BR112021007858A2 - mistura, método de obtenção de uma mistura e uso de uma composição - Google Patents

Abstract

MISTURA, MÉTODO DE OBTENÇÃO DE UMA MISTURA E USO DE UMA COMPOSIÇÃO. A invenção diz respeito a uma mistura que compreende: a) pelo menos um fertilizante contendo nitrogênio (A); e b) pelo menos um inibidor de nitrificação (B) selecionado a partir do grupo que consiste em 3,4-dimetil-1H-pirazol (DMP), fosfato de 3,4-dimetil-1H-pirazol (DMPP), ácido 2-(3,4-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA1), ácido 2-(4,5-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA2) e os sais dos mesmos; e c) uma composição (C) que compreende alquileno-monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias.

Description

“MISTURA, MÉTODO DE OBTENÇÃO DE UMA MISTURA E USO DE UMA COMPOSIÇÃO”

[001] A presente invenção refere-se a uma mistura que compreende um fertilizante contendo nitrogênio, um inibidor de nitrificação e uma composição que compreende alquileno-monoaminas e/ou alquil- monoaminas primárias e/ou secundárias, um método de obtenção de tal mistura, bem como o uso de uma composição que compreende alquileno- monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias para o tratamento antiaglomerante ou de prevenção da formação de poeira e partículas de uma mistura de fertilizantes compreendendo um fertilizante contendo nitrogênio e um inibidor de nitrificação.

[002] O nitrogênio é um elemento essencial para o crescimento e reprodução das plantas. Cerca de 25% do nitrogênio disponível para a planta nos solos (amônio e nitrato) é proveniente de processos de decomposição (mineralização) de compostos orgânicos de nitrogênio, como húmus, resíduos vegetais e animais e fertilizantes orgânicos. Aproximadamente 5% derivam da precipitação atmosférica. Entretanto, em termos globais, a maior parte (70%) é fornecida para a planta por fertilizantes de introgênio inorgânicos. Sem o uso de fertilizantes de nitrogênio, a terra não seria capaz de sustentar sua população atual.

[003] Os microrganismos do solo convertem o nitrogênio orgânico em amônio (NH4+), que é subsequentemente oxidado em nitrato (NO3- ), em um processo conhecido como a nitrificação. Embora muito importante para a agricultura, o nitrato é altamente móvel no solo e pode ser facilmente perdido por lixiviação para o lençol freático. O nitrogênio é posteriormente perdido pela desnitrificação microbiológica em formas gasosas de nitrogênio. Como resultado das diferentes perdas, aproximadamente 50% do nitrogênio aplicado é perdido durante o ano após a adição do fertilizante (consulte; Nelson e Huber; Nitrification inhibitors for corn production (2001), National Corn Handbook, Universidade do Estado de Iowa).

[004] Os inibidores da nitrificação como os compostos de pirazol podem ser utilizados para reduzir a nitrificação e consequentemente aumentar a eficácia da fertilização e diminuir os níveis de nitrogênio nos lençóis freáticos e águas superficiais e os níveis de óxido de nitrogênio na atmosfera. Um problema associado ao uso de compostos de pirazóis é a sua volatilidade, que resulta em perdas do inibidor de nitrificação durante o armazenamento. A fim de resolver este problema, foram descritos no estado da técnica sais de adição de pirazóis, bem como derivados de pirazóis com grupos hidrofílicos.

[005] Os documentos EP 1120388 B1 e EP 0917526 B1 divulgam o uso de um sal de adição de ácido fosfórico ou de um sal de adição de poliácido de 3,4–dimetilpirazol como inibidor da nitrificação.

[006] O documento WO 96/24566 descreve métodos de produção de derivados de pirazóis de baixa volatilidade com grupos hidrofílicos como o ácido 2-(3-metil-1H-pirazol-1-il)succínico para ser utilizado como inibidor de nitrificação.

[007] Os documentos WO 2011/032904 e WO 2013/121384 descrevem o ácido 2–(3,4-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico como inibidor de nitrificação.

[008] Sabe-se, por exemplo, que a maioria dos fertilizantes, mas não se limitando a, fertilizantes NPK à base de nitrato de amônio e ureia, têm certa tendência para formar aglomerados durante o processo de armazenamento. Este fenômeno, também conhecido como aglomeração (caking), é descrito, por exemplo, em D.W. Rutland, “Fertilizer caking: mechanisms, influential factors, and methods of prevention”, Fertilizer Research 30: 99–114, 1991.

[009] O documento DE 1592572 divulga o uso de cera de polietileno como agente de revestimento para fertilizantes granulados ou cristalinos para evitar a aglomeração dos fertilizantes.

[010] O documento EP 0908433 A1 divulga composições para o tratamento antiaglomerante e de prevenção da formação de poeira e partículas de compostos agrícolas de nitrato de amônio por uma mistura de alquileno- monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias, estearato de alumínio, álcool graxo.

[011] Portanto, um objetivo da presente invenção foi fornecer uma mistura específica composta por fertilizantes e inibidores de nitrificação na qual a formação de aglomerados durante o processo de armazenamento pode ser evitada. Esta mistura é referida a seguir como mistura (Q). Além disso, um objetivo da presente invenção foi fornecer uma mistura composta por fertilizantes e inibidores de nitrificação, que tem pelo menos uma das seguintes características: (i) permitir o simples manuseio e aplicação da mistura (Q), (ii) melhorar da estabilidade física e/ou química e/ou outra estabilidade da mistura (Q) durante o processo de armazenamento, por exemplo, durante 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 ou mais semanas, (iii) ser embalado, transportado e enviado de forma fácil e segura, mesmo em grandes quantidades, (iv) fornecer uma mistura (Q) que pode ser fácil e seguramente embalada, transportada e enviada, mesmo em grandes quantidades, (v) fornecer uma mistura (Q) que pode ser fácil e seguramente manuseada e aplicada para tratamento do solo, mesmo em grandes quantidades, e/ou (vi) fornecer uma mistura (Q) pronta para uso, (vii) reduzir a emissão de óxido nitroso a partir dos solos, e/ou

(viii) reduzir a emissão de amônia a partir dos solos, e/ou (ix) reduzir a lixiviação de nitratos, e/ou (x) ser toxicologicamente inquestionável.

