BR112020015174A2

BR112020015174A2 - mistura de tensoativo solidificada métodos para formar a mistura de tensoativo solidificada, para limpar uma superfície e para distribuir uma composição de limpeza, e, composição de limpeza sólida

Info

Publication number: BR112020015174A2
Application number: BR112020015174-2A
Authority: BR
Inventors: Wendy LO; Erik C. Olson; Jon D. Hansen; Katherine J. Molinaro; James S. Dailey
Original assignee: Ecolab Usa Inc.; Basf Se
Priority date: 2018-01-26
Filing date: 2019-01-28
Publication date: 2021-01-26
Also published as: WO2019148082A1; KR20200140243A; AU2019212829A1; EP3743492A1; US20190233761A1; CN111788287A; MX2020007911A; JP2021512212A; CA3089623A1

Abstract

mistura de tensoativo solidificada métodos para forma a mistura de tensoativo solidificada, para limpar uma superfície e para distribuir uma composição de limpeza, e, composição de limpeza sólida. trata-se de uma composição de limpeza sólida que inclui uma mistura de tensoativo solidificada. a mistura de tensoativo solidificada inclui pelo menos um alquil éter sulfato metálico. a mistura de tensoativo solidificada também inclui um (2) tensoativo sólido e opcionalmente (3) polietileno glicol. além disso, (1) e (2) estão presentes em uma razão em peso de 30:70 a 70:30 com base no peso total da mistura de tensoativo solidificada. a composição de limpeza sólida possui propriedades de fluxo de pó não coesivas, conforme determinado usando um testador de fluxo de pó brookfield.

Description

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MISTURA DE TENSOATIVO SOLIDIFICADA MÉTODOS PARA FORMAR A MISTURA DE TENSOATIVO SOLIDIFICADA, PARA LIMPAR UMA SUPERFÍCIE E PARA DISTRIBUIR UMA COMPOSIÇÃO DE LIMPEZA, E, COMPOSIÇÃO DE LIMPEZA SÓLIDA REFERÊNCIA CRUZADA

[001] Este pedido reivindica prioridade sob 35 USC § 119 do Pedido Provisório de número de série US 62/622.300, depositado em 26 de janeiro de 2018, incorporado ao presente documento a título de referência em sua totalidade, incluindo, sem limitação, o relatório descritivo, reivindicações e resumo, bem como quaisquer figuras, tabelas ou exemplos.

CAMPO DA DIVULGAÇÃO

[002] Essa divulgação geralmente se refere a uma composição de limpeza sólida. Mais especificamente, essa divulgação se refere a uma composição de limpeza sólida que inclui uma mistura de tensoativo solidificada composta por pelo menos um alquil éter sulfato metálico e um tensoativo sólido.

ANTECEDENTES

[003] Alguns tensoativos de alquil éter sulfato metálico, como lauril éter sulfato de sódio, estão disponíveis apenas na forma líquida. É desejável proporcionar tensoativos metálicos de alquil éter sulfato na forma sólida, a fim de fazer composições de limpeza sólidas. Um desafio na formulação de produtos sólidos é incorporar quantidades adequadas de materiais líquidos nas formulações sem sacrificar a integridade ou estabilidade da formulação sólida.

[004] Como alguns tensoativos de alquil éter sulfato metálico estão disponíveis apenas na forma líquida, eles não podem ser facilmente incorporados em formulações sólidas. Isso limitou a formulação de composições de limpeza sólidas. Consequentemente, ainda há oportunidades de melhoria.

SUMÁRIO DA DESCRIÇÃO

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[005] Essa divulgação fornece uma composição de limpeza sólida. A composição inclui uma mistura de tensoativo solidificada. A mistura de tensoativo solidificada inclui (1) pelo menos um éter alquil sulfato metálico com a fórmula: em que o primeiro metal é sódio, potássio, magnésio ou cálcio, a é 1 ou 2, AO é óxido de etileno, óxido de propileno ou combinações dos mesmos, x é de 0,1 a 3 e y é de 11 a 13. Em uma modalidade preferencial, a mistura de tensoativo solidificada também pode incluir (2) um tensoativo sólido e (3) um polietileno glicol. Nas modalidades, a mistura de tensoativo solidificada inclui ainda uma fonte de alcalinidade. O pelo menos um alquil éter sulfato de metal e o tensoativo sólido estão geralmente presentes em uma razão em peso de 30:70 a 70:30 com base no peso total da mistura de tensoativo solidificada.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[006] Essa divulgação fornece uma composição de limpeza sólida. A composição pode ser usada em qualquer aplicação em ambientes comerciais, industriais ou domésticos. A composição pode ser usada em uma variedade de aplicações de limpeza, incluindo, entre outras, lavanderia, superfície dura, lavagem de louça, etc. A composição de limpeza é "sólida".

[007] As modalidades dessa invenção não estão limitadas a aplicações de limpeza específicas, que podem variar e são entendidas por técnicos especializados. Além disso, deve-se entender que toda a terminologia usada neste documento tem o objetivo de descrever somente modalidades particulares, e não se destina a ser limitativa de nenhuma maneira ou escopo. Por exemplo, conforme usado neste relatório descritivo e

3 / 87 nas reivindicações anexas, as formas singulares “um/uma” e “o/a” podem incluir osreferentes no plural, a menos que o conteúdo indique claramente o contrário. Além disso, todas as unidades, prefixos e símbolos podem ser representados em sua forma aceita pelo SI.

[008] Faixas numéricas recitadas no relatório descritivo são inclusivas dos números que definem a faixa e incluem cada número inteiro dentro da faixa definida. Ao longo dessa divulgação, vários aspectos dessa invenção são apresentados em um formato de faixa. Deve ser entendido que a descrição no formato de faixa é meramente por questão de conveniência e brevidade e não deve ser interpretada como uma limitação inflexível no escopo da invenção. Portanto, deve-se considerar que a descrição de uma faixa revela especificamente todas as subfaixas possíveis, bem como valores numéricos individuais dentro dessa faixa. Por exemplo, a descrição de uma faixa, tal como de 1 a 6 deve ser considerada como tendo especificamente divulgadas subfaixas, tais como 1 a 3, de 1 a 4, de 1 a 5, de 2 a 4, de 2 a 6, de 3 a 6, etc., assim como números individuais dentro dessa faixa, por exemplo, 1, 2, 3, 4, 5 e 6, e decimais e frações, por exemplo, 1,2, 3,8, 1½ e 4¾. Isso é aplicável independentemente do alcance da faixa.

[009] Certos termos são definidos primeiro para que esta divulgação possa ser mais facilmente compreendida. Salvo indicação em contrário, todos os termos técnicos e científicos utilizados neste documento têm o mesmo significado que é comumente entendido por um versado na técnica ao qual modalidades da invenção se referem. Muitos métodos e materiais semelhantes, modificados ou equivalentes àqueles descritos no presente documento podem ser usados na prática das modalidades da presente invenção, sem experimentação indevida, os materiais e métodos preferenciais são descritos no presente documento. A terminologia a seguir será usada de acordo com as definições estabelecidas abaixo na descrição a seguir e nas reivindicações.

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[0010] O termo “cerca de”, conforme usado neste documento, se refere à variação nas quantidades numéricas que podem ocorrer, por exemplo, através de técnicas e equipamentos de medição típicos, com relação a qualquer variável quantificável incluindo, mas não se limitando a, massa, volume, tempo, distância, comprimento de onda, frequência, voltagem, corrente e campo eletromagnético. Além disso, dados os procedimentos de manipulação de sólidos e líquidos usados no mundo real, há certos erros e certas variações inadvertidas que são prováveis através de diferenças na fabricação, fonte ou pureza dos ingredientes usados para fazer as composições ou executar os métodos e similares. O termo “cerca de" também abrange quantidades que diferem devido a diferentes condições de equilíbrio para uma composição resultante de uma mistura inicial específica. O termo “cerca de”também abrange essas variações. Independentemente de ter sido modificada ou não pelo termo “cerca de”, as reivindicações incluem equivalentes às quantidades.

[0011] O termo "ativos" ou "porcentagem de ativos" ou "porcentagem de ativos em peso" ou "concentração de ativos" é usado, neste documento, de forma intercambiável e refere-se à concentração dos ingredientes envolvidos na limpeza, expressa em porcentagem menos ingredientes inertes, como água ou sais.

[0012] Conforme usado neste documento, o termo "alquil" ou "grupos alquila" refere-se a hidrocarbonetos saturados com um ou mais átomos de carbono, incluindo grupos alquil de cadeia linear (por exemplo, metil, etil, propil, butil, pentil, hexil, heptil, octil, nonil, decil, etc.), grupos alquil cíclicos (ou grupos "cicloalquil" ou "alicíclicos" ou "carbocíclicos") (por exemplo, ciclopropil, ciclopentil, ciclo-hexil, ciclo-heptil, ciclo-octi,l etc.), grupos alquil de cadeia ramificada (por exemplo, grupos isopropila, terc-butila, sec- butila, isobutila, etc.) e grupos alquil substituídos por alquil (por exemplo, grupos cicloalquil substituídos por alquil e grupos alquil substituídos por

5 / 87 cicloalquil).

[0013] Salvo indicação em contrário, o termo "alquil" inclui “alquilas não substituídas" e “alquilas substituídos". Conforme utilizado neste documento, o termo “alquilas substituídos" refere-se a grupos alquil tendo substituintes que substituem um ou mais hidrogênios em uma ou mais carbonos da cadeia principal de hidrocarbonetos. Esses substituintes podem incluir, por exemplo, alquenila, alquinila, halogênio, hidroxila, alquilcarbonilóxi, arilcarbonilóxi, alcoxicarbonilóxi, arilóxi, ariloxicarbonilóxi, carboxilato, alquilcarbonila, arilcarbonila, alcoxicarbonila, aminocarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquiltiocarbonila, alcoxila, fosfato, fosfonato, fosfinato, ciano, amino (incluindo alquilamino, dialquilamino, arilamino, diarilamino e alquilarilamino), acilamino (incluindo alquilcarbonilamino, arilcarbonilamino, carbamoíla e ureído), imino, sulfidrila, alquiltio, ariltio, tiocarboxilato, sulfatos, alquilsulfinila, sulfonatos, sulfamoíla, sulfonamido, nitro, trifluorometila, ciano, azido, grupos heterocíclicos, alquilarila ou aromáticos (incluindo heteroaromáticos).

[0014] Em algumas modalidades, alquilas substituídas podem incluir um grupo heterocíclico. Conforme usado no presente documento, o termo “grupo heterocíclico” inclui estruturas de anel fechado análogas a grupos carbocíclicos, em que um ou mais dentre os átomos de carbono no anel são um elemento diferente de carbono, por exemplo, nitrogênio, enxofre ou oxigênio. Grupos heterocíclicos podem ser saturados ou insaturados. Grupos heterocíclicos podem ser saturados ou insaturados. Grupos heterocíclicos exemplificativos incluem, mas sem limitação, aziridina, óxido de etileno (epóxidos, oxiranos), tiirano (episulfetos), dioxirano, azetidina, oxetano, tietano, dioxetano, ditietano, ditieto, azolidina, pirrolidina, pirrolina, oxolano, di-hidrofenano e furano.

[0015] Um “agente antirredeposição” se refere a um composto que

6 / 87 ajuda a manter suspenso em água, em vez de redepositar no objeto que é limpo. Agentes antirredeposição são úteis na presente invenção para ajudar na redução de redeposição da sujeira removida na superfície que é limpa.

[0016] Como usado no presente documento, o termo "limpeza" se refere a um método usado para facilitar ou ajudar na remoção de sujeira, alvejamento, redução da população microbiana e qualquer combinação dos mesmos. Conforme usado no presente documento, o termo “microrganismo” se refere a qualquer organismo não celular ou unicelular (incluindo coloniais). Os microrganismos incluem todos os procariontes. Os microrganismos incluem bactérias (incluindo cianobactérias), esporos, líquenes, fungos, protozoários, virinos, viroides, vírus, fagos e algumas algas. Conforme utilizado neste documento, o termo "micróbio" é sinônimo de microrganismo.

[0017] Os métodos e composições da presente invenção podem compreender, consistir essencialmente em, ou consistir nos componentes e ingredientes da presente invenção, bem como em outros ingredientes descritos neste documento. Conforme usado no presente documento, “que consiste essencialmente em” significa que os métodos e as composições podem incluir etapas, componentes ou ingredientes adicionais, porém somente se as etapas, componentes ou ingredientes adicionais não alterarem substancialmente as características básicas e inovadoras dos métodos e das composições reivindicadas.

[0018] O termo “roupa para lavar” se refere a itens ou artigos que são limpos em uma máquina de lavar roupas. Em geral, roupa para lavar se refere a qualquer item ou artigo feito de ou incluindo materiais têxteis, tecidos tecidos, tecidos não tecidos e tecidos de malha. Os materiais têxteis podem incluir fibras naturais ou sintéticas tais como fibras de seda, fibras de linho, fibras de algodão, fibras de poliéster, fibras de poliamida, tais como náilon, fibras acrílicas, fibras de acetato e mesclas dos mesmos, que incluem misturas de algodão e poliéster. As fibras podem ser tratadas ou não tratadas. Fibras

7 / 87 tratadas exemplificativas incluem aquelas tratadas quanto a retardamento de chamas. Deve-se entender que o termo "linho" é frequentemente usado para descrever determinados tipos de itens de lavanderia, incluindo lençóis de cama, fronhas, toalhas, toalhas de mesa, toalhas de mesa, esfregões de bar e uniformes. A invenção fornece adicionalmente uma composição e método para o tratamento de artigos e superfícies que não sejam de lavandaria, incluindo superfícies duras tais como pratos, copos e outros artigos.

[0019] Conforme usado no presente documento, o termo "polímero" inclui geralmente, porém sem limitação, homopolímeros, copolímeros, tais como, por exemplo, copolímeros em bloco, de enxerto, aleatórios e alternados, terpolímeros e "x"meros mais altos, incluindo adicionalmente seus derivados, suas combinações e mesclas dos mesmos. Adicionalmente, salvo caso especificamente limitado de outro modo, o termo "polímero" incluirá todas as possíveis configurações isoméricas da molécula, incluindo, porém sem limitação, simetrias isotáticas, sindiotáticas e aleatórias, e combinações das mesmas. Adicionalmente, salvo caso especificamente limitado de outro modo, o termo "polímero" incluirá todas as possíveis configurações isoméricas da molécula.

[0020] Como usado no presente documento, o termo "sólido" refere- se a uma composição ou material em um estado sólido. Os sólidos podem incluir pós, prills, miçangas ou flocos. Os pós podem ser preparados moendo uma composição sólida maior, secando uma pasta ou outros métodos de preparação de um pó sólido, incluindo os descritos no presente documento. De preferência, um pó precisa ser escoável. De preferência, um pó sólido tem propriedades de fluxo de pó não coesivas, conforme determinado usando um testador de fluxo de pó Brookfield. Em modalidades preferenciais, um pó sólido tem uma função de fluxo (ff) inferior a cerca de 0,4, mais preferencialmente inferior a cerca de 0,35, mais preferencialmente entre cerca de 0,15 e cerca de 0,35.

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[0021] Conforme usado neste documento, o termo “louça" refere-se a itens tais como utensílios para comer e cozinhar, pratos e outras superfícies duras, tais como chuveiros, pias, banheiros, banheiras, bancadas, janelas, espelhos, veículos de transporte e pisos. Conforme usado no presente documento, o termo “lavagem de louça" se refere à lavagem, limpeza ou enxágue de louça. Louça também se refere a itens feitos de plástico. Tipos de plásticos que possam ser limpos com as composições de acordo com a invenção incluem, porém sem limitação, aqueles que incluem polímeros de polipropileno (PP), polímeros de policarbonato (PC), resinas de formaldeído de melamina ou resina de melamina (melamina), polímeros de acrilonitrila- butadieno-estireno (ABS) e polímeros de polissulfona (PS). Outros plásticos exemplificativos que podem ser limpos com o uso dos compostos e composições incluem de polietileno tereftalato (PET) poliestireno poliamida.

[0022] Os termos "solúvel em água" e "miscível em água", conforme usado aqui, significa que o componente (por exemplo, tensoativo sólido ou sulfato de éter de alquil metálico) é solúvel ou dispersável em água a cerca de 20 °C em uma concentração maior que cerca de 50 g/l, preferencialmente a cerca de 55 g/l ou superior, mais preferencialmente a 60 g/l ou superior e mais preferencialmente a cerca de 100 g/l ou superior.

[0023] O termo "porcentagem de peso", “p-%", “porcentagem em peso", "% em peso" e suas variações, conforme usado neste documento, referem-se à concentração de uma substância como o peso dessa substância dividido pelo peso total da composição e multiplicado por 100. Entende-se, conforme usado neste documento, que "porcentagem", "%" e similares devem ser sinônimos de "porcentagem em peso", "% em peso”, etc.

[0024] Os métodos, os sistemas e as composições podem compreender, consistir essencialmente em, ou consistir nos componentes e nos ingredientes, bem como outros ingredientes descritos no presente documento. Como usado no presente documento, “consistir essencialmente

9 / 87 em" significa que os métodos, sistemas, aparelhos e composições podem incluir etapas, componentes ou ingredientes adicionais, mas somente se as etapas, componentes ou ingredientes adicionais não alterarem materialmente as características básicas e inovadoras dos métodos, sistemas, aparelhos e composições reivindicados. MISTURA DE TENSOATIVO SOLIDIFICADA:

[0025] A composição inclui uma mistura de tensoativo solidificada. A mistura de tensoativo solidificada pode estar presente em qualquer quantidade, incluindo e até 100 por cento em peso da composição. Em várias modalidades, a mistura de tensoativo solidificada está presente em uma quantidade de 1 a 90 por cento em peso, com base no peso total da composição, por exemplo,± 5% em peso.

[0026] Em várias modalidades, a mistura de tensoativo solidificada está presente em uma quantidade de 5 a 95, 1 a 75, 10 a 85, 15 a 80, 20 a 75, 25 a 70, 30 a 65, 35 a 60, 40 a 55, ou 45 a 50, por cento em peso, com base no peso total de uma composição de limpeza. Em outras modalidades, a mistura de tensoativo solidificada está presente em uma quantidade de 1, 2, 3, 4 ou 5, por cento em peso, com base no peso total da composição.

[0027] A mistura de tensoativo solidificada inclui (1) pelo menos um alquil éter sulfato metálico e (2) um tensoativo sólido. Em uma modalidade preferencial, a mistura de tensoativo solidificada inclui (1) pelo menos um alquil éter sulfato metálico, (2) um tensoativo sólido e (3) um polietileno glicol. Em várias modalidades, a mistura de tensoativo solidificada pode incluir dois ou mais (1) alquil éter sulfatos de metal e/ou dois ou mais (2) tensoativos sólidos. Em várias modalidades, a mistura de tensoativo solidificada é, consiste essencialmente em, ou consiste em (1) e (2), ou (1), (2) e (3). A combinação de (1) e (2) pode ser descrita como um componente amorfo (isto é, (1)) disposto em uma matriz cristalina (isto é, (2)). Em várias modalidades, a composição está livre de um alquil poliglicosídeo (APG). Em

10 / 87 outra modalidade, a composição está livre de uma amida, que pode ser qualquer amida conhecida na técnica, como qualquer usada em uma composição de limpeza líquida ou sólida.

[0028] Tipicamente, (1) e (2) estão presentes em uma razão em peso de 20:80 a 70:30 com base no peso total da mistura de tensoativo solidificada. Em várias modalidades, (1) está presente de modo que o primeiro valor da razão de peso seja de 20 a 70, 25 a 65, 30 a 60, 35 a 55, 40 a 50 ou 45 a 55. Em outras modalidades, (2) está presente de modo que o segundo valor da razão de peso seja de 30 a 80, 25 a 75, 40 a 70, 45 a 65, 50 a 60 ou 55 a 60. Em outras modalidades, a razão de peso é 50:50 ou 30:70 ± 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10. Em várias modalidades não limitativas, todos os valores e faixas de valores, incluindo e entre os descritos acima, são expressamente contemplados para uso no presente documento. ALQUIL ÉTER SULFATO DE METAL:

[0029] O (1) pelo menos um alquil éter sulfato de metal tem a fórmula: em que o primeiro metal é sódio, potássio, magnésio ou cálcio, a é 1 ou 2, AO é óxido de etileno, óxido de propileno ou combinações dos mesmos, x é 0,1 a 3 e y é 11 a 13. Em várias modalidades, o primeiro metal é sódio. Em outras modalidades, o primeiro metal é magnésio. Em ainda outras modalidades, o primeiro metal é potássio ou cálcio. Se o primeiro metal é sódio ou magnésio, a é 1. Se o primeiro metal é potássio ou cálcio, a é 2. Em uma modalidade, AO é óxido de etileno. Em outra modalidade, AO é óxido de propileno. Em uma modalidade adicional, AO é uma combinação de óxido de etileno e óxido de propileno. Também está contemplado que AO

11 / 87 (e a mistura de tensoativo solidificada e/ou composição como um todo) possa estar livre de óxido de propileno, óxido de butileno e/ou quaisquer outros óxidos que não sejam óxido de etileno e/ou livres de produtos de reação dos mesmos. Em outras modalidades, x representa o grau de alcoxilação e é de 0,1 a 1, 0,2 a 0,9, 0,3 a 0,8, 0,4 a 0,7, 0,5 a 0,6, 1 a 3, 1 a 2, 2 a 3, 1,5 a 2,5, 2 para 2,5 ou 1,5 para 3. Em outras modalidades, y representa um comprimento de uma cadeia de carbono dos componentes e pode ser 11, 12 ou 13. A porção química (CH2) pode ser linear ou ramificada. Em várias modalidades não limitativas, todos os valores e faixas de valores, incluindo e entre os descritos acima, são expressamente contemplados para uso no presente documento. TENSOATIVO SÓLIDO:

[0030] O tensoativo sólido pode ser qualquer um conhecido na técnica e pode ser cristalino ou não cristalino e pode ser aniônico, não iônico, catiônico, etc. Por exemplo, o tensoativo sólido pode ser escolhido a partir de Na LAS (alquilbenzenossulfonato de sódio linear), lauril sulfoacetato de sódio, alfa-olefina sulfonato de sódio (C14-16 AOS), laurilsulfossuccinato dissódico, xileno sulfonato de sódio, cumenossulfonato de sódio e suas combinações. Em outras modalidades, o tensoativo sólido é escolhido a partir de etoxilatos de álcool, copolímeros de bloco EO-PO, amidas (lauril dietanolamida, cocamida DEA, cocoamida MEA, cocamida mono isopropanolamina PEG 6 lauramida e combinações dos mesmos. Todas as combinações dos tensoativos sólidos acima mencionados também são expressamente contempladas em várias modalidades não limitativas.

