BR112020023576B1

BR112020023576B1 - METHOD FOR PREPARING KETO-FUNCTIONALIZED AROMATIC (MET)ACRYLATES

Info

Publication number: BR112020023576B1
Application number: BR112020023576-8A
Authority: BR
Inventors: Tim Bleith; Steffen Krill; Thorben Schütz; Doris Saal; Marcel Treskow
Original assignee: Evonik Operations Gmbh
Priority date: 2018-05-23
Filing date: 2019-05-21
Publication date: 2023-09-19

Abstract

A presente invenção se refere a um método para preparar (met)acrilatos aromáticos ceto-funcionalizados pela reação de álcoois aromáticos ceto-funcionalizados ou aminas aromáticas ceto-funcionalizadas com anidrido (met)acrílico com um conteúdo de anidrido acético (met)acrílico menor do que 4,5 %.The present invention relates to a method for preparing keto-functionalized aromatic (meth)acrylates by reacting keto-functionalized aromatic alcohols or keto-functionalized aromatic amines with (meth)acrylic anhydride having a (meth)acrylic acetic anhydride content less than than 4.5%.

Description

FIELD OF TECHNIQUE

[001] A invenção se refere a um método para preparar (met)acrilatos aromáticos ceto-funcionalizados.[001] The invention relates to a method for preparing keto-functionalized aromatic (meth)acrylates.

[002] A tecnologia anterior contém um método para preparar [(met)acriloiloxi]benzofenona iniciando a partir de anidrido (met)acrílico (JP2003261506, Mitsubishi Rayon). Trietilamina é usada como catalisador e reagente. Já que a amina forma um sal com o ácido metacrílico produzido durante a reação, a amina deve ser feita equimolar com a hidroxibenzofenona. Correspondentemente, as quantidades equimolares de sal são obtidas, e precisam ser descartadas como resíduo. A economia do processo é, portanto, fraca. Além do mais, o trabalho é realizado em temperaturas muito moderadas (30 °C), o que, apesar das altas quantidades de catalisador, leva a longos tempos de reação de > 5 h. Assim, o método também é desvantajoso, levando em conta o rendimento espaço-temporal.[002] The prior art contains a method for preparing [(meth)acryloyloxy]benzophenone starting from (meth)acrylic anhydride (JP2003261506, Mitsubishi Rayon). Triethylamine is used as a catalyst and reagent. Since the amine forms a salt with the methacrylic acid produced during the reaction, the amine must be made equimolar with the hydroxybenzophenone. Correspondingly, equimolar amounts of salt are obtained, and need to be discarded as waste. The economics of the process are therefore weak. Furthermore, the work is carried out at very moderate temperatures (30 °C), which, despite the high amounts of catalyst, leads to long reaction times of > 5 h. Thus, the method is also disadvantageous, taking into account the spatiotemporal performance.

[003] Em um pedido mais recente, WO2017/146444, uma reação enzimática de ésteres (met)acrílicos (por exemplo, acrilato de vinila) com 4-hidroxibenzofenona é descrita. A reação ocorre em temperaturas moderadas de cerca de 60 °C, os tempos de reação são de 8 h. Para o isolamento, a secagem é realizada por diversos dias em 50 °C. Assim, os tempos de reação e as despesas para o isolamento são não econômicos. Os altos rendimentos alcançáveis e a alta pureza do produto são mencionados para justificar as despesas excessivas.[003] In a more recent application, WO2017/146444, an enzymatic reaction of (meth)acrylic esters (e.g., vinyl acrylate) with 4-hydroxybenzophenone is described. The reaction takes place at moderate temperatures of about 60 °C, reaction times are 8 h. For isolation, drying is carried out for several days at 50 °C. Thus, reaction times and expenses for isolation are uneconomical. The achievable high yields and high purity of the product are cited to justify the excessive expenses.

[004] Em WO 2017/147040, a reação em um reator de microfluxo entre 4- hidroxibenzofenona e cloreto de metacriloíla na presença de quantidades superestequiométricas de trietilamina é descrita. As quantidades do sal formado, que deve ser removido ou retrabalhado, tornam o método não econômico e oneroso.[004] In WO 2017/147040, the reaction in a microflow reactor between 4-hydroxybenzophenone and methacryloyl chloride in the presence of superstoichiometric amounts of triethylamine is described. The quantities of salt formed, which must be removed or reworked, make the method uneconomical and costly.

[005] Outros métodos na tecnologia anterior são a reação de cloreto de (met)acriloila com benzofenonas hidroxifuncionais, e a reação desta matéria-prima com metacrilato de glicidila. Durante o tratamento de cloreto de (met)acriloila, as propriedades corrosivas e cáusticas devem ser mantidas em mente e, além do mais, as quantidades estequiométricas de uma base, por exemplo, trietilamina, são sempre usadas. Isto torna um método como este muito oneroso. O uso do metacrilato de glicidila é desvantajoso devido à alta toxicidade.[005] Other methods in prior technology are the reaction of (meth)acryloyl chloride with hydroxyfunctional benzophenones, and the reaction of this raw material with glycidyl methacrylate. During (meth)acryloyl chloride treatment, corrosive and caustic properties must be kept in mind and, furthermore, stoichiometric quantities of a base, for example triethylamine, are always used. This makes a method like this very expensive. The use of glycidyl methacrylate is disadvantageous due to its high toxicity.

[006] WO2010/072479 descreve a preparação de [(met)acriloiloxi]benzofenona na presença de quantidades catalíticas de ácido sulfúrico. Quando a reação estiver no fim, o catalisador precisa ser neutralizado com a solução de hidróxido de sódio aquosa e removido por filtração como sulfato de sódio. Embora este método seja tecnicamente factível, os longos tempos de residência de 4-8 horas, entretanto, significam que os rendimentos espaço-temporais não são vantajosos. Apesar do longo tempo de residência, as conversões de hidroxibenzofenona são incompletas, o que é desvantajoso para o subsequente uso na forma de um polímero, por exemplo, como aditivo para tinturas e corantes. Como é conhecido, os monômeros residuais e outras moléculas que não são covalentemente incorporados no polímero migram durante a vida útil da aplicação e podem, assim, ser liberados no ambiente, o que é indesejável. Nenhuma menção é feita de subprodutos adicionais que não podem ser ligados como um monômero em um polímero.[006] WO2010/072479 describes the preparation of [(meth)acryloyloxy]benzophenone in the presence of catalytic amounts of sulfuric acid. When the reaction is complete, the catalyst needs to be neutralized with aqueous sodium hydroxide solution and removed by filtration as sodium sulfate. Although this method is technically feasible, the long residence times of 4-8 hours, however, mean that the spatiotemporal yields are not advantageous. Despite the long residence time, hydroxybenzophenone conversions are incomplete, which is disadvantageous for subsequent use in the form of a polymer, for example as an additive for dyes and dyes. As is known, residual monomers and other molecules that are not covalently incorporated into the polymer migrate during the lifetime of the application and can thus be released into the environment, which is undesirable. No mention is made of additional byproducts that cannot be linked as a monomer in a polymer.

[007] WO2015/049200 descreve um método para preparar [(met)acriloiloxi]benzofenona na presença de quantidades catalíticas de sais básicos. Neste caso, longos tempos de residência, costumeiramente de 5 h em 90 °C, são exigidos para a reação. Além do mais, o método descrito no mesmo exige altas concentrações de estabilizador de mais do que 2.600 ppm de Topanol A (com base em 4-hidroxibenzofenona), o que implica em uma alta concentração de estabilizador de mais do que 800 ppm no produto. Aqui, os subprodutos da reação também são quantificados, a saber, 4-hidroxibenzofenona e 4-acetoxibenzofenona não reagidas, que são da ordem de grandeza de uns poucos por cento, em cada caso, em relação aos produtos alvos, e que permanecem no produto. Em termos de rendimentos espaço-temporais, e, também, da qualidade do produto que pode ser alcançada, este método é, portanto, não ideal.[007] WO2015/049200 describes a method for preparing [(meth)acryloyloxy]benzophenone in the presence of catalytic amounts of basic salts. In this case, long residence times, usually 5 h at 90 °C, are required for the reaction. Furthermore, the method described therein requires high stabilizer concentrations of more than 2,600 ppm Topanol A (based on 4-hydroxybenzophenone), which implies a high stabilizer concentration of more than 800 ppm in the product. Here, the by-products of the reaction are also quantified, namely unreacted 4-hydroxybenzophenone and 4-acetoxybenzophenone, which are of the order of magnitude of a few percent in each case relative to the target products, and which remain in the product . In terms of spatio-temporal yields, and also the product quality that can be achieved, this method is therefore not ideal.

[008] DE 1720603 descreve um método para preparar as dispersões aquosas de polímeros prontamente reticuláveis. Isto envolve a copolimerização de ésteres acrílicos e metacrílicos com monômeros fotoativos, olefinicamente insaturados, com o uso associado opcional de emulsificantes fotoativos não iônicos.[008] DE 1720603 describes a method for preparing aqueous dispersions of readily crosslinkable polymers. This involves the copolymerization of acrylic and methacrylic esters with photoactive, olefinically unsaturated monomers, with the optional associated use of non-ionic photoactive emulsifiers.

[009] EP0346788 descreve um método para preparar carbamoilbenzo- e- acetofenonas sensíveis à radiação com pelo menos um grupo terminal metacrilato ou acrilato. Isto envolve a reação de isocianatoalquil (met)acrilatos com hidroxiacetofenonas ou hidroxibenzofenonas, usando um catalisador básico. É necessário, aqui, operar na ausência de umidade. Além do mais, apenas solventes secos, não nucleofílicos, podem ser usados.[009] EP0346788 describes a method for preparing radiation-sensitive carbamoylbenzo-e-acetophenones with at least one methacrylate or acrylate terminal group. This involves the reaction of isocyanatoalkyl (meth)acrylates with hydroxyacetophenones or hydroxybenzophenones, using a basic catalyst. It is necessary here to operate in the absence of humidity. Furthermore, only dry, non-nucleophilic solvents can be used.

[010] Foi um objetivo prover um melhor método para preparar (met)acrilatos aromáticos ceto-funcionalizados.[010] It was an objective to provide a better method for preparing keto-functionalized aromatic (meth)acrylates.

[011] O objetivo foi alcançado por um método para a preparação de (met)acrilatos aromáticos ceto-funcionalizados pela reação de álcoois aromáticos ceto-funcionalizados ou aminas aromáticas ceto-funcionalizadas e anidrido (met)acrílico, em que os reagentes, os produtos e o catalisador estão presentes em conjunto na matriz da reação em uma temperatura da reação entre 50 °C e 120 °C, caracterizado por o tempo de residência dos reagentes, dos produtos e dos catalisadores ser restrito de 0,1 até no máximo 4 horas e anidrido (met)acrílico ser usado em um conteúdo de anidrido acético (met)acrílico de < 4,5 %.[011] The objective was achieved by a method for the preparation of keto-functionalized aromatic (meth)acrylates by the reaction of keto-functionalized aromatic alcohols or keto-functionalized aromatic amines and (meth)acrylic anhydride, in which the reactants, the products and the catalyst are present together in the reaction matrix at a reaction temperature between 50 °C and 120 °C, characterized by the residence time of the reactants, products and catalysts being restricted from 0.1 to a maximum of 4 hours and (meth)acrylic anhydride be used at a (meth)acrylic acetic anhydride content of < 4.5%.

[012] Surpreendentemente, foi descoberto que altas conversões são alcançadas, e a quantidade de subprodutos é enormemente reduzida, com o método de acordo com a invenção.[012] Surprisingly, it was discovered that high conversions are achieved, and the amount of by-products is enormously reduced, with the method according to the invention.

[013] Foi descoberto que o método inventivo é dificultado apenas com uma pequena carga de sal, que tanto foi usado como catalisador quanto é formado quando o catalisador ácido for neutralizado durante o trabalho. O ácido (met)acrílico gerado como um subproduto pode ser usado na subsequente polimerização dos monômeros de (met)acrilato aromático ceto-funcionalizado como comonômero ou pode ser reciclado para preparar novo anidrido (met)acrílico.[013] It was discovered that the inventive method is hampered only with a small charge of salt, which was both used as a catalyst and is formed when the acid catalyst is neutralized during work. The (meth)acrylic acid generated as a by-product can be used in the subsequent polymerization of keto-functionalized aromatic (meth)acrylate monomers as comonomer or can be recycled to prepare new (meth)acrylic anhydride.

KETO-FUNCTIONALIZED AROMATIC (MET)ACRYLATES

[014] (Met)acrilatos aromáticos ceto-funcionalizados A = alquila, arila, heteroarila, substituído com qualquer seleção desejada a partir de H, alquila, arila, haletos, OAlquila, NO2, OH, sulfonila, NH2, NAlkyl2 Ri, R2, R3, R4, R5 = diferentes ou idênticos uns aos outros, selecionados a partir de H, alquila, haleto, OAlquila, NO2, OH, sulfonila, NH2, NAlkyl2 com um fechamento de anel também sendo explicitamente incluído entre A e um dos radicais R1-5, por exemplo, como um derivado de fluorenona com um dos R1-5 substituintes sendo descritos pela seguinte fórmula n = 0-10, preferivelmente n = 1-6 R = alquila, arila, oligoéter, CO R’ = H, Me X = O, S, NH Y = O, NH[014] Keto-functionalized aromatic (Meth)acrylates A = alkyl, aryl, heteroaryl, substituted with any desired selection from H, alkyl, aryl, halides, OAlkyl, NO2, OH, sulfonyl, NH2, NAlkyl2 Ri, R2, R3, R4, R5 = different or identical to each other others, selected from H, alkyl, halide, OAlkyl, NO2, OH, sulfonyl, NH2, NAlkyl2 with a ring closure also being explicitly included between A and one of the radicals R1-5, for example as a fluorenone derivative with one of the R1-5 substituents being described by the following formula n = 0-10, preferably n = 1-6 R = alkyl, aryl, oligoether, CO R' = H, Me X = O, S, NH Y = O, NH

[015] Preferido: (Met)acrilatos aromáticos ceto-funcionalizados A = alquila, arila, heteroarila, substituídas com qualquer seleção desejada a partir de H, alquila, arila, haletos, OAlquila, NO2, OH, sulfonila, NH2, NAlkyl2 Ri, R2, R3, R4, R5 = diferentes ou idênticos uns aos outros, selecionados a partir de H, alquila, haleto, OAlquila, NO2, OH, sulfonila, NH2, NAlkyl2 com um fechamento de anel também sendo explicitamente incluído entre A e um dos radicais R1-5, por exemplo, como derivado de fluorenona com um dos R1-5 substituintes sendo descrito pela seguinte fórmula R’ = H, Me Y = O, NH[015] Preferred: Keto-functionalized aromatic (Meth)acrylates A = alkyl, aryl, heteroaryl, substituted with any desired selection from H, alkyl, aryl, halides, OAlkyl, NO2, OH, sulfonyl, NH2, NAlkyl2 Ri, R2, R3, R4, R5 = different or identical to each other others, selected from H, alkyl, halide, OAlkyl, NO2, OH, sulfonyl, NH2, NAlkyl2 with a ring closure also being explicitly included between A and one of the radicals R1-5, for example as a fluorenone derivative with one of the R1-5 substituents being described by the following formula R' = H, Me Y = O, NH

