BRPI0814500B1 - Processo de fabricação de uma formulação contendo um princípio ativo agroquímico hidrofóbico, formulação aquosa contendo partículas sólidas dispersadas em água, formulação constituída de partículas sólidas em dispersão na água, partículas sólidas e utilização de formulações aquosas de princípio ativo agroquímico hidrofóbico - Google Patents
Processo de fabricação de uma formulação contendo um princípio ativo agroquímico hidrofóbico, formulação aquosa contendo partículas sólidas dispersadas em água, formulação constituída de partículas sólidas em dispersão na água, partículas sólidas e utilização de formulações aquosas de princípio ativo agroquímico hidrofóbico Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0814500B1 BRPI0814500B1 BRPI0814500-8A BRPI0814500A BRPI0814500B1 BR PI0814500 B1 BRPI0814500 B1 BR PI0814500B1 BR PI0814500 A BRPI0814500 A BR PI0814500A BR PI0814500 B1 BRPI0814500 B1 BR PI0814500B1
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- water
- fact
- hydrophobic
- hydrophobic group
- active ingredient
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N53/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing cyclopropane carboxylic acids or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests in coated particulate form
- A01N25/28—Microcapsules or nanocapsules
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
- A01N59/20—Copper
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
(54) Título: PROCESSO DE FABRICAÇÃO DE UMA FORMULAÇÃO CONTENDO UM PRINCÍPIO ATIVO AGROQUÍMICO HIDROFÓBICO, FORMULAÇÃO AQUOSA CONTENDO PARTÍCULAS SÓLIDAS DISPERSADAS EM ÁGUA, FORMULAÇÃO CONSTITUÍDA DE PARTÍCULAS SÓLIDAS EM DISPERSÃO NA ÁGUA, PARTÍCULAS SÓLIDAS E UTILIZAÇÃO DE FORMULAÇÕES AQUOSAS DE PRINCÍPIO ATIVO AGROQUÍMICO HIDROFÓBICO (51) lnt.CI.: A01N 25/04; A01N 25/28 (52) CPC: A01N 25/04,A01N 25/28 (30) Prioridade Unionista: 12/07/2007 FR 07 05045 (73) Titular(es): COATEX S.A.S.
(72) Inventor(es): OLIVIER GUERRET; JEAN-MARC SUAU; YVES KENSICHER
1/18 ““PROCESSO DE FABRICAÇÃO DE UMA FORMULAÇÃO CONTENDO UM PRINCÍPIO ATIVO AGROQUÍMICO HIDROFÓBICO, FORMULAÇÃO AQUOSA CONTENDO PARTÍCULAS SÓLIDAS DISPERSADAS EM ÁGUA, FORMULAÇÃO CONSTITUÍDA DE PARTÍCULAS SÓLIDAS EM DISPERSÃO NA ÁGUA, PARTÍCULAS SÓLIDAS E UTILIZAÇÃO DE FORMULAÇÕES AQUOSAS DE PRINCÍPIO ATIVO AGROQUÍMICO HIDROFÓBICO” [0001] A invenção se refere a um novo método para formular princípios ativos agroquímicos de maneira a salvaguardar as pessoas que os manipulam, a proteger estes princípios das agressões externas, e a regular sua cinética de liberação. Ela oferece também a possibilidade de formular estes princípios ativos sob dois modos de apresentação que interessam particularmente ao especialista: aquela de um líquido (solução ou dispersão aquosa) pulverizável ou um sólido (granulado) espalhável. Permite por fim satisfazer ao conjunto das exigências pré-citadas, independentemente do princípio ativo agroquímico considerado: trata-se neste sentido de um método “universal”.
[0002] A invenção se baseia na utilização de emulsões acrílicas e hidrossolúveis com pH superior a 5, contendo grupamentos hidrofóbicos. Estas emulsões permitem captar por encapsulação princípios ativos agroquímicos com o objetivo de favorecer sua proteção face ao meio ambiente. Assim formulado, o princípio ativo não somente será protegido das agressões externas, mas o usuário também será premunido contra os possíveis efeitos nefastos do referido princípio ativo. Além disso, o princípio ativo assim captado terá uma ação prolongada, pois ele será administrado durante períodos mais longos.
[0003] Além disso, a invenção permite formular princípios ativos através das 2 apresentações “clássicas” empregadas pelo usuário final: sob a forma de um líquido que é pulverizado, ou sob forma um sólido que é destinado a ser espalhado, estas 2 formas que podem também ser injetadas diretamente no solo. Por fim, a biblioteca de grupamentos hidrofóbicos colocada a disposição do formulador é de tal riqueza, que o especialista estará em condições de encapsular seja que princípio ativo agroquímico for através da escolha judiciosa do grupamento hidrofóbico presente na
Petição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 6/29
2/18 emulsão acrílica de acordo com a invenção.
DEFINIÇÕES PRÉVIAS [0004] Princípio ativo agroquímico: no contexto desta invenção, designa-se por esta expressão qualquer substância que tem uma atividade sobre os solos, a fauna ou a flora, o que poderá designar a título não limitativo uma molécula que tem um efeito herbicida, pesticida, fungicida, um fertilizante, um desfolhante. Para uma melhor compreensão, poder-se-á utilizar no Pedido a expressão encurtada de “princípio ativo, tendo em vista designar o “princípio ativo agroquímico”.
[0005] HASE: acrônimo anglo-saxão para Hydrophobically Alkali Swellable Emulsion. Este termo designa espessantes acrílicos a base de ácido (met)acrílico, um éster destes ácidos e um monômero que comporta pelo menos um motivo hidrofóbico.
PROBLEMA TÉCNICO E TÉCNICA ANTERIOR [0006] Proteger os princípios ativos agroquímicos, tanto ao nível da formulação inicial que os contêm (como um fertilizante, um pesticida, um herbicida, etc.) quanto ao nível das superfícies sobre as quais ele são destinados a ser aplicados (como um solo, uma árvore, uma planta, etc....) é um grande desafio para o especialista.
[0007] Os princípios ativos devem primeiro ser protegidos dentro da formulação da qual eles fazem parte. Com efeito, estes princípios ativos podem se revelar quimicamente instáveis e vulneráveis a agressões externas tais como as oxidações, como indicado no documento “Degradation catalytique de carbamates herbicides déposés sur bentonites homoioniques - IV - Cas du carbetamide” (Weed Research 26 (5), Outubro de 1986, p. 315- 324). Além disso, alguns princípios ativos são perigosos para o usuário: assim, o EPTC (di-N-propiltiocarbarnato de etila), molécula que tem uma atividade herbicida, emite gases nocivos à base de óxidos de nitrogênio e de enxofre quando ele se decompõe, e é considerado como produto tóxico quando ele é absorvido pela pele, vias respiratórias ou digestivas.
