BR112021000979A2 - composição lamelar - Google Patents

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Jamie Lynn Miller
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Abstract

A presente invenção refere-se a composições que compreendem polímeros aniônicos reticulados hidrofóbica e não hidrofobicamente modificados que se concluiu obstruírem minimamente a deposição de umectantes em composições que compreendem polímeros de deposição catiônicos.

Description

“COMPOSIÇÃO LAMELAR” CAMPO DA INVENÇÃO
[001] A presente invenção refere-se a composições de higiene do corpo e dos cabelos que são estruturados lamelares e contêm umectantes com base em óleo, tais como petrolato e óleos de triglicerídeos (a seguir, “umectantes”). Esses umectantes são tipicamente adicionados a composições de higiene como materiais puros ou em forma previamente emulsificada. As composições de acordo com a presente invenção também contêm polímeros de deposição catiônicos tipicamente utilizados para aumentar a deposição dos umectantes. Esses polímeros de deposição catiônicos tipicamente interagirão com polímeros estruturadores aniônicos, também utilizados tipicamente nessas composições umectantes estruturadas lamelares; essa interação entre polímeros de deposição catiônicos (“CDP”) e polímeros estruturadores aniônicos reduz a eficiência de deposição do CDP, a menos que seja depositado menos umectante.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
[002] Formulações de higiene da pele e dos cabelos que são umectantes e também menos prejudiciais à pele e aos cabelos são altamente desejadas pelos clientes. Composições de higiene lamelares que são formuladas com tensoativos suaves atendem aos critérios acima, pois estruturas lamelares fornecem consistência similar a loção que indica umectação e tensoativos suaves causam menos danos à pele e aos cabelos.
Além disso, ao contrário de formulações isotrópicas, formulações lamelares podem também reter grandes quantidades de emolientes hidrofóbicos, tais como óleos de triglicerídeos e petrolato, que fornecem benefícios clínicos de umectação. A deposição desses umectantes é promovida pela adição de polímeros de deposição catiônicos, tais como cloreto de hidroxipropil trimônio guar (US 5.085.857).
[003] Formulações lamelares que contêm alta carga de óleos emolientes (umectantes) foram exemplificadas em diversas patentes atribuídas a Puvvada et al. Vide, por exemplo, US 5.952.286, US 5.962.395, US
6.150.312 e US 6.426.326. Nenhuma dessas referências descreve, entretanto, o uso de estruturadores poliméricos aniônicos, hidrofóbica ou não hidrofobicamente modificados, para estabilizar gotículas de umectante com dimensões submicrônicas que podem ser eficientemente depositadas em líquidos lamelares que compreendem polímeros de deposição catiônicos.
[004] As Patentes Norte-Americanas 8.105.996 e 8.158.566 de Wei et al ensinam o uso de polímeros aniônicos hidrofobicamente modificados em formulações lamelares que contêm umectantes (por exemplo, óleos emolientes). As formulações lamelares exemplificadas nessas referências são, entretanto, estruturadas com quantidade significativa de emulsificantes não iônicos.
[005] Elas exigem ainda o uso de altos níveis de sal para formar as estruturas lamelares. Por outro lado, nossas composições contêm níveis de 0,4%, preferencialmente 0,35% e menos de emulsificante não iônico de HLB de 1,4 a 13. Além disso, o alto teor de sais observado nas composições de Wei também não é desejável em formulações de acordo com a presente invenção, pois pode causar corrosão aos equipamentos durante a fabricação. Nossas formulações, por outro lado, são preparadas com 2,75%, preferencialmente 2,7% de cloreto de sódio ou menos. Além disso, não há reconhecimento nessas referências de Wei da forma em que os polímeros estruturadores afetam a deposição de umectantes, bem como do papel desempenhado pela suavidade da formulação na deposição desses umectantes. As composições de acordo com a presente invenção possuem valor de suavidade definido (medido pelo valor CIM utilizando corneossurfametria), metodologia definida posteriormente.
[006] Conforme indicado acima, polímeros de deposição catiônicos são tipicamente utilizados para promover a deposição de umectantes com base em óleo em líquidos lamelares. Conforme também indicado, polímeros aniônicos são utilizados para estruturar os líquidos, mas estes tipicamente interagem com os polímeros de deposição catiônicos para reduzir a deposição.
DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO
[007] Inesperadamente, os depositantes concluíram que tipos específicos de polímeros estruturadores, mais especificamente polímeros estruturadores aniônicos, de preferência específica polímeros aniônicos hidrofóbica ou não hidrofobicamente modificados reticulados, causam interferência mínima na deposição de gotículas umectantes com dimensões submicrônicas pelo polímero de deposição catiônico, fornecendo ao mesmo tempo excelente estabilidade.
[008] Mais especificamente, os depositantes concluíram que o polímero aniônico hidrofóbica ou não hidrofobicamente modificado de acordo com a presente invenção pode ser definido pela combinação de (a) viscosidade medida em solução de polímeros a 2% em nível de pH especificado; e (b) inclinação da viscosidade da curva de taxa de cisalhamento da solução de polímero. Embora sem desejar restrições à teoria, acredita-se que essas variáveis estejam ligadas à anionicidade e ao peso molecular dos polímeros.
Quando os polímeros se enquadrarem nas faixas definidas pelos valores (a) e (b) indicados acima, existe deposição de umectantes aprimorada na presença de polímeros de deposição catiônicos.
[009] O efeito é adicionalmente influenciado pela suavidade da formulação (as formulações possuem Índice Calorimétrico de Suavidade, CIM, por corneossurfametria de mais de 53, preferencialmente mais de 55).
Conforme também indicado acima, as composições de acordo com a presente invenção compreendem 0,4% ou menos, preferencialmente 0,3% ou menos, de maior preferência 0,2% ou menos e, de preferência superior, 0,1% ou menos de emulsificante não iônico de HLB 1.4-13, mantendo-se ao mesmo tempo a estabilidade de composições lamelares. Por outro lado, as composições de Wei necessitam de quantidade maior de emulsificante para manter a estabilidade lamelar (consulte a Tabela 6 no final). As composições de acordo com a presente invenção também compreendem preferencialmente 2,7% ou menos, preferencialmente 2,5% ou menos, de maior preferência 2% ou menos, tal como 0,1 a 2% em peso de sal.
[0010] Mais especificamente, a composição de acordo com a presente invenção pode ser definida conforme segue.
[0011] Eles são higienizadores estruturadores lamelares com sistemas tensoativos suaves que compreendem: a. 1 a 70%, preferencialmente 2 a 30%, de maior preferência 5 a 20% de uma mistura de tensoativo aniônico, tensoativos anfotéricos e/ou zwitteriônicos, bem como tensoativos não iônicos opcionais e outros; b. 0,1 a 20%, preferencialmente 1 a 10% e, de maior preferência, 2 a 5% em peso de ácido graxo de cadeia média (por exemplo, C8 a C14), tal como ácido caprílico, ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico ou suas misturas; c. 0,1 a 25%, preferencialmente 1 a 15% e, de maior preferência, 2 a 10% de agente condicionador umectante, tal como emulsão de petrolato e/ou óleo de triglicerídeo; d. 0,01 a 5%, preferencialmente 0,1 a 2% e, de maior preferência, 0,2 a 1% de um polímero de deposição catiônico (pode ser também denominado polímero condicionador catiônico); e e. 0,01 a 5%, preferencialmente 0,05 a 2% ou 0,1 a 1% de um polímero reticulado aniônico hidrofóbica ou não hidrofobicamente modificado,
em que o(s) mencionado(s) polímero(s) possui(em) viscosidade de solução a 2%, quando medida sob pH 6,35 e taxa de cisalhamento de 5 s -1, na faixa de 1 a 100 centipoise, de maior preferência 10 a 80 centipoise e, de preferência superior, na faixa de 20 a 60 centipoise; em que a inclinação da curva de taxa de cisalhamento e viscosidade encontra-se na faixa de -0,6 a -1,2, de maior preferência na faixa de -0,7 a -1,1 e, de preferência superior, na faixa de -0,8 a -1,0; e em que a formulação de higiene compreende 0,4% ou menos, preferencialmente 0,3% ou menos, de maior preferência 0,2% ou menos e, de preferência superior, 0,1% ou menos de emulsificantes não iônicos de HLB 1,4 a 13 e 2,7% ou menos, preferencialmente 2,5% ou menos e, de maior preferência, 2% ou menos de sal, especialmente cloreto de sódio, e possui preferencialmente Índice Calorimétrico de Suavidade, CIM, por corneossurfametria de 53 ou mais, preferencialmente 55 ou mais e, de maior preferência, 55 a 65.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
[0012] Exceto nos exemplos ou quando indicado explicitamente em contrário, todos os números no presente relatório descritivo que indicam quantidades de material ou condições de reação, propriedades físicas de materiais e/ou uso devem ser compreendidos como modificados pela expressão “cerca de”.
