BRPI0713588A2 - hidroxibenziltioéteres substituìdos por s-perfluoroalquila e derivados como modificadores de superìcie - Google Patents

Abstract

HIDROXIBENZILTIOéTERES SUBSTITUìDOS POR S-PERFLUOROALQUILA E DERIVADOS COMO MODIFICADORES DE SUPERFìCIE. A invenção descreve um processo para reduzir a energia de superfície de materiais orgânicos tal como por exemplo, aumentar a repelência a óleo e água e liberação de mancha de materiais orgânicos, que compreende tratar o material orgânico com pelo menos um composto da fórmula I em que os símbolos gerais são como definidos de acordo com a reivindicação 1; especialmente em que pelo menos um dos radicias R2, R3 ou R4 é -CH(R11)-S(O)p-R12; R11 é hidrogênio, C1-C8 alquila, fenila substituída com C1-C4 alquila ou não-substituída; R12 é uma alquila ou alquelina perfluorada monovalente, radical orgânico linear ou ramificado tendo quatro a vinte átomos de carbono completamente fluoradas e p é 0, 1 ou 2.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "HIDROXI- BENZILTIOÉTERES SUBSTITUÍDOS POR S-PERFLUOROALQUILA E DERIVADOS COMO MODIFICADORES DE SUPERFÍCIE".

A presente invenção refere-se a um processo para reduzir a e- nergia de superfície de materiais orgânicos que compreendem tratar o mate- rial orgânico com pelo menos um hidroxibenziltioéter substituído por S- perfluoroalquila e derivado deste; os novos hidroxibenziltioéteres substituí- dos por S-perfluoroalquila e derivados destes; e às composições compreen- dendo um material orgânico, por exemplo, um polímero sintético, que é sus- cetível à degradação oxidativa, térmica ou induzida por luz e aos novos hi- droxibenziltioéteres substituídos por S-perfluoroalquila e derivados destes.

O uso de várias composições fluoroquímicas em fibras e subs- tratos fibrosos, tais como, por exemplo, tecidos, tapetes, papel, couro e teci- dos não tecidos para conceder repelência ao óleo e água é conhecido, por exemplo, em U.S. 6.127.485. Esta referência descreve fibras hidrofóbicas e oleofóbicas, películas e artigos moldados compreendendo polímero orgânico sintético em que dispersos dentro da fibra, tecido ou artigo moldado e pre- sentes na superfície da fibra, tecido ou artigo moldado são compostos fluo- roquímicos.

Os fIuoroquímicos conhecidos não satisfazem sob todos os as- pectos as exigências altas que um aditivo fundido é requerido para satisfa- zer como redutores de energia de superfície para materiais orgânicos, por exemplo, para aumentar a repelência a óleo e água de materiais orgânicos.

Foi agora constatado que hidroxibenziltioéteres substituídos por S-perfluoroalquila são úteis para várias aplicações técnicas tal como, por exemplo, para aumentar a repelência a óleo e água de materiais orgânicos tipo, por exemplo, polímeros sintéticos. Foi da mesma forma agora consta- tado que hidroxibenziltioéteres substituídos por S-perfluoroalquila são úteis para várias aplicações técnicas tal como, por exemplo, a preparação de arti- gos de electreto melhorados. Em geral, um electreto é definido como um material dielétrico, que exibe um campo elétrico externo na ausência de um campo aplicado [veja da mesma forma G.M. Sessler in Electrets; Sessler, G. M., Ed.; Laplacian Press: Morgan Hill1 Califórnia, 1998; Vol. 1, Capítulo 1].

A presente invenção, portanto, fornece um processo para redu- zir a energia de superfície de materiais orgânicos que compreende tratar o material orgânico com pelo menos um composto da fórmula I

<formula>formula see original document page 3</formula>

em que, quando n for 1,

R1 é hidrogênio, C1-C25alquila, C2-C25alquenila, -CO-R5, -CH(R10)CO-R5, -C(R10)2CO-R5, -CO-N(R6)-R7, -CH(R10)CO-N(R6)-R7, -C(R10)2CO-N(R6)-R7, -CH(R10)COOR5 ou -C(R10)2CO-OR5; quando n for 2,

R1 é C1C24alquileno substituído com C1-C4alquila, benzila ou fenila ou não-substituído; com C2-C24alquileno interrompido por oxigênio ou enxofre; -CO-R8-CO-, -CH(R10)CO-R8-CO-CH(R10)-, -C(R10)2CO-R8-CO-C(R10)2-, -CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-, -CH(R10)CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-, - C(R10)2CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-C(R10)2-, -CH(R10)CO-O-R9-O-CO-CH(R10)- ou -C(R10)2CO-O-R9-O-CO-C(R10)2-;

quando n for 3,

<formula>formula see original document page 3</formula>

R2, R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, C1- C25 alquila, C2-C25alquenila, -CH(R11)-S(O)p-R12,

<formula>formula see original document page 3</formula>

; com a condição que pelo

menos um dos radicais R2, R3 ou R4 seja -CH(R11)-S(O)p-R12; R5 é CrC25alquila, C2-C2SaIqueniIa1 fenila substituída com CrC4 alquila ou halogênio ou não-substituída; ou C7-Ci2fenilalquila,

R6 é hidrogênio ou CrC4alquila,

R7 é hidrogênio, CrC25alquila, fenila substituída com C1-C4 alqui- Ia ou halogênio ou não-substituída;

R8 é fenileno, CrC24alquileno substituído com CrC4alquila, ben- zila ou fenila ou não-substituído; com C2-C24alquileno interrompido com oxi- gênio ou enxofre;

R9 é uma ligação direta, C2-C24alquileno substituído com CrC4 alquila, benzila ou fenila ou não-substituído; ou C2-C24alquileno interrompido com oxigênio ou enxofre;

R10 é hidrogênio ou Ci-C8alquila,

Rn é hidrogênio, Ci-C8alquila, fenila substituída com C1- C4alquila ou não-substituída; Ri2 é uma alquila ou alquenila perfluorada monovalente, radical

orgânico linear ou ramificado tendo quatro a vinte átomos de carbono com- pletamente fluorados,

R13 é hidrogênio, CrC25alquila, C2-C25alquenila, -CO-R5, -CO- N(R6)-R7 ou -CH2-CO-N(R6)-R7, R14 é hidrogênio, CrC25alquila, C2-C25alquenila ou -CH(R11)-

S(O)p-R12,

R15 é hidrogênio, CrC25alquila, C2-C25alquenila ou -CH(R11)-

S(O)p-R12,

R16 é metileno é substituído com C1-C4alquila ou não- substituído, -S-, -S(O)-, -S(O)2- ou CO-;

Ri7 é CrC4alquila,

η é 1, 2 ou 3, e

ρ é O, 1 ou 2.

Alquila tendo até 25 átomos de carbono é um radical ramificado ou não ramificado, por exemplo, metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, isobutila, terc-butila, 2-etilbutila, n-pentila, isopentila, 1-metil- pentila, 1,3-dimetilbutila, n-hexila, 1-metilexila, n-heptila, isoeptila, 1,1,3,3- tetrametilbutila, 1-metileptila, 3-metileptila, n-octila, 2-etilexila, 1,1,3-trime- tilexila, 1,1,3,3-tetrametilpentila, nonila, decila, undecila, 1-metilundecila, do- decila, 1,1,3,3,5,5-hexametilexila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexade- cila, heptadecila, octadecila, icosila ou docosila.

Alquenila tendo 2 a 25 átomos de carbono é um radical ramifi- cado ou não ramificado tal como, por exemplo, propenila, 2-butenila, 3- butenila, isobutenila, n-2,4-pentadienila, 3-metil-2-butenila, n-2-octenila, n-2- dodecenila, iso-dodecenila, oleíla, n-2-octadecenila ou n-4-octadecenila.

C1-C24alquileno substituído com C1-C4alquila, benzila ou fenila ou não-substituído é um radical ramificado ou não ramificado tal como, por exemplo, metileno, etileno, propileno, butileno, pentileno, hexileno, heptile- no, octileno, nonileno, decileno, undecileno, dodecileno, tridecileno, tetrade- cileno, pentadecileno, hexadecileno, heptadecileno, octadecileno, metilmeti- leno, etilmetileno, 2-metilpropileno, 2-fenilpropileno, 2-benzilpropileno, ben- zilmetileno ou fenilmetileno (benzilideno).

C2-C24AIquiIeno interrompido por oxigênio ou enxofre é, por e- xemplo, -CH2-O-CH2-, -CH2-S-CH2-, -CH2-N(CH3)-CH2-, -CH2-O-CH2CH2-, - CH2CH2-O-CH2CH2-, -CH2CH2-0-CH2CH2-0-CH2CH2-, -CH2CH2-(0-CH2CH2- )2O-CH2CH2-, -CH2CH2-(0-CH2CH2-)30-CH2CH2-, -CH2CH2-(O-CH2CHir)4O- CH2CH2- ou CH2CH2-S-CH2CH2-.

C1-C4AIquiIa ou fenila substituída por halogênio contendo prefe- rivelmente de 1 a 3, especialmente 1 ou 2, grupos alquila ou halogênio, é, por exemplo, o-, m- ou p-metilfenila, 2,3-dimetilfenila, 2,4 dimetilfenila, 2,5- dimetilfenila, 2,6-dimetilfenila, 3,4-dimetilfenila, 3,5-di-metilfenila, 2-metil-6- etilfenila, 4-terc-butilfenila, 2-etilfenila, 2,6-dietilfenila, 2-clorofenila, 4-cloro- fenila ou 2-metil-4-clorofenila.

C7-C12FeniIaIquiIa não-substituída ou substituída no radical fenila através de 1 a 3 grupos CrC4alquila é, por exemplo, benzila, oc-metilbenzila, α,α-dimetilbenzila, 2-feniletila, 2-metilbenzila, 3-metilbenzila, 4-metilbenzila,2,4- dimetilbenzila, 2,6-dimetilbenzila ou 4-terc-butilbenzila. Preferência é dada a benzila.

Um radical orgânico linear ou ramificado de alquila ou alquenila perfluorado monovalente tendo quatro a vinte átomos de carbono comple- tamente fluorados é, por exemplo, -CH2CH2(CF2)mCF3 em que m é 3 a 19, preferivelmente 3 a 12. As porções de prefluoroalquila representam da mesma forma misturas de porções de perfluoroalquila que significa que Ri2 normalmente concomitantemente contém uma fração pequena de grupos perfluoroalquilaa com um número mais baixo de átomos de carbono e fração pequena de grupos perfluoroalquila com um número mais alto de átomos de carbono.

N(R6)-R7 ou -CH2-CO-N(R6)-R7; quando η for 2,

R1 é CrCi8alquileno substituído com CrC4alquila, benzila ou fenila ou não-substituído; C2-Ci8alquileno interrompido com oxigênio ou en- xofre; -CO-R8-CO-, -CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO- ou CH(R10)-CO-N(R6)-R9-N(R6)- CO-CH(R10)-;

Um processo interessante compreende um composto da fórmula I em

que, quando η for 1

R1 é hidrogênio, CrC18alquila, C2-C18alquenila, -CO-R5, -CO-

quando η for 3,

o o

R2, R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, Cr

Ci8 alquila, C2-C18alquenila, -CH(R11)-S(O)p-R12,

or

r15

H

r

; com a condição que pelo

H

/Vor13

r17

menos um dos radicais R2, R3 ou R4 seja -CH(R11)-S(O)p-Ri2;

R5 é CrC18alquila, C2-Ci8alquenila, fenila substituída com C1-C4 alquila ou halogênio ou não-substituída; ou C7-C12fenilaiquila, R6 é hidrogênio ou C1-C4alquila,

R7 é hidrogênio, C1-C18alquila, fenila substituída com C1-C4 alqui- la ou halogênio ou não-substituída;

R8 é fenileno, C1-C24alquileno substituído com C1-C4alquila, ben- zila ou fenila ou não-substituído; C2-C24alquileno interrompido com oxigênio ou enxofre;

R9 é uma ligação direta ou C2-1 não-substituído;

R10 é hidrogênio ou C1-C8alquila,

R11 é hidrogênio, C1-C8alquila, fenila substituída com C1-C4 alqui- la ou não-substituída;

R12 é uma alquila ou alquenila perfluorada monovalente, radical orgânico linear ou ramificado tendo quatro a vinte átomos de carbono com- pletamente fluorados,

R13 é hidrogênio, C1-C18aIquiIa, C2-C18alquenila, -CO-R5, -CO- N(R6)-R7 ou -CH2-CO-N(R6)-R7,

R14 é hidrogênio, C1-C18alquila, C2-C18alquenila ou -CH(R11)- S(O)p-Ri2,

R15 é hidrogênio, C1-C18alquila, C2-C18alquenil ou -CH(Rn)- S(O)p-R12,

R16 é metileno substituído com C1-C4alquila ou não- substituído, -S-, -S(O)-, -S(O)2- ou CO-;

R17 é C1-C4alquila,

η é 1, 2 ou 3, e

p é O, 1 ou 2.

Um processo preferido compreende um composto da fórmula I em que R12 é saturado e contém 4-15 átomos de carbono, é completamen- te fluorado e contém pelo menos um grupo perfluorometila terminal.

Preferência é da mesma forma dada a um processo compreen- dendo um composto da fórmula I em que

R2, R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, C1-C4 R13O Ri

alquila, -CH(Rn)-S(0)p-Ri2 ou —R1Y-HfVh : com a condição que pelo menos

H R,

'15

um dos radicais R2, R3 ou R4 seja -CH(R11)-S(O)p-Ri2;

R11 é hidrogênio, C1-Csalquila, fenila substituída com C1-C4 alqui- la ou não-substituída;

R12 é uma alquila ou alquenila perfluorada monovalente, radical

orgânico linear ou ramificado tendo quatro a vinte átomos de carbono com- pletamente fluorados,

R13 é hidrogênio, C1-C1SaIquiIa, C2-C18alquenila ou acetila,

R14 é hidrogênio, Ci-C18alquila, C2-C18alquenila ou -CH(R11)-

S(O)p-R12,

R15 é hidrogênio, CrC18alquila, C2-Ci8alquenila ou -CH(R11)-

S(O)p-R12,

R16 é metileno substituído com CrC4alquila ou não-substituído, - S-, -S(O)-, -S(O)2- ou CO-; e ρ é O, 1 ou 2.

Preferência particular é dada a um processo compreendendo um composto da fórmula I em que,

quando η for 1,

R1 é hidrogênio, CrC18alquila, -CO-R5, -CO-N(R6)-R7 ou -CH2- CO-N(R6)-R7;

quando η for 2,

R1 é C1-Cealquileno substituído com CrC4alquila ou não- substituído; -CO-R8-CO-, -CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO- ou CH(R10)-CO-N(R6)-R9- N(R6)-CO-CH(R10)-, quando η for 3,

o o

R2, R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, C1- <formula>formula see original document page 9</formula>

a condição que pelo menos um dos radicais R2, R3 ou R4 seja -CH(R11)- S(O)p-R12;

R5 é C1-C18alquila, fenila substituída com C1-C4alquila ou não- substituída; ou C7-C12fenilalquila,

R6 é hidrogênio ou C1-C4alquila,

R7 é hidrogênio, C1-C8alquila, fenila substituída com C1-C4alquila ou não-substituída;

R8 é fenileno, C1-C18 alquileno substituído com C1-C4alquila ou não-substituído;

R9 é C2-C18alquileno substituído com C1-C4alquila ou não- substituído;

R10 é hidrogênio ou C1-Csalquila,

R11 é hidrogênio, C1-C8alquila, fenila substituída com C1-C4 alqui- la ou não-substituída;

R12 é saturado e contém 4-15 átomos de carbono, é comple- tamente fluorado e contém pelo menos um grupo perfluorometila terminal,

R13 é hidrogênio, C1-C12alquila, -CO-R5, -CO-N(R6)-R7 ou -CH2- CO-N(R6)-R7,

R14 é hidrogênio, C1-C12alquila ou -CH(R11)-S(O)p-R12,

R15 é C1-C18alquila ou -CH(R11)-S(O)p-R12,

R16 é metileno substituído com C1-C4lquila ou não-substituído;

n é 1, 2 ou 3, e

p é 0.

De interesse é um processo compreendendo um composto da fórmula I em que

R1 é hidrogênio, C1-C18alquila, -CO-R5, -CO-N(R6)-R7 ou -CH2- CO-N(R6)-R7, quando n for 2,

R1 é C1-C8alquileno, -CO-R8-CO-, -CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO- ou -CH(R1O)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R1O)-, quando n for 3, <formula>formula see original document page 10</formula> R2, R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, C1-

C8alquila-CH(R11)-S(O)P-R12, <formula>formula see original document page 10</formula> condição que pelo menos um dos radicais R2, R3 ou R4 seja -CH(R11)-S(O)p- R12;

R5 é C1-C18alquila, fenila substituída com C1-C4alquila ou não- substituída; ou benzila,

R6 é hidrogênio,

R7 é hidrogênio, C1-C8alquila, fenila substituída com C1-C4alquila ou não-substituída;

R8 é fenileno ou C1-C18alquileno, R9 é C2-C18alquileno, R10 é C1-C4alquila, R11 é hidrogênio, C1-C8alquila, fenila substituída com C1- C4alquila ou não-substituída;

R12 é-CH2CH2(CF2)mCF3, R13 é hidrogênio ou -CO-R5, R14 é hidrogênio ou C1-C8alquila, R15 é C1-C4alquila ou -CH(R11)-S(O)p-R12, R 16 é metileno, m é 3 a 12, n é 1, 2 ou 3, e p é 0.

