BRPI0617103B1 - composto derivado de fenil-amidina, processos para a preparação de compostos, método para o controle de fungos fitopatogênicos de culturas e método para o controle de insetos nocivos - Google Patents

Abstract

<b>composto derivado de fenil-amidina, processos para a preparação de compostos, derivados de anilinas de aminofeniléter de aminofenilas e de aminoacetal, método para o controle de fungos fitopatogênicos de culturas e método para o controle de insetos nocivos <d>a presente invenção refere-se a derivados de fenil-amidina benzilóxi e fenetil-substituídos de f ármula (1), em que os substituintes são conforme o relatório descritivo, seu processo de preparação, seu uso como agentes ativos inseticidas ou fungicidas, particularmente na forma de composições inseticidas ou fungicidas, e métodos de controle de fungos fitopatogênicos ou insetos nocivos, notadamente de plantas, utilizando estes compostos ou composições.

Description

“COMPOSTO DERIVADO DE FENIL-AMIDINA, PROCESSOS PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSTOS, MÉTODO PARA O CONTROLE DE FUNGOS FITOPATOGÊNICOS DE CULTURAS E MÉTODO PARA O CONTROLE DE INSETOS NOCIVOS” Campo da Invenção A presente invenção refere-se aos derivados de fenil-amidina 4-benzilóxi e 4-(2-feniletil)-substituídas, seu processo de preparação, seu uso como agentes ativos fungicidas ou inseticidas, particularmente na forma de composições fungicidas ou inseticidas, e métodos de controle de fungos fitopatogênicos ou insetos nocivos, notadamente de plantas, utilizando estes compostos ou composições.

Antecedentes da Invenção No Pedido de Patente Internacional WO 00/46184, são descritos certos derivados de fenil-amidina. Esse documento, entretanto, não descreve específicamente nem sugere a seleção dos compostos em que o anel fenila é substituído de acordo com a presente invenção, de forma a permitir atividade fungicida ou inseticida inesperada e signíficativamente mais alta.

Descrição Resumida da Invenção É sempre de alto interesse na agricultura o uso de compostos pesticidas inovadores, a fim de evitar ou controlar o desenvolvimento de linhagens resistentes aos ingredientes ativos. Também é de alto interesse o uso de compostos inovadores que sejam mais ativos que os já conhecidos, com o propósito de reduzir as quantidades de composto ativo a serem utilizadas, mantendo ao mesmo tempo eficácia ao menos equivalente aos compostos jã conhecidos. Da mesma forma, também é sempre de alto interesse o uso de agentes inseticidas, nematicidas ou acaricidas inovadores para controlar insetos nocivos ou outros organismos prejudiciais. Revelamos agora nova família de compostos que possui os efeitos ou vantagens mencionados acima.

Conseqüentemente, a presente invenção fornece derivados de bi-fenil-amidina da fórmula (I): R\ ^R3 N

A «yx (la}:X = 0-(lb):X = CH2 (D em que: - X = O ou CH2; - R1 representa H, alquila C1-C12 substituído ou não substituído, alquenila C2-C12 substituído ou não substituído, alquinila C2-C12 substituído ou não substituído, SH ou S-alquila C1-C12 substituído ou não substituído; - R2 representa alquila CrC12 substituído ou não substituído; - R3 representa alquila C2-C12 substituído ou não substituído, cicloalquila C3-C6 substituído ou não substituído, alquenila C2-C12 substituído ou não substituído, alquinila C2-Ci2 substituído ou não substituído, halogênio-alquila CrCi2; ou - R1 e Rz, R1 e R3 ou R2 e R3 podem juntos formar heterociclo de 5 a 7 membros substituído ou não substituído; - R4 representa alquila Ci-C^ substituído ou não substituído, átomo de halogênio, halogênio-alquila Ci-Ci2( O-alquila C1-C12 substituído ou não substituído ou ciano; - R5 representa H, alquila C1-C12 substituído ou não substituído, átomo de halogênio, halogênio-alquila C1-C12, O-alquiía CrCt2 substituído ou não substituído ou ciano; - R6 representa H, alquila Ct-C6 substituído ou não substituído, átomo de halogênio ou halogênio-alquila CrC6; - m representa 0, 1, 2, 3, 4 ou 5; - R7, que pode ser idêntico ou diferente, representa H, átomo de halogênio, nitro, ciano, trialquilsilila, alquila Ci-C8l alquil-fenila C1-C4 substituído ou não substituído, fenila substituído ou não substituído, alcóxi C1-C4, alcóxi Cr C4-alquila CrC4l alquiltio CrC8l halogenioalquila Ci-C6, halogenioalcóxi Ci-C8 ou halogenioalquiltio Ci-Ce, alcóxi-fenila C1-C4 substituído ou não substituído como benzilóxi, fenóxi substituído ou não substituído, alquilamino-Ci-C8-NR8R9 substituído ou não substituído, NRSR9 substituído ou não substituído, alquila Ci-Cs-S(0)nR10, -S(0)nR10, alquila CrC8-S02NR8R9, -S02NRsR1°, alquila C1-C8-C(0)R11. -CR10=N-O-R12; - dois substituintes R7 podem formar anel carbocíclico ou heterocfclico, que pode compreender um ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista que consiste de O, N, S; - n representa 0,1 ou 2; - R8 e R9, que podem ser idênticos ou diferentes, representam H, alquila CrC6 substituído ou não substituído; - R6 e R9 podem formar anel heterocfclico, que pode compreender um ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista que consiste de O, N, S; - R10 representa H, alquila Ci-C8 linear ou ramificado, substituído ou não substituído, alquenila Ci-C8, alquinila CrC8; - R11 representa H, alquila Ci-C8 linear ou ramificado, substituído ou não substituído, alcóxi Ci-C8, NReR9; - R12 representa H, alquila Ci-C8 linear ou ramificado, substituído ou não substituído, alquil-fenila C1-C4, alcóxi CrC4-alquila C1-C4, alquil-fenila C1-C4 substituído ou não substituído, feníla substituído ou não substituído; - R10 e R12 podem formar anel heterocíclico, que pode compreender um ou mais heteroátomos selecionados a partir da lista que consiste de O, N, S; bem como seus sais, N-óxidos, complexos metálicos, complexos metalóidicos e isômeros oticamente ativos ou geométricos.

Qualquer dos compostos de acordo com a presente invenção pode existir em uma ou mais formas de isômeros óticos, geométricos ou quirais, dependendo da quantidade de centros assimétricos no composto. A presente invenção refere-se igualmente, portanto, a todos os isômeros óticos e a suas misturas racêmicas ou escalêmicas (0 termo “escalêmicas” indica mistura de enantiômeros em diferentes proporções) e às misturas de todos os estereoisômeros possíveis, em todas as proporções. Os diaestereoisômeros e/ou os isômeros óticos podem ser separados de acordo com os métodos intrinsecamente conhecidos pelos técnicos comuns no assunto.

Qualquer dos compostos de acordo com a presente invenção pode também existir em uma ou mais formas de isômeros geométricos, dependendo da quantidade de uniões duplas no composto. A presente invenção refere-se igualmente, portanto, a todos os isômeros geométricos e a todas as misturas possíveis, em todas as proporções. Os isômeros geométricos podem ser separados de acordo com métodos gerais, que são intrinsecamente conhecidos pelos técnicos comuns no assunto.

Para os compostos de acordo com a presente invenção, halogênio indica um dentre flúor, bromo, cloro ou iodo e heteroátomo pode ser nitrogênio, oxigênio ou enxofre.

Os compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R1 representa H; alquila CrCi2, preferencialmente alquila C1-C12 como metila; ou SH.

Outros compostos preferidos da fórmula {I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R2 representa metila.

Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R3 representa alquila C2-Ci2, preferencialmente alquila C2-C4 não substituído como etila, n-propila, i-propila, alquenila C2-C12, preferencialmente alquenila C3-C4 como propenila ou alila; cicloalquila C3-C6 como ciclopropila.

Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R2 e R3 podem juntos formar heterociclo de 5 a 7 membros substituído ou não substituído, preferencialmente heterociclo de seis membros, de maior preferência pipiridinila ou pirrolidinila, de preferência ainda maior pirrolidinila 2-alquilado como 2-metil-pirrolidinila.

Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R4 representa alquila C1-C12, preferencialmente alquila C1-C12 não substituído como metila e etila; átomo de halogênio como átomo de flúor e de cloro; trifiuorometila.

Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R5 representa alquila Cf-Ci2, preferencialmente alquila Ci-C12 não substituído como metila e etila; átomo de halogênio como átomo de flúor e de cloro; trifiuorometila.

Ainda outros compostos preferidos da fórmula (l) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R6 representa H ou alquila Ci-C6 não substituído tal como metiia e etila.

Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que m representa 1, 2, 3 ou 4; de preferência ainda maior, m representa 1,2 ou 3.

Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R7, que pode ser idêntico ou diferente, representa H, F, Cl, Br, I; nitro; ciano; alquila Ci-Ce! alquil-fenila Ci-C4 que pode ser não substituído ou substituído por halogênio, alquila C1-C4 ou halogenioalquila C1-C4; fenila, que pode ser não substituído ou substituído por halogênio, alquila Ci-C4 ou halogenioalquila C1-C4; alcóxi Ci-Ce; alcóxi C1-C4-alquila C1-C4; alquiltio C1-C6; halogenioalquila Ci-Cel halogenioalcóxi CrC6; halogenioalquiltio C1-C6; alcóxi CrCg; alcóxi Ci-C4-alquila C1-C4; alquiltio C1-C6; benzilóxi, que pode ser não substituído ou substituído por halogênio; fenóxi, que pode ser não substituído ou substituído por átomo de halogênio ou CF3; NR8R9; alquila Ci-C4-NR8R9; S(0)nR1°; alquila CrCA-S^nR10; OR11; alquila Cr C4-COR11; -CRl0=N-O-R12 Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R8 e R9 que podem ser idênticos ou diferentes representam H, alquila Ct-C© ou R8 e R9 podem formar anel heterocíclico que compreende heteroátomos adicionais selecionados a partir da lista que consiste de O, S, N.

Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R10 representa H, metila ou etila.

Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R11 representa H; alquila C1-C4; alcóxi CrC4; NR8R9.

Ainda outros compostos preferidos da fórmula (!) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R12 representa H; alquila CrC4; halogenioalquila C1-C4; alquil-fenila C1-C4 em que fenila pode ser substituído por F, Cl, Br, I, alquila CrC4) halogenioalquila C1-C4 ou halogenioalcóxi Ct-C4; alcóxi Ci-C4-alquila C1-C4; fenóxí; benzilóxi.

Ainda outros compostos preferidos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção são aqueles em que R10 e R12 podem formar anel heterocíclico de 5 ou 6 membros que compreende heteroátomo adicional selecionado a partir da lista que consiste de O, S, N.