[0013] Da forma utilizada no presente, são utilizadas faixas como restrições para descrever todo e qualquer valor que se encontre dentro da faixa. Qualquer valor dentro da faixa pode ser selecionado como término da faixa. O uso de “e/ou” indica que qualquer um da lista pode ser selecionado individualmente ou pode ser selecionada qualquer combinação da lista.
[0014] Para evitar dúvidas, a expressão “que compreende” destina-se a indicar “que inclui”, mas não necessariamente “que consiste de”
ou “composto de”. Em outras palavras, as etapas ou opções relacionadas não necessitam ser exaustivas.
[0015] A menos que indicado em contrário, todos os percentuais de quantidade(s) de ingredientes utilizados devem ser compreendidos como sendo percentuais em peso com base no peso ativo do material no peso total da composição, cujo total é de 100% (consulte a página 15).
[0016] As composições de acordo com a presente invenção são composições de higiene líquidas estruturadas lamelares que compreendem agente condicionador umectante, também denominado umectante (por exemplo, petrolato e triglicerídeo); e compreendem adicionalmente polímeros de deposição catiônicos.
[0017] Na presença de polímeros espessantes aniônicos, os polímeros de deposição catiônicos tipicamente interagirão com esse espessante e essa interação prejudicará a deposição do umectante.
[0018] Inesperadamente, os depositantes concluíram que, quando forem selecionados polímeros espessantes reticulados aniônicos hidrofóbica ou não hidrofobicamente modificados específicos (definidos pela viscosidade em condições definidas e pela inclinação da curva de taxa de cisalhamento e viscosidade), a deposição de umectante é significativamente aprimorada, de forma geral, com relação ao uso de polímeros estruturadores aniônicos. Muito surpreendentemente, o efeito da deposição aprimorada é adicionalmente fortalecido pela suavidade da composição, medida por meio de CIM. Além disso, as composições de acordo com a presente invenção utilizam 0,4% ou menos, preferencialmente 0,3% ou menos, de maior preferência 0,2% ou menos e, de preferência superior, 0,1% ou menos de emulsificantes não iônicos de HLB 1,4 a 13 e 2,7% ou menos, preferencialmente 2,5% ou menos e, de maior preferência, 2% ou menos de sal, especialmente cloreto de sódio, mantendo ao mesmo tempo a estabilidade da composição lamelar. Níveis mais altos de sais podem ser corrosivos para o maquinário utilizado na preparação da composição.
[0019] Mais especificamente, as composições de acordo com a presente invenção compreendem: a. 1 a 70%, preferencialmente 2 a 30% e, de maior preferência, 5 a 20% de (a) pelo menos um tensoativo aniônico; (b) pelo menos um tensoativo anfotérico e/ou zwitteriônico; e (c) opcionalmente, um ou mais tensoativos não iônicos, tensoativos catiônicos ou suas misturas; b. 0,1 a 20%, preferencialmente 1 a 10% e, de maior preferência, 2 a 5% em peso de agente estruturador que forma uma fase lamelar; este pode ser, por exemplo, um ácido graxo de cadeia média (por exemplo, C8 a C14), tal como ácido láurico, ácido mirístico ou suas misturas; c. 0,1 a 25%, preferencialmente 1 a 15% e, de maior preferência, 2 a 10% de agente condicionador umectante (óleo ou emoliente), tal como emulsão de petrolato e/ou óleo de triglicerídeo; d. 0,01 a 5%, preferencialmente 0,1 a 2% e, de maior preferência, 0,2 a 1% de um polímero de deposição catiônico (também conhecido como condicionador catiônico); e e. 0,01 a 5%, preferencialmente 0,05 a 2% ou 0,1 a 1% de um polímero reticulado aniônico hidrofóbica ou não hidrofobicamente modificado, preferencialmente um polímero reticulado, em que o(s) mencionado(s) polímero(s) possui(em) viscosidade de solução a 2%, quando medida sob pH 6,35 e taxa de cisalhamento de 5 s-1 na faixa de 1 a 100 centipoise, de maior preferência 10 a 80 centipoise e, de preferência superior, na faixa de 20 a 60 centipoise; em que a inclinação da curva de taxa de cisalhamento e viscosidade encontra-se na faixa de -0,6 a -1,2, de maior preferência na faixa de -0,7 a -1,1 e, de preferência superior, na faixa de -0,8 a -1,0; em que a formulação de higiene compreende 0,4% ou menos,
preferencialmente 0,1 a 0,35% de emulsificantes não iônicos de HLB 1,4 a 13; e 2,7% ou menos, preferencialmente 2,5% ou menos e, de maior preferência, 2% ou menos de sal, especialmente cloreto de sódio, e possui preferencialmente Índice Calorimétrico de Suavidade, CIM, por corneossurfametria de 53 ou mais, preferencialmente 55 ou mais e, de maior preferência, 55 a 65.
[0020] As composições são descritas mais especificamente abaixo.
TENSOATIVOS:
[0021] O sistema tensoativo de acordo com a presente invenção compreende 1 a 50% em peso, preferencialmente 2 a 30%, de maior preferência 5 a 20% em peso da composição e compreende: a. pelo menos um tensoativo aniônico; b. pelo menos um tensoativo anfotérico e/ou zwitteriônico; e c. opcionalmente um ou mais tensoativos não iônicos, tensoativos catiônicos ou suas misturas.
[0022] O tensoativo aniônico (que pode compreender 2 a 40% em peso do total da composição) pode ser, por exemplo, sulfonato alifático, tal como sulfonato de alcano primário (por exemplo, C8–C22), dissulfonato de alcano primário (por exemplo, C8–C22), sulfonato de alqueno C8–C22, sulfonato de hidroxialcano C8–C22 ou sulfonato de alquil gliceril éter (AGS); ou sulfonato aromático, tal como sulfonato de alquil benzeno, e similares.
[0023] O aniônico pode ser também sulfato de alquila (por exemplo, sulfato de alquila C12-C18) ou éter sulfato de alquila (incluindo éter sulfatos de alquil glicerila) e similares. Dentre os éter sulfatos de alquila, encontram-se os que possuem a fórmula: RO(CH2CH2O)nSO3M em que R é alquila ou alquenila que contém 8 a 18 carbonos,
preferencialmente 12 a 18 carbonos, n possui valor médio de mais de 1,0, preferencialmente 2 a 3; e M é um cátion solubilizante tal como sódio, potássio, amônio ou amônio substituído. São preferidos lauril éter sulfatos de amônio e sódio.
[0024] O aniônico pode ser também sulfossuccinatos de alquila (incluindo sulfossuccinatos de mono e dialquila, por exemplo, C6-C22); tauratos de alquila e acila, sarcosinatos de alquila e acila, sulfoacetatos, fosfatos de alquila C8-C22 e fosfatos, ésteres de fosfato de alquila e ésteres de fosfato de alcoxil alquila, lactatos de alquila, maleatos e succinatos de monoalquila C8- C22, sulfoacetatos, isetionatos de acila e similares.