[012] Os objetos preferidos da presente invenção são (i), (ii), (iii), (iv), (v), (vi), e/ou (x), os objetos mais preferidos da presente invenção são (i), (ii), (ii), (ii), (iv), os objetos mais preferidos da presente invenção são (i), (ii), o objeto particularmente preferido da presente invenção é (ii).

[013] Levando-se em conta os objetos referidos acima, a presente invenção diz respeito a uma mistura que compreende: a) pelo menos um fertilizante contendo nitrogênio (A), b) pelo menos um inibidor de nitrificação (B) selecionado a partir do grupo que consiste em 3,4-dimetil-1H-pirazol (DMP), fosfato de 3,4- dimetil-1H-pirazol (DMPP), ácido 2–(3,4-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA1), ácido 2–(4,5-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA2) e sais dos mesmos, e c) uma composição (C) que compreende alquileno- monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias.

[014] Além disso, a presente invenção diz respeito a um método de obtenção da mistura referida acima, em que a mistura de fertilizante compreendendo: a) pelo menos um fertilizante contendo nitrogênio (A), e b) pelo menos um inibidor de nitrificação (B) selecionado a partir do grupo que consiste em 3,4-dimetil-1H-pirazol (DMP), fosfato de 3,4- dimetil-1H-pirazol (DMPP), ácido 2–(3,4-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA1), ácido 2–(4,5-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA2) e sais dos mesmos, é tratada com uma composição (C) que compreende alquileno- monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias; e na proporção de 0,1 kg por tonelada a 5 kg por tonelada.

[015] Além disso, a presente invenção diz respeito ao uso de uma composição (C) compreendendo alquileno-monoaminas e/ou alquil- monoaminas primárias e/ou secundárias para o tratamento antiaglomerante ou de prevenção da formação de poeira e partículas de uma mistura fertilizante compreendendo: a) pelo menos um fertilizante contendo nitrogênio (A), e b) pelo menos um inibidor de nitrificação (B) selecionado a partir do grupo que consiste em 3,4-dimetil-1H-pirazol (DMP), fosfato de 3,4- dimetil-1H-pirazol (DMPP), ácido 2–(3,4-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA1), ácido 2–(4,5-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA2) e sais dos mesmos.

[016] No presente pedido de patente, 3,4-dimetil-1H-pirazol é referido como “DMP”, fosfato de 3,4-dimetil-1H-pirazol é referido como “DMPP”, ácido 2–(3,4-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico é referido como "DMPSA1", ácido 2–(4,5-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico é referido como "DMPSA2", “DMPSA1” e/ou “DMPSA2” é referido como “DMPSA”, e a percentagem em peso é referida como “% em peso)”. “Por tonelada” é referido como “por tonelada de fertilizante contendo nitrogênio (A)”, se não for especificado de outra forma.

[017] Em um exemplo de realização preferido, o fertilizante contendo nitrogênio (A) é um fertilizante contendo amônio.

[018] Em outro exemplo de realização preferido, o fertilizante contendo nitrogênio (A) é selecionado a partir do grupo que consiste em nitrato de amônio, nitrato de cálcio e amônio, sulfato de amônio, cloreto de amônio, carbonato de amônio, nitrato de sulfato de amônio, fosfato diamônico, fosfato monoamônico, tiossulfato de amônio, ureia e fertilizante NPK. Em outro exemplo de realização preferido, o fertilizante contendo nitrogênio (A) é sulfato de amônio, nitrato de sulfato de amônio. Em outro exemplo de realização preferido, o fertilizante contendo nitrogênio (A) é nitrato de sulfato de amônio.

[019] Em outro exemplo de realização preferido, o inibidor de nitrificação (B) é fosfato de 3,4-dimetil-1H-pirazol (DMPP). Em outro exemplo de realização preferido, o inibidor de nitrificação (B) é 3,4-dimetil-1H-pirazol (DMP). Em outro exemplo de realização preferido, o inibidor de nitrificação (B) ácido 2–(3,4-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA1), e/ou ácido 2–(4,5- dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA2), e/ou os seus sais, de um modo preferido sais de amônio ou potássio de DMPSA1 e/ou DMPSA2.

[020] O inibidor de nitrificação pode estar presente em qualquer forma, por exemplo, em forma sólida, forma cristalina, forma de pó, forma líquida, forma formulada (formulação), ou na forma de solução líquida.

[021] A composição (C) compreende 1 a 40% em peso de uma mistura de amina de alquileno-monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias com base no peso total da composição (C).

[022] Em um exemplo de realização preferido, a quantidade da mistura de amina de alquileno-monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias dentro da composição (C) é preferencialmente não inferior a 2% em peso, mais preferencialmente não inferior a 4% em peso, mais preferivelmente não inferior a 6% em peso, de modo particularmente preferido, não inferior a 8% em peso, de modo particularmente mais preferido, não inferior a 10% em peso, em particular não inferior a 12% em peso, particularmente não inferior a 14% em peso, com base no peso total da composição (C). Em outro exemplo de realização preferido, a quantidade da mistura de amina de alquileno-monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias dentro da composição (C) é preferencialmente não superior a 37% em peso, mais preferencialmente não superior a 34% em peso, mais preferivelmente não superior a 31% em peso, de modo particularmente preferido, não superior a 28% em peso, de modo particularmente mais preferido, não superior a 25% em peso, em particular não superior a 22% em peso, particularmente não superior a 19% em peso, com base no peso total da composição (C).