[0008] Estes princípios ativos devem também ter uma ação prolongada no tempo, a fim de evitar sua superdosagem nas formulações (o que amplia os riscos de exposição do usuário) e/ou a multiplicação das ações de espalhamento ou
Petição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 7/29
3/18 pulverização (dispendiosos em tempo e em materiais). Além disso, habitualmente, o especialista tem tendência a superdosar o princípio ativo, a fim de compensar as perdas inevitáveis ligadas às degradações deste último. Proteger um princípio ativo agroquímico, tendo em vista prolongar sua eficácia no tempo, permite reduzir a quantidade do referido princípio empregado, o que constitui um grande desafio para o especialista.
[0009] É também necessário propor uma técnica de formulação dos princípios ativos, tanto no estado líquido quanto sólido, porque estas são as duas formas privilegiadas pelo usuário final: manter este grau de flexibilidade no nível da escolha da técnica de emprego do produto (pulverização, espalhamento ou ainda injeção nos solos) faz consequentemente parte integrante do caderno de encargos da Requerente.
[0010] Por fim, introduzir um processo que permite proteger um princípio ativo agroquímico e isto, qualquer que seja a molécula considerada, constituiria um progresso técnico definido, tanto que o especialista deve fazer face a moléculas de natureza e estrutura diferentes. Para convencer-se disso, é suficiente examinar o número e a diversidade das moléculas que têm uma atividade apenas no domínio herbicida, onde se distingue:
- os herbicidas minerais (tais como a cianamida cálcica, o sulfato de ferro e o clorato de sódio);
- os herbicidas orgânicos:
• agindo por penetração na raiz (as dinitroanilinas, as uréias substituídas, as triazinas), • agindo por penetração na folha (os fito-hormônios de síntese, os corantes nitrados derivados do fenol e do dinitrofenol, carbamatos, os amônio quaternários à base de piridilas e os produtos da família dos glifosatos tais como o Roundup™), • agindo por penetração na raiz e na folha (as imidazolinonas, os difeniléteres).
[0011] Também, tem-se procurado há vários anos encapsular os princípios ativos
Petição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 8/29
4/18 agroquímicos, tendo em vista responder ao conjunto das restrições precedentemente evocadas. Conhece-se atualmente 4 grandes técnicas de encapsulação de princípios ativos: a fabricação de granulados na presença de substratos, as técnicas encapsulação que empregam β-ciclodextrinas, emulsões de silicones e polímeros orgânicos.
[0012] A primeira categoria se refere consequentemente aos processos de fabricação de granulados que contêm um princípio ativo agroquímico, o referido princípio sendo recoberto, co-triturado ou adsorvido em um substrato mineral ou orgânico, facilmente espalhável. A título de exemplo, o documento JP 92 35203 descreve um processo de fabricação em pó umidificável que contém pelo menos um princípio ativo agroquímico fixado sobre um substrato a base de terra de diatomáceas, carbonato de cálcio ou de celulose.
[0013] A segunda categoria é constituída pelos processos de encapsulação. Entre eles, distinguem-se os processos que empregam as β-ciclodextrinas que são moléculas “hóspedes” naturais obtidas por degradação enzimática do amido. Elas se apresentam sob forma de oligômeros cíclicos da glicose e são caracterizadas pela presença de uma cavidade que lhes permite “acolher uma molécula hóspede”, de maneira a formar um complexo de inclusão: de acordo com este mecanismo, elas podem encapsular princípios ativos agroquímicos, como descrito no documento FR 2.677.366. No entanto, os complexos a base de β-ciclodextrinas e de um princípio ativo devem sofrer uma etapa suplementar de recobrimento a partir de um material protetor (um látex que irá secar e solidificar no caso do documento pré-citado), de maneira a constituir uma parede que permite a liberação progressiva do princípio ativo. Além disso, a estabilidade do complexo de inclusão formado depende, sobretudo, da afinidade da ciclodextrina com o princípio a encapsular: numerosos princípios ativos não podem ser encapsulados por β-ciclodextrinas.
[0014] Um segundo método consiste em encapsular um princípio ativo agroquímico através de emulsões silicones na água: a permeabilidade elevada de silicones lhe permite liberar lentamente as moléculas de princípios ativos. Assim, o documento WO 2001/024631 descreve a fabricação por este método de microPetição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 9/29
5/18 cápsulas utilizados na agroquímica: elas apresentam uma resistência mecânica melhorada o que reforça a proteção do princípio ativo, e permitem uma liberação progressiva do princípio ativo o que conduz a uma eficácia prolongada. Tal processo repousa, no entanto na solubilidade ou compatibilidade do princípio ativo a encapsular com a emulsão silicone utilizada, o que não permite encapsular todos os princípios ativos agroquímicos.
[0015] Por fim, existe uma terceira categoria de processos de encapsulação baseados no emprego de polímeros orgânicos. Entre eles, distinguem-se os métodos de coacervação: eles repousam no recobrimento de uma emulsão de princípios ativos por um filme polímero precipitado. A precipitação é realizada a partir de uma solução coloidal de polímero, que foi voluntariamente desestabilizada. O precipitado, chamado coacervato, vai se fixar sobre as gotículas da emulsão que contêm as moléculas a recobrir. Para esse efeito, o documento US 4.376.113 descreve um método para encapsular um princípio ativo (os inseticidas, herbicidas, biocidas, fungicidas, e os acarídeos são reivindicados) por co-acervação e microencapsulação, através de hidroxietilcelulose hidrossolúvel.