[0025] Sulfossuccinatos podem ser sulfossuccinatos de monoalquila que possuem a fórmula: R4O2CCH2CH(SO3M)CO2M - amido-MEA sulfossuccinatos da fórmula: R4CONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3M)CO2M em que R4 varia de alquila C8-C22 e M é um cátion solubilizante; e - amido-MIPA sulfossuccinatos da fórmula: RCONH(CH2)CH(CH3)SO3M)CO2M em que M é conforme definido acima.
[0026] São também incluídos os citrato sulfossuccinatos alcoxilados; e sulfossuccinatos alcoxilados tais como:
O R O (CH2 CH2 O) CCH2 CH(SO M)CO M n 3 2 em que n = 1 a 20; e M é conforme definido acima.
[0027] Sarcosinatos são geralmente indicados pela fórmula RCON(CH3)CH2CO2M, em que R varia de alquila C8 a C20 e M é um cátion solubilizante.
[0028] Os tauratos são geralmente identificados pela fórmula:
R2CONR3CH2CH2SO3M em que R2 varia de alquila C8-C20, R3 varia de alquila C1-C4 e M é um cátion solubilizante.
[0029] Outra classe de aniônicos são carboxilatos tais como o abaixo: R (CH2 CH2O)nCO2M em que R é alquila C8 a C20; n é 0 a 20; e M é conforme definido acima.
[0030] Outro carboxilato que pode ser utilizado é polipeptídeo carboxilato de amido alquila, tal como Monteine LCQ® da Seppic.
[0031] Outro tensoativo que pode ser utilizado são isetionatos de acila C8-C18. Estes ésteres são preparados por meio da reação de isetionatos de metais alcalinos com ácidos graxos alifáticos misturados que contêm de 6 a 18 átomos de carbono e valor de iodo de menos de 20. Pelo menos 75% dos ácidos graxos misturados contêm de 12 a 18 átomos de carbono e até 25% contêm de 6 a 10 átomos de carbono.
[0032] Isetionatos de acila, quando presentes, variarão geralmente de cerca de 0,5-15% em peso do total da composição. Preferencialmente, este componente está presente em cerca de 1 a cerca de 10%.
[0033] O isetionato de acila pode ser isetionato alcoxilado, tal como descrito na Patente Norte-Americana n° 5.393.466, intitulada Fatty Acid Esters of Polyalkoxylated Isethionic Acid, emitida em 28 de fevereiro de 1995 para Ilardi et al, incorporada pelo presente como referência ao presente pedido.
Este composto possui a fórmula geral:
O X Y RC O CH CH2 (OCH CH2) m SO -3 M em que R é um grupo alquila que contém 8 a 18 carbonos, m é um número inteiro de 1 a 4, X e Y são hidrogênio ou grupo alquila que contém
1 a 4 carbonos e M+ é um cátion monovalente, tal como sódio, potássio ou amônio.
[0034] Outra classe preferida de aniônicos são derivados N-acila de aminoácidos. Na mesma forma preferida, não existe substancialmente tensoativo que contém sulfato, preferencialmente 0,1 ou até 0,05% ou menos.
Preferencialmente, tensoativos que contêm sulfato são totalmente ausentes.
[0035] Os tensoativos preferidos são tensoativos de acilglutamato, acilaspartato, acilglicinato e acilalaninato. Preferencialmente, estes são sais de sódio e/ou potássio de acilglutamato, acilaspartato, acilglicinato ou acilalaninato, em que mais de 65% das cadeias acila possuem comprimento de cadeia de C14 ou menos, tal como C8 a C14 (por exemplo, derivadas de ácido graxo de coco). As cadeias acila possuem preferencialmente mais de 75%, de maior preferência mais de 80% de comprimento de cadeia C 14 ou menos.
Preferencialmente, mais de 75%, de maior preferência mais de 80% do comprimento de cadeia são C12, C14 ou suas misturas.
[0036] Existem dois formatos de tensoativos de aminoácidos disponíveis comercialmente. Um é formato de pó ou flocos, que é tipicamente mais caro e possui alta pureza. Exemplos de tensoativos de aminoácidos dicarboxílicos sólidos incluem: - N-cocoil-L-glutamato de sódio (por exemplo, Amisoft® CS- 11 da Ajinomoto); - N-lauroil-L-glutamato de sódio (por exemplo, Amisoft® LS- 11 da Ajinomoto); - N-miristoil-L-glutamato de sódio (Amisoft® MS-11 da Ajinomoto); - N-cocoacil-L-glutamato de potássio (por exemplo, Amisoft® CK-11 da Ajinomoto); - N-miristoil-L-glutamato de potássio (Amisoft® MK-11 da
Ajinomoto); - N-lauroil-L-glutamato de potássio (Amisoft® LK-11 da Ajinomoto); - lauroil aspartato de sódio (AminoFoamer® FLMS-P1 da Asahi Kasei Chemical Corporation); - lauroil glutamato de sódio (Aminosurfact® ALMS-P1/S1 da Asahi Kasei Chemical Corporation); e - miristoil glutamato de sódio (Aminosurfact® AMMS-P1/S1 da Asahi Kasei Chemical Corporation).
[0037] Exemplos de tensoativos de aminoácidos monocarboxílicos sólidos incluem: - cocoil glicinato de sódio (por exemplo, Amilite® GCS-11 da Ajinomoto); e - cocoil glicinato de potássio (por exemplo, Amisoft® GCK-11 da Ajinomoto).
[0038] Tensoativos aminoácidos líquidos contêm tipicamente 20~35% de ativo tensoativo, alto pH e alto teor de sal inorgânico (por exemplo, 3 a 6% NaCl). Exemplos incluem: - AMISOFT® ECS-22SB: cocoil glutamato dissódico (solução aquosa a 30%); - AMISOFT® CS-22: cocoil glutamato dissódico e cocoil glutamato de sódio (solução aquosa a 25%); - AMISOFT® CK-22: cocoil glutamato de potássio (solução aquosa a 30%); - AMISOFT® LT-12: TEA-lauroil glutamato (solução aquosa a 30%); - AMISOFT® CT-12: TEA-cocoil glutamato (solução aquosa a 30%);
- AMILITE® ACT-12: TEA-cocoil alaninato (solução aquosa a 30%); - AMILITE® ACS-12: cocoil alaninato de sódio (solução aquosa a 30%); - AMILITE® GCK-12/GCK-12K: cocoil glicinato de potássio (solução aquosa a 30%); - Aminosurfact® ACDS-L: cocoil glutamato de sódio (solução aquosa a 25%); - Aminosurfact® ACDP-L: cocoil glutamato de potássio (22%) + cocoil glutamato de sódio (7%); - Aminosurfact® ACMT-L: TEA-cocoil glutamato (solução aquosa a 30%); e - AminoFoamer® FLDS-L: lauroil aspartato de sódio (solução aquosa a 25%).
TENSOATIVOS ZWITTERIÔNICOS E ANFOTÉRICOS:
[0039] Tensoativos zwitteriônicos são exemplificados por aqueles que podem ser amplamente descritos como derivados de compostos de amônio, fosfônio e sulfônio quaternário alifáticos, nos quais os radicais alifáticos podem ser de cadeia linear ou ramificada e um dos substituintes alifáticos contém cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono e um contém um grupo aniônico, tal como carbóxi, sulfonato, sulfato, fosfato ou fosfonato. Uma fórmula geral desses compostos é: (R3 )x 2 4 R Y(+) CH2 R Z(-) em que R2 contém um radical alquila, alquenila ou hidróxi alquila com cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono, 0 a cerca de 10 porções de óxido de etileno e 0 a cerca de 1 porção glicerila; Y é selecionado a partir do grupo que consiste de átomos de nitrogênio, fósforo e enxofre, R 3 é um grupo alquila ou mono-hidroxialquila que contém cerca de 1 a cerca de 3 átomos de carbono; X é 1 quando Y for um átomo de enxofre e 2 quando Y for um átomo de nitrogênio ou fósforo; R4 é alquileno ou hidroxialquileno com cerca de 1 a cerca de 4 átomos de carbono e Z é um radical selecionado a partir do grupo que consiste de grupos carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfonato e fosfato.