As preferências mencionadas acima com relação aos substituintes dos compostos de acordo com a presente invenção podem ser combinadas de várias formas. Estas combinações de características preferidas fornecem, portanto, subclasses de compostos de acordo com a presente invenção. Exemplos dessas subclasses de compostos preferidos de acordo com a presente invenção podem combinar: - características preferidas de R1 com características preferidas de R2 a R7 ou a R12, quando aplicável; - características preferidas de R2 com características preferidas de R1 a R7 ou a R12, quando aplicável; - características preferidas de R3 com características preferidas de R1 a R7 ou a R1Z, quando aplicável; - características preferidas de R4 com características preferidas de R1 a R7 ou a R12, quando aplicável; - características preferidas de R5 com características preferidas de R1 a R7 ou a R12, quando aplicável; - características preferidas de R6 com características preferidas de R1 a R7 ou a R12, quando aplicável.

Nestas combinações de características preferidas dos substituintes dos compostos de acordo com a presente invenção, as mencionadas características preferidas podem também ser selecionadas dentre as características de maior preferência de cada um dentre m, n e R1 a R12, de maneira a formar as subclasses de maior preferência de compostos de acordo com a presente invenção. A presente invenção também se refere a processo para a preparação de composto de fórmula (Ia). Gerafmente, a preparação de composto de fórmula (Ia) de acordo com a presente invenção pode ser conduzida conforme ilustrado pelo Esquema 1.

Esquema 1 A presente invenção também se refere a processo para a preparação de composto de fórmula (Ib). Geralmente, a preparação de composto de fórmula (Ib) de acordo com a presente invenção pode ser conduzida conforme ilustrado pelo Esquema 2.

Esquema2 Desta forma, de acordo com um aspecto adicional da presente invenção, é fornecido processo (a) de preparação de derivados de anilina das fórmulas (Ia) ou (IV) por meio de reação de derivados de anilina das fórmulas (II) ou (III): em que: - R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definidos no presente; com derivado benzílico (IV): em que: - m, R6 e R7 são conforme definidos no presente; - X representa Cl, Br, I, tosilato, SOMe, mesilato ou triflato. O processo (a) de acordo com a presente invenção pode compreender adicionalmente uma ou mais das características a seguir: - presença de base; - presença de diluente orgânico inerte.

Para a condução do processo (a) de acordo com a presente invenção, derivados de anilina ou amidina das fórmulas (II) ou (III), respectivamente, podem ser utilizados como materiais de partida. Os materiais de partida preferidos para o processo (a) de acordo com a presente invenção são compostos das fórmulas (II) ou (III), em que R\ R2, R3, R4 e R5 representam substituintes conforme definidos no presente para o composto preferido da fórmula (I) de acordo com a presente invenção.

Derivados de anilina da fórmula (II) e compostos benzílicos da fórmula (IX), bem como o processo correspondente de sua preparação, são conhecidos. A Fórmula (IX) fornece definição geral dos compostos benzílicos que podem ser utilizados como materiais de partida para a condução do processo (a) de acordo com a presente invenção. Na fórmula (IX), R6, R7 e m representam preferencialmente substituintes que já tenham sido descritos como preferidos com relação a compostos da fórmula (I).

Aspecto adicional da presente invenção repousa em processo (b) de preparação de derivados de anilina das fórmulas (XII) ou (XIII) por meio de reação de derivados de anilina das fórmulas (X) ou (XI): em que: - R1, R2, R3, R4 e R5 são conforme definidos no presente; - X representa Cl, Br, I, triflato, mesilato, SOMe ou tosilato; com derivado de estireno da fórmula (XV): em que: - m, R6 e R7 são conforme definidos no presente. O processo (b) de acordo com a presente invenção pode compreender adicionalmente uma ou mais das características a seguir: - presença de base; - presença de diluente orgânico inerte; - presença de catalisador; - presença de iigante; - presença de aditivos.

Para a condução do processo (b) de acordo com a presente invenção, derivados de anilina ou amidina das fórmulas (VI) ou (VII), respectivamente, podem ser utilizados como materiais de partida.

Materiais de partida preferidos para o processo (b) de acordo com a presente invenção são compostos das fórmulas (X) ou (XI) em que R1, R2, R3, R4 e R5 representam substituintes conforme definidos no presente para o composto preferido da fórmula (I) de acordo com a presente invenção.

Derivados de anilina da fórmula (X) e derivados de estireno da fórmula (XV), bem como o processo correspondente de sua preparação, são conhecidos. A Fórmula (XV) fornece definição geral dos derivados de estireno que podem ser utilizados como materiais de partida para a condução do processo (a) de acordo com a presente invenção. Na fórmula (XV), R6, R7 e m representam preferencialmente substituintes que já foram descritos como preferidos com relação aos compostos da fórmula (I).

Aspecto adicional da presente invenção repousa em processo (c) de preparação dos derivados de anilina das fórmulas (XIV) ou (Ib) por meio de reação dos derivados de anilina das fórmulas (XII) ou (XIII): em que: - m, R6 e R7 são conforme definidos no presente; com fonte de hidrogênio, preferencialmente o próprio hidrogênio. O processo (c) de acordo com a presente invenção pode compreender adicionalmente uma ou mais das características a seguir: - presença de diluente orgânico inerte; - presença de ácido ou base; - presença de catalisador.

Para a condução do processo (c) de acordo com a presente invenção, derivados de anilina ou amidina das fórmulas (XII) ou (XIII), respectivamente, podem ser utilizados como materiais de partida.

Os materiais de partida preferidos para o processo (c) de acordo com a presente invenção são compostos das fórmulas (XII) ou (XIII) em que R1, R2, R3, R4, R5, R6 e R7 representam substituintes conforme definidos no presente para o composto preferido da fórmula (I) de acordo com a presente invenção.

Os derivados de amidina das fórmulas (ia), (Ib), (lll) e (XI) podem ser obtidos por processo adicional de acordo com a presente invenção. Várias alternativas de processo (d) de acordo com a presente invenção podem ser consideradas, elas são definidas como processo (d1), processo (d2) e processo (d3) de acordo com a presente invenção. O processo (d) de acordo com a presente invenção compreende a reação de derivados de anilina das fórmulas (II), (IV), (X) ou (XIV) com diferentes reagentes, de forma a definir os processos (d1), (d2) e (d3), respectivamente. em que: - R4, R5, R6, R7 em são conforme definidos no presente; - X representa halogênio, triflato, SOMe, mesilato ou tosilato. 0 processo (d1) é conduzido utilizando adicionalmente derivados de amida da fórmula (V): em que: - R1, R2, R3 são conforme definidos no presente. O processo (d1) de acordo com a presente invenção pode compreender ainda uma ou mais das características a seguir: - presença de agente de halogenação, tal como PCI5, PCI3, POCI3l SOCI2; - presença de diluente. O processo (d2) é conduzido utilizando adicionalmente derivados de aminoacetal da fórmula (VI): em que: - R1, R2 e R3 são conforme definidos no presente; - B1 e B2 representam independentemente alquila ou juntos cicloalquila. O processo (d2) de acordo com a presente invenção pode compreender adicionalmente uma ou mais das características a seguir: - presença de ácido ou base; - presença de diluente. O processo (d3) é conduzido utilizando adicionalmente derivados de amida da fórmula (VIII): em que: - R2 e R3 são conforme definidos no presente; na presença de derivados de ortoéster da fórmula (VII): em que: - R1 é conforme definido no presente; - Β1, Β2 e Β3 representam independentemente alquila.

As Fórmulas (II), (IV), (X) ou (XIV) fornecem definições gerais dos derivados de anilina úteis como materiais de partida para a condução dos processos (d1), (d2) e (d3) de acordo com a presente invenção. Nestas fórmulas, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 e m representam preferenciaímente substituintes ou valores conforme definidos no presente com relação à descrição de compostos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção.

Os processos (d), (d1), (d2) ou (d3) de acordo com a presente invenção podem compreender adicionalmente uma ou mais das características a seguir: - presença de ácido ou base; - presença de diluente.

Os diluentes apropriados para condução do processo (a) de acordo com a presente invenção são todos solventes orgânicos inertes costumeiros. Dá-se preferência ao uso de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, tais como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalin; hidrocarbonetos halogenados, tais como clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetradoreto de carbono, dicloroetano ou tricloroetano; éteres, tais como dietil éter, düsopropil éter, metil terc-butil éter, metil terc-amil éter, dioxano, tetraidrofuran, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrílas, tais como acetonitriía, propionitrila, n ou iso-butironitriIa ou benzonitrila; amidas, tais como N, N-dímetilformamida, N, N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica.

Os diluentes apropriados para condução do processo (b) de acordo com a presente invenção são todos solventes orgânicos inertes costumeiros. Dá-se preferência ao uso de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, tais como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalin; hidrocarbonetos halogenados, tais como clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloroetano ou tricloroetano; éteres, tais como dretil éter, diisopropil éter, metil terc-butil éter, metil terc-amil éter, dioxano, tetraidrofuran, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como acetonítríla, propionítrila, n ou iso-butironítrila ou benzonitrila; amidas, tais como N, N-dimetilformamída, N, N-dimetílaoetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica; ésteres, tais como acetato de metila ou acetato de etila; sulfóxidos, tais como sulfóxido de dimetila; ou sulfonas, tais como sulfotano; álcoois, tais como metanol, etanol, n ou iso-propanol, n, iso, sec ou terc-butanol, etanodiol, propano-1,2-diol, etoxietanol, metoxietanol, dietilenoglicolmonometiléter, dietilenoglicolmonoetiléter; suas misturas com água ou água pura.

Os diluentes apropriados para condução do processo (c) de acordo com a presente invenção são todos solventes orgânicos inertes costumeiros. Dá-se preferência ao uso de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, tais como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalin; éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, metil terc-butil éter, metil terc-amil éter, dioxano, tetraidrofuran, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como acetonítríla, propionítrila, n ou iso-butironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como IM, N-dimetilformamida, N, N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica; ésteres, tais como acetato de metila ou acetato de etila; sulfóxidos, tais como sulfóxido de dimetila; ou sulfonas, tais como sulfolano; álcoois, tais como metanol, etanol, n ou iso-propanol, n, iso, sec ou terc-butanol, etanodiol, propano-1,2-diol, etoxietanol, metoxietanol, dietilenoglicolmonometiléter, dietilenoglicolmonoetiléter; suas misturas com água ou água pura.

Diluentes apropriados para condução dos processos (d1), (d2) e (d3) de acordo com a presente invenção são, em cada caso, todos solventes orgânicos inertes costumeiros. Dá-se preferência ao uso de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, tais como éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalin; éteres, tais como dietil éter, diisopropil éter, metil terc-butil éter, metil terc-amil éter, dioxano, tetraidrofuran, 1,2-dimetoxieíaiio, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila, n ou iso-butironitrila ou benzonitriia; amidas, tais como N, N-dimetilformamida, N, N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica; ésteres, tais como acetato de metila ou acetato de etila; sulfóxidos, tais como sulfóxido de dimetila; ou sulfonas, tais como sulfolano; álcoois, tais como metanol, etanol, n ou iso-propanol, n, iso, sec ou terc-butanol, etanodiol, propano-1,2-diol, etoxietanol, metoxietanol, dietileno-glicolmonometiléter, dietilenoglicolmonoetiléter; suas misturas com água ou água pura.