[0016] Contudo, os processos de co-acervação necessitam da fabricação prévia de uma emulsão de princípios ativos a encapsular, o que constitui uma etapa além desta de coacervação. Por outro lado, esta técnica não permite a encapsulação de princípios ativos hidrossolúveis, pois não se pode realizar sua colocação em emulsão. Além disso, este método repousa na compatibilidade de princípios ativos com os polímeros utilizados para a co-acervação, o que não o torna “universal”. [0017] Um outro método de encapsulação baseado no emprego de polímeros é a policondensação. Este método repousa na policondensação de 2 monômeros, um sendo compatível com o meio de encapsulação, o outro sendo compatível com a substância a encapsular. Esta técnica é descrita no documento “Microencapsulation of pesticides by interfacial polymerization utilizing isocyanate or aminoplast chemistry” (Pesticide Science, Dezembro de 1998. vol. 54, n°4, p. 394-400) que demonstra como se consegue assim evitar a degradação oxidante de pesticidas, controlando ao mesmo tempo sua cinética de evaporação. Paralelamente, o
Petição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 10/29
6/18 documento EP 0.148.149 descreve um processo de encapsulação de um herbicida por policondensação interfacial, as cápsulas formadas obtidas de preferência por reação entre um diisocianato e uma amina. Este processo é consequentemente limitado aos princípios ativos que não reagem quimicamente com os isocianatos: não se pode consequentemente encapsular aminas ou ácidos que são, no entanto, categorias de moléculas importantes notadamente no nível dos fertilizantes.
[0018] Também, para resolver os problemas múltiplos:
- de encapsular um princípio ativo agroquímico, de maneira a protegê-lo eficazmente das agressões externas, protegendo ao mesmo tempo a pessoa levada a manipulá-lo,
- de retardar sua cinética de liberação ou de difusão fora da cápsula, para evitar uma superdose de princípio ativo ou a multiplicação das operações de espalhamento,
- de permitir formular este princípio ativo ao mesmo tempo sob a forma de líquido ou sólido,
- de fornecer um meio universal que permite encapsular qualquer princípio ativo, satisfazendo ao mesmo tempo as exigências precedentes e, remediando ao mesmo tempo os inconvenientes da técnica anterior, [0019] A requerente desenvolveu um processo de fabricação original, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:
a) misturar pelo menos uma emulsão de tipo HASE, pelo menos um princípio ativo agroquímico, pelo menos uma base mineral ou orgânica e água, a referida mistura tendo um pH superior a 5, de preferência 6, muito preferencialmente 7,
b) eventualmente precipitar a mistura obtida após a etapa a) por ajuste do pH a um valor inferior a 6, de preferência 3, para obter uma dispersão na água de partículas sólidas,
c) eventualmente isolar as partículas sólidas obtidas após a etapa b) por eliminação da água.
[0020] Uma das originalidades do processo de acordo com a invenção é utilizar
Petição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 11/29
7/18 emulsões de tipo HASE, que dispõem de um monômero hidrofóbico associativo. Este monômero possui a propriedade, quando a emulsão é neutralizada a pH suficientemente elevado (> 5), de criar interações associativas que reforçam o efeito espessante em relação a um polímero que não dispõe de tais monômeros. Estas interações associativas entre os grupamentos hidrofóbicos delimitam domínios que são tantas estruturas de solvatação para um princípio ativo. Um dos méritos da requerente é ter sabido identificar e utilizar o fenômeno de estruturação da água via uma emulsão de tipo HASE, com pH superior a 5: protegem-se assim naturalmente os princípios ativos dissolvidos nesta solução.
[0021] Tal emprego das emulsões de tipo HASE é no estado dos nossos conhecimentos atuais uma utilização nova destes objetos largamente descritos em aplicações para a pintura (ver os documentos FR 2.693.203, FR 2.872.815, FR 2.633.930), o domínio dos cosméticos (ver o documento FR 2.872.815) ou ainda o setor dos concretos (ver o pedido de patente francês ainda não publicado e levando o número de depósito FR 07 00086). Além disso, estes domínios técnicos estão bastante afastados destes relativo à presente invenção, e os documentos précitados não divulgam nem ensinam nada que teria podido orientar o especialista para a presente invenção.
[0022] Consequentemente, uma primeira variante que consiste em empregar apenas a etapa a) do processo de acordo com a invenção, obtém-se uma mistura na qual as moléculas de princípio ativo são prensas em armações de solvatação. Retarda-se assim a velocidade de liberação do princípio ativo, através das estruturas de solvatação constituídas pelos agregados hidrofóbicos das emulsões de tipo HASE total ou parcialmente neutralizadas.
[0023] Em uma segunda variante do processo da invenção, pode-se também empregar uma etapa b) de acidificação da mistura obtida após a etapa a). Como já indicado, obtém-se então uma dispersão na água de partículas sólidas constituídas do polímero de tipo HASE e os princípios ativos.
[0024] Uma terceira variante, pode-se empregar ao mesmo tempo a etapa b) mas também uma etapa consecutiva c), que consiste no isolamento das partículas
Petição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 12/29
8/18 sólidas obtidas após a etapa b), por eliminação da água. Como no caso precedente, os princípios ativos são isolados e consequentemente protegidos sendo liberados ao mesmo tempo mais lentamente.
[0025] Também, outra vantagem do processo de acordo com a presente invenção é emitir um princípio ativo sob uma forma que o protege e retarda sua liberação, esta forma podendo ser tripla:
- esta de um líquido que é uma solução aquosa, quando o produto é preparado realizando apenas a etapa de mistura do processo de acordo com a invenção com um pH superior a 5,
- esta de um líquido que é uma dispersão na água de partículas sólidas, quando a preparação do produto emprega também a etapa de precipitação a um pH inferior a 5,
- esta de um sólido constituído de partículas sólidas do princípio ativo que foi prenso nas partículas de polímeros, quando se empregou a etapa de isolamento do processo de acordo com a invenção.
[0026] A requerente indica que a unidade de invenção é assegurada notadamente entre estas 3 formas de realização da invenção parte o emprego em cada uma destas formas da combinação:
- pelo menos de um copolímero do ácido (met)acrílico, de um monômero éster destes ácidos, e de um monômero hidrofóbico,
- e pelo menos um princípio ativo agroquímico.
[0027] Por fim, outra vantagem da invenção é que ele pode ser empregada para prender um elevado número de princípios ativos agroquímicos. Com efeito, o especialista tem acesso a uma vasta biblioteca de monômeros associativos: ele pode facilmente extrair desta para efetuar a escolha judiciosa do monômero que apresentará a melhor afinidade possível em face ao princípio ativo a prender. DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO [0028] Um primeiro objeto da invenção é um processo de fabricação de uma formulação que contém pelo menos um princípio ativo agroquímico, e caracterizado pelo fato de que compreende as etapas:
Petição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 13/29
9/18
a) misturar pelo menos uma emulsão de tipo HASE, pelo menos um princípio ativo agroquímico, pelo menos uma base mineral ou orgânica e água, a referida mistura tendo um pH superior a 5, de preferência 6, muito preferencialmente 7,
b) eventualmente precipitar a mistura obtida após a etapa a) por ajuste do pH a um valor inferior a 5, de preferência 3, para obter uma dispersão na água de partículas sólidas,
c) eventualmente isolar as partículas sólidas obtidas após a etapa b) por eliminação da água.