Da mesma forma de interesse é um processo compreendendo um composto da fórmula I, em que quando n for 1,

R1 é hidrogênio, C1-C12alquila, -CO-R5, -CO-N(R6)-R7 ou -CH2- CO-N(R6)-R7;

quando n for 2, R1 é metileno, -CO-R8-CO- ou -CH(R10)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO- CH(R10)-;

quando n for 3,

R1 é <formula>formula see original document page 11</formula>

R2, R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, C1- C4alquila, -CH(R11)-S(O)p-R12 ou <formula>formula see original document page 11</formula>; com a condição que pelo

menos um dos radicais R2, R3 ou R4 seja -CH(R11)-S(O)p-R12;

R5 é C1-C18alquila,

R6 é hidrogênio,

R7 é hidrogênio, C1-C6alquila, fenila substituída com C1-C4alquila ou não-substituída;

R8 é fenileno, R9 é etileno, R10 é metila,

R11 é hidrogênio, C1-C8alquila, fenila substituída com metila ou não-substituída;

R12 é-CH2CH2(CF2)mCF3, R13 é hidrogênio ou acetila, R14 é C1-C4alquila,

R15 é-CH(R11)-S(O)p-R12, R16 é metileno, m é 3 a 12, n é 1, 2 ou 3, e p é 0.

Os compostos da fórmula I podem ser preparados por métodos conhecidos na técnica ou em analogia ao processo descrito, por exemplo, em Patente U.S. 4.874.885. Os compostos da fórmula I são adequados como agentes de repelência a óleo e água para materiais orgânicos. Exemplos de materiais orgânicos que podem estar presentes nas composições da invenção são os seguintes materiais:

1. Polímeros de monoolefinas e diolefinas, por exemplo, poli- propileno, poliisobutileno, polibut-1-eno, poli-4-metilpent-1-eno, polivinilciclo- exano, poliisopreno ou polibutadieno, bem como polímeros de cicloolefinas, por exemplo, de ciclopenteno ou norborneno, polietileno (que opcionalmente podem ser reticulados), por exemplo, polietileno de densidade alta (HDPE), polietileno de peso molecular alto e densidade alta (HDPE-HMW), polietileno de peso molecular ultra alto e densidade alta (HDPE-UHMW), polietileno de densidade média (MDPE), polietileno de densidade baixa (LDPE), polietileno de densidade linear baixa (LLDPE), (VLDPE) e (ULDPE).

Poliolefinas, isto é, os polímeros de monoolefinas exemplifica- dos no parágrafo anterior, preferivelmente polietileno e polipropileno, podem ser preparadas por métodos diferentes, e especialmente pelos seguintes:

a) polimerização radical (normalmente sob pressão alta e em temperatura elevada.

b) polimerização catalítica utilizando um catalisador que nor- malmente contém um ou mais do que um metal de grupos IVb, Vb, Vlb ou Vlll da Tabela Periódica. Estes metais normalmente têm um ou mais do que um ligando, tipicamente óxidos, haletos, alcoolatos, ésteres, éteres, aminas, alquilas, alquenilas e/ou arilas que pode ser π- σ-coordenado. Estes comple- xos de metal podem estar na forma livre ou fixados em substratos, tipica- mente em cloreto de magnésio ativado, cloreto de titânio(III), alumina ou ó- xido de silício. Estes catalisadores podem ser solúveis ou insolúveis no meio de polimerização. Os catalisadores podem ser utilizados por si mesmos na polimerização ou outros ativadores podem ser utilizados, tipicamente alqui- las de metal, hidretos de metal, haletos de alquila de metal, óxidos de alquila de metal ou alquiloxanos de metal, os referidos metais sendo elementos de grupos Ia, IIa e/ou IIIa da Tabela Periódica. Os ativadores podem ser modifi- cados convenientemente com outro éster, éter, amina ou grupos silil éter. Estes sistemas de catalisador normalmente são denominados Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont)1 metaloceno ou catali- sadores de sítio único (SSC).

.2. Misturas dos polímeros mencionados sob 1), por exemplo, misturas de polipropileno com poliisobutileno, polipropileno com polietileno (por exemplo PP/HDPE, PP/LDPE) e misturas de tipos diferentes de polieti- leno (por exemplo LDPE/HDPE).

.3. Copolímeros de monoolefinas e diolefinas entre si ou com outros monômeros de vinila, por exemplo, copolímeros de etileno/propileno, polietileno de densidade linear baixa (LLDPE) e misturas destes com polieti- leno de densidade baixa (LDPE)1 copolímeros de propileno/but-1-eno, copo- límeros de propileno/isobutileno, copolímeros de etileno/but-1-eno, copolí- meros de etileno/hexeno, copolímeros de etileno/metilpenteno, copolímeros de etileno/hepteno, copolímeros de etileno/octeno, copolímeros de etile- no/vinilcicloexano, copolímeros de etileno/cicloolefina (por exemplo etile- no/norborneno semelhante a COC), copolímeros de etileno/1-olefinas, onde a 1-olefina é gerada in-situ; copolímeros de propileno/butadieno, copolíme- ros de isobutileno/isopreno, copolímeros de etileno/vinilcicloexeno, copolí- meros de acrilato de etileno/alquila, copolímeros de metacrilato de etile- no/alquila, copolímeros de acetato de etileno/vinila ou copolímeros de ácido etileno/acrílico e seus sais (ionômeros) bem como terpolímeros de etileno com propileno e um dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno ou etilide- no-norborneno; e misturas de tais copolímeros com um outro e com políme- ros mencionados em 1) acima, por exemplo, copolímeros de polipropile- no/etileno-propileno, copolímeros de acetato de LDPE/etileno-vinila (EVA), copolímeros de ácido LDPE/etileno-acrílico (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA e alternando ou aleatorizando copolímeros de polialquileno/monóxido de carbono e misturas destes com outros polímeros, por exemplo, poliamidas.

.4. Resinas de hidrocarboneto (por exemplo C5-C9) incluindo modificações hidrogenadas destes (por exemplo aderentes) e misturas de polialquilenos e amido.

Homopolímeros e copolímeros de 1.) - 4.) podem ter qualquer estereostrutura incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática; on- de polímeros atáticos são preferidos. Polímeros de Estereobloco estão da mesma forma incluídos.

5. Poliestireno1 poli(p-metilestireno), poli(α-metilestireno).

6. Homopolímeros aromáticos e copolímeros derivados de monômeros vinil aromáticos incluindo estireno, α-metilestireno, todos os i- sômeros de vinil tolueno, especialmente p-viniltolueno, todos os isômeros de etil estireno, propil estireno, vinil bifenila, vinil naftaleno, e vinil antraceno, e misturas destes. Homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer estere- oestrutura incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática; onde polímeros atáticos são preferidos. Polímeros de estereobloco estão da mesma forma incluídos.

6a. Copolímeros incluindo monômeros vinil aromáticos anteri- ormente mencionados e comonômeros selecionados a partir de etileno, pro- pileno, dienos, nitrilas, ácidos, anidridos maléicos, maleimidas, acetato de vinila e cloreto de vinila ou derivados acrílicos e misturas destes, por exem- plo, estireno/butadieno, estireno/acrilonitrila, estireno/etileno (interpolíme- ros), metacrilato de estireno/alquila, acrilato de estireno/butadieno/alquila, metacrilato de estireno/butadieno/alquila, anidrido de estireno/maléico, acri- lato de estireno/acrilonitrila/metila; misturas de alta resistência ao impacto de copolímeros de estireno e outro polímero, por exemplo, um poliacrilato, um polímero de dieno ou um terpolímero de etileno/propileno/dieno; e copolíme- ros de bloco de estireno tal como estireno/butadieno/estireno, estire- no/isopreno/estireno, estireno/etileno/butileno/estireno ou estireno/etileno/ propileno/estireno.

6b. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados a partir de hidrogenação de polímeros mencionados sob 6.), especialmente incluindo policicloexiletileno (PCHE) preparado hidrogenando-se poliestireno atático, freqüentemente referido como polivinilcicloexano (PVCH).

6c. Polímeros aromáticos hidrogenados derivados de hidroge- nação de polímeros mencionados sob 6a.).

Homopolímeros e copolímeros podem ter qualquer estereostru- tura incluindo sindiotática, isotática, hemi-isotática ou atática; onde políme- ros atáticos são preferidos. Polímeros de estereobloco estão da mesma forma incluídos.

.7. Copolímeros de enxerto de monômeros vinil aromáticos tal como estireno ou α-metilestireno, por exemplo, estireno em polibutadieno, estireno em polibutadieno-estireno ou copolímeros de polibutadieno- acrilonitrila; estireno e acrilonitrila (ou metacrilonitrila) em polibutadieno; esti- reno, acrilonitrila e metacrilato de metila em polibutadieno; estireno e anidri- do maléico em polibutadieno; estireno, acrilonitrila e anidrido maléico ou ma- Ieimida em polibutadieno; estireno e maleimida em polibutadieno; estireno e alquil acrilatos ou metacrilatos em polibutadieno; estireno e acrilonitrila em terpolímeros de etileno/propileno/dieno; estireno e acrilonitrila em acrilatos de polialquila ou metacrilatos de polialquila, estireno e acrilonitrila em copo- límeros de acrilato/butadieno, bem como misturas destes com os copolíme- ros listados sob 6), por exemplo, as misturas de copolímero conhecidas co- mo polímeros de ABS, MBS, ASA ou AES.

.8. Polímeros contendo halogênio tal como policloropreno, borrachas cloradas, copolímero clorados ou bromados de isobutileno- isopreno (borracha de halobutila), polietileno sulfo-clorado ou clorado, copo- límeros de etileno e etileno clorado, homo e copolímeros de epicloroidrina, especialmente polímeros de compostos de vinila contendo halogênio, por exemplo, cloreto de polivinila, cloreto de polivinilideno, fluoreto de polivinila, fluoreto de polivinilideno, bem como copolímeros destes tal como cloreto de vinila/cloreto de vinilideno, cloreto de vinila/acetato vinila ou copolímeros de cloreto de vinilideno/acetato de vinila.

.9. Polímeros derivados a partir de ácidos α,β-insaturados e derivados destes tal como poliacrilatos e polimetacrilatos; metacrilatos de polimetila, poliacrilamidas e poliacrilonitrilas, modificados por impacto com acrilato de butila.

.10. Copolímeros dos monômeros mencionados sob 9) entre si ou com outros monômeros insaturados, por exemplo, copolímeros de acrilo- nitrila/butadieno, copolímeros de acrilonitrila/acrilato de alquila, acrilonitri- la/acrilato de alcoxialquila ou copolímeros de acrilonitrila/haleto de vinila ou terpolímeros de acrilonitrila/metacrilato de alquila/butadieno.

.11. Polímeros derivados a partir de álcoois insaturados e ami- nas ou os derivados de acila ou acetais, por exemplo, álcool polivinílico, ace-

tato de polivinila, estearato de polivinila, benzoato de polivinila, maleato de polivinila, polivinil butiral, ftalato de polialila ou melamina de polialila; bem como seus copolímeros com olefinas mencionadas em 1) acima.

.12. Homopolímeros e copolímeros de éteres cíclicos tais como polialquileno glicóis, oxido de polietileno, oxido de polipropileno ou copolíme-

ros destes com éteres de bisglicidila.

.13. Poliacetais tal como polioximetileno e aqueles polioximeti- Ienos que contêm oxido de etileno como um comonômero; poliacetais modi- ficados com poliuretano termoplástico, acrilatos ou MBS.

.14. Óxidos de polifenileno e sulfetos, e misturas de óxidos de 15 polifenileno com polímeros de estireno ou poliamidas.

.15. Poliuretanos derivados a partir de poliéteres terminados de hidroxila, poliésteres ou polibutadienos por um lado e alifático ou poliisocia- natos aromático por outro lado, bem como precursores destes.

.16. Poliamidas e copoliamidas derivados a partir de diaminas e ácidos dicarboxílicos e/ou a partir de ácidos aminocarboxílico ou os Iac-

tans correspondentes, por exemplo, poliamida 4, poliamida 6, poliamida 6/6,6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, poliamida 11, poliamida 12, poliamidas aromáti- cas a partir de diamina de m-xileno e ácido adípico; poliamidas preparadas a partir de hexametilenodiamina e ácido isoftálico ou/e tereftálico e com ou sem um elastômero como modificador, por exemplo, poli-2,4,4,-trimetile- xametileno tereftalamida ou poli-m-fenileno isoftalamida; e da mesma forma copolímeros de bloco das poliamidas anteriormente mencionadas com polio- lefinas, copolímeros de olefina, ionômeros ou quimicamente ligados ou elas- tômeros enxertados; ou com poliéteres, por exemplo, com polietileno glicol, polipropileno glicol ou politetrametileno glicol; bem como poliamidas ou co- poliamidas modificadas com EPDM ou ABS; e poliamidas condensadas du- rante processamento (sistemas de RIM poliamida). 17. Poliuréias, poliimidas, poliamida-imidas, polieterimidas, poliesterimida, poliidantoinas e polibenzimidazóis.

18. Poliésteres derivados a partir de ácidos dicarboxílicos e dióis e/ou a partir de ácidos hidroxicarboxílicos ou as lactonas correspon- dentes, por exemplo, tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato de poli-1,4-dimetilolcicloexano, naftalato de polialquileno (PAN) e poliidroxibenzoatos, bem como ésteres de copoliéter de bloco derivados a partir de poliéteres terminados de hidroxila; e da mesma forma poliésteres modificados com policarbonatos ou MBS.

19. Policarbonatos e carbonato de poliéster.

20. Polissulfonas, sulfonas de poliéter e cetonas de poliéter.

21. Polímeros reticulados derivados a partir de aldeídos por um lado e fenóis, uréias e melaminas por outro lado, tais como resinas de fenol/formaldeído, resinas de uréia/formaldeído e resinas de melami- na/formaldeído.

22. Secar e não secar resinas alquídicas.

23. Resinas de poliéster insaturadas derivadas a partir de co- poliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e insaturados com álcoois poliídricos e compostos de vinila como agentes de reticulação, e da mesma forma modificações contendo halogênio destes de inflamabilidade baixa.

24. Resinas acrílicas reticuláveis derivadas a partir de acrilatos substituídos, por exemplo, acrilatos de epóxi, acrilatos de uretano ou acrila- tos de poliéster.

25. Resinas alquídicas, resinas de poliéster e resinas de acrila- to reticuladas com resinas de melamina, resinas de uréia, isocianatos, isoci- anuratos, poliisocianatos ou resinas de epóxi.

26. Resinas de epóxi reticuladas derivadas a partir de compos- tos de glicidila alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos ou aromáticos, por e- xemplo, produtos de éteres de diglicidila de bisfenol A e bisfenol F, que são reticulados com endurecedores costumeiros tais como anidridos ou aminas, com ou sem aceleradores.

27. Polímeros naturais tal como celulose, borracha, gelatina e derivados homólogos quimicamente modificados destes, por exemplo, ace- tatos de celulose, propionatos de celulose e butiratos de celulose, ou os éte- res de celulose tal como metil celulose; bem como rosinas e seus derivados.

28. Misturas dos polímeros anteriormente mencionados (poli- misturas), por exemplo, PP/EPDM, Poliamida/EPDM ou ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/termoplástico PUR, PC/termoplástico PUR, POM/ acrila- to, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 e copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS ou PBT/PET/PC.

29. Materiais orgânicos sintéticos e de ocorrência natural que são compostos monoméricos puros ou misturas de tais compostos, por e- xemplo, óleos minerais, gorduras animais e vegetais, óleo e ceras, ou óleos, gorduras e ceras com base em ésteres sintéticos (por exemplo ftalatos, adi- patos, fosfatos ou trimelitatos) e da mesma forma misturas de ésteres sinté- ticos com óleos minerais em quaisquer relações de peso, tipicamente aque- las utilizadas como composições de fixação, bem como emulsões aquosas de tais materiais.

30. Emulsões aquosas de borracha natural ou sintética, por exemplo, látex natural ou látexes de copolímeros de estireno/butadieno car- boxilados.

Materiais orgânicos preferidos são polímeros naturais, semi- sintéticos ou, preferivelmente, sintéticos.

Materiais orgânicos particularmente referidos são polímeros sin- téticos, mais preferivelmente polímeros termoplásticos. Materiais orgânicos especialmente preferidos são poliacetáis, poliolefinas tal como polipropileno ou polietileno, poliéter/poliuretanos, poliésteres tais como tereftalato de poli- butileno, policarbonatos ou poliam idas.

A ser escolhido para menção especial é a eficácia dos compos- tos da fórmula I como redutores de energia de superfície dos materiais or- gânicos. Materiais orgânicos com energia de superfície baixa têm intrinsica- mente melhores propriedades semelhantes, por exemplo, repelência à água e óleo, hidrofobicidade, propriedades de barreira, facilidade ao limpar, auto- limpante, antigraffitiou resistência de solvente.

Os compostos da fórmula I preferivelmente serão adicionados ao material orgânico em concentrações de 0,01 a 10%, preferivelmente 0,01 a 2%, tipicamente 0,1 a 2%, com base no peso do referido material.

Além dos compostos da fórmula I, o processo da invenção pode compreender outros aditivos de pele, tal como, por exemplo, o seguinte: .1. Antioxidantes

.1.1. Monofenóis alquilados, por exemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol, 2-terc- butil-4,6-dimetilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-etilfenol, 2,6-di-terc-butil-4-n-butilfe- nol, 2,6-di-terc-butil-4-isobutilfenol, 2,6-diciclopentil-4-metilfenol, 2-(a-metilci- cloexil)-4,6-dimetilfenol, 2,6-dioctadecil-4-metilfenol, 2,4,6-tricicloexilfenol,2,6-di- terc-butil-4-metoximetilfenol, nonilfenóis que são lineares ou ramifica- dos nas cadeias laterais, por exemplo, 2,6-di-nonil-4-metilfenol, 2,4-dimetil-6- (1 '-metilundec-1 '-il)fenol, 2,4-dimetil-6-(1 '-metileptadec-1 '-il)fenol, 2,4-dime- til-6-(1 '-metiltridec-1 '-il)fenol e misturas destes.

.1.2. Alquiltiometilfenóis, por exemplo, 2,4-dioctiltiometil-6-terc-butilfenol, 2,4- dioctiltiometil-6-metilfenol, 2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol, 2,6-di-dodeciltiometil-4-nonilfenol.

