BRPI0604999B1 - PHASE AND PROCESS CHANGE INK - Google Patents

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BRPI0604999B1
BRPI0604999B1 BRPI0604999-0A BRPI0604999A BRPI0604999B1 BR PI0604999 B1 BRPI0604999 B1 BR PI0604999B1 BR PI0604999 A BRPI0604999 A BR PI0604999A BR PI0604999 B1 BRPI0604999 B1 BR PI0604999B1
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BR
Brazil
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ink
polyethylene wax
paint
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BRPI0604999-0A
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Portuguese (pt)
Inventor
Wu Bo
J. Snyder Trevor
W. Thomas Jule
Jr.
A. Wang Patricia
Original Assignee
Xerox Corporation
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Application filed by Xerox Corporation filed Critical Xerox Corporation
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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Abstract

tintas de mudança de fase. a presente invenção descreve tintas de fusão a quente ou mudança de fase e métodos para uso das mesmas. mais especificamente, a presente invenção descreve tintas de fusão a quente ou mudança de fase particularmente adequados para uso em processos de impressão por jato de tinta de mudança de fase com exigências de energia reduzidas.phase change inks. The present invention describes hot melt or phase change inks and methods for using them. More specifically, the present invention discloses hot melt or phase change inks particularly suitable for use in phase change inkjet printing processes with reduced energy requirements.

Description

(54) Título: TINTA DE MUDANÇA DE FASE E PROCESSO (73) Titular: XEROX CORPORATION, Sociedade Norte Americana. Endereço: Xerox Square 020, Rochester, NY 14644, ESTADOS UNIDOS DA AMÉRICA(US) (72) Inventor: BO WU; TREVOR J. SNYDER; JULE W. THOMAS, JR.; PATRÍCIA A. WANG(54) Title: PHASE OF CHANGE OF PHASE AND PROCESS (73) Holder: XEROX CORPORATION, Sociedade Norte Americana. Address: Xerox Square 020, Rochester, NY 14644, UNITED STATES OF AMERICA (US) (72) Inventor: BO WU; TREVOR J. SNYDER; JULE W. THOMAS, JR .; PATRÍCIA A. WANG

Prazo de Validade: 10 (dez) anos contados a partir de 03/04/2018, observadas as condições legaisValidity Term: 10 (ten) years from 03/04/2018, observing the legal conditions

Expedida em: 03/04/2018Issued on: 03/04/2018

Assinado digitalmente por:Digitally signed by:

Júlio César Castelo Branco Reis MoreiraJúlio César Castelo Branco Reis Moreira

Diretor de PatentePatent Director

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para TINTA DE MUDANÇA DE FASE E PROCESSO.Descriptive Report of the Invention Patent for PHASE OF CHANGE OF PHASE AND PROCESS.

Embora as composições e processos conhecidos sejam adequados para as finalidades a que se destinam, ainda são necessárias tintas de mudança de fase que possam ser esguichadas a temperaturas abaixo de 125°C, tintas de mudança de fase que possam ser esguichadas com exigências de energia reduzidas, tintas de mudança de fase que possam ser esguichadas com cabeçotes de impressão mais baratos, tintas de mudança de fase que permitam estabilidade térmica aperfeiçoada das tintas manifestadas como estabilidade de cor ao longo do tempo quando aquecidas nas impressoras, tintas de mudança de fase que permitam confiabilidade aumentada na impressora, tintas de mudança de fase que possibilitem tempos de recuperação curtos do modo de standby, tintas de mudança de fase que possibilitem impressão com o modo instant-on, tintas de mudança de fase que apresentem valores de viscosidade desejáveis a temperaturas de impressão reduzidas, tintas de mudança de fase que possibilitem as vantagens acima mencionadas e também apresentem características de impressão satisfatórias, tais como propriedades de transfixação (incluindo desempenho de disparo oscilante e de enchimento sólido), jatos perdidos aceitáveis, desempenho de transposição e enrugamento, brilho, intensidade de cor, recuperação depois do modo de standby, e outras, tintas de mudança de fase que gerem imagens com maior resistência, tintas de mudança de fase que gerem imagens com maior brilho, tintas de mudança de fase que apresentem transpiração reduzida; transpiração é um problema em que alguns ingredientes da tinta migram para a superfície de bastões de tinta sólida e se agregam à superfície do bastão de tinta dentro da impressora; a transpiração pegajosa drena gradativamente para o fundo e pode fazer com que fique difícil que os bastões de tinta deslizem nos trilhos de carga de tinta nas impressoras, tintas de mudança de fase que gerem imagens com transparência reduzida quando impressas em substratos de papel, tintas de mudança de fase que apresentem menos obstrução dos cabeçotes de impressão ao mesmo tempo em que apresentem todas as vantagens acima mencionadas, tintas de mudança de fase que permitam temperaturas de standby reduzidas dos cabeçotes de impressão para tinta de mudança de fase sem levar à obstrução do cabeçote de impressão, tintas de mudança de fase com pontos de congelamento desejavelmente baixos, tintas de mudança de fase que sejam transferidas com eficiência de um membro de transferência intermediário para um substrato de gravação final com pixels reduzidos deixados no membro de transferência intermediário quando o membro de transferência intermediário está a uma temperatura desejavelmente alta para permitir resfriamento eficiente do membro de transferência e evitar que a paralisação automática da impressora esquente o membro de transferência intermediário pela tinta, ao mesmo tempo em que permite o esguicho da tinta a uma temperatura desejavelmente baixa, e tintas de mudança de fase que apresentem temperaturas de tintas desejavelmente altas quando as impressões ainda quentes passam pelos trilhos guia da impressora, dessa forma reduzindo a acumulação de tinta ao longo desses trilhos guia que posteriormente podería ser transferida para o papel em branco.Although known compositions and processes are suitable for their intended purposes, phase change inks that can be sprayed at temperatures below 125 ° C, phase change inks that can be sprayed with reduced energy requirements are still required , phase change inks that can be squirted with cheaper printheads, phase change inks that allow for improved thermal stability of the inks manifested as color stability over time when heated in the printers, phase change inks that allow increased printer reliability, phase change inks that allow short standby recovery times, phase change inks that allow printing with instant-on mode, phase change inks that have desirable viscosity values at reduced printing, phase change inks that enable the above mentioned advantages and also have satisfactory print characteristics, such as transfixation properties (including oscillating and solid fill performance), acceptable stray jets, transposition and wrinkle performance, gloss, color intensity, recovery after standby mode, and others , phase change inks that generate images with greater resistance, phase change inks that generate images with greater brightness, phase change inks that show reduced perspiration; perspiration is a problem in which some ink ingredients migrate to the surface of solid ink sticks and attach themselves to the surface of the ink stick inside the printer; sticky perspiration gradually drains to the bottom and can make it difficult for ink sticks to slide on the ink loading rails on printers, phase-change inks that generate images with reduced transparency when printed on paper substrates, phase shifts that have less printhead clogging while offering all the aforementioned advantages, phase shifting inks that allow reduced printhead standby temperatures for phase shifting ink without leading to clogging of the printhead printing, phase change inks with desirably low freezing points, phase change inks that are efficiently transferred from an intermediate transfer member to a final recording substrate with reduced pixels left in the intermediate transfer member when the transfer member intermediate transfer is desirably high temperature p to allow efficient cooling of the transfer member and to prevent the automatic shutdown of the printer from warming the intermediate transfer member by the ink, while allowing the ink to be sprayed at a desirably low temperature, and phase change inks that present temperatures desirably high inks when still hot prints pass through the printer's guide rails, thereby reducing the accumulation of ink along those guide rails that could later be transferred to blank paper.

As tintas descritas nesta invenção compreendem uma triamida ramificada. Triamidas ramificadas estão descritas, por exemplo, na Patente US 6.860.930.The inks described in this invention comprise a branched triamide. Branched triamides are described, for example, in US Patent 6,860,930.

Em uma modalidade específica, a triamida ramificada tem a fórmula ch3 oIn a specific embodiment, the branched triamide has the formula ch 3 o

CH2—(O-CH2—CH)x-NH-&—(CH2)pCH3 CH 2 - (O-CH 2 —CH) x-NH - & - (CH 2 ) p CH 3

CH3CH2— C-CH2— (O-CH2— CH)y-NH-C—(CH2)qCH3 I CH3 6CH 3 CH 2 - C-CH 2 - (O-CH 2 - CH) y-NH-C— (CH 2 ) q CH 3 I CH 3 6

CH2— (O-CH2—CH)z-NH-C—(CH2)rCH3 CH 2 - (O-CH 2 —CH) z -NH-C— (CH 2 ) r CH 3

CH3 Ô onde cada um de x, y e x representam independentemente o número de unidades repetitivas de propilenoóxi e x + y + z varia de 5 a 6, e onde cada um de p, q e r, independentemente dos outros, são inteiros representando o número de unidades repetitivas -(CH2)- e em várias modalidades são pelo menos 15, 20 ou 26, e em várias modalidades são no máximo 60, 55 ou 45, embora o valor de p, q e r possa estar fora dessas faixas. A composição de triamida geralmente é obtida como uma mistura de materiais, onde cada um de p, q e r são números de comprimento de cadeia médio máximo na composição, ao invés de composições uniformes onde cada molécula tem o mesmo valor de p, q e r, e deve ficar entendido que na mistura, algumas cadeias individuais podem ser maiores ou menores que os números dados.CH 3 Ô where each of x, y and x independently represent the number of repetitive propyleneoxy units ex + y + z varies from 5 to 6, and where each of p, q and q, independently of the others, are integers representing the number of units repetitive - (CH2) - and in various modalities they are at least 15, 20 or 26, and in various modalities they are at most 60, 55 or 45, although the p, q value may be outside these ranges. The triamide composition is generally obtained as a mixture of materials, where each of p, q and q are numbers of maximum mean chain length in the composition, rather than uniform compositions where each molecule has the same value of p, q, and must it should be understood that in the mixture, some individual strands can be larger or smaller than the given numbers.

A triamida está presente na tinta em qualquer quantidade desejada ou eficaz, em várias modalidades pelo menos 2, 5 ou 10 por cento em peso do veículo, e em várias modalidades no máximo 50, 40 ou 35 por cento em peso do veículo, embora esta quantidade possa estar fora dessas faixas.Triamide is present in the paint in any desired or effective amount, in various modalities at least 2, 5 or 10 weight percent of the vehicle, and in various modalities at most 50, 40 or 35 weight percent of the vehicle, although this quantity may be outside these ranges.

As tintas de mudança de fase descritas nesta invenção contêm uma cera de polietileno. Esta cera de polietileno tem um peso molecular máximo médio, medido por cromatografia por permeação em gel à alta temperatura, em várias modalidades de pelo menos 350, 400 ou 470, e várias modalidades no máximo 730, 700 ou 600, embora o peso molecular máximo médio possa estar fora dessas faixas.The phase change inks described in this invention contain a polyethylene wax. This polyethylene wax has an average maximum molecular weight, measured by high temperature gel permeation chromatography, in various modalities of at least 350, 400 or 470, and several modalities at most 730, 700 or 600, although the maximum molecular weight medium may be outside these ranges.

A cera de polietileno tem uma polidispersidade (determinada dividindo-se o peso molecular médio ponderai pelo peso molecular médio numérico) em uma modalidade de pelo menos 1,0001, e em várias modalidades de no máximo 1,500, 1,400, 1,300, 1,200, 1,100 ou 1,050, embora a polidispersidade possa estar fora dessas faixas.Polyethylene wax has a polydispersity (determined by dividing the weight average molecular weight by the numerical average molecular weight) in a modality of at least 1,0001, and in several modalities of a maximum of 1,500, 1,400, 1,300, 1,200, 1,100 or 1,050, although the polydispersity may be outside these ranges.

A cera de polietileno tem um ponto de fusão máximo (medido por calorimetria de varredura diferencial (DSC)) em várias modalidades de pelo menos 50°C, 60°C ou 70°C, e em várias modalidades de no máximo 130°C, 125°C ou 120°C, embora o ponto de fusão máximo possa estar fora dessas faixas.Polyethylene wax has a maximum melting point (measured by differential scanning calorimetry (DSC)) in various modalities of at least 50 ° C, 60 ° C or 70 ° C, and in various modalities of at most 130 ° C, 125 ° C or 120 ° C, although the maximum melting point may be outside these ranges.

A cera de polietileno tem um ponto de fusão inicial (medido por calorimetria de varredura diferencial (DSC)) em várias modalidades de pelo menos 50°C, 52°C ou 55°C, e em várias modalidades de no máximo 71 °C, 70°C ou 69°C, embora o ponto de fusão inicial possa estar fora dessas faixas.Polyethylene wax has an initial melting point (measured by differential scanning calorimetry (DSC)) in various modalities of at least 50 ° C, 52 ° C or 55 ° C, and in various modalities of at most 71 ° C, 70 ° C or 69 ° C, although the initial melting point may be outside these ranges.

A cera de polietileno tem uma faixa de fusão, que é definida como a diferença entre o ponto de fusão final e o ponto de fusão inicial conforme definido em ASTM D3418-03, em várias modalidades de pelo menos 5°C, 8°C ou 10°C, e em várias modalidades de no máximo 40°C, 35°C ou 30°C, embora a faixa de fusão possa estar fora dessas faixas.Polyethylene wax has a melting range, which is defined as the difference between the final melting point and the initial melting point as defined in ASTM D3418-03, in various modalities of at least 5 ° C, 8 ° C or 10 ° C, and in various modes of maximum 40 ° C, 35 ° C or 30 ° C, although the melting range may be outside these ranges.

A cera de polietileno tem um ponto de congelamento (medido por calorimetria de varredura diferencial (DSC)) em várias modalidades de pelo menos 40°C, 50°C ou 55°C, e em várias modalidades de no máximo 80°C, 75°C ou 70°C, embora o ponto de congelamento possa estar fora dessas faixas.Polyethylene wax has a freezing point (measured by differential scanning calorimetry (DSC)) in various modalities of at least 40 ° C, 50 ° C or 55 ° C, and in various modalities of at most 80 ° C, 75 ° C or 70 ° C, although the freezing point may be outside these ranges.

A cera de polietileno tem uma viscosidade a 110°C em várias modalidades de pelo menos 3, 4 ou 4,5 centipoise, e em várias modalidades de no máximo 10, 9 ou 8 centipoise, embora a viscosidade possa estar fora dessas faixas.Polyethylene wax has a viscosity at 110 ° C in various modalities of at least 3, 4 or 4.5 centipoise, and in various modalities of at most 10, 9 or 8 centipoise, although the viscosity may be outside these ranges.

Por peso molecular máximo médio entende-se que a cera de polietileno, embora compreendendo uma mistura de moléculas da fórmula -(CH2)n- onde n é um inteiro representando o número de unidades repetitivas -CH2-, tem uma distribuição de moléculas tal que um gráfico da quantidade relativa de moléculas versus o tempo de retenção ou peso molecular aparecería como uma curva senoidal, onde o pico da curva senoidal representa o peso molecular máximo médio. Em contraste, ceras de polietileno tendo um valor de peso molecular máximo médio diferente, embora possam conter materiais que tenham o mesmo valor de n, terão características diferentes.By average maximum molecular weight it is understood that polyethylene wax, although comprising a mixture of molecules of the formula - (CH 2 ) n - where n is an integer representing the number of repetitive units -CH 2 -, has a distribution of molecules such that a graph of the relative quantity of molecules versus the retention time or molecular weight would appear as a sine curve, where the peak of the sine curve represents the average maximum molecular weight. In contrast, polyethylene waxes having a different average maximum molecular weight value, although they may contain materials that have the same value of n, will have different characteristics.

