BR112020023148A2 - materiais marcados isotopicamente para detecção de degradação - Google Patents
materiais marcados isotopicamente para detecção de degradação Download PDFInfo
- Publication number
- BR112020023148A2 BR112020023148A2 BR112020023148-7A BR112020023148A BR112020023148A2 BR 112020023148 A2 BR112020023148 A2 BR 112020023148A2 BR 112020023148 A BR112020023148 A BR 112020023148A BR 112020023148 A2 BR112020023148 A2 BR 112020023148A2
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- fact
- isotope
- marked
- polymer
- component
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 144
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 title claims abstract description 14
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 238000001514 detection method Methods 0.000 title claims description 17
- 238000011109 contamination Methods 0.000 claims abstract description 19
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 21
- 230000000155 isotopic effect Effects 0.000 claims description 21
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 21
- 229910052729 chemical element Inorganic materials 0.000 claims description 16
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 12
- 239000007943 implant Substances 0.000 claims description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 5
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 claims description 4
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 claims description 4
- 239000004813 Perfluoroalkoxy alkane Substances 0.000 claims description 4
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 claims description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 4
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 claims description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 4
- 229920011301 perfluoro alkoxyl alkane Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 4
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 4
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 4
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 claims description 3
- 229920000840 ethylene tetrafluoroethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 claims description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 claims description 3
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 2
- 229920012266 Poly(ether sulfone) PES Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 claims description 2
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 claims description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 claims description 2
- 230000000747 cardiac effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 2
- 239000003433 contraceptive agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000002254 contraceptive effect Effects 0.000 claims description 2
- 210000003709 heart valve Anatomy 0.000 claims description 2
- 239000004761 kevlar Substances 0.000 claims description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 2
- QHSJIZLJUFMIFP-UHFFFAOYSA-N ethene;1,1,2,2-tetrafluoroethene Chemical group C=C.FC(F)=C(F)F QHSJIZLJUFMIFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N Deuterium Chemical compound [2H] YZCKVEUIGOORGS-OUBTZVSYSA-N 0.000 description 21
- 238000002372 labelling Methods 0.000 description 18
- 229910052805 deuterium Inorganic materials 0.000 description 17
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 13
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-LNLMKGTHSA-N 1,1,2,2-tetradeuterioethane-1,2-diol Chemical compound [2H]C([2H])(O)C([2H])([2H])O LYCAIKOWRPUZTN-LNLMKGTHSA-N 0.000 description 7
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 7
- LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N terephthaloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 LXEJRKJRKIFVNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N Protium Chemical compound [1H] YZCKVEUIGOORGS-IGMARMGPSA-N 0.000 description 6
- 241000720974 Protium Species 0.000 description 6
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 4
- YFCGDEUVHLPRCZ-UHFFFAOYSA-N [dimethyl(trimethylsilyloxy)silyl]oxy-dimethyl-trimethylsilyloxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C YFCGDEUVHLPRCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 150000001793 charged compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 239000004633 polyglycolic acid Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010200 validation analysis Methods 0.000 description 3
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001061257 Emmelichthyidae Species 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000005297 material degradation process Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical class CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000001012 protector Effects 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241001061260 Emmelichthys struhsakeri Species 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-LNLMKGTHSA-N Ethene-d4 Chemical compound [2H]C([2H])=C([2H])[2H] VGGSQFUCUMXWEO-LNLMKGTHSA-N 0.000 description 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Polymers OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-UHFFFAOYSA-N Hydrogen atom Chemical group [H] YZCKVEUIGOORGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- 208000034530 PLAA-associated neurodevelopmental disease Diseases 0.000 description 1
- 108010026552 Proteome Proteins 0.000 description 1
- 229910010165 TiCu Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000013060 biological fluid Substances 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012864 cross contamination Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005350 fused silica glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 150000007523 nucleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 102000039446 nucleic acids Human genes 0.000 description 1
- 108020004707 nucleic acids Proteins 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000008029 phthalate plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002463 poly(p-dioxanone) polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000622 polydioxanone Substances 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004382 potting Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009885 systemic effect Effects 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L31/06—Homopolymers or copolymers of esters of polycarboxylic acids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
- A61L27/16—Macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3472—Five-membered rings
- C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N33/00—Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
- G01N33/48—Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
- G01N33/50—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
- G01N33/58—Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing involving labelled substances
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N2458/00—Labels used in chemical analysis of biological material
- G01N2458/15—Non-radioactive isotope labels, e.g. for detection by mass spectrometry
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Hematology (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Urology & Nephrology (AREA)
- Immunology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Pathology (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Cell Biology (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Investigating, Analyzing Materials By Fluorescence Or Luminescence (AREA)
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
A presente invenção se refere a um material isotopicamente marcado que compreende um polímero sintético funcional e opcionalmente um aditivo funcional e ao uso do mesmo na detecção de contaminação de material ou degradação ou desgaste, preferivelmente quando o referido material é um material industrial, um material espacial ou um material protético.
Description
“MATERIAIS MARCADOS ISOTOPICAMENTE PARA DETECÇÃO DE DEGRADAÇÃO” Campo da Invenção
[001] A presente invenção pertence ao campo de detecção de contaminação ou degradação de material, particularmente ao uso de materiais marcados isotopicamente para a detecção de contaminação de material em processos industriais, pesquisa especial ou em aplicações biomédicas. Antecedentes da invenção
[002] A exploração espacial e a busca de vida em outros corpos celestes têm sofrido um aumento exponencial nos últimos 60 anos. Os avanços tecnológicos permitiram traçar objetivos e alcançar metas impensáveis antes de 1957, data do lançamento do primeiro satélite de sucesso, o Sputnik 1. Este evento lançou a corrida espacial e, com ela, um grande número de missões que exploraram planetas, satélites e cometas de nossa galáxia.
[003] O início desses contatos trouxe consigo a preocupação com a possível contaminação produzida nos corpos visitados (Contaminação para frente), e aquela recebida nas missões de retorno (Contaminação para trás). Para estudar como minimizar o efeito desses processos e emitir recomendações, o COSPAR (Comitê de Pesquisa Espacial) foi formado em 1964. Suas resoluções foram ratificadas pelas Nações Unidas no "Tratado Espacial Externo" de 1967. As agências espaciais adotaram essas recomendações em seus procedimentos e os protocolos de Proteção Planetária são rigorosamente seguidos em todas as missões espaciais. Os procedimentos de limpeza e os sistemas de controle de contaminação biológica, molecular e por partículas são muito rigorosos e estão presentes em todas as fases da missão: projeto, fabricação, montagem, integração, teste, armazenamento, transporte, preparação para lançamento, lançamento e órbita.