.1.3. Hidroauinonas e hidroquinonas alauiladas, por exemplo, 2,6-di-terc- butil-4-metoxifenol, 2,5-di-terc-butilidroquinona, 2,5-di-terc-amilidroquinona,2,6- difenil-4-octadeciloxifenol, 2,6-di-terc-butilidroquinona, 2,5-di-terc-butil-4- hidroxianisol, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxianisol, estearato de 3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenila, adipato de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenila).

.1.4. Tocoferóis, por exemplo, a-tocoferol, β-tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferol e misturas destes (vitamina E).

.1.5. Tiodifenil éteres hidroxilados, por exemplo, 2,2'-tiobis(6-terc-butil-4- metilfenol), 2,2'-tiobis(4-octilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol), 4,4'- tiobis(6-terc-butil-2-metilfenol), 4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol), 4,4'-bis(2,6- dimetil-4-hidroxifenil) dissulfeto.

.1.6. Alauilidenobisfenóis, por exemplo, 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4- metilfenol), 2,2,-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 2,2'-metilenobis[4-metil-6- (a-metilcicloexil)fenol], 2,2'-metilenobis(4-metil-6-cicloexilfenol), 2,2'-metile- nobis(6-nonil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(4,6-di-terc-butilfenol), 2,2'-etilide- nobis(4,6-di-terc-butil fenol), 2,2'-etilidenobis(6-terc-butil-4-isobutilfenol), 2,2'- metilenobis[6-(a-metilbenzil)-4-nonilfenol], 2,2'-metilenobis[6-(a,a-dimetilben- zil)-4-nonilfenol], 4,4,-metilenobis(2,6-di-terc-butilfenol), 4,4'-metilenobis(6- terc-butil-2-metilfenol), 1,1-bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)butano, 2,6- bis(3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibenzil)-4-metilfenol, 1,1,3-tris(5-terc-butil-4- hidróxi-2-metilfenil)butano, 1,1 -bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metil-fenil)-3-n-do- decilmercaptobutano, bis[3,3-bis(3'-terc-butil-4'-hidroxifenil)butirato] de etile- no glicol, bis(3-terc-butil-4-hidróxi-5-metil-fenil)diciclopentadieno, bis[2-(3'- terc-butil-2'-hidróxi-5'-metilbenzil)-6-terc-butil-4-metilfenil]tereftalato, 1,1-bis- (3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxife nil)pro- pano, 2,2-bis(5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano,1,1,5,5-tetra- (5-terc-butil-4-hidróxi-2-metilfenil)pentano.1.7. Compostos O-, N- e S-benzila. por exemplo, 3,5,3',5'-tetra-terc-butil-4,4'- diidroxidibenzil éter, octadecil-4-hidróxi-3,5-dimetilbenzilmercaptoacetato, tri- decil-4-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzilmercaptoacetato, tris(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil)amina, bis(4-terc-butil-3-hídróxi-2,6-dimetilbenzil)ditiotereftalato, sulfeto de bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil), isooctil-3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzilmercaptoacetato. .1.8. Malonatos hidroxibenzilados. por exemplo, dioctadecil-2,2-bis(3,5-di- terc-butil-2-hidroxibenzil)malonato, di-octadecil-2-(3-terc-butil-4-hidróxi-5-me- tilbenzil)malonato, di-dodecilmercaptoetil-2,2-bis (3,5-di-terc-butil-4-hidroxi- benzil) malonato, bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]-2,2-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzil)malonato .1.9. Compostos de hidroxibenzila aromáticos, por exemplo, 1,3,5-tris(3,5-di- terc-butil-4-hidroxibenzil)-2,4,6-trimetilbenzeno, 1,4-bis(3,5-di-terc-butil-4-hi- droxibenzil)-2,3,5,6-tetrame-tilbenzeno, 2,4,6-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxi- benzil)fenol.

.1.10. Compostos de triazina, por exemplo, 2,4-bis(octilmercapto)-6-(3,5-di- terc-butil-4-hidróxi-anilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc- butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triazina, 2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenóxi)-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenóxi)-1,2, 3-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)isocianurato, 1,3,5-tris(4- terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilbenzil)isocianurato, 2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butil- 4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropio- nil)-hexaidro-1,3,5-triazina, 1,3,5-tris(3,5-dicicloexil-4-hidroxibenzil)isocianu- rato.

1.11. Benzilfosfonatos, por exemplo, dimetil-2,5-di-terc-butil-4-hidro- xibenzilfosfonato, dietil-3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctade- cil3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzilfosfonato, dioctadecil-5-terc-butil-4-hidróxi- 3-metilbenzilfosfonato, o sal de cálcio do monoetil éster de ácido 3,5-di-terc- butil-4-hidroxibenzilfosfônico.

1.12. Acilaminofenóis, por exemplo, 4-hidroxilauranilida, 4-hidroxisteara- nilida, N-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)carbamato de octila.

1.13. Esteres de ácido 3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiônico com álco- ois mono ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-oc- tanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propa- nodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pen- taeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaunde- canol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil- 1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.14. Esteres de ácido p-(5-terc-butil-4-hidróxi-3-metilfenil)propiônico com mono ou poli álcoois hídricos, por exemplo, com metanol, etanol, n-octanol, i-octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2- propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno gli- col, pentaeritritol, tris(hidroxietil)isocianurato, Ν,Ν'-bis (hidroxietil)oxamida, 3- tiaundecanol, 3-tiapentadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4- hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano; 3,9-bis[2-{3-(3-terc-butil- 4-hidróxi-5-metilfenil)propionilóxi}-1,1-dimetiletil]-2,4,8,10- tetraoxaspiro[5.5]undecano.

1.15. Esteres de ácido p-(3,5-dicicloexil-4-hidroxifenil)propiônico com álcoois mono ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadeca- nol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil glicol, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris (hi- droxietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapen- tadecanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7- trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.16. Esteres de ácido 3.5-di-terc-butil-4-hidroxifenil acético com álcoois mo- no ou poliídricos, por exemplo, com metanol, etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanodiol, 1,9-nonanodiol, etileno glicol, 1,2-propanodiol, neopentil gli- col, tiodietileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, pentaeritritol, tris(hidro- xietil)isocianurato, N,N'-bis(hidroxietil)oxamida, 3-tiaundecanol, 3-tiapenta- decanol, trimetilexanodiol, trimetilolpropano, 4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7- trioxabiciclo[2.2.2]octano.

1.17. Amidas de ácido p-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propiônico, por e- xemplo, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilenodiamida, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)trimetilenodiamida, N,N'-bis (3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenilpropionil)hidrazida, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-terc-bu- til-4-hidroxifenil]propionilóxi)etil]oxamida (Naugard® XL-1, fornecido por Uni- royal).

1.18. Ácido ascórbico (vitamina C)

1.19. Antioxidantes amínicos, por exemplo, Ν,Ν'-di-isopropil-p-fenileno- diamina, N,N'-di-sec-butil-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1,4-dimetilpentil)-p-fe- nilenodiamina, N,N'-bis(1-etil-3-metilpentil)-p-fenilenodiamina, N,N'-bis(1- metileptil)-p-fenilenodiamina, Ν,Ν'-dicicloexil-p-fenilenodiamina, Ν,Ν'-difenil- p-fenilenodiamina, N,N'-bis(2-naftil)-p-fenilenodiamina, N-isopropil-N'-fenil-p- fenilenodiamina, N-(1,3-dimetilbutil)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-(1 -metilep- til)-N'-fenil-p-fenilenodiamina, N-cicloexil-N'-fenil-p-fenilenodiamina, 4-(p-to- 25 luenesulfamoil)difenilamina, N.N^dimetil-N.N^di-sec-butil-p-fenilenodiamina, difenilamina, N-alildifenilamina, 4-isopropoxidifenilamina, N-fenil-1 -naftila- mina, N-(4-terc-octilfenil)-1-naftilamina, N-fenil-2-naftilamina, difenilaminaoc- tilada, por exemplo, ρ,ρ'-di-terc-octildifenilamina, 4-n-butilaminofenol, 4-bu- tirilaminofenol, 4-nonanoilaminofenol, 4-dodecanoilaminofenol, 4-octadeca- 30 noilaminofenol, bis(4-metoxifenil)amina, 2,6-di-terc-butil-4-dimetilaminome- tilfenol, 2,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenilmetano, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetra- metil-4,4'-diaminodifenilmetano, 1,2-bis[(2-metilfenil)amino]etano, 1,2-bis(fe- nilamino)propano, (o-tolil)biguanida, bis[4-(1',3'-dimetilbutil)fenil]amina, N- fenil-1-naftilamina terc-octilada, uma mistura de terc-butil/terc-octildife- nilamina mono e dialquilada, uma mistura de nonildifenilaminas mono e dial- quiladas, uma mistura de dodecildifenilaminas mono e dialquiladas, uma mistura de isopropil/isoexil-ifenilaminas mono e dialquiladas, uma mistura de terc-butildifenilaminas mono e dialquiladas, 2,3-diidro-3,3-dimetil-4H-1,4- benzotiazina, fenotiazina, uma mistura de terc-butil/terc-octilfenotiazinas mono e dialquiladas, uma mistura de terc-octil-fenotiazinas mono e dialqui- ladas, N-alilfenotiazina, N,N,N',N'-tetrafenil-1,4-diaminobut-2-eno. .2. Absorvedores de UV e estabilizadores de luz .2.1. 2-(2'-Hidroxifenil)benzotriazóis. por exemplo, 2-(2'-hidróxi-5'-metilfenil)- benzotriazol, 2-(3',5,-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(5'-terc-butil-2'- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil) benzo- triazol, 2-(3',5'-di-terc-butil-2'-hidroxifenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'- hidróxi-5'-metilfenil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-sec-butil-5'-terc-butil-2'-hi- droxifenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-di- terc-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol, 2-(3',5'-bis-(a,a-dimetilbenzil)-2'-hidro- xifenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5- cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilexilóxi)-carboniletil]-2,-hidroxife- nil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3,-terc-butil·2'-hidróxi-5,-(2-metoxicarboniletil) fe- nil)-5-cloro-benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-metoxicarboniletil) fe- nil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzo- triazol, 2-(3'-terc-butil-5'-[2-(2-etilexilóxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)benzotria- zol, 2-(3'-dodecil-2'-hidróxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(3'-terc-butil-2'-hidróxi-5'- (2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol, 2,2'-metileno-bis[4-(1,1,3,3-tetra- metilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; o produto de trans-esterificação de 2-[3'- terc-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol com polieti- leno glicol 300; [r-ch2ch-coo-ch2ch2-^ , onde R = 3'-terc-butil-4'-hi- dróxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenila, 2-[2'-hidróxi-3'-(a,a-dimetilbenzil)-5,-(1,1,3,3-tetrametilbutil)- fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidróxi-3,-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'- (a,a-dimetilbenzil)-fenil]benzotriazol. .2.2. 2-Hidroxibenzofenonas. por exemplo, os derivados de 4-hidróxi, 4-me- tóxi, 4-octilóxi, 4-decilóxi, 4-dodecilóxi, 4-benzilóxi, 4,2,,4'-triidróxi e 2'-hidróxi-4,4'-dimetóxi.

.2.3. Esteres de ácidos benzóicos substituídos e não-substituídos. por exem- 5 pio, salicilato de 4-terc-butil-fenila, salicilato de fenila, salicilato de octilfenila,

dibenzoil resorcinol, bis(4-terc-butilbenzoil)resorcinol, benzoil resorcinol, 3,5- di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-terc-butilfenila, 3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzoato de hexadecila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de octa- decila, 3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-terc-butilfenila. . 2.4. Acrilatos, por exemplo, a-ciano-β,β- difenilacrilato de etila, oc-ciano-β,β- difenilacrilato de isooctila, α-carbometoxicinnamato de metila, a-ciano-β- metil-p-metoxicinamato de metila, a-ciano^-metil-p-metóxi-cinamato de buti- la, α-carbometóxi-p-metoxicinamato de metila, N-^-carbometóxi^-cia- novinil)-2-metilindolina, tetra(a-ciano^-difenilacrilato de neopentila. . 2.5. Compostos de níquel, por exemplo, complexos de níquel de 2,2'-tio- bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol], tal como os complexo de 1:1 ou 1:2, com ou sem Iigandos adicionais tais como n-butilamina, trietanolamina ou N- cicloexildietanolamina, dibutilditiocarbamato de níquel, sais de níquel dos monoalquil ésteres, por exemplo, o metil ou etil éster, de ácido 4-hidróxi-3,5- di-terc-butilbenzilfosfônico, complexos de níquel de cetoximas, por exemplo, de 2-hidróxi-4-metilfenilundecilcetoxima, complexos de níquel de 1 -fenil-4- lauroil-5-hidroxipirazol, com ou sem Iigandos adicionais. .2.6. Aminas estericamente impedidas, por exemplo, bis(2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil)sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sucinato, bis(1,2,2,6,6- pentametil-4-piperidil)sebacato, bis(1-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) se- bacato, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) n-butil-3,5-di-terc-butil-4-hidro- xibenzilmalonato, o condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4- hidroxipiperidina e ácido sucínico, condensados lineares ou cíclicos de N,N'- bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-terc-octilamino-2,6- dicloro-1,3,5-triazina, tris(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)nitrilatriacetato, tetra- cis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-1,2,3,4-butanotetracarboxilato, 1,1 '-(1,2-eta- nodil)-bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona), 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidi- na, 4-estearilóxi-2)2,6,6-tetrametilpiperidina, bis(1,2,2,6,6-pentametilpipe- ridil)-2-n-butil-2-(2-hidróxi-3,5-di-terc-butilbenzil)malonato, 3-n-octil-7,7,9,9- tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, bis(1 -octilóxi-2,2,6,6-tetra- metilpiperidil)sebacato, bis(1 -octilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)sucinato, con- densados lineares ou cíclicos de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) he- xametilenodiamina e 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, o condensado de2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2- bis(3-aminopropilamino) etano, o condensado de 2-cloro-4,6-di-(4-n-butila- mino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina e 1,2-bis(3-aminopropilami- no) etano, 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona, 3-dodecil-1 -(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, 3- dodecil-1 -(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidina-2,5-diona, uma mistura de 4-hexadecilóxí- e 4-estearilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, um condensa- do de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiamina e 4-ci- cloexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina, um condensado de 1,2-bis(3-amino- propilamino)etano e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina bem como 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [136504-96-6]); um condensado de 1,6-hexanodiamina e 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina bem como N,N-dibu- tilamina e 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina (CAS Reg. No. [192268- 64-7]); N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-n-dodecilsucinimida, N-(1,2,2,6,6-pen- tametil-4-piperidil)-n-dodecilsucinimida, 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-espiro[4,5]decano, um produto de reação de 7,7,9,9-te- trametil-2-cicloundecil-1 -oxa-3,8-diaza-4-oxoespiro-[4,5]decano e epicloroi- drina, 1,1-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiloxicarbonil)-2-(4-metoxifenil) ete- no, N,N'-bis-formil-N,N,-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)hexametilenodiami- na, um diéster de ácido 4-metoximetilenomalônico com 1,2,2,6,6-pentametil-4-hidroxipiperidina, poli[metilpropil-3-óxi-4-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)]silo- xano, um produto de reação de copolímero de anidrido-a-olefina de ácido maléico com 2,2,6,6-tetrametil-4-aminopiperidina ou 1,2,2,6,6-pentametil-4- aminopiperidina, 2,4-bis[N-(1 -cicloexilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina-4-il)-N- butilamino]-6-(2-hidroxietil)amino-1,3,5-triazina, 1 -(2-hidróxi-2-metilpropóxi)-4-octadecanoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 5-(2-etilexanoil)oximetil-3,3,5- trimetil-2-morfolinona, Sanduvor (Clariant; CAS Reg. No. 106917-31-1], 5-(2- etilexanoil)oximetil-3,3,5-trimetil-2-morfolinona, ο produto de reação de 2,4- bis[(1-cicloexilóxi-2,2,6,6-piperidina-4-il)butilamino]-6-cloro-s-triazina com N,N'-bis(3-aminopropil)etilenodiamina), 1,3,5-tris(N-cicloexil-N-(2,2,6,6-tetra- metilpiperazina-3-ona-4-il)amino)-s-triazina, 1,3,5-tris(N-cicloexil-N-(1,2,2,6, 6-pentametilpiperazina-3-ona-4-il)amino)-s-triazina.

2.7. Oxamidas, por exemplo, 4,4'-dioctiloxioxanilida, 2,2'-dietoxioxanilida, 2,2'-dioctilóxi-5,5'-di-terc-butoxanilida, 2,2'-didodecilóxi-5,5'-di-terc-butoxa- nilida, 2-etóxi-2'-etiloxanílida, N,N'-bis(3-dimetilaminopropil)oxamida, 2-etóxi- 5-terc-butil-2'-etoxanilida e sua mistura com 2-etóxi-2'-etil-5,4'-di-terc- butoxanilida, misturas de oxanilidas dissubstituídas por o- e p-metóxi e mis- turas de oxanilidas dissubstituídas por o- e p-etóxi.

2.8. 2-(2-Hidroxifenil)-1,3.5-triazinas, por exemplo, 2,4,6-tris(2-hidróxi-4- octiloxifenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)- 1,3,5-triazina, 2-(2,4-diidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4- bis(2-hidróxi-4-propil oxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4- octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-dodeciloxifenil)- 4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-trideciloxifenil)-4,6-bis (2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-butiloxipropóxi) fe- nil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidróxi-4-(2-hidróxi-3-octiloxipropi- lóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil)-1,3,5-triazina, 2-[4-(dodecilóxi/tridecilóxi-2-hi- droxipropóxi)-2-hidroxifenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triazina, 2-[2-hidró- xi-4-(2-hidróxi-3-dodeciloxipropóxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetil fenil)-1,3,5-triazi- na, 2-(2-hidróxi-4-hexilóxi)fenil-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2-(2-hidróxi-4-meto- xifenil)-4,6-difenil-1,3,5-triazina, 2,4,6-tris[2-hidróxi-4-(3-butóxi-2-hidroxipro- póxi)fenil]-1,3,5-triazina, 2-(2-hidroxifenil)-4-(4-metoxifenil)-6-fenil-1,3,5-tria- zina, 2-{2-hidróxi-4-[3-(2-etilexil-1-óxi)-2-hidroxipropiloxi]fenil}-4,6-bis(2,4-di- metilfenil)-1,3,5-triazina, 2,4-bis(4-[2-etilexilóxi]-2-hidroxifenil)-6-(4-metoxife- nil)-1,3,5-triazina.