Aglutinantes ácidos apropriados para condução do processo (a) de acordo com a presente invenção são todas bases orgânicas e inorgânicas costumeiras para estas reações. Dá-se preferência ao uso de hidretos de metais alcalino-terrosos ou metais áicali, carbonatos ou carbonatos de hidrogênio, fosfatos ou fluoretos, tais como hidreto de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de césio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio, fosfato de sódio, fosfato de potássio ou carbonato de amônio; e também aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N, N-dimetilanilina, N, N-dimetil-benzilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, N, N-dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) ou di-azabicicloundeceno (DBU).

Aglutinantes ácidos apropriados para a condução do processo (b) são todas bases orgânicas e inorgânicas costumeiras para estas reações. Dá-se preferência ao uso de alcoolatos de metais áicali ou metais alcalino- terrosos, carbonatos ou fosfatos, tais como terc-butanolato de potássio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de césio, fosfato de sódio, fosfato de potássio e também aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, tributiiamina, diciclohexilamina, dicicloheximetilamina ou diazabiciclooctano (DABCO).

Aglutinantes ácidos apropriados para a condução dos processos (c) e (d) de acordo com a presente invenção são, em cada caso, todas bases orgânicas e inorgânicas costumeiras para estas reações. Dá-se preferência ao uso de hidretos de metais alcalino-terrosos ou metais álcali, hidróxidos, amidas, alcoolatos, acetatos, fluoretos, fosfatos, carbonatos ou carbonatos de hidrogênio, tais como hidreto de sódio, amida de sódio, diisopropilamida de lítio, metanolato de sódio, etanolato de sódio, terc-butanolato de potássio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, acetato de sódio, fosfato de sódio, fosfato de potássio, fluoreto de potássio, fluoreto de césio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, hidrogeniocarbonato de potássio, hidrogeniocarbonato de sódio ou carbonato de césio; e também aminas terciárias, tais como trimetilamina, trietilamina, tributiiamina, N, N-dimetilanilina, N, N-dimetil-benzilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfoíina, N, N-dimetilamino-piridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) ou diazabicicloundeceno (DBU). Ácidos apropriados para a condução do processo (d3) de acordo com a presente invenção são todos ácidos orgânicos e inorgânicos costumeiros para estas reações. Dá-se preferência ao uso de ácido para-tolueno sulfônico, ácido metano sulfônico, ácido clorídrico (solução de gás, aquosa ou orgânica) ou ácido sulfúrico.

Agentes de condensação apropriados para a condução do processo (d1) de acordo com a presente invenção são todos agentes de condensação costumeiros para essas reações de amidação. Dá-se preferência ao uso de formador de haletos ácidos, tal como fosgênio, tribrometo de fósforo, tricloreto de fósforo, pentacloreto de fósforo, tricloreto óxido de fósforo ou cloreto de tionila; formador de anidrido, tal como cloroformato de etila, cloroformato de metila, cioroformato de isoproprla, cloroformato de isobutila ou cloreto de metanossulfonila; carbodiimidas, tais como N, Ν’-diciclo-hexilcarbodiimida (DCC) ou outros agentes de condensação costumeiros, tais como pentóxido de fósforo, ácido polifosfórico, N, N-carbonildíímidazol, 2-etóxi-N-etoxicarbonil-1,2-di-hidroquinolina (EDDQ), trifenilfosfina/tetraclorometano ou hexafluorofosfato de bromo-tripirrolidino-fosfônio. O processo (b) de acordo com a presente invenção pode ser conduzido na presença de catalisador. Dá-se preferência a sais ou complexos de paládio, tais como cloreto de paládio, acetato de paládio, bis(dibenzilidenoacetona)paládio, tris(dibenzilidenoacetona)bispaládio, tetraquis(trifenilfosfino)paládio, cloreto de bis(trifenilfosfino)paládio ou cloreto de 1,1’-bis(difenilfosfino)ferrocenopaládio (II).

Também é possível gerar complexo de paládio diretamente na mistura de reação por meio de adição separada à mistura de reação de sal de paládio e ligante de complexos, tais como trietilfosfano, tri-terc-butilfosfano, triciclohexilfosfano, 2-(diciclohexilfosfano)bifenila, 2-(di-terc-butílfosfano)bifenila, 2-(diciclohexilfosfano)-2'-(N, N-dimetilamino)-bifenila, trifenilfosfano, tris-(o-tolii)fosfano, 3-{difenilfosfino)benzoisulfonato de sódio, tris-2-(metoxifenil)fosfano, 2,2’-bis-(difenilfosfano)-1,1 ’-binaftila, 1,4-bis-(difenilfosfano)butano, 1,2-bis-(difenilfosfano)etano, 1,4-bis- (diciclohexilfosfano)butano, 1,2-bís-(dicÍclohexilfosfano)etano, 2- (diciclohexilfosfano)-2’-(N, N-dimetilamino)-bifenila, bis(difenilfosfino)ferroceno ou tris-(2,4-terc-butilfenil)-fosfito. O processo (b) de acordo com a presente invenção pode ser conduzido na presença de aditivo tal como sais de metais álcali como cloreto de lítio, cloreto de sódio ou cloreto de potássio, ou sal de prata tal como carbonato de prata, fosfato de prata, nitrato de prata, acetato de prata ou triflato de prata, ou sal de tálio, tal como carbonato de tálio ou acetato de tálio, ou catalisador de transferência de fases, tal como brometo de tetrabutilamônio ou acetato de tetrabutilamônio. O processo (c) de acordo com a presente invenção pode ser conduzido na presença de catalisador. Dá-se preferência a metais como platina, paládio, níquel, ródio, irídio e rutênio, preferencialmente adsorvidos sobre suporte sólido como carbono, alumina, sulfato de cálcio ou sulfato de bário; óxidos ou hidróxidos de platina, paládio, níquel, ródio, irídio e rutênio ou seus complexos solúveis, tais como catalisador de Wilkinson ou catalisador de Vaska.

Ao conduzir-se os processos (a), (b), (c) e (d) de acordo com a presente invenção, as temperaturas de reação podem variar, em cada caso, dentro de faixa relativamente ampla. Geralmente, os processos são conduzidos sob temperaturas de 0 °C a 180 °C, preferencialmente de 10 °C a 150 °C, de preferência específica de 20 °C a 120 °C.

Ao conduzir-se o processo (a) de acordo com a presente invenção, geralmente 0,5 a 15 motes, preferencialmente 0,8 a 8 moles, de derivado benzílico da fórmuta (IX) e de 1 a 5 mol de aglutinante ácido são empregados por mol de amina ou amidina da fórmula (II) ou (III). Também é possível, entretanto, empregar os componentes de reação em outras razões. O trabalho é conduzido por meio de métodos costumeiros. Geralmente, adiciona-se água à mistura de reação e o precipitado é separado e seco. O resíduo que permanece pode, se apropriado, ser liberado de quaisquer impurezas que possam ainda estar presentes utilizando métodos costumeiros, tais como cromatografia ou recristalização.

Ao conduzir-se o processo (b) de acordo com a presente invenção, geralmente 0,8 a 15 moles, preferencialmente 0,8 a 8 moles, de estireno (XV), 1 a 10 mol de aglutinante ácido, 0,5 a 10% molar de catalisador e de 0,5 a 20% molar de ligante são empregados por mol de amina ou amidina da fórmula (X) ou (XI). Também é possível, entretanto, empregar os componentes de reação em outras razões. O trabalho é conduzido por meio de métodos costumeiros. Geralmente, adiciona-se água à mistura de reação e o precipitado é separado e seco. O resíduo que permanece pode, se apropriado, ser liberado de quaisquer impurezas que possam ainda estar presentes utilizando métodos costumeiros, tais como cromatografia ou recristalização.

Ao conduzir-se o processo (c) de acordo com a presente invenção, geralmente de 0,5 a 10% molar de catalisador são empregados por mol de amina ou amidina da fórmula (XII) ou (XIII). Também é possível, entretanto, empregar os componentes de reação em outras razões. O trabalho é conduzido por meio de métodos costumeiros. Geralmente, o catalisador é filtrado e o residuo que permanece pode, se apropriado, ser liberado de quaisquer impurezas que possam ainda estar presentes utilizando métodos costumeiros, tais como cromatografia ou recristalização.

Ao conduzir-se o processo (d1) de acordo com a presente invenção, por mol da amina da fórmula (li), (IV), (X) ou (XIV), geralmente de 0,8 a 50 moles, preferencialmente, 1 a 10 moles de amida da fórmula (V) e 1 a 10 moles de agente de halogenação são empregados. Também é possível, entretanto, empregar os componentes de reação em outras razões. O trabalho é conduzido por meio de métodos costumeiros.

Ao conduzir-se o processo (d2) de acordo com a presente invenção, por mol da amina da fórmula (II), (V), (VI) ou (XI), geralmente de 0,8 a 50 moles, preferencialmente, 1 a 10 moles de aminoacetal da fórmula (VI) são empregados. Também é possível, entretanto, empregar os componentes de reação em outras razões. O trabalho é conduzido por meio de métodos costumeiros.

Ao conduzir-se o processo (d3) de acordo com a presente invenção, por mol da amina da fórmula (II), (IV), (X) ou (XIV), geralmente de 0,8 a 50 moles, preferencialmente 1 a 10 moles de ortoéster da fórmula (VI) e 0,8 a 50 moles, preferencialmente 1 a 10 moles de amina da fórmula (VIII) e quantidade catalítica de ácido são empregados. Também é possível, entretanto, empregar os componentes de reação em outras razões. O trabalho é conduzido por meio de métodos costumeiros.

Todos os processos de acordo com a presente invenção são geralmente conduzidos sob pressão atmosférica. Em cada caso, entretanto, também é possível operar sob pressão elevada ou reduzida, geraímente de 0,1 bar a 10 bar. O processo (b) de acordo com a presente invenção é geralmente conduzido sob atmosfera de gás inerte tal como nitrogênio ou argônio, e o processo (c) sob atmosfera de hidrogênio.

Descrição Detalhada da Invenção Os compostos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção podem ser preparados segundo os processos descritos no presente. Compreender-se-á, entretanto, que, com base no seu conhecimento geral e em publicações disponíveis, os técnicos no assunto serão capazes de adaptar estes processos de acordo com as específicidades de cada um dos compostos que se deseja sintetizar.