[0029] Em uma primeira variante, o processo de acordo com a invenção emprega apenas a etapa a).
[0030] Em uma segunda variante, o processo de acordo com a invenção emprega a etapa a) e depois a etapa b).
[0031] Em uma terceira variante, o processo de acordo com a invenção emprega a etapa a) depois a etapa b) e depois a etapa c).
[0032] Praticamente, durante a etapa a), os constituintes (princípio ativo, água, emulsão de tipo HASE, bem como a base mineral ou orgânica) são introduzidos sob agitação em um reator; a ordem de introdução será escolhida pelo especialista, notadamente em função da solubilidade na água do princípio ativo a encapsular. A quantidade de base mineral ou orgânica é evidentemente ajustada de tal maneira a obter um pH que tem um valor superior a 5, de preferência 6, muito preferencialmente 7. A requerente indica que o emprego da referida base pode eventualmente ser seguida nesta etapa a) pela introdução de um ácido, de maneira a fazer abaixar novamente o pH (mantendo-o a um valor superior a 5). O especialista controla assim a reologia de sua formulação e a adapta a sua aplicação (o efeito espessante dos polímeros HASE com efeito sendo condicionado pelo pH do meio), conforme se deseja um produto mais ou menos viscoso.
[0033] O processo de acordo com a invenção também é caracterizado pelo fato de que se emprega, na etapa a), de 0,1% a 20%, de preferência de 0,1% a 10%, muito preferencialmente de 0,1% a 5% em peso seco de uma emulsão de tipo
Petição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 14/29
10/18
HASE, em relação ao peso total da formulação aquosa obtida após a etapa a).
[0034] O processo de acordo com a invenção é também caracterizado pelo fato de que se emprega, na etapa a), de 0,1% a 20% em peso seco de um princípio ativo agroquímico, em relação ao peso total da formulação aquosa obtida após a etapa a). [0035] O processo de acordo com a invenção também é caracterizado pelo fato de que se emprega um ácido relativamente forte ou forte durante a etapa b). Esta adição de um ácido se distingue aqui da adição eventual de ácido durante a etapa a):
- durante a etapa a), o ácido eventualmente acrescentado permite regular a viscosidade da formulação mantendo ao mesmo tempo o pH superior a 5,
- durante a etapa b), o ácido acrescentado permite realizar a precipitação dos polímeros de tipo HASE e isto, a um valor de pH inferior a 5.
[0036] O processo de acordo com a invenção também é caracterizado pelo fato de que a emulsão de tipo HASE contém pelo menos um copolímero do ácido (met)acrílico, de um monômero não hidrossolúvel que é de preferência um éster (met)acrílico escolhido muito preferencialmente entre o acrilato de etila, acrilato de butila, metacrilato de metila e suas misturas, e um monômero que contém pelo menos um grupamento hidrofóbico.
[0037] O processo de acordo com a invenção também é caracterizado pelo fato de que o referido monômero que contém pelo menos um grupamento hidrofóbico possui a fórmula geral (I):
(I)
Petição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 15/29
11/18 onde:
- m, n, p e q são inteiros e m, n, p são inferiores a 150,
- R comporta uma função vinílica polimerizável,
- R1 e R2 são idênticos ou diferentes e representam átomos de hidrogênio ou grupamentos alquilas,
- R' é um grupamento hidrofóbico que comporta pelo menos 6, de preferência pelo menos 10, muito preferencialmente pelo menos 12 átomos de carbono.
[0038] O processo de acordo com a invenção também é caracterizado pelo fato de que a água é eliminada por evaporação ou centrifugação durante a etapa c). No entanto, o especialista poderá empregar qualquer outra técnica que visa eliminar a água da mistura obtida após a etapa b).
[0039] O processo por fim é caracterizado pelo fato de que o princípio ativo agroquímico é hidrófilo em uma primeira variante. Em uma segunda variante é caracterizado pelo fato de que o princípio ativo agroquímico é hidrofóbico.
[0040] Outro objeto da invenção é constituído da formulação aquosa que contém pelo menos um princípio ativo agroquímico, e obtida pela aplicação da etapa a) do processo precedentemente descrito.
[0041] Esta formulação aquosa que contém pelo menos um princípio ativo agroquímico é caracterizada:
1. pelo fato de que ela contém água, pelo menos uma emulsão de tipo HASE, pelo menos uma base mineral ou orgânica e pelo menos um princípio ativo agroquímico,
2. e pelo fato de que ela possui um pH superior a 5, de preferência 6, muito preferencialmente 7.
[0042] Esta formulação aquosa também é caracterizada pelo fato de que contém de 0,1% a 20%, de preferência de 0,1% a 10%, muito preferencialmente de 0,1% a 5% em peso seco de pelo menos uma emulsão de tipo HASE, em relação ao seu peso total.
[0043] Esta formulação aquosa também é caracterizada pelo fato de que contém de 0,1% a 20% em peso seco de pelo menos um princípio ativo agroquímico que é
Petição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 16/29
12/18 absorvente ou hidrofóbico, em relação ao seu peso total.
[0044] Esta formulação aquosa também é caracterizada pelo fato de que a emulsão de tipo HASE contém pelo menos um copolímero do ácido (met)acrílico, de um monômero não hidrossolúvel que é de preferência um éster (met)acrílico escolhido muito preferencialmente entre o acrilato de etila, acrilato de butila, metacrilato de metila e suas misturas, e um monômero que contém pelo menos um grupamento hidrofóbico.
[0045] Esta formulação aquosa também é caracterizada pelo fato de que o referido monômero que contém pelo menos um grupamento hidrofóbico possui a fórmula geral (I):
<- —1 q
CD onde:
- m, n, p e q são inteiros e m, n, p são inferiores a 150,
- R comporta uma função vinílica polimerizável,
- Ri e R2 são idênticos ou diferentes e representam átomos de hidrogênio ou grupamentos alquilas,
- R’ é um grupamento hidrofóbico que comporta pelo menos 6, de preferência pelo menos 10, muito preferencialmente pelo menos 12 átomos de carbono.
[0046] Outro objeto da invenção consiste na formulação constituída de partículas sólidas em dispersão na água, e obtida por aplicação da etapa de precipitação b) do processo anteriormente descrito.
