BRPI0707815A2 - modificadores de impacto hÍbridos , e mÉtodo para preparar os mesmos - Google Patents

Abstract

MODIFICADORES DE IMPACTO HíBRIDOS E METODO PARA PREPARAR OS MESMOS A presente invenção relaciona-se a modificadores de impacto híbridos preparados por: secagem por pulverização, coagulação, coagulação por congelamento ou outros métodos de recuperação conhecidos de uma mistura de látex ou mistura semifluida de modificadores de impacto padrão e uma mistura semifluida de uma carga mineral, ou secagem simultânea (por secagem por pulverização, coagulação ou outros métodos possíveis de recuperação conhecidos) de (i) um látex ou mistura semifluida de modificadores de impacto padrão e de (ii) uma mistura semifluida de uma carga mineral, além da coagulação ou coagulação por congelamento, caso haja, uma etapa de filtração ou secagem para recuperarestes modificadores de impacto híbridos como um pó. Os polimeros hospedeiros a serem modificados por impacto, podem ser quaisquer termoplásticos. De forma vantajosa podem ser cloreto de polivinila (PVC), poliamida (PA), metacrilato de polimetila (PMMA) , poliestireno (PS), policarbonato (PC), poliésteres termoplásticos como tereftalato de polietileno (PET), tereftalato depolibutileno (PBT), tereftalato de policiclohexanodimetanol e poliolefinas como polietileno (PE), polipropileno (PP) e qualquer outra matriz polimérica que possa ser melhorada por um modificador de impacto. A presente invenção também está relacionada ao uso dos referidos modificadores de impacto híbridos em polímeros termoplásticos. A presente invenção também está relacionada a um polimero termoplástico contendo os referidos modificadores de impacto híbridos. A presente invenção também está relacionada a modificadores de impacto híbridos possuindo propriedades de pó melhoradas (capacidade de fluxo, resistência à aqlomeração/incrustação, segregação entre as partes orqânica e mineral) A presente invenção também está relacionada a um polímero termoplástico contendo os referidos modificadores de impacto híbridos com melhores homogeneidades de dispersão.

Description

MODIFICADORES DE IMPACTO HÍBRIDOS E MÉTODO PARA PREPARAR OSMESMOS

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção relaciona-se aos raodificadores deimpacto híbridos (por meio de exemplo para PVC) preparadospor secagem por pulverização, coagulação, coagulação sobcongelamento ou outros métodos de recuperação conhecidos.Mais precisamente, ela relaciona-se aos modificadores deimpacto híbridos preparados por:

- ou por secagem por pulverização, coagulação,coagulação sob congelamento ou outros métodos derecuperação conhecidos de uma mistura de um látex oumistura semifluida de modificadores de impacto padronizadose uma mistura semifluida de uma carga mineral,

- ou por secagem por pulverização ou coagulação,simultaneamente, de (i) um látex ou mistura semifluida demodificadores de impacto padronizados e de (ii) uma misturasemifluida de uma carga mineral.

Estes modificadores de impacto híbridos sãorecuperados como um pó, o referido pó é então introduzidoem uma matriz termoplástica para ser modificado porimpacto. Este pó é misturado com esta matriz termoplásticaou no estado fundido ou seco combinado com o pó da matriztermoplástica. Opcionalmente, outros aditivos, podem serintroduzidos ao mesmo tempo em que o pó do modificadorhíbrido.

ESTADO DA TÉCNICA E O PROBLEMA TÉCNICO

O fortalecimento do impacto do cloreto de polivinilarígido (PCV) é principalmente alcançado introduzindo-se osaditivos dos modificadores de impacto poliméricos tais comocopolímeros de metacrilato-butadieno-estireno (MBS),copolímeros de acrilonitrila-butadieno-estireno(Absorvente) ou polímeros de revestimento/núcleo acrílico(AIM) assim como CPE (polietileno clorado) . Estesmodificadores são geralmente sintetizados na fase aquosaatravés de processos de polimerização em emulsão oususpensão ou cloração de HDPE no estado de misturasemifluida para preparação de CPE. Qualquer que seja omodificador de impacto, antes da recuperação do mesmo comoum pó (por exemplo, secagem por pulverização, coagulação),o modificador polimérico é disperso em uma fase aquosa(látex, suspensão ou mistura semifluida).