Em aspecto adicional, a presente invenção também se refere a composição fungicida ou inseticida que compreende quantidade eficaz e não fitotóxica de composto ativo da fórmula (l). A expressão “quantidade eficaz e não fitotóxica" indica quantidade de composição de acordo com a presente invenção que é suficiente para controlar ou destruir os fungos presentes ou propensos a aparecer sobre as culturas e que não apresenta nenhum sintoma apreciável de fitotoxicidade para as mencionadas culturas. Essa quantidade pode variar dentro de ampla faixa, dependendo do fungo a ser controlado, do tipo de cultura, das condições climáticas e dos compostos incluídos na composição fungicida de acordo com a presente invenção. Esta quantidade pode ser determinada por meio de testes de campo sistemáticos, que se encontram dentro das capacidades dos técnicos no assunto.

Desta forma, de acordo com a presente invenção, é fornecida composição fungicida ou inseticida que compreende como ingrediente ativo, quantidade eficaz de composto da fórmula (I) conforme definido no presente e suporte, veiculo ou carga aceitável para uso agrícola.

Segundo a presente invenção, o termo “suporte” indica composto orgânico ou inorgânico, natural ou sintético, com o qual o composto ativo da fórmula (I) é combinado ou associado para facilitar a aplicação, notadamente às partes da planta. Este suporte é, desta forma, geralmente inerte e deverá ser aceitável para uso agrícoía. O suporte pode ser sólido ou líquido. Exemplos de suportes apropriados incluem argilas, silicatos naturais ou sintéticos, sílica, resinas, ceras, fertilizantes sólidos, água, álcoois, particularmente butanol, solventes orgânicos, óleos vegetais e minerais e seus derivados. Misturas destes suportes podem também ser utilizadas. A composição de acordo com a presente invenção pode também compreender componentes adicionais. Particularmente, a composição pode compreender adicionalmente tensoativo. O tensoativo pode ser emulsificante, agente dispersante ou agente umectante do tipo iônico ou não iônico ou mistura desses tensoativos. Pode-se fazer menção, por exemplo, de sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolsulfônico ou naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos ou com ácidos graxos ou com aminas graxas, fenóis substituídos (particularmente alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres de ácido sulfossuccínico, derivados de taurina (particularmente tauratos de aiquila), ésteres fosfóricos de fenóis ou álcoois polioxietilados, ésteres de ácidos graxos de polióis e derivados dos compostos do presente que contêm funções sulfato, sulfonato e fosfato. A presença de pelo menos um tensoatívo geralmente é essencial quando o composto ativo e/ou o suporte inerte são insolúveis em água e quando o agente de vetor para a aplicação for água. Preferencialmente, o teor de tensoatívo pode estar compreendido de 5% a 40% em peso da composição.

Opcionalmente, podem também ser incluídos componentes adicionais, tais como colóides protetores, adesivos, espessantes, agentes tixotrópicos, agentes de penetração, estabilizantes e agentes seqüestrantes. Mais geralmente, os compostos ativos podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou líquido que atenda aos métodos de formulação habituais.

Geralmente, a composição de acordo com a presente invenção pode conter de 0,05 a 99% em peso de composto ativo, preferencialmente de 10 a 70% em peso.

As composições de acordo com a presente invenção podem ser utilizadas em várias formas, tais como aplicador de aerossol, isca (pronta para uso), concentrado de isca, isca em blocos, suspensão de cápsulas, concentrado de nebulização fria, pó poívilhável, concentrado emulsionável, emulsão de óleo em água, emulsão de água em óleo, grânulos encapsulados, grânulos finos, concentrado fluido para tratamento de sementes, gás (sob pressão), produto gerador de gás, isca em grãos, isca granular, grânulos, concentrado de termonebulização, macrogrânulos, microgrânulos, pó dispersível em óleo, concentrado fluido miscível em óleo, líquido miscível em óleo, pasta, radículas de plantas, isca em placas, pó para tratamento de sementes secas, isca fragmentada, sementes revestidas com pesticida, vela de fumaça, cartucho de fumaça, gerador de fumaça, pelotas de fumaça, varas de fumaça, pastilhas de fumaça, lata de fumaça, concentrado solúvel, pó solúvel, solução para tratamento de sementes, concentrado em suspensão (concentrado fluido), pó de rastreamento, líquido com ultra baixo volume (ULV), suspensão com ultra baixo volume (ULV), produto liberador de vapor, pastilhas ou grânulos dispersíveis em água, pó disperstvel em água para tratamento de calda, pastilhas ou grânulos hidrossolúveis, pó hidrossolúvel para tratamento de sementes e pó molhável.

Estas composições incluem não apenas composições que são prontas para aplicação à planta ou semente a ser tratada por meio de dispositivo apropriado, tal como dispositivo de pulverização ou de polvilhamento, mas também composições comerciais concentradas que devem ser diluídas antes da aplicação à cultura.

Os compostos de acordo com a presente invenção podem também ser misturados com uma ou mais substâncias ativas inseticidas, fungicidas, bactericidas, atrativas, acaricidas ou feromônios, ou outros compostos com atividade biológica. As misturas obtidas desta forma possuem espectro de atividade ampliado.

As misturas com outros compostos fungicidas são particularmente vantajosas. Exemplos de parceiros de mistura de fungicidas apropriados podem ser selecionados a partir das relações a seguir: b1. composto capaz de inibir a síntese de ácidos nucléicos tais como benalaxil, benalaxil-M, bupirimato, quiralaxil, clozilacon, dimetirimof, etirimol, furalaxil, himexazol, metalaxil, metalaxil-M, ofurace, oxadixil, ácido oxolínico; b2. composto capaz de inibir a mitose e a divisão celular tal como benomil, carbendazim, dietofencarb, fuberidazol, pencicuron, tiabendazol, tiofanato-metil, zoxamida; b3. composto capaz de inibir a respiração, tal como: - inibidor da respiração Cl, como diflumetorim; - inibidor da respiração Cll, como boscalid, carboxin, fenfuram, flutolanil, furametpir, mepronil, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida; - inibidor da respiração CHI, como azoxistrobin, ciazofamid, dimoxistrobin, enestrobin, famoxadona, fenamidona, fluoxastrobin, cresoxim-meíi), metominostrobin, orisastrobin, piraclostrobin, picoxistrobin, trifloxistrobin; b4. composto capaz de agir como desacoplador, como dinocap, fluazinam; b5. composto capaz de inibir a produção de ATP, como acetato de fentin, cloreto de fentin, hidróxido de fentin, siltiofam; b6. composto capaz de inibir Mea biossíntese de proteínas, como andoprim, blasticidin-S, ciprodinil, casugamicin, hidrato cloridrato de casugamicin, mepanipirim, pirimetanil; b7. composto capaz de inibir a transdução de sinais como fenpiclonil, fludioxonil, quinoxifen; b8. composto capaz de inibir a síntese de membranas e lipídios, como clozoiinato, iprodiona, procimidona, vinclozolin, pirazofós, edifenfós, iprobenfós (IBP), isoprotiolano, tolclofós-metil, bifenila, iodocarb, propamocarb, cloridrato de propamocarb; bâ. composto capaz de inibir a biossíntese de ergosterol, como fenhexamid, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, tritíconazol, uniconazol, voriconazol, imazalil, sulfato de imazalil, oxpoconazol, fenarimol, flurprimidol, nuarimol, pirifenox, triforina, pefurazoato, procloraz, triflumizol, viniconazol, aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropimorf, tridemorf, fenpropidin, espiroxamina, naftifina, piributicarb, terbinafina; b10. composto capaz de inibir a síntese de paredes celulares como bentiavalicarb, bialafós, dimetomorf, flumorf, iprovalicarb, poiioxinas, polioxorim, validamicin A; b11. composto capaz de inibir a biossíntese de melamina como carpropamid, diclocimet, fenoxanil, ftalida, piroquilon, triciclazol; b12. composto capaz de Induzir defesa de hospedeiros, como acibenzolar-S-metil, probenazol, tiadinil; b13. composto capaz de ter ação em múltiplos locais, como captafol, captan, clorotalonil, preparações de cobre tais como hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina-cobre e mistura de Bordéus, diclofluanid, ditianon, dodina, base livre de dodina, ferbam, fluorofolpet, folpet, guazatlna, acetato de guazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoctadina, mancobre, mancozeb, maneb, metiram, metiram-zinco, propineb, enxofre e preparações de enxofre, que incluem polissulfeto de cálcio, tiram, tolilfluanid, zineb, ziram; b14. composto selecionado a partir da lista a seguir: amibromdol, bentiazol, betoxazin, capsimicin, carvona, chinometionat, cloropicrin, cufraneb, ciflufenamid, cimoxanil, dazomet, debacarb, diclomezina, diclorofen, dicloran, difenzoquat, metiisulfato de difenzoquat, difenilamina, etaboxam, ferimzona, flumetover, flusulfamida, fosetil-alumínio, fosetil-cálcio, fosetil-sódio, fluopicolida, fluoroimida, hexaclorobenzeno, sulfato de 8-hidroxiquinolina, irumamicin, metassulfocarb, metrafenona, isotiocianato de metila, mildiomicin, natamicin, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrotalisopropila, octilinona, oxamocarb, oxifentiin, pentaclorofenol e seus sais, 2-fenilfenol e seus sais, ácido fosforoso e seus sais, piperalin, propanosina-sódio, proquinazid, pirroinitrina, quintozene, tecloftalam, tecnazene, triazóxido, triclamida, zarilamid e 2,315,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina, N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metil-benzenossulfonamida, 2-amino-4-metil-N-feni!-5- tiazolocarboxamida, 2-cloro-N-(2,3-di-hidro-1,1,3-trimetil-1 H-inden-4-il)-3-piridinocarboxamida, 3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidin-3-il]piridina, cis-1-(4-clorofenil)-2-(1 H-1 ^^-triazol-l-ílj-cícloheptanol, 1 -(2,3-di-hidro-2,2-dimetil- 1H-inden-1-il)-1H-imidazoIo-5-carboxilato de metila, 3,4,5-tricloro-2,6-piridinocarbonitriia, 2-[[[ciclopropil[(4-metoxifenil)imino]metil]tio]metil]-alfa-(metoximetileno)-benzenoacetato de metila, 4-cloro-alfa-propinilóxi-N-[2-[3-metóxi-4-(2-propinilóxi)fenil]etil]-benzenoacetamida, (2S)-N-[2-[4-[[3-(4- clorofenil)-2-propinil]óxi]-3-metoxifenÍI]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]-butanamida, 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-1-il)-6-(2,4,6- trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina, 5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-N-[(1 R)-1,2,2-trimetilpropil][1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, 5-cloro-N-[(1 R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidin-7-amina, N-[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronÍcotinamida, N-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)metil-2l4-dicloronicotinamida, 2-butóxi-6-iodo-3-propil- benzopíranon-4-ona, N-{(Z)-[(ciclopropilmetóxi)imino][6-(difluorometóxi)-2,3-difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, N-(3-etil-3,5,5-trimetiI-ciclohexÍI)-3- formilamino-2-hidróxi-benzamida, 2-[[[[1 -[3-(1 -fluoro-2- feniletil)óxi]fenil]etilideno]amino]óxi]metil]-alfa-(metoxiimino)-N-meti!-alfaE-benzenoacetamida, N-{2-[3-cloro-5-{trifluorometil)piridin-2-il]etil}-2- (trifluorometii)benzamida, N-(3,,4’-dicloro-5-fluorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazolo-4-carboxamida, 2-(2-{[6-(3-cioro-2-metilfenóxi)-5- fluoropirimidin-4-il]óxi}fenil)-2-{metoxiimino)-N-metilacetamida, ácido 1 -[{4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil-1 H-imidazolo-1-carboxflico, ácido 0-[1-[{4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil]-1H-imidazolo-1-carbotÍóico. A composição de acordo com a presente invenção que compreende mistura de composto da fórmula (I) com composto bactericida pode também ser particularmente vantajosa. Exemplos de parceiros de mistura bactericidas apropriados podem ser selecionados a partir da relação a seguir: bronopol, diclorofen, nitrapirin, dimetilditiocarbamato de níquel, casugamicin, octilinona, ácido furancarboxílico, oxitetraciclina, probenazol, estreptomicin, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre. O composto da fórmula (I) e a composição fungicida de acordo com a presente invenção podem ser utilizados para controlar curativa ou preventivamente os fungos fitopatogênicos de plantas ou culturas. Desta forma, segundo aspecto adicional da presente invenção, é fornecido método para o controle curativo ou preventivo dos fungos fitopatogênicos de plantas ou culturas, caracterizado pelo fato de que composto de fórmula (I) ou composição fungicida de acordo com a presente invenção é aplicada à semente, planta ou fruto da planta ou ao solo em que a planta está crescendo ou onde se deseja que ela cresça.