[0047] Esta dispersão de partículas sólidas na água é caracterizada pelo fato de que as partículas sólidas que a constituem, contêm pelo menos um princípio ativo
Petição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 17/29
13/18 agroquímico e pelo menos um copolimero do ácido (met)acrílico, um monômero não hidrossolúvel que é de preferência um éster (met)acrílico escolhido muito preferencialmente entre o acrilato de etila, acrilato de butila, metacrilato de metila e suas misturas, e um monômero que contém pelo menos um grupamento hidrofóbico. [0048] Esta dispersão de partículas sólidas na água também é caracterizada pelo fato de que o referido monômero que contém pelo menos um grupamento hidrofóbico possui a fórmula geral (I):
rir- —’ n1— —p ’ q (Γ)
Onde
- m, n, p e q são inteiros e m, n, p são inferiores a 150,
- R comporta uma função vinílica polimerizável,
- Ri e R2 são idênticos ou diferentes e representam átomos de hidrogênio ou grupamentos alquilas,
- R’ é um grupamento hidrofóbico que comporta pelo menos 6, de preferência pelo menos 10, muito preferencialmente pelo menos 12 átomos de carbono.
[0049] Outro objeto da invenção reside na formulação constituída das partículas sólidas obtidas por emprego da etapa de isolamento c) do processo anteriormente descrito.
[0050] Estas partículas sólidas são caracterizadas pelo fato de que elas contêm pelo menos um princípio ativo agroquímico e pelo menos um copolimero do ácido (met)acrílico, um monômero não hidrossolúvel que é de preferência um éster (met)acrílico escolhido muito preferencialmente entre acrilato de etila, acrilato de butila, metacrilato de metila e suas misturas, e um monômero que contém pelo menos um grupamento hidrofóbico.
[0051] Estas partículas sólidas são também caracterizadas pelo fato de que o
Petição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 18/29
14/18 referido monômero que contém pelo menos um grupamento hidrofóbico possui a fórmula geral (I):
(I) onde:
- m, η, p e q são inteiros e m, η, p são inferiores a 150,
- R comporta uma função vinílica polimerizável,
- Ri e R2 são idênticos ou diferentes e representam átomos de hidrogênio ou grupamentos alquilas,
- R’ é um grupamento hidrofóbico que comporta pelo menos 6, de preferência pelo menos 10, muito preferencialmente pelo menos 12 átomos de carbono.
[0052] Um último objeto da invenção é a utilização das formulações aquosas de pelo menos um princípio ativo agroquímico, dispersões aquosas de partículas sólidas de pelo menos um princípio ativo agroquímico e as partículas sólidas de pelo menos um princípio ativo agroquímico, como agente que tem a tripla função de proteger um princípio ativo agroquímico das agressões externas, retardar sua liberação, e proteger as pessoas que o manipulam.
EXEMPLOS [0053] Exemplo 1 [0054] Este exemplo ilustra o processo de acordo com a invenção, no qual se realiza primeiramente de acordo com a etapa a) uma formulação aquosa de um princípio ativo agroquímico que é a pasta bordelaise (fungicida polivalente a base de cobre), na presença de uma emulsão de tipo HASE, e com um pH superior a 5. A pasta bordelaise é insolúvel na água; sua cor azul característica que permitirá
Petição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 19/29
15/18 reconhecer se ela será encapsulada nas partículas de polímeros, ou se será liberada na água.
[0055] Faz-se em seguida precipitar estas formulações de acordo com a etapa b) do processo da invenção, por abaixamento do pH a um valor inferior a 5: mostra-se então como a pasta bordelaise se encontra presa em partículas de polímeros.
[0056] Filtra-se por fim de acordo com a etapa c) as cápsulas obtidas precedentemente de maneira a obter partículas sólidas de polímero que encapsularam a pasta bordelaise.
[0057] Este exemplo ilustra consequentemente os diferentes objetos da invenção.
[0058] Ensaio n°1 [0059] Este ensaio é uma testemunha.
[0060] Introduziu-se 6,99 g de pasta bordelaise em 353,01 g de água BI permutada. Verifica-se efetivamente que a pasta bordelaise não é solúvel na água, e decanta muito rapidamente. Esta mistura é atualmente utilizada assim, o que coloca notadamente o problema de que uma grande quantidade de princípio ativo decantou no fundo do pote.
[0061] Ensaio n°2 [0062] Este ensaio ilustra a invenção.
[0063] De acordo com a etapa a) do processo da invenção, começa-se por introduzir em um reator de 1 litro 66,6 g de uma emulsão de tipo HASE a 30% de extrato seco, e comercializada pela sociedade COATEX™ sob o nome de DV540. Acrescenta-se em seguida 300 g de água BI permutada, e depois 7 g de pasta bordelaise de pó.
[0064] Acrescenta-se em seguida soda a 50% de maneira a levar o pH a um valor de 8,5.
[0065] Obtém-se então uma pasta viscosa na qual o princípio ativo é preso nas estruturas de solvatação do polímero de tipo HASE.
[0066] Escoa-se em seguida sobre esta pasta (e sob agitação) 80 ml de uma solução de ácido fosfórico a 4%. O pH é então igual a 6,1.
Petição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 20/29
16/18 [0067] Obtém-se uma formulação azul, líquida, que permanece estável durante 3 semanas.
[0068] De acordo com a etapa b) do processo da invenção, retira-se 175 gramas da formulação obtida precedentemente, e acrescenta-se 50 ml de uma solução de ácido fosfórico a 4%. Obtém então 225 gramas de uma formulação com pH 2,6, constituída de cápsulas de polímeros que apresentam uma cor azul bastante firme: isto significa consequentemente que a pasta bordelaise é agradável e bem encapsulada.
[0069] De acordo com a etapa c) do processo da invenção, filtra-se então facilmente o meio de maneira a obter partículas sólidas.
[0070] Exemplo 2 [0071] Este exemplo ilustra o processo de acordo com a invenção no qual se realiza, de acordo com a etapa a) o referido processo, uma formulação aquosa de um princípio ativo agroquímico que é a cipermetrina (n° CAS 52315-07-8): trata-se de uma substância ativa de produto fitossanitário que apresenta um efeito inseticida, e que pertence à família química das piretrinóides de síntese.
[0072] Sua solubilidade na água é igual a 0,01 mg/L.
