapor deposition, preferivelmente o magnetron sputteríng.The evaporation and deposition of the metal, as well as the adhesion of the metal film in the adhesive on the substrate, in continuous or non-continuous process, is accomplished by the use of any technique that provides vacuum system. In preferred embodiments, the techniques used are: sputtering, thermal evaporation, ion beam, ion plating and chemical vapor deposition, preferably magnetron sputtering.

As partículas metálicas utilizadas no processo e produto da invenção são selecionadas do grupo que compreende: níquel, cromo e ligas de níquel- cromo, ferro e ligas de ferro-cromo-níquel, como o aço inoxidável, alumínio, antimônio, estanho, índio, magnésio, prata, platina, ródio, paládio e tantálio e/ou suas ligas. Em uma concretização preferencial é utilizado o cromo. Tais partículas proporcionam características de alta refletividade e alto brilho do metal.The metal particles used in the process and product of the invention are selected from the group comprising: nickel, chrome and nickel-chrome alloys, iron and ferro-chrome-nickel alloys such as stainless steel, aluminum, antimony, tin, indium, magnesium, silver, platinum, rhodium, palladium and tantalum and / or their alloys. In a preferred embodiment chromium is used. Such particles provide high reflectivity and high gloss characteristics of the metal.

Em uma concretização preferencial, é feita a aplicação de uma camadaIn a preferred embodiment, a layer is applied.

protetora de verniz sobre a película metálica. Os vernizes preferencialmente utilizados são baseados em resinas epóxi, resinas acrílicas, resinas de poliuretânicas, resinas de policloropreno, resinas de copolímero etileno-acetato de vinila (EVA), resinas de polivinil álcool (PVA), resinas de policloreto de vinila (PVC), resinas de amido termoplástico (TPS) e amido. Incluindo seus copolímeros e todas as misturas em quaisquer proporções, com ou sem reticulação, base água ou solvente, mono ou bicomponente, sendo ou não filmes termofusíveis. Em uma concretização preferencial é utilizado um sistema poliuretânico monocomponente base solvente. Artigo Polimérico Macio Flexível e Metalizadoprotective coating on metal foil. Preferred varnishes are based on epoxy resins, acrylic resins, polyurethane resins, polychloroprene resins, ethylene vinyl acetate copolymer (EVA) resins, polyvinyl alcohol resins (PVA), polyvinyl chloride resins (PVC), thermoplastic starch (TPS) and starch resins. Including their copolymers and all mixtures in any proportions, whether or not cross-linked, water based or solvent, mono or bicomponent, whether or not hot-melt films. In a preferred embodiment a one component solvent based polyurethane system is used. Soft Flexible Metallized Polymer Article

A presente invenção também fornece um artigo polimérico macio e flexível metalizado, esquematizado na figura 1. Referido polímero é obtido pelo processo descrito acima, compreendendo um substrato 14, um adesivo intermediário 13 e uma película metálica 12 aderida ao adesivo 13, e opcionalmente uma camada protetora de verniz 11 sobre a película metálica 12.The present invention also provides a soft and flexible metallised polymeric article outlined in Figure 1. Said polymer is obtained by the process described above comprising a substrate 14, an intermediate adhesive 13 and a metal film 12 adhered to the adhesive 13, and optionally a layer. protective coating 11 on metal foil 12.

Processo de Produção de Calçado e/ou Componente Compreendendo Polímero Macio Flexível e MetalizadoFootwear and / or Component Production Process Comprising Flexible, Metallized Soft Polymer

O processo de produção de calçados e/ou componentes de invenção compreende as seguintes etapas:The process of producing shoes and / or components of the invention comprises the following steps:

a) conformar um calçado e/ou componente polimérico macio e flexível;a) conform to a soft and flexible footwear and / or polymer component;

b) aplicar um adesivo sobre ao menos uma região polimérica do referido calçado e/ou componente;b) applying an adhesive over at least one polymeric region of said footwear and / or component;

c) aplicar metal ou partículas metálicas sobre o referido adesivo, com o sistema em vácuo; ec) applying metal or metal particles to said adhesive with the system under vacuum; and

d) aplicar uma camada protetora de verniz sobre a película metálica.d) apply a protective varnish layer on the metal film.

