BRPI0601469B1

BRPI0601469B1 - composition useful in the preparation of oil-dispersed agricultural sprays, method for preparing an oil-dispersed agricultural spray, and method for controlling and preventing an infestation of pathogenic fungal microorganisms in plants.

Info

Publication number: BRPI0601469B1
Application number: BRPI0601469A
Authority: BR
Inventors: Lei Liu; Ricardo Acosta Amado
Original assignee: Dow Agrosciences Llc
Priority date: 2006-04-28
Filing date: 2006-04-28
Publication date: 2016-02-23
Also published as: BRPI0601469A; BRPI0601469B8

Abstract

compostos fungicidas estáveis a presente invenção refere-se a uma composição estabilizada e compatibilizada compreendendo uma formulação de ditiocarbamato, triazol, morfolina ou estrobilurina e uma quantidade estabilizante e compatibilizante de um polímero de ácido graxo-imina em óleo. o polímero de ácido graxo-imina fornece excelente compatibilidade tal que os compostos não se aglomerem ou floculem.Stable fungicidal compounds The present invention relates to a stabilized and compatibilized composition comprising a formulation of dithiocarbamate, triazole, morpholine or strobilurin and a stabilizing and compatibilizing amount of an fatty acid polymer in oil. The fatty acid polymer provides excellent compatibility such that the compounds do not agglomerate or flocculate.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃO ÚTIL NA PREPARAÇÃO DE SPRAYS AGRÍCOLAS DISPERSOS EM ÓLEO, MÉTODO PARA PREPARAÇÃO DE UM SPRAY AGRÍCOLA DISPERSO EM ÓLEO, E MÉTODO PARA CONTROLAR E PREVENIR UMA INFESTAÇÃO DE MICROORGANISMOS DE FUNGOS PATOGÊNICOS EM PLANTAS". A presente invenção refere-se à composições fungicidas compreendendo ditiocarbamatos, triazóis, morfolinas e/ou estrobilurinas.Patent Descriptive Report for "USEFUL COMPOSITION FOR PREPARATION OF OIL DISPOSED AGRICULTURAL SPRAYS, METHOD FOR PREPARATION OF AN OIL DISPOSAL SPRAY, AND METHOD FOR CONTROLING AND PREVENTING MICROORGANOSM PLANT INGANOSM INFESTATION. The present invention relates to fungicidal compositions comprising dithiocarbamates, triazoles, morpholines and / or strobilurins.

Os ditiocarbamatos são conhecidos como fungicidas preventivos úteis na prevenção de fungos fitopatogênicos e são tipicamente dispersos, ou de outro modo misturados em líquidos para formar lamas ou concentrados, tal como formulações fluíveis aquosas, dispersões de óleo, ou outras misturas para uso em sprays agrícolas.Dithiocarbamates are known as preventive fungicides useful in preventing phytopathogenic fungi and are typically dispersed, or otherwise mixed in liquids to form sludge or concentrates, such as aqueous flowable formulations, oil dispersions, or other mixtures for use in agricultural sprays.

Os triazóis, morfolinas, e estrobilurinas são conhecidos como fungicidas curativos úteis no controle de fungos fitopatogênicos e são tipicamente dispersos, dissolvidos ou de outro modo misturados em líquidos para formar soluções ou concentrados de suspensão, tal como formulações fluíveis aquosas, dispersões de óleo, concentrados emulsificáveis, ou outras misturas para uso em sprays agrícolas.Triazols, morpholines, and strobilurins are known as curative fungicides useful in controlling phytopathogenic fungi and are typically dispersed, dissolved or otherwise mixed in liquids to form suspension solutions or concentrates such as aqueous flowable formulations, oil dispersions, concentrates. emulsifiers, or other mixtures for use in agricultural sprays.

Os sprays agrícolas requerem afinidade elevada para absorção na folhagem, ao mesmo tempo em que mantendo um grau elevado de estabilidade na chuva, particularmente em regiões tropicais. O termo "estabilidade na chuva" refere-se à capacidade do spray agrícola permanecer em contato com a folha, sem ser lavado pela chuva. Vários aditivos têm sido investigados para melhorar a eficácia de sprays aquosos contendo formulações fungicidas. Por exemplo, a Patente Francesa 1493069 descreve o uso de álcool polivinílico (PVA) para aumentar a afinidade de um fungicida para folhagem, ao mesmo tempo em que a Patente Canadense 1.328.599 descreve o uso de PVA para aumentar a estabilidade na chuva. Adicionalmente, outros polímeros solúveis em água têm sido combinados com fungicidas em formulações aquosas tal como aqueles ensinados em EP 245.970, GB 1.209.996 e GB 1.056.887. Entretanto, em regiões tropicais onde a chuva se prolifera, é difícil para as formulações aquosas serem eficazes.Agricultural sprays require high affinity for absorption into foliage while maintaining a high degree of stability in rain, particularly in tropical regions. The term "rain stability" refers to the ability of the agricultural spray to remain in contact with the leaf without being washed off by rain. Several additives have been investigated to improve the effectiveness of aqueous sprays containing fungicidal formulations. For example, French Patent 1493069 describes the use of polyvinyl alcohol (PVA) to increase the affinity of a foliage fungicide, while Canadian Patent 1,328,599 describes the use of PVA to increase rain stability. Additionally, other water soluble polymers have been combined with fungicides in aqueous formulations such as those taught in EP 245,970, GB 1,209,996 and GB 1,056,887. However, in tropical regions where rainfall proliferates, it is difficult for aqueous formulations to be effective.