[0073] Mostra-se aqui como o processo de acordo com a invenção permite multiplicar por mais de 3 milhões a quantidade em peso seco de cipermetrina dissolvida na água (a cipermetrina estando, com efeito, presa pelas estruturas de solvatação do polímero).
[0074] Ensaio n°3 [0075] Este ensaio ilustra a invenção.
[0076] Introduz-se 0,82 grama de cipermetrina em um reator de 0,5 litro e depois 182 gramas de água BI permutada, e depois 16,5 gramas de uma emulsão de tipo HASE a 30% de extrato seco.
[0077] Esta emulsão é constituída de, expressa em percentagem em peso de monômeros em relação ao peso total de monômeros:
- 38,2% de ácido metacrílico,
- 26,3% de metacrilato de metila e 26,3% de acrilato de etila,
Petição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 21/29
17/18
- 9,2% de um monômero hidrofóbico de fórmula (I) na qual R é metacrilato, R1 e R2 designam o radical metila, m+n+p = 25, q = l, R' é um grupamento hidrofóbico alquila linear que tem 20 átomos de carbono.
[0078] De acordo com a etapa a) do processo, neutraliza-se o meio até obter um pH igual a 8,6 por adição de soda.
[0079] Obtém-se então um gel viscoso.
[0080] Escoa-se então 40 gramas de uma solução de ácido fosfórico a 4%, para obter um pH igual a 5,2.
[0081] Obtém-se então uma solução ligeiramente turva: a cipermetrina foi bem presa nas estruturas de solvatação criadas pelo polímero de tipo HASE. Assim prendeu-se 3,4% em peso de cipermetrina na água, enquanto que solubilidade no estado deste produto é extremamente fraca (0,01 mg/L, ou seja 0,000001% em peso de material solúvel na água). Consequentemente multiplicou-se por mais de 3 milhões a solubilidade da cipermetrina.
[0082] Ensaio n°4 [0083] Este ensaio ilustra a invenção.
[0084] Introduz-se 0,82 grama de cipermetrina em um reator de 0,5 litro e depois 182 gramas de água BI permutada, em seguida 16,5 gramas de uma emulsão de tipo HASE a 30% de extrato seco.
[0085] Esta emulsão é constituída de, expressa em percentagem em peso dos monômeros em relação ao peso total dos monômeros:
- 38,0% de ácido metacrílico,
- 53,0% de acrilato de etila,
- 9,0% de um monômero hidrofóbico de fórmula (I) na qual R é metacrilato, R1 e R2 designam o radical metila, m+n+p = 25, q = 1, R' é um grupamento hidrofóbico alquila linear que tem 16 átomos de carbono.
[0086] De acordo com a etapa a) do processo, neutraliza-se o meio até obter um pH igual a 8,5 por adição de soda.
[0087] Obtém-se então um gel viscoso.
[0088] Escoa-se então 40 gramas de uma solução de ácido fosfórico a 4%, para
Petição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 22/29
18/18 obter um pH igual a 5,1.
[0089] Obtém-se então uma solução ligeiramente turva: a cipermetrina foi bem presa nas estruturas de solvatação criadas pelo polímero de tipo HASE. Assim como precedentemente, prendeu-se 3,4% em peso de cipermetrina na água, multiplicando por mais de 3 milhões sua solubilidade.
Petição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 23/29
1/5
Claims (19)
- REIVINDICAÇÕES1. Processo de fabricação de uma formulação contendo um princípio ativo agroquímico hidrofóbico, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de:a) misturar uma emulsão de tipo HASE contendo um copolímero de ácido (met)acrílico, de um monômero não solúvel em água e de um monômero contendo um grupo hidrofóbico, um princípio ativo agroquímico hidrofóbico, uma base mineral ou orgânica e água, a referida mistura tendo um pH superior a 5, preferencialmente 6, muito preferencialmente 7,b) precipitar a mistura obtida após a etapa (a) por ajuste do pH a um valor inferior a 6, preferencialmente 3, para obter uma dispersão na água de partículas sólidas,c) eventualmente isolar as partículas sólidas obtidas após a etapa (b) por eliminação da água.
- 2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que se implementa a etapa (a) e depois a etapa (b).
- 3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que se implementa a etapa (a) depois a etapa (b) e depois a etapa (c).
- 4. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que se emprega, durante a etapa (a), de 0,1% a 20%, de preferência de 0,1% a 10%, muito preferencialmente de 0,1% a 5% em peso seco de uma emulsão de tipo HASE, em relação ao peso total da formulação aquosa obtida após a etapa (a).
- 5. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que se emprega, durante a etapa (a), de 0,1% a 20% em peso seco de um princípio ativo agroquímico hidrofóbico, em relação ao peso total da formulação aquosa obtida após a etapa (a).
- 6. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que se emprega um ácido forte ou um tanto forte durante a etapa (b).
- 7. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a emulsão de tipo HASE contém um copolímero do ácidoPetição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 24/292/5 (met)acrílico, de um monômero não solúvel em água que é um éster (met)acrílico escolhido muito preferencialmente dentre acrilato de etila, acrilato de butila, metacrilato de metila e suas misturas, e um monômero que contém um grupamento hidrofóbico.
- 8. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o referido monômero que contém um grupamento hidrofóbico possui a fórmula geral (I):onde:- m, n, p e q são inteiros e m, n, p são inferiores a 150,- R comporta uma função vinílica polimerizável,- Ri e R2 são idênticos ou diferentes e representam átomos de hidrogênio ou grupamentos alquilas,- R’ é um grupamento hidrofóbico que comporta pelo menos 6, de preferência pelo menos 10, muito preferencialmente pelo menos 12 átomos de carbono.
- 9. Processo de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a água é eliminada por evaporação ou centrifugação durante a etapa (c).
- 10. Formulação aquosa contendo partículas sólidas dispersadas em água conforme a etapa (b) do método como definido em uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que as partículas sólidas contém um princípio ativo agroquímico hidrofóbico e um copolímero de ácido (met)acrílico, de um monômero não solúvel em água e de um monômero contendo um grupo hidrofóbico.Petição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 25/293/5
- 11. Formulação aquosa de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que contém de 0,1% a 20%, preferencialmente de 0,1% a 10%, muito preferencialmente de 0,1% a 5% em peso seco de uma emulsão de tipo HASE, em relação a seu peso total.
- 12. Formulação aquosa de acordo com uma das reivindicações 10 ou 11, caracterizada pelo fato de que contém de 0,1% a 20% em peso seco de um princípio ativo agroquímico hidrofóbico, em relação a seu peso total.