[004] Especialmente sensíveis à contaminação cruzada são as missões científicas em situ cujo objetivo é a busca de precursores de vida. O equipamento analítico enviado a bordo dos rovers e sondas está cada vez mais sensível e o alcance de detecção está se tornando menor (ppb). Uma poluição natural, ou acidental, produzida pelo material transportado da Terra em uma missão pode produzir um falso positivo na busca por precursores de vida, onde se buscam traços biológicos tão simples como ligações C-H, C-O ou C-N.
[005] Os avanços na tecnologia dos polímeros têm permitido melhorar as propriedades mecânicas e térmicas que, juntamente com a sua leveza, têm feito dos polímeros candidatos muito interessantes para uso espacial como materiais estruturais. Como materiais funcionais seu uso é ainda mais difundido: fiações, adesivos, conectores plásticos, lubrificantes ou gaxetas que estão presentes em qualquer missão.
[006] No entanto, os sinais simples das ligações mencionadas podem ser detectados em um grande número de polímeros, que são a base fundamental de sua composição, e em caso de contaminação, produzir um falso positivo na análise das amostras.
[007] US2010063208 A1 e US2010062251 A1 se referem a fibras marcadoras que podem ser fabricadas com materiais poliméricos. US2015377841 A1 descreve fibras que contêm fibras de identificação, que são quimicamente marcadas ou etiquetadas. Nenhum desses documentos descreve qualquer material marcado isotopicamente. Além disso, nesses três documentos, as fibras marcadas são usadas especificamente para marcar o material. No entanto, a presente invenção se refere a materiais que não incorporam nenhum componente especificamente e apenas para marcar ou etiquetar o material. Sumário da Invenção
[008] A presente invenção proporciona um material que permite a detecção de qualquer contaminação ou degradação ou desgaste do referido material em um modo simples e muito confiável. Os inventores da presente invenção observaram que um material funcional isotopicamente marcado pode ser rastreado e, ademais, que seus diferentes componentes podem ser rastreados de modo a identificar se houve qualquer contaminação ou degradação do material em geral ou de qualquer um de seus componentes em particular.
[009] Em um primeiro aspecto, a presente invenção se refere a um material que compreende um polímero funcional sintético e opcionalmente pelo menos um aditivo funcional, em que o referido material é marcado com pelo menos um isótopo da Tabela 1, em que o isótopo ou isótopos são presentes em um componente funcional do material. O referido componente funcional ou componentes do material onde o isótopo ou isótopos são presentes não é usado no material para marcar o referido material mas tem outra função no referido material diferente de marcar o material, tal como uma função estrutural, ou uma função tal como aquela de um plastificante, um retardante de chama, uma carga, um antioxidante, um lavador de metal, um protetor de UV, um fotoestabilizador, um estabilizador de calor, um modificador de impacto, etc. Assim, o componente funcional marcado não está presente no material apenas para o fim de rotular ou etiquetar o material. Descrição da Invenção
[010] Em uma modalidade preferida do primeiro aspecto, a presente invenção se refere a um material que compreende pelo menos um polímero funcional sintético e opcionalmente pelo menos um aditivo funcional, em que o referido material é marcado com pelo menos um isótopo da Tabela 1, em que o isótopo ou isótopos estão presentes em um componente funcional do material.
[011] Em uma modalidade preferida do primeiro aspecto, o material compreende mais do que um componente e o mesmo isótopo é usado para marcar diferentes componentes.
[012] Tabela 1. Isótopos.
Isótopos 1H 36Ar 68Zn 97Mo 123Sn 150Sm 178Hf
2H 38Ar 70Zn 98Mo 120Te 152Sm 179Hf
3He 40Ar 69Ga 96Ru 122Te 154Sm 180Hf
4He 39K 71Ga 98Ru 123Te 153Eu 181Ta
6Li 41K 70Ge 99Ru 124Te 154Gd 182W
7Li 40Ca 72Ge 100Ru 125Te 155Gd 183W
9Be 42Ca 73Ge 101Ru 125Te 155Gd 184W
10B 43Ca 74Ge 102Ru 127I 157Gd 186W
11B 44Ca 75As 104Ru 124Xe 158Gd 185Re
12C 46Ca 74Se 103Rh 126Xe 160Gd 184Os
13C 45Sc 76Se 102Pd 128Xe 159Tb 187Os
14C 46Ti 77Se 104Pd 129Xe 156Dy 188Os
14N 47Ti 78Se 105Pd 130Xe 158Dy 189Os
15N 48Ti 80Se 106Pd 131Xe 160Dy 190Os
16O 49Ti 79Br 108Pd 132Xe 161Dy 192Os
17O 50Ti 81Br 110Pd 134Xe 162Dy 191Ir
18O 51V 80Kr 107Ag 133Cs 163Dy 193lr
19F 50Cr 82Kr 109Ag 132Ba 164Dy 192Pt
20Ne 52Cr 83Kr 106Cd 134Ba 155Ho 194Pt
21Ne 53Cr 84Kr 108Cd 135Ba 162Er 195Pt
22Ne 54Cr 86Kr 110Cd 135Ba 164Er 196Pt
23Na 55Mn 85Rb 111Cd 137Ba 166Er 198Pt
24Mg 54Fe 84Sr 112Cd 138Ba 167Er 197Au
25Mg 56Fe 86Sr 114Cd 139La 168Er 196Hg
26Mg 57Fe 87Sr 113ln 135Ce 170Er 198Hg
27AI 58Fe 88Sr 112Sn 138Ce 169Tm 199Hg 28Si 59Co 89Y 114Sn 140Ce 168Yb 200Hg 29Si 58Ni 90Zr 115Sn 142Ce 170Yb 201Hg 30Si 60Ni 91Zr 116Sn 141Pr 171Yb 202Hg 31P 62Ni 92Zr 117Sn 142Nd 172Yb 204Hg 32S 62Mi 92Zr 117Sn 142Nd 172Yb 204Hg 33S 64Ni 93Nb 119Sn 145Nd 174Yb 205Ti 34S 63Cu 92Mo 120Sn 146Nd 176Yb 204Pb 36S 65Cu 94Mo 122Sn 148Nd 175Lu 206Pb 35Cl 64Zn 95Mo 124Sn 144Sm 176Hf 207Pb 36Cl 66Zn 96Mo 121Sb 149Sm 177Hf 208Pb 37Cl 67Zn
[013] Em outra modalidade preferida do primeiro aspecto, o material compreende mais do que um componente e em que um isótopo diferente é usado para marcar diferentes componentes.
[014] Em uma modalidade preferida do primeiro aspecto, o isótopo é introduzido em uma posição específica em um monômero do polímero sintético.
[015] Em uma modalidade preferida do primeiro aspecto, o pelo menos um isótopo é selecionado a partir de 2H, 13C, 15N, 170,180, 29Si, 30Si, 33S, 34S, 36S, 37CI. Os referidos isótopos formam ligações covalentes em compostos orgânicos.
[016] O termo “funcional” como usado nesse documento quer dizer que o polímero sintético ou o objetivo do aditivo ou função não é exclusivamente marcar o material, ou seja, o polímero sintético ou aditivo tem uma função diferente de marcar o material. Por exemplo, a função do polímero sintético pode ser estrutural. Por exemplo, a função do aditivo pode ser um plastificante, um retardante de chama, uma carga, um antioxidante, um lavador de metal, um protetor de UV, um fotoestabilizador, um estabilizador de calor, ou um modificador de impacto. O termo “funcional” como usado nesse documento não deve ser entendido como “grupo funcional”, mas como explicado acima.
[017] A expressão “presente em um componente funcional do material” também quer dizer que o componente do material que é isotopicamente marcado tem uma função diferente de marcar o material. Por exemplo, quando o componente que é isotopicamente marcado é o polímero sintético, o referido polímero pode ser um componente estrutural, útil por suas propriedades mecânicas, ou um componente funcional, útil por suas propriedades químicas, magnéticas, eletrônicas, etc., e esse polímero será útil por outras razões além de ser marcado.
[018] O termo "componente", conforme usado neste documento, significa qualquer parte constituinte de um todo maior, qualquer constituinte. Na presente descrição, o termo "componente" se refere ao material e, portanto, se refere a qualquer parte constituinte do material.
[019] O termo "marcado" ou "marcação", conforme usado neste documento, significa que o material em geral e o componente marcado em particular compreendem uma razão isotópica diferente da razão isotópica presente no meio ou ambiente onde o material é usado. Por exemplo, para o material espacial a ser usado em Marte, o ambiente isotópico no material será diferente do ambiente isotópico em Marte. Para o material espacial a ser usado na Lua, o ambiente isotópico no material será diferente do ambiente isotópico na Lua. Para um material protético a ser usado no corpo humano, o ambiente isotópico no material será diferente do ambiente isotópico no corpo humano. O versado na técnica está totalmente ciente de como preparar os materiais da presente invenção, uma vez que o ambiente isotópico particular para o material tenha sido escolhido (consulte, por exemplo, Nikonowicz, EP et al. 1992 Nucleic acid research, 20 (17), 4507- 4513; Schmidt, O., e Scrimgeour, CM (2001). Plant and Soil, 229 (2), 197-202; Liu, L., e Fan, S. (2001) Journal of the American Chemical Society, 123 (46), 11502-11503; Mulder, FM et al. 1998 Journal of the American Chemical Society, 120 (49), 12891-12894; US 6.541.671; Park, S. et al (2012). Nature Communications, 3, 638; Connolly, BA e Eckstein, F. (1984). Biochemistry, 23 (23), 5523-5527; Crosby, SR, et al. (2002). Organic letters, 4 (20), 3407-3410; Yao, X . et al. (2003) Journal of proteome research, 2 (2), 147-152).
[020] Os termos “etiquetado” e “marcado” são usados intercambiavelmente na presente descrição.
[021] A expressão "ambiente isotópico", tal como aqui utilizada, se refere à porcentagem de cada isótopo de cada elemento químico em um determinado ambiente físico, ou seja, em um determinado planeta, satélite, etc. A expressão "ambiente isotópico diferente", conforme usado neste documento significa que ao detectar a porcentagem de um determinado isótopo de um determinado elemento químico no material e em um ambiente natural particular, diferentes porcentagens serão obtidas. Por exemplo, para um material marcado com 2H (deutério) para ser usado em Marte, sua marca mínima será 5 vezes a abundância de 2H em Marte, que é 0,3895% dos átomos de hidrogênio no componente marcado do material será 2H.
[022] Por exemplo, o plastificante ftalato de dioctila (DOP) pode ser adicionado em a 0,1 % em peso para a composição de um material que compreende um polímero sintético. Se o DOP estiver marcado em 50% de uma posição atômica definida, isso significa que este componente do material está marcado e se ele desgaseificar, o componente degradado será detectado por causa dos diferentes sinais gerados por estes 50% das posições marcadas.
[023] A presente invenção permite ter diferentes marcações em cada componente que permite identificar o componente que está sofrendo degradação.
[024] Um material pode ser 100% rastreável se todos os seus componentes forem marcados e cada um é marcado usando uma marcação específica, que pode ser associada a um componente ou material específico na detecção.
[025] Em uma modalidade preferida do primeiro aspecto, o referido material é um material industrial ou um material espacial ou um material protético.
[026] Em uma modalidade preferida, o material não é um material susceptível de ser falsificado tais como documentos, como títulos de propriedade, moeda ou documentos de identificação, como passaportes, etc.
[027] A expressão “material industrial” como usado nesse documento se refere a qualquer material adequado para aplicações industriais. Materiais adequados para aplicações industriais devem ser validados de acordo com as características do campo específico de uso. Dois exemplos de material industrial são: • componentes essenciais de um sistema de circuito fechado onde a degradação desses componentes tem de ser avaliada para fins de manutenção ou de monitorização. • ambientes controlados (ou seja: salas limpas) onde a contaminação precisa ser monitorada e os contaminantes precisam ser identificados.
[028] A expressão “material espacial” como usado nesse documento se refere a qualquer material adequado para uma missão espacial. Os materiais adequados para missões espaciais devem ser validados de acordo com os requisitos de cada missão em termos de efeitos do ambiente espacial, como vácuo, calor, ciclo térmico, radiação, detritos, etc. e em termos de efeitos do ambiente espacial induzido, tal como contaminação, radiações secundárias e carregamento de espaçonaves. Esses efeitos de ambiente espacial são definidos pelo mundo físico externo para cada missão: atmosfera, meteoroides, radiação de partícula energética, etc. O ambiente espacial induzido é aquele conjunto de condições ambientais criadas ou modificadas pela presença ou operação do item e sua missão. O ambiente espacial também contém elementos que são induzidos pela execução de outras atividades espaciais (por exemplo, detritos e contaminação).
[029] A expressão “material protético” como usado nesse documento se refere a qualquer material adequado para um uso em uma prótese, preferivelmente no corpo animal, mais preferivelmente no corpo humano. A prótese pode ser externa ou interna ao corpo. Materiais adequados para serem usados em uma prótese são biocompatíveis e não causam efeitos locais ou sistêmicos adversos. A biocompatibilidade do material protético é testada de acordo com ISO 10993. Ainda, padrão USP Classe VI pode ser usado para determinar a biocompatibilidade do material. Preferivelmente, ISO 10993 é usado para testar a biocompatibilidade.
[030] Em uma modalidade preferida do primeiro aspecto, pelo menos 0,3 % dos átomos do elemento químico do isótopo são marcados, em relação ao número total de átomos daquele elemento químico no componente marcado do material. Preferivelmente, pelo menos 0,5 % dos átomos do elemento químico do isótopo são marcado, em relação ao número total de átomos daquele elemento químico no componente marcado do material. Mais preferivelmente, pelo menos 1 % dos átomos do elemento químico do isótopo são marcado, em relação ao número total de átomos daquele elemento químico no componente marcado do material. Em uma modalidade mais preferida, pelo menos 2 % dos átomos do elemento químico do isótopo são marcado, em relação ao número total de átomos daquele elemento químico no componente marcado do material. Em uma modalidade ainda mais preferida, pelo menos 5 % dos átomos do elemento químico do isótopo são marcado, em relação ao número total de átomos daquele elemento químico no componente marcado do material. Em outra modalidade, pelo menos 30 % dos átomos do elemento químico do isótopo são marcados, em relação ao número total de átomos daquele elemento químico no componente marcado do material. A marcação mínima do material dependerá da técnica pretendida a ser usada para detecção e a sua sensibilidade.
[031] Em uma modalidade preferida do primeiro aspecto, a marcação isotópica é detectada por FTIR, Raman, GC/MS, RMN-H, RMN-C, espectroscopia visível de UV. A marcação isotópica é detectada por qualquer técnica analítica que pode detectar as diferenças entre o ambiente isotópico natural e o ambiente isotópico induzido no material. Preferivelmente, a marcação isotópica é detectada por FTIR, Raman, GC/MS, RMN-H, RMN-C e/ou espectroscopia visível de UV. mais preferivelmente, a marcação isotópica é detectada por Raman ou GC/MS.
[032] Os materiais da presente invenção são caracterizados físico- quimicamente analisando seu TGA, DSC, grau de cristalinidade, temperatura de transição vítrea, cromatografia de permeação em gel (GPC), FTIR, Raman e H-NMR. A degradação / contaminação / desgaste dos materiais da presente invenção podem ser detectados por meio das mesmas técnicas analíticas usadas no rover da missão Exomars 2020: Raman, GC / MS, etc. Por exemplo, as técnicas analíticas usadas em rovers Marcianos para pesquisar assinaturas de vida orgânica são cromatografia gasosa com espectroscopia de massa (GC / MS), dessorção a laser com espectroscopia de massa (LD / MS) e espectroscopia Raman.
[033] Para os referidos materiais a serem usados no espaço, os referidos materiais sofrerão os testes de validação espacial relevantes, necessários para todos os materiais que participam em missões espaciais, e que são determinados pelo tipo de missão, a função do componente, e a sua exposição a agentes ambientais.
[034] Para os materiais descritos na presente invenção, as regras da ESA (European Space Agency) foram seguidas, e os testes de validação foram os determinados pelos padrões a seguir: • ECSS-E-ST-10-03C, "Teste de engenharia espacial". • ECSS-Q-ST-70C, " Garantia de produto espacial - Materiais, peças mecânicas e processos".
[035] Para usar o material da invenção como um material protético, a detecção da degradação do material pela técnica LC / MS oferece alta sensibilidade, seletividade de área e a capacidade de discriminar entre os produtos de liberação originados do material protético e aqueles naturalmente presentes nos fluidos biológicos. Na fabricação do material protético ocorrem as seguintes etapas principais:
composição, mistura da solução, mistura do pó e sinterização. O material pode ser totalmente etiquetado ou apenas etiquetado em camadas, por exemplo, o revestimento multicamada pode ser usado com camadas etiquetadas como testemunha de degradação. Em uma modalidade particular, o material protético tem pelo menos uma camada testemunha onde o polímero estrutural é marcado. Em outra modalidade, o material protético tem pelo menos uma camada testemunha onde um aditivo funcional é marcado. A quantidade de átomos marcados (razão de marcação isotópica) dependerá da estratégia usada (marcação completa / marcação ou marcação / etiquetada multicamada) e da sensibilidade do método de detecção usado. A técnica de fabricação e rotulagem é adaptada e depende das propriedades térmicas do polímero ou polímeros sintéticos no material. Por exemplo, para polímeros fluorados, é preferível usar um pó de mistura e sinterização adicional. O perfil de temperatura do processo varia de 60 - 450 °C e a pressão, de 1 bar a 1.500 bar. Para a utilização do material da invenção como material protético, os referidos materiais devem atender aos padrões usuais para este tipo de dispositivos e atender aos requisitos dos testes de validação estabelecidos para cada caso particular.
[036] Uma vantagem da presente invenção é a detecção precoce e não invasiva da degradação de um implante ou um dispositivo médico, por exemplo, simplesmente analisando uma amostra de sangue.
[037] Em uma modalidade preferida do primeiro aspecto, o polímero sintético é um polímero de adição ou um polímero de condensação. De preferência, o polímero sintético é uma poliolefina, um poliéster, um poliuretano, uma poliimida, um poliacrilato, um polissiloxano, um poliepóxido, um polímero fluorado ou uma combinação dos mesmos, mais preferencialmente, o polímero sintético é polietileno (PE), tereftalato de polietileno (PET), poliamida (PA), tetrafluoroetileno etileno (ETFE), politetrafluoroetileno (PTFE), perfluoroalcoxi alcano (PFA), poliéteretercetona (PEEK), poliétersulfona (PES), polissulfona, polieterimida (PEI) ou um copolímero ou um terpolímero do mesmo.
[038] Exemplos de polímeros sintéticos bioabsorvíveis que podem ser usados para materiais protéticos são poliglicolídeo ou ácido poliglicólico (PGA), polilactídeo ou ácido polilático (PLA), poli e-caprolactona, polidioxanona, polilactídeo-co- glicolídeo, por exemplo, ou copolímeros aleatórios de PGA e PLA e outros polímeros médicos bioabsorvíveis comerciais. O preferido é o colágeno esponjoso ou celulose.
[039] Em uma modalidade preferida do primeiro aspecto, o material é um plástico, um adesivo, um revestimento, um verniz, uma fita, um filme, uma pintura, uma tinta, um lubrificante, um envasamento, um selante, uma espuma, uma borracha, um fio ou um cabo.
[040] Em uma modalidade preferida do primeiro aspecto, o material é um coração artificial, válvula cardíaca artificial, cardioversor-desfibrilador implantável, marca-passo cardíaco, stent coronário, um osso artificial, articulações artificiais, pino, haste, parafuso, placa, implantes médicos biodegradáveis, implante anticoncepcional, implante mamário, uma prótese nasal, uma prótese ocular ou um enchimento injetável.
