BRPI0707270A2 - composições pestìcidas, uso de composições ou compostos, métodos para o controle de pestes, para a proteção do crescimento de plantas contra o ataque ou a infestação por pestes e para a proteção de semente, semente, compostos, processo para a preparação de compostos, e, misturas pesticidas sinérgicas - Google Patents

Abstract

COMPOSIçõES PESTJCIDAS, USO DE COMPOSIçõES OU COMPOSTOS, METODOS PARA O CONTROLE DE PESTES, PARA A PROTEçãO DO CRESCIMENTO DE PLANTAS CONTRA O ATAQUE OU A iNFESTAçãO POR PESTES E PARA A PROTEçAO DE SEMENTE, SEMENTE, COMPOSTOS, PROCESSO PARA A PREPARAçãO DE COMPOSTOS, E, MISTURAS PESTICIDAS SIINERGICAS Composições pesticidas, que compreendem derivados de 3- piridila da fórmula (1) em que as variáveis e os índices são tais que definidos na descrição, e umcarreador agronomicamente aceitável, processos para a preparação dos compostos 1 e o uso dos compostos 1 e II e das composições que compreendem os mesmos para o combate de pestes.

Description

"COMPOSIÇÕES PESTICIDAS, USO DE COMPOSIÇÕES OUCOMPOSTOS, MÉTODOS PARA O CONTROLE DE PESTES, PARA APROTEÇÃO DO CRESCIMENTO DE PLANTAS CONTRA O ATAQUE OUA INFESTAÇÃO POR PESTES E PARA A PROTEÇÃO DE SEMENTE,SEMENTE, COMPOSTOS, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DECOMPOSTOS, E, MISTURAS PESTICIDAS SINÉRGICAS"

A presente invenção refere-se a composições pesticidas, quecompreendem:

(a) derivados de 3-piridila da fórmula I:

<formula>formula see original document page 2</formula>

em que,

X é oxigênio ou enxofre;

R1 e R2 é, cada qual independentemente, hidrogênio,halogênio, ciano, nitro, alquila Cu6, haloalquila Ci.6, alquenila C2-6,haloalquenila C2.6, alquinila C2_6, haloalquinila C2-6, cicloalquila C3.6,halocicloalquila C3.6, cicloalquenila C3.6, halocicloalquenila C3.6, alquila Cw-cicloalquila C3.6, em que os átomos de carbono nestes grupos podem sersubstituídos por 1 a 3 grupos selecionados a partir de R1, OR1, SR1, S(=0) R1,S(O)2Ri, NRiRj, C (=OPRi, SiRi2Ri3-Z(zéOa 3), ou

ORi, SRi, S(O) Ri, S(O)2Ri, NRiRj, C (O)ORi, SiRizRV2 (zé O a 3), ou

fenila ou um anel heteroaromático de 5 a 6 membros, que podeconter 1 a 4 heteroátomos selecionados a partir de oxigênio, nitrogênio eenxofre, ou um anel heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado de 3 a7 membros, que pode conter 1 a 3 heteroátomos selecionados a partir deoxigênio, nitrogênio e enxofre, em que os átomos de carbono em fenila ou noanel heteroaromático ou heterocíclico podem ser substituídos por 1 a 3 gruposselecionados a partir de halogênio, amino, ciano, R1, OR1, SR1 e nitro;

Ri, Rj é, cada qual independentemente, hidrogênio, alquila Cw,haloalquila Ci.6, alquenila C2.6, haloalquenila C2_6, alquinila C2.6, haloalquinilaC2-6, cicloalquila C3.6, halocicloalquila C3.6, cicloalquenila C3.6,halocicloalquenila C3.6, haloalcóxi Ci.6, alcóxi CM-alquila Ci.6, alquiltio Cm-alquila C^6, alquilsulfinila Ci.4-alquila Ci.6, alquilsulfonila Ci.4-alquila Cn6,haloalcóxi Ci_4-alquila Ci.6, haloalquiltio Ci.4-alquila Ci.6, (alcóxi Cm )carbonil-alquila Cw> (alquil Cm ) amino-alquila Cw, di(alquil Cu4 ) amino-alquila Cw, cicloalquila C3.6-alquila Cn6, fenil-alquila Ci.6, ou alquila Ci_6,que é substituído por de 1 a 3 grupos ciano;

R3 é hidrogênio, halogênio ou alquila Cw;

R4 é hidrogênio ou alquila Cw;

R5 e R6 é, cada qual independentemente, hidrogênio,halogênio, ciano ou alquila Cw;

R7 é alquila Ci_6, alquenila C2.6, alquinila C2.6, cicloalquila C3.6, cicloalquenila C3.6, haloalquila Ci_6, haloalquenila C2_6, haloalquinila C2.6,halocicloalquila C3.6, halocicloalquenila C3.6, ou-C(= G) Ra,-C(=G) ORa,-C(=G) NRaRb,-C(=NORa) Rb, cicloalquila C3.6-alquila Cu6;G é oxigênio ou enxofre;

Ra e Rb é, cada qual independentemente, halogênio, ciano,nitro, alquila Cw, haloalquila Cw, alquenila C2.6, haloalquenila C2.6, alquinilaC2_6, haloalquinila C2.6, cicloalquila C3.6, halocicloalquila C3.6, cicloalquenilaC3_6, halocicloalquenila C3.6, ORk, SRk, S(=0) Rk, S(=0)2Rk, S(=0)2NRKRm,C(=0) Rk, C(=0)0Rk, C(=0)NRkRm, C(=N0Rk) Rm,-C(=G)NRk-NRmRn,

SiRk2Rm3-Z (z é 0 a 3), ou

Ra, Rb é, cada qual independentemente, fenila ou um anelheterocíclico de 5 a 6 membros, que pode conter 1 a 4 heteroátomosselecionados a partir de oxigênio, nitrogênio e enxofre, ou um anelheterocílico saturado ou parcialmente insaturado de 4 a 7 membros, que podeconter 1 a 3 heteroátomos selecionados a partir de oxigênio, nitrogênio eenxofre, em que os átomos de carbono em fenila ou no anel heteroaromáticoou heterocíclico podem ser substituídos por 1 a 5 halogênios;

Rk, Rm, Rn é, cada qual independentemente, hidrogênio, alquilaCi-6, haloalquila Cw, alquenila C2.6, haloalquenila C2_6, alquinila C2.6,haloalquinila C2_6, cicloalquila C3.6, halocicloalquila C3.6, cicloalquenila C3.6,halocicloalquenila C3-6,

ou

R7 é fenila ou um anel heterocíclico saturado ou parcialmenteinsaturado de 3 a 7 membros, que pode conter de 1 a 3 heteroátomosselecionados a partir de oxigênio, enxofre e nitrogênio, ou um anelheteroaromático de 5 a 6 membros, que pode conter 1 a 4 heteroátomosselecionados a partir de oxigênio, nitrogênio e enxofre, cujo fenila, anelheterocílico ou anel heteroaromático é ligado através de um átomo de carbonodo anel e cujo fenila, anel heterocílico ou anel heteroaromático pode serligado através de alquila C1-4,

em que fenila ou o anel heteroaromático ou o anelheterocíclico podem ser fundidos a um anel selecionado a partir de fenila eum anel heterocíclico parcialmente insaturado ou aromático de 5 ou 6membros, que pode conter 1 a 3 heteroátomos, selecionados a partir deoxigênio, nitrogênio e enxofre,

em que os grupos R7 acima são não-substituídos, ou os átomosde hidrogênio nestes grupos podem, no todo ou em parte, ser substituídos porqualquer combinação de grupos selecionados a partir de Rc;

Rc é, cada qual independentemente, halogênio, ciano, nitro,alquila Ci_6, haloalquila Ci.6, alquenila C2_6, haloalquenila C2_6, alquinila C2_6,haloalquinila C2.6, cicloalquila C3.6, halocicloalquila C3.6, cicloalquenila C3_6,halocicloalquenila C3.6, ORk, SRk5 S(O) Rk, S(O)2Rk, NRkRm, N(OKk) Rm,S(=0)2NRKRm, C(=0) Rk, C(=0)0Rk, C(O)NRkRm, C(=NORk) Rm,-NRkC(=G)Rm,-N(ORk)C(=G)Rm,-N[C(=G) Rk][C(=G)Rm],-NRkC(=G) ORm,-N(ORk)CC=G) ORm,-C(=G)NRk-NRmRn,-NRkSO2Rm, SiRk2Rm3-Z (z é 0 a 3),

Rc é, cada qual independentemente, fenila ou um anelheteroaromático de 5 a 6 membros, que pode conter 1 a 4 heteroátomosselecionados a partir de oxigênio, nitrogênio e enxofre, ou um anelheterocíclico saturado ou parcialmente saturado, que pode conter 1 a 3heteroátomos, selecionados a partir de oxigênio, nitrogênio e enxofre, em queos átomos de carbono em fenila ou no anel heteroaromático ou heterocíclicopodem ser substituídos por de 1 a 5 halogênios;

Rk, Rm, Rn é, cada qual independentemente, hidrogênio, alquila

Ci.6, haloalquila Ci_6, alquenila C2.6, haloalquenila C2.6, alquinila C2.6,haloalquinila C2.6, cicloalquila C3.6, halocicloalquila C3.6, cicloalquenila C3.6,halocicloalquenila C3.6,

χ é O ou 1;y é O ou 1;

ou os diastereômeros, enanciômeros ou sais dos mesmos,e/ou compreendendo:

(a) derivados de 3-piridila da fórmula II:

em que as variáveis e os índices possuem o significado acimapara os compostos (I), com a exceção de compostos em que:χ. ν são zero;

R1. R2 é. cada qual independentemente, hidrogênio, halogênio,

ou

R4 é hidrogênio ou alquila Cu^;ciano. alguila Cu4. haloalauila Cu4. alcóxi CU4. alquiltio Ci.4. alquilsulfmilaCu1. alquilsulfonila Cu4. haloalquiltio Cu4. haloalquilsulfinila C1-4,haloalquilsulfonila Cu*; e

R3. R5. R6 são hidrogênio;

ou os diastereômeros, enanciômeros ou sais dos mesmos;

(b) um carreador agronomicamente aceitável.

Dependendo do padrão de substituição, os compostos dafórmula I ou II podem conter um ou mais centros quirais, em cujo caso, elesestão presentes como misturas de enanciômero ou diastereômero. A matériade estudo desta invenção não consiste apenas nas composições contendo estasmisturas, mas também aquelas contendo enanciômeros ou diastereômerospuros.

Em adição, a presente invenção refere-se a processos para apreparação dos compostos I, a métodos para o controle de pestes através docontato da peste ou de seu suprimento alimentício, habitat, solo ou local deprocriação, com uma quantidade pesticidamente eficaz de compostos oucomposições da fórmula I ou II, e alguns novos compostos da fórmula I.

Além disso, a presente invenção também refere-se a ummétodo para a proteção de plantas em crescimento contra o ataque ou ainfestação por insetos ou acaricidas através da aplicação às plantas, ou ao soloou à água em que elas estão crescendo, de uma quantidade pesticidamenteeficaz de composições ou compostos das fórmulas I ou II.

A despeito dos pesticidas comerciais hoje disponíveis, o danoàs colheitas, tanto em crescimento como colhidas, causado por insetos enematódeos ainda ocorre. Portanto, existe uma necessidade contínua quantoao desenvolvimento de agentes pesticidas novos e mais eficazes.

Constituiu, portanto, um objeto da presente invenção provernovas composições pesticidas, novos compostos e novos métodos para ocontrole de pestes e para a proteção de plantas em crescimento contra oataque ou a infestação por pestes.

Verificamos que estes objetos são alcançados pelascomposições e pelos compostos da fórmula I ou II.

Derivados de 3-piridila da fórmula I foram descritos, de ummodo genérico, na WO 02/89800. A WO 98/25920 expõe alguns derivados de3-piridila, que portam um grupo azetidin-2-ila, no qual o átomo de nitrogêniodo anel azetidina é substituído por hidrogênio ou por uma porção de pró-droga, que pode ser selecionada a partir de numerosos exemplos, inter alia,formando uma função amida junto com o átomo de nitrogênio. A WO99/32480, dentre uma grande variedade de compostos, descreve derivados de3-piridila, que porta um grupo azetidin-2-il-metóxi ou pirrolidin-2-il-metóxi,no qual o átomo de nitrogênio do anel azetidina ou pirrolidina é substituídopor hidrogênio, alila ou alquila Ci.6. Ela também expõe, de um modo geral,porções de pró-droga, que pode ser ligadas ao átomo de nitrogênio e quepodem ser selecionadas a partir de numerosos exemplos, inter alia formandouma função amida junto com o átomo de nitrogênio. A WO 99/32480 e WO98/25920 expõem muito poucos compostos específicos, que portam umaporção de pró-droga no átomo de nitrogênio do anel azetidina, que recai sob adefinição dos compostos I da presente invenção.

A atividade farmacêutica dos derivados de 3-piridila dafórmula II é conhecida a partir da literatura (US 5. 629. 325, US 6. 127. 386,US 6. 437. 138, WO 94 08992, WO 96/40682, WO 97/46554, WO 98/25920,WO 99/32480, WO 05/000806).

O pedido copendente PCT/EP 2006/004992 descreve aatividade pesticida de certos derivados de 3-piridila, que portam um grupoazetidin-2-il-metóxi, no qual o átomo de nitrogênio do anel azetidina ésubstituído por hidrogênio. O presente pedido não se refere à atividadepesticida destes compostos.Uma atividade pesticida dos compostos da fórmula I ou II nãoé ainda conhecida.

