BR112021005973A2 - método para conservar madeira, e, composição para conservação de madeira. - Google Patents
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Abstract
Trata-se de uma composição de
conservante de madeira e um método para conservar madeira colocando-se a
madeira em contato com a dita composição que compreende um polímero de
poliuretano, solventes não aquosos e um ativo de conservante de madeira.
Description
[001] A presente invenção refere-se a uma composição de conservante de madeira e a um método para conservar madeira para conferir proteção contra organismos decompositores de madeira.
[002] Há muitos métodos e composições para conservar madeira antes do momento em que a madeira é colocada em uso. Além disso, conservantes para o tratamento de madeira no local estão disponíveis no mercado, incluindo produtos tanto à base de óleo como à base de água. Os produtos à base de óleo geralmente consistem em óleos de petróleo com pentaclorofenol ou creosoto. O documento US no 7.959.723 descreve uma tal composição que emprega conservantes solúveis em óleo para madeira. Do ponto de vista da toxicidade e poluição ambiental, esses ingredientes ativos são menos do que desejáveis.
[003] O problema abordado por esta invenção é a necessidade de uma composição para tratamento de madeira mais favorável ao meio ambiente que tenha capacidade para transferir ingredientes ativos de forma eficaz.
[004] A presente invenção refere-se a um método para conservar madeira que compreende colocar a madeira em contato com uma composição para conservação de madeira que compreende um polímero de poliuretano sintetizado a partir de um poliol, que compreende >95% de óxido de p- propileno, e um isocianato; um solvente orgânico; e pelo menos um ativo de conservante de madeira selecionado dentre biocidas de isotiazolona halogenada, fungicidas de carbamato halogenado e fungicidas de azol; sendo que a razão molar entre isocianato e poliol dos polímeros de poliuretano é menor ou igual a 0,8 a maior ou igual a 0,1.
[005] A presente invenção refere-se, ainda, a uma composição para conservação de madeira que compreende a) um polímero de poliuretano sintetizado a partir de um poliol que compreende >95% de óxido de p- propileno; e um isocianato, b) um solvente orgânico; e c) pelo menos um ativo de conservante de madeira selecionado dentre biocidas de isotiazolona halogenada, fungicidas de carbamato halogenado e fungicidas de azol; sendo que a razão molar entre isocianato e poliol dos polímeros de poliuretano é menor ou igual a 0,8 a maior ou igual a 0,1.
[006] Todos os valores de porcentagem e partes por milhão (ppm) se baseiam no peso total da composição, a menos que indicado de outra forma. Os termos “um” ou “uma” referem-se tanto ao caso singular como ao caso em que existe mais de um. Todos os pontos de extremidade de faixa são inclusivos e combináveis. Conforme contido no presente documento, todos os pesos moleculares são pesos moleculares numéricos médios e são determinados por cromatografia de permeação em gel (GPC). Prevê-se que uma pessoa versada na técnica poderia selecionar e/ou combinar múltiplas modalidades adequadas e/ou preferenciais na presente invenção.
[007] As composições de conservante de madeira da presente invenção compreendem polímeros de poliuretano que são sintetizados a partir de um excedente estequiométrico de macrômero de óxido de propileno com terminação bis hidróxi (poliol) e um isocianato. Polímeros de poliuretano, conforme usado no presente documento, podem conter outros grupos funcionais derivados da reação de isocianatos com outros monômeros, por exemplo, grupos amida derivados de ácidos carboxílicos e ureias derivadas de aminas, por exemplo, etilenodiamina (EDA), ou outros polímeros, como poliésteres, por exemplo, poliésteres derivados de ácido adípico, e 1,6- hexanodiol, 1,4-butanodiol e/ou neopentilglicol, ou policarbonatos, por exemplo, policarbonatos derivados de policarbonato de 1,6-hexanodiol. Isocianatos adequados incluem, por exemplo, bis(4-ciclo-hexilisocianato) de metileno (MCI), bis(4-fenilisocianato) de metileno (MDI), isocianato de polimetilenopolifenol (pMDI), di-isocianato de hexametileno (HDI), di-
isocianato de isoforona (IPDI) e di-isocianato de tolueno (TDI), e combinações dos mesmos. De preferência, os isocianatos da presente invenção são di-isocianatos. Exemplos de di-isocianatos adequados incluem IPDI, pMDI, MDI e combinações dos mesmos. Com mais preferência, os di- isocianatos são MDI e IPDI. O poliol usado para produzir o poliuretano na presente invenção é >95% de óxido de p-propileno. Adequadamente, a razão molar entre isocianato e poliol dos polímeros de poliuretano é menor ou igual a 0,8 a maior ou igual a 0,1.
