BRPI0821076B1 - composição de polipropileno colorido beta nucleada, seus processos de produção, artigo moldado, e tubo - Google Patents
composição de polipropileno colorido beta nucleada, seus processos de produção, artigo moldado, e tubo Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0821076B1 BRPI0821076B1 BRPI0821076A BRPI0821076A BRPI0821076B1 BR PI0821076 B1 BRPI0821076 B1 BR PI0821076B1 BR PI0821076 A BRPI0821076 A BR PI0821076A BR PI0821076 A BRPI0821076 A BR PI0821076A BR PI0821076 B1 BRPI0821076 B1 BR PI0821076B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- pigment
- cas
- polypropylene
- concentrate
- nucleated
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/14—Copolymers of propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F10/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0083—Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
- C08K2003/2241—Titanium dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/18—Applications used for pipes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/24—Crystallisation aids
- C08L2205/242—Beta spherulite nucleating agents
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/139—Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
(54) Título: COMPOSIÇÃO DE POLIPROPILENO COLORIDO BETA NUCLEADA, SEUS PROCESSOS DE PRODUÇÃO, ARTIGO MOLDADO, E TUBO (73) Titular: BOREALIS TECHNOLOGY ΟΥ, Companhia Finlandesa. Endereço: Ρ.Ο. Box 330, FIN-06101 Porvoo, FINLÂNDIA(FI) (72) Inventor: FRANZ RUEMER.
Prazo de Validade: 10 (dez) anos contados a partir de 04/12/2018, observadas as condições legais
Expedida em: 04/12/2018
Assinado digitalmente por:
Liane Elizabeth Caldeira Lage
Diretora de Patentes, Programas de Computador e Topografias de Circuitos Integrados
1/24
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÃO DE POLIPROPILENO COLORIDO BETA NUCLEADA, SEUS PROCESSOS DE PRODUÇÃO, ARTIGO MOLDADO, E TUBO”.
[001] A presente invenção se refere a uma composição de polipropileno colorido, especificamente a uma composição de polipropileno que contém um pigmento inorgânico e que tem um alto teor de modificação β ea um processo para a produção de tal composição de polipropileno.
Antecedentes da Invenção [002] Os materiais de polipropileno são usados com frequência para tubos para diversas finalidades, tais como o transporte de fluidos, isto é, transporte de líquido ou gás, por exemplo, água ou gás natural, durante o qual o fluido é pressurizado e/ou aquecido. Especificamente, os materiais de polipropileno são utilizados em aplicações para canalização e aquecimento, tais como tubulações domésticas de água quente e fria e acessórios, sistemas de aquecimento de pisos e paredes e as conexões de radiador.
[003] A partir da EP1448631 é conhecido o uso de polipropileno que se cristaliza predominantemente na modificação β para tubos de pressão que tenham resistência a pressão em longo prazo. O polipropileno que se cristaliza predominantemente na modificação β tem uma resistência ao impacto aumentada quando comparado com o polipropileno quando ele é cristalizado na modificação a. Em geral, quanto mais alta a quantidade de modificação β, melhor será a resistência ao impacto do polipropileno.
[004] Com relação aos tubos de polipropileno, a resistência ao impacto dos tubos é quase sempre medida através do teste de impacto da queda de peso a 0°C de acordo com a EN 1411. Para tubos, esse é um parâmetro orientado pela prática, uma vez que ele correlaciona-se a resistência do tubo contra a ruptura durante a instalação, especialmente
Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 6/39
2/24 em temperaturas baixas.
[005] Além disso, é do costume o uso de polipropileno colorido para essas aplicações. Existe um número de pigmentos orgânicos e inorgânicos, que são usados para a produção de polipropileno colorido. No entanto, muitos dos pigmentos orgânicos não são adequados para a produção de poli-propileno colorido que tenha um teor elevado de modificação β, devido a que os pigmentos orgânicos são quase sempre atuando como agentes fortes de nucleação a. Quando ambos, os agentes de nucleação α e os agentes de nucleação β estão presentes em um polipropileno, o agente de nucleação α é geralmente predominante, devido a que a modificação α é mais favorecida de modo termodinâmico do que a modificação β.
[006] Os pigmentos inorgânicos são favoráveis para as finalidades acima mencionadas.
Objetivo da Invenção [007] Por esse motivo, é um objetivo da presente invenção prover um processo para a produção de composições de polipropileno colorido tendo um alto teor de modificação β, em que o polipropileno é misturado e fundido com pelo menos um pigmento inorgânico e pelo menos um agente de nucleação β. Os tubos que são produzidos a partir das composições de polipropileno da invenção devem exibir resistências mais altas ao impacto do que os tubos que são feitos a partir de composições de polipropileno que foram produzidos através de processos da técnica precedente.
[008] Surpreendentemente, o objetivo acima pode ser alcançado através de um processo, em que (a1) o polipropileno é misturado fundido com pelo menos um pigmento inorgânico ou com um primeiro concentrado compreendendo o pelo menos um pigmento inorgânico para ser obtido um polipropileno colorido, e
Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 7/39
3/24 (a2) o polipropileno colorido é misturado fundido com pelo menos um agente de nucleação β ou com um segundo concentrado que compreende o pelo menos um agente de nucleação β para ser obtida a composição de polipropileno β nucleada ou (b1) O polipropileno é misturado fundido com pelo menos um agente de nucleação β ou com um segundo concentrado que compreenda o pelo menos agente de nucleação β para ser obtido um polipropileno β nucleado e (b2) o polipropileno β nucleado é misturado fundido com pelo menos um pigmento inorgânico ou com um primeiro concentrado que compreenda o pelo menos um pigmento inorgânico para ser obtida a composição de polipropileno colorido β nucleado, ou (c) um terceiro concentrado é produzido através fundição misturada de um primeiro concentrado que compreende o pelo menos um pigmento inorgânico e um segundo concentrado que compreende o pelo menos um agente de nucleação β e o polipropileno é fundido misturado com o terceiro concentrado para a produção da composição de polipropileno colorido β nucleado, ou (d) um primeiro concentrado compreendendo o pelo menos um pigmento inorgânico e um segundo concentrado compreendendo o pelo menos um agente de nucleação β são fundidos misturados com o polipropileno para ser obtida a composição de polipropileno colorido β nucleada.
[009] Foi observado de forma surpreendente, que um teor significativamente mais alto de cristalização do polipropileno na modificação β pode ser alcançado por mistura e fundição do polipropileno de forma separada, primeiro com o pigmento inorgânico e em segundo lugar com o agente de nucleação β ou vice-versa, pela fusão misturada do polipropileno com um concentrado produzido a partir da fundição misturada dos concentrados separados.
Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 8/39
4/24 [0010] No processo conhecido anteriormente, o pigmento inorgânico é intimamente misturado com o agente de nucleação β e é produzido um concentrado por misturação e fundição de uma poliolefina com essa mistura. As composições de polipropileno colorido que são produzidas através do processo anteriormente conhecido não tem algumas vantagens econômicas (menos uma etapa de misturação fundição) ele não é satisfatório, devido a que ele consegue somente teores de modificação β que são significativamente mais baixos do que o processo da invenção.
[0011] Por consequência, o objetivo da invenção também é alcançado através de um processo em que o polipropileno β nucleado, que compreende um agente de β nucleação, e misturado fundido com pelo menos um pigmento inorgânico ou com um primeiro concentrado que compreenda o pelo menos um pigmento inorgânico para ser obtida a composição de polipropileno colorido β nucleado.