Algumas cargas minerais tais como sílica ou carbonatode cálcio, com tamanhos de partícula primários dentro defaixas de micrômetro ou nanômetro são freqüentementeadicionadas aos modificadores de impacto acima mencionados,principalmente para melhorar suas propriedades de pó(fluidez, resistência à aglomeração/incrustação) permitindoa entrega da massa. Neste caso, a carga mineral éadicionada como um pó dentro do pó do modificador deimpacto, durante ou após o processo de recuperação domodificador de impacto.

A Patente U. S. de número 4.278.576 relaciona-se aoisolamento e melhoramento dos pós de polímero modificadorde impacto e às combinações dos polímeros da matriztermoplástica com tais pós do polímero modificador deimpacto. O método de isolamento pode ser secagem porpulverização, coagulação, trituração ou outros. Conformeaqui descrito no estado da técnica cerca de 0,5 a 50% empeso, preferivelmente de 0,5 a 25% em peso, com base nopolímero modificador de impacto e carbonato de cálciorevestido com estearato, de carbonato de cálcio revestidocom estearato possuindo um tamanho de partícula médio decerca de 0,04 a 1 mícron é introduzido após a formação dopolímero modificador de impacto mas antes ou durante oisolamento como pós. Isto é, o carbonato de cálciorevestido com estearato é adicionado ou durante o processode polimerização para formar o polímero, ou após o polímeroser formado mas antes dele ser isolado como um pó. Quando ométodo de isolamento é trituração, o carbonato de cálciorevestido com estearato pode ser adicionado a um nívelsuperior a 50% e depois ser parcialmente removido porpeneiração para reduzir seu nível no produto final a 50% ouabaixo. O carbonato de cálcio revestido com estearato maispreferível é um correntemente vendido por Imperial ChemicalIndustries sob a marca comercial Winnofil S que possui umtamanho de partícula de cerca de 0,075 mícron e não éagregado. Os polímeros da "matriz" podem ser cloreto depolivinila, náilon, metacrilato de polimetila,poliestireno, poliésteres termoplásticos tais comotereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno,tereftalato de policiclohexanodimetanol e poliolefinas taiscomo polietileno, polipropileno e qualquer outro polímerode matriz que possa ser melhorado por um modificador deimpacto. Os polímeros modificadores de impacto que sãoisolados de acordo com o processo da Patente U. S. denúmero 4.278.576 e são parte da composição, são polímerosgraftizados de metacrilato-butadieno-estireno (MBS), porexemplo àqueles descritos na Patente U. S. de número3.985.704, polímeros de núcleo/revestimento acrílico (AIM),por exemplo, aqueles descritos na Patente U. S. de número3.985.703, ou análogos destes onde o conteúdo de borrachapode ser de 60 a 100% do material polimérico total.

Os Exemplos 1-111 da Patente U. S. de número 4.278.576descrevem que se usando técnicas de polimerização ememulsão padrões, um polímero de revestimento/núcleoacrílico foi preparado usando-se 79,2 partes de acrilato debutila, 0,4 parte de diacrilato de butileno glicol, e 0,4parte de maleato de dialila como o núcleo de borrachaseguido por 20 partes de metacrilato de metila como osegundo estágio. A emulsão foi seca por pulverização napresença de ar como o meio de secagem. Para melhorar asecagem por pulverização e as propriedades de fluxo, osaditivos particulares (tais como carbonato de cálciorevestido com estearato) foram alimentados na corrente dear da entrada.

Infelizmente, tal rota de introdução mineral nãoprotege contra certos problemas como dispersão eheterogeneidades de concentração assim como os problemas desegregação. Isto é mais particularmente verdadeiro quandose fala sobre a quantidade de mineral acima de 2 ou 3% comrelação ao conteúdo de modificador de impacto orgânico.

