BR112022017335B1

BR112022017335B1 - RESIN GRANULES, METHOD FOR PRODUCING RESIN GRANULES AND PRODUCT USING THE SAME

Info

Publication number: BR112022017335B1
Application number: BR112022017335-0A
Authority: BR
Inventors: Abe Takashi
Original assignee: Dainichiseika Color & Chemicals Mfg. Co., Ltd
Priority date: 2020-03-04
Filing date: 2021-02-25
Publication date: 2023-08-15

Abstract

GRÂNULOS DE RESINA, MÉTODO PARA PRODUÇÃO DE GRÂNULOS DE RESINA E PRODUTO UTILIZANDO OS MESMOS. A presente invenção provê grânulos de resina que podem fornecer vários tipos de produtos, como cosméticos, os quais provavelmente não geram odor e têm impressão tátil e espalhabilidade superiores na pele e que podem ser substituídos por partículas de resina compostas por um material sintético derivado de petróleo, e a presente invenção também fornece vários tipos de produtos, como cosméticos, utilizando os grânulos de resina. Os grânulos de resina são formados com uma resina contendo um derivado de celulose como componente principal. Nos grânulos de resina, o derivado de celulose é pelo menos um selecionado do grupo que consiste em acetato de celulose, propionato acetato de celulose, etilcelulose e hidroxipropilmetilcelulose, o diâmetro médio de partícula em volume é de 50 mu m ou menor, o grau de esfericidade é 0,7 a 1,0, o grau de suavidade da superfície é de 80 a 100%, a proporção de teor de grupo acetila é de 15% em massa ou menos, e a proporção de teor de grupo propionila é de 10% em massa ou mais. Além disso, a presente invenção fornece um produto de qualquer cosmético, uma preparação dermatológica, uma tinta, um artigo moldado, um (...).RESIN GRANULES, METHOD FOR PRODUCING RESIN GRANULES AND PRODUCT USING THE SAME. The present invention provides resin granules that can provide various types of products, such as cosmetics, which are unlikely to generate odor and have superior tactile impression and spreadability on the skin and which can be replaced by resin particles composed of a synthetic material derived from petroleum. , and the present invention also provides various types of products, such as cosmetics, using the resin granules. Resin granules are formed with a resin containing a cellulose derivative as the main component. In resin granules, the cellulose derivative is at least one selected from the group consisting of cellulose acetate, cellulose acetate propionate, ethyl cellulose and hydroxypropyl methylcellulose, the volume average particle diameter is 50 μm or less, the degree of sphericity is 0.7 to 1.0, the degree of surface smoothness is 80 to 100%, the proportion of acetyl group content is 15% by mass or less, and the proportion of propionyl group content is 10 % by mass or more. Furthermore, the present invention provides a product of any cosmetic, a dermatological preparation, a paint, a molded article, a (...).

Description

TECHNICAL FIELD

[001] A presente invenção refere-se aos grânulos de resina contendo um de-rivado de celulose como componente principal, um método para a produção de grâ-nulos de resina e produtos, tais como, cosméticos, obtidos usando grânulos de resi-na.[001] The present invention relates to resin granules containing a cellulose derivative as the main component, a method for producing resin granules and products, such as cosmetics, obtained using resin granules .

BACKGROUND

[002] No passado, os grânulos de resina foram usados em vários campos, como agente fosqueante, agente deslizante e agente antibloqueio, pelas proprieda-des derivadas da forma esférica. Além disso, vários pós de resina (partículas de re-sina), como grânulos de resina, têm sido usados para melhorar as propriedades, como espalhabilidade, de cosméticos para maquiagem. No entanto, os materiais para formar grânulos de resina a serem misturados em cosméticos vêm sendo substituídos de materiais sintéticos derivados do petróleo para materiais naturais devido a problemas e afins, como a poluição marinha causada por microplásticos, nos últimos anos.[002] In the past, resin granules were used in various fields, such as matting agent, sliding agent and anti-blocking agent, due to the properties derived from the spherical shape. In addition, various resin powders (resin particles) such as resin granules have been used to improve the properties, such as spreadability, of makeup cosmetics. However, materials to form resin granules to be mixed into cosmetics have been replaced from synthetic petroleum-derived materials to natural materials due to related problems, such as marine pollution caused by microplastics, in recent years.

[003] Por exemplo, a celulose em pó útil como agente de esfoliação foi pro-posta como partículas esféricas de resina compostas por um material natural (Litera-tura de Patentes 1). Além disso, foram propostas partículas finas derivadas de celu-lose (Literatura de Patentes 2) que são usadas para um fármaco de diagnóstico e celulose esférica em pó (Literatura de Patentes 3) que é usada para cosméticos. Além disso, foram propostas partículas de celulose porosa (Literaturas de Patentes 4 e 5) que são usadas como cargas para cromatografia, partículas de acetato de celu-lose biodegradável (Literatura de Patentes 6) com um alto grau de esfericidade e semelhantes.[003] For example, powdered cellulose useful as an exfoliation agent has been proposed as spherical resin particles composed of a natural material (Patent Literature 1). Furthermore, fine particles derived from cellulose (Patent Literature 2) which are used for a diagnostic drug and powdered spherical cellulose (Patent Literature 3) which are used for cosmetics have been proposed. Furthermore, porous cellulose particles (Patent Literature 4 and 5) that are used as fillers for chromatography, biodegradable cellulose acetate particles (Patent Literature 6) with a high degree of sphericity and the like have been proposed.

List of Quotes Patent Literature

[004] Literatura de Patentes 1: Patente Japonesa Aberta ao Público Número 2018-052909 Literatura de Patentes 2: Publicação Internacional número WO 2009/123148 Literatura de Patentes 3: Patente Japonesa Aberta ao Público número 2013-221000 Literatura de Patentes 4: Publicação Internacional Número WO 2016/013568 Literatura de Patentes 5: Publicação Internacional número WO 2015/029790 Literatura de Patentes 6: Patente Japonesa número 6609726.[004] Patent Literature 1: Japanese Patent Open to the Public Number 2018-052909 Patent Literature 2: International Publication number WO 2009/123148 Patent Literature 3: Japanese Patent Open to the Public number 2013-221000 Patent Literature 4: International Publication Number WO 2016/013568 Patent Literature 5: International Publication number WO 2015/029790 Patent Literature 6: Japanese Patent number 6609726.

SUMMARY OF THE INVENTION Technical problem

[005] No entanto, a celulose em pó e afins propostos nas Literaturas de Pa-tentes 1, 2, 4 e 5 não possuem um diâmetro de partícula adequado como material a ser misturado em cosméticos para maquiagem ou cuidados com a pele. Além disso, a amônia de cobre precisa ser usada quando as partículas finas de derivados de celulose propostas na Literatura de Patentes 2 são produzidas e, portanto, as partí-culas finas de derivados de celulose não podem necessariamente ser consideradas adequadas como material para cosméticos, nos quais se deseja que metais pesados sejam reduzidos tanto quanto possível.[005] However, powdered cellulose and the like proposed in Patent Literatures 1, 2, 4 and 5 do not have a suitable particle diameter as a material to be mixed in cosmetics for makeup or skin care. Furthermore, copper ammonia needs to be used when the fine particles of cellulose derivatives proposed in Patent Literature 2 are produced, and therefore the fine particles of cellulose derivatives cannot necessarily be considered suitable as a material for cosmetics, in which it is desired that heavy metals be reduced as much as possible.

[006] Além disso, o pó de celulose esférica e semelhantes propostos nas Li-teraturas de Patentes 3 a 6 têm um baixo grau de esfericidade e a superfície das partículas não é tão lisa. Por esta proporção, não se pode dizer que a capacidade de espalhamento na pele seja tão satisfatória quando os pós de celulose esférica e se-melhantes são misturados em cosméticos, de modo que é provável que superfícies ásperas sejam sentidas. Além disso, é provável que ocorra dispersão de luz devido à rugosidade das superfícies das partículas e à estrutura não sólida e, portanto, a sensação dos cosméticos pode mudar significativamente acompanhando a umecta- ção do pó e o uso do pó em uma solução.[006] Furthermore, the spherical cellulose powder and the like proposed in Patent Literatures 3 to 6 have a low degree of sphericity and the surface of the particles is not as smooth. By this proportion, it cannot be said that the spreadability on the skin is as satisfactory when spherical cellulose powders and the like are mixed into cosmetics, so that rough surfaces are likely to be felt. Furthermore, light scattering is likely to occur due to the roughness of the particle surfaces and non-solid structure, and therefore the feel of cosmetics may change significantly following wetting of the powder and use of the powder in a solution.

[007] Além disso, partículas porosas de celulose e semelhantes propostas nas Literaturas de Patentes 4 e 5 são susceptíveis de adsorver umidade porque são porosas. Por esta proporção, quando as partículas porosas de celulose e semelhan-tes são misturadas em cosméticos, é provável que os próprios cosméticos se tornem instáveis e, portanto, as partículas porosas de celulose e semelhantes não podem necessariamente ser consideradas adequadas como material para cosméticos.[007] Furthermore, porous cellulose particles and the like proposed in Patent Literatures 4 and 5 are susceptible to adsorbing moisture because they are porous. Due to this proportion, when porous cellulose particles and the like are mixed into cosmetics, it is likely that the cosmetics themselves will become unstable and therefore porous cellulose particles and the like cannot necessarily be considered suitable as a material for cosmetics.

[008] Além disso, as partículas de acetato de celulose propostas na Literatura de Patentes 6 fornecem impressão tátil seca e, portanto, quando as partículas de acetato de celulose são usadas como um aperfeiçoador de impressão tátil, as partí-culas de acetato de celulose não podem necessariamente ser consideradas ade-quadas para um material que fornece “impressão tátil úmida”, exigida no mercado. Além disso, as partículas de acetato de celulose provavelmente sofrerão hidrólise com o tempo, e o ácido acético gerado pela hidrólise libera um cheiro desagradável e, portanto, as partículas de acetato de celulose não podem necessariamente ser consideradas adequadas como material para cosméticos.[008] Furthermore, the cellulose acetate particles proposed in Patent Literature 6 provide dry tactile printing, and therefore, when the cellulose acetate particles are used as a tactile printing enhancer, the cellulose acetate particles cannot necessarily be considered suitable for a material that provides “wet tactile printing”, required on the market. In addition, cellulose acetate particles are likely to undergo hydrolysis over time, and the acetic acid generated by hydrolysis releases an unpleasant smell, and therefore cellulose acetate particles cannot necessarily be considered suitable as a material for cosmetics.

[009] A presente invenção foi concluída em vista dos problemas de tais téc-nicas convencionais, e um objetivo da presente invenção é fornecer grânulos de re-sina que podem fornecer vários tipos de produtos, como cosméticos, que provavel-mente não geram odor e têm impressão tátil e espalhabilidade superiores na pele e que podem ser substituídas por partículas de resina compostas por um material sin-tético derivado do petróleo, e para fornecer diversos tipos de produtos como cosmé-ticos utilizando os grânulos de resina. Outro objetivo da presente invenção é fornecer um método para produzir grânulos de resina que podem fornecer vários tipos de produtos, como cosméticos, que provavelmente não geram odor e têm impressão tátil e espalhabilidade superiores na pele e que podem ser substituídos por partículas de resina, compostas por um material sintético derivado do petróleo.[009] The present invention was completed in view of the problems of such conventional techniques, and an object of the present invention is to provide resin granules that can provide various types of products, such as cosmetics, that are unlikely to generate odor. and have superior tactile impression and spreadability on the skin and can be replaced by resin particles composed of a synthetic material derived from petroleum, and to provide different types of products such as cosmetics using resin granules. Another object of the present invention is to provide a method for producing resin granules that can deliver various types of products, such as cosmetics, that are unlikely to generate odor and have superior tactile impression and spreadability on the skin and that can be replaced by resin particles, composed of by a synthetic material derived from petroleum.

Solution of the problem

[010] Ou seja, de acordo com a presente invenção, são fornecidos grânulos de resina, descritos abaixo. [1] Grânulos de resina formados com uma resina compreendendo um deri-vado de celulose como componente principal, em que o derivado de celulose é pelo menos um selecionado do grupo que consiste em acetato de celulose, propionato acetato de celulose, etilcelulose e hidroxipropilmetilcelulose, os grânulos de resina têm um diâmetro médio de partícula em volume de 50 μm ou menor, um grau de es- fericidade de 0,7 a 1,0, um grau de suavidade de superfície de 80 a 100%, uma pro-porção de teor do grupo acetila de 15% em massa ou menos e uma proporção de teor do grupo propionila de 10% em massa ou mais. [2] Os grânulos de resina de acordo com [1], em que o derivado de celulose é propionato acetato de celulose. [3] Os grânulos de resina de acordo com [1] ou [2], possuindo um grau de solidez de 70 a 100% em volume. [4] Os grânulos de resina de acordo com qualquer um de [1] a [3], em que os grânulos de resina compreendem, pelo menos, qualquer um de um pigmento e um corante. [5] Os grânulos de resina de acordo com qualquer um de [1] a [4], em que os grânulos de resina compreendem: um pigmento; e pelo menos qualquer um dentre um agente tensoativo, um dispersante e um dispersante de polímero. [6] Os grânulos de resina de acordo com [4] ou [5], em que o pigmento é um pigmento tratado com pelo menos um selecionado do grupo que consiste em um silicone, um ácido graxo, um sal metálico de um ácido graxo, um aminoácido e um sal metálico de um aminoácido. [7] Os grânulos de resina de acordo com qualquer um de [1] a [6], em que os grânulos de resina compreendem pelo menos qualquer um dentre um agente de ab- sorção de ultravioleta e um agente de dispersão de ultravioleta. [8] Os grânulos de resina de acordo com qualquer um de [1] a [7], em que os grânulos de resina são grânulos tratados com pelo menos um selecionado do grupo que consiste em um silicone, um ácido graxo, um sal metálico de um ácido, um ami- noácido e um sal metálico de um aminoácido.[010] That is, according to the present invention, resin granules, described below, are provided. [1] Resin granules formed with a resin comprising a cellulose derivative as a main component, wherein the cellulose derivative is at least one selected from the group consisting of cellulose acetate, cellulose acetate propionate, ethyl cellulose and hydroxypropyl methyl cellulose, resin beads have a volume mean particle diameter of 50 μm or less, a degree of sphericity of 0.7 to 1.0, a degree of surface smoothness of 80 to 100%, a ratio of acetyl group content of 15% by mass or less and a proportion of propionyl group content of 10% by mass or more. [2] The resin granules according to [1], wherein the cellulose derivative is cellulose acetate propionate. [3] The resin granules according to [1] or [2], having a solidity degree of 70 to 100% by volume. [4] The resin granules according to any one of [1] to [3], wherein the resin granules comprise at least any one of a pigment and a dye. [5] The resin granules according to any one of [1] to [4], wherein the resin granules comprise: a pigment; and at least any one of a surfactant, a dispersant and a polymer dispersant. [6] The resin granules according to [4] or [5], wherein the pigment is a pigment treated with at least one selected from the group consisting of a silicone, a fatty acid, a metallic salt of a fatty acid , an amino acid and a metallic salt of an amino acid. [7] The resin granules according to any one of [1] to [6], wherein the resin granules comprise at least any one of an ultraviolet absorbing agent and an ultraviolet dispersing agent. [8] The resin granules according to any one of [1] to [7], wherein the resin granules are granules treated with at least one selected from the group consisting of a silicone, a fatty acid, a metal salt of an acid, an amino acid and a metallic salt of an amino acid.

[011] Além disso, de acordo com a presente invenção, é fornecido um método para a produção de grânulos de resina, descrito abaixo. [9] Um método para produzir grânulos de resina, sendo um método para produzir grânulos de resina de acordo com qualquer um de [1] a [8], o método com-preendendo: uma etapa de mistura de uma fase oleosa compreendendo o derivado de celulose e um solvente orgânico que dissolve o derivado de celulose e tem uma solubilidade para 100 g de água a 25°C de 0,1 a 50,0 g com uma fase aquosa com-preendendo um estabilizador de dispersão, preparando assim uma suspensão con-tendo gotículas de óleo compreendendo o derivado de celulose e o solvente orgâni-co; e uma etapa de adição de água à suspensão, contraindo assim as gotículas de óleo. [10] O método para produzir grânulos de resina de acordo com [9], em que a água é adicionada à suspensão durante 30 minutos ou mais. [11] O método para produzir grânulos de resina de acordo com [9] ou [10], em que uma quantidade de água a ser adicionada à suspensão é 0,5 vez ou mais com base em uma quantidade de líquido da suspensão com base na massa. [12] O método para produzir grânulos de resina de acordo com qualquer um de [9] a [11], em que a fase aquosa compreende ainda um segundo solvente orgâni-co. [13] O método para produzir grânulos de resina de acordo com qualquer um de [9] a [12], em que uma quantidade líquida da fase aquosa é 3,0 vezes ou menos com base em uma quantidade líquida da fase oleosa com base em massa. [14] O método para produzir grânulos de resina de acordo com qualquer um de [9] a [13], em que o solvente orgânico é pelo menos um selecionado do grupo que consiste em um solvente à base de cetona, um solvente à base de éster, um álcool, um glicol, um solvente à base de éter, uma alquila halogenada e uma alquila nitrada. [15] O método para produzir grânulos de resina de acordo com qualquer um de [9] a [14], em que uma quantidade líquida do solvente orgânico é 2,0 vezes ou mais com base em uma quantidade do derivado de celulose com base em massa. [16] O método para produzir grânulos de resina de acordo com qualquer um de [9] a [15], em que o estabilizador de dispersão é um polímero solúvel em água. [17] O método para produzir grânulos de resina de acordo com qualquer um de [9] a [16], em que um teor do estabilizador de dispersão na fase aquosa é 30% em massa ou menos.[011] Furthermore, according to the present invention, a method for producing resin granules, described below, is provided. [9] A method for producing resin granules, being a method for producing resin granules according to any one of [1] to [8], the method comprising: a step of mixing an oily phase comprising the derivative of cellulose and an organic solvent that dissolves the cellulose derivative and has a solubility in 100 g of water at 25°C of 0.1 to 50.0 g with an aqueous phase comprising a dispersion stabilizer, thus preparing a suspension containing oil droplets comprising the cellulose derivative and the organic solvent; and a step of adding water to the suspension, thus contracting the oil droplets. [10] The method for producing resin granules according to [9], in which water is added to the suspension for 30 minutes or more. [11] The method for producing resin granules according to [9] or [10], wherein an amount of water to be added to the suspension is 0.5 times or more based on an amount of liquid of the suspension based in the dough. [12] The method for producing resin granules according to any one of [9] to [11], wherein the aqueous phase further comprises a second organic solvent. [13] The method for producing resin granules according to any one of [9] to [12], wherein a net amount of the aqueous phase is 3.0 times or less based on a net amount of the oil phase based in large scale. [14] The method for producing resin granules according to any one of [9] to [13], wherein the organic solvent is at least one selected from the group consisting of a ketone-based solvent, a of ester, an alcohol, a glycol, an ether-based solvent, a halogenated alkyl and a nitrated alkyl. [15] The method for producing resin granules according to any one of [9] to [14], wherein a net amount of the organic solvent is 2.0 times or more based on an amount of the cellulose derivative based in large scale. [16] The method for producing resin granules according to any one of [9] to [15], wherein the dispersion stabilizer is a water-soluble polymer. [17] The method for producing resin granules according to any one of [9] to [16], wherein a content of the dispersion stabilizer in the aqueous phase is 30% by mass or less.

[012] Além disso, de acordo com a presente invenção, é fornecido um produ-to, descrito abaixo. [18] Um produto de qualquer um dentre um cosmético, uma preparação dermatológica, uma tinta, um artigo moldado, um filme, um agente de revestimento e uma composição de resina, o produto compreendendo grânulos de resina, em que os grânulos de resina são grânulos de resina de acordo com para qualquer um de [1] a [8].[012] Furthermore, according to the present invention, a product is provided, described below. [18] A product of any of a cosmetic, a dermatological preparation, a paint, a molded article, a film, a coating agent and a resin composition, the product comprising resin granules, wherein the resin granules are resin granules according to any one of [1] to [8].

Advantageous Effects of the Invention

[013] A presente invenção pode fornecer: grânulos de resina que podem for-necer vários tipos de produtos, como cosméticos, que provavelmente não geram odor e têm impressão tátil e espalhabilidade superiores na pele e que podem ser substituídos por partículas de resina compostas de um material sintético derivado de petróleo; e diversos tipos de produtos como cosméticos utilizando os grânulos de resina. Além disso, a presente invenção pode fornecer um método para produzir grânulos de resina que podem fornecer vários tipos de produtos, como cosméticos, que provavelmente não geram odor e têm impressão tátil e espalhabilidade superio-res na pele e que podem ser substituídos por partículas de resina compostas de um material sintético derivado de petróleo.[013] The present invention can provide: resin granules that can provide various types of products, such as cosmetics, that are unlikely to generate odor and have superior tactile impression and spreadability on the skin and that can be replaced by resin particles composed of a synthetic material derived from petroleum; and various types of products such as cosmetics using resin granules. Furthermore, the present invention can provide a method for producing resin granules that can provide various types of products, such as cosmetics, that are unlikely to generate odor and have superior tactile impression and spreadability on the skin and that can be replaced by particles of resin composed of a synthetic material derived from petroleum.

BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

[014] A Figura 1 é uma micrografia eletrônica que mostra um estado das su-perfícies de grânulos de resina produzidos no Exemplo 1. A Figura 2 é uma micrografia eletrônica mostrando estados de seções de grânulos de resina produzidos no Exemplo 1.[014] Figure 1 is an electron micrograph showing a state of the surfaces of resin granules produced in Example 1. Figure 2 is an electron micrograph showing states of sections of resin granules produced in Example 1.

DESCRIPTION OF MODALITIES

[015] A seguir serão descritas as modalidades da presente invenção, porém a presente invenção não está limitada às modalidades que se seguem. Observe que vários valores de propriedades físicas no presente relatório descritivo são valores à temperatura normal (25°C), salvo indicação em contrário.[015] The modalities of the present invention will be described below, however the present invention is not limited to the following modalities. Note that several physical property values in this specification are values at normal temperature (25°C), unless otherwise indicated.

[016] Os presentes inventores realizaram vários estudos sobre grânulos de resina que podem fornecer vários tipos de produtos, como cosméticos com impressão tátil, espalhabilidade na pele, transparência e estabilidade do produto superiores e que são compostos de um material natural, e no método para produzir os grânulos de resina. Como resultado, os presentes inventores descobriram que, ao adotar a forma descrita abaixo, podem ser obtidos grânulos de resina que são substancialmente formados com um material natural e que podem fornecer vários tipos de produtos, como cosméticos dotados das várias propriedades descritas acima. Ou seja, os grânulos de resina da presente invenção são grânulos de resina formados com uma resina contendo um derivado de celulose como componente principal. Os grânulos de resina da presente invenção têm um diâmetro médio de partícula em volume de 50 μm ou menor, um grau de esfericidade de 0,7 a 1,0, um grau de suavidade de superfície de 80 a 100% e uma proporção de teor de grupo acetila de 25% por massa ou menos, e uma proporção de teor de grupo de propionila de 10% em massa ou mais.[016] The present inventors have carried out several studies on resin granules that can provide various types of products, such as cosmetics with tactile printing, superior spreadability on the skin, transparency and product stability and that are composed of a natural material, and on the method for produce the resin granules. As a result, the present inventors have discovered that, by adopting the form described below, resin granules can be obtained which are substantially formed with a natural material and which can provide various types of products, such as cosmetics endowed with the various properties described above. That is, the resin granules of the present invention are resin granules formed with a resin containing a cellulose derivative as the main component. The resin granules of the present invention have a volume average particle diameter of 50 μm or less, a degree of sphericity of 0.7 to 1.0, a degree of surface smoothness of 80 to 100%, and a content ratio acetyl group content of 25% by mass or less, and a propionyl group content ratio of 10% by mass or more.

[017] O diâmetro médio de partícula em volume dos grânulos de resina é de 50 μm ou menor, preferencialmente 0,5 a 40 μm, e mais preferencialmente 1 a 30 μm. Ao definir o diâmetro médio de partícula do volume para a faixa acima descrita, o deslizamento e o desempenho de foco suave, que são necessários em grânulos de resina a serem misturados em cosméticos ou similares, podem ser efetivamente exibidos.[017] The volume average particle diameter of the resin granules is 50 μm or smaller, preferably 0.5 to 40 μm, and more preferably 1 to 30 μm. By setting the volume mean particle diameter to the range described above, the glide and soft focus performance, which are required in resin granules to be mixed into cosmetics or the like, can be effectively displayed.

[018] O grau de esfericidade dos grânulos de resina é de 0,7 ou mais e 1,0 ou menos, preferencialmente 0,75 a 1,0 ou menos, mais preferencialmente 0,8 a 1,0 ou menos, e particular e preferencialmente 0,85 a 0,99 ou menos. Definindo o grau de esfericidade para a faixa acima descrita, pode-se efetivamente exibir uma impressão tátil favorável e espalhabilidade na pele, que são necessárias nos grânulos de resina a serem misturados em cosméticos ou similares.[018] The degree of sphericity of the resin granules is 0.7 or more and 1.0 or less, preferably 0.75 to 1.0 or less, more preferably 0.8 to 1.0 or less, and particularly and preferably 0.85 to 0.99 or less. By setting the degree of sphericity to the above-described range, one can effectively exhibit a favorable tactile impression and spreadability on the skin, which are necessary in resin granules to be mixed into cosmetics or the like.

[019] O grau de esfericidade, que é um índice se os grânulos de resina têm uma forma perfeitamente esférica ou não, pode ser medido e calculado de acordo com o procedimento descrito abaixo. Primeiramente, uma imagem SEM dos grânulos de resina, tirada com um microscópio eletrônico de varredura (SEM), é submetida à análise de imagem para calcular o grau de circularidade C para cada grânulo de resina a partir da seguinte fórmula (1). Subsequentemente, o valor médio aritmético dos graus de circularidade C para 100 ou mais grânulos de resina selecionados arbitrariamente é definido como o grau de esfericidade. C = (4πS1)/(L2) ... (1)[019] The degree of sphericity, which is an index of whether the resin granules have a perfectly spherical shape or not, can be measured and calculated according to the procedure described below. First, an SEM image of the resin beads, taken with a scanning electron microscope (SEM), is subjected to image analysis to calculate the degree of circularity C for each resin bead from the following formula (1). Subsequently, the arithmetic mean value of the degrees of circularity C for 100 or more arbitrarily selected resin granules is defined as the degree of sphericity. C = (4πS1)/(L2) ... (1)

[020] Na fórmula (1), S1 representa a área (área projetada) de cada grânulo de resina na imagem e L representa o comprimento da parte periférica externa do grânulo de resina na imagem. Como o valor do grau de circularidade C está mais próximo de 1, cada uma das formas das partículas está mais próxima de uma esfera perfeita.[020] In formula (1), S1 represents the area (projected area) of each resin bead in the image and L represents the length of the outer peripheral part of the resin bead in the image. As the value of the degree of circularity C is closer to 1, each of the particle shapes is closer to a perfect sphere.

[021] O grau de lisura da superfície dos grânulos de resina é de 80 a 100%, preferencialmente 85% a 100%, e mais preferencialmente 90 a 99%. Ajustando o grau de lisura da superfície para a faixa acima descrita, pode-se efetivamente exibir uma impressão tátil favorável e espalhabilidade na pele, que são necessárias em grânulos de resina a serem misturados em cosméticos ou similares.[021] The degree of surface smoothness of the resin granules is 80 to 100%, preferably 85% to 100%, and more preferably 90 to 99%. By adjusting the degree of surface smoothness to the above-described range, one can effectively exhibit a favorable tactile impression and spreadability on the skin, which are necessary in resin granules to be mixed into cosmetics or the like.

[022] O grau de lisura da superfície dos grânulos de resina pode ser medido de acordo com o procedimento descrito abaixo. Ou seja, uma imagem SEM (x 5.000) dos grânulos de resina foi obtida com um microscópio eletrônico de varredura (SEM), é observada para calcular o grau de suavidade M para cada grânulo de resina a partir da seguinte fórmula (2). Subsequentemente, o valor médio aritmético dos graus de lisura M para 100 ou mais grânulos de resina selecionados arbitrariamente é definido como o grau de lisura da superfície. Como o valor do grau de suavidade M está mais próximo de 1, as superfícies das partículas estão mais próximas de serem lisas. M = (1 - (S3)/(S2)) x 100 ... (2)[022] The degree of smoothness of the surface of the resin granules can be measured according to the procedure described below. That is, an SEM image (x 5,000) of the resin beads was obtained with a scanning electron microscope (SEM), it is observed to calculate the degree of smoothness M for each resin bead from the following formula (2). Subsequently, the arithmetic mean value of the smoothness degrees M for 100 or more arbitrarily selected resin granules is defined as the surface smoothness degree. As the smoothness degree value M is closer to 1, the particle surfaces are closer to being smooth. M = (1 - (S3)/(S2)) x 100 ... (2)

[023] Na fórmula (2), S2 representa a área (área projetada) de cada grânulo de resina na imagem e, no caso em que um grânulo de resina e um círculo que se aproxima do grânulo de resina são sobrepostos, S3 representa, na regiões formadas pelo contorno do fragmento de resina e o contorno do círculo, a soma total das áreas das regiões que existem dentro do contorno do círculo sobreposto e a área das regi-ões que existem fora do contorno do círculo sobreposto.[023] In formula (2), S2 represents the area (projected area) of each resin bead in the image, and in the case where a resin bead and a circle approaching the resin bead are superimposed, S3 represents, in the regions formed by the contour of the resin fragment and the contour of the circle, the total sum of the areas of the regions that exist within the contour of the superimposed circle and the area of the regions that exist outside the contour of the superimposed circle.

[024] Entre os derivados de celulose, os ésteres de celulose podem gerar um ácido livre por hidrólise parcial. Portanto, em grânulos de resina formados com um éster de celulose, o odor do ácido livre pode causar um problema dependendo do produto para o qual os grânulos de resina são aplicados. Com relação aos grânulos de resina formados com uma resina contendo um derivado de celulose como com- ponente principal, controlando (reduzindo) a proporção do ter do grupo acetila (CH3CO-), a liberação de ácido acético gerada pela hidrólise pode ser suprimida, de modo que a geração de um odor pode ser suprimido. Especificamente, a proporção de teor de grupo acetila nos grânulos de resina da presente invenção é de 25% em massa ou menos, preferencialmente 20% em massa ou menos, mais preferencial-mente 15% em massa ou menos, e particular e preferencialmente 10% em massa ou menos. Ao definir a proporção de teor de grupo acetila para a faixa acima descrita, o cheiro ofensivo, tal como um cheiro de ácido acético, gerado com o tempo, pode ser suprimido e grânulos de resina que podem ser adequadamente misturados em cosméticos ou similares podem ser produzidos.[024] Among cellulose derivatives, cellulose esters can generate a free acid by partial hydrolysis. Therefore, in resin granules formed with a cellulose ester, the odor of the free acid may cause a problem depending on the product to which the resin granules are applied. With regard to resin granules formed with a resin containing a cellulose derivative as the main component, by controlling (reducing) the proportion of the ether of the acetyl group (CH3CO-), the release of acetic acid generated by hydrolysis can be suppressed, so so that the generation of an odor can be suppressed. Specifically, the proportion of acetyl group content in the resin granules of the present invention is 25 mass% or less, preferably 20 mass% or less, more preferably 15 mass% or less, and particularly preferably 10%. in mass or less. By setting the proportion of acetyl group content to the above-described range, the offensive smell, such as an acetic acid smell, generated over time, can be suppressed and resin granules that can be suitably mixed into cosmetics or the like can be produced.

[025] A proporção de teor de grupos acetila nos grânulos de resina pode ser ajustada, por exemplo, usando um derivado de celulose com uma proporção de teor de grupos acetila em uma faixa predeterminada como matéria-prima. Quanto ao de-rivado de celulose, pode ser usado um derivado de celulose comercialmente dispo-nível como servido, ou pode ser usado um derivado de celulose em que a proporção do teor de grupos acetila foi ajustada por hidrólise ou esterificação de acordo com um método usual. Além disso, a proporção de teor de grupo acetila pode ser controlada por mistura de uma pluralidade de grânulos de resina com diferentes razões de teor de grupo acetila, de tal forma que a proporção de teor de grupo acetila em todos os grânulos de resina cai dentro de uma faixa predeterminada.[025] The proportion of acetyl group content in the resin granules can be adjusted, for example, by using a cellulose derivative with a proportion of acetyl group content in a predetermined range as raw material. As for the cellulose derivative, a commercially available cellulose derivative may be used as served, or a cellulose derivative may be used in which the proportion of acetyl group content has been adjusted by hydrolysis or esterification according to a method usual. Furthermore, the proportion of acetyl group content can be controlled by mixing a plurality of resin granules with different ratios of acetyl group content, such that the proportion of acetyl group content in all resin granules falls within of a predetermined range.

[026] A proporção de teor de grupo propionila (CH3CH2CO-) nos grânulos de resina é de 10% em massa ou mais, preferencialmente 15 a 60% em massa e mais preferencialmente 20 a 50% em massa. Ao definir a proporção do teor de grupo pro-pionila para a faixa descrita acima, podem ser produzidos grânulos de resina com "impressão tátil úmida", que é necessária em grânulos de resina a serem misturados em cosméticos ou semelhantes.[026] The proportion of propionyl group content (CH3CH2CO-) in the resin granules is 10% by mass or more, preferably 15 to 60% by mass and more preferably 20 to 50% by mass. By setting the proportion of propionyl group content to the range described above, resin granules with "wet tactile printing" can be produced, which is required in resin granules to be mixed into cosmetics or the like.

[027] O tipo de substituinte no sítio éster de um éster de celulose entre os derivados de celulose tem uma influência significativa na impressão tátil dos grânulos de resina. Além disso, infere-se que a impressão tátil dos grânulos de resina é exibida pelas características específicas do substituinte no sítio do éster e, além disso, pela solubilidade do éster de celulose em um solvente orgânico que é utilizado no método de produção descrito mais adiante, a orientação de moléculas em uma suspensão e semelhantes. Entre outros, ao definir adequadamente a proporção do teor do grupo propionila no derivado de celulose que é usado como matéria-prima, a "impressão tátil úmida" pode ser exibida.[027] The type of substituent on the ester site of a cellulose ester among cellulose derivatives has a significant influence on the tactile impression of the resin granules. Furthermore, it is inferred that the tactile impression of the resin granules is exhibited by the specific characteristics of the substituent at the ester site and, furthermore, by the solubility of the cellulose ester in an organic solvent that is used in the production method described later. , the orientation of molecules in a suspension and the like. Among others, by properly setting the proportion of propionyl group content in the cellulose derivative that is used as raw material, "wet tactile printing" can be displayed.

[028] A proporção de teor de grupo propionila nos grânulos de resina pode ser ajustada, por exemplo, usando um derivado de celulose em que a proporção de teor de grupo propionila está em uma faixa predeterminada como matéria-prima. Quanto ao derivado de celulose, pode ser utilizado como servido um derivado de celulose disponível comercialmente, ou pode ser utilizado um derivado de celulose em que a proporção do teor de grupos propionila foi ajustada por hidrólise ou esteri- ficação de acordo com um método usual. Além disso, a proporção do teor do grupo propionila pode ser controlada por mistura de uma pluralidade de grânulos de resina com diferentes razões do teor do grupo propionila de tal forma que a proporção do teor do grupo propionila em todos os grânulos de resina se encontra em uma faixa predeterminada.[028] The proportion of propionyl group content in the resin granules can be adjusted, for example, by using a cellulose derivative in which the proportion of propionyl group content is in a predetermined range as raw material. As for the cellulose derivative, a commercially available cellulose derivative may be used as serving, or a cellulose derivative may be used in which the proportion of the content of propionyl groups has been adjusted by hydrolysis or esterification according to a customary method. Furthermore, the propionyl group content ratio can be controlled by mixing a plurality of resin granules with different propionyl group content ratios such that the propionyl group content ratio in all resin granules is in a predetermined range.

[029] O grau de solidez dos grânulos de resina é preferencialmente 70 a 100% em volume, mais preferencialmente 75 a 100% em volume, e particularmente preferencialmente 80 a 99% em volume. Ajustando o grau de solidez dentro da faixa acima descrita, a transparência que é necessária nos grânulos de resina a serem misturados nos cosméticos ou similares pode ser efetivamente exibida. Quando o grau de solidez dos grânulos de resina é inferior a 70% em volume, a dispersão da luz ocorre devido a regiões vazias, de modo que a transparência tende a diminuir. Além disso, quando o grau de solidez diminui, a absorção de óleo muda. Por esta proporção, quando grânulos de resina com um baixo grau de solidez são misturados em um produto como um cosmético, a estabilidade do produto pode ser um pouco deteriorada.[029] The degree of solidity of the resin granules is preferably 70 to 100% by volume, more preferably 75 to 100% by volume, and particularly preferably 80 to 99% by volume. By adjusting the degree of solidity within the above-described range, the transparency that is required in resin granules to be mixed into cosmetics or the like can be effectively displayed. When the degree of solidity of the resin granules is less than 70% by volume, light scattering occurs due to empty regions, so that transparency tends to decrease. Furthermore, when the degree of solidity decreases, the oil absorption changes. Due to this proportion, when resin granules with a low degree of solidity are mixed into a product such as a cosmetic, the stability of the product may be somewhat deteriorated.

[030] O grau de solidez dos grânulos de resina pode ser medido e calculado de acordo com o procedimento descrito abaixo. Primeiramente, uma imagem SEM das seções dos grânulos de resina, obtida com um microscópio eletrônico de varre-dura (MEV), é submetida à análise de imagem para calcular o volume da parte pre-enchida com a resina para cada grânulo de resina. Posteriormente, o valor médio dos volumes das peças preenchidas com a resina para 20 ou mais grânulos de resina selecionados arbitrariamente é definido como o grau de solidez (% em volume).[030] The degree of solidity of the resin granules can be measured and calculated according to the procedure described below. First, an SEM image of the resin bead sections, obtained with a scanning electron microscope (SEM), is subjected to image analysis to calculate the volume of the resin-filled part for each resin bead. Subsequently, the average value of the volumes of the resin-filled parts for 20 or more arbitrarily selected resin granules is defined as the degree of solidity (% by volume).

[031] A resina para formação dos grânulos de resina da presente invenção contém um derivado de celulose como componente principal. A resina para formar os grânulos de resina consiste preferencialmente apenas em um derivado de celulose. O derivado de celulose é obtido modificando a celulose com três grupos hidróxi em uma unidade. O derivado de celulose pode ser aquele obtido por substituição de um grupo hidróxi na celulose por um substituinte particular, aquele obtido por substi-tuição de dois grupos hidróxi por um substituinte particular, ou aquele obtido pela substituição de três grupos hidróxi por um substituinte particular. A estrutura do substituinte pode ser qualquer uma de uma estrutura linear, uma estrutura ramificada e uma estrutura cíclica. Além disso, o derivado de celulose pode ser um sal. Um derivado de celulose apropriadamente selecionado a partir de derivados de celulose conhecidos levando em consideração o propósito de uso dos grânulos de resina po-de ser usado como derivado de celulose. Entre os derivados de celulose, são prefe-ridos os ésteres de celulose que são usados, como um derivado de celulose natural, para produtos, tais como cosméticos.[031] The resin for forming the resin granules of the present invention contains a cellulose derivative as the main component. The resin for forming the resin granules preferably consists only of a cellulose derivative. The cellulose derivative is obtained by modifying cellulose with three hydroxy groups in one unit. The cellulose derivative may be that obtained by replacing a hydroxy group in cellulose with a particular substituent, that obtained by replacing two hydroxy groups with a particular substituent, or that obtained by replacing three hydroxy groups with a particular substituent. The structure of the substituent can be any one of a linear structure, a branched structure and a cyclic structure. Furthermore, the cellulose derivative may be a salt. A cellulose derivative appropriately selected from known cellulose derivatives taking into account the purpose of use of the resin granules can be used as a cellulose derivative. Among cellulose derivatives, cellulose esters are preferred, which are used, as a derivative of natural cellulose, for products such as cosmetics.

[032] Exemplos específicos de derivados de celulose incluem metilcelulose, etilcelulose, acetato de celulose, acetato butirato de celulose, propionato acetato de celulose, nitrocelulose, hidroxipropilmetilcelulose, hidroxietilmetilcelulose, hidroxipro- pilcelulose, ftalato de hidroxipropilmetilcelulose, succinato acetato de hipromelose, carboximetilcelulose e éter de ácido glicólico de celulose. Observe que exemplos do acetato de celulose incluem acetil celulose, diacetil celulose e triacetil celulose. Es-ses derivados de celulose podem ser usados isoladamente, ou dois ou mais desses derivados de celulose podem ser usados em combinação.[032] Specific examples of cellulose derivatives include methylcellulose, ethylcellulose, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, nitrocellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose phthalate, hypromellose acetate succinate, carboxymethylcellulose and ether of cellulose glycolic acid. Note that examples of cellulose acetate include acetyl cellulose, diacetyl cellulose, and triacetyl cellulose. These cellulose derivatives can be used alone, or two or more of these cellulose derivatives can be used in combination.

[033] Entre os derivados de celulose, exemplos específicos dos ésteres de celulose incluem metilcelulose, etilcelulose, acetilcelulose, diacetilcelulose, triacetil- celulose, acetato butirato de celulose e acetato propionato de celulose. Entre estes, são preferidos acetato de celulose, propionato acetato de celulose, etilcelulose, hi- droxipropilmetilcelulose e semelhantes.[033] Among cellulose derivatives, specific examples of cellulose esters include methylcellulose, ethylcellulose, acetylcellulose, diacetylcellulose, triacetylcellulose, cellulose acetate butyrate and cellulose acetate propionate. Among these, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, ethyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose and the like are preferred.

[034] Os grânulos de resina podem conter pelo menos qualquer um de um pigmento e um corante de acordo com a aplicação. Para obter os grânulos de resina contendo um pigmento ou um corante, a suspensão pode ser preparada usando, por exemplo, a fase oleosa contendo ainda pelo menos qualquer um dentre o pigmento e o corante. Exemplos do pigmento incluem óxidos metálicos, como dióxido de titânio, óxido de zinco, Bengala, óxido de ferro amarelo e óxido de ferro preto e, além disso, Food Yellow número 4, Food Red número 202 e Food Blue número 1, que são nomes japoneses de cores certificadas e negro de fumo. Além disso, pigmentos ex- tensores, como mica, talco, caulim e carbonato de cálcio, também podem ser usados. Exemplos do corante incluem Food Red número 104, Food Yellow número 5 e Food Blue número 1.[034] The resin granules can contain at least any one of a pigment and a dye depending on the application. To obtain resin granules containing a pigment or a dye, the suspension can be prepared using, for example, the oily phase further containing at least any one of the pigment and the dye. Examples of the pigment include metal oxides such as titanium dioxide, zinc oxide, Bengal, iron oxide yellow and iron oxide black, and in addition, Food Yellow number 4, Food Red number 202 and Food Blue number 1, which are names Japanese certified colors and carbon black. In addition, extender pigments such as mica, talc, kaolin and calcium carbonate can also be used. Examples of the dye include Food Red number 104, Food Yellow number 5, and Food Blue number 1.