[023] Em um exemplo de realização preferido, a quantidade da mistura de amina de alquileno-monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias na composição (C) é de 10% em peso a 25% em peso, com base no peso total da composição (C).

[024] Em um exemplo de realização preferido, a composição (C) compreende 1 a 40% em peso de uma mistura de amina de alquileno- monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias com base no peso total da composição (C), em que a razão de alquileno-monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias é de 25 a 75% em peso, de preferência de 30 a 70% em peso, mais preferencialmente de 35 a 65% em peso, mais preferencialmente de 40 a 60% em peso, de modo particularmente preferido, de 45 a 55% em peso, com base no peso total de alquileno- monoaminas e/ou alquil-monoaminas.

[025] Em outro exemplo de realização preferido, a composição (C) compreende alquileno-monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias que são aminas com cadeias alquila e/ou alquileno contendo um número de 6 a 40 átomos de carbono, mais preferivelmente de 8 a 35 átomos de carbono, mais preferencialmente de 10 a 30 átomos de carbono, de modo particularmente preferido de 12 a 25 átomos de carbono, e especialmente de 14 a 20 átomos de carbono.

[026] Em outro exemplo de realização preferido, a composição (C) compreende taloaminas hidrogenadas como alquileno-monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias. Em outro exemplo de realização preferido, a composição (C) compreende um aminohexadecano, 1- aminoheptadecano, 1-amino-octadecano (estearil amina), e/ou N-hexadecil-N-

octadecilamina e/ou o suas formas de amônio (NH4+) correspondentes como alquileno-monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias.

[027] No presente pedido de patente, as formas correspondentes de amônio (NH4+) das aminas também estão incluídas no termo “alquileno- monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias”.

[028] Em um exemplo de realização preferido, a composição (C) opcionalmente compreende ainda 1 a 40% em peso de ácidos graxos com base no peso total da composição (C).

[029] Em um exemplo de realização preferido, o teor de ácidos graxos na composição (C) é preferencialmente não inferior a 2% em peso, mais preferencialmente não inferior a 4% em peso, mais preferivelmente não inferior a 6% em peso, de modo particularmente preferido, não inferior a 8% em peso, de modo particularmente mais preferido, não inferior a 10% em peso, em particular não inferior a 12% em peso, particularmente não inferior a 14% em peso, com base no peso total da composição (C). Em outro exemplo de realização preferido, o teor de ácidos graxos na composição (C) é preferencialmente não superior a 37% em peso, mais preferencialmente não superior a 34% em peso, mais preferivelmente não superior a 31% em peso, de modo particularmente preferido, não superior a 28% em peso, de modo particularmente mais preferido, não superior a 25% em peso, em particular não superior a 22% em peso, particularmente não superior a 19% em peso, com base no peso total da composição (C).

[030] Em um exemplo de realização preferido, a quantidade de ácido graxo na composição (C) é de 10% em peso a 25% em peso com base no peso total da composição (C).

[031] Em outro exemplo de realização preferido, a composição (C) opcionalmente, contém ainda ácidos graxos com cadeias alquila e/ou alquileno contendo um número de 6 a 40 carbonos, mais preferivelmente de 8 a 35 carbonos, mais preferencialmente de 10 a 30 carbonos, de modo particularmente preferido de 12 a 25 carbonos, particularmente de 14 a 20 carbonos, por exemplo, de 14 a 18 carbonos, tal como de 16 a 18 carbonos.

[032] Em outro exemplo de realização preferido, a composição (C) compreende ácido tetradecanoico (ácido mirístico), ácido pentadecanoico, ácido hexadecanoico (palmítico), ácido heptadecanoico (ácido margárico), e/ou ácido octadecanoico (ácido esteárico), e/ou suas formas carboxiladas correspondentes (COO-) como ácidos graxos.

[033] No presente pedido de patente, as formas correspondentes de carboxilato (COO-) dos ácidos estão também incluídas no termo “ácido graxo”.

[034] Em outro exemplo de realização preferido, a composição (C) compreende uma mistura de: (Ci) alquileno-monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias (doravante referidas como “(C1)”), e (Cii) ácidos graxos (doravante referidos como “(C2)”).

[035] Em outro exemplo de realização preferido, a composição (C) compreende uma mistura de: (Ci) alquileno-monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias que são aminas com cadeias alquila e/ou alquileno contendo um número de 6 a 40 carbonos, mais preferivelmente de 8 a 35 carbonos, mais preferencialmente de 10 a 30 carbonos, de modo particularmente preferido de 12 a 25 carbonos, e especialmente de 14 a 20 carbonos, e (Cii) ácidos graxos com cadeias alquila e/ou alquileno contendo um número de 6 a 40 carbonos, mais preferivelmente de 8 a 35 carbonos, mais preferencialmente de 10 a 30 carbonos, de modo particularmente preferido de 12 a 25 carbonos, particularmente de 14 a 20 carbonos, por exemplo, de 14 a 18 carbonos, tal como de 16 a 18 carbonos.

[036] Em outro exemplo de realização preferido, a composição (C) compreende uma mistura de: (Ci) 1-aminohexadecano, 1-aminoheptadecano, 1-amino- octadecane (estearilamina), e/ou N-hexadecil-N-octadecilamina, e (Cii) ácido tetradecanoico (ácido mirístico), ácido pentadecanoico, ácido hexadecanoico (ácido palmítico), ácido heptadecanoico (ácido margárico) e/ou ácido octadecanoico (ácido esteárico).

[037] A mistura de: (Ci) alquileno-monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias, e (Cii) ácidos graxos, e pode ser uma mistura de reação, uma mistura física ou um sal.

[038] Em outro exemplo de realização preferido, a composição (C) compreende uma mistura de (C1) e (C2), em que a razão molar de (C1) para (C2) está preferencialmente no intervalo de 100:1 a 1:100, de modo mais preferido no intervalo de 40:1 a 1:40, mais preferivelmente no intervalo de 20:1 a 1:20, de modo particularmente preferido no intervalo de 10:1 a 1:10, em particular no intervalo de 5:1 a 1:5, particularmente de momo mais preferido, no intervalo de 3:1 a 1:3, particularmente no intervalo de 2:1 a 1:2, por exemplo, preferencialmente no intervalo de 1,5:1 a 1:1,5, por exemplo, mais preferencialmente no intervalo de 1,2:1 a 1:1,2, por exemplo 1:1.

[039] Em outro exemplo de realização preferido, a composição (C) compreende uma mistura de (C1) e (C2), em que a razão em peso de (C1) para (C2) está preferencialmente no intervalo de 100:1 a 1:100, de modo mais preferido no intervalo de 40:1 a 1:40, mais preferivelmente no intervalo de 20:1 a 1:20, de modo particularmente preferido no intervalo de 10:1 a 1:10, em particular no intervalo de 5:1 a 1:5, particularmente de momo mais preferido, no intervalo de 3:1 a 1:3, particularmente no intervalo de 2:1 a 1:2, por exemplo,

preferencialmente no intervalo de 1,5:1 a 1:1,5, por exemplo, mais preferencialmente no intervalo de 1,2:1 a 1:1,2, por exemplo 1:1.

[040] Em outro exemplo de realização preferido, a composição (C) pode opcionalmente compreender ainda estearato de alumino, preferivelmente de 1 a 20% em peso de estearato de alumínio, mais preferivelmente de 1 a 15% em peso de estearato de alumínio, mais preferivelmente 2 a 8% em peso de estearato de alumínio, com base no peso total da composição (C).

[041] Em outro exemplo de realização preferido, a composição (C) pode opcionalmente compreender ainda álcool graxo, preferivelmente de 1 a 20% em peso de álcool graxo, mais preferivelmente de 1 a 15% em peso de álcool graxo, mais preferivelmente 2 a 8% em peso de álcool graxo, com base no peso total da composição (C).

[042] Em outro exemplo de realização preferido, a composição (C) pode opcionalmente compreender ainda como álcool graxo um álcool com uma cadeia alquila e/ou alquileno contendo de 10 a 24 átomos de carbono, por exemplo, álcool octadecílico (álcool estearílico), álcool araquídico ou álcool beênico. Em outro exemplo de realização preferido, a composição (C) pode compreender ainda de forma opcional como álcool graxo o álcool octadecílico.

Em outro exemplo de realização preferido, a composição (C) pode compreender ainda opcionalmente 2 a 8% em peso de álcool graxo com base no peso total da composição (C), em que o álcool graxo é álcool octadecílico.

[043] A parte restante do composto (C) que não é nem uma alquil-monoamina e/ou alquileno-monoamina, nem estearato de alumínio, nem um álcool graxo, pode ser uma carga normal, ingredientes oleosos ou cerosos bem conhecidos pelos versados no assunto, por exemplo, ceras como a parafina ou ceras de petróleo.

[044] Em outro exemplo de realização preferido, a composição

(C) pode opcionalmente compreender ainda uma cera, de preferência parafina ou cera de petróleo, mais preferencialmente parafina.

[045] Por exemplo, a composição (C) pode ser preparada simplesmente pela dissolução ou dispersão de seus vários componentes em um ingrediente oleoso, prosseguindo com calor a 80ºC e agitação até se obter uma composição homogênea. Se essas composições são frias, elas geralmente apresentam um aspecto pastoso. Elas podem ser aplicadas no estado fundido, por pulverização em temperaturas em torno de 80ºC, sobre o fertilizante a ser tratado que foi previamente carregado em tambor rotativo à temperatura ambiente. A pulverização é preferencialmente realizada por um sistema de pulverização a ar. O tempo de residência do fertilizante no tambor de revestimento é estendido por mais um minuto para uma melhor homogeneização do revestimento. As quantidades depositadas são geralmente entre 0,1 kg/t e 5 kg/t de fertilizante. Estas são condições que são conhecidas pelos profissionais versados na técnica.

[046] De acordo com um exemplo de realização da presente invenção, a mistura especificada acima de acordo com a presente invenção pode ser obtida de uma maneira em que a mistura de fertilizante compreendendo: a) pelo menos um fertilizante contendo nitrogênio (A), e b) pelo menos um inibidor de nitrificação (B) selecionado a partir do grupo que consiste em 3,4-dimetil-1H-pirazol (DMP), fosfato de 3,4- dimetil-1H-pirazol (DMPP), ácido 2–(3,4-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA1), ácido 2–(4,5-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA2) e sais dos mesmos, é tratada com uma composição (C) que compreende alquileno- monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias, e na proporção de 0,1 kg por tonelada a 5 kg por tonelada, de preferência, na proporção de 0,5 kg por tonelada a 4 kg por tonelada, mais preferivelmente na proporção de 1,0 kg por tonelada a 3,0 kg por tonelada.