POLIETILENO GLICOL

[0031] Em uma modalidade preferencial, a mistura de tensoativo solidificada pode compreender polietilenoglicol (PEG), um derivado de polietilenoglicol ou combinações dos mesmos. Preferencialmente, o PEG ou derivado de PEG tem um peso molecular ponderal médio entre cerca de 1.000

12 / 87 e 10.000, mais preferencialmente entre cerca de 1 400 a cerca de 10.000 g/mol, os PEGs preferenciais incluem PEG 1450, PEG 3350, PEG 4000, PEG 4600 e PEG 8000. Preferencialmente, o PEG está em uma quantidade entre cerca de 1% em peso e cerca de 20% em peso, mais preferencialmente entre cerca de 5% em peso e cerca de 15% em peso da mistura de tensoativo solidificada. ALQUIL SULFATO DE METAL:

[0032] O tensoativo sólido pode ser ainda definido como pelo menos um (4) alquil sulfato de metal. O (4) pelo menos um alquil sulfato de metal normalmente tem a fórmula: em que o segundo metal é sódio, potássio, magnésio ou cálcio, em que b é 1 ou 2 e em que z é 11 a 13. Em várias modalidades, o segundo metal é sódio. Em outras modalidades, o segundo metal é magnésio. Em ainda outras modalidades, o segundo metal é potássio ou cálcio. Se o segundo metal é sódio ou magnésio, b é 1. Se o segundo metal é potássio ou cálcio, b é 2. Em outras modalidades, z representa um comprimento de uma cadeia de carbono dos componentes e pode ser 11, 12 ou 13. A porção química (CH2) pode ser linear ou ramificada. Em várias modalidades não limitativas, todos os valores e faixas de valores, incluindo e entre os descritos acima, são expressamente contemplados para uso no presente documento. TENSOATIVOS ADICIONAIS:

[0033] Como introduzido pela primeira vez acima, a mistura de tensoativo solidificada pode ainda incluir, consistir essencialmente em, ou consistir em (5) um segundo componente de alquil éter sulfato de metal e/ou (6) um segundo alquil sulfato de metal. Estes (5)/(6) segundos alquil (éter)

13 / 87 sulfatos metálicos podem ser incluídos além dos itens (1), (2) e (3) acima, em várias modalidades.

[0034] O (5) segundo alquil éter sulfato de metal geralmente tem a fórmula: em que o terceiro metal é sódio, potássio, magnésio ou cálcio, c é 1 ou 2, AO é óxido de etileno, óxido de propileno ou combinações dos mesmos, m é 0,1 a 3 e n é 11 a 13. Em várias modalidades, o terceiro metal é sódio. Em outras modalidades, o terceiro metal é magnésio. Em ainda outras modalidades, o terceiro metal é potássio ou cálcio. Se o terceiro metal é sódio ou magnésio, c é 1. Se o terceiro metal é potássio ou cálcio, c é 2. Em uma modalidade, AO é óxido de etileno. Em outra modalidade, AO é óxido de propileno. Em uma modalidade adicional, AO é uma combinação de óxido de etileno e óxido de propileno. Também está contemplado que AO (e a mistura de tensoativo solidificada e/ou composição como um todo) possa estar livre de óxido de propileno, óxido de butileno e/ou quaisquer outros óxidos que não sejam óxido de etileno e/ou livres de produtos de reação dos mesmos. Em outras modalidades, m representa o grau de alcoxilação e é de 0,1 a 1, 0,2 a 0,9, 0,3 a 0,8, 0,4 a 0,7, 0,5 a 0,6, 1 a 3, 1 a 2, 2 a 3, 1,5 a 2,5, 2 para 2,5 ou 1,5 para 3. Em outras modalidades, n representa um comprimento de uma cadeia de carbono dos componentes e pode ser 11, 12 ou 13. A porção química (CH2) pode ser linear ou ramificada. Em várias modalidades não limitativas, todos os valores e faixas de valores, incluindo e entre os descritos acima, são expressamente contemplados para uso no presente documento.

[0035] Em outras modalidades, o (6) segundo alquil sulfato de metal normalmente tem a fórmula:

14 / 87 em que o quarto metal é sódio, potássio, magnésio ou cálcio, em que d é 1 ou 2 e em que t é 11 a 13. Em várias modalidades, o quarto metal é sódio. Em outras modalidades, o quarto metal é magnésio. Em ainda outras modalidades, o quarto metal é potássio ou cálcio. Se o quarto metal é sódio ou magnésio, d é 1. Se o quarto metal é potássio ou cálcio, d é 2. Em outras modalidades, t representa um comprimento de uma cadeia de carbono dos componentes e pode ser 11, 12 ou 13. A porção química (CH2) pode ser linear ou ramificada. Em várias modalidades não limitativas, todos os valores e faixas de valores, incluindo e entre os descritos acima, são expressamente contemplados para uso no presente documento.

[0036] Em várias modalidades, 85 a 100% em peso da mistura de tensoativo solidificada é uma combinação do (1) alquil éter sulfato metálico e (2) do tensoativo sólido, como o (4) alquil sulfato de metal em que cada um de y e z é 11. Além disso, 5 a 15 por cento em peso da mistura de tensoativo solidificada pode ser uma combinação do (4) segundo alquil éter sulfato de metal e (5) segundo alquil sulfato de metal em que cada um de n e t é 13. Em outras modalidades, 90±1 por cento em peso da mistura de tensoativo solidificada é uma combinação do (1) alquil éter sulfato metálico e (2) (ou (5)) em que cada um de y e z é 11. Além disso, 10±1 por cento em peso da mistura de tensoativo solidificada pode ser uma combinação do (4) segundo alquil éter sulfato metálico e (5) do segundo alquil sulfato metálico, em que cada um de n e t é 13. Em ainda outras modalidades, 70 a 100% em peso da mistura de tensoativo solidificada é uma combinação do (1) alquil éter sulfato metálico e (4) alquil sulfato metálico, em que cada um de y e z é 11. Além disso, 25 a 35 por cento em peso da mistura de tensoativo solidificada pode

15 / 87 ser uma combinação do (5) segundo alquil éter sulfato de metal e (6) segundo alquil sulfato de metal em que cada um de n e t é 13. Em outras modalidades, 70±1 por cento em peso da mistura de tensoativo solidificada é uma combinação do (1) alquil éter sulfato metálico e (4) alquil sulfato metálico, em que cada um de y e z é 11. Além disso, 30±1 por cento em peso da mistura de tensoativo solidificada pode ser uma combinação do (5) segundo alquil éter sulfato metálico e (6) do segundo alquil sulfato metálico, em que cada um de n e t é 13. Em várias modalidades não limitativas, todos os valores e faixas de valores, incluindo e entre os descritos acima, são expressamente contemplados para uso no presente documento.

[0037] Em ainda outras modalidades, a composição de limpeza sólida inclui menos de 5, 4, 3, 2, 1, 0,5 ou 0,1, por cento em peso de, ou está livre de, um ou mais de alquil éter sulfatos de metal em que y é 10 ou menos e/ou em que y é 14 ou superior; alquil sulfatos de metal em que z é 10 ou menos e/ou em que z é 14 ou maior; segundos alquil éter sulfatos metálicos em que n é 10 ou menor e/ou em que n é 14 ou maior; e/ou segundos alquil sulfatos de metal em que t é 10 ou menos e/ou em que t é 14 ou maior, ou combinações dos mesmos. Alternativamente, a composição de limpeza sólida pode incluir menos de 5, 4, 3, 2, 1, 0,5 ou 0,1, por cento, em peso, ou estar livre de, um ou mais de éter alquil sulfatos de metal em que AO é óxido de propileno; e/ou segundo alquil éter sulfatos de metal, em que AO é óxido de propileno, ou qualquer um ou mais dos tensoativos sólidos descritos acima, ou combinações dos mesmos. Em várias modalidades não limitativas, todos os valores e faixas de valores, incluindo e entre os descritos acima, são expressamente contemplados para uso no presente documento.

[0038] Em modalidades adicionais, ((1) e opcionalmente (5)) e ((4) e opcionalmente (6)) estão presentes em uma proporção de peso de 70:30 a 50:50 de (1+4):(3+5), ou em qualquer uma ou mais das razões de peso acima mencionadas. Em outras modalidades, ((1) e opcionalmente (5)) e ((4) e

16 / 87 opcionalmente (6)) estão presentes em uma razão de peso de 70:30 ± 5 de (1+4):(3+5), respectivamente, ou em qualquer uma ou mais das razões de peso acima mencionadas.

FONTE DE ALCALINIDADE PARA MISTURA DE TENSOATIVO SOLIDIFICADA

[0039] A mistura de tensoativo solidificada pode compreender uma ou mais fontes de alcalinidade. Verificou-se que a fonte de alcalinidade pode proporcionar estabilidade à mistura de tensoativo solidificada, particularmente a altas temperaturas.

[0040] Exemplos de fontes alcalinas adequadas incluem, mas não estão limitadas a fontes de alcalinidade à base de carbonato, incluindo, por exemplo, um carbonato de metal alcalino; fontes de alcalinidade de base cáustica, incluindo, por exemplo, hidróxidos de metais alcalinos; outras fontes de alcalinidade adequadas podem incluir fontes de silicato de metal, borato de metal e alcalinidade orgânica. Os carbonatos de metais alcalinos exemplificativos que podem ser usados incluem, mas não estão limitados a, carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato, sesquicarbonato e misturas dos mesmos. Hidróxidos de metal alcalino exemplificativos que podem ser usados incluem, porém, sem limitação, hidróxido de sódio, lítio ou potássio. Os silicatos de metal exemplificativos que podem ser usados incluem, mas não estão limitados a, silicato de sódio ou potássio ou metassilicato. Exemplos de boratos de metais incluem, mas não estão limitados a, borato de sódio ou potássio.

[0041] As fontes orgânicas de alcalinidade são frequentemente bases nitrogenadas fortes incluindo, por exemplo, amônia (hidróxido de amônia), aminas, alcanolaminas e amino-álcoois. Exemplos típicos de aminas incluem aminas primárias, secundárias ou terciárias e diaminas portadoras de pelo menos um grupo hidrocarboneto ligado por nitrogênio, que representa um grupo alquila linear ou ramificado saturado ou insaturado que tem pelo menos

17 / 87 10 átomos de carbono e, de preferência, 16 a 24 átomos de carbono, ou um grupo arila, aralquila ou alcarila que contém até 24 átomos de carbono, e em que os outros grupos opcionais ligados por nitrogênio são formados por grupos alquila opcionalmente substituídos, grupos arila ou grupos aralquila ou grupos polialcóxi. Exemplos típicos de alcanolaminas incluem monoetanolamina, monopropanolamina, dietanolamina, dipropanolamina, trietanolamina, tripropanolamina e semelhantes. Exemplos típicos de amino- álcoois incluem 2-amino-2-metil-1-propanol, 2-amino-1-butanol, 2-amino-2- metil-1,3- propanodiol, 2-amino-2-etil-1, 3-propanodiol, hidroximetilaminometano e semelhantes.

[0042] Ao incluir uma fonte de alcalinidade na mistura de tensoativo solidificada, a fonte de alcalinidade é preferencialmente adicionada em uma quantidade entre cerca de 0,1% em peso e 15% em peso, mais preferencialmente entre cerca de 1% em peso e cerca de 12% em peso, mais preferencialmente entre cerca de 5% em peso e cerca de 10% em peso da mistura de tensoativo solidificada.

COMPOSIÇÕES DE LIMPEZA SÓLIDAS

[0043] A mistura de tensoativo solidificada pode ser incluída em composições de limpeza sólidas. Essas composições de limpeza podem incluir, mas não estão limitadas a, composições de detergente, incluindo, por exemplo, composições de lavagem de louças manual, composições de lavanderia e composições de limpeza de superfícies duras. As modalidades exemplificadoras dessas composições são fornecidas nas Tabelas 1 a 3 abaixo. Em cada uma das Tabelas 1 a 3, o componente tensoativo compreende a mistura de tensoativo solidificada. Em algumas modalidades, o único tensoativo adicionado à composição de limpeza é a mistura de tensoativo solidificada. Em algumas modalidades, o tensoativo é uma combinação da mistura de tensoativo solidificada e um cotensoativo. As composições representadas nas Tabelas 1 a 3 são exemplificadoras e não

18 / 87 limitativas, por exemplo, outras composições de limpeza podem ser preparadas com as misturas de tensoativos solidificadas aqui descritas, e as composições de limpeza refletidas abaixo são oferecidas como exemplos de formulações preferenciais. TABELA 1. COMPOSIÇÃO DE LAVAGEM DE LOUÇAS MANUAL

EXEMPLIFICADORA Primeira faixa Segunda faixa Terceira faixa Ingrediente exemplificadora (% em exemplificadora (% em exemplificadora (% em peso) peso) peso) Fonte de Alcalinidade 0 a 10 0a5 1 a 10 Tensoativo 30 a 95 40 a 90 40 a 90 Intensificadores/ 0,1 a 40 0,1 a 30 0,1 a 40 Agentes estabilizadores Água 0,01 a 20 0,1 a 10 0,01 a 10 TABELA 2. COMPOSIÇÃO DE LAVANDERIA EXEMPLIFICADORA Primeira faixa Segunda faixa Terceira faixa Ingrediente exemplificadora (% em exemplificadora (% em exemplificadora (% em peso) peso) peso) Fonte de Alcalinidade 30 a 90 40 a 80 0 a 19 Tensoativo 0,01 a 40 0,1 a 35 1 a 30 Intensificadores/ 1 a 50 0 a 19 5 a 30 Agentes estabilizadores Água 0 a 60 0,1 a 55 1 a 50 TABELA 3. COMPOSIÇÃO DE LIMPEZA DE SUPERFÍCIE DURA

EXEMPLIFICADORA Primeira faixa Segunda faixa Terceira faixa Quarta faixa Ingrediente exemplificadora (% exemplificadora (% exemplificadora (% exemplificadora (% em peso) em peso) em peso) em peso) Tensoativo 1 a 20 1 a 10 30 a 95 30 a 95 Intensificadores/ 0,01 a 30 0,1 a 40 0,1 a 40 0,1 a 40 Agentes estabilizadores Fonte de Alcalinidade 30 a 90 40 a 90 20 a 50 0 a 10 Água 0,01 a 20 0,1 a 10 0,01 a 10 0,01 a 10

COMPONENTES ADITIVOS

[0044] Além da mistura de tensoativo solidificada, a composição também pode incluir um componente aditivo. Componentes aditivos podem ser adicionados para fornecer propriedades e funcionalidades desejadas às composições. Alguns exemplos particulares de componentes aditivos são discutidos em maiores detalhes abaixo, embora os materiais particulares discutidos sejam fornecidos a título de exemplo apenas, e que uma ampla variedade de outros ingredientes funcionais possa ser usada. Exemplos de tais

19 / 87 componentes aditivos incluem agentes quelantes/sequestradores; agentes de branqueamento ou ativadores; desinfetantes/agentes antimicrobianos; ativadores; intensificador ou cargas; agentes antirredeposição; branqueadores ópticos; corantes; odorizantes ou perfumes; conservantes; estabilizadores; auxiliares de processamento; inibidores de corrosão; enchimentos; solidificadores; agente endurecedor; modificadores de solubilidade; agentes de ajuste de pH; umectantes; hidrótropos; inibidores de transferência de cores; inibidores de espuma; agentes complexantes; enzimas; inibidores de acinzentamento; extensores inorgânicos; auxiliares de formulação; melhoradores de solubilidade; opacificadores; eletrólitos; sabões; detergentes; polímeros de liberação de sujeira; solventes; sais; água ou uma ampla variedade de outros componentes aditivos, dependendo das características e/ou funcionalidade desejadas da composição. No contexto de algumas modalidades divulgadas neste documento, os componentes aditivos são opcionalmente incluídos nas composições de limpeza sólidas por suas propriedades funcionais. Alguns exemplos mais particulares de materiais funcionais são discutidos mais detalhadamente a seguir, porém deve ser entendido pelas pessoas versadas na técnica na técnica e por outros que os materiais particulares discutidos são fornecidos a título de exemplo apenas e que vários outros materiais funcionais podem ser usados.

[0045] Alguns dos ingredientes adicionais descritos abaixo podem ser incluídos nas composições de limpeza sólidas compostas de uma mistura de tensoativo solidificada. Os ingredientes adicionais preferenciais que podem ser incorporados nas composições de limpeza incluem, mas não estão limitados a, um cotensoativo, corante, fragrância (odorizante) de monoetanolamida de coco, uma combinação de lauril/miristilglicosídeo (e) sulfato de sódio (e) silicato de sódio (e) sulfato de coco de sódio, MgSO4, acetato de sódio, óxido de cocamidopropilamina, cocamidopropil betaína, sal monossódico de laurilimino dipropionato, óxido de laurildimetilamina,

20 / 87 MA/DIB/Meio éster com álcool etoxilado e suas combinações.

[0046] O componente aditivo pode estar presente em qualquer quantidade junto com a mistura de tensoativo solidificada. Em várias modalidades, o componente aditivo está presente em uma quantidade de 10 a 99 por cento em peso, por exemplo ± 5% em peso. Em várias modalidades, o componente aditivo está presente em uma quantidade de 10 a 95, 15 a 90, 20 a 85, 25 a 80, 30 a 75, 35 a 70, 40 a 65, 45 a 60 ou 50 a 55, por cento em peso. Em várias modalidades não limitativas, todos os valores e faixas de valores, incluindo e entre os descritos acima, são expressamente contemplados para uso no presente documento.

FONTE DE ÁCIDO

[0047] Em algumas modalidades, uma composição de limpeza pode incluir uma fonte de ácido. As fontes de ácido adequadas podem incluir ácidos orgânicos e/ou inorgânicos. Exemplos de ácidos orgânicos adequados incluem ácidos carboxílicos, como, entre outros, ácido hidroxiacético (glicólico), ácido cítrico, ácido fórmico, ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valérico, ácido caproico, ácido tricloroacético, cloridrato de ureia e ácido benzoico, entre outros. Ácidos dicarboxílicos orgânicos como ácido oxálico, ácido malônico, ácido glucônico, ácido itacônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido adípico e ácido tereftálico, entre outros, também são úteis de acordo com a invenção. Qualquer combinação desses ácidos orgânicos pode também ser utilizada misturada ou com outros ácidos orgânicos que permitem a formação adequada das composições.

[0048] Ácidos inorgânicos úteis, de acordo com a invenção, incluem ácido sulfúrico, ácido sulfâmico, ácido metilsulfâmico, ácido clorídrico, ácido bromídrico e ácido nítrico, entre outros. Esses ácidos também podem ser utilizados em combinação com outros ácidos inorgânicos ou com os ácidos orgânicos mencionados acima. Em uma modalidade preferencial, o ácido é

21 / 87 um ácido inorgânico.

[0049] Em algumas modalidades, as composições de limpeza fornecem um pH de pelo menos cerca de, preferencialmente pelo menos cerca de 5,5, mais preferencialmente pelo menos cerca de 6, mais preferencialmente pelo menos cerca de 6,5. Em algumas modalidades, as composições fornecem um pH entre cerca de 6 e cerca de 14, mais preferencialmente entre cerca de 6,5 e cerca de 13, ainda mais preferencialmente entre cerca de 6,5 e cerca de 12, mais preferencialmente entre cerca de 7 e cerca de 11,5. Em algumas modalidades, a fonte de ácido pode ser incluída como um modificador ou neutralizador de pH em uma composição para atingir o pH desejado.

ATIVADORES

[0050] A composição também pode incluir um ativador de alvejante presente em uma quantidade de 0,1 a 15% em peso. O ativador de branqueamento pode incluir, mas não está limitado a açúcares poliacilados, por exemplo, pentaacetilglucose, ácidos aciloxibenzenossulfônicos e sais de metais alcalinos e de metais alcalino-terrosos, por exemplo, p- isononoiloxibenzenossulfonato de sódio e p-benzoiloxibenzenossulfonato de sódio, N,N-diacetilado e N,N,N',N’-tetra-acilado, por exemplo, N,N,N',N'- tetraacetilmetilenodiamina e -etilenodiamina (TAED), N,Ndiacetilanilina, N,N-diacetil-p-toluidina ou hidantoínas 1,3-diaciladas, como 1,3-diacetil-5,5- dimetil-hidantoína, N-alquil-N-sulfonilcarboxamidas, por exemplo, N-metil- N-mesilacetamida e N-metil-N-mesilbenzamida, hidrazidas cíclicas N- aciladas, triazóis acilados e urazóis, por exemplo, hidrazida do ácido monoacetilmaleico, O,N,N-hidroxilaminas trissubstituídas, por exemplo, O- benzoil-N, N-succinil-hidroxilamina, O-acetil-N, N-succinil-hidroxilamina e O, N, N-triacetil-hidroxilamina, N, N'-diacilsulfurilamidas, por exemplo, N, N'-dimetil-N, N'-diacetilsulfurilamida e N,N'-dietil-N,N'- dipropionilsulfurilamida, triacil cianuratos, por exemplo, cianurato de triacetil

22 / 87 e cianurato de tribenzoil, anidridos carboxílicos, por exemplo, anidrido do ácido benzoico, anidrido m-clorobenzoico e anidrido ftálico, 1,3-diacil-4,5- diaciloximidazolinas, por exemplo, 1,3-diacetil-4,5-diacetoxiimidazolina, tetra-acetilglicoluril, tetrapropionilglicoluril, 2,5-dicetopiperazina diacilada, por exemplo, 1,4-diacetil-2,5-dicetopiperazina, produtos de acilação de propilenodiureia e 2,2-dimetilpropilenodureia, por exemplo, tetraacetilpropilenodureia, a-aciloxipoli-acilmalonamidas, por exemplo, a- acetoxi-N, N'-diacetilmalonamida, diaciclioxo-hexa-hidro-1,3,5-triazinas, por exemplo, 1,5-diacetil-2,4- dioxo-hexa-hidro-1,3,5-triazina, benz (4H) -1,3- oxazin-4-onas com radicais alquila, por exemplo, radicais metila ou aromáticos e suas combinações.

[0051] O alvejante também pode ser combinado com um catalisador de alvejante. O catalisador de branqueamento pode incluir, mas não está limitado a, iminas quaternizadas, sulfoniminas, complexos de manganês e combinações dos mesmos. O catalisador de branqueamento pode ser incluído na composição em quantidades de até 1,5% em peso.

[0052] Em algumas modalidades, uma composição de limpeza pode ter aprimorado a atividade antimicrobiana ou atividade de clareamento pela adição de um material que, quando a composição é colocada em uso, reage com o oxigênio ativo para formar um componente ativado. Por exemplo, em algumas modalidades, um perácido ou um sal de perácido é formado. Por exemplo, em algumas modalidades, tetra-acetiletileno de diamina pode ser incluído na composição para reagir com o oxigênio ativo e formar um perácido ou um sal de perácido que atua como um agente antimicrobiano. Outros exemplos de ativadores de oxigênio ativo incluem metais de transição e seus compostos, compostos que contêm um carboxílico, nitrila ou uma porção química de éster, ou outros compostos desse tipo conhecidos na técnica. Em uma modalidade, o ativador inclui tetra-acetiletileno de diamina; metal de transição; composto que inclui carboxílico, nitrila, amina ou porção

23 / 87 química de éster; ou misturas dos mesmos.

[0053] Em algumas modalidades, um componente ativador pode incluir na faixa de até 75% em peso da composição, em algumas modalidades na faixa de cerca de 0,01 a cerca de 20% em peso, ou em algumas modalidades na faixa de cerca de 0,05 a cerca de 10% em peso da composição. Em algumas modalidades, um ativador para um composto de oxigênio ativo combina com o oxigênio ativo para formar um agente antimicrobiano.

[0054] O ativador pode ser acoplado ao sólido por qualquer um de uma variedade de métodos para acoplar uma composição de limpeza sólida a outra. Por exemplo, o ativador pode estar na forma de um sólido que está ligado, fixado, colado ou, de outro modo, aderido à composição de limpeza sólida. Alternativamente, o ativador sólido pode ser formado em torno de e envolvendo a composição de limpeza sólida. A título de exemplo adicional, o ativador sólido pode ser acoplado à composição de de limpeza sólida pelo recipiente ou pacote para a composição, tal como por um envoltório ou filme plástico ou retrátil.

FONTE DE ALCALINIDADE PARA COMPOSIÇÕES DE LIMPEZA

[0055] As composições de limpeza podem incluir uma quantidade eficaz de uma ou mais fontes de alcalinidade. Uma quantidade eficaz de uma ou mais fontes alcalinas deve ser considerada como uma quantidade que fornece uma composição de uso com um pH de entre cerca de 7 e cerca de 14. Em uma modalidade particular, as composições de limpeza podem ter um pH entre cerca de 7,5 e cerca de 13,5. Durante um ciclo de lavagem, a solução de uso pode ter um pH entre cerca de 6 e cerca de 14. Em modalidades particulares, a solução de uso pode ter um pH entre cerca de 6 e 14. Se a composição de limpeza incluir uma composição enzimática, o pH pode ser modulado para fornecer a faixa ideal de pH para a eficácia das composições enzimáticas. Em uma modalidade específica que incorpora uma composição

24 / 87 de enzima na composição de limpeza, o pH ideal está entre cerca de 10 e cerca de 11.

[0056] Exemplos de fontes alcalinas adequadas incluem, mas não estão limitadas a fontes de alcalinidade à base de carbonato, incluindo, por exemplo, um carbonato de metal alcalino; fontes de alcalinidade de base cáustica, incluindo, por exemplo, hidróxidos de metais alcalinos; outras fontes de alcalinidade adequadas podem incluir fontes de silicato de metal, borato de metal e alcalinidade orgânica. Os carbonatos de metais alcalinos exemplificativos que podem ser usados incluem, mas não estão limitados a, carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato, sesquicarbonato e misturas dos mesmos. Hidróxidos de metal alcalino exemplificativos que podem ser usados incluem, porém, sem limitação, hidróxido de sódio, lítio ou potássio. Os silicatos de metal exemplificativos que podem ser usados incluem, mas não estão limitados a, silicato de sódio ou potássio ou metassilicato. Exemplos de boratos de metais incluem, mas não estão limitados a, borato de sódio ou potássio.

[0057] As fontes orgânicas de alcalinidade são frequentemente bases nitrogenadas fortes incluindo, por exemplo, amônia (hidróxido de amônia), aminas, alcanolaminas e amino-álcoois. Exemplos típicos de aminas incluem aminas primárias, secundárias ou terciárias e diaminas portadoras de pelo menos um grupo hidrocarboneto ligado por nitrogênio, que representa um grupo alquila linear ou ramificado saturado ou insaturado que tem pelo menos 10 átomos de carbono e, de preferência, 16 a 24 átomos de carbono, ou um grupo arila, aralquila ou alcarila que contém até 24 átomos de carbono, e em que os outros grupos opcionais ligados por nitrogênio são formados por grupos alquila opcionalmente substituídos, grupos arila ou grupos aralquila ou grupos polialcóxi. Exemplos típicos de alcanolaminas incluem monoetanolamina, monopropanolamina, dietanolamina, dipropanolamina, trietanolamina, tripropanolamina e semelhantes. Exemplos típicos de amino-

25 / 87 álcoois incluem 2-amino-2-metil-1-propanol, 2-amino-1-butanol, 2-amino-2- metil-1,3- propanodiol, 2-amino-2-etil-1, 3-propanodiol, hidroximetilaminometano e semelhantes.

[0058] Em geral, fontes de alcalinidade geralmente estão disponíveis na forma aquosa ou em pó. De preferência, a fonte de alcalinidade está na forma sólida. O hidróxido de metal alcalino pode ser adicionado à composição em qualquer forma conhecida na técnica, incluindo esferas sólidas, dissolvidas em uma solução aquosa ou uma combinação dos mesmos.

[0059] Em uma modalidade preferencial, as composições de limpeza incluem uma fonte de alcalinidade em uma quantidade entre cerca de 0,01% e cerca de 99% em peso. Em algumas modalidades, a fonte de alcalinidade estará entre cerca de 35% e cerca de 95% em peso do peso total da composição de limpeza. Quando diluídas para uma solução de uso, as composições podem incluir entre cerca de 5 ppm e cerca de 25.000 ppm de uma fonte de alcalinidade.

AGENTES ANTIRREDEPOSIÇÃO

[0060] As composições de limpeza podem, opcionalmente, incluir um agente antirredeposição com a capacidade de facilitar suspensão sustentada de sujeiras em uma solução de limpeza ou enxágue e impedir que sujeiras removidas sejam redepositadas no substrato que é limpo e/ou enxaguado. Alguns exemplos de agentes antirredeposição adequados podem incluir amidas de ácidos graxos, tensoativos de fluorocarbono, ésteres de fosfato complexos, copolímeros de anidrido de estireno maleico e derivados celulósicos, tais como hidroxietilcelulose, hidroxipropilcelulose e semelhantes. A composição de limpeza pode incluir até cerca de 10% em peso e, em algumas modalidades, na faixa de cerca de 1 a cerca de 5% em peso de um agente antirredeposição.

AGENTES DE CLAREAMENTO

[0061] As composições de limpeza podem opcionalmente incluir uma

26 / 87 fragrância. O agente de branqueamento pode ser usado para clarear ou branquear um substrato e pode incluir compostos de branqueamento com a capacidade para liberar uma espécie de halogéneo ativa, tal como Cl2, Br2, - OCl- e/ou -OBr-, ou semelhantes, sob condições tipicamente encontradas durante o processo de limpeza. Os agentes de clareamento adequados para o uso podem incluir, por exemplo, compostos que contêm cloro, tal como um cloro, um hipoclorito, cloraminas e semelhantes. Alguns exemplos de compostos de liberação de halogêneo incluem os dicloroisocianuratos de metais alcalinos, fosfato trissódico clorado, hipocloritos de metais alcalinos, monocloramina e dicloroamina e semelhantes. Fontes de cloro encapsulado também podem ser usadas para intensificar a estabilidade da fonte de cloro na composição (consultar, por exemplo, as Patentes nos US 4.618.914 e

4.830.773, cujas descrições são incorporadas no presente documento a título de referência). Um agente de clareamento também pode incluir um agente que contém ou que age como uma fonte de oxigênio ativo. O composto de oxigênio ativo atua para fornecer uma fonte de oxigênio ativo, por exemplo, pode liberar oxigênio ativo em soluções aquosas. Um composto de oxigénio ativo pode ser inorgânico ou orgânico, ou pode ser uma mistura dos mesmos. Alguns exemplos de composto de oxigênio ativo incluem compostos de peroxigênio ou adutos de compostos de peroxigênio. Alguns exemplos de compostos ou fontes de oxigênio ativo incluem peróxido de hidrogênio, perboratos, peróxi-hidrato de carbonato de sódio, peróxi-hidratos de fosfato, permonossulfato de potássio e mono e tetra-hidrato de perborato de sódio com e sem ativadores, tais como diamina de tetra-acetiletileno e semelhantes.

[0062] Os alvejantes preferenciais podem incluir, mas não estão limitados a, perboratos de metais alcalinos, peridratos de carbonatos de metais alcalinos, perácidos, hipocloritos e combinações dos mesmos. Exemplos adequados de perácidos incluem, mas não estão limitados a, ácido peracético, C1-C12 ácidos percarboxílicos, C8-C16 ácidos dipercarboxílicos, ácidos

27 / 87 imidopercaproicos, ácidos arildipercaproicos, octano , nonano, decano ou dodecano-monoperácidos lineares ou ramificados, decano e dodecano- diperácido, ácidos mono e diperftálicos, ácidos isoftálicos e ácidos tereftálicos, ácido ftalimidopercaproico, ácido tereftaloildipercaproico, perácidos poliméricos, sais dos mesmos e combinações dos mesmos.

[0063] Uma composição de limpeza pode incluir uma quantidade mínima, mas eficaz, de um agente de clareamento, por exemplo, em algumas modalidades, na faixa de até cerca de 30%.

INTENSIFICADORES

[0064] As composições de limpeza podem compreender um intensificador. Intensificadores preferenciais incluem intensificadores orgânicos. Além disso, o intensificador orgânico pode incluir um ácido poliaspártico ou um cocondensado de ácido aspártico com um ou mais aminoácidos, incluindo, mas não se limitando a, C4-C25 ácidos mono ou dicarboxílicos e/ou C4-C25 mono ou diaminas. Em uma modalidade, o cocondensado inclui um ácido poliaspártico modificado com C6-C22 ácidos mono ou dicarboxílicos ou com C6-C22 mono ou diaminas em ácidos incluindo fósforo.

[0065] Além disso, o intensificador orgânico pode incluir um produto de condensação de ácido cítrico e um ácido hidroxicarboxílico ou um composto poli-hidróxi. Mais tipicamente, os produtos de condensação do ácido cítrico incluem grupos carboxila e têm pesos moleculares médios numéricos de até 10.000 g/mol. Além disso, o intensificador orgânico pode incluir ácido etilenodiaminodissuccínico, ácido oxidissuccínico, aminopolicarboxilatos, fosfonatos de aminopolialquileno, poliglutamatos e combinações dos mesmos. Além disso, um exemplo não limitativo de um ácido fosfônico adequado inclui ácido hidroxietanodifosfônico.

[0066] Alternativamente, o intensificador orgânico pode ser selecionado do grupo de olefinas, éteres, ésteres, aminas, amidos oxidados e

28 / 87 combinações dos mesmos. Olefinas adequados, éteres, ésteres e aminas incluem, mas não estão limitados a, monoetilenicamente insaturado C2-C22, olefinas, éteres vinílicos de alquila com C1-C8 grupos de alquila, estireno, ésteres vinílicos de C1-C8 ácidos carboxílicos , (met) acrilamida e vinilpirrolidona, (met) acrílicos de C1-C8 álcoois, (met)acrilonitrila, (met)acrilamidas de C1-C8 aminas, N-vinilformamida e vinilimidazol. Em uma modalidade, o intensificador orgânico está presente na composição em uma quantidade de 0,1 a 20% em peso.

POLÍMEROS DE ENXERTO DE ÁCIDO CARBOXÍLICO

[0067] Exemplos adequados de polímeros de enxerto de ácidos carboxílicos incluem uma base de enxerto e um ácido carboxílico insaturado. O ácido carboxílico pode incluir, mas não está limitado a, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido vinilacético e combinações dos mesmos. As bases de enxerto adequadas incluídas nos polímeros de enxerto dos ácidos carboxílicos incluem polissacarídeos degradados, como amidos degradados acidicamente e/ou enzimaticamente, inulinas, celulose, hidrolisados de proteínas, polissacarídeos degradados reduzidos, como manitol, sorbitol, aminossorbitol e N-alquilglucamina, bloco de óxido de alquileno copolímeros tais como copolímeros de bloco de óxido de óxido de etileno/propileno, óxido de etileno/copolímeros de blocos de óxido de butileno, óxido de etileno/óxido de propileno/óxido de butileno, copolímeros de bloco e alcoxilado mono ou poli-hídrico C1-C7, álcoois e/ou C15-C22 álcoois diferentes dos primeiro e segundo tensoativos. É para ser compreendido que, se alcoxilado mono- ou poli-hídrico C1-C7, álcoois e/ou C15-C22, os álcoois são incluídos na composição, destes álcoois alcoxilados não são equivalentes para o primeiro e o segundo agentes tensoativos e só podem ser incluídos além do primeiro e do segundo tensoativos. Em uma modalidade, 20 a 80 partes em peso do ácido carboxílico por 100 partes em peso da base de enxerto, podem ser

29 / 87 polimerizadas. Nesta modalidade, uma mistura de ácido maleico e ácido acrílico na razão em peso de 90:10 a 10:90 é tipicamente polimerizada com a base de enxerto. AGENTES QUELANTES/SEQUESTRANTES

[0068] As composições de limpeza podem também incluir quantidades eficazes de agentes quelantes/sequestrantes, também denominados como intensificadores. Além disso, as composições de limpeza podem opcionalmente incluir um ou mais intensificadores adicionais como um ingrediente funcional. De modo geral, um agente quelante é uma molécula com a capacidade para coordenar (isto é, ligar) os íons de metal comumente encontrados em fontes de água para impedir que os íons de metal interfiram na ação de outros ingredientes de um auxiliador de enxágue ou outra composição de limpeza. O agente quelante/sequestrante pode também funcionar como um agente de condicionamento de água quando incluído em uma quantidade eficaz. Em algumas modalidades, uma composição de limpeza pode incluir um agente quelante/sequestrante na faixa de até cerca de 35% em peso ou na faixa de cerca de 1 a 30% em peso.

[0069] Frequentemente, a composição de limpeza também é livre de fosfato e/ou livre de sulfato. Em modalidades da composição de limpeza sólida que são livres de fosfato, os materiais funcionais adicionais, incluindo intensificadores, excluem compostos que contêm fósforo, tais como fosfatos condensados e fosfonatos.

[0070] Construtores adicionais adequados incluem aminocarboxilatos e policarboxilatos. Alguns exemplos de aminocarboxilatos úteis como agentes quelantes/sequestrantes incluem ácido N-hidroxietiliminodiacético, ácido nitrilotriacético (NTA), ácido etilenodiaminatetracético (EDTA), ácido N-hidroxietil-etilenodiaminotriacético (HEDTA) (em adição ao HEDTA utilizado no ligante), ácido dietilenotriaminopentacético (DTPA) ácido diacético de metilglicina (MGDA), ácido diacético de ácido glutâmico

30 / 87 (GLDA) e similares. Alguns exemplos de policarboxilatos poliméricos adequados para o uso como agentes sequestrantes incluem aqueles que têm grupos carboxilato (--CO2) pendentes e incluem, por exemplo, ácido poliacrílico, copolímero maleico/olefina, copolímero acrílico/maleico, ácido polimetacrílico, copolímeros de ácido acrílico-ácido metacrílico, poliacrilamida hidrolisada, polimetacrilamida hidrolisada, copolímeros de poliamida-metacrilamida hidrolisados, poliacrilonitrila hidrolisada, polimetacrilonitrila hidrolisada, copolímeros de acrilonitrila-metacrilonitrila hidrolisados e semelhantes.

[0071] Nas modalidades da composição de limpeza sólida que não são livres de fosfato, os agentes quelantes/sequestrantes adicionados podem incluir, por exemplo, um fosfato condensado, um fosfonato e semelhantes. Alguns exemplos de fosfatos condensados incluem ortofosfato de sódio e potássio, pirofosfato de sódio e potássio, tripolifosfato de sódio, hexametafosfato de sódio e semelhantes. Um fosfato condensado também pode auxiliar, até uma extensão limitada, na solidificação da composição fixando-se a água livre presente na composição como água de hidratação.

[0072] Nas modalidades da composição de limpeza sólida que não são livres de fosfato, a composição pode incluir um fosfonato, tal como ácido 1- hidroxietano-1,1-difosfônico CH3C(OH)[PO(OH)2]2; aminotri(ácido metilenofosfônico); aminotri(metilenofosfonato) N[CH2 PO(OH)2]3, sal de sódio O +Na- POCH2N[CH2PO(ONa)2] 2

OH 2-hidroxietiliminobis(ácido metilenofosfórico) HOCH2 CH2 N[CH2 PO(OH)2 ]2; dietilenotriaminepenta(ácido metilenofosfônico) (HO)2 POCH2 N[CH2 CH2 N[CH2 PO(OH)2]2 ]2; dietilenotriaminepenta (metilenofosfonato), sal de sódio C9 H(28-x) N3 NaxO15P5 (x=7);

31 / 87 hexametilenodiamina(tetrametilenofosfonato), sal de potássio C10 H(28- x)N2KxO12P4 (x=6); bis(hexametileno)triamina(ácido pentametilenofosfônico) (HO2)POCH2N[(CH2)6 N[CH2 PO(OH)2]2]2 ; e ácido de fósforo H3PO3. Em algumas modalidades, pode ser usada uma combinação de fosfonato, tal como ATMP e DTPMP. Um fosfonato neutralizado ou alcalino, ou uma combinação do fosfonato com uma fonte alcalina antes de ser adicionado à mistura, de modo que haja pouco ou nenhum calor ou gás gerado por uma reação de neutralização, quando o fosfonato for adicionado pode ser usado.

[0073] Para uma discussão adicional de agentes quelantes/sequestrantes, consultar Kirk-Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Terceira Edição, volume 5, páginas 339 a 366 e volume 23, páginas 319 a 320, cuja revelação é incorporada a título de referência ao presente documento.

INIBIDORES DE TRANSFERÊNCIA DE COR

[0074] Inibidores de transferência de cor adequados incluem, mas não estão limitados a, inibidores de transferência de cor, por exemplo, homopolímeros e copolímeros de vinilpirrolidona, vinilimidazol, viniloxazolidona e N-óxido de 4-vinilpiridina com pesos moleculares médios de 15.000 a 100.000 g/mol. Em uma modalidade, a composição inclui o inibidor de transferência de cor presente em uma quantidade de 0,05 a 5% em peso.

COPOLÍMERO DE ÁCIDO DICARBOXÍLICO

[0075] Exemplos de copolímeros adequados de ácidos dicarboxílicos incluem, mas não estão limitados a, copolímeros de ácido maleico e ácido acrílico em uma proporção de peso de 100: 90 a 95: 5 e mais tipicamente de 30:70 a 90:10 com massas molares de 100.000 a 150.000, e copolímeros de ácido maleico com C2-C8 olefinas em uma razão molar de 40:60 a 80:20. Um exemplo não limitativo de um terpolímero adequado dos ácidos carboxílicos inclui um terpolímero de ácido maleico, ácido acrílico e um éster de vinila de

32 / 87 um C1-C3 ácido carboxílico em uma razão em peso de 10 (ácido maleico): 90 (ácido acrílico + éster vinílico): 95 (ácido maleico): 10 (ácido acrílico + éster vinílico), em que a razão em peso de ácido acrílico e éster vinílico pode ser de 30:70 a 70:30. CORANTES/ODORANTES

[0076] Vários corantes, odorantes incluindo perfumes e outros agentes de intensificação estética podem também ser incluídos nas composições de limpeza sólidas. Os corantes podem ser incluídos para alterar a aparência da composição, como, por exemplo, FD&C Blue 1 (Sigma Chemical), FD&C Yellow 5 (Sigma Chemical), Direct Blue 86 (Miles), Fastusol Blue (Mobay Chemical Corp.), Acid Orange 7 (American Cyanamid), Basic Violet 10 (Sandoz), Acid Yellow 23 (GAF), Acid Yellow 17 (Sigma Chemical), Sap Green (Keyston Analine and Chemical), Metanil Yellow (Keystone Analine and Chemical), Acid Blue 9 (Hilton Davis), Sandolan Blue/Acid Blue 182 (Sandoz), Hisol Fast Red (Capitol Color and Chemical), Fluorescein (Capitol Color and Chemical), Acid Green 25 (Ciba- Geigy) e semelhantes.

[0077] As fragrâncias ou perfumes que podem ser incluídos nas composições incluem, por exemplo, terpenoides, como citronelol, aldeídos, como amil cinamaldeído, um jasmim, como C1S-jamim ou jasmal, vanilina e semelhantes.

ENZIMAS E ESTABILIZADORES DE ENZIMAS

[0078] As composições de limpeza podem opcionalmente incluir uma fonte de alcalinidade. As enzimas preferenciais incluem enzimas que fornecem atividade desejável para a remoção de manchas à base de proteínas, à base de carboidratos ou à base de triglicerídeos de uma superfície; para lavagens de limpeza, descoloração e higienização, como lavagens para instrumentos médicos e odontológicos, dispositivos e equipamentos; lavagens para talheres, utensílios de cozinha e utensílios de mesa; ou lavagens para

33 / 87 equipamentos de corte de carne; para máquinas de lavar louça; para limpeza e descoloração de roupas e tecidos; para limpeza e descoloração de carpetes; para limpeza no local e descoloração no local; para limpeza e descoloração de superfícies e equipamentos para processamento de alimentos; para limpeza de drenos; lavagens para limpeza; e similar. Embora sem limitar a presente invenção, as enzimas adequadas para a composição de limpeza podem agir degradando-se ou alterando-se um ou mais tipos de resíduos de sujidade encontrados em um instrumento ou dispositivo removendo, assim, a sujidade ou tornando a sujidade mais removível por um tensoativo ou outro componente da composição de limpeza. Tanto a degradação quanto a alteração dos resíduos de sujidade podem aprimorar a detergência, reduzindo- se as forças físico-químicas que ligam a sujidade ao instrumento ou dispositivo a ser limpo, ie, a sujidade se torna mais solúvel em água. Por exemplo, uma ou mais proteases podem clivar estruturas de proteínas moleculares complexas e macroscópicas presentes em resíduos da sujidade em moléculas de cadeia curta mais simples que são, por si só, mais facilmente dessorvidas das superfícies, solubilizadas ou, de outro modo, mais facilmente removidas por soluções de detersão que contêm as ditas proteases.

[0079] As enzimas adequadas incluem uma protease, uma amilase, uma lipase, uma gliconase, uma celulase, uma peroxidase, uma catalase ou uma mistura das mesmas de qualquer origem adequada, tal como vegetal, animal, bacteriana, fúngica ou de levedura. As seleções preferenciais são influenciadas por fatores, tais como atividade do pH e/ou estabilidade óptima, termoestabilidade e estabilidade para detergentes ativos, adjuvantes e semelhantes. Nesse sentido, as enzimas bacterianas ou fúngicas são preferenciais, tais como amilases e proteases bacterianas e celulases fúngicas. De preferência, a enzima é uma protease, uma lipase, uma amilase ou uma combinação das mesmas.

[0080] "Enzima detersiva", como usado no presente documento,

34 / 87 significa uma enzima que possui um efeito de limpeza, descoloração ou outro efeito benéfico como componente de uma composição detergente sólida para instrumentos, dispositivos ou equipamentos, como instrumentos, dispositivos ou equipamentos médicos ou odontológicos; ou para lavanderia, têxtil, lava- louças, limpeza no local, ralos, tapetes, ferramentas de corte de carne, superfícies duras, cuidados pessoais ou similares.