0 objetivo da presente invenção é melhorar a dispersãoe as homogeneidades de concentração e impedir a segregação(especialmente durante o transporte ou transferência aosilo).

A forma de alcançar aqueles melhoramentos é misturar omodificador polimérico e carga mineral em fases dispersasem água, o que significa que a dispersão do modificador(suspensão de látex ou mistura semifluida) é misturadajunto com uma mistura semifluida da carga mineral. Nestecaso, a parte de mineral pode ser carbonato de cálcio, mastambém zeólito, hidrocalcita, argila, montmorilonita,perlita e qualquer outro tipo de material inorgânico quepode ser obtido como uma mistura semifluida. Uma vez que acombinação de orgânico/inorgânico é suficientementehomogêneo, processos de recuperação padrão dosmodificadores de impacto acima mencionados podem serexecutados (secagem por pulverização, coagulação,coagulação por congelamento ou outros métodos derecuperação conhecidos) . Uma outra rota pode ser secarsimultaneamente (através de secagem por pulverização,coagulação ou outros métodos de recuperação conhecidospossíveis) a dispersão orgânica e mistura semifluida demineral, significando que os 2 produtos baseados em águadiferentes (isto é, orgânico e mineral) são introduzidosdentro da câmara de secagem (ou equipamento de coagulação)simultaneamente por dois bocais separados (ou entradas).Seja qual for o processo, o produto final tem que serconsiderado como um modificador de impacto híbrido sendo ouum modificador compósito quanto parte do mineral originalconsiste de partículas primárias com tamanhos na escala demicrômetros, ou um modificador de nanocompósito quandoparte do mineral consiste de partículas primárias comtamanhos na escala de nanômetro. De fato, o material em póresultante consiste de grãos primários que contêm tantofase orgânica quanto fase inorgânica, intimamentemisturadas juntas.

BREVE DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

A presente invenção relaciona-se aos modificadores deimpacto híbridos preparados por:

ou por secagem por pulverização, coagulação,coagulação sob congelamento ou outros métodos derecuperação conhecidos de uma mistura de um látex oumistura semifluida de modificadores de impacto padronizadose uma mistura semifluida de uma carga mineral,

ou por secagem simultânea (por pulverização,coagulação, ou outros métodos possíveis de recuperaçãoconhecidos), de (i) um látex ou mistura semifluida demodificadores de impacto padronizados e de (ii) uma misturasemifluida de uma carga mineral,

além da coagulação ou coagulação por congelamento, sehouver, há uma etapa de filtração ou secagem para recuperarestes modificadores de impacto híbridos como um pó.

Polímeros hospedeiros a serem modificados por impacto,podem ser qualquer termoplástico. Vantajosamente, elespodem ser cloreto de polivinila, poliamida, metacrilato depolimetila, poliestireno, policarbonato, poliésterestermoplásticos tais como tereftalato de polietileno,tereftalato de polibutileno, tereftalato depoliciclohexanodime tano1 e poliolefinas tais comopolietileno, polipropileno e qualquer outro polímero quepossa ser melhorado pôr um modif icador de impacto. Opolímero hospedeiro é vantajosamente cloreto de polivinilaou policarbonato.

A presente invenção também se relaciona ao uso dosreferidos modificadores de impacto híbridos nos polímerostermoplásticos.

A presente invenção também se relacionar a um polímerotermoplástico contendo os referidos modificadores deimpacto híbridos. Este polímero termoplástico contendo osreferidos modificadores de impacto híbridos podem serusados para revestimento e para a produção de perfis,tubulações ou revestimentos.

A presente invenção também se relaciona a um artigopossuindo a composição termoplástica conforme descritoacima. O artigo pode ser um perfil, uma tubulação ou umrevestimento.

A presente invenção também se relaciona aosmodificadores híbridos possuindo propriedades de pómelhoradas (fluidez, resistência àaglomeração/incrustação). O produto final tem que serconsiderado como um modificador de impacto híbrido sendo ouum modificador compósito quanto parte do mineral originalconsiste de partículas primárias com tamanhos na escala demicrômetros, ou um modificador de nanocompósito quandoparte do mineral consiste de partículas primárias comtamanhos na escala de nanômetro. De fato, o material em póresultante consiste de grãos primários que contêm tantofase orgânica quanto fase inorgânica, intimamentemisturadas juntas. A presente invenção possui váriasvantagens:

O modificador híbrido possui performance de impactomelhorada comparada: (i) ao produto resultante dacombinação direta dos dois pós originais (modificadororgânico e carga inorgânica), (ii) o modificador orgânicoapenas e (iii) a carga mineral apenas. Portanto, há umclaro efeito sinérgico entre as partes orgânicas einorgânicas quando o modificador híbrido é preparadoconforme descrito na presente invenção.Após a introdução de tal modificador de impactohíbrido dentro da matriz termoplástica seguida pelo uso detécnicas de processamento convencionais (por exemplo,extrusão, moldagem por injeção) , ambas as fases domodificador de impacto híbrido (orgânica e inorgânica) sãoindividualmente dispersadas ao seu próprio tamanho departícula primário original na matriz termoplásticahospedeira. Entretanto, devido à alta compatibilidade domodificador de impacto orgânico com a matriz termoplásticahospedeira, a carga mineral é capaz de melhor dispersar-senesta matriz do que ele geralmente faz quando introduzidadiretamente como um pó.

Este novo processo para preparar um modificador deimpacto híbrido pode também ser considerado como uma novaforma de introdução de uma carga mineral dentro de umamatriz plástica através de sua combinação íntima com ummodificador de impacto orgânico, permitindo dispersar ascargas minerais padrões que geralmente possuem tratamentosde superfície específicos para produzir a compatibilidadecom a matriz plástica hospedeira mas também cargas mineraissem qualquer tratamento de superfície. Em outras palavras,o modificador de impacto pode atuar como umcompatibilizador para a carga mineral com relação à matrizpolimérica hospedeira.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Com relação aos modificadores de impacto padrões, pormeio de exemplos, pode-se fazer menção aos ABS, MBS, AIM eCPE. Vantajosamente, o modificador de impacto está na formade finas partículas primárias possuindo um núcleoelastomérico e pelo menos um revestimento termoplástico, otamanho das partículas primárias sendo em geral menores que1 micrômetro e vantajosamente entre 5 0 e 500 nanômetros. 0modificador de impacto é vantajosamente preparado porpolimerização em emulsão. 0 conteúdo do modificador deimpacto na matriz termoplástica está entre 0 e 25%,preferivelmente entre 0 e 10% em peso.

O núcleo do modificador de impacto pode, por exemplo,consistir de:

• um homopolímero de isopreno ou butadieno; ou

• copolímeros de isopreno com no máximo 3 0% em mol deum monômero de vinil; ou

• copolímeros de butadieno com no máximo 3 0% em mol deum monômero de vinil.

O monômero de vinil pode ser estireno, ou alquilestireno, acrilonitrila ou um metacrilato de alquila.

O núcleo pode também consistir de:

• um homopolímero de metacrilato de alquila; ou

• copolímeros de um metacrilato de alquila com nomáximo 3 0% em mol de um monômero escolhido de um outrometacrilato de alquila e um monômero de vinil.

O metacrilato de alquila é vantajosamente acrilato debutila. O monômero de vinil pode ser estireno, um alquilestireno, acrilonitrila, butadieno ou isopreno.

Vantajosamente, o núcleo pode ser completamente ouparcialmente entrecruzado. É suficiente adicionar pelomenos monômeros difuncionais ou trifuncionais durante apreparação do núcleo. Estes monômeros podem ser metacrilatode alila, maleato de dialila ou podem ser escolhido apartir de ésteres polimetacrílicos de polióis, tais como,diacrilato de butanodiol, dimetacrilato de butileno,trimetacrilato de trimetilolpropano. Outros monômerosdifuncionais podem, por exemplo, ser divinilbenzeno,trivinilbenzeno, acrilato de vinila e metacrilato devinila. O núcleo pode também ser entrecruzado pelaintrodução dentro dele, por graftização ou como comônomerodurante a polimerização, de monômeros funcionaisinsaturados tais como anidridos de ácido carboxílicoinsaturado, ácidos carboxílicos insaturados e epóxidosinsaturados. Como exemplos, pode-se fazer menção aoanidrido maléico, ácido metacrílico e metacrilato deglicidila. O revestimento ou revestimentos é/são estireno,alquil estireno, acrilonitrila ou homopolímeros oucopolímeros de metacrilato de metila contendo pelo menos70% em mol de um destes monômeros mencionados acima e pelomenos um comonômero escolhido de outros monômerosmencionados acima, um outro metacrilato de alquila, acetatode vinila e acrilonitrila. O revestimento pode também serfuncionalizado pela introdução dentro dele, por graftizaçãoou como comônomero durante a polimerização, de monômerosfuncionais insaturados tais como anidridos de ácidocarboxílico insaturado, ácidos carboxílicos insaturados eepóxidos insaturados ou outro monômero funcional. Comoexemplos, pode-se fazer menção ao anidrido maléico, ácidometacrílico e metacrilato de glicidila, metacrilato dehidroxietila.

Como exemplos de modificadores de impacto, pode-sefazer menção aos copolímeros do tipo núcleo-revestimentopossuindo um revestimento de homopolímero ou copolímero depoliestireno e copolímeros do tipo núcleo-revestimentopossuindo um revestimento de homopolímero ou copolímero dePMMA. Há também copolímeros do tipo núcleo-revestimentopossuindo dois revestimentos, um feito de poliestireno e ooutro no exterior feito de PMMA. Exemplos de modificadoresde impacto e seus métodos de preparação estão descritos nasseguintes Patentes: Patente U. S. de número 4.18 0.4 94,Patente U. S. de número 3.808.180, Patente U. S. de número4.096.202, Patente U. S. de número 4.260.693, Patente U. S.de número 3.287.443, Patente U. S. de número 3.657.391,Patente U. S. de número 4.299.928, Patente U. S. de número3.985.704 e Patente U. S. de número 5.773.520.Vantajosamente, o núcleo representa de 65 a 9 9,5% e orevestimento de 35 a 0,5% em peso do modif icador deimpacto, e preferivelmente o núcleo representa de 85 a 98%e o revestimento de 15 a 2% em peso do modificador deimpacto.

0 modificador de impacto pode ser do tipo macio/duro.Como um exemplo de um modificador de impacto do tipomacio/duro, pode-se fazer menção àquele consistindo de:

(i) de 75 a 80 partes de um núcleo compreendendo pelomenos 93% em mol de butadieno, 5% em mol de estireno e 0,5a 1% em mol de divinilbenzeno e

(ii) de 25 a 20 partes de dois revestimentosessencialmente do mesmo peso, o mais interno feito depoliestireno e o outro externo feito de homopolímero oucopolimero de PMMA.

Como um outro exemplo de um modificador de impacto dotipo macio/duro, pode-se fazer menção àquele possuindo umacrilato de polibutila ou núcleo de copolimero entrecruzadode acrilato de butila/butadieno ou acrilato de poli(2-etilhexila) ou acrilato de poli (2-etilhexila)/butadieno (85a 98 partes) e um revestimento de homopolímero oucopolímero de PMMA (15 a 2 partes).

0 modificador de impacto pode também ser do tipoduro/macio/duro, isto é, ele contém, nesta ordem, um núcleoduro, um revestimento macio e um revestimento duro. Aspartes duras podem consistir dos polímeros do revestimentodos copolímeros macio/duro acima e a parte macia podeconsistir dos polímeros do núcleo dos copolímerosmacio/duro acima.

Pode-se fazer menção, por exemplo, a um modificador deimpacto do tipo duro/macio/duro consistindo:

(i) de um núcleo produzido de um copolímero demetacrilato de metila/acrilato de etila;

(ii) de uma camada produzida de um copolímero deacrilato de butila/estireno;

(iii) de um revestimento produzido de um copolímero demetacrilato de metila/acrilato de etila. O modificador deimpacto pode ser também do tipo duto(núcleo)/macio/semiduro. Neste caso, o revestimento externo"semiduro" consiste de dois revestimentos, um sendo orevestimento intermediário e o outro o revestimentoexterno. O revestimento intermediário é um copolímero demetacrilato de metila, estireno e pelo menos um monômeroescolhido a entre acrilatos de alquila, butadieno eisopreno. O revestimento externo é um homopolímero oucopolímero de PMMA. Um exemplo de um modificador de impactoduro/macio/semiduro é aquele consistindo, nesta ordem:

(i) de um núcleo produzido de um copolímero demetacrilato de metila/acrilato de etila;

(ii) de um revestimento produzido de um copolímero deacrilato de butila/estireno;

(iii) de um revestimento produzido de um copolímero demetacrilato de metila/acrilato de butila; e

(iv) de um revestimento produzido de um copolímero demetacrilato de metila/acrilato de etila.

Com relação à carga mineral, a mesma possui, de acordocom a invenção, dureza na escala de Mohs inferior a 6 e,por exemplo, inferior ou igual a 4. Uma carga mineralpossuindo uma dureza na escala Mohs superior a 6 leva aabrasão das ferramentas e máquinas utilizadas para oprocessamento da composição contendo o modificador deimpacto.

Partículas da carga mineral de acordo com a invençãopossuem um diâmetro, determinado por quaisquer métodosconhecidos por aquele habilitado na técnica, inferior a 1μm.

Exemplos de cargas minerais de acordo com a invençãopodem incluir carbonato de cálcio natural triturado (GCC),carbonato de cálcio precipitado (PCC), PCC nanodimensionado(NPCC) , argila, Montmorilonita (nanoargila) , zeólito,perlita ou qualquer outro tipo de material inorgânico quepossa ser obtido como uma mistura semifluida.

Com relação às proporções dos modificadores de impactopadrão e da carga mineral, vantajosamente a carga mineral éde 0,1% a 95% (em peso), mas preferivelmente de 1% a 50% emais especialmente de 3% a 20% da quantidade total dosmodificadores de impacto padrão e da carga mineral.

Com relação ã mistura semifluida de carga mineral, amesma é uma dispersão em água de uma carga mineral comconteúdo sólido vantajosamente entre 5% e 80%, maspref erivelmente entre 25% e 60%. Esta dispersão em águapode conter qualquer tensoativo específico, agentedispersante, aditivo ou tratamento de superfície de cargaque possa melhorar de forma vantajosa à qualidade damistura semifluida (estabilidade, viscosidade oucompatibilidade com a matriz hospedeira).

O polímero termoplástico contendo os referidosmodificadores de impacto híbridos pode também conter outrosaditivos como cargas minerais adicionais, pigmentosorgânicos ou inorgânicos, negros de fumo, nanotubos decarbono, contas de vidro, fibras de vidro, retardantes dechama ou agentes de reforço.

Este polímero termoplástico contendo os referidosmodificadores de impacto híbridos pode ser utilizado pararevestimento e para a fabricação de perfis, tubos ourevestimentos.

A presente invenção também está relacionada a umartigo possuindo uma composição termoplástica conformedescrito acima. Este artigo pode ser um perfil, um tubo ouum revestimento.