[047] De acordo com outro exemplo de realização da presente invenção, a mistura especificada acima de acordo com a presente invenção pode ser obtida de uma maneira em que: (i) o pelo menos um fertilizante contendo nitrogênio (A) é primeiro tratado com o pelo menos um inibidor de nitrificação (B) selecionado a partir do grupo que consiste em 3,4-dimetil-1H-pirazol (DMP), fosfato de 3,4- dimetil-1H-pirazol (DMPP), ácido 2–(3,4-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA1), ácido 2–(4,5-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA2) e sais dos mesmos, e (ii) a mistura obtida na etapa (i) é então tratada com uma composição (C) compreendendo alquileno-monoaminas e/ou alquil- monoaminas primárias e/ou secundárias na proporção de 0,1 kg por tonelada a 5 kg por tonelada, de preferência na proporção de 0,5 kg por tonelada a 4 kg por tonelada, mais preferivelmente na proporção de 1,0 kg por tonelada a 3,0 kg por tonelada.

[048] De acordo com outro exemplo de realização da presente invenção, a mistura especificada acima de acordo com a presente invenção pode ser obtida de uma maneira em que: (i) o pelo menos um fertilizante contendo nitrogênio (A) é primeiramente tratado com uma composição (C) compreendendo alquileno- monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias na proporção de 0,1 kg por tonelada a 5 kg por tonelada, de preferência na proporção de 0,5 kg por tonelada a 4 kg por tonelada, mais preferivelmente na proporção de 1,0 kg por tonelada a 3,0 kg por tonelada; e (ii) a mistura obtida na etapa (i) é, em seguida, tratada com o pelo menos um inibidor de nitrificação (B) selecionado a partir do grupo que consiste em 3,4-dimetil-1H-pirazol (DMP), fosfato de 3,4-dimetil-1H-pirazol (DMPP), ácido 2–(3,4-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA1), ácido 2–(4,5- dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA2) e sais dos mesmos.

[049] De acordo com outro exemplo de realização da presente invenção, a mistura de acordo com a presente invenção especificada acima pode ser obtida de uma maneira em que: (i) o pelo menos um inibidor de nitrificação (B) selecionado a partir do grupo que consiste em 3,4-dimetil-1H-pirazol (DMP), fosfato de 3,4- dimetil-1H-pirazol (DMPP), ácido 2–(3,4-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA1), ácido 2–(4,5-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA2) e sais dos mesmos (A) é primeiro misturado ou tratado com uma composição (C) compreendendo alquileno-monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias, e (ii) o pelo menos um fertilizante contendo nitrogênio (A) é, em seguida, tratado com a mistura obtida na etapa (i) na proporção de 0,1 kg da mistura [obtida na etapa (i)] por tonelada (de fertilizante) a 5 kg por tonelada, de preferência na proporção de 0,5 kg por tonelada a 4 kg por tonelada, mais preferivelmente na proporção de 1,0 kg por tonelada a 3,0 kg por tonelada.

[050] Em geral, o termo “fertilizantes” deve ser entendido como compostos químicos aplicados para promover o crescimento de plantas e frutos. Os fertilizantes são tipicamente aplicados pelo solo (para captação pelas raízes das plantas), pelos substituintes do solo (também para captação pelas raízes das plantas) ou por meio de alimentação foliar (para absorção através das folhas). O termo também inclui misturas de um ou mais tipos diferentes de fertilizantes, conforme mencionado abaixo.

[051] O termo “fertilizantes” pode ser subdividido em diversas categorias, que incluem: (a) fertilizantes orgânicos (compostos de matéria animal/vegetal decomposta); (b) fertilizantes inorgânicos (compostos de substâncias químicas e minerais); e (c) fertilizantes que contêm ureia.

[052] Os fertilizantes orgânicos incluem adubo, por exemplo, adubo líquido, adubo semilíquido, adubo de biogás, esterco de estábulos ou adubo de palha, líquido percolado (chorume), águas residuais líquidas, lamas de esgoto, húmus de minhoca, turfa, algas marinhas, compostagem, efluentes de saneamento e guano Culturas de adubação verde (culturas de cobertura) também são cultivadas regularmente para adicionar nutrientes (especialmente nitrogênio) ao solo. Os fertilizantes orgânicos manufaturados incluem os extratos composto, farelo de sangue, farelo de ossos e algas marinhas. Outros exemplos são proteínas enzimaticamente digeridas, farelo de peixe e de penas.

O resíduo da colheita em decomposição dos anos anteriores é outra fonte de fertilidade.

[053] Os fertilizantes inorgânicos são de forma geral fabricados através de processos químicos (como o processo Haber-Bosch), também utilizando depósitos naturais, enquanto os alteram quimicamente (por exemplo, superfosfato triplo concentrado). Os fertilizantes inorgânicos naturais incluem nitrato de sódio chileno, rocha fosfatada, calcário, sulfato de potassa, muriato de potassa, e fertilizantes de potassa brutos.

[054] Os fertilizantes sólidos típicos encontram-se em forma cristalina, comprimida ou granulada. Os fertilizantes inorgânicos típicos que contêm nitrogênio são nitrato de amônio, nitrato de amônio e cálcio, sulfato de amônio, nitrato de sulfato de amônio, nitrato de cálcio, fosfato diamônico, fosfato monoamônico, tiossulfato de amônio e cianamida de cálcio

[055] O fertilizante inorgânico pode ser fertilizante NPK. Os “fertilizantes NPK” são fertilizantes inorgânicos formulados em concentrações apropriadas e combinações que compreendem os três nutrientes principais nitrogênio (N), fósforo (P) e potássio (K), bem como tipicamente S, Mg, Ca e elementos traços (oligoelementos). Os “fertilizantes NK” compreendem os dois nutrientes principais nitrogênio (N) e potássio (K), bem como tipicamente S, Mg, Ca e elementos traços. Os “fertilizantes NP” compreendem os dois nutrientes principais nitrogênio (N) e fósforo (P), bem como tipicamente S, Mg, Ca e elementos traços.

