BRPI0706846A2 - método de produção de gás natural a partir de uma formação subterránea contendo hidrocarboneto pesado, método de produção de gás natural a partir de hidrocarbonetos pesados e método de formação de gás natural - Google Patents

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Abstract

MéTODO DE PRODUçAO DE GáS NATURAL A PARTIR DE UMA FORMAçAO SUBTERRANEA CONTENDO HIDROCARBONETO PESADO, MéTODO DE PRODUçAO DE GáS NATURAL A PARTIR DE HIDROCARBONETOS PESADOS E MéTODO DE FORr4AçAO DE GáS NATURAL Trata-se de um método de produção de gás natural a partir de uma formação subterrânea contendo hidrocarboneto pesado, o qual inclui: a colocação de um catalisador que tem pelo menos um metal de transição na formação, a injeção de um gás de estimulação anóxico na formação, e a coleta do gás natural gerado na formação. O método pode ser executado fora do contexto de uma formação subterrânea sob condições controladas. Desse modo, um método de produção de gás natural a partir de betume inclui: a provisão de uma mistura anóxica de hidrocarbonetos pesados e um catalisador que tem pelo menos um metal de transição, a adição de um gás de estimulação anóxico à mistura, e o aquecimento da mistura na presença do gás de estimulação.

Description

MÉTODO DE PRODUÇÃO DE GÁS NATURAL A PARTIR DE UMAFORMAÇÃO SUBTERRÂNEA CONTENDO HIDROCARBONETO PESADO, MÉTODODE PRODUÇÃO DE GÁS NATURAL A PARTIR DE HIDROCARBONETOSPESADOS E MÉTODO DE FORMAÇÃO DE GÁS NATURAL
PEDIDOS DE PATENTES CORRELATOS
O presente pedido de patente reivindica o benefíciodo pedido de patente norte-americano provisório n° .60/757.168 depositado em 06 de janeiro de 2006 e é aquiincorporado a título de referência em sua totalidade.
CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção refere-se de maneira geral àprodução de gás natural a partir de hidrocarbonetos deelevado peso molecular.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
Os hidrocarbonetos pesados tais como o betume,querogênio, Gilsonite® e os piches são hidrocarbonetos doelevado peso molecular encontrados normalmente em formaçõessubterrâneas. Estes hidrocarbonetos variam de líquidosviscosos grossos aos sólidos a temperaturas ambientes e sãogeralmente bastante caros de recuperar na forma útil. Obetume ocorre naturalmente em areias de piche em locais taiscomo Alberta, Canadá, e no cinturão de óleo Orinoco a nortedo rio Orinoco na Venezuela. Os querogênios são osprecursores dos combustíveis fósseis, e também constituem omaterial que forma xistos de óleo. Os querogênios, que seacredita serem o precursor dos betumes, são encontradosnormalmente em formações de rochas sedimentares.
Os hidrocarbonetos pesados em geral são utilizadosem uma série de aplicações, tal como em composições deasfalto e piche para a pavimentação de estradas e aplicaçõesem telhados e como um ingrediente em formulações à provad'água. Preponderantemente, eles constituem um material departida potencialmente valioso para a geração dehidrocarbonetos mais leves. Isto é tipicamente efetuado porprocessos de craqueamento térmico e de hidrogenólise, porexemplo.
A recuperação de hidrocarbonetos pesados integraisou como hidrocarbonetos mais leves e/ou gás natural atravésdo craqueamento térmico em formações subterrâneas continua aser um desafio. As temperaturas excessivas necessárias para ocraqueamento térmico (ou de vapor) (aproximadamente 8500C)requerem uma tecnologia complexa e dispendiosa devido aomaterial de construção especial para sustentar altastemperaturas de craqueamento e entrada de energia elevada. Ahidrogenólise limita a utilidade quando a recuperação dehidrocarbonetos mais leves é desejável. Isto se dá devido àdificuldade de separar o hidrogênio das olefinas leves taiscomo o etileno, o propileno, e o gás natural. Portanto, háuma necessidade contínua quanto ao desenvolvimento de métodospara a produção de hidrocarbonetos leves e gás natural apartir de materiais de partida de hidrocarboneto de elevadopeso molecular.
DESCRIÇÃO RESUMIDA
Em vista das considerações acima e outras ainda, apresente invenção refere-se a um método para a conversãocatalítica de hidrocarbonetos pesados em gás natural.