Da mesma forma, o composto da fórmula (I) e a composição inseticida de acordo com a presente invenção podem ser utilizados para controlar curativa ou preventivamente insetos nocivos, notadamente de plantas ou culturas. Desta forma, de acordo com aspecto adicional da presente invenção, é fornecido método para o controle curativo ou preventivo de insetos nocivos, notadamente de plantas ou culturas, caracterizado pelo fato de que composto de fórmula (I) ou composição inseticida de acordo com a presente invenção é aplicada á semente, planta ou fruto da planta ou ao solo em que a planta está crescendo ou onde se deseja que ela cresça, Os métodos de tratamento de acordo com a presente invenção podem também ser úteis para tratar material de propagação como tubérculos ou rizomas, mas também sementes, mudas ou mudas emergentes e plantas ou plantas emergentes. Estes métodos de tratamento podem também ser úteis para o tratamento de raízes. Os métodos de tratamento de acordo com a presente invenção podem também ser úteis para tratar as partes aéreas das plantas, tais como troncos, hastes ou caules, folhas, flores e frutos da planta em questão.

Dentre as plantas que podem ser protegidas por meio do método de acordo com a presente invenção, pode-se fazer menção de: algodão; linho; uva; culturas de frutas ou legumes tais como Rosaceae sp (tais como frutas com sementes, como maçãs e pêras, mas também drupas, tais como damascos, amêndoas e pêssegos), Ribesioidae sp, Juglandaceae sp, Betulaceae sp, Anacardiaceae sp, Fagaceae sp, Moraceae sp, Oleaceae sp, Actinidaceae sp, Lauraceae sp, Musaceae sp (tais como bananeiras e plantações de bananas), Rubiaceae sp, Theaceae sp, Sterculiceae sp, Rutaceae sp (tais como limões, laranjas e toranjas), Solanaceae sp (tais como tomates), Liliaceae sp, Asteraceae sp (tais como alface), Umbelliferae sp, Cruciferae sp, Chenopodiaceae sp, Cucurbitaceae sp, Papillionaceae sp (tais como ervilhas), Rosaceae sp (tais como morangos), culturas importantes, como Graminae sp (tais como milho, grama ou cereais como trigo, arroz, cevada e triticale), Asteraceae sp (tais como girassol), Cmciferae sp (tais como cofza), Fabacae sp (tais como amendoins), Papilionaceae sp (tais como soja), Solanaceae sp (tais como batatas), Chenopodiaceae sp (tais como beterraba), culturas de hortas e florestas, bem como homólogos geneticamente modificados destas culturas.

Dentre as doenças de plantas ou culturas que podem ser controladas por meio do método de acordo com a presente invenção, pode-se fazer menção de: - doenças de míldeo do pó, tais como: - doenças de Biumeria, causadas, por exemplo, por Blumería graminis; - doenças de Podosphaera, causadas, por exemplo, por Podosphaera leucotricha; - doenças de Sphaerotheca, causadas, por exemplo, por Sphaerotheca fuliginea: - doenças de Uncinula, causadas, por exemplo, por Uncinula necator, doenças da ferrugem, tais como: - doenças de Gymnosporangium, causadas, por exemplo, por Gymnosporangium sabinae\ - doenças de Hemileia, causadas, por exemplo, por Hemiieia vastatrix; - doenças de Phakopsora, causadas, por exemplo, por Phakopsora pachyrhizi ou Phakopsora meibomiae; - doenças de Puccinia, causadas, por exemplo, por Puccinia recôndita; - doenças de Uromyces, causadas, por exemplo, por Uromyces appendiculatus; doenças de Oomycete, tais como: - doenças de Bremia, causadas, por exemplo, por Bremia lactucae·, - doenças de Peronospora, causadas, por exemplo, por Peronospora pisi ou P. brassicae; - doenças de Phytophthora, causadas, por exemplo, por Phytophthora infestans; - doenças de Plasmopara, causadas, por exemplo, por Plasmopara viticola; - doenças de Pseudoperonospora, causadas, por exemplo, por Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis', - doenças de Pythium, causadas, por exemplo, por Pythium uitimum; doenças de pontos das folhas, ferrugem das folhas e manchas das folhas, tais como: - doenças de Alternaria, causadas, por exemplo, por Alternaria solani; - doenças de Cercospora, causadas, por exemplo, por Cercospora beticola; - doenças de Cladiosporum, causadas, por exemplo, por Cladiosporium cucumerinunr, - doenças de Cochliobolus, causadas, por exemplo, por Cochliobolus sativus; - doenças de Colleíotrichum, causadas, por exemplo, por Colletotrichum tindemuthanium\ - doenças de Cycloconium, causadas, por exemplo, por Cycloconium oleaginum; - doenças de Diaporthe, causadas, por exemplo, por Diaporthe citrr, - doenças de Elsinoe, causadas, por exemplo, por Elsinoe fawcettii; - doenças de Gloeosporium, causadas, por exemplo, por Gloaosporium laeticolor, - doenças de Glomerella, causadas, por exemplo, por Glomerella cingulata', - doenças de Guignardia, causadas, por exemplo, por Guignardia bidwelli; - doenças de Leptosphaeria, causadas, por exemplo, por Leptosphaeria maculans, Leptosphaeria nodorum\ - doenças de Magnaporthe, causadas, por exemplo, por Magnaporthe grisea: - doenças de Mycosphaerella, causadas, por exemplo, por Mycosphaerella graminicola, Mycosphaerella arachidicola, Mycosphaerella fijiensis; - doenças de Phaeosphaeria, causadas, por exemplo, por Phaeosphaeria nodorum; - doenças de Pyrenophora, causadas, por exemplo, por Pyrenophora feres; - doenças de Ramularia, causadas, por exemplo, por Ramularia collo-cygnr, - doenças de Rhynchosporium, causadas, por exemplo, por Rhyncosporíum secalis; - doenças de Septoria, causadas, por exemplo, por Septoría apii ou Septoria lycopercisr, - doenças de Typhula, causadas, por exemplo, por Typhuía incamata; - doenças de Venturia, causadas, por exemplo, por Venturia inaequalis; doenças das hastes e raízes, tais como: - doenças de Corticium, causadas, por exemplo, por Corticium gramínearum; - doenças de Fusarium, causadas, por exemplo, por Fusarium oxysporum; - doenças de Gaeumannomyces, causadas, por exemplo, por Gaeumannomyces graminis] - doenças de Rhizoctonia, causadas, por exemplo, por Rhizoctonia solani; - doenças de Tapesia, causadas, por exemplo, por Tapesia acuformis; - doenças de Thielaviopsis, causadas, por exemplo, por Thielaviopsis basicola\ doenças das espigas e panículos, tais como: - doenças de Alternaria, causadas, por exemplo, por Alternaria spp; - doenças de Aspergillus, causadas, por exemplo, por Aspergillus fíavus; - doenças de Cladosporium, causadas, por exemplo, por Cladosporium spp\ - doenças de Claviceps, causadas, por exemplo, por Claviceps purpurea; - doenças de Fusarium, causadas, por exemplo, por Fusarium culmorunr, - doenças de Gibberella, causadas, por exemplo, por Gibberella zeae; - doenças de Monographella, causadas, por exemplo, por Monographella nivalis; doenças da fuligem e fungos, tais como: - doenças de Sphacelotheca, causadas, por exemplo, por Sphacelotheca reiliana; - doenças de Tilletia, causadas, por exemplo, por Tilietia caries; - doenças de Urocystis, causadas, por exemplo, por Urocystis occulta; - doenças de Ustilago, causadas, por exemplo, por Ustilago nuda; doenças dos fungos e podridão das frutas, tais como: - doenças de Aspergillus, causadas, por exemplo, por Aspergillus fíavus; - doenças de Botrytis, causadas, por exemplo, por Botrytis cinerea; - doenças de Penicillium, causadas, por exemplo, por Penicillium expansunr, - doenças de Sclerotinia, causadas, por exemplo, por Sclerotinia sclerotiorunr, - doenças de Verticilium, causadas, por exemplo, por Verticilium atboatrum; doenças de deterioração, fungos, murchar, podridão e apodrecimento de sementes e com base em solo: - doenças de Fusarium, causadas, por exemplo, por Fusarium culmorum; - doenças de Phytophthora, causadas, por exemplo, por Phytophthora cactorum; - doenças de Pythium, causadas, por exemplo, por Pythium ultimunr, - doenças de Rhizoctonia, causadas, por exemplo, por Rhizoctonia solanr, - doenças de Sclerotium, causadas, por exemplo, por Sclerotium rolfsil·, - doenças de Microdochium, causadas, por exemplo, por Microdochium rtivale] doenças de cancro, vassoura e queda, tais como: - doenças de Nectria, causadas, por exemplo, por Nectria galligena-, doenças da ferrugem, tais como: - doenças de Monilinia, causadas, por exemplo, por Monilinia /axa; doenças de ondulação das folhas ou inchaço das folhas, tais como: - doenças de Taphrina, causadas, por exemplo, por Taphrina deformans; doenças de declínio de plantas lenhosas, tais como: - doenças de Esca, causadas, por exemplo, por Phaemoniella clamydospora; - queda de Eutypa, causada, por exemplo, por Euiypa lata', - doença do elmo holandês, causada, por exemplo, por Ceratocystis ulmr, doenças das flores e sementes, tais como: - doenças de Botrytis, causadas, por exemplo, por Botrytis cinerea; doenças dos tubérculos, tais como: - doenças de Rhizoctonia, causadas, por exemplo, por Rhizoctonia solani.