3. Desativadores de metal, por exemplo, Ν,Ν'-difeniloxamida, N-salicilal-N'- saliciloil hidrazina, N,N'-bis(saliciloil)hidrazina, N,N'-bis(3,5-di-terc-butil-4- hidroxifenilpropionil)hidrazina, 3-saliciloilamino-1,2,4-triazol, bis(benzilideno) oxalil diidrazida, oxanilida, isoftaloil diidrazida, sebacoil bisfenilidrazida, N,N'- diacetiladipoil diidrazida, N,N'-bis(saliciloil)oxalil diidrazida, N,N'-bis(saliciloil) tiopropionil diidrazida.

4. Fosfitos e fosfonitos, por exemplo, trifenil fosfito, difenilalquil fosfitos, fe- nildialquil fosfitos, tris(nonilfenil) fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil fosfito, di- fosfito distearilpentaeritritol, tris(2,4-di-terc-butilfenil) fosfito, diisodecil difosfi- to de pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-terc-butilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,4-di-cumilfenil)pentaeritritol, difosfito de bis(2,6-di-terc-butil-4- metilfenil)pentaeritritol, difosfito de diisodeciloxipentaeritritol, bis(2,4-di-terc- butil-6-metilfenil) difosfito de pentaeritritol, difosfito de bis(2,4,6-tris(terc- butilfenil)pentaeritritol, trifosfito de triestearil sorbitol, difosfonito de tetra- cis(2,4-di-terc-butilfenil) 4,4'-bifenileno, 6-isooctilóxi-2,4,8,10-tetra-terc-butil- 12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)metil fosfito, bis(2,4-di-terc-butil-6-metilfenil)etil fosfito, 6-fluoro-2,4,8,10-tetra-terc- butil-12-metil-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina, 2,2',2"-nitrila[trietiltris(3,3,,5,5l- tetra-terc-butil-1,1'-bifenil-2,2'-diil)fosfito], 2-etilexil(3,3',5,5'-te tra-terc-butil- 1,1 ,-bifenil-2,2'-diil)fosfito, 5-butil-5-etil-2-(2,4,6-tri-terc-butilfenóxi)-1,3,2- dioxafosfirano.

5. Hidroxilaminas, por exemplo, Ν,Ν-dibenzilidroxilamina, N,N-dietilidro- xilamina, N,N-dioctilidroxilamina, Ν,Ν-dilaurilidroxilamina, N,N-ditetradecili- droxilamina, N,N-diexadecilidroxilamina, Ν,Ν-dioctadecilidroxilamina, N-he- xadecil-N-octadecilidroxilamina, N-heptadecíl-N-octadecilidroxilamina, N,N- dialquilidroxilamina derivado a partir de amina de sebo hidrogenado.

6. Nitronas, por exemplo, N-benzil-alfa-fenilnitrona, N-etil-alfa-metilnitrona, N-octil-alfa-heptilnitrona, N-lauril-alfa-undecilnitrona, N-tetradecil-alfa-tridecil- nitrona, N-hexadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-octadecil-alfa-heptadecilnitro- na, N-hexadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-ocatadecil-alfa-pentadecilnitrona, N-heptadecil-alfa-heptadecilnitrona, N-octadecil-alfa-hexadecilnitrona, nitro- na derivada de amina de Ν,Ν-dialquilidroxilamina derivada de amina de sebo hidrogenado.

7. Tiossinergistas, por exemplo, tiodipropionato de dilaurila, tiodipropionato de dimistrila, tiodipropionato de distearila ou dissulfeto de distearila.

8. Recuperadores de peróxido, por exemplo, ésteres de ácido β-tio- dipropiônico, por exemplo, lauril, estearil, miristil ou tridecil ésteres, mercap- tobenzimidazol ou o sal de zinco de 2-mercapto benzimidazol, dibutilditio- carbamato de zinco, dissulfeto de dioctadecila, tetracis(P-dodecilmercapto)

propionato de pentaeritritol.

9. Estabilizadores de poliamida, por exemplo, sais de cobre em combinação com iodetos e/ou compostos de fósforo e sais de manganês divalente.

10. Co-estabilizadores básicos, por exemplo, melamina, polivinilpirrolidona, diciandiamida, cianurato de trialila, derivados de uréia, derivados de hidrazi-

na, aminas, poliamidas, poliuretano, sais de metal de álcali e sais de metal alcalinos terrosos de ácidos graxo superiores, por exemplo, estearato de cálcio, estearato de zinco, beenato de magnésio, estearato de magnésio, ricinoleato de sódio e palmitato de potássio, pirocatecolato de antimônio ou pirocatecolato de zinco.

11. Agentes de Nucleação, por exemplo, substâncias inorgânicas, tais como talco, óxidos de metal, tais como dióxido de titânio ou óxido de magnésio, fosfato, carbonato ou sulfatos de, preferivelmente, metais alcalinos terrosos; compostos orgânicos, tais como ácidos mono- ou policarboxílicos e os sais destes, por exemplo, ácido 4-terc-butilbenzóico, ácido adípico, ácido difeni- lacético, sucinato de sódio ou benzoato de sódio; compostos poliméricos, tais como copolímeros iônicos (ionômeros). Especialmente preferidos são1,3:2,4-bis(3',4'-dimetilbenzilideno)sorbitol,1,3:2,4-di(parametildibenzilideno) sorbitol, e 1,3:2,4-di(benzilideno)sorbitol.

12. Cargas e agentes de reforço, por exemplo, carbonato de cálcio, silicatos, fibras de vidro, contas de vidro, asbesto, talco, cáulim, mica, sulfato de bá-

rio, óxidos de metal e hidróxidos, negro de fumo, grafite, pó de madeira e farinhas ou fibras de outros produtos naturais, fibras sintéticas.

13. Outros aditivos, por exemplo, plasticisadores, lubrificantes, emulsificado- res, pigmentos, aditivos de reologia, catalisadores, agentes de controle de

fluxo, clareadores ópticos, agentes à prova de chama, agentes antiestáticos e agentes de sopro.

14. Benzofuranonas e indolinonas, por exemplo, aquelas descritas em U.S. 4,325,863; U,S, 4,338,244; U,S, 5,175,312; U,S, 5,216,052; U,S, 5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839, EP-A- 0591102; EP-A-1291384 ou 3-[4-(2-acetoxietóxi)fenil]-5,7-di-terc-butilbenzo- furan-2-ona, 5,7-di-terc-butil-3-[4-(2-estearoiloxietóxi) fenil]benzofuran-2-ona, 3,3'-bis[5,7-di-terc-butil-3-(4-[2-hidroxietoxi]fenil)benzofuran-2-ona], 5,7-di- terc-butil-3-(4-etoxifenil)benzofuran-2-ona, 3-(4-acetóxi-3,5-dimetilfenil)-5,7- di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(3,5-dimetil-4-pivaloiloxifenil)-5,7-di-terc-butil- benzofuran-2-ona, 3-(3,4-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3- (2,3-dimetilfenil)-5,7-di-terc-butilbenzofuran-2-ona, 3-(2-acetil-5-isooctilfenil)- 5-isooctil benzofuran-2-ona.

Os outros aditivos são tipicamente utilizados em concentrações de 0,01 a 10%, com base no peso total do material a ser tratado.

Um processo preferido da invenção compreende, como outros antioxidantes fenólicos de aditivos, estabilizadores de luz e/ou estabilizado- res de processamento.

Incorporação dos compostos da fórmula I e, se desejado, outros aditivos nos polímeros sintéticos são realizados por métodos conhecidos, por exemplo, antes ou durante a modelagem ou então aplicando-se os com- postos dissolvidos ou dispersos ao polímero sintético, se apropriado com evaporação lenta subseqüente do solvente.

A presente invenção da mesma forma refere-se a uma composi- ção compreendendo a) um material orgânico que é suscetível à degradação oxidativa, térmica ou induzida por luz, e b) um composto da fórmula I

<formula>formula see original document page 29</formula>

em que, quando n for 1,

R1 é hidrogênio, C1-C25alquila, C2-C25alquenila, -CO-R5, -CH(R10)CO-R5, -C(Ri0)2CO-R5, -CO-N(R6)-R7, -CH(R10)CO-N(R6)-R7, -C(R10)2CO-N(R6)-R7, -CH(R10)COOR5 ou -C(R10)2CO-OR5;

quando n for 2,

R1 é C1-C24alquileno substituído com C1-C4alquila, benzila ou fenila ou não-substituído; com C2-C24alquileno interrompido com oxigênio ou enxofre; -CO-R8-CO-, -CH(R10)CO-R8-CO-CH(R10)-, -C(R10)2CO-R8-CO- C(R10)2-, -CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-, -CHÍR^JCO-NÍR^-Rg-NÍReí-CO-CHÍR.o)-, -C(R10)2CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-C(R10)2-, -CH(R10)CO-O-R9-O-CO-CH(R1o)- ou -C(R10)2CO-O-R9-O-CO-C(R10)2-; quando n for 3,

R1 é <formula>formula see original document page 30</formula>

R2, R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, C1- C25alquila, C2-C25alquenila, -CH(R11)-S(O)p-R12,<formula>formula see original document page 30</formula> com a condição que pelo menos um dos radicais R2, R3 ou R4 seja -CH(R11)-S(O)p-R12;

R5 é C1-C25alquila, C2-C25alquenila, fenila substituída com C1-C4 alquila ou halogênio ou não-substituída; ou C7-C12fenilalquila,

R6 é hidrogênio ou C1-C4alquila,

R7 é hidrogênio, C1-C25alquila, fenila substituída com C1-C4 alqui- la ou halogênio ou não-substituída;

R8 é fenileno, C1-C24alquileno substituído com C1-C4alquila, ben- zila ou fenila ou não-substituído; com C2-C24alquileno interrompido com oxi- gênio ou enxofre;

R9 é uma ligação direta, C2-C24alquileno substituído com C1-C4 alquila, benzila ou fenila ou não-substituído; ou com C2-C24alquileno inter- rompido com oxigênio ou enxofre; R10 é hidrogênio ou C1-C8alquila,

R11 é hidrogênio, C1-C8alquila, fenila substituída com C1-C4 alqui- la ou não-substituída;

R12 é uma alquila ou alquenila perfluorada monovalente, radical orgânico linear ou ramificado tendo quatro a vinte átomos de carbono com- pletamente fluorados,

R13 é hidrogênio, C1-C25alquila, C2-C25alquenila, -CO-R5, -CO- N(R6)-R7 ou -CH2-CO-N(R6)-R7,

R14 é hidrogênio, C1C25alquila, C2-C25alquenila ou -CH(R11)- S(O)p-R12,

R15 é hidrogênio, CrC25alquila, C2-C25alquenila ou -CH(R11)- S(O)p-R12,

R16 é metileno substituído com C1C4alquila ou não-substituído, - S-, -S(O)-, -S(O)2- ou CO-;

R17 é C1C4alquila,

n é 1, 2 ou 3, e

p é 0, 1 ou 2; com a condição que os compostos da fórmula A e B

<formula>formula see original document page 31</formula>

sejam excluídos.

Os compostos preferidos da fórmula I na composição são idênti- cos aqueles do processo inventivo.

Preferivelmente, componente (b) é um composto da fórmula I em que, quando n for 1,

R1 é hidrogênio, C1-C12alquila, -CO-R5, -CO-N(R6)-R7 ou -CH2- CO-N(R6)-R7;

quando n for 2,

R1 é metileno, -CO-R8-CO- ou -CH(R10)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO- CH(R10)-;

quando n for 3, <formula>formula see original document page 32</formula>

o o

R2, R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, C1-

Rl3O ^14

C4alquila, -CH(Rn)-S(0)p-Ri2 ou —Ri^-\lVH ' COm a condiÇão c^ue Pel0

HMR15

menos um dos radicais R2, R3 ou R4 seja -CH(Rn)-S(0)p-Ri2; R5 é CrCi8alquila,

R6 é hidrogênio,

R7 é hidrogênio, CrC6alquila, fenila substituída com CrC4alquila ou não-substituída;

R8 é fenileno, Rgéetileno,

R10 é metila,

Rn é hidrogênio, CrC8alquila, fenila substituída com metila ou não-substituída;

R12 é -CH2CH2(CF2)mCF3, R1S é hidrogênio ou acetila,

R14 é CrC4alquila, R15 é-CH(R11)-S(O)p-Ri2, R16 é metileno, m é 3 a 12, né1,2ou3,e

ρ é 0; com a condição que os compostos da fórmula A e B se- jam excluídos.

A presente invenção da mesma forma refere-se a uma composi- ção na forma de um batelada mestre ou concentrado compreendendo com- ponente (a) em uma quantidade dentre 5 a 90% e componente (b) em uma quantidade dentre 5 a 80% em peso.

Componente (b) e, se desejado, outros aditivos, pode da mesma forma ser adicionado antes ou durante polimerização ou antes de reticula- çao.

Componente (b), com ou sem outros aditivos, pode ser incorpo- rado na forma pura ou encapsulado em ceras, óleos ou polímeros no polí- mero sintético.

Componente (b), com ou sem outros aditivos, pode da mesma forma ser pulverizado sobre o polímero sintético. É capaz de diluir outros aditivos (por exemplo os aditivos convencionais indicados acima) ou suas fusões de forma que elas também podem ser pulverizadas juntamente com estes aditivos sobre o polímero. Adição por pulverização em durante a desa- tivação dos catalisadores de polímeroização é particularmente vantajosa, sendo possível realizar a pulverização utilizando, por exemplo, o vapor utili- zado para desativação.

No caso de poliolefinas de esfericamente polimerizadas pode, por exemplo, ser vantajoso para aplicar componente (b), com ou sem outros aditivos, pulverizando-se.

Os polímeros sintéticos preparados desta maneira podem ser empregados em uma ampla variedade de formas, por exemplo, como es- pumas, películas, fibras, fitas, composições de modelagem, como perfis ou como aglutinantes para revestir materiais, especialmente revestimentos em pó, adesivos, massas ou especialmente como modelagens de poliolefina de camada grossa que estão em contato a longo prazo com meios extrativos, tal como, por exemplo, tubos para líquidos ou gases, películas, fibras, geo- membranas, fitas, perfis ou tanques.

As modelagens de poliolefina de camada grossa preferidas têm uma espessura em camada dentre 1 a 50 mm, em particular dentre 1 a mm, por exemplo, dentre 2 a 10 mm.

As composições de acordo com a invenção podem ser vantajo- samente utilizadas para a preparação de vários artigos moldados. Exemplos são:

l-1) Dispositivos flutuantes, aplicações marinhas, barcaças, bói- as, tábuas plásticas para deques, cais, barcos, caiaques, remos, e reforços de praia. I-2) Aplicações automotivas, em particular pára-choques, pai- néis, bateria, revestimentos traseiros e dianteiros, partes de modelagem sob o capô, prateleira de chapéu, revestimentos de mala, revestimentos interio- res, revestimentos de air bag, modelagens eletrônicas para ajustes (luzes), vidros para painéis, vidro de farol, painel de instrumento, revestimentos exte- riores, tapetes, luzes automotivas, luzes dianteiras, luzes de estacionamen- to, luzes traseiras, luzes de freio, remates de interiores e exteriores; painéis de porta; tanque de gás; vidro do lado dianteiro; janelas traseiras; apoio de assento, painéis exteriores, isolamento de arame, extrusão de perfil para selamento, blindagem, revestimentos de pilar, partes de chassi, sistemas de exaustão, filtro de combustível/carga, bombas de combustível, tanque de combustível, modelagem do carroceria lateral, capotas conversíveis, espe- lhos exteriores, remate exterior, ferrolhos/fixações, módulo da extremidade frontal, vidro, dobradiças, sistemas de fechadura, bagagem/bagageiros, par- tes prensadas/seladas, selos, proteção de impacto lateral, amortecedor de som/isolador e teto solar.

I-3) Dispositivos de tráfego de estrada, em particular postagem de sinal, postes para marcação de estrada, acessórios de carro, triângulos de advertência, estojos médicos, capacetes, pneus.

I-4) Dispositivos para avião, ferrovia, motor de carro (carro, mo- tocicleta) incluindo acessórios.

I-5) Dispositivos para aplicações espaciais, em particular fogue- tes e satélites, por exemplo, blindagem de reentrada.

I-6) Dispositivos para arquitetura e projetos, aplicações de mine- ração, sistemas silenciados acústicos, proteção de rua, e abrigos.

II-1) Eletrodomésticos, caixas e revestimentos em geral e dispo- sitivos elétricos/eletrônicos (computador pessoal, telefone, telefone portátil, impressora, aparelhos de televisão, dispositivos de áudio e vídeo), vasos de flores, reservatório do filtro de TV de satélite, e dispositivos de painel.

II-2) Invólucros para outros materiais tais como aço ou têxteis.

II-3) Dispositivos para a indústria eletrônica, em particular isola- mento para tomadas, especialmente tomadas de computador, caixas para partes elétricas e eletrônicas, tábuas impressas, e materiais para armaze- namento de dados eletrônicos tais como chips, cartões de banco ou cartões de crédito.

.11-4) Aparelhos elétricos, em particular lavadoras de roupa, se- cadoras, fornos (forno de microonda), lavadoras de louça, misturadores, e ferro.

.11-5) Revestimentos para luzes (por exemplo luzes de rua, aba- jur).

.11-6) Aplicações em arame e cabo (semi-condutor, isolamento e revestimento de cabo).

II-7) Lâminas para condensadores, refrigeradores, dispositivos de aquecimento, condicionadores de ar, encapsulação de eletrônicos, semi- condutores, máquinas de café, e aspiradores de pó.