Nesta especificação e nas reivindicações, será feito referênciaa um número de termos, que devem ser definidos como possuindo ossignificados que se seguem:

"Sal", como aqui usado, inclui os produtos de adição doscompostos I com ácido maleico, ácido dimaleico, ácido fuma'rico, ácidodifumárico, ácido metano sulfênico, ácido metano sulfônico e ácido succínico.Além disso, são incluídos como "sais" aqueles que podem formar com, porexemplo, aminas, metais, bases metálicas alcalino terrosas ou bases deamônio quaternário, incluindo zwiteríons Hidróxidos de metal alcalino e demetal alcalino terrosos adequados como formadores de sal incluem os sais debário, alumínio, níquel, cobre, manganês, cobalto, zinco, ferro, prata, lítio,sódio, potássio, magnésio ou cálcio. Formadores de sal adicionais incluemcloreto, sulfato, acetato, carbonato, hidreto e hidróxido. Sais desejáveisincluem os produtos de adição dos compostos I ou II com ácido maleico,ácido dimaleico, ácido fumárico, ácido difumárico, e ácido metano sulfônico.

"Halogênio" deverá ser tomado como significando flúor, cloro,bromo e iodo.

O termo "alquila", como aqui usado, refere-se a um grupohidrocarboneto saturado ramificado ou não-ramificado, tendo de 1 a 6 átomosde carbono, por exemplo metila, etila, propila, 1-metiletila, butila, 1-metilpropila, 2-metilpropila, 1-etilpropila, hexila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1-metilpetila, 2-metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila,1,1-dimetilbutila, 1,2-dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3-dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila,1,2,2-trimetilpropila, 1-etil-l-metilpropila e l-etil-2-metilpropila.

O termo "haloalquila", como aqui usado, refere-se a um grupoalquila de cadeia reta ou ramificada, tendo de 1 a 6 átomos de carbono (comoacima mencionado), em que alguns os todos os átomos de hidrogênio nestesgrupos podem ser substituídos por átomos de halogênio, como acimamencionado, por exemplo haloalquila CU2, tal que clorometila, bromometila,diclorometila, triclorometila, fluorometila, difluorometila, trifluorometila,clorofluorometila, diclorofluorometila, clorodifluorometila, 1-cloroetila, 1-bromoetila, 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila,2-cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 2,2-dicloro-2-fluoroetila,2,2,2-tricloroetila e pentafluoroetila;

De um modo similar, "alcóxi" e "alquiltio" referem-se agrupos alquila de cadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 6 átomos de carbono(tal como acima mencionados ) ligados através de oxigênio ou ligaçõesenxofre, respectivamente, a qualquer ligação no grupo alquila. Exemplosincluem metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, metiltio, etiltio, propiltio,isopropiltio e n-butiltio.

De um modo similar, "alquilsulfinila" e "alquilsulfonila"referem-se a grupos alquila de cadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 6átomos de carbono (como acima mencionado) ligados através de ligações-S(=0)-ou-S(=0)2, respectivamente, em qualquer ligação no grupo alquila.Exemplos incluem metilsulfinila e metilsulfonila.

De um modo similar, "alquilamino" refere-se a um átomo denitrogênio, que porta 1 ou 2 grupos alquila de cadeia reta ou ramificada, tendode 1 a 6 átomos de carbono (como acima mencionado), que podem ser osmesmos ou diferentes. Exemplos incluem metilamino, dimetilamino,etilamino, dietilamino, metiletilamino, isopropilamino, oumetilisopropilamino.

O termo "alquenila", como aqui usado, refere-se a um grupohidrocarboneto insaturado, ramificado ou não-ramificado, tendo de 2 a 10átomos de carbono e uma ligação dupla em qualquer posição, por exemploalquenila C2-6, tal que etenila, 1-propenila, 2-propenila, 1-metil-etenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 1-metil-l-propenila, 2-metil-l-propenila, 1-metil-2-propenila, 2-metil-2-propenila, 1-pentenila, 2-pentenila, 3-pentenila,4-pentenila, 1-metil-l-butenila, 2-metil-l-butenila, 3-metil-1-butenila, 1-metil-2-butenila, 2-metil-2-butenila, 3-metil-2-butenila, l-metil-3-butenila, 2-metil-3-butenila, 3-metil-3-butenila, l,l-dimetil-2-propenila, 1,2-dimetil-l-propenila, 1,2-dimetil-2-propenila, 1-etil-l-propenila, l-etil-2-propenila, 1-hexenila, 2-hexenila, 3-hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1-metil- 1-pentenila,2-metil- 1-pentenila, 3-metil-1-pentenila, 4-metil-1-pentenila, l-metil-3-pentenila, 2-metil-3-pentenila, 3-metil-3-pentenila, 4-metil-4-pentenila, 1,1-dimetil-2-butenila, l,l-dimetil-3-butenila, 1,2-dimetil-l-butenila, 1,2-dimetil-2-butenila, 1,2-dimetil-3 -butenila, 1,3 -dimetil-1 -butenila, 1,3 -dimetil-2-butenila, 1,3-dimetil-3-butenila, 2,2-dimetil-3-butenila, 2,3-dimetil-1-butenila,2,3-dimetil-2-buenila, 2,3-dimetil-3-butenila, 3,3-dimetil-l-butenila, 3,3-dimetil-2-butenila, 1-etil-l-butenila, l-etil-2-butenila, l-etil-3-butenila, 2-etil-1-butenila, 2-etil-2-butenila, 2-etil-3-butenila, l,l,2-trimetil-2-propenila, 1-etil-1 -metil-2-propenila, l-etil-2-metil-l-propenila e l-etil-2-metil-2-propenila;

O termo "alquinila", como aqui usado, refere-se a um grupohidrocarboneto insaturado ramificado ou não-ramificado tendo de 2 a 10átomos de carbono e contendo pelo menos uma ligação tripla, tal que etinila,propinila, 1-butinila, 2-butinila, e os similares.

Um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, que contém 1 a3 heteroátomos selecionados a partir de oxigênio nitrogênio e enxofre, podeser um anel heteroaromáticos de 5 membros, contendo um átomo denitrogênio e de 0 a 2 heteroátomos adicionais, independentementeselecionados a partir de oxigênio, nitrogênio e enxofre, tais que pirrol, pirazol,imidazol, triazol, oxazol, isoxazol, oxadiazol, tiazol, isotiazol, tiadiazol; ouum anel heteroaromático de 5 membros, contendo 1 heteroátomo selecionadoa partir de oxigênio e enxofre, tal que furano ou tiofeno; ou um anelheteroaromático de 6 membros, contendo 1 ou 2 ou 3 átomos de nitrogênio,tais que piridina, pirazina, pirimidina, piridazina ou triazina.

Um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, que contém 1 a3 heteroátomos selecionados a partir de oxigênio, nitrogênio e enxofre, é, deum modo preferido, oxazol, isoxazol, tiazol, isotiazol, piridina, tiofeno oufurano.

Quando fundido a um anel heterocíclico saturado,parcialmente insaturado ou aromático, de 5 a 6 membros, que pode conter 1 a3 heteroátomos, selecionados a partir de oxigênio, nitrogênio e enxofre, estessistema de anel fundido é, por exemplo, pirimidotriazolila ou indoíla.

Um anel heterocíclico saturado ou parcialmente saturado, de 4a 7 membros, que pode conter 1 a 3 heteroátomos selecionados a partir deoxigênio, enxofre e nitrogênio, é, por exemplo, um anel heterocíclicosaturado, de 4 a 5 membros, contendo 1 átomo de nitrogênio e 0 ou 1heteroátomos adicionais, independentemente selecionados a partir de enxofre,oxigênio e nitrogênio, tais que morfolina, piperazina, piperidina oupirrolidina, ou um anel heterocilico saturado de 5 membros contendo 1heteroátomo selecionado a partir de oxigênio, nitrogênio ou enxofre, tal quetetraidrofurano, tetraidrotiofeno, tetraidropiranila ou tetatiopiranila.

Um anel heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado, de4 a 7 membros, pode conter de 1 a 3 heteroátomos selecionados a partir deoxigênio, enxofre e nitrogênio e é, de modo preferido, tetraidrofurano,tetraidropiranila, tetratiopiranila ou piperidinila.

Quando fundido a um anel heterocíclico, saturado,parcialmente insaturado ou aromático de 5 a 6 membros, que pode conter 1 a3 heteroátomos selecionados a partir de oxigênio, nitrogênio e enxofre, é, porexemplo, naftaleno, benzoxazolila, benzotiazolila, benzimidazol,benzoxadiazolila ou benztiadiazolila.

Um anel heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ouaromático, de 5 a 6 membros, que pode conter 1 a 3 heteroátomos, selecionados apartir de oxigênio, nitrogênio e enxofre, é, por exemplo, piridina, pirimidina,(l,2,4)-oxadiazol, (l,3,4)-oxadiazol, pirrol, furano, tiofeno, oxazol, tiazol,imidazol, pirazol, isoxazol, 1,2,4-triazol, tetrazol, pirazina, piridazina, oxazolina,tiazolina, tetraidrofurano, tetraidropirano, morfolina, piperidina, piperazina,pirrolina, pirrolidina, oxazolidina, tiazolidina. De um modo mais preferido, osistema d anel é dioxolano, furano, oxazol, tiazol ou tetraidrofurano.

Cicloalquila: anéis de átomos de carbono saturados com 3 a 6, 8ou 10 membros, tais que, por exemplo, cicloalquila C3.8, tais que ciclopropila,ciclobutila, ciclopentila, cicloexila, cicloeptila ou ciclooctila.

As composições pesticidas para o uso intencionado da presenteinvenção podem conter misturas dos compostos I e dos compostos Π, em especialde um certo composto N-acila I e do composto amina correspondente Π.

Composições pesticidas, que compreendem como componente (a)compostos I conforme acima definido, ou compostos Π, em que as variáveis eíndices possuem o significado como acima mencionado para os compostos (I),com a exceção dos compostos em que χ e ν são zero, e R4 é hidrogênio ou alquilaCljl e R1. R2 é. cada qual independentemente, hidrogênio, halogênio, ciano,alquila CM. haloalquila C1^. alcóxi C1^. alquiltio Cn*. alquilsulfinila C1^,alquilsulfonila Cue haloalquiltio Ci^. haloalquilsulfinila Cu*. haloalquilsulfonilaC1-6; e R3. R5 e R6 são hidrogênio; ou os diastereômeros, enanciômeros ou sais dosmesmos, são preferidas.

Composições pesticidas, que compreendem como componente (a)os compostos I, são em especial preferidas.

Com relação ao uso intencionado dos compostos da fórmula I edas composições que os compreendem, são preferidos, de um modo particular, oscompostos que se seguem:

Compostos da fórmula I, em que X, R1, R2, R3, R45 R5, R6, R7 x ey são como acima definidos para os compostos da fórmula I, exceto compostosem que a combinação das variáveis é: R1 é flúor, R2, R3, R4, R5 e R6 sãohidrogênio, χ e y são zero, X é oxigênio, e R7 é selecionado a partir de 2-oxo-tetraidrofuran-4-ila, fenila, que pode ser substituído na posição 4 por nitro, flúor,cloro, metila, carboximetila, metóxi ou dietilaminometila, e fenila, que ésubstituído na posição 2 por hidroximetila.

Compostos da fórmula I, em que X, R1, R2, R3, R4, R5, R, R x ey são como definidos no início da descrição, com a condição de que,

se X for oxigênio, R1 é flúor, y é zero, e R7 é selecionado a partirde 2-oxo-tetraidrofuran—4-ila, pirrolidin-l-ila, um ligante fenila, que pode sersubstituído na posição 4 por nitro, flúor, cloro, metila, carboximetila, metóxi, oudietilaminometila, e um ligante fenila, que é substituído na posição 2 porhidroximetila, e então cada ligante fenila precisa portar pelo menos umsubstituinte adicional; ou

R2, R3, R4, R5 e R6 não são todos hidrogênio; ou

χ não é zero.

Compostos da fórmula I, em que X, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 x ey são como definidos em qualquer um dos dois parágrafos precedentes, ou comodefinidos no início da descrição para os compostos da fórmula I, com a condiçãode que,

se R4, R5 e R6 forem hidrogênio, χ e y são zero, X é oxigênio, e R1é selecionado a partir de metila, ciano, cloro, bromo, flúor, difluorometila oumetóxi, e R2 é selecionado a partir de etenila, cloro ou bromo; ou

se R4, R5 e R6 forem hidrogênio, χ e y são zero, X é oxigênio e R1é hidrogênio e R2 é selecionado a partir de metila, n-propila, cloro, flúor, nitro,etóxi; ou

se R4, R5 e R6 forem hidrogênio, χ e y são zero, X é oxigênio e R3

é flúor e R2 é hidrogênio; ou

se R4, R5 e R6 forem hidrogênio, χ e y são zero, X é oxigênio e R1

é flúor ou metila, então R7 não é metila, 2-hidroximetilfenila, 4-dietilaminofenila,éster ftalil metílico, ou 2-oxo-tetraidrofuran-4-ila.

Compostos da fórmula I, em que X, R15 R2, R3, R4, R53 R6, R7 x ey são como definidos em qualquer dos três parágrafos precedentes ou comodefinidos no início da descrição para os compostos da fórmula I, com a condiçãode que,

se R3 e R2 forem hidrogênio e R1 for selecionado a partir demetila, ciano, cloro, bromo, flúor, difluorometila e metóxi; ou

se R3 e R1 forem hidrogênio e R2 for selecionado a partir demetila, n-propila, etenila, 3-propenila, cloro, flúor, nitro e etóxi; ou

se R3 for hidrogênio, R1 é cloro e R2 é selecionado a partir demetila, etenila, etinila, cloro e bromo; ou

se R3 for hidrogênio, R1 é flúor e R2 é selecionado a partir de etila,etenila, cloro e bromo;

ou

se R1 e R2 forem hidrogênio e R3 for cloro ou flúor; ou

se R1 for metila, R2 for bromo e R3 for hidrogênio; ouse R1 for metila, R2 é hidrogênio e R3 é flúor;então R7 não é metila, 2-hidroximetilfenila, 4-dietilaminofenila,éster ftalil metílico, ou 2-oxo-tetraidrofuran-4-ila.

Em qualquer um dos quatro parágrafos precedentes, ou conformedefinido no início da descrição com a condição de que se R4, R , R , foremhidrogênio, χ e y são zero, X é oxigênio, então R7 não é trifluoroacetila.

Um composto da fórmula I, em que X é oxigênio, y é zero, χ é 0ou 1, R1 e R2 é, cada qual independentemente, halogênio, ciano, amino, alquila Ci-4, alcóxi CM, haloalcóxi Cm, alquiltio CM, alquilsulfonila CM, R , R e R sãohidrogênio, R4 é hidrogênio ou metila, de modo preferido hidrogênio, e R éselecionado a partir de alquila Cw, cicloalquila C3_6, fenila ou um anelheterocíclico saturado ou parcialmente insaturado, de 4 a 7 membros, que podeconter 1 a 3 heteroátomos selecionados a partir de oxigênio, enxofre e nitrogênio eum sistema de anel heteroaromático de 5 a 6 membros, que pode conter 1 a 4heteroátomos selecionados a partir de oxigênio, nitrogênio e enxofre.

Um composto da fórmula I, em que X é oxigênio, y é zero, χ é 0ou 1, R1 e R2 são cada qual independentemente halogênio, ciano, amino, alquilaCM, alcóxi CM, haloalcóxi CM, alquiltio CM, alquilsulfonila CM, R3, R5 e R6 sãohidrogênio, R4 é hidrogênio ou metila, de modo preferido hidrogênio, e R éselecionado a partir de alquila Cw, cicloalquila C3_6, fenila ou um anelheterocíclico saturado ou parcialmente insaturado de 4 a 7 membros, que podeconter 1 a 3 heteroátomos selecionados a partir de oxigênio, enxofre e nitrogênio,e um sistema de anel heteroaromático de 5 a 6 membros, quepode conter 1 a 4 heteroátomos, selecionados a partir de oxigênio,nitrogênio e enxofre.

Um composto da fórmula I, em que R7 é fenila, que édissubstituído na posição 3,4 ou 3,5 ou 4,5 ou monossubstituído na posição 3.

Com relação ao uso intencionado dos compostos da fórmula I edas composições que os compreendem, são, de modo particular, preferidos ossignificados que se seguem dos substituintes, em cada caso em si mesmos ou emcombinação.

Um composto da fórmula I, em que X é oxigênio.Um composto da fórmula I, em que R1 e R2 é, cada qualindependentemente, hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila Cw, haloalquilaCw, alquenila C2*, haloalquenila C2-6, alquinila C2-6, haloalquinila C2-6,cicloalquila C3^, halocicloalquila C3.8, cicloalquenila C3^, halocicloalquenila C3.8,alcóxi Cw, haloalcóxi Cw, alquiltio Cw, alquilsulfinila Cw, haloalquilsulfinila C1.6, alquilsulfonila Cw,haloalquilsulfonila Cw, di(alquil Cw) amino, alquilamino Cw,alcoxicarbonila Cw, fenila ou um anel heteroaromático de 5 ou 6 membros, quepode conter 1 a 4 heteroátomos selecionados a partir de oxigênio, nitrogênio eenxofre, em que os átomos de carbono nestes grupos podem ser substituídos por 1a 3 grupos, selecionados a partir de halogênio, amino, ciano, hidróxi, mercapto,alquila Cw, alcóxi Cw, haloalquila Cw, haloalcóxi Cw, alquiltio Cw,haloalquiltio C1-6 e nitro.

Um composto da fórmula I, em que R1 e R2 é, cada qualindependentemente, hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano, amino, dimetilamino,metóxi, acetileno, vinila ou fenila, de modo preferido cloro.

Um composto da fórmula I, em que R3 é hidrogênio, flúor oumetila, de modo preferido hidrogênio.

Um composto da fórmula I, em que R4 é hidrogênio ou metila, demodo preferido hidrogênio.

Um composto da fórmula I, em que R5 e R6 é, cada qualindependentemente, hidrogênio, flúor, cloro, ciano, ou metila, de modo preferidohidrogênio.

Um composto da fórmula I, em que ou R3 e R4, ou R3 e R5 ou R3 eR6 ou R4 e R5 ou R4 e R6 ou R5 e R6 são ambos hidrogênio.

Um composto da fórmula I, em que apenas uma variável a partirdo grupo de R3, R4, R5 e R6 não é hidrogênio.

Um composto da fórmula I, em que R3, R4, R5 e R6 são todoshidrogênio.

Um composto da fórmula I, em que R7 é alquila Cw ramificada,cicloalquila C3^ ou cicloalquila C3^alquila Cw.

Um composto da fórmula I, em que R7 é um sistema de anelheteroaromático de 5 a 6 membros, que pode conter 1 a 4 heteroátomos,selecionados a partir de oxigênio, nitrogênio e enxofre.

Um composto da fórmula I, em que χ é 0.

Um composto da fórmula I, em que χ é 1.

Um composto da fórmula I, em que y é 0.

Compostos do derivado de 3-piridila da fórmula I, em que R e/ouR7 é selecionado a partir de um sistema de anel Q da Tabela A.Um composto de acordo com a fórmula I, em que Rz éselecionado a partir de um anel fenila P da Tabela B, em especial aqueles anéisfenila P5 em que a posição 4 ou a posição 3 e 4 e são substituídas, cada qualindependentemente, por flúor, cloro, bromo, iodo, amino, nitro, metila ou metóxi.

Tabela A

<table>table see original document page 17</column></row><table>Nos anéis Q.l a Q.31, Rq pode ser o mesmo ou diferente e éselecionado a partir do grupo: hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila, metóxi,trifluorometila, trifluorometóxi, metiltio, ciano, amino e metilsulfonila. Deum modo preferido, os anéis Q.l e Q.25 portam 0, 1, 2 ou 3 substituintes Rqdiferentes de hidrogênio, de modo preferido nas posições Β, Z e/ou D. Alémdisso, de um modo preferido, os anéis Q.2, Q.3, Q.4, Q.6, Q.8, Q.9, Q.l6,Q.21, Q.23, Q.24 portam 0,1 ou 2 substituintes Rq diferentes de hidrogênio,de modo preferido nas posições: Z e D (no caso dos anéis Q. 2, Q. 21), B e D(no caso dos anéis Q. 3, Q. 23), ou B e Z (no caso dos anéis Q. 4, Q. 6, Q. 8,Q. 9, Q. 16, Q. 24). Além disso, de um modo preferido, os anéis Q. 5, Q. 7, Q.10, Q. 11, Q. 12, Q. 13, Q. 14, Q. 15, Q. 17, Q. 18, Q. 19, Q. 20, Q. 22, Q. 25,Q. 29, Q. 30 e Q. 31 portam 0 ou 1 substituintes Rq diferentes de hidrogênio,de um modo preferido nas posições Z (no caso dos anéis Q. 5, Q. 7, Q. 10, Q.11, Q. 12, Q. 13, Q. 14, Q. 15, Q. 17, Q.18, Q. 19, Q. 20, Q. 26), B (no casodos anéis Q. 29, Q.30, Q. 31), ou D (para Q.22). Q.27 e Q.28 são, de modopreferido, substituídos por hidrogênio.

Um composto da fórmula I, em que R e/ou R sãoindependentemente selecionados a partir de um grupo Q*, em que:

Q* é 2-piridila, 3-piridila, 4-piridila, 2-tiofenila, 3-tiofenila, 2-furanila, 3-furanila, 3-isotiazolila, 4-isotiazolila, 5-isotiazolila, 3-isoxazolila,4-isoxazolila, 5-isoxazolila, 2-oxazolila, 4-oxazolila, 5-oxazolila, 2-tiazolila,4-tiazolila, 5-tiazolila.

Com relação a seu uso, são, de um modo particular, preferidosos compostos I, em que R7 é selecionado a partir de metila, etila, propila,isopropila, butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, pentila, vinila, propargila,ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, cicloexila, ciclopropilmetila,metoximetila, etoximetila, clorometila, cianometila, metiltiometila,etiltiometila, benzila, 2-tetraidrofuranila, 3-tetraidrofuranila, 5-oxo-tetraidrofiiran-2-ila, 5-oxo-tetraidrofuran-3-ila, 2-tetraidrotiofenila, 3-tetraidrotifenila, 3-tetraidrofuranila, 4-tetraidrofuranila, 3-tetraidrotiofenila, 4-tetraidrotiofenila, 4-piperidinila, 1-metil-piperidin-l-ila, um grupo fenila Pcompilado na Tabela B abaixo, e um grupo Q*.

Tabela B:

<formula>formula see original document page 19</formula>

<table>table see original document page 19</column></row><table><table>table see original document page 20</column></row><table><table>table see original document page 21</column></row><table><table>table see original document page 22</column></row><table><table>table see original document page 23</column></row><table><table>table see original document page 24</column></row><table><table>table see original document page 25</column></row><table><table>table see original document page 26</column></row><table><table>table see original document page 27</column></row><table><table>table see original document page 28</column></row><table>

Com relação a seu uso, é dada preferência particular aoscompostos I compilados nas Tabelas abaixo. Além disso, os gruposmencionados para um substituinte nas tabelas são em si mesmos,independentemente da combinação em que eles sejam mencionados, umamodalidade preferida do substituinte em questão.Tabela 1:

Compostos da Tabela IA, em que χ é zero, R1 é hidrogênio e acombinação de R2 e R75 em cada caso, corresponde a uma fileira da Tabela C.

<formula>formula see original document page 29</formula>

Tabela 2:

Compostos da fórmula IA, em que χ é zero, R1 é flúor e acombinação de R2 e R75 em cada caso, corresponde a uma fileira da Tabela C.

Tabela 3:

Compostos da fórmula IA, em que χ é zero, R1 é cloro e acombinação de R2 e R7, em cada caso, corresponde a uma fileira da Tabela C.

Tabela 4:

Compostos da fórmula IA, em que χ é zero, R1 é bromo e acombinação de R2 e R7, em cada caso, corresponde a uma fileira da Tabela C.

Tabela 5:

Compostos da fórmula IA, em que χ é zero, R1 é metila e acombinação de R2 e R7, em cada caso, corresponde a uma fileira da Tabela C.

Tabela 6:

Compostos da fórmula IA, em que χ é zero, R1 é ciano e acombinação de R2 e R7, em cada caso, corresponde a uma fileira da Tabela C.

Tabela 7:

Compostos da fórmula LA, em que χ é zero, R1 é metóxi e acombinação de R2 e R7, em cada caso, corresponde a uma fileira da Tabela C.

Tabela 8:

Compostos da fórmula IA, em que χ é zero, R1 é metiltio e acombinação de R2 e R7, em cada caso, corresponde a uma fileira da Tabela C.

Tabela 9:

Compostos da fórmula IA, em que χ é zero, R1 é amino e acombinação de R2 e R75 em cada caso, corresponde a uma fileira da Tabela C.

Tabela 10:

Compostos da fórmula IA, em que χ é zero, R1 é dimetilaminoe a combinação de R2 e R7, em cada caso, corresponde a uma fileira da TabelaC.

Tabela 11:

Compostos da fórmula IA, em que χ é 1, R1 é hidrogênio e acombinação de R2 e R7, em cada caso, corresponde a uma fileira da Tabela C.

Tabela 12:

Compostos da fórmula IA, em que χ é 1, R1 é flúor e acombinação de R2 e R7, em cada caso, corresponde a uma fileira da Tabela C.

Tabela 13:

Compostos da fórmula IA, em que χ é 1, R1 é cloro e acombinação de R2 e R7, em cada caso, corresponde a uma fileira da Tabela C.

Tabela 14:

Compostos da fórmula IA, em que χ é 1, R1 é bromo e acombinação de R2 e R75 em cada caso, corresponde a uma fileira da Tabela C.

Tabela 15:

Compostos da fórmula IA, em que χ é 1, R1 é metila e acombinação de R2 e R7, em cada caso, corresponde a uma fileira da Tabela C.

Tabela 16:

Compostos da fórmula IA, em que χ é 1, R1 é ciano e acombinação de R2 e R7, em cada caso, corresponde a uma fileira da Tabela C.

Tabela 17:

Compostos da fórmula IA, em que χ é 1, R1 é metóxi e acombinação de R2 e R7, em cada caso, corresponde a uma fileira da Tabela C.

Tabela 18:

Compostos da fórmula IA, em que χ é 1, R1 é metiltio e acombinação de R2 e R7, em cada caso, corresponde a uma fileira da Tabela C.Tabela 19:

Compostos da fórmula IA, em que χ é 1, R1 é amino e acombinação de R2 e R75 em cada caso, corresponde a uma fileira da Tabela C.

Tabela 20:

Compostos da fórmula IA, em que χ é 1, R1 é dimetilamino e acombinação de R2 e R7, em cada caso, corresponde a uma fileira da Tabela C.

<table>table see original document page 31</column></row><table><table>table see original document page 32</column></row><table><table>table see original document page 33</column></row><table><table>table see original document page 34</column></row><table><table>table see original document page 35</column></row><table><table>table see original document page 36</column></row><table><table>table see original document page 37</column></row><table><table>table see original document page 38</column></row><table><table>table see original document page 39</column></row><table><table>table see original document page 40</column></row><table><table>table see original document page 41</column></row><table><table>table see original document page 42</column></row><table><table>table see original document page 43</column></row><table><table>table see original document page 44</column></row><table><formula>formula see original document page 45</formula><table>table see original document page 46</column></row><table><table>table see original document page 47</column></row><table><table>table see original document page 48</column></row><table><table>table see original document page 49</column></row><table><table>table see original document page 50</column></row><table><table>table see original document page 51</column></row><table><table>table see original document page 52</column></row><table><table>table see original document page 53</column></row><table><table>table see original document page 54</column></row><table>

Com relação a seu uso pesticida intencionado, as variáveis e osíndices dos compostos II possuem os mesmos significados preferidos queacima descritos para os compostos I.

Os compostos I-1, em que y é zero da presente invençãopodem ser preparados através da amidação das aminas II correspondentes:

<formula>formula see original document page 54</formula>

com um derivado de ácido carboxílico ativado R C(=0)Y, napresença de uma base, em que as variáveis nestes compostos foram comodefinidas no início para os compostos I e Y é OH ou um grupo de partidaadequado, tal que cloro ou bromo, ORd, 0C(=0)Re, imidazol com Rd sendoalquila C1-8, de modo preferido metila ou etila, ou N-hidroxibenzotriazol, e Reé alquila C1-6 ou fenila, de modo preferido metila, etila, sec-butila, isobutila,

ou 2,4,6-trimetilfenila.

Vários reagentes e condições são conhecidos daqueles versadona literatura, por exemplo a partir de Houben - Weyl, Methoden derOrganischen Chemie E5 Parte 2, Thieme Verlag Stuttgart, 1985, ou Contemp.Organic Synthesis, 1995, 294), pág. 269.

O ácido carboxílico R7C(=0)0H pode ser ativado por umacarbodiimida, por exemplo dicicloexilcarbodiimida, di-isopropilcarbodiimida,N-(3 -dimetilamnopropil)-N' -etil-carbodiimida ou o seu sal de cloreto dehidrogênio, ou os seus derivados imobilizados poliméricos, tais que N-(3-dimetilamnopropil)-N'-etil carbodiimida-poliestireno. O reagente de ativaçãopode ser também um sal de urônio, tal que tetrafluoroborato de O-(benzotriazol-1 -il)-N, N, Ν',Ν'-tetrametilurônio (TBTU) ou hexafluorofosfato(HBTU) ou as suas respectivas formas poliméricas.

Referências detalhadas para a ativação através de formação decarbodiimida são fornecidas em: Chem. Ver. 62, 1967, pág. 12, ou J. Org.Chem. 26, 1961, pág. 2525, ou Chem. Ber. 103, 1970, pág. 788 e literaturacitada. Para a formação do sal de urônio, Tetrahedron Lett. 1989, 30, pág.1927, Helv. Chim. Acta, 1991, 74, pág. 617, ou Tetrahedron Lett. 2000, 41,pág. 2463, são fornecidas como referências.

Os ácidos carboxílicos R7C(=0)0H estão comercialmentedisponíveis.

O ácido carboxílico R7C(=0)0H é usado em uma faixa de 1 a3, de modo preferido de 0,8 a 0,99 equivalentes molares do composto I. Assuas carbodiimidas ou sais de urônio são suados em uma faixa de 1,0 a 1, 5equivalentes. Em alguns casos, é favorável o uso de 1,5 a 5 equivalentes, demodo a dirigir a reação para o consumo completo do ácido e da amina.

A base é selecionada a partir de bases orgânicas, tais quetrietilamina, diisopropilamina, N-metil morfolina, N-metilpiperidina, N-etilmorfolina, N-etilpiperidina ou piridina. A base é suada em umaestequiometria de 0,8 a 10 equivalentes molares dos compostos Ie pode serusada como um solvente.

De um modo opcional, e conforme descrito na literatura acimacitada, o ácido carboxílico ativado pode ser reagido com a amina II, napresença de um reagente de formação de éster ativo, tal quehidroxibenzotriazol.

O ácido carboxílico ativado R7C (=O) OH pode ser reagidocom a amina II, com ou sem a adição de agentes de aceleração de acilação,tais que 4-dimetilaminopiridina.

De um modo opcional, o agente de acilação pode ser umbrometo ou cloreto de acila ou um anidrido simétrico ou assimétrico ou umimidazolida de R7C(O)OH.

Cloretos ácidos R7C(=0)C1 estão comercialmente disponíveisou podem ser preparados a partir de ácidos carboxílicos, através de métodosconhecidos daqueles versados na arte, por exemplo, através de tratamentocom SOCl2, tal com descrito em Houben-Weyl, Methoden der OrganischenChemie E5, Parte 1, Thieme Verlag Stuttgart, 1985. R7C(O)Br, o ácidoativado, é preparado, de um modo preferido, in situ, através do uso de PyBroP(hexafluorofosfato de bromo-tris-pirrolidinofosfônio), conforme descrito emTetrahedron, 1991, 47 (2), págs. 259-70 ou Tetrahedron Letters, 1991, 32(17), págs. 1967-70.

Anidridos simétricos ou assimétricos de R7C(O)OH sãopreparados, de um modo preferido, antes da amidação, ou através do uso docarbodiimida acima mencionado no caso de anidridos simétricos, ou atravésdo tratamento de um sal do ácido carboxílico com um cloroformiato ou comtriclorobenzoato, tudo conforme descrito na arte, por exemplo, em HoubenWeyl, Methoden der Organischen Chemie E5, Parte 1, Thieme VerlagStuttgart, 1985. Anidridos assimétricos podem ser também preparados, in situ,através do uso de EEDQ (2-etóxi-l-etoxicarbonil-l,2-diidroquinolina) ouIIDQ (2-isopropóxi-1 -isopropoxicarbonil-1,2-diidroquinolina) ou os seusderivados imobilizados poliméricos. Detalhes podem ser obtidos a partir de J.Chem. Soe. Comm., 1972, pág. 942 ou J. Am. Chem. Soc., 90, 1968, pág. 1651.

O solvente é um solvente orgânico inerte, tal que umhidrocarboneto halogenado ou aromático, por exemplo, cloreto de metilenoou clorobenzeno, um éter, por exemplo, tetraidrofurano, éter dimetílico deetileno glicol, éter metil terc-butílico, ou dimetil formamida, N-metilpirrolidona, tolueno, ou misturas de solventes do mesmos.

Os acil imidazolidas de R7C(O)OH podem ser preparados deacordo com "Newer methods of preparative organic chemistry", vol. 5,Verlag Chemie, 1967, pág. 74.

A temperatura da reação está em uma faixa de-20°C a IOO0C5de modo preferido de O0C a 30°C.

A ativação do ácido carboxílico R7C(=0)0H pode ser efetuadain situ ou em um estágio de reação adicional, antes da amidação.

Em todos os casos, o agente de acilação é usado em umaestequiometria de 1 a 3 equivalentes molares do composto II, em alguns casossendo favorável usar uma quantidade subestequiométrica do ácido ativado emuma faixa de 0,8 a 0,99 equivalentes, de modo a simplificar a elaboração e apurificação do produto.

A base usada é selecionada a partir de bases orgânicas, tais quetrietilamina, diisopropilamina, N-metil morfolina, N-metilpiperidina, N-etilmorfolina, N-etilpiperidina ou piridina. A estequiometria é de 0,8 a 10equivalentes de base, em alguns casos podendo ser favorável usar a basecomo o solvente.

Os compostos da fórmula II são conhecidos a partir daliteratura (US 5. 629. 325, US 6. 127, 386, US 6.437.138, WO 94 08992, WO96/40682, WO 97/46554, WO 98/25920, WO 99/32480, WO 05/000806), oueles podem ser preparados de acordo cm os procedimentos aqui fornecidos,conforme ilustrado abaixo.

<formula>formula see original document page 57</formula>

em que PG é um grupo de proteção.

Os intermediários III podem ser também obtidos conformedescrito nesta literatura. Métodos adicionais para a síntese de intermediáriossubstituídos III, em especial aqueles em que χ é zero, são fornecidos nas US2005/043248, US 2005/012320, WO 04/071454, Tetrahedron Lett., 2004, 45(17), pág. 3555, Tetrahedron Lett., 1997, 38 (22), págs. 3813, ou WO04/071454.

As hidroxipiridinas IV estão comercialmente disponíveis oupodem ser sintetizadas de acordo com a literatura citada para a preparação doscompostos II.

De um modo opcional, os compostos I-I ou I (ou III), em queR1 e R2 são halogênio, podem ser convertidos a derivados adicionais I-I ou I(ou III) através da substituição de R1 e/ou R2 por nucleófilos, tais que aminas(Chem. Ber. 1969, 102, pág. 1161), tióis (Tetrahedron, 1985, 41, pág., 1373,Tetrahedron, 1983, pág. 4153 ), alcóxidos (Tetrahedron, 1992, 48, pág. 3633),um ácido borônico sob condições de Suzuki (J. Org. Chem. 67, 2002, pág.5588, US 6. 127. 386, US 6. 437. 138), um alquil estanho ou alquenil estanhosob condições de Stille (Monatshefte Chem. 1995, 126, pág. 805), umacetileno sob condições de Sonogashira (Tetrahedron Asym. 12, 2001, pág.1121, J. Org. Chem 68, 2003, pág. 1571, J. Med. Chem. 2005, 48, pág. 1721,US 6.127.386), ou uma fonte de cianeto (J. Chem. Res., Synop. 2003, 12, pág.814, Eur. J. Chem., 2003, 9 (8), pág. 1828.

Os compostos I-1 ou I (ou III), em que R2 é um anel Q. 1 -Q.31,podem ser obtidos de acordo com os métodos descritos na a arte, porexemplo, em Joule, Mills, "Heterocyclic Chemistry", Chapman + Hill, 2000;Katritzky, Rees " Comprehensive Heterocyclic Chemistry", Vol. 1-8,Pergamon Press, 1984; "The Chemistry of Heterocyclic Compounds ". Wiley,Vol,. 14 (1974), vol. 29 (1974), 34 (1979), 37 (1981), 41 (1982), 49 (1991)oder Houben Weyl, "The Science of Synthesis", vol. 9-22, Thieme 2005; ounas referências citadas nos mesmos.

Os compostos da fórmula I-I podem ser transferidos aoscompostos I, em que y é 1, através de oxidação, de acordo com sprocedimentos conhecidos na arte, por exemplo, em Recl. Trav. Pasy-Bas,1957, 76, pág. 58, Synth. Comm. 2000, 30 (8), pág. 1529, J. Het. Chem. 1996,33(4), pág. 1051.

Após ser completada a reação, o composto da fórmula (I) podeser isolado através do emprego de métodos convencionais, tais que a adiçãoda mistura da reação à água, extração com um solvente orgânico,concentração do extrato, e os similares. O composto (I) isolado pode serpurificado através de um técnica, tal que cromatografia, recristalização, e assimilares, se necessário.

Se os compostos individuais I ou II não forem obteníveisatravés das vias acima descritas, eles podem ser preparados através daderivação de outros compostos I ou II, através de modificações usais das viasde síntese descritas.

A preparação dos compostos da fórmula I ou II pode conduzira que sejam obtidos como misturas de isômeros (estereoisômeros,enanciômeros). Se desejado, estes podem ser decompostos através de métodosusuais para este propósito, tais que a cristalização ou a cromatografia, tambémem adsorvato opticamente ativo, de modo a fornecer isômeros puros.

Sais agronomicamente aceitáveis dos compostos I ou II podemser formados de um modo usual, por exemplo através da reação com um ácidodo ânion em questão.

Os compostos da fórmula I ou II são, de um modo especial,adequados para combater eficientemente as pestes que se seguem:

insetos da ordem dos lepidópteros (Lepidópteros) porexemplo, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argilacea, Anticarsiagematalis, Argyresthia conjugella, Autographa gamma, Bupalus piniarius,Cacoecia murinana, Capua reticulana, Cheimatobia brumata, Choristoneurafumiferana, Choristoneura occidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella,Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana,Elasmopalpus lignosellus, Eupoeeilia, ambiguella, Evetria bouliana, Feltiasubterranea, Galleria Mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta,Heliothis armigera, Heliothis vireeens, Heliothis zea, Hellula undalis,Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta5 melinellu,s KeiferiaLycopersicella, Lambdina fiscellaria, Paphygma exigua, Leucopterascoffeella, Leucopetera sciltella, Lithocolletis blaneardella, Lobesia botrana,Loxostege sticticalis, Lymantria dispar, Lymantria monacha, Lyonetiaclerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Orgya pseudotsugata,Phalera bucephala, Phthorimacea operculella, Phyllocnistis citrella, Pierisbrassicae, Plathypena scabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens,Rhyaeionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga cerealella,Sparganothis pilleriana, Spodeptera frugiperda, Spodoptera Littoralis,Spodoptera litura, Thaumatopoea pityocampa, Tortrix viridana, Trichoplusiani e Zeiraphera canadensis,

besouros (Coleópteros), por exemplo Agrilus sinuatus,Agriotes lineatus, Agriotis obscurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrusdispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Aphthona euphoridae,Athous Haemorrhoidalis, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda,Blitophaga undata, Bruehus rufimanus, Bruehus pisorum, Bruehus lentis,Byctiscus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata,Ceuthorrhynehus assimilis, Ceutorrhyneus napi, Chaectocnema tibialis,Conoderus vespertinus, Crioceris asparagi, Ctenicera ssp., Diabrotiealongicornis, Diabrotiea semipuetata, Diabrotiea 12-punetata, Diabrotieaspeeiosa, Diabrotiea virgifera, Epilaehna varivestis, Epitrix Hirtipennis,Eutinobothrus brasiliensis, Hylobous abietis, Hypera brunneipennis, Hyperapsotica, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsadecemlineata, Limonius ealifornicus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotuseommunis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolonthamelolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynehus suleatus, Ortiorrynehus ovatus,Phaedon Occhleriae, Phyllobius pyri, Phyllotreta chrysocephala, Phyllophagasp., Phyllopertha horticola, Phylotreta neorum, Phyllotreta striolata, Popilliajaponica, Sitona lineatus e Sitophilus granaria,