Na figura estão mostradas as medidas de peso molecular feitas para algumas ceras de polietileno por cromatografia por permeação em gel à alta temperatura com um sistema Polymer Labs 220HT usando detecção do índice de refração, uma fase móvel de 1,2,4-triclorobenzeno, e duas colunas Polymer 3 pm Mixed-E para separação. O sistema inteiro e a solução de amostra antes da injeção foram aquecidos até 140°C. Os pesos moleculares foram caracterizados usando padrões de polietileno para calibração. Um material foi uma cera de polietileno comercialmente disponível na Baker Petrolite, Tulsa, OK, sendo POLYWAX 500 (PE 500). Também foi medida uma cera de polietileno comercialmente disponível na Baker Petrolite, Tulsa, OK, sendo POLYWAX 655 (PE 655). Também foi medida uma cera de polietileno obtido na Baker Petrolite, Tulsa, OK, sendo similar à POLYWAX 500 mas tendo tido removidos por destilação 10 por cento da fração de peso molecular baixo. Esta destilação pode ser efetuada da maneira descrita, por exemplo, na Publicação de Patente US 2005/130054. Também foi fornecida para este exemplo uma segunda cera de polietileno destilada que foi obtida na Baker Petrolite, Tulsa, OK, sendo similar à POLYWAX 500 mas que foi destilada para remover 15 por cento da fração de peso molecular baixo. Também foi fornecida para este exemplo uma terceira cera de polietileno destilada que foi obtida na Baker Petrolite, Tulsa, OK, sendo similar à POLYWAX 500 mas que foi destilada para remover 15 por cento da fração de peso molecular mais baixo e 15 por cento da fração de peso molecular mais alto. Alguns dos dados para os tempos de retenção desses materiais foram os seguintes. Observe que, neste caso, o eixo x está invertido no sentido de que materiais de peso molecular alto aparecem à esquerda e os materiais de peso mo15 lecular baixo aparecem à direita. Os números negativos são atribuídos à calibração do instrumento, e os dados no eixo y refletem quantidades relativas.The figure shows the molecular weight measurements made for some polyethylene waxes by high temperature gel permeation chromatography with a Polymer Labs 220HT system using refractive index detection, a 1,2,4-trichlorobenzene mobile phase, and two Polymer 3 pm Mixed-E columns for separation. The entire system and the sample solution before injection were heated to 140 ° C. Molecular weights were characterized using polyethylene standards for calibration. One material was a polyethylene wax commercially available from Baker Petrolite, Tulsa, OK, being POLYWAX 500 (PE 500). A commercially available polyethylene wax from Baker Petrolite, Tulsa, OK was also measured, being POLYWAX 655 (PE 655). A polyethylene wax obtained from Baker Petrolite, Tulsa, OK was also measured, being similar to POLYWAX 500 but having 10 percent of the low molecular weight fraction distilled off. This distillation can be carried out in the manner described, for example, in US Patent Publication 2005/130054. Also provided for this example was a second distilled polyethylene wax that was obtained from Baker Petrolite, Tulsa, OK, being similar to the POLYWAX 500 but that was distilled to remove 15 percent of the low molecular weight fraction. Also provided for this example was a third distilled polyethylene wax obtained from Baker Petrolite, Tulsa, OK, similar to POLYWAX 500 but which was distilled to remove 15 percent of the lowest molecular weight fraction and 15 percent of the fraction higher molecular weight. Some of the data for the retention times of these materials were as follows. Note that in this case, the x-axis is inverted in the sense that high molecular weight materials appear on the left and low molecular weight materials appear on the right. Negative numbers are assigned to the instrument calibration, and the data on the y-axis reflect relative quantities.

Tempos de retenção (seg) Retention times (sec) PE 500 PE 500 10% de peso molecular mais baixo removidos 10% lower molecular weight removed 15% de peso molecular mais baixo re- movidos 15% lower molecular weight moved 15% de peso molecular mais baixo removidos e 15% de peso molecular mais alto removidos 15% lower molecular weight removed and 15% higher molecular weight removed PE 655 PE 655 750 750 0,1 0.1 -1,4 -1.4 -1,8 -1.8 -0,9 -0.9 -0,7 -0.7 755 755 0,2 0.2 -1,4 -1.4 -1,8 -1.8 -0,9 -0.9 -0,6 -0.6 760 760 0,2 0.2 -1,4 -1.4 -1,8 -1.8 -0,9 -0.9 -0,4 -0.4 765 765 0,2 0.2 -1,4 -1.4 -1,8 -1.8 -0,9 -0.9 -0,1 -0.1 770 770 0,3 0.3 -1,3 -1.3 -1,7 -1.7 -0,9 -0.9 0,1 0.1 775 775 0,3 0.3 -1,3 -1.3 -1,6 -1.6 -0,9 -0.9 0,6 0.6 780 780 0,4 0.4 -1,2 -1.2 -1,4 -1.4 -0,9 -0.9 1,2 1.2 785 785 0,6 0.6 -1,2 -1.2 -1,2 -1.2 -0,9 -0.9 2,1 2.1 790 790 0,8 0.8 -1,0 -1.0 -1,0 -1.0 -0,9 -0.9 3,6 3.6 795 795 1,0 1.0 -0,8 -0.8 -0,6 -0.6 -1,0 -1.0 6,0 6.0 800 800 1,3 1.3 -0,5 -0.5 -0,1 -0.1 -1,0 -1.0 9,7 9.7 805 805 1,8 1.8 0,0 0.0 0,6 0.6 -1,0 -1.0 14,8 14.8

Tempos de retenção (seg) Retention times (sec) PE 500 PE 500 10% de peso molecular mais baixo removidos 10% lower molecular weight removed 15% de peso molecular mais baixo re- movidos 15% lower molecular weight moved 15% de peso molecular mais baixo removidos e 15% de peso molecular mais alto removidos 15% lower molecular weight removed and 15% higher molecular weight removed PE 655 PE 655 810 810 2,3 2.3 0,6 0.6 1,5 1.5 -1,0 -1.0 21,8 21.8 815 815 3,2 3.2 1,7 1.7 2,8 2.8 -1,0 -1.0 30,6 30.6 820 820 4,5 4.5 3,2 3.2 4,8 4.8 -1,0 -1.0 41,1 41.1 825 825 6,3 6.3 5,6 5.6 7,5 7.5 -0,9 -0.9 52,6 52.6 830 830 8,9 8.9 8,9 8.9 11,4 11.4 -0,9 -0.9 64,5 64.5 835 835 12,6 12.6 13,5 13.5 16,5 16.5 -0,7 -0.7 75,9 75.9 840 840 17,6 17.6 19,6 19.6 23,1 23.1 -0,3 -0.3 85,8 85.8 845 845 24,1 24.1 27,1 27.1 30,9 30.9 0,6 0.6 93,5 93.5 850 850 32,0 32.0 35,9 35.9 40,0 40.0 2,8 2.8 98,3 98.3 855 855 41,3 41.3 45,9 45.9 50,0 50.0 7,0 7.0 100,0 100.0 860 860 51,4 51.4 56,5 56.5 60,4 60.4 14,4 14.4 98,6 98.6 865 865 61,9 61.9 67,2 67.2 70,6 70.6 26,0 26.0 94,3 94.3 870 870 72,2 72.2 77,3 77.3 80,1 80.1 41,3 41.3 87,8 87.8 875 875 81,7 81.7 86,2 86.2 88,2 88.2 58,7 58.7 79,7 79.7 880 880 89,6 89.6 93,2 93.2 94,4 94.4 75,3 75.3 70,6 70.6 885 885 95,5 95.5 97,9 97.9 98,4 98.4 78,2 78.2 61,2 61.2 890 890 99,0 99.0 99,9 99.9 99,9 99.9 81,0 81.0 52,0 52.0 891 891 99,4 99.4 100,0 100.0 100,0 100.0 86,1 86.1 50,3 50.3 895 895 100,0 100.0 99,1 99.1 99,0 99.0 88,4 88.4 43,4 43.4 900 900 98,6 98.6 95,4 95.4 95,9 95.9 96,6 96.6 35,7 35.7 905 905 95,0 95.0 89,0 89.0 90,4 90.4 97,7 97.7 28,7 28.7 910 910 89,7 89.7 79,8 79.8 82,6 82.6 99,9 99.9 22,8 22.8 910,5 910.5 89,1 89.1 78,8 78.8 81,8 81.8 100,0 100.0 22,2 22.2 915 915 82,8 82.8 67,9 67.9 73,6 73.6 98,5 98.5 17,9 17.9 920 920 75,0 75.0 54,8 54.8 63,6 63.6 93,4 93.4 13,9 13.9 925 925 67,4 67.4 41,2 41.2 51,9 51.9 84,9 84.9 10,5 10.5 930 930 58,8 58.8 28,0 28.0 41,8 41.8 83,9 83.9 8,0 8.0 935 935 51,2 51.2 17,8 17.8 30,7 30.7 73,2 73.2 5,7 5.7 940 940 43,9 43.9 9,7 9.7 22,3 22.3 60,1 60.1 4,3 4.3

Tempos de retenção (seg) Retention times (sec) PE 500 PE 500 10% de peso molecular mais baixo removidos 10% lower molecular weight removed 15% de peso molecular mais baixo re- movidos 15% lower molecular weight moved 15% de peso molecular mais baixo removidos e 15% de peso molecular mais alto removidos 15% lower molecular weight removed and 15% higher molecular weight removed PE 655 PE 655 945 945 36,7 36.7 4,9 4.9 14,5 14.5 46,3 46.3 2,9 2.9 950 950 31,3 31.3 1,8 1.8 9,2 9.2 32,7 32.7 2,0 2.0 955 955 25,2 25.2 0,3 0.3 4,9 4.9 22,0 22.0 1,2 1.2 960 960 21,4 21.4 -0,6 -0.6 2,6 2.6 13,2 13.2 0,8 0.8 965 965 16,9 16.9 -1,0 -1.0 0,5 0.5 7,7 7.7 0,2 0.2 970 970 13,5 13.5 -1,3 -1.3 -0,2 -0.2 3,9 3.9 0,1 0.1 975 975 11,4 11.4 -1,4 -1.4 -1,1 -1.1 2,0 2.0 -0,3 -0.3 980 980 7,4 7.4 -1,5 -1.5 -1,4 -1.4 0,7 0.7 -0,4 -0.4 985 985 6,8 6.8 -1,5 -1.5 -1,7 -1.7 0,1 0.1 -0,6 -0.6 990 990 4,4 4.4 -1,6 -1.6 -1,9 -1.9 -0,4 -0.4 -0,8 -0.8 995 995 2,9 2.9 -1,6 -1.6 -1,9 -1.9 -0,6 -0.6 -0,7 -0.7 1000 1000 2,6 2.6 -1,6 -1.6 -2,0 -2.0 -0,8 -0.8 -0,9 -0.9 1005 1005 1,5 1.5 -1,6 -1.6 -2,1 -2.1 -0,9 -0.9 -0,9 -0.9 1010 1010 0,9 0.9 -1,7 -1.7 -2,0 -2.0 -1,0 -1.0 -0,9 -0.9 1015 1015 0,9 0.9 -1,7 -1.7 -2,1 -2.1 -1,0 -1.0 -0,9 -0.9 1020 1020 0,6 0.6 -1,7 -1.7 -2,1 -2.1 -1,0 -1.0 -1,1 -1.1 1025 1025 0,4 0.4 -1,7 -1.7 -2,3 -2.3 -1,1 -1.1 -1,1 -1.1 1030 1030 0,4 0.4 -1,8 -1.8 -2,6 -2.6 -1,1 -1.1 -1,5 -1.5 1035 1035 0,7 0.7 -2,1 -2.1 -3,1 -3.1 -1,1 -1.1 -2,0 -2.0 1040 1040 0,9 0.9 -2,6 -2.6 -3,1 -3.1 -1,1 -1.1 -2,2 -2.2 1045 1045 0,8 0.8 -2,7 -2.7 -2,6 -2.6 -1,2 -1.2 -1,6 -1.6

Medido por cromatografia por permeação em gel à alta temperatura, o peso molecular máximo (Mp), o peso molecular médio numérico (Mn), o peso molecular médio ponderai (Mw), e a polidispersidade (MWD) medida por cromatografia por permeação em gel à alta temperatura para essas ce5 ras foram os seguintes:Measured by high temperature gel permeation chromatography, maximum molecular weight (M p ), numerical average molecular weight (M n ), weight average molecular weight (M w ), and polydispersity (MWD) measured by chromatography by high temperature gel permeation for these cells were as follows:

Mp M p Mn M n Mw M w MWD MWD PE 500 PE 500 572 572 516 516 570 570 1,10 1.10

Mp M p Mn M n Mw M w MWD MWD 10% de peso molecular mais baixo removidos 10% lower molecular weight removed 582 582 574 574 613 613 1,07 1.07 15% de peso molecular mais baixo removidos 15% lower molecular weight removed 611 611 613 613 646 646 1,05 1.05 15% de peso molecular mais baixo removidos e 15% de peso molecular mais alto removidos 15% lower molecular weight removed and 15% higher molecular weight removed 582 582 562 562 579 579 1,03 1.03 PE 655 PE 655 795 795 729 729 785 785 1,08 1.08

O ponto de fusão máximo (°C, medido por calorimetria de varredura diferencial usando um calorímetro DUPONT 2100 de acordo com ASTM D 3418-03), o ponto de fusão inicial (°C, medido por calorimetria de varredura diferencial), a viscosidade a 110°C (centipoise, medida usando um reômetro de placa cônica Rheometric Scientific DSR-2000) e o ponto de congelamento (°C, medido por calorimetria de varredura diferencial) dos dados de cromatografia por permeação em gel à alta temperatura dessas ceras foram os seguintes:The maximum melting point (° C, measured by differential scanning calorimetry using a DUPONT 2100 calorimeter according to ASTM D 3418-03), the initial melting point (° C, measured by differential scanning calorimetry), the viscosity at 110 ° C (centipoise, measured using a Rheometric Scientific DSR-2000 conical plate rheometer) and the freezing point (° C, measured by differential scanning calorimetry) of the high temperature gel permeation chromatography data of these waxes were the following:

p.f. máximo max. p.f. inicial initial m.p. faixa de fusão melting range visco- sidade mistletoe sity FP FP PE 500 PE 500 81,2 81.2 52,5 52.5 42,2 42.2 5,44 5.44 70,3 70.3 10% de peso molecular mais baixo removidos 10% lower molecular weight removed 82,8 82.8 57,4 57.4 36,9 36.9 6,03 6.03 70,7 70.7 15% de peso molecular mais baixo removidos 15% lower molecular weight removed 86,0 86.0 66,3 66.3 30,0 30.0 6,65 6.65 77,6 77.6 15% de peso molecular mais baixo removidos e 15% de peso molecular mais alto removidos 15% lower molecular weight removed and 15% higher molecular weight removed 83,8 83.8 65,5 65.5 24,1 24.1 5,18 5.18 67,4 67.4 PE 655 PE 655 94,6 94.6 72,3 72.3 29,6-33,0 29.6-33.0 9,80 9.80 85,5 85.5

A transparência de líquido derretido das ceras foi avaliada derre10 tendo-se amostras das ceras em jarras de vidro e mantendo-as em um forno a várias temperaturas, seguido de verificação das mesmas a olho nu quanto à transparência versus a presença de precipitados com o tempo. Os resultados foram os seguintes:The transparency of the melted liquid of the waxes was evaluated derre10 by taking samples of the waxes in glass jars and keeping them in an oven at various temperatures, followed by checking them with the naked eye for transparency versus the presence of precipitates over time. . The results were as follows:

PE 500 PE 500 10% mais baixos removidos Lower 10% removed 15% mais baixos removidos e 15% mais altos removidos Lower 15% removed and higher 15% removed 1 dia a 120°C 1 day at 120 ° C transparente transparent transparente transparent transparente transparent 3 dias a 110°C 3 days at 110 ° C um pouco de precipitado a little precipitate um pouco de precipitado a little precipitate transparente transparent 6 dias a 105°C 6 days at 105 ° C um pouco de precipitado a little precipitate um pouco de precipitado a little precipitate transparente transparent 11 dias a 100°C 11 days at 100 ° C um pouco de precipitado a little precipitate um pouco de precipitado a little precipitate transparente transparent

Os resultados indicam nitidamente a vantagem da cera tendo a fração de baixo peso molecular e a fração de alto peso molecular removidas em relação à cera não destilada e às ceras tendo tido somente a fração de baixo peso molecular removida no sentido de não se formar nenhum precipitado na mesma mesmo depois de 11 dias. Acredita-se que a nebulosidade indica a presença de precipitados responsáveis por obstrução do cabeçote de impressão, o que resulta em uma taxa de fluxo de tinta reduzida através dos filtros de tela no cabeçote de impressão por jato de tinta, o que por sua vez causa jatos fracos ou perdidos.The results clearly indicate the advantage of the wax having the low molecular weight fraction and the high molecular weight fraction removed in relation to the undistilled wax and the waxes having only the low molecular weight fraction removed in the sense that no precipitate is formed. the same even after 11 days. Cloudiness is believed to indicate the presence of precipitates responsible for clogging the printhead, resulting in a reduced ink flow rate through the screen filters on the inkjet printhead, which in turn causes weak or lost jets.

Como se pode ver na figura, para as ceras de polietileno das quais fora removida a fração de peso molecular baixo, a curva senoidal representando o gráfico de quantidades relativas de moléculas com pesos moleculares diferentes no eixo y versus tempo de retenção no eixo x é assi15 métrica ou inclinada. Ao contrário, para as ceras comerciais, essas curvas senoidais, embora não perfeitamente simétricas, são relativamente planas em comparação com as curvas para as ceras de polietileno das quais parte da fração de peso molecular mais baixo fora removida.As can be seen in the figure, for the polyethylene waxes from which the low molecular weight fraction has been removed, the sinusoidal curve representing the graph of relative quantities of molecules with different molecular weights on the y-axis versus retention time on the x-axis is like this15 metric or slanted. In contrast, for commercial waxes, these sinusoidal curves, while not perfectly symmetrical, are relatively flat compared to the curves for polyethylene waxes from which part of the lower molecular weight fraction has been removed.