[0081] As enzimas detersivas preferenciais incluem uma hidrolase, tal como uma protease, uma amilase, uma lipase ou uma combinação das mesmas. As enzimas preferenciais em composições detergentes sólidas para limpeza de dispositivos ou instrumentos médicos ou dentários incluem uma protease, uma amilase, uma celulase, uma lipase ou uma sua combinação.

[0082] As enzimas preferenciais nas composições de detergente sólidas para superfícies e equipamento de processamento de alimentos incluem uma protease, uma lipase, uma amilase, uma gliconase ou uma combinação das mesmas.

[0083] As enzimas preferenciais em composições de detergente sólidas para roupa ou têxteis incluem uma protease, uma celulase, uma lipase, uma peroxidase ou uma combinação e das mesmas.

[0084] As enzimas preferenciais nas composições de detergente sólidas para tapetes incluem uma protease, uma amilase ou uma combinação das mesmas.

[0085] As enzimas preferenciais nas composições de detergente sólidas para ferramentas de corte de carne incluem uma protease, uma lipase ou uma combinação das mesmas.

[0086] As enzimas preferenciais nas composições de detergente sólidas para superfícies duras incluem uma protease, uma lipase, uma amilase ou uma combinação das mesmas.

[0087] As enzimas preferenciais nas composições de detergente sólidas para drenagens incluem uma protease, uma lipase, uma amilase ou

35 / 87 uma combinação das mesmas.

[0088] As enzimas preferenciais incluem as disponíveis comercialmente incluem, entre outras, as seguintes: proteases como Lavergy Pro, Savinase® e Esperase®, lipases como Lipex®, celulases como Celluzym e combinações das mesmas. Cada um dos Savinase®, Esperase®, Lipolase®, e Celluclean estão comercialmente disponíveis a partir de Novozymes de Franklinton, Carolina do Norte.

[0089] As enzimas são normalmente incorporadas em uma composição detergente sólida, de acordo com a revelação, em uma quantidade suficiente para produzir uma limpeza eficaz durante um procedimento de lavagem ou de pré-embebição. Uma quantidade eficaz para limpeza se refere a uma quantidade que produz uma aparência limpa, sanitária e, de preferência, livre de corrosão para o material limpo, particularmente para dispositivos ou instrumentos médicos ou odontológicos. Uma quantidade eficaz para limpeza também pode se referir a uma quantidade que produz uma limpeza, remoção de nódoas, remoção de sujidade, desodorização branqueadora ou efeito de melhoria de frescura em substratos tais como dispositivos ou instrumentos médicos ou dentários e semelhantes. Tal efeito de limpeza pode ser obtido com quantidades de enzima tão baixas quanto cerca de 0,1% em peso da composição de detergente. Nas composições de limpeza da presente invenção, a limpeza adequada pode ser tipicamente alcançada quando uma enzima está presente em cerca de 0,5 a cerca de 25% em peso; de preferência cerca de 1 a cerca de 15% em peso; preferencialmente cerca de 1 a cerca de 10% em peso; preferencialmente cerca de 1 a cerca de 8% em peso. Os níveis mais altos de enzima são tipicamente desejáveis em formulações de limpeza ou pré- revestimento altamente concentradas. De preferência, um detergente é formulado para uso em uma diluição de cerca de 1: 500, ou para uma concentração de formulação de cerca de 2.000 a cerca de 4.000 ppm, o que coloca a concentração de uso da enzima em cerca de 20 a cerca de 40 ppm.

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[0090] As enzimas comerciais, tais como proteases alcalinas, são obtidas na forma líquida ou seca, são vendidas como soluções aquosas brutas ou em formas purificadas, processadas e compostas, e incluem cerca de 2% a cerca de 80% em peso de enzima ativa geralmente junto de estabilizadores, amortecedores, cofatores, impurezas e veículos inertes. O teor real de enzima ativa depende do método de fabricação e não é crucial; assumindo que a composição de detergente sólido tem a atividade enzimática desejada. A enzima particular escolhida para uso no processo e produtos da presente revelação depende das condições de utilidade final, incluindo a forma do produto físico, uso do pH, temperatura de uso e tipos de sujidade a serem degradados ou alterados. A enzima pode ser escolhida para fornecer atividade e estabilidade ideais para qualquer conjunto de condições de utilidade.

[0091] As composições de limpeza da presente invenção podem incluir pelo menos uma protease para limpar solos contendo proteínas. Além disso, a atividade de protease aprimorada pode ocorrer na presença de uma ou mais enzimas adicionais, tais como enzimas amilase, celulase, lipase, peroxidase, endoglucanase e suas misturas, preferencialmente enzimas lipase ou amilase.

[0092] Uma referência valiosa nas enzimas é "Industrial Enzymes", Scott, D., in Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3a Edição, (editores Grayson, M. e EcKroth, D.) Vol. 9, páginas 173 a 224, John Wiley & Sons, New York, 1980. Ao usar enzimas, os métodos de limpeza também podem incluir o uso de um agente estabilizador de enzimas.

CARGAS

[0093] As composições de limpeza sólidas podem opcionalmente incluir uma quantidade menor, mas eficaz, de um ou mais de um material de carga. Alguns exemplos de cargas adequadas podem incluir cloreto de sódio, amido, açúcares, C1-C10 alquileno glicóis, tais como propilenoglicol e semelhantes. Em algumas modalidades, uma carga pode ser incluída em uma

37 / 87 quantidade na faixa de até cerca de 50% em peso ou, em algumas modalidades, na faixa de cerca de 1 a 15% em peso.

INIBIDORES DE ESPUMA

[0094] Inibidores de espuma adequados incluem, mas não estão limitados a, organopolissiloxanos, sílica, parafinas, ceras, ceras microcristalinas e suas combinações.

POLIDIMETILSILOXANOS FUNCIONAIS

[0095] A composição de limpeza sólida também pode opcionalmente incluir um ou mais polidimetilsiloxanos funcionais. Por exemplo, em algumas modalidades, um polidimetilsiloxano modificado por óxido de polialquileno, tensoativo não iônico ou um tensoativo anfotérico de polissiloxano modificado por polibetaína pode ser empregado como um aditivo. Ambos, em algumas modalidades, são copolímeros de polissiloxano lineares aos quais os poliéteres ou polibetaínas foram enxertados através de uma reação de hidrossilação. Alguns exemplos de tensoativos de siloxano específicos são conhecidos como tensoativos SILWET® disponibilizados por Union Carbide ou copolímeros de poliéter ou polissiloxano de polibetaína ABIL® disponibilizados por Goldschmidt Chemical Corp. e descritos na Patente nº 4.654.161 cuja patente é incorporada no presente documento a título de referência. Em algumas modalidades, os siloxanos particulares usados podem ser descritos como com, por exemplo, baixa tensão superficial, alta capacidade umectante e excelente lubricidade. Por exemplo, esses tensoativos são considerados como entre os poucos com a capacidade para umectar superfícies de politetrafluoretileno. O tensoativo de siloxano empregado como um aditivo pode ser usado por si só ou em combinação com um tensoativo fluorquímico. Em algumas modalidades, o tensoativo fluorquímico empregado como um aditivo, opcionalmente, em combinação com um silano, pode ser, por exemplo, um fluoro-hidrocarboneto não iônico, por exemplo, etanóis de alquilpolioxietileno fluorados, alcoxilato de alquila

38 / 87 fluorado e ésteres de alquila fluorados.

[0096] Descrições adicionais de tais polidimetilsiloxonas funcionais e/ou tensoativos fluoroquímicos são descritas nas Patentes nos US 5.880.088;

5.880.089; e 5.603.776, todas as quais são incorporadas no presente documento a título de referência. Concluímos, por exemplo, que o uso de certos copolímeros de polissiloxano em uma mistura com tensoativos de hidrocarbonetos fornece excelentes auxiliares de enxágue em artigos de plástico. Concluímos também que a combinação de certos copolímeros de silicone polissiloxano e tensoativos de hidrocarbonetos com tensoativos de hidrocarbonetos convencionais também fornece excelentes auxiliares de enxágue em artigos de plástico. Esta combinação foi considerada ser melhor do que os componentes individuais, exceto com certos polidimetilsiloxanos modificados por óxido de polialquileno e copolímeros de polissiloxano de polibetaína, em que a eficácia é quase equivalente. Portanto, algumas modalidades abrangem os copolímeros de polissiloxano por si sós e a combinação com o tensoativo de fluorcarbono pode envolver polissiloxanos de poliéter, os tensoativos de siloxano não iônicos. Os tensoativos de siloxano anfotéricos, os copolímeros de polissiloxano de polibetaína podem ser empregados sozinhos como o aditivo nas composições de lavagem para fornecer os mesmos resultados.

[0097] Em algumas modalidades, a composição pode incluir polidimetilsiloxanos funcionais em uma quantidade na faixa de cerca de 10% em peso. Por exemplo, algumas modalidades podem incluir na faixa de cerca de 0,1 a 10% em peso de um polidimetilsiloxano modificado por óxido de polialquileno ou um polissiloxano modificado por betaína, opcionalmente, em combinação com cerca de 0,1 a 10% em peso de um tensoativo não iônico de hidrocarboneto fluorado.

INIBIDORES DE ACINZENTAMENTO

[0098] Os inibidores de acinzentamento adequados incluem, mas não

39 / 87 estão limitados a, poliésteres de óxidos de polietileno com etileno glicol e/ou propileno glicol e ácidos dicarboxílicos aromáticos ou ácidos dicarboxílicos aromáticos e alifáticos, poliésteres de óxidos de polietileno terminalmente tampados em uma extremidade com di e/ou poli-hídricos álcoois ou ácidos dicarboxílicos, polietileno iminas, etoxilatos de polietileno imina e suas combinações. AGENTES DE ENDURECIMENTO/ SOLIDIFICAÇÃO/

MODIFICADORES DE SOLUBILIDADE

[0099] Em algumas modalidades, um ou mais agentes de solidificação podem ser incluídos na composição de limpeza. Exemplos de agentes de endurecimento incluem ureia, uma amida como monoetanolamida esteárica ou dietanolamida láurica ou uma alquilamida e semelhantes; sais sulfato ou tensoativos sulfatados e sulfonatos aromáticos e semelhantes; um polietileno glicol sólido, ou um copolímero em bloco EO/PO sólido e semelhantes; amidos que foram feitos solúveis em água através de um processo de tratamento ácido ou alcalino; vários inorgânicos que conferem propriedades de solidificação a uma composição aquecida mediante resfriamento e semelhantes. Tais compostos podem também variar a solubilidade da composição em um meio aquoso durante uso, de modo que o auxiliar de enxágue e/ou outros ingredientes ativos possam ser dispensados da composição sólida durante um período prolongado de tempo.

[00100] Sulfonatos aromáticos adequados incluem, mas não estão limitados a, sulfonato de sódio xileno, sulfonato de sódio tolueno, sulfonato de sódio cumeno, sulfonato de potássio tolueno, sulfonato de amônio xileno, sulfonato de cálcio xileno, alquil naftaleno sulfonato de sódio e/ou naftaleno de butil sódio. Sulfonatos aromáticos preferenciais incluem sulfonato de sódio xileno e sulfonato de sódio cumeno.

[00101] A quantidade de agente de solidificação incluído em uma composição de limpeza pode ser ditada pelo efeito desejado. Em geral, uma

40 / 87 quantidade eficaz de agente de solidificação é considerada uma quantidade que age com ou sem outros materiais para solidificar a composição de limpeza. Tipicamente, para modalidades sólidas, a quantidade de agente de solidificação em uma composição de limpeza está em uma faixa de cerca de 10 a cerca de 80% em peso da composição de limpeza, de preferência na faixa de cerca de 20 a cerca de 75% em peso, mais preferencialmente na faixa de cerca de 20 a cerca de 70% em peso da composição de limpeza. Em um aspecto da invenção, o agente de solidificação é substancialmente livre de sulfato. Por exemplo, a composição de limpeza pode ter menos de 1% em peso de sulfato, de preferência menos de 0,5% em peso, mais preferencialmente menos de 0,1% em peso. Em uma modalidade preferencial, a composição de limpeza é livre de sulfato.

[00102] Em certas modalidades, pode ser desejável ter um agente de solidificação secundário. Em composições contendo solidificação secundária, a composição pode incluir um agente de solidificação secundário em uma quantidade na faixa de até cerca de 50% em peso. Em algumas modalidades, agentes de endurecimento secundários são podem estar presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 5 a cerca de 35% em peso, muitas vezes na faixa de cerca, de 10 a cerca de 25% em peso e por vezes na faixa de cerca de 5 a cerca de 15% em peso.

[00103] Em algumas modalidades, um ou mais agentes de endurecimento adicionais podem ser incluídos na composição de limpeza, se desejado. Exemplos de agentes de endurecimento incluem uma amida, tal monoetanolamida esteárica ou dietanolamida láurica ou uma alquilamida e semelhantes; um polietileno glicol sólido, ou um copolímero em bloco EO/PO sólido e semelhantes; amidos que foram feitos solúveis em água através de um processo de tratamento ácido ou alcalino; vários inorgânicos que conferem propriedades de solidificação a uma composição aquecida mediante resfriamento e semelhantes. Tais compostos podem também variar a

41 / 87 solubilidade da composição em um meio aquoso durante uso, de modo que o auxiliar de enxágue e/ou outros ingredientes ativos possam ser dispensados da composição sólida durante um período prolongado de tempo. A composição pode incluir um agente de endurecimento secundário em uma quantidade na faixa de até cerca de 30% em peso. Em algumas modalidades, agentes de endurecimento secundários são podem estar presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 5 a cerca de 25% em peso, muitas vezes na faixa de cerca, de 10 a cerca de 25% em peso e por vezes na faixa de cerca de 5 a cerca de 15% em peso.

UMECTANTE

[00104] A composição de limpeza sólida também pode opcionalmente incluir um ou mais umectantes. Um umectante é uma substância que tem uma afinidade com água. O umectante pode ser fornecido em uma quantidade suficiente para auxiliar na redução da visibilidade de um filme na superfície de substrato. A visibilidade de um filme na superfície de substrato é uma preocupação particular quando a água de enxágue contém um excesso de 200 ppm de total de sólidos dissolvidos. Consequentemente, em algumas modalidades, o umectante é fornecido em uma quantidade suficiente para reduzir a visibilidade de um filme em uma superfície de substrato quando a água de enxágue contém um excesso de 200 ppm de total de sólidos dissolvidos em comparação a uma composição de agente de enxágue que não contém o umectante. Os termos “gravação de sólidos de água" ou “gravação" se referem à presença de uma camada contínua visível de matéria em uma superfície de substrato que dá a aparência de que a superfície de substrato não está limpa.

[00105] Alguns umectantes exemplificadores que podem ser usados incluem aqueles materiais que contêm mais de 5% em peso de água (com base no umectante seco) equilibrados em 50% de umidade relativa e temperatura ambiente. Os umectantes exemplificadores que podem ser

42 / 87 usados incluem glicerina, propilenoglicol, sorbitol, poliglicosídeos de alquila, polissiloxanos de polibetaína e misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, a composição de agente de enxágue pode incluir umectante em uma quantidade na faixa de até cerca de 75% com base na composição total e em algumas modalidades na faixa de cerca de 5% em peso a cerca de 75% em peso com base no peso da composição.

SAL HIDRATÁVEL

[00106] As composições de limpeza sólidas, de acordo com a invenção, podem opcionalmente compreender pelo menos um sal hidratável. Em uma modalidade, o sal hidratável é carbonato de sódio (também conhecido como carbonato de sódio ou cinza) e/ou carbonato de potássio (também conhecido como potássio). Em um aspecto preferencial, o sal hidratável é o carbonato de sódio e exclui o carbonato de potássio. O sal hidratável pode ser fornecido na faixa entre aproximadamente 20% e aproximadamente 90% em peso, preferencialmente entre aproximadamente 25% e aproximadamente 90% em peso, e mais preferencialmente entre aproximadamente 30% e aproximadamente 70% em peso de sal hidratável, tal como carbonato de sódio. Os especialistas na técnica apreciarão outros intervalos de concentração de componentes adequados para obter propriedades comparáveis da matriz de solidificação.

[00107] Em outras modalidades, o sal hidratável pode ser combinado com outros agentes de solidificação. Por exemplo, o sal hidratável pode ser usado com agentes de solidificação adicionais que são de natureza inorgânica e também podem atuar opcionalmente como uma fonte de alcalinidade. Em certas modalidades, o agente de solidificação secundário pode incluir, mas não está limitado a: hidróxidos adicionais de metais alcalinos, carbonato de sódio anidro, sulfato de sódio anidro, acetato de sódio anidro e outros compostos hidratáveis conhecidos ou combinações dos mesmos. De acordo com uma modalidade preferencial, o sal hidratável secundário compreende

43 / 87 metassilicato de sódio e/ou metassilicato de sódio anidro. A quantidade de agente de solidificação secundário necessário para alcançar a solidificação depende de vários fatores, incluindo o agente de solidificação exato empregado, a quantidade de água na composição e a capacidade de hidratação dos outros componentes da composição de limpeza. Em certas modalidades, o agente solidificador secundário também pode servir como uma fonte alcalina adicional.

POLÍMERO

[00108] As composições de limpeza podem incluir um polímero ou um sistema de polímero constituído por pelo menos um polímero de ácido policarboxílico, copolímero e/ou terpolímero. Os polímeros de ácido policarboxílico particularmente adequados incluem, mas não estão limitados a, homopolímeros de ácido polimaleico, copolímeros de ácido poliacrílico e copolímeros de anidrido maleico/olefina.

[00109] Polímeros de ácido polimaleico (C4H2O3)x ou anidrido polimaleico hidrolisado ou homopolímero de ácido cis-2-butenodioico, tem a fórmula estrutural: onde n e m são qualquer número inteiro e em que porções de ácido maleico e porções de anidrido maleico podem ser dispostas estatisticamente ou em blocos. Exemplos de homopolímeros de ácido polimaleico, copolímeros e/ou terpolímeros (e seus sais) que podem ser utilizados para a invenção são particularmente preferenciais são aqueles com um peso molecular de cerca de 1.000 e cerca de 25.000, mais preferencialmente entre cerca de 1.000 e cerca de 5.000. Os homopolímeros de ácido polimaleico comercialmente disponíveis incluem a série Belclene

TM 200 de homopolímeros de ácido maleico da BWA Water Additives, 979 Lakeside Parkway, Suite 925 Tucker, GA 30084, EUA e Aquatreat AR-801

44 / 87 disponível na AkzoNobel. Os homopolímeros, copolímeros e/ou terpolímeros do ácido polimaleico podem estar presentes em composições de limpeza de cerca de 0,01% em peso a cerca de 30% em peso.

[00110] As composições de limpeza podem usar polímeros, copolímeros e/ou terpolímeros de ácido poliacrílico. Os ácidos poli acrílicos têm a seguinte fórmula estrutural: em n é qualquer número inteiro. Os exemplos de adequados polímeros de ácido poliacrílico, copolímeros e/ou terpolímeros, incluem mas não estão limitados a, os polímeros, copolímeros e/ou terpolímeros de ácidos poliacrílicos, (C3H4O2)n ou 2-propenoico, acrílico ácido, ácido poliacrílico, ácido propenoico.

[00111] Em uma modalidade, polímeros, copolímeros e/ou terpolímeros de ácido acrílico particularmente adequados têm um peso molecular entre cerca de 100 e cerca de 10.000, em uma modalidade preferencial entre cerca de 500 e cerca de 7.000, em uma modalidade ainda mais preferencial entre cerca de 1.000 e cerca de 5.000 e em uma modalidade mais preferencial entre cerca de 1.500 e cerca de 3.500. Exemplos de polímeros de ácido poliacrílico, copolímeros e/ou terpolímeros (ou sais deles) que podem ser utilizados para a invenção incluem, mas não estão limitados a, Acusol 448 e Acusol 425 da The Dow Chemical Company, Wilmington Delaware, EUA. Em modalidades particulares, pode ser desejável ter polímeros de ácido acrílico (e seus sais) com pesos moleculares maiores que cerca de 10.000. Exemplos, incluem, entre outros, o Acusol 929 (10.000 MW) e o Acumer 1510 (60.000 MW), ambos também disponíveis na Dow Chemical, AQUATREAT AR-6 (100.000 MW) da AkzoNobel Strawinskylaan 2555 1077 ZZ Amsterdam Postbus 75730 1070 AS

45 / 87 Amsterdam. O polímero, copolímero e/ou terpolímero de ácido poliacrílico podem estar presentes nas composições de cerca de podem estar presentes nas composições de limpeza de cerca de 0,01% em peso a cerca de 30% em peso.

[00112] Os copolímeros maleicos de anidrido/olefina são copolímeros de anidridos poliméricos e olefinas. O anidrido maleico (C2H2(CO)2O tem a seguinte estrutura:

O O O

[00113] Uma parte do anidrido maleico pode ser substituída por maleimida, N-alquil (C1-4) maleimidas, N-fenil-maleimida, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido aconítico, ácido crotônico, ácido cinâmico 10, alquil (C1-18) ésteres dos ácidos anteriores, ésteres cicloalquil (C3–8) dos ácidos anteriores, óleo de rícino sulfatado ou similares.

[00114] Pelo menos 95% em peso dos polímeros, copolímeros ou terpolímeros de anidrido maleico têm um peso molecular numérico médio na faixa entre cerca de 700 e cerca de 20.000, de preferência entre cerca de 1000 e cerca de 100.000.

[00115] Uma variedade de alfa-olefinas de cadeia linear e ramificada pode ser utilizada para os fins desta invenção. Alfa-olefinas particularmente úteis são dienos contendo 4 a 18 átomos de carbono, como butadieno, cloropreno, isopreno e 2-metil-1,5-hexadieno; 1-alcenos contendo 4 a 8 átomos de carbono, preferencialmente C4-10, como isobutileno, 1-buteno, 1- hexeno, 1-octeno e similares.

[00116] Em uma modalidade, copolímeros de anidrido maleico/olefina particularmente adequados têm um peso molecular entre cerca de 1.000 e cerca de 50.000, em uma modalidade preferencial entre cerca de 5.000 e cerca de 20.000 e em uma modalidade mais preferencial entre cerca de 7.500 e cerca de 12.500. Exemplos de copolímeros de anidrido maleico/olefina que podem ser utilizados para a invenção incluem, mas não estão limitados a,

46 / 87 Acusol 460N da The Dow Chemical Company, Wilmington Delaware, EUA. O copolímero de anidrido maleico/olefina pode estar presente em composições de limpeza de cerca de 0,01% em peso a cerca de 30% em peso. AGENTES DESINFETANTES/ANTIMICROBIANOS

[00117] As composições de limpeza podem incluir opcionalmente um agente desinfetante. Os agentes desinfetantes, também conhecidos como agentes antimicrobianos, são composições químicas que podem ser usadas em um material funcional sólido para evitar a contaminação microbiana e a deterioração dos sistemas, superfícies etc. Geralmente, esses materiais se enquadram em classes específicas, incluindo fenólicos, compostos halogênicos, compostos quaternários de amônio, derivados de metais, aminas, alcanolaminas, derivados de nitro, analídeos, compostos orgânicos de enxofre e enxofre-nitrogênio e compostos diversos.