[0012] Além disso, também é alcançado através de um processo em que o polipropileno colorido que compreende um pigmento inorgânico é misturado fundido com pelo menos um agente de nucleação β ou com um segundo concentrado que compreenda o pelo menos um agente de nucleação β para ser obtida uma composição de polipropileno colorido β nucleado.
[0013] Todas as modalidades antes mencionadas do processo da invenção fazem uso do mesmo principio básico da invenção, isto é, a adição separada do pigmento inorgânico e do agente de β nucleação ao polipropileno. A adição do pigmento inorgânico e do agente de β nucleação é tanto separada com relação à ordem, na qual a adição é executada, como, pelo menos separada com relação à localização do pigmento inorgânico e do agente de nucleação β, isto é, eles estão contidos em concentrados separados. A necessidade da separação da adição do pigmento inorgânico e do agente de nucleação β é ainda cumprida,
Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 9/39
5/24 quando os concentrados separados são combinados em um terceiro concentrado, antes que o terceiro concentrado seja misturado fundido com o polipropileno.
[0014] De acordo com uma variante do processo da invenção, a composição de polipropileno colorido é produzida através da mistura com fundição do polipropileno com o primeiro e segundo concentrados. De acordo com uma modalidade vantajosa da invenção, a composição de propileno colorido β nucleado é produzida primeiro pela mistura com fundição do polipropileno com o primeiro concentrado para a produção de um polipropileno colorido e em seguida misturando com fusão o polipropileno colorido com o segundo concentrado para a produção da composição de polipropileno colorido β nucleada com um alto teor de modificações β.
[0015] De acordo com outra modalidade vantajosa da invenção, a composição de polipropileno colorido β nucleada é produzida por primeiro misturando com fundição o polipropileno com o segundo concentrado para a produção de um polipropileno β nucleado e em seguida misturando com fundição o polipropileno β nucleado com o primeiro concentrado para ser obtida a composição de polipropileno colorido β nucleada com um alto teor de modificações β.
[0016] De acordo com ainda outra modalidade vantajosa da invenção, a composição de polipropileno colorido β nucleada é produzida através da mistura com fundição do polipropileno ao mesmo tempo com os primeiro e segundo concentrados, isto é, em uma etapa de mistura com fundição.
[0017] Para a finalidade de esclarecimento deve ser dada ênfase em que o termo pigmento inorgânico no contexto desta invenção engloba somente pigmentos inorgânicos que não atuam como agentes de nucleação α fortes. Os pigmentos que são sais de ácidos orgânicos também são considerados como pigmentos orgânicos nesse sentido.
Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 10/39
6/24 [0018] Pigmentos que agem como agentes de nucleação α devem de preferência não estar presentes de nenhuma forma nas composições de polipropileno da invenção, ou somente em uma tal quantidade, que eles não afetem de forma adversa as propriedades desejadas, isto é, principalmente a quantidade aumentada de modificações β e, dessa forma, a resistência ao impacto.
[0019] A presente invenção pode ser aplicada a todos os tipos de polipropileno e de composições de polipropileno que compreendam polipropileno isotático. A capacidade isotática do polipropileno pode ser determinada tanto através de 13C-RMN ou de espectroscopia infravermelha. Quando ela é determinada através de 13C-RMN, a isotaticidade é determinada como uma porcentagem tríade (mm%) ou como uma porcentagem pêntade (mmm%). Para os polipropilenos isotáticos usados da invenção a porcentagem tríade (mm%) é tipicamente > 80%, de preferência > 90% valores ainda mais altos (como por exemplo,> 95%), sendo de maior preferência. Especificamente, a presente invenção pode ser aplicada a polipropilenos selecionados a partir do grupo que consiste em homopolímeros de propileno, copolímeros aleatórios de propileno, copolímeros heterofásicos de propileno e as misturas dos mesmos. [0020] O polipropileno de acordo com a presente invenção tem tipicamente um MFR a partir de 0,05 até 10 g/10 minutos a 230°C/2,16 kg. Dependendo do uso final desejado, o MFR pode ficar de preferência na faixa a partir de 0,1 até 5 g/10 minutos e em modalidades da presente invenção são contemplados valores a partir de 0,1 até 1 g/10 minutos, especificamente para serem usados em aplicações de tubos ou valores de MFR a partir de 2 até 3 g/10 minutos para a preparação de artigos preparados através de operações de moldagem.
[0021] O polipropileno de acordo com a presente invenção pode ser preparado com o uso de catalisadores convencionais, incluindo os catalisadores de Ziegler-Natta e os catalisadores de sítio único (incluindo
Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 11/39
7/24 os metalocenos), que podem ser catalisadores suportados. Os catalisadores de Ziegler-Natta típicos estão descritos, por exemplo, na WO 03/042260, incorporada aqui neste Pedido de Patente por referência, com relação à descrição de componentes de catalisador e condições de polimerização.
Preparação dos Polipropilenos
Produção de homopolímero de propileno e de copolímero aleatório de propileno.
[0022] O processo de polimerização para a produção dos copolímeros aleatórios de propileno de acordo com a invenção pode ser um processo contínuo ou um processo em batelada com a utilização de métodos conhecidos e operando em fase líquida, opcionalmente na presença de um diluente inerte, ou em fase de gás ou através de técnicas de líquido-gás misturadas.
[0023] Em consequência, o copolímero aleatório de propileno pode ser produzido através de polimerização de etapa única ou de etapas múltiplas de propileno e α-olefina e/ou etileno tal como polimerização em volume, polimerização em fase de gás, polimerização em massa semifluida, polimerização em solução ou combinações das mesmas com a utilização de catalisadores convencionais. De preferência, o copolímero é feito tanto em reatores de um ou dois circuitos em uma combinação de reator de circuito e de fase de gás. Esses processos são bem conhecidos para uma pessoa versada na técnica.
[0024] O processo é executado de preferência na presença de um sistema de catalisadores que sejam estéreo específicos para a polimerização de polipropileno isotático.
[0025] Um catalisador adequado para a polimerização do polímero de propileno é qualquer catalisador estéreo específico para a polimerização de propileno que seja capaz de polimerizar e copolimerizar propileno e comonômeros de α-olefina em uma temperatura de 40 até
Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 12/39
8/24
110°C e em uma pressão a partir de 10 até 100 MPa. Os catalisadores de Ziegler-Natta bem como os catalisadores de metaloceno são catalisadores adequados. Uma pessoa versada na técnica é consciente das diversas possibilidades de produzir homo- e copolímeros de propileno e irá simplesmente encontrar um procedimento adequado para a produção de polímeros adequados que são usados na presente invenção, vide, por exemplo, Nello Pasquini (Ed.) Polypropylene Handbook, Hanser, Munich, 2005, páginas de 15 -141.
[0026] O controle preciso das condições de polimerização e dos parâmetros de reação estão dentro do estado da técnica. Depois da polimerização no primeiro e no segundo reator opcional ter terminado, o produto de polímero é recuperado através de procedimentos convencionais.
[0027] As partículas de polímero resultantes podem ser peletizadas em uma extrusora de composição convencional com diversos aditivos que são em geral usados nas composições de polímeros termoplásticos, tais como estabilizadores, antioxidantes e agentes de neutralização ácida, absorventes de radiação ultravioleta, agentes antiestática, etc. [0028] A produção do homopolímero de propileno pode ser realizada de uma maneira análoga, com a exceção de que nenhum comonômero (etileno) é usado na polimerização.