Dentre as pragas ou insetos nocivos que podem ser controlados em qualquer estágio de desenvolvimento segundo o método inseticida de acordo com a presente invenção, pode-se fazer menção de: ordem de Anoplura (Phthiraptara), tais como Damalinia spp, Haematopinus spp, Linognathus spp, Pediculus spp, Trichodectes spp; classe de Arachnida, tais como Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp, Aculus spp, Amblyomma spp, Argas spp, Boophilus spp, Brevipalpus spp, Bryobia praetiosa, Chorioptes spp, Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp, Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp, Eriophyes spp, Hemitarsonemus spp, Hyalomma spp, Ixodes spp, Latrodectus mactans, Metatetranychus spp, Qligonychus spp, Omithodoros spp, Panonychus spp, Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp, Rhipicaphalus spp, Rhizogíyphus spp, Sarcoptes spp, Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp, Tarsonemus spp, Tetranychus spp, Vasates lycopersicl·, - classe de Bivalva, tal como Dreissena spp: - ordem de Chilopoda, tal como Geophilus spp, Scutigera spp; - ordem de Coleoptera, tal como Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp, Agelastíca aini, Agríotes spp, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp, Anthonomus spp, Anthrenus spp, Apogonia spp, Atomana spp, Attagenus spp, Bruchidius obtectus, Bruchus spp, Ceuthorhynchus spp, Cleonus mendicus, Conoderus spp, Cosmopolites spp, Costelytra zealandica, Curcuíio spp, Cryptorhynchus tapathi, Dermestes spp, Diabnotica spp, Epílachna spp, Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postiça, Hypothenemus spp, Lachnostema consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp, Lyctus spp, Meiigethes aeneus, Meiolontha melolontha, Migdolus spp, Monochamus spp, Naupactus xanthographus, Niptus holoíeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochlearíae, Phyllophaga spp, PopiUia japonica, Premnotrypes spp, Psylliodes chrysocephala, Ptinus spp, Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophifus spp, Sphenophorus spp, Stemechus spp, Symphyletes spp, Tenebrío molitor, Tribolium spp, Tmgoderma spp, Tychius spp, Xylotmchus spp, Zabrus spp. - ordem de Collembola, tal como Onychiurus armatus; - ordem de Dermaptera, tal como Forfícula auricularia; - ordem de Diplopoda, tal como Blaniulus guttuiatus', - ordem de Diptera, tal como Aedes spp, Anophetas spp, Bibio hortulanus, Calliphora erytrocephaia, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp, Chochliomyia spp, Cordylobia anthropophaga, Culex spp, Cuterebra spp, Dacus oíeae, Dermatobia hominis, Drosophila spp, Fannia spp, GastiOphilus spp, Hylemyia spp, Hyppobosca spp, Hypoderma spp, Liríomyza spp, Lucilia spp, Musca spp, Nezara spp, Oestrus spp, Oscinella fã, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp, Stomoxys spp, Tabanus spp, Tannia spp, Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp; - classe de Gastrodopa, tal como Arion spp, Biomphalaria spp, Bulinus spp, Deroceras spp, Galba spp, Lymnaea spp, Oncomeiania spp, Succinea spp: - classe dos helmíntios, tais como Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, A cy/ostoma bnaziliensis, A ncylostoma spp, A scaris lubrícoides, Ascarís spp, Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp, Chabertia spp, Clonorchis spp, Cooperia spp, Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensís, Echinococcus granulosus, Echinococcus multiocularis, Entembius vermicularis, Faciola spp, Haemonchus spp, Heterakis spp, Hymenolepsis nana, Hyostrongulus spp, Loa Loa, Nematodirus spp, Oesophagostomum spp, Opisthorchis spp, Onchocerca volvulus, Ostertagia spp, Paragonimus spp, Schistosomen spp, Strongyloides fuellebomi, Stmngyloides stercoralis, Stronyloides spp, Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp, Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti; - protozoários, tais como Eimeria; - ordem de Hetenoptera, tais oomo Anasa tristis, Antestiopsis spp, Blissus spp, Calocoris spp, Campylomma livida, Cavelerius spp, Cimex spp, Craontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichalops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp, Euschistus spp, Eurygaster spp, Heliopeftís spp, Horcias nobilellus, Leptocorisa spp, Leptoglossus phyllopus, Lygus spp, Macnopes excavatus, Miridae, Nezara spp, Oebalus spp, Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp, Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp, Sahlbengella singufaris, Scotinophora spp, Stephanitis nashi, Tibraca spp, Triatoma spp; - ordem de Homoptera, tal como Acyrthosipon spp, Aeneolamia spp, Agonoscena spp, Aleurodes spp, Aleurotobus barodensis, Aleunothrixus spp, Amrasca spp, Anuraphis cardui, Aonidiella spp, Aphanostigma piri, Aphis spp, Arboridia apicalis, Aspidiella spp, Aspidiotus spp, Atanus spp, Aulacorthum solani, Bemisia spp, Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp, Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Cameocephala fulgida, Cenatovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp, Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chbrita onukii, Chromaphis juglandicota, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbiía, Coccomytilus halli, Coccus spp, Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp, Dialeumdes spp, Diaphorína spp, Diaspis spp, Doralis spp, Drosicha spp, Dysaphis spp, Dysmicoccus spp, Empoasca spp, Eríosoma spp, Erythmneura spp, Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp, Idiocerus spp, Idioscopus spp, Laodelphax stríateílus, Lecanium spp, Lepidosaphes spp, Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp, Mahanarva fímbríolata, Melanaphis saccharí, Metcalfíeda spp, Metopolophium dirhodum, Monallia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp, Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp, Nilaparvata lugerts, Oncometopia spp, Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratríoza spp, Pariatoria spp, Pemphigus spp, Penegrinus maidis, Phenacoccus spp, Phloeomyzus passerínii, Phomdon humuli, Phylloxera spp, Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp, Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp, Psylla spp, Pteromalus spp, Pyrílla spp, Quadraspidiotus spp, Quesada gigas, Rastrococcus spp, Rhopalosiphum spp, Saissatia spp, Scaphoidas titartus, Schizaphis graminum, Salanaspidus articulatus, Sogata spp, Sogatella furcifera, Sogatodes spp, Stictocephala festina, Tènaiaphara malayensis, Tinocaliis caryaefoliae, Tomaspis spp, Toxoptera spp, Tríaleurodes vaporariorum, Tríoza spp, Typhlocyba spp, Unaspis spp, Viteus vitifolii; - ordem de Hymenoptera, tais como Diprion spp, Hoplocampa spp, Lasius spp, Monomoríum pharaonis, Vespa spp; - ordem de Isopoda, tal como Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Pomellio scaber, - ordem de Isoptera, tal como Reticulitermes spp, Odontotermes spp; - ordem de Lepidoptera, tal como Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp, Alabama argillacea, Antícarsia spp, Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua nsticulana, Carbocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocews spp, Earías insularia, Ephestía kuehniella, Euproctis chrysontioaa, Euxoa spp, Feltia spp, Gallaria mellonella, Helicoverpa spp, He/iothis spp, Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp, Lithocolletis blancardella, Uthophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp, Malacosoma neustría, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp, Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp, Plutelia xylostella, Prodenia spp, Pseudaletia spp, P seudoplusia includens, Pyrausta nubilafís, Spodoptera spp, Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisseliiella, Tortrix virídana, Trichoplusia spp\ - ordem de Orthoptera, tal como Acheta domesticeis, Blatta orientalis, Biatella germanica, Gryllotalpa spp, Leucophaea maderae, Locusta spp, Melanoplus spp, Períplaneia americana, Schistocerca gregaría\ - ordem de Siphonaptera, tal como Ceratophyllus spp, Xenopsylla cheopis. - ordem de Symphyla, tal como Scutigerella immaculate-, - ordem de Thysanoptera, tal como Baliothrips biformis, Enneothrips ffavens, Frankliniella spp, Heliothrips spp, Hercinothríps femoralis, Kakothrips spp, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp, Taeniothrips cardamoni, Thrips spp\ - ordem de Thysanura, tal como Lepisma saccharina: - nematóides fitoparasíticos, incluindo, por exemplo, Anguina spp, Aphelenchoides spp, Belonoaimus spp, Bursaphelenchus spp, Ditylenchus dipsaci, Globodera spp, Heliocotylenchus spp, Heterodera spp, Longidorus spp, Meloidogyne spp, Pratylenchus spp, Radopholus similis, Rotylenchus spp, Tríchodorus spp, Tylenchorhynchus spp, Tylenchulus spp, Thylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp\ - besouros, tais como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xastobium rufoviHosum, Ptilinus pecticomis, Dendrobium pertinex, Emobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus afrícanus, Lyctus planicoliis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus-, - Hymenopteron, tal como Sirex juvencus, Urocerus gigas, (Jrocerus gigas taignus, Urocerus augur, - cupins, tais como Kalotermes flavicoliis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicoia, Reticulitermes flavipes, Reticufitermes santonensís, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus; - traças, tais como Lepisma saccharina; } -ordem de Acarína, tal como Argas persicus, Argas refíexus, Bryobia spp, Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Omithodorus moubat, Rhipicephaius sanguineus, Trombicula a/freddugesi, Neutrombicuia autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae; - ordem de Araneae, tal como Avicularíídae, Araneidae; - ordem de Opiliones, tal como Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phaiangium, - ordem de Isopoda, tal como Oniscus asellus, Porceilio scaber, - ordem de Diplopoda, tal como Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp; - ordem de Chilopoda, tal como Geophiius spp; - ordem de Zygentoma, tal como Ctenolepisma spp, Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus; - ordem de Blattaría, tal como Blatta orientalies, Blatella germanica, Blatella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp, Parcoblatta spp, Periplaneta australasiae, Períplaneta americana, Períplaneta brunnea, Períplaneta fuliginosa, Supella longipaipa: - ordem de Saltatoría, tal como Acheta domesticus, - ordem de Dermaptera, tal como Forfícula auricularía; - ordem de Isoptera, tal como Kalotermes spp, Reticulifermes spp: - ordem de Psocoptera, tal como Lepinatus spp, Liposcelis spp\ - ordem de Coleoptera, tal como Anthrenus spp, Attagenus spp, Dermestes spp, Latheticus oryzae, Necrobia spp, Ptinus spp, Rhizopertha dominica, Sitophilus granaríus, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum\ - ordem de Diptera, tal como Aedes aegypti, Aedes a/bopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp, Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp, Fannia canicularís, Musca domestica, Phlebotomus spp, Sarcophaga camaria, Simulium spp, Stomoxys calcitrans, Tipula paiudosa\ - ordem de Lepidoptera, tal como Achroia grísella, Galleria mellonella, Plodia interpunctelia, Tinea cloacella, Tinea peliionella, Tineola bisselliella; - ordem de Siphonaptera, tal como Ctenocephalides canis, Ctenocephalides feiis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopsis; - ordem de Hymenoptera, tal como Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomoríum pharaonis, Paravespula spp, Tetramorium caespitum\ - ordem de Anoplura, tal como Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp, Phylloera vastatríx, Phthirus pubis\ - ordem de Heteroptera, tal como Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans. A composição fungicida ou inseticida de acordo com a presente invenção pode também ser utilizada contra doenças fúngicas ou insetos nocivos propensos a crescimento ou ataque sobre ou no interior do lenho. O termo “lenho" indica todos os tipos de espécies de madeira e todos os tipos de trabalho dessa madeira destinados a construção, tais como madeira sólida, madeira de alta densidade, madeira faminada e compensado. O método de tratamento de lenho de acordo com a presente invenção consiste principalmente no contato de um ou mais compostos de acordo com a presente invenção, ou composição de acordo com a presente invenção; isso inclui, por exemplo, aplicação direta, pulverização, mergulhamento, injeção ou qualquer outro meio apropriado. A dose de composto ativo normalmente aplicada no método de tratamento de acordo com a presente invenção é geral e convenientemente de 10 a 800 g/ha, preferencialmente de 50 a 300 g/ha, para aplicações em tratamento foliar. A dose de substância ativa aplicada é geral e convenientemente de 2 a 200 g p/100 kg de sementes, preferencialmente de 3 a 150 g p/100 kg de sementes, no caso de tratamento de sementes.