[008] O polímero de poliuretano é sintetizado em um solvente não aquoso ou uma mistura de solventes não aquosos. De preferência, a quantidade de solvente é de 60% a 90%, com mais preferência, de 70% a 90% e, com a máxima preferência, de 75% a 90%. Solventes adequados incluem solventes de éster e éter que têm um ponto de ebulição de pelo menos 150 °C e, de preferência, um ponto de fulgor de pelo menos 60 °C. Exemplos de tais solventes incluem alcanos, alcanos ramificados, aromáticos, por exemplo, destilados minerais, tolueno, álcool benzílico, xilenos e alquil benzenos. Uma mistura adequada de solventes não aquosos útil na presente invenção é Aromatic 200, n° CAS 64742-94-5.
[009] A composição para tratamento de madeira da presente invenção, além do polímero de poliuretano, compreende, ainda, um ativo de conservante de madeira. O ativo de conservante de madeira pode ser selecionado dentre a classe de biocidas de isotiazolinona halogenada, fungicidas de carbamato halogenado, sais metálicos de ácidos naftênicos e fungicidas de azol. Quando o ativo de conservante de madeira for um biocida de isotiazolinona halogenada, o mesmo, de preferência, compreende uma 3- isotiazolona que tem um substituinte C4-C12 N-alquila, com mais preferência, uma 3-isotiazolona clorada e, com a máxima preferência, 4,5-dicloro-2-n- octil-4-isotiazolin-3-ona (“DCOIT”). Misturas de ativos de conservantes de madeira podem ser usadas. Quando o polímero de poliuretano é combinado com DCOIT, uma composição adequada inclui 23% de sólidos poliméricos de poliuretano, 23% de DCOIT e 54% de Aromatic 200.
[0010] A composição usada para tratar madeira contém, de preferência, de 100 ppm a 40.000 ppm de conservante de madeira, com mais preferência, de 200 ppm a 30.000 ppm e, com a máxima preferência, de 300 ppm a 25.000 ppm. De preferência, o teor de sólidos poliméricos da composição é de 10% a 40%, com mais preferência, de 10% a 30% e, com a máxima preferência, de 15% a 30%. De preferência, a razão entre sólidos poliméricos e biocida é de 2:1 a 1:2, com mais preferência, de 2:1 a 1:1.
[0011] Um outro elemento crucial da composição para conservação de madeira é um solvente orgânico. O polímero de poliuretano é diluído com solvente orgânico. Adequadamente, o solvente orgânico é diesel, entretanto, outros solventes orgânicos conhecidos pelos versados na técnica podem ser usados. Em algumas modalidades, o solvente orgânico não é o mesmo composto que o solvente não aquoso da presente invenção. Conforme usado no presente documento, diesel é definido como a destilação fracionada de óleo bruto entre 200 °C (392 °F) e 350 °C (662 °F) a pressão atmosférica, resultando em uma mistura de cadeias de carbonos que contêm tipicamente entre 8 e 21 átomos de carbono por molécula ou biodiesel que é obtido a partir de óleo vegetal ou gorduras de animais (biolipídios) que foram transesterificados com metanol (éster metílico de ácido graxo (FAME)) e misturas dos mesmos.