[00118] Deve também ser entendido que compostos de oxigênio ativo, tal como aqueles discutidos acima na seção de agentes de alvejamento, podem também agir como agentes antimicrobianos e podem mesmo proporcionar atividade de sanitização. Na verdade, em algumas modalidades, a capacidade do composto de oxigênio ativo agir como um agente antimicrobiano reduz a necessidade de agentes antimicrobianos adicionais dentro da composição. Por exemplo, composições de percarbonato demonstraram proporcionar excelente ação antimicrobiana. No entanto, algumas modalidades incorporam agentes antimicrobianos adicionais.

[00119] O dado agente antimicrobiano, dependendo da composição química e da concentração, pode simplesmente limitar ainda mais a proliferação de números de micróbio ou pode destruir a totalidade ou uma porção da população microbiana. Os termos "micróbios" e “microrganismos" tipicamente se referem principalmente a bactérias, vírus, levedura, esporos e microrganismos de fungos. Em uso, os agentes antimicrobianos são tipicamente formados em um material funcional sólido que quando diluído e

47 / 87 dispensado, opcionalmente, por exemplo, usando uma corrente aquosa forma uma composição desinfetante ou sanitizante aquosa que pode ser contatada com uma variedade de superfícies resultando em prevenção de crescimento ou na morte de uma porção da população microbiana. Uma redução de três log da população microbiana resulta em uma composição sanitizante. O agente antimicrobiano pode ser encapsulado, por exemplo, para melhorar sua estabilidade.

[00120] Alguns exemplos de agentes antimicrobianos comuns incluem antimicrobianos fenólicos, tal como pentaclorofenol, ortofenilfenol, um cloro- p-benzilfenol, p-cloro-m-xilenol. Agentes antibacterianos contendo halogênio incluem complexos de sódio tricloroisocianurato, sódio dicloro isocianato (anidro ou di-hidratado), iodo-poli(vinilpirrolidinona), compostos de bromo, tal como, 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol e agentes antimicrobianos quaternários, tal como cloreto de benzalcônio, cloreto de didecildimetil amônio, di-iodocloreto de colina, tribrometo de tetrametil fosfônio. Outras composições antimicrobianas, tal como hexa-hidro-1,3,5-tris(2-hidroxietil)-s- -triazina, ditiocarbamatos, tal como, sódio dimetilditiocarbamato e uma variedade de outros materiais são conhecidas na técnica pelas suas propriedades antimicrobianas.

[00121] Em modalidades da composição de limpeza que são livres de fosfato, e também incluem um agente antimicrobiano, o antimicrobiano é selecionado para satisfazer esses requisitos. As modalidades da composição de limpeza que incluem apenas ingredientes GRAS podem excluir ou omitir agentes antimicrobianos descritos nesta seção.

[00122] Em algumas modalidades, a composição de limpeza compreende um componente antimicrobiano na faixa de cerca de 10% em peso da composição, em algumas modalidades na faixa de cerca de 5% em peso ou, em algumas modalidades, na faixa de cerca de 0,01 a cerca de 3% em peso ou na faixa de cerca de 0,05 a 1% em peso da composição.

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POLÍMEROS DE LIBERAÇÃO DE SUJEIRA

[00123] Polímeros de liberação de sujeira adequados incluem, mas não estão limitados a, polímeros de enxerto anfifílico ou copolímeros de ésteres de vinil e/ou ésteres acrílicos em óxidos de polialquileno ou celuloses modificadas, tais como metilcelulose, hidroxipropilcelulose e carboximetilcelulose, e combinações dos mesmos. Em uma modalidade, a composição inclui o polímero de liberação de sujeira presente em uma quantidade de 0,3 a 1,5% em peso.

SOLVENTES

[00124] Vários solventes podem ser incorporados nas composições de limpeza sólidas. Os solventes preferenciais incluem, mas não estão limitados a, etileno glicol, 2-butoxietanol, butildiglicol, éteres de alquil glicol e isopropanol.

TENSOATIVOS ADICIONAIS

[00125] A mistura de tensoativo solidificada e/ou composições de limpeza sólidas podem incluir cotensoativos opcionais. De preferência, um cotensoativo está na forma sólida. Além disso, a mistura de tensoativo solidificada e/ou composições de limpeza sólidas podem ser incorporadas nas composições de limpeza. Essas composições de limpeza podem incluir, mas não estão limitadas a, composições de detergente, composições de lavagem de louças, composições de lavanderia, auxiliadores de enxágue e composições de limpeza de superfícies duras. Os tensoativos que podem ser incluídos como cotensoativo na mistura de tensoativo solidificada e/ou nas composições de limpeza sólidas incluem tensoativos não iônicos, tensoativos não iônicos semipolares, tensoativos aniônicos, tensoativos catiônicos, tensoativos anfotéricos, tensoativos zwitteriônicos e misturas ou combinações dos mesmos.

[00126] Ao incluir um cotensoativo na mistura de tensoativo solidificada e/ou composições de limpeza sólidas, o cotensoativo está

49 / 87 preferencialmente presente em quantidades de cerca de 20% em peso a cerca de 90% em peso, mais preferencialmente de cerca de 30% em peso a cerca de 90% em peso, e mais preferencialmente de cerca de 40% em peso a cerca de 80% em peso.

TENSOATIVOS NÃO IÔNICOS

[00127] Tensoativos não iônicos úteis são geralmente caracterizados pela presença de um grupo hidrofóbico orgânico e um grupo hidrofílico orgânico e são tipicamente produzidos pela condensação de um composto hidrofóbico alifático orgânico, alquil aromático ou de polioxialquileno com uma porção química de óxido alcalino hidrofílica a qual na prática comum é óxido de etileno ou um produto de poli-hidratação do mesmo, polietileno glicol. Praticamente qualquer composto hidrofóbico tendo um grupo hidroxila, carboxila, amino ou amido com um átomo de hidrogênio reativo pode ser condensado com óxido de etileno, ou seus adutos de poli-hidratação, ou suas misturas com alcoxilenos, tal como óxido de propileno para formar um agente ativo de superfície não iônico. O comprimento da fração química de polioxialquileno hidrofílica que é condensada com qualquer composto hidrofóbico particular pode ser prontamente ajustado para gerar um composto passível de dispersão em água ou solúvel em água que tem o grau desejado de equilíbrio entre propriedades hidrofílicas e hidrofóbicas. Tensoativos não iônicos úteis incluem: (1) Compostos poliméricos de polioxipropileno-polioxietileno em bloco à base de propilenoglicol, etilenoglicol, glicerol, trimetilolpropano e etilenodiamina como o composto de hidrogênio reativo iniciador. Exemplos de compostos poliméricos feitos a partir de uma propoxilação e etoxilação sequencial de iniciador estão comercialmente disponíveis da BASF Corp. Uma classe de compostos são compostos bifuncionais (dois hidrogênios reativos) formados por condensação de óxido de etileno com uma base hidrofóbica formada pela adição de óxido de propileno aos dois grupos

50 / 87 hidroxila de propilenoglicol. Essa porção hidrofóbica da molécula pesa de cerca de 1.000 a cerca de 4.000. O óxido de etileno é, então, adicionado para ensanduichar esse hidrófobo entre grupos hidrofílicos, controlado por comprimento para constituir de cerca de 10% em peso a cerca de 80% em peso da molécula final. Outra classe de compostos são copolímeros de bloco tetrafuncionais derivados da adição sequencial de óxido de propileno e óxido de etileno a etilenodiamina. O peso molecular do hidrótopo de óxido de propileno varia de cerca de 500 a cerca de 7.000; e o óxido de etileno hidrófilo é adicionado para constituir de cerca de 10% em peso a cerca de 80% em peso da molécula.

[00128] (2) Os produtos de condensação de um mol de alquilfenol em que a cadeia alquila, de configuração de cadeia reta ou cadeia ramificada, ou do constituinte de alquila simples ou dupla, contém de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono com cerca de 3 a cerca de 50 mol de óxido de etileno. O grupo alquila pode, por exemplo, ser representado por di-isobutileno, diamila, propileno polimerizado, iso-octila, nonila e dinonila. Esses tensoativos podem ser condensados de óxido de polietileno, polipropileno e polibutileno de alquilfenóis. Exemplos de compostos comerciais dessa química estão disponíveis no mercado com os nomes comerciais Igepal® fabricado por Rhone-Poulenc e Triton® fabricado por Union Carbide.

[00129] (3) Produtos de condensação de um mol de um álcool saturado ou insaturado de cadeia reta ou ramificada que tem de cerca de 6 a cerca de 24 átomos de carbono com cerca de 3 a cerca de 50 mol de óxido de etileno. A porção química de álcool pode consistir em misturas de álcoois na faixa de carbono delineada acima ou a mesma pode consistir em um álcool que tem um número específico de átomos de carbono dentro dessa faixa. Exemplos de tensoativo comercial semelhantes estão disponíveis sob os nomes comerciais Lutensol™, Dehydol™ fabricados por BASF, NeodolTM fabricado por Shell Chemical Co. e AlfonicTM fabricado por Vista Chemical Co.

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[00130] (4) Produtos de condensação de um mol de ácido carboxílico saturado ou insaturado de cadeia reta ou ramificada que tem de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono com de cerca de 6 a cerca de 50 mol de óxido de etileno. A porção química de ácido pode consistir em misturas de ácidos na faixa de átomos de carbono definida acima ou pode consistir em um ácido que tem um número específico de átomos de carbono dentro da faixa. Exemplos de compostos comerciais desta química estão disponíveis no mercado com os nomes comerciais Disponil ou Agnique fabricados por BASF e LipopegTM fabricado por Lipo Chemicals, Inc.

[00131] Adicionalmente a ácidos carboxílicos etoxilados, normalmente chamados ésteres de polietilenoglicol, outros ésteres de ácido alcanoico formados por reação com glicerídeos, glicerina e álcoois poli-hídricos (sacarídeo ou sorbitano/sorbitol) têm aplicação nesta invenção para modalidades especializadas, particularmente aplicações de aditivos alimentares indiretos. Todas essas porções químicas de éster têm um ou mais sítios de hidrogênio reativo na sua molécula que podem sofrer acilação adicional ou adição de óxido de etileno (alcóxido) para controlar a hidrofilicidade destas substâncias.

[00132] Exemplos de tensoativos de baixa espumação não iônicos incluem: (5) Compostos de (1) que são modificados, essencialmente revertidos, adicionando-se de óxido de etileno a etilenoglicol para fornecer um hidrófilo de peso molecular designado; e, então, adicionando-se óxido de propileno para obter blocos hidrofóbicos no exterior (extremidades) da molécula. A porção hidrofóbica da molécula pesa de cerca de 1.000 a cerca de

3.100 com o hidrófilo central incluindo 10% em peso a cerca de 80% em peso da molécula final. Esses Pluronics ™ reversos são fabricados por BASF Corporation, sob o nome comercial de tensoativos Pluronic™ R. Do mesmo modo, os tensoativos Tetronic™ R são produzidos por BASF Corporation

52 / 87 pela adição sequencial de óxido de etileno e óxido de propileno a etilenodiamina. A porção hidrofóbica da molécula pesa de cerca de 2.100 a cerca de 6.700 com o hidrófilo central incluindo 10% em peso a cerca de 80% em peso da molécula final.

[00133] (6) Compostos de grupos (1), (2), (3) e (4), que são modificados por “capeamento" ou “bloqueio de extremidade" do grupo ou grupos hidróxi terminais (de porções químicas multifuncionais) para reduzir espumação por reação com uma pequena molécula hidrófoba, tal como óxido de propileno, óxido de butileno, cloreto de benzila; e ácidos graxos de cadeia curta, álcoois ou haletos de alquila que contém de 1 a cerca de 5 átomos de carbono; e misturas dos mesmos. Também são incluídos reagentes, tal como cloreto de tionila, que converte grupos hidróxi terminais em um grupo cloreto. Tais modificações no grupo hidróxi terminal podem resultar em não iônicos de bloco inteiro, hetero-bloco, bloco hetérico ou todo hetérico.

[00134] Exemplos adicionais de não iônicos de baixa espumação eficazes incluem:

[00135] (7) Os alquilfenoxipolietoxialcanóis da Patente US 2.903.486, expedida em 8 de setembro de 1959, para Brown et al. e representados pela fórmula na qual R é um grupo alquila de 8 a 9 átomos de carbono, A é uma cadeia de alquileno de 3 a 4 átomos de carbono, n é um número inteiro de 7 a 16 e m é um número inteiro de 1 a 10.

[00136] Os condensados de polialquileno glicol da Patente US

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3.048.548, expedida em 7 de agosto de 1962, para Martin et al. que tem cadeias de oxietileno hidrofílicas e cadeias oxipropileno hidrofóbicas alternadas, onde o peso das cadeias hidrofóbicas terminais, o peso da unidade hidrofóbica do meio e o peso das unidades hidrofílicas de ligação representam, cada uma, cerca de um terço do condensado.

[00137] Os tensoativos não iônicos desespumantes revelados na Patente US 3.382.178, expedida em 7 de maio de 1968, por Lissant et al., tendo a fórmula geral Z[(OR)nOH]z em que Z é material alcoxilável, R é um radical derivado de um óxido alcalino, que pode ser etileno e propileno, e n é um número inteiro de, por exemplo, 10 a 2.000 ou mais, e z é um número inteiro determinado pelo número de grupos oxialquiláveis reativos.

[00138] Os compostos de polioxialquileno conjugados descritos na Patente US 2.677.700, expedida em 4 de maio de 1954, para Jackson et al. correspondendo à fórmula Y(C3H6O)n (C2H4O)mH em que Y é o resíduo de composto orgânico que tem de cerca de 1 a 6 átomos de carbono e um átomo de hidrogênio reativo, n tem um valor médio de pelo menos cerca de 6,4, como determinado pelo número de hidroxila e m tem um valor tal que a porção de oxietileno constitui cerca de 10% a cerca de 90% em peso da molécula.

[00139] Os compostos de polioxialquileno conjugados descritos na Patente US 2.674.619, expedida em 6 de abril de 1954, para Lundsted et al. tendo a fórmula Y[(C3H6On (C2H4O)mH]x em que Y é o resíduo de composto orgânico que tem de cerca de 2 a 6 átomos de carbono e que contém x átomos de hidrogênio reativo no qual x tem um valor de pelo menos 2, n tem um valor tal que o peso molecular da base hidrofóbica de polioxipropileno seja de pelo menos cerca de 900 e m tem um valor tal que o teor de oxietileno da molécula seja de cerca de 10% a cerca de 90% em peso. Compostos caindo dentro do escopo da definição para Y incluem, por exemplo, propileno glicol, glicerina, pentaeritritol, trimetilolpropano, etilenodiamina e semelhantes. As

54 / 87 cadeias de oxipropileno, opcionalmente, mas vantajosamente, contêm pequenas quantidades de óxido de etileno e as cadeias de oxietileno também opcionalmente, mas vantajosamente, contêm pequenas quantidades de óxido de propileno.

[00140] Agentes ativos de superfície de polioxialquileno conjugados adicionais que são usados vantajosamente nas composições desta invenção correspondem à fórmula: P[(C3H6O)n (C2H4O)mH]x em que P é o resíduo de um composto orgânico que tem de cerca de 8 a 18 átomos de carbono e que contém x átomos de hidrogênio reativo no qual x tem um valor de 1 ou 2, n tem um valor tal que o peso molecular da porção de polioxipropileno seja de pelo menos cerca de 44 e m tem um valor tal que o teor de oxipropileno da molécula seja de cerca de 10% a cerca de 90% em peso. Em qualquer caso, as cadeias de oxipropileno podem opcionalmente conter, mas com vantagem, pequenas quantidades de óxido de etileno e as cadeias de oxietileno também podem, opcionalmente, conter, mas vantajosamente, pequenas quantidades de óxido de propileno.

[00141] (8) Tensoativos de amida de ácido graxo de poli-hidróxi adequados para uso nas presentes composições incluem aqueles que tem a fórmula estrutural R2CONR1Z na qual R1 é H, grupos C1-C4 hidrocarbila, 2- hidroxietila, 2-hidroxipropila, etóxi, propóxi ou uma mistura dos mesmos; R2 é um C5-C31 hidrocarbila o qual pode ser de cadeia reta; e Z é um poli- hidroxi-hidrocarbila que tem uma cadeia de hidrocarbila linear com pelo menos 3 hidroxilas diretamente conectadas à cadeia ou um derivado alcoxilado (preferencialmente etoxilado ou propoxilado) do mesmos. Z pode ser derivado de um açúcar redutor em uma reação de aminação redutora; tal como uma porção química de glicitila.

[00142] (9) Os produtos de condensação de alquila etoxilado de álcoois alifáticos com cerca de 0 a cerca de 25 mol de óxido de etileno são adequados para uso nas presentes composições. A cadeia de alquila do álcool alifático

55 / 87 pode ser linear ou ramificada, primária ou secundária, e contém, de modo geral, de 6 a 22 átomos de carbono.

[00143] (10) Os C6-C18 álcoois de ácido graxo etoxilados e C6-C18 álcoois de ácido graxo etoxilados e propoxilados misturados são tensoativos adequados para o uso nas presentes composições, particularmente, aqueles que são solúveis em água. Álcoois graxos etoxilados adequados incluem álcoois graxos etoxilados C6-C18 com um grau de etoxilação de 3 a 50.

[00144] (11) Tensoativos de alquilpolissacarídeo não iônicos adequados, particularmente para uso nas presentes composições incluem aqueles divulgados na Pat. U.S. No. 4.565.647, Llenado, emitida em 21 de Jan., 1986. Estes tensoativos incluem um grupo hidrofóbico contendo de cerca de 6 a cerca de 30 átomos de carbono e um polissacarídeo, por exemplo, um poliglicosídeo, grupo hidrofílico contendo de cerca de 1,3 a cerca de 10 unidades de sacarídeos. Qualquer sacarídeo redutor contendo 5 ou 6 átomos de carbono pode ser usado, por exemplo, frações de glicose, galactose e galactosil podem ser usadas em lugar de frações de glicosil. (Opcionalmente, o grupo hidrofóbico é fixado nas posições 2-, 3-, 4-, etc., assim dando uma glicose ou galactose, em oposição a um glicosídeo ou galactosídeo.) As ligações interssacarídeos podem estar, por exemplo, entre a uma posição das unidades de sacarídeo adicionais e as posições 2-, 3-, 4- e/ou 6- nas unidades de sacarídeo anteriores.

[00145] (12) Tensoativos de amida de ácido graxo adequados para uso nas presentes composições incluem aqueles que tem a fórmula R6CON(R7)2 na qual R6 é um grupo alquila que contém de 7 a 21 átomos de carbono e cada R7 é independentemente hidrogênio, C1-C4 alquila, C1-C4 hidroxialquila ou -- (C2H4O)XH, em que x está na faixa de 1 a 3.

[00146] (13) Uma classe útil de tensoativos não iônicos inclui a classe definida como aminas alcoxiladas ou, mais particularmente, tensoativos alcoxilados/aminados/alcoxilados de álcool. Esses tensoativos não iônicos

56 / 87 podem ser, pelo menos em parte, representados pelas fórmulas gerais: R20-- (PO)SN--(EO) tH, R20--(PO)SN--(EO) tH(EO)tH e R20--N(EO) tH; em que R20 é um grupo alquila, alquenila ou outro grupo alifático ou um grupo alquil-arila de 8 a 20, preferencialmente, 12 a 14 átomos de carbono, EO é oxietileno, PO é oxipropileno, s é 1 a 20, preferencialmente 2 a 5, t é 1 a 10, preferencialmente 2 a 5 e u é de 1 a 10, preferencialmente 2 a 5. Outras variações no escopo desses compostos podem ser representadas pela fórmula alternativa: R20--(PO)V--N[(EO) wH][(EO) zH] na qual R20 é como definido acima, v é de 1 a 20 (por exemplo, 1, 2, 3 ou 4 (preferencialmente 2)) e w e z são, independentemente, de 1 a 10, preferencialmente de 2 a 5. Esses compostos são representados comercialmente por uma linha de produtos vendidos por Huntsman Chemicals como tensoativos não iônicos. Um produto químico preferencial dessa classe inclui Amina Alcoxilada Surfonic™ PEA 25. Tensoativos não iônicos preferenciais para as composições da invenção incluem alcoxilatos de álcool, copolímeros de bloco EO/PO, alcoxilatos de alquilfenol e semelhantes.

TENSOATIVOS NÃO IÔNICOS SEMIPOLARES

[00147] O tipo semipolar de agentes tensoativos não iônicos é outra classe de surfactante não iônico útil em composições. De modo geral, não iônicos semipolares são altos espumantes e estabilizadores de espuma que podem limitar sua aplicação em sistemas CIP. No entanto, nas modalidades composicionais desta invenção projetadas para metodologia de limpeza de alta espuma, não iônicos semipolares teriam utilidade imediata. Os tensoativos não iônicos semipolares incluem os óxidos de amina, óxidos de fosfina, sulfóxidos e seus derivados alcoxilados.

[00148] Os óxidos de amina são óxidos de amina terciária correspondentes à fórmula geral:

57 / 87 R2 R1 (OR4)n N O R3 em que a seta é uma representação convencional de uma ligação semipolar; e R1, R2 e R3 podem ser alifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alicíclicos ou combinações dos mesmos. De um modo geral, para óxidos de amina de interesse de detergente, R1 é um radical alquila de cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono; R2 e R3 são alquila ou hidroxialquila de 1 a 3 átomos de carbono ou uma mistura dos mesmos; R2 e R3 podem ser ligados uns aos outros, por exemplo, através de um átomo de oxigênio ou nitrogênio, para formar uma estrutura de anel; R4 é um grupo alcalino ou um hidroxialquileno que contém 2 a 3 átomos de carbono; e n está na faixa de 0 a cerca de 20.

[00149] Tensoativos de óxido de amina solúveis em água úteis são selecionados dos óxidos de amina de alquil di-(alquil inferior) de coco ou sebo, exemplos específicos dos quais são óxido de dodecildimetilamina, óxido de tridecildimetilamina, óxido de tradecildimetilamina, óxidos de pentadecildimetilamina, óxido de hexadecildimetilamina, óxido de heptadecildimetilamina, óxido de octadecildimetilamina, óxido de dodecildipropilamina, óxido de tetradecildipropilamina, óxido de hexadecildipropilamina, óxido de tetradecildibutilamina, óxido de octadecildibutilamina, óxido de bis(2-hidroxietil)dodecilamina, óxido de bis(2-hidroxietil)-3-dodecoxi-1-hidroxipropilamina, óxido de dimetil-(2- hidroxidodecil)amina, óxido de 3,6,9-trioctadecildimetilamina e óxido de 3- dodecoxi-2-hidroxipropildi-(2-hidroxietil)amina.