[035] Os grânulos de resina contêm preferencialmente: um pigmento; e pelo menos qualquer um dentre um agente tensoativo, um dispersante e um dispersante de polímero. Além disso, o pigmento é preferencialmente um pigmento tratado com pelo menos um selecionado do grupo que consiste em um silicone, um ácido graxo, um sal metálico de um ácido graxo, um aminoácido e um sal metálico de um amino- ácido.[035] The resin granules preferably contain: a pigment; and at least any one of a surfactant, a dispersant and a polymer dispersant. Furthermore, the pigment is preferably a pigment treated with at least one selected from the group consisting of a silicone, a fatty acid, a metallic salt of a fatty acid, an amino acid and a metallic salt of an amino acid.

[036] Os grânulos de resina podem conter pelo menos qualquer um de um agente absorvente de ultravioleta e um agente de dispersão de ultravioleta de acordo com a aplicação. Para obter os grânulos de resina contendo um agente absorvente de ultravioleta ou um agente de dispersão de ultravioleta, a suspensão pode ser preparada usando, por exemplo, a fase oleosa contendo ainda pelo menos qualquer um dentre o agente de absorção de ultravioleta e o agente de dispersão de ul-travioleta. Exemplos do agente de absorção de ultravioleta e semelhantes incluem dióxido de titânio de partículas finas, óxido de zinco de partículas finas, um agente de absorção de ultravioleta à base de ácido cinâmico e um agente de absorção de ultravioleta à base de dibenzoilmetano.[036] The resin granules can contain at least any one of an ultraviolet absorbing agent and an ultraviolet dispersing agent according to the application. To obtain resin granules containing an ultraviolet absorbing agent or an ultraviolet dispersing agent, the suspension can be prepared using, for example, the oily phase further containing at least any one of the ultraviolet absorbing agent and the ultraviolet absorbing agent. ultra-violet scattering. Examples of the ultraviolet-absorbing agent and the like include fine-particle titanium dioxide, fine-particle zinc oxide, a cinnamic acid-based ultraviolet-absorbing agent, and a dibenzoylmethane-based ultraviolet-absorbing agent.

[037] Os grânulos de resina são preferencialmente grânulos tratados com pe-lo menos um selecionado do grupo que consiste em um silicone, um ácido graxo, um sal metálico de um ácido graxo, um aminoácido e um sal metálico de um aminoáci- do.[037] The resin granules are preferably granules treated with at least one selected from the group consisting of a silicone, a fatty acid, a metallic salt of a fatty acid, an amino acid and a metallic salt of an amino acid.

[038] Em seguida, será descrito um método para a produção dos grânulos de resina acima mencionados. O método para produzir grânulos de resina da presente invenção é um método para produzir os grânulos de resina mencionados acima e inclui uma etapa (etapa de preparação de suspensão) de misturar uma fase oleosa (primeiro líquido) contendo o derivado de celulose e um solvente orgânico que dis-solve o derivado de celulose com uma fase aquosa (segundo líquido) contendo um estabilizador de dispersão, preparando assim uma suspensão contendo gotículas de óleo contendo o derivado de celulose e o solvente orgânico.[038] Next, a method for producing the aforementioned resin granules will be described. The method for producing resin granules of the present invention is a method for producing the resin granules mentioned above and includes a step (suspension preparation step) of mixing an oily phase (first liquid) containing the cellulose derivative and an organic solvent which dissolves the cellulose derivative with an aqueous phase (second liquid) containing a dispersion stabilizer, thus preparing a suspension containing oil droplets containing the cellulose derivative and the organic solvent.

[039] Na etapa de preparação da suspensão, a fase oleosa contendo um de-rivado de celulose e um solvente orgânico que dissolve o derivado de celulose é misturada com uma fase aquosa contendo um estabilizador de dispersão. Misturando e, se necessário, agitando a fase oleosa e a fase aquosa, pode-se obter uma suspensão na qual gotículas de óleo contendo o derivado de celulose e o solvente orgânico são dispersas em água. Essas gotículas de óleo estão presentes em um estado disperso na água e, portanto, o solvente orgânico nas gotículas de óleo é transferido gradualmente para a água. Em seguida, as gotículas de óleo se contraem acompanhando a transferência do solvente orgânico, de modo que o derivado de celulose dissolvido no solvente precipite gradativamente. O derivado de celulose precipitado cresce, enquanto retém superfícies lisas como mostrado na Figura 1. Finalmente, o derivado de celulose precipitado é fixado e são formados grânulos de resina substancialmente sólidos. Se a contração das gotículas de óleo ocorreu ou não, pode ser decidido analisando uma imagem observada usando um microscópio óptico, um microscópio eletrônico ou similar. Quando ocorre tal contração das gotí- culas de óleo, podem assim ser obtidos grânulos de resina com elevada esfericidade (grau de esfericidade), que são substancialmente sólidos, apresentando superfícies lisas e que têm um diâmetro de partícula desejado. Então, usando os grânulos de resina obtidos desta forma, podem ser fornecidos vários tipos de produtos, como cosméticos, que dificilmente geram odor e que têm impressão tátil e espalhabilidade superiores na pele.[039] In the suspension preparation step, the oily phase containing a cellulose derivative and an organic solvent that dissolves the cellulose derivative is mixed with an aqueous phase containing a dispersion stabilizer. By mixing and, if necessary, stirring the oil phase and the aqueous phase, a suspension can be obtained in which oil droplets containing the cellulose derivative and the organic solvent are dispersed in water. These oil droplets are present in a dispersed state in the water and therefore the organic solvent in the oil droplets is gradually transferred to the water. Then, the oil droplets contract following the transfer of the organic solvent, so that the cellulose derivative dissolved in the solvent gradually precipitates. The precipitated cellulose derivative grows while retaining smooth surfaces as shown in Figure 1. Finally, the precipitated cellulose derivative is fixed and substantially solid resin granules are formed. Whether or not contraction of the oil droplets has occurred can be decided by analyzing an image observed using an optical microscope, an electron microscope or similar. When such contraction of the oil droplets occurs, resin granules with high sphericity (degree of sphericity) can thus be obtained, which are substantially solid, presenting smooth surfaces and having a desired particle diameter. Then, using the resin granules obtained in this way, various types of products can be supplied, such as cosmetics, which hardly generate odor and which have superior tactile impression and spreadability on the skin.

[040] Como solvente orgânico (primeiro solvente orgânico) contido na fase oleosa, pode ser utilizado um solvente orgânico conhecido que pode dissolver o de-rivado de celulose. Como exemplos específicos do solvente orgânico, solventes à base de éster, tais como formato de metila, formato de etila, acetato de metila, acetato de etila e acetato de butila; solventes à base de cetona, tais como acetona, me- tiletilcetona, metilisobutilcetona e cicloexanona; alcoóis, tais como etanol e n- butanol; solventes à base de éter, tais como etilcellosolve, butilcellosolve e éter dietí- lico de etilenoglicol; solventes à base de éter glicol, tais como éter dipropileno glicol monometílico; solventes à base de éster de glicol, tais como acetato de éter propile- noglicol monometílico; solventes à base de cloro, tais como cloreto de metileno, clo- rofórmio e tetracloroetano; nitrometano; carbonato de propileno e semelhantes. Esses solventes orgânicos podem ser usados individualmente, ou dois ou mais desses solventes orgânicos podem ser usados em combinação.[040] As an organic solvent (first organic solvent) contained in the oily phase, a known organic solvent can be used that can dissolve the cellulose derivative. As specific examples of the organic solvent, ester-based solvents such as methyl formate, ethyl formate, methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate; ketone-based solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; alcohols, such as ethanol and n-butanol; ether-based solvents such as ethylcellosolve, butylcellosolve and ethylene glycol diethyl ether; glycol ether-based solvents such as dipropylene glycol monomethyl ether; glycol ester based solvents such as monomethyl propylene glycol ether acetate; chlorine-based solvents such as methylene chloride, chloroform and tetrachloroethane; nitromethane; propylene carbonate and the like. These organic solvents can be used individually, or two or more of these organic solvents can be used in combination.

[041] O solvente orgânico é preferencialmente um solvente à base de ceto- na, um solvente à base de éster, um álcool, um glicol, um solvente à base de éter, uma alquila halogenada ou alquila nitrada. Entre outros, o solvente orgânico é ainda preferencialmente metiletilcetona, acetato de etila, butanol, éter propilenoglicol mo- nobutílico, acetato de propila ou acetato de éter propilenoglicol monometílico.[041] The organic solvent is preferably a ketone-based solvent, an ester-based solvent, an alcohol, a glycol, an ether-based solvent, a halogenated alkyl or nitrated alkyl. Among others, the organic solvent is further preferably methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butanol, propylene glycol monobutyl ether, propyl acetate or propylene glycol monomethyl ether acetate.

[042] O solvente orgânico nas gotículas de óleo contidas na suspensão transfere-se gradualmente para a fase aquosa. No entanto, quando a solubilidade em água do solvente orgânico é muito alta, é provável que o solvente orgânico seja transferido rapidamente das gotículas de óleo para a fase aquosa e, portanto, as gotículas de óleo se contraem, de modo que os grânulos de resina a serem formados podem, provavelmente, não apresentar uma forma perfeitamente esférica, ou uma superfície lisa pode ser improvável de ser formada. Além disso, quando a solu-bilidade em água do solvente orgânico é muito alta, é provável que a fase aquosa penetre parcialmente nas gotículas de óleo, de modo que é improvável a formação de grânulos de resina sólida. Por outro lado, quando a solubilidade em água do sol-vente orgânico é muito baixa, há uma tendência de que a velocidade de transferên-cia do solvente orgânico das gotículas de óleo para a fase aquosa seja reduzida e uma grande quantidade de fase aquosa precise ser utilizada, de modo que os grânu-los de resina podem ser desvantajosos em termos de custos de produção. Além dis-so, quando a solubilidade em água do solvente orgânico é muito baixa, é provável que o solvente orgânico permaneça nos grânulos de resina. Por esta proporção, a solubilidade (solubilidade em água) do solvente orgânico para 100 g de água a 25°C é de 0,1 a 50,0 g, preferencialmente 0,5 a 40,0 g, e mais preferencialmente 1,0 a 30,0 g.[042] The organic solvent in the oil droplets contained in the suspension gradually transfers to the aqueous phase. However, when the water solubility of the organic solvent is very high, the organic solvent is likely to be quickly transferred from the oil droplets to the aqueous phase, and therefore the oil droplets contract, so that the resin granules to be formed may probably not be perfectly spherical in shape, or a smooth surface may be unlikely to be formed. Furthermore, when the water solubility of the organic solvent is very high, the aqueous phase is likely to partially penetrate the oil droplets, so the formation of solid resin granules is unlikely. On the other hand, when the water solubility of the organic solvent is very low, there is a tendency for the transfer rate of the organic solvent from the oil droplets to the aqueous phase to be reduced and a large amount of aqueous phase needs to be reduced. be used, so resin granules can be disadvantageous in terms of production costs. Furthermore, when the water solubility of the organic solvent is very low, the organic solvent is likely to remain in the resin granules. By this ratio, the solubility (water solubility) of the organic solvent for 100 g of water at 25°C is 0.1 to 50.0 g, preferably 0.5 to 40.0 g, and more preferably 1.0 at 30.0 g.

[043] A quantidade de líquido do solvente orgânico contido na fase oleosa (primeiro líquido) é preferencialmente 2,0 vezes ou mais, e mais preferencialmente 2,5 a 15,0 vezes com base na quantidade do derivado de celulose, com base em massa. Se a quantidade de líquido do solvente orgânico na fase oleosa for muito pequena, é provável que o derivado de celulose precipite rapidamente, quando o solvente orgânico nas gotículas de óleo for transferido para a fase aquosa. Por esta razão, pode ser improvável que os grânulos de resina a serem obtidos tenham uma forma perfeitamente esférica, ou uma superfície lisa pode não ser formada.[043] The amount of organic solvent liquid contained in the oily phase (first liquid) is preferably 2.0 times or more, and more preferably 2.5 to 15.0 times based on the amount of cellulose derivative, based on pasta. If the amount of liquid organic solvent in the oil phase is too small, it is likely that the cellulose derivative will precipitate quickly when the organic solvent in the oil droplets is transferred to the water phase. For this reason, it may be unlikely that the resin granules to be obtained will have a perfectly spherical shape, or a smooth surface may not be formed.

[044] A fase aquosa que é usada na etapa de preparação da suspensão é um líquido (segundo líquido) no qual um estabilizador de dispersão é dissolvido em água, como água deionizada. Polímeros solúveis em água, tais como celulose solú-vel em água, álcool polivinílico e poliacrilato de sódio; e sais inorgânicos, tais como hidroxiapatita, fosfato de cálcio tribásico e carbonato de cálcio, podem ser usados como estabilizador de dispersão. Esses estabilizadores de dispersão podem ser usados individualmente, ou dois ou mais desses estabilizadores de dispersão podem ser usados em combinação. Entre estes estabilizadores de dispersão, é preferenci-almente utilizado um polímero solúvel em água, tal como celulose solúvel em água, álcool polivinílico ou poliacrilato de sódio.[044] The aqueous phase that is used in the suspension preparation step is a liquid (second liquid) in which a dispersion stabilizer is dissolved in water, such as deionized water. Water-soluble polymers, such as water-soluble cellulose, polyvinyl alcohol and sodium polyacrylate; and inorganic salts, such as hydroxyapatite, tribasic calcium phosphate and calcium carbonate, can be used as a dispersion stabilizer. These dispersion stabilizers may be used individually, or two or more of these dispersion stabilizers may be used in combination. Among these dispersion stabilizers, a water-soluble polymer such as water-soluble cellulose, polyvinyl alcohol or sodium polyacrylate is preferably used.

[045] De modo a suprimir a ruptura ou coalescência das gotículas de óleo na suspensão durante o transporte, é preferível que o tipo e a concentração do estabili-zador de dispersão que é usado na fase aquosa sejam ajustados adequadamente. O teor do estabilizador de dispersão na fase aquosa é preferencialmente 30% em massa ou menos, e mais preferencialmente 1 a 20% em massa.[045] In order to suppress the rupture or coalescence of oil droplets in the suspension during transportation, it is preferable that the type and concentration of the dispersion stabilizer that is used in the aqueous phase are adjusted appropriately. The content of the dispersion stabilizer in the aqueous phase is preferably 30% by mass or less, and more preferably 1 to 20% by mass.

[046] É preferível que a fase aquosa contenha ainda um segundo solvente orgânico. O solvente orgânico (primeiro solvente orgânico) na fase oleosa pode se transferir rapidamente para a fase aquosa dependendo do tipo. Consequentemente, misturando a fase aquosa contendo o segundo solvente orgânico com a fase oleosa, a rápida transferência do primeiro solvente orgânico na fase oleosa para a fase aquosa pode ser suprimida, de modo que os grânulos de resina com um maior grau de esfericidade e tendo uma superfície mais lisa podem ser produzidos. Como se-gundo solvente orgânico, pode ser usado o mesmo solvente orgânico que o solvente orgânico mencionado anteriormente (primeiro solvente orgânico) que é usado na fase oleosa, incluindo um primeiro solvente orgânico preferido. Observe que o pri-meiro solvente orgânico e o segundo solvente orgânico podem ser do mesmo tipo ou de tipos diferentes.[046] It is preferable that the aqueous phase also contains a second organic solvent. The organic solvent (first organic solvent) in the oil phase can quickly transfer to the water phase depending on the type. Consequently, by mixing the aqueous phase containing the second organic solvent with the oily phase, the rapid transfer of the first organic solvent in the oily phase to the aqueous phase can be suppressed, so that resin granules with a greater degree of sphericity and having a Smoother surface can be produced. As a second organic solvent, the same organic solvent as the previously mentioned organic solvent (first organic solvent) that is used in the oil phase can be used, including a preferred first organic solvent. Note that the first organic solvent and the second organic solvent may be the same type or different types.

[047] Na etapa de preparação da suspensão, a suspensão é preparada mis-turando a fase oleosa e a fase aquosa. Para misturar a fase oleosa e a fase aquosa, a fase oleosa pode ser adicionada à fase aquosa com agitação, ou a fase aquosa pode ser adicionada à fase oleosa com agitação. Se necessário, os diâmetros das partículas das gotículas de óleo a serem formadas são preferencialmente ajustados usando um aparelho de emulsificação, como um dispersor ou um homogeneizador. Os diâmetros de partícula das gotículas de óleo a serem formadas podem ser facil-mente ajustados, por exemplo, alterando o número de rotações do homogeneizador para ajustar a força de cisalhamento. Como resultado, os diâmetros das partículas dos grânulos de resina resultantes podem ser ajustados apropriadamente, de forma a ficarem dentro de uma faixa desejada.[047] In the suspension preparation step, the suspension is prepared by mixing the oil phase and the aqueous phase. To mix the oil phase and the aqueous phase, the oil phase can be added to the aqueous phase with stirring, or the aqueous phase can be added to the oil phase with stirring. If necessary, the particle diameters of the oil droplets to be formed are preferably adjusted using an emulsification apparatus such as a disperser or a homogenizer. The particle diameters of the oil droplets to be formed can be easily adjusted, for example, by changing the number of rotations of the homogenizer to adjust the shear force. As a result, the particle diameters of the resulting resin granules can be appropriately adjusted to fall within a desired range.

[048] A quantidade de líquido da fase aquosa é preferencialmente ajustada para 3,0 vezes ou menos, e mais preferencialmente 0,2 a 2,8 vezes com base na quantidade líquida da fase oleosa com base na massa. Ao ajustar a quantidade de líquido da fase aquosa para a faixa descrita acima, a rápida transferência do solvente orgânico nas gotículas de óleo para a fase aquosa pode ser suprimida, de modo que podem ser obtidos grânulos de resina com um grau mais alto de esfericidade e com superfície mais lisa.[048] The amount of liquid of the aqueous phase is preferably adjusted to 3.0 times or less, and more preferably 0.2 to 2.8 times based on the liquid amount of the oily phase based on mass. By adjusting the amount of liquid from the aqueous phase to the range described above, the rapid transfer of the organic solvent in the oil droplets to the aqueous phase can be suppressed, so that resin granules with a higher degree of sphericity and with a smoother surface.

[049] O método para a produção de grânulos de resina da presente invenção inclui ainda uma etapa (etapa de contração) de adição de água à suspensão, contraindo assim as gotículas de óleo. Ao adicionar água à suspensão, as gotículas de óleo na suspensão podem ser contraídas mais rapidamente. A quantidade de água a ser adicionada à suspensão é preferencialmente 0,5 vezes ou mais, e mais preferencialmente 1 a 40 vezes com base na quantidade de líquido da suspensão com base em massa.[049] The method for producing resin granules of the present invention also includes a step (contraction step) of adding water to the suspension, thus contracting the oil droplets. By adding water to the suspension, the oil droplets in the suspension can be contracted more quickly. The amount of water to be added to the suspension is preferably 0.5 times or more, and more preferably 1 to 40 times based on the amount of liquid in the suspension based on mass.

[050] Na etapa de contração, a água é preferencialmente adicionada à sus-pensão durante um determinado período de tempo. Ao adicionar água à suspensão durante um determinado período de tempo, a rápida transferência do solvente orgâ-nico nas gotículas de óleo para a fase aquosa pode ser suprimida, de modo que os grânulos de resina com maior grau de esfericidade e com uma superfície mais lisa podem ser obtidos. Especificamente, a água é preferencialmente adicionada à sus-pensão durante 30 minutos ou mais, a água é mais preferencialmente adicionada durante 45 minutos ou mais, e a água é partícula e preferencialmente adicionada durante 60 a 150 minutos.[050] In the contraction stage, water is preferably added to the suspension over a certain period of time. By adding water to the suspension for a certain period of time, the rapid transfer of the organic solvent in the oil droplets to the aqueous phase can be suppressed, so that the resin granules with a greater degree of sphericity and a smoother surface can be obtained. Specifically, water is preferably added to the suspension over 30 minutes or more, water is more preferably added over 45 minutes or more, and water is particulate and preferably added over 60 to 150 minutes.

[051] Após a etapa de preparação da suspensão, os componentes desne-cessários, como o estabilizador de dispersão, são removidos, por exemplo, subme-tendo à filtração e lavagem os grânulos de resina produzidos. Subsequentemente, a lavagem é repetida várias vezes conforme necessário, e a secagem e um tratamento de craqueamento são então realizados, e assim os grânulos de resina desejados podem ser obtidos.[051] After the suspension preparation step, unnecessary components, such as the dispersion stabilizer, are removed, for example, by subjecting the produced resin granules to filtration and washing. Subsequently, washing is repeated several times as necessary, and drying and a cracking treatment are then carried out, and thus the desired resin granules can be obtained.

[052] Os grânulos de resina mencionados acima são partículas de resina que possuem alta esfericidade (grau de esfericidade), apresentando uma superfície lisa, impressão tátil úmida, estabilidade favorável com o tempo, o que é improvável de gerar um cheiro desagradável, sendo obtidos usando um material natural como material constituinte. Por esta razão, quando os grânulos de resina são contidos, vários tipos de produtos, como um cosmético, uma preparação dermatológica, uma tinta, um artigo moldado, um filme, um agente de revestimento e uma composição de resina, os quais são dotados de impressão tátil superior, espalhabilidade na pele e estabilidade do produto, podem ser fornecidos sem o uso de partículas de resina compostas por um material sintético derivado do petróleo.[052] The resin granules mentioned above are resin particles that have high sphericity (degree of sphericity), presenting a smooth surface, wet tactile impression, favorable stability over time, which is unlikely to generate an unpleasant smell, being obtained using a natural material as a constituent material. For this reason, when resin granules are contained, various types of products, such as a cosmetic, a dermatological preparation, a paint, a molded article, a film, a coating agent and a resin composition, which are endowed with Superior tactile impression, spreadability on the skin and product stability can be provided without the use of resin particles composed of a synthetic material derived from petroleum.

EXAMPLES

[053] Doravante, a presente invenção será descrita especificamente com ba-se em Exemplos, porém a presente invenção não está limitada a estes Exemplos. Observe que "parte" ou "partes" e "%" nos Exemplos e Exemplos Comparativos se referem à massa, salvo indicação em contrário.[053] Hereinafter, the present invention will be specifically described based on Examples, but the present invention is not limited to these Examples. Note that "part" or "parts" and "%" in the Examples and Comparative Examples refer to mass unless otherwise noted.

Resin Granule Production Example 1

[054] Uma fase oleosa foi preparada dissolvendo 100 partes de propionato acetato de celulose (nome comercial "CAP-482-0.5", fabricado pela Eastman Chemi-cal Company) em 350 partes de acetato de etila (solubilidade em água: 8 g/100 g). Além disso, preparou-se uma fase aquosa dissolvendo 24 partes de álcool poliviní- lico em 300 partes de água de troca iônica. A fase oleosa foi adicionada e misturada com a fase aquosa preparada, e uma mistura resultante foi agitada usando um dis-solvente a 1.000 rpm por 3 minutos. A mistura foi ainda agitada usando o dissolvente a 1.800 rpm por 10 minutos para obter uma suspensão na qual gotículas de óleo foram dispersas uniformemente. O diâmetro médio de partícula em volume das gotí- culas de óleo, medido através de observação com um microscópio óptico e análise de imagem, foi de 15 μm.[054] An oily phase was prepared by dissolving 100 parts of cellulose acetate propionate (trade name "CAP-482-0.5", manufactured by Eastman Chemical Company) in 350 parts of ethyl acetate (water solubility: 8 g / 100 g). Furthermore, an aqueous phase was prepared by dissolving 24 parts of polyvinyl alcohol in 300 parts of ion exchange water. The oil phase was added and mixed with the prepared aqueous phase, and a resulting mixture was stirred using a solvent at 1,000 rpm for 3 minutes. The mixture was further stirred using the solvent at 1800 rpm for 10 minutes to obtain a suspension in which oil droplets were uniformly dispersed. The volume average particle diameter of the oil droplets, measured through observation with an optical microscope and image analysis, was 15 μm.

[055] Um líquido de dispersão das partículas de resina (líquido de dispersão de grânulos de resina) foi obtido despejando 4.500 partes de água de troca iônica na suspensão obtida durante 75 minutos, enquanto a suspensão estava sendo agitada usando o dissolvente a 500 rpm. As partículas de resina foram submetidas à filtração e lavagem, e então defloculadas em água de troca iônica. Além disso, as partículas de resina foram submetidas à filtração e lavagem e depois secas e submetidas a um tratamento de craqueamento para obter grânulos de resina. A Figura 1 mostra uma micrografia eletrônica mostrando um estado das superfícies dos grânulos de resina obtidos. Além disso, a Figura 2 mostra uma micrografia eletrônica mostrando os es-tados das seções dos grânulos de resina obtidos.[055] A resin particle dispersion liquid (resin granule dispersion liquid) was obtained by pouring 4,500 parts of ion exchange water into the suspension obtained for 75 minutes, while the suspension was being stirred using the solvent at 500 rpm. The resin particles were subjected to filtration and washing, and then deflocculated in ion exchange water. Furthermore, the resin particles were subjected to filtration and washing and then dried and subjected to cracking treatment to obtain resin granules. Figure 1 shows an electron micrograph showing a state of the surfaces of the resin granules obtained. Furthermore, Figure 2 shows an electron micrograph showing the states of the sections of the resin granules obtained.

Example 2

[056] Uma fase oleosa foi preparada dissolvendo 100 partes de propionato acetato de celulose (nome comercial “CAP-482-0.5”, fabricado pela Eastman Chemi-cal Company) em 350 partes de acetato de etila (solubilidade em água: 8 g/100 g) e 50 partes de acetato de metila (solubilidade em água: 24,4 g/100 g). Além disso, preparou-se uma fase aquosa dissolvendo 42 partes de álcool polivinílico em 400 partes de água de troca iônica. A fase oleosa foi adicionada e misturada com a fase aquosa preparada, e uma mistura resultante foi agitada usando um dissolvente a 1.000 rpm por 3 minutos. A mistura foi ainda agitada usando o dissolvente a 1.600 rpm por 10 minutos para obter uma suspensão na qual gotículas de óleo foram dis-persas uniformemente. O diâmetro médio de partícula em volume das gotículas de óleo foi de 18 μm, sendo medido através de observação com um microscópio óptico e análise de imagem.[056] An oily phase was prepared by dissolving 100 parts of cellulose acetate propionate (trade name “CAP-482-0.5”, manufactured by Eastman Chemical Company) in 350 parts of ethyl acetate (water solubility: 8 g / 100 g) and 50 parts of methyl acetate (water solubility: 24.4 g/100 g). Furthermore, an aqueous phase was prepared by dissolving 42 parts of polyvinyl alcohol in 400 parts of ion exchange water. The oil phase was added and mixed with the prepared aqueous phase, and a resulting mixture was stirred using a solvent at 1000 rpm for 3 minutes. The mixture was further stirred using the solvent at 1,600 rpm for 10 minutes to obtain a suspension in which oil droplets were evenly dispersed. The volume average particle diameter of the oil droplets was 18 μm, measured through observation with an optical microscope and image analysis.

[057] Um líquido de dispersão de partículas de resina (líquido de dispersão de grânulos de resina) foi obtido despejando 5.000 partes de água de troca iônica na suspensão obtida durante 60 minutos, enquanto a suspensão estava sendo agitada usando o dissolvente a 500 rpm. As partículas de resina foram submetidas à filtração e lavagem, e então defloculadas em água de troca iônica. Além disso, as partículas de resina foram submetidas à filtração e lavagem e depois secas e submetidas a um tratamento de craqueamento para obter grânulos de resina. Exemplo 3 Uma fase oleosa foi preparada dissolvendo 100 partes de propionato acetato de celulose (nome comercial "CAP-504-0.2", fabricado pela Eastman Chemical Company) em 500 partes de acetato de etila (solubilidade em água: 8 g/100 g). Além disso, preparou-se uma fase aquosa dissolvendo 56 partes de álcool polivinílico em 560 partes de água de troca iônica e após isso adição de 40 partes de acetato de etila. A fase oleosa foi adicionada e misturada com a fase aquosa preparada, e uma mistura resultante foi agitada usando um dissolvente a 1.000 rpm por 3 minutos. A mistura foi ainda agitada usando o dissolvente a 1.500 rpm por 10 minutos para obter uma suspensão, na qual gotículas de óleo foram dispersas uniformemente. O diâmetro médio de partícula em volume das gotículas de óleo foi de 23 μm, medido através de observação com um microscópio óptico e análise de imagem.[057] A resin particle dispersion liquid (resin granule dispersion liquid) was obtained by pouring 5,000 parts of ion exchange water into the obtained suspension for 60 minutes, while the suspension was being stirred using the solvent at 500 rpm. The resin particles were subjected to filtration and washing, and then deflocculated in ion exchange water. Furthermore, the resin particles were subjected to filtration and washing and then dried and subjected to cracking treatment to obtain resin granules. Example 3 An oily phase was prepared by dissolving 100 parts of cellulose acetate propionate (trade name "CAP-504-0.2", manufactured by Eastman Chemical Company) in 500 parts of ethyl acetate (water solubility: 8 g/100 g) . Furthermore, an aqueous phase was prepared by dissolving 56 parts of polyvinyl alcohol in 560 parts of ion exchange water and then adding 40 parts of ethyl acetate. The oil phase was added and mixed with the prepared aqueous phase, and a resulting mixture was stirred using a solvent at 1000 rpm for 3 minutes. The mixture was further stirred using the solvent at 1500 rpm for 10 minutes to obtain a suspension, in which oil droplets were dispersed evenly. The volume average particle diameter of the oil droplets was 23 μm, measured through observation with an optical microscope and image analysis.

[058] Um líquido de dispersão de partículas de resina (líquido de dispersão de grânulos de resina) foi obtido despejando 7.000 partes de água de troca iônica na suspensão obtida durante 65 minutos, enquanto a suspensão estava sendo agitada usando o dissolvente a 500 rpm. As partículas de resina foram submetidas à filtração e lavagem, e então defloculadas em água de troca iônica. Além disso, as partículas de resina foram submetidas à filtração e lavagem e depois secas e submetidas a um tratamento de craqueamento para obter grânulos de resina.[058] A resin particle dispersion liquid (resin granule dispersion liquid) was obtained by pouring 7,000 parts of ion exchange water into the obtained suspension for 65 minutes, while the suspension was being stirred using the solvent at 500 rpm. The resin particles were subjected to filtration and washing, and then deflocculated in ion exchange water. Furthermore, the resin particles were subjected to filtration and washing and then dried and subjected to cracking treatment to obtain resin granules.

Reference Example 4

[059] Uma fase oleosa foi preparada dissolvendo 50 partes de propionato acetato de celulose (nome comercial "CAP-504-0.2", fabricado pela Eastman Chemi-cal Company) e 50 partes de diacetil celulose (nome comercial "CA-398-10", fabrica-do pela Eastman Chemical Company) em 1.000 partes de acetato de isopropila (so-lubilidade em água: 4 g/100 g). Além disso, preparou-se uma fase aquosa dissol-vendo 300 partes de álcool polivinílico em 2.700 partes de água de troca iônica. A fase oleosa foi adicionada e misturada com a fase aquosa preparada, e uma mistura resultante foi agitada usando um dissolvente a 1.000 rpm por 3 minutos. A mistura foi ainda agitada usando o dissolvente a 2.000 rpm por 10 minutos para obter uma suspensão na qual gotículas de óleo foram dispersas uniformemente. O diâmetro médio de partícula em volume das gotículas de óleo, foi de 12 μm, medido através de observação com um microscópio óptico e análise de imagem.[059] An oily phase was prepared by dissolving 50 parts of cellulose acetate propionate (trade name "CAP-504-0.2", manufactured by Eastman Chemical Company) and 50 parts of diacetyl cellulose (trade name "CA-398-10 ", manufactured by Eastman Chemical Company) in 1,000 parts of isopropyl acetate (water solubility: 4 g/100 g). Additionally, an aqueous phase was prepared by dissolving 300 parts of polyvinyl alcohol in 2,700 parts of ion exchange water. The oil phase was added and mixed with the prepared aqueous phase, and a resulting mixture was stirred using a solvent at 1000 rpm for 3 minutes. The mixture was further stirred using the solvent at 2000 rpm for 10 minutes to obtain a suspension in which oil droplets were uniformly dispersed. The volume average particle diameter of the oil droplets was 12 μm, measured through observation with an optical microscope and image analysis.

[060] Um líquido de dispersão de partículas de resina (líquido de dispersão de grânulos de resina) foi obtido despejando 22.000 partes de água de troca iônica na suspensão obtida ao longo de 120 minutos, enquanto a suspensão estava sendo agitada usando o dissolvente a 500 rpm. As partículas de resina foram submetidas à filtração e lavagem, e então defloculadas em água de troca iônica. Além disso, as partículas de resina foram submetidas à filtração e lavagem e depois secas e sub-metidas a um tratamento de craqueamento para obter grânulos de resina.[060] A resin particle dispersion liquid (resin granule dispersion liquid) was obtained by pouring 22,000 parts of ion exchange water into the obtained suspension over 120 minutes, while the suspension was being stirred using the solvent at 500 rpm. The resin particles were subjected to filtration and washing, and then deflocculated in ion exchange water. Furthermore, the resin particles were subjected to filtration and washing and then dried and subjected to a cracking treatment to obtain resin granules.

Example 5

[061] Os grânulos de resina foram obtidos da mesma maneira que no Exem-plo 1 descrito anteriormente, exceto que 100 partes de propionato acetato de celulose foram alteradas para 35 partes de diacetilcelulose (nome comercial "CA-398-6", fabricado pela Eastman Chemical Company). Os grânulos de resina do Exemplo 5 foram obtidos misturando 30 partes dos grânulos de resina obtidos e 70 partes dos grânulos de resina obtidos no Exemplo 3.[061] The resin granules were obtained in the same way as in Example 1 described previously, except that 100 parts of cellulose acetate propionate were changed to 35 parts of diacetylcellulose (trade name "CA-398-6", manufactured by Eastman Chemical Company). The resin granules of Example 5 were obtained by mixing 30 parts of the resin granules obtained and 70 parts of the resin granules obtained in Example 3.

Example 6

[062] Os grânulos de resina obtidos no Exemplo 3 foram parcialmente hidro- lisados de acordo com um método usual e um produto resultante foi então submetido à filtração, lavagem, secagem e tratamento de craqueamento para obter grânulos de resina do Exemplo 6.[062] The resin granules obtained in Example 3 were partially hydrolyzed according to a usual method and a resulting product was then subjected to filtration, washing, drying and cracking treatment to obtain resin granules of Example 6.

Example 7

[063] Uma fase oleosa foi preparada dissolvendo 89 partes de propionato acetato de celulose (nome comercial "CAP-504-0.2", fabricado pela Eastman Chemi-cal Company) em 700 partes de 1-butanol (solubilidade em água: 8 g/100 g). Para a fase oleosa, 10 partes de óxido de titânio de partículas finas tratadas com ácido gra- xo (nome comercial “MT-100TV”, fabricado pela TAYCA CORPORATION) e 1 parte de um dispersante de acrilato de silicone (nome comercial “KP-578”, fabricado pela Shin -Etsu Chemical Co., Ltd.) e uma mistura resultante foi misturada/dispersa para preparar uma fase oleosa na qual o óxido de titânio de partículas finas foi disperso. Além disso, uma fase aquosa foi preparada dissolvendo 50 partes de ácido poliacrí- lico em 850 partes de água de troca iônica. A fase oleosa foi adicionada e misturada com a fase aquosa preparada, e uma mistura resultante foi agitada usando um dis-solvente a 1.000 rpm por 3 minutos. A mistura foi ainda agitada usando o dissolvente a 2.500 rpm por 20 minutos para obter uma suspensão na qual gotículas de óleo foram dispersas uniformemente. O diâmetro médio de partícula do volume das gotí- culas de óleo, medido através de observação com um microscópio óptico e análise de imagem, foi de 10 μm.[063] An oily phase was prepared by dissolving 89 parts of cellulose acetate propionate (trade name "CAP-504-0.2", manufactured by Eastman Chemical Company) in 700 parts of 1-butanol (water solubility: 8 g / 100 g). For the oily phase, 10 parts of fine-particle titanium oxide treated with fatty acid (trade name “MT-100TV”, manufactured by TAYCA CORPORATION) and 1 part of a silicone acrylate dispersant (trade name “KP- 578”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and a resulting mixture was mixed/dispersed to prepare an oily phase in which the fine-particle titanium oxide was dispersed. Furthermore, an aqueous phase was prepared by dissolving 50 parts of polyacrylic acid in 850 parts of ion exchange water. The oil phase was added and mixed with the prepared aqueous phase, and a resulting mixture was stirred using a solvent at 1,000 rpm for 3 minutes. The mixture was further stirred using the solvent at 2500 rpm for 20 minutes to obtain a suspension in which oil droplets were uniformly dispersed. The volume average particle diameter of the oil droplets, measured through observation with an optical microscope and image analysis, was 10 μm.

[064] Um líquido de dispersão de partículas de resina (líquido de dispersão de grânulos de resina) foi obtido despejando 9.000 partes de água de troca iônica na suspensão obtida durante 60 minutos, enquanto a suspensão estava sendo agitada usando o dissolvente a 500 rpm. As partículas de resina foram submetidas à filtração e lavagem, e então defloculadas em água de troca iônica. Além disso, as partículas de resina foram submetidas à filtração e lavagem e depois secas e submetidas a um tratamento de craqueamento para obter grânulos de resina.[064] A resin particle dispersion liquid (resin granule dispersion liquid) was obtained by pouring 9,000 parts of ion exchange water into the obtained suspension for 60 minutes, while the suspension was being stirred using the solvent at 500 rpm. The resin particles were subjected to filtration and washing, and then deflocculated in ion exchange water. Furthermore, the resin particles were subjected to filtration and washing and then dried and subjected to cracking treatment to obtain resin granules.

Example 8

[065] Uma fase oleosa foi preparada dissolvendo 80 partes de propionato acetato de celulose (nome comercial "CAP-482-0.5", fabricado pela Eastman Chemi-cal Company) em 400 partes de acetato de etila (solubilidade em água: 8 g/100 g). A fase oleosa recebeu adição de 20 partes de óxido de titânio de partículas tratadas com aminoácidos (nome comercial “NAI-Titanium CR-50”, fabricado por Miyoshi Ka- sei, Inc.) e uma mistura resultante foi combinada/dispersa para preparar uma fase oleosa em que o óxido de titânio foi disperso. Além disso, preparou-se uma fase aquosa dissolvendo 32 partes de álcool polivinílico em 400 partes de água de troca iônica. A fase oleosa foi adicionada e misturada com a fase aquosa preparada, e uma mistura resultante foi agitada usando um dissolvente a 1.000 rpm por 3 minutos. A mistura foi ainda agitada usando o dissolvente a 1.600 rpm por 10 minutos para obter uma suspensão na qual gotículas de óleo foram dispersas uniformemente. O diâmetro médio de partícula em volume das gotículas de óleo, foi de 14 μm, medido através de observação com um microscópio óptico e análise de imagem.[065] An oily phase was prepared by dissolving 80 parts of cellulose acetate propionate (trade name "CAP-482-0.5", manufactured by Eastman Chemical Company) in 400 parts of ethyl acetate (water solubility: 8 g / 100 g). The oil phase was added with 20 parts of titanium oxide from amino acid treated particles (trade name “NAI-Titanium CR-50”, manufactured by Miyoshi Ka-sei, Inc.) and a resulting mixture was combined/dispersed to prepare a oily phase in which titanium oxide was dispersed. Furthermore, an aqueous phase was prepared by dissolving 32 parts of polyvinyl alcohol in 400 parts of ion exchange water. The oil phase was added and mixed with the prepared aqueous phase, and a resulting mixture was stirred using a solvent at 1000 rpm for 3 minutes. The mixture was further stirred using the solvent at 1600 rpm for 10 minutes to obtain a suspension in which oil droplets were uniformly dispersed. The volume average particle diameter of the oil droplets was 14 μm, measured through observation with an optical microscope and image analysis.

[066] Um líquido de dispersão de partículas de resina (líquido de dispersão de grânulos de resina) foi obtido despejando 8.000 partes de água de troca iônica na suspensão obtida durante 60 minutos, enquanto a suspensão estava sendo agitada usando o dissolvente a 500 rpm. As partículas de resina foram submetidas à filtração e lavagem, e então defloculadas em água de troca iônica. Além disso, as partículas de resina foram submetidas à filtração e lavagem e depois secas e submetidas a um tratamento de craqueamento para obter grânulos de resina.[066] A resin particle dispersion liquid (resin granule dispersion liquid) was obtained by pouring 8,000 parts of ion exchange water into the obtained suspension for 60 minutes, while the suspension was being stirred using the solvent at 500 rpm. The resin particles were subjected to filtration and washing, and then deflocculated in ion exchange water. Furthermore, the resin particles were subjected to filtration and washing and then dried and subjected to cracking treatment to obtain resin granules.

Comparative Example 1

[067] Partículas finas de celulose (nome comercial "CELLULOBEADS D-5", fabricadas por DAITO KASEI KOGYO CO., LTD.) foram usadas como grânulos de resina do Exemplo Comparativo 1.[067] Fine cellulose particles (trade name "CELLULOBEADS D-5", manufactured by DAITO KASEI KOGYO CO., LTD.) were used as resin granules of Comparative Example 1.

Comparative Example 2

[068] Uma fase oleosa foi preparada dissolvendo 35 partes de diacetil celulo-se (nome comercial "CA-398-6", fabricado pela Eastman Chemical Company) em 350 partes de acetona (solubilidade em água: ~ g/100 g). Além disso, uma fase aquosa foi preparada dissolvendo 15 partes de álcool polivinílico em 300 partes de água de troca iônica. A fase oleosa foi adicionada e misturada com a fase aquosa preparada, e uma mistura resultante foi agitada usando um dissolvente a 1.000 rpm por 3 minutos. A mistura foi ainda agitada usando o dissolvente a 1.800 rpm por 10 minutos para obter uma suspensão. O diâmetro médio de partícula em volume da suspensão, medido através de observação com um microscópio óptico e análise de imagem, foi de 80 μm.[068] An oily phase was prepared by dissolving 35 parts of diacetyl cellulose (trade name "CA-398-6", manufactured by Eastman Chemical Company) in 350 parts of acetone (water solubility: ~ g/100 g). Furthermore, an aqueous phase was prepared by dissolving 15 parts of polyvinyl alcohol in 300 parts of ion exchange water. The oil phase was added and mixed with the prepared aqueous phase, and a resulting mixture was stirred using a solvent at 1000 rpm for 3 minutes. The mixture was further stirred using the solvent at 1,800 rpm for 10 minutes to obtain a suspension. The volume average particle diameter of the suspension, measured through observation with an optical microscope and image analysis, was 80 μm.