A cera de polietileno nas tintas descritas nesta invenção tiveram parte da fração de peso molecular mais baixo removida e parte da fração de peso molecular mais alto removida, em uma modalidade pelo menos 5 por cento da fração de peso molecular mais baixo foram removidos, em uma outra modalidade pelo menos 7,5 por cento da fração de peso molecular mais baixo foram removidos, em ainda uma outra modalidade pelo menos 10 por cento da fração de peso molecular mais baixo foram removidos, em ainda uma outra modalidade pelo menos 12,5 por cento da fração de peso molecular baixo foram removidos, e em ainda uma outra modalidade pelo menos 15 por cento da fração de peso molecular mais baixo foram removidos, e em uma modalidade pelo menos 5 por cento da fração de peso molecular mais alto foram removidos, em uma outra modalidade pelo menos 7,5 por cento da fração de peso molecular mais alto foram removidos, em ainda uma outra modalidade pelo menos 10 por cento da fração de peso molecular mais alto foram removidos, em ainda uma outra modalidade pelo menos 12,5 por cento da fração de peso molecular mais alto foram removidos, e em ainda uma outra modalidade pelo menos 15 por cento da fração de peso molecular mais alto foram removidos, embora a quantidade removida possa estar fora dessas faixas.The polyethylene wax in the paints described in this invention had part of the lower molecular weight fraction removed and part of the higher molecular weight fraction removed, in at least 5 percent of the lower molecular weight fraction, in one embodiment. another modality at least 7.5 percent of the lowest molecular weight fraction has been removed, in yet another modality at least 10 percent of the lowest molecular weight fraction has been removed, in yet another modality at least 12.5 percent percent of the low molecular weight fraction have been removed, and in yet another embodiment at least 15 percent of the lower molecular weight fraction have been removed, and in at least 5 percent of the highest molecular weight fraction have been removed, in another modality at least 7.5 percent of the highest molecular weight fraction was removed, in yet another modality at least 10 percent of the highest molecular weight fraction have been removed, in yet another embodiment at least 12.5 percent of the highest molecular weight fraction have been removed, and in yet another embodiment at least 15 percent of the highest molecular weight fraction have been removed, although the amount removed may be outside these ranges.

A fração de peso molecular mais baixo e a fração de peso molecular mais alto podem ser removidas da cera de polietileno por qualquer método desejado ou eficaz, que inclui (porém sem limitação) os métodos de destilação descritos na Publicação de Patente US 2005/0130054.The lower molecular weight fraction and the higher molecular weight fraction can be removed from the polyethylene wax by any desired or effective method, which includes (but is not limited to) the distillation methods described in US Patent Publication 2005/0130054.

A cera de polietileno está presente na tinta em qualquer quantidade desejada ou eficaz, em várias modalidades pelo menos 10, 15 ou 20 por cento em peso do veículo, e em várias modalidades no máximo 95, 90 ou 85 por cento em peso do veículo, embora a quantidade possa estar fora dessas faixas.Polyethylene wax is present in the paint in any desired or effective amount, in various modalities at least 10, 15 or 20 percent by weight of the vehicle, and in various modalities at most 95, 90 or 85 percent by weight of the vehicle, although the amount may be outside these ranges.

Exemplos adicionais de materiais veículos de tinta de mudança de fase são monoamidas, tetraamidas, misturas das mesmas e outros. Exemplos específicos de materiais veículos de tinta adequados do tipo amida graxa incluem estearila estearamida, tal como KEMAMIDE S-180, disponível na Crompton Corporation, Greenwich, CT, e outros. Em uma modalidade específica, uma monoamida está presente no veículo de tinta em um quantidade em várias modalidades de pelo menos 0,01, 2 ou 5 por cento em peso do veículo, e em várias modalidades de no máximo 90, 80 ou 70 por cento em peso do veículo, embora a quantidade possa estar fora dessas faixas.Additional examples of phase-changing ink carrier materials are monoamides, tetraamides, mixtures thereof and others. Specific examples of suitable ink carrier materials of the grease amide type include stearyl stearamide, such as KEMAMIDE S-180, available from Crompton Corporation, Greenwich, CT, and others. In a specific embodiment, a monoamide is present in the paint vehicle in an amount in various embodiments of at least 0.01, 2 or 5 percent by weight of the vehicle, and in various embodiments of at most 90, 80 or 70 percent vehicle weight, although the quantity may be outside these ranges.

Também adequados como materiais veículos de tinta de mu11 dança de fase são resinas e ceras derivadas de isocianato, tais como materiais derivados de isocianato de uretano, materiais derivados de isocianato de uréia, materiais derivados de isocianato de uretano/uréia, misturas dos mesmos e outros.Also suitable as phase change paint carrier materials are resins and waxes derived from isocyanate, such as materials derived from urethane isocyanate, materials derived from urea isocyanate, materials derived from urethane / urea isocyanate, mixtures thereof and others .

Em uma modalidade específica, a tinta pode conter uma resina de uretano obtida da reação de dois equivalentes do álcool hidroabietílico ABITOL® E (disponível na Hercules Inc., Wilmington, DE) e um equivalente de diisocianato de isoforona, preparado da maneira descrita no exemplo 1 da Patente US 5.782.966. Quando presente, esta resina está presente na tinta em várias modalidades em uma quantidade de pelo menos 1, 2, 3, 4 ou 5 por cento em peso do veículo de tinta, e em várias modalidades em uma quantidade de no máximo 80, 70 ou 60 por cento em peso do veículo de tinta, embora a quantidade possa estar fora dessas faixas.In a specific embodiment, the paint may contain a urethane resin obtained from the reaction of two equivalents of hydroxyethyl alcohol ABITOL® E (available from Hercules Inc., Wilmington, DE) and one equivalent of isophorone diisocyanate, prepared in the manner described in the example 1 of US Patent 5,782,966. When present, this resin is present in the paint in various embodiments in an amount of at least 1, 2, 3, 4 or 5 weight percent of the paint carrier, and in several embodiments in an amount of at most 80, 70 or 60 percent by weight of the paint vehicle, although the amount may be outside these ranges.

Em uma outra modalidade específica, a tinta pode conter uma resina de uretano que é o aduto de três equivalentes de estearila isocianato e um álcool à base de glicerol preparado da maneira descrita no exemplo 4 da Patente US 6.309.453. Quando presente, esta resina está presente na tinta em várias modalidades em uma quantidade de pelo menos 0,1, 0,5 ou 1 por cento em peso do veículo de tinta, e em várias modalidades em uma quantidade de no máximo 40, 35 ou 30 por cento em peso do veículo de tinta, embora a quantidade possa estar fora dessas faixas.In another specific embodiment, the ink may contain a urethane resin which is the adduct of three equivalents of stearyl isocyanate and a glycerol-based alcohol prepared in the manner described in example 4 of US Patent 6,309,453. When present, this resin is present in the paint in various embodiments in an amount of at least 0.1, 0.5 or 1 percent by weight of the paint vehicle, and in several embodiments in an amount of at most 40, 35 or 30 percent by weight of the paint vehicle, although the amount may be outside these ranges.

O veículo de tinta está presente na tinta de mudança de fase em qualquer quantidade desejada ou eficaz, em várias modalidades em uma quantidade de pelo menos 0,1, 50 ou 90 por cento em peso da tinta, e em várias modalidades em uma quantidade de no máximo 99, 98 ou 95 por cento em peso da tinta, embora a quantidade possa estar fora dessas faixas.The ink carrier is present in the phase change ink in any desired or effective amount, in various embodiments in an amount of at least 0.1, 50 or 90 weight percent of the paint, and in various embodiments in an amount of at most 99, 98 or 95 percent by weight of the ink, although the amount may be outside these ranges.

As composições de tinta de mudança de fase também contêm um corante. As composições de veículo de mudança de fase podem ser usadas em combinação com materiais corantes de tinta de mudança de fase tais como corantes solventes de índice de cor (C.I.), corantes dispersantes, corantes ácidos e diretos modificados, corantes básicos, corantes ao enxofre, corantes sólidos e outros.Phase change ink compositions also contain a dye. The phase change vehicle compositions can be used in combination with phase change paint dyestuffs such as solvent color index (CI) dyes, dispersant dyes, modified acid and direct dyes, basic dyes, sulfur dyes, solid dyes and others.

Também são adequados os corantes da fórmulaDyes in the formula are also suitable

Figure BRPI0604999B1_D0001

em que M é um átomo ou grupo de átomos capaz de se ligar à cavidade central de uma molécula de ftalocianina, em que os ligantes axiais podem ser opcionalmente ligados ao M, conforme revelado nas Patentes U.S. Nos.wherein M is an atom or group of atoms capable of attaching to the central cavity of a phthalocyanine molecule, wherein the axial linkers can optionally be attached to M, as disclosed in U.S. Patent Nos.

6,472,523, 6,726,755, e 6,476,219, cujos conteúdos estão incorporados aqui na íntegra por referência, corantes da fórmula6,472,523, 6,726,755, and 6,476,219, whose contents are incorporated here in full by reference, formula dyes

Figure BRPI0604999B1_D0002

em que (A) Ri é (i) um grupo alquileno, (ii) um grupo arileno, (iii) um grupo arilalquileno, (iv) um grupo alquilarileno, (v) um grupo alquilenoxi, (vi) um grupo arilenoxi, (vii) um grupo arilalquilenoxi, (viii) um grupo alquilarilenoxi, (ix) um grupo polialquilenoxi, (x) um grupo poliarilenoxi, (xi) um grupo poliarilalquilenoxi, (xii) um grupo polialquilarilenoxi, (xiii) um grupo heterocíclico, (xiv) um grupo silileno, (xv) um grupo siloxano, (xvi) um grupo polissilileno, ou (xvii) um grupo polissiloxano, (B) R2 e R2’ cada, independentemente do outro, é (i) um grupo alquila, (ii) um grupo arila, (iii) um grupo arilalquila, (iv) um grupo alquilarila, (v) um grupo alcóxi, (vi) um grupo ariloxi, (vii) um grupo arilalquiloxi, (viii) um grupo alquilariloxi, (ix) um grupo polialquilenoxi, (x) um grupo poliarilenoxi, (xi) um grupo poliarilalquilenoxi, (xii) um grupo polialquilarilenoxi, (xiii) um grupo heterocíclico, (xiv) um grupo silila, (xv) um grupo siloxano, (xvi) um grupo polissilileno, (xvii) um grupo polissiloxano, ou (xviii) um grupo da fórmula owherein (A) R1 is (i) an alkylene group, (ii) an arylene group, (iii) an arylalkylene group, (iv) an alkylarylene group, (v) an alkyleneoxy group, (vi) an arylenoxy group, ( vii) an arylalkylenoxy group, (viii) an alkylaryloxy group, (ix) a polyalkylenoxy group, (x) a polyarylenoxy group, (xi) a polyarylalkylenoxy group, (xii) a polyalkylenyloxy group, (xiii) a heterocyclic group ) a silylene group, (xv) a siloxane group, (xvi) a polysilylene group, or (xvii) a polysiloxane group, (B) R 2 and R 2 'each, independently of the other, is (i) an alkyl group, (ii) an aryl group, (iii) an arylalkyl group, (iv) an alkylaryl group, (v) an alkoxy group, (vi) an aryloxy group, (vii) an arylalkyloxy group, (viii) an alkylaryloxy group, ( ix) a polyalkylenoxy group, (x) a polyarylenoxy group, (xi) a polyarylalkylenoxy group, (xii) a polyalkylarylenoxy group, (xiii) a heterocyclic group, (xiv) a silyl group, (xv) a siloxane group, (xvi ) a polysilyl group ene, (xvii) a polysiloxane group, or (xviii) a group of the formula o

I!I!

-(CH2)r-X-C-(CHACHj em que res são cada, independentemente do outro, inteiros representando um número de grupos -CH2- repetitivos, (C) R3 e R3’ são cada, independentemente do outro, (i) um grupo alquila, (ii) um grupo arila, (iii) um grupo arilalquila, ou (iv) um grupo alquilarila, (D) X e X' cada, independentemente do outro, é (i) uma ligação direta, (ii) um átomo de oxigênio, (iii) um átomo de enxofre, (iv) um grupo da fórmula -NR4o- em que R4o é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila, ou um grupo alquilarila, ou (v) um grupo da fórmula -CR5oR6o- em que R50 e R6o são cada, independentemente do outro, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila, ou um grupo alquilarila, e (E) Z e Z' são cada, independentemente do outro, (i) um átomo de hidrogênio, (ii) um átomo de halogênio, (iii) um grupo nitro, (iv) um grupo alquila, (v) um grupo arila, (vi) um grupo arilalquila, (vii) um grupo alquilarila, (viii) um grupo da fórmula o- (CH 2 ) r -XC- (CHACHj where res are each, independently of the other, integers representing a number of repetitive -CH 2 - groups, (C) R 3 and R 3 'are each, independently of the other, ( i) an alkyl group, (ii) an aryl group, (iii) an arylalkyl group, or (iv) an alkylaryl group, (D) X and X 'each, independently of the other, is (i) a direct bond, ( ii) an oxygen atom, (iii) a sulfur atom, (iv) a group of the formula -NR 4 o- where R 4 o is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, or an alkylaryl group, or (v) a group of the formula -CR 5 oR 6 o- where R 50 and R 6 o are each, independently of the other, a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a group arylalkyl, or an alkylaryl group, and (E) Z and Z 'are each, independently of the other, (i) a hydrogen atom, (ii) a halogen atom, (iii) a nitro group, (iv) a group alkyl, (v) an aryl group, (vi) an arylalkyl group, (vii) an alkylaryl group, (viii) a group of the formula o

IIII

-C—R?íi em que R70é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila, um grupo alquilarila, um grupo alcóxi, um grupo ariloxi, um grupo arilalquiloxi, um grupo alquilariloxi, um grupo polialquilenoxi, um grupo poliarilenoxi, um grupo poliarilalquilenoxi, um grupo polialquilarilenoxi, um grupo heterocíclico, um grupo silila, um grupo siloxano, um grupo polissilileno, ou um grupo polissiloxano, (ix) um grupo sulfonila da fórmula -S02R3o em que Rso é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila, um grupo alquilarila, um grupo alcóxi, um grupo ariloxi, um grupo arilalquiloxi, um grupo alquilariloxi, um grupo polialquilenoxi, um grupo poliarilenoxi, um grupo poliarilalquilenoxi, um grupo polialquilarilenoxi, um grupo heterocíclico, um grupo silila, um grupo siloxano, um grupo polissilileno, ou um grupo polissiloxano, ou (x) um grupo fosforila da fórmula -PO3R90 em que R90 é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila, um grupo alquilarila, um grupo alcóxi, um grupo ariloxi, um grupo arilalquiloxi, um grupo alquilariloxi, um grupo polialquilenoxi, um grupo poliarilenoxi, um grupo poliarilalquilenoxi, um grupo polialquilarilenoxi, um grupo heterocíclico, um grupo silila, um grupo siloxano, um grupo polissilileno, ou um grupo polissiloxano, conforme revelado na Patente U.S. Nos. 6,576,747, 6,713,614, 6,663,703, e 6,576,748, cujos conteúdos estão aqui incorporados por referência na íntegra, corantes da fórmula-C — R? I where R 70 is an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, an alkylaryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an arylalkyloxy group, an alkylaryloxy group, a polyalkylenoxy group, a polyarylenoxy group , a polyarylalkylenoxy group, a polyalkylarylenoxy group, a heterocyclic group, a silyl group, a siloxane group, a polysilylene group, or a polysiloxane group, (ix) a sulfonyl group of the formula -S0 2 R 3 o where Rso is an atom hydrogen, an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, an alkylaryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an arylalkyloxy group, an alkylaryloxy group, a polyalkylenoxy group, a polyarylenoxy group, a polyarylalkyloxy group, a polyalkyl group , a heterocyclic group, a silyl group, a siloxane group, a polysilylene group, or a polysiloxane group, or (x) a phosphoryl group of the formula -PO3R90 where R 90 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group , an aril group alkyl, an alkylaryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an arylalkyloxy group, an alkylaryloxy group, a polyalkylenoxy group, a polyarylenoxy group, a polyarylalkylenoxy group, a polyalkylarylenoxy group, a heterocyclic group, a silyl group, a silyl group a polysilylene group, or a polysiloxane group, as disclosed in US Patent Nos. 6,576,747, 6,713,614, 6,663,703, and 6,576,748, whose contents are hereby incorporated by reference in full, dyes of the formula

Figure BRPI0604999B1_D0003

em que Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo, n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3, ou 4, R1 é um grupo alquileno ou um grupo arilalquileno, e X é (a) um átomo de hidrogênio, (b) um grupo da fórmulawhere Y is a hydrogen atom or a bromine atom, n is an integer of 0, 1, 2, 3, or 4, R1 is an alkylene group or an arylalkylene group, and X is (a) an atom of hydrogen, (b) a group of the formula

OO

II —c—r2 em que R2 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila, ou um grupo alquilarila, (c) um grupo alquilenoxi, arilenoxi, arilalquilenoxi, ou alqui20 larilenoxi, ou (d) um grupo da fórmulaII —c — r 2 where R 2 is an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, or an alkylaryl group, (c) an alkyleneoxy, arylenoxy, arylalkylenoxy, or larylenoxy alkyl group, or (d) a group of the formula

ΟΟ

II em que R4 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila, ou um grupo alquilarila conforme revelado na patente U.S. Nos. 6,958,406, 6,821,327, e no pedido co-pendente U.S. No. De série 10/260,379, depositado em 27 de setembro de 2002, intitulado Methods for Making ColorantII wherein R 4 is an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, or an alkylaryl group as disclosed in US Patent Nos. 6,958,406, 6,821,327, and in US co-pending order Serial No. 10 / 260,379, filed September 27, 2002, entitled Methods for Making Colorant