III-1) Artigos técnicos tais como roda dentada (engrenagem), ajustes de lâmina, espaçadores, parafusos, ferrolho, manivelas, e maçane- tas.

III-2) Lâminas de rotor, ventiladores e cata-ventos de moinho de vento, dispositivos solares, piscinas, coberturas de piscina, forros de piscina, forros de tanque, armários, guarda-roupas, paredes para divisão, paredes de ripa, paredes dobradiças, telhados, persianas (por exemplo, persianas com roletes), acessórios, conexões entre tubos, mangas, e correia transpor- tadora.

III-3) Artigos sanitários, em particular boxes para banho de chu- veiro, assentos de banheiro, coberturas e pias. III-4) Artigos higiênicos, em particular fraldas (bebês, incontinên-

cia de adulto), artigos de higiene feminina, cortinas de box, escovas, tape- tes, banheiras, banheiros móveis, escovas de dente, e comadre.

III-5) Tubos (reticulados ou não) para água, água residual e químicas, tubos para arame e proteção de cabo, tubos para gás, óleo e es- goto, guttering, down pipes, e sistemas de drenagem.

III-6) Perfis de qualquer geometria (vidraças) e tapume.

III-7) Substitutos de vidro, em particular placas extrusadas, vitri- ficação para construções (paredes duplas, geminadas ou monolíticas), ae- ronave, escolas, folhas extrusadas, película de janela para vitrificação arqui- tetônica, trem, transporte, artigos sanitários, e estufa.

111-8) Placas (paredes, tábua de corte), revestindo por extrusão (papel fotográfico, tetrapack e revestimento de tubo), silos, substitutos de madeira, tábuas plásticas, compostos de madeira, paredes, superfícies, mó- veis, folhas decorativas, revestimentos de piso (aplicações interior e exterio- res), pavimentando, prancha de trincheira, e azulejos.

III-9) Tubulações de entrada e saída.

111-10) Aplicações em cimento-, concreto-, composto- e revesti- mentos, desvio e blindagem, corrimãos(handrails), corrimãos(banisters), kitchen work tops, cobertura, chapas de cobertura, azulejos, e encerados.

IV-1) Placas (paredes e tábua de corte), bandejas, grama artifi- cial, astroturf, revestimento artificial para anéis de estádio (atletismos), piso artificial para anéis de estádio (atletismos), e fitas.

IV-2) Tecido trançado contínuos e grampos, fibras (tapetes/ arti- gos higiênicos/geotêxteis/monofilamentos; filtros; limpezas/cortinas (som- bras)/aplicações médicas), fibras em volume (aplicações tais como vesti- do/roupas de proteção), redes, cordas, cabos, fios, cordas, linhas, cintos de segurança, roupas, roupa íntima, luvas; botas; botas de borracha, vestuário íntimo, peças de roupa, roupas de natação, roupa esporte, guarda-chuvas (pára-sol, guarda-sol), pára-quedas, planador a pára-quedas, velas, "ballo- on-silk", artigos de acampamento, barracas, colchões de ar, cadeira de prai- a, bolsas de carga, e bolsas.

IV-3) Membranas, isolamento, revestimentos e selos para telha- dos, túneis, depósitos, tanque, depósitos, walls roofing membranes, geo- membranas, piscinas, cortinas (sombras)/proteções do sol, toldos, cobertu- ras, papel de parede, embrulho e empacotamento de alimento (flexível e sólido), embalagem médica (flexível & sólida), airbags/cinto de segurança, apoios de braço e cabeça, tapetes, console central, pára-lama, cockpits, porta, módulo de console suspenso, ornamento de porta, headliners, ilumi- nação interior, espelhos interiores, parcel shelf, revestimento de bagagem traseira, assentos, coluna de direção, volante, tecidos, e arremates de mala.

V) Películas (empacotamento, depósitos, laminação, agricultura e horticultura, estufa, mulch, túnel, ensilagem), embrulho de fardo, piscinas, bolsas de reíduos, papel de parede, película de extensão, rafia, película de desalaminação, baterias, e conectores.

VI-1) Embrulho e empacotamento de alimento (flexível e sólido), frascos.

VI-2) Sistemas de armazenamento tais como caixas (engrada- dos), bagagem, baú, caixas domésticas, palhetas, estantes, trilhos, caixas de parafuso, pacotes, e latas.

VI-3) Cartuchos, seringas, aplicações médicas, recipientes para qualquer transporte, cestas residuais e caixas residuais, sacos de lixo, cai- xas, caixas de pó, revestimentos de caixa, wheely bins, recipiente em geral, tanques para água/água usada/química/gás/óleo/gasolina/diesel; revesti- mentos de tanque, caixas, engradados, caixas de bateria, cubas, aparelhos médicos tais como embolo, aplicações oftálmicas, aparelhos diagnósticos, e empacotamento para bolhas farmacêuticas.

VII-1) Revestimento por extrusão (papel de fotografia, tetrapack, revestimento de tubo), artigos domésticos de qualquer tipo (por exemplo ins- trumentos, frasco térmica/cabide), sistemas de fixação tais plugs, arame e grampos de cabo, zippers, oclusão, fechaduras, e fechamentos instantâ- neos.

VII-2) Dispositivos de suporte, artigos durante o tempo de des- canso tal como esporte e dispositivos de aptidão, esteiras de ginástica, bo- tas de esquiar, patins inline, esquis, pé grande, superfícies atléticas (por e- xemplo, superfícies para tênis); pontas de parafuso, tampas e tampões para frascos, e latas.

VII-3) Mobília em geral, artigos de espuma (almofadas, absor- ventes de impacto), espumas, esponjas, panos de prato, esteiras, cadeiras de jardim, assentos de estádio, mesas, sofás, brinquedos, kits de constru- ção (tábuas/figuras/bolas), casas de brinquedo, superfície escorregadia, e veículos de divertimento. VII-4) Materiais para armazenamento de dados óticos e magné- ticos.

VII-5) Mercadoria de cozinha (comer, beber, cozinhar, armaze- nar).

VII-6) Caixas para CD's, cassetes e fitas de vídeo; DVD artigos

eletrônicos, acessórios de escritório de qualquer tipo (canetas esferográfi- cas, selos e carimbos, mouse, estantes, trilhos), frascos de qualquer volume e conteúdo (bebidas, detergentes, cosméticos incluindo perfumes), e fitas adesivas.

VII-7) Calçado (sapatos/solas de sapato), palmilhas, polainas, adesivos, adesivos estruturais, caixas de comida (fruta, legumes, carne, pei- xe), papel sintético, rótulos para frascos, sofás, articulações artificiais (hu- mano), placas de impressão (flexográfica), tábuas de circuito impresso, e tecnologias de exibição.

VII-8) Dispositivos de polímeros carregados (talco, giz, argila de porcelana (caulim), volastonita, pigmentos, negro de fumo, T1O2, mica, na- nocompostos, dolomita, silicatos, vidro, amiantos).

De interesse são composições compreendendo como compo- nente (a) fibras e tecidos utilizados em de nonwo tecido médico não tecido e vestuário relacionado (roupão cirúrgicos, cortinas, bandagens), tecidos de contstrução (embalagem de casa, cobertura, embalagem de piscina) e casa fornecendo (tapetes, roupas de mesa, curtinas de box).

De interesse especial são composições compreendendo como componente (a) fibras e não tecidos.

Desse modo, uma outra modalidade da presente invenção refe- re-se a um artigo moldado, em particular uma película, tubo, perfil, frasco, tanque ou recipiente, fibra contendo uma composição como descrito acima. De interesse especial são fibras e não tecidos.

Uma outra modalidade da presente invenção refere-se a um ar- tigo moldado contendo uma composição como descrito acima. A moldagem é em particular realizada por injeção, sopro, compressão, roto-moldagem ou moldagem por lama ou extrusão. A presente invenção da mesma forma refere-se a novos com- postos da fórmula I

<formula>formula see original document page 39</formula>

em que, quando η for 1,

R1 é hidrogênio, C1-C25alquila, C2-C2Salquenila, -CO-R5, -CH(R10)CO-R5, -C(R10)2CO-R5, -CO-N(R6)-R7, -CH(R10)CO-N(R6)-R7, -C(R10)2CO-N(R6)-R7, -CH(R10)COOR5 ou -C(R10)2CO-OR5;

quando η for 2,

R1 é C1-C24alquileno substituído com C1-C4alquila, benzila ou fenila ou não-substituído; com C2-C24alquileno interrompido com oxigênio ou enxofre; -CO-R8-CO-, -CH(R10)CO-R8-CO-CH(R10)-, -C(R10)2CO-R8-CO- C(R10)2-, -CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-, -CH(R10)CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-, -C(R10)2CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-C(R10)2-, -CH(R10)CO-O-R9-O-CO-CH(R10)- ou -C(R10)2CO-O-R9-O-CO-C(R10)2-;

quando η for 3,

<formula>formula see original document page 39</formula>

R2, R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, C1- C25alquila, C2-C25alquenila, -CH(R11)-S(O)p-R12, <formula>formula see original document page 39</formula>

<formula>formula see original document page 39</formula> <formula>formula see original document page 39</formula>; com a condição que pelo

menos um dos radicais R2, R3 ou R4 seja -CH(R11)-S(O)p-R12;

R5 é C1-C25alquila, C2-C25alquenila, fenila substituída com C1- C4alquila ou halogênio ou não-substituída; ou C7-C12fenilalquila, R6 é hidrogênio ou C1-C4alquila,

R7 é hidrogênio, C1-C2SaIquiIa1 fenila substituída com C1-C4alqui- la ou halogênio ou não-substituída;

R8 é fenileno, C1-C24alquileno substituído com C1-C4alquila, ben- zila ou fenila ou não-substituído; com C2-C24alquileno interrompido com oxi- gênio ou enxofre;

R9 é uma ligação direta, C2-C24alquileno substituído com C1-C4 alquila, benzila ou fenila ou não-substituído; ou C2-C24alquileno interrompido com oxigênio ou enxofre;

R10 é hidrogênio ou C1-C8alquila,

Ri1 é hidrogênio, C1-C8alquila, fenila substituída com C1-C4alqui- la ou não-substituída;

R12 é uma alquila ou alquenila perfluorada monovalente, radical orgânico linear ou ramificado tendo quatro a vinte átomos de carbono com- pletamente fluorados,

R13 é hidrogênio, CrC25alquila, C2-C25alquenila, -CO-R5, -CO- N(R6)-R7 ou -CH2-CO-N(R6)-R7,

R14 é hidrogênio, C1-C25alquila, C2-C25alquenila ou -CH(Rn)- S(O)p-Ri2,

R15 é hidrogênio, C1-C25alquila, C2-C25alquenila ou -CH(Rn)- S(O)p-Ri2l

R16 é metileno substituído com C1-C4alquila ou não-substituí- do, -S-, -S(O)-, -S(O)2- ou CO-;

R17 é CrC4alquila,

n é 1, 2 ou 3, e

p é O, 1 ou 2; com a condição que os compostos da fórmula A e

B

(A) <formula>formula see original document page 40</formula>

sejam excluídos.

Os novos compostos preferidos da fórmula l [ou componente (b) respectivamente] são os mesmos como aqueles descritos para a composi- ção e processo.

De interesse especial são os compostos da fórmula I em que, quando n for 1,

R1 é hidrogênio, C1-C12alquila, -CO-R5, -CO-N(R6)-R7 ou -CH2- CO-N(R6)-R7;

quando n for 2,

R1 é metileno, -CO-R8-CO- ou -CH(R10)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO- CH(R10)-;

quando n for 3,

<formula>formula see original document page 41</formula>

R2, R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, C1- C4alquila,-CH(R11)-S(O)p-R12 ou <formula>formula see original document page 41</formula> ; com a condição que pelo menos um dos radicais R2, R3 ou R4 seja -CH(R11)-S(O)p-R12;

R5 é C1-C15alquila,

R6 é hidrogênio,

R7 é hidrogênio, C1-C6alquila, fenila substituída com C1-C4alquila ou não-substituída;

R8 é fenileno,

R9 é etileno,

R10 é metila,

R11 é hidrogênio, C1-C8alquila, fenila substituída com metila ou não-substituída;

R12 é -CH2CH2(CF2)mCF3,

R13 é hidrogênio ou acetila,

R14 é C1-C4alquila,

R15 é-CH(R11)-S(O)p-R12,

R16 é metileno, m é 3 a 12,

η é 1, 2 ou 3, e

p é 0; com a condição que os compostos da fórmula A e B se- jam excluídos.

Uma modalidade preferida da presente invenção é da mesma forma o uso de um composto da fórmula I como redutor de energia de su- perfície [por exemplo como agente de repelência a óleo e água] para um material orgânico.

Os compostos preferidos da fórmula I ou componente (b) res- pectivamente, e opcionalmente outros aditivos, no uso como redutor de e- nergia de superfície [por exemplo aumentando a repelência a óleo e água] de materiais orgânicos são os mesmos como aqueles descritos para o pro- cesso e composição.

Os seguintes exemplos ilustram a invenção também. Partes ou porcentagens refere-se a peso.

Exemplo 1: Preparação do composto 101.

<formula>formula see original document page 42</formula>

6,59 g (38.1 mmol) de 4-terc-butil-2-metilfenol, 18,3 g (38,1 mmols) de 1H,1H,2H,2H-perfluorodecano-1-tiol, 0,52 g (3,81 mmols) de di- metilamina (33% em EtOH), 2,30 g (76,2 mmols) de paraformaldeído e 20 ml de Ν,Ν-dimetilformamida (DMF) são misturados e aquecidos sob refluxo durante 12 horas sob atmosfera de nitrogênio. Acetato de etila é adicionado e a fase orgânica é lavada repetidamente com água e salmoura até pH neu- tro. A fase orgânica é secada em sulfato de magnésio, filtrada e concentrada utilizando um evaporador giratório à vácuo para produzir 24,4 g de um líqui- do de vermelho-marrom. O produto cru é purificado por cromatografia flash (acetato de etila/hexano: 10:1) para produzir 22,9 g do composto 101, sóli- do amarelo, m.p. 60-61 °C. 1H RMN: (300 MHz1 CDCI3): δ = 7,13 (d, J = 2,4 Hz, ArH, 1H); 6,95 (d, J = 2,4 Hz, ArH1 1H); 5,86 (s, OH, 1H); 3,85 (s, ArCH2, 2H); 2,70-2,60 (m, CH2CH2CF2, 2H); 2,40-2,15 (m, CH2CH2CF2, 2H); 2,24 (s, CH3, 3H); 1,29 (s, terc-butila, 9H).

Começando dos fenóis correspondentes tal como, por exemplo, 2,6-dimetilfenol, 2-metil- fenol, 4-metilfenol, fenol ou 2-terc-butil-6-(3-terc- butil-2-hidroxibenzil)-fenol e 1H,1H,2H,2H-perfluorodecano-1-tiol ou compos- tos de 1H,1H,2H,2H-perfluoroexano-1-tiol 102 - 108 são preparados em analogia ao Exemplo 1.

<formula>formula see original document page 43</formula>

Sólido branco; m.p. 55-57°C. 1H RMN: (300 MHz, CDCl3): δ = 6,92 (s, ArH, 2H); 4,60 (s, OH, 1H); 3,66 (s, ArCH2, 2H); 2,70-2,60 (m, CH2CH2CF2, 2H); 2,40-2,20 (m, CH2CH2CF2, 2H); 2,25 (s, CH3, 6H).

<formula>formula see original document page 43</formula>

Sólido branco; m.p. 78-79°C. 1H RMN: (300 MHz, CDCl3): δ = 7,06 (d, J = 1,8 Hz, ArH, 1H); 6,92 (d, J = 1,8 Hz, ArH, 1H); 6,04 (s, OH, 1H); 3,83 (s, ArCH2, 2H); 3,66 (s, ArCH2, 2H); 2,70- 2,55 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,45-2,15 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,27 (s, CH3, 3H).

<formula>formula see original document page 43</formula>

Sólido branco; m.p. 77-79°C. 1H RMN: (300 MHz, CDCl3): δ = 6,93 (s, ArH, 2H); 6,55 (s, OH, 1H); 3,82 (s, ArCH2, 2H); 3,66 (s, ArCH2, 2H); 2,75-2,55 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,50-2,20 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,26 (s, CH3, 3H). <formula>formula see original document page 44</formula>

Sólido branco; m.p. 83°C. 1H RMN: (300 MHz1 CDCl3): δ = 7,10 (s, ArH1 2H); 6,83 (s, OH1 1H); 3,84 (s, ArCH2, 4H); 3,67 (s, ArCH2, 2H); 2,70-2,55 (m, CH2CH2CF2, 6H); 2,50-2,20 (m, CH2CH2CF2, 6H).

<formula>formula see original document page 44</formula>

Sólido amarelo pálido; m.p. 52-55°C. 1H RMN: (300 MHz, CD- Cl3): δ = 7,09 (s, ArH, 4H); 6,06 (br s, HO, 1H); 3,93 (s, ArCH2Ar, 2H); 3,68 (s, ArCH2 4H); 2,70-2,60 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,40-2,15 (m, CH2CH2CF2, 4H); 1,41 (s, terc-butila, 18H).

<formula>formula see original document page 44</formula>

Líquido incolor. 1H RMN: (300 MHz, CDCl3): δ = 7,06 (s, ArH, 1H); 6,92 (s, ArH, 1H); 6,03 (s, OH, 1H); 3,83 (s, ArCH2, 2H); 3,66 (s, ArCH2, 2H); 2,70-2,55 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,45-2,15 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,27 (s, CH3, 3H).

<formula>formula see original document page 44</formula>

Óleo incolor. 1H RMN: (400 MHz, CDCl3): δ = 7,10 (s, ArH, 2H); 6,82 (s, OH1 1H); 3,85 (s, ArCH2, 4H); 3,68 (s, ArCH2, 2H); 2,75-2,55 (m, CH2CH2CF2, 6H); 2,50-2,20 (m, CH2CH2CF2, 6H). Exemplo 2: Preparação do composto 109.