EXEMPLOS

Exemplo 1:

Preparação de um modificador de impacto híbrido porsecagem por pulverização:

O látex modificador de impacto é preparado de acordocom a técnica descrita na Patente U. S. de número4.278.576, a qual emprega uma técnica de polimerização deemulsão padrão. Em outras palavras, o polímero acrílico denúcleo/revestimento é preparado empregando-se 84,2 partesde acrilato de butila, 0,4 partes de diacrilato de butilenoglicol e 0,4 partes de maleato de dialila como núcleoelastomérico, seguido por uma polimerização de 15 partes demetacrilato de metila. O conteúdo de sólido é de 40%.

A mistura semifluida de CaCO3 é preparada de acordocom a técnica descrita na Patente J.P. de número 59057913.Em outras palavras, a mistura semifluida é obtidamisturando-se 270 partes de água, 0,72 parte depoliacrilato de sódio e 72 9,3 partes de CaCO3 de diâmetro0,2 a 0,6 μπι e 0,6% de umidade e agitando-se por 2 0 minutosa uma taxa de cisalhamento de 5 vezes 102/s. O látex e amistura semifluida são misturados com a seguinte relação:9,11 kg (9110 partes) de látex e 8,9 kg (8,9 partes) demistura semifluida, e secos por pulverização nas condiçõesutilizadas classicamente para o látex apenas. O pó obtidopossui um tamanho de partícula de aproximadamente 15 0 μm.

0 modificador de impacto híbrido é caracterizado pormicroscopia, homogeneidade e teste de segregação.

Microscopia: A amostra é observada por microscopiaeletrônica de varredura com modo de retrodifusão a fim dediferenciar partículas de CaCO3 e acrílicas. CaCO3 aparececomo uma fase branca e a parte acrílica como uma fasecinza. As partículas de CaCO3 são vistas no dentro dosgrãos híbridos como pequenos pontos brancos (ver desenhos 1e 2) . 0 CaCO3, em branco na imagem devido a retrodifusão,está localizado no interior da partícula híbrida de AIM.

Homogeneidade: A dosagem de CaCO3 por fluoX é feita empequenas amostras do pó modificador de impacto híbrido.

<table>table see original document page 16</column></row><table><table>table see original document page 17</column></row><table>

Pode-se observar uma dispersão muito baixa no nível deCaCO3 da amostra.

Teste de segregação: 0 teste consiste na fluidizaçãoda amostra e verificação se o nível de CaCO3 é o mesmo nopó recuperado no topo e no fundo do fluidizador.

<table>table see original document page 17</column></row><table>

0 nível de CaCO3 na partícula de pó fino e grosso émuito similar, sem segregação observada.

Exemplo 2:

0 látex modificador de impacto e a mistura semifluidade CaCO3 são os mesmos como no exemplo 1. Mas a secagem porpulverização de cada suspensão é feita separadamente com asmesmas condições do exemplo 1.

Os pós obtidos são misturados com uma relação de 85/15de acrilico/CaC03.

A mistura é caracterizada nas mesmas condições que noexemplo 1.

Microscopia: A amostra é observada por microscopiaeletrônica de varredura com modo de retrodifusão a fim dediferenciar partículas de CaCO3 e acrílicas. CaCO3 aparececomo uma fase branca e a parte acrílica como uma fasecinza. As partículas de CaCO3 estão ao redor dos grãosacrílicos (ver desenhos 3 e 4).

Homogeneidade: A dosagem de CaCO3 por fluoX é feita em5 pequenas amostras do pó modificador de impacto híbrido.

<table>table see original document page 18</column></row><table>A mistura de pó (AIM + CaCO3) não é homogênea. Umadispersão muito alta no nível de CaCO3 é observada (4 vezessuperior, desvio de 2,7 contra 0,65 para AIMhíbrido/mistura semifluida).

Teste de segregação: 0 teste consiste na fluidizaçãoda amostra e verificação se o nível de CaCO3 é o mesmo nopó recuperado no topo e no fundo do fluidizador.

<table>table see original document page 19</column></row><table>

Durante o teste de segregação, o nível de CaCO3 no póse tornou inferior àquele na mistura inicial parapartículas grandes (12,6% contra 14%) e maior na parte departículas finas (18,2% contra 14%). Mesma este teste desegregação não severa mostra uma segregação significativa.