[0040] Exemplos desses tensoativos incluem: - 1-carboxilato de 4-[N,N-di(2-hidroxietil)-N-octadecilamônio]- butano; - 1-sulfato de 5-[S-3 hidroxipropil-S-hexadecilsulfônio]-3- hidroxipentano; - 1-fosfato de 3-[P,P-dietil-P-3,6,9-trioxatetradexocilfosfônio]- 2-hidroxipropano; - 1-fosfonato de 3-[N,N-dipropil-N-3-dodecóxi-2- hidroxipropilamônio]-propano; - 1-sulfonato de 3-[N,N-dimetil-N-hexadecilamônio)propano; - 1-sulfonato de 3-[N,N-dimetil-N-hexadecilamônio)-2- hidroxipropano; - 1-carboxilato de 4-[N,N-di(2-hidroxietil)-N-(2- hidroxidodecil)amônio]-butano; - 1-fosfato de 3-[S-etil-S-(3-dodecóxi-2-hidroxipropil)sulfônio]- propano; - 1-fosfonato de 3-[P,P-dimetil-P-dodecilfosfônio]-propano; e - 1-sulfato de 5-[N,N-di(3-hidroxipropil)-N-hexadecilamônio]- 2-hidroxipentano.
[0041] Detergentes anfotéricos que podem ser utilizados na presente invenção incluem pelo menos um grupo ácido. Este pode ser um grupo ácido sulfônico ou carboxílico. Eles incluem nitrogênio quaternário e, portanto, são aminoácidos quaternários. Eles deverão incluir geralmente um grupo alquila ou alquenila com 7 a 18 átomos de carbono. Eles geralmente atenderão à fórmula estrutural geral: O 2
R 1 R C NH(CH2) n N X Y m 3
R em que R1 é alquila ou alquenila com 7 a 18 átomos de carbono; - R2 e R3, independentemente entre si, alquila, hidroxialquila ou carboxialquila com 1 a 3 átomos de carbono; - n é 2 a 4; - m é 0 a 1; - X é alquileno com 1 a 3 átomos de carbono opcionalmente substituídos por hidroxila; e - Y é -CO2- ou -SO3-.
[0042] Detergentes anfotéricos apropriados dentro da fórmula geral acima incluem betaínas simples da fórmula: 2
R 1 R N CH2CO2- R3 e amido betaínas da fórmula: 2
R 1 R CONH(CH2)m N CH2CO2- 3
R em que m é 2 ou 3.
[0043] Em ambos, as fórmulas R1, R2 e R3 são definidas conforme anteriormente. R1 pode ser particularmente uma mistura de grupos alquila C12 e C14 derivados de coco, de forma que pelo menos metade, preferencialmente pelo menos três quartos dos grupos R1 contêm 10 a 14 átomos de carbono. R2 e R3 são preferencialmente metila. Uma betaína apropriada é cocoamidopropil betaína.
[0044] Uma possibilidade adicional é que o detergente anfotérico seja sulfobetaína da fórmula: em que m é 2 ou 3 ou suas variantes em que: (CH2) 3SO3- - é substituído por:
OH (CH2) CHCH2SO 3
[0045] Nessas fórmulas, R1, R2 e R3 são conforme discutido anteriormente.
[0046] Anfoacetatos e dianfoacetatos também se destinam a ser cobertos em possíveis compostos zwitteriônicos e/ou anfotéricos que podem ser utilizados, especialmente anfoacetatos C8-C20 ou suas misturas e similares.
Anfoacetato apropriado é laurilanfoacetato de sódio.
[0047] O tensoativo anfotérico/zwitteriônico, quando utilizado, compreende geralmente 0,1 a 30%, preferencialmente 1 a 20% em peso.
[0048] Sistemas tensoativos preferidos de acordo com a presente invenção compreendem: tensoativo aniônico (por exemplo alquil etersulfato de metal alcalino – 2-50%; tensoativo anfotérico (por exemplo, alquil betaína ou anfoacetato de alquila) – 1-20%.
[0049] O sistema tensoativo pode também compreender opcionalmente tensoativo não iônico. Conforme indicado, uma característica da presente invenção é o fato de que, mesmo se o nível de emulsificante não iônico for de 0,4% ou menos, a composição mantém ainda estrutura lamelar.
[0050] O não iônico que pode ser utilizado inclui particularmente os produtos de reação de compostos que contêm um grupo hidrofóbico e um átomo de hidrogênio reativo, tais como álcoois alifáticos, ácidos, amidas ou alquil fenóis com óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno isolado ou com óxido de propileno. Compostos detergentes não iônicos específicos são condensados de alquil (C6-C22) fenóis-óxido de etileno, os produtos de condensação de álcoois lineares ou ramificados primários ou secundários alifáticos (C8-C18) com óxido de etileno e produtos elaborados por meio da condensação de óxido de etileno com os produtos de reação de óxido de propileno e etilenodiamina. Outros dos chamados compostos detergentes não iônicos incluem óxidos de amina terciários de cadeia longa, óxidos de fosfina terciários de cadeia longa, sulfóxidos de dialquila e similares.
[0051] O não iônico pode ser também uma amida de açúcar, tal como amida de polissacarídeo. Especificamente, o tensoativo pode ser uma das lactobionamidas descritas na Patente Norte-Americana n° 5.389.279, intitulada Compositions comprising nonionic glycolipid surfactants, emitida em 14 de fevereiro de 1995 para Au et al, que é incorporada ao presente como referência ou pode ser uma das amidas de açúcar descritas na Patente Norte- Americana n° 5.009.814, intitulada Use of n-polyhydroxyalkyl fatty acid amides as thickening agents for liquid aqueous surfactant systems, emitida em 23 de abril de 1991 para Kelkenberg, incorporada pelo presente como referência ao presente pedido.
[0052] Outros tensoativos que podem ser utilizados são descritos na Patente Norte-Americana n° 3.723.325 de Parran Jr. e tensoativos não iônicos de alquil polissacarídeos conforme descrito na Patente Norte- Americana n° 4.565.647 intitulado Foaming surfactant compositions, emitida em
21 de janeiro de 1986 para Llenado, ambas as quais são incorporadas ao presente pedido por meio de referência.
[0053] Alquil polissacarídeos preferidos são alquilpoliglicosídeos da fórmula: R2O(CnH2nO)t(glicosila)x em que R2 é selecionado a partir do grupo que consiste de alquila, alquilfenila, hidroxialquila, hidroxialquilfenila e suas misturas, em que os grupos alquila contêm cerca de 10 a cerca de 18, preferencialmente cerca de 12 a cerca de 14 átomos de carbono; n é 0 a 3, preferencialmente 2; t é 0 a cerca de 10, preferencialmente 0; e x é 1,3 a cerca de 10, preferencialmente 1,3 a cerca de 2,7. Glicosila é preferencialmente derivado de glicose. Para preparar esses compostos, o álcool ou alquilpolietóxi álcool é formado em primeiro lugar e reage em seguida com glicose, ou uma fonte de glicose, para formar o glicosídeo (ligação na posição 1). As unidades glicosila adicionais podem ser ligadas em seguida entre sua posição 1 e as posições 2, 3, 4 e/ou 6 das unidades glicosila anteriores, de preferência predominantemente a posição 2.
[0054] O não iônico pode compreender 0 a 10% ou 0 a 5% em peso da composição. Em realizações preferidas, entretanto, os emulsificantes não iônicos do tipo exemplificado por Wei compreendem 0,4% ou menos, preferencialmente 0,3%, de maior preferência 0,2% ou menos e, de preferência superior, 0,1% ou menos em peso da composição. Ao contrário da referência de Wei discutida acima, a estrutura lamelar permanece estável, mesmo sob esses baixos níveis de emulsificante não iônico.