Compounds, cujos conteúdos estão incorporados aqui por referência na íntegra, corantes da fórmulaCompounds, whose contents are incorporated here by reference in full, dyes of the formula

Figure BRPI0604999B1_D0004

em que Mé(1) um íon metálico tendo uma carga positiva de +y em que y é um inteiro que é pelo menos 2, o dito íon metálico sendo capaz de formar um composto com pelo menos duaswhere Mé (1) is a metal ion having a positive charge of + y where y is an integer that is at least 2, said metal ion being able to form a compound with at least two

Figure BRPI0604999B1_D0005

porções de cromógeno, ou (2) uma porção contendo metal capaz de formar um composto com pelo menos duaschromogen portions, or (2) a metal-containing portion capable of forming a compound with at least two

Figure BRPI0604999B1_D0006

porções de cromógeno, z é um inteiro representando o número dechromogen portions, z is an integer representing the number of

Figure BRPI0604999B1_D0007

porções de cromógeno associadas com o metal e é pelo menos 2, R-ι, R2, R3, e R4 são cada, independentemente dos outros, (i) um átomo de hidrogênio, (ii) um grupo alquila, (iii) um grupo arila, (iv) um grupo arilalquila, ou (v) um grupo alquilarila, em que R1 e R2 podem ser ligados juntos para formar um anel, em que R3 e R4 podem ser ligados juntos para formar um anel, e em que R-ι, R2, R3, e R4 podem ser ligados a um anel fenila na estrutura central, a e b são cada, independemente do outro, um inteiro que é 0, 1, 2, ou 3, c é um inteiro que é 0, 1,2,3, ou 4, cada R5, R6, e R7, são, independente10 mente dos outros (i) um grupo alquila, (ii) um grupo arila, (iii) um grupo arilalquila, (iv) um grupo alquilarila, (v) um átomo de halogênio, (vi) um grupo éster, (vii) um grupo amida, (viii) um grupo sulfona, (ix) um grupo amina ou um grupo amônio, (x) um grupo nitrila, (xi) um grupo nitro, (xii) um grupo hidroxi, (xiii) um grupo ciano, (xiv) um grupo piridina ou piridínio, (xv) um grupo éter, (xvi) um grupo aldeído, (xvii) um grupo cetona, (xviii) um grupo carbonila, (xix) um grupo tiocarbonila, (xx) um grupo sulfato, (xxi) um grupo sulfeto, (xxii) um grupo sulfóxido, (xxiii) um grupo fosfina ou fosfônio, (xxiv) um grupo fosfato, (xxv) um grupo mercapto, (xxvi) um grupo nitroso, (xxvii) um grupo acila, (xxviii) um grupo de anidrido ácido, (xxix) um grupo azida, (xxx) um grupo azo, (xxxi) um grupo cianato, (xxxii) um grupo isocianato, (xxxiii) um grupo tiocianato, (xxxiv) um grupo isotiocoanato, (xxxv) um grupo uretano, ou (xxxvi) um grupo uréia, em que R5, R6, e R7 podem ser ligados a um anel fenila na estrutura central,chromogen portions associated with the metal and is at least 2, R-ι, R 2 , R3, and R4 are each, independently of the others, (i) a hydrogen atom, (ii) an alkyl group, (iii) an aryl group, (iv) an arylalkyl group, or (v) an alkylaryl group, where R1 and R 2 can be linked together to form a ring, where R3 and R4 can be linked together to form a ring, and where R-ι, R 2 , R 3 , and R 4 can be linked to a phenyl ring in the central structure, a and b are each, independently of the other, an integer that is 0, 1, 2, or 3, c is an integer that is is 0, 1,2,3, or 4, each R 5 , R6, and R 7 , are, independently of the others (i) an alkyl group, (ii) an aryl group, (iii) an arylalkyl group, ( iv) an alkylaryl group, (v) a halogen atom, (vi) an ester group, (vii) an amide group, (viii) a sulfone group, (ix) an amine group or an ammonium group, (x) an nitrile group, (xi) a nitro group, (xii) a hydroxy group, (xiii) a cyano group, (xiv) a pyridine or pyridinium group, (xv) a ether group, (xvi) an aldehyde group, (xvii) a ketone group, (xviii) a carbonyl group, (xix) a thiocarbonyl group, (xx) a sulfate group, (xxi) a sulfide group, (xxii) a group sulfoxide, (xxiii) a phosphine or phosphonium group, (xxiv) a phosphate group, (xxv) a mercapto group, (xxvi) a nitrous group, (xxvii) an acyl group, (xxviii) an acid anhydride group, (xxix ) an azide group, (xxx) an azo group, (xxxi) a cyanate group, (xxxii) an isocyanate group, (xxxiii) a thiocyanate group, (xxxiv) an isothiocoanate group, (xxxv) a urethane group, or (xxxvi ) an urea group, in which R5, R6, and R7 can be attached to a phenyl ring in the central structure,

Figure BRPI0604999B1_D0008

Rs, Rg, e Rio são, cada, independentemente dos outros, (i) um átomo de hidrogênio, (ii) um grupo alquila, (iii) um grupo arila, (iv) um grupo arilalquila, ou (v) um grupo alquilarila, contanto que o número de átomos de carbono em Ri+R2+R3+R4+R5+R6+R7+Re+R9+Rio seja de pelo menos 16, Q' é um grupo COO' ou um grupo SO3', d é um inteiro que é 1, 2, 3, 4, ou 5, A é um anion, e CA é um átomo de hidrogênio ou um cátion associado com todos menos um dos grupos Q', conforme revelado na patente U.S. No. 6,835,238, Pedido U.S. co-pendente No. de série 10/607,373, depositado em 26 de junho de 2003, intitulado Colorant Compounds, pedido co-pendente U.S. No. de série 10/898,724, depositado em 23 de julho de 2004, intitulado Processes for Preparing Phase Change Inks, C pedido co-pendente U.S. No. de série 10/898,028, intitulado Colorant Compounds, e pedido co-pendente U.S. No. de série 10/898,432, intitulado Phase Change Inks, cujos conteúdos estão incorporados aqui por referência na íntegra, e corantes revelados na patente U.S. Nos. 6,472,523, 6,726,755, 6,476,219, 6,663,703, 6,755,902, 6,590,082, 6,696,552, 6,576,748, 6,646,111, e 6,673,139, cujos conteúdo estão incorporados aqui por referência na íntegra.Rs, Rg, and Rio are each, independently of the others, (i) a hydrogen atom, (ii) an alkyl group, (iii) an aryl group, (iv) an arylalkyl group, or (v) an alkylaryl group , as long as the number of carbon atoms in Ri + R2 + R3 + R4 + R5 + R6 + R7 + Re + R9 + Rio is at least 16, Q 'is a COO group' or a SO3 'group, d is an integer that is 1, 2, 3, 4, or 5, A is an anion, and CA is a hydrogen atom or a cation associated with all but one of the groups Q ', as disclosed in US Patent No. 6,835,238, Order US co-pending Serial No. 10 / 607,373, filed June 26, 2003, entitled Colorant Compounds, co-pending order US Serial No. 10 / 898,724, filed July 23, 2004, entitled Processes for Preparing Phase Change Inks, C US pending order Serial No. 10 / 898,028, entitled Colorant Compounds, and US pending order Serial No. 10 / 898,432, entitled Phase Change Inks, the contents of which are hereby incorporated by reference in full, ec prayers disclosed in US Patent Nos. 6,472,523, 6,726,755, 6,476,219, 6,663,703, 6,755,902, 6,590,082, 6,696,552, 6,576,748, 6,646,111, and 6,673,139, the contents of which are incorporated herein by reference in full.

O corante está presente na tinta de mudança de fase em qualquer quantidade desejada ou eficaz para obter a cor ou tonalidade desejada, em várias modalidades em uma quantidade de pelo menos 0,1, 0,2 ou 0,5 por cento em peso da tinta, e em várias modalidades em uma quantidade de no máximo 50, 20 ou 10 por cento em peso da tinta, embora a quantidade possa estar fora dessas faixas.The dye is present in the phase change ink in any desired or effective amount to obtain the desired color or shade, in various modalities in an amount of at least 0.1, 0.2 or 0.5 weight percent of the ink , and in various embodiments in an amount of a maximum of 50, 20 or 10 weight percent of the paint, although the amount may be outside these ranges.

As tintas também podem opcionalmente conter um antioxidante. Os antioxidantes opcionais das composições de tinta protegem as imagens contra oxidação e também protegem os componentes da tinta contra oxidação durante a etapa de aquecimento do processo de preparação da tinta. Exemplos específicos de antioxidantes adequados incluem NAUGUARD® 524, NAUGUARD® 76 e NAUGUARD® 512 (comercialmente disponíveis na Uniroyal Chemical Company, Oxford, CT), IRGANOX® 1010 (comercialmente disponível na Ciba Geigy) e outros. Quando presente, o antioxidante opcional está presente na tinta em qualquer quantidade desejada ou eficaz, em várias modalidades em uma quantidade de pelo menos 0,01, 0,05 ou 0,1 por cento em peso da tinta, e em várias modalidades em uma quantidade de no máximo 20, 5 ou 3 por cento em peso da tinta, embora a quantidade possa estar fora dessas faixas.Inks can also optionally contain an antioxidant. Optional antioxidants in ink compositions protect images from oxidation and also protect ink components from oxidation during the heating step of the ink preparation process. Specific examples of suitable antioxidants include NAUGUARD® 524, NAUGUARD® 76 and NAUGUARD® 512 (commercially available from Uniroyal Chemical Company, Oxford, CT), IRGANOX® 1010 (commercially available from Ciba Geigy) and others. When present, the optional antioxidant is present in the ink in any desired or effective amount, in various embodiments in an amount of at least 0.01, 0.05 or 0.1 weight percent of the paint, and in various embodiments in a maximum amount of 20, 5 or 3 weight percent of the ink, although the amount may be outside these ranges.

As composições de tinta em várias modalidades têm pontos de fusão máximo não inferiores a 50°C, 60°C ou 70°C, e em várias modalidades têm pontos de fusão máximo não superiores a 160°C, 140°C ou 100°C, embora o ponto de fusão máximo possa estar fora dessas faixas.Ink compositions in various embodiments have a maximum melting point of not less than 50 ° C, 60 ° C or 70 ° C, and in several embodiments they have a maximum melting point of not more than 160 ° C, 140 ° C or 100 ° C , although the maximum melting point may be outside these ranges.

As composições de tinta em várias modalidades têm pontos de fusão iniciais não inferiores a 50°C, 52°C ou 55°C, e têm pontos de fusão em várias modalidades não superiores a 75°C, 72°C ou 69°C, embora o ponto de fusão inicial possa estar fora dessas faixas.Ink compositions in various embodiments have initial melting points of not less than 50 ° C, 52 ° C or 55 ° C, and have melting points in various embodiments of not more than 75 ° C, 72 ° C or 69 ° C, although the initial melting point may be outside these ranges.

As composições de tinta geralmente têm viscosidades de fusão à temperatura de esguicho (em várias modalidades não inferior a 75°C, 85°C ou 95°C, e em várias modalidades não superior a 150°C ou 120°C, embora a temperatura de esguicho possa estar fora dessas faixas) em várias modalidades de no máximo 30, 20 ou 15 centipoise, e em várias modalidades de no mínimo 2, 5 ou 7 centipoise, embora a viscosidade de fusão possa estar fora dessas faixas. Em uma outra modalidade específica, as tintas têm vis19 cosidades de 7 a 15 centipoise a temperaturas de 110, 115 e/ou 120°C.Ink compositions generally have melt viscosities at nozzle temperature (in various embodiments not less than 75 ° C, 85 ° C or 95 ° C, and in various embodiments not more than 150 ° C or 120 ° C, although the temperature nozzle may be outside these ranges) in various modalities of at most 30, 20 or 15 centipoise, and in various modalities of at least 2, 5 or 7 centipoise, although the melt viscosity may be outside these ranges. In another specific embodiment, the inks have viscosities of 7 to 15 centipoise at temperatures of 110, 115 and / or 120 ° C.

As composições de tinta podem ser preparadas por qualquer método desejado ou adequado. Por exemplo, os ingredientes da tinta podem ser misturados, seguidos de aquecimento até uma temperatura, em uma modalidade, de pelo menos 100°C e, em uma modalidade, não superior a 140°C, embora a temperatura possa estar fora dessas faixas, e agitação até que seja obtida uma composição de tinta homogênea, seguida de resfriamento da tinta para a temperatura ambiente (tipicamente de 20 a 25°C). As tintas são sólidas à temperatura ambiente. Em uma modalidade específica, durante o processo de formação, as tintas em seu estado fundido são despejadas em formas e então deixadas esfriar e solidificar para formar bastões de tinta.The ink compositions can be prepared by any desired or suitable method. For example, paint ingredients can be mixed, followed by heating to a temperature, in one embodiment, of at least 100 ° C and, in one embodiment, not exceeding 140 ° C, although the temperature may be outside these ranges, and stirring until a homogeneous paint composition is obtained, followed by cooling the paint to room temperature (typically 20 to 25 ° C). The inks are solid at room temperature. In a specific embodiment, during the forming process, the inks in their molten state are poured into shapes and then allowed to cool and solidify to form ink sticks.

As tintas podem ser empregadas em um aparelho para processos de jato de tinta de impressão direta e aplicações de jato de tinta de impressão indireta (offset). Uma outra modalidade descrita nesta invenção refere-se a um processo que compreende incorporar uma tinta descrita nesta invenção em um aparelho de impressão por jato de tinta, derreter a tinta, e fazer com que gotículas da tinta derretida sejam esguichadas em um padrão de imagem sobre um substrato de gravação. Um processo de impressão direta também está apresentado, por exemplo, na Patente US 5.195.430. Ainda uma outra modalidade descrita nesta invenção refere-se a um processo que compreende incorporar uma tinta descrita nesta invenção em um aparelho de impressão por jato de tinta, derreter a tinta, fazer com que gotículas da tinta derretida sejam esguichadas em um padrão de imagem sobre um membro de transferência intermediário, e transferir a tinta no padrão de imagem do membro de transferência intermediário para o substrato de gravação final. Em uma modalidade específica, o membro de transferência intermediário é aquecido até uma temperatura acima daquela da folha de gravação final e abaixo daquela da tinta derretida no aparelho de impressão. Em uma outra modalidade específica, tanto o membro de transferência intermediário quanto a folha de gravação final são aquecidos; nesta modalidade, tanto o membro de transferência intermediário quanto a folha de grava20 ção final são aquecidos até uma temperatura abaixo daquela da tinta derretida no aparelho de impressão; nesta modalidade, as temperaturas relativas do membro de transferência intermediário e da folha de gravação final podem ser (1) o membro de transferência intermediário é aquecido até uma temperatura acima daquela do substrato de gravação final e abaixo daquela da tinta derretida no aparelho de impressão; (2) o substrato de gravação final é aquecido até uma temperatura acima daquela do membro de transferência intermediário e abaixo daquela da tinta derretida no aparelho de impressão; ou (3) o membro de transferência intermediário e a folha de gravação final são aquecidos até aproximadamente a mesma temperatura. Um processo de impressão offset ou indireta também está descrito, por exemplo, na Patente US 5.389.958. Em uma modalidade específica, o aparelho de impressão emprega um processo de impressão piezoelétrica onde gotículas da tinta são esguichadas em padrão de imagem por oscilações dos elementos vibratórios piezoelétricos. As tintas apresentadas nesta invenção também podem ser empregadas em outros processos de impressão com fundente quente, tais como impressão por jato de tinta acústico de fusão a quente, impressão por jato de tinta térmico de fusão a quente, impressão por jato de tinta de corrente contínua ou deflexão de fusão a quente e outros. As tintas de mudança de fase descritas nesta invenção também podem ser usadas em processos de impressão além de processos de impressão por jato de tinta de fusão a quente.The inks can be used in a device for direct printing inkjet processes and offset printing inkjet applications. Another embodiment described in this invention relates to a process that comprises incorporating an ink described in this invention into an inkjet printing apparatus, melting the ink, and causing droplets of the melted ink to be squirted in an image pattern onto a recording substrate. A direct printing process is also disclosed, for example, in US Patent 5,195,430. Yet another embodiment described in this invention relates to a process which comprises incorporating an ink described in this invention in an inkjet printing apparatus, melting the ink, causing the droplets of the melted ink to be squirted in an image pattern onto an intermediate transfer member, and transfer the ink in the image pattern of the intermediate transfer member to the final recording substrate. In a specific embodiment, the intermediate transfer member is heated to a temperature above that of the final embossing sheet and below that of the melted ink in the printing apparatus. In another specific embodiment, both the intermediate transfer member and the final recording sheet are heated; in this mode, both the intermediate transfer member and the final recording sheet are heated to a temperature below that of the melted ink in the printing apparatus; in this embodiment, the relative temperatures of the intermediate transfer member and the final embossing sheet can be (1) the intermediate transfer member is heated to a temperature above that of the final embossing substrate and below that of the melted ink in the printing apparatus; (2) the final recording substrate is heated to a temperature above that of the intermediate transfer member and below that of the melted ink in the printing apparatus; or (3) the intermediate transfer member and the final embossing sheet are heated to approximately the same temperature. An offset or indirect printing process is also described, for example, in US Patent 5,389,958. In a specific modality, the printing apparatus employs a piezoelectric printing process where ink droplets are squirted in an image pattern by oscillations of the piezoelectric vibrating elements. The inks shown in this invention can also be used in other hot melt printing processes, such as hot fusion acoustic inkjet printing, hot fusion thermal inkjet printing, direct current inkjet printing or hot melt deflection and others. The phase change inks described in this invention can also be used in printing processes in addition to hot melt inkjet printing processes.