<formula>formula see original document page 45</formula>

Uma mistura de 1,99 g (3,03 mmols) do composto 101 [prepara- do de acordo com o Exemplo 1], 0,78 g (3,03 mmols) de 1-bromododecano e 0,84 g (6,06 g) de K2CO3 pulverizado em 30 ml de acetona seca é aqueci- da sob refluxo durante 2 dias. A mistura reacional é vertida em acetato de etila, lavada com 1N de NH4CI, salmoura, secada em Na2SO4, filtrada e con- centrada utilizando um evaporador giratório à vácuo para produzir 2,40 g de um óleo amarelo. O material cru é purificado por cromatografia flash (aceta- to de etila/hexano: 40: 1) para produzir 1,30 g do composto 109, líquido inco- lor. 1H RMN: (300 MHz, CDCI3): δ = 7,15-7,05 (m, ArH, 2H); 5,86 (s, OH, 1H); 3,85-3,75 (m, ArCH2 + ArOCH2; 4H); 2,75-2,65 (m, CH2CH2CF2, 2H); 2,45-2,20 (m, CH2CH2CF2, 2H); 2,30 (s, CH3, 3H); 1,95-1,70 (m, ArO- CH2CH2, 2H); 1,60-1,10 (m, CH2 + terc-butila, 27H); 0,95-0,85 (m, CH3, 3H).

A partir dos de fenóis correspondentes, compostos 110, 111, 112, 113, 114 e 115 são preparados em analogia ao Exemplo 2.

<formula>formula see original document page 45</formula>

Sólido amarelo pálido; m.p. 117-124°C. 1H RMN: (300 MHz, ace- tona-de): δ = 7,85-7,75 (br s, NH, 2H); 7,28 (d, J = 2,4 Hz, ArH, 2H); 7,19 (d, J = 2,4 Hz, ArH, 2H); 4,60-4,50 (m, ArOCH, 2H); 4,00-3,90 (m, CH2NH; 4H); 3,55-3,45 (m, ArCH2, 4H); 2,80-2,70 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,65-2,35 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,29 (s, CH3, 6H); 1,42 (d, J = 6,6 Hz, CH3CH, 6H); 1,29 (s, terc-butila, 18H). <formula>formula see original document page 46</formula> Óleo laranja. 1H RMN: (400 MHz1 CDCI3): δ = 7,75-7,65 (m, ArH,1H); 7,60-7,50 (m, ArH, 2H); 7,40-7,20 (m, ArH, 4H); 5,70 (s, ArCH, 1H);3,80-3,70 (m, OCHH, 1H); 3,60-3,50 (m, OCHH, 1H); 2,60-2,45 (m, CH2CH2CF2, 2H); 2,40-2,00 (m, CH2CH2CF2, 2H); 1,85-1,70 (m, OCH2CH2,2H); 1,41 (s, terc-butila, 9H); 1,34 (s, terc-butila, 9H); 1,29 (br s, CH2, 18H).

Óleo laranja. 1H RMN: (300 MHz, CDCI3): δ = 6,95 (s, ArH, 2H);3,75 (t, J = 6,6 Hz, ArOCH2, 2H); 3,66 (s, ArCH2, 2H); 2,70-2,60 (m, CH2CH2CF2, 2H); 2,40-2,15 (m, CH2CH2CF2, 2H); 2,27 (s, CH3, 6H); 2,40-2,25 (m, ArOCH2CH2, 2H); 1,60-1,20 (m, CH2, 18H); 1,00-0,80 (m, CH3, 3H). <formula>formula see original document page 46</formula> Sólido bege; m.p. 93-98°C. 1H RMN: (300 MHz, CDCI3): δ =7,55-7,40 (br s, NH, 2H); 7,00-6,90 (m, ArH1 2H); 4,47 (q, J = 6,9 Hz, ArOCH,2H); 3,66 (s, ArCH2, 4H); 3,70-3,55 (m, CH2NH; 4H); 2,70-2,60 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,40-2,20 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,23 (s, CH3, 12H); 1,45-1,35 (m, CH3CH, 6H). <formula>formula see original document page 47</formula>

Óleo amarelo. 1H RMN: (300 MHz1 CDCI3): δ = 7,15-7,05 (m, ArH, 1H); 7,05-7,00 (m, ArH1 1H); 3,81 (t, J = 6,6 Hz1 ArOCH2, 2H); 3,77 (s, ArCH2, 2H); 3,68 (s, ArCH2, 2H); 2,70-2,60 (m, CH2CH2CF2, 2H); 2,45-2,15 (m, CH2CH2CF2, 2H); 2,29 (s, CH3, 3H); 1,90-1,70 (m, ArOCH2CH2, 2H);1,60-1,20 (m, CH2, 18H); 0,95-0,80 (m, CH3, 3H). <formula>formula see original document page 47</formula>

Sólido quase branco; m.p. 93-96°C. 1H RMN: (300 MHz, CDCI3): δ = 8,67 (br s, NH, 1H); 7,55 (d, J = 8,4 Hz, ArH, 2H); 7,19 (d, J = 8,4 Hz, ArH1 2H); 7,20-7,05 (m, ArH, 2H); 4,52 (s, ArOCH2, 2H); 3,82 (s, ArCH2, 2H); 3,70 (s, ArCH2, 2H); 2,80-2,55 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,50-2,20 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,36 (s, CH3, 3H); 2,34 (s, CH3, 3H). Exemplo 3: Preparação do composto 116.

<formula>formula see original document page 47</formula>

.1,50 g (2,29 mmols) do composto 101 [preparado de acordo com o Exemplo 1] e 0,28 g (2,75 mmols) de trietilamina é dissolvido em 10 ml de tetraidrofurano. 0,69 g (2,29 mmols) de cloreto de estearoíla é adicio- nado à mistura reacional em temperatura ambiente sob atmosfera de nitro- gênio. A mistura reacional é agitada em temperatura ambiente durante 12 horas. Acetato de etila (80 ml) é adicionado e a fase orgânica é lavada repe- tidamente com água até pH neutro. A fase orgânica é secada em sulfato de magnésio, filtrada e concentrada utilizando um evaporador giratório à vácuo para produzir 2,05 g de uma cera branca. O produto cru é purificado por cromatografia flash (acetato de etila/hexano: 40: 1) para produzir 1,75 g do composto 116, sólido amarelo pálido, m.p. 35-36°C. 1H RMN: (300 MHz, CDCI3): δ = 7,20-7,10 (m, ArH, 2H); 3,64 (s, ArCH2, 2H); 2,70-2,55 (m, CH2CH2CF2 + CH2CO2, 4H); 2,60-2,15 (m, CH2CH2CF2, 2H); 2,15 (s, CH3,3H); 1,90-1,70 (m, CH2CH2CO2, 2H); 1,50-1,20 (m, CH2 + terc-butila, 37H);0,95-0,85 (m, CH3, 3H).

A partir dos fenóis correspondentes e cloretos de ácido, com- postos 117- 135 são preparados em analogia ao Exemplo 3. <formula>formula see original document page 48</formula> M.p. 90 - 1089C. 1H RMN: (300 MHz, CDCI3): δ = 8,40 (s, ArH,4H); 7,30-7,15 (m, ArH, 4H); 3,71 (s, ArCH2, 4H); 2,70-2,60 (m, CH2CH2CF2,4H); 2,35-2,10 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,22 (s, CH3, 6H); 1,35 (s, terc-butila,9H). <formula>formula see original document page 48</formula> Sólido branco; m.p. 112-113°C. 1H RMN: (300 MHz, CDCI3): δ =8,42 (s, ArH, 4H); 7,30-7,15 (m, ArH, 6H); 3,72 (s, ArCH2, 4H); 2,70-2,60 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,35-2,15 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,24 (s, CH3, 6H). <formula>formula see original document page 49</formula>

Óleo incolor (composto 119).

<formula>formula see original document page 49</formula>

Sólido branco; m.p. 140-162°C.

<formula>formula see original document page 49</formula>

Sólido branco; m.p. 50-51°C. 1H RMN: (300 MHz, CDCl3): δ = 7,00 (s, ArH, 2H); 3,68 (s, ArCH2, 2H); 2,75-2,55 (m, CH2CH2CF2 + O2CCH2, 4H); 2,45-2,20 (m, CH2CH2CF2, 2H); 2,14 (s, CH3, 6H); 2,40-2,25 (m, O2CCH2CH2, 2H); 1,50-1,20 (m, CH2, 28H); 1,00-0,85 (m, CH3, 3H).

<formula>formula see original document page 49</formula> Sólido branco; m.p. 124-130°C. 1H RMN: (300 MHz1 CDCI3): δ =8,41 (s, ArH1 4H); 7,10 (s, ArH, 4H); 3,73 (s, ArCH2, 4H); 2,75-2,65 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,45-2,20 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,21 (s, CH3, 12H).

<formula>formula see original document page 50</formula>

(123)

ffffffff

-H-f

ffffffff

Sólido branco; m.p. 57-60°C. 1H RMN: (400 MHz, CDCI3): δ =7,20-7,10 (m ArH, 2H); 6,04 (s, OH, 1H); 3,71 (s, ArCH2, 2H); 3,65 (s, ArCH2,2H); 2,70-2,60 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,40-2,20 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,37 (s, CH3, 3H); 2,17 (s, COCH3, 3H).

<formula>formula see original document page 50</formula>

(124)

ffffffff

Sólido branco; m.p. 62-63°C. 1H RMN: (300 MHz, CDCI3): δ =7,20-7,10 (m, ArH, 2H); 3,70 (s, ArCH2, 2H); 3,63 (s, ArCH2,2H); 2,70-2,55 (m, CH2CH2CF2 + O2CCH2, 4H); 2,45-2,15 (m, CH2CH2CF2, 2H); 2,15 (s, CH3, 3H); 1,90-1,70 (m, O2CCH2CH2, 2H); 1,50-1,20 (m, CH2, 28H); 0,95-0,85 (m, CH3, 3H).

(125)

Sólido branco; m.p. 110-125°C. 1H RMN: (300 MHz, tetraidrofu- rano-ds): δ = 8,43 (s, ArH, 4H); 7,40-7,30 (m, ArH, 2H); 7,30-7,20 (m, ArH, 2H); 3,84 (s, ArCH2, 4H); 3,80 (s, ArCH2, 4H); 2,80-2,60 (m, CH2CH2CF2, 8H); 2,60-2,20 (m, CH2CH2CF2, 8H); 2,21 (s, CH3, 6Η).

<formula>formula see original document page 51</formula>

Sólido branco; m.p. 65-66°C. 1H RMN: (300 MHz, CDCI3): δ = 7,13 (s, ArH, 2H); 3,62 (s, ArCH2, 4H); 2,70-2,55 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,40- 2,15 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,37 (s, CH3, 3H); 2,34 (s, CH3, 3H).

<formula>formula see original document page 51</formula>

Cera amarela pálida. 1H RMN: (300 MHz1 CDCI3): δ = 7,12 (s, ArH, 2H); 3,61 (s, ArCH2, 4H); 2,70-2,55 (m, CH2CH2CF2 + O2CCH2, 6H); 2,40-2,15 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,34 (s, CH3, 3H); 1,95-1,70 (m, O2CCH2CH2, 2H); 1,50-1,20 (m, CH2, 28H); 0,95-0,85 (m, CH3, 3H).

<formula>formula see original document page 51</formula>

Sólido branco; m.p. 155-157°C. 1H RMN: (300 MHz, tetraidrofu- rano-d8): δ = 8,39 (s, ArH, 4H); 7,26 (s, ArH, 4H); 3,73 (s, ArCH2, 8H); 2,70- 2,60 (m, CH2CH2CF2, 8H); 2,40-2,20 (m, CH2CH2CF2, 8H); 2,34 (s, CH3, 6H). <formula>formula see original document page 52</formula>

Sólido branco; m.p. 74-75°C. 1H RMN: (400 MHz1 CDCl3): δ = 7,31 (s, ArH1 2H); 3,73 (s, ArCH2, 2H); 3,65 (s, ArCH2, 4H); 2,70-2,50 (m, CH2CH2CF2, 6H); 2,50-2,20 (m, CH2CH2CF2, 6H); 2,38 (s, COCH3, 3H).

<formula>formula see original document page 52</formula>

Sólido branco; m.p. 73-76°C. 1H RMN: (300 MHz, CDCl3): δ = 7,31 (s, ArH1 2H); 3,73 (s, ArCH2, 2H); 3,63 (s, ArCH2, 4H); 2,70-2,50 (m, CH2CH2CF2, 6H); 2,70-2,55 (m, O2CCH2, 2H); 2,45-2,15 (m, CH2CH2CF2, 6H); 1,85-1,70 (m, O2CCH2CH2, 2H); 1,50-1,20 (m, CH2, 28H); 0,95-0,85 (m, CH3, 3H).

<formula>formula see original document page 52</formula>

Óleo incolor. 1H RMN: (300 MHz, CDCl3): δ = 7,09 (d, J = 1,8 Hz, ArH1 2H); 6,95-6,75 (br s, ArH, 2H); 3,67 (s, ArCH2, 4H); 3,70-3,40 (s, Ar- CH2Ar, 2H); 2,70-2,55 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,40-2,15 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,24 (s, COCH3, 6H); 1,35 (s, terc-butila, 18H).

<formula>formula see original document page 52</formula>

Sólido branco; m.p. 35-37°C. 1H RMN: (400 MHz, CDCl3): δ = 7,20-7,10 (m, ArH, 2H); 3,71 (s, ArCH2, 2H); 3,64 (s, ArCH2, 2H); 2,72-2,58 (m, CH2CH2CF2 + CH2CO2, 6H); 2,42-2,20 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,16 (s, CH3, 3H); 1,90-1,75 (m, CH2CH2CO2, 2H); 1,52-1,20 (m, CH2, 28H); 0,95- 0,85 (m, CH3, 3Η).

<formula>formula see original document page 53</formula>

Sólido branco; m.p. 98-101°C. 1H RMN: (400 MHz, CDCI3): δ = 8,41 (s, ArH, 4H); 7,35-7,15 (m, ArH, 4H); 3,76 (s, ArCH2, 4H); 3,71 (s, Ar- CH2, 4H); 2,90-2,60 (m, CH2CH2CF2, 8H); 2,55-2,15 (m, CH2CH2CF2, 8H); 2,23 (s, CH3, 6H).

<formula>formula see original document page 53</formula>

Resina incolor. 1H RMN: (400 MHz1 CDCI3): δ = 9,33 (s, ArH, 3H); 7,30-7,15 (m, ArH, 6H); 3,90-3,70 (m, ArCH2, 12H); 2,85-2,55 (m, CH2CH2CF2, 12H); 2,55-2,15 (m, CH2CH2CF2, 12H); 2,25 (s, CH3, 9H).

<formula>formula see original document page 53</formula>

Sólido branco; m.p. 35-37°C. 1H RMN: (300 MHz, CDCI3): δ = 7,28 (s, ArH, 2H); 3,73 (s, ArCH2, 2H); 3,65 (s, ArCH2, 4H); 2,75-2,55 (m, CH2CH2CF2l 6H); 2,50-2,20 (m, CH2CH2CF2, 6H); 2,38 (s, COCH3, 3H). Exemplo 4: Preparação do composto 136.

<formula>formula see original document page 53</formula>

(CH3)3C

0,31 g (7,63 mmols) de hidróxido de sódio pulverizado é adicio- nado a uma mistura de 2,00 g (3,05 mmols) do composto 101 [preparado de acordo com o Exemplo 1] e 6,21 g (73,1 mmols) de diclorometano suspenso em 8,0 ml de N-metilpirrolidinona. A mistura reacional é aquecida sob refluxo durante 4 horas. A mistura reacional é vertida em acetato de etila, tetraidro- furano e lavada com água. A fase orgânica é secada em sulfato de sódio, filtrada e concentrada utilizando um evaporador giratório à vácuo para pro- 10 duzir 2,00 g de um óleo marrom. O material cru é purificado por cromatogra- fia flash (hexano como eluente) para produzir 1,30 g do composto 136 como óleo amarelo pálido. 1H RMN: (300 MHz, CDCI3): δ = 7,14 (br s, ArH, 4H); 5,36 (s, OCH2O, 2H); 3,90-3,81 (brs, ArCH2, 4H); 2,70-2,60 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,40-2,15 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,27 (s, CH3, 6H); 1,31 (s, terc-butila, 15 18H).

A partir dos fenóis correspondentes [compostos 103 e 104],

compostos 137 e 138 são preparados em analogia ao Exemplo 4.

<formula>formula see original document page 53</formula>

Sólido branco; m.p. 84-86°C. 1H RMN: (400 MHz, CDCI3): δ = 7,20-7,05 (m, ArH, 4H); 5,35 (s, OCH2O, 2H); 3,78 (s, ArCH2, 4H); 3,69 (s, ArCH2, 4H); 2,75-2,55 (m, CH2CH2CF2, 8H); 2,50-2,15 (m, CH2CH2CF2, 8Η) 2,27 (s, CH3, 6Η), 13C RMN (100 MHz, CDCI3): 152,13; 134,25; 132,10 131,83; 131,10; 128,68; 98,62; 35,67; 31,70; 31,63; 31,49; 30,81; 22,22 21,78; 16,43.

<formula>formula see original document page 55</formula>

Sólido branco; m.p. 80-83°C. 1H RMN: (400 MHz, CDCI3): δ = 7,08 (s, ArH, 4H); 5,51 (s, OCH2O, 2H); 3,80 (br s, ArCH2, 8H); 2,75-2,60 (m, CH2CH2CF2, 8H); 2,45-2,20 (m, CH2CH2CF2, 8H); 2,32 (s, CH3, 6H), 13C RMN (100 MHz, CDCI3): 150,83; 134,25; 135,22; 131,46; 130,80; 101,32;31,95; 31,74; 31,52; 31,08; 22,53; 20,57. Exemplo 5: Preparação do composto 139.