Copolímero de propileno heterofásico [0029] Um copolímero heterofásico pode ser produzido através de processos de polimerização de múltiplas etapas de propileno e de etileno e/ou uma α-olefina tal como a polimerização em volume, polimerização em fase de gás, polimerização em massa semifluida, polimerização em solução ou combinações das mesmas com a utilização de catalisadores convencionais. Esses processos também são bem conhecidos para uma pessoa versada na técnica.
Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 13/39
9/24 [0030] Um processo de preferência é uma combinação de reatores) de circuito de massa fluida em volume e reator(es) em fase de gás. Uma matriz do polímero pode ser feita tanto nos reatores de circuito em uma combinação de reator de circuito e reator de fase de gás. [0031] O polímero produzido dessa forma é transferido para dentro de outro reator e a fase dispersa, uma borracha de etileno e α-olefina é polimerizada. De preferência, essa etapa de polimerização é feita em uma polimerização em fase de gás.
[0032] Um catalisador adequado para a polimerização de um copolímero de propileno heterofásico é qualquer catalisador estéreo específico para a polimerização de propileno que seja capaz de polimerizar e copolimerizar propileno e comonômeros em uma temperatura de 40 a 110°C e em uma pressão a partir de 10 até 100 MPa. Os catalisadores de Ziegler-Natta bem como os catalisadores de metaloceno são os catalisadores adequados.
[0033] Uma pessoa versada na técnica é consciente das diversas possibilidades de produzir esses sistemas heterofásicos e irá simplesmente encontrar um procedimento adequado para a produção de copolímeros heterofásicos adequados que podem ser usados na presente invenção.
[0034] Uma composição de poliolefina heterofásica também pode ser produzida através de mistura fundida com misturação de um homopolímero de propileno com uma borracha de etileno e a-olefina.
[0035] De acordo com uma modalidade preferida da presente invenção, o primeiro concentrado compreende um pigmento inorgânico e polipropileno. De acordo com esta modalidade, o polipropileno do primeiro concentrado pode compreender qualquer um a partir do grupo que consiste em homopolímeros de propileno, copolímeros aleatórios de propileno, copolímeros heterofásicos de propileno e as misturas dos mesPetição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 14/39
10/24 mos. O(s) polipropileno(s) do primeiro concentrado pode(m) ser diferente(s) ou idêntico(s) ao polipropileno β-nucleado da composição de polipropileno colorido.
[0036] Tipicamente, o polipropileno do primeiro concentrado é um copolímero aleatório de polipropileno que tenha um teor de etileno de entre 1 e 5% em peso e que tenha um MFR entre 1 e 10 g/10 minutos. Um polipropileno de preferência específica para o primeiro concentrado tem um teor de etileno de 3,7% em peso e um MFR de 2 g/10 minutos. [0037] A concentração de pigmento inorgânico no primeiro concentrado depende do tipo de pigmento, porém em geral, ela pode ser entre 5 e 30% em peso, com base no peso do concentrado.
[0038] A quantidade de concentrado também é dependente do tipo de pigmento e a concentração do mesmo no primeiro concentrado, e em geral entre 0,5 e 10% em peso com base no peso da composição de polipropileno. De preferência, a quantidade de concentrado é entre 1 e 5% em peso, tipicamente de cerca de 2% em peso.
[0039] Em geral o processo da invenção pode ser aplicado a todos os pigmentos inorgânicos. De forma específica, os pigmentos relacionados na tabela que se segue são adequados para o processo da invenção
Designação do índice de cor (C.l.) | Fórmula química (se conhecida) | Número de registro CAS |
C.l. pigmento verde 17 | Cr2Ü3 | CAS N° 68909-79-5 |
C.l. pigmento vermelho 101 | a-Fe2O3 | CAS N° 1309-37-1 |
C.l. pigmento amarelo 53 | (Ti,Ni,Sb)O2 | CAS N° 71077-18-4 |
C.l. pigmento amarelo 119 | ZnFe2Ü4 | CAS N° 68187-51-9 |
Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 15/39
11/24
Designação do índice de cor (C.l.) | Fórmula química (se conhecida) | Número de registro CAS |
C.l. pigmento amarelo 157 | 2NiO3BaO 17TiO2 | CAS N° 68610-24-2 |
C.l. pigmento amarelo 161 | (Ti,Ni,Nb)O2 | CAS N° 68611-43-8 |
C.l. pigmento amarelo 162 | (Ti,Cr,Nb)O2 | CAS N° 68611-42-7 |
C.l. pigmento amarelo 163 | (Ti,Cr,W)O2 | CAS N° 68186-92-5 |
C.l. pigmento amarelo 164 | (Ti,Mn,Sb)O2 | CAS N° 68412-38-4 |
C.l. pigmento amarelo 184 | BiVO4/(Bi,Mo,V)O3 | CAS N° 14059-33-7 |
C.l. pigmento amarelo 189 | (Ti,Ni,W)O2 | CAS N° 69011-05-8 |
C.l. pigmento azul 28 | CoAI2O4 | CAS N° 68186-86-7 |
C.l. pigmento azul 36 | Co(AI,Cr)2O4 | CAS N° 68187-11-1 |
C.l. pigmento azul 36:1 | (Zn,Co)(Cr,AI)2O4 | CAS N° 74665-01-3 |
C.l. pigmento azul 72 | (Co,Zn)AI2O4 | CAS N° 68186-87-8 |
C.l. pigmento verde 26 | CoCr2O4 | CAS N° 68187-49-5 |
C.l. pigmento verde 50 | (Co,Ni,Zn)2TiO4 | CAS N° 68186-85-6 |
C.l. pigmento marrom 24 | (Ti,Cr,Sb)O2 | CAS N° 68186-90-3 |
C.l. pigmento marrom 29 | (Fe,Cr)2O3 | CAS N° 12737-27-8 |
C.l. pigmento marrom | (ZnFe)FeCr)2O4 | CAS N° 68186-88-9 |
Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 16/39
12/24
Designação do índice de cor (C.l.) | Fórmula química (se conhecida) | Número de registro CAS |
33 | ||
C.l. pigmento marrom 35 | Fe(FeCr)2O4 | CAS N° 68187-09-7 |
C.l. pigmento marrom 37 | (Ti,Mn,Nb)O2 | CAS N° 70248-09-8 |
C.l. pigmento marrom 39 | (Zn,Mn)Cr2O4 | CAS N° 71750-83-9 |
C.l. pigmento marrom 40 | (Ti,Mn,Cr,Sb)O2 | CAS N° 69991-68-0 |
C.l. pigmento marrom 43 | (Fe,Mn)2O3 | CAS N° 12062-81-6 |
C.l. pigmento laranja 75 | CAS N° 12014-93-6 | |
C.l. pigmento laranja 78 | CAS N° 1201493-6 + 12031-491 | |
C.l. pigmento vermelho 265 | CAS N° 12014-93-6 | |
C.l. pigmento vermelho 275 | CAS N° 12014-93-6 | |
C.l. pigmento azul 29 | Na6-8AÍ6SÍ6O24S2-4 | CAS N° 57455-37-5 |
C.l. pigmento púrpura 15 | Na6-8AÍ6SÍ6O24S2-4 | CAS N° 12769-96-9 |
C.l. pigmento púrpura 16 | NH4MnP2O7 | CAS N° 10101-66-3 |
[0040] Uma das cores usuais que é usada para tais materiais é o verde. A cor verde é conseguida através do uso de pigmentos inorgânicos específicos C.l. Pigment Green 17, C.l. Pigment Green 26 and C.l.
Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 17/39
13/24
Pigment Green 50 (c.f. Plastics Additives Handbook, 5th Edition, Edited by Dr. Hans Zweifel, Carl Hanser Verlag, Munich 2001 , p. 849).
[0041] Quimicamente o Pigmento C.l. Verde 17 is Cr2O3. Ele também é identificado pelo CAS N° 68909-79-5.
[0042] Quimicamente o Pigmento C.l. Verde 26 é C0O2O4. Ele também é identificado por CAS N° 68187-49-5.
[0043] Quimicamente o Pigmento C.l. Verde 50 é (CoiNiiZn)2TiO4. Ele também é identificado pelo CAS N° 68186- 85-6.
[0044] É de preferência entre os pigmentos verdes inorgânicos acima mencionados o pigmento verde identificado pelo CAS N° 6818685-6.
[0045] De acordo com uma modalidade preferida da presente invenção, o segundo concentrado compreende o agente de nucleação β e polipropileno. De acordo com essa modalidade, o polipropileno do segundo concentrado pode compreender qualquer um a partir do grupo que consiste em homopolímeros de propileno, copolímeros aleatórios de propileno, copolímeros heterofásicos de propileno e as misturas dos mesmos. O(s) polipropileno(s) do segundo concentrado pode(m) ser diferente(s) ou idêntico(s) ao polipropileno β-nucleado da composição de polipropileno colorido.
[0046] Tipicamente, o polipropileno do segundo concentrado é um homopolímero de propileno ou um copolímero aleatório de propileno que tenha um teor de etileno até 5% em peso e que tenha um MFR entre 1 e 20 g/10 minutos. Um polipropileno de preferência específica para o segundo concentrado é um homopolímero de propileno que tem um MFR de 10 g/10 minutos.
[0047] A concentração do agente de nucleação β no segundo concentrado é fortemente dependente do tipo de agente de nucleação, porém, em geral, ela pode ficar entre 0,005 e 10% em peso, com base no peso do concentrado.
Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 18/39
14/24 [0048] A quantidade de concentrado também é dependente do tipo do agente de nucleação β e da concentração do mesmo no segundo concentrado, e é em geral entre 0,5 e 10% em peso com base no peso da composição de polipropileno. De preferência a quantidade de concentrado é entre 1 e 5% em peso, tipicamente de 2% em peso.
[0049] Os concentrados de qualquer tipo são tipicamente produzidos através do procedimento que se segue:
[0050] combinando o polipropileno que é usado para o concentrado na forma de pó ou de grânulos com o pigmento ou o agente de nucleação e com os aditivos opcionalmente adicionais em um dispositivo de mistura e fundição e fundindo, homogeneizando e formando péletes da mistura. Os dispositivos de mistura e fundição adequados para este processo são os amassadores contínuos e descontínuos, extrusores de hélice dupla e extrusores de uma única hélice, com seções de mistura especiais e coamassadores. O tempo de permanência deve ser escolhido de tal forma que um grau suficientemente alto de homogeneização seja alcançado.
[0051] De acordo com a presente invenção, a composição de polipropileno é pelo menos parcialmente cristalizada na modificação β. De preferência, a quantidade de cristalinidade β da composição de polipropileno é de pelo menos 60%, de mais preferência de pelo menos 70% e de maior preferência de pelo menos 75%.
Os tipos adequados de agentes de nucleação β são:
• derivados de ácidos dicarboxílicos do tipo de compostos de diamida a partir de Cs-Ce-cicloalquil monoaminas ou C6-CÍ2-monoaminas aromáticas e Cs-Ce-alifáticos, Cs-Ce-cicloalifáticos ou C6-CÍ2-ácidos aromáticos dicarboxílicos, como por exemplo, • N,N'-di-C5-C8-cicloalquil-2,6-naftaleno dicarboxamida compostos tais como N, Ν'- diciclo-hexil-2,6-naftaleno dicarboxamida e N,N'diciclo-hoctil-2,6-naftaleno dicarboxamida,
Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 19/39
15/24 • compostos de N,N'-di-C5-C8-cicloalquil-4,4-bifenildicarboxamida tais como N,N'- diciclo-hexil-4,4-bifenildicarboxamida e Ν,Ν'-diciclopentil-4,4- bifenildicarboxamida, • compostos de N.N^di-Cs-Ce-cicloalquil-tereftalamida tais como N,N'- diciclo-hexiltereftalamida e N,N'-diciclopentiltereftalamida, • compostos de N.IST-di-Cs-Ce-cicloalquil-l ,4-ciclo-hexanodicarboxamida tais como N,N'- diciclo-hexil-1 ,4-ciclo-hexanodicarboxamida e N,N'-diciclo-hexil-1 ,4- ciclopentanodicarboxamida, • derivados de diamina do tipo de compostos de diamida a partir de Cs-Ce-cicloalquila ácidos monocarboxílicos ou C6-Ci2-ácidos aromáticos monocarboxílicos e Cs-Ce- diaminas cicloalifáticas ou ΟβCi2- diaminas aromáticas, por exemplo, • compostos de N,N'-C6-Ci2-arileno-bis-benzamida tais como Ν,Ν'-ρ-fenileno-bis- benzamida e N,N'-1 ,5-naftaleno-bis-benzamida, • compostos de N.N-Cs-Ce-cicloalquil-bis-benzamida tais como N,N'-1, 4-ciclopentano-bis- benzamida e N,N'-1,4-ciclo-hexanobis-benzamida, • compostos de N.IST-p-Ce-C-^-arileno-bis-Cs-Ce-cicloalquilcarboxamida tais como N,N'-1,5- naftaleno-bis-ciclo-hexanocarboxamida e N,N'-1 ,4-fenileno-bis-ciclo-hexanocarboxamida, e • compostos de N.N-Cs-Ce-cicloalquil-bis-ciclo-hexanocarboxamida tais como N,N'-1,4-ciclopentano-bis-ciclo-hexanocarboxamida e N,N'-1,4-ciclo-hexano-bis-ciclo-hexanocarboxamida, • compostos de derivados de aminoácidos do tipo da diamina a partir da reação de amidação de ácidos de Cs-Ce-alquila, Cs-Ce-cicloalquila- ou C6-C12- arilamino, Cs-Ce-alquila-, Cs-Ce-cicloalquila ou C6C12- cloretos de ácidos aromáticos monocarboxílicos e Cs-Ce-alquila-, Cs-Ce-cicloalquila- ou C6-C12- monoaminas aromáticas, por exemplo, • N-fenil-5-(N-benzoilamino)pentanoamida e N-ciclo-hexil-4(N-ciclo-hexil- carbonilamino)benzamida.
Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 20/39
16/24 [0052] Outros agentes de nucleação β adequados são:
• compostos do tipo da quinacridona, como por exemplo, quinacridona dimetilquinacridona e dimetoxicrinaquidona, • composto do tipo de quinacridonaquinona, como por exemplo, quinacridonaquinona, um cristal misto de 5,12-di-hidro (2,3b)acridina-7-14-diona com quino(2,3b) acridina-6,7,13,14-(5H,12H) tetrona e dimetoxiquinacridonaquinona e • compostos do tipo da di-hidroquinacridona, como por exemplo, di-hidroquinacridona, dimetoxidi-hidroquinacridona e dibenzodi-hidroquinacridona.
