BR112020010001B1 - BOTTLE CLOSURE ASSEMBLY COMPRISING A POLYETHYLENE COMPOSITION THAT HAS GOOD DIMENSIONAL STABILITY - Google Patents
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Abstract
A presente revelação descreve montagens de fechamento de garrafa que são produzidas, pelo menos em parte, com a composição de polietileno que tem boa processabilidade, boas propriedades organolépticas e boa estabilidade dimensional. A montagem de fechamento de garrafa compreende uma porção de tampa, uma porção de ligação alongada e uma porção de meio de retenção. As porções de meio de retenção engata um gargalo de garrafa ou uma porção superior de uma garrafa. A porção de ligação alongada conecta pelo menos um ponto na porção de tampa a pelo menos um ponto na porção de meio de retenção a fim de impedir a perda da porção de tampa de uma garrafa.The present disclosure describes bottle closure assemblies that are produced, at least in part, with polyethylene composition that has good processability, good organoleptic properties and good dimensional stability. The bottle closure assembly comprises a cap portion, an elongated connecting portion and a retaining means portion. The retaining means portions engage a bottle neck or an upper portion of a bottle. The elongated connecting portion connects at least one point on the cap portion to at least one point on the retaining means portion to prevent loss of the cap portion of a bottle.
Description
[001] A presente revelação é dirigida a montagens de fechamento de garrafa que são produzidas, pelo menos em parte,cc com uma composição de polietileno que tem boa processabilidade, boas propriedades organolépticas e boa estabilidade dimensional. A montagem de fechamento de garrafa compreende uma tampa ou porção de fechamento, uma porção de ligação e uma porção de meio de retenção.[001] The present disclosure is directed to bottle closure assemblies that are produced, at least in part, with a polyethylene composition that has good processability, good organoleptic properties and good dimensional stability. The bottle closure assembly comprises a cap or closure portion, a connecting portion and a retaining means portion.
[002] A fabricação de fechamentos de uma peça simples com o uso de composições de polietileno de alta densidade é bem conhecida para os versados na técnica.[002] The manufacture of simple one-piece closures using high-density polyethylene compositions is well known to those skilled in the art.
[003] Os projetos e sistemas de fechamento de garrafa que incorporam um meio de ligação integrado, que prende uma porção de tampa a uma garrafa depois que a porção de tampa foi removida de uma abertura de garrafa, também são bem conhecidos. Tais projetos envolvem tipicamente processos de moldagem que apresentam uma trajetória de fluxo mais longa e mais complicada para um material plástico escolhido em relação aos projetos de fechamento de uma peça simples. Como tal, seria benéfico fabricar sistemas de fechamento presos com o uso de um material termoplástico que mostra bom desempenho em aplicações de moldagem, especialmente aquelas que envolvem trajetórias de fluxo mais longas e mais tortuosas em um molde. Também seria vantajoso fabricar um sistema de fechamento preso com o uso de um material que tem resistência à ruptura sob tensão e flexibilidade suficiente, à medida que a porção de ligação precisaria ser tanto forte o suficiente para impedir a perda da porção de tampa, uma vez que a mesma foi removida de uma abertura de garrafa, como flexível o suficiente para permitir que a porção de ligação seja formada ou flexionada em projetos de sistema de fechamento adequados.[003] Bottle closure designs and systems that incorporate an integrated connecting means, which secures a cap portion to a bottle after the cap portion has been removed from a bottle opening, are also well known. Such designs typically involve molding processes that feature a longer and more complicated flow path for a chosen plastic material relative to simple one-part closure designs. As such, it would be beneficial to manufacture secured closure systems using a thermoplastic material that shows good performance in molding applications, especially those involving longer and more tortuous flow paths in a mold. It would also be advantageous to manufacture a secured closure system using a material that has resistance to rupture under tension and sufficient flexibility, as the connection portion would need to be both strong enough to prevent loss of the closure portion, since that it has been removed from a bottle opening, as flexible enough to allow the connecting portion to be formed or flexed in suitable closure system designs.
[004] A presente revelação se refere a montagens de fechamento de garrafa que compreendem uma porção de tampa, uma porção de ligação e uma porção de meio de retenção, em que a montagem de fechamento de garrafa é produzida, pelo menos em parte, a partir de uma composição de polietileno que tem boa processabilidade, boas propriedades organolépticas, boa estabilidade dimensional e resistência à ruptura sob tensão aceitável.[004] The present disclosure relates to bottle closure assemblies comprising a cap portion, a connecting portion and a retaining means portion, wherein the bottle closure assembly is produced, at least in part, from from a polyethylene composition that has good processability, good organoleptic properties, good dimensional stability and resistance to rupture under acceptable stress.
[005] Consequentemente, uma modalidade da presente revelação fornece uma montagem de fechamento de garrafa que compreende uma porção de tampa, uma porção de ligação e uma porção de meio de retenção, sendo que a montagem de fechamento de garrafa é produzida, pelo menos em parte, a partir de uma composição de polietileno que compreende: (1) 10 a 70% em peso de um primeiro copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de 10 g/10 min ou menos; e uma densidade de 0,920 a 0,960 g/cm3; e (2) 90 a 30% em peso de um segundo copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de pelo menos 50 g/10 min; e uma densidade maior do que a densidade do primeiro copolímero de etileno, mas menor do que 0,970 g/cm3; em que a razão (SCB1/SCB2) entre o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no dito primeiro copolímero de etileno (SCB1) e o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no dito segundo copolímero de etileno (SCB2) é maior do que 0,5.[005] Accordingly, one embodiment of the present disclosure provides a bottle closure assembly comprising a cap portion, a connecting portion and a retention means portion, wherein the bottle closure assembly is produced, at least in part, from a polyethylene composition comprising: (1) 10 to 70% by weight of a first ethylene copolymer having a melt index I2 of 10 g/10 min or less; and a density of 0.920 to 0.960 g/cm3; and (2) 90 to 30% by weight of a second ethylene copolymer having a melt index I2 of at least 50 g/10 min; and a density greater than the density of the first ethylene copolymer, but less than 0.970 g/cm3; wherein the ratio (SCB1/SCB2) between the number of short chain branches per thousand carbon atoms in said first ethylene copolymer (SCB1) and the number of short chain branches per thousand carbon atoms in said second ethylene copolymer (SCB2) is greater than 0.5.
[006] A Figura 1A mostra uma modalidade de uma montagem de fechamento de garrafa ajustada a uma abertura de garrafa e em uma posição “fechada” ou “vedada”. A Figura 1B mostra uma modalidade de uma montagem de fechamento de garrafa à medida que uma porção de tampa é girada a fim de provocar sua remoção de uma abertura de garrafa. A Figura 1C mostra uma modalidade de uma montagem de fechamento de garrafa depois que uma porção de tampa foi removida de uma abertura de garrafa. A Figura 1C mostra como uma porção de ligação alongada conecta pelo menos um ponto em uma porção de tampa a pelo menos um ponto em uma porção de colar de retenção, uma vez que uma porção de tampa foi removida de uma abertura de garrafa.[006] Figure 1A shows an embodiment of a bottle closure assembly fitted to a bottle opening and in a “closed” or “sealed” position. Figure 1B shows one embodiment of a bottle closure assembly as a cap portion is rotated to cause its removal from a bottle opening. Figure 1C shows one embodiment of a bottle closure assembly after a cap portion has been removed from a bottle opening. Figure 1C shows how an elongated connecting portion connects at least one point on a cap portion to at least one point on a retaining collar portion once a cap portion has been removed from a bottle opening.
[007] A Figura 2A mostra uma modalidade de uma montagem de fechamento de garrafa ajustada sobre uma abertura de garrafa e antes de uma porção de tampa ser removida de uma garrafa. A Figura 2B mostra uma modalidade de uma montagem de fechamento de garrafa depois que uma porção de tampa foi removida de uma abertura de garrafa. A Figura 2B mostra também como uma porção de ligação alongada conecta pelo menos um ponto em uma porção de tampa a pelo menos um ponto em uma porção de colar de retenção, uma vez que uma porção de tampa foi removida de uma abertura de garrafa, impedindo assim sua perda.[007] Figure 2A shows an embodiment of a bottle closure assembly fitted over a bottle opening and before a cap portion is removed from a bottle. Figure 2B shows one embodiment of a bottle closure assembly after a cap portion has been removed from a bottle opening. Figure 2B also shows how an elongated connecting portion connects at least one point on a cap portion to at least one point on a retaining collar portion, once a cap portion has been removed from a bottle opening, preventing thus your loss.
[008] A Figura 3A mostra uma modalidade de uma montagem de fechamento de garrafa. A Figura 3B mostra uma modalidade de uma montagem de fechamento de garrafa depois que uma porção de tampa foi removida de uma abertura de garrafa. A Figura 3B mostra também como uma porção de cabo alongada conecta pelo menos um ponto em uma porção de tampa a pelo menos um ponto em uma porção de colar de retenção, uma vez que uma porção de tampa foi removida de uma abertura de garrafa, impedindo assim sua perda. A Figura 3C mostra como uma porção de ligação alongada conecta pelo menos um ponto em uma porção de tampa a pelo menos um ponto em uma porção de colar de retenção, uma vez que uma porção de tampa foi removida de uma abertura de garrafa. A Figura 3C mostra adicionalmente que uma garrafa pode ser uma caixa, um recipiente ou qualquer outro vaso de contenção adequado que tem ou é ajustado com um orifício ou abertura que pode ser coberta ou vedada com o uso de uma montagem de fechamento de garrafa.[008] Figure 3A shows an embodiment of a bottle closure assembly. Figure 3B shows one embodiment of a bottle closure assembly after a cap portion has been removed from a bottle opening. Figure 3B also shows how an elongated cable portion connects at least one point on a cap portion to at least one point on a retaining collar portion, once a cap portion has been removed from a bottle opening, preventing thus your loss. Figure 3C shows how an elongated connecting portion connects at least one point on a cap portion to at least one point on a retaining collar portion once a cap portion has been removed from a bottle opening. Figure 3C further shows that a bottle may be a box, container or any other suitable containment vessel that has or is fitted with a hole or opening that can be covered or sealed using a bottle closure assembly.
[009] A Figura 4A mostra uma modalidade de uma montagem de fechamento de garrafa na ausência de uma garrafa. A montagem de fechamento de garrafa tem uma porção de tampa, uma porção de ligação alongada e uma porção de colar de retenção. A Figura 4B mostra uma modalidade de uma montagem de fechamento de garrafa ajustada sobre uma abertura de garrafa e antes de uma porção de tampa ser removida de uma abertura de garrafa. A Figura 4C mostra uma modalidade de uma montagem de fechamento de garrafa depois que uma porção de tampa foi removida de uma abertura de garrafa.[009] Figure 4A shows an embodiment of a bottle closure assembly in the absence of a bottle. The bottle closure assembly has a cap portion, an elongated connection portion, and a retaining collar portion. Figure 4B shows an embodiment of a bottle closure assembly fitted over a bottle opening and before a cap portion is removed from a bottle opening. Figure 4C shows one embodiment of a bottle closure assembly after a cap portion has been removed from a bottle opening.
[010] A Figura 5A mostra uma modalidade de uma montagem de fechamento de garrafa na ausência de uma garrafa. A Figura 5B mostra uma modalidade de uma montagem de fechamento de garrafa à medida que uma porção de tampa é girada a fim de provocar sua remoção de uma abertura de garrafa.[010] Figure 5A shows an embodiment of a bottle closure assembly in the absence of a bottle. Figure 5B shows one embodiment of a bottle closure assembly as a cap portion is rotated to cause its removal from a bottle opening.
[011] A Figura 6A mostra uma modalidade de uma montagem de fechamento de garrafa que se ajusta sobre uma abertura de garrafa. A Figura 6B mostra uma modalidade de uma montagem de fechamento de garrafa depois que uma porção de tampa foi removida de uma abertura de garrafa. A Figura 6B mostra também como uma porção de ligação alongada conecta pelo menos um ponto em uma porção de tampa a pelo menos um ponto em uma porção de colar de retenção, uma vez que uma porção de tampa foi removida de uma abertura de garrafa.[011] Figure 6A shows an embodiment of a bottle closure assembly that fits over a bottle opening. Figure 6B shows one embodiment of a bottle closure assembly after a cap portion has been removed from a bottle opening. Figure 6B also shows how an elongated connecting portion connects at least one point on a cap portion to at least one point on a retaining collar portion once a cap portion has been removed from a bottle opening.
[012] A Figura 7A mostra uma modalidade de uma montagem de fechamento de garrafa ajustada a uma abertura de garrafa e em uma posição “fechada” ou “vedada”. A Figura 7B mostra uma modalidade de uma montagem de fechamento de garrafa depois que uma porção de tampa foi removida de uma abertura de garrafa. A Figura 7B mostra também como uma porção de cabo alongada conecta pelo menos um ponto em uma porção de tampa a pelo menos um ponto em uma porção de colar de retenção, uma vez que uma porção de tampa foi removida de uma abertura de garrafa.[012] Figure 7A shows an embodiment of a bottle closure assembly fitted to a bottle opening and in a “closed” or “sealed” position. Figure 7B shows one embodiment of a bottle closure assembly after a cap portion has been removed from a bottle opening. Figure 7B also shows how an elongated cable portion connects at least one point on a cap portion to at least one point on a retaining collar portion once a cap portion has been removed from a bottle opening.
[013] A Figura 8 mostra o equilíbrio entre processabilidade e ESCR para diversas composições de polietileno e outras resinas, conforme demonstrado por uma plotagem do indicador de processabilidade (100/^ em 105 s-1 e 240 °C) em relação ao ESCR B100.[013] Figure 8 shows the balance between processability and ESCR for various compositions of polyethylene and other resins, as demonstrated by a plot of the processability indicator (100/^ at 105 s-1 and 240 °C) in relation to ESCR B100 .
[014] A Figura 9 mostra o equilíbrio entre processabilidade e resistência ao impacto para diversas composições de poliolefina e outras resinas, conforme demonstrado por uma plotagem da resistência ao impacto Izod com entalhe (J/m) em relação ao indicador de processabilidade (100/^ em 105 s-1 e 240 °C).[014] Figure 9 shows the balance between processability and impact resistance for various polyolefin compositions and other resins, as demonstrated by a plot of the notched Izod impact resistance (J/m) against the processability indicator (100/ ^ at 105 s-1 and 240 °C).
[015] A Figura 10 mostra um gráfico da estabilidade dimensional de diversas composições de poliolefina e outras resinas, em que a estabilidade dimensional é demonstrada por uma plotagem da razão de encolhimento em TD/MD (para um disco moldado por injeção de formato circular) em relação ao tempo pós-moldagem (em horas).[015] Figure 10 shows a graph of the dimensional stability of various polyolefin compositions and other resins, in which the dimensional stability is demonstrated by a plot of the shrinkage ratio in TD/MD (for a circular-shaped injection molded disc) in relation to post-molding time (in hours).
[016] A Figura 11 mostra o equilíbrio entre resistência à tração e processabilidade para diversas composições de poliolefina e outras resinas, conforme demonstrado por uma plotagem da resistência à tração máxima (MPa) em relação ao indicador de processabilidade (100/^ em 105 s-1 e 240 °C).[016] Figure 11 shows the balance between tensile strength and processability for various compositions of polyolefin and other resins, as demonstrated by a plot of the maximum tensile strength (MPa) against the processability indicator (100/^ in 105 s -1 and 240 °C).
[017] A Figura 12 mostra o equilíbrio entre alongamento por tração e processabilidade para diversas composições de poliolefina e outras resinas, conforme demonstrado por uma plotagem do alongamento máximo por tração (em porcentagem) em relação ao indicador de processabilidade (100/q em 105 s-1 e 240 °C).[017] Figure 12 shows the balance between tensile elongation and processability for various polyolefin compositions and other resins, as demonstrated by a plot of the maximum tensile elongation (in percentage) against the processability indicator (100/q in 105 s-1 and 240 °C).
[018] A Figura 13A mostra uma vista em perspectiva de um fechamento que tem um representante de ligação. A Figura 13B mostra uma vista em elevação anterior de um fechamento que tem um representante de ligação. Nas Figuras 13A e 13B, um representante de ligação conecta uma porção de tampa a uma faixa anti- violação.[018] Figure 13A shows a perspective view of a closure that has a connection representative. Figure 13B shows a front elevation view of a closure having a connection representative. In Figures 13A and 13B, a connection representative connects a lid portion to a tamper-evident strip.
[019] A Figura 14A mostra uma vista em perspectiva de um fechamento que tem um representante de ligação depois que grande parte da faixa anti-violação foi removida. Na Figura 14A, um representante de ligação conecta uma porção de tampa à seção restante da faixa anti-violação.[019] Figure 14A shows a perspective view of a closure that has a connection representative after much of the tamper-evident strip has been removed. In Figure 14A, a bonding representative connects a cap portion to the remaining section of the tamper-evident strip.