ESTRUTURADOR LAMELAR:
[0055] A composição de acordo com a presente invenção utiliza cerca de 0,1 a 20% em peso, preferencialmente 1 a 10% em peso, de maior preferência 2 a 5% em peso de um agente estruturador que trabalha nas composições para formar uma fase lamelar. Essa fase lamelar permite que as composições suspendam partículas com mais facilidade (por exemplo, partículas emolientes), mantendo ainda, ao mesmo tempo, boas propriedades de diluição por cisalhamento. A fase lamelar também fornece aos consumidores a reologia desejada (“acúmulo”).
[0056] O estruturador é preferencialmente ácido graxo ou seu derivado de éster, álcool graxo ou tri-hidroxiestearina e similares. De maior preferência, o estruturador é selecionado a partir do grupo que consiste de ácido caprílico, cáprico, láurico, mirístico e suas misturas.
[0057] Exemplos de ácidos graxos que podem ser utilizados são ácidos C8-C22 tais como os seguintes: ácido láurico, ácido oleico, ácido isoesteárico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido ricinoleico, ácido elaídico, ácido araquidônico, ácido miristoleico, ácido palmitoleico e similares. Derivados de éster incluem isoestearato de propileno glicol, oleato de propileno glicol, isoestearato de glicerila, oleato de glicerila, di-isoestearato de poliglicerila e similares.
[0058] Agente condicionador e umectante (por exemplo, óleo/emoliente).
[0059] Um dos principais benefícios da presente invenção é a capacidade de suspender partículas de óleo/emoliente em composição de fase lamelar (e a capacidade de fazê-lo na presença de baixas quantidades de não iônico. Os óleos/emolientes a seguir podem, por exemplo, ser opcionalmente suspensos nas composições de acordo com a presente invenção.
[0060] Várias classes de óleos são definidas abaixo.
[0061] Óleos vegetais: óleo de Arachis, óleo de rícino, manteiga de cacau, óleo de coco, óleo de milho, óleo de semente de algodão, óleo de oliva, óleo de semente de palma, óleo de canola, óleo de semente de açafrão, óleo de semente de gergelim, óleo de semente de girassol, óleo de soja e similares.
[0062] Ésteres: miristato de butila, palmitato de cetila, oleato de decila, laurato de glicerila, ricinoleato de glicerila, estearato de glicerila, isoestearato de glicerila, laurato de hexila, palmitato de isobutila, estearato de isocetila, isoestearato de isopropila, laurato de isopropila, linoleato de isopropila, miristato de isopropila, palmitato de isopropila, estearato de isopropila, monolaurato de propileno glicol, ricinoleato de propileno glicol, estearato de propileno glicol, isoestearato de propileno glicol e similares.
[0063] Gorduras animais: álcoois de lanolina acetilados, lanolina, banha, sebo e óleo de marta e similares.
[0064] Outros exemplos de emolientes de óleo incluem óleo mineral, petrolato, óleo de silicone tal como dimetil polissiloxano, lactato de laurila e miristila e similares.
[0065] O emoliente/óleo é geralmente utilizado em quantidade de cerca de 1 a 25%, preferencialmente 1 a 10% em peso da composição.
CONDICIONADOR CATIÔNICO:
[0066] A composição compreende 0,01 a 5%, preferencialmente 0,1 a 2% em peso de um polímero de deposição catiônico (condicionador catiônico).
[0067] Condicionadores catiônicos podem incluir Quatrisoft® LM- 200, poliquatérnio 24, Merquat® Plus 3330, poliquatérnio 39 e polímeros do tipo Jaguar®. Eles podem incluir adicionalmente polímeros do tipo celulose catiônica, tais como Poliquatérnio 10 (Série UCare da Dow) e polímeros catiônicos sintéticos tais como Poliquatérnio 49 e Poliquatérnio 51 (Série Merquat da Lubrizol).
[0068] Polímeros de deposição catiônicos podem também incluir polímeros de celulose catiônicos hidrofobicamente modificados, tais como Série SoftCat da Dow Chemical Company.
[0069] Além disso, as composições de acordo com a presente invenção podem incluir ingredientes opcionais conforme segue: solventes orgânicos, tais como etanol; espessantes auxiliares, agentes sequestrantes, tais como etilenodiaminotetra-acetato tetrassódico (EDTA), EHDP ou misturas em quantidade de 0,01 a 1%, preferencialmente 0,01 a 0,05%; e agentes corantes, opacificantes e perolizantes tais como estearato de zinco, estearato de magnésio, TiO2 ou EGMS (monoestearato de etileno glicol); todos os quais são úteis no aprimoramento da aparência de propriedades cosméticas do produto.
[0070] As composições podem compreender adicionalmente antimicrobianos tais como 2-hidróxi-4,2’,4’-triclorodifeniléter (DP300); conservantes tais como dimetiloldimetil-hidantoína (Glydant XL1000), parabens, ácido sórbico etc.
[0071] As composições podem também compreender acil mono ou dietanol amidas de coco como amplificadores da espuma.
[0072] Antioxidantes, tais como hidroxitolueno butilado (BHT), podem ser convenientemente utilizados em quantidades de cerca de 0,01% ou mais, se apropriado.
[0073] Outro ingrediente opcional que pode ser adicionado são os polímeros desfloculantes, tais como os ensinados na Patente Norte-Americana n° 5.147.576, intitulada Liquid Detergent Composition in the Form of Lamellar Droplets Containing a Deflocculating Polymer, emitida em 15 de setembro de 1992 para Montague, incorporada ao presente como referência.
[0074] Outros ingredientes que podem ser incluídos são exfoliantes tais como esferas de polioxietileno, folhas de nozes, sementes de damasco e similares.
[0075] As composições de acordo com a presente invenção, conforme indicado, são composições lamelares. Particularmente, a fase lamelar compreende 20 a 80%, preferencialmente 30 a 65% do volume total da fase. O volume de fase pode ser medido, por exemplo, por meio de medições da condutividade ou outras medidas que são bem conhecidas pelos técnicos no assunto. Embora sem desejar restrições à teoria, acredita-se que o volume de fase superior forneça melhor suspensão de emolientes.
[0076] Os polímeros estruturadores de acordo com a presente invenção são polímeros reticulados aniônicos hidrofobicamente modificados.
Esses polímeros são também denominados polímeros “associativos”.
[0077] Esses polímeros são constituídos por uma cadeia principal hidrofílica e cadeias laterais hidrofóbicas. O seu comportamento em solução é resultado de competição entre as propriedades hidrofóbicas e hidrofílicas da sua estrutura. As unidades hidrofóbicas geram a formação de agregados que constituem pontos de ligação entre as cadeias macromoleculares. Do ponto de vista reológico, esses polímeros geralmente hidrossolúveis (por exemplo, tipicamente solúveis sob condições levemente ácidas ou alcalinas) possuem poder viscosificante muito alto em água e retêm bem sua viscosidade em meio salino. Em sistemas de tensoativo e polímero misturados, podem ser formados agregados de tensoativos, que são estabilizados por diferentes tipos de interações: interações eletrostáticas, interações bipolares ou ligações de hidrogênio. Os polímeros tipicamente hidrossolúveis podem interagir mais especificamente com tensoativos devido às suas partes hidrofóbicas.
[0078] A cadeia principal hidrofílica desses polímeros pode particularmente resultar da polimerização de um monômero hidrofílico que contém funções às quais cadeias hidrofóbicas podem ser enxertadas em seguida, tais como funções ácidas. Este método de preparação dos polímeros é particularmente descrito em Water Soluble Polymers, Simpósio ACS Série 467, Ed. Shalaby W. Shalaby et al, Am. Chem. Soc. Washington (1991), págs. 82-200. Pode-se também utilizar, entretanto, um polímero hidrossolúvel de origem natural ou um polímero natural que se tornou hidrossolúvel por meio de modificação química. Polímeros podem ser também formados por meio de copolimerização de monômeros hidrofílicos e monômeros hidrofóbicos. Esses polímeros hidrofóbicos, introduzidos no meio de reação em quantidade muito menor que os polímeros hidrofílicos, compreendem geralmente uma cadeia de hidrocarbonetos graxa. Este método de preparação é descrito na publicação de S. Biggs et al, J. Phys. Chem. (1992, 96, págs. 1505-11).