O processo da presente invenção pode ser usado em diferentes processos de produção de calçados e componentes poliméricos. Em uma concretização preferencial, o processo compreende injeção, na qual o substrato polimérico é injetado e forma o calçado/componente. Neste processo, o calçado e/ou componente já injetado recebe uma camada de adesivo e subseqüentemente o conjunto é submetido a vácuo para aplicação de metal ou partículas metálicas. Nesta concretização preferencial, isso é feito através de magnetron sputtering. Em uma outra concretização de processo de produção de calçados da invenção, a etapa de conformação é conduzida por rotomoldagem, moldagem por transferência e resinados/derramados em resinas de plastisol.The process of the present invention may be used in different footwear and polymeric component production processes. In a preferred embodiment, the process comprises injection, in which the polymeric substrate is injected and forms the footwear / component. In this process, the already injected footwear and / or component receives a layer of adhesive and subsequently the assembly is vacuumed for application of metal or metal particles. In this preferred embodiment, this is done by magnetron sputtering. In another embodiment of the shoe making process of the invention, the forming step is conducted by rotational molding, transfer molding and resins / spills on plastisol resins.

Em uma concretização alternativa da invenção, os calçados/componentes aos quais os metais ou partículas metálicas são incorporados compreendem uma região polimérica ao menos parcialmente destituída de metais ou partículas metálicas ou possuem elementos que proporcionam contraste visual. Desta forma, ao menos parte de estrutura polimérica do calçado/componente proporciona a visualização dos metais ou partículas metálicas e ao menos uma das superfícies externas do calçado/componente.In an alternative embodiment of the invention, footwear / components to which metals or metal particles are incorporated comprise a polymeric region at least partially devoid of metals or metal particles or have elements that provide visual contrast. Thus, at least part of the footwear / component polymeric structure provides visualization of the metals or metal particles and at least one of the outer surfaces of the footwear / component.

Em uma outra concretização alternativa da invenção, os calçados/componentes aos quais os metais ou partículas metálicas são incorporados compreendem massa polimérica integralmente, ou não, destituída de pigmentos, os metais ou partículas metálicas incorporados ao calçado proporcionando um efeito visual único.In another alternative embodiment of the invention, footwear / components to which metals or metal particles are incorporated comprise pigment-free or entirely polymeric mass, the metals or metal particles incorporated into the footwear providing a unique visual effect.

As características do processo da invenção proporcionam diversas vantagens na produção industrial de calçados/componentes, incluindo: melhor versatilidade na produção em larga escala, uma vez que com uma mesma massa polimérica transparente ou unicolor podem ser produzidas calçados/componentes em diversas formas de metalização em uma ou mais de uma de suas superfícies externas.The process characteristics of the invention provide several advantages in the industrial production of footwear / components, including: better versatility in large scale production, since the same transparent or unicolor polymeric mass can be produced footwear / components in various forms of metallization in one or more of its outer surfaces.

Os exemplos aqui mostrados têm o intuito somente de exemplificar uma das inúmeras maneiras de se realizar a invenção, contudo sem limitar, o escopo da mesma.The examples shown herein are intended solely to exemplify one of the numerous ways of carrying out the invention, but without limiting the scope thereof.

Os versados na arte valorizarão os conhecimentos aqui apresentados e poderão reproduzir a invenção nas modalidades apresentadas e em outros variantes, abrangidos no escopo das reivindicações anexas.Those skilled in the art will appreciate the knowledge presented herein and may reproduce the invention in the embodiments presented and in other embodiments within the scope of the appended claims.

Claims

Flexible Soft Metallized Polymeric Article, Process for Obtaining, Footwear and / or Flexible Soft Metallized Polymeric Component, Footwear Production Process

A process for producing a soft and flexible metallized polymeric article comprising the following steps: (a) applying an adhesive to a soft and flexible polymeric substrate; b) applying metal or metal particles to said adhesive with the system under vacuum; and c) applying a protective varnish layer on the metal film.

Process according to Claim 1, characterized in that the polymeric substrate is chosen from: ethylene vinyl acetate (EVA) copolymer, thermoplastic polyurethanes (TPU), PBF1 thermofixed polyurethane (PU) poly (butylene adipate keterephthalate) ), acrylic polymers and their copolymers, thermoplastic rubbers (TR), vinyl polychloride (PVC) including their copolymers, nitrile rubber (NBR), natural rubber (NR), ethylene propylene dimer copolymer (EPDM), SBR rubber , SBS rubber and other elastomers including mixing them in any proportions as well as the use of monomeric and polymeric plasticizers.

Process according to Claim 1 or 2, characterized in that the hardness of the polymeric substrate ranges from 10 to 90 Shore A.

Process according to Claim 3, characterized in that the hardness of the polymeric substrate ranges from 25 to 80 Shore A.

Process according to one of Claims 1 to 4, characterized in that the elasticity zone is between 10 and 1200%.

Process according to Claim 5, characterized in that the elasticity zone is between 100 and 600%.

Process according to Claim 1, characterized in that the step of applying adhesive to the polymeric substrate is by spraying.

Process according to claim 1, characterized in that the adhesive used comprises epoxy resins, acrylic resins, polyurethane resins, polychloroprene resins, ethylene vinyl acetate (EVA) copolymer resins, polyvinyl alcohol resins (PVA), vinyl polychloride (PVC), thermoplastic starch (TPS) resins and starch, including their copolymers and all mixtures in any proportion, with or without cross-linking, water based or solvent, mono or two-component; and hot-melt films.

Process according to Claim 1, characterized in that the step of applying the metal particles to the substrate comprises the use of the techniques of: sputtering, thermal evaporation, ion beam, ion plating and chemical vapor deposition, or magnetron sputtering. .

Process according to Claim 1 or 9, characterized in that the metallic film is continuous or non-continuous.

Process according to one of Claims 1 to 10, characterized in that the metals used are chosen from: nickel, chrome and nickel-chrome alloys, iron and ferro-chrome-nickel alloys, such as stainless steel, aluminum, antimony , tin, indium, magnesium, silver, platinum, rhodium, palladium and tantalum and / or their alloys.

Method according to one of Claims 1 and 11, characterized in that it further comprises applying a protective varnish layer on the metal film.

Process according to Claim 12, characterized in that the varnishes used comprise epoxy resins, acrylic resins, polyurethane resins, polychloroprene resins, ethylene vinyl acetate (EVA) copolymer resins, polyvinyl alcohol resins ( PVA), polyvinyl chloride (PVC) resins, thermoplastic starch (TPS) and starch resins, including their copolymers and all mixtures in any proportion, with or without cross-linking, water based or solvent, mono or two-component; and hot-melt films.

Metallic polymeric article characterized in that it is soft and flexible and comprises a substrate (14), an intermediate adhesive (13); and a metal containing layer (12) adhered to the adhesive (13); and optionally a protective varnish layer 11 on the metal film 12.

A process for the industrial production of footwear and / or component comprising the steps of: a) forming a soft and flexible polymer footwear and / or component; b) applying an adhesive over at least one polymeric region of said footwear and / or component; c) applying metal or metal particles to said adhesive with the system under vacuum; and d) applying a protective varnish layer on the metal film.

Process according to Claim 15, characterized in that the polymeric substrate is formed by rotational molding, transfer molding and resins / spills on plastisol resins.

Process according to Claim 15, characterized in that the polymeric substrate is injection molded.

18. Footwear and / or polymeric component characterized in that at least part of its outer surface comprises soft, flexible and metallized polymer.

Footwear and / or polymeric component according to claim 18, characterized in that it comprises a substrate (14), an intermediate adhesive (13); and a metal containing layer (12) adhered to the adhesive (13); and optionally a protective varnish layer 11 on the metal film 12.

Footwear and / or polymeric component characterized in that it is obtained by a process comprising the steps of: a) forming a soft and flexible polymeric footwear and / or component; b) applying an adhesive over at least one polymeric region of said footwear and / or component; c) applying metal or metal particles to said adhesive with the system under vacuum; and d) applying a protective varnish layer on the metal film.