[0053] Ainda outros agentes de nucleação β adequados são:
• os sais de ácidos dicarboxílicos com metais do grupo II da tabela periódica, especificamente os sais de ácidos dicarboxílicos com pelo menos 7 átomos de carbono com metais do grupo II da tabela periódica como, por exemplo, o sal de cálcio do ácido pimélico e o sal de cálcio do ácido subérico, e • as misturas de ácidos dicarboxílicos e sais de metais do grupo lia do sistema periódico
Ainda outros agentes de nucleação β adequados são:
• os sais de metais do grupo lia do sistema periódico e ácidos de imido da fórmula
CO
HOOC-^-CH^—^-CH-hl
R CO em que x = 1 a 4; R = H, -COOH, C1-C12 alquila, Cs-Ce cicloalquila ou C6-C12 arila, e Y = C1-C12 alquila, Cs-Ce cicloalquila ou resíduos de C6-C12 aromáticos bivalentes substituídos com C6-C12 arila, como, por exemplo, os sais de cálcio da ftaloilglicina, hexa-hidroftaloilglicina, N-ftaloilalanina e/ou Ν-4-metilftaloilglicina.
[0054] Os agentes de nucleação β especialmente adequados são
Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 21/39
17/24 quaisquer uma das misturas de N,N’-diciclo-hexil-2,6-naftaleno dicarboxamida, os agentes de nucleação β da EP 177961 e aqueles da EP 682066, a descrição das quais publicações de patentes são incorporadas aqui, neste pedido de patente por referência.
[0055] Os agentes de nucleação β de preferência específica são
N, N'-diciclo-hexil-2,6-naftaleno dicarboxamida, 5,12-di-hidroquino(2,3b)acridina-7,14-diona, quino(2,3-b)acridina-6,7,13,14(5H, 12H)-tetrona, os sais de ácidos dicarboxílicos com pelo menos sete átomos de carbono com metais do grupo II da tabela periódica e as misturas dos mesmos.
[0056] Esses agentes de nucleação β podem ser empregados em quantidades a partir de 0,0001 até 2,0% em peso, de preferência de
O, 001 até 1,0% em peso, de mais preferência de 0,003 até 0,3% em peso e de maior preferência de 0,003 até 0,25% em peso, com base no peso da composição final de polipropileno. Os agentes de nucleação β de preferência selecionados a partir dos pigmentos de quinacridona ilustrados acima são de preferência usados em quantidades de 0,001 até 0,01% em peso, tais como, 0,005% em peso, enquanto que outros agentes de nucleação β de preferência selecionados entre os sais de metal do Grupo II de ácidos carboxílicos difásicos tais como o sal de cálcio do ácido pimélico e o sal de cálcio do ácido subérico são empregados de preferência em quantidades de 0,05 até 0,3% em peso tal como 0,2% em peso.
[0057] As composições de polipropileno da presente invenção podem ainda compreender os aditivos usuais e substâncias auxiliares, tal como até 40% em peso de enchimentos, 0,1 até 2,5% em peso de estabilizadores, 0,01 até 1% em peso de auxiliares de processamento e 0,1 até 1% em peso de agentes antiestática.
[0058] As composições de polipropileno da presente invenção são produzidas de preferência através de:
Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 22/39
18/24 (a) combinando o polipropileno e os primeiro e segundo concentrados na forma de pó ou em grânulos e opcionalmente aditivos adicionais em um dispositivo de mistura e fusão e fundindo e homogeneizando a peletizando a mistura. Os dispositivos de mistura com fundição adequados para esse processo são os amassadores contínuos e descontínuos, extrusores de hélice dupla e extrusores de hélice única com seções especial de misturação e coamassadores.
(b) alternativamente, as composições de polipropileno colorido da presente invenção podem ser produzidas através da combinação dos primeiro e segundo concentrados e os aditivos opcionais em um dispositivo de mistura e fusão e fundindo e homogeneizando a peletizando a mistura para a produção de um terceiro concentrado. O terceiro concentrado e em seguida combinado com o polipropileno e os aditivos adicionais opcionais em um dispositivo de mistura com fundição e fundindo, homogeneizando e peletizando a combinação para a produção da composição de polipropileno colorido. A composição de polipropileno colorido β nucleado da invenção podem ainda ser produzidas através da combinação do polipropileno e do pigmento inorgânico do primeiro concentrado que compreende o pigmento inorgânico e os aditivos opcionais em um dispositivo de mistura com fundição e fundindo, homogeneizando e peletizando a combinação para a produção da composição de polipropileno colorido. Em seguida, o polipropileno colorido é combinado com o agente de nucleação β ou com o segundo concentrado que compreende o agente de nucleação β e os aditivos opcionais e fundindo, homogeneizando e peletizando a combinação para ser obtida a composição de polipropileno colorido β nucleada.
(c) as composições de polipropileno colorido β nucleada da invenção também podem ser produzidas através da combinação do polipropileno e do agente de nucleação β ou do segundo concentrado que compreende o agente de nucleação β e os aditivos opcionais em um
Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 23/39
19/24 dispositivo de mistura com fundição e fundindo, homogeneizando e peletizando a mistura para ser obtido um polipropileno β nucleado. Em seguida, o propileno β nucleado é combinado com o pigmento inorgânico ou com o primeiro concentrado que contém o pigmento inorgânico e os aditivos opcionais em um dispositivo de mistura com fundição e fundindo, homogeneizando e peletizando a mistura para ser obtida a composição de polipropileno colorido β nucleado.
(d) as composições de polipropileno colorido β nucleado da invenção podem ainda ser produzidas através da combinação de um polipropileno colorido que compreende um pigmento inorgânico com um agente de nucleação β ou um segundo concentrado que compreende o agente de nucleação β e os aditivos opcionais em um dispositivo de mistura com fundição e fundindo, homogeneizando e peletizando a mistura para ser obtida a composição de polipropileno colorido β nucleado.
(e) as composições de polipropileno colorido β nucleado da invenção podem ainda ser produzidas através da combinação de um polipropileno β nucleado que compreende um agente de nucleação β com um pigmento inorgânico ou com um primeiro concentrado que compreenda um pigmento inorgânico e os aditivos opcionais em um dispositivo de mistura com fundição e fundindo, homogeneizando e peletizando a mistura para ser obtida a composição de polipropileno colorido β nucleado.
[0059] Em todos os casos acima mencionados, os tempos de permanência devem ser escolhidos de tal forma que uma dose suficientemente alta de homogeneização seja conseguida.
[0060] De acordo com isso, a presente invenção proporciona artigos moldados preparados com a utilização da composição de polipropileno colorido β nucleado como definida aqui, neste pedido de patente. De preferência, o artigo moldado é selecionado entre tubos, acessórios e outros artigos necessários pra a conexão de tubos. Os tubos preparados
Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 24/39
20/24 a partir da composição de polipropileno de acordo com a presente invenção podem ser empregados para diversas finalidades, especificamente em tubos de acordo com a presente invenção podem ser empregados em tubos para água quente para aplicações domésticas e como tubos usados para finalidades industriais, tais como para o transporte de fluidos quentes e/ou pressurizados bem como para fluidos não-pressurizados.