[0079] Exemplos desses polímeros são polímeros acrílicos, poliéteres e cadeias poliosídicas que podem ser parcialmente substituídas. A cadeia principal hidrofílica é constituída na forma de monômeros que conduzem grupos pendentes altamente hidrofóbicos. O percentual molar de monômeros que conduzem grupos pendentes hidrofóbicos é denominado percentual de modificação da cadeia hidrofílica. Os grupos pendentes hidrofóbicos podem ser quaisquer grupos pendentes hidrofóbicos que sejam convencionalmente utilizados para preparar os polímeros. Em um aspecto, os grupos hidrofóbicos utilizados compreendem uma cadeia principal que contém pelo menos oito átomos de carbono, preferencialmente 10 a 28 átomos de carbono.
[0080] Exemplos específicos desses grupos hidrofóbicos são cadeias de hidrocarbonetos lineares, ramificadas, saturadas ou insaturadas que podem ou não conter ciclos. Exemplos preferidos de grupos hidrofóbicos são cadeias de hidrocarbonetos, particularmente cadeias alquila, que contêm 8 a 28 átomos de carbono, preferencialmente 12 a 22 átomos de carbono.
Unidades modificadas encontram-se convenientemente na forma de éter, éster ou amida. Este é particularmente o caso quando a cadeia principal do polímero associativo for cadeia acrílica. Os polímeros associativos utilizados podem possuir massa molecular ponderal média na faixa de 104 a 107.
[0081] A concentração de polímero na composição encontra-se geralmente na faixa de cerca de 0,01% a cerca de 5% ou cerca de 0,05% a cerca de 2,0% em peso, preferencialmente cerca de 0,1% a cerca de 1,0% em peso ou cerca de 0,1% a cerca de 0,5% em peso da composição. Polímeros associativos preferidos incluem poliacrilatos hidrofobicamente modificados; polissacarídeos hidrofobicamente modificados; e uretanos hidrofobicamente modificados. Exemplos não limitadores de polímeros incluem crospolímero de acrilatos/isodecanoato de vinila (Stabylen 30 da 3V), crospolímero de acrilatos/acrilato de alquila C10-30 (Pemulen TR1 e TR2), crospolímero de acriloildimetilaurato de amônio/metacrilato de beheneth-25 (Aristoflex HMB da Clariant), copolímero de arilatos/metacrilato de beheneth-25 (Aculyn 28 da Rohm and Haas); copolímero de acrilatos/metacrilato de steareth-20 (Aculyn 22 da Rohm and Haas), copolímero de PEG-150/álcool decílico/SMDI (Aculyn 44 da Rohm and Haas), diestearato de PEG-150 (Aculyn 60 da Rohm and Haas) e crospolímero de acrilatos/metacrilato de steareth-20 (Aculyn 88 das Rohm and Haas).
[0082] Em uma realização, o polímero é um polímero associativo expansível alcalino reticulado que compreende monômeros ácidos e monômeros associativos com grupos terminais hidrofóbicos, em que o polímero comprende uma modificação hidrofóbica percentual e uma cadeia lateral hidrofóbica que compreende grupos com funcionalidade alquila que possuem comprimento. Sem pretender limitações à teoria, acredita-se que os monômeros ácidos contribuam para a capacidade de expansão do polímero em água mediante neutralização dos grupos ácidos; e monômeros associativos (por exemplo, monômeros com cadeias hidrofóbicas) ancoram o polímero em domínios hidrofóbicos de tensoativo estruturados, tais como lamelas, para conferir estrutura às composições de tensoativos e evitar colapso do polímero e perda de sua eficácia na presença de eletrólito. O polímero associativo reticulado compreende percentual de modificação hidrofóbica, que é o percentual molar de monômeros expressos na forma de percentual do número total de todos os monômeros na cadeia principal de polímero, que inclui monômeros ácidos e outros não ácidos. O percentual de modificação hidrofóbica do polímero, a seguir % HM, pode ser determinado pela razão de monômeros adicionados durante a síntese ou por métodos analíticos, tais como ressonância magnética nuclear (NMR) de prótons. O comprimento de cadeia lateral alquila pode ser determinado de forma similar. Monômeros que compreendem apenas dois ou menos hidrocarbonetos alquila (por exemplo, etila e metila) não são considerados associativos para os propósitos da presente invenção, em que todas as cadeias laterais que contêm mais de dois carbonos são associativas. Cadeias laterais alquila associativas compreendem, por exemplo, butila, propila, estearila, steareth, cetila, laurila, laureth, octila, beenila, beeneth, steareth ou outras cadeias laterais de hdirocarbonetos alquila ou alqueth lineares, ramificadas, saturadas ou insaturadas.
[0083] Os polímeros preferidos de acordo com a presente invenção são poliacrilatos reticulados hidrofóbica ou não hidrofobicamente modificados e não poliacrilatos lineares hidrofobicamente modificados. Sua viscosidade é tipicamente muito menor.
[0084] Mais especificamente, a viscosidade de uma solução a 2% (por exemplo, em água) (medida sob pH 6,35 e taxa de cisalhamento de 5 S -1, e medida adicionalmente a 25 °C, utilizando um reômetro) encontra-se na faixa de 1 a 100 centipoise, de maior preferência 10 a 80 centipoise e, de preferência superior, 20 a 60 centipoise. Além disso, a inclinação da curva de taxa de cisalhamento e viscosidade encontra-se na faixa de -0,6 a -1,2, de maior preferência na faixa de -0,7 a -1,1 e, de preferência superior, na faixa de -0,8 a -1,0.
[0085] A inclinação mede a natureza de diluição por cisalhamento do polímero, em que, quanto mais alta a inclinação (mais negativa), mais diluído por cisalhamento é o polímero.
[0086] A composição de acordo com a presente invenção contém 0,4% ou menos, preferencialmente 0,3% ou menos, de maior preferência 0,2% ou menos, de preferência superior 0,1% ou menos de 1,4-13 emulsificantes não iônicos HLB, tais como os utilizados nas Patentes Norte-Americanas n°
8.105.996 e 8.158.566 de Wei et al indicadas acima.
[0087] Composições adicionais da presente invenção compreendem 2,7% ou menos, preferencialmente 2,5% ou menos e, de maior preferência, 2% ou menos de sal, especialmente cloreto de sódio.
EXEMPLOS
[0088] Foram preparadas as composições a seguir. A emulsão de petrolato foi preparada conforme indicado na Tabela 2 e na explicação de preparação definida na Tabela 2 abaixo.
TABELA 1
[0089] Resumo da fórmula: Exemplo Exemplo 1 Exemplo 2 Exemplo 3 Exemplo 4 Comparativo A Nome químico/comercial Qs Água (suficiente Qs Qs Qs Qs para 10%) Hidróxi propil fosfato 1,20 1,20 1,20 1,20 1,20 de amido Laureth-1 sulfato de 13,00 sódio Trideceth-3 sulfato de 13,00 sódio Cocoil isetionato de 5,00 5,00 5,00 sódio Lauroil glicinato de 3,33 3,33 3 sódio Metil acil taurato de 5,00 5,00 sódio Lauroil glutamato de 5,00 sódio Lauranfoacetato de 1,67 1,67 - sódio Cocoamidopropil 2 2,00 2,00 betaína de sódio
Exemplo Exemplo 1 Exemplo 2 Exemplo 3 Exemplo 4 Comparativo A Ácido láurico 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 Óleo de soja 1,20 1,20 1,20 1,20 1,20 Óleo de soja totalmente 1,80 1,80 1,80 1,80 1,80 hidrogenado Ácido esteárico 0,25 0,25 0,25 0,25 0,25 BHT 0,10 0,10 0,10 0,10 0,10 Polímero
S S S S S estruturador* Glicerina 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 Cloreto de hidroxipropil trimônio 0,40 0,40 0,40 0,40 guar, Jaguar C14 (Solvay Chemicals) Celulose catiônica, Polímero JR (Dow 0,40 Chemicals) Emulsão de 8,00 8,00 8,00 8,00 8,00 petrolato** Deslizante Plus 0,35 0,35 0,35 0,35 0,35 líquido EDTA (Versene XL 0,05 0,05 0,05 0,05 0,05 100) Ácido cítrico 0,09 0,09 0,09 0,09 0,09 NaOH (para titulação 6,6 +/- 0,3 6,6 +/- 0,3 6,6 +/- 0,3 6,6 +/- 0,3 6,6 +/- 0,30 até o pH) Fragrância 1,30 1,30 1,30 1,30 1,30 Total 100,00 100,00 100,00 100,00 100,00 * Vários polímeros estruturadores foram utilizados e sua concentração variou na faixa de 0,2 a 1,05% para obter viscosidade de formulação similar TA, conforme medido por meio do viscosímetro Brookfield, na faixa de 70.000 a 110.000 cP.
** A composição de emulsão de petrolato e o procedimento utilizado na elaboração da emulsão são descritos abaixo.
TABELA 2
[0090] Composição típica de emulsão de petrolato e procedimento de elaboração da emulsão:
Componente % em peso Cocoil isetionato de sódio 6,0 Ácido láurico 3,5 Petrolato 55,0 Água até 100 Deslizante Plus líquido 0,158
[0091] Procedimento: Ingrediente % em peso Fase de óleo: Petrolato G-2212 55,00 Ácido láurico 3,50 Fase aquosa: SCI enriquecido (85%) 6,000 Água DI 35,342 Deslizante Plus líquido 0,158 Total 100,000
1. A fase aquosa foi misturada e aquecida em misturador de tanque agitado e a fase de óleo foi aquecida em beaker separado. Após o aquecimento, a fase de óleo foi adicionada ao misturador de tanque agitado que contém a fase aquosa. Ambas as fases, de óleo e aquosa, foram aquecidas a 75 °C, separadamente e em combinação, ou após a sua combinação. Após a combinação e cobertura completa das fases, o homogeneizador foi ligado a 1000 rpm.
2. Após a adição das fases, a composição foi misturada e homogeneizada por 10 minutos a 4000 rpm.
3. A composição foi passada (uma vez) através de nano DeBee, sonolador em escala de bancada, a 5000 psi.
TABELA 3
[0092] Suavidade de diferentes formulações medida utilizando corneossurfametria (ref. Liu et al, Journal of Cosmetic Science 2016, 38, 178- 1896).
[0093] Comparações médias para CIM – comparações para todos os pares utilizando Tukey-Kramer HSD (nível de confiança de 95%):
CIM médio Exemplo 3 57,65* Exemplo 4 57,12* Exemplo 1 56,70* Comparativo A 50,38**
[0094] Os valores seguidos por * não são significativamente diferentes entre si (Exemplos 1, 2 e 3), enquanto os seguidos por ** (Comparativo A) são significativamente diferentes dos seguidos por * (novamente, Exemplos 1, 2 e 3).
[0095] A Tabela 3 acima demonstra que a suavidade da composição pode variar, dependendo, por exemplo, da composição de tensoativo.
TABELA 4
[0096] Quantidade de petrolato depositada em gramas e viscosidade da solução de polímero a 2% sob pH 6,35 e taxa de cisalhamento de 5s-1: Viscosidade Inclinação da em centipoise curva de taxa Quantidade a 5s-1 de de Polímero de petrolato Nome INCI Fornecedor solução de cisalhamento estruturador depositada polímero a e viscosidade em gramas 2% sob pH 0,05 a 1000 6,35 (M) s-1 Poliacrilatos reticulados hidrofobicamente modificados: Crospolímero de Dow Aculyn 88 acrilatos/metacrilatos 0,25 33,7 -0,84 Chemicals de steareth-20 Crospolímero de Sumitomo Aqupec SER acrilatos/acrilato de Seika 0,21 51,7 -0,85 W300C alquila C10-30 Chemicals Crospolímero de Pemulen acrilatos/acrilato de Lubrizol 0,21 52,0 -0,90 TR1 alquila C10-30 Crospolímero de Pemulen acrilatos/acrilato de Lubrizol 0,15 67,0 -0,97 TR2 alquila C10-30 Crospolímero de Ultrez 20 acrilatos/acrilato de Lubrizol 0,18 66,0 -0,99 alquila C10-30 Crospolímero de Stabylen 30 acrilatos/isodecanoato 3V Inc. 0,13 65,1 -0,97 de vinila
Viscosidade Inclinação da em centipoise curva de taxa Quantidade a 5s-1 de de Polímero de petrolato Nome INCI Fornecedor solução de cisalhamento estruturador depositada polímero a e viscosidade em gramas 2% sob pH 0,05 a 1000 6,35 (M) s-1 Poliacrilato reticulado não hidrofobicamente modificado Carbopol Carbômero Lubrizol 0,18 53,8 -0,8 980 Poliacrilatos lineares hidrofobicamente modificados Copolímero de Synthalen acrilatos/acrilato de 3V Inc. 0,09 111,0 -0,79 W2000 palmeth 25 Copolímero de Dow Aculyn 28 acrilatos/metacrilato de 0,06 119,6 -1,10 Chemicals beheneth 25 ANÁLISE:
[0097] Pode-se observar na Tabela 4 que a deposição é função do tipo de polímero estruturador utilizado.
[0098] Mais especificamente, observa-se na Tabela 4 que a deposição é inversamente proporcional à viscosidade da solução de polímero a 2% medida sob pH 6,35 e taxa de cisalhamento de 5 s -1. A relação é linear com nível de confiança de mais de 90%, independentemente se o polímero hidrofóbico for linear ou reticulado. Observa-se ainda que polímeros reticulados, hidrofóbica ou não hidrofobicamente modificados, depositam níveis de petrolato muito mais altos que polímeros lineares hidrofobicamente modificados.
[0099] O procedimento utilizado para determinar a deposição de petrolato foi o seguinte: - Um pedaço de seda de 20x20 cm foi lavado com 12 ml de fórmula base de lavagem corporal que não contém emulsão PJ. Foi obtido um valor de deposição padrão subtraindo-se o peso do pedaço de seda não tratado do peso da seda lavada e seca. Outra seda com lavagem corporal contendo emulsão PJ foi lavada em seguida. A deposição geral de PJ é medida na forma de peso de seda após lavagem e secagem menos o peso inicial da seda menos a deposição padrão.
TABELA 5
[00100] Quantidade de polímero depositado (D) de diversas formulações em gramas: Exemplo Polímero Exemplo Exemplo Exemplo Exemplo Nome INCI Comparativo estruturador 1 2 3 4
A Sem - 0,39 polímero Crospolímero de Aculyn 88 acrilatos/metacrilatos 0,25 de steareth-20 Crospolímero de Aqupec SER acrilatos/acrilato de 0,21 W300C alquila C10-30 Crospolímero de Pemulen acrilatos/acrilato de 0,21 0,16 0,25 0,18 0,13 TR1 alquila C10-30 Crospolímero de Pemulen acrilatos/acrilato de 0,15 TR2 alquila C10-30 Crospolímero de Ultrez 20 acrilatos/acrilato de 0,18 alquila C10-30 Crospolímero de Stabylen 30 acrilatos/isodecanoato 0,13 de vinila Carbopol Carbômero 0,18 980 Copolímero de Synthalen acrilatos/acrilato de 0,09 0,14 W2000 palmeth 25 Copolímero de Aculyn 28 acrilatos/metacrilato de 0,06 0,03 0,01 0,05 0,14 beheneth 25
[00101] A Tabela 5 demonstra que a deposição depende do polímero utilizado para essas formulações dos Exemplos 1 a 3 que possuem estatisticamente o mesmo nível de suavidade (vide a Tabela 3). Por outro lado, na formulação do Exemplo 4, que é uma formulação estatisticamente mais áspera que as outras formulações, a deposição não é afetada pelo polímero utilizado. Isso demonstra que o efeito sobre a deposição é função da suavidade definida pelo valor CIM. Os polímeros com viscosidade inferior (por exemplo,
Pemulen TR1 vs. Aculyn 88) ampliam a deposição de óleo quando a composição possui valor CIM, por exemplo, de 55 ou mais, mas não ampliam a viscosidade quando a composição possuir valor CIM abaixo de 55.