As dispersões de óleo fungicidas têm sido empregadas a fim de aumentar a estabilidade na chuva de tais sprays agrícolas. Entretanto, as dispersões de óleo podem ser difíceis de se estabilizar, devido a fixação do fun- gicida, aglomeração ou incompatibilidade da formulação fungicida com o óleo, Além disso, é tipicamente desejável combinar fungicidas curativos e preventivos em uma única aplicação de spray, tal como uma dispersão em óleo fungicida. Entretanto, isto pode causar um problema adicional de compatibilidade entre as formulações fungicidas e sua dispersabilidade no óleo.Fungicidal oil dispersions have been employed in order to increase the rain stability of such agricultural sprays. However, oil dispersions may be difficult to stabilize due to fungicide fixation, agglomeration or incompatibility of the fungicide formulation with the oil. In addition, it is typically desirable to combine curative and preventive fungicides in a single spray application such as as a dispersion in fungicidal oil. However, this may cause an additional compatibility problem between fungicidal formulations and their dispersibility in oil.

Portanto, há uma necessidade de se desenvolver outras formulações fungicidas e sprays agrícolas que exibam boa estabilidade na chuva, boa estabilidade de dispersão em óleo e compatibilidade. A presente invenção refere-se à composição fungicida útil na preparação de sprays agrícolas dispersos em óleo compreendendo: (1) pelo menos uma formulação fungicida que compreende um composto de ditiocarbamato, triazol, morfolina ou estrobilurina; e (2) um polímero de poliácido graxo-imina compatível com óleo ou solúvel em óleo. A presente invenção também refere-se a um método para tomar compatível uma formulação fungicida, para uso na preparação de um spray agrícola disperso em óleo, compreendendo um composto de ditiocarbamato, triazol, morfolina, ou estrobilurina, onde o método compreende adicionar um polímero de poliácido graxo-imina compatível com óleo ou solúvel em óleo à formulação. A presente invenção adicionalmente refere-se a um método para controlar e prevenir uma infestação de microorganismos de fungos fitopato-gênicos em plantas, compreendendo contatar uma planta, uma parte de uma planta, ou o local desta com; ou aplicar ao solo uma composição fungicida compreendendo: (1) pelo menos uma formulação fungicida que compreende um ditiocarbamato, triazol, morfolina ou estrobilurina; e (2) um polímero de poliácido graxo-imina compatível com óleo ou solúvel em óleo, onde a formulação e o polímero são dispersos em um óleo. A presente invenção adicionalmente refere-se a uma composição compreendendo: (1) (a) uma formulação de ditiocarbamato, e (b) uma formulação de triazol, morfolina ou estrobílurina, e (2) um polímero de poliácido graxo-imina compatível com óleo ou solúvel em óleo, onde as formulações e polímeros são dispersos em um óleo.Therefore, there is a need to develop other fungicidal formulations and agricultural sprays that exhibit good rainfall stability, good oil dispersion stability and compatibility. The present invention relates to the fungicidal composition useful in the preparation of oil dispersed agricultural sprays comprising: (1) at least one fungicidal formulation comprising a dithiocarbamate, triazole, morpholine or strobilurin compound; and (2) an oil compatible or oil soluble fatty acid polyacid polymer. The present invention also relates to a method for taking a fungicidal formulation compatible for use in preparing an oil dispersed agricultural spray comprising a dithiocarbamate, triazole, morpholine, or strobilurin compound, wherein the method comprises adding a polymer of oil-compatible or oil-soluble fatty imine polyacid to the formulation. The present invention further relates to a method for controlling and preventing a phytopathogenic fungal microorganism infestation in plants, comprising contacting a plant, a part of a plant, or the location thereof with; or applying to the soil a fungicidal composition comprising: (1) at least one fungicidal formulation comprising a dithiocarbamate, triazole, morpholine or strobilurin; and (2) an oil-compatible or oil-soluble fatty imine polyacid polymer, wherein the formulation and polymer are dispersed in an oil. The present invention further relates to a composition comprising: (1) (a) a dithiocarbamate formulation, and (b) a triazole, morpholine or strobylurine formulation, and (2) an oil compatible fatty acid polyacid polymer or oil soluble, where the formulations and polymers are dispersed in an oil.