[056] Os fertilizantes que contém ureia podem, em exemplos de realização específicos, ser formaldeído ureia, UAN, enxofre ureia, ureia estabilizada, fertilizantes NPK com base em ureia ou sulfato de amônio e ureia.

Também está previsto o uso de ureia como fertilizante. No caso ureia ou fertilizantes contendo ureia serem usados ou fornecidos, é particularmente preferido que inibidores de urease, como aqueles definidos acima, possam ser adicionados ou estarem adicionalmente presentes, ou serem utilizados ao mesmo tempo ou conjuntamente com os fertilizantes que contêm ureia.

[057] Os fertilizantes podem ser fornecidos em qualquer forma apropriada, tais como grânulos revestidos ou não revestidos, em forma líquida ou semilíquida, como fertilizante pulverizável, via fertirrigação etc.

[058] Os fertilizantes revestidos podem ser fornecidos com uma ampla faixa de materiais. Os revestimentos podem, por exemplo, ser aplicados a fertilizantes granulados ou comprimidos (prilled) de nitrogênio (N) ou a fertilizantes multinutrientes. Normalmente, a ureia é usada como material de base para a maioria dos fertilizantes revestidos. A presente invenção, no entanto, também prevê o uso de outros materiais básicos para fertilizantes revestidos, qualquer um dos materiais fertilizantes definidos na presente divulgação. Em certos exemplos de realização, o enxofre elementar pode ser usado como revestimento de fertilizante. O revestimento pode ser realizado por pulverização de S fundido sobre grânulos de ureia, seguido de uma aplicação de cera seladora para fechar fissuras no revestimento. Em um exemplo de realização adicional, a camada de S pode ser coberta com uma camada de polímeros orgânicos, de preferência uma fina camada de polímeros orgânicos.

Em outro exemplo de realização, os fertilizantes revestidos são preferencialmente misturas físicas de fertilizantes revestidos e não revestidos.

[059] Outros fertilizantes revestidos previstos podem ser fornecidos por reação de polímeros à base de resina na superfície do grânulo de fertilizante. Outro exemplo de fornecimento de fertilizantes revestidos inclui o uso de polímeros de polietileno de baixa permeabilidade em combinação com revestimentos de alta permeabilidade.

[060] Em exemplos de realização específicos, a composição e/ou espessura do revestimento de fertilizante pode ser ajustada para controlar, por exemplo, a taxa de liberação de nutrientes para aplicações específicas. A duração da liberação de nutrientes de fertilizantes específicos pode variar, por exemplo, de várias semanas a muitos meses. A presença de pelo menos dois inibidores de nitrificação (composto I e composto II) em uma mistura com fertilizantes revestidos pode ser adaptada. É, em particular, previsto que a liberação de nutrientes envolve ou está acompanhada da liberação de pelo menos dois inibidores de nitrificação (composto I e composto II) de acordo com a presente invenção.

[061] Os fertilizantes revestidos podem ser fornecidos como fertilizantes de liberação controlada (CRFs, do inglês Controlled Release Fertilizers). Em exemplos de realização específicos, esses fertilizantes de liberação controlada são fertilizantes N-P-K totalmente revestidos, que são homogêneos e que normalmente mostram uma longevidade de liberação predefinida. Em exemplos de realização adicionais, os CRFs podem ser fornecidos como produtos fertilizantes de liberação controlada misturados que podem conter componentes revestidos, não revestidos e/ou de liberação lenta.

Em certos exemplos de realização, esses fertilizantes revestidos podem compreender adicionalmente micronutrientes. Em exemplos de realização específicos, esses fertilizantes podem mostrar uma longevidade predefinida,

por exemplo, no caso de fertilizantes N-P-K.

[062] Exemplos adicionais previstos de CRFs incluem fertilizantes de liberação padronizada. Esses fertilizantes geralmente apresentam padrões de liberação predefinidos (por exemplo, alto/padrão/baixo) e uma longevidade predefinida. Em exemplos de realização, N-PK totalmente revestido, Mg e micronutrientes podem ser entregues em forma de liberação padronizada.

[063] Também estão previstas abordagens de revestimento duplo ou fertilizantes revestidos com base em uma liberação programada.

[064] Em exemplos de realização adicionais, a mistura de fertilizante pode ser fornecida como, ou pode compreender ou conter um fertilizante de liberação lenta. O fertilizante pode, por exemplo, ser liberado por qualquer período de tempo adequado, por exemplo, por um período de 1 a 5 meses, preferencialmente até 3 meses. Exemplos típicos de ingredientes de fertilizantes de liberação lenta são IBDU (isobutilidenediureia), por exemplo, contendo cerca de 31 a 32% de nitrogênio, dos quais 90% são insolúveis em água; ou UF, isto é, um produto de ureia-formaldeído que contém cerca de 38% de nitrogênio, dos quais cerca de 70% podem ser fornecidos como nitrogênio insolúvel em água; ou CDU (crotonilideno diureia) que contém cerca de 32% de nitrogênio; ou MU (metileno ureia) que contém cerca de 38 a 40% de nitrogênio, dos quais 25 a 60% são tipicamente nitrogênio insolúvel em água fria; ou MDU (metileno diureia) que contém cerca de 40% de nitrogênio, dos quais menos de 25% são nitrogênio insolúvel em água fria; ou MO (metilol ureia) que contém cerca de 30% de nitrogênio, que pode ser normalmente usado em soluções; ou DMTU (dimetileno triureia) que contém cerca de 40% de nitrogênio, dos quais menos de 25% são nitrogênio insolúvel em água fria; ou TMTU (trimetileno tetraureia), que pode ser fornecido na forma de componente de produtos de UF; ou TMPU (trimetileno pentaureia), que também pode ser fornecido na forma de componente de produtos UF; ou UT (solução de ureia e triazona) que normalmente contém cerca de 28% de nitrogênio. A mistura de fertilizantes também pode ser um fertilizante que contém nitrogênio de longo prazo contendo uma mistura de acetileno diureia e pelo menos outro fertilizante que contém nitrogênio orgânico selecionado a partir de metileno ureia, isobutilideno diureia, crotonilideno diureia, triazonas substituídas, triureto ou misturas dos mesmos.