[00150] Tensoativos não iônicos semipolares úteis também incluem os óxidos de fosfina solúveis em água que tem a seguinte estrutura:

58 / 87 em que a seta é uma representação convencional de uma ligação semipolar; e R1 é uma porção química de alquila, alquenila ou hidroxialquila em uma faixa de 10 a cerca de 24 átomos de carbono no comprimento de cadeia; e R2 e R3 são, cada um, porções químicas de alquila separadamente selecionadas a partir de grupos alquila ou hidroxialquila que contém 1 a 3 átomos de carbono.

[00151] Exemplos de óxidos de fosfina úteis incluem óxido de dimetildecilfosfina, óxido de dimetiltetradecilfosfina, óxido de metiletiltetradecilfosfono, óxido de dimetil-hexadecilfosfina, óxido de dietil- 2-hidroxioctildecilfosfina, óxido de bis(2-hidroxietil)dodecilfosfina e óxido de bis(hidroximetil)tetradecilfosfina.

[00152] Tensoativos não iônicos semipolares úteis no presente documento também incluem os compostos de sulfóxido solúveis em água que têm a estrutura: em que a seta é uma representação convencional de uma ligação semipolar; e R1 é uma porção química de alquila ou hidroxialquil de cerca de 8 a cerca de 28 átomos de carbono, de cerca de 0 a cerca de 5 ligações éter e de 0 a cerca de 2 substituintes de hidroxila; e R2 é uma porção química de alquila que consiste em grupos alquila e hidroxialquila que tem 1 a 3 átomos de carbono.

[00153] Exemplos úteis desses sulfóxidos incluem dodecil metil sulfóxido; 3-hidroxi tridecil metil sulfóxido; 3-metóxi tridecil metil sulfóxido;

59 / 87 e 3-hidróxi-4-dodecoxibutil metil sulfóxido.

[00154] Tensoativos não iônicos semipolares para as composições incluem óxidos de dimetil amina, tal como óxido de lauril dimetil amina, óxido de miristil dimetil amina, óxido de cetil dimetil amina, combinações dos mesmos e semelhantes. Tensoativos de óxido de amina solúveis em água úteis são selecionados dentre os óxidos de octil, decil, dodecil, isododecil, coco ou sebo alquildi-(alquil inferior)amina, exemplos dos quais são óxido de octildimetilamina, óxido de nonildimetilamina, óxido de decilmetilamina, óxido de undecildimetilamina, óxido de dodecildimetilamina, óxido de isododecildimetil amina, óxido de tridecildimetilamina, óxido de tradecildimetilamina, óxido de pentadecildimetilamina, óxido de hexadecildimetilamina, óxido de heptadecildimetilamina, óxido de octadecildimetilamina, óxido de dodecildipropilamina, óxido de tetradecildipropilamina, óxido de hexadecildipropilamina, óxido de tetradecildibutilamina, óxido de octadecildibutilamina, óxido de bis(2- hidroxietil)dodecilamina, óxido de bis(2-hidroxietil)-3-dodecoxi-1- hidroxipropilamina, óxido de dimetil-(2-hidroxidodecil)amina, óxido de 3,6,9-trioctadecildimetilamina e óxido de 3-dodecoxi-2-hidroxipropildi-(2- hidroxietil)amina.

[00155] Tensoativos não iônicos adequados para o uso com as composições incluem tensoativos alcoxilados. Os tensoativos alcoxilados adequados incluem copolímeros EO/PO, copolímeros EO/PO com tampa, alcoxilatos de álcool, alcoxilatos de álcool com tampa, misturas dos mesmos ou similares. Os tensoativos alcoxilados adequados para uso como solventes incluem copolímeros de bloco EO/PO, como os tensoativos Plurônico e Plurônico reverso; alcoxilatos de álcool, tais como Dehypon LS-54 (R- (EO)5(PO)4) e Dehypon LS-36 (R-(EO)3(PO)6); e alcoxilatos de álcool com tampa, como Plurafac LF221 e Tegoten EC11; misturas dos mesmos ou semelhantes.

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TENSOATIVOS ANIÔNICOS

[00156] Tensoativos aniônicos são categorizados como aniônicos porque a carga no hidrófobo é negativa; ou tensoativos em que a seção hidrofóbica da molécula não carrega carga a menos que o pH seja elevado à neutralidade ou acima (por exemplo, ácidos carboxílicos). Carboxilato, sulfonato, sulfato e fosfato são os grupos solubilizantes polares (hidrofílicos) encontrados nos tensoativos aniônicos. Dos cátions (contraíons) associados a esses grupos polares, sódio, lítio e potássio conferem solubilidade em água; íons de amônio e de amônio substituídos fornecem solubilidade tanto em água quanto em óleo; e cálcio, bário e magnésio promovem solubilidade em óleo. Conforme aqueles versados na técnica entendem, os aniônicos são tensoativos detersivos excelentes e são, dessa forma, adições favoráveis para composições de detergentes de serviços pesados.

[00157] Os tensoativos de sulfato aniônicos adequados para uso nas presentes composições incluem alquil éter sulfatos, alquil sulfatos, os alquil sulfatos primários e secundários lineares e ramificados, alquil etoxissulfatos, sulfatos de oleíla graxa, alquil fenol óxido de etileno éter sulfatos, os glucamina sulfatos C5-C17 acil-N-(C1-C4 alquila) e -N(C1-C2 hidroxialquila) e sulfatos de alquilpolissacarídeos, como os sulfatos de alquilpoligliccosídeo e semelhantes. Também estão incluídos os alquil sulfatos, alquil poli(etilenoxi) éter sulfatos e sulfatos poli(etilenoxi) aromáticos, como os sulfatos ou produtos de condensação de óxido de etileno e nonil fenol (que têm normalmente 1 a 6 grupos oxietileno por molécula).

[00158] Os tensoativos de sulfonato aniônicos adequados para uso nas presentes composições incluem também sulfonatos de alquila, os sulfonatos de alquila linear e ramificados primário e secundário, e os sulfonatos aromáticos, com ou sem substituintes.

[00159] Os tensoativos de carboxilato aniônicos adequados para uso nas presentes composições incluem ácidos carboxílicos (e sais), tais como

61 / 87 ácidos alcanoicos (e alcanoatos), éster de ácidos carboxílicos (por exemplo, alquil succinatos), ácidos carboxílicos de éteres, ácidos graxos sulfonados, tais como ácido oleico sulfonado e semelhantes. Tais carboxilatos incluem carboxilatos de etóxi alquila, alquil-aril-etoxicarboxilatos, tensoativos de policarboxilato de polietóxi alquila e os sabões (por exemplo, alquil carboxilas). Os carboxilatos secundários úteis nas presentes composições incluem aqueles que contêm uma unidade de carboxila ligada a um carbono secundário. O carbono secundário pode estar em uma estrutura de anel, por exemplo, como em ácido p-octil benzoico, ou como em carboxilatos de ciclo- hexila substituídos por alquila. Os tensoativos de carboxilato secundários tipicamente não contêm ligações éter, ligações éster e grupos hidroxila. Adicionalmente, os mesmos tipicamente carecem de átomos de nitrogênio no grupo de cabeça (porção anfifílica). Os tensoativos secundários de sabão adequados contêm tipicamente 11-13 átomos de carbono total, embora possam estar presentes mais átomos de carbono (por exemplo, até 16). Os carboxilatos adequados também incluem acilaminoácidos (e sais), tais como acilgluamatos, peptídeos de acila, sarcosinatos (por exemplo, sarcosinatos de N-acila), tauratos (por exemplo, tauratos de N-acila e amidas de ácido graxo de taureto de metila) e semelhantes.

[00160] Os tensoativos aniônicos adequados incluem alquil ou alquilril etoxi carboxilatos da seguinte fórmula: R-O-(CH2CH2O)n(CH2)m-CO2X (3) em que R é um grupo C8 a C22 alquila ou , em que R1 é um grupo C4-C16 alquila; n é um número inteiro de 1 a 20; m é um número inteiro de 1 a 3; e X é um contraíon, como hidrogênio, sódio, potássio, lítio, amônia ou um sal de amina, como monoetanolamina,

62 / 87 dietanolamina ou trietanolamina. Em algumas modalidades, n é um número inteiro de 4 a 10 e m é 1. Em algumas modalidades, R é um grupo alquila C8- C16. Em algumas modalidades, R é um grupo alquila C12-C14, n é 4, e m é 1.

[00161] Em outras modalidades, R é e R1 é um grupo C6-C12 alquila. Em ainda outras modalidades, R1 é um grupo alquila C9, n é 10 e m é 1.

[00162] Tais alquil e alquilaril etóxi carboxilatos estão comercialmente disponíveis. Estes etóxi carboxilatos são tipicamente disponibilizados como as formas ácidas, que podem ser prontamente convertidas na forma aniônica ou de sal. Carboxilatos comercialmente disponibilizados incluem, Neodox 23-4, um polietóxi alquila C12-13 (4) de ácido carboxílico (Shell Chemical), e Emcol CNP-110, um C9 polietóxi alquilarila (10) de ácido carboxílico (Witco Chemical). Carboxilatos também estão disponíveis junto à Clariant, por exemplo, o produto Sandopan® DTC, um ácido C13 alquil polietóxi (7) carboxílico.

TENSOATIVOS CATIÔNICOS

[00163] Substâncias ativas de superfície são classificadas como catiônicas se a carga na porção hidrótropa da molécula for positiva. Tensoativos nos quais o hidrótropo não carrega nenhuma carga, a menos que o pH seja abaixado próximo da neutralidade ou inferior, mas que são, então, catiônicos (por exemplo, alquilaminas), também estão incluídos nesse grupo. Em teoria, tensoativos catiônicos podem ser sintetizados de qualquer combinação de elementos que contêm um RnX+Y-- de estrutura “ônio” e poderiam incluir compostos diferentes de não nitrogênio (amônio), tal como fósforo (fosfônio) e enxofre (sulfônio). Na prática, o campo de tensoativo catiônico é dominado por compostos que contém nitrogênio, provavelmente devido ao fato de as rotas sintéticas para catiônicos nitrogenosos serem

63 / 87 simples e diretas e fornecerem altos rendimentos de produto, o que pode tornar os mesmos menos caros.

[00164] Tensoativos catiônicos, preferencialmente, incluem, mas preferencialmente se referem a, compostos que contêm pelo menos um grupo hidrofóbico de cadeia de carbono longa e pelo menos um nitrogênio carregado positivamente. O grupo de cadeia de carbono longa pode ser fixado diretamente ao átomo de nitrogênio por substituição simples; ou mais preferencialmente indiretamente por um grupo ou grupos funcionais em ponte nas chamadas alquilaminas interrompidas e aminas de amido. Tais grupos funcionais podem tornar a molécula mais hidrofílica e/ou mais dispersível em água, mais facilmente solubilizada em água por misturas de cotensoativos e/ou solúvel em água. Para solubilidade em água elevada, grupos amino primários, secundários ou terciários adicionais podem ser introduzidos ou o nitrogênio de amino pode ser quaternizado com grupos alquila de baixo peso molecular. Além disso, o nitrogênio pode ser uma parte da porção química de cadeia ramificada ou reta de graus variantes de insaturação ou de um anel heterocíclico saturado ou insaturado. Além disso, os tensoativos catiônicos podem conter ligações complexas tendo mais de um átomo de nitrogênio catiônico.

[00165] Os compostos tensoativos classificados como óxidos de amina, anfóteros e zwitteriônicos são, eles próprios, tipicamente catiônicos em soluções de pH quase neutro a acídico e podem se sobrepor a classificações de tensoativo. Tensoativos catiônicos polioxietilados geralmente se comportam como tensoativos não iônicos em solução alcalina e como tensoativos catiônicos em solução acídica.

[00166] As aminas catiônicas mais simples, sais de amina e compostos de amônio quaternário podem ser esquematicamente desenhados desse modo:

64 / 87 em que R representa uma cadeia alquila, R’, R’’ e R’’’ podem ser ou cadeias alquila ou grupos arila ou hidrogênio e X representa um ânion. Os sais de amina e compostos de amónio quaternário são preferenciais para um uso prático nesta invenção devido ao seu alto grau de solubilidade em água.

[00167] A maior parte dos tensoativos catiônicos comerciais de grande volume pode ser subdividida em quatro classes principais e subgrupos adicionais conhecidos daqueles versados na técnica e descritos em "Surfactant Encyclopedia", Cosmetics & Toiletries, Volume 104 (2) 86 a 96 (1989). A primeira classe inclui alquilaminas e seus sais. A segunda classe inclui as alquil imidazolinas. A terceira classe inclui aminas etoxiladas. A quarta classe inclui quaternários, tais como sais de alquilbenzildimetilamônio, sais de alquilbenzeno, sais de amônio heterocíclicos, sais de tetra alquilamônio e semelhantes. Os tensoativos catiônicos são conhecidos por terem uma variedade de propriedades que podem ser benéficas nas presentes composições. Essas propriedades desejáveis podem incluir detergência em composições de ou abaixo de pH neutro, eficácia antimicrobiana, espessamento ou gelificação em cooperação com outros agentes e semelhantes.

[00168] Tensoativos catiônicos úteis nas composições da presente invenção incluem aqueles que tem a fórmula R1mR2xYLZ em que cada R1 é um grupo orgânico que contém um grupo alquila ou alquenila reta ou ramificada opcionalmente substituído por até três grupos fenila ou hidróxi e opcionalmente interrompido por até quatro das seguintes estruturas:

65 / 87 ou um isômero ou mistura dessas estruturas e que contém de cerca de 8 a 22 átomos de carbono. Os grupos R1 podem adicionalmente conter até 12 grupos etóxi. m é um número de 1 a 3. De preferência, não mais que um grupo R1 em uma molécula tem 16 ou mais átomos de carbono quando m é de 2 ou mais que 12 átomos de carbono quando m for 3. Cada R2 é um grupo alquila ou hidroxialquila que contém de 1 a 4 átomos de carbono ou um grupo benzila com não mais que um R2 em uma molécula que é benzila e x é um número de 0 a 11, preferencialmente, de 0 a 6. O restante de quaisquer posições de átomo de carbono no grupo Y é preenchido por hidrogênios.

[00169] Y é pode ser um grupo que inclui, porém sem limitação: ou uma mistura dos mesmos. De preferência, L é 1 ou 2, com os grupos Y sendo separados por uma porção química selecionada de análogos de R1 e R2 (preferencialmente, alquileno ou alquenileno) que tem de 1 a cerca de 22 átomos de carbono e duas ligações simples de carbono livres quando L for 2. Z é um ânion solúvel em água, tal como um ânion de haleto, sulfato, metilsulfato, hidróxido ou nitrato, em que se prefere particularmente

66 / 87 ânions de cloreto, brometo, iodeto, sulfato ou metil sulfato, em um número para gerar neutralidade elétrica do componente catiônico.

TENSOATIVOS ANFOTÉRICOS

[00170] Tensoativos anfotéricos ou anfolíticos contêm um grupo hidrofílico tanto básico quanto ácido e um grupo hidrofóbico orgânico. Essas entidades iônicas podem ser qualquer um dentre grupos aniônicos ou catiônicos descritos no presente documento para outros tipos de tensoativos. Um grupo nitrogênio básico e um grupo carboxilato ácido são os grupos funcionais típicos utilizados como grupos hidrofílicos básicos e ácidos. Em alguns tensoativos, sulfonato, sulfato, fosfonato ou fosfato fornecem a carga negativa.

[00171] Tensoativos anfotéricos podem ser amplamente descritos como derivados de aminas secundárias e terciárias alifáticas nas quais o radical alifático poder ser de cadeia reta ou ramificada e em que um dos substituintes alifáticos contém de cerca de 8 a 18 átomos de carbono e um contém como grupo de solubilização em água aniônico, por exemplo, carbóxi, sulfo, sulfato, fosfato ou fosfono. Tensoativos anfotéricos são subdivididos em duas classes principais conhecidas pelas pessoas versadas na técnica e descritos em "Surfactant Encyclopedia" Cosmetics & Toiletries, Volume 104 (2) 69 a 71 (1989), que é incorporada ao presente documento a título de referência na sua totalidade. A primeira classe inclui derivados de acil/dialquil etilenodiamina (por exemplo, derivados de 2-alquil hidroxietil imidazolina) e seus sais. A segunda classe inclui ácidos de N-alquilamino e seus sais. Alguns tensoativos anfóteros podem ser imaginados como encaixando em ambas as classes.

[00172] Os tensoativos anfotéricos podem ser sintetizados por métodos conhecidos dos versados na técnica. Por exemplo, a 2-alquil hidroxietil imidazolina é sintetizada por condensação e fechamento do anel de um ácido carboxílico de cadeia longa (ou um derivado) com dialquil etilenodiamina.

67 / 87 Os tensoativos anfotéricos comerciais são derivados por hidrólise subsequente e abertura do anel de imidazolina por alquilação - por exemplo, com ácido cloroacético ou acetato de etila. Durante a alquilação, um ou dois grupos carbóxi-alquil reagem para formar uma amina terciária e uma ligação éter com diferentes agentes alquilantes que produzem aminas terciárias diferentes.

[00173] Os derivados de imidazol de cadeia longa que podem ser utilizados nas composições geralmente têm a fórmula geral: (MONO)ACETATO (DI)PROPIONATO Zwitterníon de pH Neutro

SULFONATO ANFOTÉRICO em que R é um grupo hidrofóbico acíclico contendo cerca de 8 a 18 átomos de carbono e M é um cátion para neutralizar a carga do ânion, geralmente sódio. Anfotéricos derivados de imidazolina comercialmente proeminentes que podem ser utilizados nas presentes composições incluem, por exemplo: Cocoanfopropionato, Cocoanfocarbóxi-propionata, Cocoanfoglicinato, Cocoanfocarbóxi-glicinato, Cocoanfocarbóxi-glicinato, Cocoanfopropil-sulfonato e ácido Cocoanfocarboxi-propiônico.Os ácidos anfocarboxílicos podem ser produzidos a partir de imidazolinas graxas nas quais a funcionalidade do ácido dicarboxílico do ácido anfodicarboxílico é o ácido diacético e/ou o ácido dipropiônico.

[00174] Os compostos carboximetilados (glicinatos) descritos acima neste documento são frequentemente denominadas betaínas. Betaínas são uma classe especial de anfotéricos discutidos abaixo neste documento na

68 / 87 seção intitulada Tensoativos Zwitteriônicos.

[00175] Os ácidos N-alquilmino de cadeia longa são facilmente preparados reagindo RNH2, em que R=C8-C18 alquila de cadeia linear ou ramificada, aminas gordurosas com ácidos carboxílicos halogenados. A alquilação dos grupos amino primários de um aminoácido leva a aminas secundárias e terciárias. Os substituintes alquil podem ter grupos amino adicionais que fornecem mais de um centro de nitrogênio reativo. A maioria dos ácidos N-alquilmina comerciais são derivados de alquila de beta-alanina ou beta-N (2-carboxietil) alanina. Exemplos de ácidos anfólitos N-alquilmino comerciais que têm aplicação na presente invenção incluem alquil beta-amino dipropionatos, RN(C2H4COOM)2 e RNHC2H4COOM. Em uma modalidade, R pode ser um grupo hidrofóbico acíclico contendo de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono, e M é um cátion para neutralizar a carga do ânion.

[00176] Os tensoativos anfotéricos adequados incluem aqueles derivados de produtos de coco, como óleo de coco ou ácido graxo de coco. Tensoativos derivados de coco adequados adicionais incluem, como parte da sua estrutura, uma porção química de etilenodiamina, uma porção química de alcanolamida, uma porção química de aminoácido, por exemplo, glicina, ou uma combinação dos mesmos; e um substituinte alifático de cerca de 8 a 18 (por exemplo, 12) átomos de carbono. Esse tensoativo também pode ser considerado um ácido alquil anfodicarboxílico. Esses tensoativos anfotéricos podem incluir estruturas químicas representadas como: C12-alquil-C(O)-NH- CH2-CH2-N+(CH2-CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH ou C12-alquil-C(O)-N(H)- CH2-CH2-N+(CH2-CO2Na)2-CH2-CH2-OH. O dipropionato de cocoanfo dissódico é um tensoativo anfotérico adequado e está disponível comercialmente sob o nome comercial Miranol™ FBS junto a Rhodia Inc., Cranbury, NJ. Outro tensoativo anfotérico derivado do coco adequado com o nome químico de diacetato dissódico de cocoanfo é comercializado sob o nome comercial Mirataine™ JCHA, também junto a Rhodia Inc.,

69 / 87 Cranbury, NJ.

[00177] Uma lista típica de classes anfotéricas e espécies desses tensoativos é dada na Patente nº 3.929.678, expedida por Laughlin e Heuring em 30 de dezembro de 1975. Outros exemplos são fornecidos em "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I e II de Schwartz, Perry e Berch). Cada uma dessas referências é incorporada no presente documento a título de referência em sua totalidade.

TENSOATIVOS ZWITTERIÔNICOS

[00178] Os tensoativos zwitteriônicos podem ser considerados um subconjunto dos tensoativos anfotéricos e podem incluir uma carga aniônica. Os tensoativos zwitteriônicos podem ser amplamente descritos como derivados de aminas secundárias e terciárias, derivados de aminas heterocíclicas secundárias e terciárias ou derivados de compostos de amônio quaternário, fosfônio quaternário ou sulfônio terciário. Normalmente, um tensoativo zwitteriônico inclui um amônio quaternário de carga positiva ou, em alguns casos, um íon sulfônio ou fosfônio; um grupo carboxila carregado negativamente; e um grupo alquila. Os zwitteriônicos geralmente contêm grupos catiônicos e aniônicos que ionizam em um grau quase igual na região isoelétrica da molécula e que podem desenvolver forte atração de "sal interno" entre os centros de carga positivo-negativo. Exemplos desses tensoativos sintéticos zwitteriônicos incluem derivados de compostos de amônio quaternário alifático, fosfônio e sulfônio nos quais os radicais alifáticos podem ser de cadeia reta ou ramificados e em que um dos substituintes alifáticos contém de cerca de 8 a 18 átomos de carbono e um contém como grupo de solubilização em água aniônico, por exemplo, carbóxi, sulfo, sulfato, fosfato ou fosfonato.

[00179] Os tensoativos de betaína e sultaína são tensoativos zwitteriônicos exemplificativos para uso neste documento. Uma fórmula geral para estes compostos é:

70 / 87 (R2) x + 3 - 1 R Y CH2 R Z em que R1 contém um radical alquil, alquenil, ou um radical hidroxialquil de 8 a 18 átomos de carbono tendo de 0 a 10 porções de óxido de etileno e de 0 a 1 porção de gliceril; Y é selecionado a partir do grupo que consiste em átomos de nitrogênio, fósforo e enxofre; R2 é um grupo alquila ou mono-hidróxi-alquil contendo 1 a 3 átomos de carbono; x é 1 quando Y é um átomo de enxofre e 2 quando Y é um átomo de nitrogênio ou fósforo, R3 é um alquileno ou hidroxi alquileno ou hidroxi alquileno de 1 a 4 átomos de carbono e Z é um radical selecionado a partir do grupo que consiste em grupos carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfonato e fosfato.