- 13. Formulação aquosa de acordo com uma das reivindicações 10 a 12, caracterizada pelo fato de que a emulsão de tipo HASE contém um copolímero do ácido (met)acrílico, de um monômero não solúvel em água que é um éster (met)acrílico escolhido muito preferencialmente dentre o acrilato de etila, acrilato de butila, metacrilato de metila e suas misturas, e um monômero que um grupamento hidrofóbico.
- 14. Formulação aquosa de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que o referido monômero que contém um grupamento hidrofóbico possui a fórmula geral (I):onde:- m, n, p e q são inteiros e m, n, p são inferiores a 150,- R comporta uma função vinílica polimerizável,- Ri e R2 são idênticos ou diferentes e representam átomos de hidrogênio ou grupamentos alquilas,- R’ é um grupamento hidrofóbico que comporta pelo menos 6, de preferência pelo menos 10, muito preferencialmente pelo menos 12 átomos de carbono.Petição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 26/294/5
- 15. Formulação constituída de partículas sólidas em dispersão na água, caracterizada pelo fato de que as partículas sólidas que a constituem contêm um princípio ativo agroquímico hidrofóbico e um copolímero do ácido (met)acrílico, de um monômero não solúvel em água que é de preferência um éster (met)acrílico escolhido muito preferencialmente dentre o acrilato de etila, acrilato de butila, metacrilato de metila e suas misturas, e de um monômero que contém pelo menos um grupamento hidrofóbico, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9.
- 16. Formulação de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que o referido monômero que contém um grupamento hidrofóbico possui a fórmula geral (I):onde:- m, η, p e q são inteiros e m, η, p são inferiores a 150,- R comporta uma função vinílica polimerizável,- Ri e R2 são idênticos ou diferentes e representam átomos de hidrogênio ou grupamentos alquilas,- R’ é um grupamento hidrofóbico que comporta pelo menos 6, de preferência pelo menos 10, muito preferencialmente pelo menos 12 átomos de carbono.
- 17. Partículas sólidas resultantes da etapa (c) do método como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizadas pelo fato de que contêm um princípio ativo agroquímico hidrofóbico e um copolímero do ácido (met)acrílico, de um monômero não solúvel em água que é de preferência um éster (met)acrílico escolhido muito preferencialmente dentre o acrilato de etila, acrilato de butila,Petição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 27/295/5 metacrilato de metila e suas misturas, e de um monômero que contém um grupamento hidrofóbico.
- 18. Partículas sólidas de acordo com a reivindicação 17, caracterizadas pelo fato de que o referido monômero que contém um grupamento hidrofóbico possui a fórmula geral (I):onde:- m, n, p e q são inteiros e m, n, p são inferiores a 150,- R comporta uma função vinílica polimerizável,- Ri e R2 são idênticos ou diferentes e representam átomos de hidrogênio ou grupamentos alquilas,- R’ é um grupamento hidrofóbico que comporta pelo menos 6, de preferência pelo menos 10, muito preferencialmente pelo menos 12 átomos de carbono.
- 19. Utilização de formulações aquosas de princípio ativo agroquímico hidrofóbico como definido em uma das reivindicações 10 a 16 e de partículas sólidas de um princípio ativo agroquímico hidrofóbico como definido em uma das reivindicações 17 ou 18, caracterizada pelo fato de que é como agente tendo a tripla função de proteger um princípio ativo agroquímico hidrofóbico das agressões externas, retardar sua liberação, e proteger as pessoas que 0 manipulam.Petição 870170068943, de 15/09/2017, pág. 28/29
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0705045 | 2007-07-12 | ||
| FR0705045A FR2918540B1 (fr) | 2007-07-12 | 2007-07-12 | Procede de formulation de principes actifs agrochimiques pour reguler leur cinetique de liberation, les proteger des agressions exterieures et securiser leurs utilisateurs |
| PCT/IB2008/001564 WO2009007810A1 (fr) | 2007-07-12 | 2008-06-13 | Procede de formulation de principes actifs agrochimiques pour reguler leur cinetique de liberation, les proteger des agressions exterieurs et securiser leurs utilisateurs |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0814500A2 BRPI0814500A2 (pt) | 2014-09-30 |
| BRPI0814500A8 BRPI0814500A8 (pt) | 2016-12-20 |
| BRPI0814500B1 true BRPI0814500B1 (pt) | 2018-01-30 |
Family
ID=39183210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0814500-8A BRPI0814500B1 (pt) | 2007-07-12 | 2008-06-13 | Processo de fabricação de uma formulação contendo um princípio ativo agroquímico hidrofóbico, formulação aquosa contendo partículas sólidas dispersadas em água, formulação constituída de partículas sólidas em dispersão na água, partículas sólidas e utilização de formulações aquosas de princípio ativo agroquímico hidrofóbico |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8354466B2 (pt) |
| EP (1) | EP2173162B1 (pt) |
| CN (1) | CN101686662B (pt) |
| AU (1) | AU2008273856A1 (pt) |
| BR (1) | BRPI0814500B1 (pt) |
| CA (1) | CA2692544C (pt) |
| ES (1) | ES2709437T3 (pt) |
| FR (1) | FR2918540B1 (pt) |
| WO (1) | WO2009007810A1 (pt) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2916655B1 (fr) * | 2007-06-01 | 2009-07-24 | Coatex S A S Soc Par Actions S | Procede pour formuler des principes actifs odorants afin de les proteger et d'augmenter leur remanence |
| FR3000084B1 (fr) * | 2012-12-20 | 2015-02-27 | Coatex Sas | Microparticules d'agent actif |
| FR3032600B1 (fr) * | 2015-02-18 | 2020-04-03 | Melchior Material And Life Science France | Particules contenant des pheromones et procede de fabrication |
| FR3107667A1 (fr) | 2020-02-27 | 2021-09-03 | Melchior Material And Life Science France | Doses unitaires pour la liberation d’une formulation aqueuse |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5292843A (en) * | 1992-05-29 | 1994-03-08 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polymers containing macromonomers |