[020] A Figura 14B mostra uma vista esquemática em seção transversal parcial em elevação anterior de um fechamento que tem um representante de ligação e que é montado em uma pré-forma para teste de deformação por cisalhamento. Antes de montar o fechamento na pré-forma, grande parte da faixa anti-violação foi removida. O representante de ligação conecta uma porção de tampa à seção restante da faixa anti-violação. Para medir a deformação por cisalhamento do representante de ligação, a seção restante da faixa anti-violação é presa em uma posição estacionária à pré-forma, enquanto a porção de tampa é girada dentro de um verificador de torque, conforme mostrado.[020] Figure 14B shows a schematic partial cross-sectional view in anterior elevation of a closure that has a connection representative and that is mounted on a preform for shear deformation testing. Before mounting the closure to the preform, much of the tamper-evident strip was removed. The liaison representative attaches a cap portion to the remaining section of the tamper-evident strip. To measure the shear strain of the bonding representative, the remaining section of the anti-tamper strip is clamped in a stationary position to the preform, while the cap portion is rotated within a torque tester as shown.
[021] A Figura 14C mostra uma vista esquemática em seção transversal parcial em elevação lateral de um fechamento que tem um representante de ligação e que é montado em uma pré-forma para teste de deformação por rasgamento. A faixa anti-violação foi defletida para baixo e para longe da porção de tampa, enquanto deixa o representante de ligação intacto. O representante de ligação conecta a porção de tampa à faixa anti-violação defletida para baixo. Para medir a deformação por rasgamento do representante de ligação, a faixa anti-violação defletida para baixo é presa em uma posição estacionária à pré-forma, enquanto a porção de tampa é girada dentro de um verificador de torque, conforme mostrado.[021] Figure 14C shows a partial cross-sectional schematic view in side elevation of a closure that has a connection representative and that is mounted on a preform for tear deformation testing. The tamper-evident strip has been deflected downward and away from the lid portion, while leaving the binding representative intact. The bonding representative connects the cover portion to the downwardly deflected anti-tamper strip. To measure the tear strain of the bond representative, the downwardly deflected anti-tamper strip is clamped in a stationary position to the preform while the cap portion is rotated within a torque tester as shown.
[022] A Figuras 15A e 15B mostram uma vista em perspectiva e uma vista em elevação anterior respectivamente, de um representante de ligação após grande parte da porção de tampa e grande parte da faixa anti-violação serem removidas. Para a medir a deformação por tração do representante de ligação, a seção restante da porção de tampa e a seção restante da faixa anti-violação são, cada uma, presas e, então, afastadas em uma direção vertical, dentro de um verificador de tração, conforme mostrado.[022] Figures 15A and 15B show a perspective view and a front elevation view respectively, of a connection representative after much of the lid portion and much of the tamper-evident strip have been removed. To measure the tensile strain of the bonding representative, the remaining section of the cover portion and the remaining section of the anti-tamper strip are each clamped and then pulled apart in a vertical direction within a tensile tester. , as shown.
[023] Qualquer projeto adequado de montagem de fechamento de garrafa que compreende uma porção de tampa ou uma porção de fechamento, uma porção de ligação e uma porção de meio de retenção é contemplado para uso na presente revelação, contanto que seja produzido, pelo menos em parte, com o uso de uma composição de polietileno conforme descrito no presente documento. No entanto, alguns exemplos não limitadores específicos de montagens de fechamento de garrafa adequadas para uso na presente revelação são revelados na patente n° U.S. 3.904.062; 4.474.302; 4.557.393; 4.564.114; 4.573.602; 4.583.652; 4.805.792; 5.725.115; 8.443.994; 8.720.716; 9.493.283; e 9.776.779; Publicação de Patente n° U.S. 2004/0016715 e 2008/0197135; Patente de projeto n° U.S. D593,856; e WO 2015/061834; todas as quais estão incorporadas ao presente documento a título de referência. Para referência adicional, alguns projetos de montagem de fechamento de garrafa que podem ser usados em modalidades da presente revelação são mostrados nas Figuras 1 a 7.[023] Any suitable bottle closure assembly design comprising a cap portion or a closure portion, a connecting portion and a retaining means portion is contemplated for use in the present disclosure, provided that it is produced at least in part, with the use of a polyethylene composition as described herein. However, some specific non-limiting examples of bottle closure assemblies suitable for use in the present disclosure are disclosed in U.S. Patent No. 3,904,062; 4,474,302; 4,557,393; 4,564,114; 4,573,602; 4,583,652; 4,805,792; 5,725,115; 8,443,994; 8,720,716; 9,493,283; and 9,776,779; Patent Publication No. U.S. 2004/0016715 and 2008/0197135; Design Patent No. U.S. D593,856; and WO 2015/061834; all of which are incorporated herein by reference. For further reference, some bottle closure assembly designs that can be used in embodiments of the present disclosure are shown in Figures 1 to 7.
[024] Uma modalidade da revelação é uma montagem de fechamento de garrafa que compreende: uma porção de tampa, uma porção de ligação e uma porção de meio de retenção, sendo que a porção de tampa é moldada para de modo reversível engatar e cobrir uma abertura de garrafa, sendo que a porção de meio de retenção é moldada para de modo irreversível engatar um gargalo de garrafa ou uma porção superior de uma garrafa, e em que a porção de ligação conecta pelo menos um ponto na porção de tampa a pelo menos um ponto na porção de meio de retenção, em que a porção de tampa, opcionalmente a porção de ligação, e opcionalmente a porção de meio de retenção são produzidas a partir de uma composição de polietileno que compreende: (1) 10 a 70% em peso de um primeiro copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de 10 g/10 min ou menos; e uma densidade de 0,920 a 0,960 g/cm3; e (2) 90 a 30% em peso de um segundo copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de pelo menos 50 g/10 min; e uma densidade maior do que a densidade do primeiro copolímero de etileno, mas menor do que 0,970 g/cm3; em que a razão (SCB1/SCB2) entre o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no dito primeiro copolímero de etileno (SCB1) e o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no dito segundo copolímero de etileno (SCB2) é maior do que 0,5.[024] One embodiment of the disclosure is a bottle closure assembly comprising: a cap portion, a connecting portion and a retaining means portion, wherein the cap portion is shaped to reversibly engage and cover a bottle opening, wherein the retaining means portion is shaped to irreversibly engage a bottle neck or an upper portion of a bottle, and wherein the connecting portion connects at least one point on the cap portion to at least a point on the retaining means portion, wherein the lid portion, optionally the connecting portion, and optionally the retaining means portion are produced from a polyethylene composition comprising: (1) 10 to 70 wt.% weight of a first ethylene copolymer having a melt index I2 of 10 g/10 min or less; and a density of 0.920 to 0.960 g/cm3; and (2) 90 to 30% by weight of a second ethylene copolymer having a melt index I2 of at least 50 g/10 min; and a density greater than the density of the first ethylene copolymer, but less than 0.970 g/cm3; wherein the ratio (SCB1/SCB2) between the number of short chain branches per thousand carbon atoms in said first ethylene copolymer (SCB1) and the number of short chain branches per thousand carbon atoms in said second ethylene copolymer (SCB2) is greater than 0.5.
[025] Uma modalidade da revelação é uma montagem de fechamento de garrafa que compreende: uma porção de tampa, uma porção de ligação alongada e uma porção de meio de retenção, sendo que a porção de tampa é moldada para de modo reversível engatar e cobrir uma abertura de garrafa, sendo que a porção de meio de retenção é moldada para de modo irreversível engatar um gargalo de garrafa ou uma porção superior de uma garrafa, e sendo que a porção de ligação alongada é moldada para conectar pelo menos um ponto na porção de tampa a pelo menos um ponto na porção de meio de retenção, em que a porção de tampa, opcionalmente a porção de ligação alongada, e opcionalmente a porção de meio de retenção são produzidas a partir de uma composição de polietileno que compreende: (1) 10 a 70% em peso de um primeiro copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de 10 g/10 min ou menos; e uma densidade de 0,920 a 0,960 g/cm3; e (2) 90 a 30% em peso de um segundo copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de pelo menos 50 g/10 min; e uma densidade maior do que a densidade do primeiro copolímero de etileno, mas menor do que 0,970 g/cm3; em que a razão (SCB1/SCB2) entre o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no dito primeiro copolímero de etileno (SCB1) e o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no dito segundo copolímero de etileno (SCB2) é maior do que 0,5.[025] One embodiment of the disclosure is a bottle closure assembly comprising: a cap portion, an elongated connecting portion and a retaining means portion, the cap portion being shaped to reversibly engage and cover a bottle opening, the retaining means portion being shaped to irreversibly engage a bottle neck or an upper portion of a bottle, and the elongate connecting portion being shaped to connect at least one point on the portion of lid to at least one point on the retaining means portion, wherein the lid portion, optionally the elongated connecting portion, and optionally the retaining means portion are produced from a polyethylene composition comprising: (1 ) 10 to 70% by weight of a first ethylene copolymer having a melt index I2 of 10 g/10 min or less; and a density of 0.920 to 0.960 g/cm3; and (2) 90 to 30% by weight of a second ethylene copolymer having a melt index I2 of at least 50 g/10 min; and a density greater than the density of the first ethylene copolymer, but less than 0.970 g/cm3; wherein the ratio (SCB1/SCB2) between the number of short chain branches per thousand carbon atoms in said first ethylene copolymer (SCB1) and the number of short chain branches per thousand carbon atoms in said second ethylene copolymer (SCB2) is greater than 0.5.