Compreende-se claramente que as doses indicadas no presente são fornecidas como exemplos ilustrativos do método de acordo com a presente invenção. Os técnicos no assunto saberão como adaptar as doses de aplicação, notadamente de acordo com a natureza da planta ou cultura a ser tratada. A composição fungicida ou inseticida de acordo com a presente invenção pode também ser utilizada no tratamento de organismos geneticamente modificados com os compostos de acordo com a presente invenção ou as composições agroquímicas de acordo com a presente invenção. Plantas geneticamente modificadas são plantas em cujo genoma gene heterólogo que codifica proteína de interesse foi integrado de forma estável. A expressão “gene heterólogo que codifica proteína de interesse" indica essencialmente genes que fornecem as novas propriedades agronômicas à planta transformada, ou genes para melhorar a qualidade agronômica da planta modificada.

Os compostos ou misturas de acordo com a presente invenção podem também ser utilizados para a preparação de composição útil para o tratamento curvativo ou preventivo de doenças fúngicas humanas ou animais, tais como micoses, dermatoses, doenças de tricofiton e candidíases ou doenças causadas por Aspergillus spp, tais como Aspergillus fumigatus.

Os vários aspectos da presente invenção serão agora ilustrados com referência às tabelas de exemplos de compostos a seguir. As tabelas a seguir ilustram, de forma não limitadora, exemplos de compostos de acordo com a presente invenção.

Nos exemplos a seguir, M+1 (ou M-1) indica o pico de íon molecular, mais ou menos 1 a. m. u. (unidade de massa atômica), respectivamente, conforme observado em espectroscopia de massa, e M (Apcl+) indica o pico de íon molecular conforme encontrado por meio de ionização química sob pressão atmosférica positiva em espectroscopia de massa.

Nos exemplos a seguir, os valores de logP foram determinados de acordo com a Diretiva EEC 79/831 Anexo V.A8 por meio de HPLC (Cromatografia de Líquidos sob Alto Desempenho) sobre coluna de fase reversa (C18), utilizando o método descrita abaixo: Temperatura: 40 °C; fases móveis: 0,1% ácido fórmico aquoso e acetonitrila; gradiente linear de 10% acetonitrila a 90% acetonitrila.

Conduziu-se calibragem utilizando alcan-2-onas não ramificadas (que compreendem de três a dezesseis átomos de carbono) com valores logP conhecidos (determinação dos valores logP pelos tempos de retenção utilizando interpolação linear entre duas alcanonas sucessivas).

Os valor máximos lambda foram determinados no máximo dos sinais cromatográficos utilizando espectro de UV de 190 nm a 400 nm.

Tabela 1 Compostos de Acordo com a Fórmula fh Os exemplos a seguir ilustram de forma não limitadora a preparação e eficácia dos compostos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção.

Exemplos Exemplo de Preparação 1 Processo (a) - Composto fllll em Composto (Ia) N’-f2.5-DlMETIL-4-(r3-fTRIFLU0RQMETILlBENZILl6xilFENILl-N-ETIL-N-Metilimídoformamida ■ Composto 9 A solução de 206 mg (1,00 mmol) de N-etil-N’-(4-hidróxi-2,5-dimetilfenil)-N-metimidoformamida em 5 ml de N, N-dimetilformamida, 26,4 mg (1,10 mmol} de hidretò de sódio foram adicionados a 0 °C. Após agitação a 0 °C por trinta minutos, adicionou-se 262 mg (1,10 mmol) de 1- (bromometil)~3-(trifluorometil)benzeno e a mistura de reação foi mantida em aquecimento à temperatura ambiente. Após agitação por dezesseis horas, a mistura de reação foi concentrada a vácuo e adicionou-se 10 ml de água e 10 ml de acetato de etila. A camada orgânica foi separada, seca sobre cartucho cheio com sulfato de sódio e concentrada a vácuo. Sem purificação adicional, foram obtidos 328 mg {0,90 mmol; 90%) de N’-(2,5-dimetil-4-{[3-(trifluorometil)benzil]óxi}fenil)-N-etil-N-metiiimidoformamida. log P (pH 2,3) = 2,24.

Exemplo de Preparação 2 Processo íb) - Composto fVlll em Composto (X> N-ETlL-N^-fZ-FLUOROFENILWlNILl^.S-DlMETILFENILl-N-METILIMIPOFORMAMIPA- INTERMEDIÁRIO fVII-1) A reação é conduzida utilizando condições inertes (atmosfera de argônio ou nitrogênio, solventes secos). Suspensão de 474 mg (1,50 mmol) de N-etil-N^-iodo^S-dimetilfenilJ-N-metilirnidoformamida, 201 mg (1,65 mmol) de 1-fluoro-2-vinilbenzeno, 321 mg (1,65 mmof) de diciclohexilmetilamina, 43 mg (0,075 mmol) de bis-(dibenzilidenacetona)paládio e 30 mg (0,15 mmol) de tri-terc-butitfosfina em 10 ml de dioxano foi agitada por dezesseis horas a 100 °C. Após filtragem sobre cartucho cheio com sulfato de sódio, a mistura é concentrada a vácuo. Sem purificação adicional, 400 mg (1,29 mmol, 86%) de N-etil-N’-{4-t(Z)-2-(2-fluorofenil)vin!l]-2,5-dimetilfenÍI}-N-metilimidoformamida foram obtidos na forma de mistura de estereoisômeros (E) e (Z); log P (pH 2,3) = 2,11.

Exemplo de Preparação 3 Processo fc> - Composto (XI em Composto (1b) N-ETIL-N’-{4-r2-(2-FLUOROFENIL)ETILl-2.5-DlMETILFENIL}-N-Metilimidoformamida - Composto 44 Suspensão de 275 mg (0,88 mmol) de N-etil-N'-2-(2-fluorofenilJvinilJ^õ-dimetilfenilJ-N-metilimidoformamida e 94 mg (0,089 mmol) de paládio sobre carvão (10%) em 10 ml de etanol é agitada sob atmosfera de hidrogênio (pressão atmosférica) à temperatura ambiente por 24 horas. Após filtragem sobre cartucho cheio com sulfato de sódio, 228 mg (0,73 mmol, 83%) de N-etif-N’-{4-[2-(2-fluorofenil)etil]-2,5-dimetilfnil}-N-metilimidoformamida foram obtidos sem purificação; log P (pH 2,3) = 2,23.

Exemplo de Preparação 4 Processo (d31 - Composto (V) em Composto (VI) N’-(4-1odo-2.5-Dimehlfen)l)-N-Etil-N-Metiumidoformamida - Intermediário (V-1) A mistura de 12,3 g (50 mmol) de 4-iodo-2,5-dimetilanilina e 83 ml (500 mmol) de trietoximetano, adicionou-se 0,48 g (2,50 mmol) de ácido p-tolueno sulfônico. A mistura de reação foi mantida em refluxo por dezesseis horas e concentrada a vácuo. O produto bruto foi dissolvido em 100 ml de diclorometano e adicionou-se 5,91 g (100 mmol) de N-metiletanamina. A mistura de reação foi agitada por dezesseis horas a 40 °C. A mistura de reação foi concentrada a vácuo. Cromatografia de coluna (ciclohexano/acetato de etila 3:1) gerou 13,4 g (42,3 mmol) de 85% N’-(4-iodo-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida; log P (pH 2,3) = 1,21.

Exemplo de Eficácia A

Teste Preventivo w Vivo Sobre Puccinia recôndita f. Sp. tritici (Ferrugem Marrom do Trigo) Solvente: 50 partes em peso de n, n-dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de alquiiaril poliglicol éter Para produzir preparação apropriada de composto ativo, uma parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.

Para testar a atividade preventiva, plantas jovens são inoculadas com suspensão de esporos de Puccinia recôndita em solução de agar aquosa com resistência de 0,1%. Após a secagem do revestimento por pulverização, as plantas são pulverizadas com a preparação de composto ativo à taxa de aplicação indicada. As plantas permanecem por 24 horas em gabinete de incubação a 20 °C e umidade relativa do ar de 100%.

As plantas são colocadas em estufa sob temperatura de cerca de 20 °C e umidade relativa do ar de cerca de 80% para promover o desenvolvimento de pústulas de ferrugem. O teste é avaliado dez dias após a inoculação. Zero por cento indica eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100% indica que nenhuma doença ê observada. Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção a seguir revelaram eficácia de 70% ou até mais sob concentração de 1000 ppm de ingrediente ativo: 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25; 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34,61,62,64, 65, 66, 70.

Exemplo de Eficácia B

Teste Preventivo in Vivo Sobre Erysiphe graminí (Míldeo do Pó Sobre Cevada) Solvente: 50 partes em peso de n, n-dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter Para produzir preparação apropriada de composto ativo, uma parte em peso de composto ativo ou combinação de compostos ativos é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.

Para testar a atividade preventiva, plantas jovens são pulverizadas com a preparação de composto ativo ou combinação de compostos ativos à taxa de aplicação indicada.

Após a secagem do revestimento por pulverização, as plantas são polvilhadas com esporos de Erysiphe graminis f. sp. hordei.