Pode-se empregar qualquer substrato ou folha de gravação adequado, incluindo papéis lisos tais como papéis XEROX® 4024, papéis XEROX® Image Series, papel Courtland 4024 DP, papel de caderno pautado, papel para apólices, papéis revestidos com sílica tal como o papel revestido com sílica da Sharp Company, papel JuJo, papel HAMMERMILL LASERPRINT®, e outros, materiais para transparência, panos, produtos têxteis, plásticos, filmes poliméricos, substratos inorgânicos tais como metais e madeira, e outros.Any suitable substrate or embossing sheet can be used, including plain papers such as XEROX® 4024 papers, XEROX® Image Series papers, Courtland 4024 DP paper, lined notebook paper, policy paper, silica coated papers such as paper coated with silica from Sharp Company, JuJo paper, HAMMERMILL LASERPRINT® paper, and others, materials for transparency, cloths, textiles, plastics, polymeric films, inorganic substrates such as metals and wood, and others.

EXEMPLO IEXAMPLE I

Composições de tinta foram preparadas pelo seguinte processo.Ink compositions were prepared by the following process.

Todos os ingredientes da tinta, menos os corantes, foram carregados em um béquer de aço inoxidável. A mistura resultante foi então derretida a uma temperatura de 100°C em um forno, seguida de misturação com agitação em uma manta de temperatura controlada a 110°C por 0,3 hora. Os corantes foram então adicionados a esta mistura. Depois de agitar por mais 2 horas, a tinta formada dessa maneira foi filtrada através de um aparelho MOTT® aquecido (adquirido Mott Metallurgical) usando papel-filtro #3 a uma pressão de 1,05 kg/cm2 (15 libras por polegada quadrada). A tinta de mudança de fase filtrada formada dessa maneira foi despejada em formas e deixada solidificar para formar bastões de tinta. As tintas foram preparadas a partir dos seguintes ingredientes: cera de polietileno, Mp = 572, Mn = 516, Mw = 570, MWd = 1,10 medido por HT-GPC (POLYWAX 500, adquirido na Baker Petrolite, Tulsa, OK); cera de polietileno de distribuição de peso molecular estreita, similar à POLYWAX 500 porém destilada para remover 15 por cento da fração de peso molecular mais baixo e 15 por cento da fração de peso molecular mais alto, Mp = 582, Mn = 562, Mw = 579, MWD = 1,03 medido por HTGPC (adquirido na Baker Petrolite, Tulsa, OK); uma triamida ramificada da fórmula ch3 oAll paint ingredients, except dyes, were loaded into a stainless steel beaker. The resulting mixture was then melted at a temperature of 100 ° C in an oven, followed by mixing with stirring in a temperature controlled blanket at 110 ° C for 0.3 hour. The dyes were then added to this mixture. After stirring for another 2 hours, the ink formed in this way was filtered through a heated MOTT® device (purchased Mott Metallurgical) using filter paper # 3 at a pressure of 1.05 kg / cm 2 (15 pounds per square inch) ). The filtered phase change ink formed in this way was poured into shapes and allowed to solidify to form ink sticks. The paints were prepared from the following ingredients: polyethylene wax, M p = 572, M n = 516, M w = 570, M W d = 1.10 measured by HT-GPC (POLYWAX 500, purchased from Baker Petrolite, Tulsa, OK); narrow molecular weight polyethylene wax, similar to POLYWAX 500 but distilled to remove 15 percent of the lowest molecular weight fraction and 15 percent of the highest molecular weight fraction, M p = 582, M n = 562, M w = 579, MWD = 1.03 measured by HTGPC (purchased from Baker Petrolite, Tulsa, OK); a branched triamide of the formula ch 3 o

CH2— (O—CH2— CH)x—NH-ê—(CH2)pCH3 CH3CH2—C-CH2—(O-CH2—CH)y-NH-C—(CH2)qCH3 CH 2 - (O — CH 2 - CH) x — NH-ê— (CH 2 ) p CH 3 CH 3 CH 2 —C-CH 2 - (O-CH 2 —CH) y-NH-C— (CH 2 ) qCH 3

ÒH3 ÔÒH 3 Ô

CH2—(O-CH2— CH)z—NH-C—(CH2)rCH3 CH3 Ó onde cada um de p, q e r têm um valor médio de 35, preparada da maneira descrita no exemplo II da Patente US 6.860.930; cera de estearila estearamida (KEMAMIDE® S-180, adquirida na Crompton Corporation, Greenwich, CT); Resina KE-100 (triglicerídeos de ácido abiético (breu) hidrogenado, adquirido na Arakawa Chemical Industries (USA) Inc., Chicago, IL); uma resina de uretano que é o aduto de três equivalentes de estearila isocianato e um álcool à base de glicerol, preparado da maneira descrita no exemplo 4 da Patente US 6.309.453; antioxidante NAUGUARD® 445 (adquirido na Uniroyal Chemical Co., Middlebury, CT); um corante ciano descrito nos exemplosCH 2 - (O-CH 2 - CH) z —NH-C— (CH 2 ) r CH 3 CH 3 Ó where each of p, q and q has an average value of 35, prepared in the manner described in Example II of the Patent US 6,860,930; stearyl stearyl wax (KEMAMIDE® S-180, purchased from Crompton Corporation, Greenwich, CT); KE-100 resin (hydrogenated abietic acid (rosin) triglycerides, purchased from Arakawa Chemical Industries (USA) Inc., Chicago, IL); a urethane resin which is the adduct of three equivalents of stearyl isocyanate and a glycerol-based alcohol, prepared in the manner described in example 4 of US Patent 6,309,453; NAUGUARD® 445 antioxidant (purchased from Uniroyal Chemical Co., Middlebury, CT); a cyan dye described in the examples

V a XI da Patente US 6.472.523; um corante amarelo descrito nos exemplos I, II e IV da Patente US 6.713.614; um corante magenta preparado da maneira descrita no exemplo I, parte E da Patente US 6.821.327 (doravante denominado magenta #1); um corante magenta descrito no exemplo I da Pa5 tente US 6.835.238 (doravante denominado magenta #2); cloreto de zinco; e ácido dodecil benzeno sulfúrico (DDBSA, Bio-soft S-100, adquirido na Stepan Company, Elwood, IL). As quantidades em percentagem em peso da tinta de cada ingrediente estão listadas na tabela abaixo para cada tinta:V to XI of US Patent 6,472,523; a yellow dye described in examples I, II and IV of US Patent 6,713,614; a magenta dye prepared in the manner described in Example I, part E of US Patent 6,821,327 (hereinafter referred to as magenta # 1); a magenta dye described in Example I of Pa5 try US 6,835,238 (hereinafter referred to as magenta # 2); zinc chloride; and dodecyl benzene sulfuric acid (DDBSA, Bio-soft S-100, purchased from Stepan Company, Elwood, IL). The amounts in percentage by weight of the ink for each ingredient are listed in the table below for each ink:

Tinta Ink A THE B B C Ç D D 1 1 2 2 3 3 4 4 PE 500 PE 500 49,46 49.46 50,20 50.20 50,72 50.72 51,74 51.74 0 0 0 0 0 0 0 0 cera de distribuição de peso molecular estreita narrow molecular weight distribution wax 0 0 0 0 0 0 0 0 50,00 50.00 50,72 50.72 51,74 51.74 51,37 51.37 triamida triamide 17,31 17.31 13,90 13.90 14,15 14.15 13,10 13.10 13,95 13.95 14,15 14.15 13,10 13.10 15,34 15.34 S-180 S-180 14,44 14.44 15,14 15.14 15,36 15.36 14,80 14.80 15,14 15.14 15,36 15.36 14,80 14.80 14,75 14.75 KE-100 KE-100 9,00 9.00 12,30 12.30 12,61 12.61 11,30 11.30 12,42 12.42 12,61 12.61 11,30 11.30 13,89 13.89 cera de uretano urethane wax 5,00 5.00 4,42 4.42 4,48 4.48 4,34 4.34 4,42 4.42 4,48 4.48 4,34 4.34 0,93 0.93 DDBSA DDBSA 0,30 0.30 0,32 0.32 0,50 0.50 0 0 0,35 0.35 0,50 0.50 0 0 0 0 N-445 N-445 0,19 0.19 0,17 0.17 0,18 0.18 0,17 0.17 0,17 0.17 0,18 0.18 0,17 0.17 0,17 0.17 corante ciano cyan dye 4,30 4.30 3,55 3.55 0 0 0 0 3,55 3.55 0 0 0 0 3,55 3.55 corante amarelo yellow dye 0 0 0 0 2,00 2.00 0 0 0 0 2,00 2.00 0 0 0 0 magenta #1 magenta # 1 0 0 0 0 0 0 2,35 2.35 0 0 0 0 2,35 2.35 0 0 magenta #2 magenta # 2 0 0 0 0 0 0 0,30 0.30 0 0 0 0 1,90 1.90 0 0 ZnCI2 ZnCI 2 0 0 0 0 0 0 1,90 1.90 0 0 0 0 0,30 0.30 0 0

As tintas A, B, C e D são fornecidas a título comparativo.Inks A, B, C and D are provided for comparison.

CARACTERÍSTICAS DA TINTAINK FEATURES

Várias características das tintas foram medidas e estão indicadas na tabela abaixo. A viscosidade (η, centipoise) foi medida por um reômetro de placa cônica Rheometrics DSR-2000 a 110°C. O comprimento espectral foi determinado usando um procedimento espectrofotográfico basea15 do na medida da absorção de tinta em solução por dissolução da tinta em tolueno para as tintas ciano e amarela e em n-butanol para as tintas magen23 ta e medição da absorvência usando um espectrofotômetro Perkin Elmer Lambda 2S UV/VIS. A temperatura de transição de vidro (Tg) foi medida por análise dinâmica mecânica usando um Rheometrics Solid Analyzer (RSA II). A temperatura de fusão máxima (MP) e o ponto de congelamento máximo (FP) foram medidos por calorimetria de varredura diferencial (DSC) usando um calorímetro DUPONT 2100.Several characteristics of the paints were measured and are indicated in the table below. Viscosity (η, centipoise) was measured by a Rheometrics DSR-2000 conical plate rheometer at 110 ° C. The spectral length was determined using a spectrophotographic procedure based on the measurement of ink absorption in solution by dissolving the ink in toluene for cyan and yellow inks and in n-butanol for magenta ink and absorbance measurement using a Perkin Elmer spectrophotometer. Lambda 2S UV / VIS. The glass transition temperature (T g ) was measured by dynamic mechanical analysis using a Rheometrics Solid Analyzer (RSA II). The maximum melting temperature (MP) and the maximum freezing point (FP) were measured by differential scanning calorimetry (DSC) using a DUPONT 2100 calorimeter.

Tinta Ink A THE B B C Ç D D 1 1 2 2 3 3 4 4 η η 10,62 10.62 10,72 10.72 10,65 10.65 10,45 10.45 10,63 10.63 10,38 10.38 10,57 10.57 10,73 10.73 ss ss 5293 5293 4510 4510 1035 1035 803 803 4503 4503 1019 1019 792 792 4538 4538 Tg Tg 13,05 13.05 11,51 11.51 12,42 12.42 12,02 12.02 12,88 12.88 11,79 11.79 14,05 14.05 28,45, -16,83 28.45, -16.83 MP MP 81,38 81.38 81,92 81.92 83,20 83.20 81,05 81.05 80,81 80.81 80,77 80.77 81,13 81.13 80,99 80.99 FP FP 73, 69 73, 69 69,6, 74,5 69.6, 74.5 68,9, 74,0 68.9, 74.0 68,7, 73,1 68.7, 73.1 69,19 69.19 68,56 68.56 68,12 68.12 71,95 71.95

Como os dados indicam, os pontos de fusão máximos dessas tintas são 80°C e as viscosidades da maioria delas estão próximas de 10,6 a 110°C, indicando que elas são adequadas para esguicho a temperaturas de 105 a 115°C. Os comprimentos espectrais confirmam a boa dissolução dos corantes ciano, magenta e amarelo. Além disso, as tintas preparadas a partir de ceras de polietileno tendo 15 por cento da fração de peso molecular mais baixo e 15 por cento da fração de peso molecular mais alto removidos apresentaram pontos de congelamento desejavelmente baixos, permitindo fixas as temperaturas de standby da impressora em valores mais baixos dessa forma tornando possível menor consumo de energia. Acredita-se que o ponto de congelamento reduzido dessas tintas seja atribuído à remoção da fração de peso molecular mais alto da cera de polietileno.As the data indicates, the maximum melting points of these inks are 80 ° C and the viscosities of most of them are close to 10.6 to 110 ° C, indicating that they are suitable for spraying at temperatures of 105 to 115 ° C. The spectral lengths confirm the good dissolution of the cyan, magenta and yellow dyes. In addition, inks prepared from polyethylene waxes having 15 percent of the lowest molecular weight fraction and 15 percent of the highest molecular weight fraction removed had desirably low freezing points, allowing printer standby temperatures to be fixed at lower values this way making less energy consumption possible. It is believed that the reduced freezing point of these paints is attributed to the removal of the higher molecular weight fraction of the polyethylene wax.

OBSTRUÇÃO DO CABEÇOTE DE IMPRESSÃOPRINT HEAD OBSTRUCTION

Um aspecto de confiabilidade na tinta em um cabeçote de impressão é se ela vai obstruir o cabeçote de impressão durante o desempenho de uma impressora ao longo do tempo. Foram feitos testes imitando o verdadeiro comportamento de filtração no interior da impressora onde a tinta atravessa um filtro de tela acionado por gravidade a 110°C. Obstrução da tela do filtro leva a uma redução na taxa de fluxo da tinta, o que, por sua vez causa jatos fracos ou perdidos. A tinta B, contendo cera de polietileno PE 500 comercial, e a tinta 1, contendo cera de polietileno de faixa de peso molecular estreita, foram testadas a 110°C. As tintas foram testadas frescas e depois de 6 dias a 110°C. A tinta não passou neste teste, apresentando substancial obstrução do filtro manifestada pela redução na taxa de filtração e eventual interrupção do fluxo das tintas através do filtro, ao passo que a tinta 1 passou neste teste sem apresentar obstrução óbvia do filtro. DESEMPENHO DA TEMPERATURA DE IMPRESSÃOOne aspect of ink reliability in a printhead is whether it will clog the printhead during a printer's performance over time. Tests were carried out imitating the true filtration behavior inside the printer where the ink passes through a 110 ° C gravity driven screen filter. Clogging of the filter screen leads to a reduction in the flow rate of the ink, which in turn causes weak or lost jets. Paint B, containing commercial PE 500 polyethylene wax, and paint 1, containing narrow molecular weight polyethylene wax, were tested at 110 ° C. The inks were tested fresh and after 6 days at 110 ° C. The ink did not pass this test, presenting substantial filter obstruction manifested by the reduction in the filtration rate and possible interruption of the flow of the paints through the filter, whereas the ink 1 passed this test without presenting an obvious filter obstruction. PRINTING TEMPERATURE PERFORMANCE