| US5629261A (en) * | 1995-08-08 | 1997-05-13 | Isp Investments Inc. | Free-flowing, non-dusting water dispersible granules of a water-insoluble, hydrophobic agriculturally active chemical having low friability and superior crush strength |
| TW460508B (en) | 1997-05-02 | 2001-10-21 | Rohm & Haas | Aqueous composition comprising a mixed surfactant/associative thickener, its use in a formulated composition, and method for enhancing thickening efficiency of aqueous composition |
| WO1999065958A1 (en) * | 1998-06-15 | 1999-12-23 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Alkali soluble latex thickeners |
| US6372259B1 (en) * | 1999-11-10 | 2002-04-16 | University Of Iowa Research Foundation | Palatable, sustained release drug granules |
| EP1423175B1 (en) * | 2001-08-08 | 2013-10-02 | Brown University Research Foundation | Methods for micronization of hydrophobic drugs |
| AU2003302881A1 (en) * | 2002-12-11 | 2004-06-30 | Ranbaxy Laboratories Limited | Coating composition for taste masking coating and methods for their application and use |
| JP2005298474A (ja) * | 2004-03-15 | 2005-10-27 | Kose Corp | 化粧料 |
| EP1655351B1 (en) * | 2004-11-08 | 2020-01-01 | Rohm and Haas Company | Aqueous compositions with poorly water soluble compounds |
| BRPI0504779A (pt) * | 2004-11-08 | 2006-06-27 | Rohm & Haas | composição aquosa, método de preparação da mesma, e, formulação aquosa |
| FR2912315B1 (fr) * | 2007-02-09 | 2009-04-17 | Coatex Soc Par Actions Simplif | Procede pour mettre en oeuvre des matieres actives afin de les proteger et d'optimiser leur mode de delivrance |
| FR2916655B1 (fr) * | 2007-06-01 | 2009-07-24 | Coatex S A S Soc Par Actions S | Procede pour formuler des principes actifs odorants afin de les proteger et d'augmenter leur remanence |
-
2007
- 2007-07-12 FR FR0705045A patent/FR2918540B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2008
- 2008-06-13 WO PCT/IB2008/001564 patent/WO2009007810A1/fr active Application Filing
- 2008-06-13 US US12/668,662 patent/US8354466B2/en active Active
- 2008-06-13 CN CN200880024255.4A patent/CN101686662B/zh active Active
- 2008-06-13 ES ES08762890T patent/ES2709437T3/es active Active
- 2008-06-13 AU AU2008273856A patent/AU2008273856A1/en not_active Abandoned
- 2008-06-13 CA CA2692544A patent/CA2692544C/fr active Active
- 2008-06-13 BR BRPI0814500-8A patent/BRPI0814500B1/pt active IP Right Grant
- 2008-06-13 EP EP08762890.5A patent/EP2173162B1/fr active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BRPI0814500A2 (pt) | 2014-09-30 |
| CN101686662A (zh) | 2010-03-31 |
| BRPI0814500A8 (pt) | 2016-12-20 |
| EP2173162A1 (fr) | 2010-04-14 |
| ES2709437T3 (es) | 2019-04-16 |
| CN101686662B (zh) | 2014-07-09 |
| FR2918540B1 (fr) | 2011-01-14 |
| AU2008273856A1 (en) | 2009-01-15 |
| WO2009007810A1 (fr) | 2009-01-15 |
| US20100203170A1 (en) | 2010-08-12 |
| EP2173162B1 (fr) | 2018-09-05 |
| CA2692544A1 (fr) | 2009-01-15 |
| US8354466B2 (en) | 2013-01-15 |
| CA2692544C (fr) | 2016-08-16 |
| FR2918540A1 (fr) | 2009-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU630102B2 (en) | Improved flowable insecticidal delivery compositions and methods for controlling insect populations in an aquatic environment | |
| AU775877B2 (en) | Active material within hydrogel microbeads | |
| BR112020022810B1 (pt) | Composição de nutrição e fortificação granular dispersível em água, processo de preparação da composição e uso da composição | |
| JP2012527421A (ja) | 活性物質を含む徐放性マイクロカプセル及びマイクロスフェア | |
| CA2386887A1 (en) | Encapsulated active material immobilized in hydrogel microbeads | |
| JP2019142919A (ja) | ビフェントリンの液体肥料事前調製の製剤 | |
| RU2008120633A (ru) | Наночастичные композиции действующего вещества | |
| BRPI0814500B1 (pt) | Processo de fabricação de uma formulação contendo um princípio ativo agroquímico hidrofóbico, formulação aquosa contendo partículas sólidas dispersadas em água, formulação constituída de partículas sólidas em dispersão na água, partículas sólidas e utilização de formulações aquosas de princípio ativo agroquímico hidrofóbico | |
| BRPI0711755A2 (pt) | composiÇÕes de controle de inseto | |
| ES2579442T3 (es) | Procedimiento para formular principios activos aromáticos a fin de protegerles e incrementar su duración | |
| BR112017007732B1 (pt) | Processo para condicionamento do solo | |
| BR102012003032A2 (pt) | Formulações inseticidas aperfeiçoadas | |
| ES2850427T3 (es) | Formulaciones que contienen insecticidas volátiles con mejorada estabilidad a largo plazo y actividad | |
| JPS6361063A (ja) | 塗料中に分散したマイクロカプセル殺虫製剤 | |
| Muda et al. | Carbamate insecticide release kinetics for controlled release formulation of isoprocarb insecticide from modified zinc layered hydroxide nanocomposite | |
| CN117158419B (zh) | 一种功夫菊酯噻虫嗪微囊悬浮悬浮剂及其制备方法 | |
| BR102019008249A2 (pt) | Processo de obtenção da composição de hidrogel, composição de hidrogel e uso da composição de hidrogel | |
| BR112021002319A2 (pt) | adjuvante agrícola granulado e método de fabricação e uso do mesmo | |
| CN104396979B (zh) | 一种杀菌剂及其用途 | |
| EP4025050A1 (en) | Alginate sludge composition comprising non-pathogenic bacteria and hydrophilic and lipophilic substances for agricultural use | |
| AU6537290A (en) | Thickened fumigant compositions | |
| RU1692005C (ru) | Пестицидна композици | |
| JPH07194286A (ja) | 発芽防止用砂材及びその製造法 | |
| FR3070043A1 (fr) | Formulation contenant un polymere associatif | |
| JPS6058722B2 (ja) | 耐雨性良好な農薬塗布剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B07A | Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette] | ||
| B15K | Others concerning applications: alteration of classification |
Free format text: AS CLASSIFICACOES ANTERIORES ERAM: A01N 25/04 , A01N 25/28 , A01N 53/00 , A01N 59/20 Ipc: A01N 25/04 (2006.01), A01N 25/28 (2006.01) |
|
| B06A | Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |