BR112020011566A2 - Polietileno com alto teor de vinila e propriedades reológicas benéficas - Google Patents
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Abstract
a invenção se refere a um polietileno que contém uma quantidade total de grupos vinila que são grupos vinila b por 1.000 átomos de carbono, e b1 = b, em que b1 é 0,30; e tem uma viscosidade complexa (¿*) a 0,05 rad/s, que é x pas, e x1 = x = x2, em que x1 é 10.000 e x2 é 30.000; e tem uma viscosidade complexa (¿*) a 300 rad/s, que é y pas, e y1 = y = y2, em que y1 é 5 e y2 é 350, ambas as viscosidades complexas (¿*) são determinadas de acordo com o método iso 6721-1 em amostras estabilizadas do polietileno, uma composição de polímero, um artigo sendo, por exemplo, um cabo, por exemplo, um cabo de alimentação, e processos para a produção de um polietileno, uma composição de polímero e um artigo, e um artigo; útil em diferentes aplicações finais, tais como aplicações de fios e cabos (w&c).
Description
[0001] A invenção refere-se a um polietileno, uma composição de polímero, um artigo, por exemplo, que compreende camada (ou camadas), por exemplo, camada de isolamento (ou camadas de isolamento), que é obtida a partir do polietileno ou da composição polimérica, o artigo pode ser um cabo, por exemplo, um cabo de alimentação, um processo para a produção de um artigo que compreende o uso de uma composição de polímero, e processos para a produção de um polietileno e uma composição de polímero. O polietileno e as composições de polietileno que o compõem podem ser úteis em aplicações finais diferentes, como aplicações de fios e cabos (W&C), especialmente em aplicações de cabos, como aplicações de cabos de alimentação, por exemplo, em aplicações de cabo de média tensão (MV) e, por exemplo, de alta tensão (HV) e, por exemplo, de alta tensão extra (EHV). Além disso, o polietileno e as composições de polímero que o compõem, podem ser úteis tanto em aplicações de corrente alternada (CA) quanto em aplicações de corrente contínua (CC).
[0002] Os polietilenos produzidos em um processo de alta pressão (HP) são amplamente usados em aplicações de polímero exigentes em que os polímeros devem satisfazer elevados requisitos mecânicos e/ou elétricos. Por exemplo, em aplicações de W&C, por exemplo, aplicações de cabos de alimentação, por exemplo, em aplicações de LV, MV, em HV e EHV, as propriedades mecânicas e elétricas dos polietilenos e das composições de polímeros que compreendem polietilenos têm importância significativa.
[0003] Por exemplo, em aplicações de cabos de alimentação, particularmente em aplicações de cabos de MT e especialmente de HV e EHV, as propriedades elétricas da composição do polímero têm uma importância significativa. Além disso, as propriedades elétricas, que são importantes, podem diferir em diferentes aplicações de cabos, como é o caso entre aplicações de cabos de CA e CC.
[0004] Além disso, também é sabido que a reticulação de polímeros, por exemplo, de polietilenos, contribui substancialmente para uma melhor resistência ao calor e à deformação, resistência mecânica, resistência química e resistência à abrasão de um polímero. Portanto, os polímeros reticulados são amplamente utilizados em diferentes aplicações finais, como nas aplicações de fios e cabos (W&C) mencionadas.
[0005] Além disso, em aplicações de cabos, um condutor elétrico é geralmente revestido primeiro com uma camada semicondutora interna, seguida por uma camada isolante e uma camada semicondutora externa. Outras camadas podem ser adicionadas a essas camadas, como tela (ou telas) e/ou camada (ou camadas) de barreira auxiliar, por exemplo, uma ou mais camadas de barreira à água e uma ou mais camadas de revestimento.
[0006] Devido aos benefícios mencionados aqui, que são alcançáveis com reticulação, a camada isolante e as camadas semicondutoras em aplicações de cabo são tipicamente feitas usando composições de polímero reticuláveis. As composições de polímero em uma aplicação de cabo em camadas formadas são então reticuladas.
[0007] Além disso, essas composições de polímeros reticuláveis que compreendem polietileno de baixa densidade (LDPE) estão atualmente entre os materiais isolantes de cabo predominantes para cabos de alimentação.
[0008] A reticulação pode ser realizada com agentes de reticulação onde os agentes de reticulação se decompõem gerando radicais livres. Tais agentes de reticulação, por exemplo, peróxidos, são convencionalmente adicionados ao material polimérico antes ou durante a extrusão do cabo. O dito agente de reticulação deve preferencialmente permanecer estável durante a etapa de extrusão. A etapa de extrusão deve ser realizada preferencialmente a uma temperatura baixa o suficiente para minimizar a decomposição precoce do agente de reticulação, mas alta o bastante para obter a fusão e homogeneização adequadas da composição do polímero. Se uma quantidade significativa do agente de reticulação, por exemplo, peróxido, já se decompuser na extrusora e, assim, iniciar reticulação precoce, isso resultará na formação da chamada "queimadura", ou seja, não homogeneidade, irregularidade da superfície e possivelmente descoloração nas diferentes camadas do cabo resultante. Portanto, qualquer decomposição significativa de agentes de reticulação, isto é, agentes formadores de radicais livres, durante a extrusão deve ser evitada. Em vez disso, os agentes de reticulação devem se decompor de modo ideal meramente em uma etapa de reticulação subsequente a temperatura elevada. A temperatura elevada aumentará a taxa de decomposição dos agentes de reticulação e, assim, aumentará a velocidade de reticulação e um grau de reticulação desejado, isto é, um alvo, pode ser alcançado mais rapidamente.
[0009] Além disso, quando uma composição de polímero em, por exemplo, um cabo, é reticulada, a decomposição dos agentes de reticulação, por exemplo, peróxidos, durante a reticulação, também resultará na formação de produtos de decomposição de peróxido. Alguns dos produtos de decomposição de peróxido são voláteis e seu principal componente é o metano se forem utilizados os tipos de peróxidos que normalmente são usados para reticulação em relação a, por exemplo, um cabo. Os produtos de decomposição de peróxido permanecem principalmente capturados dentro da composição polimérica de, por exemplo, um cabo, após reticulação. Isso causa, por exemplo, problemas em vista do processo de fabricação do cabo, bem como em vista da qualidade do cabo final.
[0010] Especialmente os cabos de alimentação MV, HV e EHV devem ter camadas de alta qualidade para ajudar na segurança durante a instalação e no uso final dos ditos cabos. Na instalação, por exemplo, é importante evitar que os produtos de decomposição capturados, por exemplo,
metano inflamável, inflamem, por exemplo, quando as tampas são removidas. Em serviço, os produtos voláteis de decomposição de peróxido formados em um cabo durante uma etapa de reticulação podem criar uma pressão de gás e, portanto, causar defeitos na blindagem e nas juntas. Por exemplo, quando um núcleo de cabo é equipado com uma barreira de metal, então, os produtos gasosos podem exercer uma pressão, especialmente nas juntas e terminações, levando a uma falha no sistema. Assim, o nível desses produtos voláteis de decomposição de peróxido precisa ser reduzido, para um nível baixo o suficiente, antes que as etapas subsequentes de produção de cabos possam ocorrer.
[0011] Um nível suficientemente baixo dos produtos de decomposição volátil de peróxido torna um uso da composição de polímero compreendendo LDPE seguro para uso em instalações, como instalações de cabos, e com acessórios, como acessórios de cabos. Assim, hoje é necessária uma etapa de desgaseificação, que reduz os produtos voláteis de decomposição de peróxido, na produção de cabos. A etapa de desgaseificação é uma operação que consome tempo e energia e, portanto, onerosa em um processo de fabricação de cabos. A desgaseificação requer grandes câmaras aquecidas que devem ser bem ventiladas para evitar o acúmulo de, por exemplo, metano inflamável. O núcleo do cabo, isto é, as camadas e o condutor, normalmente enrolados nos tambores de cabo, é normalmente mantido na dita etapa de desgaseificação em temperatura elevada na faixa de 50 a 80 ºC, por exemplo, 60 a 70 “C, por longos períodos de tempo. Quando exposto às temperaturas exigidas, pode ocorrer expansão térmica e amolecimento do isolamento e levar a deformações indesejadas das camadas de cabo formadas, resultando diretamente em falhas do cabo. A desgaseificação de cabos de HV e EHV com alto peso de cabo precisa, portanto, frequentemente ser realizada em temperaturas reduzidas, o que prolonga ainda mais o tempo de desgaseificação. Por conseguinte, é necessário encontrar novas soluções para superar os problemas do estado da técnica.
[0012] Além disso, a reticulação de uma composição de polímero, compreendida, por exemplo, em um cabo, contribui substancialmente para a melhoria da resistência ao calor e à deformação, resistência mecânica, resistência química e resistência à abrasão da composição de polímero e do cabo que compreende a composição de polímero.
[0013] Nesse contexto, ver o documento US5539075, que se refere a um método para produzir um copolímero insaturado de etileno e pelo menos um monômero, em que o monômero é um composto poli-insaturado e copolimerizável com etileno.
[0014] Ver também o documento EP2318210B1, que se refere a uma composição de polímero compreendendo um copolímero de LDPE insaturado de etileno com um ou mais comonômeros poli-insaturados e sendo adequado para aplicações de polímeros reticulados. A composição de polímero tem uma taxa de fluxo de fusão abaixo de 2,16 kg de carga, MFR>2, de pelo menos 2,8 g/10 min e contém ligações duplas de carbono-carbono em uma quantidade de pelo menos 0,40 ligações duplas de carbono-carbono/1.000 átomos de carbono.
[0015] Além disso, diferentes materiais, isto é, polietilenos e composições de polímero compreendendo polietilenos, podem ser necessários para diferentes cabos, construções e linhas de cabos. Além disso, não é possível executar todos os cabos ou construções de cabos em todas as linhas de cabos usando, aqui denominados, materiais de polietileno “reticulados” (aqui, mais corretamente, significando “reticuláveis”) de viscosidade padrão (XLPE) com taxa de fluxo de fusão sob carga de 2,16 kg, MFR2, valores em torno de 2 g/10 min. Isso ocorre porque esses materiais de XLPE de viscosidade padrão não possuem resistência suficiente à flexão. A insuficiência na resistência à flexão é normalmente resolvida, no caso de um cabo, usando materiais com valores de MFR2 inferiores a 2 g/10 min. Os materiais com valores de MFR2 inferiores a 2 g/10 min têm alta viscosidade e melhor resistência à flexão. A resistência à flexão aprimorada é necessária para grandes construções de cabos e para a produção de cabos em linhas de cabos em catenária, bem como para a produção de cabos em linhas de cabos horizontais. Por exemplo, em linhas horizontais de vulcanização contínua, por exemplo, uma linha de Vulcanização Contínua Mitsubishi Dainichi (MDCV) e em linhas de vulcanização contínua em catenária (CCV) (especialmente para construções mais espessas) para a produção de cabos, normalmente é necessário o uso de materiais poliméricos, por exemplo, para camadas de isolamento, que possuem MFR2 mais baixa em comparação com a MFR2 de materiais poliméricos (por exemplo, materiais de XLPE de viscosidade padrão) usados em linhas verticais de vulcanização contínua (VCV) e linhas CCV (para construções mais finas).
[0016] Nas linhas horizontais de vulcanização contínua para produção de cabos, o condutor pode afundar-se na camada de isolamento; se forem utilizados materiais poliméricos com MFR2 muito alta, o afundamento do condutor também pode resultar em uma excentricidade do condutor no núcleo do cabo e/ou excentricidade do núcleo do cabo.
[0017] Da mesma forma, nas linhas CCV, se forem utilizados materiais poliméricos com MFR2 muito alta, ou seja, também com uma resistência à flexão muito baixa, a espessura da parede pode se tornar muito grande à medida que o material polimérico derretido macio de uma camada de isolamento pode cair do condutor. Isso resultará em um deslocamento para baixo da camada de isolamento, resultando em uma excentricidade, por exemplo, um chamado núcleo de cabo em forma de pera.
[0018] Além disso, a insuficiência na resistência à flexão pode ser neutralizada por diferentes métodos, como:
[0019] - usar ferramentas excêntricas na cabeça da extrusora para compensar o efeito de afundamento do condutor;
[0020] - torcer o núcleo do cabo para neutralizar o deslocamento do condutor,
[0021] - usar uma técnica de rotação dupla para neutralizar a modelagem da pera e, também, usar o chamado tratamento térmico de entrada (EHT).
[0022] Por conseguinte, os materiais poliméricos com uma MFR2 comparativamente mais baixa e uma viscosidade mais alta, como já descrito, são normalmente utilizados para neutralizar esses comportamentos de flacidez.
[0023] No entanto, materiais com alta viscosidade geram uma temperatura de fusão mais alta em condições de extrusão comumente usadas, o que pode levar a um risco maior de reticulação prematura e, portanto, formação de matéria reticulada prematuramente, ou seja, "queimadura". A “queimadura" pode, como já descrito aqui, ser não homogênea, possuir irregularidade da superfície e/ou possivelmente descoloração nas diferentes camadas, por exemplo, do cabo resultante. A formação de “queimadura” pode ter um impacto severo nas produtividades nas linhas de cabos, pois limita significativamente o tempo de produção antes que a limpeza seja necessária e, portanto, a taxa de produção é reduzida. Assim, ao produzir um cabo, usando materiais poliméricos com uma MFR2 mais baixa, gerando uma temperatura mais alta no fundido, é necessária uma velocidade de produção mais baixa para reduzir a temperatura do fundido e, assim, minimizar a “queimadura”.
[0024] Por conseguinte, uma desvantagem com a diminuição do valor de MFR2 de um material pode ser que ele também exija alterações nas condições de processamento, como a redução da velocidade de produção.
[0025] As condições de processamento são, além da resistência à flexão, também propriedades importantes em relação aos materiais de XLPE reticuláveis, como materiais de XLPE reticuláveis de peróxido. Idealmente, o material deve ter baixa viscosidade sob a etapa de extrusão do processo, a fim de ter, sob a etapa de extrusão, uma temperatura de fusão desejávelmente baixa. Por outro lado, na etapa de reticulação do processo, uma viscosidade comparativamente mais alta do material pode ser desejável. Se um material de XLPE reticulável gera uma baixa temperatura de fusão, há menos risco de formação de “queimadura” durante uma extrusão de, por exemplo, uma construção de cabo, em comparação com uma extrusão envolvendo outro material de XLPE reticulável, gerando uma temperatura mais alta no fundido.
[0026] A resistência à flexão e a viscosidade sob condições de processamento podem ser visualizadas por curvas de viscosidade obtidas em medições de reologia de placas. A dita resistência à flexão é, então, visualizada através da viscosidade complexa (nº) a taxas de cisalhamento muito baixas, isto é, n*o e n*oos a O rad/s e 0,05 rad/s, respectivamente, e a dita viscosidade sob condições de processamento é, então, visualizada através da viscosidade complexa n*300 a 300 rad/s.
[0027] Ainda uma outra propriedade importante para XLPE é o grau de reticulação no qual um nível de grau de reticulação-alvo deve ser alcançado com, de forma ótima, a quantidade de agente de reticulação, como peróxido, tão baixa quanto possível. O grau de reticulação pode, por exemplo, ser medido com o chamado teste de ajuste a quente. De acordo com o dito teste de ajuste a quente, quanto menor o valor de alongamento de ajuste a quente, mais reticulado é o material. Uma quantidade tão baixa quanto possível de agente de reticulação reduz os produtos voláteis de decomposição de peróxido e também reduz o tempo necessário para a desgaseificação.
[0028] As etapas de extrusão e reticulação de um material polimérico incluído, por exemplo, na produção de cabos, têm requisitos diferentes. O parâmetro crítico para a etapa de extrusão é, como já descrito, que o material polimérico gera uma baixa temperatura de fusão, a fim de reduzir o risco de “queimar”. Isto é governado pelas propriedades reológicas na região da taxa de cisalhamento que o material polimérico está exibindo na extrusora, por exemplo, usando uma viscosidade complexa baixa (nº) a 300 rad/s. A baixa viscosidade complexa (n*) a 300 rad/s é geralmente conectada a um material polimérico com uma taxa de fluxo de fusão mais alta (MFR2).
[0029] No entanto, um aumento na taxa de fluxo de fusão geralmente deve ser equilibrado, pois um material polimérico com uma alta MFR>2 tem uma resistência à flexão muito baixa, o que resultará em, por exemplo, um cabo não centrado, o que não é aceitável. A propriedade reológica que está influenciando a resistência à flexão é a viscosidade complexa (n*) em taxas de cisalhamento muito baixas, como O rad/s. No entanto, a viscosidade complexa (nº) a O rad/s é um valor extrapolado e, portanto, aqui é usada uma viscosidade complexa medida (n*) a 0,05 rad/s.