[069] Uma suspensão de partículas de resina (suspensão de grânulos de re-sina) foi obtida despejando 4.500 partes de água de troca iônica na suspensão obtida durante 45 minutos, enquanto a suspensão estava sendo agitada usando o dis-solvente a 500 rpm. As partículas de resina foram submetidas à filtração e lavagem, e então defloculadas em água de troca iônica. Além disso, as partículas de resina foram submetidas à filtração e lavagem e depois secas e submetidas a um tratamento de craqueamento para obter grânulos de resina.[069] A suspension of resin particles (resin granule suspension) was obtained by pouring 4,500 parts of ion exchange water into the suspension obtained for 45 minutes, while the suspension was being stirred using the solvent at 500 rpm. The resin particles were subjected to filtration and washing, and then deflocculated in ion exchange water. Furthermore, the resin particles were subjected to filtration and washing and then dried and subjected to cracking treatment to obtain resin granules.

Comparative Example 3

[070] Uma fase oleosa foi preparada dissolvendo 35 partes de diacetil celulo-se (nome comercial "CA-398-6", fabricado pela Eastman Chemical Company) em 350 partes de acetato de etila (solubilidade em água: 8 g/100 g). Além disso, uma fase aquosa foi preparada dissolvendo 15 partes de álcool polivinílico em 300 partes de água de troca iônica. A fase oleosa foi adicionada e misturada com a fase aquosa preparada, e uma mistura resultante foi agitada usando um dissolvente a 1.000 rpm por 3 minutos. A mistura foi ainda agitada usando o dissolvente a 1.500 rpm por 10 minutos para obter uma suspensão. O diâmetro médio de partícula do volume da suspensão, medido através de observação com um microscópio óptico e análise de imagem, foi de 16 μm.[070] An oily phase was prepared by dissolving 35 parts of diacetyl cellulose (trade name "CA-398-6", manufactured by Eastman Chemical Company) in 350 parts of ethyl acetate (water solubility: 8 g/100 g ). Furthermore, an aqueous phase was prepared by dissolving 15 parts of polyvinyl alcohol in 300 parts of ion exchange water. The oil phase was added and mixed with the prepared aqueous phase, and a resulting mixture was stirred using a solvent at 1000 rpm for 3 minutes. The mixture was further stirred using the solvent at 1,500 rpm for 10 minutes to obtain a suspension. The average particle diameter of the suspension volume, measured through observation with an optical microscope and image analysis, was 16 μm.

[071] Uma suspensão de partículas de resina (suspensão de grânulos de re-sina) foi obtida vertendo a suspensão obtida em 4.500 partes de água de troca iôni- ca durante 10 minutos, enquanto a água de troca iônica estava sendo agitada usan-do um dissolvente a 500 rpm. As partículas de resina foram submetidas à filtração e lavagem, e então defloculadas em água de troca iônica. Além disso, as partículas de resina foram submetidas à filtração e lavagem e depois secas e submetidas a um tratamento de craqueamento para obter grânulos de resina.[071] A suspension of resin particles (resin granule suspension) was obtained by pouring the obtained suspension into 4,500 parts of ion exchange water for 10 minutes, while the ion exchange water was being stirred using a solvent at 500 rpm. The resin particles were subjected to filtration and washing, and then deflocculated in ion exchange water. Furthermore, the resin particles were subjected to filtration and washing and then dried and subjected to cracking treatment to obtain resin granules.

Comparative Example 4

[072] Uma fase oleosa foi preparada dissolvendo 35 partes de diacetil celulo-se (nome comercial "CA-398-6", fabricado pela Eastman Chemical Company) em 350 partes de acetato de etila (solubilidade em água: 8 g/100 g). Além disso, uma fase aquosa foi preparada dissolvendo 15 partes de álcool polivinílico em 300 partes de água de troca iônica. A fase oleosa foi adicionada e misturada com a fase aquosa preparada, e uma mistura resultante foi agitada usando um dissolvente a 1.000 rpm por 3 minutos. A mistura foi ainda agitada usando o dissolvente a 1.500 rpm por 10 minutos para obter uma suspensão. O diâmetro médio de partícula em volume da suspensão foi de 16 μm, medido através de observação com um microscópio óptico e análise de imagem.[072] An oily phase was prepared by dissolving 35 parts of diacetyl cellulose (trade name "CA-398-6", manufactured by Eastman Chemical Company) in 350 parts of ethyl acetate (water solubility: 8 g/100 g ). Furthermore, an aqueous phase was prepared by dissolving 15 parts of polyvinyl alcohol in 300 parts of ion exchange water. The oil phase was added and mixed with the prepared aqueous phase, and a resulting mixture was stirred using a solvent at 1000 rpm for 3 minutes. The mixture was further stirred using the solvent at 1,500 rpm for 10 minutes to obtain a suspension. The volume average particle diameter of the suspension was 16 μm, measured through observation with an optical microscope and image analysis.

[073] Um líquido de dispersão de partículas de resina (líquido de dispersão de grânulos de resina) foi obtido despejando 4.500 partes de água de troca iônica na suspensão obtida de uma só vez, enquanto a suspensão estava sendo agitada usando o dissolvente a 500 rpm. As partículas de resina foram submetidas à filtração e lavagem, e então defloculadas em água de troca iônica. Os grânulos de resina ob-tidos foram parcialmente hidrolisados de acordo com um método usual e um produto resultante foi então submetido à filtração, lavagem, secagem e tratamento de cra- queamento para obter grânulos de resina do Exemplo Comparativo 4.[073] A resin particle dispersion liquid (resin granule dispersion liquid) was obtained by pouring 4,500 parts of ion exchange water into the obtained suspension at one time, while the suspension was being stirred using the solvent at 500 rpm . The resin particles were subjected to filtration and washing, and then deflocculated in ion exchange water. The resin granules obtained were partially hydrolyzed according to a usual method and a resulting product was then subjected to filtration, washing, drying and cracking treatment to obtain resin granules of Comparative Example 4.

Evaluation of Resin Granules - Average particle diameter in volume

[074] O diâmetro médio das partículas em volume dos grânulos de resina foi medido usando Coulter Counter (fabricado por Beckman Coulter, Inc.). Os resultados são mostrados na Tabela 1.[074] The volume average particle diameter of the resin granules was measured using Coulter Counter (manufactured by Beckman Coulter, Inc.). The results are shown in Table 1.

Degree of Sphericity

[075] Uma imagem SEM dos grânulos de resina, obtida com um microscópio eletrônico de varredura (SEM), foi submetida à análise de imagem para calcular o grau de circularidade C para cada grânulo de resina a partir da fórmula (1) que se segue. Posteriormente, o valor médio aritmético dos graus de circularidade C para 100 ou mais grânulos de resina selecionados arbitrariamente foi definido como o grau de esfericidade. Os resultados são mostrados na Tabela 1. C =(4 πS1)/(L2)... (1)[075] An SEM image of the resin beads, obtained with a scanning electron microscope (SEM), was subjected to image analysis to calculate the degree of circularity C for each resin bead from the following formula (1). . Subsequently, the arithmetic mean value of the degrees of circularity C for 100 or more arbitrarily selected resin beads was defined as the degree of sphericity. The results are shown in Table 1. C =(4 πS1)/(L2)... (1)

[076] Na fórmula (1), S1 representa a área (área projetada) de cada grânulo de resina na imagem e L representa o comprimento da parte periférica externa do grânulo de resina na imagem. Como o valor do grau de circularidade C está mais próximo de 1, cada uma das formas das partículas está mais próxima de uma esfera perfeita.[076] In formula (1), S1 represents the area (projected area) of each resin bead in the image and L represents the length of the outer peripheral part of the resin bead in the image. As the value of the degree of circularity C is closer to 1, each of the particle shapes is closer to a perfect sphere.

Degree of Surface Smoothness

[077] Uma imagem SEM (x 5.000) dos grânulos de resina, obtida com um microscópio eletrônico de varredura (SEM), foi observada para calcular o grau de suavidade M para cada grânulo de resina, a partir da fórmula (2) que se segue. Sub-sequentemente, o valor médio aritmético dos graus de lisura M para 100 ou mais grânulos de resina selecionados arbitrariamente foi definido como o grau de lisura da superfície. Os resultados são apresentados na Tabela 1. Como o valor do grau de lisura M está mais próximo de 1, as superfícies das partículas estão mais próximas de serem lisas. M = (1 - (S3)/(S2)) x 100 ... (2)[077] An SEM image (x 5,000) of the resin granules, obtained with a scanning electron microscope (SEM), was observed to calculate the degree of softness M for each resin granule, from formula (2) which is he follows. Subsequently, the arithmetic mean value of the smoothness degrees M for 100 or more arbitrarily selected resin granules was defined as the surface smoothness degree. The results are presented in Table 1. As the value of the smoothness degree M is closer to 1, the particle surfaces are closer to being smooth. M = (1 - (S3)/(S2)) x 100 ... (2)

[078] Na fórmula (2), S2 representa a área (área projetada) de cada grânulo de resina na imagem e, no caso em que um grânulo de resina e um círculo que se aproxima do grânulo de resina são sobrepostos, S3 representa, nas regiões formadas pelo contorno do cordão de resina e o contorno do círculo, a soma total das áreas das regiões que existem dentro do contorno do círculo sobreposto e a área de regiões que existem fora do contorno do círculo sobreposto.[078] In formula (2), S2 represents the area (projected area) of each resin bead in the image, and in the case where a resin bead and a circle approaching the resin bead are superimposed, S3 represents, in the regions formed by the contour of the resin bead and the contour of the circle, the sum total of the areas of the regions that exist within the contour of the superimposed circle and the area of regions that exist outside the contour of the superimposed circle.

Degree of Solidity

[079] Uma imagem SEM de seções dos grânulos de resina, obtida com um microscópio eletrônico de varredura (SEM), foi submetida à análise de imagem para calcular o volume da parte preenchida com a resina para cada grânulo de resina. Posteriormente, o valor médio dos volumes das peças preenchidas com a resina para 20 ou mais grânulos de resina selecionados arbitrariamente foi definido como o grau de solidez (% em volume). Os resultados são mostrados na Tabela 1.[079] An SEM image of sections of the resin granules, obtained with a scanning electron microscope (SEM), was subjected to image analysis to calculate the volume of the resin-filled part for each resin granule. Subsequently, the average value of the volumes of the resin-filled parts for 20 or more arbitrarily selected resin granules was defined as the degree of solidity (% by volume). The results are shown in Table 1.

Proportion of Acetyl Group Content and Proportion of Propionyl Group Content

[080] A proporção de teor de grupo acetila nos grânulos de resina e a pro-porção de teor de grupo propionila nos grânulos de resina foram medidas e calcula-das de acordo com o teor descrito na Tradução Japonesa da Publicação de Pedido Internacional PCT Numero 2006-523752 (principalmente, o conteúdo descrito nos parágrafos [ 0136] a [0145]). Os resultados são mostrados na Tabela 1.[080] The proportion of acetyl group content in the resin granules and the proportion of propionyl group content in the resin granules were measured and calculated according to the content described in the Japanese Translation of the PCT International Application Publication Number 2006-523752 (primarily, the content described in paragraphs [0136] to [0145]). The results are shown in Table 1.

Tactile Print

[081] Foi realizada avaliação sensorial da impressão tátil dos grânulos de re-sina por um painel de teste de dez pessoas. A “maciez”, a “espalhabilidade na pele” e a “sensação de umidade” foram totalmente decididas quando os grânulos de resina foram tocados, e a impressão tátil dos grânulos de resina foi graduada em uma escala de 1 a 5 de acordo com a avaliação critérios descritos abaixo para calcular a nota média em dez pessoas. Os resultados são mostrados na Tabela 1. 5: Excelente 4: Acima da média 3: Média 2: Abaixo da média 1: Fraca[081] Sensory evaluation of the tactile impression of resin granules was carried out by a test panel of ten people. The “softness”, “spreadability on the skin” and “wet feeling” were completely decided when the resin beads were touched, and the tactile impression of the resin beads was graded on a scale of 1 to 5 according to the evaluation criteria described below to calculate the average score across ten people. The results are shown in Table 1. 5: Excellent 4: Above average 3: Average 2: Below average 1: Poor

Odor - Product Stability

[082] Foi realizada avaliação sensorial do odor dos grânulos de resina por um painel de teste de cinco pessoas. Em um frasco de vidro vedável com volume de 30 mL, foram colocados 4,0 g dos grânulos de resina e água pura em uma quantida-de tal que o teor de água dos grânulos de resina era de 10%, e o frasco de vidro foi selado para realizar um teste de aceleração de 7 dias, em uma câmara termostática de 70°C. Após o resfriamento do frasco de vidro até a temperatura ambiente, a tampa foi aberta para verificar a alteração do odor. O odor dos grânulos de resina após o teste de aceleração foi comparado com o odor dos grânulos de resina antes do teste de aceleração que foi definido como o odor de referência e o odor dos grânulos de resina após o teste de aceleração foi classificado em uma escala de 1 a 5, de acordo com os critérios de avaliação descritos abaixo para calcular a nota média em cinco pessoas. Os resultados são mostrados na Tabela 1. 5: Não foi sentida mudança. 4: É sentida alguma mudança. 3: É sentida uma mudança. 2: É sentida uma mudança um tanto forte. 1: É sentida uma mudança forte. Tabela 1 [082] Sensory evaluation of the odor of the resin granules was carried out by a test panel of five people. In a sealable glass bottle with a volume of 30 mL, 4.0 g of the resin granules and pure water were placed in such an amount that the water content of the resin granules was 10%, and the glass bottle was sealed to perform a 7-day acceleration test in a 70°C thermostatic chamber. After cooling the glass bottle to room temperature, the lid was opened to check the change in odor. The odor of the resin granules after the acceleration test was compared with the odor of the resin granules before the acceleration test which was defined as the reference odor and the odor of the resin granules after the acceleration test was rated on a scale from 1 to 5, according to the evaluation criteria described below to calculate the average score across five people. The results are shown in Table 1. 5: No change was felt. 4: Some change is felt. 3: A change is felt. 2: A somewhat strong change is felt. 1: A strong change is felt. Table 1

Cosmetics Production - Cosmetics-1

[083] Um cosmético-1 foi produzido misturando componentes que vinham sendo usados convencionalmente como matérias-primas para cosméticos. Especifi-camente, cada pó tratado com silicone (mica, talco, óxido de titânio em partículas finas e sulfato de bário) e os grânulos de resina foram primeiro misturados de acordo com as quantidades de mistura mostradas na Tabela 2, e uma mistura resultante foi combinada até se tornar uniforme para obter uma mistura em pó. Subsequentemen-te, uma mistura (componentes adicionais) obtida por combinação de vaselina, es- qualano e trioctanoato de glicerila foi adicionada à mistura em pó, e a mistura resul-tante foi combinada até se tornar uniforme. Em seguida, a mistura foi envasada em um recipiente e a moldagem por prensagem foi realizada conforme necessário para obter o cosmético-1. Tabela 2 [083] A cosmetic-1 was produced by mixing components that had been conventionally used as raw materials for cosmetics. Specifically, each silicone-treated powder (mica, talc, fine-particle titanium oxide, and barium sulfate) and resin granules were first mixed according to the mixing amounts shown in Table 2, and a resulting mixture was combined until uniform to obtain a powder mixture. Subsequently, a mixture (additional components) obtained by combining petroleum jelly, squalane and glyceryl trioctanoate was added to the powder mixture, and the resulting mixture was combined until it became uniform. Then, the mixture was filled into a container and pressing molding was carried out as necessary to obtain cosmetic-1. Table 2

Cosmetic-2

[084] Um cosmético-2, que é um protetor solar em forma de loção leitosa, foi produzido por mistura de componentes que convencionalmente eram usados como matérias-primas para cosméticos. Especificamente, óleo de silicone, um agente pro-tetor ultravioleta, um emulsificante, um dispersante, isononanoato de isotridecila e os grânulos de resina foram primeiro misturados de acordo com as quantidades de mis-tura mostradas na Tabela 3 e combinados para preparar os componentes da fase oleosa. Além disso, água purificada, dipropilenoglicol, cloreto de sódio e citrato de sódio foram misturados de acordo com as quantidades de mistura mostradas na Ta-bela 3 e combinados para preparar os componentes da fase aquosa. Subsequente-mente, os componentes da fase aquosa foram adicionados aos componentes da fase oleosa preparada enquanto os componentes da fase oleosa estavam sendo agitados e, assim, a emulsificação foi realizada para obter o cosmético-2. Tabela 3 [084] A cosmetic-2, which is a sunscreen in the form of a milky lotion, was produced by mixing components that were conventionally used as raw materials for cosmetics. Specifically, silicone oil, an ultraviolet protective agent, an emulsifier, a dispersant, isotridecyl isononanoate and the resin granules were first mixed according to the mixing amounts shown in Table 3 and combined to prepare the components of the oily phase. Furthermore, purified water, dipropylene glycol, sodium chloride and sodium citrate were mixed according to the mixing amounts shown in Table 3 and combined to prepare the aqueous phase components. Subsequently, the aqueous phase components were added to the prepared oil phase components while the oil phase components were being stirred and thus emulsification was carried out to obtain cosmetic-2. Table 3

Cosmetic-1 Assessment - Tactile printing and spreadability on the skin

[085] Um painel de teste de dez pessoas realizou uma avaliação sensorial da impressão tátil e espalhabilidade na pele do cosmético-1. A “boa impressão tátil” e a “expansibilidade na pele” foram decididas e graduadas em uma escala de 1 a 5 de acordo com os critérios de avaliação descritos abaixo para calcular a nota média de dez pessoas. Os resultados são mostrados na Tabela 4. 5: Excelente 4: Acima da média 3: Média 2: Abaixo da média 1: Fraca[085] A test panel of ten people carried out a sensory evaluation of the tactile impression and spreadability on the skin of cosmetic-1. “Good tactile impression” and “expandability on the skin” were decided and graded on a scale of 1 to 5 according to the evaluation criteria described below to calculate the average score of ten people. The results are shown in Table 4. 5: Excellent 4: Above average 3: Average 2: Below average 1: Poor

Odor - Product Stability

[086] Foi realizada avaliação sensorial do odor do cosmético-1 por um painel de teste de cinco pessoas. Em um frasco de vidro vedado com volume de 30 mL, foram colocados 4,0 g do cosmético-1 (pó) e o frasco de vidro foi vedado para realizar um teste de aceleração de 7 dias em uma câmara termostática de 70C. Após o resfriamento do frasco de vidro até a temperatura ambiente, a tampa foi aberta para verificar a alteração do odor. O odor do pó após o teste de aceleração foi comparado com o odor do pó antes do teste de aceleração que foi definido como odor de refe-rência, e o odor do pó após o teste de aceleração foi classificado em uma escala de 1 a 5 de acordo com os critérios de avaliação descritos abaixo para calcular a nota média em cinco pessoas. Os resultados são mostrados na Tabela 4. 5: A mudança não é sentida. 4: Uma mudança é um pouco sentida. 3: Uma mudança é sentida. 2: Uma mudança um tanto forte é sentida. 1: Uma forte mudança é sentida. Tabela 4 [086] Sensory evaluation of the odor of cosmetic-1 was carried out by a test panel of five people. In a sealed glass bottle with a volume of 30 mL, 4.0 g of cosmetic-1 (powder) was placed and the glass bottle was sealed to perform a 7-day acceleration test in a thermostatic chamber at 70C. After cooling the glass bottle to room temperature, the lid was opened to check the change in odor. The odor of the dust after the acceleration test was compared with the odor of the dust before the acceleration test, which was defined as the reference odor, and the odor of the dust after the acceleration test was classified on a scale of 1 to 5. according to the evaluation criteria described below to calculate the average score across five people. The results are shown in Table 4. 5: The change is not felt. 4: A change is somewhat felt. 3: A change is felt. 2: A somewhat strong change is felt. 1: A strong change is felt. Table 4

Evaluation of Cosmetic-2 - Tactile printing, spreadability on the skin and transparency

[087] Um painel de teste de dez pessoas realizou avaliação sensorial da im-pressão tátil, espalhabilidade na pele e transparência do cosmético-2. A “boa im-pressão tátil”, a “expansibilidade na pele” e a “transparência” foram decididas e gra-duadas em uma escala de 1 a 5 de acordo com os critérios de avaliação descritos abaixo para calcular a nota média em dez pessoas. Os resultados são mostrados na Tabela 5. 5: Excelente 4: Acima da média 3: Média 2: Abaixo da média 1: Fraca[087] A test panel of ten people carried out sensory evaluation of the tactile impression, spreadability on the skin and transparency of the cosmetic-2. “Good tactile impression”, “expandability on the skin” and “transparency” were decided and graded on a scale of 1 to 5 according to the evaluation criteria described below to calculate the average score across ten people . The results are shown in Table 5. 5: Excellent 4: Above average 3: Average 2: Below average 1: Poor

Odor - Product Stability

[088] Um painel de teste de cinco pessoas realizou avaliação sensorial do odor do cosmético-2. Em um frasco de vidro vedado com volume de 30 mL, foram colocados 4,0 g do cosmético-2 (líquido) e o frasco de vidro foi vedado para realizar um teste de aceleração de 7 dias em uma câmara termostática a 70°C. Após o res-friamento do frasco de vidro até a temperatura ambiente, a tampa foi aberta para verificar a alteração do odor. O odor do líquido após o teste de aceleração foi com-parado com o odor do líquido antes do teste de aceleração que foi definido como odor de referência, e o odor do líquido após o teste de aceleração foi classificado em uma escala de 1 a 5, de acordo com os critérios de avaliação descritos abaixo para calcular a nota média de cinco pessoas. Os resultados são mostrados na Tabela 5. 5: Não foi sentida mudança. 4: É sentida alguma mudança. 3: É sentida uma mudança. 2: É sentida uma mudança um tanto forte. 1: É sentida uma mudança forte. Tabela 5 [088] A test panel of five people carried out sensory evaluation of the odor of cosmetic-2. In a sealed glass bottle with a volume of 30 mL, 4.0 g of cosmetic-2 (liquid) was placed and the glass bottle was sealed to perform a 7-day acceleration test in a thermostatic chamber at 70°C. After cooling the glass bottle to room temperature, the lid was opened to check the change in odor. The odor of the liquid after the acceleration test was compared with the odor of the liquid before the acceleration test, which was defined as the reference odor, and the odor of the liquid after the acceleration test was classified on a scale of 1 to 5. , according to the evaluation criteria described below to calculate the average score of five people. The results are shown in Table 5. 5: No change was felt. 4: Some change is felt. 3: A change is felt. 2: A somewhat strong change is felt. 1: A strong change is felt. Table 5

[089] Conforme mostrado nas Tabelas 4 e 5, entende-se que cosméticos com impressão tátil superior, espalhabilidade na pele, transparência e estabilidade do produto foram capazes de ser produzidos usando os grânulos de resina dos Exemplos. Além disso, verificou-se que propriedades tais como impressão tátil superior, transparência, espalhabilidade e estabilidade do produto também podem ser conferidas não apenas a um cosmético, mas também a vários tipos de produtos, como uma preparação dermatológica, uma tinta, um artigo moldado, um filme, um agente de revestimento e uma composição de resina, usando os grânulos de resina dos Exemplos.[089] As shown in Tables 4 and 5, it is understood that cosmetics with superior tactile impression, spreadability on the skin, transparency and product stability were able to be produced using the resin granules of the Examples. Furthermore, it has been found that properties such as superior tactile impression, transparency, spreadability and product stability can also be imparted not only to a cosmetic but also to various types of products such as a dermatological preparation, a paint, a molded article , a film, a coating agent and a resin composition, using the resin granules of the Examples.

Industrial Applicability

[090] Os grânulos de resina da presente invenção têm propriedades iguais ou superiores às dos grânulos de resina formados com um material sintético derivado do petróleo. Por esta proporção, quando os grânulos de resina da presente invenção são usados, produtos, tais como cosméticos, exibindo uma impressão tátil satisfatória, espalhabilidade favorável na pele, transparência e tendo qualidade de produto estável podem ser fornecidos sem o uso de grânulos de resina obtidos de um material sintético derivado do petróleo. Assim, os grânulos de resina da presente invenção são úteis como material constituinte para vários tipos de produtos, tais co-mo, por exemplo, um cosmético, uma preparação dermatológica, uma tinta, um artigo moldado, um filme, um agente de revestimento e uma composição da resina.[090] The resin granules of the present invention have properties equal to or greater than those of resin granules formed with a synthetic material derived from petroleum. By this ratio, when the resin granules of the present invention are used, products such as cosmetics exhibiting a satisfactory tactile impression, favorable spreadability on the skin, transparency and having stable product quality can be provided without the use of resin granules obtained. of a synthetic material derived from petroleum. Thus, the resin granules of the present invention are useful as a constituent material for various types of products, such as, for example, a cosmetic, a dermatological preparation, a paint, a molded article, a film, a coating agent and a resin composition.

Claims

1. Resin granules, formed with a resin comprising a cellulose derivative as a main component, CHARACTERIZED by the fact that: the cellulose derivative is at least one selected from the group consisting of cellulose acetate, cellulose acetate propionate, ethyl cellulose and hydroxypropylmethylcellulose, the resin granules have a volume mean particle diameter of 50 μm or less, a degree of sphericity of 0.7 to 1.0, a degree of surface smoothness of 80 to 100%, a ratio of acetyl group content of 15% by mass or less, and a proportion of propionyl group content of 10% by mass or more.

2. Resin granules according to claim 1, CHARACTERIZED by the fact that the cellulose derivative is cellulose acetate propionate.

3. Resin granules, according to claim 1 or 2, CHARACTERIZED by the fact that they have a degree of solidity of 70 to 100% by volume.

4. Resin granules according to any one of claims 1 to 3, CHARACTERIZED by the fact that the resin granules comprise at least any one of a pigment and a dye.

5. Resin granules according to any one of claims 1 to 4, CHARACTERIZED by the fact that the resin granules comprise: a pigment; and at least any one of a surfactant, a dispersant and a polymer dispersant.

6. Resin granules according to claim 4 or 5, CHARACTERIZED by the fact that the pigment is a pigment treated with at least one selected from the group consisting of a silicone, a fatty acid, a metallic salt of a fatty acid , an amino acid and a metallic salt of an amino acid.

7. Resin granules according to any one of claims 1 to 6, CHARACTERIZED by the fact that the resin granules comprise at least any one of an ultraviolet absorbing agent and an ultraviolet dispersing agent.

8. Resin granules according to any one of claims 1 to 7, CHARACTERIZED by the fact that the resin granules are treated granules, treated with at least one selected from the group consisting of a silicone, a fatty acid, a salt metal of a fatty acid, an amino acid and a metallic salt of an amino acid.

9. Method for producing resin granules, being a method for producing resin granules, as defined in any one of claims 1 to 8, CHARACTERIZED by the fact that the method comprises: a step of mixing an oily phase comprising the derivative of cellulose and an organic solvent that dissolves the cellulose derivative and has a solubility in 100 g of water at 25 °C of 0.1 to 50.0 g with an aqueous phase comprising a dispersion stabilizer, thus preparing a suspension comprising droplets of oil comprising the cellulose derivative and the organic solvent; and a step of adding water to the suspension, thus contracting the oil droplets.

10. Method for producing resin granules, according to claim 9, CHARACTERIZED by the fact that water is added to the suspension for 30 minutes or more.

11. Method for producing resin granules, according to claim 9 or 10, CHARACTERIZED by the fact that a net amount of water to be added to the suspension is 0.5 times or more based on a net amount of the suspension based in large scale.

12. Method for producing resin granules, according to any one of claims 9 to 11, CHARACTERIZED by the fact that the aqueous phase further comprises a second organic solvent.

13. Method for producing resin granules according to any one of claims 9 to 12, CHARACTERIZED by the fact that a liquid amount of the aqueous phase is 3.0 times or less, based on a liquid amount of the oily phase based in large scale.

14. Method for producing resin granules, according to any one of claims 9 to 13, CHARACTERIZED by the fact that the organic solvent is at least one selected from the group consisting of a ketone-based solvent, a ester, an alcohol, a glycol, an ether-based solvent, a halogenated alkyl and a nitrated alkyl.

15. Method for producing resin granules according to any one of claims 9 to 14, CHARACTERIZED by the fact that a net amount of the organic solvent is 2.0 times or more, based on an amount of the cellulose derivative based in large scale.

16. Method for producing resin granules, according to any one of claims 9 to 15, CHARACTERIZED by the fact that the dispersion stabilizer is a water-soluble polymer.

17. Method for producing resin granules, according to any one of claims 9 to 16, CHARACTERIZED by the fact that a content of the dispersion stabilizer in the aqueous phase is 30% by mass or less.

18. Product selected from any of a cosmetic, a dermatological preparation, a paint, a molded article, a film, a coating agent and a resin composition, CHARACTERIZED by the fact that said product comprises resin granules, as defined in any one of claims 1 to 8.