[00180] Exemplos de tensoativos zwitteriônicos com as estruturas listadas acima incluem: 4-[N, N-di(2-hidroxietil)-N-octadecilamônio]-butano- 1-carboxilato; 5-[S-3-hidroxipropil-S-hexadecilsulfonio]-3-hidroxipentano-1- sulfato; 3-[P, P-dietil-P-3,6,9-trioxatetracosanofosfonio]-2-hidroxipropano-1- fosfato; 3-[N, N-dipropil-N-3-dodecóxi-2-hidroxipropil-amonio]-propano-1- fosfonato; 3-(N, N-dimetil-N-hexadecilamonio)-propano-1-sulfonato; 3-(N, N-dimetil-N-hexadecilamonio)-2-hidróxi-propano-1-sulfonato; 4-[N, N- di(2(2-hidroxietil)-N(2-hidroxidodecil)amônio]-butano-1-carboxilato; 3-[S- etil-S-(3-dodecóxi-2-hidroxipropil)sulfonio]-propano-1-fosfato; 3-[P, P- dimetil-P-dodecilfosfonio]-propano-1-fosfonato; e S[N, N-di(3- hidroxipropil)-N-hexadecilamônio]-2-hidroxi-pentano-1-sulfato. Os grupos alquil contidos nos ditos tensoativos detergentes podem ser lineares ou ramificados e saturados ou insaturados.

[00181] O tensoativo zwitteriônico adequado para uso nas presentes composições inclui uma betaína da estrutura geral: R'' R'' R'' + - - - R' N CH2 CO 2 R' S CH2 CO2 + R' P CH2 CO2 R''' R '''

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[00182] Esses tensoativos betaínas normalmente não exibem caracteres catiônicos ou aniônicos fortes em extremos de pH nem mostram solubilidade reduzida em água em sua faixa isoelétrica. Ao contrário dos sais de amônio quaternário "externos", as betaínas são compatíveis com os aniônicos. Exemplos de betaínas adequadas incluem acilamidopropildimetil betaína de coco; hexadecil dimetil betaína; C12-14 acilamidopropilbetaína; C8-14 acilamido- hexildietilbetaína; 4-C14-16 acilmetilamidodietilamonio-1-carboxibutano; C16- 18acilamidodimetilbetaína; C12-16 acilamidopentanodietilbetaína; e C12-16 acilmetilamidodimetilbetaína.

[00183] Sultaínas incluem aqueles compostos tendo a fórmula (R(R1)2 N+ R2SO3-, na qual R é um grupo C6-C18 hidrocarbila, cada R1 é tipicamente independentemente C1-C3 alquila, por exemplo, metila e R2 é um grupo C1-C6 hidrocarbila, por exemplo, um grupo C1-C3 alquileno ou hidroxialquileno.

[00184] Uma lista típica de classes zwitteriônicas e espécies desses tensoativos é dada na Patente nº 3.929.678, concedida a Laughlin e Heuring em 30 de dezembro de 1975. Outros exemplos são fornecidos em "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I e II de Schwartz, Perry e Berch). Cada uma dessas referências é incorporada no presente documento em sua totalidade.

MÉTODO PARA FORMAR A MISTURA DE TENSOATIVO SOLIDIFICADA:

[00185] Esta divulgação também fornece um método para formar a composição de limpeza. Em uma modalidade, o método inclui a etapa de combinar (1) e (3) e opcionalmente (4) e/ou (5), como descrito acima. Todas as combinações de (1)-(4) e todas as combinações de ordem de adição são expressamente contempladas no presente documento.

[00186] Em outra modalidade, o método inclui as etapas de fornecer um álcool com 12 a 14 átomos de carbono, um óxido de alquileno e um componente de sulfatação. Cada um dos componentes acima mencionados

72 / 87 pode ser combinado em qualquer ordem. O álcool pode ser qualquer um conhecido na técnica que tenha 12, 13 ou 14 átomos de carbono. Mais de um álcool ou uma mistura de álcoois podem ser utilizados.

[00187] Em várias modalidades, o álcool é ainda definido como 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85, 90 ou 95 por cento em peso de um álcool com 8, 10, 12, 14 e/ou 16 átomos de carbono, cada ± 5 por cento em peso. Em outras palavras, qualquer combinação de peso de álcoois C8-C16 pode ser utilizada. Em várias modalidades, o álcool é uma combinação de álcoois C12-C14. O método pode estar livre ou excluir o uso de álcoois com menos de 12 ou mais de 14 átomos de carbono. O álcool (s) pode ser linear ou ramificado e todos os isômeros de álcoois com 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15 ou 16 átomos de carbono são expressamente contemplados para uso. O óxido de alquileno pode ser como descrito acima e pode ser, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno ou combinações dos mesmos. O método pode excluir o uso de óxido de propileno. Em uma modalidade, o óxido de alquileno é óxido de etileno e o dito passo de alcoxilação é ainda definido como etoxilando com 1 a 3 moles de óxido de etileno por 1 mole de álcool. O componente de sulfatação pode ser qualquer um conhecido na incluindo, mas não se limitando a, SO3 ou qualquer reagente de sulfatação.

[00188] O método também inclui a etapa de alcoxilação do álcool para formar uma combinação de álcool etoxilado e álcool não reagido. A etapa de alcoxilação pode ser completada usando qualquer método conhecido na técnica. Normalmente, a alcoxilação é concluída a uma temperatura de 100 °C a 160 °C e a uma pressão de 137,9 kPa (20 psig) a 689,48 kPa (100 psig).

[00189] O método inclui ainda a etapa de sulfatar o álcool etoxilado e o álcool que não reagiu para formar (1) e (2) e opcionalmente (3) e/ou (4), como descrito acima. A etapa de sulfatação pode ser concluída usando qualquer método conhecido na técnica.

COMPONENTES ADICIONAIS

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[00190] Em modalidades adicionais, esta divulgação fornece um método para formar um tensoativo sólido de álcool graxo C12/C14 + tensoativo 0,6EO-sulfato (Na). Por exemplo, um etoxilato de álcool pode ser produzido adicionando 0,6 mol de OE a um álcool graxo C12-14 catalisado por base e depois sulfatado. A sulfonação do etoxilato de álcool graxo pode ser feita em um reator de sulfonação de película descendente de última geração a uma temperatura de 40 °C com uma razão molar de SO3/etoxilato de álcool de 1,0-1,05 com ar seco/SO3 contendo 5% em volume de SO3 . O produto pode ser neutralizado após a desgaseificação com uma mistura de soda cáustica (50%) e água, calculada para obter uma concentração de aprox. 30% ativo a uma temperatura de 65 °C, mantendo o valor de pH na faixa de 10 a 12 para evitar a hidrólise do produto. A mistura resultante pode ser seca por diferentes procedimentos para obter o tensoativo sólido. Por exemplo, o produto pode ser seco por liofilização de ponta para obter um produto com um teor de água <1%.

[00191] Esta divulgação também fornece um método para formar misturas sólidas de tensoativos. Por exemplo, componentes sólidos e líquidos podem ser misturados até homogêneo. A água pode ser removida do sólido em um forno a vácuo, em um forno convencional ou por liofilização. Os materiais podem ser moídos em pó em um moedor de lâminas.

MÉTODOS DE FABRICAÇÃO DE COMPOSIÇÕES DE LIMPEZA

[00192] A mistura de tensoativo solidificada pode ser incluída em várias composições de limpeza. De preferência, as composições de limpeza são composições sólidas. As composições de limpeza sólidas adequadas incluem, entre outras, composições sólidas granulares e peletizadas, pós, composições de blocos sólidos, composições de blocos sólidos fundidos, composição de blocos sólidos extrudidos, composições sólidas prensadas e outras. De preferência, as composições de limpeza são sólidas prensadas.

[00193] As composições de limpeza de partículas sólidas podem ser

74 / 87 feitas simplesmente misturando os ingredientes sólidos secos em proporções apropriadas ou aglomerando os materiais em sistemas de aglomeração apropriados. Os materiais granulados podem ser fabricados por compressão dos materiais granulares ou aglomerados sólidos em equipamento de granulação apropriado para resultar em materiais granulados de tamanho adequado. O bloco sólido e os materiais de bloco sólido fundido podem ser feitos introduzindo em um recipiente um bloco pré-endurecido de material ou um líquido fundido que endurece em um bloco sólido dentro de um recipiente. Recipientes preferenciais incluem recipientes de plástico descartáveis ou recipientes de filmes solúveis em água. Outras embalagens adequadas para a composição incluem sacos flexíveis, pacotes, embalagem retrátil e filme solúvel em água, como álcool polivinílico.

[00194] As composições detergentes sólidas podem ser formadas com o uso de um sistema de mistura em batelada ou contínua. Em uma modalidade exemplificativa, pode ser usada uma extrusora de parafuso simples ou duplo para combinar e misturar um ou mais agentes de componentes em alto cisalhamento para formar uma mistura homogênea. Em algumas modalidades, a temperatura de processamento é igual ou inferior à temperatura de fusão dos componentes. A mistura processada pode ser dispensada do misturador por pressão, formação, extrusão ou outros meios adequados, mediante o fato de que a composição endurece até uma forma sólida. A estrutura da matriz pode ser caracterizada de acordo com a sua dureza, ponto de fusão, distribuição do material, estrutura cristalina e outras propriedades semelhantes de acordo com métodos conhecidos na técnica. De modo geral, uma composição de limpeza sólida processada de acordo com o método da invenção é substancialmente homogênea em relação à distribuição dos ingredientes através da sua massa e é dimensionalmente estável.

[00195] Em um processo de extrusão, os componentes líquido e sólido são introduzidos no sistema de mistura final e são continuamente misturados

75 / 87 até que os componentes formem uma mistura semissólida substancialmente homogênea na qual os componentes são distribuídos por toda a sua massa. Em seguida, a mistura é descarregada do sistema de mistura para uma matriz, ou através da mesma, ou outros meios de conformação. O produto é, então, embalado. Em uma modalidade exemplificativa, a composição formada por sólido começa a endurecer entre aproximadamente 1 minuto e aproximadamente 3 horas. Particularmente, a composição formada começa a endurecer entre aproximadamente 1 minuto e aproximadamente 2 horas. Mais particularmente, a composição formada começa a endurecer entre aproximadamente 1 minuto e aproximadamente 20 minutos.

[00196] Especificamente, em um processo de formação, os componentes líquido e sólido são introduzidos no sistema de mistura final e são continuamente misturados até os componentes formarem uma mistura semissólida substancialmente homogênea na qual os componentes são distribuídos por toda a sua massa. Em uma modalidade exemplificativa, os componentes são misturados no sistema de mistura durante, pelo menos, aproximadamente 60 segundos. Uma vez concluída a mistura, o produto é transferido para um recipiente de embalagem onde ocorre a solidificação. Em uma modalidade exemplificativa, a composição formada por sólido começa a endurecer entre aproximadamente 1 minuto e aproximadamente 3 horas. Particularmente, a composição formada começa a endurecer entre aproximadamente 1 minuto e aproximadamente 2 horas. Mais particularmente, a composição formada começa a endurecer entre aproximadamente 1 minuto e aproximadamente 20 minutos.

[00197] Em um processo sólido estampado, um sólido fluido, tal como sólidos granulares ou outros sólidos de partículas, incluindo agentes de ligação, são combinados sob pressão. Em um processo sólido estampado, os sólidos escoáveis das composições são colocados em uma forma (por exemplo, um molde ou recipiente). O método pode incluir pressionar

76 / 87 suavemente o sólido passível de escoamento na forma para produzir a composição de limpeza sólida. A pressão pode ser aplicada por uma máquina de blocos ou uma prensa de mesa giratória ou algo semelhante. A pressão pode ser aplicada em cerca de 6,89 (1) a cerca de 20.684,28 kPa (3000 psi), cerca de 34,47 (5) a cerca de 17.236,9 kPa (2500 psi) ou cerca de 68,95 kPa (10 psi) a cerca de 13.789,52 kPa(2000 psi). Como usado no presente documento, o termo “kPa” ("psi”) ou “kilopascals” ("libras por polegada quadrada”) refere-se à pressão real aplicada ao sólido escoável sendo pressionado e não se refere ao manômetro ou pressão hidráulica medida em um ponto no aparelho que faz a prensagem. O método pode incluir adicionalmente uma etapa de cura para produzir a composição sólida de limpeza. Conforme denominado no presente documento, uma composição não curada que inclui o sólido com a capacidade para fluir é comprimida para fornecer um contato de superfície suficiente entre as partículas que constituem o sólido com a capacidade para fluir que a composição não curada solidificará em uma composição de limpeza sólida estável. Uma quantidade suficiente de partículas (por exemplo, grânulos) em contato entre si fornece a ligação de partículas umas às outras, eficaz para produzir uma composição sólida estável. A inclusão de uma etapa de cura pode incluir permitir que o sólido prensado se solidifique por um período de tempo, tal como algumas horas, ou cerca de 1 dia (ou mais). Em aspectos adicionais, os métodos podem incluir a vibração do sólido com a capacidade para fluir na forma ou no molde, tal como os métodos revelados na Patente no U.S. 8.889.048, que é incorporada ao presente documento a título de referência em sua totalidade.

[00198] O uso de sólidos estampados proporciona inúmeros benefícios em relação às composições de blocos ou comprimidos sólidos convencionais que exigem alta pressão em uma prensa de comprimidos ou fundição que exige a fusão de uma composição consumindo quantidades significativas de energia e/ou por extrusão que exige equipamento dispendioso e conhecimento

77 / 87 técnico avançado. Os sólidos prensados superam tais várias limitações de outros blocos sólidos, dessa forma, há uma necessidade de fabricar novas composições de limpeza sólidas prensadas. Além disso, as composições sólidas prensadas mantêm sua forma sob condições nas quais a composição pode ser armazenada ou manuseada.

[00199] Pelo termo "sólido", entende-se que a composição endurecida não fluirá e reterá substancialmente sua forma sob tensão moderada ou pressão ou mera gravidade. Um sólido pode estar em várias formas, como pó, flocos, grânulos, pastilhas, pastilhas, pastilhas, pastilhas, discos, briquetes, tijolos, blocos sólidos, doses unitárias ou outras formas sólidas conhecidas por aqueles versados na técnica. O grau de dureza da composição fundida sólida e/ou de uma composição sólida prensada pode variar de um produto sólido fundido que é relativamente denso e duro, por exemplo, como concreto, a uma consistência caracterizada como sendo uma pasta endurecida. Além disso, o termo "sólido" refere-se ao estado da composição sob as condições esperadas de armazenamento e uso da composição de limpeza sólida. Em geral, é esperado que a composição de limpeza permaneça na forma sólida quando exposta a temperaturas de até aproximadamente 100 °F e particularmente até aproximadamente 120 °F.

[00200] A composição sólida resultante pode assumir formas que incluem, porém, sem limitação: um produto sólido fundido; um pélete sólido extrudado, moldado ou formado, bloco, comprimido, pó, grânulo, floco; sólido prensado; ou o sólido formado pode, então, ser triturado ou formado em um pó, grânulo ou floco. Em uma modalidade exemplificativa, os materiais de péletes extrudados formados pela matriz de solidificação têm um peso entre aproximadamente 50 gramas e aproximadamente 250 gramas, os sólidos extrudados formados pela composição têm um peso de aproximadamente 100 gramas ou mais, e os detergentes de bloco sólido formados pela composição têm uma massa entre aproximadamente 1 e

78 / 87 aproximadamente 10 quilogramas. As composições sólidas fornecem uma fonte estabilizada de materiais funcionais. Em algumas modalidades, a composição sólida pode ser dissolvida, por exemplo, em um meio aquoso ou outro, para criar uma solução concentrada e/ou de uso. A solução pode ser direcionada a um reservatório de armazenamento para o uso e/ou diluição posterior ou pode ser aplicada diretamente a um ponto de uso.

[00201] As patentes seguintes divulgam várias combinações de agentes de solidificação, ligação e/ou endurecimento que podem ser utilizados nas composições sólidas da presente invenção. As seguintes patentes dos EUA são incorporadas neste documento por referência na sua totalidade: Pat. no US 7,153,820; 7,094,746; 7,087,569; 7,037,886; 6,831,054; 6,730,653; 6,660,707; 6,653,266; 6,583,094; 6,410,495; 6,258,765; 6,177,392; 6,156,715; 5,858,299; 5,316,688; 5,234,615; 5,198,198; 5,078,301; 4,595,520; 4,680,134; RE32,763; e RE32818.

[00202] As soluções de uso podem ser preparadas dissolvendo e diluindo as composições de limpeza sólidas. As soluções de uso possuem uma concentração de ingredientes ativos adequados para a aplicação de limpeza desejada.

MÉTODOS DE USO DAS COMPOSIÇÕES DE LIMPEZA

[00203] As composições de limpeza que compreendem a mistura de tensoativo solidificada podem ser usadas entrando em contato com uma superfície com as composições de limpeza na forma dissolvida. Os métodos de uso também abrangem a distribuição das composições de limpeza. Preferencialmente, as composições de limpeza são dispensadas na forma dissolvida. As composições de limpeza podem ser diluídas como parte da distribuição, antes da distribuição, após a distribuição ou uma combinação dos mesmos. Após a distribuição, a composição de limpeza pode entrar em contato com uma superfície. Como descrito no presente documento, as superfícies podem compreender uma superfície dura, louça ou roupa.

79 / 87 Preferencialmente, as composições de limpeza estão na forma dissolvida e diluída. Em algumas modalidades, as composições de limpeza sólidas podem entrar em contato com uma superfície e subsequentemente serem dissolvidas na superfície com a adição de água. Em algumas modalidades, as composições de limpeza sólidas podem entrar em contato com uma superfície na forma dissolvida e depois serem diluídas enquanto em contato com a superfície. Os métodos podem ainda compreender enxaguar a superfície com água antes e/ou após o contato com a composição de limpeza.

[00204] De preferência, a composição de limpeza que compreende a mistura de tensoativo solidificada fornece propriedades de espuma substancialmente semelhantes a uma composição de limpeza líquida com os mesmos ingredientes.

EXEMPLOS

[00205] Várias modalidades de uma composição de limpeza sólida são formadas como estabelecido abaixo, juntamente com várias composições comparativas.

[00206] Em várias modalidades, a mistura de tensoativo solidificada inclui um éter sulfato C12-14 de sódio (SLES) que é (1) um alquil éter sulfato de metal, com a fórmula: em que o primeiro metal é Na, a é 1, AO é óxido de etileno, x é 1 e y é 11-13. Sabe-se que esse (1) alquil éter sulfato de metal inclui uma mistura de compostos em que x são vários valores entre 0,1 a 3 e y são vários valores entre 11 e 13.

[00207] Em várias modalidades, a mistura de tensoativo solidificada inclui sódio C12-14 (SLS), que é um (4) alquil sulfato de metal com a fórmula:

80 / 87 em que o segundo metal é Na, b é 1 e z é 11 - 13. Sabe-se que esse (4) alquil sulfato de metal inclui uma mistura de compostos em que z são vários valores entre 11 e 13.

[00208] Em outras modalidades, a mistura de tensoativo solidificada inclui um tensoativo sólido, como LAS de sódio que é dodecilbenzenossulfonato de sódio. Em outras modalidades, vários aditivos também são utilizados, conforme estabelecido abaixo.

[00209] As formulações de mistura de tensoativo foram preparadas de acordo com a Tabela 5A para determinar se as misturas formariam composições solidificadas. Isso é indicado na Tabela 5A com a descrição pó ou pasta. O descritor "pó" indica que a formulação formou um pó sólido. O descritor "colar" indica que a formulação não se transformou em um sólido. Como pode ser visto na Tabela 5A, as formulações exemplares 2 a 9 formam, cada uma, pós. A formulação 1 não formou um pó, mas era uma pasta.

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TABELA 5A. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Componente detergente Éter sulfato C12-14 de sódio 39,6% 19,8% 28,3% 28,3% 28,3% 24,9% 0,0% 28,3% 24,3% Alquil sulfato C12-14 de sódio 60,4% 80,2% 51,7% 44,7% 44,7% 58,1% 0,0% 21,7% 55,7% LAS de sódio 100,0% 33,0% 0,0% Componente aditivo MgSO4 (forma anidra) 0,0% 0,0% 7,0% 7,0% 0,0% 7,0% 3,0% Na2SO4 (forma anidra) 7,0% Polietileno glicol MW = 8000 20,0% 20,0% 20,0% 10,0% 0,0% 10,0% 10,0% Na2CO3 0,8% NaHCO3 6,3% Totais 100,0% 100,0% 100,0% 100,0% 100,0% 100,0% 100,0% 100,0% 100,0%

81 / 87 Tensoativo Aniônico % 100,0% 100,0% 80,0% 73,0% 73,0% 83,0% 100,0% 83,0% 80,0% Forma física após a Pasta pó Pó pó pó pó pó pó pó secagem

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[00210] O SLES e o SLS são normalmente adicionados como uma mistura. Nas composições da Tabela 5A, uma quantidade adicional de SLS e/ou uma quantidade adicional de um tensoativo sólido diferente também pode ser adicionado. As porcentagens de peso total do SLS, SLES e tensoativo sólido são estabelecidas abaixo e incluem todas as quantidades presentes como uma mistura mais todas as quantidades adicionadas.

[00211] As misturas de tensoativos que formaram pós foram avaliadas para determinar a estabilidade da espuma, conforme descrito em detalhes abaixo, processabilidade e estabilidade. Estes foram testados contra formulações de controle para avaliar as propriedades comparativas. O controle 1 foi um sulfato C12-14 de sódio em pó. O controle 2 foi um éter sulfato C12-14 de sódio em forma de pasta. Os resultados deste teste são fornecidos abaixo na Tabela 5B. PROCEDIMENTO DE TESTE DE ESTABILIDADE DA ESPUMA:

[00212] Foram adicionados 40 ml de soluções das misturas de tensoativo (250 ppm ativo) a cilindros graduados de 250 ml e colocados em um aparelho rotativo. Os cilindros graduados são girados a 30 rpm por 4 minutos. A altura inicial da espuma em ml em cada cilindro graduado é registrada seguida pela adição de 2 gotas (100 microlitros por pipeta) de óleo de milho. Os cilindros graduados são então girados por 2 minutos a 30 rpm e uma nova altura de espuma é registrada. Este procedimento é repetido até a espuma desaparecer conforme determinado visualmente. O número total de gotas de óleo necessárias para fazer a espuma desaparecer visualmente é registrado como "Gotas de óleo" na Tabela 5B. Foram realizadas medições duplicadas para todas as amostras e os resultados apresentados acima representam uma média das duas medições.