[0030] Por conseguinte, é necessário encontrar novas soluções para superar os problemas do estado da técnica.
[0031] A presente invenção se refere a um polietileno, em que o polietileno
[0032] contém uma quantidade total de grupos vinila que são grupos vinila B por 1.000 átomos de carbono e B1 $ B, em que B1 é 0,30, determinado de acordo com o método ASTM D6248-98; e
[0033] tem uma viscosidade complexa (nº) a 0,05 rad/s, que é X Pas, e X1 $ X € X2, em que X1: é 10.000 e X2 é 30.000; e
[0034] uma viscosidade complexa (nº) a 300 rad/s, que é Y Pas, e Y1 S Y $ Y2, em que Y1 é 5 e Y2 é 350, ambas as viscosidades complexas (n*) são determinadas de acordo com o método ISO 6721-1 em amostras estabilizadas do polietileno.
[0035] De acordo com a presente invenção, O polietileno contém uma quantidade total de grupos vinila que são grupos vinila B por 1.000 átomos de carbono e B1 < B, em que B1 é 0,30, determinado de acordo com o método ASTM D6248-98, consulte os detalhes em relação a método ASTM D6248-98 nos Métodos de Determinação no presente documento.
[0036] O polietileno de acordo com a presente invenção tem uma viscosidade complexa (n*) a 0,05 rad/s, que é XPas, e X1 < X S$ X2, em que X1 é 10.000 e X2 é 30.000 e uma viscosidade complexa (n*) a 300 rad/s, que é Y Pas, e Y1 S Y € Y2, em que Y1 é 5 e Y2 é 350, ambas as viscosidades complexas (n*) são determinadas de acordo com o método ISO 6721-1 em amostras estabilizadas de polietileno, consulte os detalhes em relação ao método ISO 6721-1 em Reologia, método dinâmico (Viscosidade) ISO 6721-1 em Métodos de determinação no presente documento.
[0037] A viscosidade complexa (n*) a 0,05 rad/s, que é X Pas, visualiza aqui a resistência à flexão e a viscosidade complexa (nº) a 300 rad/s, que é Y Pas, visualiza a viscosidade sob condições de processamento.
[0038] O polietileno, como aqui descrito, compreende grupos vinila, por exemplo, grupos alila. Os grupos vinila são grupos funcionais que compreendem ligações duplas de carbono. Adicionalmente, o polietileno pode, além disso, compreender outros grupos funcionais também compreendendo ligações duplas de carbono-carbono. Os outros grupos funcionais, também compreendendo ligações duplas de carbono-carbono, podem ser, por exemplo, grupos vinilideno e/ou grupos vinileno. O grupo vinileno tem uma configuração cis ou trans.
[0039] O polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui definido, surpreendentemente se combina, em um polímero, ou seja, no polietileno de acordo com a presente invenção:
[0040] boa processabilidade, por exemplo, uma boa fluidez, geralmente associada apenas a políneros com uma MFRz2 comparativamente mais alta, com
[0041] excelente resistência à flexão geralmente associada apenas a polímeros com uma MFR2 comparativamente mais baixa.
[0042] Além de o polímero, isto é, o dito polietileno, combinar excelentes propriedades de flacidez com boa processabilidade, por exemplo, fluidez, também é ilustrado pelo fato de o polietileno exibir viscosidades complexas balanceadas (n*) a 300 rad/s e a 0,05 rad/s, ambas as viscosidades complexas (n*) são determinadas de acordo com o método ISO 6721-1 em amostras estabilizadas de polietileno. A viscosidade complexa (nº) a 300 rad/s é consequentemente baixa, e a viscosidade complexa (n*) a 0,05 rad/s é proporcionalmente alta, o que resulta em um polímero, isto é, no dito polietileno, que possui propriedades de processamento aprimoradas em uma extrusora, e que ainda permite a geração de um cabo, incluindo grandes construções de cabos, com boa centralidade na produção de cabos para todos os tipos de linhas de cabos. Tais cabos, que compreendem camadas, por exemplo, camadas de isolamento, sendo obtidas a partir do polietileno, podem, assim, em conformidade, ser produzidos.
[0043] Adicionalmente, além de exibir surpreendentemente a combinação de excelentes propriedades de flacidez com boa processabilidade, o polietileno, de acordo com a presente invenção, também inesperadamente também demonstrou permitir que um nível tecnicamente desejável de grau de reticulação seja mantido ao usar agentes de reticulação, por exemplo, peróxidos, que são bem conhecidos na técnica, isto é, um nível tecnicamente mais desejável de grau de reticulação em comparação com polietilenos contendo uma quantidade total menor de grupos vinila.
[0044] Assim, o polietileno da presente invenção é claramente altamente vantajoso para ser utilizado, por exemplo, na produção de artigos reticuláveis e reticulados, por exemplo, cabos, por exemplo, camadas de cabos dos mesmos, por exemplo, camadas de isolamento de cabos.
[0045] O polietileno é adequadamente utilizado para obter uma composição de polímero. A dita composição de polímero, obtida usando o polietileno, pode ser reticulável e, portanto, pode ser altamente adequada para a produção de artigos reticuláveis, por exemplo, uma ou mais camadas reticuláveis de um cabo, por exemplo, uma ou mais camadas de isolamento reticuláveis de um cabo, cujas camadas são subsequentemente reticuladas.
[0046] “Reticulável” é uma expressão bem conhecida e significa que a composição de polímero pode ser reticulada, por exemplo, através da formação de radicais, para formar pontes entre as cadeias poliméricas.
[0047] O polietileno, de acordo com a presente invenção, que tem a MFR2 comparativamente mais baixa, A, surpreendentemente demonstrou ter um grau de reticulação aprimorado em comparação com polietilenos com uma MFR2 comparativamente mais alta.
[0048] A dita “quantidade total de grupos vinila que são grupos vinila B por 1.000 átomos de carbono” significa a “quantidade total de grupos vinila que são grupos vinila B por 1.000 átomos de carbono” presente no polietileno, de acordo com a presente invenção, quando medida antes de qualquer reticulação.
[0049] O método ASTM D6248-98 para determinar a quantidade dos grupos vinila é descrito em “Métodos de Determinação”.
[0050] A MFR2 é determinada de acordo com a ISO 1133-1:2011 sob carga de 2,16 kg. A temperatura de determinação é escolhida, como é bem conhecido, dependendo do tipo de polímero utilizado.
[0051] Os subgrupos aqui exemplificados das propriedades aqui descritas, recursos adicionais, como propriedades ou faixas adicionais dos mesmos, e modalidades exemplificadas aplicam-se geralmente ao dito polietileno, bem como a uma composição de polímero obtida a partir do polietileno, ou compreendendo o polietileno, para aplicações finais e a qualquer processo das mesmas e podem ser combinados em qualquer combinação.
[0052] Observe que os dizeres “modalidade” ou “modalidades”, mesmo que estejam sozinhas aqui, sempre se referem à modalidade da presente invenção ou às modalidades da presente invenção.
[0053] Em modalidades da presente invenção, o polietileno, como aqui descrito, contém grupos vinila B por 1.000 átomos de carbono, como aqui descrito, em que B £ B2 e B2 é 3,0.
[0054] Em uma outra modalidade, de acordo com a presente invenção, um polietileno, tal como é aqui descrito, é divulgado, em que B1 é 0,35, 0,40 ou 0,45.
[0055] Ainda uma outra modalidade do polietileno é divulgada, em que B1 é 0,45.
[0056] Uma outra modalidade da presente invenção é fornecida em que o polietileno tem uma taxa de fluxo de fusão com carga de 2,16 kg (MFR32), determinada de acordo com o método ISO 1133-1:2011, em que a MFR2 é A g/10 min e A1 $ A $ A2; em que A1é 0,05 e A2 é 1,70, e contém uma quantidade total de grupos vinila, determinada de acordo com o método ASTM D6248-98, que são grupos vinila B por 1.000 átomos de carbono e B1 $ B, em que B1 é 0,45.
[0057] Ainda uma outra modalidade do polietileno é descrita, em que B1 é 0,50.
[0058] Em uma outra modalidade, de acordo com a presente invenção, um polietileno, como é aqui descrito, é divulgado, em que B1 é 0,52.
[0059] Ainda uma outra modalidade do polietileno é divulgada, em que B1 é 0,54.
[0060] Ainda uma outra modalidade do polietileno é divulgada, em que B1 é 0,55.
[0061] Uma outra modalidade do polietileno é divulgada, em que B1 é 0,55 e/ou B $B2 e B2 é 3,0.
[0062] Ainda uma outra modalidade do polietileno é divulgada, em que B1 é 0,60.
[0063] Outras modalidades do polietleno são divulgadas, em que B1 é 0,55, 0,60, 0,65 ou 0,70.
[0064] Ainda outras modalidades do polietileno são divulgadas, em que B1 é 0,53, 0,61, 0,66, 0,71, 0,75, 0,80, 0,82 ou 0,84.
[0065] Ainda outras modalidades do polietileno são divulgadas, em que B1 é 0,75, 0,80, 0,82 ou 0,84.
[0066] Ainda uma outra modalidade do polietileno é divulgada, em que B1 é 0,82.
[0067] Ainda uma outra modalidade do polietileno é divulgada, em que B1 é 0,84.
[0068] Ainda uma outra modalidade do polietileno é divulgada, em que B1 é 0,86.
[0069] Em uma outra modalidade, o polietileno contém uma quantidade total de grupos vinila (B), em que B1 é 0,88.
[0070] A “quantidade de grupos vinila” significa, nessa modalidade, a “quantidade total de grupos vinila presentes no polietileno”. O termo “grupo vinila”, como aqui utilizado, assume o seu significado convencional, isto é, a porção química ““CH=CH2”. Adicionalmente, o polietileno pode, além disso, compreender outros grupos funcionais também compreendendo ligações duplas de carbono-carbono. Os outros grupos funcionais, também compreendendo ligações duplas de carbono-carbono, podem ser, por exemplo, grupos vinilideno e/ou grupos vinileno. O grupo vinileno tem uma configuração cis ou trans. Para evitar dúvidas, os grupos vinilideno e vinileno não são grupos vinílicos, pois os termos são usados no presente documento. O polietileno significa aqui tanto homopolímero, tendo sido fornecido com insaturação por um agente de transferência de cadeia, como um copolímero, em que a insaturação é fornecida pela polimerização de um monômero em conjunto com pelo menos um comonômero poli-insaturado, opcionalmente na presença de um agente de transferência de cadeia e, além disso, opcionalmente em combinação com outros comonômeros.
[0071] Em uma modalidade, o polietileno é um copolímero insaturado que, como já mencionado aqui, compreende um ou mais comonômeros poli-insaturados.
[0072] Além disso, os ditos grupos vinila (B) presentes no copolímero insaturado podem ter origem a partir do dito comonômero poli- insaturado, um processo de produzir o polietileno e, opcionalmente, a partir de qualquer agente de transferência de cadeia usados.
[0073] Quando o polietileno da composição polimérica é um copolímero insaturado compreendendo pelo menos um comonômero poli- insaturado, o comonômero poli-insaturado é uma cadeia de carbono linear com pelo menos 8 átomos de carbono e pelo menos 4 átomos de carbono entre as ligações duplas não conjugadas, das quais pelo menos uma é terminal.
[0074] Quanto aos materiais poliméricos adequados para a composição polimérica, o dito polietileno pode ser qualquer polímero com recursos relevantes, como aqui definido, para o polietileno da composição de polímero exemplificada. O polietileno pode ser selecionado a partir de homopolímeros de polietileno, bem como de copolímeros de polietileno com um ou mais comonômeros. O polietileno pode ser unimodal ou multimodal em relação à distribuição de peso molecular e/ou distribuição de comonômeros, cujas expressões têm um significado bem conhecido.
[0075] Em uma modalidade, o polietileno é um homopolímero de etileno.
[0076] Em uma modalidade da presente invenção, é divulgada uma composição de polímero que é obtida por um processo compreendendo o polietileno.
[0077] Em uma modalidade exemplificada, o polietileno é um copolímero insaturado de polietileno com pelo menos um comonômero poli-insaturado e, opcionalmente, com um ou mais outros comonômeros.
[0078] O dito copolímero insaturado de polietileno é um copolímero insaturado de etileno.
[0079] Em uma modalidade da presente invenção, é divulgado um polietileno, como descrito aqui, que é um copolímero de um monômero com pelo menos um comonômero poli-insaturado e com zero, um ou mais, por exemplo, zero, um, dois ou três, outros comonômeros, e em que a dita quantidade total de grupos vinila (B) presentes no polietileno inclui grupos vinila originários do dito pelo menos um comonômero poli-insaturado, por exemplo, dieno.
[0080] Em uma modalidade exemplificada, o polietileno é obtido por um processo compreendendo um copolímero insaturado de etileno.
[0081] O dito copolímero de etileno pode ser um copolímero de LDPE produzido em um processo contínuo de polimerização a alta pressão, em que o etileno é copolimerizado com pelo menos um comonômero poli-insaturado e, opcionalmente, com um ou mais outros comonômeros, opcionalmente na presença de um agente de transferência de cadeia.
[0082] O outro comonômero (ou comonômeros) opcional presente no polietileno, por exemplo, copolímero de etileno, é diferente do monômero “principal” e pode ser selecionado a partir de um etileno e alfa- olefina (ou alfa-olefinas) mais alta, por exemplo, alfa-olefina (ou alfa-olefinas) C3- C2o, por exemplo, uma alfa-olefina cíclica de 5 a 12 carbonos ou uma alfa-olefina de cadeia linear ou ramificada de 3 a 12 átomos de carbono, como propileno, 1- buteno, 1-hexeno, 1-noneno ou 1-octeno, bem como de comonômero polar (ou comonômeros polares).
[0083] Em uma modalidade, a alfa-olefina de cadeia linear ou ramificada é uma alfa-olefina de cadeia linear ou ramificada de 3 a 6 átomos de carbono.
[0084] Em uma outra modalidade, a alfa-olefina de cadeia linear é propileno.
[0085] É sabido que, por exemplo, o propileno pode ser utilizado como comonômero ou como agente de transferência de cadeia (CTA), ou ambos, pelo qual pode contribuir para a quantidade total dos grupos vinila, B. Aqui, quando é utilizado o CTA copolimerizável, como o propileno, o CTA copolimerizado não é calculado para o teor do comonômero.
[0086] Em uma modalidade exemplificada, o polietileno é um polímero de LDPE insaturado, por exemplo, um copolímero de LDPE insaturado compreendendo pelo menos um comonômero que é um comonômero poli-insaturado (aqui referido como copolímero de LDPE).
[0087] Além disso, o dito comonômero poli-insaturado pode ser um dieno, por exemplo, (1) um dieno que compreende pelo menos 8 átomos de carbono, em que a primeira ligação dupla de carbono-carbono é terminal e a segunda ligação dupla de carbono-carbono é não conjugada à primeira (dienos do grupo 1). Os dienos (1) exemplificados podem ser selecionados a partir de dienos não conjugados Cs a C14 ou suas misturas, por exemplo, selecionados a partir de 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, 1,11- dodecadieno, 1,13-tetradecadieno, 7-metil-1,6-octadieno, 9-metil-1,8-decadieno ou suas misturas. Em uma outra modalidade, o dieno (1) é selecionado dentre 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, 1,11-dodecadieno, 1,13-tetradecadieno — ou qualquer mistura dos mesmos.
[0088] Uma modalidade adicional de acordo com a presente invenção, como aqui descrita, é divulgada, em que o polietileno é um copolímero de um monômero com pelo menos um comonômero poli-insaturado, em que o comonômero poli-insaturado é uma cadeia linear de carbono com pelo menos 8 átomos de carbono e pelo menos 4 átomos de carbono entre as ligações duplas não conjugadas, das quais pelo menos uma é terminal, por exemplo, dieno não conjugado Cs a C14, por exemplo, selecionados a partir de 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, 1,1 1-dodecadieno, 1,13-tetradecadieno ou suas misturas.
[0089] Em uma modalidade preferencial, o polietileno é um copolímero de etileno e 1,7-octadieno.
[0090] Ainda uma outra modalidade, de acordo com a presente invenção, como aqui descrita, édivulgada, em que o polietileno é um homopolímero ou copolímero de LDPE insaturado produzido em um processo de polimerização a alta pressão contínua, por exemplo, um copolímero de LDPE de etileno com um ou mais comonômeros poli-insaturados e com zero, um ou mais outros comonômeros.
[0091] Além disso ou como uma alternativa aos dienos (1) listados aqui, o dieno também pode ser selecionado a partir de outros tipos de dienos poli-insaturados (2), como a partir de um ou mais compostos de siloxano com a seguinte fórmula (dienos do grupo (2)):
[0092] CH2=CH-[SIR1R2-O]n-SiR1IR2-CH=CH>,
[0093] em que n=1a200,e
[0094] R1 e R2, que podem ser iguais ou diferentes, são selecionados a partir de grupos C1 a Ca alquila e/ou grupos C1 a Ca alcóxi.
[0095] Além disso, R1 e/ou R2 podem, por exemplo, ser metila, metóxi ou etóxi. Além disso, n pode, por exemplo, ser de 1 a 100, por exemplo, 1 a 50. Como um exemplo, divinilsiloxanos, por exemplo, a,0w- divinilsiloxano podem ser mencionados.
[0096] Os comonômeros poli-insaturados exemplificados para o polietileno são os dienos do grupo (1) como aqui definido. O polietileno pode, por exemplo, ser um copolímero de etileno com pelo menos um dieno selecionado entre 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, 1,1 1-dodecadieno, 1,11-dodecadieno, 1,13-tetradecadieno ou qualquer mistura dos mesmos e, opcionalmente, com um ou mais outros comonômeros. Também é exemplificado que o dito polietileno é o copolímero de LDPE insaturado aqui mencionado. Ele pode compreender outros comonômeros, por exemplo, comonômeros polares, comonômeros alfa-olefina, comonômeros não polares ou qualquer mistura dos mesmos.
[0097] Como um comonômero polar, o composto (ou compostos) que contém grupo (ou grupos) hidroxila, grupo (ou grupos) alcóxi, grupo (ou grupos) carbonila, grupo (ou grupos) carboxila, grupo (ou grupos) éter ou grupo (ou grupos) éster ou uma mistura dos mesmos pode ser usado.
[0098] Além disso, um comonômero não polar é um composto (ou compostos) que não contém grupo (ou grupos) hidroxila, grupo (ou grupos) alcóxi, grupo (ou grupos) carbonila, grupo (ou grupos) carboxila, grupo (ou grupos) carboxila, grupo (ou grupos) éter ou grupo (ou grupos) éster.
[0099] Em uma modalidade adicional, são utilizados compostos contendo grupos carboxila e/ou éster e, por exemplo, o composto é selecionado dentre os grupos de acrilato, metacrilato ou acetato ou quaisquer misturas dos mesmos.
[0100] Se presente no dito copolímero de LDPE insaturado, o comonômero polar pode, por exemplo, ser selecionado a partir do grupo de acrilatos de alquila, metacrilatos de alquila ou acetato de vinila, ou uma mistura dos mesmos. Além disso, os ditos comonômeros polares podem, por exemplo, ser selecionados a partir de acrilatos de C1- a Cs-alquila, metacrilatos de C1- a Ces-alguila ou acetato de vinila. Mais ainda, o dito copolímero polar compreende um copolímero de etileno com acrilato de C1- a Ca-alquila, tal como acrilato de metila, etila, propila ou butila, ou de acetato de vinila, ou qualquer mistura dos mesmos. Mais ainda, o dito copolímero polar compreende de preferência um copolímero de etileno com acrilato de C1- a Ca-alquila, tal como acrilato de metila, etila, propila ou butila, ou qualquer mistura dos mesmos.
[0101] O polietileno, útil em, por exemplo, qualquer composição polimérica aqui descrita, pode ser preparado usando-se qualquer processo e equipamento de polimerização convencional, os meios convencionais descritos aqui para fornecer insaturação e qualquer meio convencional para ajustar a MFR2, a fim de controlar e ajustar as condições do processo para alcançar um equilíbrio desejado entre MFR2 e a quantidade de grupos vinila do polímero polimerizado. O polímero de LDPE insaturado, como aqui definido, por exemplo, o copolímero de LDPE insaturado, é produzido em reator contínuo de alta pressão, por exemplo, em reator tubular contínuo de alta pressão, por polimerização iniciada por radicais livres (referida como polimerização por radical de alta pressão). A polimerização utilizável de alta pressão (HP) e o ajuste das condições do processo são bem conhecidos e descritos na literatura e podem ser facilmente utilizados por uma pessoa versada para fornecer o equilíbrio inventivo aqui descrito. A polimerização contínua de alta pressão pode ser realizada em um reator tubular ou em um reator de autoclave, por exemplo, em um reator tubular. Uma modalidade do processo de HP contínuo é descrita aqui para polimerizar etileno opcionalmente juntamente com um ou mais comonômeros, por exemplo, pelo menos com um ou mais comonômeros poli-insaturados, em um reator tubular para obter um homopolímero ou copolímero de LDPE como aqui definido. O processo também pode ser adaptado a outros polímeros.
[0102] O etileno alimenta um compressor principalmente para permitir o manuseio de grandes quantidades de etileno a pressão e temperatura controladas. Os compressores geralmente são compressores de pistão ou diafragma. O compressor é geralmente uma série de compressores que podem trabalhar em série ou em paralelo. Os mais comuns são de 2 a 5 etapas de compressão. O etileno reciclado e comonômeros podem ser adicionados em pontos viáveis, dependendo da pressão. A temperatura normalmente é baixa, geralmente na faixa de menos de 200 ºC ou menos de 100 ºC, A dita temperatura pode, por exemplo, ser inferior a 200 ºC.
[0103] A mistura alimenta o reator tubular. A primeira parte do tubo é para ajustar a temperatura do etileno alimentado; a temperatura usual é 150 a 170 ºC. Em seguida, o iniciador de radical é adicionado. Como iniciador de radical, pode ser utilizado qualquer composto ou uma mistura do mesmo que se decomponha em radicais a uma temperatura elevada. Os iniciadores de radicais utilizáveis estão disponíveis comercialmente. A reação de polimerização é exotérmica. Pode haver vários pontos de injeção de iniciador de radical, por exemplo, 1 a 5 pontos, geralmente fornecidos com bombas de injeção separadas. Também etileno e comonômeros opcionais podem ser adicionados a qualquer momento durante o processo, em qualquer zona do reator tubular e/ou a partir de um ou mais pontos de injeção, também conhecidos. O reator é continuamente resfriado, por exemplo, por água ou vapor. À temperatura mais alta é chamada temperatura de pico e a temperatura mais baixa é chamada temperatura do iniciador de radical. A “temperatura mais baixa” significa aqui a temperatura inicial de reação que é chamada temperatura de iniciação que é “mais baixa”, como é evidente para um indivíduo versado.
[0104] As temperaturas adequadas variam de 80 a 350 ºC e pressão de 100 a 400 MPa. A pressão pode ser medida pelo menos no estágio de compressão e após o tubo. A temperatura pode ser medida em vários pontos durante todas as etapas. Alta temperatura e alta pressão geralmente aumentam a produção. A utilização de vários perfis de temperatura selecionados por um indivíduo versado na técnica permitirá o controle da estrutura da cadeia polimérica, isto é, ramificação de cadeia longa e/ou ramificação de cadeia curta, densidade, MFR, viscosidade, distribuição de peso molecular, etc.
[0105] O reator termina convencionalmente com uma válvula. A válvula regula a pressão do reator e despressuriza a mistura de reação da pressão da reação para a pressão de separação.
[0106] A pressão é tipicamente reduzida para aproximadamente 10 a 45 MPa, por exemplo, para aproximadamente 30 a 45 MPa. O polímero é separado dos produtos que não reagiram, por exemplo, produtos gasosos, como monômeros ou comonômeros opcionais, e a maioria dos produtos não reagidos é recuperada. Normalmente, compostos moleculares baixos, como cera, são removidos do gás. A pressão pode ainda ser reduzida para recuperar e reciclar os produtos gasosos não utilizados, como o etileno. O gás é geralmente resfriado e limpo antes da reciclagem.
[0107] Em seguida, o polímero fundido obtido é normalmente misturado e sedimentado. Opcionalmente, ou em algumas modalidades, aditivos podem ser adicionados ao misturador. Detalhes adicionais da produção de (co)polímeros de etileno por polimerização de radicais de alta pressão podem ser encontrados na Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, volume 6 (1986), páginas 383 a 410.
[0108] A MFR2 do polietileno, por exemplo,
copolímero de LDPE, pode ser ajustada usando, por exemplo, agente (ou agentes) de transferência de cadeia durante a polimerização e/ou ajustando a temperatura ou pressão da reação.
[0109] Quando o copolímero de LDPE da invenção é preparado, então, como é sabido, a quantidade de grupos vinila pode ser ajustada polimerizando o etileno, por exemplo, na presença de um ou mais comonômeros poli-insaturados, agente (ou agentes) de transferência de cadeia, ou ambos, utilizando a razão de alimentação desejada entre C2 e comonômero poli-insaturado e/ou agente de transferência de cadeia, dependendo da natureza e quantidade de ligações duplas de carbono-carbono desejadas para o copolímero de LDPE. l.a. O documento WO 9308222 descreve uma polimerização dee radical de alta pressão de etileno com monômeros poli- insaturados, como a,w-alcadienos, para aumentar a insaturação de um copolímero de etileno. A ligação (ou ligações) dupla não reagida fornece, assim, grupos vinila pendentes à cadeia polimérica formada no local, onde o comonômero poli-insaturado foi incorporado por polimerização. Como resultado, a insaturação pode ser uniformemente distribuída ao longo da cadeia polimérica de maneira aleatória por copolimerização. Também, por exemplo, o documento WO 9635732 descreve polimerização de radical de alta pressão de etileno e um certo tipo de a,w-divinilsiloxanos poli-insaturados. Além disso, como é conhecido, por exemplo, o propileno pode ser usado como um agente de transferência de cadeia para fornecer ligações duplas, através das quais também pode ser parcialmente copolimerizado com etileno.
[0110] O homopolímero de LDPE insaturado alternativo pode ser produzido analogamente às condições de processo aqui descritas como o copolímero de LDPE insaturado, exceto que o etileno é polimerizado na presença apenas de um agente de transferência de cadeia.
[0111] Um polietileno exemplificado, por exemplo, do copolímero de LDPE, da presente invenção pode ter uma densidade, quando medido no polietileno de acordo com a ISO 1183-1, método A:2012, por exemplo,
maior do que 0,860 g/cm3, maior do que 0,870, maior do que 0,880, maior do que 0,885, maior do que 0,890, maior do que 0,895, maior do que 0,900, maior do que 0,905, maior do que 0,910 ou maior do que 0,915 g/cms3.
[0112] Outro polietileno exemplificado, por exemplo, do copolímero de LDPE, da presente invenção pode ter uma densidade, quando medido no polietileno de acordo com a ISO 1183-1, método A:2012, de até 0,960 g/cm3a, menor do que 0,955, menor do que 0,950, menor do que 0,945, menor do que 0,940, menor do que 0,935 ou menor do que 0,930 g/cm3.
[0113] Em uma outra modalidade, a faixa de densidade, quando medida no polietileno de acordo com a ISO 1183-1, método A: 2012, é 0,915 a 0,930 g/cms3.
[0114] Além disso, o dito copolímero insaturado, por exemplo, o copolímero de LDPE, do polietileno compreende comonômeros em uma quantidade total de até 45% em peso, por exemplo, de 0,05 a 25% em peso ou, por exemplo, de 0,1 a 15% em peso, com base na quantidade do polietileno. Além disso, o dito copolímero insaturado, por exemplo, o copolímero de LDPE, do polietileno compreende preferencialmente comonômeros em uma quantidade total de 0,1 a 5% em peso, com base na quantidade de polietileno.
[0115] Um polietileno exemplificado pode estar compreendido em uma composição de polímero como aqui descrito, em que a composição de polímero é reticulável.
[0116] Em uma modalidade exemplificada, uma composição de polímero como aqui descrito consiste em pelo menos um polietileno. A composição de polímero também pode compreender outros componentes, como os aditivos aqui descritos, que podem ser adicionados a uma mistura com um polímero transportador, isto é, no chamado lote principal.
[0117] Em uma modalidade adicional uma composição de polímero como aqui descrita pode compreender o polietileno, como aqui descrito, juntamente com um agente de reticulação e juntamente com 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou mais aditivos, e em que a composição do polímero está na forma de grânulos.
[0118] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como descrito aqui, divulga o polietileno contendo uma quantidade total de grupos vinila que são grupos vinila B por 1.000 átomos de carbono e B1 £ B, em que B1 é 0,89, quando medido antes da reticulação, de acordo com o método ASTM D6248-98.
[0119] Ainda uma outra modalidade do polietileno é divulgada, em que B1 é 0,90.
[0120] Ainda uma outra modalidade do polietileno é divulgada, em que B1 é 0,94.
[0121] Ainda uma outra modalidade do polietileno é divulgada, em que B1 é 0,95.
[0122] Ainda uma outra modalidade do polietileno é divulgada, em que B1 é 1,00.
[0123] Outras modalidades do polietleno são divulgadas, em que B1 é 0,95, 1,00, 1,05 ou 1,10.
[0124] Ainda outras modalidades do polietileno são divulgadas, em que B1 é 0,95, 1,00, 1,05, 1,10, 1,15, 1,20, 1,25 ou 1,30.
[0125] Mesmo as modalidades adicionais do polietileno são divulgadas, em que B1 é 1,15, 1,20, 1,25 ou 1,30.
[0126] Ainda uma outra modalidade do polietileno é divulgada, em que B1 é 1,05.
[0127] Ainda uma outra modalidade do polietileno é divulgada, em que B1 é 1,10.
[0128] Ainda uma outra modalidade do polietileno é divulgada, em que B1 é 1,15.
[0129] Ainda uma outra modalidade do polietileno é divulgada, em que B1 é 1,20.
[0130] Uma outra modalidade do polietileno é divulgada, em que B1 é 1,25.
[0131] Ainda uma outra modalidade do polietileno é divulgada, em que B1 é 1,30.
[0132] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que B £ B2 e B2é3,0.
[0133] Outras modalidades do polietleno são divulgadas em que o polietileno contém uma quantidade total de grupos vinila que são grupos vinila B por 1.000 átomos de carbono, e B1 $ B € B2, em que B1 e B2 podem ser, cada um, selecionados entre qualquer um dos valores aqui dados para B1 e B2, respectivamente.
[0134] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que B2 é 2,5.
[0135] Uma ainda outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que B2 é 2,0.
[0136] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que B2 é 1,8.
[0137] Uma ainda outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que B2 é
17.
[0138] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que B2 é 1,6.
[0139] Uma ainda outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que B2 é 1,5.
[0140] Uma modalidade da presente invenção é fornecida, em que o polietileno tem uma taxa de fluxo de fusão com carga de
2,16 kg (MFR2), cuja MFR2 é A g/10 min e A1 $ A $ A2; em que A1 é 0,05 e A2 é 1,70, quando determinada de acordo com o método ISO 1133-1: 2011, consulte alguns detalhes do método ISO 1133-1:2011 em Taxa de Fluxo de Fusão em Métodos de Determinação no presente documento.
[0141] A MFR2 é determinada, antes de qualquer reticulação, de acordo com a ISO 1133-1:2011 sob carga de 2,16 kg e a 190 ºC.
[0142] Em uma outra modalidade, de acordo com a presente invenção, o polietileno, como aqui descrito, possui uma taxa de fluxo de fusão com carga de 2,16 kg (MFR2) e a 190 ºC, determinada de acordo com o método ISO 1133-1:2011, cuja MFR2 é A g/10 min e A £ A2, em que A2 é 10.
[0143] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A2 é 5,0.
[0144] Em ainda uma outra modalidade do polietileno, AZéÉé 4,0.
[0145] Ainda uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Az é 3,0.
[0146] Em ainda uma outra modalidade, o polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgado, em que A2 é 2,7.
[0147] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A2 é 2,5.
[0148] Ainda uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A? é 2,0.
[0149] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A2 é
17.
[0150] Em ainda uma outra modalidade, o polietileno tem uma taxa de fluxo de fusão, MFR2, que é A g/10 min e A1 $ A; em que An é 0,05.
[0151] São divulgadas outras modalidades do polietileno que possuem uma taxa de fluxo de fusão, MFR2, que é A g/10 min e ASAS A; em que A1 e A2 podem, cada uma, ser selecionadas entre qualquer um dos valores aqui dados para A: e Az, respectivamente.
[0152] Ainda uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A é 0,10.
[0153] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A é 0,15.
[0154] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A1é 0,20.
[0155] Ainda uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A é 0,25.
[0156] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A é 0,30.
[0157] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A é 0,35.
[0158] Ainda uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A é 0,40.
[0159] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A é 0,45.
[0160] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A1é 0,50.
[0161] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A é 0,55.
[0162] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A é 0,60.
[0163] Ainda uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A é 0,65.
[0164] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A é 0,70.
[0165] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A1 é 0,75.
[0166] Ainda uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A é 0,80.
[0167] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A é 0,85.
[0168] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A1 é 0,90.
[0169] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A2 é 1,65, 1,60, 1,55 ou 1,50.
[0170] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A2 é 1,65.
[0171] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A2 é
1,60.
[0172] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A? é 1,65 ou 1,60.
[0173] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A2 é 1,55.
[0174] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A2 é 1,50.
[0175] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que A2 é 1,55 ou 1,50.
[0176] Outras modalidades do polietleno são divulgadas, em que o polietileno tem uma viscosidade complexa (n*) a 0,05 rad/s, determinada de acordo com o método ISO 6721-1 em amostras estabilizadas do polietileno, que é X Pas, e X1 S X $ X2, em que X1: e X2 podem ser, cada um, selecionados entre qualquer um dos valores aqui indicados para X1: e X2, respectivamente.
[0177] Ainda outras modalidades do polietileno são divulgadas, em que o polietileno tem uma viscosidade complexa (n*) a 300 rad/s determinada de acordo com método ISO 6721-1 em amostras estabilizadas do polietileno, que é Y Pas, e Y1 $ Y € Y2, em que Y1 e Y2 podem ser, cada um, selecionados entre qualquer um dos valores aqui indicados para Y1: e Y2, respectivamente.
[0178] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, tal como aqui descrito, é divulgada, em que X1 é 11.000.
[0179] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, tal como aqui descrito, é divulgada, em que X1 é 12.000.
[0180] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, tal como aqui descrito, é divulgada, em que X1 é 13.000.
[0181] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, tal como aqui descrito, é divulgada, em que X1 é 14.000.
[0182] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, tal como aqui descrito, é divulgada, em que X2 é 29.000.
[0183] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, tal como aqui descrito, é divulgada, em que X2 é 28.000.
[0184] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X2 é 27.000.
[0185] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X2 é
26.000.
[0186] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X2 é
25.000.
[0187] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X2 é 24.000.
[0188] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X1 é
15.000.
[0189] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X1 é
16.000.
[0190] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X1 é
17.000.
[0191] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X1 é
18.000.
[0192] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X1 é
18.100.
[0193] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X1 é
18.200.
[0194] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X1 é 18.300.
[0195] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X1 é
18.400.
[0196] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X1 é
18.500.
[0197] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X1 é
18.600.
[0198] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X1 é
18.700.
[0199] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X2 é
23.500.
[0200] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X2 é
23.000.
[0201] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X2 é
22.900.
[0202] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X2 é
22.800.
[0203] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X2 é
22.700.
[0204] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X2 é 22.600.
[0205] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X2 é
22.500.
[0206] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X2 é
22.400.
[0207] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X2 é
22.300.
[0208] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X2 é
22.000.
[0209] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X2 é 21.500.
[0210] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X2 é
21.000.
[0211] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X2 é
20.500.
[0212] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X2 é
20.000.
[0213] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X2 é
19.500.
[0214] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X2 é
19.000.
[0215] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é
10.
[0216] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é
20.
[0217] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é
30.
[0218] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é
40.
[0219] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é 50.
[0220] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é
60.
[0221] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é T7O.
[0222] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é
80.
[0223] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é
90.
[0224] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é
100.
[0225] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é
110.
[0226] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é 120.
[0227] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é
130.
[0228] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é
140.
[0229] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é 150.
[0230] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X1 é
15.000 e/ou Y1 é 150.
[0231] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é
160.
[0232] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é
170.
[0233] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é
180.
[0234] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é
190.
[0235] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é 200.
[0236] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é
210.
[0237] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é
220.
[0238] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é 230.
[0239] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é
240.
[0240] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é
250.
[0241] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y2 é 345.
[0242] Ainda uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y1 é 50 e/ou Y2 é 345.
[0243] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y2 é
340.
[0244] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y2 é
335.
[0245] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y2 é 330.
[0246] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y2 é
325.
[0247] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y2 é
320.
[0248] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y2 é 315.
[0249] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y2 é
310.
[0250] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y2 é
305.
[0251] Uma modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que Y2 é 300.
[0252] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X1 é
12.000 e X2 é 28.000.
[0253] Uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X1 é
12.000 e X2 é 28.000, e em que Y1 é 250 e Y2 é 330.
[0254] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X1 é
13.000 e X2 é 27.000, e em que Y1 é 240 e Y2 é 340.
[0255] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X1 é
13.000 e X2 é 27.000, e em que Y1 é 250 e Y2 é 330.
[0256] Ainda uma outra modalidade do polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que X1 é
16.000. X2 é 24.000, Y1 é 250 e/ou Y2 é 330.
[0257] Em uma modalidade preferencial, o polietileno satisfaz simultaneamente o seguinte:
[0258] B1 É BS B2, em que B1 é 0,30 e B2 é 1,5;
[0259] X1 É X < X2, em que X1 é 16.000 e X2 é 24.000; e
[0260] Y1<SY<SY2, em que Y1 é 250 e Y2 é 330.
[0261] Uma composição de polímero obtida a partir de, ou que compreende, o polietileno
[0262] Uma composição de polímero, obtida a partir do polietileno, que pode ser reticulável, é altamente adequada para a produção de artigos reticuláveis, por exemplo, uma ou mais camadas reticuláveis de um cabo, por exemplo, uma ou mais camadas de isolamento reticuláveis de um cabo, cujas camadas são subsequentemente reticuladas.
[0263] Uma outra modalidade, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, em que uma composição de polímero é divulgada, que é reticulável ou reticulada em que a composição de polímero compreende, ou é obtidaa partir do polietileno, como aqui descrito.
[0264] “Reticulável” é uma expressão bem conhecida e significa que a composição de polímero, obtida a partir do polietileno, pode ser reticulada, por exemplo, através da formação de radicais, para formar pontes entre as cadeias poliméricas.
[0265] O termo “cabo” significa aqui cabo ou fio.
[0266] A composição de polímero obtida a partir do polietileno, ou que compreende o polietileno, compreende ainda um agente de reticulação.
[0267] A dita composição de polínero pode compreender, opcionalmente, outro componente (ou componentes) contendo grupos vinila, que, em seguida, contribuem também para a quantidade de grupos vinila na composição de polímero.
[0268] O agente de reticulação é aqui definido como qualquer composto capaz de gerar radicais que podem iniciar uma reação de reticulação. Por exemplo, o agente de reticulação contém uma ligação -O-O-.
[0269] Uma outra modalidade da dita composição de polímero, como aqui descrito, é divulgada, em que o agente de reticulação compreende peróxido, ou seja, compreende pelo menos uma unidade de peróxido por molécula de agente de reticulação, por exemplo, um peróxido.
[0270] Em uma ainda outra modalidade, o agente de reticulação compreende um peróxido.
[0271] Em uma outra modalidade, o agente de reticulação é um peróxido.
[0272] Além disso, modalidades da dita composição de polímero, como aqui descrito, são divulgadas, em que o agente de reticulação, por exemplo, peróxido, está presente em uma quantidade que é Z% em peso, com base na quantidade total (100% em peso) da composição de polímero, Z € Z2, onde Z2 é 10, Z2 é 6, 2 é 50u Z2 é 3,5.
[0273] Em uma outra modalidade, Z1 $ Z, em que 21 é 0,01.
[0274] De acordo com outras modalidades da presente invenção, a dita composição de polímero, como aqui descrito, é divulgada, em que Z1 é 0,02, 0,04, 0,06 ou 0,08.
[0275] Ainda adicionalmente, modalidades da dita composição de polímero, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, são divulgadas, em que Z1 é, por exemplo, 0,1 ou 0,2 e/ou Z2 é, por exemplo, 3 ou 2.6.
[0276] De acordo com outras modalidades da presente invenção, a dita composição de polímero, como aqui descrito, é divulgada, em que Z2 é 2,0, 1,8, 1,6 ou, alternativamente, 1,4.
[0277] Em ainda uma modalidade, o agente de reticulação, por exemplo, peróxido, é Z2 sendo 1,2.
[0278] Em ainda mais modalidades da presente invenção, a dita composição de polímero, como aqui descrito, é divulgada, em que Z2 é 1,2, 1,1, 1,0 ou, alternativamente, 0,95.
[0279] Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 1,0.
[0280] Em uma outra modalidade, Z2 é 0,98 ou 0,96. Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 0,98. Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 0,96. Em uma outra modalidade, Z2 é 0,94, 0,92 ou 0,90. Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 0,94. Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 0,92. Em uma outra modalidade, Z2 é 0,90.
[0281] Em uma outra modalidade, Z2 é 0,88 ou 0,86. Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 0,88. Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 0,86. Em uma outra modalidade, Z2 é 0,84, 0,82 ou 0,80. Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 0,84. Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 0,82. Em uma outra modalidade, Z2 é 0,80.
[0282] Em uma outra modalidade, Z2 é 0,78 ou 0,76. Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 0,78. Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 0,76. Em uma outra modalidade, Z2 é 0,74, 0,72 ou 0,70. Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 0,74. Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 0,72. Em uma outra modalidade, Z2 é 0,70.
[0283] Em uma outra modalidade ainda, Z2 é 0,68 ou 0,66. Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 0,68. Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 0,66. Em uma outra modalidade, Z2 é 0,64, 0,62 ou 0,60. Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 0,684. Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 0,62.
[0284] O agente de reticulação, por exemplo, um peróxido, está presente em uma quantidade que é Z% em peso, com base na quantidade total (100% em peso) da dita composição de polímero, e Z $ Z2, em que Z2 é 0,60.
[0285] Em uma outra modalidade, Z2 é 0,58 ou 0,56. Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 0,58. Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 0,56. Em uma outra modalidade, Z2 é 0,54, 0,52 ou 0,50. Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 0,54. Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 0,52. Em uma outra modalidade, Z2 é 0,50.
[0286] Em uma outra modalidade, Z2 é 0,48 ou 0,46. Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 0,48. Em ainda uma outra modalidade, Z2 é 0,46.
[0287] Uma outra modalidade da dita composição de polímero, de acordo com a presente invenção, como aqui descrito, é divulgada, a quantidade Z do agente de reticulação, por exemplo, um peróxido, é Z2 sendo 0,45.
[0288] Em ainda uma outra modalidade, a quantidade Z do agente de reticulação, por exemplo um peróxido, é Z2 sendo 0,40.
[0289] Em uma ainda outra modalidade, a quantidade Z do agente de reticulação, por exemplo, um peróxido, é Z2 sendo 0,35.
[0290] Exemplos não limitativos dos agentes de reticulação compreendem peróxidos orgânicos, como di-terc-amilperóxido, 2,5- dimetil-2,5-di (terc-butilperoxi) hexina-3, 2,5-di(terc-butilperoxi) -2,5-dimetil- hexano, terc-butilcumilperóxido, di (terc-butil)peróxido, dicumilperóxido, butil-4,4- bis(terc-butilperoxi)-valerato, 1,1-bis(terc-butilperoxi)-3,3,5-trimetilciciohexano, terc-butilperoxibenzoato, dibenzoilperóxido, bis(terc butilperoxiisopropil)benzeno, 2,5-dimetil-2,5-di (benzoilperoxi)hexano, 1,1- di(terc-butilperoxi)ciclo-hexano, 1,1-di(terc-amilperoxi)ciclo-hexano ou quaisquer misturas dos mesmos.
[0291] Em outras modalidades, o agente de reticulação sendo um peróxido pode, por exemplo, ser selecionado entre 2,5- dimetil-2,5-di(terc-butilperoxi)hexina-3, 2,5-di(terc-butilperoxi)-2,5-dimetil-
hexano, di(terc-butilperoxiisopropil)benzeno, dicumilperóxido, terc- butilcumilperóxido, di(terc-butil)peróxido ou quaisquer misturas dos mesmos.
[0292] Ainda em uma modalidade adicional, o agente de reticulação é um peróxido selecionado a partir de qualquer dicumilperóxido, 2,5-dimetil-2,5-di (terc-butilperoxi) hexino-3 e terc-butilcumilperóxido, ou quaisquer misturas dos mesmos.
[0293] Em uma outra modalidade, o agente de reticulação compreende um peróxido que é dicumilperóxido.
[0294] Ainda em uma modalidade adicional, o agente de reticulação compreende um peróxido que é 2,5-dimetil-2,5-di(terc- butilperoxi)hexina-3.
[0295] Em ainda uma modalidade adicional, o agente de reticulação compreende um peróxido que é terc-butilcumilperóxido.
[0296] Em uma modalidade, a dita composição de polímero compreende o agente de reticulação.
[0297] Em outras modalidades, a dita composição de polímero também pode compreender outros aditivos. Esses aditivos adicionais compreendem:
[0298] composto (ou compostos) insaturado de baixo peso molecular, por exemplo:
[0299] - Reforçador (ou reforçadores) de reticulação mencionado neste documento, incluindo qualquer composto (ou compostos) específico, que pode contribuir para o grau de reticulação e/ou para a quantidade de grupos vinila na composição de polímero.
[0300] - Um ou mais retardadores de queimadura (SR) que são aqui definidos como compostos que reduzem a formação de queimadura durante a extrusão de uma composição de polímero, a temperaturas de extrusão típicas usadas, se comparados com a mesma composição de polímero extrusada sem o dito composto. Os retardadores de queimadura também podem contribuir para a quantidade de grupos vinila na composição de polímero.
[0301] O composto (ou compostos) insaturado de baixo peso molecular, por exemplo, o reforçador (ou reforçadores) de reticulação e/ou o “um ou mais” retardadores de queimaduras (SR) também podem contribuir para a quantidade de grupos vinila na composição de polímero.
[0302] O reforço de reticulação pode ser um composto contendo pelo menos 2 grupos insaturados, como um composto alifático ou aromático, um éster, um éter, uma amina ou uma cetona, que contém pelo menos 2 grupos insaturados, como um cianurato, um isocianurato, um fosfato, um orto formato, um éter alifático ou aromático ou um éster alílico do ácido benzeno tricarboxílico. Exemplos de ésteres, éteres, aminas e cetonas são compostos selecionados de grupos gerais de diacrilatos, triacrilatos, tetra- acrilatos, trialilcianurato, trialilisocianurato, 3,9-divinil-2,4,8,10-tetra- oxaspiro[5,5]-undecano (DVS), trimelitato de trialila (TATM) ou N, N, Nº, Nº, Nº, N"-hexaalil-1,3,5-triazina-2,4,6-triamina (HATATA) ou quaisquer misturas dos mesmos. O reforço de reticulação pode ser adicionado em uma quantidade dessa reticulação menor que 2,0% em peso, por exemplo, menor que 1,5% em peso, por exemplo, menor que 1,0% em peso, por exemplo, menor que 0,75% em peso, por exemplo, menor que 0,5% em peso, e o seu limite inferior é, por exemplo, pelo menos 0,05% em peso, por exemplo, pelo menos 0,1% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0303] Os retardadores de queimadura (SR) podem, por exemplo, ser dímeros não saturados de monômeros alfa-metilalcenil aromáticos, como 2 ,4-di-fenil-4-metil-1-penteno, difeniletileno substituído ou não substituído, derivados de quinona, derivados de hidroquinona, vinil monofuncional contendo ésteres e éteres, hidrocarbonetos monocíclicos com pelo menos duas ou mais ligações duplas ou suas misturas. Por exemplo, o retardador de queimadura pode ser selecionado a partir de 2,4-difenil-4-metil-1- penteno, difeniletileno substituído ou não substituído, ou misturas dos mesmos.
[0304] A quantidade de retardador de queimadura pode, por exemplo, ser igual ou superior a 0,005% em peso, com base no peso da composição de polímero. Além disso, a quantidade de retardador de queimadura pode, por exemplo, ser igual ou superior a 0,01% em peso, igual ou superior a 0,03% em peso ou igual ou superior a 0,04% em peso, com base no peso da composição polimérica.
[0305] Além disso, a quantidade de retardador de queimadura pode, por exemplo, ser igual ou inferior a 2,0% em peso, por exemplo, igual a ou inferior a 1,5% em peso, com base no peso da composição de polímero. Além disso, a quantidade de retardador de queimadura pode, por exemplo, ser igual ou menor que 0,8% em peso, igual ou menor que 0,75% em peso, igual ou menor que 0,70% em peso ou igual a, ou inferior a 0,60% em peso, com base no peso da composição de polímero. Além disso, a quantidade de retardador de queimadura pode, por exemplo, ser igual ou menor que 0,55% em peso, igual ou menor que 0,50% em peso, igual ou menor que 0,45% em peso ou igual a, ou inferior a 0,40% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0306] Além disso, a quantidade de retardador de queimadura pode, por exemplo, ser igual ou inferior a 0,35% em peso, por exemplo, igual a ou menor que 0,30% em peso, com base no peso da composição de polímero. Além disso, a quantidade de retardador de queimadura pode, por exemplo, ser igual ou menor que 0,25% em peso, igual ou menor que 0,20% em peso, igual ou menor que 0,15% em peso ou igual a, ou inferior a 0,10% em peso, com base no peso da composição de polímero. Além disso, a quantidade de retardador de queimadura pode, por exemplo, ser igual ou inferior a 0,15% em peso, ou igual ou inferior a 0,10% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0307] Além disso, a quantidade de retardador de queimadura pode, por exemplo, estar na faixa de 0,005 a 2,0% em peso, por exemplo, na faixa de 0,005 a 1,5% em peso, com base no peso da composição de polímero. Outras faixas exemplificadas são, por exemplo, de 0,01 a 0,8% em peso, 0,03 a 0,75% em peso, 0,03 a 0,70% em peso ou 0,04 a 0,60% em peso, com base no peso da composição do polímero. Além disso, as faixas exemplificadas são, por exemplo, de 0,01 a 0,60, a 0,55, a 0,50, a 0,45 ou, alternativamente, a 0,40% em peso, 0,03 a 0. 0,55 ou, alternativamente, a 0,50% em peso, 0,03 a 0,45 ou, alternativamente, 0,40% em peso, ou 0,04 a 0,45 ou, alternativamente, 0,40% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0308] Além disso, os retardadores de queimadura (SR) podem, por exemplo, ser selecionados a partir de radicais livres orgânicos estáveis em enxerto, como descrito no documento EP1699882, que incluem radicais livres orgânicos estáveis derivados de amina impedidos: por exemplo, derivado hidróxi de 2,2,6,6,-tetrametilpiperidinilóxi (TEMPO), por exemplo, 4- hidroxi- TEMPO ou um bis-TEMPO (por exemplo, bis(1-oxil-2,2,6,6- tetrametilpiperidina4-il) sebacato) e, por exemplo, moléculas multifuncionais com pelo menos dois grupos nitroxila derivados de oxo-TEMPO, 4-hidroxi- TEMPO, um éster de 4-hidroxi- TEMPO, TEMPO ligado ao polímero, PROXIL, DOXIL, butil-N-oxil diterciário, dimetil difenilpirrolidina-1-oxil ou 4 fosfonóxi- TEMPO.
[0309] Os radicais livres orgânicos estáveis enxertáveis podem estar, como descrito em EP1699882, presentes em uma quantidade igual ou superior a 0,005% em peso, por exemplo, igual ou superior a 0,01% em peso e igual a ou mais superior a cerca de 0,03 por cento em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0310] Além disso, os radicais livres orgânicos estáveis enxertáveis podem estar, como descrito no descrito EP1699882, presentes em uma quantidade igual ou inferior a cerca de 20,0% em peso, por exemplo, igual ou inferior a cerca de 10,0% em peso, por exemplo, igual a, ou menor que, cerca de 5,0 por cento em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0311] Além disso, os radicais livres orgânicos estáveis enxertáveis podem estar, como descrito no documento EP1699882, presentes em uma quantidade entre cerca de 0,005 por cento em peso e cerca de 20,0 por cento em peso, por exemplo, entre 15 a cerca de 0,01 por cento em peso e cerca de 10,0 por cento em peso, por exemplo, entre cerca de 0,03 por cento em peso e cerca de 5,0 por cento em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0312] Além disso, esses aditivos adicionais compreendem aditivos, como antioxidantes, estabilizadores e/ou auxiliares de processamento. Como antioxidante, podem ser mencionados fenol (ou fenóis) impedido ou semi-impedido estericamente, amina (ou aminas) aromática, amina (ou aminas) alifática estericamente impedida, fosfato (ou fosfatos) orgânico, composto (ou compostos) tio e suas misturas. Como aditivo (ou aditivos) adicional, aditivo (ou ditivos) retardador de chama, aditivo (ou aditivos) retardador de arborescência úmida, eliminador (ou eliminadores) de ácido, pigmento (pigmentos) de carga e estabilizador (ou estabilizadores) de tensão.
[0313] Exemplos de cargas e/ou pigmentos adequados incluem TiO2, CaCO;z, negro de fumo (por exemplo, preto condutor de carbono ou “UV preto”, isto é, um negro de carbono que absorve a radiação ultravioleta), auntita, mica, caolina, hidróxido de alumínio (ATH), di-hidróxido de magnésio (MDH) e SiO>.
[0314] Em ainda uma outra modalidade, a dita composição de polímero, de acordo com a presente invenção, compreende ainda cargas e/ou pigmentos.
[0315] Além disso, as ditas cargas e/ou pigmentos podem estar compreendidos na dita composição de polímero, de acordo com a presente invenção, em quantidades de, por exemplo, 0,01 a 5% em peso, por exemplo, 0,01 a 3% em peso ou, por exemplo, 0,01 a 2% em peso.
[0316] A dita composição de polínero pode compreender adicionalmente outros componentes poliméricos, incluindo polímeros insaturados e/ou polímeros que não são insaturados, em que os componentes poliméricos adicionais são diferentes do dito polietileno.
[0317] A dita composição de polímero pode ser fornecida na forma de um pó ou péletes em qualquer forma e tamanho, incluindo grânulos. Os péletes podem ser produzidos, por exemplo, após polimerização do dito polietileno, de uma maneira bem conhecida, utilizando o equipamento de pelotização convencional, como uma extrusora de pelotização. A composição de polímero pode, por exemplo, ser fornecida na forma de péletes.
[0318] Uma outra modalidade da presente invenção divulga um processo para a produção de uma composição de polímero, como aqui descrito.
[0319] Ainda uma outra modalidade da presente invenção divulga um processo para a produção de um polietileno, como aqui descrito, ou um processo para a produção de uma composição de polímero, como aqui descrito.
[0320] Uma modalidade da presente invenção fornece um artigo obtido a partir de processo que compreende o uso de um polietileno como aqui descrito, ou de uma composição de polímero, como aqui descrito, em que o artigo é, por exemplo, um cabo, por exemplo, um cabo de alimentação, por exemplo, uma camada de cabo ou, por exemplo, uma camada de cabo de alimentação.
[0321] Uma outra modalidade da presente invenção fornece um artigo que compreende camada (ou camadas) que é obtida a partir do polietileno, como aqui descrito.
[0322] Ainda uma outra modalidade da presente invenção fornece um artigo que compreende camada (ou camadas), por exemplo, camada (ou camadas) de isolamento, que é obtidas a partir do polietileno, como aqui descrito, em que o artigo é, por exemplo, um cabo, por exemplo, um cabo de alimentação.
[0323] Uma outra modalidade da presente invenção fornece um artigo que compreende elemento (ou elementos) cujo elemento (ou elementos) compreende camada (ou camadas) por exemplo, camada (ou camadas) de isolamento, que é obtida a partir do polietileno, como descrito aqui, ou a partir da composição de polímero, como aqui descrito.
[0324] Em uma outra modalidade da presente invenção é fornecido um artigo, em que o dito artigo ou o elemento (ou elementos), compreendendo a camada (ou camadas), por exemplo, camada (ou camadas) de isolamento, que é reticulável e é obtida a partir do polietileno, como aqui descrito, ou a partir da composição de polímero, como aqui descrito.
[0325] Em ainda uma outra modalidade da presente invenção é fornecido um artigo, em que o dito artigo ou o elemento (ou elementos), compreende o polietileno, como aqui descrito, ou a composição de polímero, como aqui descrito.
[0326] Em uma outra modalidade da presente invenção é fornecido um artigo, em que o dito artigo ou o elemento (ou elementos), compreendendo a camada (ou camadas), por exemplo, camada (ou camadas) de isolamento, que é reticulada e é obtida a partir dopolietileno, como aqui descrito, ou a partir da composição de polímero, como aqui descrito.
[0327] Em ainda uma outra modalidade da presente invenção é fornecido um artigo, em que o dito artigo ou o elemento (ou elementos), compreende a composição de polímero, como aqui descrito.
[0328] Em uma outra modalidade da presente invenção é fornecido um artigo, em que o dito artigoou o elemento (ou elementos), compreendendo camada (ou camadas), por exemplo, camada (ou camadas) isolante, que é reticulada e é obtida a partir da composição de polímero, como aqui descrito.
[0329] Uma outra modalidade da presente invenção fornece um artigo, que é um cabo, por exemplo, um cabo de alimentação.
[0330] Além disso, a invenção é altamente adequada para aplicações de W&C, em que um artigo é, por exemplo, um cabo, que é reticulável e compreende uma ou mais camadas, em que pelo menos uma camada é obtida a partir do polietileno, ou da composição do polímero, como descrito aqui.
[0331] Além disso, ainda é fornecida uma outra modalidade da presente invenção, em que a dita pelo menos uma camada compreende o polietileno, ou a composição do polímero, como aqui descrito.
[0332] Uma outra modalidade da presente invenção fornece um cabo de alimentação, compreendendo camada (ou camadas), por exemplo, camada (ou camadas) isolante, que é obtida a partir do polietileno, ou da composição do polímero, como aqui descrito.
[0333] Ainda é fornecida uma outra modalidade da presente invenção, em que o ditoartigo é um cabo de alimentação de CA.
[0334] Uma outra modalidade da presente invenção é fornecida, em que o ditoartigo é um cabo de alimentação de CC.
[0335] Além disso, a, pelo menos, uma camada do cabo obtida a partir de polietileno, ou da composição de polímero, é por exemplo, uma camada de isolamento.
[0336] Além disso, a, pelo menos, uma camada do cabo que compreende o polietileno, ou a composição de polímero, pode, por exemplo, ser uma camada de isolamento.
[0337] Além disso, o cabo da presente invenção pode, por exemplo, ser um cabo de alimentação que compreende pelo menos uma camada semicondutora interna, uma camada de isolamento e uma camada semicondutora externa em uma ordem determinada, em que pelo menos a camada de isolamento é obtida do polietileno ou da composição de polímero, como aqui descrito.
[0338] Em uma modalidade adicional, a camada de isolamento compreende o polietileno, ou a composição do polímero, como aqui descrito.
[0339] O cabo de alimentação significa aqui um cabo que transfere energia operando a qualquer tensão. A tensão aplicada ao cabo de alimentação pode ser CA, CC ou transitória (impulso). Em uma modalidade, o artigo multicamada é um cabo de alimentação operando a tensões superiores a6kV.
[0340] Uma outra modalidade da presente invenção divulga um processo para a produção de um artigo, como aqui descrito, cujo processo compreende o uso do polietileno ou da composição de polímero, como aqui descrito.
[0341] Além disso, a invenção fornece um processo para a produção do artigo aqui descrito, que compreende as etapas de a) formação de um artigo, em que o processo compreende o bpolietileno, ou a composição do polímero, como aqui descrito. O dito processo pode, por exemplo, compreender pelo menos as etapas de
[0342] ao) misturar uma composição de polímero, como descrito aqui, opcionalmente em conjunto com outros componentes, e
[0343] a) formar um cabo obtido a partir da composição de polímero, como aqui descrito.
[0344] Uma outra modalidade divulga a formação de um cabo que compreende a composição de polímero, como aqui descrito.
[0345] A “mistura por fusão” é um método de mistura bem conhecido, em que o componente (ou componentes) do polímero é misturado a uma temperatura elevada, que é tipicamente acima, por exemplo, pelo menos 20 a 25 ºC acima, no ponto de fusão ou amolecimento do componente (ou componentes) do polímero.
[0346] Em uma modalidade, é produzido um cabo, que compreende um condutor cercado por uma ou mais camadas, em que o processo compreende uma etapa de a) aplicação em um condutor da composição de polímero, como aqui descrito, para formar pelo menos uma das ditas camadas que circundam o condutor.
[0347] Assim, na etapa (a) a, pelo menos, uma camada das ditas uma ou mais camadas é aplicada e obtida usando a composição de polímero, como aqui descrito.
[0348] O processo de produção de cabos aqui exemplificado também pode, por exemplo, compreender pelo menos duas etapas de
[0349] ao) misturar por fusão a dita composição de polímero, como aqui descrito, opcionalmente em conjunto com outros componentes e, em seguida,
[0350] a) aplicar a mistura de fusão obtida na etapa ao) em um condutor para formar pelo menos uma camada.
[0351] A composição de polímero, como aqui descrito, pode ser introduzida na etapa ao) do processo, por exemplo, na forma de péletes e a mistura, ou seja, a mistura por fusão, é realizada a uma temperatura elevada que derrete (ou amolece) o material do polímero para permitir o processamento do mesmo.
[0352] Além disso, as camadas podem, por exemplo, ser a) aplicadas por (co)extrusão. O termo “(co)extrusão” significa aqui que, no caso de duas ou mais camadas, as ditas camadas podem ser extrudadas em etapas separadas, ou pelo menos duas ou todas as ditas camadas podem ser coextrudadas em uma mesma etapa de extrusão, como bem conhecido na técnica.
[0353] Em uma modalidade exemplificada, a composição de polímero reticulável pode compreender um agente de reticulação antes que a composição de polímero seja usada para a produção de cabos, em que o polietileno e o agente de reticulação podem ser misturados por qualquer processo de mistura convencional, por exemplo, pela adição do agente de reticulação a um fundido de uma composição de polímero, por exemplo, em uma extrusora, bem como por adsorção de peróxido líquido, peróxido em forma líquida ou peróxido dissolvido em um solvente em uma composição sólida de polímero, por exemplo, péletes do mesmo. Alternativamente, nessa modalidade,
o polietileno e o agente de reticulação podem ser misturados por qualquer processo de mistura convencional. Os procedimentos de mistura exembplificativos incluem mistura por fusão, por exemplo, em uma extrusora, bem como adsorção de peróxido líquido, peróxido em forma líquida ou um peróxido dissolvido em um solvente de uma composição do polímero ou em péletes do mesmo. A composição de polímero obtida dos componentes, por exemplo, do polietileno e do agente de reticulação, é então usada para um artigo, por exemplo, um cabo, processo de preparação.
[0354] Em outra modalidade, o agente de reticulação pode ser adicionado, por exemplo, na etapa ao) durante a preparação do artigo reticulável, e também forma a dita composição de polímero da presente invenção. Quando o agente de reticulação é adicionado durante o processo de preparação do artigo, então, por exemplo, o agente de reticulação, como aqui descrito, é adicionado em uma forma líquida à temperatura ambiente ou é pré- aquecido acima do seu ponto de fusão ou dissolvido em um meio transportador, como bem conhecido na técnica.
[0355] A dita composição de polímero da presente invenção também pode compreender outros aditivos, ou aditivos adicionais podem ser misturados à composição de polímero durante um processo de preparação de um artigo compreendendo a composição de polímero.
[0356] Consequentemente, o processo da invenção pode, por exemplo, compreender as etapas de
[0357] - aco) fornecer à dita etapa ao) a dita composição de polímero, como aqui descrito, que compreende
[0358] pelo menos um polietileno, e
[0359] um agente de reticulação,
[0360] - ao) misturar por fusão a composição de polímero opcionalmente em conjunto com outros componentes, e
[0361] a) aplicar a mistura de fusão obtida na etapa ao) em um condutor para formar pelo menos uma da dita uma ou mais camadas de cabos.
[0362] Alternativamente, o processo da invenção compreende as etapas de
[0363] - aco) fornecer à dita etapa ao) a dita composição de polímero, como aqui descrito, que compreende
[0364] pelo menos um polietileno,
[0365] - aoo) adicionar à dita composição de polímero pelo menos um agente de reticulação,
[0366] - ao) misturar por fusão a composição de polímero e o agente de reticulação, opcionalmente em conjunto com outros componentes, e
[0367] - a) aplicar a mistura de fusão obtida na etapa ao) em um condutor para formar pelo menos uma das ditas uma ou mais camadas de cabos.