[016] Mais preferido: (Met)acrilatos aromáticos ceto-funcionalizados A = alquila, arila, heteroarila, substituídas com qualquer seleção desejada a partir de H, alquila, arila, haletos, OAlquila, NO2, OH, sulfonila, NH2, NAlkyl2 R1, R2, R3, R4, R5 = diferentes ou idênticos uns aos outros, selecionados a partir de H, alquila, haleto, OAlquila, NO2, OH, sulfonila, NH2, NAlkyl2 dos R1-5 substituintes sendo descrito pela seguinte fórmula R’ = H, Me Y = O, NH[016] Most preferred: Keto-functionalized aromatic (Meth)acrylates A = alkyl, aryl, heteroaryl, substituted with any desired selection from H, alkyl, aryl, halides, OAlkyl, NO2, OH, sulfonyl, NH2, NAlkyl2 R1, R2, R3, R4, R5 = different or identical to each other others, selected from H, alkyl, halide, OAlkyl, NO2, OH, sulfonyl, NH2, NAlkyl2 of R1-5 substituents being described by the following formula R' = H, Me Y = O, NH

[017] Adicionalmente preferido: (Met)acrilatos aromáticos ceto-funcionalizados A = alquila, arila, substituídas com qualquer seleção desejada a partir de H, alquila, arila, haletos, OAlquila, NO2, OH, sulfonila, NH2, NAlkyl2 R1, R2, R3, R4, R5 = diferentes ou idênticos uns aos outros, selecionados a partir de H, alquila, haleto, OAlquila, NO2, OH, sulfonila, NH2, NAlkyl2 com um dos R1-5 substituintes sendo descritos pela seguinte fórmula R’ = H, Me Y = O, NH[017] Additionally preferred: Keto-functionalized aromatic (Meth)acrylates A = alkyl, aryl, substituted with any desired selection from H, alkyl, aryl, halides, OAlkyl, NO2, OH, sulfonyl, NH2, NAlkyl2 R1, R2, R3, R4, R5 = different or identical to each other, selected from H, alkyl, halide, OAlkyl, NO2, OH, sulfonyl, NH2, NAlkyl2 with one of the R1-5 substituents being described by the following formula R' = H, Me Y = O, NH

[018] Particularmente preferido: (Met)acrilatos aromáticos ceto-funcionalizados A = arila, substituída com qualquer seleção desejada a partir de H, alquila, arila, haletos, OAlquila, NO2, OH, sulfonila, NH2, NAlkyl2 R1, R2, R3, R4, R5 = diferentes ou idênticos uns aos outros, selecionados a partir de H, alquila, haleto, OAlquila, NO2, OH, sulfonila, NH2, NAlkyl2 com um dos R1-5 substituintes sendo descritos pela seguinte fórmula R’ = H, Me Y = O, NH[018] Particularly preferred: Keto-functionalized aromatic (Meth)acrylates A = aryl, substituted with any desired selection from H, alkyl, aryl, halides, OAlkyl, NO2, OH, sulfonyl, NH2, NAlkyl2 R1, R2, R3, R4, R5 = different or identical to each other, selected from from H, alkyl, halide, OAlkyl, NO2, OH, sulfonyl, NH2, NAlkyl2 with one of the R1-5 substituents being described by the following formula R' = H, Me Y = O, NH

[019] Mais particularmente preferido: (Met)acrilatos aromáticos ceto-funcionalizados A = arila, substituída com qualquer seleção desejada a partir de H, alquila, haletos, OAlquila, sulfonila, NAlkyl2 R1, R2, R3, R4, R5 = diferentes ou idênticos uns aos outros, selecionados a partir de H, alquila, haleto, OAlquila, sulfonila, NAlkyl2 com um dos R1-5 substituintes sendo descritos pela seguinte fórmula R’ = H, Me Y = O, NH[019] More particularly preferred: Keto-functionalized aromatic (Meth)acrylates A = aryl, substituted with any desired selection from H, alkyl, halides, OAlkyl, sulfonyl, NAlkyl2 R1, R2, R3, R4, R5 = different or identical to each other, selected from H, alkyl, halide, OAlkyl, sulfonyl, NAlkyl2 with one of the R1-5 substituents being described by the following formula R' = H, Me Y = O, NH

[020] Especialmente preferido: (Met)acrilatos aromáticos ceto-funcionalizados A = arila, substituída com qualquer seleção desejada a partir de H, alquila, haletos, OAlquila, sulfonila, NAlkyl2 R1, R2, R3, R4 = diferentes ou idênticos uns aos outros, selecionados a partir de H, alquila, haleto, OAlquila, sulfonila, NAlkyl2 R’ = H, Me Y = O, NH[020] Especially preferred: Keto-functionalized aromatic (Meth)acrylates A = aryl, substituted with any desired selection from H, alkyl, halides, OAlkyl, sulfonyl, NAlkyl2 R1, R2, R3, R4 = different or identical to each other, selected from H, alkyl, halide, OAlkyl, sulfonyl, NAlkyl2 R' = H, Me Y = O, NH

[021] Representantes exemplares não limitantes de (met)acrilatos aromáticos ceto-funcionalizados [021] Non-limiting exemplary representatives of keto-functionalized aromatic (meth)acrylates

[022] A notação “(met)acrilato”, aqui, significa tanto metacrilato, por exemplo, metil metacrilato, etil metacrilato, etc., quanto acrilato, por exemplo, metil acrilato, etil acrilato, etc., e as misturas dos dois.[022] The notation “(meth)acrylate”, here, means both methacrylate, for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, etc., and acrylate, for example, methyl acrylate, ethyl acrylate, etc., and mixtures of the two .

KETO-FUNCTIONALIZED AROMATIC ALCOHOLS AND KETO-FUNCTIONALIZED AROMATIC AMINES

[023] Os álcoois aromáticos ceto-funcionalizados ou as aminas aromáticas ceto- funcionalizadas usados são caracterizados por os mesmos terem uma função ceto diretamente adjacente a um sistema aromático e terem adicionalmente tanto um grupo NH2 quanto um grupo OH no sistema aromático (fenilamina/anilina; álcool fenílico/fenol) ou um espaçador com um grupo livre de NH2 ou de OH (por exemplo, benzilamina, álcool benzílico). A unidade espaçadora pode ser ou compreender oligoéteres, alquila-, arila-, -éteres, -tioéteres -aminas, -ésteres, -tioésteres, ou - amidas. A preferência é dada aos álcoois ou às aminas aromáticos ceto- funcionalizados que têm um grupo NH2 ou um grupo OH no sistema aromático. Além do mais, a preferência é dada aos derivados em que os dois substituintes da função ceto não são diretamente conectados uns nos outros. Além do mais, a preferência é dada àqueles álcoois ou aminas aromáticos ceto-funcionalizados que não contêm nenhum heteroátomo. Os representantes particularmente preferidos dos álcoois ou das aminas aromáticos ceto-funcionalizados são derivados de benzofenona, mais particularmente preferivelmente, os derivados de benzofenona que são substituídos com grupos H, alquila, haleto, alcóxi, sulfonila ou dialquilamina. A preferência é especialmente aqui dada aos derivados de benzofenona, cuja função NH2 ou OH está na paraposição em relação à função ceto. Os álcoois ou aminas ceto-funcionalizados mais particularmente preferidos são representados pelos correspondentes compostos que, de acordo com a reação inventiva, levam aos (met)acrilatos aromáticos ceto- funcionalizados inventivos. Os álcoois ou as aminas aromáticos ceto-funcionalizados são usualmente caracterizados por uma pureza de > 96 %. Este grau de pureza pode contribuir para alcançar um baixo índice de cor no produto.[023] The keto-functionalized aromatic alcohols or keto-functionalized aromatic amines used are characterized in that they have a keto function directly adjacent to an aromatic system and additionally have both an NH2 group and an OH group in the aromatic system (phenylamine/aniline ; phenyl alcohol/phenol) or a spacer with a free NH2 or OH group (e.g. benzylamine, benzyl alcohol). The spacer moiety may be or comprise oligoethers, alkyl-, aryl-, -ethers, -thioethers, -amines, -esters, -thioesters, or -amides. Preference is given to keto-functionalized aromatic alcohols or amines that have an NH2 group or an OH group in the aromatic system. Furthermore, preference is given to derivatives in which the two substituents of the keto function are not directly connected to each other. Furthermore, preference is given to those keto-functionalized aromatic alcohols or amines that do not contain any heteroatoms. Particularly preferred representatives of keto-functionalized aromatic alcohols or amines are benzophenone derivatives, more particularly preferably, benzophenone derivatives which are substituted with H, alkyl, halide, alkoxy, sulfonyl or dialkylamine groups. Preference is especially given here to benzophenone derivatives, whose NH2 or OH function is in paraposition with respect to the keto function. The most particularly preferred keto-functionalized alcohols or amines are represented by the corresponding compounds which, according to the inventive reaction, lead to the inventive keto-functionalized aromatic (meth)acrylates. Keto-functionalized aromatic alcohols or amines are usually characterized by a purity of > 96%. This degree of purity can contribute to achieving a low color index in the product.

CATALYST

[024] A reação de álcoois aromáticos ceto-funcionalizados ou aminas aromáticas ceto-funcionalizadas e anidrido (met)acrílico pode ocorrer na presença de ácidos, preferivelmente, costumeiros ácidos inorgânicos ou orgânicos fortes com um valor pKa de < 2 e, particularmente preferivelmente, na presença de ácido sulfúrico ou ácidos alquil- ou arilsulfônico. Alternativamente, as bases também se provaram como catalisadores adequados. As bases preferidas, neste caso, são sais carboxilatos ou, senão, bases mais fortes com um valor pKb de < 9, por exemplo, hidróxido de sódio, metóxido de sódio ou hidróxido de potássio e misturas dos mesmos, já que os mesmos geram o correspondente sal de (met)acrilato no local pela reação com anidrido (met)acrílico.[024] The reaction of keto-functionalized aromatic alcohols or keto-functionalized aromatic amines and (meth)acrylic anhydride can occur in the presence of acids, preferably, customary strong inorganic or organic acids with a pKa value of < 2 and, particularly preferably, in the presence of sulfuric acid or alkyl- or arylsulfonic acids. Alternatively, bases have also proven themselves as suitable catalysts. The preferred bases in this case are carboxylate salts or, otherwise, stronger bases with a pKb value of < 9, for example, sodium hydroxide, sodium methoxide or potassium hydroxide and mixtures thereof, as they generate the corresponding (meth)acrylate salt in place by reaction with (meth)acrylic anhydride.

[025] Preferivelmente, a reação é realizada na presença de quantidades catalíticas de ácido sulfúrico concentrado ou solução de hidróxido de sódio aquosa. As quantidades catalíticas são, preferivelmente. Entre 0,01 e 3 % em mol com base no anidrido (met)acrílico usado e, particularmente preferivelmente, entre 0,2 e 1,5 % em mol com base no anidrido (met)acrílico usado.[025] Preferably, the reaction is carried out in the presence of catalytic amounts of concentrated sulfuric acid or aqueous sodium hydroxide solution. The catalytic amounts are preferably. Between 0.01 and 3 mol% based on the (meth)acrylic anhydride used and, particularly preferably, between 0.2 and 1.5 mol% based on the (meth)acrylic anhydride used.

STABILIZER

[026] Os estabilizadores adequados são conhecidos pelos versados na técnica. Os mesmos incluem, por exemplo, fenotiazina, substâncias com um radical oxila, tal como 2,2,6,6-tetrametilpiperidinil-N-oxila (TEMPO), 4-hidroxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidinil-N-oxila (TEMPOL) ou 4-(met)acriloiloxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidinil-N-oxila (TEMPOL-(met)acrilato) e, também, derivados de fenol, tais como hidroquinona monometil éter (HQME), 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol (DMBP), 2,6-di-terc-butilfenol ou 4-metil-2,6-di-terc-butilfenol (BHT). As misturas de diferentes estabilizadores também podem ser usadas. A preferência é dada ao uso de fenóis estericamente prejudicados; a preferência em particular é dada ao uso de HQME, DMBP, BHT e, também, às misturas destas substâncias. As aplicações de (met)acrilatos aromáticos ceto-funcionalizados, no geral, exigem produtos incolores. Portanto, para os compostos insaturados, a preferência é dada a estabilizadores não corantes ou estabilizadores corantes em quantidades muito pequenas. A quantidade de estabilizador usada é dependente dos materiais de partida.[026] Suitable stabilizers are known to those skilled in the art. They include, for example, phenothiazine, substances with an oxyl radical, such as 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-N-oxyl (TEMPO), 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-N- oxyl (TEMPOL) or 4-(meth)acryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-N-oxyl (TEMPOL-(meth)acrylate) and also phenol derivatives, such as hydroquinone monomethyl ether (HQME), 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol (DMBP), 2,6-di-tert-butylphenol or 4-methyl-2,6-di-tert-butylphenol (BHT). Mixtures of different stabilizers can also be used. Preference is given to the use of sterically impaired phenols; particular preference is given to the use of HQME, DMBP, BHT and also to mixtures of these substances. Applications of keto-functionalized aromatic (meth)acrylates generally require colorless products. Therefore, for unsaturated compounds, preference is given to non-coloring stabilizers or coloring stabilizers in very small quantities. The amount of stabilizer used is dependent on the starting materials.

[027] A quantidade do estabilizador no início da reação é ajustada para ser entre 0 e 5.000 ppm com base nos álcoois ou nas aminas aromáticos ceto-funcionalizados usados. Preferivelmente, a quantidade do estabilizador no início da reação é ajustada para ser entre 0 e 3.000 ppm com base nos álcoois ou nas aminas aromáticos ceto- funcionalizados usados, particularmente preferivelmente, entre 50 e 2.000 ppm.[027] The amount of stabilizer at the beginning of the reaction is adjusted to be between 0 and 5,000 ppm based on the keto-functionalized aromatic alcohols or amines used. Preferably, the amount of stabilizer at the start of the reaction is adjusted to be between 0 and 3,000 ppm based on the keto-functionalized aromatic alcohols or amines used, particularly preferably, between 50 and 2,000 ppm.

ACRYLIC (MET) ANHYDRIDE

[028] O anidrido (met)acrílico é adicionado em um pequeno excesso nos álcoois ou aminas aromáticos ceto-funcionalizados. Neste caso, uma razão molar de álcool ou amina por anidrido (met)acrílico de 1:1,01 a 1:4, preferivelmente entre 1:1,03 a 1:2, particularmente preferivelmente entre 1:1,05 a 1:1,5, é escolhida. O anidrido (met)acrílico é usado com uma pureza de > 93 %, preferivelmente > 94 %, particularmente preferivelmente > 96 %, mais particularmente preferivelmente > 98 %.[028] (Meth)acrylic anhydride is added in a small excess to keto-functionalized aromatic alcohols or amines. In this case, a molar ratio of alcohol or amine to (meth)acrylic anhydride of 1:1.01 to 1:4, preferably between 1:1.03 and 1:2, particularly preferably between 1:1.05 and 1: 1.5, is chosen. (Meth)acrylic anhydride is used with a purity of >93%, preferably >94%, particularly preferably >96%, more particularly preferably >98%.