[0061 ] Os tubos feitos a partir das composições de polipropileno colorido β nucleado da invenção podem ser produzidos com extrusores de tubos padronizados, tais como extrusores de hélice única com um L/D de 20 até 40 ou extrusores de hélice dupla, ou cascatas de extrusora de extrusores de homogeneização (hélice única ou hélice dupla). Opcionalmente, uma bomba de material fundido e/ou um misturador estático podem ser adicionalmente usados entre o extrusor e o anel do cabeçote do molde. Os moldes com formato de anel com diâmetros que variam a partir de aproximadamente 16 até 2000 mm e mesmo maiores são possíveis.
[0062] Depois de sair do molde anular, o tubo é tomado sobre um mandril de calibração usualmente acompanhado pelo resfriamento do tubo através de resfriamento com ar e/ou resfriamento com água, opcionalmente também com um resfriamento interno com água.
Exemplos
Métodos de Medição
Taxa de fluxo de material fundido MFR [0063] A taxa de fluxo de material do fundido (MFR) foi medida de acordo com a ISO 1133, a 230°C e com uma carga de 2,16 kg (MFR 2,16 kg/230°C)
Conteúdo de comonômero [0064] O teor de etileno no polipropileno foi medido através de espectroscopia de transmissão de infravermelho de Fourier (FTIR), Uma
Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 25/39
21/24 película fina da amostra (espessura de aproximadamente 250 pm foi preparado através de processamento a quente. A área do pico de absorção de -CH2- (800 a 650 cnr1) foi medida com um espectrômetro Perkin Elmer FTIR 1600. O método foi calibrado através dos dados do conteúdo de etileno medidos através de 13C RMN.
Determinação da cristalinidade β [0065] A cristalinidade β foi determinada através de Calorimetria de Varredura Diferencial (DSC). A DSC foi operada de acordo com a ISO 3146/ parte 3/ método C2 com uma taxa de varredura de 10°C por minuto. A quantidade de modificação β foi calculada a partir do segundo calor através da fórmula que se segue:
β-area / (α-area + β-area) [0066] Uma vez que a modificação β que é termicamente instável começa a ser modificada para a modificação α mais estável em uma temperatura acima de 150°C, uma parte da modificação β é transferida dentro do processo de aquecimento da medição do DSC. Por esse motivo, a quantidade de β-ΡΡ determinada por DSC é mais baixa quando medida de acordo com o método Turner-Jones através de WAXS (A. Turner-Jones etal., Makromol. Chem 75 (1964) 134).
[0067] Segundo calor significa, que a amostra é aquecida de acordo com a ISO 3146/ parte 3/ método C2 durante um primeiro tempo e em seguida resfriada para a temperatura ambiente em uma velocidade de 20°C/ minuto. A amostra é em seguida aquecida uma segunda vez, de acordo com a ISO 3146/ parte 3/ método C2. Esse segundo calo é relevante para a medição e cálculo.
[0068] Durante o primeiro calor toda a história térmica da amostra que dá lugar a estrutura cristalina diferente, que vem tipicamente a partir de condições e/ou métodos de processamento diferentes, é destruída. Através da utilização do segundo calor para a determinação da cristaliPetição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 26/39
22/24 nidade β, é possível comparar as amostras independentemente da maneira que as amostras foram originalmente fabricadas.
[0069] O impacto de peso na queda de tubo é determinado de acordo com a EM 1411 em tubos com diâmetro de 32 mm com uma espessura de parede de 4,4 mm. O valor de H50 em milímetros é calculado.
Produção dos tubos [0070] Os tubos foram produzidos através da alimentação da composição de polipropileno em forma de pélete para dentro de um extrusor de tubos Cincinnati para a extrusão com uma velocidade de linha de cerca de 1 m/ minuto dentro de tubos com diâmetro de 32 mm com uma espessura de parede de 4,4 mm.
Materiais usados [0071] Polímero 1: copolímero aleatório de propileno com etileno. Teor de etileno 3,6% em peso. MFR = 0,2 g/10 min (2,16 kg, 230°C).
MB1: 77,01 % em peso de copolímero de propileno (etileno 3,7% em peso, MFR 2.0 g/10 min)
16,0% em peso Co/Ni/Zn/Ti-Óxido P. Green 50 (CAS N° 68186-85-6)
0,25% em peso Cinquasia Gold YT-923-D (quinacridona pigmento laranja 48)
MB2: 77,26% em peso copolímero de propileno (etileno 3,7% em peso, MFR 2,0 g/10 min)
16,0% em peso Co/Ni/Zn/Ti-Óxido P.Green 50 (CAS N° 6818685-6)
MB3: 99,15% em peso de homopolímero de propileno (MFR 10,0 g/10 min)
0,25% em peso Cinquasia Gold YT-923-D (quinacridona pigmento laranja 48).
Cinquasia Gold YT-923-D (quinacridona pigmento laranja
Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 27/39
23/24
48) (CAS N° 1503-48-6), que é comercial mente disponível da Ciba Specialty Chemicals, foi usado como o agente de nucleação β nos exemplos.
O polímero 1 continha os seguintes aditivos e estabilizadores:
0,25% em peso de 1,3,5-tri-metil-2,4,6-tris-(3,5-di-terc. butil4-hidroxifenil) benzeno;
0,25% em peso pentaeritritil-tetraquis(3-(3',5'-di-terc.butil-4hidroxifenil)-propionato;
0,1% em peso Tris (2,4-di-t-butilfenil) fosfito;
0,03% em peso hidrotalcita sintética (SHT);
0,07% em peso estearato de cálcio.
Tabela 1
Polímero 1 (% em peso) | MB1 [% em peso] | MB2 [% em peso] | MB3 [% em peso] | |
Exemplo 1 | 98 | - | - | 2 |
Exemplo 2 | 96 | - | 2 | 2 |
Exemplo 3 | 98 | 2 | - | - |
[0072] A tabela 1 mostra as quantidades usadas dos polímeros e dos concentrados.
Tabela 2
DSC | ||||||
Pico 1 | Pico 2 | HM1 | HM2 | Teor de β | Tk | |
[°C] | [°C] | [Jçr1] | [Jg-1] | [%] | [°C] | |
Examplo 1 | 132,3 | 147,1 | 67,5 | 15,8 | 81,0 | 106,7 |
Examplo 2 | 133,1 | 148,4 | 55,4 | 15,4 | 78,2 | 109,8 |
Examplo 3 | 132,0 | 144,0 | 48,8 | 28,9 | 62,8 | 108,3 |
0073] A tabela 2 mostra o efeito da invenção. Quando o agente de |
nucleação β e o pigmento são dosados através de concentrados separados como no exemplo 2, é de novo possível alcançar quase esse teor elevado de modificação β como no exemplo 1, no qual não foi usado
Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 28/39
24/24 nenhum pigmento.
Tabela 3
Teste de peso de tubo em queda | |||
Min [mm] | max [mm] | H50 [mm] | |
Examplo 2 | 1700 | 2300 | 1987 |
Examplo 3 | 900 | 1200 | 1010 |
0074] O efeito do teor aumentado de modificação β é mostrado na tabela 3. O teste de peso de tubo em queda, executado a 0°C, produz um resultado que é quase duas vezes mais alto (valores H50) com relação ao Exemplo 2 como ao exemplo 3. Isso é indicativo com relação a uma resistência significativamente aumentada ao impacto.
Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 29/39
1/5
Claims (13)
- REIVINDICAÇÕES1. Processo para produção de uma composição de polipropileno colorido β nucleado que apresenta um alto teor de modificação β, sendo que o polipropileno é misturado fundido com pelo menos um pigmento inorgânico e pelo menos um agente de nucleação β, o referido processo sendo caracterizado pelo fato de que: (a1) o polipropileno é misturado fundido com pelo menos um pigmento inorgânico ou com um primeiro concentrado compreendendo o pelo menos um pigmento inorgânico para ser obtido um polipropileno colorido, e;(a2) o polipropileno colorido é misturado fundido com pelo menos um agente de nucleação β ou com um segundo concentrado que compreende o pelo menos um agente de nucleação β para ser obtida a composição de polipropileno colorido β nucleada ou;(b1) o propileno e misturado fundido com pelo menos um agente de nucleação β ou com um segundo concentrado que compreenda o pelo menos agente de nucleação β para ser obtido um polipropileno β nucleado, e (b2) o polipropileno β nucleado é misturado fundido com pelo menos um pigmento inorgânico ou com um primeiro concentrado que compreenda o pelo menos um pigmento inorgânico para ser obtida a composição de polipropileno colorido β nucleado, ou;(c) um terceiro concentrado é produzido através fundição misturada de um primeiro concentrado quer compreende o pelo menos um pigmento inorgânico e um segundo concentrado que compreende o pelo menos um agente de nucleação β e o polipropileno é fundido misturado com o terceiro concentrado para a produção da composição de polipropileno colorido β nucleado, ou;(d) um primeiro concentrado compreendendo o pelo menos um pigmento inorgânico e um segundo concentrado compreendendo oPetição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 30/39
- 2/5 pelo menos um agente de nucleação β são fundidos misturados com o polipropileno para ser obtida a composição de polipropileno colorido β nucleada;sendo que o pigmento inorgânico é selecionado do grupo que consiste em:
Designação do índice de cor (C.l.) Fórmula química (se conhecida) Número de registro CAS C.l. pigmento verde 17 Cr2Ü3 CAS N° 68909-79-5 C.l. pigmento vermelho 101 a-Fe2O3 CAS N° 1309-37-1 C.l. pigmento amarelo 53 (Ti,Ni,Sb)O2 CAS N° 71077-18-4 C.l. pigmento amarelo 119 ZnFe2Ü4 CAS N° 68187-51-9 C.l. pigmento amarelo 157 2NiO3BaO 17TiO2 CAS N° 68610-24-2 C.l. pigmento amarelo 161 (Ti,Ni,Nb)O2 CAS N° 68611-43-8 C.l. pigmento amarelo 162 (Ti,Cr,Nb)O2 CAS N° 68611-42-7 C.l. pigmento amarelo 163 (Ti,Cr,W)O2 CAS N° 68186-92-5 C.l. pigmento amarelo 164 (Ti,Mn,Sb)O2 CAS N° 68412-38-4 C.l. pigmento amarelo 184 BiVO4/(Bi,Mo,V)O3 CAS N° 14059-33-7 C.l. pigmento amarelo 189 (Ti,Ni,W)O2 CAS N° 69011-05-8 C.l. pigmento azul 28 COAI2O4 CAS N° 68186-86-7 C.l. pigmento azul 36 Co(AI,Cr)2O4 CAS N° 68187-11-1 C.l. pigmento azul 36:1 (Zn,Co)(Cr,AI)2O4 CAS N° 74665-01-3 Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 31/39 - 3/5
Designação do índice de cor (C.l.) Fórmula química (se conhecida) Número de registro CAS C.l. pigmento azul 72 (Co,Zn)AI2O4 CAS N° 68186-87-8 C.l. pigmento verde 26 CoCr2O4 CAS N° 68187-49-5 C.l. pigmento verde 50 (Co,Ni,Zn)2TiO4 CAS N° 68186-85-6 C.l. pigmento marrom 24 (Ti,Cr,Sb)O2 CAS N° 68186-90-3 C.l. pigmento marrom 29 (Fe,Cr)2O3 CAS N° 12737-27-8 C.l. pigmento marrom 33 (ZnFe)FeCr)2O4 CAS N° 68186-88-9 C.l. pigmento marrom 35 Fe(FeCr)2O4 CAS N° 68187-09-7 C.l. pigmento marrom 37 (Ti,Mn,Nb)O2 CAS N° 70248-09-8 C.l. pigmento marrom 39 (Zn,Mn)Cr2O4 CAS N° 71750-83-9 C.l. pigmento marrom 40 (Ti,Mn,Cr,Sb)O2 CAS N° 69991-68-0 C.l. pigmento marrom 43 (Fe,Mn)2O3 CAS N° 12062-81-6 C.l. pigmento laranja 75 CAS N° 12014-93-6 C.l. pigmento laranja 78 CAS N° 12014- 93-6 + 12031-491 C.l. pigmento vermelho 265 CAS N° 12014-93-6 C.l. pigmento vermelho 275 CAS N° 12014-93-6 C.l. pigmento azul 29 Na6-8AÍ6SÍ6O24S2-4 CAS N° 57455-37-5 C.l. pigmento púrpura 15 Na6-8AÍ6SÍ6O24S2-4 CAS N° 12769-96-9 C.l. pigmento púrpura 16 NH4MnP2O7 CAS N° 10101-66-3 2. Processo para produção de uma composição de polipropileno colorido β nucleado, que apresenta um alto teor de modificação β, caracterizado pelo fato de que o polipropileno nucleado β, que compreende um agente de nucleação β, é misturado fundido com pelo menos um pigmento inorgânico ou com um primeiro concentrado que comPetição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 32/39 - 4/5 preende pelo menos um pigmento inorgânico para ser obtida a composição de polipropileno colorido β nucleado.3. Processo para produção de uma composição de polipropileno colorido β nucleado, que apresenta um alto teor de modificação β, caracterizado pelo fato de que o polipropileno colorido, que compreende um pigmento inorgânico, é misturado fundido com pelo menos um agente de nucleação β ou com um segundo concentrado que compreende o pelo menos um agente de nucleação β, para ser obtida a composição de polipropileno colorido β nucleado.4. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o polipropileno é selecionado a partir do grupo que consiste em homopolímeros de propileno, copolímeros aleatórios de propileno, copolímeros heterofásicos de propileno e as misturas dos mesmos.
- 5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o primeiro concentrado compreende polipropileno.
- 6. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o pigmento inorgânico compreende um pigmento inorgânico verde.
- 7. Processo, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o pigmento inorgânico verde compreende o pigmento verde identificado pelo CAS N° 68186-85-6.
- 8. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o segundo concentrado compreende polipropileno.
- 9. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que pelo menos um agente de nucleação β é selecionado a partir do grupo que consiste em N,N’-diciPetição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 33/395/5 clo-hexil-2,6-naftaleno dicarboxamida, 5,12-di-hidro-quino(2,3-b) acridina-7,14-diona, quino(2,3-b) acridina-6,7,13,14(51-1,12H) tetrona, sais de ácidos dicarboxílicos com pelo menos 7 átomos de carbono com metais do grupo II da tabela periódica, e as misturas dos mesmos.
- 10. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o agente de nucleação β compreende a quino(2,3-b) acridina-6,7,13,14(51-1,12H) tetrona, e 5,12di-hidro-quino(2,3-b) acridina-7,14-diona.