[041] Em um segundo aspecto, a presente invenção se refere ao uso do material do primeiro aspecto em a detecção de contaminação de material ou degradação ou desgaste. Por exemplo, para o material espacial, a presente invenção se refere ao uso do referido material para a detecção de qualquer contaminação de material. Para material protético, a presente invenção se refere ao uso do referido material para a detecção de sua degradação. Para materiais industriais, a presente invenção se refere ao uso do referido material para a detecção do material desgaste.
[042] Em um terceiro aspecto, a presente invenção se refere ao uso do material do primeiro aspecto para marcar um material compósito. Materiais compósitos preferidos compreendem pelo menos um de fibra de carbono, polietileno, polipropileno, náilon ou kevlar. Preferivelmente, o material compósito compreende um aglutinante e fibras de reforço e/ou partículas. Os referidos aglutinante e/ou fibras de reforço e/ou partículas podem ser também poliméricas.
[043] Em uma modalidade preferida do primeiro aspecto da presente invenção, o material compreende diferentes componentes e todos os componentes marcados são marcados com o mesmo isótopo.
[044] Em outro aspecto, a presente invenção se refere ao uso de um composto não polimérico adequado para ser um componente funcional de um material do primeiro aspecto e que é marcado com pelo menos um isótopo da Tabela 1, para detectar contaminação, degradação ou desgaste de um material.
[045] A fim de fornecer uma melhor compreensão da invenção, o a seguir é uma explicação detalhada de algumas das modalidades preferidas da invenção, que é fornecida para dar um exemplo ilustrativo da invenção, mas que, de forma alguma, deve ser considerado para limitar o mesmo. Exemplo 1
[046] Como um exemplo de material estrutural ou funcional isotopicamente marcado para a aplicação de detecção de contaminação espacial, polímeros PET (Tereftalato de polietileno) foram sintetizados e têm as mesmas características técnicas que o PET usado como o calibrador do espectrômetro de Raman que irá a bordo dos Exomars. Os referidos polímeros foram sintetizados partindo de: • Monômero precursor 1: Etileno glicol e seu homônimo deuterado (etileno- d4 glicol) • Monômero precursor 2: cloreto de tereftaloila e seu homônimo deuterado (cloreto de tereftaloila-d4) • Solventes: clorofórmio/H20 • Aditivos: Tensoativo Brometo de Hexadeciltrimetilamônia (CTAB). • NaOH é adicionado como uma base.
[047] A síntese foi realizada por polimerização de aditivo (policondensação em interface), em um sistema de duas fases composta de uma fase orgânica e uma inorgânica, com as condições a seguir: • Temperatura: 50 QC • Agitação: ≈ 500 rpm. • Pressão, vácuo: pressão atmosférica. • Catalisador: não usado. • Tempo: ≈ 20 horas. • Tipo de atmosfera: ar. • Proporção molar dos monômeros: 1:1.
[048] Os monômeros foram adicionados em uma maneira escalonada em duas fases independentes. A polimerização interfacial prosseguiu então do modo a seguir: • Primeiro, a H2O deionizada foi agitada junto com a quantidade adequada de NaOH. Quando dissolvido, etileno glicol e tensoativo (CTAB) foram adicionados. Quando uma solução homogênea foi alcançada (entre 2-10 minutos), a próxima fase, consistindo na quantidade correspondente de cloreto de tereftaloila dissolvido em clorofórmio, foi adicionado. • As duas fases foram misturadas e mantidas com agitação vigorosa por aproximadamente 20 horas a 50 QC.
[049] A relação de polímero isotopicamente marcado foi graduada por empregar diferentes misturas dos monômeros e seus análogos deuterados. Para o exemplo, 5 diferentes composições foram realizadas: • 0% de marcação: 1 X mol de cloreto de tereftaloila + 1Y mol de etileno glicol. • 10% de marcação: 0,9X mol de cloreto de tereftaloila + 0,1X mol de cloreto de tereftaloila-d4 + 0,9Y mol de etileno glicol + 0,1 Y mol de etileno-d4 glicol.
• 25% de marcação: 0,75X mol de cloreto de tereftaloila + 0,25X mol de cloreto de tereftaloila-d4 + 0,75Y mol de etileno glicol + 0,25Y mol de etileno-d4 glicol. • 50 % de marcação: 0,5 X mol de cloreto de tereftaloila + 0,5 X mol de cloreto de tereftaloila-d4 + 0,5 Y mol de etileno glicol + 0,5 Y mol de etileno-d4 glicol. • 100% de marcação: X mol de cloreto de tereftaloila-d4 + Y mol de etileno- d4 glicol.
[050] Purificação:
[051] A purificação do material resultante foi realizada do modo a seguir: • Uma vez decorrido o tempo de reação, o produto resultante foi lavado três vezes, filtrado e coletado. O produto purificado foi então introduzido em um forno até que estivesse completamente seco.
[052] Após essa purificação, foi necessário realizar uma queima para liberar os monômeros não reticulados e os resíduos de aditivos e solventes, típicos em materiais para uso espacial.
[053] Exemplo 2: Síntese de deutério marcado tereftalato de polietileno.
[054] Em uma solução de 0,001 a 17 kg de NaOH (0,30 mol/L) em água, 0,0035 a 500 mol de uma mistura de etilenoglicol e etileno-d4 glicol (relação a partir de 0 a 100 %; total concentração 0.41 mol/L) foi adicionado sob agitação a uma velocidade moderada. Subsequentemente, 0,01 mol-% de catalisador de transferência de fase (por exemplo, brometo de tetrabutilamônia) dissolvido em 0,001 a 10 litros de água foram adicionados. A mistura de cloreto de tereftaloila e cloreto de tereftaloila-d4 (relação a partir de 0 a 100 %; relação molar de diol / cloreto diácido 1:1) foi dissolvido em clorofórmio (relação água/clorofórmio 70:30). A fase orgânica foi então adicionada sobre a camada aquosa sob agitação vigorosa e a mistura continuou por 5 a 60 minutos. Acetona foi adicionada ao frasco de reação e o polímero foi retirado por filtragem e lavado com acetona para remover monômeros não reagidos. O material foi subsequentemente lavado três vezes com água e então retirado por filtragem. O produto final foi seco a um peso constante em um forno a vácuo a 40 QC. Exemplo 3: Síntese de deutério marcado polietileno.
[055] Etileno e etileno-d4 foram introduzidos em diferentes relações e a um fluxo moderado para uma solução agitada contendo uma mistura de 1 para 1 de TiCU e AIEt3 em hexanos sob atmosfera de N2. Quando a mistura de reação se tornou espessa, a mistura foi hidrolisada por adição de diversas quantidades de etanol. O material resultante foi subsequentemente lavado diversas vezes com etanol, filtrado e seco. Exemplo 4: identificação de PET marcado
[056] Um polímero PET foi marcado usando deutério em 100% das posições atômicas de hidrogênio de ambos os monômeros precursores (etilenglicol-d4, e cloreto de tereftaloila-d4).