As plantas são colocadas em seguida em estufa sob temperatura de cerca de 20 °C e umidade relativa do ar de cerca de 80% para promover o desenvolvimento de pústulas de míldeo. O teste é avaliado sete dias após a inoculação. Zero por cento indica eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100% indica que nenhuma doença é observada.

Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção a seguir exibiram eficácia de 70% ou até mais sob concentração de 1000 ppm de ingrediente ativo: 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12,13, 14,15, 16, 17, 18, 19, 21, 22, 23, 24, 25; 26,27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 61, 62, 64, 65,66, 70.

Exemplo de Eficácia C

Teste Protetor in Vivo Sobre Alternaria solani (Manchas das Folhas de Tomate) Solvente: 49 partes em peso de N, N-dimetilformamida Emulsificante: 1 parte em peso de alquilanl poliglicol éter Para produzir preparação apropriada de composto ativo, uma parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.

Para testar a atividade protetora, plantas jovens são pulverizadas com a preparação de composto ativo à taxa de aplicação indicada. Após a secagem do revestimento por pulverização, as plantas são inoculadas com suspensão aquosa de esporos de Alternaria solani. As plantas permanecem por um dia em gabinete de incubação a cerca de 20 °C e umidade relativa do ar de 100%. Em seguida, as plantas são colocadas em gabinete de incubação a cerca de 20 °C e umidade relativa do ar de 96%. O teste é avaliado sete dias após a inoculação. Zero por cento indica eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100% indica que nenhuma doença é observada.

Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção com a fórmula a seguir revelaram eficácia de 70% ou mais sob concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: 7, 8, 10, 11, 12, 13, 14, 18, 23, 31, 32, 33, 34, 35, 64, 88, 92, 100, 103, 105, 107, 109.

Exemplo de Eficácia D

Teste Protetor in Vivo Sobre Podosphaera leucotricha (Maçãs) Solvente: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter Para produzir preparação apropriada de composto ativo, uma parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.

Para testar a atividade protetora, plantas jovens são pulverizadas com a preparação de composto ativo à taxa de aplicação indicada. Após a secagem do revestimento por pulverização, as plantas são inoculadas com suspensão aquosa de esporos do agente causador de míldeo da maçã (iPodosphaera leucotricha). As plantas são colocadas em seguida em estufa a cerca de 23 °C e umidade relativa do ar de cerca de 70%. O teste é avaliado dez dias após a inoculação. Zero por cento indica eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100% indica que nenhuma doença é observada.

Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção com as estruturas a seguir exibiram eficácia de 70% ou até mais sob concentração de 100 ppm de ingrediente ativo: 3, 8, 14, 16, 17, 18, 23, 32, 25, 41,43, 44.

Exemplo de Eficácia E

Teste Protetor in Vivo Sobre Sphaerotheca fuliginea (Pepinos! Solvente: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter Para produzir preparação apropriada do composto ativo, uma parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.

Para testar a atividade de proteção, plantas jovens são pulverizadas com a preparação de composto ativo à taxa de aplicação indicada, Após a secagem do revestimento por pulverização, as plantas são inoculadas com suspensão aquosa de esporos de Sphaerotheca fuliginea. As plantas são colocadas em estufa em seguida a cerca de 23 °C e umidade relativa do ar de cerca de 70%. 0 teste é avaliado sete dias após a inoculação. Zero por certo indica eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100% indica que nenhuma doença é observada. Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção com as estruturas a seguir exibiram eficácia de 70% ou até mais em concentração de 100 ppm de ingrediente ativo: 2, 3, 8, 12, 14, 16, 17, 18, 20, 23, 32, 33, 34, 35, 37, 41, 42, 43,44, 64, 73.

Exemplo de Eficácia F

Teste Protetor in Vivo Sobre Botrytis cinerea (Feijão) Solvente: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter Para produzir preparação apropriada de composto ativo, uma parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.

Para testar a atividade protetora, plantas jovens são pulverizadas com a preparação de composto ativo. Após a secagem do revestimento por pulverização, dois pedaços pequenos de agar cobertos com crescimento de Botrytis cinerea são colocados sobre cada folha. As plantas inoculadas são colocadas em câmara escurecida a 20 °C e umidade relativa do ar de 100%.

Dois dias após a inoculação, o tamanho das lesões sobre as folhas é avaliado. Zero por cento indica eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100% indica que nenhuma doença é observada.

Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção com as estruturas a seguir exibiram eficácia de 70% ou até mais em concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: 12, 49, 54, 72, 73, 82, 86, 87, 88, 89, 90, 92, 93, 95, 96, 98, 99; 101, 103, 105, 107, 108, 111, 113, 119, 123, 124,125,126,127,131.

Exemplo de Eficácia G

Teste Protetor in Vivo Sobre Uromyces appendiculatus (Feijão) Solvente: 24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poligiicol éter Para produzir preparação apropriada de composto ativo, uma parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.

Para testar a atividade protetora, plantas jovens são pulverizadas com a preparação de composto ativo à taxa de aplicação indicada. Após a secagem do revestimento por pulverização, as plantas são inoculadas com suspensão aquosa de esporos do agente causador da ferrugem do feijão (Uromyces appendiculatus) e permanecem em seguida por um dia em gabinete de incubação a cerca de 20 °C e umidade relativa do arde 100%.

As plantas são colocadas em seguida em estufa a cerca de 21 °C e umidade relativa do ar de cerca de 90%. O teste é avaliado dez dias após a inoculação. Zero por cento indica eficácia que corresponde à do controle, enquanto eficácia de 100% indica que nenhuma doença é observada. Neste teste, os compostos de acordo com a presente invenção com as estruturas a seguir exibiram eficácia de 70% ou até mais em concentração de 10 ppm de ingrediente ativo: 129,132, 133.

Exemplo de Eficácia H

Teste Protetor in Vivo Sobre Myzus persicae (MYZUPE) Solvente: 78 partes em peso de acetona 1,5 partes em peso de dimetilformamida Tintura: 0,5 partes em peso de alquilaril poligiicol éter Para produzir preparação apropriada de composto ativo, uma parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante até a concentração desejada.

Discos de folhas de repolho chinês {Brassica pekinesis) infectados com todos os estágios do afídeo do pêssego verde (Myzus persicae) são pulverizados com preparação do ingrediente ativo na concentração desejada.

Após o período de tempo especificado, é determinada a mortalidade em percentual. Cem por cento indica que todos os afídeos foram mortos; 0% indica que nenhum dos afídeos foi morto.

Neste teste, por exemplo, os compostos a seguir dos exemplos de preparação exibiram boa atividade: 3,13,16,18,19, 20, 25, 29, 30, 31, 35, 49, 52,56, 61,64,65, 68,69, 72, 73.

Exemplo de Eficácia I

Teste Protetor in Vivo Sobre Aedes aegypti lAEDSAE Ui Solvente: 1% N-metilpirroiidona (NMP) 1% díacetonoálcool Tintura: sulfoflavina brilhante para água para manchar Para produzir preparação apropriada do composto ativo, o composto ativo é misturado com a quantidade indicada de solvente e o concentrado é diluído com água para manchar até a concentração desejada.

Larvas de Aedes aegptii recebem com pipeta preparação de ingrediente ativo com a concentração desejada.

Após o período de tempo especificado, é determinada a mortalidade em percentual. Cem por cento indica que todas as larvas foram mortas e zero por cento indica que nenhuma das larvas foi morta.

Neste teste, os compostos a seguir do exemplo de preparação exibem boa atividade: 1, 3, 4, 6, 7, 9, 13,14, 18, 29.

Exemplo de Eficácia J

Teste Protetor in Vivo Sobre Heliothis viresens (HELIVI) Solvente: 78 partes em peso de acetona 1,5 partes em peso de dimetilformamida Agente umectante; 0,5 partes em peso de alquilaril poliglicol éter Para produzir preparação apropriada de composto ativo, uma parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades indicadas de solvente e emulsificante e o concentrado é diluído com água contendo emulsificante até a concentração desejada.

Seções de folhas de soja (Glycine max) são pulverizadas com preparação do ingrediente ativo na concentração desejada. Após a secagem, as seções de folhas são infestadas com ovos de lagarta do algodão (Heliotis virescens).

Após o período de tempo especificado, é determinada a mortalidade em percentual. Cem por cento indica que todos os ovos foram mortos e 0% indica que nenhum dos ovos foi morto.

Neste teste, por exemplo, os compostos a seguir dos exemplos de preparação exibiram boa atividade: 6,7.

Claims (6)

1. COMPOSTO DERIVADO DE FENIL-AMIDINA, caracterizado pelo fato de ser de fórmula (I): (ía): X - O - (lb)r X = CH2 (D em que: - X representa O ou CH2; - R1 representa H; - e R' podem juntos formar heterociclo com -C H 2 - C H 3 - C H 2 - C H 2 - C H 2 - ; - R'* representa metila; - R' representa metila; - R" representa H ou metila; - m representa 1, 2 ou 3; R', que pode ser idêntico ou diferente, representa Cl, F, I, Br, metila, t-Bu, CN, CFS, OCF3, C=N-OMe, OMe, OCHF2, e SCF.,; - dois substituintes R‘ podem formar anel com -0- ch2-o-, -n=s=n-; bem como seus sais, Il-óxidos, complexos metálicos, complexos metalóidicos e isômeros oticamente ativos ou geométricos.

2. COMPOSTO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que: - R6 representa metila; ou - m representa 1, 2 ou 3.

3. PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSTO de fórmula (Ia), conforme descrito nas reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos uma das etapas a seguir: em que: R~ a R? e X são conforme definidos em uma das reivindicações 1 a 2; B ’, B' e B' na fórmula (vii) representara alquila; - BI e 32 na fórmula (VI) representam alquila ou, juntos, cicloalquila.

4 . PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE COMPOSTO de fórmula (Ib), conforme descrito nas reivindicações 1 a 2, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos uma das etapas a seguir; em que: - R1 a R7 e X são conforme definidos em uma das reivindicações 1 a 2; B1, B2 e B3 na fórmula (VII) representam alquila; - Bl e B2 na fórmula (VI) representam alquila ou, juntos, cicloalquila.

5. MÉTODO PARA O CONTROLE DE FUNGOS FITOPATOGÊNICOS DE CULTURAS, caracterizado pelo fato de que a quantidade agronomicamente eficaz e substancialmente não fitotóxica de um composto, conforme descrito nas reivindicações 1 a 2, é aplicada ao solo em que as plantas crescem ou são capazes de crescer, às folhas ou ao fruto das plantas ou às sementes das plantas.

6. MÉTODO PARA O CONTROLE DE INSETOS NOCIVOS, caracterizado pelo fato de que o composto de fórmula (I), conforme descrito nas reivindicações 1 a 2, é aplicado à semente, à planta ou ao fruto da planta ou ao solo em que a planta está crescendo ou onde se deseja que ela cresça.