moscas, mosquitos (Dípteros), por exemplo Aedes aegypti,Aedes albopictus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles freeborni,Anopheles leucosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus,Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chrysomya bezziana, Chrysomiahominovorax, Chrysomya macellaria, Chrysops discalis, Chrysops silacea,Chrysops atlanticus, Cocchliomyia hominivorax, Contarinia sorghicola,Cordylobia anthropophaga, Clulicoides furens, Culex pipiens, Culexnigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata,Culiseta melanura, Dacus cucurbitae, Dadus oleae, Dasineura brassicae, Deliaantique, Delia coarctata, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis,Fannia canicularis, Geomyza Tripunctata, Gasterophilus intestinalis, Glossinamoristans, Glossina palpalis, Glossina fuscipes, Glossina tachinoides,Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp„ Hylemyaplatura, Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Liriomyza satiavae,Liriomyza trifolii, Lueilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoriapectoralis, mansonia titillanus, Mayetiola destrructor, Musca domestica,Muscina stabulans, Oestrus ovis, Opomyza florum, Oscinella frit, PegomyaHysocyani, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata,Phlebotomus argentipes, Psophora columbiae, Psila rosae, Psorophoradiscolor, Prosimulium mixtum, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella,Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum Stomoxyscalcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola, e Tabanussimilis, Tipula olearacea e Tipula paludosa,tripses (Tisanópteros), por exemplo Dichromothrips corbetti,Dichromothrips ssp., Frankliniella fusca, Frankniella occidentais, Frankniellatritici, Scirtothrips citri, Thrips oryzae, Thrips palmi e Thrips tabaci,térmites (Isópteros), por exemplo Calotermes flavieollis,Leucotermes flavipes, Heterotermes aureus, Reticulitermes flavipes,Reticulitermes virginicus, Reticulitermes lueifiigus, Termes natalensis, eCoptotermes formosanus,

baratas (Blattaria-Blattodea), por exemplo Blatella germaniea,Blatella asahinae, Periplaneta americana, periplaneta japonica, Periplanetabrunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae, e Blatta orientalis,

escaravelhos verdadeiros (Hemípteros), por exemploAcrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercuscingulatus, Dysdercus intermedius, Eurygaster integriceps, Euschistusimpictiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis,Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis, Thyanta perditor,Acyrthosiphon onobrychis, Adelges laricis, Aphidula Nasurtii, Aphis fabae,Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphissehneideri, Aphis spiraeeola, Aphis sambuci, Acyrtohosiphon pisum,Aulacorthum solani, Bemisia argentifolii, Braehyeausus prunieola,Brevieoryne brassicae, Capitophorus horni, Cerospha gossypii, Chaetosiphonfragefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfiisia pieeae,Dusaphis radieola, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea,Dysaphis pyri, Empoasea fabae, Hyaliopterus prini, Hyperomyzus lactucae,Maerosiphum avenae, Maerosiphum euphorbiae, Maerosiphon rosae,Megoura viciae, Melanaphis pyrarius, Metopolophium dirhodum, Myzuspersicae, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus varians, Nasanovia ribis-nigri, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursariius, Perkinsiella sacharicida,Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalosiphum insertum,Sappaphis mala, Sappaphis mali, Schizaphis graminum, Sehizoneuralanuginosa, Sitobion avenae, Traleurodes vaporariorum, Toxopteraaurantiiand, Viteus vitifolli, Cimex leuctularius, Cimex hemipterus, Reduviussenilis, Triatoma spp., e Arilus critatus.formigas, abelhas, vespas, vespões (Himenópteros), porexemplo, Athalia rosae, Atta cephalotes, Atta capiguara, Atta cephalotes, Attalaevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana, Crematogaster spp.,Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis,Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis richteri, Solenopsisxyloni, Pogonommymex barbatus, Pogonomymex californicus, Pheidolemegacephala, Dasymutilla occidentalis, Bombus spp, Vespula squamosa,Paravespula vulgaris, Pravespula pennsylvanica, Paravespula germanica,Dolichovespula maculata, Vespa crabro, Polistes rubiginosa, Camponotusfloridanus, e Linepitherma humile,

grilos, gafanhotos, (Ortópteros), por exemplo Achetadomestica, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratória, Melanoplus bivittatus,Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes,Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Sehistocerca americana,Schistocerca gregaria, Dociostaurus maroccanus, Tagycines asynamorus,Oedaleus senegalensis, Zonozerus variegatus, Hierogluphus daganensis,Kraussaria angulifera, Calliptamus italicus, Chortoicetes terminifera, eLocustana pardalina,

aracnóides, tais que aracnídeos (Ácaros), por exemplo dasfamílias Argasidae, Ixodidae e Sarcoptidae, tais que Amblyommaamericanum, Amblyomma variegatum, Ambryomma maculatum, Argaspersicus, Boophilus annulatus, Boophius decoloratus, Boophius microplus,Dermacentor silvarum, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis,Hyalomma truncatum, Ixodes ricinus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis,Ixodes holocyclus, Ixodes pacificus, Ornithodorus moubata, Ornithodorushernsi, Ornithodorus turicata, Ornithonyssus bacoti, Otobius megnini,Dermanyssus gallinae, Psoroptes ovis, Rhipicephalus sanguineus,Rhipicephalus apendiculatus, Rhipicephalus evertsi, Sarcoptes escabiei, eEriophydae spp., tais que Aculus schlechtendali, Phyllocoptrata oelivora eEriophyes sehldoni; Tarsonemidae spp., tais que Phytonemus pallidus ePolyphagotarsonemus latus; Tenuipalpidae spp., tais que Brevipalpusphoenicis; Tetranychidae spp. tais que Tetranychus cinnabarinus, Tetranychuskanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius e Tetranyehus urticae,Panonychus ulmi, Panonyehus citri, e Oligonyehis pratensis; Aranídeos, porexemplo, latrodectus mactans, e Loxoscele reclusa,pulgas (Sifonápteras), por exemplo Ctenoeephalides felis,Cternoeephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans,e Nosopsyllus faciatus,

peixes prateados, peixe-rei (Thysanura), por exemplo, Lepismasaccharina e Thermobia domestica,

centípedes (Chilopoda), por exemplo Scutigera coleoptrata,milípedes (Diplopoda), por exemplo Narceus spp.,centopéias (Dermaptera), por exemplo, forfieula auricularia,carrapatos (Phthiraptera), por exemplo, Pediculus humanuscapitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus púbis, Haematopinuseurystermus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicula bovis,Monopon gallinae, Menacanthus stramineus e Solenopotes eapillatus,

nematódeos parasíticos da planta, tais que nematódeos de nóda raiz, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne exígua,Meloidogyne hapla, Meloidogyne incógnita, Meloidogyne javanica, e outrasespécies Meloidogyne; nematódeos de cisto, Globodera rostochiensis,Globodera pallida, Globodera tabacum e outras espécies Globodera,Heterodera avenae, Heerodera glycines, Gheterodera schachtii, Heteroderatriflolii, e outras espécies Heterodera; nematódeos de caroço de galha, anguinfunesta, Anguina tritici e outras espécies Anguina; nematódeos de haste efoliares. Aphelenchoides besseyi, Aphelenchoides fragariae, Aphelenchoidesritzemabosi e outras espécies Aphelenchoides, nematódeos de ferrão,Belonolaimus longicaudatus e outras espécies Belonolaimus; nematódeos depinheiro, Bursaphelenchus xylophilus e outras espécies Bursaphelenchus;nematódeos de anel, espécies Criconema, espécies Criconemella, espéciesCriconemoides, e espécies Mesocriconema; nematóides de haste e de bulbo,Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci, Dytilenchus myceliophagus eoutras espécies Ditylenchus; nematódeos furadores, espécies Dolichodorus;nematódeos de espiral, Helicotylenchus diistera, Helicotylenchus multicinctuse outras espécies Helicotylenchus, Rotylenchus robustus e outras espéciesRotylenchus; nematódeos revestidos, espécies Hemicycliophora e espe'ciesHemicriconemoides; espécies Hirshmanniella; nematódeos de esporão,Hoplolaimus columbus, Hoplolaimus galatus e outras espécies Hoplolaimus;nematódeos de nó de raiz falso, Nacobbus aberrans e outras espéciesNacobbus; nematódeos de agulha, Longodorus elongates e outras espéciesLongidorus; nematódeos de pino, espécies Paratylenchus,; nematódeos delesão, Pratylenchus brachyurus, Pratylenchus coffeae, Pratylenchus curvitatus,Pratylenchus ogodeyi, Pratatylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans,Pratylenchus scribneri, Pratilechus vulnus, Pratylenchus zeae e outrasespécies Pratylenchus; Radinaphelenchus cocophilus e outras espéciesRadinaphelenchus; nematódeos furadores, Radopholus similis e outrasespécies Radopholus; nematódeos reniformes, Rotylenchulus reniformis eoutras espécies Rotylenchulus; espécie Scutellonema; nematódeos de raiztuberosa, Trichodorus primitivus e outras espécies Trichodorus;Paratrichodorus minor e outras espécies Paratirchodorus; nematódeosatrofiados, Tylenchorhynchus calytni, Tylenchorhynctus dubius e outrasespe'cies Tylenchorhyncus e espécies Merlinius; nematódeos cítricos,Tylenchulus semipenetrans e outras espécies Tylenchulus; nematódeos deadaga, Xiphinema americanum, Xiphinema index, Xiphinemadiversicaudatum e outras espécies Xiphinema; e outras espécies denematódeos parasíticos de planta.

As formulações são preparadas de um modo em si conhecido(vide, por exemplo, quanto à revisão, US 3. 060. 084, EP-A 707 445 (quanto aconcentrados líquidos), Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering,4 de dezembro de 1967, 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4aEdição, McGraw-Hill, New York, 1963, páginas 8-57 e seguintes, WO91/13546, US 4. 172. 714, US 4. 144. 050, US 3. 920. 441, US 5. 180. 587,US 5. 232. 701, US 5. 208. 030, GB 2. 095. 558, US 3. 299. 566, Klingman,Weed Control as a Science, John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961,Hance et al. Weed Control Handbook, 8ad., Blackwell Scientific Publications,Oxford, 1989, and Mollet, H. Grubeman, a, Formulation Technology, WileyVCH Verlag GmbH, Weinheim ((Germany), 2001, 2. D. a Knowles,Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations, Kluwer AcademicPublishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7515-0443-8), por exemplo, através deextensão do composto ativo com auxiliares adequados para a formulação desubstâncias agroquímicas, tais que solventes e/ou carreadores, se desejado,emulsificantes, tensoativos e dispersantes, conservantes, agentes de supressãode espuma, agentes anticongelamento, para a formulação para o tratamento desementes, e, além disso, de modo opcional, colorantes e aglutinantes.

Exemplos de solventes adequados são água, solventesaromáticos (por exemplo, produtos Solvesso, xileno), parafinas (por exemplo,frações de óleo mineral), álcoois (por exemplo, metanol, butanol, pentanol,álcool benzílico), cetonas (por exemplo, cicloexanona, gama-butirolactona),pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicóis, dimetilamidas de ácido graxo, ácidos graxos e ésteres de ácido graxo. Em princípio,misturas de solventes podem ser também usadas.

Exemplos de carreadores adequados são minerais naturaismoídos (por exemplo, caulins, argilas, talco, gesso) e minerais sintéticosmoídos (por exemplo, sílica altamente dispersa, silicatos).

Emulsificantes adequados são emulsificantes não-iônicos eaniônicos (por exemplo, éteres de álcool graxo de polioxietileno, alquilsulfonatos e aril sulfonatos).

Exemplos de dispersantes são licores de rejeito de sulfito delignina e metil celulose.

Tensoativos adequados são sais de metal alcalino, metalalcalino terroso e de amônio do ácido lignossulfônico, ácidonaftalenossulfônico, ácido fenol sulfônico, ácido dibutilnaftalenossulfônico,alquil aril sulfonatos, alquil sulfatos, alquil sulfonatos, sulfatos de álcoolgraxo, ácidos graxos e éteres glicólicos de álcool graxo sulfatados, além decondensados de naftaleno sulfonado e de derivados de naftaleno comformaldeído, condensados de naftaleno ou de ácido naftalenossulfônico comfenol e formaldeído, éter octilfenílico de polioxietileno, isooctil fenoletoxilado, octilfenol, nonilfenol, éteres alquilfenílicos poliglicol, isooctilfenoletoxilado, octilfenol, nonilfenol, éteres poliglicólicos alquilfenílcios, éterpoliglicólico tributilfenílico, éter poliglicólico triestearilfenílico, alquil arilpoliéter álcoois, condensados de álcool e de álcool graxo/óxido de etileno,óleo de rícino etoxilado, éteres alquílicos de polioxietileno, polioxipropilenoetoxilado, acetal éter poliglicólico de álcool laurílico, ésteres de sorbitol,licores de rejeito de sulfito de lignina e metilcelulose.

Substâncias, que são adequadas para a preparação de soluçõesdiretamente pulverizáveis, emulsões, pastas ou dispersões oleosas são fraçõesde óleo mineral de ponto de ebulição médio a alto, tais que querosene ou óleodiesel, além de óleos de alcatrão e óleos de origem vegetal ou animal,hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo tolueno, xileno,parafina, tetraidronaftaleno, naftalenos alquilados e os seus derivados,metanol, etanol, propanol, butanol, cicloexanol, cicloexanona, isoforona,solventes fortemente polares, por exemplo sulfóxido de dimetila, N-metilpirrolidona e água.

Além disso, agentes anticongelamento são glicerina, etilenoglicol, propileno glicol e bactericidas, que podem ser adicionados àformulação.

Agentes de supressão de espuma adequados são, por exemplo,agentes de supressão de espuma à base de silício e de estearato de magnésio.

Pós, materiais para o espalhamento e produtos pulverizáveispodem ser preparados pela mistura ou pela moagem concomitante dassubstâncias ativas com um carreador sólido.

Grânulos, por exemplo grânulos revestidos, grânulosimpregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados pela ligação doscompostos ativos a carreadores sólidos. Exemplos de carreadores sólidos sãoterras minerais, tais que sílica géis, silicatos, talco, caulim, ataclay, pedracalcária, cal, limo, gesso, argila ferruginosa, limo argiloso calcário, argila,dolomita, terra diatomácea, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido demagnésio, materiais sintéticos moídos, fertilizantes, tais que, por exemplo,sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréias e produtos deorigem vegetal, tais que farinha de cereais, farinha de cascas de árvore,serragem, e farinha de cascas de nozes, pós celulósicos e outros carreadoressólidos.