[057] De modo a detectar/identificar o PET marcado, diferentes técnicas foram usadas:
[058] Espectroscopia de Raman
[059] A espectroscopia de Raman é uma técnica não destrutiva que não precisa preparação anterior da amostra.
[060] Para esse estudo o espectrômetro de Raman usado foi a RAMAN Horiba XPIora com Laser: 532 nm (Green) e Microscópio confocal 10x.
[061] Observamos que a substituição isotópica de deutério (2H) em vez de prótio (1H) em 100% das posições de hidrogênio (alifático e aromático) em PET ocasionou poucas diferenças em muitos dos sinais detectados, mas naqueles nos quais a interação de hidrogênio foi maior, o desvio dos sinais foi mais notório e fácil de diferenciar na amostra marcada. Alguns exemplos dos mais representativos foram os a seguir:
[062] Tabela 2. Sumário das principais diferenças detectadas por marcar um polímero PET.
Interpretação de banda Prótio (cm-1) Deutério (cm-1) Alongamento de C-H aromático 3089 2302, 2285 2973, 2944, alongamento de C-H alifático 2218, 2150, 2107 2928, 2854 1615, 1310, 1575, 1024, 847, Alongamento do anel C1-C4 1192, 800, 701 756, 689, 622 Ligação de CH2 e ligação de CCH nos 1462, 1418 1125, 1000 segmentos de etileno glicol Alongamento de O-CH2 e C-C da 1002 893 unidade trans de etileno glicol
[063] Apenas os sinais deuterados (Tabela 2) apareceram no espectro, claramente diferenciados dos exemplos de prótios análogos que não apareceram naquele caso. A proporção da intensidade dos sinais equivalentes deve ser proporcional à proporção das posições marcadas:não marcadas.
[064] No caso de 50% de posições marcadas em ambos os monômeros precursores, os sinais de prótio e deutério aparecerão no espectro com a mesma intensidade, mas mantendo o desvio que permite diferenciar.
[065] Cromatografia de gás e espectrometria de massa (GC/MS)
[066] 50 mg do PET 100% marcado em pó foram dissolvidas em 1 mL de acetona por HPLC (≥ 99.9%).
[067] O sistema GC/MS usado foi a Varian Saturn 2200. Os parâmetros do método foram: • Parâmetros Cromatográficos: Coluna WCOT Fused Silica Rapid-MS, 10 m x 0,53 mm, od: 0,25 pm; 40 °C (8 min), e então aumentar para 250 °C a 10 °C /min. Para manter a 250 °C durante 37 min. Injetor 1177 a 280 °C e 1:5 divisão (1 mL injetado). Gás transportador: Hélio a 1,0 mL/min.
• Parâmetros de MS: captura de íon, com modo de ionização: impacto eletrônico (El), leitura na faixa de 30-650 M/z, 2 leituras / segundo. • 1 mL de uma solução de PET/acetona foi injetado diretamente no injetor 1177 do GC, usando uma seringa Hamilton de 5 mL.
[068] Como aconteceu no estudo Raman, apenas a massa dos fragmentos deuterados (tabela 3) apareceu no cromatograma.
[069] O +1 (M/z) causado por cada deutério introduzido em vez de um prótio tem um efeito acumulativo e, no caso do PET, a posição 8 marcada gera um +8 (M/z) para o íon molecular, e pelo menos +4 (M/z) na maioria dos fragmentos de identificação:
[070] Tabela 3. Sumário das principais diferenças na massa (M/z) de fragmentos detectada por marcar um polímero PET.
Fragmento Prótio (cm -1) Deutério (cm -1) [CH2-OH]+ 31/33 33/35 [CH2-OH]2+ 62 66 Anel: [C6H4]+ 76 80 [C6H4-CO]+ 1 04 108 [C6H4-COO-CH2- 148 156 [C6H4-COO-CO]+ 149 153 Íon Molecular [M]+ 193 201
[071] No caso de 50% de posições marcadas em ambos os monômeros precursores, os sinais de prótio e deutério aparecem no cromatograma com a mesma intensidade. Como as diferenças isotópicas não afetam significativamente a interação dos compostos com a coluna cromatográfica, a separação não foi possível (mesmo para métodos mais longos e suaves) e o tempo de retenção foi quase o mesmo.
[072] Para resolver isso, os sistemas GC / MS permitem o gráfico seletivo das massas preferidas. Os sinais de prótio e deutério (Tabela 3) podem ser plotados separadamente e comparar o número de contagens acumuladas de cada espécie.
[073] A relação de intensidade das contagens acumuladas das massas detectada deve ser proporcional à relação das posições marcadas : não marcadas. Exemplo 5: identificação dos aditivos funcionais
[074] Três aditivos de uso polimérico comum são apresentados como exemplos de identificação por GC/MS. A metodologia do estudo e a identificação serão os mesmos que para o PET:
[075] Ftalato de dioctila (DOP)
[076] DOP é usado como plastificante.
[077] Cromatografia de gás e espectrometria de massa (GC/MS)
[078] O +1 (M/z) causado por cada deutério introduzido em vez de um prótio tem um efeito acumulativo, e no caso de Dioctil-Ftalato-d38 (DOP), as 38 posições marcadas geram a +38 (M/z) para o íon molecular, e pelo menos +4(M/z) na maioria dos fragmentos de identificação:
[079] Tabela 4. Sumário das principais diferenças na massa (M/z) dos fragmentos que podem ser detectados por marcar o DOP.
Fragmento Prótio (cm-1) Deutério (cm-1) [(CH2)2-CH3]+ 43 50 [(CH2)3-CH3]+ 57 66 [(CH2)4-CH3]+ 71 82 Anel: [C6H4]+ 76 80 [C6H4-COO-CO]+ 149 153 [C6H4-COO(CH2)7CH3-COO]+ 279 300 Íon molecular [M]+ 390 428
[080] Decametiltetrasiloxano
[081] Decametiltetrasiloxano é usado como aditivo em adesivos e lubrificantes.
[082] Cromatografia de gás e espectrometria de massa (GC/MS)
[083] O +1 (M/z) causado por cada deutério introduzido em vez de um prótio tem um efeito acumulativo, e no caso de decametiltetrasiloxano-d30, as 30 posições marcadas geram um +30 (M/z) para o íon molecular, e pelo menos +9 (M/z) na maioria dos fragmentos de identificação:
[084] Tabela 5. Sumário das principais diferenças na massa (M/z) dos fragmentos que podem ser detectados por marcar o decametiltetrasiloxano.
Fragmento Prótio (cm-1) Deutério (cm-1) [(CH3)3Si]+ 73 82 [(CH3)3Si]-(CH3)2SiO]+ 147 162 [((CH3)2Si)2-(CH3)SiO2]+ 207 222 [(CH3)3Si-((CH3)2SiO)3]+ 295 322 [M]+ 310 340
[085] Benzotriazola
[086] Benzotriazola é usado como um fotoestabilizador de UV.
[087] Cromatografia de gás e espectrometria de massa (GC/MS)
[088] O +1 (M/z) causado por cada deutério introduzido em vez de um prótio tem um efeito cumulativo, e no caso de Benzotriazola-d4, as 4 posições marcadas geram a +4 (M/z) para o íon molecular, e pelo menos +3(M/z) na maioria dos fragmentos de identificação:
[089] Tabela 6.- Sumário das principais diferenças na massa (M/z) dos fragmentos que podem ser detectados por marcar o decametiltetrasiloxano.
Fragmento Prótio (cm-1) Deutério (cm-1)
[(CH3]+ 39 42
[(CH4]+ 52 56
[(CH)4-C]+ 64 68
[(CH)4-C2-NH]+ 91 95
[M]+ 119 124
Claims (14)
1. Material que compreende um polímero funcional sintético e opcionalmente pelo menos um aditivo funcional, CARACTERIZADO pelo fato de que o referido material é marcado com pelo menos um isótopo da Tabela 1, em que o isótopo ou isótopos estão presentes em um componente funcional do material e em que o pelo menos um isótopo é selecionado a partir de 2H, 13C, 15N, 170,180, 29Si, 30Si, 33S, 34S, 36S, 37CI.
2. Material, de acordo com a reivindicação precedente, CARACTERIZADO pelo fato de que o referido material compreende mais do que um componente e em que o mesmo isótopo é usado para marcar diferentes componentes.
3. Material, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o referido material compreende mais do que um componente e em que um isótopo diferente é usado para marcar diferentes componentes.
4. Material, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, CARACTERIZADO pelo fato de que o isótopo é introduzido em uma posição específica em um monômero do polímero sintético.
5. Material, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, CARACTERIZADO pelo fato de que o referido material é um material industrial ou um material espacial ou um material protético.
6. Material, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, CARACTERIZADO pelo fato de que pelo menos 0,3 % dos átomos do elemento químico do isótopo são marcados, em relação ao número total de átomos daquele elemento químico no componente marcado do material.
7. Material, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, CARACTERIZADO pelo fato de que a marcação isotópica é detectada por FTIR, Raman, GC/MS, RMN-H, RMN-C, espectroscopia visível de UV.
8. Material, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes,
CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero sintético é um polímero de adição ou um polímero de condensação.
9. Material, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero sintético é uma poliolefina, um poliéster, um poliuretano, uma poliimida, um poliacrilato, um polisiloxano, um poliepóxido, um polímero fluorado ou uma combinação dos mesmos.
10. Material, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, CARACTERIZADO pelo fato de que o polímero sintético é polietileno (PE), tereftalato de polietileno (PET), poliamida (PA), etileno tetrafluoroetileno (ETFE), politetrafluoroetileno (PTFE), perfluoroalcóxi alcano (PFA), polieteretercetona (PEEK), polietersulfona (PES), polisulfona, polieterimida (PEI) ou um copolímero o terpolímero dos mesmos.
11. Material, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, CARACTERIZADO pelo fato de que o referido material é um coração artificial, válvula cardíaca artificial, cardioversor-desfibrilador implantável, marca-passo cardíaco, stent coronário, um osso artificial, articulações artificiais, pino, haste, parafuso, placa, implantes médicos biodegradáveis, implante contraceptivo, implante mamário, prótese nasal, uma prótese ocular ou um preenchimento injetável.
12. Uso do material, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, CARACTERIZADO pelo fato de que é para a detecção de contaminação de material ou degradação ou desgaste.
13. Uso do material, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, CARACTERIZADO pelo fato de que é para marcar um material compósito.
14. Uso, de acordo com a reivindicação precedente, CARACTERIZADO pelo fato de que o material compósito compreende pelo menos um de fibra de carbono, polietileno, polipropileno, náilon ou kevlar.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EPEP18382468 | 2018-06-25 | ||
| EP18382468.9A EP3587482A1 (en) | 2018-06-25 | 2018-06-25 | Isotopically labelled materials for degradation detection |
| PCT/EP2019/066777 WO2020002297A1 (en) | 2018-06-25 | 2019-06-25 | Isotopically labelled materials for degradation detection |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BR112020023148A2 true BR112020023148A2 (pt) | 2021-02-02 |
Family
ID=62784085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BR112020023148-7A BR112020023148A2 (pt) | 2018-06-25 | 2019-06-25 | materiais marcados isotopicamente para detecção de degradação |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20210206957A1 (pt) |
| EP (2) | EP3587482A1 (pt) |
| JP (1) | JP2021534260A (pt) |
| KR (1) | KR20210023815A (pt) |
| CN (1) | CN112204093A (pt) |
| AU (1) | AU2019296407A1 (pt) |
| BR (1) | BR112020023148A2 (pt) |
| CA (1) | CA3099929A1 (pt) |
| WO (1) | WO2020002297A1 (pt) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113502563B (zh) * | 2021-09-03 | 2022-01-28 | 江苏恒力化纤股份有限公司 | 一种带追踪剂再生聚酯纤维的制备方法 |
| CN114805978A (zh) * | 2022-03-11 | 2022-07-29 | 河海大学 | 一种稳定同位素13c标记聚乙烯微塑料的制备方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6541671B1 (en) | 2002-02-13 | 2003-04-01 | The Regents Of The University Of California | Synthesis of 2H- and 13C-substituted dithanes |
| JP2003025775A (ja) * | 2001-07-10 | 2003-01-29 | Tokyo Gas Co Ltd | 識別マーク |
| WO2003068919A2 (en) * | 2002-02-12 | 2003-08-21 | The Regents Of The University Of California | Non-invasive method for measuring rates of biosynthesis of biological molecules by label incorporation |
| JP4783292B2 (ja) * | 2004-09-14 | 2011-09-28 | 住友ベークライト株式会社 | 分析試料調製方法および分析試料ならびに分析試料調製用化合物 |