Consequentemente, um método de produção de gásnatural a partir de uma formação subterrânea contendohidrocarboneto pesado inclui: a colocação de um catalisadorque compreende pelo menos um metal de transição na formação,a injeção de um gás de estimulação que contém menos de 1 ppmde oxigênio (daqui por diante indicado como 'anóxico') naformação, e a coleta do gás natural gerado na formação.
Um método de produção de gás natural a partir dehidrocarbonetos pesados inclui: a provisão de uma mistura dehidrocarbonetos pesados e um catalisador que inclui pelomenos um metal da transição, a adição de um gás deestimulação anóxico à mistura, e o aquecimento da mistura napresença do gás de estimulação.
Um método de formação de gás natural inclui: aprovisão de uma mistura de hidrocarbonetos pesados e umcatalisador que tem pelo menos um metal de transição; aadição de um gás de estimulação anóxico à mistura, e oaquecimento da mistura na presença do gás de estimulação.
O acima exposto esboçou as características e asvantagens técnicas da presente invenção a fim de que adescrição detalhada da invenção a seguir possa ser melhorcompreendida. Outras características e vantagens da invençãoserão descritas em seguida, as quais formam o objeto dasreivindicações da invenção.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
As características e os aspectos acima e outrosainda da presente invenção serão melhor compreendidos comreferência à seguinte descrição detalhada de uma realizaçãoespecífica da invenção, quando lida conjuntamente com osdesenhos em anexo, nos quais:
a Figura 1 é um gráfico que mostra a geração demetano com o passar do tempo a partir do xisto de Barnett nohélio fluindo a 250°C;
a Figura 2 é um gráfico que mostra a geração demetano com o passar do tempo a partir de rocha KG-4 da fontede Monterey em hélio fluindo em 250°C.
DESCRIÇÃO DETALHADA
As realizações aqui apresentadas referem-se a ummétodo em que vários catalisadores contendo metal detransição presentes como complexos de metais de valênciaigual a zero ou de baixa valência são co-injetados com areiaou um outro propelente em rochas de reservatórios sobpressões suficientemente altas para fraturar as rochas dessemodo criando condutos de areia porosa através dos quais oscomplexos de metal da transição podem passar para as regiõesda formação que contém materiais de hidrocarbonetos pesados.Alternativamente, os catalisadores podem ser aplicados aoslocais contendo hidrocarboneto dentro de uma formaçãomediante o emprego de lamas.
O método inclui adicionalmente o fechamento do poço(depois da introdução de gases de estimulação) por um temposuficiente para permitir a decomposição catalisada por metalde betume (digestão) e a geração de gás. Desse modo, ummétodo de produção de gás natural a partir de uma formaçãosubterrânea contendo hidrocarboneto pesado inclui a colocaçãode um catalisador que tem pelo menos um metal de transição naformação, a injeção de um gás de estimulação anóxico naformação (em algumas realizações simultaneamente com aintrodução do catalisador), e a coleta do gás natural geradona formação.
Hidrocarbonetos Pesados: Os hidrocarbonetos pesados tal comoaqui empregado incluem, mas sem ficar a eles limitados, todasas formas de depósitos carbonáceos com hidrogênio suficientepara a conversão em gás natural: (-CHx-) gás + (-CHy-) ondeχ > y. Os exemplos incluem querogênios, hidrocarbonetossólidos (gilsonita, piches, e outros ainda), e betumes. Taishidrocarbonetos pesados podem ser processados in situ em umaformação. Alternativamente, qualquer um dos hidrocarbonetostambém pode ser reagido fora do contexto de um localsubterrâneo, por exemplo, em um reator descontínuo sobcondições cuidadosamente controladas. Tais condições devemincluir, por exemplo, a remoção substancial do oxigênio que ésuscetível ao envenenamento de catalisadores de metais detransição.
Catalisador: As rochas de fonte típicas, geralmente xistos oupedras calcárias, contêm aproximadamente 1% de matériaorgânica, embora uma rocha de fonte rica possa conter tantoquanto 20%. As rochas de fonte convertem o seu betume em gásnatural a temperaturas moderadas (200°C) em seu estadonatural sem a adição de hidrogênio (vide os exemplosexperimentais abaixo). Elas fazem isso de uma maneiracaótica, com estouros aleatórios da atividade dentro dosperíodos de pouca ou nenhuma atividade, um fenômeno nãoincomum na catálise de metais de transição. Tal comportamentofoi observado em uma série de reações de hidrogenação,incluindo a hidrogenação do monóxido de carbono, etileno, eóxido nítricô em relação a Ni, Pt, Pd, Ir, Rh e Ag (Eiswirth,M., 1993. Chaos in surface-catalyzed reactions. Ch. 6 inChaos in Chemistry & Biochemistry, eds. R.J. Field & L.Gyorgyi, World Scientific Publishing Co., River Edge, NJ,EUA, 141-174) e a hidrogenólise de etano em relação a Ni e Pd(Kristyan, S., and Szamosi, J., 1992. Reaction kinetyicsurfaces and isosurfaces of the catalytic hydrogenolysis ofethane and its self-poisoning over Ni and Pd catalysts.Computers in Physics 6, 494-497). Certamente que talcomportamento caótico é uma característica de identificaçãoda catálise de metais de transição.
Portanto, em algumas realizações, o método deconversão de hidrocarbonetos pesados em gás natural (óleo-em-gás) pode ser acelerado in situ mediante a injeção de metaisde transição em rochas de reservatório. Os componentes docatalisador podem ser obtidos de uma rocha de fonte ativapelo isolamento dos metais da transição da rocha de fonteativa. Alternativamente, a própria rocha de fonte pode serutilizada sem isolamento dos metais de transição ativosindividuais mediante a geração de uma forma fina de pó darocha de fonte. 0 elemento versado na técnica irá reconhecerque, sob condições heterogêneas, uma elevada atividadecatalítica pode ser conseguida quando se tem partículas docatalisador com elevadas razões entre a área de superfície eo volume. Desse modo, pode ser particularmente vantajosa atrituração da rocha de fonte até um tamanho muito pequeno departícula, por exemplo, um diâmetro médio de 10 nm a 10.000nm, embora partículas maiores também possam ser utilizadas.
Em contudo outras realizações, componentes demetais de transição de grau reagente purificado podem serutilizados e misturados a concentrações apropriadas pararefletir as composições de ocorrência natural. Por exemplo,as rochas de fonte ativas podem conter metais de transição debaixa valência suficientes (100 a 10.000 ppb) para promover areação às temperaturas do reservatório (100°C a 200°C) em umaescala de tempo de produção (dias a anos). As atividades dasrochas de fonte podem ser determinadas experimentalmente emhélio fluindo a várias temperaturas. Um procedimento deensaio foi descrito por Mango (Patente norte-americana n°.7.153 . 688).
O metal de transição pode ser um metal de transiçãode valência igual a zero, um metal de transição de baixavalência, ligas, e as misturas destes. Qualquer metal datransição que servir como um catalisador de hidrogenação podeser viável como um catalisador para a reação dedesproporcionamento de hidrocarbonetos pesados. Vários metaisde transição catalisam a hidrogenólise dos hidrocarbonetos emgás (Somorjai, G. A., 1994. Introduction to Surface Chemistryans Catalysis. John Wiley & Sons, New York, página 526); porexemplo, C2H6 + H2 2CH4. Também foi demonstrado que asrochas de fonte são catalíticas na hidrogenólise doshidrocarbonetos (Mango, F. D. (1996) Transition metalcatalysis in the generation of natural gas. Org. Geochem. 24,977-984) e que os metais de transição de baixa valência sãocatalíticos na hidrogenólise de óleo cru (Mango, F. D.,Hightower, J. W., and James A.T. (1994) Role of transition-metal catalysis in the formation of natural gas. Nature, 368,536-538) . Além disso, há uma evidência substancial de que osmetais de transição de baixa valência são agentes ativos emrochas sedimentares (Pedido de patente norte-americano n° .
11/006.159). A rocha de fonte ativa pode incluir metais detransição tais como o molibdênio, o níquel, o cobalto, oferro, o cobre, o paládio, a platina, o ródio, o rutênio, otungstênio, o rênio, o ósmio, e o irídio.
Os componentes do catalisador podem serimobilizados e introduzidos na formação em um propelente, emalgumas realizações. Alternativamente, os catalisadores podemser injetados como gases, carbonilas de metal, por exemplo,que poderiam se dissolver nos sedimentos carbonáceos, sedecompor com o passar do tempo, desse modo deixando nossedimentos metais ativos de baixa valência tais como Ni, Co,Fe. Alternativamente, os catalisadores podem ser introduzidosem vários estágios em lamas à base de óleo, por exemplo.Partículas finas de metal também poderiam ser injetadasdiretamente com a areia no fraturamento de reservatório,dispersando desse modo as partículas finas do catalisadorativo por toda a rede de condutos de areia poros que carregamos hidrocarbonetos do reservatório para a superfície. Oscatalisadores podem ser revestidos com parafinas (C8 a C18)para proteger os mesmos do envenenamento com oxigênio quandona superfície.
Gás de estimulação: Uma vez que os metais ativos em rochassedimentares naturais são envenenados irreversivelmente pelooxigênio (patente norte-americana 7.153.688), é vantajoso quea estimulação seja anóxica (< 1 ppm de O2) . As quantidades detraços de oxigênio apanhadas no processamento podem serremovidas de uma maneira fácil e barata com os removedores deoxigênio comerciais. 0 gás de estimulação pode incluir o gásnatural, o gás esgotado de metano, o dióxido de carbono, ohélio, o argônio e o nitrogênio. Para a produção do gásnatural (gás catalítico), o gás hidrogênio pode interferir naseparação e, portanto, não é um gás de estimulação ideal. 0gás de estimulação pode ser o mesmo gás utilizado na fraturada formação ou pode ser diferente daquele utilizado nafratura da formação. Outra vez, o gás de estimulação tambémpode ser utilizado não somente para fraturar, mas também comoum meio de depositar o catalisador dentro da formação. Emalgumas realizações, a estimulação da geração de gáscatalítico a partir do betume em rochas de reservatório podeser conseguida através de um furo de poço simples em umreservatório permeável mediante a injeção e a retirada do gásseqüencialmente para criar uma turbulência suficiente paraestimular a geração de gás caótica, ou pode ser conseguidaatravés de múltiplos poços de injeção posicionados paramaximizar o fluxo de gás contínuo através do reservatóriopermeável para os poços de produção que coletam o gásinjetado mais o gás catalítico. As unidades de produção devemcoletar o gás produzido, injetando uma fração para manter umprocesso contínuo e enviar o restante ao mercado.
Nos reservatórios com uma permeabilidadeinsuficiente para sustentar o fluxo de gás, tais como xistosapertados tais como o xisto Mississippian Barnett em FortWorth Basin (TX), a fratura do reservatório pode servantajosa. A fratura pode ser executada com areia injetada ouum outro propelente apropriado para criar condutos deentrelaçamento de areia porosa para carregar o gás injetadoatravés do reservatório aos condutos de areias porosas quecarregam o gás injetado mais o gás catalítico do reservatórioàs unidades de produção. O gás fluindo injetado noreservatório estimula a atividade catalítica dentro do xisto.
O gás injetado pode ser gás de depósito ou naturalproduzido de um outro depósito em outra parte. O processopoderia ser executado por injeções seqüenciais onde oreservatório é pressionado, e então colocado para sustentar eesgotar a sua pressão induzida com o passar do tempo. Esteprocesso poderia ser repetido múltiplas vezes até que oreservatório ficasse esgotado de hidrocarbonetos pesados. Oprocesso também poderia ser executado em um modo continuoonde o gás seria injetado continuamente em um poço e retiradocontinuamente de um outro. Os dois poços (ou múltiplos poços)devem ser interconectados através de uma unidade de produçãoque retira o gás produzido do sistema enviando o excesso degás ao mercado e reinjetando o restante para sustentar aprodução contínua.
Hidrocarboneto pesado em gás natural: Além dos métodos para ocraqueamento in situ de hidrocarbonetos pesados em um localsubterrâneo, também é possível produzir o gás natural apartir de hidrocarbonetos pesados isolados em reatoresdescontínuos, por exemplo. Para efetuar tal produção, ométodo envolve a misturação de hidrocarbonetos pesadosisolados (por exemplo, betume minerado) com um catalisadorativo tal como descrito acima. Um gás de estimulação anóxicopode ser introduzido e a mistura aquecida sob condiçõesanóxicas.
Outra vez, o catalisador pode ser uma rocha defonte ativa triturada como um pó fino tal como descritoacima. Alternativamente, os componentes de metal de transiçãoativos podem ser isolados da rocha de fonte ou das misturasde partida preparadas a partir de fontes comercialmentedisponíveis em proporções identificadas na rocha de fonte dealta atividade.
O gás de estimulação pode ser gás natural, gásnatural esgotado de metano, dióxido de carbono, hélio,argônio e nitrogênio. No contexto da reação descontínua, talgás de estimulação pode ser fornecido como um fluxo enquantoa mistura de catalisador de betume é aquecida. A atividadecatalítica pode ser facilitada através de aquecimento em umafaixa de aproximadamente 25°C a aproximadamente 350°C e deaproximadamente 25°C a aproximadamente 250°C em outrasrealizações. Em realizações particulares, o aquecimento podeser efetuado em uma faixa de aproximadamente 100°C aaproximadamente 200°C. Em todas as realizações, é vantajosoque o gás de estimulação seja anóxico (< 1 pp de O2).
Os métodos aqui apresentados podem ser utilizadosna produção de gás natural (gás catalitico). O método acimamencionado para o desproporcionamento do betume e dehidrocarbonetos de elevado peso molecular pode ser empregadoem tal produção. Isto pode ser executado em reatoresdescontínuos, ou ser gerado diretamente de fontes de areia depiche onde pode ser coletado no campo e distribuídocomercialmente.
O exemplo a seguir é incluído para demonstrarrealizações particulares da presente invenção. Deve serapreciado pelos elementos versados na técnica que os métodosapresentados no exemplo a seguir representam meramenterealizações exemplificadoras da presente invenção. Noentanto, os elementos versados na técnica, à luz da presentedescrição, devem apreciar que muitas mudanças podem serfeitas nas realizações específicas descritas e ainda obter umresultado idêntico ou similar sem se desviar do caráter e doâmbito da presente invenção.
Exemplo 1: Xisto de Barnett, 250°C, Hélio
Uma amostra de xisto de Barnett (Mississippian, Ft.Worth Basin TX) (3,4 g) , triturada como um pó em argônioanóxico, foi colocada em um reator e purgada de todo ooxigênio adsorvido pelo helium anóxico fluindo (através de umremovedor de oxigênio comercial) através do reator a 350 0Cpor vinte minutos. O fluxo de hélio (12 ml/min) foi continuadoa 2500C por aproximadamente uma hora enquanto o gás efluente(isto é, de estimulação) foi monitorado quanto ao metano pelaanálise cromatográfica de gás padrão (GC) (Figura 1) . Oprimeiro pico de metano (presumivelmente adsorvido e o metanocatalítico do primeiro pico de metano da purga de dez minutosa 350°C) emergiu em 12,5 minutos (5,8 χ g IO"5 de CH4) seguidopor uma linha base plana pelos vinte minutos seguintes,mostrando que a amostra não estava mais liberando metano.
Três picos agudos de intensidade crescente apareceram entãoem 45 minutos (9,9 χ IO"6 g de CH4), 68 minutos (1,6 χ IO"5 gde CH4), e 94 minutos (5,6 χ IO"5 g de CH4). Os três picosfinais constituem 2,2 χ IO"2 mgn de CH4/(g de rocha hora) queé maior do que aquele para esta rocha sob estas condiçãousuais (em hidrogênio) (5,7 χ IO"3 mg de CH4/(g de rochahora).
Exemplo 2: Rocha de Fonte de Monterey, 250°C, Hélio
Uma amostra de xisto de Monterey (Miocene, CA) (KG-4) (1,64 g) foi analisada sob condições idênticas sob umfluxo de hélio puro por aproximadamente sete horas (Figura2). Após o pico inicial do gás adsorvido (3 minutos, 2,7 χIO"6 g de CH4), três picos muito grandes emergiram após cincohoras do fluxo de hélio, o primeiro correspondendo a 7,3 χIO"4 g de CH4, o segundo (180 minutos mais tarde) a 2,2 χ IO"4g de CH4, e o terceiro (285 minutos, após os primeiros) a 1,1χ IO"4 g de CH4, com uma taxa total de 0,2 mg de CH4/ (g derocha hora), não materialmente diferente daquele sobhidrogênio.
Exemplo 3: Xisto de Barnett, 200°C, Hélio
Hélio puro (passado através de um removedor deoxigênio) foi passado sobre uma amostra de xisto de Barnett(2,88 g) (triturado como um pó (malha 60) em argônio) a 200°Cpor 140 minutos produzindo um estouro de metano (4 χ IO"2 mg)que corresponde a uma taxa 8,3 χ IO"3 mg de CH4/(g de rochahora), uma taxa substancialmente maior do que aquela obtidada mesma experiência em hidrogênio (3,6 χ IO"5 mg de CH4/(g derocha hora)) a esta temperatura e somente ligeiramente abaixodo que aquela a 250°C.
Foi observado que a atividade aumenta somenteligeiramente com a temperatura no hélio, o que sugere que asupressão da taxa neutraliza o aumento da taxa exponencial deArrhenius normal com a temperatura. As atividades acima doesperado observadas no hélio a 200°C sugerem atividades mais
elevadas do que aquelas antecipadas a temperaturassubsuperficiais e na expectativa de promover a conversão dohidrocarboneto pesado em gás natural a temperaturas moderadasde reservatório mediante a injeção de metais de transiçãoativos de baixa valência nestes reservatórios.
Exemplo 4
Uma amostra de xisto de Monterey (Miocene,Califórnia) gera o metano a uma taxa de ~6 χ IO"6 g de Cl/ (gde rocha hora) no gás hidrogênio que contém 3% de propano sobcondições fechadas (trinta minutos) a 2500C e gera muitopouco metano a 2000C sob as mesmas condições (trintaminutos). Sob o hélio fluindo a 200°C, a mesma rocha converteseu betume em gás a uma taxa de 1,3 χ IO"4 g de Cl/ (g derocha hora) . Estes resultados sugerem que o gás deestimulação de transferência de massa pode obter dois efeitos
positivos: 1) ele transporta os hidrocarbonetos dos depósitosde hidrocarboneto pesado aos locais cataliticos ativos, e 2)remove os agentes supressores de atividade (produtos eadsorventes) das superfícies de catalisadores dos locaisativos.
Vantajosamente, os métodos aqui descritos fornecemum meio para a recuperação útil de gás catalítico dehidrocarbonetos pesados in situ de formações subterrâneas.Quando utilizada in situ no local de uma formação, aconversão de hidrocarboneto pesado amplia a vida útil doreservatório, intensificando o processo de recuperação deóleo. O mesmo processo pode ser duplicado sob condiçõescontroladas em reatores descontínuos para a produçãocomercial de gás natural. Além disso, a disponibilidade dedeterminados hidrocarbonetos pesados, tal como o betume, derecursos renováveis pode fornecer um meio ambientalmentesadio para a produção do gás natural.
Todas as patentes e publicações aqui mencionadassão aqui incorporadas a título de referência até a extensãonão inconsistente com as mesmas. Deve ficar compreendido quedeterminadas estruturas, funções e operações descritas acimadas realizações descritas acima não são necessárias parapraticar a presente invenção e estão incluídas na descriçãosimplesmente para a integralidade de uma realização ourealizações exemplificadoras. Além disso, deve ficarcompreendido que as estruturas, as funções e as operaçõesespecíficas indicadas nas patentes e publicações mencionadasdescritas acima podem ser praticadas conjuntamente com apresente invenção, mas não são essenciais à sua prática.Deve, portanto, ficar compreendido que a invenção pode serpraticada de alguma outra maneira que não aquela descritaespecificamente sem realmente se desviar do caráter e doâmbito da presente invenção tal como definido pelareivindicação anexa.
Da descrição detalhada acima de realizaçõesespecíficas da invenção, deve ficar aparente que foiapresentado um novo método para converter o betume em gásnatural. Embora realizações específicas da invenção tenhamsido aqui apresentadas em algum detalhe, isto foi feitounicamente para as finalidades de descrever váriascaracterísticas e aspectos da invenção, e não se presta àlimitação com respeito ao âmbito da invenção. É contempladoque várias substituições, alterações e/ou modificações,incluindo mas sem ficar limitadas às variações deimplementação que podem ter sido aqui sugeridas, podem serfeitas nas realizações apresentadas sem que se desvie docaráter e do âmbito da invenção tal como definido pelasreivindicações anexas a seguir.

Claims (20)

1. MÉTODO DE PRODUÇÃO DE GÁS NATURAL A PARTIR DEUMA FORMAÇÃO SUBTERRÂNEA CONTENDO HIDROCARBONETO PESADO,caracterizado pelo fato de compreender:a colocação de um catalisador que compreende pelomenos um metal de transição na formação;a injeção de um gás de estimulação anóxico naformação, em que o dito gás de estimulação não é ohidrogênio; ea coleta do gás natural gerado na formação.
2. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que o catalisador é fornecido deuma rocha ativa da fonte.
3. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que o catalisador é provido em umpropelente.
4. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que pelo menos um metal detransição é selecionado do grupo que consiste em um metal detransição de valência zero, um metal de transição de baixavalência, ligas, e as misturas destes.
5. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 4,caracterizado pelo fato de que pelo menos um metal detransição é selecionado do grupo que consiste em molibdênio,níquel, cobalto, ferro, cobre, paládio, platina, ródio,rutênio, tungstênio, ósmio, rênio, e irídio.
6. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato de que o gás de estimulação é pelomenos um selecionado do grupo que consiste em gás natural,gás natural esgotado de metano, dióxido de carbono, hélio,argônio, e nitrogênio.
7. MÉTODO DE PRODUÇÃO DE GÁS NATURAL A PARTIR DEHIDROCARBONETOS PESADOS, caracterizado pelo fato decompreender:a provisão de uma mistura que compreende:hidrocarbonetos pesados; eum catalisador que compreende pelo menos um metalde transição;a adição de um gás de estimulação anóxico àmistura;em que o gás de estimulação não é hidrogênio; eo aquecimento da mistura na presença do gás deestimulação.
8. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 7,caracterizado pelo fato de que o catalisador é proveniente deuma rocha de origem ativa.
9. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 7,caracterizado pelo fato de que pelo menos um metal detransição é selecionado do grupo que consiste em um metal detransição de valência zero, um metal de transição de baixavalência, ligas, e as misturas destes.
10. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 9,caracterizado pelo fato de que pelo menos um metal detransição é selecionado do grupo que consiste em molibdênio,níquel, cobalto, ferro, cobre, paládio, platina, ródio,rutênio, tungstênio, ósmio, rênio, e irídio.
11. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 7,caracterizado pelo fato de que o catalisador compreendeadicionalmente sais de pelo menos um elemento do grupoprincipal selecionado do grupo que consiste em enxofre,fósforo, arsênico, e antimônio.
12. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 7,caracterizado pelo fato de que o gás de estimulação anóxico épelo menos um selecionado do grupo que consiste em gásnatural, gás natural esgotado de metano, dióxido de carbono,hélio, argônio, e nitrogênio.
13. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 7,caracterizado pelo fato de que o aquecimento é executado emuma faixa de aproximadamente 250C a aproximadamente 250°C.
14. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 13,caracterizado pelo fato de que o aquecimento é executado emuma faixa de aproximadamente IOO0C a aproximadamente 2000C.
15. MÉTODO DE FORMAÇÃO DE GÁS NATURAL,caracterizado pelo fato de compreender:a provisão de uma mistura anóxica que compreende:hidrocarbonetos pesados; eum catalisador que compreende pelo menos um metalde transição;a adição de um gás de estimulação anóxico àmistura;em que o gás de estimulação não é o hidrogênio; eo aquecimento da mistura na presença do dito gás deestimulação.
16. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 15,caracterizado pelo fato de que o catalisador é proveniente deuma rocha de origem ativa.
17. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 15,caracterizado pelo fato de pelo menos um metal de transição éselecionado do grupo que consiste em um metal de transição devalência zero, um metal de transição de baixa valência,ligas, e as misturas destes.
18. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 17,caracterizado pelo fato de pelo menos um metal de transição éselecionado do grupo que consiste em molibdênio, níquel,cobalto, ferro, cobre, paládio, platina, ródio, rutênio,tungstênio, ósmio, e irídio.
19. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 15,caracterizado pelo fato de que o gás de estimulação anóxico épelo menos um selecionado do grupo que consiste em gásnatural, gás natural esgotado de metano, dióxido de carbono,hélio, argônio, e nitrogênio.
20. MÉTODO, de acordo cora a reivindicação 15,caracterizado pelo fato de que o aquecimento é executado emuma faixa de aproximadamente 250C a aproximadamente 350°C.
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