<formula>formula see original document page 55</formula> Uma mistura de 14,7 g (38,7 mmols) de 2,4-di-terc-butil-6- (fenilpiperidin-1 -il-metil)fenol e 37,2 g (77,4 mmols) de 1H,1H,2H,2H- perflu- orodecano-1-tiol em 100 ml de tolueno é aquecida sob refluxo durante 18 horas sob atmosfera de nitrogênio. Acetato de etila é adicionado e a fase orgânica é lavada repetidamente com água, 1 N de NH4CI e salmoura até pH neutro. A fase orgânica é secada em sulfato de magnésio, filtrada e con- centrada utilizando um evaporador giratório à vácuo para produzir 45,3 g de um sólido amarelo pálido. O produto cru é purificado por cromatografia flash (hexano como eluente) para produzir 19,2 g do composto 139, sólido bran- co, m.p. 76-77°C. 1H RMN: (300 MHz, CDCI3): δ = 7,50-7,20 (m, ArH, 6H);6,90 (d, J = 2,4 Hz, ArH, 1H); 6,77 (s, OH, 1H); 5,42 (s, ArCH, 1H); 2,72 (t, J = 8,4 Hz, CH2CH2CF2, 2H); 2,35-2,10 (m, CH2CH2CF2, 2H); 1,45 (s, terc- butila, 9H); 1,24 (s, terc-butila, 9H).

Composto 140 é preparado em analogia ao Exemplo 5 do fenol correspondente.

<formula>formula see original document page 56</formula>

Oleo incolor. 1H RMN: (300 MHz, CDCI3): δ = 7,33 (d, J = 2,4 Hz, ArH, 1H); 7,30-7,20 (m, ArH, 3H); 7,15-7,95 (m, ArH, 1H); 6,90 (d, J = 2,4 Hz, ArH, 1H); 6,77 (s, OH, 1H); 5,38 (s, ArCH, 1H); 2,71 (t, J = 8,4 Hz, CH2CH2CF2, 2H); 2,36 (s, CH3, 3H); 2,35-2,10 (m, CH2CH2CF2, 2H); 1,46 (s, terc-butila, 9H); 1,25 (s, terc-butila, 9H).

Exemplo 6: Preparação do composto 141.

<formula>formula see original document page 56</formula>

0,01 g (0,10 mmol) de 1,4-diaza-biciclo[2.2.2]octano (DABCO) dissolvido em 10 ml de dioxano é adicionado em temperatura ambiente à mistura de 2,00 g (1,83 mmol) do composto 103 [preparado de acordo com o Exemplo 1] e 0,24 g (1,83 mmol) de p-tolilisocianato dissolvido em 10 ml de dioxano seco. A mistura reacional é agitada a 50°C durante 18 horas. Acetato de etila é adicionado e a fase orgânica é lavada repetidamente com água e salmoura até pH neutro. A fase orgânica é secada em sulfato de magnésio, filtrada e concentrada utilizando um evaporador giratório à vácuo para produzir 2,40 g de uma cera amarela. O produto cru é purificado por recristalização de acetonitrila para produzir 1,20 g do composto 141 como sólido branco, m.p. 98-1OO0C. 1H RMN: (300 MHz, CDCI3): δ = 7,45-7,25 (m, ArH, 2H); 7,25-7,10 (m, ArH, 4H); 7,05-6,85 (br s, NH, 1H); 3,72 (s, ArCH2, 4H); 2,70-2,60 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,50-2,20 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,34 (s, CH3, 3H); 2,26 (s, CH3, 3Η).

Exemplo 7: Preparação do composto 142.

<formula>formula see original document page 57</formula>

(142) .0,82 g (720,3 mmols) de hidróxido de sódio pulverizado é adi-

cionado a uma mistura de 5,00 g (8,13 mmols) do composto 102 [preparado de acordo com o Exemplo 1] e 16,6 g (195 mmols) de diclorometano sus- penso em 22 ml de N-metilpirrolidinona. A mistura reacional é aquecida sob refluxo durante 4 horas. A mistura reacional é vertida em acetato de etila, tetraidrofurano e lavada com água. A fase orgânica é secada em sulfato de sódio, filtrada e concentrada utilizando um evaporador giratório à vácuo para produzir 8,90 g de um óleo marrom. O material cru é purificado por cromato- grafia flash (acetato de etila/hexano: 5:1) para produzir 4,00 g do composto142 como sólido branco, m.p. 55-58°C. 1H RMN: (400 MHz, CDCI3): δ = 6,96 (s, ArH, 4H); 5,22 (s, OCH2O, 2H); 3,67 (s, ArCH2, 4H); 3,69 (s, ArCH2, 4H);2,70-2,60 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,45-2,15 (m, CH2CH2CF2, 4H); 2,24 (s, CH3, 12H).

Exemplo 8: Preparação do composto 143. <formula>formula see original document page 57</formula>

dissolvido em 10 ml de dioxano é adicionado em temperatura ambiente à mistura de 1,50 g (1,37 mmol) do composto 103 [preparado de acordo com o Exemplo 1] e 0,18 g (1,37 mmol) de hexilisocianato dissolvido em 10 ml de dioxano seco. A mistura reacional é agitada a 50°C durante 4 horas. Acetato de etila é adicionado e a fase orgânica é lavada repetidamente com água e

H,C

(143)

Il Il Il Il F

FFFFFFFF

.0,015 g (0.14 mmol) de 1,4-diaza-biciclo[2.2.2]octano (DABCO) salmoura até pH neutro. A fase orgânica é secada em sulfato de magnésio, filtrada e concentrada utilizando um evaporador giratório à vácuo para pro- duzir 1,60 g de um sólido amarelo. O produto cru é purificado por recristali- zação de acetonitrila quente para produzir 0,90g do composto 143 como sólido branco, m.p. 71-74°C. Exemplo 9: Preparação do composto 144.

<formula>formula see original document page 58</formula> .0,01 g (0,10 mmol) de 1,4-diaza-biciclo[2.2.2]octano (DABCO) dissolvido em 10 ml de dioxano é adicionado em temperatura ambiente à mistura de 1,50 g (1,37 mmol) do composto 104 [preparado de acordo com o Exemplo 1] e 0,18 g (1,37 mmol) de hexilisocianato dissolvido em 10 ml de dioxano seco. A mistura reacional é agitada a 50°C durante 5 horas. Acetato de etila é adicionado e a fase orgânica é lavada repetidamente com água e salmoura até pH neutro. A fase orgânica é secada em sulfato de magnésio, filtrada e concentrada utilizando um evaporador giratório à vácuo para pro- duzir 1,60 g de um sólido branco. O produto cru é purificado por recristaliza- ção a partir de acetonitrila para produzir 1,25 g do composto 144 como sóli- do branco, m.p. 109-111 °C.

Exemplo 10: Preparação de misturas de compostos perfluorados. Tel B é (CmF2m+1)-CH2CH2-l com distribuição de fluoroalquila (Rf) correspon- dendo a Cortes de Distribuição Médios.

Tel BN é (CmF2m+1)-CH2CH2-l com distribuição de fluoroalquila (Rf) corres- pondendo a Cortes de Distribuição Estreitos. A Tabela 1 descreve as porcentagens em peso de componentes nos produtos.

Tabela 1:

<table>table see original document page 59</column></row><table>

Os seguintes compostos 145-147 são preparados em analogia ao Exemplo 1:

<formula>formula see original document page 59</formula>

Composto 145a derivado a partir de Tel B: cera amarela pálida.

Composto 145b derivado a partir de Tel BN: cera amarela.

<formula>formula see original document page 59</formula>

Composto 146a derivado a partir de Tel B: cera laranja.

Composto 146b derivado a partir de Tel BN: sólido quase bran- co. M.p. 68-75°C.

<formula>formula see original document page 59</formula>

Composto 147a derivado a partir de Tel B: sólido branco. M.p. 55-67°C.

Composto 147b derivado a partir de Tel BN: sólido amarelo páli- do. M.p. 92-100°C.

Os seguintes compostos 148-151 são preparados em analogia ao Exemplo 3:

<formula>formula see original document page 60</formula>

Composto 148a derivado a partir de Tel B: sólido branco. M.p. 117-123°C

Composto 148b derivado a partir de Tel BN: sólido branco. M.p. 129-140°C.

<formula>formula see original document page 60</formula>

Composto 149a derivado a partir de Tel B: sólido de cera bran- ca. M.p. 43-49°C.

Composto 149b derivado a partir de Tel BN: sólido branco. M.p. 53-57°C.

<formula>formula see original document page 60</formula>

Composto 150a derivado a partir de Tel B: cera amarela.

Composto 150b derivado a partir de Tel BN: sólido amarelo páli- do. M.p. 90-99°C.

<formula>formula see original document page 60</formula> Composto 151a derivado a partir de Tel B: cera branca.

Composto 151b derivado a partir de Tel BN: sólido branco. M.p.73-83QC.

Exemplo 11: Repelência à água e óleo em polipropileno.

Para determinar as propriedades de repelência dos compostos

da fórmula I, eles são testados de acordo com o seguinte procedimento. A preparação de amostra é uma combinação de não tecidos de polipropileno e um tratamento térmico (por exemplo 130°C durante 10 minutos), que au- menta a migração do aditivo à superfície e a própria re-disposição de super- fície dos grupos químicos. Este ciclo de calor extra é recomendado para fundir os compostos da fórmula I para obter uma redistribuição homogênea sobre a superfície do substrato. Uma amostra industrial de não tecido de polipropileno, peso de tecido: 40 g/m2, é mergulhado em uma solução de isopropanol a 1% do composto teste, aplicando energia ultra-sônica simulta- neamente durante um minuto. Depois disso, a amostra é secada durante a noite em temperatura ambiente e em seguida duas horas a 90°C em um forno. Uma parte da amostra é recozida depois durante 10 minutos a 130°C.

As amostras não tecidas tratadas são avaliadas no teste de re- pelência à água similar ao método teste INDA 80,8 (99). O comportamento umedecido dos não tecidos é testado com uma série de misturas de á- gua/isopropanol. A observação do comportamento umedecido é avaliada de0 (umedecido com água, nenhuma repelência) a 10 (repelência à água ide- al). Os resultados são resumidos na Tabela 2.

As amostras de não tecido tratadas são avaliadas no teste de repelência a óleo similar ao método teste AATCC 118-1997/ISO 14419. Este teste segue os mesmos conceitos dos anteriormente descritos para método teste de repelência à água, porém utilizando, como solventes de teste, uma série de hidrocarbonetos. A observação do comportamento umedecido é avaliada de 0 (nenhuma repelência) a 8 (repelência ideal). Os resultados são resumidos na Tabela 3. Tabela 2:

<table>table see original document page 62</column></row><table>

Tabela 2: Continuação

<table>table see original document page 62</column></row><table> Tabela 3:

<table>table see original document page 63</column></row><table>

Exemplo 12: Repelência à água e óleo em fibras não tecidas de polipropileno.

Composto: Amostras dos compostos da fórmula I são aquecidas em um forno a 70°C até que elas sejam completamente liqüefeitas. O líquido é adicionado a 10-20 ml/min em uma extrusão de duas hélices de pelotas de polipropileno por meio de um cilindro graduado aquecido utilizando um ex- trusor de duas hélices Leistritz MIC 27/GL-32D. As zonas do extrusor são150°-195°C com a hélice principal a 500 RPM e o alimentador de PP a 200- 250 RPM. O polímero fundido e o aditivo saíram por meio de uma matriz de dois orifícios redondos. O material fundido é imediatamente resfriado e soli- dificado em uma cuba de água fria. O filamento solidificado é alimentado em um Peletizador Conair/Jetro 304. O polipropileno utilizado pelo processo li- gado por entrançamento é PP 3155 de ExxonMobiI (taxa de fluxo de fusão36g/10 minutos) e PP 3546 de ExxonMobiI (taxa de fluxo de fusão 1200g/10 minutos) para o processo soprado por fusão.

Alternativamente, os compostos da fórmula I são preparados em bateladas mestre por aqueles versados na técnica. A batelada mestre no nível desejado é em seguida misturado por turbilhonamento com polipropi- Ieno apropriado para preparar não tecidos ligados por entrançamento e so- prados por fusão. Mistura por Turbilhonamento: As pelotas concentradas são re- duzidas com pelotas de polipropileno adicionais e são misturadas com um misturador Marion SPS 1224, resultando em uma concentração de aditivo desejada em peso.

Processo soprado por fusão: Tecidos de polipropileno soprados

por fusão são preparados a partir das péletes de aditivos misturadas por turbilhonamento preparadas como acima utilizando uma Melt Blowing Pilot Line de 6 polegadas custum-blit sob as seguintes condições: Temperatura de extrusor de 175-240gC. Temperatura de ar e matriz de 240QC. Processa- mento 0,479g/h/m (22 kg/hora/medidor). Velocidade da correia do coletor é ajustada para produzir um não tecido com um peso de base de 40-45gsm.

As amostras não tecidas produzidas são avaliadas quanto a seu comportamento de repelência à água/álcool similar para padrões de INDA (International Nonwoven e Disposables Association) e seu comportamento de repelência a óleo similar aos padrões de AATCC. Os resultados são re- sumidos nas Tabelas 4 e 5.

Tabela 4:

<table>table see original document page 64</column></row><table> Tabela 5:

<table>table see original document page 65</column></row><table>

Exemplo 13: Extrusão de fitas de TPO (grau de elastômero de olefina ter- moplástico para membranas de cobertura).

Para avaliar as propriedades de superfície dos compostos novos da fórmula I como modificador de superfície, o seguinte procedimento é utili- zado: TPO é secado em um forno à vácuo durante oito horas a 60°C. O composto da fórmula I é adicionado em uma quantidade como indicado na Tabela 6 ao TPO secado. As formulações são misturadas em um misturador turbo e extrusadas em um extrusor de duas hélices (extrusor MiniLab de Thermo Fischer Scientific) equipado com uma matriz plana. Desta maneira, fitas de TPO são produzidas com uma largura de 5 mm e uma espessura de em torno de 0,5 mm. A temperatura de processamento está em torno de 195°C. Todas as fitas produzidas têm uma aparência bege.

O ângulo de contato das fitas produzidas é medido com um dis- positivo de ângulo de contato Datafisics OCA 30, utilizando o método de go- ta séssil e água como medindo líquido. Quanto maior o ângulo de contato, melhor. Os resultados são resumidos na Tabela 6.

Tabela 6:

<table>table see original document page 65</column></row><table>

A) Exemplo Comparativo.

b) Exemplo de acordo com a invenção.

Exemplo 14: Repelência à água e óleo em fibras de polipropileno contínuas. Composto: O composto dos compostos da fórmula I é preparado como des- crito no Exemplo 12. O polipropileno utilizado para o processo de produção de fibra é Moplen HP 552R de Basell (taxa de fluxo de fusão 25g/10 min).

Processo de produção de fibra: Fibras de multifilamento de poli- propileno contínuas são preparadas utilizando uma linhagem de produção de fibra, sob as seguintes condições: Temperatura do extrusor de 175-240eC, temperatura da matriz 280QC, 40 filamentos. Velocidade de bomba de centrifugação é ajustada para produzir fibras com um peso específico de2 denier. As fibras são em seguida unidas por socos.

As amostras de PP unidas são avaliadas na repelência à á-

gua/álcool e repelência a óleo, respectivamente, como descrito no Exemplo11. Os resultados são resumidos na Tabela 7.

Tabela 7:

<table>table see original document page 66</column></row><table>

Claims (18)

1. Processo para reduzir a energia de superfície de materiais orgânicos compreendendo tratar o material orgânico com pelo menos um composto da fórmula I <formula>formula see original document page 67</formula> em que, quando η for 1, R1 é hidrogênio, C1-C25alquila, C2-C2Salquenila, -CO-R5, -CH(R10)CO-R5, -C(R10)2CO-R5, -CO-N(R6)-R7, -CH(R10)CO-N(R6)-R7, -C(R10)2CO-N(R6)-R7, -CH(R1O)COOR5 ou -C(R10)2CO-OR5; quando η for 2, R1 é C1-C24alquileno substituído com C1-C4alquila, benzila ou fenila ou não-substituído; C2-C24alquileno interrompido com oxigênio ou en- xofre; -CO-R8-CO-, -CH(R1O)CO-R8-CO-CH(R10)-, -C(R10)2CO-R8-CO-C(R10)2-, -CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-, -CH(R10)CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-, -C(R10)2CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-C(R10)2-, -CH(R10)CO-O-R9-O-CO-CH(R10)- ou -C(R10)2CO-O-R9-O-CO-C(R10)2-; quando n for 3, <formula>formula see original document page 67</formula> R2, R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, C1- C25alquila, C2-C25alquenila, -CH(R11)-S(O)p-R12, <formula>formula see original document page 67</formula> ; com a condição que pelo menos um dos radicais R2, R3 ou R4 seja -CH(Rn)-S(0)p-Ri2; R5 é CrC25alquila, C2-C25alquenila, fenila substituída com Ci-C4 alquila ou halogênio ou não-substituída; ou C7-Ci2fenilalquila, R6 é hidrogênio ou CrC4alquila, R7 é hidrogênio, CrC25alquila, fenila substituída com Ci-C4alqui- la ou halogênio ou não-substituída; R8 é fenileno, CrC24alquileno substituído com CrC4alquila, ben- zila ou fenila ou não-substituído; C2-C24alquileno interrompido com oxigênio ou enxofre; R9 é uma ligação direta; C2-C24alquileno substituído com C1- C4alquila, benzila ou fenila ou não-substituído; ou C2-C24alquileno interrom- pido com oxigênio ou enxofre; Rio é hidrogênio ou Ci-C8alquila, R11 é hidrogênio, C1-Csalquila, fenila substituída com C1- C4alquila ou não-substituída; R12 é uma alquila ou alquenila perfluorada monovalente, radical orgânico linear ou ramificado tendo quatro a vinte átomos de carbono com- pletamente fluorados, R13 é hidrogênio, CrC25alquila, C2-C25alquenila, -CO-R5, -CO- N(R6)-R7 ou -CH2-CO-N(R6)-R7, R14 é hidrogênio, C1-C2SaIquiIa, C2-C25alquenila ou -CH(R11)- S(O)p-R12, R15 é hidrogênio, CrC25alquila, C2-C25alquenila ou -CH(R11)- S(O)p-R12, R16 é metileno substituído com CrC4alquila ou não-substituído, - S-, -S(O)-, -S(O)2- ou CO-; Ri7 é CrC4alquila, η é 1, 2 ou 3, e ρ é O, 1 ou 2.