[065] Qualquer um dos fertilizantes ou formas de fertilizantes mencionados acima pode ser adequadamente combinado. Por exemplo, fertilizantes de liberação lenta podem ser fornecidos como fertilizantes revestidos. Eles também podem ser combinados com outros fertilizantes ou tipos de fertilizantes.

[066] O termo "fertirrigação", conforme usado aqui, refere-se à aplicação de fertilizantes, opcionalmente alterações no solo e, opcionalmente, outros produtos hidrossolúveis, juntamente com a água através de um sistema de irrigação para uma planta ou para o local onde a planta está crescendo ou se destina a crescer, ou a um substituinte do solo como definido abaixo. Por exemplo, fertilizantes líquidos ou fertilizantes dissolvidos podem ser fornecidos via fertirrigação diretamente a uma planta ou a um local onde uma planta está crescendo ou se destina a crescer. Da mesma forma, os inibidores de nitrificação de acordo com a presente invenção, ou em combinação com inibidores de nitrificação adicionais, podem ser fornecidos via fertirrigação para as plantas ou local onde uma planta está crescendo ou se destina a crescer. Os fertilizantes e inibidores de nitrificação de acordo com a presente invenção, ou em combinação com inibidores de nitrificação adicionais, podem ser fornecidos em conjunto, por exemplo, dissolvidos na mesma carga ou carga de material (tipicamente água) a ser irrigada. Em outros exemplos de realização, os fertilizantes e inibidores de nitrificação podem ser fornecidos em momentos diferentes. Por exemplo, o fertilizante pode ser primeiro fertirrigado, seguido pela mistura ou composição da presente invenção, ou preferencialmente, a mistura ou composição da presente invenção pode ser primeiro fertirrigada, seguido pelo fertilizante. Os intervalos de tempo para essas atividades seguem os intervalos de tempo descritos acima para a aplicação de fertilizantes e inibidores de nitrificação. Também está prevista uma fertirrigação repetida de fertilizantes e inibidores de nitrificação da presente invenção, de maneira concomitante ou intermitentemente, por exemplo, a cada 2 horas, 6 horas, 12 horas, 24 horas, 2 dias, 3 dias, 4 dias, 5 dias, 6 dias ou mais

[067] A presente invenção é adicionalmente ilustrada pelos seguintes exemplos.

EXPERIMENTAL APLICAÇÃO NI

[068] Os grânulos de fertilizantes são adicionados ao misturador de disco rotativo. Durante a mistura, a formulação inibidora da nitrificação é pulverizada sobre o fertilizante usando uma seringa. Após 3 minutos de tempo de mistura, o fertilizante é retirado do misturador.

APLICAÇÃO DE AGENTE ANTIAGLOMERANTE

[069] O agente antiaglomerante é aquecido até uma temperatura acima do seu ponto de fusão. Os grânulos de fertilizantes são aquecidos à mesma temperatura que o agente antiaglomerante e adicionados a um misturador de disco rotativo. Sob mistura contínua, 0,1% em peso de agente antiaglomerante é aplicado ao fertilizante utilizando uma seringa. Após 3 minutos de tempo de mistura, o fertilizante é retirado do misturador.

TESTE DE AGLOMERAÇÃO (CAKING)

[070] Dois cilindros de metal com 55 mm de diâmetro são colocados um em cima do outro e o cilindro resultante é preenchido com 170 g de fertilizante. O fertilizante no cilindro é colocado sob pressão de 2,0 bar durante 24 horas a 30ºC e 40% de umidade relativa. Em seguida, o cilindro é despressurizado e a força necessária para quebrar os grânulos é mensurada. A necessidade de uma força superior para a quebra dos grânulos indica mais efeito de aglomeração.

MEDIÇÃO DO TEOR DE ÁGUA NO FERTILIZANTE

[071] Foram pesados 10 g de fertilizante em uma placa de Petri e o fertilizante foi colocado em um forno a 80ºC durante 4 horas. Posteriormente, o fertilizante foi novamente pesado. O teor de umidade é calculado a partir da diferença de peso do fertilizante antes e depois da secagem. Material Composição Nome Comercial Óleo mineral com 10-25% de tensoativos Agente aglomerante A (anticaking) e 5-10% de alquilamina Agente aglomerante B Cera de polietileno Cera de petróleo + alquilamina (CAS Agente aglomerante C 90640-32-7) Cera de petróleo + alquilamina (CAS 90640-32-7) + mistura de Agente aglomerante D alquilamina/ácido graxo alquílico (CAS 1428547-35-6) Inibidor de nitrificação Formulação DMPP Vibelsol ASN ASN sem tratamento antiaglomerante