[0012] As composições usadas na presente invenção podem opcionalmente conter componentes adicionais, incluindo, porém sem limitação, estabilizantes, corantes, repelentes de água, outros biocidas, fungicidas e inseticidas de madeira, antioxidantes, quelantes de metal, sequestrantes de radicais, etc. Estabilizantes incluem, por exemplo, estabilizantes de UV orgânicos e inorgânicos, como óxido de cobre ou outros sais ou complexos de cobre que resistem à lixiviação; óxido de zinco; sais de ferro, óxido de ferro, complexos de ferro, óxido de ferro transparente e óxido de ferro nanoparticulado; dióxido de titânio; benzofenona e benzofenonas substituídas; ácido cinâmico e seus ésteres e amidas; triazinas substituídas, como absorvedores de UV de trifenil triazina e fenil triazina substituída, absorvedores de UV de benzotriazol e benzotriazol substituído; fotoestabilizantes à base de amina impedida, usados individualmente ou em combinação. Repelentes de água incluem, por exemplo, vários repelentes de água do tipo cera, por exemplo, ceras de parafina, carnaúba e polietileno; e silicones. Outros biocidas, fungicidas, como cobre metálico, betoxazina e ciproconazol, clorotalonila, tebuconazol, propiconazol, pentaclorofenol, creosoto, naftenato de cobre, carbonato/bicarbonato de dialquil dimetil amônio quaternário, e inseticidas de madeira incluem, por exemplo, aqueles listados na patente U.S. no 6.610.282, por exemplo, imidaclopride, tiaclopride, permetrina e etofemprox. Antioxidantes incluem quaisquer compostos antioxidantes comercialmente disponíveis, por exemplo, antioxidantes de fosfito, como IRGAFOS; antioxidantes de lactona; antioxidantes fenólicos, como BHT; ácido ascórbico; e IRGANOX, e similares. Quelantes de metal incluem, por exemplo, EDTA, NTA, 1,10-fenantrolina, ACUMER 3100, DEQUEST, TAMOL 731, tripolifosfato e outros compostos e polímeros inorgânicos e orgânicos úteis na quelação ou dispersão de sais metálicos. Sequestrantes de radicais incluem, por exemplo, TEMPO.
[0013] A conservação de madeira é realizada colocando-se a madeira em contato com a composição para conservação de madeira descrita no presente documento, de preferência, sob condições em conformidade com os padrões T1-16 AWPA e que satisfaçam às condições de uso especificadas em U1-16. A fim de fornecer proteção em longo prazo, o conservante precisa “se fixar” à madeira e não se decompor muito rapidamente por volatilização ou por lixiviação quando a madeira fica úmida. Pode-se esperar que a penetração intensificada ou o movimento intensificado do conservante profundamente na madeira durante o tratamento possa também levar à fixação reduzida do ativo de conservante de madeira orgânico.
EXEMPLOS Síntese de polímeros de poliuretano:
[0014] Os poliuretanos a seguir foram sintetizados a partir de um excedente estequiométrico de óxido de polipropileno com terminação bis hidróxi (poliol) e um isocianato. 150 ml de óxido de polipropileno anidro em Aromatic 200 (solvente, 10 a 30% em peso de solução) e isocianato (0,8 molar equivalente de isocianatos em grupos hidroxila) foram carregados com 0,003% de um catalisador de estanho (dilaurato de dibutilestanho) no reator. O reator foi aquecido a 90 °C com agitação suspensa. A mistura de reação foi mantida a 90 °C por 3 h e, aquele momento, nenhum isocianato livre foi observado quando testado com tiras de teste SWYPEs(TM). Os sólidos poliméricos da solução de PU foram estimados a partir da conversão e da quantidade de reagentes usados para a reação. Os sólidos poliméricos são calculados como a soma dos componentes reativos na síntese do polímero.