[026] Uma modalidade da revelação é uma montagem de fechamento de garrafa que compreende uma porção de tampa, porção de ligação e porção de meio de retenção integralmente moldadas; sendo que a porção de tampa é moldada para de modo reversível engatar e cobrir uma abertura de garrafa, sendo que a porção de meio de retenção é moldada para de modo irreversível engatar um gargalo de garrafa ou uma porção superior de uma garrafa, e sendo que a porção de ligação é moldada para conectar pelo menos um ponto na porção de tampa a pelo menos um ponto na porção de meio de retenção; em que a porção de tampa, porção de ligação e porção de meio de retenção integralmente moldadas são produzidas a partir de uma composição de polietileno que compreende: (1) 10 a 70% em peso de um primeiro copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de 10 g/10 min ou menos; e uma densidade de 0,920 a 0,960 g/cm3; e (2) 90 a 30% em peso de um segundo copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de pelo menos 50 g/10 min; e uma densidade maior do que a densidade do primeiro copolímero de etileno, mas menor do que 0,970 g/cm3; em que a razão (SCB1/SCB2) entre o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no dito primeiro copolímero de etileno (SCB1) e o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no dito segundo copolímero de etileno (SCB2) é maior do que 0,5.[026] One embodiment of the disclosure is a bottle closure assembly comprising an integrally molded cap portion, connection portion and retention means portion; wherein the cap portion is shaped to reversibly engage and cover a bottle opening, wherein the retaining means portion is shaped to irreversibly engage a bottle neck or an upper portion of a bottle, and wherein the connecting portion is shaped to connect at least one point on the lid portion to at least one point on the retaining means portion; wherein the integrally molded lid portion, connecting portion and retaining means portion are produced from a polyethylene composition comprising: (1) 10 to 70% by weight of a first ethylene copolymer having an index of fusion I2, 10 g/10 min or less; and a density of 0.920 to 0.960 g/cm3; and (2) 90 to 30% by weight of a second ethylene copolymer having a melt index I2 of at least 50 g/10 min; and a density greater than the density of the first ethylene copolymer, but less than 0.970 g/cm3; wherein the ratio (SCB1/SCB2) between the number of short chain branches per thousand carbon atoms in said first ethylene copolymer (SCB1) and the number of short chain branches per thousand carbon atoms in said second ethylene copolymer (SCB2) is greater than 0.5.
[027] Uma modalidade da revelação é uma montagem de fechamento de garrafa que compreende uma porção de tampa, porção de ligação alongada e porção de meio de retenção integralmente moldadas; sendo que a porção de tampa é moldada para de modo reversível engatar e cobrir uma abertura de garrafa, sendo que a porção de meio de retenção é moldada para de modo irreversível engatar um gargalo de garrafa ou uma porção superior de uma garrafa, e sendo que a porção de ligação alongada é moldada para conectar pelo menos um ponto na porção de tampa a pelo menos um ponto na porção de meio de retenção; em que a porção de tampa, porção de ligação alongada e porção de meio de retenção integralmente moldadas são produzidas a partir de uma composição de polietileno que compreende: (1) 10 a 70% em peso de um primeiro copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de 10 g/10 min ou menos; e uma densidade de 0,920 a 0,960 g/cm3; e (2) 90 a 30% em peso de um segundo copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de pelo menos 50 g/10 min; e uma densidade maior do que a densidade do primeiro copolímero de etileno, mas menor do que 0,970 g/cm3; em que a razão (SCB1/SCB2) entre o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no dito primeiro copolímero de etileno (SCB1) e o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no dito segundo copolímero de etileno (SCB2) é maior do que 0,5.[027] One embodiment of the disclosure is a bottle closure assembly comprising an integrally molded cap portion, elongated connection portion and retention means portion; wherein the cap portion is shaped to reversibly engage and cover a bottle opening, wherein the retaining means portion is shaped to irreversibly engage a bottle neck or an upper portion of a bottle, and wherein the elongate connecting portion is shaped to connect at least one point on the lid portion to at least one point on the retaining means portion; wherein the lid portion, elongated connection portion and integrally molded retaining means portion are produced from a polyethylene composition comprising: (1) 10 to 70% by weight of a first ethylene copolymer having an index melting point I2, 10 g/10 min or less; and a density of 0.920 to 0.960 g/cm3; and (2) 90 to 30% by weight of a second ethylene copolymer having a melt index I2 of at least 50 g/10 min; and a density greater than the density of the first ethylene copolymer, but less than 0.970 g/cm3; wherein the ratio (SCB1/SCB2) between the number of short chain branches per thousand carbon atoms in said first ethylene copolymer (SCB1) and the number of short chain branches per thousand carbon atoms in said second ethylene copolymer (SCB2) is greater than 0.5.
[028] Uma modalidade da revelação é uma montagem de fechamento de garrafa que compreende uma porção de tampa, porção de ligação alongada e porção de colar de retenção integralmente moldadas; sendo que a porção de tampa é moldada para de modo reversível engatar e cobrir uma abertura de garrafa, sendo que a porção de colar de retenção é moldada para de modo irreversível engatar um gargalo de garrafa ou uma porção superior de uma garrafa, e sendo que a porção de ligação alongada é moldada para conectar pelo menos um ponto na porção de tampa a pelo menos um ponto na porção de colar de retenção; em que a porção de tampa, porção de ligação alongada e porção de colar de retenção integralmente moldadas são produzidas a partir de uma composição de polietileno que compreende: (1) 10 a 70% em peso de um primeiro copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de 10 g/10 min ou menos; e uma densidade de 0,920 a 0,960 g/cm3; e (2) 90 a 30% em peso de um segundo copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de pelo menos 50 g/10 min; e uma densidade maior do que a densidade do primeiro copolímero de etileno, mas menor do que 0,970 g/cm3; em que a razão (SCB1/SCB2) entre o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no dito primeiro copolímero de etileno (SCB1) e o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no dito segundo copolímero de etileno (SCB2) é maior do que 0,5.[028] One embodiment of the disclosure is a bottle closure assembly comprising an integrally molded cap portion, elongated connection portion and retaining collar portion; wherein the cap portion is shaped to reversibly engage and cover a bottle opening, wherein the retaining collar portion is shaped to irreversibly engage a bottle neck or an upper portion of a bottle, and wherein the elongate connecting portion is shaped to connect at least one point on the lid portion to at least one point on the retaining collar portion; wherein the lid portion, elongated connection portion and integrally molded retaining collar portion are produced from a polyethylene composition comprising: (1) 10 to 70% by weight of a first ethylene copolymer having an index melting point I2, 10 g/10 min or less; and a density of 0.920 to 0.960 g/cm3; and (2) 90 to 30% by weight of a second ethylene copolymer having a melt index I2 of at least 50 g/10 min; and a density greater than the density of the first ethylene copolymer, but less than 0.970 g/cm3; wherein the ratio (SCB1/SCB2) between the number of short chain branches per thousand carbon atoms in said first ethylene copolymer (SCB1) and the number of short chain branches per thousand carbon atoms in said second ethylene copolymer (SCB2) is greater than 0.5.