[00213] O volume total de espuma é calculado da seguinte forma: Volume total de espuma = Ʃ (alturas individuais da espuma) - (número de alturas da espuma) * 40 mL

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[00214] As composições também foram avaliadas para determinar as características de fluxo de pó do material. Isso foi realizado usando um testador de Brookfield Powder Flow. As composições da amostra foram colocadas em uma célula cilíndrica e compactadas sob um estresse conhecido. O estresse normal que atua na coluna da composição aumenta gradualmente até que ocorra a falha e o pico do estresse normal é registrado. Um gráfico da resistência à falha não confinada versus a tensão consolidada permite o cálculo da função de fluxo (ff). Valores mais baixos da função de fluxo são indicativos de pó de fluxo livre (não coesivo). Verificou-se que a função de fluxo de cerca de 0,4 tende a ser coesa e não escoável. É possível que, com base em outras condições, por exemplo, atrito interno e 1ª e 5ª força de consolidação, que algumas modalidades com uma função de fluxo (ff) de 0,4 possam ser fluidas; no entanto, normalmente esse não é o caso . Por conseguinte, uma função de fluxo (ff) menor que cerca de 0,4 é indicativa de um pó de fluxo livre não coesivo. Preferencialmente, a mistura tensoativa solidificada tem uma função de fluxo (ff) inferior a cerca de 0,4, mais preferencialmente inferior a cerca de 0,35, mais preferencialmente entre cerca de 0,15 e cerca de 0,35.

84 / 87 TABELA 5B. Controle Controle 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 2 Forma física após a pó pasta pasta pó Pó pó pó pó pó pó pó secagem Estabilidade da espuma Gotas de sujeira até a 45 54 espuma desaparecer 9 52 86 24 56 38 30 44 8 Altura inicial da espuma em ml 250 250 250 175 250 250 250 250 250 250 250 Volume total de espuma 450 2.270 1.575 450 2.365 1.320 1.400 1.800 305 2.292 2.292 Função de fluxo (ff) - - - 0,43 0,19 0,50 0,20 0,20 0,25 0,26 0,25

CAMSIZER (esfericidade) - - - 0,654 0,71 0,682 0,72 - 0,54 0,71 0,76 Estabilidade? - - - - n/D n/D n/D Não n/D n/D Sim Conheça o 84 / 87 desempenho? - - - Não n/D Sim n/D Sim n/D n/D Sim Processável? - - - n/D n/D Não n/D Sim n/D n/D Sim

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[00215] Das composições de mistura de tensoativo que formaram pós sólidos, verificou-se que as formulações 6 e 9 desejavam características de fluxo de pó não coesivas e eram processáveis em um ambiente convencional. Embora não deseje estar vinculado a uma teoria específica, acredita-se que a adição de PEG melhorou a fluidez dos pós formados. Outras composições que formaram pós, por exemplo, composição 4, foram consideradas muito coesas e, portanto, não fluidas. Embora a composição 6 fosse escoável, não era termicamente estável, de modo que pudesse ser processável em muitos processos comerciais de maior escala. Verificou-se que a adição de uma fonte de alcalinidade à Formulação 9 melhorou a estabilidade térmica da formulação, de modo que exibisse estabilidade térmica suficiente para processamento comercial em maior escala.

[00216] Todas as combinações das modalidades mencionadas acima ao longo de toda a divulgação são expressamente contempladas no presente documento em uma ou mais modalidades não limitativas, mesmo que tal divulgação não seja descrita literalmente em um único parágrafo ou seção acima. Em outras palavras, uma modalidade expressamente contemplada pode incluir qualquer um ou mais elementos descritos acima selecionados e combinados a partir de qualquer parte da divulgação. Em várias modalidades não limitativas, todos os valores e faixas de valores entre e incluindo os valores acima mencionados são expressamente contemplados.

[00217] Um ou mais dos valores descritos acima podem variar de acordo com ± 5% ± 10% ± 15% ± 20% ± 25%, etc. Resultados inesperados podem ser obtidos com cada membro de um grupo Markush independente de todos os outros membros. Cada membro pode ser invocado individualmente e ou em combinação e fornece suporte adequado para modalidades específicas dentro do escopo das reivindicações anexas. O objeto de todas as combinações de reivindicações independentes e dependentes, dependentes individualmente e multiplicadamente, é expressamente contemplado no

86 / 87 presente documento. A divulgação é ilustrativa, incluindo palavras de descrição e não de limitação. Muitas modificações e variações da presente divulgação são possíveis à luz dos ensinamentos acima, e a divulgação pode ser praticada de outra forma que não especificamente descrita no presente documento.

[00218] Também deve ser entendido que quaisquer faixas e subfaixas utilizadas na descrição de várias modalidades da presente divulgação se enquadram de forma independente e coletiva dentro do escopo das reivindicações anexas e devem ser descritas para descrever e contemplar todas as faixas incluindo valores inteiros e/ou fracionários nas mesmas, mesmo que esses valores não sejam expressamente escritos no presente documento. Um versado na técnica reconhece prontamente que os intervalos e subintervalos enumerados descrevem e permitem suficientemente várias modalidades da presente divulgação, e esses intervalos e subintervalos podem ser ainda mais delineados em metades, terços, quartos, quintos e assim por diante relevantes. Como apenas um exemplo, um intervalo "de 0,1 a 0,9" pode ser ainda mais delineado em um terço inferior, ou seja, de 0,1 a 0,3, um terço médio, ou seja, de 0,4 a 0,6 e um terço superior, ou seja, de 0,7 a 0,9, que individual e coletivamente estão dentro do escopo das reivindicações anexas e podem ser invocados individualmente e/ou coletivamente e fornecem suporte adequado para modalidades específicas dentro do escopo das reivindicações anexas. Além disso, com relação ao idioma que define ou modifica um intervalo, como "pelo menos", "maior que", "menor que", "não mais que" e assim por diante), deve-se entender que esse idioma inclui subintervalos e/ou um limite superior ou inferior. Como outro exemplo, um intervalo de "pelo menos 10" inclui inerentemente um subintervalo de pelo menos 10 a 35, um subintervalo de pelo menos 10 a 25, um subintervalo de 25 a 35 e assim por diante, e cada subintervalo pode ser invocado individualmente e/ou coletivamente e fornecer suporte adequado para modalidades específicas dentro do escopo das

87 / 87 reivindicações anexas.

Finalmente, um número individual dentro de um intervalo divulgado pode ser considerado e fornece suporte adequado para modalidades específicas dentro do escopo das reivindicações anexas.

Por exemplo, um intervalo "de 1 a 9" inclui vários números inteiros individuais, como 3, bem como números individuais, incluindo um ponto decimal (ou fração), como 4.1, que podem ser confiáveis e fornecem suporte adequado para modalidades específicas dentro do escopo das reivindicações anexas.

Claims

1 / 12 REIVINDICAÇÕES

1. Mistura de tensoativo solidificada caracterizada pelo fato de que compreende; (1) pelo menos um alquil éter sulfato metálico com a fórmula: em que o primeiro metal é sódio, potássio, magnésio ou cálcio, a é 1 ou 2, AO é óxido de etileno, óxido de propileno ou combinações dos mesmos, x é 0,1 a 3 e y é 11 a 13, e (2) um tensoativo sólido, em que (1) e (2) estão presentes em uma razão de peso de cerca de 30:70 a cerca de 40:60 com base no peso total da dita mistura de tensoativo solidificada; e em que a dita mistura de tensoativo solidificada tem um valor de função de fluxo menor que 0,4, conforme determinado usando um testador de fluxo de pó Brookfield.

2. Mistura de tensoativo solidificada de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda (3) um polietileno glicol.

3. Mistura de tensoativo solidificada de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que (2) é ainda definida como (4) pelo menos um alquil sulfato de metal com a fórmula:

2 / 12 em que o segundo metal é sódio, potássio, magnésio ou cálcio, em que b é 1 ou 2 e em que z é 11 a 13.

4. Mistura de tensoativo solidificada de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um componente aditivo, em que (1) e (2) estão presentes em uma quantidade de 25 a 85 por cento em peso, com base no peso total da mistura de tensoativo solidificada, em que o dito polietileno glicol é de cerca de 1 a cerca de 20 por cento em peso, com base no peso total da mistura de tensoativo solidificada, e o dito componente aditivo está presente em uma quantidade de cerca de 15 a cerca de 70 por cento em peso, com base no peso total da mistura de tensoativo solidificada.

5. Mistura de tensoativo solidificada de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 ou 4, caracterizada pelo fato de que o dito primeiro metal é sódio, a é 1, AO é óxido de etileno, o dito segundo metal é sódio e b é

1.

6. Mistura de tensoativo solidificada de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 5, caracterizada pelo fato de que o dito alquil éter sulfato metálico é lauril éter sulfato de sódio e o dito alquil sulfato metálico é lauril sulfato de sódio.

7. Mistura de tensoativo solidificada de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que x é de 1 a 3.

8. Mistura de tensoativo solidificada de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que a dita mistura de tensoativo solidificada compreende ainda: (5) um segundo componente de alquil éter sulfato de metal com a fórmula:

3 / 12 em que o Terceiro Metal é sódio, potássio, magnésio ou cálcio, c é 1 ou 2, AO é óxido de etileno, óxido de propileno ou combinações dos mesmos, m é 0,1 a 3 e n é 11 a 13, e (6) um segundo alquil sulfato de metal com a fórmula: em que o Quarto metal é sódio, potássio, magnésio ou cálcio, em que d é 1 ou 2 e em que t é 11 a 13.

9. Mistura de tensoativo solidificada de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que cerca de 85 a cerca de 95 por cento em peso da dita mistura de tensoativo solidificada é uma combinação do dito (1) alquil éter sulfato de metal e do dito (4) alquil sulfato de metal, em que cada um dentre y e z é 11, e em que cerca de 5 a cerca de 15 por cento em peso da dita mistura de tensoativo solidificada é uma combinação do dito (5) segundo alquil éter sulfato de metal e do dito (6) segundo alquil sulfato de metal em que cada um dentre n e t é 13.

10. Mistura de tensoativo solidificada de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que cerca de 65 a cerca de 75 por cento em peso da dita mistura de tensoativo solidificada é uma combinação do dito (1) alquil éter sulfato de metal e do dito (4) alquil sulfato de metal em que cada um dentre y e z é 11, e

4 / 12 em que cerca de 25 a cerca de 35% em peso da dita mistura de tensoativo solidificada é uma combinação do dito (5) segundo alquil éter sulfato de metal e do dito (6) segundo alquil sulfato de metal em que cada um dentre n e t é 13.

11. Mistura de tensoativo solidificada de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 10, caracterizada pelo fato de que é livre de: (1) alquil éter sulfatos de metal, em que y é 10 ou menor e/ou em que y é 14 ou maior; (4) alquil sulfatos de metal, em que z é 10 ou menor e/ou em que z é 14 ou maior; (5) segundos alquil éter sulfatos de metal, em que n é 10 ou menor e/ou em que n é 14 ou maior; e (6) segundos alquil sulfatos de metal, em que t é 10 ou menos e/ou em que t é 14 ou maior.

12. Mistura de tensoativo solidificada de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 10, caracterizada pelo fato de que é livre de: (1) alquil éter sulfatos de metal, em que AO é óxido de propileno; e (5) segundos alquil éter sulfatos de metal, em que AO é óxido de propileno.

13. Mistura de tensoativo solidificada de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que é livre de um alquil poliglicosídeo (APG).

14. Mistura de tensoativo solidificada de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizada pelo fato de que é livre de amida.

15. Mistura de tensoativo solidificada de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 14, caracterizada pelo fato de que ((1) e opcionalmente (5)) e ((4) e opcionalmente (6)) estão presentes em uma razão de peso entre 30:70 e cerca de 50:50, respectivamente.

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16. Mistura de tensoativo solidificada de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 14, caracterizada pelo fato de que ((1) e opcionalmente (5)) e ((4) e opcionalmente (6)) estão presentes em uma razão de peso de 30:70 ± 5, respectivamente.

17. Mistura de tensoativo solidificada de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizada pelo fato de que a dita mistura de tensoativo solidificada compreende ainda uma fonte de alcalinidade em uma quantidade entre cerca de 0,1 e cerca de 15 por cento em peso, com base no peso total da mistura de tensoativo solidificada.

18. Mistura de tensoativo solidificada de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 17, caracterizada pelo fato de que o polietileno glicol tem um peso molecular ponderal médio de cerca de 8.000 g/mol.

19. Mistura de tensoativo solidificada de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que (2) é escolhido dentre Na LAS (alquilbenzenossulfonato de sódio linear), lauril sulfoacetato de sódio, alfa- olefina sulfonato de sódio (C14-16 AOS), lauril sulfossuccinato dissódico e combinações dos mesmos.

20. Mistura de tensoativo solidificada de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que (2) é um etoxilato de álcool ou copolímero de bloco EO-PO.

21. Método para formar a mistura de tensoativo solidificada de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de combinar o (1) e (2) e opcionalmente (5) e/ou (6).

22. Método para formar a mistura de tensoativo solidificada de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 20, caracterizado pelo fato de que compreende as etapas de: fornecer um álcool com 12 a 14 átomos de carbono, um óxido de alquileno e um componente sulfatante;

6 / 12 alcoxilar o álcool para formar uma combinação de álcool alcoxilado e álcool não reagido; sulfatar o álcool alcoxilado e o álcool não reagido para formar (1) e (4) e opcionalmente (5) e/ou (6).

23. Método para formar a mistura de tensoativo solidificada de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pelo fato de que o óxido de alquileno é óxido de etileno e a dita etapa de alcoxilação é ainda definida como etoxilante com 0,4 a 3 mols de óxido de etileno por 1 mol de álcool.

24. Método para formar a mistura de tensoativo solidificada de acordo com a reivindicação 22 ou 23, caracterizado pelo fato de que o álcool é ainda definido como 90% em peso de álcool C12 e 10% em peso de álcool C14, cada um com± 5 por cento em peso.

25. Composição de limpeza sólida caracterizada pelo fato de que compreende: a mistura de tensoativo solidificada de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20.

26. Composição de limpeza sólida de acordo com a reivindicação 25, caracterizada pelo fato de que a composição é uma composição de lavagem de louças manual, uma composição de lavanderia, uma composição de limpeza de superfície dura ou uma combinação das mesmas.

27. Composição de limpeza sólida de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 ou 26, caracterizada pelo fato de que a mistura de tensoativo solidificada está presente em uma quantidade entre cerca de 0,1% em peso e cerca de 95% em peso da composição de limpeza sólida.

28. Composição de limpeza sólida de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 27, caracterizada pelo fato de que a composição é uma composição de lavagem de louças manual que compreende ainda uma fonte de alcalinidade e um intensificador.

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29. Composição de limpeza sólida de acordo com a reivindicação 28, caracterizada pelo fato de que a fonte de alcalinidade está presente em uma quantidade entre cerca de 30% em peso e cerca de 90% em peso da composição de limpeza sólida.

30. Composição de limpeza sólida de acordo com a reivindicação 28 ou 29, caracterizada pelo fato de que o intensificador está em uma quantidade entre cerca de 0,01 por cento em peso e cerca de 30 por cento em peso da composição de limpeza sólida.

31. Composição de limpeza sólida de acordo com qualquer uma das reivindicações 28 a 30, caracterizada pelo fato de que a composição compreende ainda água em uma quantidade entre cerca de 1% em peso e cerca de 50% em peso da composição de limpeza sólida.

32. Composição de limpeza sólida de acordo com a reivindicação 29, caracterizada pelo fato de que a fonte de alcalinidade está presente em uma quantidade entre cerca de 30% em peso e cerca de 90% em peso da composição de limpeza sólida; em que o intensificador está em uma quantidade entre cerca de 0,01 por cento em peso e cerca de 30 por cento em peso da composição de limpeza sólida; em que a mistura de tensoativo solidificada está em uma quantidade entre 0,01 por cento em peso e 50 por cento em peso da composição de limpeza sólida; e em que a composição compreende ainda água em uma quantidade entre cerca de 1 por cento em peso e cerca de 50 por cento em peso da composição de limpeza sólida.

33. Composição de limpeza sólida de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 27, caracterizada pelo fato de que a composição é uma composição de lavanderia que compreende ainda uma fonte de alcalinidade e um intensificador.

34. Composição de limpeza sólida de acordo com a reivindicação 33, caracterizada pelo fato de que a fonte de alcalinidade está presente em uma quantidade entre cerca de 30% em peso e cerca de 90% em

8 / 12 peso da composição de limpeza sólida.

35. Composição de limpeza sólida de acordo com a reivindicação 33 ou 34, caracterizada pelo fato de que o intensificador está em uma quantidade entre cerca de 0% em peso e cerca de 60% em peso da composição de limpeza sólida.

36. Composição de limpeza sólida de acordo com qualquer uma das reivindicações 33 a 35, caracterizada pelo fato de que a composição compreende ainda água em uma quantidade entre cerca de 1% em peso e cerca de 50% em peso da composição de limpeza sólida.

37. Composição de limpeza sólida de acordo com a reivindicação 33, caracterizada pelo fato de que a fonte de alcalinidade está presente em uma quantidade entre cerca de 30% em peso e cerca de 90% em peso da composição de limpeza sólida; em que o intensificador está em uma quantidade entre cerca de 1% em peso e cerca de 50% em peso da composição de limpeza sólida; em que a mistura de tensoativo solidificada está em uma quantidade entre 0,01 por cento em peso e 40 por cento em peso da composição de limpeza sólida; e em que a composição compreende ainda água em uma quantidade entre cerca de 0% em peso e cerca de 60% em peso da composição de limpeza sólida.

38. Composição de limpeza sólida de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 27, caracterizada pelo fato de que a composição é uma composição de limpeza de superfície dura que compreende ainda uma fonte de alcalinidade e um intensificador.

39. Composição de limpeza sólida de acordo com a reivindicação 38, caracterizada pelo fato de que a fonte de alcalinidade está presente em uma quantidade entre cerca de 30% em peso e cerca de 90% em peso da composição de limpeza sólida.

40. Composição de limpeza sólida de acordo com a reivindicação 38 ou 39, caracterizada pelo fato de que o intensificador está em

9 / 12 uma quantidade entre cerca de 0,01 por cento em peso e cerca de 30 por cento em peso da composição de limpeza sólida.

41. Composição de limpeza sólida de acordo com qualquer uma das reivindicações 38 a 40, caracterizada pelo fato de que a composição compreende ainda água em uma quantidade entre cerca de 0,01 por cento em peso e cerca de 20 por cento em peso da composição de limpeza sólida.

42. Composição de limpeza sólida de acordo com a reivindicação 38, caracterizada pelo fato de que a fonte de alcalinidade está presente em uma quantidade entre cerca de 30% em peso e cerca de 90% em peso da composição de limpeza sólida; em que o intensificador está em uma quantidade entre cerca de 0,01 por cento em peso e cerca de 30 por cento em peso da mistura de tensoativo solidificada; em que o componente detergente sólido está em uma quantidade entre 1 por cento em peso e 20 por cento em peso da composição de limpeza sólida; e em que a composição compreende ainda água em uma quantidade entre cerca de 0,01 por cento em peso e cerca de 20 por cento em peso da composição de limpeza sólida.

43. Composição de limpeza sólida de acordo com qualquer uma das reivindicações 28 a 42, caracterizada pelo fato de que a fonte de alcalinidade compreende um hidróxido de metal alcalino, um carbonato de metal alcalino, um silicato de metal, um borato de metal, uma amina de alcanol ou combinações dos mesmos.

44. Composição de limpeza sólida de acordo com qualquer uma das reivindicações 28 a 43, caracterizada pelo fato de que a fonte de alcalinidade está em uma quantidade suficiente para fornecer um pH entre cerca de 7 e cerca de 14 em uma solução de uso.

45. Composição de limpeza sólida de acordo com qualquer uma das reivindicações 24 a 43, caracterizada pelo fato de que a composição sólida de limpeza fornece pH de pelo menos cerca de 5,5.

46. Composição de limpeza sólida de acordo com qualquer

10 / 12 uma das reivindicações 25 a 45, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um cotensoativo compreendendo um tensoativo não iônico, um tensoativo catiônico, um tensoativo aniônico, um tensoativo não iônico semipolar, um tensoativo anfotérico, um tensoativo zwitteriônico ou uma combinação dos mesmos.

47. Composição de limpeza sólida de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 46, caracterizada pelo fato de que a composição sólida de limpeza é um sólido granular, sólido peletizado, sólido fundido, bloco de sólido extrusado ou sólido prensado.

48. Composição de limpeza sólida de acordo com a reivindicação 47, caracterizada pelo fato de que a composição de limpeza é um sólido prensado.

49. Composição de limpeza sólida de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 48, caracterizada pelo fato de que compreende ainda pelo menos um dos seguintes ingredientes adicionais: uma fonte de ácido, um ativador, um agente antirredeposição, um agente branqueador, um agente quelante, um corante, um odorante, uma carga, uma polidimetilsiloxona funcional, um agente endurecedor, um sal hidratável, um polímero ou um desinfetante.

50. Método para limpar uma superfície caracterizado pelo fato de que compreende: colocar a superfície em contato com uma composição de limpeza de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 49, na forma dissolvida.

51. Método de acordo com a reivindicação 50, caracterizado pelo fato de que a composição de limpeza está ainda na forma diluída.

52. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 50 a 51, caracterizado pelo fato de que a composição de limpeza é diluída a partir da forma dissolvida.

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53. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 50 a 52, caracterizado pelo fato de que a superfície compreende uma superfície dura, louças ou roupas.

54. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 50 a 53, caracterizado pelo fato de que compreende ainda enxaguar a superfície com água.

55. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 50 a 54, caracterizado pelo fato de que a composição de limpeza fornece propriedades de espuma substancialmente semelhantes a uma composição de limpeza com os mesmos ingredientes, exceto que o alquil éter sulfato metálico é um líquido.

56. Método para distribuir uma composição de limpeza caracterizado pelo fato de que compreende: distribuir a composição de limpeza de acordo com qualquer uma das reivindicações 25 a 49, na forma dissolvida; e colocar uma superfície em contato com a composição de limpeza.

57. Método de acordo com a reivindicação 56, caracterizado pelo fato de que a composição de limpeza é um pó, um floco, um grânulo, um pélete, um comprimido, um losango, um disco, um briquete, um tijolo, um bloco sólido ou uma dose unitária.

58. Método de acordo com a reivindicação 56 ou 57, caracterizado pelo fato de que a composição de limpeza é diluída a partir da forma dissolvida.

59. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 56 a 58, caracterizado pelo fato de que a superfície compreende uma superfície dura, louças ou roupas.

60. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 56 a 59, caracterizado pelo fato de que compreende ainda enxaguar a

12 / 12 superfície com água.

61. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 56 a 60, caracterizado pelo fato de que a composição de limpeza fornece propriedades de espuma substancialmente semelhantes a uma composição de limpeza com os mesmos ingredientes, exceto que o alquil éter sulfato metálico é um líquido.