Foi descoberto que o uso de um polímero de poliácido graxo-imina compatível com óleo ou solúvel em óleo nas formulações fungicidas descritas, melhora a dispersão, estabilidade e compatibilidade das formulações de ditiocarbamato, triazol, morfolina e estrobílurina em óleo. O ditiocarbamato útil para a presente invenção pode ser qualquer ditiocarbamato tendo atividade fungicida e é preferivelmente selecionado de sais de metal de bisditiocarbamato de alquileno, Os sais de metal de etilenobisditiocarbamato preferidos são mancozeb ( um produto de coordenação de bisditiocarbamato de etileno manganês e zinco), maneb (etilenobisditiocarbamato manganês) e zineb (etileno-bisditiocarbamato de zinco). Um sal de metal de dimetilditiocarbamato preferido é ziram (dimetilditiocar-bamato de zinco). Um sal de metal de propileno-bisditiocarbamato preferido é propineb (homopolimero de [[1 -metil-1,2-etanodiil) bis-[carbamatotioato] ] (2-)]zinco). Outro ditiocarbamato de zinco preferido é metiram (polímero de tris[amina-[etileno bis(ditiocarbamato)]zinco(ll)[tetrahidro-1,2,4,7-ditiadia-zocina- 3,8-ditiona]). Ferbam (dimetilditiocarbamato férrico), metam (N-metilditiocarbamato de sódio), e tiram (dissulfeto de bis (dimetiltio-carbamoíla). O composto de ditiocarbamato é tipicamente na forma de uma formulação tal como um pó umectável, poeira, grânulo, concentrado fluível em óleo não aquoso ou formulação de concentrado de suspensão dispersa em óleo. Tais formulações são bem conhecidas na técnica e comercialmente disponíveis. As formulações preferidas incluem concentrados fluíveis em óleo ou suspensões dispersas em óleo. A concentração do composto de ditiocarbamato na formulação é tipicamente de 20 por cento a 95 por cento em peso, com base no peso total da formulação. Por exemplo, um pó umectável ou formulação granular pode conter de 50 a 95 por cento em peso de composto de ditiocarbamato, onde um concentrado de suspensão de óleo tipicamente contém de 20 a 55 por cento em peso.The use of an oil-compatible or oil-soluble fatty acid polyacid polymer in the described fungicidal formulations has been found to improve the dispersion, stability and compatibility of the dithiocarbamate, triazole, morpholine and strobylurin oil formulations. The dithiocarbamate useful for the present invention may be any dithiocarbamate having fungicidal activity and is preferably selected from alkylene bisditiocarbamate metal salts. Preferred ethylenebisditiocarbamate metal salts are mancozeb (a coordination product of manganese ethylene bisditiocarbamate), maneb (manganese ethylenebisditiocarbamate) and zineb (zinc ethylene bisditiocarbamate). A preferred metal dimethyl dithiocarbamate salt is ziram (zinc dimethyl dithiocarbamate). A preferred propylene bisditiocarbamate metal salt is propineb ([[1-methyl-1,2-ethanediyl) bis- [carbamatothioate]] (2-)] zinc homopolymer. Another preferred zinc dithiocarbamate is metiram (tris [amine- [ethylene bis (dithiocarbamate)] zinc (11) [tetrahydro-1,2,4,7-dithiadiazocine-3,8-dithione] polymer). Ferbam (ferric dimethyl dithiocarbamate), metam (sodium N-methyl dithiocarbamate), and tir (bis (dimethylthio carbamoyl) disulfide. The dithiocarbamate compound is typically in the form of a formulation such as a wettable powder, dust, granule, flowable concentrate in non-aqueous oil or oil dispersed suspension concentrate formulation Such formulations are well known in the art and commercially available Preferred formulations include oil-flowable concentrates or oil dispersed suspensions The concentration of the dithiocarbamate compound in the formulation is typically 20 percent to 95 percent by weight based on the total weight of the formulation For example, a wettable powder or granular formulation may contain from 50 to 95 percent by weight dithiocarbamate compound, where an oil suspension concentrate typically contains from 20 to 55 weight percent.

Os triazóis representativos úteis na presente invenção incluem qualquer triazol que mostre atividade fungicida incluindo epoxiconazol, pro-piconazol, tebuconazol, flusilazol, ciproconazol, hexaconazol, triadimefon, metconazol, fluquínconazol, triticonazoi, flutriafol, bromuconazol, diniconazol, protioconazol, difenoconazol, triadimenol, miclobutanil, penconazol, biterta-nol, tetraconazol, fenbuconazol, imibenconazol, ipconazol, etaconazol, si-meconazol, azaconazol, tiabendazol e diclobutrazol e similares.Representative triazoles useful in the present invention include any triazole which shows fungicidal activity including epoxiconazole, pro-piconazole, tebuconazole, flusilazole, cyproconazole, hexaconazole, triadimephon, metconazole, fluquinazole, triticonazole, flutriafol, bromuconazole, diniconazole, protioconazole, , penconazole, biterta-nol, tetraconazole, fenbuconazole, imibenconazole, ipconazole, etaconazole, si-meconazole, azaconazole, thiabendazole and diclobutrazole and the like.

As morfolinas típicas úteis na presente incluem qualquer morfo-lina que tenha atividade fungicida, incluindo tridemorf, fenpropimorf, dode-morf, dimetomorf e similares.Typical morpholines useful herein include any morpholine having fungicidal activity, including tridemorf, fenpropimorf, dode-morph, dimetomorf and the like.

As estrobilurinas que são úteis na presente invenção, incluem qualquer estrobilurina que tenha atividade fungicida, incluindo azoxistrobina, picoxistrobina, enestroburina, piradostrobina, fluoxastrobina, metominostro-bina, trifloxistrobina, dimoxistrobina, famoxadona, piradostrobina, cresoxim-metila, e similares.Strobilurins which are useful in the present invention include any strobilurin which has fungicidal activity, including azoxystrobin, picoxystrobin, enestroburin, pyradostrobin, fluoxastrobin, metominostrobin, dimloxobobin, famoxadone, pyradostrobin, cresoxim-methyl, and the like.

As formulações de triazol, morfolina, e estrobilurina são tipicamente formuladas como concentrados emulsificáveis, líquidos solúveis, grânulos, soluções, concentrados de suspensão, pós umectáveis, poeiras ou concentrados dispersos em óleo, e outros. Tais formulações são bem conhecidas na técnica e são comercialmente disponíveis. As formulações preferidas são, concentrados emulsificáveis e concentrados de suspensão. A formulação pode ser qualquer concentração utilizável e tipicamente contém de 10 por cento a 95 por cento em peso, do composto de triazol, morfolina ou estrobilurina, com base no peso total da formulação.The triazole, morpholine, and strobilurin formulations are typically formulated as emulsifiable concentrates, soluble liquids, granules, solutions, suspension concentrates, wettable powders, dust or oil dispersed concentrates, and the like. Such formulations are well known in the art and are commercially available. Preferred formulations are emulsifiable concentrates and suspension concentrates. The formulation may be any usable concentration and typically contains from 10 percent to 95 percent by weight of the triazole, morpholine or strobilurin compound based on the total weight of the formulation.