[029] Uma modalidade da revelação é uma montagem de fechamento de garrafa que compreende: uma porção de tampa, uma porção de ligação alongada e uma porção de colar de retenção, sendo que a porção de tampa é moldada para de modo reversível engatar e cobrir uma abertura de garrafa, sendo que a porção de colar de retenção é moldada para de modo irreversível engatar um gargalo de garrafa ou uma porção superior de uma garrafa, sendo que a porção de ligação alongada que compreende uma fita de ligação que é conectada de maneira frangível ao longo de uma porção de sua borda superior a uma borda anular descendente da porção de tampa e que é conectada de maneira frangível ao longo de uma porção de sua borda inferior a uma borda anular superior da porção de colar de retenção, sendo que a fita de ligação é integralmente formada com e conectada em uma extremidade a pelo menos um ponto na porção de tampa e integralmente formada com e conectada em uma outra extremidade a pelo menos um ponto na porção de colar de retenção, sendo que as seções frangíveis são rompíveis quando a porção de tampa é removida de uma abertura de garrafa, mas em que a porção de tampa permanece conectada à porção de colar de retenção através da fita de ligação; em que a porção de tampa, a porção de ligação alongada e a porção de colar de retenção são integralmente moldadas a partir de uma composição de polietileno que compreende: (1) 10 a 70% em peso de um primeiro copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de 10 g/10 min ou menos; e uma densidade de 0,920 a 0,960 g/cm3; e (2) 90 a 30% em peso de um segundo copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de pelo menos 50 g/10 min; e uma densidade maior do que a densidade do primeiro copolímero de etileno, mas menor do que 0,970 g/cm3; em que a razão (SCB1/SCB2) entre o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no dito primeiro copolímero de etileno (SCB1) e o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no dito segundo copolímero de etileno (SCB2) é maior do que 0,5.[029] One embodiment of the disclosure is a bottle closure assembly comprising: a cap portion, an elongated connection portion and a retaining collar portion, the cap portion being shaped to reversibly engage and cover a bottle opening, the retaining collar portion being shaped to irreversibly engage a bottle neck or an upper portion of a bottle, the elongated connecting portion comprising a connecting strip that is frangibly connected along a portion of its upper edge to a descending annular edge of the cap portion and which is frangibly connected along a portion of its lower edge to an upper annular edge of the retaining collar portion, the binding tape is integrally formed with and connected at one end to at least one point on the lid portion and integrally formed with and connected at another end to at least one point on the retaining collar portion, the frangible sections being breakable when the cap portion is removed from a bottle opening, but wherein the cap portion remains connected to the retaining collar portion via the bonding tape; wherein the lid portion, the elongated connection portion and the retaining collar portion are integrally molded from a polyethylene composition comprising: (1) 10 to 70% by weight of a first ethylene copolymer having a melting index I2, 10 g/10 min or less; and a density of 0.920 to 0.960 g/cm3; and (2) 90 to 30% by weight of a second ethylene copolymer having a melt index I2 of at least 50 g/10 min; and a density greater than the density of the first ethylene copolymer, but less than 0.970 g/cm3; wherein the ratio (SCB1/SCB2) between the number of short chain branches per thousand carbon atoms in said first ethylene copolymer (SCB1) and the number of short chain branches per thousand carbon atoms in said second ethylene copolymer (SCB2) is greater than 0.5.
[030] Uma modalidade da revelação é uma montagem de fechamento de garrafa que compreende: uma porção de tampa, uma porção de ligação alongada e uma porção de colar de retenção, sendo que a porção de tampa é moldada para de modo reversível engatar e cobrir uma abertura de garrafa, sendo que a porção de ligação alongada compreende uma fita de ligação que é conectada de maneira frangível ao longo de uma porção de sua borda superior a uma borda anular descendente da porção de tampa e que é conectada de maneira frangível ao longo de uma porção de sua borda inferior a uma borda anular superior da porção de colar de retenção, sendo que a fita de ligação é integralmente formada com e conectada em uma extremidade a pelo menos um ponto na porção de tampa e integralmente formada com e conectada em uma outra extremidade a pelo menos um ponto na porção de colar de retenção, sendo que as seções frangíveis são rompíveis quando a porção de tampa é removida de uma abertura de garrafa, mas em que a porção de tampa permanece conectada à porção de colar de retenção através da fita de ligação; em que a porção de tampa, a porção de ligação alongada e a porção de colar de retenção são integralmente moldadas a partir de uma composição de polietileno que compreende: (1) 10 a 70% em peso de um primeiro copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de 10 g/10 min ou menos; e uma densidade de 0,920 a 0,960 g/cm3; e (2) 90 a 30% em peso de um segundo copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de pelo menos 50 g/10 min; e uma densidade maior do que a densidade do primeiro copolímero de etileno, mas menor do que 0,970 g/cm3; em que a razão (SCB1/SCB2) entre o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no dito primeiro copolímero de etileno (SCB1) e o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no dito segundo copolímero de etileno (SCB2) é maior do que 0,5.[030] One embodiment of the disclosure is a bottle closure assembly comprising: a cap portion, an elongated connection portion and a retaining collar portion, the cap portion being shaped to reversibly engage and cover a bottle opening, the elongate connecting portion comprising a connecting strip which is frangibly connected along a portion of its upper edge to a descending annular edge of the cap portion and which is frangibly connected along a portion thereof from a portion of its lower edge to an upper annular edge of the retaining collar portion, the binding strip being integrally formed with and connected at one end to at least one point on the cap portion and integrally formed with and connected at a further end to at least one point on the retaining collar portion, wherein the frangible sections are breakable when the cap portion is removed from a bottle opening, but wherein the cap portion remains connected to the retaining collar portion through the binding tape; wherein the lid portion, the elongated connection portion and the retaining collar portion are integrally molded from a polyethylene composition comprising: (1) 10 to 70% by weight of a first ethylene copolymer having a melting index I2, 10 g/10 min or less; and a density of 0.920 to 0.960 g/cm3; and (2) 90 to 30% by weight of a second ethylene copolymer having a melt index I2 of at least 50 g/10 min; and a density greater than the density of the first ethylene copolymer, but less than 0.970 g/cm3; wherein the ratio (SCB1/SCB2) between the number of short chain branches per thousand carbon atoms in said first ethylene copolymer (SCB1) and the number of short chain branches per thousand carbon atoms in said second ethylene copolymer (SCB2) is greater than 0.5.
[031] Uma modalidade da revelação é uma montagem de fechamento de garrafa que compreende: uma porção de tampa, uma porção de ligação e uma porção de meio de retenção, sendo que a porção de tampa é moldada para de modo reversível engatar e cobrir uma abertura de garrafa, sendo que a porção de meio de retenção é moldada para de modo irreversível engatar um gargalo de garrafa ou uma porção superior de uma garrafa, e em que a porção de ligação conecta pelo menos um ponto na porção de tampa a pelo menos um ponto na porção de meio de retenção, em que a porção de tampa, opcionalmente a porção de ligação, e opcionalmente a porção de meio de retenção são produzidas a partir de uma composição de polietileno que compreende: (1) 10 a 70% em peso de um primeiro copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de 0,1 a 10 g/10 min; uma distribuição de peso molecular Mw/Mn, menor do que 3,0; e uma densidade de 0,930 a 0,960 g/cm3; e (2) 90 a 30% em peso de um segundo copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de 50 a 10.000 g/10 min; uma distribuição de peso molecular Mw/Mn, menor do que 3,0; e uma densidade maior do que a densidade do primeiro copolímero de etileno, mas menor do que 0,966 g/cm3; em que a densidade do segundo copolímero de etileno é menor do que 0,037 g/cm3 maior do que a densidade do primeiro copolímero de etileno; a razão (SCB1/SCB2) entre o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no primeiro copolímero de etileno (SCB1) e o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no segundo copolímero de etileno (SCB2) é maior do que 1,0; e em que a composição de polietileno tem uma distribuição de peso molecular Mw/Mn, de 2 a 7; uma densidade de pelo menos 0,950 g/cm3; um índice de fusão de carga alta I21, de 150 a 400 g/10 min; um peso molecular médio Z MZ, menor do que 300.000; uma razão de fluxo em fusão I21/I2, de 22 a 50; um exponente de tensão menor do que 1,40; e uma condição de ESCR B (100% de IGEPAL) de pelo menos 3,5 h.[031] One embodiment of the disclosure is a bottle closure assembly comprising: a cap portion, a connecting portion and a retaining means portion, the cap portion being shaped to reversibly engage and cover a bottle opening, wherein the retaining means portion is shaped to irreversibly engage a bottle neck or an upper portion of a bottle, and wherein the connecting portion connects at least one point on the cap portion to at least a point on the retaining means portion, wherein the lid portion, optionally the connecting portion, and optionally the retaining means portion are produced from a polyethylene composition comprising: (1) 10 to 70 wt.% weight of a first ethylene copolymer having a melt index I2 of 0.1 to 10 g/10 min; a Mw/Mn molecular weight distribution less than 3.0; and a density of 0.930 to 0.960 g/cm3; and (2) 90 to 30% by weight of a second ethylene copolymer having a melt index I2 of 50 to 10,000 g/10 min; a Mw/Mn molecular weight distribution less than 3.0; and a density greater than the density of the first ethylene copolymer, but less than 0.966 g/cm3; wherein the density of the second ethylene copolymer is less than 0.037 g/cm3 greater than the density of the first ethylene copolymer; the ratio (SCB1/SCB2) between the number of short-chain branches per thousand carbon atoms in the first ethylene copolymer (SCB1) and the number of short-chain branches per thousand carbon atoms in the second ethylene copolymer (SCB2) is greater than 1.0; and wherein the polyethylene composition has a Mw/Mn molecular weight distribution of 2 to 7; a density of at least 0.950 g/cm3; a high load melt index I21, of 150 to 400 g/10 min; an average molecular weight Z MZ, less than 300,000; a melt flow ratio I21/I2 of 22 to 50; a stress exponent less than 1.40; and an ESCR B condition (100% IGEPAL) of at least 3.5 h.