EXEMPLOS M1 ASN foi tratado com formulação de 0,5% em peso de Vibelsol ASN foi tratado com 0,1% em peso de agente antiaglomerante A, seguido pelo M2 tratamento com 0,5% em peso da formulação de Vibelsol ASN foi tratado com 0,1% em peso de agente antiaglomerante B, seguido pelo M3 tratamento com 0,5% em peso da formulação de Vibelsol ASN foi tratado com 0,1% em peso de agente antiaglomerante C, seguido pelo M4 tratamento com 0,5% em peso da formulação de Vibelsol ASN foi tratado com 0,1% em peso de agente antiaglomerante D, seguido pelo M5 tratamento com 0,5% em peso da formulação de Vibelsol TESTE DE AGLOMERAÇÃO (CAKING) Teor de água Aglomeração (caking) Produto (% em peso) Méd. (N) Desv. Padrão % M1 0,54 167 6 3 M2 0,52 191 21 11 M3 0,49 156 5 3 M4 0,36 146 18 13 M5 0,53 65 14 22

[072] Os resultados dos testes de aglomeração mostram que apenas o antiaglomerante D, contendo uma mistura de alquilamina e ácido graxo alquílico, é capaz de reduzir a aglomeração de ASN tratado com

Vibelsol.

Claims (15)

REIVINDICAÇÕES

1. MISTURA, caracterizada por compreender: a) pelo menos um fertilizante contendo nitrogênio (A), b) pelo menos um inibidor de nitrificação (B) selecionado a partir do grupo que consiste em 3,4-dimetil-1H-pirazol (DMP), fosfato de 3,4- dimetil-1H-pirazol (DMPP), ácido 2–(3,4-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA1), ácido 2–(4,5-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA2) e sais dos mesmos, e c) uma composição (C) que compreende alquileno- monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias.

2. MISTURA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fertilizante contendo nitrogênio (A) ser um fertilizante contendo amônio.

3. MISTURA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fertilizante contendo nitrogênio (A) ser selecionado a partir do grupo que consiste em nitrato de amônio, nitrato de cálcio e amônio, sulfato de amônio, cloreto de amônio, carbonato de amônio, nitrato de sulfato de amônio, fosfato diamônico, fosfato monoamônico, tiossulfato de amônio e ureia.

4. MISTURA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fertilizante contendo nitrogênio (A) ser nitrato de sulfato de amônio.

5. MISTURA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo inibidor de nitrificação (B) ser fosfato de 3,4-dimetil- 1H-pirazol (DMPP).

6. MISTURA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pela composição (C) compreender 1 a 40% em peso de uma mistura de amina de alquileno-monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias com base no peso total da composição (C).

7. MISTURA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pela composição (C) compreender 1 a 40% em peso de uma mistura de amina de alquileno-monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias com base no total peso da composição (C), e em que a proporção de alquileno-monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias é de 25-75% em peso com base no peso total de alquileno- monoaminas e/ou alquil-monoaminas.

8. MISTURA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelas alquileno-monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias serem aminas com cadeias alquila e/ou alquileno contendo 14 a 20 átomos de carbono.

9. MISTURA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pela composição (C) compreender 1 a 40% em peso de uma mistura de amina de alquileno-monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias e 1 a 40% em peso de um ácido graxo com base no peso total da composição (C).

10. MISTURA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pela composição (C) compreender 1 a 40% em peso de uma mistura de amina de alquileno-monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias e 1 a 40% em peso de um ácido graxo com base no peso total da composição (C), e em que as alquileno-monoaminas e/ou alquil- monoaminas primárias e/ou secundárias são aminas com cadeias alquila e/ou alquileno contendo 14 a 20 átomos de carbono, e em que os ácidos graxos têm cadeias alquila e/ou alquileno contendo 14 a 18 átomos de carbono.

11. MISTURA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pela composição (C) compreender adicionalmente 2 a 8% em peso de estearato de alumínio com base no peso total da composição (C).

12. MISTURA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizada pela composição (C) compreender adicionalmente 2 a 8% em peso de álcool graxo com base no peso total da composição (C).

13. MISTURA, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pela composição (C) compreender adicionalmente 2 a 8% em peso de álcool graxo com base no peso total da composição (C) e em que o álcool graxo é álcool octadecílico.

14. MÉTODO DE OBTENÇÃO DE UMA MISTURA, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pela mistura fertilizante compreendendo; a) pelo menos um fertilizante contendo nitrogênio (A), e b) pelo menos um inibidor de nitrificação (B) selecionado a partir do grupo que consiste em 3,4-dimetil-1H-pirazol (DMP), fosfato de 3,4-dimetil- 1H-pirazol (DMPP), ácido 2–(3,4-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA1), ácido 2–(4,5-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA2) e sais dos mesmos; ser tratada com uma composição (C) que compreende alquileno- monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias; e na proporção de 0,1 kg por tonelada a 5 kg por tonelada.

15. USO DE UMA COMPOSIÇÃO (C) que compreende alquileno-monoaminas e/ou alquil-monoaminas primárias e/ou secundárias, caracterizado por ser para o tratamento antiaglomerante ou de prevenção da formação de poeira de uma mistura fertilizante compreendendo; a) pelo menos um fertilizante contendo nitrogênio (A), e b) pelo menos um inibidor de nitrificação (B) selecionado a partir do grupo que consiste em 3,4-dimetil-1H-pirazol (DMP), fosfato de 3,4-dimetil- 1H-pirazol (DMPP), ácido 2–(3,4-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA1), ácido 2–(4,5-dimetil-1H-pirazol-1-il)succínico (DMPSA2) e sais dos mesmos.