| CN103529169B (zh) * | 2006-05-31 | 2016-03-02 | 埃克森美孚化学专利公司 | 同位素分析用于测定由甲烷制备的芳族烃的用途 |
| US7756312B2 (en) * | 2006-10-19 | 2010-07-13 | General Electric Company | Methods and apparatus for noise estimation |
| JP5698121B2 (ja) * | 2008-05-13 | 2015-04-08 | スミス・アンド・ネフュー・オルソペディクス・アーゲー | 耐酸化性高架橋ｕｈｍｗｐｅ |
| US20100062251A1 (en) * | 2008-09-08 | 2010-03-11 | Merchant Timothy P | Multicomponent taggant fibers and method |
| US8137811B2 (en) * | 2008-09-08 | 2012-03-20 | Intellectual Product Protection, Llc | Multicomponent taggant fibers and method |
| KR102006348B1 (ko) * | 2011-10-21 | 2019-08-01 | 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 | 고분자 박막 구조체 및 유기막의 깊이 방향의 분석 방법 |
| TW201335295A (zh) * | 2011-11-30 | 2013-09-01 | 西克帕控股公司 | 經標記之塗層組成物及其認證之方法 |
| WO2014124496A1 (en) * | 2013-02-14 | 2014-08-21 | The University Of Sydney | Biocompatible material and uses thereof |
| CN105263477B (zh) * | 2013-03-13 | 2019-01-15 | 生物领域医疗公司 | 用于放射性同位素结合微粒的组合物和相关方法 |
| CN104140523B (zh) * | 2013-05-07 | 2016-03-09 | 中国科学院化学研究所 | 一种苯环氘代的聚酯的合成方法 |
| US9863920B2 (en) * | 2014-06-27 | 2018-01-09 | Eastman Chemical Company | Fibers with chemical markers and physical features used for coding |
| CN104892804B (zh) * | 2015-05-21 | 2017-10-20 | 南京大学 | 一种合成14c标记的聚苯乙烯(ps)的方法 |
| CN106188132A (zh) * | 2016-07-05 | 2016-12-07 | 江苏开放大学 | 稳定同位素标记的磷酸三苯酯化合物及其合成方法 |
-
2018
- 2018-06-25 EP EP18382468.9A patent/EP3587482A1/en not_active Withdrawn
-
2019
- 2019-06-25 EP EP19732666.3A patent/EP3784728B1/en active Active
- 2019-06-25 JP JP2020564834A patent/JP2021534260A/ja active Pending
- 2019-06-25 CN CN201980032503.8A patent/CN112204093A/zh active Pending
- 2019-06-25 BR BR112020023148-7A patent/BR112020023148A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2019-06-25 US US17/055,954 patent/US20210206957A1/en not_active Abandoned
- 2019-06-25 WO PCT/EP2019/066777 patent/WO2020002297A1/en unknown
- 2019-06-25 KR KR1020207032905A patent/KR20210023815A/ko not_active Application Discontinuation
- 2019-06-25 AU AU2019296407A patent/AU2019296407A1/en active Pending
- 2019-06-25 CA CA3099929A patent/CA3099929A1/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3784728A1 (en) | 2021-03-03 |
| KR20210023815A (ko) | 2021-03-04 |
| US20210206957A1 (en) | 2021-07-08 |
| WO2020002297A1 (en) | 2020-01-02 |
| CA3099929A1 (en) | 2020-01-02 |
| CN112204093A (zh) | 2021-01-08 |
| EP3587482A1 (en) | 2020-01-01 |
| JP2021534260A (ja) | 2021-12-09 |
| AU2019296407A1 (en) | 2020-12-03 |
| EP3784728B1 (en) | 2024-11-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BR112020023148A2 (pt) | materiais marcados isotopicamente para detecção de degradação | |
| Yu et al. | The effect of moisture absorption on the physical properties of polyurethane shape memory polymer foams | |
| JP5648345B2 (ja) | シリコーン化合物用溶剤組成物 | |
| Hegazy et al. | Irradiation effects on aromatic polymers: 1. Gas evolution by gamma irradiation | |
| Ferretti et al. | Nuclear magnetic resonance investigation of the helix to random coil transformation in poly‐α‐amino acids. I. Poly‐L‐alanine | |
| Sun et al. | Cooperative chemical coupling and physical lubrication effects construct highly dynamic ionic covalent adaptable network for high-performance wearable electronics | |
| Chen et al. | Highly efficient self-healing materials with excellent shape memory and unprecedented mechanical properties | |
| Ionita et al. | Properties of polyethylene glycol/cyclodextrin hydrogels revealed by spin probes and spin labelling methods | |
| Cosgriff‐Hernandez et al. | Comparison of clinical explants and accelerated hydrolytic aging to improve biostability assessment of silicone‐based polyurethanes | |
| Ren et al. | Facile Preparation of Linear Polyurethane from UPy‐Capped Poly (dl‐Lactic Acid) Macrodiol | |
| Cometa et al. | Surface segregation assessment in poly (ε‐caprolactone)‐poly (ethylene glycol) multiblock copolymer films | |
| You et al. | The Influence of γ‐Ray Irradiation on the Mechanical and Thermal Behaviors of nHA/PA66 Composite Scaffolds | |
| Garton et al. | An examination of specific interactions of esters and polyesters with chlorinated solvents by infrared and nuclear magnetic resonance spectroscopies | |
| Karpova et al. | The effect of the type of solvent on the structural and dynamic parameters of polyurethane-styrene-co-acrylonitrile blends | |
| Zorn et al. | XPS and ToF‐SIMS characterization of new biodegradable poly (peptide‐urethane‐urea) block copolymers | |
| CA1073788A (en) | Blocked isocyanate composition for forming thermoparticulating coating | |
| Joanna et al. | The Effect of UV Radiation on the Properties of Rigid PUR‐PIR Foam | |
| Wedgewood et al. | Transport and related properties of paint films. II. Dynamic mechanical properties and humidity effects | |
| Chen et al. | Moist‐Defined Polymers with Tunable Multisteady Mechano‐Responsiveness Enabled by Imine‐Coordinated Boroxine | |
| BR112019012248A2 (pt) | material de vedação de fixador, e, método de fabricação de um fixador. | |
| Peterson | Towards understanding the nature and diversity of small planets in the universe: discovery and initial characterization of Wolf 503 b and LP 791-18 d | |
| Risch et al. | Impact of High Radiation Environments on Polyamide Cable Materials | |
| Nayak et al. | Temperature dependence of the gas and liquid phase ultraviolet absorption cross sections of HCFC‐123 (CF3CHCl2) and HCFC‐142b (CH3CF2Cl) | |
| Cesaria et al. | PDMS treated with dichloromethane: swollen weight without underestimation due to the solvent volatility and thermal aging to reduce swelling and morphology damage | |
| Kelly | Material compatibility for passive two-phase immersion cooling applications |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B350 | Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette] | ||
| B06W | Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette] | ||
| B07A | Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette] | ||
| B09B | Patent application refused [chapter 9.2 patent gazette] |