TABELA 6
[00102] Exemplos 1 e 2 de acordo com a presente invenção na Tabela 3 de US 8.158.566 B2 em diferentes níveis de emulsificante não iônico Trideceth-3 e sal com Stabelyn 30 e Aculyn 28 como o polímero associativo de acordo com o procedimento ensinado na patente: Nível de Nível de Módulo de Young Polímero Nível de polímero Módulo de trideceth-3 cloreto de (Pa) de US associativo associativo (%) Young (Pa) (%) sódio (%) 8.158.566 B2 0 (Exemplo da Nenhum 1,4 3,3 22,4 90 Patente – A-3, Tabela 3) Aculyn 28 1,0 0,1 3,3 1,8 - Aculyn 28 1,0 0,35 3,3 3,3 - 1,0 (Exemplo da Aculyn 28 1,4 3,3 68,5 288 Patente – 2, Tabela 3) Stabylen 30 1,0 0,35 3,3 55,9 - Stabylen 30* 1,0 0,35 2,7 8,2 - * Esta amostra tornou-se instável após duas semanas, exibindo separção distinta em duas fases.
[00103] O Exemplo 2 de acordo com a invenção na Tabela 3 de US 8.158.566 B2, utilizando Aculyn 28 como polímero associativo, foi reproduzido seguindo-se o procedimento indicado na patente em diferentes níveis de Trideceth-3 (emulsificante não iônico). O Exemplo Comparativo A-3 também foi reproduzido. Os resultados são exibidos na Tabela 6. Os resultados demonstram que o Módulo de Young obtido pelos depositantes sem o polímero associado é de 22,4 Pa, em comparação com o valor de 90 Pa indicado na patente. Em outras palavras, o seu Módulo de Young de 90 é aproximadamente igual ao nosso Módulo de Young de 22,4 e o fator de escalonamento seria, portanto, de 90 dividido por 24, que é igual a 4,1.
Podemos demonstrar, portanto, que qualquer número abaixo de cerca de 24,4 Pa no nosso exemplo estará abaixo do valor alvo correspondente de 100 Pa indicado no rodapé da Tabela 3 de US 8.158.566 B2, ou seja, 100 dividido pelo fator de escala 4,1 = 24,4. Qualquer número abaixo desse valor de 100 Pa (equivalente a 24,4 Pa nos nossos experimentos reproduzidos) falha, pois a estabilidade é comprometida e a composição, portanto, é indesejável.
[00104] O Exemplo 1 de acordo com a invenção na Tabela 3 de US 8.158.566 B2, utilizando Stabylen como polímero associativo, foi reproduzido seguindo-se o procedimento indicado na patente em 0,35% de Trideceth-3 (emulsificante não iônico) em dois níveis de sal diferentes de 3,3% e 2,7%. Estes resultados demonstram que, a 0,35% de emulsificante não iônico e nível de sal de 2,7%, o Módulo de Young cai bem abaixo do nível limite de 24,4 Pa (que é equivalente a 100 Pa na patente de Wei). Além disso, a amostra a 0,35% de emulsificante não iônico e nível de sal de 2,7% foi instável e exibiu separação de fases completa após duas semanas.
[00105] Com base nesses resultados, nível abaixo de não iônico, Trideceth-3, de 0,4%, particularmente 0,35%, e nível de sal, cloreto de sódio, de 2,7% definem o valor limite de Módulo de Young.

Claims (9)

REIVINDICAÇÕES
1. COMPOSIÇÃO LAMELAR caracterizada por compreender: a. 1 a 70%, preferencialmente 2 a 30%, de maior preferência 5 a 20% de uma mistura de tensoativo aniônico que compreende acilglutamato, acilglicinato, acilisotionato e/ou metilaciltaurato; tensoativos anfotéricos que compreendem anfoacetato e/ou zwitteriônicos que compreendem cocoamidopropil betaína e/ou sulfobetaína, bem como tensoativos não iônicos opcionais e outros; b. 0,1 a 20%, preferencialmente 1 a 10% e, de maior preferência, 2 a 5% em peso de ácido graxo C8 a C14, tal como ácido caprílico, cáprico, láurico, mirístico ou suas misturas; c. 0,1 a 25%, preferencialmente 1 a 15% e, de maior preferência, 2 a 10% de agente condicionador umectante, tal como emulsão de petrolato e/ou óleo de triglicerídeo; d. 0,01 a 5%, preferencialmente 0,1 a 2% e, de maior preferência, 0,2 a 1% de um polímero de deposição catiônico (pode ser também denominado polímero condicionador catiônico) que compreende cloreto de hidroxipropil trimônio guar; e. 0,01 a 5%, preferencialmente 0,05 a 2% ou 0,1 a 1% de polímero reticulado aniônico hidrofóbica ou não hidrofobicamente modificado, em que o(s) mencionado(s) polímero(s) possui(em) viscosidade de solução a 2%, quando medida sob pH 6,35 e taxa de cisalhamento de 5 s -1 na faixa de 1 a 100 centipoise, de maior preferência 10 a 80 centipoise e, de preferência superior, na faixa de 20 a 60 centipoise; em que a inclinação da curva de taxa de cisalhamento e viscosidade encontra-se na faixa de -0,6 a -1,2, de maior preferência na faixa de -0,7 a -1,1 e, de preferência superior, na faixa de -0,8 a -1,0; f. 0,1 a 20% em peso de estruturador lamelar; e em que a formulação de higiene possui nível de emulsificantes não iônicos de HLB 1,4-13, 0 a 0,4%, preferencialmente 0 ou 0,1 a 0,35%, preferencialmente 0,3% ou menos ou 0,25% ou menos, e 2,7% ou menos, preferencialmente 2,5% ou menos e, de maior preferência, 2% ou menos de sal, especialmente cloreto de sódio, em que a composição é substancialmente livre de tensoativo que contém sulfato.
2. COMPOSIÇÃO de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pela composição possuir Índice Carloimétrico de Suavidade, CIM, por corneossurfametria, conforme definido em Liu et al, Journal of Cosmetic Science 2016, 38, 178-186, de 53 ou mais, preferencialmente 55 ou mais e, de maior preferência, 55 a 65.
3. COMPOSIÇÃO de acordo com qualquer das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo agente umectante/condicionador ser uma emulsão de petrolato submicrônica.
4. COMPOSIÇÃO de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo agente umectante/condicionador ser um óleo de triglicerídeo.
5. COMPOSIÇÃO de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo óleo de triglicerídeo ser óleo de semente de girassol ou óleo de soja.
6. COMPOSIÇÃO de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo polímero de deposição catiônico ser cloreto de hidroxipropil trimônio guar.
7. COMPOSIÇÃO de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo polímero de deposição catiônico ser um derivado de celulose cationicamente substituído.
8. COMPOSIÇÃO de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo polímero hidrofóbica ou não hidrofobicamente modificado ser carbômero, crospolímero de acrilatos/metacrilatos de steareth- 20, crospolímero de acrilatos/acrilato de alquila C10-30 ou crospolímero de acrilatos/isodecanoato de vinila.
9. COMPOSIÇÃO de acordo com qualquer das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo tensoativo não iônico estar presente e ser CMEA.
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