[029] Tanto o derivado de acetóxi quanto o álcool ou a amina restantes não são reagidos na polimerização do radical e estão, portanto, presentes no polímero em forma não ligada. Estas substâncias podem migrar e são, portanto, prejudiciais para o ajuste das propriedades do polímero. Além do mais, as substâncias tóxicas podem ser potencialmente liberadas no ambiente desta maneira. Portanto, uma alta conversão do álcool ou da amina usados é crítica. Em decorrência disto, a exigência de pureza exposta é diretamente aplicável ao anidrido (met)acrílico. O derivado de acetóxi, por sua vez, origina a partir do anidrido misto de ácido (met)acrílico e ácido acético, que é uma típica impureza do anidrido (met)acrílico. Esta espécie, preferivelmente, transfere o radical acetila. A fim de limitar o conteúdo do derivado de acetóxi no produto, o anidrido (met)acrílico usado deve ter um conteúdo de anidrido misto de ácido (met)acrílico e ácido acético, a seguir, referido como anidrido acético (met)acrílico, de < 4,5 % em peso, preferivelmente < 3 % em peso, particularmente preferivelmente < 1,5 % em peso.[029] Both the acetoxy derivative and the remaining alcohol or amine are not reacted in the radical polymerization and are therefore present in the polymer in unbound form. These substances can migrate and are therefore detrimental to the adjustment of polymer properties. Furthermore, toxic substances can potentially be released into the environment in this way. Therefore, high conversion of the alcohol or amine used is critical. As a result, the stated purity requirement is directly applicable to (meth)acrylic anhydride. The acetoxy derivative, in turn, originates from the mixed anhydride of (meth)acrylic acid and acetic acid, which is a typical impurity of (meth)acrylic anhydride. This species preferably transfers the acetyl radical. In order to limit the content of acetoxy derivative in the product, the (meth)acrylic anhydride used should have a mixed anhydride content of (meth)acrylic acid and acetic acid, hereinafter referred to as (meth)acrylic acetic anhydride, of < 4.5% by weight, preferably < 3% by weight, particularly preferably < 1.5% by weight.

REACTION CONDITIONS

[030] A reação é realizada em temperaturas entre 50 °C e 120 °C, preferivelmente 60 °C a 95 °C, particularmente preferivelmente entre 70 °C e 90 °C, com um tempo de residência de 0,1 a 4 horas, preferivelmente de 1 a 3 horas.[030] The reaction is carried out at temperatures between 50 °C and 120 °C, preferably 60 °C to 95 °C, particularly preferably between 70 °C and 90 °C, with a residence time of 0.1 to 4 hours , preferably 1 to 3 hours.

[031] A fim de evitar a formação de subprodutos indesejados, a reação é interrompida em uma conversão de > 90 %, preferivelmente > 95 %, particularmente preferivelmente > 97 % do reagente usado.[031] In order to avoid the formation of unwanted by-products, the reaction is stopped at a conversion of > 90%, preferably > 95%, particularly preferably > 97% of the reagent used.

NEUTRALIZATION AND WORK

[032] No caso de ácidos que são usados cataliticamente, a neutralização é realizada com bases aquosas, preferivelmente, com a solução de hidróxido de metal alcalino aquoso ou a solução de amônia. Os catalisadores básicos não precisam ser neutralizados. Pelo tratamento do catalisador, no caso mais simples de uma neutralização, uma mudança de cor pode surgir.[032] In the case of acids that are used catalytically, neutralization is carried out with aqueous bases, preferably with aqueous alkali metal hydroxide solution or ammonia solution. Basic catalysts do not need to be neutralized. By treating the catalyst, in the simplest case of neutralization, a color change may occur.

[033] Os (met)acrilatos aromáticos ceto-funcionalizados preparados em alta pureza podem ser diretamente dissolvidos a partir do produto bruto em costumeiros solventes orgânicos, ésteres (met)acrílicos, preferivelmente, metil metacrilato, n-butil metacrilato, isobutil metacrilato e/ou estireno e, também, subsequentemente armazenados e adicionalmente reagidos.[033] Keto-functionalized aromatic (meth)acrylates prepared in high purity can be directly dissolved from the raw product in usual organic solvents, (meth)acrylic esters, preferably, methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate and/or or styrene and also subsequently stored and additionally reacted.

[034] A preferência é dada a uma mistura de 10-50 % em peso do (met)acrilato aromático ceto-funcionalizado em 30-80 % em peso de metil metacrilato na presença de < 15 % em peso de ácido (met)acrílico; a preferência em particular é dada a uma mistura de 25-35 % em peso do (met)acrilato aromático ceto-funcionalizado em 55-65 % em peso de metil metacrilato na presença de 8-12 % em peso de ácido (met)acrílico.[034] Preference is given to a mixture of 10-50% by weight of keto-functionalized aromatic (meth)acrylate in 30-80% by weight of methyl methacrylate in the presence of < 15% by weight of (meth)acrylic acid ; particular preference is given to a mixture of 25-35% by weight of keto-functionalized aromatic (meth)acrylate in 55-65% by weight of methyl methacrylate in the presence of 8-12% by weight of (meth)acrylic acid .

[035] O subsequente trabalho do monômero bruto pode ser realizado pela adição de água. Neste caso, o (met)acrilato aromático ceto-funcionalizado precipita pela adição de água em excesso e é isolado em forma sólida por filtração. Também é possível introduzir o monômero bruto na água. Desta maneira, o ácido (met)acrílico que se forma no curso da reação, o catalisador e os sais da neutralização dos mesmos, e outras impurezas solúveis em água, são separados. De acordo com as expectativas, entretanto, uma significativa depleção do reagente não reagido ou do subproduto acetilado não é alcançada desta maneira, o que enfatiza o fato de que, a fim de obter um produto particularmente puro, um anidrido (met)acrílico com um conteúdo tão baixo quanto possível de anidrido misto de ácido (met)acrílico e ácido acético deve ser usado.[035] Subsequent work on the raw monomer can be carried out by adding water. In this case, the keto-functionalized aromatic (meth)acrylate precipitates by the addition of excess water and is isolated in solid form by filtration. It is also possible to introduce the raw monomer into water. In this way, the (meth)acrylic acid that is formed during the course of the reaction, the catalyst and its neutralization salts, and other water-soluble impurities, are separated. According to expectations, however, a significant depletion of the unreacted reactant or the acetylated by-product is not achieved in this way, which emphasizes the fact that in order to obtain a particularly pure product, a (meth)acrylic anhydride with a As low as possible mixed anhydride content of (meth)acrylic acid and acetic acid should be used.

[036] Um trabalho alternativo do monômero bruto pode ser realizado pela adição de solventes orgânicos no produto bruto em temperaturas elevadas, por exemplo, entre 60 e 100 °C. O monômero bruto também pode ser adicionado em um solvente orgânico com o mesmo resultado. Os possíveis solventes são ésteres orgânicos, por exemplo, metil metacrilato ou butil acetato, alcanos lineares ou cíclicos, preferivelmente, metilcicloexano, ou compostos aromáticos, preferivelmente tolueno. Neste caso, o (met)acrilato aromático ceto-funcionalizado é primeiramente dissolvido e precipita mediante o subsequente resfriamento até a temperatura ambiente. O produto alvo é isolado em forma sólida por filtração. O ácido metacrílico e, também, o catalisador ou os sais da neutralização dos mesmos são separados desta maneira. Além do mais, uma ligeira depleção no subproduto 4-(acetoxi)benzofenona é observada.[036] An alternative work on the raw monomer can be carried out by adding organic solvents to the raw product at elevated temperatures, for example, between 60 and 100 °C. The crude monomer can also be added to an organic solvent with the same result. Possible solvents are organic esters, for example methyl methacrylate or butyl acetate, linear or cyclic alkanes, preferably methylcyclohexane, or aromatic compounds, preferably toluene. In this case, the keto-functionalized aromatic (meth)acrylate is first dissolved and precipitates upon subsequent cooling to room temperature. The target product is isolated in solid form by filtration. Methacrylic acid and also the catalyst or neutralization salts thereof are separated in this way. Furthermore, a slight depletion in the byproduct 4-(acetoxy)benzophenone is observed.

[037] Também prosseguindo a partir do produto puro trabalhado, as correspondentes soluções podem ser preparadas em costumeiros solventes orgânicos, ésteres (met)acrílicos, preferivelmente, metil metacrilato, n-butil metacrilato, isobutil metacrilato e/ou estireno.[037] Also proceeding from the pure worked product, the corresponding solutions can be prepared in usual organic solvents, (meth)acrylic esters, preferably, methyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate and/or styrene.

VARIANTS OF THE PREFERRED METHOD

[038] 1. Método para a preparação de (met)acrilatos aromáticos ceto- funcionalizados pela reação de álcoois ou aminas aromáticos ceto-funcionalizados e anidrido (met)acrílico, em que os reagentes, os produtos e o catalisador estão presentes em conjunto na matriz da reação em uma temperatura da reação entre 50 °C e 120 °C, caracterizado por o tempo de residência dos reagentes, dos produtos e dos catalisadores ser restrito de 0,1 até no máximo 4 horas, o anidrido (met)acrílico ser usado em um conteúdo de anidrido acético (met)acrílico de < 4,5 %, a quantidade de estabilizador no início da reação ser ajustada para ficar entre 0 e 5.000 ppm com base nos álcoois ou nas aminas aromáticos ceto-funcionalizados usados, e o anidrido (met)acrílico ser usado com uma pureza de > 93 %.[038] 1. Method for the preparation of keto-functionalized aromatic (meth)acrylates by the reaction of keto-functionalized aromatic alcohols or amines and (meth)acrylic anhydride, in which the reactants, products and catalyst are present together in the reaction matrix at a reaction temperature between 50 °C and 120 °C, characterized in that the residence time of reactants, products and catalysts is restricted from 0.1 to a maximum of 4 hours, (meth)acrylic anhydride is used at an acetic (meth)acrylic anhydride content of < 4.5%, the amount of stabilizer at the start of the reaction should be adjusted to be between 0 and 5,000 ppm based on the keto-functionalized aromatic alcohols or amines used, and the (meth)acrylic anhydride should be used with a purity of > 93%.

[039] 2. Método para a preparação de (met)acrilatos aromáticos ceto- funcionalizados pela reação de álcoois ou aminas aromáticos ceto-funcionalizados e anidrido (met)acrílico, em que os reagentes, os produtos e o catalisador estão presentes em conjunto na matriz da reação em uma temperatura da reação entre 50 °C e 120 °C, caracterizado por o tempo de residência dos reagentes, dos produtos e dos catalisadores ser restrito de 0,1 até no máximo 4 horas, anidrido (met)acrílico ser usado em um conteúdo de anidrido acético (met)acrílico de < 4,5 %, a quantidade de estabilizador no início da reação ser ajustada para ficar entre 0 e 5.000 ppm com base nos álcoois ou nas aminas aromáticos ceto-funcionalizados usados, e a reação ser interrompida em uma conversão de > 90 % do reagente usado.[039] 2. Method for the preparation of keto-functionalized aromatic (meth)acrylates by the reaction of keto-functionalized aromatic alcohols or amines and (meth)acrylic anhydride, in which the reactants, products and catalyst are present together in the reaction matrix at a reaction temperature between 50 °C and 120 °C, characterized in that the residence time of reactants, products and catalysts is restricted from 0.1 to a maximum of 4 hours, (meth)acrylic anhydride is used at an acetic (meth)acrylic anhydride content of < 4.5%, the amount of stabilizer at the start of the reaction is adjusted to be between 0 and 5,000 ppm based on the keto-functionalized aromatic alcohols or amines used, and the reaction be stopped at a conversion of > 90% of the reagent used.

[040] 3. Método para a preparação de (met)acrilatos aromáticos ceto- funcionalizados pela reação de álcoois ou aminas aromáticos ceto-funcionalizados e anidrido (met)acrílico, em que os reagentes, os produtos e o catalisador estão presentes em conjunto na matriz da reação em uma temperatura da reação entre 50 °C e 120 °C, caracterizado por o tempo de residência dos reagentes, dos produtos e dos catalisadores ser restrito de 0,1 até no máximo 4 horas, anidrido (met)acrílico ser usado em um conteúdo de anidrido acético (met)acrílico de < 4,5 %, a quantidade de estabilizador no início da reação ser ajustada para ficar entre 0 e 5.000 ppm com base nos álcoois ou nas aminas aromáticos ceto-funcionalizados usados, e a reação ser realizada na presença de quantidades catalíticas de ácido.[040] 3. Method for the preparation of keto-functionalized aromatic (meth)acrylates by the reaction of keto-functionalized aromatic alcohols or amines and (meth)acrylic anhydride, in which the reactants, products and catalyst are present together in the reaction matrix at a reaction temperature between 50 °C and 120 °C, characterized in that the residence time of reactants, products and catalysts is restricted from 0.1 to a maximum of 4 hours, (meth)acrylic anhydride is used at an acetic (meth)acrylic anhydride content of < 4.5%, the amount of stabilizer at the start of the reaction is adjusted to be between 0 and 5,000 ppm based on the keto-functionalized aromatic alcohols or amines used, and the reaction be carried out in the presence of catalytic amounts of acid.

[041] 4. Método para a preparação de (met)acrilatos aromáticos ceto- funcionalizados pela reação de álcoois ou aminas aromáticos ceto-funcionalizados e anidrido (met)acrílico, em que os reagentes, os produtos e o catalisador estão presentes em conjunto na matriz da reação em uma temperatura da reação entre 50 °C e 120 °C, caracterizado por o tempo de residência dos reagentes, dos produtos e dos catalisadores ser restrito de 0,1 até no máximo 4 horas, anidrido (met)acrílico ser usado em um conteúdo de anidrido acético (met)acrílico de < 4,5 %, a quantidade de estabilizador no início da reação ser ajustada para ficar entre 0 e 5.000 ppm com base nos álcoois ou nas aminas aromáticos ceto-funcionalizados usados, e o (met)acrilato aromático ceto-funcionalizado precipitar pela adição de água ou de um solvente orgânico na mistura da reação e ser isolado em forma sólida por filtração.[041] 4. Method for the preparation of keto-functionalized aromatic (meth)acrylates by the reaction of keto-functionalized aromatic alcohols or amines and (meth)acrylic anhydride, in which the reactants, products and catalyst are present together in the reaction matrix at a reaction temperature between 50 °C and 120 °C, characterized in that the residence time of reactants, products and catalysts is restricted from 0.1 to a maximum of 4 hours, (meth)acrylic anhydride is used at an acetic (meth)acrylic anhydride content of < 4.5%, the amount of stabilizer at the start of the reaction should be adjusted to be between 0 and 5,000 ppm based on the keto-functionalized aromatic alcohols or amines used, and the ( Keto-functionalized aromatic meth)acrylate precipitates by adding water or an organic solvent to the reaction mixture and is isolated in solid form by filtration.

[042] 5. Método para a preparação de (met)acrilatos aromáticos ceto- funcionalizados pela reação de álcoois ou aminas aromáticos ceto-funcionalizados e anidrido (met)acrílico, em que os reagentes, os produtos e o catalisador estão presentes em conjunto na matriz da reação em uma temperatura da reação entre 50 °C e 120 °C, caracterizado por o tempo de residência dos reagentes, dos produtos e dos catalisadores ser restrito de 0,1 até no máximo 4 horas, anidrido (met)acrílico ser usado em um conteúdo de anidrido acético (met)acrílico de < 4,5 %, a quantidade de estabilizador no início da reação ser ajustada para ficar entre 0 e 5.000 ppm com base nos álcoois ou nas aminas aromáticos ceto-funcionalizados usados, e o (met)acrilato aromático ceto-funcionalizado ser preparado pela adição de um éster ou estireno (met)acrílicos líquidos na mistura do produto como solução no dito éster ou no estireno.[042] 5. Method for the preparation of keto-functionalized aromatic (meth)acrylates by the reaction of keto-functionalized aromatic alcohols or amines and (meth)acrylic anhydride, in which the reactants, products and catalyst are present together in the reaction matrix at a reaction temperature between 50 °C and 120 °C, characterized in that the residence time of reactants, products and catalysts is restricted from 0.1 to a maximum of 4 hours, (meth)acrylic anhydride is used at an acetic (meth)acrylic anhydride content of < 4.5%, the amount of stabilizer at the start of the reaction should be adjusted to be between 0 and 5,000 ppm based on the keto-functionalized aromatic alcohols or amines used, and the ( keto-functionalized aromatic meth)acrylate be prepared by adding a liquid (meth)acrylic ester or styrene to the product mixture as a solution in said ester or styrene.

[043] Na aplicação para revestimentos e tinturas, o índice de cor de Hazen (também conhecido como índice de cor Pt-Co) das matérias-primas usadas é de importância crítica. O índice de cor dos produtos aqui descritos pode ser reduzido pelo uso de adsorventes, preferivelmente, carbono ativado. São adequados, em princípio, diferentes adsorventes que reduzem o índice de cor Pt-Co depois de a reação ser realizada; estes adsorventes são adicionados na mistura bruta como polpa e são posteriormente removidos novamente ou, em uma modalidade alternativa, operam como leito fixo. Assim, durante o uso de 10 % em peso de carbono ativado, uma redução do índice de cor em aproximadamente 100 APHA é alcançada em menos do que 2 h. Já que o carbono ativado não pode ser diretamente reusado, um método como este é muito oneroso. É, portanto, vantajoso manter o índice de cor baixo mesmo durante a reação, de maneira tal que trabalho adicional não seja exigido. Para este fim, as etapas do método de acordo com as reivindicações 1-3 e 5-13 do método inventivo são preferivelmente combinadas, de maneira tal que o índice de cor Pt-Co de uma solução de 30 % em peso do produto da reação, depois da neutralização do catalisador com uma base em 60 % em peso de MMA e 10 % em peso de ácido metacrílico, seja ajustado em < 500 APHA, preferivelmente em < 400 APHA, particularmente preferivelmente em < 350 APHA.[043] In the application for coatings and dyes, the Hazen color index (also known as Pt-Co color index) of the raw materials used is of critical importance. The color index of the products described here can be reduced by the use of adsorbents, preferably activated carbon. Different adsorbents that reduce the Pt-Co color index after the reaction is carried out are suitable in principle; these adsorbents are added to the raw mixture as slurry and are subsequently removed again or, in an alternative embodiment, operate as a fixed bed. Thus, during the use of 10 wt% activated carbon, a reduction of the color index by approximately 100 APHA is achieved in less than 2 h. Since activated carbon cannot be directly reused, a method like this is very expensive. It is therefore advantageous to keep the color index low even during the reaction, so that additional work is not required. To this end, the method steps according to claims 1-3 and 5-13 of the inventive method are preferably combined in such a way that the Pt-Co color index of a 30 wt% solution of the reaction product , after neutralization of the catalyst with a base of 60% by weight MMA and 10% by weight methacrylic acid, is adjusted to < 500 APHA, preferably to < 400 APHA, particularly preferably to < 350 APHA.

[044] Os (met)acrilatos aromáticos ceto-funcionalizados podem, para a subsequente fotorreticulação de polímeros pela luz do dia ou pela luz UV, também ser usados como fotoiniciadores poliméricos (da forma descrita em WO2010112474A1 e nas referências citadas no mesmo).[044] Keto-functionalized aromatic (meth)acrylates can, for the subsequent photocrosslinking of polymers by daylight or UV light, also be used as polymeric photoinitiators (as described in WO2010112474A1 and in the references cited therein).

[045] Os (met)acrilatos aromáticos ceto-funcionalizados podem ser adicionalmente usados como um comonômero para as reações de polimerização.[045] Keto-functionalized aromatic (meth)acrylates can be additionally used as a comonomer for polymerization reactions.

[046] Os exemplos dados a seguir ilustram melhor a presente invenção, sem, entretanto, restringir a invenção aos recursos revelados nos mesmos. EXEMPLOS ABREVIAÇÕES USADAS 4-HBP 4-hidroxibenzofenona BpMA 4-(metacriloiloxi)benzofenona GC Cromatografia de gás MAAH anidrido metacrílico MAA ácido metacrílico MMA metil metacrilato EXEMPLO 1 [046] The examples given below better illustrate the present invention, without, however, restricting the invention to the resources disclosed therein. EXAMPLES ABBREVIATIONS USED 4-HBP 4-hydroxybenzophenone BpMA 4-(methacryloyloxy)benzophenone GC Gas chromatography MAAH methacrylic anhydride MAA methacrylic acid MMA methyl methacrylate EXAMPLE 1

[047] Aparelho: frasco de quatro gargalos com base redonda de 2 L com agitador mecânico, condensador de refluxo, sensor de temperatura Pt100, tubo de admissão do ar e banho de óleo eletricamente aquecido.[047] Apparatus: four-neck flask with 2 L round base with mechanical stirrer, reflux condenser, Pt100 temperature sensor, air intake tube and electrically heated oil bath.

[048] Mistura: 1,51 mol de 4-hidroxibenzofenona, 99,8 %: 300 g 1,70 mol de MAAH (pureza 98,48 % (GC), anidrido acético metacrílico 1,131 %, anidrido acético não detectado; estabilizado com 1.871 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol): 262,8 g 1,80 mol de MMA: 180 g 0,0087 mol de ácido sulfúrico concentrado: 0,846 g Conteúdo total de estabilizador no início da reação: 1.639 ppm com base em 4-hidroxibenzofenona.[048] Mixture: 1.51 mol of 4-hydroxybenzophenone, 99.8%: 300 g 1.70 mol of MAAH (purity 98.48% (GC), methacrylic acetic anhydride 1.131%, acetic anhydride not detected; stabilized with 1,871 ppm of 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol): 262.8 g 1.80 mol of MMA: 180 g 0.0087 mol of concentrated sulfuric acid: 0.846 g Total stabilizer content at the beginning of the reaction: 1,639 ppm based on 4-hydroxybenzophenone.

[049] Neutralização do catalisador ácido com 1,57 g de (50 % de intensidade) solução de hidróxido de sódio aquosa.[049] Neutralization of the acid catalyst with 1.57 g of (50% intensity) aqueous sodium hydroxide solution.

[050] Esterificação do anidrido metacrílico em excesso com 9,7 g de metanol (0,3 mol).[050] Esterification of excess methacrylic anhydride with 9.7 g of methanol (0.3 mol).

[051] Para a preparação da solução com 30 % de intensidade em MMA: 600 g de MMA.[051] To prepare the solution with 30% MMA intensity: 600 g of MMA.

[052] Rendimento teórico: 1.354 g.[052] Theoretical yield: 1,354 g.

[053] Procedimento: A mistura foi pesada em cheio e, então, aquecida até 90 °C com agitação e introdução de ar. O tempo da reação em 90 °C é 3 h. O resfriamento foi, então, realizado até aproximadamente 60 °C, e o hidróxido de sódio dissolvido em água para a neutralização do ácido sulfúrico catalisador, e, também, o metanol para a esterificação do anidrido metacrílico não reagido, foram adicionados. Aqui, a cor da mistura da reação mudou de vermelho para amarelo. A agitação foi subsequentemente realizada por 1 h em 60 °C, e, então, 600 g de metil metacrilato foram adicionados na mistura com agitação. A solução resultante foi resfriada até a temperatura ambiente com agitação, e filtrada. A solução da 4- (metacriloiloxi)benzofenona em metil metacrilato tem a seguinte composição, determinada por cromatografia de gás (números em % em peso): 57,8 % de metil metacrilato 10,0 % de ácido metacrílico 0,30 % de 4-hidroxibenzofenona 0,62 % de 4-(acetoxi)benzofenona 29,4 % de 4-(metacriloiloxi)benzofenona[053] Procedure: The mixture was weighed completely and then heated to 90 °C with stirring and introduction of air. The reaction time at 90 °C is 3 h. Cooling was then carried out to approximately 60 °C, and sodium hydroxide dissolved in water for the neutralization of the sulfuric acid catalyst, and also methanol for the esterification of the unreacted methacrylic anhydride, were added. Here, the color of the reaction mixture changed from red to yellow. Stirring was subsequently carried out for 1 h at 60 °C, and then 600 g of methyl methacrylate was added into the mixture with stirring. The resulting solution was cooled to room temperature with stirring and filtered. The solution of 4-(methacryloyloxy)benzophenone in methyl methacrylate has the following composition, determined by gas chromatography (numbers in % by weight): 57.8% methyl methacrylate 10.0% methacrylic acid 0.30% 4 -hydroxybenzophenone 0.62% 4-(acetoxy)benzophenone 29.4% 4-(methacryloyloxy)benzophenone

[054] O conteúdo da água é 0,09 %, o conteúdo do estabilizador é 22 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol. O índice de cor Pt-Co é 194 APHA.[054] The water content is 0.09%, the stabilizer content is 22 ppm of 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol. The Pt-Co color index is 194 APHA.

[055] Durante a reação, as amostras foram tomadas e trabalhadas separadamente (resfriamento até 60 °C, neutralização com a solução de hidróxido de sódio aquosa, reação com MeOH, diluição com MMA). A conversão foi determinada pela comparação do sinal 4-HBP com o valor inicial por meio de GC. EXEMPLO 2 [055] During the reaction, the samples were taken and worked separately (cooling to 60 °C, neutralization with aqueous sodium hydroxide solution, reaction with MeOH, dilution with MMA). Conversion was determined by comparing the 4-HBP signal with the initial value using GC. EXAMPLE 2

[056] Aparelho: frasco de quatro gargalos com base redonda de 2 L com agitador mecânico, condensador de refluxo, sensor de temperatura Pt100, tubo de admissão do ar e banho de óleo eletricamente aquecido.[056] Apparatus: four-neck flask with 2 L round base with mechanical stirrer, reflux condenser, Pt100 temperature sensor, air intake tube and electrically heated oil bath.

[057] Mistura: 1,51 mol de 4-hidroxibenzofenona, 99,7 %: 300 g 1,70 mol de MAAH (pureza 98,59 % (GC), anidrido acético metacrílico 0,40 %, anidrido acético não detectado; estabilizado com 2.070 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol): 262,8 g 1,80 mol de MMA: 180 g 0,0087 mol de ácido sulfúrico concentrado: 0,846 g Conteúdo total do estabilizador no início da reação: 1.813 ppm com base em 4-hidroxibenzofenona.[057] Mixture: 1.51 mol of 4-hydroxybenzophenone, 99.7%: 300 g 1.70 mol of MAAH (purity 98.59% (GC), methacrylic acetic anhydride 0.40%, acetic anhydride not detected; stabilized with 2,070 ppm 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol): 262.8 g 1.80 mol MMA: 180 g 0.0087 mol concentrated sulfuric acid: 0.846 g Total stabilizer content at the start of the reaction : 1,813 ppm based on 4-hydroxybenzophenone.

[058] Neutralização do catalisador ácido com 1,8 g da solução de hidróxido de sódio aquosa dissolvido em 10 g de água.[058] Neutralization of the acid catalyst with 1.8 g of aqueous sodium hydroxide solution dissolved in 10 g of water.

[059] Esterificação do anidrido metacrílico em excesso com 22,4 g de metanol.[059] Esterification of excess methacrylic anhydride with 22.4 g of methanol.

[060] Rendimento teórico: 1.354 g.[060] Theoretical yield: 1,354 g.

[061] Procedimento: A mistura foi pesada em cheio e, então, aquecida até 90 °C com agitação e introdução de ar. O tempo da reação em 90 °C é 2 h. O resfriamento foi, então, realizado até aproximadamente 60 °C, e o hidróxido de sódio dissolvido em água para a neutralização do ácido sulfúrico catalisador, e, também, o metanol para a esterificação do anidrido metacrílico não reagido, foram adicionados. A agitação foi subsequentemente realizada por 1 h em 60 °C, e, então, 600 g de metil metacrilato foram adicionados na mistura com agitação. A solução resultante foi resfriada até a temperatura ambiente com agitação, e filtrada. A solução de 4- (metacriloiloxi)benzofenona em metil metacrilato tem a seguinte composição, determinada por cromatografia de gás (números em % em peso): 57,9 % de metil metacrilato 10,0 % de ácido metacrílico 0,28 % de 4-hidroxibenzofenona 0,32 % de 4-(acetoxi)benzofenona 29,8 % de 4-(metacriloiloxi)benzofenona[061] Procedure: The mixture was weighed completely and then heated to 90 °C with stirring and introduction of air. The reaction time at 90 °C is 2 h. Cooling was then carried out to approximately 60 °C, and sodium hydroxide dissolved in water for the neutralization of the sulfuric acid catalyst, and also methanol for the esterification of the unreacted methacrylic anhydride, were added. Stirring was subsequently carried out for 1 h at 60 °C, and then 600 g of methyl methacrylate was added into the mixture with stirring. The resulting solution was cooled to room temperature with stirring and filtered. The solution of 4-(methacryloyloxy)benzophenone in methyl methacrylate has the following composition, determined by gas chromatography (numbers in % by weight): 57.9% methyl methacrylate 10.0% methacrylic acid 0.28% 4 -hydroxybenzophenone 0.32% 4-(acetoxy)benzophenone 29.8% 4-(methacryloyloxy)benzophenone

[062] O conteúdo de água é 0,08 %, o conteúdo do estabilizador é 53 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol. O índice de cor Pt-Co é 152 APHA.[062] The water content is 0.08%, the stabilizer content is 53 ppm of 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol. The Pt-Co color index is 152 APHA.

[063] A comparação direta com o exemplo 1 mostra que a concentração inicial do anidrido acético metacrílico no anidrido metacrílico é crítica para a quantidade de 4-(acetoxi)benzofenona encontrada no produto.[063] Direct comparison with example 1 shows that the initial concentration of methacrylic acetic anhydride in methacrylic anhydride is critical for the amount of 4-(acetoxy)benzophenone found in the product.

[064] Rendimento: 1.350 g (99,7 % de teoria). EXEMPLO 3: [064] Yield: 1,350 g (99.7% of theory). EXAMPLE 3:

[065] Aparelho: frasco de quatro gargalos com base redonda de 2 L com agitador mecânico, condensador de refluxo, sensor de temperatura Pt100, tubo de admissão do ar e banho de óleo eletricamente aquecido.[065] Apparatus: four-neck flask with 2 L round base with mechanical stirrer, reflux condenser, Pt100 temperature sensor, air intake tube and electrically heated oil bath.

[066] Mistura: 1,51 mol de 4-hidroxibenzofenona, 99,7 %: 300 g 1,70 mol de MAAH (pureza 98,59 % (GC), anidrido acético metacrílico 0,40 %, anidrido acético não detectado; estabilizado com 2.070 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol): 262,8 g 1,80 mol de MMA: 180 g 0,0087 mol de ácido sulfúrico concentrado: 0,846 g[066] Mixture: 1.51 mol of 4-hydroxybenzophenone, 99.7%: 300 g 1.70 mol of MAAH (purity 98.59% (GC), methacrylic acetic anhydride 0.40%, acetic anhydride not detected; stabilized with 2,070 ppm 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol): 262.8 g 1.80 mol MMA: 180 g 0.0087 mol concentrated sulfuric acid: 0.846 g

[067] Conteúdo total do estabilizador no início da reação: 1.813 ppm com base em 4-hidroxibenzofenona.[067] Total stabilizer content at the beginning of the reaction: 1,813 ppm based on 4-hydroxybenzophenone.

[068] Neutralização do catalisador ácido com 1,8 g de solução de hidróxido de sódio aquosa dissolvido em 10 g de água.[068] Neutralization of the acid catalyst with 1.8 g of aqueous sodium hydroxide solution dissolved in 10 g of water.

[069] Esterificação do anidrido metacrílico em excesso com 22,4 g de metanol.[069] Esterification of excess methacrylic anhydride with 22.4 g of methanol.

[070] Rendimento teórico: 402,1 g.[070] Theoretical yield: 402.1 g.

[071] Procedimento: A mistura foi pesada em cheio e, então, aquecida até 90 °C com agitação e introdução de ar. O tempo da reação em 90 °C é 2 h. O resfriamento foi, então, realizado até aproximadamente 60 °C, e o hidróxido de sódio dissolvido em água para a neutralização do ácido sulfúrico catalisador, e, também, o metanol para a esterificação do anidrido metacrílico não reagido, foram adicionados. A agitação foi subsequentemente realizada por 1 h em 60 °C, então, a mistura foi vertida com agitação (agitador com palheta de metal, motor de agitação) como um fino fluxo contínuo em 1,5 L de água. Depois de 0,5 h de agitação, o precipitado foi isolado por filtração por sucção em um filtro de frita de vidro, lavado duas vezes novamente, em cada caso, com 1 L de água e subsequentemente seco usando ar no filtro de sucção. O sólido foi subsequentemente seco em ar.[071] Procedure: The mixture was weighed completely and then heated to 90 °C with stirring and introduction of air. The reaction time at 90 °C is 2 h. Cooling was then carried out to approximately 60 °C, and sodium hydroxide dissolved in water for the neutralization of the sulfuric acid catalyst, and also methanol for the esterification of the unreacted methacrylic anhydride, were added. Stirring was subsequently carried out for 1 h at 60 °C, then the mixture was poured with stirring (metal vane stirrer, stirring motor) as a thin continuous stream into 1.5 L of water. After 0.5 h of stirring, the precipitate was isolated by suction filtration on a glass frit filter, washed twice again, in each case with 1 L of water, and subsequently dried using air on the suction filter. The solid was subsequently dried in air.

[072] Rendimento: 397,2 g (98,8 % de teoria).[072] Yield: 397.2 g (98.8% of theory).

[073] Análise: Conteúdo de água: 0,10 % 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol: 120 ppm.[073] Analysis: Water content: 0.10% 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol: 120 ppm.

[074] Cromatografia de gás: 0,059 % de metil metacrilato 0,011 % de ácido metacrílico 0,659 % de 4-hidroxibenzofenona 0,723 % de 4-(acetoxi)benzofenona 98,23 % de 4-(metacriloiloxi)benzofenona.[074] Gas chromatography: 0.059% methyl methacrylate 0.011% methacrylic acid 0.659% 4-hydroxybenzophenone 0.723% 4-(acetoxy)benzophenone 98.23% 4-(methacryloyloxy)benzophenone.

[075] Índice de cor Pt-Co como solução em 20 % de intensidade em acetona: 135.[075] Pt-Co color index as solution at 20% intensity in acetone: 135.

[076] A comparação direta com o exemplo 2 mostra que os conteúdos de 4- hidroxibenzofenona e 4-(acetoxi)benzofenona não são significativamente reduzidos pela precipitação. Isto destaca a importância de um anidrido (met)acrílico com um conteúdo de anidrido acético (met)acrílico tão baixo quanto possível para um produto puro.[076] Direct comparison with example 2 shows that the contents of 4-hydroxybenzophenone and 4-(acetoxy)benzophenone are not significantly reduced by precipitation. This highlights the importance of a (meth)acrylic anhydride with as low acetic (meth)acrylic anhydride content as possible for a pure product.

EXAMPLE 4

[077] Aparelho: frasco de base redonda de 2 L com agitador mecânico e condensador de refluxo.[077] Apparatus: 2 L round base flask with mechanical stirrer and reflux condenser.

[078] Mistura: 1 kg da seguinte solução: 30 % de 4-(metacriloiloxi)benzofenona dissolvida em metil metacrilato 60 % e ácido metacrílico 10 % diretamente a partir do processo análogo ao exemplo 1, mas com um índice de cor superior. 100 g de hastes de carbono ativado (provenientes de Donau Carbon, tipo Norit 0.8 Supra)[078] Mixture: 1 kg of the following solution: 30% 4-(methacryloyloxy)benzophenone dissolved in methyl methacrylate 60% and methacrylic acid 10% directly from the process analogous to example 1, but with a higher color index. 100 g of activated carbon rods (from Donau Carbon, type Norit 0.8 Supra)

[079] Procedimento: A mistura foi pesada em cheio e agitada em temperatura ambiente. Neste ínterim, as amostras foram tomadas continuamente e foram filtradas por um filtro pregueado e um filtro de seringa (PTFE, tamanho do poro 0,45 μm). [079] Procedure: The mixture was weighed completely and stirred at room temperature. In the meantime, samples were taken continuously and were filtered through a pleated filter and a syringe filter (PTFE, pore size 0.45 μm).

[080] Aqui, o conteúdo do estabilizador e os conteúdos de 4- (metacriloiloxi)benzofenona, metil metacrilato e ácido metacrílico permaneceram constantes no escopo da precisão da medição.[080] Here, the content of the stabilizer and the contents of 4-(methacryloyloxy)benzophenone, methyl methacrylate and methacrylic acid remained constant within the scope of measurement accuracy.

EXAMPLE 5

[081] Aparelho: frasco de base redonda de 2 L com agitador mecânico, condensador de refluxo, sensor de temperatura Pt100, tubo de admissão do ar e banho de óleo eletricamente aquecido.[081] Apparatus: 2 L round base flask with mechanical stirrer, reflux condenser, Pt100 temperature sensor, air intake tube and electrically heated oil bath.

[082] Mistura: 1 kg da seguinte solução: 30 % de 4-(metacriloiloxi)benzofenona dissolvida em metil metacrilato 60 % e ácido metacrílico 10 % diretamente a partir do processo análogo ao exemplo 1, mas com um índice de cor superior. 100 g de hastes de carbono ativado (provenientes de Donau Carbon, tipo Norit 0.8 Supra)[082] Mixture: 1 kg of the following solution: 30% 4-(methacryloyloxy)benzophenone dissolved in methyl methacrylate 60% and methacrylic acid 10% directly from the process analogous to example 1, but with a higher color index. 100 g of activated carbon rods (from Donau Carbon, type Norit 0.8 Supra)

[083] Procedimento: A mistura foi pesada em cheio e agitada em 40 °C. Neste ínterim, as amostras foram tomadas continuamente e foram filtradas por um filtro pregueado e um filtro de seringa (PTFE, tamanho do poro 0,45 μm). [083] Procedure: The mixture was weighed completely and stirred at 40 °C. In the meantime, samples were taken continuously and were filtered through a pleated filter and a syringe filter (PTFE, pore size 0.45 μm).

[084] Aqui, o conteúdo do estabilizador e os conteúdos de 4- (metacriloiloxi)benzofenona, metil metacrilato e ácido metacrílico permaneceram constantes no escopo da precisão da medição.[084] Here, the content of the stabilizer and the contents of 4-(methacryloyloxy)benzophenone, methyl methacrylate and methacrylic acid remained constant within the scope of measurement accuracy.

EXAMPLE 6

[085] Aparelho: frasco de base redonda de 2 L com agitador mecânico e condensador de refluxo.[085] Apparatus: 2 L round base flask with mechanical stirrer and reflux condenser.

[086] Mistura: 800 g da seguinte solução: 30 % de 4-(metacriloiloxi)benzofenona dissolvida em metil metacrilato 60 % e ácido metacrílico 10 % diretamente a partir do processo análogo ao exemplo 1, mas com um índice de cor superior. 80 g de hastes de carbono ativado (provenientes de Donau Carbon, tipo Norit 0.8 Supra)[086] Mixture: 800 g of the following solution: 30% of 4-(methacryloyloxy)benzophenone dissolved in 60% methyl methacrylate and 10% methacrylic acid directly from the process analogous to example 1, but with a higher color index. 80 g of activated carbon rods (from Donau Carbon, type Norit 0.8 Supra)

[087] Procedimento: A mistura foi pesada em cheio, agitada em temperatura ambiente por 1 hora e filtrada por um filtro pregueado. [087] Procedure: The mixture was weighed completely, stirred at room temperature for 1 hour and filtered through a pleated filter.

[088] O carbono ativado eliminado por filtragem teve 300 mL de metil metacrilato adicionados no mesmo, foi agitado por 10 minutos em temperatura ambiente, e subsequentemente eliminado por filtragem com sucção. 5 g do carbono ativado seco teve 50 g da solução de 4-(metacriloiloxi)benzofenona em metil metacrilato e ácido metacrílico adicionados no mesmo, foi agitado por 1/2 hora em temperatura ambiente e filtrado por um filtro pregueado. [088] The activated carbon eliminated by filtration had 300 mL of methyl methacrylate added to it, was stirred for 10 minutes at room temperature, and subsequently eliminated by filtration with suction. 5 g of dry activated carbon had 50 g of a solution of 4-(methacryloyloxy)benzophenone in methyl methacrylate and methacrylic acid added to it, was stirred for 1/2 hour at room temperature and filtered through a pleated filter.

EXAMPLE 7

[089] Aparelho: proveta de vidro de 250 mL, agitador magnético.[089] Apparatus: 250 mL glass beaker, magnetic stirrer.

[090] Mistura: 50 g da seguinte solução: 30 % de 4-(metacriloiloxi)benzofenona dissolvida em metil metacrilato 60 % e ácido metacrílico 10 % diretamente proveniente do processo análogo ao exemplo 1, mas com um índice de cor superior. 5 g de Tonsila[090] Mixture: 50 g of the following solution: 30% 4-(methacryloyloxy)benzophenone dissolved in 60% methyl methacrylate and 10% methacrylic acid directly from the process analogous to example 1, but with a higher color index. 5 g of tonsil

[091] Procedimento: A mistura foi pesada em cheio, agitada em temperatura ambiente por 1/2 hora e filtrada por um filtro pregueado. [091] Procedure: The mixture was weighed completely, stirred at room temperature for 1/2 hour and filtered through a pleated filter.

EXAMPLE 8

[092] Aparelho: veja o exemplo 1, mas com um frasco de 4 L.[092] Apparatus: see example 1, but with a 4 L bottle.

[093] Mistura: 4,0 mol de 4-hidroxibenzofenona: 796,0 g 4,4 mol de anidrido metacrílico, (pureza 98,65 % (GC), anidrido acético metacrílico 0,62 %, anidrido acético não detectado; estabilizado com 1.980 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol: 694,8 g 0,023 mol de H2SO4, concentração, 0,15 % de mistura: 2,26 g (1,23 mL) de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol, 1.000 ppm de prod. = 1.065 mg[093] Mixture: 4.0 mol of 4-hydroxybenzophenone: 796.0 g 4.4 mol of methacrylic anhydride, (purity 98.65% (GC), methacrylic acetic anhydride 0.62%, acetic anhydride not detected; stabilized with 1,980 ppm 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol: 694.8 g 0.023 mol H2SO4, concentration, 0.15% mixture: 2.26 g (1.23 mL) 2,4-dimethyl -6-tert-butylphenol, 1,000 ppm of product = 1,065 mg

[094] Neutralização H2SO4: NaOH 0,052 mol = 2,08 g dissolvido em 10 g de H2O.[094] H2SO4 Neutralization: NaOH 0.052 mol = 2.08 g dissolved in 10 g of H2O.

[095] Hidrólise do excesso de anidrido metacrílico: 25,6 g MeOH (0,80 mol).[095] Hydrolysis of excess methacrylic anhydride: 25.6 g MeOH (0.80 mol).

[096] Rendimento teórico: 1.051,7 g.[096] Theoretical yield: 1,051.7 g.

[097] Procedimento: A mistura foi pesada em cheio e, então, aquecida até 90 °C com introdução de ar. Tempo da reação: 4 h (verificação de conversão por GC). O resfriamento foi, então, realizado até aproximadamente 60 °C e o NaOH dissolvido em H2O para a neutralização do H2SO4 e, também, o MeOH para a hidrólise do anidrido metacrílico, foram adicionados. A agitação foi subsequentemente realizada por 1 h em 60 °C, e, então, a mistura foi completamente resfriada. A mistura foi, então, vertida com agitação (agitador com palheta de metal, motor de agitação) como um fino fluxo contínuo em 3 L de água. Depois de 1/2 h de agitação, o precipitado foi isolado por filtração por sucção em um filtro de frita de vidro, lavado novamente com 2,0 L de H2O (agitado por aproximadamente 30 minutos em uma proveta de vidro com um motor de agitação com agitador com palheta de metal) e subsequentemente seco com sucção no filtro de sucção. O sólido foi subsequentemente seco até massa constante no ar (7 dias).[097] Procedure: The mixture was weighed completely and then heated to 90 °C with the introduction of air. Reaction time: 4 h (GC conversion check). Cooling was then carried out to approximately 60 °C and NaOH dissolved in H2O for the neutralization of H2SO4 and also MeOH for the hydrolysis of methacrylic anhydride were added. Stirring was subsequently carried out for 1 h at 60 °C, and then the mixture was completely cooled. The mixture was then poured with stirring (metal vane stirrer, stirring motor) as a thin continuous stream into 3 L of water. After 1/2 h of stirring, the precipitate was isolated by suction filtration on a glass frit filter, washed again with 2.0 L of H2O (stirred for approximately 30 minutes in a glass beaker with a stirring motor). with metal vane stirrer) and subsequently dried with suction in the suction filter. The solid was subsequently dried to constant mass in air (7 days).

[098] Rendimento: 1.051,7 g = 98,7 % de teoria.[098] Yield: 1,051.7 g = 98.7% of theory.

[099] Análise: H2O: 0,06 % 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol: 79 ppm GC: (dados depois da reação em % em área com base na soma dos derivados de 4-hidroxibenzofenona) EXEMPLO 9 [099] Analysis: H2O: 0.06% 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol: 79 ppm GC: (data after reaction in % in area based on the sum of 4-hydroxybenzophenone derivatives) EXAMPLE 9

[0100] Aparelho: frasco de quatro gargalos com base redonda de 2 L com agitador mecânico, condensador de refluxo, sensor de temperatura Pt100, tubo de admissão do ar e banho de óleo eletricamente aquecido.[0100] Apparatus: four-neck flask with 2 L round base with mechanical stirrer, reflux condenser, Pt100 temperature sensor, air intake tube and electrically heated oil bath.

[0101] Mistura: 0,20 mol de 4-cloro-4‘-hidroxibenzofenona: 47,48 g 0,22 mol de MAAH, (pureza 97,92 % (GC), anidrido acético metacrílico 1,59 %, anidrido acético não detectado; estabilizado com 2.035 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol: 35,07 g 0,0013 mol de ácido sulfúrico concentrado: 0,124 g[0101] Mixture: 0.20 mol of 4-chloro-4'-hydroxybenzophenone: 47.48 g 0.22 mol of MAAH, (purity 97.92% (GC), methacrylic acetic anhydride 1.59%, acetic anhydride not detected; stabilized with 2,035 ppm 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol: 35.07 g 0.0013 mol concentrated sulfuric acid: 0.124 g

[0102] Conteúdo total do estabilizador no início da reação: 1.503 ppm com base em 4-cloro-4‘-hidroxibenzofenona.[0102] Total stabilizer content at the beginning of the reaction: 1,503 ppm based on 4-chloro-4'-hydroxybenzophenone.

[0103] Rendimento teórico: 60,15 g.[0103] Theoretical yield: 60.15 g.

[0104] Procedimento: A mistura foi pesada em cheio e, então, aquecida até 90 °C com agitação e introdução de ar. O tempo da reação em 90 °C é 4 h. Então, a mistura foi vertida com agitação (agitador com palheta de metal, motor de agitação) como um fino fluxo contínuo em 0,18 L de água. Depois de 0,5 h de agitação, o precipitado foi isolado por filtração por sucção em um filtro de frita de vidro, lavado duas vezes novamente, em cada caso, com 0,18 L de água e subsequentemente seco usando ar no filtro de sucção. O sólido foi subsequentemente seco no ar.[0104] Procedure: The mixture was weighed completely and then heated to 90 °C with stirring and introduction of air. The reaction time at 90 °C is 4 h. Then, the mixture was poured with stirring (metal vane stirrer, stirring motor) as a thin continuous stream into 0.18 L of water. After 0.5 h of stirring, the precipitate was isolated by suction filtration on a glass frit filter, washed twice again in each case with 0.18 L of water and subsequently dried using air on the suction filter. . The solid was subsequently dried in air.

[0105] Rendimento: 56,6 g (94 % de teoria).[0105] Yield: 56.6 g (94% theory).

[0106] Cromatografia de gás: 1,344 % de 4-cloro-4‘-hidroxibenzofenona 1,307 % 4-cloro-4‘-acetoxibenzofenona 96,17 % 4-cloro-4‘-(metacriloiloxi)benzofenona EXEMPLO 10 [0106] Gas chromatography: 1.344% 4-chloro-4'-hydroxybenzophenone 1.307% 4-chloro-4'-acetoxybenzophenone 96.17% 4-chloro-4'-(methacryloyloxy)benzophenone EXAMPLE 10

[0107] Aparelho: frasco de quatro gargalos com base redonda de 2 L com agitador mecânico, condensador de refluxo, sensor de temperatura Pt100, tubo de admissão do ar e banho de óleo eletricamente aquecido.[0107] Apparatus: four-neck flask with 2 L round base with mechanical stirrer, reflux condenser, Pt100 temperature sensor, air intake tube and electrically heated oil bath.

[0108] Mistura: 1,51 mol de 4-hidroxibenzofenona, 99,8 %: 300 g 1,70 mol de MAAH (pureza 98,48 % (GC), anidrido acético metacrílico 1,131 %, anidrido acético não detectado; estabilizado com 1.871 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol): 262,8 g 1,80 mol de MMA: 180 g 0,0227 mol de NaOH (50 % em H2O): 1,816 g[0108] Mixture: 1.51 mol of 4-hydroxybenzophenone, 99.8%: 300 g 1.70 mol of MAAH (purity 98.48% (GC), methacrylic acetic anhydride 1.131%, acetic anhydride not detected; stabilized with 1,871 ppm of 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol): 262.8 g 1.80 mol of MMA: 180 g 0.0227 mol of NaOH (50% in H2O): 1.816 g

[0109] Conteúdo total do estabilizador no início da reação: 1.639 ppm com base em 4-hidroxibenzofenona.[0109] Total stabilizer content at the beginning of the reaction: 1,639 ppm based on 4-hydroxybenzophenone.

[0110] Esterificação do anidrido metacrílico em excesso com 9,7 g de metanol (0,3 mol).[0110] Esterification of excess methacrylic anhydride with 9.7 g of methanol (0.3 mol).

[0111] Para a preparação da solução com 30 % de intensidade em MMA: 600 g de MMA.[0111] To prepare the solution with 30% MMA intensity: 600 g of MMA.

[0112] Rendimento teórico: 1.354 g.[0112] Theoretical yield: 1,354 g.

[0113] Procedimento: A mistura foi pesada em cheio e, então, aquecida até 90 °C com agitação e introdução de ar. O tempo da reação em 90 °C é 3 h. O resfriamento foi, então, realizado até aproximadamente 60 °C, e o hidróxido de sódio dissolvido em água para a neutralização do ácido sulfúrico catalisador, e, também, o metanol para a esterificação do anidrido metacrílico não reagido, foram adicionados. A agitação foi subsequentemente realizada por 1 h em 60 °C, e, então, 600 g de metil metacrilato foram adicionados na mistura com agitação. A solução resultante foi resfriada até a temperatura ambiente com agitação, e filtrada. A solução de 4- (metacriloiloxi)benzofenona em metil metacrilato tem a seguinte composição, determinada por cromatografia de gás (números em % em peso): 59,1 % de metil metacrilato 10,5 % de ácido metacrílico 0,32 % de 4-hidroxibenzofenona 0,46 % de 4-(acetoxi)benzofenona 29.1 % de 4-(metacriloiloxi)benzofenona[0113] Procedure: The mixture was weighed completely and then heated to 90 °C with stirring and introduction of air. The reaction time at 90 °C is 3 h. Cooling was then carried out to approximately 60 °C, and sodium hydroxide dissolved in water for the neutralization of the sulfuric acid catalyst, and also methanol for the esterification of the unreacted methacrylic anhydride, were added. Stirring was subsequently carried out for 1 h at 60 °C, and then 600 g of methyl methacrylate was added into the mixture with stirring. The resulting solution was cooled to room temperature with stirring and filtered. The solution of 4-(methacryloyloxy)benzophenone in methyl methacrylate has the following composition, determined by gas chromatography (numbers in % by weight): 59.1% methyl methacrylate 10.5% methacrylic acid 0.32% 4 -hydroxybenzophenone 0.46% 4-(acetoxy)benzophenone 29.1% 4-(methacryloyloxy)benzophenone

[0114] O conteúdo da água é 0,10 %, o conteúdo do estabilizador é 203 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol. O índice de cor Pt-Co é 111 APHA.[0114] The water content is 0.10%, the stabilizer content is 203 ppm of 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol. The Pt-Co color index is 111 APHA.

[0115] Rendimento: 1.347 g (99 % de teoria). EXEMPLO 11 [0115] Yield: 1,347 g (99% theory). EXAMPLE 11

[0116] Aparelho: frasco de quatro gargalos com base redonda de 2 L com agitador mecânico, condensador de refluxo, sensor de temperatura Pt100, tubo de admissão do ar, banho de óleo eletricamente aquecido, filtro de pressão.[0116] Apparatus: four-neck flask with 2 L round base with mechanical stirrer, reflux condenser, Pt100 temperature sensor, air intake tube, electrically heated oil bath, pressure filter.

[0117] Mistura: 1,51 mol de 4-hidroxibenzofenona, 99,8 %: 300 g 1,70 mol de MAAH (pureza 98,48 % (GC), anidrido acético metacrílico 1,131 %, anidrido acético não detectado; estabilizado com 1.871 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol): 262,8 g 0,30 mol de MMA: 30 g 0,0087 mol de ácido sulfúrico concentrado: 0,846 g[0117] Mixture: 1.51 mol of 4-hydroxybenzophenone, 99.8%: 300 g 1.70 mol of MAAH (purity 98.48% (GC), methacrylic acetic anhydride 1.131%, acetic anhydride not detected; stabilized with 1,871 ppm of 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol): 262.8 g 0.30 mol of MMA: 30 g 0.0087 mol of concentrated sulfuric acid: 0.846 g

[0118] Conteúdo total do estabilizador no início da reação: 1.639 ppm com base em 4-hidroxibenzofenona.[0118] Total stabilizer content at the start of the reaction: 1,639 ppm based on 4-hydroxybenzophenone.

[0119] Neutralização do catalisador ácido com 1,57 g de solução (50 % de intensidade) de hidróxido de sódio aquosa.[0119] Neutralization of the acid catalyst with 1.57 g of aqueous sodium hydroxide solution (50% intensity).

[0120] Esterificação do anidrido metacrílico em excesso com 9,7 g de metanol (0,3 mol).[0120] Esterification of excess methacrylic anhydride with 9.7 g of methanol (0.3 mol).

[0121] Rendimento teórico: 402,1 g.[0121] Theoretical yield: 402.1 g.

[0122] Procedimento: A mistura foi pesada em cheio e, então, aquecida até 90 °C com agitação e introdução de ar. O tempo da reação em 90 °C é 2 h. O resfriamento foi, então, realizado até aproximadamente 60 °C, e o hidróxido de sódio dissolvido em água para a neutralização do ácido sulfúrico catalisador, e, também, o metanol para a esterificação do anidrido metacrílico não reagido, foram adicionados. A agitação foi subsequentemente realizada por 1 h em 60 °C, e, então, 400 g de metilcicloexano foram adicionados na mistura com agitação. A solução resultante foi resfriada até a temperatura ambiente com agitação e o sólido que, então, precipitou foi filtrado sobre um filtro de pressão. O resíduo do filtro foi seco no ar.[0122] Procedure: The mixture was weighed completely and then heated to 90 °C with stirring and introduction of air. The reaction time at 90 °C is 2 h. Cooling was then carried out to approximately 60 °C, and sodium hydroxide dissolved in water for the neutralization of the sulfuric acid catalyst, and also methanol for the esterification of the unreacted methacrylic anhydride, were added. Stirring was subsequently carried out for 1 h at 60 °C, and then 400 g of methylcyclohexane was added into the mixture with stirring. The resulting solution was cooled to room temperature with stirring and the solid that then precipitated was filtered over a pressure filter. The filter residue was dried in air.

[0123] Rendimento: 278,25 g (69,2 % de teoria).[0123] Yield: 278.25 g (69.2% of theory).

[0124] Cromatografia de gás: 0,032 % em área de metil metacrilato 0,008 % em área de ácido metacrílico 0,329 % em área de 4-hidroxibenzofenona 0,289 % em área de 4-(acetoxi)benzofenona 98,71 % em área de 4-(metacriloiloxi)benzofenona EXEMPLO 12 [0124] Gas chromatography: 0.032% by area of methyl methacrylate 0.008% by area of methacrylic acid 0.329% by area of 4-hydroxybenzophenone 0.289% by area of 4-(acetoxy)benzophenone 98.71% by area of 4-( methacryloyloxy)benzophenone EXAMPLE 12

[0125] Aparelho: frasco de quatro gargalos com base redonda de 2 L com agitador mecânico, condensador de refluxo, sensor de temperatura Pt100, tubo de admissão do ar e banho de óleo eletricamente aquecido.[0125] Apparatus: four-neck flask with 2 L round base with mechanical stirrer, reflux condenser, Pt100 temperature sensor, air intake tube and electrically heated oil bath.

[0126] Mistura: 1,51 mol de 4-hidroxibenzofenona, 99,7 %: 300 g 1,70 mol de MAAH (pureza 98,59 % (GC), anidrido acético metacrílico 0,40 %, anidrido acético não detectado; estabilizado com 2.070 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol): 262,8 g 1,80 mol de MMA: 180 g 0,0087 mol de ácido sulfúrico (50 % em H2O): 1,692 g[0126] Mixture: 1.51 mol of 4-hydroxybenzophenone, 99.7%: 300 g 1.70 mol of MAAH (purity 98.59% (GC), methacrylic acetic anhydride 0.40%, acetic anhydride not detected; stabilized with 2,070 ppm 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol): 262.8 g 1.80 mol MMA: 180 g 0.0087 mol sulfuric acid (50% in H2O): 1.692 g

[0127] Conteúdo total do estabilizador no início da reação: 1.813 ppm com base em 4-hidroxibenzofenona.[0127] Total stabilizer content at the start of the reaction: 1,813 ppm based on 4-hydroxybenzophenone.

[0128] Neutralização do catalisador ácido com 1,8 g de solução de hidróxido de sódio aquosa dissolvido em 10 g de água.[0128] Neutralization of the acid catalyst with 1.8 g of aqueous sodium hydroxide solution dissolved in 10 g of water.

[0129] Esterificação do anidrido metacrílico em excesso com 22,4 g de metanol.[0129] Esterification of excess methacrylic anhydride with 22.4 g of methanol.

[0130] Rendimento teórico: 1.354 g.[0130] Theoretical yield: 1,354 g.

[0131] Procedimento: A mistura foi pesada em cheio e, então, aquecida até 90 °C com agitação e introdução de ar. O tempo da reação em 90 °C é 3,5 h. O resfriamento foi, então, realizado até aproximadamente 60 °C, e o hidróxido de sódio dissolvido em água para a neutralização do ácido sulfúrico catalisador, e, também, o metanol para a esterificação do anidrido metacrílico não reagido, foram adicionados. A agitação foi subsequentemente realizada por 1 h em 60 °C, e, então, 600 g de metil metacrilato foram adicionados na mistura com agitação. A solução resultante foi resfriada até a temperatura ambiente com agitação, e filtrada. A solução de 4- (metacriloiloxi)benzofenona em metil metacrilato tem a seguinte composição, determinada por cromatografia de gás (números em % em peso): 57,8 % de metil metacrilato 10,1 % de ácido metacrílico 0,45 % de 4-hidroxibenzofenona 0,35 % de 4-(acetoxi)benzofenona 29,6 % de4-(metacriloiloxi)benzofenona[0131] Procedure: The mixture was weighed completely and then heated to 90 °C with stirring and introduction of air. The reaction time at 90 °C is 3.5 h. Cooling was then carried out to approximately 60 °C, and sodium hydroxide dissolved in water for the neutralization of the sulfuric acid catalyst, and also methanol for the esterification of the unreacted methacrylic anhydride, were added. Stirring was subsequently carried out for 1 h at 60 °C, and then 600 g of methyl methacrylate was added into the mixture with stirring. The resulting solution was cooled to room temperature with stirring and filtered. The solution of 4-(methacryloyloxy)benzophenone in methyl methacrylate has the following composition, determined by gas chromatography (numbers in % by weight): 57.8% methyl methacrylate 10.1% methacrylic acid 0.45% 4 -hydroxybenzophenone 0.35% 4-(acetoxy)benzophenone 29.6% 4-(methacryloyloxy)benzophenone

[0132] O conteúdo de água é 0,10 %, o conteúdo do estabilizador é 61 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol. O índice de cor Pt-Co é 142 APHA.[0132] The water content is 0.10%, the stabilizer content is 61 ppm of 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol. The Pt-Co color index is 142 APHA.

[0133] Rendimento: 1.346 g (99,4 % de teoria). EXEMPLO 13 [0133] Yield: 1,346 g (99.4% of theory). EXAMPLE 13

[0134] Aparelho: frasco de quatro gargalos com base redonda de 2 L com agitador mecânico, condensador de refluxo, sensor de temperatura Pt100, tubo de admissão do ar e banho de óleo eletricamente aquecido.[0134] Apparatus: four-neck flask with 2 L round base with mechanical stirrer, reflux condenser, Pt100 temperature sensor, air intake tube and electrically heated oil bath.

[0135] Mistura: 1,51 mol de 4-hidroxibenzofenona, 99,7 %: 300 g 1,70 mol de MAAH (pureza 98,59 % (GC), anidrido acético metacrílico 0,40 %, anidrido acético não detectado; estabilizado com 2.070 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol): 262,8 g 1,80 mol de MMA: 180 g 0,0087 mol de ácido trifluorometanosulfônico: 1,306 g[0135] Mixture: 1.51 mol of 4-hydroxybenzophenone, 99.7%: 300 g 1.70 mol of MAAH (purity 98.59% (GC), methacrylic acetic anhydride 0.40%, acetic anhydride not detected; stabilized with 2,070 ppm 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol): 262.8 g 1.80 mol MMA: 180 g 0.0087 mol trifluoromethanesulfonic acid: 1.306 g

[0136] Conteúdo total do estabilizador no início da reação: 1.813 ppm com base em 4-hidroxibenzofenona.[0136] Total stabilizer content at the start of the reaction: 1,813 ppm based on 4-hydroxybenzophenone.

[0137] Neutralização do catalisador ácido com 1,8 g de solução de hidróxido de sódio aquosa dissolvido em 10 g de água.[0137] Neutralization of the acid catalyst with 1.8 g of aqueous sodium hydroxide solution dissolved in 10 g of water.

[0138] Esterificação do anidrido metacrílico em excesso com 22,4 g de metanol.[0138] Esterification of excess methacrylic anhydride with 22.4 g of methanol.

[0139] Rendimento teórico: 1.354 g.[0139] Theoretical yield: 1,354 g.

[0140] Procedimento: A mistura foi pesada em cheio e, então, aquecida até 90 °C com agitação e introdução de ar. O tempo da reação em 90 °C é 3 h. O resfriamento foi, então, realizado até aproximadamente 60 °C, e o hidróxido de sódio dissolvido em água para a neutralização do ácido sulfúrico catalisador, e, também, o metanol para a esterificação do anidrido metacrílico não reagido, foram adicionados. A agitação foi subsequentemente realizada por 1 h em 60 °C, e, então, 600 g de metil metacrilato foram adicionados na mistura com agitação. A solução resultante foi resfriada até a temperatura ambiente com agitação, e filtrada. A solução de 4- (metacriloiloxi)benzofenona em metil metacrilato tem a seguinte composição, determinada por cromatografia de gás (números em % em peso): 57,7 % de metil metacrilato 10,2 % de ácido metacrílico 0,41 % de 4-hidroxibenzofenona 0,43 % de 4-(acetoxi)benzofenona 29,7 % de 4-(metacriloiloxi)benzofenona[0140] Procedure: The mixture was weighed completely and then heated to 90 °C with stirring and introduction of air. The reaction time at 90 °C is 3 h. Cooling was then carried out to approximately 60 °C, and sodium hydroxide dissolved in water for the neutralization of the sulfuric acid catalyst, and also methanol for the esterification of the unreacted methacrylic anhydride, were added. Stirring was subsequently carried out for 1 h at 60 °C, and then 600 g of methyl methacrylate was added into the mixture with stirring. The resulting solution was cooled to room temperature with stirring and filtered. The solution of 4-(methacryloyloxy)benzophenone in methyl methacrylate has the following composition, determined by gas chromatography (numbers in % by weight): 57.7% methyl methacrylate 10.2% methacrylic acid 0.41% 4 -hydroxybenzophenone 0.43% 4-(acetoxy)benzophenone 29.7% 4-(methacryloyloxy)benzophenone

[0141] O conteúdo de água é 0,07 %, o conteúdo do estabilizador é 48 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol. O índice de cor Pt-Co é 158 APHA.[0141] The water content is 0.07%, the stabilizer content is 48 ppm of 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol. The Pt-Co color index is 158 APHA.

[0142] Rendimento: 1.348 g (99,4 % de teoria). EXEMPLO 14 [0142] Yield: 1,348 g (99.4% of theory). EXAMPLE 14

[0143] Aparelho: frasco de três gargalos com base redonda de 100 mL com agitador magnético, condensador de refluxo, sensor de temperatura Pt100, tubo de admissão do ar e banho de óleo eletricamente aquecido.[0143] Apparatus: three-neck flask with 100 mL round base with magnetic stirrer, reflux condenser, Pt100 temperature sensor, air intake tube and electrically heated oil bath.

[0144] Mistura: 0,05 mol de 2-amino-5-clorobenzofenona: 11,6 g 0,053 mol de MAAH, (pureza 98,51 % (GC), anidrido acético metacrílico 0,20 %, anidrido acético não detectado; estabilizado com 2.160 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol: 8,2 g 0,4 mmol de ácido sulfúrico concentrado: 0,039 g[0144] Mixture: 0.05 mol of 2-amino-5-chlorobenzophenone: 11.6 g 0.053 mol of MAAH, (purity 98.51% (GC), methacrylic acetic anhydride 0.20%, acetic anhydride not detected; stabilized with 2,160 ppm 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol: 8.2 g 0.4 mmol concentrated sulfuric acid: 0.039 g

[0145] Conteúdo total do estabilizador no início da reação: 1.527 ppm com base em 2-amino-5-clorobenzofenona.[0145] Total stabilizer content at the start of the reaction: 1,527 ppm based on 2-amino-5-chlorobenzophenone.

[0146] Rendimento teórico: 15,0 g.[0146] Theoretical yield: 15.0 g.

[0147] Procedimento: A mistura foi pesada em cheio e, então, aquecida até 70 °C com agitação e introdução de ar. O tempo da reação em 70 °C é 4 h. Então, a mistura foi vertida com agitação (agitador com palheta de metal, motor de agitação) como um fino fluxo contínuo em 0,18 L de água. Depois de 0,5 h de agitação, o precipitado foi isolado por filtração por sucção em um filtro de frita de vidro, lavado duas vezes novamente, em cada caso, com 0,18 L de água e subsequentemente seco usando ar no filtro de sucção. O sólido foi subsequentemente seco no ar.[0147] Procedure: The mixture was weighed completely and then heated to 70 °C with stirring and introduction of air. The reaction time at 70 °C is 4 h. Then, the mixture was poured with stirring (metal vane stirrer, stirring motor) as a thin continuous stream into 0.18 L of water. After 0.5 h of stirring, the precipitate was isolated by suction filtration on a glass frit filter, washed twice again in each case with 0.18 L of water and subsequently dried using air on the suction filter. . The solid was subsequently dried in air.

[0148] Rendimento: 14,0 g (93 % de teoria).[0148] Yield: 14.0 g (93% theory).

[0149] Cromatografia de gás: 0,11 % de 2-amino-5-clorobenzofenona 0,32 % de 2-acetamido-5-clorobenzofenona 97,835 % de N-(2-benzoil-4-clorofenil)metacrilamida EXEMPLO COMPARATIVO 1 [0149] Gas chromatography: 0.11% 2-amino-5-chlorobenzophenone 0.32% 2-acetamido-5-chlorobenzophenone 97.835% N-(2-benzoyl-4-chlorophenyl) methacrylamide COMPARATIVE EXAMPLE 1

[0150] Aparelho: frasco de quatro gargalos com base redonda de 2 L com agitador mecânico, condensador de refluxo, sensor de temperatura Pt100, tubo de admissão do ar e banho de óleo eletricamente aquecido.[0150] Apparatus: four-neck flask with 2 L round base with mechanical stirrer, reflux condenser, Pt100 temperature sensor, air intake tube and electrically heated oil bath.

[0151] Mistura: 1,51 mol de 4-hidroxibenzofenona, 99,7 %: 300 g 1,70 mol de MAAH (pureza 98,59 % (GC), anidrido acético metacrílico 0,40 %, anidrido acético não detectado; estabilizado com 2.070 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol): 262,8 g 1,80 mol de MMA: 180 g 0,0087 mol de ácido sulfúrico concentrado: 0,846 g[0151] Mixture: 1.51 mol of 4-hydroxybenzophenone, 99.7%: 300 g 1.70 mol of MAAH (purity 98.59% (GC), methacrylic acetic anhydride 0.40%, acetic anhydride not detected; stabilized with 2,070 ppm 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol): 262.8 g 1.80 mol MMA: 180 g 0.0087 mol concentrated sulfuric acid: 0.846 g

[0152] Conteúdo total do estabilizador no início da reação: 1.813 ppm com base em 4-hidroxibenzofenona.[0152] Total stabilizer content at the start of the reaction: 1,813 ppm based on 4-hydroxybenzophenone.

[0153] Neutralização do catalisador ácido com 1,57 g de solução (50 % de intensidade) de hidróxido de sódio aquosa.[0153] Neutralization of the acid catalyst with 1.57 g of aqueous sodium hydroxide solution (50% intensity).

[0154] Esterificação do anidrido metacrílico em excesso com 9,7 g de metanol (0,3 mol).[0154] Esterification of excess methacrylic anhydride with 9.7 g of methanol (0.3 mol).

[0155] Para a preparação da solução em 30 % de intensidade em MMA: 600 g de MMA.[0155] To prepare the solution at 30% MMA intensity: 600 g of MMA.

[0156] Rendimento teórico: 1.354 g.[0156] Theoretical yield: 1,354 g.

[0157] Procedimento: A mistura foi pesada em cheio e, então, aquecida até 90 °C com agitação e introdução de ar. O tempo da reação em 90 °C é 5 h. A mistura polimerizou em subsequente resfriamento até 60 °C.[0157] Procedure: The mixture was weighed completely and then heated to 90 °C with stirring and introduction of air. The reaction time at 90 °C is 5 h. The mixture polymerized upon subsequent cooling to 60 °C.

[0158] Rendimento: - EXEMPLO COMPARATIVO 2 [0158] Yield: - COMPARATIVE EXAMPLE 2

[0159] Aparelho: frasco de quatro gargalos com base redonda de 2 L com agitador mecânico, condensador de refluxo, sensor de temperatura Pt100, tubo de admissão do ar e banho de óleo eletricamente aquecido.[0159] Apparatus: four-neck flask with 2 L round base with mechanical stirrer, reflux condenser, Pt100 temperature sensor, air intake tube and electrically heated oil bath.

[0160] Mistura: 1,51 mol de 4-hidroxibenzofenona, 99,7 %: 300 g 1,70 mol de MAAH (pureza 98,72 % (GC), anidrido acético metacrílico 0,827 %, anidrido acético não detectado; estabilizado com 1.059 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol): 262,8 g 1,80 mol de MMA: 180 g 0,0087 mol de ácido sulfúrico concentrado: 0,846 g 273 mg de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol[0160] Mixture: 1.51 mol of 4-hydroxybenzophenone, 99.7%: 300 g 1.70 mol of MAAH (purity 98.72% (GC), methacrylic acetic anhydride 0.827%, acetic anhydride not detected; stabilized with 1,059 ppm of 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol): 262.8 g 1.80 mol of MMA: 180 g 0.0087 mol of concentrated sulfuric acid: 0.846 g 273 mg of 2,4-dimethyl-6 -tert-butylphenol

[0161] Conteúdo total do estabilizador no início da reação: 1.835 ppm com base em 4-hidroxibenzofenona.[0161] Total stabilizer content at the start of the reaction: 1,835 ppm based on 4-hydroxybenzophenone.

[0162] Neutralização do catalisador ácido com 1,57 g da solução (50 % de intensidade) de hidróxido de sódio aquosa.[0162] Neutralization of the acid catalyst with 1.57 g of aqueous sodium hydroxide solution (50% intensity).

[0163] Esterificação do anidrido metacrílico em excesso com 9,7 g de metanol (0,3 mol).[0163] Esterification of excess methacrylic anhydride with 9.7 g of methanol (0.3 mol).

[0164] Para a preparação da solução em 30 % de intensidade em MMA: 600 g de MMA.[0164] To prepare the solution at 30% MMA intensity: 600 g of MMA.

[0165] Rendimento teórico: 1.354 g.[0165] Theoretical yield: 1,354 g.

[0166] Procedimento: A mistura foi pesada em cheio e, então, aquecida até 90 °C com agitação e introdução de ar. O tempo da reação em 90 °C é 5,5 h. Depois de 5 h do tempo da reação, uma amostra foi tomada e trabalhada separadamente (resfriamento até 60 °C, neutralização com solução de hidróxido de sódio aquosa, reação com MeOH, diluição com MMA). Depois de 5,5 h, a mistura polimerizou.[0166] Procedure: The mixture was weighed completely and then heated to 90 °C with stirring and introduction of air. The reaction time at 90 °C is 5.5 h. After 5 h of reaction time, a sample was taken and worked separately (cooling to 60 °C, neutralization with aqueous sodium hydroxide solution, reaction with MeOH, dilution with MMA). After 5.5 h, the mixture polymerized.

[0167] Rendimento: -[0167] Yield: -

[0168] Análise: Depois do trabalho, a amostra depois de 5 h do tempo da reação mostrou um índice de cor de 600 APHA e, também, um conteúdo do estabilizador de 9 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol. EXEMPLO COMPARATIVO 3 [0168] Analysis: After work, the sample after 5 h of reaction time showed a color index of 600 APHA and also a stabilizer content of 9 ppm of 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol . COMPARATIVE EXAMPLE 3

[0169] Aparelho: frasco de quatro gargalos com base redonda de 2 L com agitador mecânico, condensador de refluxo, sensor de temperatura Pt100, tubo de admissão do ar e banho de óleo eletricamente aquecido.[0169] Apparatus: four-neck flask with 2 L round base with mechanical stirrer, reflux condenser, Pt100 temperature sensor, air intake tube and electrically heated oil bath.

[0170] Mistura: 1.51 mol de 4-hidroxibenzofenona, 99,8 %: 300 g 1,70 mol de MAAH (pureza 82,63 % (GC), anidrido acético metacrílico 1,668 %, anidrido acético não detectado; estabilizado com 2.870 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol): 262,8 g 1,80 mol de MMA: 180 g 0,0087 mol de ácido sulfúrico concentrado: 0,846 g[0170] Mixture: 1.51 mol of 4-hydroxybenzophenone, 99.8%: 300 g 1.70 mol of MAAH (purity 82.63% (GC), methacrylic acetic anhydride 1.668%, acetic anhydride not detected; stabilized at 2,870 ppm of 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol): 262.8 g 1.80 mol of MMA: 180 g 0.0087 mol of concentrated sulfuric acid: 0.846 g

[0171] Conteúdo total do estabilizador no início da reação: 2.514 ppm com base em 4-hidroxibenzofenona.[0171] Total stabilizer content at the start of the reaction: 2,514 ppm based on 4-hydroxybenzophenone.

[0172] Neutralização do catalisador ácido com 1,57 g da solução (50 % de intensidade) de hidróxido de sódio aquosa.[0172] Neutralization of the acid catalyst with 1.57 g of aqueous sodium hydroxide solution (50% intensity).

[0173] Esterificação do anidrido metacrílico em excesso com 9,7 g de metanol (0,3 mol).[0173] Esterification of excess methacrylic anhydride with 9.7 g of methanol (0.3 mol).

[0174] Para a preparação da solução em 30 % de intensidade em MMA: 600 g de MMA.[0174] To prepare the solution at 30% MMA intensity: 600 g of MMA.

[0175] Rendimento teórico: 1.354 g.[0175] Theoretical yield: 1,354 g.

[0176] Procedimento: A mistura foi pesada em cheio e, então, aquecida até 90 °C com agitação e introdução de ar. O tempo da reação em 90 °C é 6 h. O resfriamento foi, então, realizado até aproximadamente 60 °C, e o hidróxido de sódio dissolvido em água para a neutralização do ácido sulfúrico catalisador, e, também, o metanol para a esterificação do anidrido metacrílico não reagido, foram adicionados. A agitação foi subsequentemente realizada por 1 h em 60 °C, e, então, 600 g de metil metacrilato foram adicionados na mistura com agitação. A solução resultante foi resfriada até a temperatura ambiente com agitação, e filtrado. A solução de 4- (metacriloiloxi)benzofenona em metil metacrilato tem a seguinte composição, determinada por cromatografia de gás (números em % em peso): 60,3 % de metil metacrilato 9,1 % de ácido metacrílico 2,35 % de 4-hidroxibenzofenona 1,06 % de 4-(acetoxi)benzofenona 25,5 % de 4-(metacriloiloxi)benzofenona[0176] Procedure: The mixture was weighed completely and then heated to 90 °C with stirring and introduction of air. The reaction time at 90 °C is 6 h. Cooling was then carried out to approximately 60 °C, and sodium hydroxide dissolved in water for the neutralization of the sulfuric acid catalyst, and also methanol for the esterification of the unreacted methacrylic anhydride, were added. Stirring was subsequently carried out for 1 h at 60 °C, and then 600 g of methyl methacrylate was added into the mixture with stirring. The resulting solution was cooled to room temperature with stirring, and filtered. The solution of 4-(methacryloyloxy)benzophenone in methyl methacrylate has the following composition, determined by gas chromatography (numbers in % by weight): 60.3% methyl methacrylate 9.1% methacrylic acid 2.35% 4 -hydroxybenzophenone 1.06% 4-(acetoxy)benzophenone 25.5% 4-(methacryloyloxy)benzophenone

[0177] O conteúdo de água é 0,11 %, o conteúdo do estabilizador é 330 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol. O índice de cor Pt-Co é 147 APHA. Assim, o conteúdo do fenol aromático ceto-funcionalizado não reagido em relação ao conteúdo do metacrilato aromático ceto-funcionalizado é alto o suficiente para que, em aplicação, significativas quantidades possam migrar ou influenciar negativamente as propriedades do polímero.[0177] The water content is 0.11%, the stabilizer content is 330 ppm of 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol. The Pt-Co color index is 147 APHA. Thus, the content of unreacted keto-functionalized aromatic phenol in relation to the content of keto-functionalized aromatic methacrylate is high enough that, in application, significant quantities can migrate or negatively influence the properties of the polymer.

[0178] Rendimento: 1.346 g (99 % de teoria). EXEMPLO COMPARATIVO 4 [0178] Yield: 1,346 g (99% theory). COMPARATIVE EXAMPLE 4

[0179] Aparelho: frasco de quatro gargalos com base redonda de 2 L com agitador mecânico, condensador de refluxo, sensor de temperatura Pt100, tubo de admissão do ar e banho de óleo eletricamente aquecido.[0179] Apparatus: four-neck flask with 2 L round base with mechanical stirrer, reflux condenser, Pt100 temperature sensor, air intake tube and electrically heated oil bath.

[0180] Mistura: 1.51 mol de 4-hidroxibenzofenona, 99,8 %: 300 g 1,70 mol de MAAH (pureza 86,86 % (GC), anidrido acético metacrílico 4,96 %, anidrido acético não detectado; estabilizado com 1.270 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol): 262,8 g 1,80 mol de MMA: 180 g 0,0087 mol de ácido sulfúrico concentrado: 0,846 g 117 mg de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol[0180] Mixture: 1.51 mol of 4-hydroxybenzophenone, 99.8%: 300 g 1.70 mol of MAAH (purity 86.86% (GC), methacrylic acetic anhydride 4.96%, acetic anhydride not detected; stabilized with 1,270 ppm of 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol): 262.8 g 1.80 mol of MMA: 180 g 0.0087 mol of concentrated sulfuric acid: 0.846 g 117 mg of 2,4-dimethyl-6 -tert-butylphenol

[0181] Conteúdo total do estabilizador no início da reação: 1.502 ppm com base em 4-hidroxibenzofenona.[0181] Total stabilizer content at the start of the reaction: 1,502 ppm based on 4-hydroxybenzophenone.

[0182] Neutralização do catalisador ácido com 1,57 g da solução (50 % de intensidade) de hidróxido de sódio aquosa.[0182] Neutralization of the acid catalyst with 1.57 g of aqueous sodium hydroxide solution (50% intensity).

[0183] Esterificação do anidrido metacrílico em excesso com 9,7 g de metanol (0,3 mol).[0183] Esterification of excess methacrylic anhydride with 9.7 g of methanol (0.3 mol).

[0184] Para a preparação da solução em 30 % de intensidade em MMA: 600 g de MMA.[0184] To prepare the solution at 30% MMA intensity: 600 g of MMA.

[0185] Rendimento teórico: 1.354 g.[0185] Theoretical yield: 1,354 g.

[0186] Procedimento: A mistura foi pesada em cheio e, então, aquecida até 90 °C com agitação e introdução de ar. O tempo da reação em 90 °C é 6 h. O resfriamento foi, então, realizado até aproximadamente 60 °C, e o hidróxido de sódio dissolvido em água para a neutralização do ácido sulfúrico catalisador, e, também, o metanol para a esterificação do anidrido metacrílico não reagido, foram adicionados. A agitação foi subsequentemente realizada por 1 h em 60 °C, e, então, 600 g de metil metacrilato foram adicionados na mistura com agitação. A solução resultante foi resfriada até a temperatura ambiente com agitação, e filtrada. A solução de 4- (metacriloiloxi)benzofenona em metil metacrilato tem a seguinte composição, determinada por cromatografia de gás (números em % em peso): 59,4 % de metil metacrilato 11,4 % de ácido metacrílico 0,79 % de 4-hidroxibenzofenona 2,83 % de 4-(acetoxi)benzofenona 26,0 % de4-(metacriloiloxi)benzofenona[0186] Procedure: The mixture was weighed completely and then heated to 90 °C with stirring and introduction of air. The reaction time at 90 °C is 6 h. Cooling was then carried out to approximately 60 °C, and sodium hydroxide dissolved in water for the neutralization of the sulfuric acid catalyst, and also methanol for the esterification of the unreacted methacrylic anhydride, were added. Stirring was subsequently carried out for 1 h at 60 °C, and then 600 g of methyl methacrylate was added into the mixture with stirring. The resulting solution was cooled to room temperature with stirring and filtered. The solution of 4-(methacryloyloxy)benzophenone in methyl methacrylate has the following composition, determined by gas chromatography (numbers in % by weight): 59.4% methyl methacrylate 11.4% methacrylic acid 0.79% 4 -hydroxybenzophenone 2.83% 4-(acetoxy)benzophenone 26.0% 4-(methacryloyloxy)benzophenone

[0187] O conteúdo de água é 0,08 %, o conteúdo do estabilizador é 140 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol. O índice de cor Pt-Co é 165 APHA. Assim, o conteúdo do fenol aromático ceto-funcionalizado acetilado em relação ao conteúdo do metacrilato aromático ceto-funcionalizado é alto o suficiente para que, em aplicação, significativas quantidades possam migrar ou influenciar negativamente as propriedades do polímero.[0187] The water content is 0.08%, the stabilizer content is 140 ppm of 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol. The Pt-Co color index is 165 APHA. Thus, the content of acetylated keto-functionalized aromatic phenol in relation to the content of keto-functionalized aromatic methacrylate is high enough that, in application, significant quantities can migrate or negatively influence the properties of the polymer.

[0188] Rendimento: 1.351 g (99 % de teoria). EXEMPLO COMPARATIVO 5 [0188] Yield: 1,351 g (99% theory). COMPARATIVE EXAMPLE 5

[0189] Aparelho: frasco de quatro gargalos com base redonda de 2 L com agitador mecânico, condensador de refluxo, sensor de temperatura Pt100, tubo de admissão do ar e banho de óleo eletricamente aquecido.[0189] Apparatus: four-neck flask with 2 L round base with mechanical stirrer, reflux condenser, Pt100 temperature sensor, air intake tube and electrically heated oil bath.

[0190] Mistura: 1,51 mol de 4-hidroxibenzofenona, 99,8 %: 300 g 1,70 mol de MAAH (pureza 86,86 % (GC), anidrido acético metacrílico 4.96 %, anidrido acético não detectado; estabilizado com 1.270 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol): 262,8 g 1,80 mol de MMA: 180 g 0,0087 mol de ácido sulfúrico concentrado: 0,846 g 117 mg de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol[0190] Mixture: 1.51 mol of 4-hydroxybenzophenone, 99.8%: 300 g 1.70 mol of MAAH (purity 86.86% (GC), methacrylic acetic anhydride 4.96%, acetic anhydride not detected; stabilized with 1,270 ppm of 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol): 262.8 g 1.80 mol of MMA: 180 g 0.0087 mol of concentrated sulfuric acid: 0.846 g 117 mg of 2,4-dimethyl-6 -tert-butylphenol

[0191] Conteúdo total do estabilizador no início da reação: 1.502 ppm com base em 4-hidroxibenzofenona.[0191] Total stabilizer content at the start of the reaction: 1,502 ppm based on 4-hydroxybenzophenone.

[0192] Neutralização do catalisador ácido com 1,57 g da solução (50 % de intensidade) de hidróxido de sódio aquosa.[0192] Neutralization of the acid catalyst with 1.57 g of aqueous sodium hydroxide solution (50% intensity).

[0193] Esterificação do anidrido metacrílico em excesso com 9,7 g de metanol (0,3 mol).[0193] Esterification of excess methacrylic anhydride with 9.7 g of methanol (0.3 mol).

[0194] Para a preparação da solução em 30 % de intensidade em MMA: 600 g de MMA.[0194] To prepare the solution at 30% MMA intensity: 600 g of MMA.

[0195] Rendimento teórico: 1.354 g.[0195] Theoretical yield: 1,354 g.

[0196] Procedimento: A mistura foi pesada em cheio e, então, aquecida até 90 °C com agitação e introdução de ar. O tempo da reação em 90 °C é 2 h. O resfriamento foi, então, realizado até aproximadamente 60 °C, e o hidróxido de sódio dissolvido em água para a neutralização do ácido sulfúrico catalisador, e, também, o metanol para a esterificação do anidrido metacrílico não reagido, foram adicionados. A agitação foi subsequentemente realizada por 1 h em 60 °C, e, então, 600 g de metil metacrilato foram adicionados na mistura com agitação. A solução resultante foi resfriada até a temperatura ambiente com agitação, e filtrada. A solução de 4- (metacriloiloxi)benzofenona em metil metacrilato tem a seguinte composição, determinada por cromatografia de gás (números em % em peso): 59,6 % de metil metacrilato 11,0 % de ácido metacrílico 2,53 % de 4-hidroxibenzofenona 2,62 % de 4-(acetoxi)benzofenona 24,1 % de 4-(metacriloiloxi)benzofenona[0196] Procedure: The mixture was weighed completely and then heated to 90 °C with stirring and introduction of air. The reaction time at 90 °C is 2 h. Cooling was then carried out to approximately 60 °C, and sodium hydroxide dissolved in water for the neutralization of the sulfuric acid catalyst, and also methanol for the esterification of the unreacted methacrylic anhydride, were added. Stirring was subsequently carried out for 1 h at 60 °C, and then 600 g of methyl methacrylate was added into the mixture with stirring. The resulting solution was cooled to room temperature with stirring and filtered. The solution of 4-(methacryloyloxy)benzophenone in methyl methacrylate has the following composition, determined by gas chromatography (numbers in % by weight): 59.6% methyl methacrylate 11.0% methacrylic acid 2.53% 4 -hydroxybenzophenone 2.62% 4-(acetoxy)benzophenone 24.1% 4-(methacryloyloxy)benzophenone

[0197] O conteúdo de água é 0,09 %, o conteúdo do estabilizador é 178 ppm de 2,4-dimetil-6-terc-butilfenol. O índice de cor Pt-Co é 126 APHA. Assim, o conteúdo do fenol aromático ceto-funcionalizado não reagido e também do acetilado em relação ao conteúdo do metacrilato aromático ceto-funcionalizado é alto o suficiente para que, em aplicação, significativas quantidades possam migrar ou influenciar negativamente as propriedades do polímero.[0197] The water content is 0.09%, the stabilizer content is 178 ppm of 2,4-dimethyl-6-tert-butylphenol. The Pt-Co color index is 126 APHA. Thus, the content of unreacted keto-functionalized aromatic phenol and also of acetylated phenol in relation to the content of keto-functionalized aromatic methacrylate is high enough that, in application, significant quantities can migrate or negatively influence the properties of the polymer.

[0198] Rendimento: 1.348 g (99 % de teoria).[0198] Yield: 1,348 g (99% theory).

Claims

1. Method for preparing keto-functionalized aromatic (meth)acrylates by reacting keto-functionalized aromatic alcohols or keto-functionalized aromatic amines with (meth)acrylic anhydride in the presence of a catalyst, wherein the catalyst is selected from strong inorganic or organic acids with a pKa value <2 or stronger bases with a pKb value <9, wherein the reactants, products and catalyst are present together in the reaction matrix at a reaction temperature between 50° C and 120 °C, the method being characterized by the residence time of reactants, products and catalysts being restricted from 0.1 to a maximum of 4 hours and (meth)acrylic anhydride being used in acetic anhydride content ( meth)acrylic < 4.5%.

2. Method according to claim 1, characterized in that the keto-functionalized aromatic alcohol or the keto-functionalized aromatic amine has its keto function adjacent to the aromatic system.

3. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the keto-functionalized aromatic alcohol or the keto-functionalized aromatic amine has both a free NH2 and a free OH group in its aromatic system.

4. Method according to any one of claims 1 and 2, characterized in that the keto-functionalized aromatic alcohol or the keto-functionalized aromatic amine has both a NH2-free and an OH-free group linked through a spacer unit at their aromatic systems.

5. Method according to claim 4, characterized in that the spacer moiety is or comprises oligoethers, alkyl-, aryl-, -ethers, -thioethers, -amines, -esters, -thioesters, or -amides.

6. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the keto-functionalized aromatic alcohol is selected from the group consisting of 4-hydroxybenzophenone, 4-chloro-4'-hydroxybenzophenone and the keto-functionalized aromatic amine is selected from from 2-amino-5-chlorobenzophenone.

7. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the keto-functionalized aromatic alcohol is selected from the group consisting of 4-hydroxybenzophenone.

8. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the reaction matrix further comprises a stabilizer and the amount of stabilizer at the beginning of the reaction is adjusted to be between 0 and 5,000 ppm based on keto-aromatic alcohols or amines. functionalized used.

9. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that (meth)acrylic anhydride is used with a purity of > 93%.

10. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the previous steps of the method are carried out in such a way that, after neutralization of the catalyst with a base, the Pt-Co color index is adjusted to < 500 APHA ( measured as 30% by weight solution of keto-functionalized aromatic (meth)acrylate in 60% by weight methyl methacrylate and 10% by weight methacrylic acid).

11. Method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the raw product is treated with an adsorbent and, after treatment, the adsorbent is removed again, providing a Pt-Co color index of < 500 APHA ( measured as 30% by weight solution of keto-functionalized aromatic (meth)acrylate in 60% by weight methyl methacrylate and 10% by weight methacrylic acid).

12. Method according to any of the previous claims, characterized in that the reaction is stopped at a conversion of > 90% of the reagent used.

13. Method according to any of the preceding claims, characterized in that the reaction is carried out in the presence of catalytic amounts of sulfuric acid, alkyl- or arylsulfonic acid.

14. Method according to claim 12, characterized in that, after the reaction, the catalytic amounts of acid are neutralized with aqueous bases.

15. Method according to claim 12, characterized in that, after the reaction, the catalytic amounts of acid are neutralized with aqueous alkali metal hydroxide solution or ammonia solution.

16. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the reaction is carried out for 0.1 - 4 hours at 60 to 95 ° C.

17. Method according to any one of the previous claims, characterized in that the keto-functionalized aromatic (meth)acrylate is precipitated by the addition of water or an organic solvent in the reaction mixture and is isolated in solid form by filtration.

18. Method according to any one of the preceding claims, characterized in that the keto-functionalized aromatic (meth)acrylate is precipitated by the addition of a liquid (meth)acrylic ester or styrene to the reaction mixture as a solution in said ester or styrene .