Um polímero compatível ou solúvel em óleo é combinado com a formulação fungicida a fim de aumentar a dispersabilidade e atuar como compatibilizante para a formulação quando empregado em dispersões de óleo. Tais polímeros incluem copolímeros de iminas e ácidos graxos, por exemplo, polímeros de poliácido graxo-imina. Tais copolímeros podem ser produzidos de monômeros de imina e ácido graxo como descrito na U.S. n° 2,852.467, que está incorporada aqui por referência. Os ácidos graxos típi- cos incluem, porém não estão limitados a, ácidos graxos de hidróxi, C4-C22 ácidos graxos saturados, monoinsaturados, diinsaturados, triinsaturados e tetrainsaturados, tal como ácido 3-metilbutanóico, ácido pentanóico, ácido hexanóico, ácido heptanóico, ácido octanóico, ácido onanóico, ácido deca-nóico, ácido dodecanóico, ácido tridecanóico, ácido tetradecanóico, ácido pentadecanóico, ácido hexadecanóico, ácido heptadecanóico, ácido eicosa-nóico; ácido 3,7,11,15-tetrametil-hexadecanóico; ácido docosanóico, ácido tetracosanóico, ácido hexacosanóico, ácido octacosanóico, ácido 9-decenóico, ácido cis-9-hexadecenóico, ácido cis-9-octadecanóico, ácido trans-11-octadecenóico, ácido trans-9-octadecanóico, ácido trans-13-docosenóico, ácido cis-13-docosenóico, ácido cis-15-tetracosenóico; ácido cis, cis-9,12-octadecadienóico; ácido cis, trans, trans-9,11,13-octadecatrienóico; ácido cis,cis,cis-9,12,15-octadecatrienóico; ácido 5,8,11,14-eicosatetraenóico, ácido octadecanóico de 12-hidróxi e similares. As iminas adequadas incluem polialquilenoiminas, tal como polietilenoímina. Em geral, o polímero pode ser qualquer polímero como descrito acima que adequadamente suspenda o ditiocarbamato, triazol, morfolina ou estrobiluri-na em óieo e previna a aglomeração. O polímero é utilizado em uma quantidade que satisfatoriamente estabilize e compatibilize a formulação fungicida na composição de dispersão em óleo.A compatible or oil-soluble polymer is combined with the fungicidal formulation to increase dispersibility and to act as compatibilizer for the formulation when employed in oil dispersions. Such polymers include imine and fatty acid copolymers, for example, polyamine fatty acid polymers. Such copolymers may be made from imine and fatty acid monomers as described in U.S. No. 2,852,467, which is incorporated herein by reference. Typical fatty acids include, but are not limited to, hydroxy fatty acids, C4 -C22 saturated, monounsaturated, diunsaturated, triinsaturated and tetrainsaturated fatty acids such as 3-methylbutanoic acid, pentanoic acid, hexanoic acid, heptanoic acid, octanoic acid, onanoic acid, decaenoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid, heptadecanoic acid, eicosanoic acid; 3,7,11,15-tetramethylhexadecanoic acid; docosanoic acid, tetracosanoic acid, hexacosanoic acid, octacosanoic acid, 9-decenoic acid, cis-9-hexadecenoic acid, cis-9-octadecanoic acid, trans-11-octadecenoic acid, trans-13-octanoic acid docosenic acid, cis-13-docosenic acid, cis-15-tetracosenoic acid; cis, cis-9,12-octadecadioic acid; cis, trans, trans-9,11,13-octadecatrienoic acid; cis, cis, cis-9,12,15-octadecatrienoic acid; 5,8,11,14-eicosatetraenoic acid, 12-hydroxy octadecanoic acid and the like. Suitable imines include polyalkyleneimines, such as polyethyleneimine. In general, the polymer may be any polymer as described above which suitably suspends dithiocarbamate, triazole, morpholine or strobilurin in oil and prevents agglomeration. The polymer is used in an amount that satisfactorily stabilizes and compatibilizes the fungicidal formulation in the oil dispersion composition.

Deve ser observado que a dispersão em óleo descrita aqui é não aquosa pelo fato de que a água não está presente além do que normalmente seria aceitável devido ao conteúdo de umidade ou influencia da umidade. Portanto, a quantidade de água presente na dispersão em óleo será menor do que 1 por cento em peso, preferivelmente menor do que 0,5 por cento em peso e mais preferivelmente menor do que 0,1 por cento em peso com base no peso total da dispersão de óleo.It should be noted that the oil dispersion described herein is non-aqueous by the fact that water is not present beyond what would normally be acceptable due to moisture content or moisture influence. Therefore, the amount of water present in the oil dispersion will be less than 1 weight percent, preferably less than 0.5 weight percent, and more preferably less than 0.1 weight percent based on total weight. of oil dispersion.

As formulações fungicidas mais úteis para a composição da presente invenção estão tipicamente na forma de concentrados que são também diluídos no ponto de aplicação. Em uma modalidade, particularmente em regiões tropicais durante a estação de chuva, os fazendeiros misturarão a formulação(s) de concentrado fungicida desejada em um tanque com um diluente adicional, tal como um óleo ( para aumentar a estabilidade na chuva) em proporções tal que as formulações fungicidas sejam aplicadas no nível desejado de ingrediente ativo por hectare (g ai/h). O diluente em óleo pode ser empregado em qualquer quantidade que auxilie adequadamente na diluição da formulação desejada, e a quantidade de óleo é variável dependendo da aplicação final e taxa de aplicação desejada. Tipicamente, a quantidade de diluente, por exemplo, óleo, será de 50 a 99 por cento em volume, com base no volume total do spray agrícola. Em geral, as formulações de ditiocarbamato podem ser aplicadas empregando razões de diluição em volume de 1:1 a 1:100 (formulação de ditiocarbamato para diluente), ao mesmo tempo em que as formulações de triazol, morfolina e estrobilurina podem ser aplicadas empregando razões de diluição em volume de 1:10 a 1:2Q0 (formulação para diluente). O diluente útil na presente invenção pode ser qualquer líquido orgânico que não seja miscível com água. Os diluentes típicos tal como frações de petróleo ou hidrocarbonetos tal como óleo mineral, dodecilbenzeno, óleos parafínicos, óleo de eixo, propilbenzeno e similares; óleos vegetais tal como óleo de soja, óleo de semente de colza, óleo de oliva, óleo de rícino, óleo de coco, óleo de milho, óleo de caroço de algodão, óleo de linhaça, óleo de mostarda, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de açafrão, óleo de spray de banana, óleo de sésamo, óleo de soja, óleo tung e outros. Os óleos preferidos incluem óleo mineral e óleos parafínicos tal como óleo Ba-nole™, Orchex™ e Prorex™, Agratex™, Spraytex™, e Sunspray™· A Tabela I abaixo descreve várias formulações fungicidas e composições de spray agrícola. O percentual em peso é com base no peso total do concentrado ou formulação.The most useful fungicidal formulations for the composition of the present invention are typically in the form of concentrates which are also diluted at the point of application. In one embodiment, particularly in tropical regions during the rainy season, farmers will mix the desired fungicidal concentrate formulation (s) in a tank with an additional diluent, such as an oil (to increase stability in the rain) in proportions such that the fungicidal formulations are applied at the desired level of active ingredient per hectare (g ai / h). The oil diluent may be employed in any amount that adequately assists in the dilution of the desired formulation, and the amount of oil is variable depending on the final application and desired application rate. Typically, the amount of diluent, for example, oil, will be from 50 to 99 percent by volume, based on the total agricultural spray volume. In general, dithiocarbamate formulations may be applied employing 1: 1 to 1: 100 volume dilution ratios (dithiocarbamate to diluent formulation), while triazole, morpholine and strobilurin formulations may be applied using volume dilution from 1:10 to 1: 2Q0 (diluent formulation). The diluent useful in the present invention may be any organic liquid that is not miscible with water. Typical diluents such as petroleum or hydrocarbon fractions such as mineral oil, dodecylbenzene, paraffinic oils, spindle oil, propylbenzene and the like; vegetable oils such as soybean oil, rapeseed oil, olive oil, castor oil, coconut oil, corn oil, cottonseed oil, flaxseed oil, mustard oil, palm oil, peanuts, turmeric oil, banana spray oil, sesame oil, soybean oil, tung oil and others. Preferred oils include mineral oil and paraffin oils such as Ba-nole ™, Orchex ™ and Prorex ™ oil, Agratex ™, Spraytex ™, and Sunspray ™. Table I below describes various fungicidal formulations and agricultural spray compositions. The weight percent is based on the total weight of the concentrate or formulation.

Tabela I 0 polímero pode ser adicionado diretamente à formulação desejada, ou alternativamente, pode ser adicionado em uma hora posterior, após a diluição da formulação de concentrado, à composição de spray final antes da aplicação.The polymer may be added directly to the desired formulation, or alternatively may be added at a later time, after dilution of the concentrate formulation, to the final spray composition prior to application.

Os aditivos adicionais, tal como tensoativos, tampões, disper-santes, diluentes, agentes de suspensão, solventes, emulsificantes, reduto-res de viscosidade, modificadores de reologia e similares podem também ser adicionados à composição da presente invenção. Altemativamente, as composições da presente invenção podem ser combinadas com outros fungicidas ou concentrados a fim de fornecer uma composição que adequadamente fornecerá proteção fungicida quando aplicada às plantas, solo ou local da planta. Quando as misturas de pesticidas são empregadas, as proporções relativas que são empregadas dependerão da eficácia relativa de cada pesticida na mistura com respeito ao fungo a ser controlado. Os exemplos de outros fungicidas que podem ser combinados, incluem, derivados de nitrofenol, tal como dinocap, binapacrila, e carbonato de 2-sec-butil-4,6-dinitrofenil de isopropila; estruturas heterocíclicas tal como captan, folpet, gliodina, ditianon, tioquinox, benomila, tiabendazol, vinolozolin, iprodiona, procimidona, fluoroimida, triarimol, cicloheximida, etirimol, tifluzamida, e qui-nometionato; fungicidas halogenados misturados tais como cloranil, clorota-lonil, diclona, cloroneb, dicloran e policloronitrobenzenos; antibióticos fungicidas tais como griseofulvina, kasugamicina e estreptomicina; fungicidas misturados tais como sulfona de difenila, dodina, metoxila, 1-tiociano-2,4- dinitrobenzeno, 1-feniltiossemicarbazida, tiofanato-metila, e cimoxanil; bem como acilalaninas tais como furalaxila, ciprofuram, ofurace, benalaxila, e o-xadixila; fluazinam, flumetover, derivados de fenilbenzamida tal como aqueles descritos em EP 578586 A1, derivados de aminoácido tal como derivados de valina descritos em EP 550788 A1, metoxiacrilatos tais como (E)-2-(2-(6-(2-cianofenóxÍ)pirimidin-4-ilóxi(fenil)-3-metoxiacrilato de metila; S-metiléster de ácido benzo(1,2,3)tiadiazol-7-carbotióico, propamocarb; imaza-lil carbendazim; pirazofos; fenarimol; fenpiclonil; e pirimetanil. Além disso, inseticidas, herbicidas e fertilizantes podem ser adicionados à composição da presente invenção, como descrito na U.S. n° 6.004.570.Additional additives such as surfactants, buffers, dispersants, diluents, suspending agents, solvents, emulsifiers, viscosity reducers, rheology modifiers and the like may also be added to the composition of the present invention. Alternatively, the compositions of the present invention may be combined with other fungicides or concentrates to provide a composition that will adequately provide fungicidal protection when applied to plants, soil or plant site. When pesticide mixtures are employed, the relative proportions that will be employed will depend on the relative effectiveness of each pesticide in the mixture with respect to the fungus to be controlled. Examples of other fungicides which may be combined include nitrophenol derivatives such as dinocap, binapacryl, and isopropyl 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenyl carbonate; heterocyclic structures such as captan, folpet, gliodine, dithianon, thioquinox, benomile, thiabendazole, vinolozolin, iprodione, procimidone, fluoroimide, triarimol, cycloheximide, etirimol, tifluzamide, and chymmonethide; mixed halogenated fungicides such as chloranyl, chlorotolyl, diclone, chloroneb, dichloran and polychloronitrobenzenes; fungicidal antibiotics such as griseofulvin, kasugamycin and streptomycin; mixed fungicides such as diphenyl sulfone, dodine, methoxy, 1-thiocyano-2,4-dinitrobenzene, 1-phenylthiosemicarbazide, thiophanate methyl, and cimoxanil; as well as acylalanines such as furalaxyl, ciprofuram, ofurace, benalaxyl, and o-xadixil; fluazinam, flumetover, phenylbenzamide derivatives such as those described in EP 578586 A1, amino acid derivatives such as valine derivatives described in EP 550788 A1, methoxycrylates such as (E) -2- (2- (6- (2-cyanophenoxy) methyl pyrimidin-4-yloxy (phenyl) -3-methoxyacrylate; benzo (1,2,3) thiadiazole-7-carbothioic acid S-methylester, propamocarb; imaza-lil carbendazim; pyrazophos; phenarimol; phenpiclonyl; and pyrimethanil. In addition, insecticides, herbicides and fertilizers may be added to the composition of the present invention as described in US 6,004,570.

Em uma modalidade, a presente invenção é um spray agrícola disperso em óleo compreendendo: (1) de 1 a 30 por cento em peso de formulação de ditiocarbama-to, ou de 0,1 a 10 por cento em peso de formulação de triazol, formulação de morfolina ou formulação de estrobilurina, e (2) de 0,01 a 5 por cento em peso de um polímero de ácido poli-graxo-imina compatível com óleo ou solúvel em óleo, com base no peso total do spray, onde as formulações e polímeros são dispersos em óleo.In one embodiment, the present invention is an oil dispersed agricultural spray comprising: (1) from 1 to 30 weight percent of dithiocarbamate formulation, or from 0.1 to 10 weight percent of triazole formulation, morpholine formulation or strobilurin formulation, and (2) from 0.01 to 5 percent by weight of an oil-compatible or oil-soluble poly-fatty acid polymer based on the total weight of the spray, where the Formulations and polymers are dispersed in oil.

Outra modalidade da presente invenção é um método para a preparação de um spray agrícola disperso em óleo compreendendo: adicionar um polímero de poliácido graxo-imina compatível com óleo ou solúvel em óleo a um componente do spray agrícola disperso em óleo; onde o componente é selecionado de pelo menos um dos seguintes: uma formulação fungicida compreendendo um composto de diti-ocarbamato, triazol, morfolina ou estrobilurina; ou um óleo diluente. É observado aqui que todas as formulações descritas aqui podem também consistir essencialmente nos componentes descritos, onde outros componentes que materialmente alterariam a composição descrita seriam excluídos.Another embodiment of the present invention is a method for preparing an oil dispersed agricultural spray comprising: adding an oil compatible or oil soluble fatty acid polyacid polymer to a component of the oil dispersed agricultural spray; wherein the component is selected from at least one of the following: a fungicidal formulation comprising a dithiocarbamate, triazole, morpholine or strobilurin compound; or a diluent oil. It is noted herein that all formulations described herein may also consist essentially of the described components, where other components that would materially alter the described composition would be excluded.

Exemplos Os seguintes exemplos são fornecidos para ilustrar a presente invenção. Os exemplos não são pretendidos limitar o escopo da presente invenção e eles não devem ser desse modo interpretados.Examples The following examples are provided to illustrate the present invention. The examples are not intended to limit the scope of the present invention and they should not be construed accordingly.

Exemplos 1-5 Procedimento IExamples 1-5 Procedure I

As 5 amostras da Tabela I são preparadas em frascos de vidros combinando-se 20 ml de óleo Banole, 0,67 ml de Baycor® DC 300 (formulação de triazol de bitertanol disponível de Bayer) e o polímero compatibilizan-te designado na Tabela !. Os frascos são tampados e misturados agitando-se durante aproximadamente 30 segundos. Os frascos tampados são em seguida permitidos parar sem outra agitação. Os frascos são em seguida visualmente inspecionados imediatamente e continuamente durante mais de 2 horas.The 5 samples from Table I are prepared in glass vials by combining 20 ml Banole oil, 0.67 ml Baycor® DC 300 (Bayer available bitertanol triazole formulation) and the compatible polymer designated in Table 1. . The vials are capped and mixed by shaking for approximately 30 seconds. The capped vials are then allowed to stop without further shaking. The vials are then visually inspected immediately and continuously for more than 2 hours.

Tabela IITable II

Voli(-co-etilenoimina de ácido 12-hidróxi-octadecanóico) CAS N° 124578-12-7 Controle A Tabela II mostra os efeitos do polímero compatibilizante em várias concentrações na melhora da compatibilidade da formulação de triazol em óleo banole. A composição da presente invenção mostra benefícios significantes na emulsificação e dispersão das gotículas de formulação de triazol em óleo, quando comparada com a separação instantânea que ocorre na ausência de polímero compatibilizante.Voli (12-hydroxy-octadecanoic acid) -co-ethyleneimine CAS No. 124578-12-7 Control Table II shows the effects of the compatibilizing polymer at various concentrations on improving the compatibility of the triazole formulation in banole oil. The composition of the present invention shows significant benefits in emulsifying and dispersing triazole formulation droplets in oil as compared to instantaneous separation occurring in the absence of compatibilizing polymer.

Exemplos 6-10 O processo do Procedimento I é repetido com cada amostra contendo 20 ml de óleo banole, 0,67 ml de Baycor® DC3Q0 e 5 ml de Ditha-ne® 35 e o polímero designado na Tabela II. Dithane® 35 é um produto de mancozeb disponível de Dow Agrosciences. O empelicamento após a agita-ção-floculação é uma medição da uniformidade da película formada na superfície do frasco após a agitação, com avaliação da qualidade variando de 1 a 5, representado do pior (nenhuma uniformidade) ao melhor (uniformidade completa). A sedimentação é medida pela separação do sólido (mancozeb) do solvente de óleo parafinico no topo relativo à altura total do líquido da amostra (para Tabelas III e V). A qualidade da suspensão visual foi medida avaliando-se a homogeneidade ou quantidade da floculação da dispersão, com a avaliação qualitativa variando de 1 a 5, representado do pior (pouca ou nenhuma homogeneidade) a melhor (homogeneidade completa).Examples 6-10 The procedure of Procedure I is repeated with each sample containing 20 mL of banole oil, 0.67 mL of Baycor® DC30 and 5 mL of Ditha-ne® 35 and the polymer designated in Table II. Dithane® 35 is a mancozeb product available from Dow Agrosciences. Flaking after flocculation is a measure of the uniformity of the film formed on the surface of the flask after shaking, with quality assessment ranging from 1 to 5, represented from worst (no uniformity) to best (complete uniformity). Sedimentation is measured by separating the solid (mancozeb) from the paraffinic oil solvent at the top relative to the total height of the sample liquid (for Tables III and V). The quality of visual suspension was measured by assessing the homogeneity or quantity of the dispersion flocculation, with the qualitative assessment ranging from 1 to 5, represented from worst (little or no homogeneity) to best (complete homogeneity).

Tabela 111 1Poli(-co-etilenoimina de ácido 12-hidróxi-octadecanóico) CAS N° 124578-12-7 * Controle A Tabela III mostra os efeitos do polímero de compatibilização em várias concentrações de mistura de tanque de óleo de Baycor® e Ditha-ne® 35. Os exemplos mostram o benefício na estabilização da mistura de tanque de óleo com o polímero de compatibilização e prevenindo as partículas de ditiocarbamato de floculação na presença de uma formulação de triazol. Exemplo 11-18 O processo do Procedimento I é repetido com as amostras contendo 19,5 ml de Dithane® 35, 2,6 ml de formulação de triazol, 77,9 ml de óleo banole e 0,4 ml de polímero de compatibilização1. O controle (12) contém 20 ml de Dithane® 35 e 80 ml de óleo banole.Table 111 1Poly (12-hydroxy-octadecanoic acid) poly (-co-ethyleneimine) CAS No. 124578-12-7 * Control Table III shows the effects of compatibilization polymer at various Baycor® and Ditha oil tank mix concentrations -ne® 35. The examples show the benefit in stabilizing the oil tank mixture with the compatibilization polymer and preventing flocculation dithiocarbamate particles in the presence of a triazole formulation. Example 11-18 The procedure of Procedure I is repeated with samples containing 19.5 ml DithaneÂ® 35, 2.6 ml triazole formulation, 77.9 ml banole oil and 0.4 ml compatibilization polymer1. Control (12) contains 20 ml Dithane® 35 and 80 ml banole oil.

Nesses exemplos a sedimentação foi medida qualitativamente pelo desempenho total variando de 1 a 5, representado do pior (mais rápido) a melhor (mais lento).In these examples sedimentation was qualitatively measured by total performance ranging from 1 to 5, represented from worst (fastest) to best (slower).

Tabela IV + Este é o % em volume/volume com base na quantidade da formulação na com- posição total, não a quantidade do ingrediente ativo na composição total. * Controle A Tabela IV mostra os efeitos do Poli(ácido-co-etilenoimina de ácido 12-hidróxi-octadecanóico) nas misturas do tanque de óleo de Dithane® 35 com produtos de formulação de triazol, morfolina ou estrobilurina. Todos os exemplos mostram estabilidade excelente.Table IV + This is the% by volume / volume based on the amount of formulation in total composition, not the amount of active ingredient in total composition. * Control Table IV shows the effects of Poly (12-hydroxy-octadecanoic acid-co-ethyleneimine acid) on Dithane® 35 oil tank mixtures with triazole, morpholine or strobilurin formulation products. All examples show excellent stability.

Exemplos 19 e 20 Separação do topo de Amostras de Dithane* 35 no Teste de Estabilidade de Armazenamento As formulações de concentrado de Dithane* 35 foram preparadas com ou sem polímero aditivo e divididas em recipientes de vidro e volumes iguais. As amostras foram em seguida colocadas sob várias condições de armazenamento como descrito na Tabela V. As taxas de sedimentação foram medidas pela separação do sólido (mancozeb) do solvente de óleo parafínico no topo relativo à altura total do líquido da amostra.Examples 19 and 20 Top Separation of Dithane * 35 Samples in the Storage Stability Test Dithane * 35 concentrate formulations were prepared with or without additive polymer and divided into glass containers and equal volumes. The samples were then placed under various storage conditions as described in Table V. Sedimentation rates were measured by separating the solid (mancozeb) from the paraffinic oil solvent at the top relative to the total height of the sample liquid.

Tabela V 1Poli(-co-etilenoimina de ácido 12-hidróxi-octadecanóico) CAS N° 124578-12-7 * Controle A Tabela V mostra a sedimentação das amostras de Dithane® 35 com ou sem polímero de compatibilização. Isto exemplifica a incorporação do polímero dentro das formulações comerciais com dispersão, homogeneidade e uniformidade melhoradas, especialmente após 1 mês, sem e-feitos adversos.Table V 1Poly (12-hydroxy-octadecanoic acid) poly (-co-ethyleneimine) CAS No. 124578-12-7 * Control Table V shows the sedimentation of Dithane® 35 samples with or without compatibilization polymer. This exemplifies polymer incorporation into commercial formulations with improved dispersion, homogeneity and uniformity, especially after 1 month, without adverse effects.

Claims

Composition useful in the preparation of oil-dispersed agricultural sprays, characterized in that it comprises: (1) a fungicidal formulation comprising a dithiocarbamate, triazole, morpholine or strobilurin compound; and (2) an oil compatible or oil soluble fatty acid polyacid polymer.

Composition according to Claim 1, characterized in that (1) is a dithiocarbamate formulation.

Composition according to Claim 2, characterized in that dithiocarbamate is selected from mancozeb (a manganese-ethylene bisditiocarbamate coordination product), maneb (zinc-ethylene-bisditiocarbamate) , ziram (zinc dimethyl dithiocarbamate), propineb ([[1-methyl-1,2-ethanediyl) bis- [carbamatothioate]] (2 -)] zinc homopolymer, metiram (tris [amine [ethylene bis ( dithiocarbamate)] zinc (ll) [tetrahi-dro-1,2,4,7-dithiadiazocine-3,8-dithione]), ferbam (ferric dimethyl dithiocarbamate), metam (sodium N-methyl dithiocarbamate), and tiram (bis (dimethylthiocarbamoyl) disulfide).

Composition according to Claim 3, characterized in that the dithiocarbamate is mancozeb.

Composition according to Claim 1, characterized in that (1) is a triazole formulation.

Composition according to Claim 5, characterized in that the triazole is selected from: epoxiconazole, propiconazole, tebuconazole, flusilazole, cyproconazole, hexaconazole, triadimephon, metconazole, fluquinconazole, triticonazole, flutriafol, bromuconazole, diniconazole, protioconazole, diphenoconazole, triadimenol, myclobutanil, penconazole, bitertanol, tetraconazole, fenbuconazole, imibenconazole, ipconazole, etaconazole, simeconazole, azaconazole, thiabendazole and diclobutrazole.

Composition according to Claim 1, characterized in that (1) is a morpholine formulation.

Composition according to Claim 7, characterized in that the morpholine is selected from fenpropimorf, tridemorf, dimetomorf and dodemorf.

Composition according to Claim 1, characterized in that (1) is a strobilurin formulation.

Composition according to Claim 9, characterized in that strobilurin is selected from: azoxystrobin, picoxystrobin, enestroburin, pyradostrobin, fluoxastrobin, metominostrobin, trifloxystrobin, famoxa-dona, pyradostrobin and cresoxim-methyl.

Composition according to Claim 1, characterized in that (1) is a combination of a dithiocarbamate formulation and a triazole, morpholine or strobilurin formulation.

Composition according to Claim 11, characterized in that (1) is a combination of a dithiocarbamate formulation and a triazole formulation.

Composition according to Claim 12, characterized in that dithiocarbamate is mancozeb and triazole is bitertanol.

Composition according to Claim 11, characterized in that (1) is a combination of a dithiocarbamate formulation and a morpholine formulation.

Composition according to Claim 11, characterized in that (1) is a combination of a dithiocarbamate formulation and a strobilurin formulation.

Composition according to Claim 1, characterized in that (2) is the reaction product of a polyethyleneimine fatty acid.

Composition according to Claim 16, characterized in that (2) is poly (co-ethyleneimine of 12-hydroxyoctadecanoic acid).

A method for preparing an oil-dispersed agricultural spray comprising: adding an oil-compatible or oil-soluble fatty acid polyacid polymer to a component of the oil-dispersed agricultural spray; wherein the component is selected from one of the following: a fungicidal formulation comprising a dithiocarbamate, triazole, morpholine or strobilurin compound; or a diluent oil.

A method for controlling and preventing an infestation of pathogenic fungal microorganisms in plants, characterized in that it comprises contacting a plant, part of a plant or its location with, or applying to the soil the composition as defined in any one. claims 1 to 17.