[0368] No processo exemplificado, a ao) mistura por fusão da composição de polímero sozinha é realizada em um misturador ou extrusora, ou em qualquer combinação dos mesmos, em temperatura elevada e, se o agente de reticulação estiver presente, também abaixo da temperatura de reticulação usada posteriormente. Depois de ao) misturar por fusão, por exemplo, na dita extrusora, o material resultante da camada misturada é, então, por exemplo, a) (co)extrudado em um condutor de uma maneira muito conhecida no campo. Misturadores e extrusoras, como extrusoras de rosca simples ou dupla, que são utilizados convencionalmente para a preparação de cabos, são adequados para o processo da invenção.
[0369] A modalidade exemplificada do processo fornece a preparação de um cabo reticulável, por exemplo, um cabo de alimentação reticulável, em que o processo compreende uma etapa adicional de b) reticulação da pelo menos uma camada de cabo obtida na etapa a) compreendendo o polietileno reticulável da composição de polímero, em que a reticulação é realizada na presença de um agente de reticulação, por exemplo,
um peróxido.
[0370] Entende-se e é bem sabido que também as outras camadas de cabo e seus materiais, se presentes, podem ser reticulados ao mesmo tempo, se desejado.
[0371] A reticulação pode ser realizada em condições de reticulação, normalmente por tratamento à temperatura elevada, por exemplo, a uma temperatura acima de 140 ºC, por exemplo, acima de 150 ºC, como na faixa de 160 a 350 ºC, dependendo do agente de reticulação usado, bem conhecido no campo. Tipicamente, a temperatura de reticulação é pelo menos ºC mais alta que a temperatura usada na etapa de mistura ao) e pode ser estimada por um indivíduo versado.
[0372] Como um resultado, um cabo reticulado é obtido compreendendo pelo menos uma camada reticulada do polietileno, ou a composição de polímero da invenção.
[0373] Em uma outra modalidade, de acordo com a presente invenção, a dita composição de polímero é divulgada, em que a quantidade de grupos vinila se origina de (além de grupos vinila originários da polimerização iniciada por radicais livres):
[0374] i) comonômero (ou comonômeros) poli- insaturado,
[0375] ii) agente (ou agentes) de transferência de cadeia,
[0376] iii) composto (ou compostos) insaturado de baixo peso molecular, por exemplo, reforço (reforços) de reticulação e/ou retardador (ou retardadores) de queimaduras, ou
[0377] iv) qualquer mistura de (i) a (iii).
[0378] Em geral, “grupo vinila” significa aqui porção química de CH2=CH-, que pode estar presente em qualquer um de i) a iv).
[0379] Os i) comonômeros poli-insaturados e ii) agentes de transferência de cadeia são aqui descritos em relação ao polietileno da presente invenção.
[0380] Os iii) compostos de baixo peso molecular, se presentes, podem ser adicionados à composição do polímero.
[0381] Além disso, o iii) composto (ou compostos) de baixo peso molecular pode, por exemplo, ser reforço (ou reforços) de ligação que pode também contribuir para a quantidade de grupos vinila da composição de polímero. O reforçador (reforçadores) de reticulação pode ser, por exemplo, composto (ou compostos) que contém pelo menos 2 grupos insaturados, como um composto alifático ou aromático, um éster, um éter ou uma cetona, que contém pelo menos 2 grupos insaturados, como um cianurato, um isocianurato, um fosfato, um orto formato, um éter alifático ou aromático ou um éster alílico do ácido benzeno tricarboxílico. Exemplos de ésteres, éteres, aminas e cetonas são compostos selecionados de grupos gerais de diacrilatos, triacrilatos, tetra- acrilatos, trialilcianurato, trialilisocianurato, 3,9-divinil-2,4,8,10-tetra- oxaspiro[5,5]-undecano (DVS), trimelitato de trialila (TATM) ou N, N, Nº, N', Nº, N"-hexaalil-1,3,5-triazina-2,4,6-triamina (HATATA) ou quaisquer misturas dos mesmos. O reforço de reticulação pode ser adicionado em uma quantidade dessa reticulação menor que 2,0% em peso, por exemplo, menor que 1,5% em peso, por exemplo, menor que 1,0% em peso, por exemplo, menor que 0,75% em peso, por exemplo, menor que 0,5% em peso, e o seu limite inferior é, por exemplo, pelo menos 0,05% em peso, por exemplo, pelo menos 0,1% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0382] Além disso, o iii) composto (ou compostos) de baixo peso molecular pode, por exemplo, ser retardador (ou retardores) de queimadura (SR) que também pode contribuir para a quantidade de grupos vinila da composição do polímero.
[0383] Os retardadores de queimadura (SR) podem, por exemplo, ser, como já descrito aqui, dímeros insaturados de monômeros alfa-metilalcenil aromáticos, como 2,4-di-fenil-4-metil-1-penteno, difeniletileno substituído ou não substituído, derivados de quinona, derivados de hidroquinona,
ésteres e éteres contendo vinila monofuncional, hidrocarbonetos monocíclicos com pelo menos duas ou mais ligações duplas ou suas misturas. Por exemplo, o retardador de queimadura pode ser selecionado a partir de 2,4-difenil-4-metil- 1-penteno, difeniletileno substituído ou não substituído, ou misturas dos mesmos.
[0384] A quantidade de retardador de queimadura pode, por exemplo, ser igual ou superior a 0,005% em peso, com base no peso da composição de polímero. Além disso, a quantidade de retardador de queimadura pode, por exemplo, ser igual ou superior a 0,01% em peso, igual ou superior a 0,03% em peso ou igual ou superior a 0,04% em peso, com base no peso da composição polimérica.
[0385] Além disso, a quantidade de retardador de queimadura pode, por exemplo, ser igual ou inferior a 2,0% em peso, por exemplo, igual a ou inferior a 1,5% em peso, com base no peso da composição de polímero. Além disso, a quantidade de retardador de queimadura pode, por exemplo, ser igual ou menor que 0,8% em peso, igual ou menor que 0,75% em peso, igual ou menor que 0,70% em peso ou igual a, ou inferior a 0,60% em peso, com base no peso da composição de polímero. Além disso, a quantidade de retardador de queimadura pode, por exemplo, ser igual ou menor que 0,55% em peso, igual ou menor que 0,50% em peso, igual ou menor que 0,45% em peso ou igual a, ou inferior a 0,40% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0386] Além disso, a quantidade de retardador de queimadura pode, por exemplo, ser igual ou inferior a 0,35% em peso, por exemplo, igual a ou menor que 0,30% em peso, com base no peso da composição de polímero. Além disso, a quantidade de retardador de queimadura pode, por exemplo, ser igual ou menor que 0,25% em peso, igual ou menor que 0,20% em peso, igual ou menor que 0,15% em peso ou igual a, ou inferior a 0,10% em peso, com base no peso da composição de polímero. Além disso, a quantidade de retardador de queimadura pode, por exemplo, ser igual ou inferior a 0,15% em peso, ou igual ou inferior a 0,10% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0387] Além disso, a quantidade de retardador de queimadura pode, por exemplo, estar na faixa de 0,005 a 2,0% em peso, por exemplo, na faixa de 0,005 a 1,5% em peso, com base no peso da composição de polímero. Outras faixas exemplificadas são, por exemplo, de 0,01 a 0,8% em peso, 0,03 a 0,75% em peso, 0,03 a 0,70% em peso ou 0,04 a 0,60% em peso, com base no peso da composição do polímero. Além disso, as faixas exemplificadas são, por exemplo, de 0,01 a 0,60, a 0,55, a 0,50, a 0,45 ou, alternativamente, a 0,40% em peso, 0,03 a 0. 0,55 ou, alternativamente, a 0,50% em peso, 0,03 a 0,45 ou, alternativamente, 0,40% em peso, ou 0,04 a 0,45 ou, alternativamente, 0,40% em peso, com base no peso da composição de polímero.
[0388] Além disso, os retardadores de queimadura (SR) podem, por exemplo, também ser selecionados a partir de radicais livres orgânicos estáveis em enxerto, como descrito no documento EP 1699882 e como também já descrito aqui.
[0389] O polietileno pode, por exemplo, ser um copolímero de unidades de monômero com unidades de pelo menos um comonômero (ou comonômeros) insaturado e zero, um, dois ou três outros comonômeros, e compreende pelo menos grupos vinila originários do comonômero poli-insaturado.
[0390] Além disso, o polietileno pode compreender cerca de 0,05 a cerca de 0,10 grupos vinila por 1.000 átomos de carbono (átomos C) que se originam a partir da polimerização iniciada por radical livre.
[0391] De acordo com a presente invenção, cada recurso em qualquer uma das modalidades aqui divulgadas, em qualquer categoria da presente invenção, pode ser combinado livremente com qualquer recurso em qualquer uma das outras modalidades aqui divulgadas.
[0392] Salvo indicação em contrário na descrição ou na parte experimental, os seguintes métodos foram utilizados para as determinações de propriedades.
[0393] A taxa de fluxo de fusão (MFR) é determinada de acordo com o método ISO 1133-1:2011 e é indicada em 9/10 min. A MFR é uma indicação da fluidez e, portanto, da processabilidade do polímero, aqui o polietileno, ou da composição do polímero. Quanto maior a taxa de fluxo de fusão, menor a viscosidade do polímero ou da composição do polímero. A MFR é determinada a 190 ºC para polietilenos e pode ser determinada em diferentes cargas, como 2,16 kg (MFR2) ou 21,6 kg (MFR21).
[0394] A densidade é medida no polímero, ou seja, no polietileno, de acordo com a norma ISO 1183-1, método A:2012. A preparação da amostra é feita por moldagem por compressão, de acordo com a ISO 17855- 2:2016.
MÉTODOS ASTM D3124-98 E ASTM D6248-98, PARA
[0395] O método ASTM D6248-98 aplica-se à determinação de ligações duplas, tanto na composição do polímero quanto no polietileno. A determinação de ligações duplas da composição polimérica é feita no polietileno ou, alternativamente, na composição polimérica. A composição de polímero e o polietileno são, daqui em diante nesta descrição do método, referidos como “a composição” e “o polímero”, respectivamente.
[0396] Os métodos ASTM D3124-98 e ASTM D6248- 98, incluem, por um lado, um procedimento para a determinação da quantidade de ligações duplas/1.000 átomos de C, que é baseado no método ASTM D3124-
98. No método ASTM D3124-98, é fornecida uma descrição detalhada para a determinação de grupos vinilideno/1.000 átomos de C com base em 2,3-dimetil-
1,3-butadieno. No método ASTM D6248-98, descrições detalhadas para a determinação de grupos vinila e trans- vinileno/1.000 átomos de C são fornecidas com base em 1-octeno e trans-3-hexeno, respectivamente. O procedimento de preparação de amostras aqui descrito foi aqui aplicado para a determinação de grupos vinila/1.000 átomos de C e grupos trans- vinileno/1.000 átomos de C na presente invenção. O método ASTM D6248-98 sugere possível inclusão do procedimento de bromação do método ASTM D3124-98, mas as amostras em relação à presente invenção não foram bromadas. Demonstramos que a determinação de grupos vinila/1.000 átomos de C e grupos trans- vinileno/1.000 átomos de C pode ser feita sem interferências significativas, mesmo sem subtração de espectros de amostras bromadas. Para a determinação do coeficiente de extinção para esses dois tipos de ligações duplas, foram utilizados os seguintes dois compostos: 1-deceno para vinila e trans 4-deceno para trans- vinileno, e o procedimento descrito em ASTM-D6248-98 foi seguido acima da exceção mencionada.
[0397] A quantidade total de ligações vinílicas, ligações vinilideno e ligações duplas trans-vinileno do “polímero” foi analisada por meio de espectrometria de infravermelho e dada como a quantidade de ligações vinílicas, ligações vinilideno e ligações trans-vinileno por 1.000 átomos de carbono.
[0398] Além disso, a quantidade total de ligações duplas de vinila e trans-vinileno da “composição”, com uma possível contribuição de ligações duplas de qualquer composto insaturado de baixo peso molecular usado (iii), também pode ser analisada por meio de espectrometria de IV e dada como a quantidade de ligações vinila, ligações vinilideno e ligações trans-vinileno por 1.000 átomos de carbono.
[0399] A composição ou polímero a ser analisado foi prensada em filmes finos com uma espessura de 0,5 a 1,0 mm. A espessura real foi medida. A análise de FT-IR foi realizada em um Perkin Elmer Spectrum One. Duas varreduras foram registradas com resolução de 4 cm-1.
[0400] Uma linha de base foi traçada de 980 cm-1 a cerca de 840 cm-1. As alturas dos picos foram determinadas em torno de 910 cm- 1 para a vinila e em torno de 965 cm-1 para o trans-vinileno. A quantidade de ligações duplas/1.000 átomos de carbono foi calculada usando as seguintes fórmulas:
[0401] vinila/1.000 átomos C = (14 x Abs)/(13,13xL x D)
[0402] trans-vinileno/1.000 átomos de C = (14 x AbsV/(15,14 x L x D)
[0403] em que
[0404] Abs: absorvância (altura do pico)
[0405] L: espessura do filme em mm
[0406] D: densidade do material (g/cm3)
[0407] A capacidade de absorção molar, €, ou seja, 13,13 e 15,14, respectivamente, nos cálculos acima foi determinada como | + mol 1*mm a via:
[0408] E = Abs/(C x L)
[0409] onde Abs é a absorvância máxima definida como altura do pico, C a concentração (mol-|-1) e L a espessura da célula (mm).
[0410] Para polímeros com um teor de comonômeros polares > 0,4%, a determinação de grupos insaturados pode ser perturbada por picos de FTIR vizinhos. Uma abordagem de linha de base alternativa pode gerar uma representação mais precisa do teor do grupo insaturado. A estimativa geral de pequenos picos próximos a picos maiores pode levar a uma subestimação. As posições alternativas da linha de base podem ser 880 e 902 cm-1 para a vinila, 902 e 920 cm-' para o vinilideno, e 954 e 975 cm-1. Para um teor de grupo insaturado mais alto, as linhas de base para vinila e vinilideno podem ser combinadas.
[0411] Os métodos ASTM D3124-98 e ASTM D6248- 98 incluem, por outro lado, também um procedimento para determinar o coeficiente de extinção molar. Foram utilizadas pelo menos três soluções de 0,18 mol-l: em dissulfeto de carbono (CS>2) e utilizado o valor médio do coeficiente de extinção molar.
[0412] A quantidade de grupos vinila originários do comonômero poli-insaturado por 1.000 átomos de carbono foi determinada e calculada da seguinte forma:
[0413] O polímero a ser analisado e um polímero de referência foram produzidos no mesmo reator, basicamente usando as mesmas condições, ou seja, temperaturas de pico, pressão e taxa de produção semelhantes, mas com a única diferença de que o comonômero poli-insaturado é adicionado ao polímero a ser analisado e não adicionado ao polímero de referência. A quantidade total de grupos vinila de cada polímero foi determinada por medições de FT-IR, como descrito aqui. Supõe-se, então, que o nível base dos grupos vinílicos, ou seja, aqueles formados pelo processo e dos agentes de transferência de cadeia resultando em grupos vinila (se presentes), seja o mesmo para o polímero de referência e o polímero a ser analisado com o único exceção que no polímero a ser analisado também um comonômero poli- insaturado é adicionado ao reator. Esse nível de base é então subtraído da quantidade medida de grupos vinila no polímero a ser analisado, resultando assim na quantidade de grupos vinila/1.000 átomos de C, que resultam do comonômero poli-insaturado.
[0414] Os métodos ASTM D3124-98 e ASTM D6248- , , 1 feri ,
[0415] A capacidade de absorção molar para o Composto (por exemplo, um reforço de reticulação ou um composto retardador de queimaduras, como exemplificado na descrição) pode ser determinada com os referidos métodos de acordo com ASTM D6248-98. Pelo menos três soluções do composto em CS? (dissulfureto de carbono) são preparadas. As concentrações utilizadas das soluções são próximas a 0,18 mol/l. As soluções são analisadas com FTIR e digitalizadas com resolução 4 cm-1 em uma célula líquida com comprimento de caminho 0,1 mm. A intensidade máxima do pico de absorvância que se relaciona com a porção insaturada do composto (ou compostos) (cada tipo de ligação dupla de carbono-carbono presente) é medida.
[0416] A capacidade de absorção molar, €, em l:mol- 1º*mm- para cada solução e tipo de ligação dupla é calculada usando a seguinte equação:
[0417] E = (1/CL) x Abs
[0418] C = concentração de cada tipo de ligação dupla de carbono-carbono a ser medida, mol/l
[0419] L = espessura da célula, mm
[0420] Abs = absorvância máxima (altura do pico) do pico de cada tipo de ligação dupla de carbono-carbono a ser medida, mol/l.