A tinta B e a tinta 1 foram incorporadas em uma impressora XEROX® PHASER® 8400 modificada para permitir que fossem testadas várias temperaturas. Do ponto de vista de design do sistema, pode ser desejável aumentar a temperatura tanto do substrato de impressão final quanto do tambor de transferência intermediário. A temperatura aumentada do tambor facilita o gradiente de temperatura necessário em relação ao ambiente para transferir calor suficiente para que se obtenha impressão contínua. Para medir a fadiga de coesão a temperatura do tambor é aumentada até que a tinta esteja tão macia que ela se quebra e, portanto, não é transferida para fora do tambor. Preaquecimento do meio final aumentado tipicamente maximiza a eficiência de transferência da imagem e a durabilidade da tinta. Preaquecimento do meio pode ser feito usando condução de calor direta através do contato de um preaquecedor de papel placa sobre placa de metal que faz contato com o meio em ambos os lados antes de transferir a imagem para o meio. Durante um trabalho de impressão dupla, no entanto, o meio já tem um lado com imagem, e a tinta deve assim fazer contato com o preaquecedor de placa de metal. Se a tinta manchar ou borrar a página durante o contato do preaquecedor, a isto chama-se borrão. A temperatura mais alta que o preaquecedor do meio pode atingir sem qualquer borrão visível é a temperatura de borrão, e é a temperatura mais alta à qual o preaquecedor pode ser operado. Por conseguinte, é desejável aumentar o parâmetro do membro de transferência intermediário, aumentar a temperatura do meio da folha de gravação de transferência final, e aumentar a temperatura de parâmetro do preaquecedor para controlar melhor, ou para evitar bloqueio, borrão duplo, ou similar. Por conseguinte, são desejadas tintas de mudança de fase que ofereçam a flexibilidade de permitir tais aumentos de temperatura. A tinta B e a tinta 1 tinham as seguintes temperaturas máximas (°C) no acessório de teste:Ink B and ink 1 were incorporated into a modified XEROX® PHASER® 8400 printer to allow various temperatures to be tested. From a system design perspective, it may be desirable to increase the temperature of both the final print substrate and the intermediate transfer drum. The increased drum temperature facilitates the necessary temperature gradient from the environment to transfer enough heat for continuous printing. To measure cohesion fatigue, the temperature of the drum is increased until the ink is so soft that it breaks and therefore is not transferred out of the drum. Preheating of the increased final medium typically maximizes image transfer efficiency and ink durability. Preheating the medium can be done using direct heat conduction by contacting a paper preheater plate on metal plate that makes contact with the medium on both sides before transferring the image to the medium. During a double print job, however, the medium already has an image side, and the ink must thus make contact with the metal plate preheater. If the ink stains or smears the page during contact with the preheater, this is called smearing. The highest temperature that the medium preheater can reach without any visible blurring is the blurring temperature, and it is the highest temperature at which the preheater can be operated. Therefore, it is desirable to increase the parameter of the intermediate transfer member, increase the temperature of the final transfer recording sheet medium, and increase the parameter temperature of the preheater to better control, or to avoid blocking, double blurring, or the like. Therefore, phase change inks that offer the flexibility to allow such temperature increases are desired. Ink B and ink 1 had the following maximum temperatures (° C) in the test accessory:

Temperatura de fadiga de coesão Cohesion fatigue temperature Temperatura de parâmetro do membro de transferência intermediário Parameter temperature of the intermediate transfer member Temperatura de fadiga de borrão Blur fatigue temperature Temperatura de parâmetro do preaquecedor Preheater parameter temperature Tinta B Ink B 61 61 44 44 45 45 40 40 Tinta 1 Ink 1 64 64 54 54 65 65 60 60

Como indicam os resultados, a tinta contendo a cera de polietileno de faixa de peso molecular estreita permitiu temperaturas máximas mais altas, dessa forma permitindo maior flexibilidade em fixar a temperatura da impressora do que a tinta contendo a cera de polietileno PE 500 comercial.As the results indicate, the ink containing the narrow molecular weight polyethylene wax allowed higher maximum temperatures, thus allowing greater flexibility in fixing the printer's temperature than the ink containing the commercial PE 500 polyethylene wax.

DESEMPENHO DE IMPRESSÃOPRINTING PERFORMANCE

Algumas tintas foram testadas em relação a esguicho, transfixação e durabilidade das impressões resultantes. Os resultados estão resumidos na tabela abaixo depois de as tintas serem esguichadas a 110°C em uma XEROX® PHASER® 8400 com várias temperaturas do tambor de transferência intermediário. As tintas apresentaram bom desempenho de esguicho e transfixação como mostra suas marcas de escore de disparos.Some inks have been tested for splashing, transfixation and durability of the resulting prints. The results are summarized in the table below after the inks are squirted at 110 ° C in an XEROX® PHASER® 8400 with varying temperatures in the intermediate transfer drum. The paints showed good spraying and transfixation performance, as shown by their marks for shooting scores.

Disparo oscilante Oscillating firing Disparo de enchimento sólido Solid fill firing Temperatura do tambor Drum temperature 43°C 43 ° C 49°C 49 ° C 52°C 52 ° C 43°C 43 ° C 49°C 49 ° C 52°C 52 ° C Tinta B Ink B ok OK ok OK ok OK ok OK ok OK fraca weak Tinta 1 Ink 1 ok OK ok OK ok OK melhor best ok OK ok OK Tinta 4 Ink 4 ok OK ok OK ok OK melhor best ok OK ok OK

Disparo refere-se à eficiência de transferência de tinta do motor de impressão para a folha de gravação final. Quando o disparo é muito ruim, parte da imagem fica faltando na impressão (os pixels não são transferidos do membro de transferência intermediário para a folha de gravação final).Trigger refers to the efficiency of ink transfer from the print engine to the final embossing sheet. When the shot is very bad, part of the image is missing from the impression (the pixels are not transferred from the intermediate transfer member to the final recording sheet).

Disparo oscilante refere-se a uma falha na transferência quando se imprime imagens tremidas (por exemplo, 30 por cento a 70 por cento de cobertura) em folhas de gravação ásperas. Disparo de sólido refere-se a uma falha na transferência quando se imprime um enchimento sólido (o enchimento mais alto para qualquer cor dada) em folhas de gravação lisas ou ásperas. Para medir o disparo, uma folha de gravação de rama (chase recording sheet) com uma superfície muito lisa é passada uma velocidade de transfixação relativamente lenta imediatamente após uma impressão. A folha de rama (chase sheet) é usada para capturar qualquer tinta que tenha ficado no membro de transferência intermediário. A folha de rama é explorada e o valor de disparo é registrado em ΡΡΓ ou pixels por polegada.Flicker shooting refers to a failure in transfer when printing blurry images (for example, 30 percent to 70 percent coverage) on rough recording sheets. Solid firing refers to a transfer failure when printing a solid fill (the highest fill for any given color) on smooth or rough embossing sheets. To measure the shot, a chase recording sheet with a very smooth surface is passed a relatively slow transfixation speed immediately after printing. The chase sheet is used to capture any ink that remains on the intermediate transfer member. The branch sheet is scanned and the trigger value is recorded in ΡΡΓ or pixels per inch.

TRANSPARÊNCIA DE IMPRESSÃO DA TINTAINK PRINT TRANSPARENCY

Com impressões em papel com tintas contendo cera de polietileno, às vezes ocorre transparência da tinta com essas impressões em condições de alta temperatura, onde a tinta atravessa o papel mostrando cor no lado oposto do papel. Em uma experiência de laboratório projetada para estudar este fenômeno, as tintas A, B, C, D e 1 foram incorporadas em um KPrinting Proofer (fabricado por RK Print Coat Instruments, Royston, UK) e foram geradas impressões a 135°C em papel HAMMERMILL. Foram obtidos dados de espaço de cor para os reversos do papel em um colorímetro ACS® Spectro Sensor® II (adquirido na Applied Color Systems Inc.) de acordo com os métodos de medição estipulados no ASTM 1E805 (Standard Practice of Instrumental Methods of Color or Color Difference Measurements of Materials) usando os padrões de calibração apropriados fornecidos pelo fabricante do instrumento. Com a finalidade de verificar e quantificar o desempenho colorimétrico global das tintas, os dados de medição foram reduzidos, via integração tristimulus (em três eixos), segundo o ASTM E308 (Standard Method for Computing the Colors of Objects using the CIE System) para calcular os valores CIELAB de 1976 CIE L* (luminosidade), a* (qualidade vermelho-verde), e b* (qualidade amarelo-azul) para cada amostra de tinta de mudança de fase. Em seguida, as impressões foram separadas com pedaços de papel em branco e colocadas em fornos a 50°C e 69°C. Com o pas5 sar do tempo não foi observado transparência visível para o verso do papel a 50°C. A 69°C, no entanto, observou-se transparência significativo para as tintas A e B. As extensões de transparência foram expressas em alterações de cor no verso (em termos de delta E) em relação às cores originais antes do cozimento (tempo zero) em função do tempo a 69°C; delta E versus tempo está indicado na tabela abaixo:With paper prints with inks containing polyethylene wax, ink transparency sometimes occurs with these prints in high temperature conditions, where the ink passes through the paper showing color on the opposite side of the paper. In a laboratory experiment designed to study this phenomenon, inks A, B, C, D and 1 were incorporated into a KPrinting Proofer (manufactured by RK Print Coat Instruments, Royston, UK) and impressions were generated at 135 ° C on paper HAMMERMILL. Color space data was obtained for the reverses of the paper in an ACS® Spectro Sensor® II colorimeter (purchased from Applied Color Systems Inc.) according to the measurement methods stipulated in ASTM 1E805 (Standard Practice of Instrumental Methods of Color or Color Difference Measurements of Materials) using the appropriate calibration standards provided by the instrument manufacturer. In order to verify and quantify the overall colorimetric performance of the inks, the measurement data were reduced, via tristimulus integration (in three axes), according to ASTM E308 (Standard Method for Computing the Colors of Objects using the CIE System) to calculate the CIELAB values of 1976 CIE L * (luminosity), a * (red-green quality), and b * (yellow-blue quality) for each phase change paint sample. Then, the prints were separated with pieces of blank paper and placed in ovens at 50 ° C and 69 ° C. Over time, no visible transparency was observed for the back of the paper at 50 ° C. At 69 ° C, however, significant transparency was observed for paints A and B. The extensions of transparency were expressed in color changes on the back (in terms of delta E) in relation to the original colors before cooking (zero time ) as a function of time at 69 ° C; delta E versus time is indicated in the table below:

Tinta Ink 18h 6 PM 43 h 43 h 113 h 113 h 18 h 6 pm 43 h 43 h 113 h 113 h 50°C 50 ° C 50°C 50 ° C 50°C 50 ° C 69°C 69 ° C 69°C 69 ° C 69°C 69 ° C A THE 0,3 0.3 0,4 0.4 0,3 0.3 2,5 2.5 4,0 4.0 6,6 6.6 B B 0,3 0.3 0,4 0.4 0,4 0.4 2,2 2.2 4,5 4.5 6,5 6.5 C Ç 1,3 1.3 1,4 1.4 1,3 1.3 5,9 5.9 9,4 9.4 11,5 11.5 D D 0,5 0.5 0,6 0.6 0,6 0.6 5,0 5.0 8,0 8.0 11,6 11.6 1 1 0,1 0.1 0,1 0.1 0,2 0.2 2,0 2.0 3,0 3.0 4,7 4.7

Como indicam os resultados, as tintas A, B, C e D, todas con10 tendo a cera de polietileno comercial, apresentam graus elevados de transparência ainda que suas formulações e concentrações de corante sejam diferentes, o que sugere que o transparência é predominantemente afetado pela cera. Ao contrário, a tinta 1, contendo a cera de polietileno de faixa de peso molecular estreita, apresentou menos transparência em comparação com as tintas contendo a cera de polietileno comercial.As the results indicate, paints A, B, C and D, all containing commercial polyethylene wax, have high degrees of transparency even though their formulations and dye concentrations are different, which suggests that transparency is predominantly affected by wax. In contrast, paint 1, containing narrow molecular weight polyethylene wax, showed less transparency compared to paints containing commercial polyethylene wax.

TRANSPIRAÇÃO DOS BASTÕES DE TINTATRANSPIRATION OF INK CANES

As tintas B, C, D e 1 foram avaliadas quanto à transpiração, que é um problema em que alguns ingredientes da tinta migram para a superfície de bastões de tinta sólida e se agregam à superfície do bastão de tinta dentro da impressora; a transpiração pegajosa drena gradativamente para o fundo e pode fazer com que fique difícil que os bastões de tinta fiquem aderidos nos trilhos de carga de tinta nas impressoras. Foram formados bastões das tintas e a transpiração foi avaliada visualmente colocando-se os bastões em tachos em um forno a várias temperaturas. Os resultados estão resumidos na tabela abaixo. 0 = sem transpiração; 1 = pouca transpiração; 2 = transpiração considerável; 3 = transpiração significativa.Inks B, C, D and 1 were evaluated for perspiration, which is a problem where some ink ingredients migrate to the surface of solid ink sticks and attach themselves to the surface of the ink stick inside the printer; sticky perspiration gradually drains to the bottom and can make it difficult for ink sticks to stick to the ink loading rails on printers. Paint sticks were formed and perspiration was assessed visually by placing sticks in pans in an oven at various temperatures. The results are summarized in the table below. 0 = no sweating; 1 = little perspiration; 2 = considerable sweating; 3 = significant sweating.

Tinta Ink Tempo de envelhecimento Aging time 18 h 6 pm 43 h 43 h 18 h 6 pm 18h 6 PM 43 h 43 h Temperatura Temperature 50°C 50 ° C 50°C 50 ° C 60°C 60 ° C 69°C 69 ° C 69°C 69 ° C B B 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 1 C Ç 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 D D 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 1 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0-1 0-1

Como indicam os resultados, a tinta preparada contendo a cera que tem a cera de polietileno de faixa de peso molecular estreita apresentou comportamento aperfeiçoado em relação à tinta contendo a cera de polietileno comercial, menos para as tintas amarelas, que não pareceram apre5 sentam transpiração considerável. Uma possível explicação pode ser o efeito de ligação a hidrogênio do corante amarelo nessas tintas, conforme explicado ainda nas Patentes US 6.713.614 e 6.663.703, cujos relatórios estão aqui incorporados em sua integridade a título de referência.As the results indicate, the ink prepared containing the wax containing the narrow molecular weight polyethylene wax showed an improved behavior in relation to the ink containing the commercial polyethylene wax, except for the yellow paints, which did not appear to present considerable perspiration. . One possible explanation may be the hydrogen bonding effect of the yellow dye in these paints, as further explained in US Patents 6,713,614 and 6,663,703, whose reports are hereby incorporated by reference in their entirety.

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Claims (87)