De modo geral, as formulações compreendem de 0,01 a 95%,em peso, de modo preferido de 0,1 A 90%, em peso, da mistura doscompostos ativos. As misturas dos compostos ativos são empregadas em umapureza de 90% a 100%, de modo preferido de 95% a 10)% (de acordo com oespectro RMN).

Os compostos da fórmula I ou II podem ser usados como tais,sob a forma de suas formulações, ou formas de uso preparadas a partir dosmesmos, por exemplo sob a forma de soluções diretamente pulverizáveis, pós,suspensões ou dispersões, emulsões, dispersões oleosas, pastas, produtospulverizáveis, materiais para o espalhamento, ou grânulos, através depulverização atomização, polvilhamento, espalhamento ou rega. As formas deuso dependem inteiramente dos propósitos intencionados; elas têm a intençãode assegurar, em cada caso, a distribuição mais fina possível do(s) composto(s) ativo de acordo com a invenção.

As formas de uso aquosas podem ser preparadas a partir deconcentrados em emulsão, pastas ou pós umectantes (pós pulverizáveis,dispersões oleosas) através da adição de água. De modo a preparar emulsões,pastas ou dispersões oleosas, as substâncias, como tais ou dissolvidas em umóleo ou um solvente, podem ser homogeneizadas em água, por meio de umagente de umectação, agente de pegajosidade, dispersante ou agente deemulsificação. No entanto, é também possível preparar concentradoscompostos da substância ativa, agente de umectação, agente de pegajosidade,dispersante ou agente de emulsificação e, se apropriado, solvente ou óleo, etais concentrados são adequados para a diluição com água.

As concentrações de composto ativo que se seguem naspreparações prontas para o uso podem ser variadas dentro de faixasrelativamente amplas. De um modo geral, elas são de 0,0001 a 10%, de modopreferido de 0,01 a 1%, em peso.

O(s) composto(s) ativo(s) podem ser também usados, de ummodo bem sucedido, no processo de volume ultra baixo (ULV), sendopossível aplicar formulações, que compreendem acima de 95%, em peso, docomposto ativo, ou ainda aplicar o composto ativo sem aditivos.

Os que se seguem são exemplos de formulações: 1. Produtospara a diluição com água para aplicações foliares. Para propósitos detratamento de sementes, tais produtos podem ser aplicados à semente emforma diluída ou não-diluída.

A) Concentrados solúveis (SL, LS):partes, em peso, dos compostos ativos são dissolvidas emágua ou em um solvente solúvel em água. Como uma alternativa, agentes deumectação ou outros auxiliares são adicionados. Os compostos ativos sãodissolvidos mediante diluição com água, pelo que é obtida uma formulaçãocom 10% (p/p) do composto(s) ativo(s).

B) Concentrados Dispersáveis (DC)

20 partes, em peso, dos compostos ativos são dissolvidas emcicloexanona com a adição de um dispersante, por exemplo, polivinilpirrolidona. A diluição com água fornece uma dispersão, pelo que umaformulação com 20% (p/p) do composto(s) ativo(s) são obtidos.

C) Concentrados Emulsificáveis (EC)

15 partes, em peso, dos compostos ativos são dissolvidas emxileno, com a adição de dodecil benzenossulfonato de cálcio e etoxilato deóleo de rícino (em cada caso, 5% de concentração). A diluição com águafornece uma emulsão, pelo que é obtida uma formulação com 15% (p/p) do(s)composto(s) ativo(s).

D) Emulsões (EW, EO, ES)

40 partes, em peso, dos compostos ativos são dissolvidas emxileno, com a adição de dodecil benzeno sulfonato de cálcio e etoxilato deóleo de rícino (em cada caso 5% de concentração). Esta mistura é introduzidaem água por meio de um agente de emulsificação (Ultraturrax) e produzidasob a forma de uma emulsão homogênea. A diluição com água fornece umaemulsão, pelo que é obtida uma formulação com 25% (p/p) do (s)composto(s) ativo(s).

E) Suspensões (SC, OD, FS)

Em um moinho de bolas agitado, 20 partes, em peso, doscompostos ativos são trituradas com a adição de um dispersante, agentes deumectação e água ou um solvente orgânico, de modo a fornecer umasuspensão do composto ativo fina. A diluição com água fornece umasuspensão estável dos compostos ativos, pelo que é obtida uma formulaçãocom 20% (p/p) do composto(s) ativo(s).

F) Grânulos dispersáveis em água e grânulos solúveis em água(WG, SG)50 partes, em peso, dos compostos ativos são finamentetrituradas com a adição de dispersantes e de agentes de umectação, eproduzidas sob a forma de grânulos solúveis em água ou dispersáveis em águapor meio de aparelhos industriais (por exemplo, aparelho de extrusão, torre depulverização, leito fluidizado). A diluição com água fornece uma dispersãoestável ou solução dos compostos ativos, pelo que é obtida uma formulaçãocom 50% (p/p) do(s) composto(s) ativo(s).

G) Pós dispersáveis em água e pós solúveis em água (WP, SP, WS)-75 partes, em peso, dos compostos ativos são trituradas em ummoinho de rotor-estator com a adição de um dispersante, agentes deumectação e sílica gel. A diluição com água fornece uma dispersão estável ousolução com o composto (s) ativo (s), pelo que são obtidos 75% (p/p) decomposto(s) ativo(s).

2. Produtos a serem aplicados em forma não-diluída paraaplicações foliares. Para propósitos de tratamento de semente, tais produtospodem ser aplicados à semente em forma diluída ou não-diluída.

H) Pós polvilháveis (DP, DS)

5 partes, em peso, dos compostos ativos são finamentetrituradas e misturadas, de modo íntimo, com 95% de caulim finamentedividido. Isto fornece um produto polvilhável tendo 5% (p/p) de composto(s)ativo(s).

I) Grânulos (GR, FG, GG, MG)

0,5 partes, em peso, dos compostos ativos são finamentemoídas e associadas com 95, 5% dos carreadores. Os métodos correntes sãoextrusão, secagem por pulverização e leito fluidizado. Isto fornece grânulos aserem aplicados em forma não-diluída para o uso foliar.

J) Soluções ULV (UL)

10 partes, em peso, dos compostos ativos são dissolvidas emum solvente orgânico, por exemplo xileno. Isto fornece um produto tendo10% (p/p) de composto(s) ativo(s), que são aplicados em forma não-diluídapara o uso foliar.

Vários tipos de óleos, agentes de umectação, adjuvantes,herbicidas, fungicidas e outros pesticidas, ou bactericidas, podem seradicionados aos ingredientes ativos, se apropriado justo imediatamente antesdo uso (mistura em tanque). Estes agentes são misturados, de um modo usual,com os agentes de acordo com a invenção, em uma razão em peso de 1:10 a1:1.

Os compostos das fórmulas I ou II são eficazes, tanto atravésdo contato, como através de ingestão.

Os compostos da fórmula I ou II são também adequados para aproteção da semente, propágulos da planta e raízes e brotos de mudas, demodo preferido para as sementes, contra as pestes do solo, e também para otratamento de sementes de planta, que toleram a ação de herbicidas oufungicidas ou inseticidas devido à procriação, incluindo métodos deengenharia genética.

As formulações para o tratamento de sementes convencionaisincluem, por exemplo, concentrados escoáveis FS, soluções LS, pós para otratamento a seco DS, pós dispersáveis em água WS ou grânulos para otratamento em suspensão, pós solúveis em água SS e emulsão ES. A aplicaçãoàs sementes é executada antes da semeadura, diretamente sobre as sementes.

A aplicação do tratamento de sementes dos compostos dafórmula I ou II ou formulações contendo os mesmos é executada através depulverização ou polvilhamento das sementes antes da semeadura das plantas eantes da emergência das plantas.

A invenção também se refere ao produto de propagação deplantas, e em especial à semente plantada, que é revestida com e/ou contémum composto da fórmula I ou II ou uma composição que compreenda. Otermo "revestida com e/ou contendo significa, de um modo geral, que éingrediente ativo está, em sua maior parte, sobre a superfície do produto depropagação no momento da aplicação, embora uma parte maior ou menor doingrediente possa penetrar no produto de propagação, dependendo do métodode aplicação. Quando o referido produto de propagação é (re)plantado, elepode absorver ingrediente ativo.

A semente compreende os compostos ou composições deacordo com a invenção, compreendendo os mesmos em uma quantidade de apartir de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de semente.

As composições desta invenção podem também conter outrosingredientes ativos, por exemplo outros pesticidas, inseticidas, herbicidas,fertilizantes, tais que nitrato de amônio, uréia, potassa, e superfosfato,fitotóxicos e reguladores do crescimento da planta, agentes de proteção enematicidas. Estes ingredientes adicionais podem ser usados, de um modoseqüencial ou em combinação com as composições acima descritas, seapropriado também adicionados apenas imediatamente antes do uso (misturaem tanque). Por exemplo, as planta(s) podem ser pulverizadas cm umacomposição desta invenção, seja antes ou após serem tratadas com outrosingredientes ativos.

A seguinte lista de pesticidas, junto com os compostos deacordo com a invenção a serem usados, tem a intenção de ilustrar as possíveiscombinações, mas não de impor qualquer limitação:

A. 1. Organo (tio) fosfatos: acefato, azametifos, azinfos -metila, clorpirifos, clorpirifos-metila, clorfenvinfos, diazinonas, diclorvos,dicrotofos, dimetoato, dissulfona, etiona, fenitrotiona, fentiona, isoxationa,malationa, metamidofos, metidationa, metil-parationa, mevinfos,monocrotofos, oxidemeton-metila, paraoxona, parationa, fentoato, fosalona,fosmet, fosfamidona, forato, foxima, pirimifos-metila, profenofos, protiofos,sulprofos, tetraclorvinfos, terbufos, triazofos, triclorfona;Α.2. Carbamatos: alincarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb,carbarila, carbofurano, carbossulfano, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb,metomila, oxamila, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato;

A. 3. Piretróides: alentrina, bifentrina, ciflutrina, cialotrina,cifenotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, deltrametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina,fenvalerato, imipotrina, lambda-cialotrina, permetrina, praletrina, piretrina I eII, resmetrina, silafluofeno, tau-fluvalinato, teflutrina, tetrametrina,tralometrina, transflutrina, proflutrina, dimeflutrina;

A.4. Reguladores do crescimento:

a) inibidores de síntese de quitina: benzoiluréias:clorfluazurona, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona,hexaflumurona, lufenurona, novalurona, teflubenzurona, triflumurona;buprofezina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol, clofentazina;

b) antagonistas de ecdisona: halofenozida, metoxifenozida,tebufenozida, azadiractina;

c) juvenóides: piriproxifeno, metopreno, fenoxixarb;

d) inibidores de biossíntese de lipídeo: espirodiclofeno,espiromesifeno, espirotetramat;

A. 5. Compostos agonistas/antagonistas do receptor nicotínico:clotianidina, dinotefurano, imidacloprida, tiametoxam, nitenpiram,acetamiprida, tiacloprida;

O composto tiazol da fórmula (Γ1)

<formula>formula see original document page 74</formula>

A.6. Compostos antagonistas de GABA: acetoprol,endossulfano, etiprol, fipronila, vaniliprol, pirafluprol, piriprol, o compostofenilpirazol da fórmula Γ2:

<formula>formula see original document page 75</formula>

A. 7. Inseticidas de lactona macrocíclicos: abamectina,emamectina, milbemectina, lepimectina, espinosad;

A.8. Compostos de METI I: fenazaquina, piridabeno,tebufenpirad, tolfenpirad, flufenerima;

A.9. Compostos de METI II e III: acequinocila, fluaciprima,hidrametilnona;

A. 10. Compostos de desacoplamento: clofenapir

A. 11. Compostos inibidores de fosforilação oxidativa:ciexatina, diafentiurona, óxido de fenbutatina, propargita;

A. 12. Compostos de ruptura de mofo: ciromazina;

A. 13. Compostos inibidores de oxidase de função mista:butóxido de piperonila;

A. 14. Compostos bloqueadores do canal de sódio: indoxacarb,metaflumizona;

A. 15.Vários: benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicanida,piridalila, pimetrozina, enxofre, tiociclam, flubendiamida, cienopirafeno,flupirazofos, ciflumetofeno, amidoflumet,

α,α,α-tri-fluoro-p-tolil) hidrazona ou N-R'-2,2-di (R"') propionamida-2-(2,6-dicloro-a,a,a-trifluoro-p-tolil)-hidrazona, em que R' é metila ou etila,halo é cloro ou bromo, R" é hidrogênio ou metila e R'" é metila ou etila,compostos antranilida da fórmula T3:

N-R'-2,2-dialo-1 -R"ciclo-propanocarboxamida-2-(2,6-dicloro-<formula>formula see original document page 76</formula>

em que A1 é CH3j Cl5 Br, I, X é C-H5 C-Clj C-F ou Nj Y' é F,CLj ou Brj Y" é F5 Cl, CF3, OCH2CF3, OCF2Hj e Rb é hidrogênio, CH3 ouCH(CH3)2, e compostos malonitrila, tais como descritos na JP 2002 284608,WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321, WO 04/06677, WO 04/20399,ou JP 2004 99597.

Os compostos comercialmente disponíveis do grupo A podemser encontrados no The Pesticide Manual, 13a Edição, British Crop ProtectionCouncil (2003), dentre outras publicações. Tiamidas da fórmula T2 e a suapreparação foram descritas na WO 98/28279. Lepmectiona é tambémconhecido a partir do Agro Project, PJB Publications Ltd., Novembro de2004. Benclotiaz e a sua preparação foram descritos na EP-Al 454621.Metidationa e Paraoxona e sua preparação foram descritos em FarmChemicals Handbook, Volume 88, Meister Publishing Companyj2001.Acetoprol e sua preparação foram descritos na WO 98/28277.Metaflumizona e sua preparação foram descritos na EP_ Al 462 456.Flupirazofos foi descrito em Pesticide Science 54, 1988, pág. 237-243 e naUS 4822779. Pirafluprol e a sua preparação foram descritos na JP2002193709 e na WO 01/00614. Piriprol e a sua preparação foram descritosna WO 98/45274 e na US 6335357. Amidoflumet e a sua preparação foramdescritos na US 6221890 e na JP 21010907. Flufenerim e sua preparaçãoforam descritos na WO 03/007717 e na WO 03/007718. Ciflumetofeno e suapreparação foram descritos na WO 04/080190.