[032] Quando integralmente moldada, a montagem de fechamento de garrafa apresenta trajetórias de fluxo longas para um material plástico para preencher durante a fabricação. Na presente revelação, o termo “integralmente moldada” significa que aqueles componentes mencionados são moldados em um molde contínuo único.[032] When integrally molded, the bottle closure assembly presents long flow paths for a plastic material to fill during manufacturing. In the present disclosure, the term “integrally molded” means that said components are molded in a single continuous mold.
[033] De modo geral, a porção de tampa é moldada para de modo reversível engatar e cobrir um orifício ou abertura de garrafa a partir da qual um líquido ou outro tipo de gêneros alimentícios pode ser dispensado e assim é removível da mesma.[033] In general, the lid portion is shaped to reversibly engage and cover a hole or bottle opening from which a liquid or other type of foodstuff can be dispensed and is thus removable therefrom.
[034] De modo geral, a porção de meio de retenção, que pode ser, em uma modalidade da revelação, uma porção de colar de retenção, não deve ser removida, de modo geral, ou não é facilmente removível de uma garrafa, e em modalidades da revelação, o colar de retenção engata um gargalo de garrafa, ou uma porção superior de uma garrafa.[034] In general, the retention means portion, which may be, in one embodiment of the disclosure, a retention collar portion, should generally not be removed or is not easily removable from a bottle, and In embodiments of the disclosure, the retaining collar engages a bottle neck, or an upper portion of a bottle.
[035] De modo geral, a porção de ligação, que pode ser, em uma modalidade da revelação, uma porção de ligação alongada, conecta pelo menos um ponto da porção de tampa a pelo menos um ponto na porção de meio de retenção, de modo que, quando a porção de tampa é removida de uma abertura de garrafa, a porção de tampa permaneça fixa de modo flexível à garrafa através da porção de ligação e da porção de meio de retenção.[035] Generally, the connecting portion, which may be, in one embodiment of the disclosure, an elongated connecting portion, connects at least one point on the lid portion to at least one point on the retention means portion, so that so that, when the cap portion is removed from a bottle opening, the cap portion remains flexibly attached to the bottle through the connecting portion and the retaining means portion.
[036] Na presente revelação, os termos “garrafa”, “recipiente”, “jarro”, “caixa”, “bolsa”, “embalagem” e similares podem ser usados de forma intercambiável. Ou seja, uma “montagem de fechamento de garrafa” pode ser também considerada uma “montagem de fechamento de recipiente”, uma “montagem de fechamento de jarra”, uma “montagem de fechamento de caixa”, uma “montagem de fechamento de bolsa”, uma “montagem de fechamento de embalagem” e similares. Um versado na técnica irá compreender que uma “montagem de fechamento de garrafa”, conforme descrito na presente revelação pode ser usada para fechar ou vedar vários tipos diferentes de recipientes estruturais que têm contornos e projetos diferentes.[036] In the present disclosure, the terms “bottle”, “container”, “jar”, “box”, “bag”, “packaging” and the like can be used interchangeably. That is, a “bottle closure assembly” can also be considered a “container closure assembly”, a “jar closure assembly”, a “box closure assembly”, a “bag closure assembly” , a “package closure assembly” and the like. One skilled in the art will understand that a “bottle closure assembly” as described in the present disclosure can be used to close or seal several different types of structural containers that have different contours and designs.
[037] Os termos “tampa”, “fechamento”, “porção de fechamento”, “porção de tampa” e similares, são usados na presente revelação para conotar qualquer artigo moldado conformado adequadamente para encerrar, vedar, fechar ou cobrir etc., uma abertura conformada adequadamente, um orifício moldado adequadamente, uma estrutura de gargalo aberto ou similares usada em combinação com um recipiente, uma garrafa, uma jarra e similares.[037] The terms “lid”, “closure”, “closing portion”, “lid portion” and the like are used in the present disclosure to connote any molded article suitably shaped to enclose, seal, close or cover etc., a suitably shaped opening, a suitably shaped orifice, an open neck structure or the like used in combination with a container, a bottle, a jar and the like.
[038] Em uma modalidade da revelação, a porção de meio de retenção pode, de modo reversível ou irreversível, engatar um gargalo de garrafa, uma seção de ombro de uma garrafa, ou uma porção superior de uma garrafa ou um acessório (por exemplo, um acessório em uma bolsa ou uma caixa).[038] In one embodiment of the disclosure, the retaining means portion may reversibly or irreversibly engage a bottle neck, a shoulder section of a bottle, or an upper portion of a bottle or an accessory (e.g. , an accessory in a bag or a box).
[039] Em uma modalidade da revelação, a porção de meio de retenção também pode servir como uma faixa anti-violação (TEB).[039] In one embodiment of the disclosure, the retention means portion can also serve as a tamper-evident band (TEB).
[040] Na presente revelação, o termo “gargalo de garrafa” deve ser interpretado para se referir a um gargalo de garrafa 'por si, mas também qualquer tipo de estrutura similar ou funcionalmente equivalente como um bico, uma torneira, um acessório ou similares.[040] In the present disclosure, the term “bottle neck” should be interpreted to refer to a bottle neck 'per se, but also any type of similar or functionally equivalent structure such as a spout, a tap, an accessory or the like. .
[041] Em uma modalidade da revelação, a porção de meio de retenção é moldada ou conformada para engatar de modo reversível ou irreversível um gargalo de garrafa, uma seção de ombro de uma garrafa ou uma porção superior de uma garrafa.[041] In one embodiment of the disclosure, the retaining means portion is molded or shaped to reversibly or irreversibly engage a bottle neck, a shoulder section of a bottle, or an upper portion of a bottle.
[042] Em uma modalidade da revelação, a porção de meio de retenção é uma porção de colar de retenção que engata de modo reversível ou irreversível um gargalo de garrafa, uma seção de ombro de uma garrafa ou uma porção superior de uma garrafa.[042] In one embodiment of the disclosure, the retention means portion is a retention collar portion that reversibly or irreversibly engages a bottle neck, a shoulder section of a bottle, or an upper portion of a bottle.
[043] Em uma modalidade da revelação, a porção de colar de retenção é em formato circular ou anular a fim de engatar de modo reversível ou irreversível um gargalo de garrafa, uma seção de ombro de uma garrafa ou uma porção superior de uma garrafa.[043] In one embodiment of the disclosure, the retaining collar portion is circular or annular in shape in order to reversibly or irreversibly engage a bottle neck, a shoulder section of a bottle, or an upper portion of a bottle.
[044] Em uma modalidade da revelação, a montagem de fechamento de garrafa compreende uma porção de tampa, uma porção de ligação e uma porção de meio de retenção, em que a porção de tampa, a porção de ligação e a porção de meio de retenção são todas integralmente moldadas em uma peça.[044] In one embodiment of the disclosure, the bottle closure assembly comprises a cap portion, a connecting portion and a retaining means portion, wherein the cap portion, the connecting portion and the retaining means portion retention are all integrally molded in one piece.
[045] Em uma modalidade da revelação, a montagem de fechamento de garrafa compreende uma porção de tampa, uma porção de ligação e uma porção de colar de retenção em que a porção de tampa, a porção de ligação e a porção de colar de retenção são todas integralmente moldadas em uma peça.[045] In one embodiment of the disclosure, the bottle closure assembly comprises a cap portion, a connecting portion, and a retaining collar portion wherein the cap portion, the connecting portion, and the retaining collar portion They are all integrally molded in one piece.
[046] Em uma modalidade da revelação, a montagem de fechamento de garrafa compreende uma porção de tampa, uma porção de ligação alongada e uma porção de meio de retenção, em que a porção de tampa, a porção de ligação alongada e a porção de meio de retenção são todas integralmente moldadas em uma peça.[046] In one embodiment of the disclosure, the bottle closure assembly comprises a cap portion, an elongated connection portion, and a retaining means portion, wherein the cap portion, the elongated connection portion, and the retention means are all integrally molded in one piece.