[0015] As amostras comparativas 1 a 6 e os exemplos 2 a 4 foram sintetizados seguindo o procedimento de amostra acima, exceto que a razão molar NCO/OH foi alterada. As amostras comparativas 7 a 9 e os exemplos 5 a 8 foram sintetizados seguindo o procedimento de amostra, exceto que MDI é usado, em vez de IPDI, e a razão molar NCO/OH é variada. Procedimento para determinar compatibilidade de diesel:
[0016] Em um frasco transparente de 29,57 ml (1 oz), 0,1 g do polímero (em uma base de 100% de sólidos poliméricos) é diluído com 9,9 g de diesel combustível (peso/peso) em uma solução a 1% do polímero. A amostra é mantida à temperatura ambiente durante 48 horas. Após 48 horas, a solução é verificada quanto à incompatibilidade, definida como separação de fases, precipitação do polímero como sólidos e/ou turbidez. Tabela 1. Compatibilidade de diesel de polímero de PU com 100% de p-iPO com IPDI Compatibilidade de diesel (1% em peso) N° do Poliol Isocianato (razão molar Poliol Poliol Poliol polímero (bis OH) (Bis NCO) NCO/OH) MW = 2.000 MW = 2.700 MW = 4.000 P4000 Comp. 1 IPDI 2 Não Não Não (p-iPO) P4000 Comp. 2 IPDI 1,5 Não Não Não (p-iPO) P4000 Comp. 3 IPDI 1,1 Não Não Não (p-iPO) P4000 Comp. 4 IPDI 1 Não Não Não (p-iPO) P4000 Comp. 6 IPDI 0,9 Não Não Não (p-iPO) P4000 Ex. 1 IPDI 0,8 Sim Sim Sim (p-iPO) P4000 Ex. 2 IPDI 0,5 Sim Sim Sim (p-iPO) P4000 Ex. 3 IPDI 0,25 Sim Sim Sim (p-iPO) P4000 Ex. 4 IPDI 0,1 Sim Sim Sim (p-iPO)
Tabela 2. Compatibilidade de diesel de polímeros de PU com 100% de p-iPO com MDI Compatibilidade de diesel (1% em peso) N° do Poliol Isocianato (razão molar Poliol Poliol Poliol polímero (bis OH) (Bis NCO) NCO/OH) MW = 2.000 MW = 2.700 MW = 4.000 P4000 Comp. 7 MDI 2 Não Não Não (p-iPO) P4000 Comp. 8 MDI 1,5 Não Não Não (p-iPO) P4000 Comp. 9 MDI 0,9 Não Não Não (p-iPO) P4000 Ex. 5 MDI 0,8 Sim Sim Sim (p-iPO) P4000 Ex. 6 MDI 0,5 Sim Sim Sim (p-iPO) P4000 Ex. 8 MDI 0,1 Sim Sim Sim (p-iPO)
Claims (7)
1. Método para conservar madeira caracterizado pelo fato de que compreende: colocar madeira em contado com uma composição para conservação de madeira que compreende a) um polímero de poliuretano sintetizado a partir de i) um poliol que compreende >95% de óxido de p-propileno, e ii) um isocianato b) um solvente orgânico; e c) pelo menos um ativo de conservante de madeira selecionado dentre biocidas de isotiazolona halogenada, fungicidas de carbamato halogenado e fungicidas de azol; sendo que a razão molar entre isocianato e poliol dos polímeros de poliuretano é menor ou igual a 0,8 a maior ou igual a 0,1.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o ativo de conservante de madeira é 4,5-dicloro-2-n-octil-4- isotiazolin-3-ona.
3. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o solvente orgânico compreende diesel.
4. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o poliol compreende 100% de óxido de p-propileno.
5. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o isocianato é bis(4-fenilisocianato) de metileno.
6. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o isocianato é di-isocianato de isoforona.
7. Composição para conservação de madeira caracterizada pelo fato de que compreende a) um polímero de poliuretano sintetizado a partir de i) um poliol que compreende >95% de óxido de p-propileno, e ii) um isocianato b) um solvente orgânico; e c) pelo menos um ativo de conservante de madeira selecionado dentre biocidas de isotiazolona halogenada, fungicidas de carbamato halogenado e fungicidas de azol; sendo que a razão molar entre isocianato e poliol dos polímeros de poliuretano é menor ou igual a 0,8 a maior ou igual a 0,1.
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