2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que, quando η for 1, R1 é hidrogênio, CrC18alquila, C2-C18alquenila, -CO-R5, -CO- N(R6)-R7 ou -CH2-CO-N(R6)-R7; quando n for 2, R1 é C1-C18 alquileno substituído com CrC4alquila, benzila ou fenila ou não-substituído; C2-C18alquileno interrompido com oxigênio ou en- xofre; -CO-R8-CO-, -CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO- ou CH(R10)-CO-N(R6)-R9-N(R6)- CO-CH(R10)-; quando n for 3, <formula>formula see original document page 69</formula> R2, R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, C1- C18alquila, C2-C18alquenila, -CH(R11)-S(O)p-R12, <formula>formula see original document page 69</formula> com a condição que pelo menos um dos radicais R2, R3 ou R4 seja -CH(R11)-S(O)p-R12; R5 é C1-C18alquila, C2-C18alquenila, fenila substituída com C1-C4 alquila ou halogênio ou não-substituída; ou C7-C12fenilalquila, R6 é hidrogênio ou C1-C4alquila, R7 é hidrogênio, C1-C18alquila, fenila substituída com C1-C4 alqui- la ou halogênio ou não-substituída; R8 é fenileno, C1-C24alquileno substituído com C1-C4alquila, ben- zila ou fenila ou não-substituído; C2-C24alquileno interrompido com oxigênio ou enxofre; R9 é uma ligação direta ou C2-C18alquileno substituído com C1- C4 alquila, benzila ou fenila ou não-substituído; R10 é hidrogênio ou C1-C8alquila, R11 é hidrogênio, CrC8alquila, fenila substituída com C1-C4 alqui- la ou não-substituída; Ri2 é uma alquila ou alquenila perfluorada monovalente, radical orgânico linear ou ramificado tendo quatro a vinte átomos de carbono com- pletamente fluorados, Ri3 é hidrogênio, CrCi8alquila, C2-C18alquenila, -CO-R5, -CO- N(R6)-R7 ou -CH2-CO-N(R6)-R7, R14 é hidrogênio, CrC18alquila, C2-Ci8alquenila ou -CH(R11)- S(O)p-Ri2, R15 é hidrogênio, C1-C1SaIquiIal C2-C18alquenila ou -CH(R11)- S(O)p-R12, R16 é metileno substituído com CrC4alquila ou não-substituído, - S-, -S(O)-, -S(O)2- ou CO-; R17 é C-i-C4alquila, η é 1, 2 ou 3, e ρ é O, 1 ou 2.

3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que R12 é sa- turado e contém 4-15 átomos de carbono, é completamente fluorado e contém pelo menos um grupo perfluorometila terminal.

4. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que R2, R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, C1- C4alquila, -CH(R11)-S(O)p-R12 ou —R1T"\3~H ' COm 3 condiÇão cIue pel° hMr15 menos um dos radicais R2, R3 ou R4 seja -CH(R11)-S(O)p-R12; R11 é hidrogênio, CrC8alquila, fenila substituída com C1-C4 alqui- la ou não-substituída; R12 é uma alquila ou alquenila perfluorada monovalente, radical orgânico linear ou ramificado tendo quatro a vinte átomos de carbono com- pletamente fluorados, R13 é hidrogênio, CrC18alquila, C2-C18alquenila ou acetila, R14 é hidrogênio, CrC18alquila, C2-C18alquenila ou -CH(R11)- S(O)p-R12, R15 é hidrogênio, CrC18alquila, C2-C18alquenila ou -CH(R11)- S(O)p-R12, R16 é metileno substituído com C1-C4alquila ou não-substituído, - S-, -S(O)-, -S(O)2- ou CO-; e p é 0, 1 ou 2.

5. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que, quando n for 1, R1 é hidrogênio, C1-C18alquila, -CO-R5, -CO-N(R6)-R7 ou -CH2- CO-N(R6)-R7; quando n for 2, R1 é C1-C8alquileno substituído com C1-C4alquila ou não- substituído; -CO-R8-CO-, -CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO- ou CH(R10)-CO-N(R6)-R9- N(R6)-CO-CH(R10)-, quando n for 3, <formula>formula see original document page 71</formula> R2, R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, C1- C8alquila, CH(R11)-S(O)p-R12, <formula>formula see original document page 71</formula> dos radicais R2, R3 ou R4 seja -CH(R11)-S(O)p-R12; R5 é C1-C18alquila, fenila substituída com C1-C4alquila ou não- substituída; ou C7-C12fenilalquila, R6 é hidrogênio ou C1-C4alquila, R7 é hidrogênio, C1-C8alquila, fenila substituída com C1-C4alquila ou não-substituída; R8 é fenileno, C1-C18 alquileno substituído com C1-C4alquila ou não-substituído; R9 é C2-C18alquileno substituído com C1-C4alquila ou não- substituído; R10 é hidrogênio ou C1-C8alquila, R11 é hidrogênio, C1-C8alquila, fenila substituída com C1-C4alqui- la ou não-substituída; R12 é saturado e contém 4-15 átomos de carbono, é comple- tamente fluorado e contém pelo menos um grupo perfluorometila terminal, R13 é hidrogênio, C1-C12alquila, -CO-R5, -CO-N(R6)-R7 ou -CH2- CO-N(R6)-R7, R-14 é hidrogênio, C1-C12alquila ou -CH(R11)-S(O)p-R12, R15 é C1-Ci8alquila ou -CH(R11)-S(O)p-R12, R16 é metileno substituído com C1-Q4alquila ou não-substituído; η é 1, 2 ou 3, e ρ é 0.

6. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que R1 é hidrogênio, C1-C18alquila, -CO-R5, -CO-N(R6)-R7 ou -CH2- CO-N(R6)-R7, quando η for 2, R1 é C1-C8alquileno, -CO-R8-CO-, -CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO- ou CH(R1O)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R1O)-, quando η for 3, <formula>formula see original document page 72</formula> R2, R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, C1- C8alquila, -CH(R11)-S(O)p-R12, <formula>formula see original document page 72</formula>, com a condi- ção que pelo menos um dos radicais R2, R3 ou R4 seja -CH(R11)-S(O)p-R12; R5 é C1-C18alquila, fenila substituída com C1-C4alquila ou não- substituída; ou benzila, R6 é hidrogênio, R7 é hidrogênio, C1-C8alquila, fenila substituída com C1-C4alquila ou não-substituída; R8 é fenileno ou C1-C18alquileno, R9 é C2-C18alquileno, R10 é C1-C4alquila, R11 é hidrogênio, C1-C8alquila, fenila substituída com C1-C4 alqui- la ou não-substituída; R12 é -CH2CH2(CF2)mCF3, R13 é hidrogênio ou -CO-R5, R14 é hidrogênio ou C1-C8alquila, R15 é C1-C4alquila ou -CH(R11)-S(O)p-R12, R16 é metileno, m é 3 a 12, η é 1, 2 ou 3, e ρ é 0.

7. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que quando η for 1, R1 é hidrogênio, C1-C12alquila, -CO-R5, -CO-N(R6)-R7 ou -CH2- CO-N(R6)-R7; quando η for 2, R1 é metileno, -CO-R8-CO- ou -CH(R10)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO- CH(R10)-; quando η for 3, <formula>formula see original document page 73</formula> R2, R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, C1- C4 alquila,-CH(R11)-S(O)p-R12 ou <formula>formula see original document page 73</formula> com a condição que pelo menos um dos radicais R2, R3 ou R4 seja -CH(R11)-S(O)p-R12; R5 é C1-C18alquila, R6 é hidrogênio, R7 é hidrogênio, C1-C6alquila, fenila substituída com C1-C4alquila ou não-substituída; R8 é fenileno, R9 é etileno, R10 é metila, R11 é hidrogênio, C1-C8alquila, fenila substituída com metila ou não-substituída; R12 é -CH2CH2(CF2)mCF3, R13 é hidrogênio ou acetila, R14 é C1-C4alquila, R15 é -CH(R11)-S(O)p-R12, R16 é metileno, m é 3 a 12, n é 1, 2 ou 3, e p é 0.

8. Processo, de acordo com a reivindicação 1 em que o material orgânico é um polímero natural, semi-sintético ou sintético.

9. Processo, de acordo com a reivindicação 1 em que o material orgânico é um polímero sintético.

10. Processo, de acordo com a reivindicação 1, em que o mate- rial orgânico é uma fibra ou não tecido.

11. Processo, de acordo com a reivindicação 1 em que o com- posto da fórmula I está presente em uma quantidade dentre 0,01 a 10%, com base no peso do material orgânico.

12. Processo, de acordo com a reivindicação 1, compreendendo além disso, além do material orgânico e do composto da fórmula I, outros aditivos.

13. Processo, de acordo com a reivindicação 12, compreenden- do como outros antioxidantes fenólicos aditivos, estabilizadores de luz e/ou estabilizadores de processamento.

14. Composição compreendendo a) um material orgânico que é suscetível à degradação oxida- tiva, térmica ou induzida por luz, e b) um composto da fórmula I <formula>formula see original document page 75</formula> H R2 P3-^HO- H FL (0 .10 .20 em que, quando η for 1, Ri é hidrogênio, CrC2SaIquiIa1 C2-C2SaIqueniIa, -CO-R5, -CH(R10)CO-R5, -C(R10)2CO-R5, -CO-N(R6)-R7, -CH(R10)CO-N(R6)-R7, -C(R10)2CO-N(R6)-R7, -CH(R10)COOR5 ou -C(R10)2CO-OR5; quando η for 2, R1 é CrC24alquileno substituído com C-i-C4alquila, benzila ou fenila ou não-substituído; com C2-C24alquileno interrompido com oxigênio ou enxofre; -CO-R8-CO-, -CH(R10)CO-R8-CO-CH(R10)-, -C(R10)2CO-R8-CO- C(R10)2-, -CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-, -CH(R10)CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-, -C(R10)2CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-C(R10)2-, -CH(R10)CO-O-R9-O-CO-CH(R10)- ou -C(R10)2CO-O-R9-O-CO-C(R10)2-; quando η for 3, Ri o R2, R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, Cr Ri3O Ί4 .15 C25alquila, C2-C25alquenila, .16 .14 OR13 OU -CH(R11)-S(O)p-R12, -R1-KJ-H, H^R .15 ; com a condição que pelo H "15 menos um dos radicais R2l R3 ou R4 seja -CH(R11)-S(O)p-R12; R5 é CrC25alquila, C2-C25alquenila, fenila substituída com C1- C4alquila ou halogênio ou não-substituída; ou C7-C-i2fenilalquila, R6 é hidrogênio ou CrC4alquila, R7 é hidrogênio, C1-C2SaIquiIa, fenila substituída com C1-C4 alqui- la ou halogênio ou não-substituída; R8 é fenileno, C1-C24alquileno substituído com C1-C4alquila, ben- zila ou fenila ou não-substituído; C2-C24alquileno interrompido com oxigênio ou enxofre; R9 é uma ligação direta, C2-C24alquileno substituído com C1-C4 alquila, benzila ou fenila ou não-substituído; ou C2-C24alquileno interrompido com oxigênio ou enxofre; R10 é hidrogênio ou C1-C8alquila, R11 é hidrogênio, C1-C8alquila, fenila substituída com C1-C4 alqui- la ou não-substituída; R12 é uma alquila ou alquenila perfluorada monovalente, radical orgânico linear ou ramificado tendo quatro a vinte átomos de carbono com- pletamente fluorados, R13 é hidrogênio, C1-C25alquila, C2-C25alquenila, -CO-R5, -CO- N(R6)-R7 ou -CH2-CO-N(R6)-R7, R14 é hidrogênio, C1-C2SaIquiIa, C2-C25alquenila ou -CH(R11)- S(O)p-R12, R15 é hidrogênio, C1-C25alquila, C2-C25alquenila ou -CH(R11)- S(O)p-R12, R16 é metileno substituído com C1-C4alquila ou não-substituído, - S-, -S(O)-, -S(O)2- ou CO-; R17 é C1-C4alquila, n é 1, 2 ou 3, e p é 0,1 ou 2; com a condição que os compostos da fórmula AeB <formula>formula see original document page 76</formula> sejam excluídos.

15. Composição, de acordo com a reivindicação 14, em que, quando η for 1, R1 é hidrogênio, C1-C12alquila, -CO-R5, -CO-N(R6)-R7 ou -CH2- CO-N(R6)-R7; quando n for 2, R1 é metileno, -CO-R8-CO- ou -CH(R1O)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO- CH(R10)-; quando n for 3, <formula>formula see original document page 77</formula> R2, R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, C1- C4alquila, -CH(R11)-S(O)p-R12 ou <formula>formula see original document page 77</formula>; com a condição que pelo menos um dos radicais R2, R3 ou R4 seja -CH(R11)-S(O)p-R12; R5 é C1-C18alquila, R6 é hidrogênio, R7 é hidrogênio, C1-C6alquila, fenila substituída com C1-C4alquila ou não-substituída; R8 é fenileno, R9 é etileno, R10 é metila, R11 é hidrogênio, C1-C8alquila, fenila substituída com metila ou não-substituída; R12 é -CH2CH2(CF2)mCF3, R13 é hidrogênio ou acetila, R14 é C1-C4alquila, R15 é-CH(R11)-S(O)p-R12, R16 é metileno, m é 3 a 12, n é 1, 2 ou 3, e ρ é 0.

16. Composto da fórmula I <formula>formula see original document page 78</formula> em que, quando n for 1, R1 é hidrogênio, C1-C25alquila, C2-C25alquenila, -CO-R5, -CH(R10)CO-R5, -C(R10)2CO-R5, -CO-N(R6)-R7, -CH(R10)CO-N(R6)-R7, -C(R10)2CO-N(R6)-R7, -CH(R10)COOR5 ou -C(R10)2CO-OR5; quando n for 2, R1 é C1-C24alquileno substituído com C1-C4alquila, benzila ou fenila ou não-substituído; C2-C24alquileno interrompido com oxigênio ou en- xofre; -CO-R8-CO-, -CH(R10)CO-R8-CO-CH(R10)-, -C(R10)2CO-R8-CO-C(R10)2-, -CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-, -CH(R10)CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-, -C(R10)2CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-C(R10)2-, -CH(R10)CO-O-R9-O-CO-CH(R10)- ou -C(R10)2CO-O-R9-O-CO-C(R10)2-; quando n for 3, <formula>formula see original document page 78</formula> R2, R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, C1- C25alquila, C2-C25alquenila, -CH(R11)-S(O)p-R12, <formula>formula see original document page 78</formula> <formula>formula see original document page 78</formula> <formula>formula see original document page 78</formula> ; com a condição que pelo menos um díjs radicais R2, R3 ou R4 seja -CH(R11)-S(O)p-R12; R5 é C1-C25alquila, C2-C25alquenila, fenila substituída com C1-C4 alquila ou halogênio ou não-substituída; ou C7-C12fenilalquila, R6 é hidrogênio ou C1-C4alquila, R7 é hidrogênio, C1-C25alquila, fenila substituída com C1-C4alqui- la ou halogênio ou não-substituída; R8 é fenileno, ou C1-C24alquileno substituído com C1-C4alquila, benzila ou fenila ou não-substituído; C2-C24alquileno interrompido com oxi- gênio ou enxofre; R9 é uma ligação direta, C2-C24alquileno substituído com C1- C4alquila, benzila ou fenila ou não-substituído; ou C2-C24alquileno interrom- pido com oxigênio ou enxofre; R10 é hidrogênio ou C1-C8alquila, R11 é hidrogênio, C1-C8alquilal fenila substituída com C1-C4alqui- la ou não-substituída; R12 é uma alquila ou alquenila perfluorada monovalente, radical orgânico linear ou ramificado tendo quatro a vinte átomos de carbono com- pletamente fluorados, R13 é hidrogênio, C1-C25alquila, C2-C25alquenila, -CO-R5, -CO- N(R6)-R7 ou -CH2-CO-N(R6)-R7, R14 é hidrogênio, C1-C25alquila, C2-C25alquenila ou -CH(R11)- S(O)p-R12, R15 é hidrogênio, C1-C25alquila, C2-C25alquenila ou -CH(R11)- S(O)p-R12, R16 é metileno substituído com C1-C4alquila ou não-substituído, - S-, -S(O)-, -S(O)2- ou CO-; R17 é C1-C4alquila, η é 1, 2 ou 3, e p é O, 1 ou 2; com a condição que os compostos da fórmula A e B <formula>formula see original document page 79</formula> sejam excluídos.

17. Composto, de acordo com a reivindicação 16, em que, quando η for 1, R1 é hidrogênio, C1-C12alquila, -CO-R5, -CO-N(R6)-R7 ou -CH2- CO-N(R6)-R7; quando n for 2, R1 é metileno, -CO-R8-CO- ou -CH(R10)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO- CH(R10)-; quando n for 3, R1 é <formula>formula see original document page 80</formula> R2, R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, C1- C4alquila, -CH(R11)-S(O)p-R12 ou <formula>formula see original document page 80</formula> com a condição que pelo menos um dos radicais R2, R3 ou R4 seja -CH(Ri1)-S(O)p-R12; R5 é C1-C18alquila, R6 é hidrogênio, R7 é hidrogênio, C1-C6alquila, fenila substituída com C1-C4alquila ou não-substituída; R8 é fenileno, R9 é etileno, R10 é metila, R11 é hidrogênio, C1-C8alquila, fenila substituída com metila ou não-substituída; R12 é -CH2CH2(CF2)mCF3, R13 é hidrogênio ou acetila, R14 é CrC4alquila, R15 é-CH(R11)-S(O)p-R12, R16 é metileno, m é 3 a 12, né 1, 2 ou 3, e p é 0.

18. Uso dos compostos da fórmula I de acordo com reivindica- ção 1 como redutores de energia de superfície para materiais orgânicos.