[0421] A média da capacidade de absorção molar, £, para cada tipo de ligação dupla é calculada. Além disso, a capacidade de absorção molar média, E, de cada tipo de ligação dupla de carbono-carbono pode então ser usada para o cálculo da concentração de ligações duplas no polímero de referência e nas amostras de polímero a serem analisadas.
REOLOGIA, MÉTODO DINÁMICO (VISCOSIDADE) ISO 6721-1:
[0422] As propriedades reológicas dinâmicas do polímero, aqui o polietileno, ou da composição do polímero (também medida no polietileno) podem ser determinadas usando um reômetro de tensão controlado, usando uma geometria de placa paralela (25 mm de diâmetro) e uma folga de 1,8 mm entre placas superior e inferior. Antes do teste, as amostras precisam ser estabilizadas por pastilhas de mistura a seco juntamente com Irganox B225 a 0,25 a 0,3%. O Irganox B 225 é uma mistura de 50% de Irganox 1010, pentaeritritol tetraquis (3-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxifenil)propionato), número CAS. 6683-19-8 e 50% de Irgafos 168, fosfito de Tris (2,4-di-terc-butilfenila),
número CAS. 31570-04-4. Observe que adicionar um antioxidante, aqui o Irganox B225, normalmente não é o procedimento padrão do método ISO 6721- 1
[0423] Um processo de moldagem por compressão é realizada utilizando as seguintes condições: Os péletes são fundidos durante 2 minutos a 190 ºC, a uma pressão e, posteriormente, com uma carga de 100 kg/cm2 durante 2 minutos. Após pressionar, o material é deixado esfriar até a temperatura ambiente ainda sob pressão por 30 minutos. A espessura final das placas é de 1,8 mm.
[0424] O teste de varredura de frequência, ou seja, o "método de Reologia, Dinâmico (Viscosidade)", foi realizado de acordo com o método padrão ISO, ISO 6721-1, com uma faixa de frequência angular de 500 a 0,02 rad/s. Todas as experiências foram conduzidas sob atmosfera de nitrogênio a uma temperatura constante de 190 ºC e deformação na região viscoelástica linear. Durante a análise, o módulo de armazenamento (G”), o módulo de perda (G”), o módulo complexo (G*) e a viscosidade complexa (nº) foram registrados e plotados em função da frequência (w). Os valores medidos da viscosidade complexa (n*) na frequência angular de 0,05, 100 e 300 rad/s são obtidos do teste. A abreviação desses parâmetros são 117.095; oo EN3oo, respectivamente.
[0425] O valor da viscosidade zero nºo é calculado usando o modelo Carreau-Yasuda. Nos casos em que o uso deste modelo para a estimativa da viscosidade de cisalhamento zero não é recomendável, é realizado um teste de cisalhamento giratório a baixa taxa de cisalhamento. Esse teste é limitado a uma taxa de cisalhamento de 0,001 a 1 s-1 e a uma temperatura de 190 ºC.
[0426] Preparação do cabo, isto é, núcleo do cabo, isto é, cabo obtido usando o polietileno da presente invenção e cabo comparativo
[0427] Os péletes de polímero das composições de polímero de ensaio, ou seja, composição de polímero compreendida no cabo de acordo com a presente composição da invenção e o polímero compreendida no cabo comparativo foram usados para cabos de produto, isto é, núcleos do cabo, isto é, cabos obtidos usando o polietileno da presente da presente invenção e cabo comparativo, em uma linha de cabo piloto Maillefer do tipo de vulcanização contínua em catenária (CCV). Os péletes de polímero compreendem polietileno, antioxidante (ou antioxidantes) e um agente de reticulação, aqui peróxido. Os cabos produzidos têm 9,5 mm de espessura nominal de isolamento obtida a partir da composição polimérica ou da composição comparativa de polímeros e uma camada semicondutora interna com 1,0 mm de espessura e uma camada semicondutora externa com 1,0 mm de espessura. Os condutores dos núcleos dos cabos têm uma seção transversal de 50 mm2 de alumínio trançado. Os cabos, isto é, os núcleos dos cabos, foram produzidos por extrusão através de uma cabeça tripla. O tubo de cura é composto por 4 zonas (21,22,2Z3 e Z4)ea temperatura usada em cada zona para a extrusão do cabo foi a seguinte: 21 = 310 ºC, Z2 = 300 ºC, Z3 = 290 ºC e Z4 = 290 “C. O material semicondutor, ou seja, uma composição semicondutora, usada como material semicondutor interno e externo foi o LEO592 (um material semicondutor comercialmente fornecido pela Borealis).
[0428] Os núcleos dos cabos foram produzidos com uma velocidade de linha de 1,5 m/min quando os péletes de polímero da camada de isolamento continham dicumilperóxido (DCP) como peróxido.
[0429] Para a determinação do alongamento a quente, isto é, o método para a determinação de ajuste a quente, as amostras são colhidas a partir do meio da camada de isolamento do núcleo do cabo, ou seja, a partir do cabo reticulado de acordo com a presente invenção e também de um cabo reticulado comparativo. Ou seja, um haltere de um material de teste com uma espessura de 1 mm, isto é, das amostras de determinação do alongamento de ajuste a quente, está equipado com um peso correspondente a N/cm2.
[0430] Método de ajuste a quente para a amostra do cabo, isto é, o núcleo do cabo, isto é, cabo obtido usando o polietileno da presente invenção e cabo comparativo
[0431] O alongamento de ajuste a quente, bem como a deformação permanente foram determinados em amostras retiradas do meio da camada de isolamento do núcleo do cabo, ou seja, camada (ou camadas) a partir do cabo reticulado, de acordo com a presente invenção, e também de um cabo reticulado comparativo, preparados como aqui descrito sob o título “Preparação do núcleo do cabo”. Essas propriedades foram determinadas de acordo com a IEC 60811-507:2012. No teste de ajuste a quente, um haltere, isto é, uma amostra da amostra, é equipado com um peso correspondente a 20 N/cm2. Primeiro, todas as amostras são marcadas com linhas de referência. No meio de cada amostra, são feitas duas linhas de referência (uma de cada lado). A distância entre as duas linhas, LO é 20 mm. O espécime de amostra é colocado em um forno a 200 “C, com o peso correspondente a 20 N/cm2 e, após 15 minutos, o alongamento de ajuste a quente é medido como se segue. A distância entre a linha de referência após 15 minutos a 200 º C é chamada L1 e é medida. O alongamento após 15 minutos é calculado da seguinte forma: alongamento a quente (%) = ((L1*100)/LO) -100. Posteriormente, o peso é removido e a amostra é deixada em repouso por 5 minutos a 200 ºC. Em seguida, a amostra é retirada do forno e resfriada à temperatura ambiente. Após o resfriamento, a distância L2 entre as 2 linhas de referência é medida e a deformação permanente é calculada da seguinte forma: deformação permanente (%) = (L2*100)/L0)-100.
[0432] Os halteres, isto é, as amostras da amostra, são preparados a partir do meio da camada de isolamento do núcleo do cabo, de acordo com a IEC 60811-501: 2012 e têm uma espessura de 1 mm.
[0433] Avaliação da resistência à flexão do cabo, ou seja, núcleo do cabo, isto é, cabo obtido usando o polietileno da presente invenção e cabo comparativo - o cabo é preparado como sob “Preparação de cabo” no presente documento
[0434] O núcleo do cabo foi cortado em pedaços menores com uma serra de fita e o condutor foi removido. A amostra do núcleo do cabo foi então cortada em fatias de aproximadamente 0,5 mm de espessura e a espessura da camada de isolamento foi medida usando um microscópio. À parte da camada de isolamento com a maior diferença entre as partes mais grossa e mais fina foi identificada e foi usada como uma medida da resistência à flexão.
[0435] Os polietilenos são todos polietilenos de baixa densidade polimerizados em um reator tubular de alta pressão contínuo.
[0436] Exemplo Inventivo 1: polímero 1, isto é, polietileno de acordo com a presente invenção, isto é, polímero de poli(etileno- co-1,7-octadieno) com 0,71 grupos vinila/1.000 átomos de carbono (C), densidade = 922,3 kg/m3, MFR2 = 0,68 g/10 min)
[0437] O etileno com CTA reciclado foi compactado em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir a pressão de reação inicial de cerca de
2.900 bar. O rendimento total do compressor foi de cerca de 30 toneladas/hora. Na área do compressor, foram adicionados aproximadamente 1,2 kg/hora de aldeíido de propion (PA, número CAS: 7123-38-6), juntamente com aproximadamente 87 kg de propileno/hora como agentes de transferência de cadeia para manter uma MFR2 de 0,68 9/10 min. Aqui também foi adicionado 1,7-octadieno ao reator na quantidade de 56 kg/h. A mistura comprimida foi aquecida a 164 ºC em uma seção de pré-aquecimento de um reator tubular de três zonas de alimentação frontal com diâmetro interno de cerca de 40 mm e comprimento total de 1.200 metros. Uma mistura de iniciadores de radicais de peróxido disponíveis comercialmente dissolvidos em isododecano foi injetada logo após o pré-aquecedor em uma quantidade suficiente para que a reação de polimerização exotérmica atinja temperaturas máximas de aproximadamente 277 ºC, após o que foi resfriado a aproximadamente 206 ºC. As temperaturas subsequentes do segundo e terceiro pico de reação foram 270 ºC e 249 ºC,
respectivamente, com um resfriamento entre 217 ºC. A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula de chute, resfriada e o polímero 1 resultante foi separado do gás que não reagiu.
[0438] Exemplo Inventivo 2: polímero 2, isto é, polietileno de acordo com a presente invenção, isto é, polímero de poli(etileno- co-1,7-octadieno) com 1,28 grupos vinila/1.000 C, densidade = 923,5, MFR2 = 0,80 g/10min)
[0439] O etileno com CTA reciclado foi compactado em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir a pressão de reação inicial de cerca de
2.800 bar. O rendimento total do compressor foi de cerca de 30 toneladas/hora. Na área do compressor, foram adicionados aproximadamente 2,2 kg/hora de propion-aldeído (PA, número CAS: 123-38-6) juntamente com aproximadamente 41 kg de propileno/hora como agentes de transferência de cadeia para manter uma MFR2 de 0,8 g/10 min. Aqui também foi adicionado 1,7-octadieno ao reator na quantidade de 114 kg/h. A mistura comprimida foi aquecida a 159 ºC em uma seção de pré-aquecimento de um reator tubular de três zonas de alimentação frontal com diâmetro interno de cerca de 40 mm e comprimento total de 1.200 metros. Uma mistura de iniciadores de radicais de peróxido disponíveis comercialmente dissolvidos em isododecano foi injetada logo após o pré- aquecedor em uma quantidade suficiente para que a reação de polimerização exotérmica atinja temperaturas máximas de aproximadamente 269 ºC, após o que foi resfriado a aproximadamente 213 ºC. As temperaturas subsequentes do segundo e terceiro pico de reação foram 262 ºC e 234 ºC, respectivamente, com um resfriamento entre 210 ºC. A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula de chute, resfriada e o polímero 2 resultante foi separado do gás que não reagiu.
[0440] Exemplo Inventivo 3: polímero 3, isto é, polietileno, de acordo com a presente invenção, isto é, polímero de poli(etileno- co-1,7-octadieno) com 1,36 grupos vinila/1.000 c, densidade = 922,4 kg/ms3,
MFR2 = 1,13 9/10 min)
[0441] O etileno com CTA reciclado foi compactado em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir a pressão de reação inicial de cerca de
2.800 bar. O rendimento total do compressor foi de cerca de 30 toneladas/hora. Na área do compressor, foram adicionados aproximadamente 0,3 kg/hora de propion-aldeído (PA, número CAS: 123-38-6) juntamente com aproximadamente 43 kg de propileno/hora como agentes de transferência de cadeia para manter uma MFR2 de 1,13 g/10 min. Aqui também foi adicionado 1,7-octadieno ao reator na quantidade de 132 kg/h. A mistura comprimida foi aquecida a 155 ºC em uma seção de pré-aquecimento de um reator tubular de três zonas de alimentação frontal com diâmetro interno de cerca de 40 mm e comprimento total de 1.200 metros. Uma mistura de iniciadores de radicais de peróxido disponíveis comercialmente dissolvidos em isododecano foi injetada logo após o pré- aquecedor em uma quantidade suficiente para que a reação de polimerização exotérmica atinja temperaturas máximas de aproximadamente 279 ºC, após o que foi resfriado a aproximadamente 206 ºC. As temperaturas subsequentes do segundo e terceiro pico de reação foram 272 ºC e 245 ºC, respectivamente, com um resfriamento entre 217 ºC. A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula de chute, resfriada e o polímero 3 resultante foi separado do gás que não reagiu.
[0442] Exemplo Inventivo 4: polímero 4, isto é, de polietileno, de acordo com a presente invenção, isto é, poli(etileno-co-1,7- octadieno) de polímero com 0,89 grupos vinila/1.000 C, de densidade = 923,7 kg/m3, MFR2 = 0,92 g/10 min)
[0443] O etileno com CTA reciclado foi compactado em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir a pressão de reação inicial de cerca de
2.800 bar. O rendimento total do compressor foi de cerca de 30 toneladas/hora. Na área do compressor, foram adicionados aproximadamente 3,8 kg/hora de propion-aldeído (PA, número CAS: 123-38-6) como agentes de transferência de cadeia para manter uma MFR2 de 0,92 9/10 min. Aqui também foi adicionado 1,7-octadieno ao reator na quantidade de 89 kg/h. A mistura comprimida foi aquecida a 162 ºC em uma seção de pré-aquecimento de um reator tubular de três zonas de alimentação frontal com diâmetro interno de cerca de 40 mm e comprimento total de 1.200 metros. Uma mistura de iniciadores de radicais de peróxido disponíveis comercialmente dissolvidos em isododecano foi injetada logo após o pré-aquecedor em uma quantidade suficiente para que a reação de polimerização exotérmica atinja temperaturas máximas de aproximadamente 286 ºC, após o que foi resfriado a aproximadamente 231 ºC. As temperaturas subsequentes do segundo e terceiro pico de reação foram 274 ºC e 248 ºC, respectivamente, com um resfriamento entre 222 ºC. A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula de chute, resfriada e o polímero 4 resultante foi separado do gás que não reagiu.
[0444] Exemplo Inventivo 5: polímero 5, isto é, de polietileno, de acordo com a presente invenção, isto é, poli(etileno-co-1,7- octadieno) de polímero com 1,33 grupos vinila/1.000 C, de densidade = 924,3 kg/m3, MFR2 = 0,94 9/10 min)
[0445] O etileno com CTA reciclado foi compactado em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir a pressão de reação inicial de cerca de
2.800 bar. O rendimento total do compressor foi de cerca de 30 toneladas/hora. Na área do compressor, foram adicionados aproximadamente 2,3 kg/hora de propion-aldeído (PA, número CAS: 123-38-6) como agentes de transferência de cadeia para manter uma MFR2 de 0,94 9g/10 min. Aqui também foi adicionado 1,7-octadieno ao reator na quantidade de 144 kg/h. A mistura comprimida foi aquecida a 160 ºC em uma seção de pré-aquecimento de um reator tubular de três zonas de alimentação frontal com diâmetro interno de cerca de 40 mm e comprimento total de 1.200 metros. Uma mistura de iniciadores de radicais de peróxido disponíveis comercialmente dissolvidos em isododecano foi injetada logo após o pré-aquecedor em uma quantidade suficiente para que a reação de polimerização exotérmica atinja temperaturas máximas de aproximadamente 274 ºC, após o que foi resfriado a aproximadamente 207 ºC. As temperaturas subsequentes do segundo e terceiro pico de reação foram 257 ºC e 227 ºC, respectivamente, com um resfriamento entre 211 ºC. A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula de chute, resfriada e o polímero 5 resultante foi separado do gás que não reagiu.