Os insetos podem ser controlados através do contato doparasita/peste alvo, de seu suprimento alimentar, habitat, de seu solo ou localde procriação, com uma quantidade pesticidamente eficaz de compostos oucomposições da fórmula I ou II.

"Local " significa um habitat, um solo de procriação, planta,semente, solo, área, material ou ambiente, no qual uma peste ou parasita estácrescendo ou pode crescer.

De um modo geral, " quantidade pesticidamente eficaz"significa que a quantidade de ingrediente ativo, necessária para que sejaalcançado um efeito observável sobre crescimento, incluindo os efeitos denecrose, morte, retardo, prevenção, e remoção, destruição, ou de um outromodo a diminuição da ocorrência e da atividade do organismo alvo. Aquantidade pesticidamente eficaz pode varar para os várioscompostos/composições usados na invenção. Uma quantidade pesticidamenteeficaz das composições pode variar de acordo com as condiçõesprevalecentes, tais que o efeito e a duração pesticida desejados, tempo,espécie alvo, local, modo de aplicação, e os similares.

Os compostos ou composições da invenção podem ser tambémaplicados, de um modo preventivo, a locais, em que seja esperada aocorrência das pestes.

Os compostos da fórmula I ou II podem ser também usadospara proteger as plantas em crescimento contra o ataque ou a infestação porpestes através do contato da planta com uma quantidade pesticidamente eficazde compostos da fórmula I ou II. Como tal, "contactar" inclui tanto o contatodireto (aplicação dos compostos/composições diretamente sobre a peste e/ouplanta de um modo típico à folhagem, caule ou raízes da planta) e o contatoindireto (aplicação dos compostos/composições ao local da peste e/ou planta).

No caso do tratamento do solo ou da aplicação ao local depermanência ou ninho das pestes, a quantidade de ingrediente ativo está emuma faixa de 0,001 a 500 g por 100 m2, de modo preferido de 0,001 a 20 g porIOOm2.Para o uso no tratamento de plantas de colheita, a taxa deaplicação dos ingredientes ativos desta invenção pode estar em uma faixa de0,1 g a 4000 g por hectare, de um modo desejável de 25 g a 600 g por hectare,de um modo mais desejável de 50 g a 500 g por hectare.

Exemplos de Síntese:

Com a devida modificação dos compostos de partida, osprotocolos apresentados no exemplo de síntese abaixo foram usados para aobtenção dos compostos I adicionais. Os compostos resultantes, junto com osdados físicos, estão relacionados na Tabela 1.1, que se segue.

Os produtos foram caracterizados através de Cromatografia

Líquida de Alto Desempenho/espectrometria de massa (HPLC/MS), atravésde RMN-1H (4000 Hz) em CDCl3, ou através de seus pontos de fusão. Colunade HPLC: coluna RP-18 (Chromolith Speed ROD de Merck KgaA,Alemanha). Eluição: acetonitrila + 0,1% de ácido trifluoroacético (TFA)/águaem uma razão de a partir de5:95a95:5em5 minutos a 40°C. MS: ionizaçãopor eletropulverização quadripolar, 80 V (modo positivo). O valor m/zfornece as correlações para o piso molecular contendo os isótopos mais levesde todos os átomos.

Exemplo 1: 3-(Azetidin-2-ilmetóxi)-piridina-acetamida (*denota o centro quiral)

<formula>formula see original document page 78</formula>

0, 200 g (1,2 mmol) de 3-(azetidin-2-ilmetóxi)-piridina foramadicionados a 20 ml de acetanidreto, e uma quantidade catalítica de 4-dimetilaminopiridina foi adicionada. Após a agitação durante 16 horas a de20-25°C, o solvente foi removido in vácuo. Acetato de etila foi adicionado, ea mistura foi lavada com uma solução de NaHCO3. O produto foi extraídocom água. A fase aquosa foi tratada com cloreto de metileno, e o solvente foiremovido in vácuo. O produto bruto foi submetido à cromatografia de coluna,de modo a fornecer 212 mg do composto do título como um óleo. RMN 1H(CDCl3): δ [ppm] = 8, 3 - 8,2 (m), 7, 2 (m), 4, 6 (m), 4,5 (m), 4,3 - 4,0 (m), 2,5 (m), 1, 9 (m).

Exemplo 2: [2-(5-fluoro-piridina-3-iloximetil)-azetidin-l-il]benzamida

<formula>formula see original document page 79</formula>

0, 209 g (1,1 mmol) de 3-(azetidin-2-ilmetóxi)-5-fluoro-piridina foram dissolvidos em uma mistura de 7 ml de tetraidrofurano e 40 mlde acetonitrila, e então 0, 18 mg (1,3 mmol) de trietilamina e uma quantidadecatalítica de 4-dimetilaminopiridina e 0,170 g (1,2 mmol) de cloreto debenzoíla em 5 ml de tetraidrofurano foram adicionados a 5°C. A mistura foiaeitada a de 20-25°C durante 16 horas, os solventes foram removidos invácuo, e o produto bruto foi submetido à cromatografia de coluna, fornecendo236 mg do produto acima (p.f. 71-72°C).<table>table see original document page 80</column></row><table><table>table see original document page 81</column></row><table><table>table see original document page 82</column></row><table>Exemplos para a ação contra pestes danosas:

1. Atividade contra a Lagarta do Sul (Spodoptera eridania),larvas de segundo estágio

Os compostos ativos são formulados para testar a atividadecontra insetos e aracnídeos como uma solução de 10.000 ppm, em umamistura de 35% de acetona e água, que é diluída com água, se requerido.

Uma folha de feijão Sieva lima é imersa na solução de teste edeixada secar. A folha é então colocada em uma Placa de Petri contendo umpapel de filtro sobre a base e dez lagartas de segundo estágio. Em 5 dias,foram efetuadas observações quanto à mortalidade e à alimentação reduzida.

2. Atividade contra a traça de dorso diamante (plutellaxylostella)

Os compostos ativos são formulados em acetona: água a 50:50 e 0,1% (vol/vol) de tensoativo Alkamuls EL 620. Um disco de folha de 6cm de folhas de repolho é imerso na solução de teste durante 3 segundos edeixado secar ao ar em uma placa de Petri revestida com papel de filtroúmido. O disco da folha é inoculado com 10 larvas de terceiro estágio emantido a de 25-27°C e de 50-60% de umidade, durante 3 dias. A mortalidadeé avaliada durante 72 horas de tratamento.

3. Atividade contra o afídeo do feijão-de-corda (Aphiscraccivora)

Os compostos ativos foram formulados em acetona: água a 50:50. Plantas de feijão-de-corda em vasos, colonizadas com de 100-150 afídeosde vários estágios, foram pulverizadas após a população de peste ter sidoregistrada. A redução da população foi registrada após 24, 72 e 120 horas.

Neste teste, os compostos IA -923 da Tabela 1, IA-923 daTabela 3, IA-12 da Tabela 3, IA-1643 da Tabela 1, IA-523 da Tabela 1, IA-1003 da Tabela 1, LA-1043 da Tabela 1, IA-1603 da Tabela I, IA-1883 daTabela 1, IA-1483 da Tabela 1, IA-1041 da Tabela 3, IA-1043 da Tabela 3,IA-IOOl da Tabela 3, IA-1601 da Tabela 3, IA - 1801 da Tabela 3, IA-1281da Tabela 3, IA-761 da Tabela 3, IA-721 da Tabela 3, IA-1643 da Tabela 3,IA-521 da Tabela 3, IA-161 da Tabela 3, IA-81 da Tabela 3, IA-4 da Tabela1, IA-2001 da Tabela 3, I. 1-72, 1-1-73,1-1-74, 1-1-75, 1-766, I. 1-77, e I. 1-78, a 300 ppm, apresentaram acima de 90% de mortalidade, comparado com0% de mortalidade dos compostos não-tratados.

5. Atividade contra o afídeo Vetch (Megoura viciae)

Os compostos ativos são formulados em DMSO: água a 1: 3.Discos de folha de feijão são colocados em placas de microtitulação, enchidascom 8% de ágar-ágar e 2,5 ppm de OPUS™. Os discos de folha sãopulverizados com 2,5 μΐ de solução de teste e de 5 a 8 afídeos adultos sãocolocados nas placas de microtitulação, que são então fechadas e mantidas ade 22-24°C e de 35-45%, sob luz fluorescente, durante 6 dias. A mortalidade éavaliada com base nos afídeos reproduzidos, vitais. Os testes são replicados 2vezes.

6. Atividade contra o afídeo do trigo (Rhopalosiphum padi)

Os compostos ativos são formulados em DMSO: água a 1: 3.

Discos de folha Barlay são colocados em placas de microtitulação enchidascom 0,8% de ágar-ágar e 2, 5 ppm de OPUS™. Os discos de folha sãopulverizados com 2, 5 μΐ da solução de teste e de 3 a 8 afídeos adultos sãocolocados nas placas de microtitulação, que são então fechadas e mantidas emde 22-24°C e de 35-45% de umidade, sob luz fluorescente, durante 5 dias. Amortalidade é determinada com base nos afídeos vitais. Os testes sãoreplicados 2 vezes.

7. Atividade contra o afídeo do algodão (Aphis gossypii)

Os compostos foram formulados em acetona: água a 50: 50 e100 ppm de tensoativo Kinetic™.

Plantas de algodão no estágio de cotiledônio (uma planta porvaso) foram infestadas pela colocação de uma folha fortemente infestada dacolônia principal sobre o topo de cada cotiledônio. Os afídeos foram deixadosse transferir para a planta hospedeira durante a noite, e a folha usada para atransferência dos afídeos foi removida. Os cotiledônios foram imersos nasolução de teste e deixados secar. Após 5 dias, foram efetuadas as contagensquanto à mortalidade.

Neste teste, os compostos IA-923 da Tabela 1, IA-923 daTabela 3, IA-12 da Tabela 3, IA-1643 da Tabela 1, IA-523 da Tabela 1, IA-1003 da Tabela 1, IA-1043 da Tabela 1, LA-1603 da Tabela 1, IA-1883 daTabela 1, IA-1483 da Tabela 1, LA-1041 da Tabela 3, IA-1043 da Tabela 3,IA-1001 da Tabela 3, IA-1601 da Tabela 3, IA-1801 da Tabela 3, IA-1281 daTabela 3, IA-761 da Tabela 3, IA-721 da Tabela 3, IA-1643 da Tabela 3, LA-521 da Tabela 3, IA-161 da Tabela 3, IA-81 da Tabela 3, IA-4 da Tabela 1,IA-2001 da Tabela 3,1.1-72,1.1-73, 1.1-74, I. 1-75,1.1-76,1.1-77 e I. 1-78, a300 ppm, apresentaram acima de 90% de mortalidade, comparado com 0% demortalidade dos controles não-tratados.

8. Atividade contra mosca branca da folha prateada (bemisiaargentifolii)

Os compostos ativos foram formulados em acetona: água a 50:50 e 100 ppm de tensoativo Kinetic™.

Plantas de algodão selecionadas foram desenvolvidas até oestado de cotiledônio (uma planta por vaso). Os cotiledônios foram imersosna solução de teste, de modo a prover uma cobertura completa da folhagem ecolocados em uma área bem ventilada para a secagem. Cada pote com a mudatratada foi colocado em um copo plástico e de 10 a 12 moscas brancas adultas(com aproximadamente 3-5 dias de idade) foram introduzidas. Os insetosforam coletados usando um aspirador, e uma tubulação de 0, 6 cm Tygon™(R-3603) foi conectada a uma ponta de pipeta de barreira. A ponta, contendoos insetos coletados, foi então suavemente inserida ao interior do solocontendo a planta tratada, permitindo com que os insetos se arrastassem parafora da ponta, de modo a alcançar a folhagem para a alimentação. Os coposforam cobertos com uma tampa de tela reutilizável (poliéster com malha de150 mícrons de tela PeCap de Tetko Inc.). As plantas foram mantidas na salade repouso a cerca de 25°C e de 20-40% de umidade relativa, durante 3 dias,evitando a exposição direta à luz fluorescente (fotoperíodo de 24 horas) demodo a evitar a retenção de calor no interior do copo. A mortalidade foideterminada 3 dias após o tratamento das plantas.

Neste teste, os compostos IA-1641 da Tabela 3 e IA-523 daTabela 1, Ll-73,1. 1-74,1.1-76 e 1.1-78 a 300 ppm apresentou a cima de 75%de mortalidade, comparado a 0% de mortalidade dos compostos não-tratados.

9. Afídeo do pêssego verde (Myzus Persicae)

Os compostos ativos foram formulados em acetona: água a50:50 e 100 ppm de tensoativo Kinetic™.

Plantas de pimentão no estágio do segundo par de folhas(variedade "Califórnia Wonder") foram infestadas com aproximadamente 40afídeos criados em laboratório através da colocação de seções de folhasinfestadas sobre o topo das plantas de teste. As seções das folhas foramremovidas após 24 horas. As folhas das plantas intactas foram imersas emsoluções de gradiente do composto de teste e deixadas secar. As plantas deteste foram mantidas sob luz fluorescente (fotoperíodo de 24 horas) a cerca de25°C e de 20-40% de umidade relativa. A mortalidade dos afídeos sobre asplantas tratadas, com relação à mortalidade sobre as plantas verificadas, foideterminada após 5 dias.