[047] Em uma modalidade da revelação, a montagem de fechamento de garrafa compreende uma porção de tampa, uma porção de ligação alongada e uma porção de colar de retenção, em que a porção de tampa, a porção de ligação alongada e a porção de colar de retenção são todas integralmente moldadas em uma peça.[047] In one embodiment of the disclosure, the bottle closure assembly comprises a cap portion, an elongated connection portion, and a retaining collar portion, wherein the cap portion, the elongated connection portion, and the retaining collar are all integrally molded in one piece.
[048] Em uma modalidade da revelação, a montagem de fechamento de garrafa compreende uma porção de tampa, uma porção de ligação e uma porção de meio de retenção, em que a porção de tampa, a porção de ligação e a porção de meio de retenção são separadamente moldadas.[048] In one embodiment of the disclosure, the bottle closure assembly comprises a cap portion, a connecting portion and a retaining means portion, wherein the cap portion, the connecting portion and the retaining means portion retention are separately molded.
[049] Em uma modalidade da revelação, a montagem de fechamento de garrafa compreende uma porção de tampa, uma porção de ligação e uma porção de colar de retenção, em que a porção de tampa, a porção de ligação e a porção de colar de retenção são separadamente moldadas.[049] In one embodiment of the disclosure, the bottle closure assembly comprises a cap portion, a connecting portion, and a retaining collar portion, wherein the cap portion, the connecting portion, and the retaining collar portion retention are separately molded.
[050] Em uma modalidade da revelação, a montagem de fechamento de garrafa compreende uma porção de tampa, uma porção de ligação alongada e uma porção de meio de retenção, em que a porção de tampa, a porção de ligação alongada e a porção de meio de retenção são separadamente moldadas.[050] In one embodiment of the disclosure, the bottle closure assembly comprises a cap portion, an elongated connection portion, and a retaining means portion, wherein the cap portion, the elongated connection portion, and the retaining means are separately molded.
[051] Em uma modalidade da revelação, a montagem de fechamento de garrafa compreende uma porção de tampa, uma porção de ligação alongada e uma porção de colar de retenção, em que a porção de tampa, a porção de ligação alongada e a porção de colar de retenção são separadamente moldadas.[051] In one embodiment of the disclosure, the bottle closure assembly comprises a cap portion, an elongated connection portion, and a retaining collar portion, wherein the cap portion, the elongated connection portion, and the retaining collar are separately molded.
[052] Em modalidades da revelação, quando separadamente moldadas, a porção de tampa, a porção de ligação e a porção de meio de retenção podem ser fixadas em conjunto com o uso de quaisquer meios conhecidos na técnica. Por exemplo, a porção de tampa, a porção de ligação e a porção de meio de retenção podem ser coladas em conjunto, ou soldadas em conjunto com o uso de calor aplicado, sonicação ou outros métodos conhecidos na técnica para fundir materiais plásticos em conjunto.[052] In embodiments of the disclosure, when separately molded, the lid portion, the connecting portion and the retaining means portion can be fixed together using any means known in the art. For example, the lid portion, the connecting portion, and the retaining means portion may be glued together, or welded together using applied heat, sonication, or other methods known in the art for fusing plastic materials together.
[053] Em uma modalidade da revelação, a montagem de fechamento de garrafa compreende uma porção de tampa, uma porção de ligação e uma porção de meio de retenção, em que a porção de tampa, a porção de ligação e a porção de meio de retenção são produzidas a partir dos materiais iguais ou diferentes.[053] In one embodiment of the disclosure, the bottle closure assembly comprises a cap portion, a connecting portion and a retaining means portion, wherein the cap portion, the connecting portion and the retaining means portion retention are produced from the same or different materials.
[054] Em uma modalidade da revelação, a montagem de fechamento de garrafa compreende uma porção de tampa, uma porção de ligação e uma porção de colar de retenção, em que a porção de tampa, a porção de ligação e a porção de colar de retenção são produzidas a partir dos materiais iguais ou diferentes.[054] In one embodiment of the disclosure, the bottle closure assembly comprises a cap portion, a connecting portion, and a retaining collar portion, wherein the cap portion, the connecting portion, and the retaining collar portion retention are produced from the same or different materials.
[055] Em uma modalidade da revelação, a montagem de fechamento de garrafa compreende uma porção de tampa, uma porção de ligação alongada e uma porção de meio de retenção, em que a porção de tampa, a porção de ligação alongada e a porção de meio de retenção são produzidas a partir dos materiais iguais ou diferentes.[055] In one embodiment of the disclosure, the bottle closure assembly comprises a cap portion, an elongated connection portion, and a retaining means portion, wherein the cap portion, the elongated connection portion, and the retention medium are produced from the same or different materials.
[056] Em uma modalidade da revelação, a montagem de fechamento de garrafa compreende uma porção de tampa, uma porção de ligação alongada e uma porção de colar de retenção, em que a porção de tampa, a porção de ligação alongada e a porção de colar de retenção são produzidas a partir dos materiais iguais ou diferentes.[056] In one embodiment of the disclosure, the bottle closure assembly comprises a cap portion, an elongated connection portion, and a retaining collar portion, wherein the cap portion, the elongated connection portion, and the Retaining collar are produced from the same or different materials.
[057] Em uma modalidade da presente revelação, a “porção de ligação” é de comprimento suficiente e/ou tem um projeto que permite a remoção de uma “porção de tampa” de uma abertura de garrafa, impedindo, ao mesmo tempo, a perda da porção de tampa mediante a manutenção de uma conexão entre a porção de tampa e uma garrafa, recipiente ou similares por meio da formação de uma conexão entre pelo menos um ponto na porção de tampa e pelo menos um ponto em uma “porção de meio de retenção”.[057] In one embodiment of the present disclosure, the "connecting portion" is of sufficient length and/or has a design that allows the removal of a "cap portion" from a bottle opening, while preventing, at the same time, the loss of the cap portion by maintaining a connection between the cap portion and a bottle, container or the like by forming a connection between at least one point on the cap portion and at least one point on a "medium portion" retention.”
[058] Em uma modalidade da presente revelação, a porção de ligação pode ser uma “porção de ligação alongada”, em que “alongada” significa que a porção de ligação terá pelo menos uma dimensão (comprimento) que é maior do que pelo menos uma outra dimensão (largura ou altura/espessura) ou vice-versa. Ou considerando de forma diferente, “alongada” significa que a ligação tem um comprimento que é maior do que sua largura e/ou altura/espessura.[058] In one embodiment of the present disclosure, the bonding portion may be an "elongated bonding portion", wherein "elongated" means that the bonding portion will have at least one dimension (length) that is greater than at least another dimension (width or height/thickness) or vice versa. Or considered differently, “elongated” means that the bond has a length that is greater than its width and/or height/thickness.
[059] Em uma modalidade da presente revelação, a porção de ligação terá dimensões (por exemplo, largura e/ou altura/espessura) que oferecem resistência suficiente para impedir a clivagem ou ruptura fácil da ligação quando colocada sob tensão ou pressão, como, por exemplo, quando a ligação é submetida à flexão flexional. Por exemplo, em uma modalidade da revelação, a ligação terá largura e/ou altura/espessura suficiente a fim de impedir a ruptura fácil da ligação quando mastigada.[059] In one embodiment of the present disclosure, the bonding portion will have dimensions (e.g., width and/or height/thickness) that provide sufficient strength to prevent easy cleavage or rupture of the bond when placed under tension or pressure, such as, for example, when the connection is subjected to inflectional bending. For example, in one embodiment of the disclosure, the bond will have sufficient width and/or height/thickness in order to prevent easy rupture of the bond when chewed.
[060] Em uma modalidade da presente revelação, a “porção de ligação alongada” é de comprimento suficiente e/ou tem um projeto que permite a remoção de uma “porção de tampa” de uma abertura de garrafa, impedindo, ao mesmo tempo, a perda da porção de tampa mediante a manutenção de uma conexão entre a porção de tampa e uma garrafa, recipiente ou similares por meio da formação de uma conexão entre pelo menos um ponto na porção de tampa e pelo menos um ponto em uma “porção de meio de retenção”.[060] In one embodiment of the present disclosure, the “elongated connecting portion” is of sufficient length and/or has a design that allows removal of a “cap portion” from a bottle opening, while preventing the loss of the cap portion by maintaining a connection between the cap portion and a bottle, container or the like by forming a connection between at least one point on the cap portion and at least one point on a "cap portion" means of retention.”