Claims (13)

1. Modificadores de impacto híbridos caracterizadospor serem preparados:ou por secagem por pulverização, coagulação,coagulação por congelamento ou outros métodos derecuperação conhecidos de uma mistura de um látex ou umamistura semifluida de modificadores de impacto padrão e umamistura semifluida de uma carga mineral,ou por secagem simultânea (por secagem porpulverização, coagulação ou outros métodos de recuperaçãoconhecidos) de (i) um látex ou mistura semifluida demodificadores de impacto padrão e de (ii) uma misturasemifluida de uma carga mineral,além da coagulação ou coagulação por congelamento, sehouver, há uma etapa de filtração e secagem para recuperarestes modificadores de impacto híbridos como um pó.

2. Modificadores de impacto híbridos, de acordo com areivindicação 1, caracterizados pelo fato de que a cargamineral possui uma dureza na escala de Mohs inferior a 6, epreferivelmente inferior ou igual a 4.

3. Modificadores de impacto híbridos, de acordo comqualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizados pelacarga mineral ser carbonato de cálcio natural triturado(GCC) , carbonato de cálcio precipitado (PCC), PCCnanodimensionado (NPCC), argila, montmorilonita(nanoargila), zeólito, perlita ou qualquer outro tipo dematerial inorgânico que possa ser obtido como uma misturasemifluida.

4. Modificadores de impacto híbridos, de acordo comqualquer uma das reivindicações 1, 2 ou 3, caracterizadospelo fato de que as proporções da carga mineral são de 0,1%a 95% (em peso) da quantidade total dos modificadores deimpacto padrão e da carga mineral.

5. Modificadores de impacto híbridos, de acordo comqualquer uma das reivindicações 1, 2, 3 ou 4,caracterizados pelo fato de que as proporções da cargamineral são de 1% a 50% da quantidade total dosmodificadores de impacto padrão e da carga mineral.

6. Modificadores de impacto híbridos, de acordo comqualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 ou 5,caracterizados pelo fato de que as proporções da cargamineral são de 3% a 20% da quantidade total dosmodificadores de impacto padrão e da carga mineral.

7. Modificadores de impacto híbridos, de acordo comqualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6,caracterizados pelo fato de que os modificadores de impactopadrão são escolhidos entre copolímeros de metacrilato-butadieno-estireno (MBS), copolímeros de acrilonitrila-butadieno-estireno (ABS), polímeros de núcleo/revestimentoacrílico (AIM) e CPE (polietileno clorado).

8. Uso de modificadores de impacto híbridos dequalquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7,caracterizado pelo referido uso se dar em polímerostermoplásticos.

9. Uso, de acordo com a reivindicação 8, caracterizadopelo fato de que os polímeros termoplásticos são escolhidosa partir do grupo consistindo de cloreto de polivinila,poliamida, metacrilato de polimetila, poliestireno,policarbonato, poliésteres termoplásticos como tereftalatode polietileno, tereftalato de polibutileno, tereftalato depoliciclohexanodimetanol e poliolefinas como polietileno epolipropileno.

10. Uso, de acordo com a reivindicação 8,caracterizado pelo fato de que o polímero termoplástico écloreto de polivinila ou policarbonato.

11. Polímero termoplástico, caracterizado por contermodificadores de impacto híbridos de qualquer uma dasreivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7.

12. Polímero termoplástico, de acordo com areivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o mesmocontém aditivos escolhidos a partir do grupo consistindo decargas minerais adicionais, pigmentos orgânicos ouinorgânicos, negros de fumo, nanotubos de carbono, contasde vidro, fibras de vidro, retardantes de chama e/ouagentes de reforço.

13. Artigo compreendendo o polímero termoplásticocontendo os modificadores de impacto híbridos de qualqueruma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7, caracterizadopelo fato de que o referido artigo é um tubo ou um perfilou revestimento.