Neste teste, os compostos IA-923 da Tabela 1, IA-923 daTabela 3, IA-12 da Tabela 3, IA-1643 da Tabela 1, IA-523 da Tabela 1, IA-1003 da Tabela 1, LA-1043 da Tabela 1, IA-1603 da Tabela 1, IA-1883 daTabela 1, IA-1483 da Tabela 1, IA-1041 da Tabela 3, IA-1043 da Tabela 3,IA-1001 da Tabela 3, IA-1601 da Tabela 3, IA-1801 da Tabela 3, IA1281 daTabela 3, IA-761 da Tabela 3, IA-721 da Tabela 3, IA-1643 da Tabela 3, IA-521 da Tabela 3, IA-161 da Tabela 3, IA-81 da Tabela 3, ΙΑ-4-da Tabela 1,IA - 2001 da Tabela 3,1. 1-72,1.1-073,1. 1-74,1.1-75,1. 1-76,1. 1-77, e I. 1-78 a 300 ppm apresentou acima de 90% de mortalidade, comparado a 0% demortalidade dos compostos não-tratados.

Claims (15)

1. Composições pesticidas, caracterizadas pelo fato decompreenderem:(a) derivados de 3-piridila da fórmula I: <formula>formula see original document page 88</formula> em que,X é oxigênio ou enxofre;R1 e R2 é, cada qual independentemente, hidrogênio,halogênio, ciano, nitro, alquila Cu6, haloalquila Cu6, alquenila C2-6,haloalquenila C2_6, alquinila C2_6, haloalquinila C2_6, cicloalquila C3.6,halocicloalquila C3.6, cicloalquenila C3.6, halocicloalquenila C3.6, alquila Cw-cicloalquila C3.6, ORi, SRi, S(=0) Ri, S(^O)2Ri, NRiRj, C (=0) ORi, SiRizRVz(z é O a 3), oufenila ou um anel heteroaromático de 5 a 6 membros, que podeconter 1 a 4 heteroátomos selecionados a partir de oxigênio, nitrogênio eenxofre, ou um anel heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado de 3 a-7 membros, que pode conter 1 a 3 heteroátomos selecionados a partir deoxigênio, nitrogênio e enxofre, em que os átomos de carbono em fenila ou noanel heteroaromático ou heterocíclico podem ser substituídos por 1 a 3 gruposselecionados a partir de halogênio, amino, ciano, R1, OR1, SR1 e nitro;R1, R2 é, cada qual independentemente, hidrogênio, alquila Ci.6,haloalquila CU6, alquenila C2.6, haloalquenila C2.6, alquinila C2.6, haloalquinilaC2_6, cicloalquila C3.6, halocicloalquila C3.6, cicloalquenila C3.6,halocicloalquenila C3.6, haloalcóxi Cw, alcóxi Ci_4-alquila Ci.6, alquiltio Cm-alquila Ci.6, alquilsulfmila C1^alquila Ci_6, alquilsulfonila Ci.4-alquila Ci.6,haloalcóxi Ci_4-alquila Cw, haloalquiltio Ci_4-alquila Cu6, (alcóxi Cm )carbonil-alquila Cu6, (alquil Cm ) amino-alquila Cu6, di(alquil Cm ) amino-alquila C1-6, cicloalquila C3-6-alquila C1-6, fenil-alquila C1-6, ou alquila C1-6,que é substituído por de 1 a 3 grupos ciano;R3 é hidrogênio, halogênio ou alquila C1-6;R4 é hidrogênio ou alquila C1-6;R5 e R6 é, cada qual independentemente, hidrogênio,halogênio, ciano ou alquila C1-6;R7 é alquila C1-6, alquenila C2-6, alquinila C2-6, cicloalquilaC3-6, cicloalquenila C3-6, haloalquila C1-6, haloalquenila C2-6, haloalquinilaC2-6, halocicloalquila C3-6, halocicloalquenila C3-6, ou-C(= G) Ra,-C(=G)ORa,-C(=G) NRaRb,-C(=NORa) Rb, cicloalquila C3-6-alquila C1-6;G é oxigênio ou enxofre;Ra e Rb é, cada qual independentemente, halogênio, ciano,nitro, alquila C1-6, haloalquila Ci.6, alquenila C2-6, haloalquenila C2-6, alquinilaC2-6, haloalquinila C2-6, cicloalquila C3-6, halocicloalquila C3-6, cicloalquenilaC3-6, halocicloalquenila C3-6, ORk, SRk, S(=0) Rk, S(O)2Rk, S(=0)2NRKRm,C(O) Rk, C(O)ORk, C(=0)NRkRm, C(=NORk) Rm,-C(=G)NRk-NRmRn,SiRk2Rm3-Z (z é O a 3), ouRa, Rb é, cada qual independentemente, fenila ou um anelheterocíclico de 5 a 6 membros, que pode conter 1 a 4 heteroátomosselecionados a partir de oxigênio, nitrogênio e enxofre, ou um anelheterocíclico saturado ou parcialmente insaturado de 4 a 7 membros, que podeconter 1 a 3 heteroátomos selecionados a partir de oxigênio, nitrogênio eenxofre, em que os átomos de carbono em fenila ou no anel heteroaromáticoou heterocíclico podem ser substituídos por 1 a 5 halogênios;Rk, Rm, Rn é, cada qual independentemente, hidrogênio, alquilaC1-6, haloalquila C1-6, alquenila C2-6, haloalquenila C2-6, alquinila C2-6,haloalquinila C2-6, cicloalquila C3-6, halocicloalquila C3-6, cicloalquenila C3-6,halocicloalquenila C3-6, ouR7 é fenila ou um anel heterocíclico saturado ou parcialmenteinsaturado de 3 a 7 membros, que pode conter 1 a 3 heteroátomosselecionados a partir de oxigênio, enxofre e nitrogênio, ou um anelheteroaromático de 5 a 6 membros, que pode conter 1 a 4 heteroátomosselecionados a partir de oxigênio, nitrogênio e enxofre, cujo fenila, anelheterocíclico ou anel heteroaromático é ligado através de um átomo decarbono do anel e cujo fenila, anel heterocíclico ou anel heteroaromático podeser ligado através de alquila C1.4,em que fenila ou o anel heteroaromático ou o anelheterocíclico podem ser fundidos a um anel selecionado a partir de fenila eum anel heterocíclico parcialmente insaturado ou aromático de 5 ou 6membros, que pode conter 1 a 3 heteroátomos, selecionados a partir deoxigênio, nitrogênio e enxofre,em que os grupos R7 acima são não-substituídos, ou os átomosde hidrogênio nestes grupos podem, no todo ou em parte, ser substituídos porqualquer combinação de grupos selecionados a partir de R0;R0 é, cada qual independentemente, halogênio, ciano, nitro,alquila Ci.6, haloalquila Ci_6, alquenila C2.6, haloalquenila C2.6, alquinila C2-6,haloalquinila C2_6, cicloalquila C3.6, halocicloalquila C3.6, cicloalquenila C3.6,halocicloalquenila C3.6, ORk, SRk, S(=0) Rk, S(O)2Rk, NRkRm, N(OKk) Rm,S(=0)2NRKRm, C(O) Rk, C(=0)0Rk, C(O)NRkRm, C(=NORk) Rm,-NRkC(O)Rm5-N(ORk)C(O)Rm,-N[C(0) Rk] [C(O)Rm] ,-NRkC(O) ORm,-N(ORk) C(G) ORm,-C(O)NRk-NRmRn,-NRkSO2Rm, SiRk2RnVz (z é O a 3), ouRc é, cada qual independentemente, fenila ou um anelheteroaromático de 5 a 6 membros, que pode conter 1 a 4 heteroátomosselecionados a partir de oxigênio, nitrogênio e enxofre, ou um anelheterocíclico saturado ou parcialmente saturado, que pode conter 1 a 3heteroátomos, selecionados a partir de oxigênio, nitrogênio e enxofre, em queos átomos de carbono em fenila ou no anel heteroaromático ou heterocíclicopodem ser substituídos por de 1 a 5 halogênios;Rk5 Rm, Rn é, cada qual independentemente, hidrogênio, alquilaCi_6, haloalquila Ci.6, alquenila C2-6, haloalquenila C2.6, alquinila C2-e,haloalquinila C2-6, cicloalquila C3.6, halocicloalquila C3.6, cicloalquenila C3.6,halocicloalquenila C3.6,χ é 0 ou 1;y é O ou 1;ou os diastereômeros, enanciômeros ou sais dos mesmos,e/ou compreendendo:(a) derivados de 3-piridila da fórmula II:em que as variáveis e os índices possuem o significado acima para oscompostos (I), com a exceção de compostos em que:x, y são zero;R4 é hidrogênio ou alquila Cm;R1, R2 é, cada qual independentemente, hidrogênio, halogênio,ciano, alquila Cm, haloalquila Cm, alcóxi CM, alquiltio Cm, alquilsulfinilaCm, alquilsulfonila -Cm, haloalquiltio CM, haloalquilsulfmila Cu4,haloalquilsulfonila Cm; eR3, R5, R6 são hidrogênio,ou os diastereômeros, enanciômeros ou sais dos mesmos; e(b) um carreador agronomicamente aceitável.

2. Composições de acordo com a reivindicação 1,caracterizadas pelo fato de que as composições são formuladas sob a forma depós ou grânulos para o polvilhamento, pós dispersáveis, grânulos ou grãos,dispersões aquosas, suspensões, pastas ou emulsões.

3. Uso de composições ou compostos da fórmula I ou II, comodemidas(os) na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser para o combatede pestes.

4. Método para o controle de pestes, caracterizado pelo fato deque compreende contactar as pestes ou o seu suprimento alimentar, habitat,solo de reprodução, ou o seu local, com uma quantidade pesticidamente eficazde composições ou compostos da fórmula I ou II, como definidas(os) nasreivindicações 1 ou 2.

5. Método para a proteção do crescimento de plantas contra oataque ou a infestação por pestes, caracterizado pelo fato de que compreendeaplicar à planta, ou ao solo ou à água em que a planta está crescendo, umaquantidade pesticidamente eficaz de composições ou compostos da fórmula Iou II, como definido nas reivindicações 1 ou 2.

6. Método de acordo com as reivindicações 4 ou 5,caracterizado pelo fato de que as composições ou compostos da fórmula I ouII, respectivamente, são aplicados em uma taxa de 5 g/ha a 2000 g/ha.

7. Método de acordo com as reivindicações 4 a 6,caracterizado pelo fato de que as pestes são insetos.

8. Método para a proteção de semente, caracterizado pelo fatode que compreende contactar as sementes com composições ou compostosdas fórmulas I ou Π, como definidas(os) nas reivindicações 1 ou 2, emquantidades pesticidamente eficazes.

9. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelofato de que as composições ou compostos da fórmula I ou II são aplicados emuma quantidade de a partir de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de sementes.

10. Semente, caracterizada pelo fato de que compreende ocomposto da fórmula I ou II, como definida na reivindicação 1, em umaquantidade de a partir de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de sementes.

11. Compostos, caracterizados pelo fato de serem da fórmula I,em que X, R1, R2, R3, R4, R5, R65 R7, x e y são como definidos nareivindicação 1 para os compostos da fórmula I, exceto compostos em que acombinação das variáveis é R1 é flúor, R2, R3, R4, R5 e R6, são hidrogênio, χ ey são zero, X é oxigênio, e R7 é selecionado a partir de 2-oxo-tetraidrofuran--4-ila, fenila que pode ser substituído na posição 4 por nitro, flúor, cloro,metila, carboximetila, metóxi, ou dietilaminometila e fenila, que é substituídona posição 2 por hidroximetila.

12. Compostos da fórmula I de acordo com a reivindicação 11,caracterizados pelo fato de que X é oxigênio.

13. Compostos da fórmula I de acordo com as reivindicações-11 ou 12, caracterizados pelo fato de que y é zero.

14. Processo para a preparação de compostos (1-1),caracterizado pelo fato de que y é zero e as outras variáveis são comodefinidas nas reivindicações 8 ou 9, em que as aminas correspondentes dafórmula (II):<formula>formula see original document page 93</formula>são reagidas com um derivado de ácido carboxílico ativado R C(=0)Y, napresença de uma base, em que Y é OH ou um grupo de partida adequado, talque cloro oubromo, ORd, OC (=O) Re ou imidazol, em que Rd é alquila Ci_6ou N-hidroxibenzotriazol e Re é alquila Ci.6 ou fenila.

15. Misturas pesticidas sinergísticas, caracterizadas pelo fatode que compreendem um composto da fórmula I ou II, como definido nasreivindicações 1 a 8 a 10 e um pesticida, selecionado a partir de organo(tio)fosfatos, carbamatos, piretróides, reguladores do crescimento,neonicotinóides, compostos agonistas/antagonistas do receptor nicotínico,compostos antagonistas de GABA, inseticidas de lactona macrcíclica,compotos de MET I, II e III, compostos inibidores de fosforilação oxidativa,compostos para a ruptura de mofo, compostos inibidores de oxidase de funçãomista, compostos bloqueadores do canal de sódio, benclotiaz, bifenazato,cartap, flonicanida, piridalila, pimetrozina, enxofre, tiociclam, flubendiamida,cienopirafeno, flupirazofos, ciflumetofeno, amidoflumet, N-R'-2,2-dialo-l-R"-ciclo-propanocarboxamida-2-(2,6-dicloro-a,a,a-tri-fluoro-p-tolil)hidrazina ou N-R'-2,2-di(R''')propionamida-2-(2,6-dicloro-a,a,a-trifluoro-p-tolil)-hidrazona, em que R' é metila ou etila, halo é cloro oubromo, R" é hidrogênio ou metila e R'" é metila ou etila, e os compostosantranilida da fórmula 1 :<formula>formula see original document page 94</formula>em que A1 é CH3, Cl, Br, I, X é C-H, C-Cl, C-F ou N, Y' é F, Cl, ou Br, Y" éF, Cl, CF3, B1 é hidrogênio, Cl, Br, I, CN, B2 é Cl, Br, CF3, OCH2CF3, OCF2,e Rb é hidrogênio, CH3 ou CH(CH3)2.