- 11. Composição de polipropileno colorido β nucleada, caracterizada pelo fato de que é obtida através de um processo, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.
- 12. Artigo moldado, caracterizado pelo fato de que compreende uma composição de polipropileno, como definida na reivindicação11.
- 13. Tubo, caracterizado pelo fato de que compreende uma composição de polipropileno, como definida na reivindicação 11.Petição 870180058410, de 05/07/2018, pág. 34/39
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP07122241A EP2067798A1 (en) | 2007-12-04 | 2007-12-04 | Process for producing coloured polypropylene composition having a high content of ß-modification |
PCT/EP2008/066180 WO2009071471A1 (en) | 2007-12-04 | 2008-11-26 | PROCESS FOR PRODUCING COLOURED POLYPROPYLENE COMPOSITION HAVING A HIGH CONTENT OF ß-MODIFICATION |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
BRPI0821076A2 BRPI0821076A2 (pt) | 2015-06-16 |
BRPI0821076B1 true BRPI0821076B1 (pt) | 2018-12-04 |
Family
ID=39357738
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
BRPI0821076A BRPI0821076B1 (pt) | 2007-12-04 | 2008-11-26 | composição de polipropileno colorido beta nucleada, seus processos de produção, artigo moldado, e tubo |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8318884B2 (pt) |
EP (3) | EP2067798A1 (pt) |
CN (2) | CN104151698A (pt) |
AU (1) | AU2008333319B2 (pt) |
BR (1) | BRPI0821076B1 (pt) |
ES (1) | ES2452876T3 (pt) |
PL (2) | PL2684902T3 (pt) |
RU (1) | RU2452741C2 (pt) |
WO (1) | WO2009071471A1 (pt) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2361951A1 (en) * | 2010-02-18 | 2011-08-31 | Borealis AG | Stabilized polypropylene composition with improved lifetime and ageing properties |
CN102518880A (zh) * | 2011-12-07 | 2012-06-27 | 合肥安诺新型建材有限公司 | 一种环保抗菌型pp-r管 |
BR112017024984B1 (pt) * | 2015-05-29 | 2021-12-21 | Borealis Ag | Composição de copolímero de propileno, e, artigo |
EP4083134A1 (en) * | 2021-04-27 | 2022-11-02 | Borealis AG | Beta nucleated heterophasic polypropylene composition |
WO2023006818A1 (en) * | 2021-07-30 | 2023-02-02 | Röhm Gmbh | Opaque lightly coloured thermoplastic moulding composition |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AT381110B (de) | 1984-10-11 | 1986-08-25 | Danubia Petrochemie | Polypropylen, kristalline copolymere desselben oder mischungen mit anderen polyolefinen mit ueberwiegendem polypropylenanteil mit hoher schlagzaehigkeit und spannungsrissbestaendigkeit und dessen verwendung |
AT404252B (de) | 1994-05-13 | 1998-10-27 | Danubia Petrochem Polymere | Verfahren zur erhöhung des anteiles der beta-modifikation in polypropylen |
FI991057A0 (fi) * | 1999-05-07 | 1999-05-07 | Borealis As | Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
EP1260545A1 (en) * | 2001-05-21 | 2002-11-27 | Borealis Technology OY | Industrial polyolefin piping system |
EP1312623A1 (en) * | 2001-11-14 | 2003-05-21 | Borealis Technology Oy | Pressure pipes |
EP1364986A1 (en) * | 2002-05-21 | 2003-11-26 | Borealis Technology Oy | Polypropylene compositions especially for pipes |
US20070172613A1 (en) * | 2004-08-17 | 2007-07-26 | Philip Jacoby | Beta-nucleation concentrates |
AT502210B1 (de) * | 2005-08-01 | 2007-02-15 | Ke Kelit Kunststoffwerk Gmbh | Verfahren zum herstellen eines leitungsrohres |
EP1980577A1 (en) * | 2007-04-10 | 2008-10-15 | Borealis Technology OY | Pipes comprising ß-nucleated propylene copolymers |
EP2083042A1 (en) * | 2008-01-21 | 2009-07-29 | Borealis Technology OY | Coloured polypropylene composition having a high content of ß-modification |
-
2007
- 2007-12-04 EP EP07122241A patent/EP2067798A1/en not_active Withdrawn
-
2008
- 2008-11-26 CN CN201410317370.8A patent/CN104151698A/zh active Pending
- 2008-11-26 EP EP08856432.3A patent/EP2215132B1/en active Active
- 2008-11-26 AU AU2008333319A patent/AU2008333319B2/en not_active Ceased
- 2008-11-26 PL PL13187817T patent/PL2684902T3/pl unknown
- 2008-11-26 BR BRPI0821076A patent/BRPI0821076B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2008-11-26 US US12/734,920 patent/US8318884B2/en active Active
- 2008-11-26 EP EP13187817.5A patent/EP2684902B1/en active Active
- 2008-11-26 CN CN2008801192073A patent/CN101970511A/zh active Pending
- 2008-11-26 PL PL08856432T patent/PL2215132T3/pl unknown
- 2008-11-26 WO PCT/EP2008/066180 patent/WO2009071471A1/en active Application Filing
- 2008-11-26 RU RU2010127354/04A patent/RU2452741C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2008-11-26 ES ES08856432.3T patent/ES2452876T3/es active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BRPI0821076A2 (pt) | 2015-06-16 |
US20100255237A1 (en) | 2010-10-07 |
EP2684902A1 (en) | 2014-01-15 |
CN101970511A (zh) | 2011-02-09 |
CN104151698A (zh) | 2014-11-19 |
PL2215132T3 (pl) | 2014-06-30 |
PL2684902T3 (pl) | 2018-06-29 |
ES2452876T3 (es) | 2014-04-03 |
RU2452741C2 (ru) | 2012-06-10 |
EP2215132B1 (en) | 2014-01-15 |
AU2008333319A1 (en) | 2009-06-11 |
US8318884B2 (en) | 2012-11-27 |
EP2215132A1 (en) | 2010-08-11 |
EP2684902B1 (en) | 2018-01-03 |
WO2009071471A1 (en) | 2009-06-11 |
AU2008333319B2 (en) | 2012-02-23 |
RU2010127354A (ru) | 2012-01-10 |
EP2067798A1 (en) | 2009-06-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
AU2002346828B2 (en) | Pressure pipes | |
AU2003233323B2 (en) | Polypropylene compositions especially for pipes | |
BRPI0821076B1 (pt) | composição de polipropileno colorido beta nucleada, seus processos de produção, artigo moldado, e tubo | |
AU2002346828A1 (en) | Pressure pipes | |
ES2400321T3 (es) | Composición de polipropileno coloreado que tiene un alto contenido de modificación beta | |
EP2536783A1 (en) | Stabilized polypropylene composition with improved lifetime and ageing properties | |
PL204333B1 (pl) | Przemysłowy poliolefinowy układ rurociągowy i sposób jego wytwarzania | |
ES2317381T3 (es) | Procedimiento para la preparacion de conducto resistente al impacto. | |
BR112020008768A2 (pt) | processo para preparar uma composição de polipropileno |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
B07A | Technical examination (opinion): publication of technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette] | ||
B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
B16A | Patent or certificate of addition of invention granted |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 04/12/2018, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |
|
B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
Free format text: REFERENTE A 12A ANUIDADE. |
|
B24J | Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12) |
Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2605 DE 08-12-2020 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013. |