[0446] Exemplo Inventivo 6: polímero 6, isto é, polietileno, de acordo com a presente invenção, isto é, polímero de poli(etileno- co-1,7-octadieno) com 1,34 grupos vinila/1.000 C, densidade = 924,9, MFR2 = 1,46 g/10min)
[0447] O etileno com CTA reciclado foi compactado em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir a pressão de reação inicial de cerca de
2.800 bar. O rendimento total do compressor foi de cerca de 30 toneladas/hora. Na área do compressor, foram adicionados aproximadamente 3,9 kg/hora de propion-aldeído (PA, número CAS: 123-38-6) como agentes de transferência de cadeia para manter uma MFR2 de 1,46 9/10 min. Aqui também foi adicionado 1,7-octadieno ao reator na quantidade de 148 kg/h. A mistura comprimida foi aquecida a 159 ºC em uma seção de pré-aquecimento de um reator tubular de três zonas de alimentação frontal com diâmetro interno de cerca de 40 mm e comprimento total de 1.200 metros. Uma mistura de iniciadores de radicais de peróxido disponíveis comercialmente dissolvidos em isododecano foi injetada logo após o pré-aquecedor em uma quantidade suficiente para que a reação de polimerização exotérmica atinja temperaturas máximas de aproximadamente 273 ºC, após o que foi resfriado a aproximadamente 207 ºC. As temperaturas subsequentes do segundo e terceiro pico de reação foram 257 ºC e 226 ºC, respectivamente, com um resfriamento entre 209 ºC. A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula de chute, resfriada e o polímero 6 resultante foi separado do gás que não reagiu.
[0448] Exemplo Comparativo 1: polímero comparativo 1, isto é, polímero de polietileno com 0,29 grupos vinila/1.000 C, densidade = não medida, MFR2 = 0,78 9/10 min).
[0449] O etileno com CTA reciclado foi compactado em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir a pressão de reação inicial de cerca de
2.600 bar. O rendimento total do compressor foi de cerca de 30 toneladas/hora. Na área do compressor, foram adicionados aproximadamente 3,6 kg/hora de aldeído de propion (PA, número CAS: 123-38-6), juntamente com aproximadamente 91 kg de propileno/hora como agentes de transferência de cadeia para manter uma MFR 2 de 0,78 g/10 min. A mistura comprimida foi aquecida a 166 ºC em uma seção de pré-aquecimento de um reator tubular de três zonas de alimentação frontal com diâmetro interno de cerca de 40 mm e comprimento total de 1200 metros. Uma mistura de iniciadores de radicais de peróxido disponíveis comercialmente dissolvidos em isododecano foi injetada logo após o pré-aquecedor em uma quantidade suficiente para que a reação de polimerização exotérmica atinja temperaturas máximas de aproximadamente 279 ºC, após o que foi resfriado a aproximadamente 227 ºC. As temperaturas subsequentes do segundo e terceiro picos de reação foram 273 ºC e 265 ºC, respectivamente, com um resfriamento entre 229 ºC. A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula de chute, resfriada e o polímero comparativo resultante 1 foi separado do gás que não reagiu.
[0450] Exemplo Comparativo 2: polímero comparativo 2, isto é, polímero de polietileno com 0,37 grupos vinila/1.000 C, densidade = não medida, MFR2= 2,07 g/10 min).
[0451] O etileno com CTA reciclado foi compactado em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir a pressão de reação inicial de cerca de
2.600 bar. O rendimento total do compressor foi de cerca de 30 toneladas/hora. Na área do compressor, foram adicionados aproximadamente 4 kg/hora de propion-aldeído — (PA, número CAS: 123-38-6), juntamente com aproximadamente 119 kg de propileno/hora como agentes de transferência de cadeia para manter uma MFR2 de 2,07 g/10 min. A mistura comprimida foi aquecida a 166 ºC em uma seção de pré-aquecimento de um reator tubular de três zonas de alimentação frontal com diâmetro interno de cerca de 40 mm e comprimento total de 1.200 metros. Uma mistura de iniciadores de radicais de peróxido disponíveis comercialmente dissolvidos em isododecano foi injetada logo após o pré-aquecedor em uma quantidade suficiente para que a reação de polimerização exotérmica atinja temperaturas máximas de aproximadamente 276 ºC, após o que foi resfriado a aproximadamente 221 ºC. As temperaturas subsequentes do segundo e terceiro picos de reação foram 271 ºC e 261 ºC, respectivamente, com um resfriamento entre 225 ºC. A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula de chute, resfriada e o polímero comparativo resultante 2 foi separado do gás que não reagiu.
[0452] Exemplo Comparativo 3: polímero comparativo 3, isto é, polímero de polietileno com 0,33 grupos vinila/1.000 C, MFR2 = 2,00 9/10 min.
[0453] O etileno com CTA reciclado foi compactado em um pré-compressor de 5 estágios e um hipercompressor de 2 estágios com resfriamento intermediário para atingir a pressão de reação inicial de cerca de
2.800 bar. O rendimento total do compressor foi de cerca de 30 toneladas/hora. Na área do compressor, foram adicionados aproximadamente 3,8 kg/hora de propion-aldeído — (PA, número CAS: 123-38-6) juntamente com aproximadamente 116 kg de propileno/hora como agentes de transferência de cadeia para manter uma MFR2 de 2,00 g/10 min. A mistura comprimida foi aquecida a 169 ºC em uma seção de pré-aquecimento de um reator tubular de três zonas de alimentação frontal com diâmetro interno de cerca de 40 mm e comprimento total de 1.200 metros. Uma mistura de iniciadores de radicais de peróxido disponíveis comercialmente dissolvidos em isododecano foi injetada logo após o pré-aquecedor em uma quantidade suficiente para que a reação de polimerização exotérmica atinja temperaturas máximas de aproximadamente 285 ºC, após o que foi resfriado a aproximadamente 218 ºC.
As temperaturas subsequentes do segundo e terceiro pico de reação foram 285 ºC e 259 ºC, respectivamente, com um resfriamento entre 230 ºC.
A mistura de reação foi despressurizada por uma válvula de chute, resfriada e o polímero comparativo resultante 3 foi separado do gás que não reagiu.
DADOS DE CARACTERIZAÇÃO NAS TABELAS 1 E 2 Polímero MFR2 Nn*oo5 | nº3oo g/10 min Pas Pas
Exemplo Polímero 1 0,68 47270 | 22290 |337
Inventivo 1
Exemplo Polímero 2 0,80 42875 | 20345 | 338
Inventivo 2
Exemplo Polímero 3 1,13 31305 | 16305 | 292 inventivo 3
Exemplo Polímero 4 0,92 41855 | 19985 | 321 inventivo 4
Exemplo Polímero 5 0,94 39200 | 18715 | 316
Inventivo 5
Exemplo Polímero 6 1,46 20670 | 12675 | 288 inventivo 6
Exemplo Polímero 0,78 30860 | 20140 | 378
Comparativo 1 comparativo 1
Exemplo Polímero 2,07 8767 |7614,5| 300 comparativo 2 comparativo 2
Exemplo Polímero 2,00 9097 7809 289 comparativo 3 comparativo 3
TABELA1
1.000C |/1.000C vinileno/1.000 C Exemplo 0,71 0,17 0,08 Inventivo 1 Exemplo 1,28 0,15 0,12 Inventivo 2 | Exemplo inventivo 3 ———|136 —[Jot8 [om || Exemplo inventivo 4 Exemplo inventivo 5 Exemplo inventivo 6 Exemplo Comparativo 1 Exemplo comparativo 2 Exemplo comparativo 3 — [033 Jows [0a | TABELA2
[0454] As formulações, isto é, a composição de polímero da camada (ou camadas), por exemplo, camada de isolamento, compreendida no cabo, de acordo com a presente invenção, são obtidasusando o polietileno da presente invenção, agente de reticulação e antioxidante foram adicionados como aqui descrito e também exemplos comparativos, foram preparados e comparados. As mesmas quantidades de antioxidante com número CAS 96-69-5
[0455] (4,4”-Tiobis(2-terc-butil-5-metilfenol)) foram adicionadas ao polietileno da invenção e aos polietilenos comparativos. O agente de reticulação foi adicionado ao polietileno pela distribuição do agente de reticulação (o agente de reticulação está na forma líquida) a 70 º C nos péletes de polietileno. Os péletes úmidos foram mantidos a 80 ºC até que os péletes se tornassem secos. A quantidade de agente de reticulação, por exemplo, peróxido, foi selecionada para cada polímero, ou seja, “Ex. de caboinv.” 1-2 e “Ex. De Cabo comp.” 1-2, de modo que cerca do mesmo grau de reticulação, conforme medido pelo método de Determinação de ajuste a quente (com uma carga de 20 N/om 2) fosse alcançado.
Ex. de Cabo | Ex. de Ex. De Cabo | Ex. De Inventivo 1º | Cabo comp. 1 Cabo comp. Inventivo 2 2 Polímero Polímero Polímero Polímero Polímero inventivo 5º | inventivo 4º | comparativo | comparativo 3 1 MFR2 g/10 0,92 2,00 0,78 min EE TT Tm e js as 4,4'-Tiobis % 0,2 0,2 0,2 0,2 (2-terc-butil- | em 5-metilfenol) | peso teor Teor de DCP | % 0,75 1 1,8 1,95 em peso Resistência à flexão Espessura mm | 9,5 média do isolamento Diferença, mm 11 2,0 11 máx-min [mátmin = mo Tm TT meo) Alongamento | % 43,2 38,9 58,1 42,4 de ajuste a quente Deformação | % -3,2 -3,3 -2,3 -2,9 permanente de ajuste a quente TABELA3
[0456] O polietileno, de acordo com a presente invenção, como representado nos Exemplos Inventivos 1-6 (ver tabelas 1 e 2) e nos Exemplos 1-2 de cabos inventivos (ver tabela 3), em comparação com outros polietilenos com uma viscosidade semelhante sob condições de processamento ilustradas por viscosidade complexa (n*) a 300 rad/s, conforme representado nos Exemplos Comparativos 2 a 3 (consulte as tabelas 1 e 2)e no Exemplo 1 de cabo comparativo (consulte a tabela 3), demonstrou ter
[0457] uma resistência à flexão melhorada ilustrada pela viscosidade complexa (nº) a 0,05 rad/s (consulte a Tabela 1) e a "Resistência à flexão, diferença, máx-míin" (consulte a Tabela 3), bem como,
[0458] um grau de reticulação aprimorado ilustrado por “Alongamento de ajuste a quente” (consulte a Tabela 3).
[0459] Além disso, o polietileno, de acordo com a presente invenção, como representado nos Exemplos Inventivos 1-6 (ver tabelas 1 e 2) e nos Exemplos 1-2 de cabos inventivos (ver tabela 3), em comparação com outros polietilenos, em vez de ter resistência semelhante à flacidez, novamente ilustrada pela viscosidade complexa (nº) a 0,05 rad/s (consulte a Tabela 1) e pela “Resistência à flexão, diferença, máx-min” (consulte a Tabela 3), representada pelo polímero comparativo 1 (consulte as tabelas 1 e 2) e comparativo Exemplo 2 do cabo (consulte a tabela 3), também mostrou
[0460] uma viscosidade aprimorada sob condições de processamento ilustradas pela viscosidade complexa (n*) a 300 rad/s, bem como,
[0461] um grau de reticulação semelhante ilustrado por “Alongamento de ajuste a quente” (consulte a Tabela 3).
[0462] Assim, o polietileno, de acordo com a presente invenção, como aqui definido, se combina surpreendentemente a um polímero, isto é, no polietileno, de acordo com a presente invenção:
[0463] boa processabilidade (por exemplo, uma boa fluidez), ou seja, viscosidade nas condições de processamento aqui ilustradas pela viscosidade complexa (nº) a 300 rad/s, que geralmente é associada apenas a polímeros com uma MFR2 comparativamente mais alta, com
[0464] excelente resistência à flexão, ilustrada aqui pela viscosidade complexa (nº) a 0,05 rad/s e pela "Resistência à flexão, diferença, máx-míin", geralmente associada apenas a polímeros com MFR2 comparativamente mais baixa.
[0465] Além disso, o polietileno, de acordo com a presente invenção, surpreendentemente também demonstrou ter um grau de reticulação aprimorado ilustrado por "alongamento de ajuste a quente", em comparação com outros polietilenos com uma MFR2 comparativamente mais alta.
Claims (22)
1. Polietileno caracterizado pelo fato de que o polietileno contém uma quantidade total de grupos vinila que são grupos vinila B por 1.000 átomos de carbono, e B1 $€ B, em que B1 é 0,30, determinado de acordo com o método ASTM D6248-98; e tem uma viscosidade complexa (n*) a 0,05 rad/s, que é X Pas, e X1 S X $ X2, em que X1 é 10.000 e X2 é 30.000; e uma viscosidade complexa (n*) a 300 rad/s, que é Y Pas, eY1SY<SY2, em que Y1 é 5e Y2 é 350, ambas as viscosidades complexas (n*) são determinadas de acordo com o método ISO 6721-1 em amostras estabilizadas do polietileno.
2. Polietleno, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que tem uma taxa de fluxo de fusão a 2,16 kg de carga (MFR2), cujo MFR2 é A g/10 min e A1 SA $ A2; em que A1 é 0,05 e A2 é 1,70, quando determinado de acordo com o método ISO 1133-1: 2011.
3. Polietileno, de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que X1 é 12.000 e/ou X2 é 28.000.
4. Polietileno, de acordo com qualquer das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que Y1 é 50 e/ou Y2 é 345.
5. Polietileno, acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que X1 é 15.000 e/ou Y1 é 150.
6. Polietileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que X1 é 15.500 e X2 é
24.000, e em que Y1é 250 e/ou Y2é 330.
7. Polietileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que X1: é 16.000, X2 é
24.000, Y1 é 250 e/ou Y2 é 330.
8. Polietileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o polietileno é um polímero de LDPE insaturado.
9. Polietileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que é um copolímero de um monômero com pelo menos um comonômero poli-insaturado e com zero, um ou mais outros comonômeros e em que a dita quantidade total de grupos vinila (B) presentes na composição de polímero incluem grupos vinila originários do dito pelo menos um comonômero poli-insaturado, por exemplo, dieno.
10. Polietileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que é um copolímero de um monômero com pelo menos um comonômero poli-insaturado, em que o comonômero poli-insaturado é uma cadeia de carbono linear com pelo menos 8 átomos de carbono e pelo menos 4 átomos de carbono entre as ligações duplas não conjugadas, das quais pelo menos uma é terminal, por exemplo, dieno não conjugado Cs a Ci14, por exemplo, seleccionado a partir de 1,7-octadieno, 1,9- decadieno, 1,11-dodecadieno, 1,13-tetradecadieno ou suas misturas.
11. Polietileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que é um copolímero de etileno e 1,7-octadieno.
12. Polietleno, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que é um homopolímero ou copolímero insaturado de polietileno de baixa densidade (LDPE), por exemplo, um copolímero de LDPE de etileno com um ou mais comonômeros poli-insaturados e com zero, um ou mais outros comonômeros.
13. Polietleno, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que B1 é 0,35, 0,40 ou 0,45.
14. Polietleno, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que em que B $ Br e Ba é 3,0.
15. Polietlenoy, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o polietileno satisfaz simultaneamente o seguinte:
B1 < B< B2, em que B1 é 0,30 e B2 é 1,5; X1<X <X em que X1 é 16.000 e X2 é 24.000; e Y1<Y<Y2, em que Y1 é 250 e Y2 é 330.
16. Composição de polímero, que é reticulável ou reticulada, em que a composição de polímero é caracterizada pelo fato de que compreende, ou é obtida de, um polietileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores.
17. Artigo caracterizado pelo fato de que é obtido a partir de processo que compreende o uso de um polietileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, ou de uma composição de polímero, de acordo com a reivindicação 16, em que o artigo é, por exemplo, um cabo, por exemplo, uma camada de cabo.
18. Artigo, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que é um cabo de alimentação, por exemplo, uma camada de cabo de alimentação
19. Processo caracterizado pelo fato de que é para a produção de um polietileno, acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, ou um processo para a produção de uma composição de polímero, de acordo com a reivindicação 16.
20. Processo caracterizado pelo fato de que é para a produção de um artigo, de acordo com a reivindicação 17 ou 18, cujo processo compreende o uso de um polietileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, ou uma composição de polímero, de acordo com a reivindicação 16.
21. “Processo, de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que o dito artigo é um cabo de alimentação e em que o dito processo compreende as etapas: ao) misturar por fusão um polietileno, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, ou uma composição de polímero, de acordo com a reivindicação 16, opcionalmente em conjunto com outros componentes; a) aplicar a mistura por fusão obtida na etapa ao) em um condutor para formar pelo menos uma camada.
22. Processo, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que o dito artigo é um cabo de energia reticulado e em que o dito processo compreende adicionalmente a etapa: b) reticular a pelo menos uma camada de cabo obtida da etapa a)
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