REIVINDICAÇÕES 1. Tinta de mudança de fase caracterizada pelo fato de que compreende (a) um corante e (b) um veículo de tinta de mudança de fase, o veículo compreendendo (i) uma triamida ramificada e (ii) uma cera de polietileno tendo um peso molecular máximo médio de 350 a 730 e uma polidispersidade de 1,0001 a 1,500.1. Phase change ink characterized by the fact that it comprises (a) a dye and (b) a phase change ink vehicle, the vehicle comprising (i) a branched triamide and (ii) a polyethylene wax having a average maximum molecular weight of 350 to 730 and a polydispersity of 1,0001 to 1,500. 2. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um peso molecular máximo médio de 400.2. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has an average maximum molecular weight of 400. 3. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um peso molecular máximo médio de 470.3. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has an average maximum molecular weight of 470. 4. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um peso molecular máximo médio de no máximo 600.4. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has an average maximum molecular weight of a maximum of 600. 5. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um peso molecular máximo médio de no máximo 400 a 700.5. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has an average maximum molecular weight of at most 400 to 700. 6. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um peso molecular máximo médio de 470 a 600.6. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has an average maximum molecular weight of 470 to 600. 7. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem uma polidispersidade de no máximo 1,400.7. Paint according to claim 1, characterized by the fact that polyethylene wax has a polydispersity of a maximum of 1,400. 8. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem uma polidispersidade de no máximo 1,300.8. Paint according to claim 1, characterized by the fact that polyethylene wax has a polydispersity of a maximum of 1,300. 9. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem uma polidispersidade de no máximo 1,200.9. Paint according to claim 1, characterized by the fact that polyethylene wax has a polydispersity of maximum 1,200. Petição 870170097006, de 12/12/2017, pág. 4/23Petition 870170097006, of 12/12/2017, p. 4/23 2/172/17 10. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem uma polidispersidade de no máximo 1,100.10. Paint according to claim 1, characterized by the fact that polyethylene wax has a polydispersity of a maximum of 1,100. 11. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem uma polidispersidade de no máximo 1,050.11. Paint according to claim 1, characterized by the fact that polyethylene wax has a polydispersity of a maximum of 1.050. 12. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um ponto de fusão máximo de 50°C.12. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has a maximum melting point of 50 ° C. 13. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um ponto de fusão máximo de pelo menos 60°C .13. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has a maximum melting point of at least 60 ° C. 14. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um ponto de fusão máximo de 70°C .14. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has a maximum melting point of 70 ° C. 15. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um ponto de fusão máximo de 130°C .15. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has a maximum melting point of 130 ° C. 16. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um ponto de fusão máximo de 125°C .16. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has a maximum melting point of 125 ° C. 17. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um ponto de fusão máximo de 120°C .17. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has a maximum melting point of 120 ° C. 18. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um ponto de fusão inicial de 50°C .18. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has an initial melting point of 50 ° C. 19. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um ponto de fusão inicial de 52°C .19. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has an initial melting point of 52 ° C. Petição 870170097006, de 12/12/2017, pág. 5/23Petition 870170097006, of 12/12/2017, p. 5/23 3/173/17 20. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um ponto de fusão inicial de 55°C .20. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has an initial melting point of 55 ° C. 21. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um ponto de fusão inicial de 71 °C .21. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has an initial melting point of 71 ° C. 22. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um ponto de fusão inicial de 70°C .22. Ink according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has an initial melting point of 70 ° C. 23. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um ponto de fusão inicial de 69°C .23. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has an initial melting point of 69 ° C. 24. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem uma viscosidade a 110°C de pelo menos 3 centipoise.24. Ink according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has a viscosity at 110 ° C of at least 3 centipoise. 25. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem uma viscosidade a 110°C de pelo menos 4 centipoise.25. Ink according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has a viscosity at 110 ° C of at least 4 centipoise. 26. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem uma viscosidade a 110°C de pelo menos 4,5 centipoise.26. Ink according to claim 1, characterized in that the polyethylene wax has a viscosity at 110 ° C of at least 4.5 centipoise. 27. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem uma viscosidade a 110°C de no máximo 10 centipoise.27. Ink according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has a viscosity at 110 ° C of a maximum of 10 centipoise. 28. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem uma viscosidade a 110°C de no máximo 9 centipoise.28. Ink according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has a viscosity at 110 ° C of a maximum of 9 centipoise. 29. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem uma viscosidade a 110°C de no máximo 8 centipoise.29. Ink according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has a viscosity at 110 ° C of a maximum of 8 centipoise. Petição 870170097006, de 12/12/2017, pág. 6/23Petition 870170097006, of 12/12/2017, p. 6/23 4/174/17 30. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno está presente na tinta em uma quantidade de pelo menos 10 porcento em peso do veículo de tinta.30. Paint according to claim 1, characterized in that the polyethylene wax is present in the paint in an amount of at least 10 percent by weight of the paint vehicle. 31. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno está presente na tinta em uma quantidade de pelo menos 15 porcento em peso do veículo de tinta.31. Paint according to claim 1, characterized in that the polyethylene wax is present in the paint in an amount of at least 15 percent by weight of the paint vehicle. 32. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno está presente na tinta em uma quantidade de pelo menos 20 porcento em peso do veículo de tinta.32. Paint according to claim 1, characterized in that the polyethylene wax is present in the paint in an amount of at least 20 weight percent of the paint vehicle. 33. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno está presente na tinta em uma quantidade de no máximo 95 porcento em peso do veículo.33. Paint, according to claim 1, characterized by the fact that polyethylene wax is present in the paint in an amount of at most 95 percent by weight of the vehicle. 34. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a triamida ramificada apresenta a fórmula34. Ink according to claim 1, characterized by the fact that the branched triamide has the formula CIIi OCIIi O I III II CII2—(O—CH2—CH)X—NII—C—fCII2)rCHjCII 2 - (O — CH 2 —CH) X —NII — C — fCII 2 ) r CHj CH3CH,—C—CH;—(ü—CH,—CH;T—NH—C—fCH,)„CH3 ~ Γ II ch3 oCH 3 CH, —C — CH ;—( ü — CH, —CH; T —NH — C — fCH,) „CH 3 ~ Γ II ch 3 o CH;—(ü —CH,—CH),—NH—C—(CH;),CH! CH ;—( ü —CH, —CH), - NH — C— (CH;), CH ! I III II CH; ü onde cada um de x, y e z representam independentemente o número de unidades repetitivas de propilenoóxi e x + y + z varia de 5 a 6, e onde cada um de p, q e r, independentemente dos outros, são inteiros representando o número de unidades repetitivas -(CH2).CH; ü where each of x, y and z independently represent the number of repetitive units of propyleneoxy ex + y + z ranges from 5 to 6, and where each of p, q and q, independently of the others, are integers representing the number of repetitive units - (CH 2 ). 35. Tinta, de acordo com a reivindicação 34, caracterizada pelo fato de que p, q e r têm um valor máximo médio de 15 a 60.35. Ink according to claim 34, characterized by the fact that p, q and r have an average maximum value of 15 to 60. 36. Tinta, de acordo com a reivindicação 34, caracterizada pelo fato de que p, q e r têm um valor máximo médio de 26 a 45.36. Ink, according to claim 34, characterized by the fact that p, q and r have an average maximum value of 26 to 45. 37. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a triamida está presente na tinta em uma quantidade de pelo menos 2 porcento em peso do veículo de tinta.37. Paint according to claim 1, characterized by the fact that triamide is present in the paint in an amount of at least 2 weight percent of the paint vehicle. Petição 870170097006, de 12/12/2017, pág. 7/23Petition 870170097006, of 12/12/2017, p. 7/23 5/175/17 38. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a triamida está presente na tinta em uma quantidade de no máximo 50 porcento em peso do veículo de tinta.38. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the triamide is present in the paint in an amount of at most 50 percent by weight of the paint vehicle. 39. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o corante está presente na tinta em uma quantidade de pelo menos 0,1 porcento em peso da tinta.39. Ink according to claim 1, characterized by the fact that the dye is present in the ink in an amount of at least 0.1 percent by weight of the ink. 40. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o corante está presente na tinta em uma quantidade de no máximo 20 porcento em peso da tinta.40. Ink, according to claim 1, characterized by the fact that the dye is present in the ink in an amount of a maximum of 20 percent by weight of the ink. 41. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda uma monoamida.41. Ink according to claim 1, characterized by the fact that it also comprises a monoamide. 42. Tinta, de acordo com a reivindicação 41, caracterizada pelo fato de que a monoamida é estearila estearamida.42. Ink according to claim 41, characterized by the fact that the monoamide is stearyl stearamide. 43. Tinta, de acordo com a reivindicação 41, caracterizada pelo fato de que a monoamida está presente na tinta em uma quantidade de pelo menos 2 porcento em peso da tinta.43. Ink according to claim 41, characterized by the fact that monoamide is present in the ink in an amount of at least 2 weight percent of the ink. 44. Tinta, de acordo com a reivindicação 41, caracterizada pelo fato de que a monoamida está presente na tinta em uma quantidade de no máximo 90 porcento em peso da tinta.44. Ink according to claim 41, characterized by the fact that monoamide is present in the ink in an amount of at most 90 percent by weight of the ink. 45. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que contém ainda um material derivado de isocianato.45. Ink according to claim 1, characterized by the fact that it also contains an isocyanate-derived material. 46. Tinta, de acordo com a reivindicação 45, caracterizada pelo fato de que o material derivado de isocianato é uma resina de uretano obtida da reação de dois equivalentes do álcool hidroabietílico e um equivalente de diisocianato de isoforona.46. Ink according to claim 45, characterized by the fact that the isocyanate-derived material is a urethane resin obtained from the reaction of two equivalents of hydroabiethyl alcohol and one equivalent of isophorone diisocyanate. 47. Tinta, de acordo com a reivindicação 46, caracterizada pelo fato de que resina de uretano está presente na tinta em uma quantidade de pelo menos 2 porcento em peso do veículo da tinta.47. Paint according to claim 46, characterized by the fact that urethane resin is present in the paint in an amount of at least 2 percent by weight of the paint vehicle. 48. Tinta, de acordo com a reivindicação 45, caracterizada pelo fato de que o material derivado de isocianato é uma resina de48. Paint according to claim 45, characterized by the fact that the material derived from isocyanate is a resin of Petição 870170097006, de 12/12/2017, pág. 8/23Petition 870170097006, of 12/12/2017, p. 8/23 6/17 uretano que é o aduto de três equivalentes de estearila isocianato e um álcool à base de glicerol.6/17 urethane which is the adduct of three equivalents of stearyl isocyanate and a glycerol-based alcohol. 49. Tinta, de acordo com a reivindicação 48, caracterizada pelo fato de que resina de uretano está presente na tinta em uma quantidade de pelo menos 1 porcento em peso do veículo da tinta.49. Paint according to claim 48, characterized by the fact that urethane resin is present in the paint in an amount of at least 1 percent by weight of the paint vehicle. 50. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que contém ainda um triglicerídeo de ácido abiético hidrogenado.50. Ink according to claim 1, characterized by the fact that it also contains a hydrogenated abietic acid triglyceride. 51. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta tem um ponto de fusão máximo de pelo menos 50°C .51. Ink according to claim 1, characterized by the fact that the ink has a maximum melting point of at least 50 ° C. 52. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta tem um ponto de fusão máximo de pelo menos 70°C .52. Ink according to claim 1, characterized by the fact that the ink has a maximum melting point of at least 70 ° C. 53. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta tem um ponto de fusão máximo de no máximo 140°C .53. Ink according to claim 1, characterized by the fact that the ink has a maximum melting point of at most 140 ° C. 54. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta tem um ponto de fusão máximo de no máximo 100°C .54. Ink according to claim 1, characterized by the fact that the ink has a maximum melting point of at most 100 ° C. 55. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta tem uma viscosidade na temperatura de esguicho de no máximo 20 centipoise.55. Ink, according to claim 1, characterized by the fact that the ink has a nozzle temperature viscosity of a maximum of 20 centipoise. 56. Tinta, de acordo com a reivindicação 55, caracterizada pelo fato de que a temperatura de esguicho é de no máximo 120°C .56. Ink according to claim 55, characterized by the fact that the nozzle temperature is a maximum of 120 ° C. 57. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta tem uma viscosidade na temperatura de esguicho de no máximo 15 centipoise.57. Ink, according to claim 1, characterized by the fact that the ink has a nozzle temperature viscosity of a maximum of 15 centipoise. 58. Tinta, de acordo com a reivindicação 57, caracterizada pelo fato de que a temperatura de esguicho é de no máximo 120°C .58. Ink according to claim 57, characterized by the fact that the nozzle temperature is a maximum of 120 ° C. Petição 870170097006, de 12/12/2017, pág. 9/23Petition 870170097006, of 12/12/2017, p. 9/23 UMONE 59. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta tem uma viscosidade de 7 a 15 centipoise a 110°C .59. Ink according to claim 1, characterized by the fact that the ink has a viscosity of 7 to 15 centipoise at 110 ° C. 60. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta tem uma viscosidade de 7 a 15 centipoise a 115°C .60. Ink according to claim 1, characterized by the fact that the ink has a viscosity of 7 to 15 centipoise at 115 ° C. 61. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a tinta tem uma viscosidade de 7 a 15 centipoise a 120°C .61. Ink according to claim 1, characterized by the fact that the ink has a viscosity of 7 to 15 centipoise at 120 ° C. 62. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o corante apresenta a fórmula /Tx. .ii-C15H3j em que M é um átomo ou grupo de átomos capazes de se ligar à cavidade central de uma molécula de ftalocianina, em que ligantes axiais podem opcional mente estar ligados ao M.62. Ink, according to claim 1, characterized by the fact that the dye has the formula / Tx. .ii-C 15 H 3 j where M is an atom or group of atoms capable of binding to the central cavity of a phthalocyanine molecule, where axial ligands may optionally be linked to M. 63. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada63. Ink according to claim 1, characterized Petição 870170097006, de 12/12/2017, pág. 10/23Petition 870170097006, of 12/12/2017, p. 10/23 8/17 pelo fato de que o corante apresenta a fórmula em que (A) é (i) um grupo alquileno, (ii) um grupo arileno, (iii) um grupo arilalquileno, (iv) um grupo alquilarileno, (v) um grupo alquilenoxi, (vi) um grupo arilenoxi, (vii) um grupo arilalquilenoxi, (viii) um grupo alquilarilenoxi, (ix) um grupo polialquilenoxi, (x) um grupo poliarilenoxi, (xi) um grupo poliarilalquilenoxi, (xii) um grupo polialquilarilenoxi, (xiii) um grupo heterocíclico, (xiv) um grupo silileno, (xv) um grupo siloxano, (xvi) um grupo polissilileno, ou (xvii) um grupo polissiloxano, (B) R2 e R2’ são cada, independentemente do outro, (i) um grupo alquila, (ii) um grupo arila, (iii) um grupo arilalquila, (iv) um grupo alquilarila, (v) um grupo alcóxi, (vi) um grupo ariloxi, (vii) um grupo arilalquiloxi, (viii) um grupo alquilariloxi, (ix) um grupo polialquilenoxi, (x) um grupo poliarilenoxi, (xi) um grupo poliarilalquilenoxi, (xii) um grupo polialquilarilenoxi, (xiii) um grupo heterocíclico, (xiv) um grupo silila, (xv) um grupo siloxano, (xvi) um grupo polissilileno, (xvii) um grupo polissiloxano, ou (xviii) um grupo da fórmula8/17 by the fact that the dye has the formula in which (A) is (i) an alkylene group, (ii) an arylene group, (iii) an arylalkylene group, (iv) an alkylarylene group, (v) an alkylenoxy group, (vi) an arylenoxy group, (vii) an arylalkylenoxy group, (viii) an alkylarylenoxy group, (ix) a polyalkylenoxy group, (x) a polyarylenoxy group, (xi) a polyarylalkylenoxy group, (xii) a polyarylenoxy group polyalkylarylenoxy, (xiii) a heterocyclic group, (xiv) a silylene group, (xv) a siloxane group, (xvi) a polysilylene group, or (xvii) a polysiloxane group, (B) R 2 and R 2 'are each, independently of the other, (i) an alkyl group, (ii) an aryl group, (iii) an arylalkyl group, (iv) an alkylaryl group, (v) an alkoxy group, (vi) an aryloxy group, (vii) an arylalkyloxy group, (viii) an alkylaryloxy group, (ix) a polyalkylenoxy group, (x) a polyarylenoxy group, (xi) a polyarylalkylenoxy group, (xii) a polyalkylarylenoxy group, (xiii) a heterocyclic group, (xiv) a group silila , (xv) a siloxane group, (xvi) a polysilylene group, (xvii) a polysiloxane group, or (xviii) a group of the formula OO IIII -(CH2)-x—c—(CH2)sCH3 em que res são cada, independentemente do outro, inteiros representando um número de grupos -CH2- repetitivos, (C) R3 e R3’ são cada, independentemente do outro, (i) um grupo alquila, (ii) um grupo arila, (iii) um grupo arilalquila, ou (iv) um grupo alquilarila, (D) X- (CH 2 ) -x — c— (CH 2 ) s CH 3 where res are each, independently of the other, integers representing a number of repetitive -CH 2 - groups, (C) R 3 and R 3 'are each , independently of the other, (i) an alkyl group, (ii) an aryl group, (iii) an arylalkyl group, or (iv) an alkylaryl group, (D) X Petição 870170097006, de 12/12/2017, pág. 11/23Petition 870170097006, of 12/12/2017, p. 11/23 9/17 e X' são cada, independentemente do outro, (i) uma ligação direta, (ii) um átomo de oxigênio, (iii) um átomo de enxofre, (iv) um grupo da fórmula -NR40- em que R40 é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila, ou um grupo alquilarila, ou (v) um grupo da fórmula -CR5oR6o- em que R50 e R6o são cada, independentemente do outro, um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila, ou um grupo alquilarila, e (E) Z e Z' são cada, independentemente do outro, (i) um átomo de hidrogênio, (ii) um átomo de halogênio, (iii) um grupo nitro, (iv) um grupo alquila, (v) um grupo arila, (vi) um grupo arilalquila, (vii) um grupo alquilarila, (viii) um grupo da fórmula o9/17 and X 'are each, independently of each other, (i) a direct bond, (ii) an oxygen atom, (iii) a sulfur atom, (iv) a group of the formula -NR 40 - where R 40 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, or an alkylaryl group, or (v) a group of the formula -CR 5 oR 6 o- where R 50 and R 6 o are each, independently of the other, a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, or an alkylaryl group, and (E) Z and Z 'are each, independently of the other, (i) a hydrogen atom, ( ii) a halogen atom, (iii) a nitro group, (iv) an alkyl group, (v) an aryl group, (vi) an arylalkyl group, (vii) an alkylaryl group, (viii) a group of the formula o IIII -C— Rt» em que R70 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila, um grupo alquilarila, um grupo alcóxi, um grupo ariloxi, um grupo arilalquiloxi, um grupo alquilariloxi, um grupo polialquilenoxi, um grupo poliarilenoxi, um grupo poliarilalquilenoxi, um grupo polialquilarilenoxi, um grupo heterocíclico, um grupo silila, um grupo siloxano, um grupo polissilileno, ou um grupo polissiloxano, (ix) um grupo sulfonila da fórmula -S02R8o em que R8o é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila, um grupo alquilarila, um grupo alcóxi, um grupo ariloxi, um grupo arilalquiloxi, um grupo alquilariloxi, um grupo polialquilenoxi, um grupo poliarilenoxi, um grupo poliarilalquilenoxi, um grupo polialquilarilenoxi, um grupo heterocíclico, um grupo silila, um grupo siloxano, um grupo polissilileno, ou um grupo polissiloxano, ou (x) um grupo fosforila da fórmula -PO3R90 em que Rgo é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila, um grupo alquilarila, um grupo alcóxi, um grupo ariloxi, um grupo arilalquiloxi, um grupo alquilariloxi, um grupo polialquilenoxi, um grupo poliarilenoxi, um grupo poliarilalquilenoxi, um grupo-C— Rt 'where R 70 is an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, an alkylaryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an arylalkyloxy group, an alkylaryloxy group, a polyalkylenoxy group, a polyarylenoxy group, a polyarylalkylenoxy group, a polyalkylaryleneoxy group, a heterocyclic group, a silyl group, a siloxane group, a polysilylene group, or a polysiloxane group, (ix) a sulfonyl group of the formula -S0 2 R8o where R 8 o is an atom of hydrogen, an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, an alkylaryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an arylalkyloxy group, an alkylaryloxy group, a polyalkylenoxy group, a polyarylenoxy group, a polyarylalkyloxy group, a polyalkylenyl group a heterocyclic group, a silyl group, a siloxane group, a polysilylene group, or a polysiloxane group, or (x) a phosphoryl group of the formula -PO3R90 where R go is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, an aril group alkyl, an alkylaryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an arylalkyloxy group, an alkylaryloxy group, a polyalkylenoxy group, a polyarylenoxy group, a polyarylalkyloxy group, a group Petição 870170097006, de 12/12/2017, pág. 12/23Petition 870170097006, of 12/12/2017, p. 12/23 10/17 polialquilarilenoxi, um grupo heterocíclico, um grupo silila, um grupo siloxano, um grupo polissilileno, ou um grupo polissiloxano.10/17 polyalkylarylenoxy, a heterocyclic group, a silyl group, a siloxane group, a polysilylene group, or a polysiloxane group. 64. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o corante apresenta a fórmula em que Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo, n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3, ou 4, é um grupo alquileno ou um grupo arilalquileno, e X é (a) um átomo de hidrogênio, (b) um grupo da fórmula o64. Ink according to claim 1, characterized by the fact that the dye has the formula where Y is a hydrogen atom or a bromine atom, n is an integer 0, 1, 2, 3, or 4, is an alkylene group or an arylalkylene group, and X is (a) a hydrogen atom, (b) a group of the formula o I —c—r2 em que R2 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilaiquila, ou um grupo alquilarila, (c) um grupo alquilenoxi, arilenoxi, arilalquilenoxi, ou alquilarilenoxi, ou (d) um grupo da fórmula em que R4 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilaiquila, ou um grupo alquilarila.I —c — r 2 where R 2 is an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, or an alkylaryl group, (c) an alkyleneoxy, arylenoxy, arylalkylenoxy, or alkylarylenoxy group, or (d) a group of the formula wherein R 4 is an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, or an alkylaryl group. 65. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o corante apresenta a fórmula65. Ink, according to claim 1, characterized by the fact that the dye has the formula Petição 870170097006, de 12/12/2017, pág. 13/23Petition 870170097006, of 12/12/2017, p. 13/23 11/1711/17 R> R3 em que M é (1) um íon metálico tendo uma carga positiva de +y em que y é um inteiro que é pelo menos 2, o dito íon metálico sendo capaz de formar um composto com pelo menos duasR> R3 where M is (1) a metal ion having a positive charge of + y where y is an integer that is at least 2, said metal ion being able to form a compound with at least two R2 Rí porções de cromógeno, ou (2) uma porção contendo metal capaz de formar um composto com pelo menos duasR 2 Rí portions of chromogen, or (2) a portion containing metal capable of forming a compound with at least two Ri Rj porções de cromógeno, z é um inteiro representando o número deRi Rj chromogen portions, z is an integer representing the number of Petição 870170097006, de 12/12/2017, pág. 14/23Petition 870170097006, of 12/12/2017, p. 14/23 12/17 porções de cromógeno associadas com o metal e é pelo menos 2, R-i, R2, R3, e R4 são cada, independentemente dos outros, (i) um átomo de hidrogênio, (ii) um grupo alquila, (iii) um grupo arila ou, (iv) um grupo arilaiquila, em que R1 e R2 podem ser ligados juntos para formar um anel, em que R3 e R4 podem ser ligados juntos para formar um anel, e em que R1, R2, R3, e R4 podem ser ligados, cada, a um anel fenila na estrutura central, a e b são cada, independemente do outro, um inteiro que é 0, 1, 2, ou 3, c é um inteiro que é 0, 1, 2, 3, ou 4, cada R5, R6, e R7, são, independentemente dos outros (i) um grupo alquila, (ii) um grupo arila, (iii) um grupo arilaiquila, (iv) um grupo alquilarila, (v) um átomo de halogênio, (vi) um grupo éster, (vii) um grupo amida, (viii) um grupo sulfona, (ix) um grupo amina ou um grupo amônio, (x) um grupo nitrila, (xi) um grupo nitro, (xii) um grupo hidróxi, (xiii) um grupo ciano, (xiv) um grupo piridina ou piridínio, (xv) um grupo éter, (xvi) um grupo aldeído, (xvii) um grupo cetona, (xviii) um grupo carbonila, (xix) um grupo tiocarbonila, (xx) um grupo sulfato, (xxi) um grupo sulfeto, (xxii) um grupo sulfóxido, (xxiii) um grupo fosfina ou fosfônio, (xxiv) um grupo fosfato, (xxv) um grupo mercapto, (xxvi) um grupo nitroso, (xxvii) um grupo acila, (xxviii) um grupo de anidrido ácido, (xxix) um grupo azida, (xxx) um grupo azo, (xxxi) um grupo cianato, (xxxii) um grupo isocianato, (xxxiii) um grupo tiocianato, (xxxiv) um grupo isotiocoanato, (xxxv) um grupo uretano, ou (xxxvi) um grupo uréia, em que R5, R6, e12/17 chromogen portions associated with the metal and is at least 2, Ri, R 2 , R3, and R4 are each, independently of the others, (i) a hydrogen atom, (ii) an alkyl group, (iii) an aryl group or, (iv) an arylalkyl group, where R1 and R 2 can be linked together to form a ring, where R 3 and R4 can be linked together to form a ring, and where R1, R 2 , R 3 , and R 4 can each be linked to a phenyl ring in the central structure, a and b are each, independently of the other, an integer that is 0, 1, 2, or 3, c is an integer that is 0, 1, 2, 3, or 4, each R 5 , R 6 , and R 7 , are, independently of the others (i) an alkyl group, (ii) an aryl group, (iii) an arylalkyl group, (iv) an alkylaryl group , (v) a halogen atom, (vi) an ester group, (vii) an amide group, (viii) a sulfone group, (ix) an amine group or an ammonium group, (x) a nitrile group, (xi ) a nitro group, (xii) a hydroxy group, (xiii) a cyano group, (xiv) a pyridine or pyridinium group, (xv) an ether group, (x vi) an aldehyde group, (xvii) a ketone group, (xviii) a carbonyl group, (xix) a thiocarbonyl group, (xx) a sulfate group, (xxi) a sulfide group, (xxii) a sulfoxide group, (xxiii ) a phosphine or phosphonium group, (xxiv) a phosphate group, (xxv) a mercapto group, (xxvi) a nitrous group, (xxvii) an acyl group, (xxviii) an acid anhydride group, (xxix) an azide group , (xxx) an azo group, (xxxi) a cyanate group, (xxxii) an isocyanate group, (xxxiii) a thiocyanate group, (xxxiv) an isothiocoanate group, (xxxv) a urethane group, or (xxxvi) an urea group , where R5, R6, and Petição 870170097006, de 12/12/2017, pág. 15/23Petition 870170097006, of 12/12/2017, p. 15/23 13/1713/17 R7 podem ser ligados a um anel fenila na estrutura central,R7 can be attached to a phenyl ring in the central structure, RsLOL II N ouN or Ry RioRy Rio VV R8, R9j e R10 são, cada, independentemente dos outros, (i) um átomo de hidrogênio, (ii) um grupo alquila, (iii) um grupo arila, (iv) um grupo arilalquila, contanto que o número de átomos de carbono em R1+R2+R3+R4+R5+R6+R7+R8+Rg+R1o seja de pelo menos 16, Q é um grupo COO ou um grupo SO3, d é um inteiro que é 1, 2, 3, 4, ou 5, A é um anion, e CA é um átomo de hidrogênio ou um cátion associado com todos menos um dos grupos Q.R 8 , R 9j and R10 are each, independently of the others, (i) a hydrogen atom, (ii) an alkyl group, (iii) an aryl group, (iv) an arylalkyl group, provided that the number of atoms carbon in R 1 + R 2 + R 3 + R4 + R5 + R 6 + R 7 + R 8 + Rg + R 1 o is at least 16, Q is a COO group or an SO 3 group, d is a integer that is 1, 2, 3, 4, or 5, A is an anion, and CA is a hydrogen atom or a cation associated with all but one of the Q groups. 66. Tinta, de acordo com a reivindicação 65, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um corante da fórmula em que Y é um átomo de hidrogênio ou um átomo de bromo, n é um número inteiro de 0, 1, 2, 3, ou 4, Ri é um grupo alquileno ou um grupo arilalquileno, e X é (a) um átomo de hidrogênio, (b) um grupo da fórmula o66. Ink according to claim 65, characterized in that it further comprises a dye of the formula where Y is a hydrogen atom or a bromine atom, n is an integer 0, 1, 2, 3, or 4, R1 is an alkylene group or an arylalkylene group, and X is (a) a hydrogen atom, (b) a group of the formula o II -c—R:-c — R: em que R2 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila, ou um grupo alquilarila, (c) um grupo alquilenoxi, arilenoxi, arilalquilenoxi,wherein R 2 is an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, or an alkylaryl group, (c) an alkyleneoxy, arylenoxy, arylalkyleneoxy group, Petição 870170097006, de 12/12/2017, pág. 16/23Petition 870170097006, of 12/12/2017, p. 16/23 14/17 ou alquilarilenoxi, ou (d) um grupo da fórmula 0 H14/17 or alkylarylenoxy, or (d) a group of the formula 0 H II /II / -c—N \-c — N \ Ri em que R4 é um grupo alquila, um grupo arila, um grupo arilalquila, ou um grupo alquilarila.Ri where R 4 is an alkyl group, an aryl group, an arylalkyl group, or an alkylaryl group. 67. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem uma faixa de fusão de pelo menos 5°C .67. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has a melting range of at least 5 ° C. 68. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem uma faixa de fusão de no máximo 40°C .68. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has a melting range of at most 40 ° C. 69. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem uma faixa de fusão de no máximo 35°C .69. Paint according to claim 1, characterized by the fact that polyethylene wax has a melting range of at most 35 ° C. 70. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem uma faixa de fusão de no máximo 30°C .70. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has a melting range of a maximum of 30 ° C. 71. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um ponto de congelamento de pelo menos 40°C .71. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has a freezing point of at least 40 ° C. 72. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um ponto de congelamento de no máximo 80°C .72. Paint according to claim 1, characterized by the fact that polyethylene wax has a freezing point of at most 80 ° C. 73. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um ponto de congelamento de no máximo 75°C .73. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has a freezing point of at most 75 ° C. 74. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um ponto de congelamento de no máximo 70°C .74. Paint according to claim 1, characterized by the fact that polyethylene wax has a freezing point of at most 70 ° C. Petição 870170097006, de 12/12/2017, pág. 17/23Petition 870170097006, of 12/12/2017, p. 17/23 15/1715/17 75. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um ponto de fusão máximo de 70°C a 120°C e uma polidispersidade de no máximo 1,050.75. Paint according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has a maximum melting point of 70 ° C to 120 ° C and a polydispersity of a maximum of 1.050. 76. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um ponto de fusão máximo de 70°C a 120°C e uma viscosidade de no máximo 10 centipoise.76. Ink according to claim 1, characterized by the fact that the polyethylene wax has a maximum melting point of 70 ° C to 120 ° C and a viscosity of a maximum of 10 centipoise. 77. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um ponto de fusão máximo de 70°C a 120°C e um ponto de fusão inicial de 55°C a 69°C .77. Ink according to claim 1, characterized in that the polyethylene wax has a maximum melting point of 70 ° C to 120 ° C and an initial melting point of 55 ° C to 69 ° C. 78. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um ponto de fusão máximo de 70°C a 120°C e uma faixa de fusão de no máximo 30°C .78. Ink according to claim 1, characterized by the fact that polyethylene wax has a maximum melting point of 70 ° C to 120 ° C and a melting range of a maximum of 30 ° C. 79. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um ponto de fusão inicial de pelo menos 55°C e um ponto de congelamento inferior a 70 °C .79. Ink according to claim 1, characterized in that the polyethylene wax has an initial melting point of at least 55 ° C and a freezing point below 70 ° C. 80. Tinta, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a cera de polietileno tem um ponto de fusão máximo de 70°C a 120°C e um ponto de fusão inicial de pelo menos 55°C e uma faixa de fusão de no máximo 30°C .80. Paint according to claim 1, characterized by the fact that polyethylene wax has a maximum melting point of 70 ° C to 120 ° C and an initial melting point of at least 55 ° C and a range of maximum melting of 30 ° C. 81. Processo, caracterizada pelo fato de que compreende as etapas de: (1) incorporar, em um aparelho de impressão por jato de tinta, uma tinta de mudança de fase compreendendo (a) um corante e (b) um veículo de tinta de mudança de fase, o referido veículo compreendendo (i) uma triamida ramificada e (ii) uma cera de polietileno tendo um peso molecular máximo médio de 350 a 730 e uma polidispersidade de 1,0001 a 1,500; (2) derreter a tinta; e (3) fazer com que gotículas da tinta derretida sejam esguichadas em um padrão de imagem sobre um substrato.81. Process, characterized by the fact that it comprises the steps of: (1) incorporating, in an inkjet printing apparatus, a phase-changing ink comprising (a) a dye and (b) an ink vehicle of phase shift, said vehicle comprising (i) a branched triamide and (ii) a polyethylene wax having an average maximum molecular weight of 350 to 730 and a polydispersity of 1,0001 to 1,500; (2) melt the paint; and (3) causing droplets of the melted ink to be squirted in an image pattern onto a substrate. 82. Processo, de acordo com a reivindicação 81, caracterizada pelo fato de que aparelho de impressão emprega um82. Process according to claim 81, characterized by the fact that the printing apparatus employs a Petição 870170097006, de 12/12/2017, pág. 18/23Petition 870170097006, of 12/12/2017, p. 18/23 16/17 processo de impressão piezoelétrica onde gotículas da tinta são esguichadas em padrão de imagem por oscilações dos elementos vibratórios piezoelétricos.16/17 piezoelectric printing process where ink droplets are sprayed in an image pattern by oscillations of the piezoelectric vibrating elements. 83. Processo, de acordo com a reivindicação 81, caracterizada pelo fato de que o substrato é uma folha de gravação final e gotículas da tinta derretida são ejetadas em um padrão de imagem diretamente sobre a folha de gravação de final.83. Process according to claim 81, characterized in that the substrate is a final etching sheet and droplets of the melted ink are ejected in an image pattern directly onto the final etching sheet. 84. Processo, de acordo com a reivindicação 81, caracterizada pelo fato de que o substrato é um membro de transferência intermediário e as gotículas da tinta derretida são ejetadas em um padrão de imagem sobre o membro de transferência intermediário seguidas de transferência do padrão de imagem do membro de transferência intermediário para a folha de gravação final.84. Process according to claim 81, characterized in that the substrate is an intermediate transfer member and the droplets of the melted ink are ejected in an image pattern onto the intermediate transfer member followed by transfer of the image pattern from the intermediate transfer member to the final recording sheet. 85. Processo, de acordo com a reivindicação 84, caracterizada pelo fato de que o membro de transferência intermediário é aquecido para uma temperatura acima daquela da folha de gravação final e abaixo daquela da tinta derretida no aparelho de impressão.85. Process according to claim 84, characterized in that the intermediate transfer member is heated to a temperature above that of the final embossing sheet and below that of the melted ink in the printing apparatus. 86. Processo, de acordo com a reivindicação 84, caracterizada pelo fato de que tanto o membro de transferência intermediário quanto a folha de gravação final são aquecidos para uma temperatura abaixo daquela da tinta derretida no aparelho de impressão, e em que a folha de gravação final é aquecida para uma temperatura acima daquela do membro de transferência intermediário e abaixo daquela da tinta derretida no aparelho de impressão.86. Process according to claim 84, characterized in that both the intermediate transfer member and the final embossing sheet are heated to a temperature below that of the melted ink in the printing apparatus, and in which the embossing sheet end is heated to a temperature above that of the intermediate transfer member and below that of the melted ink in the printing apparatus. 87. Processo, de acordo com a reivindicação 84, caracterizada pelo fato de que tanto o membro de transferência intermediário quanto a folha de gravação final são aquecidos para uma temperatura abaixo daquela da tinta derretida no aparelho de impressão, e em que o membro de transferência intermediário é87. Process according to claim 84, characterized in that both the intermediate transfer member and the final embossing sheet are heated to a temperature below that of the melted ink in the printing apparatus, and in which the transfer member intermediate is Petição 870170097006, de 12/12/2017, pág. 19/23Petition 870170097006, of 12/12/2017, p. 19/23 17/17 aquecido para uma temperatura acima daquela da folha de gravação final e abaixo daquela da tinta derretida no aparelho de impressão.17/17 heated to a temperature above that of the final embossing sheet and below that of the melted ink in the printing apparatus. Petição 870170097006, de 12/12/2017, pág. 20/23 '· · • < • ♦ 99 » ·· * 999 • · 9 9 • 9 • 9Petition 870170097006, of 12/12/2017, p. 20/23 '· · • <• ♦ 99 »·· * 999 • · 9 9 • 9 • 9 9 9 •9 9 • • 9 • 9 • 9 • * 9 9 • 9• 9 • 9 • 9 • * 9 9 • 9 9 V 9 < 99 V 9 <9 999999 9 99 9 9 99 9 9 9 • 99 9 • 9 9 9 • 9 99 9 • 9 9 9 99 9 9 9 •99 9 • 9 1/11/1
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