[061] Em modalidades da revelação, a porção de meio de retenção pode ser uma “porção de colar de retenção” que engata alguma porção de um gargalo de garrafa ou uma porção superior de uma garrafa, recipiente ou similares.[061] In embodiments of the disclosure, the retaining means portion may be a “retaining collar portion” that engages some portion of a bottle neck or an upper portion of a bottle, container, or the like.
[062] Em modalidades da revelação, a porção de meio de retenção pode ser uma “porção de colar de retenção” que engata de modo irreversível alguma porção de um gargalo de garrafa, um bico, uma torneira, um acessório em uma bolsa ou similares.[062] In embodiments of the disclosure, the retaining means portion may be a “retaining collar portion” that irreversibly engages some portion of a bottle neck, a spout, a faucet, an accessory in a bag, or the like. .
[063] Alternativamente, a porção de meio de retenção pode ser uma “porção de colar de retenção” que engata um gargalo de garrafa, ou uma porção superior de uma garrafa, recipiente ou similares.[063] Alternatively, the retention means portion may be a “retention collar portion” that engages a bottle neck, or an upper portion of a bottle, container or the like.
[064] Em uma modalidade da revelação, a porção de colar de retenção pode engatar de modo giratório um gargalo de garrafa, ou porção superior de uma garrafa, recipiente ou similares.[064] In one embodiment of the disclosure, the retention collar portion can rotatably engage a bottle neck, or upper portion of a bottle, container or the like.
[065] Em uma modalidade da revelação, a porção de meio de retenção é uma porção de colar de retenção que é moldada para engatar de modo irreversível um gargalo de garrafa ou uma porção superior de uma garrafa, recipiente ou similares.[065] In one embodiment of the disclosure, the retention means portion is a retention collar portion that is shaped to irreversibly engage a bottle neck or an upper portion of a bottle, container or the like.
[066] Em uma modalidade da revelação, a porção de colar de retenção é conformada de modo anular ou circular e pode se ajustar sobre e engatar um gargalo de garrafa ou uma porção superior de uma garrafa, recipiente ou similares.[066] In one embodiment of the disclosure, the retaining collar portion is annular or circular shaped and can fit over and engage a bottle neck or an upper portion of a bottle, container or the like.
[067] A porção de tampa pode ser uma peça contígua única ou pode compreender por si mesmo uma ou mais estruturas de porção de tampa.[067] The lid portion may be a single contiguous piece or may itself comprise one or more lid portion structures.
[068] A porção de ligação na presente revelação não precisa servir como uma conexão articulada entre uma porção de tampa ou uma porção de fechamento e uma porção de meio de retenção (como, por exemplo, uma porção de colar de retenção), e a porção de ligação não precisa compreender uma área ou porção articulada, mas a porção de ligação pode, em algumas modalidades da revelação, compreender uma articulação e, quando presente, a articulação pode ser uma chamada “junta viva”.[068] The connecting portion in the present disclosure need not serve as a hinged connection between a lid portion or a closing portion and a retaining means portion (such as, for example, a retaining collar portion), and the The connecting portion need not comprise a hinged area or portion, but the connecting portion may, in some embodiments of the disclosure, comprise a hinge and, when present, the hinge may be a so-called “living joint”.
[069] Em uma modalidade da revelação, a porção de ligação alongada tem um comprimento que é suficiente para permitir que a porção de tampa da montagem de fechamento de garrafa oscile ou seja suspensa fora do caminho de uma abertura de garrafa, orifício ou similares, a fim de não interferir com a dispensação do conteúdo da garrafa, enquanto que, ao mesmo tempo, liga a porção de tampa a uma garrafa através da porção de meio de retenção.[069] In one embodiment of the disclosure, the elongated connecting portion has a length that is sufficient to allow the cap portion of the bottle closure assembly to swing or be suspended out of the way of a bottle opening, orifice or the like, so as not to interfere with the dispensing of the contents of the bottle, while at the same time connecting the cap portion to a bottle via the retaining means portion.
[070] A porção de tampa pode ser por si mesmo uma tampa de rosca que engata de modo rosqueado um sistema rosqueado em um gargalo de garrafa, torneira, bico, válvula, acessório em uma bolsa, ou similares. A porção de tampa pode ser, alternativamente, uma tampa de encaixe por pressão que engata de modo reversível um gargalo de garrafa, torneira, bico ou similares. A porção de tampa também pode engatar de modo reversível uma porção de colar de retenção em um encaixe por pressão ou em uma disposição complementar de estruturas rosqueadas. A porção de tampa pode compreender uma primeira porção de tampa e uma segunda porção de tampa, em que a primeira porção de tampa engata a segunda porção de tampa em um encaixe por pressão, e a segunda porção de tampa engata um gargalo de garrafa, ou porção superior de uma garrafa de uma maneira reversível ou irreversível. Por exemplo, uma segunda porção de tampa pode ter uma estrutura rosqueada que engata de modo rosqueado um sistema rosqueado em um gargalo de garrafa. Alternativamente, a segunda porção de tampa pode, por si mesma, engatar um gargalo de garrafa por qualquer tipo adequado de encaixe por pressão. A porção de tampa também pode compreender mais de duas porções de tampa.[070] The cap portion may itself be a screw cap that threadedly engages a threaded system on a bottle neck, faucet, spout, valve, accessory on a bag, or the like. The cap portion may alternatively be a snap-fit cap that reversibly engages a bottle neck, faucet, spout or the like. The cap portion may also reversibly engage a retaining collar portion in a press fit or complementary arrangement of threaded structures. The cap portion may comprise a first cap portion and a second cap portion, wherein the first cap portion engages the second cap portion in a press fit, and the second cap portion engages a bottle neck, or upper portion of a bottle in a reversible or irreversible manner. For example, a second cap portion may have a threaded structure that threadedly engages a threaded system on a bottle neck. Alternatively, the second cap portion may itself engage a bottle neck by any suitable type of press fit. The lid portion may also comprise more than two lid portions.
[071] Em uma modalidade da revelação, a montagem de fechamento de garrafa compreende uma porção de tampa adaptada para fechar uma abertura em uma garrafa ou similares mediante a realização de um engate de atrito com a abertura.[071] In one embodiment of the disclosure, the bottle closure assembly comprises a cap portion adapted to close an opening in a bottle or the like by making a frictional engagement with the opening.
[072] Em uma modalidade da revelação, a porção de tampa tem roscas internas que encaixam nas roscas externas que circundam uma abertura em uma garrafa, como em um gargalo de garrafa, torneira ou bico, por exemplo.[072] In one embodiment of the disclosure, the cap portion has internal threads that engage external threads that surround an opening in a bottle, such as in a bottle neck, tap or spout, for example.
[073] Em uma modalidade da revelação, a porção de colar de retenção é adaptada para cooperar com um ombro ou um flange no gargalo de uma garrafa ou uma porção superior de uma garrafa que deve ser vedada pela porção de tampa.[073] In one embodiment of the disclosure, the retaining collar portion is adapted to cooperate with a shoulder or a flange on the neck of a bottle or an upper portion of a bottle that is to be sealed by the cap portion.
[074] Em uma modalidade da revelação, a porção de colar de retenção é conformada de modo anular ou cilíndrico e se ajusta sobre o gargalo de uma garrafa e é acoplada ao mesmo, com o uso de qualquer meio de acoplamento adequado, como um encaixe por pressão, ou um engate rosqueado. Em uma modalidade, a porção de colar de retenção é moldada para encaixar por pressão sobre um gargalo de garrafa, orifício de garrafa, torneira, bico ou similares. Em uma modalidade, a porção de colar de retenção pode ser rosqueada sobre um gargalo de garrafa, orifício de garrafa, torneira, bico ou similares. Em uma modalidade, a porção de colar de retenção pode ter, por si própria, um sistema de rosqueamento interno que encaixa em roscas externas em um gargalo de garrafa, orifício de garrafa, torneira, bico ou similares. Em uma modalidade, a porção de colar de retenção é dimensionada para ser engatada debaixo de um flange ou ombro moldado em um gargalo de garrafa ou uma porção superior de uma garrafa. Por exemplo, a porção de colar de retenção pode ter uma dimensão radial anular que impede que a mesma se mova além de um ombro anular integralmente moldado em um gargalo de garrafa ou em uma porção superior de uma garrafa. Nesse caso, o ombro anular estendido para fora em um gargalo de garrafa ou em uma porção superior de uma garrafa age como uma superfície de came que impede o movimento do colar de retenção em direção em uma abertura de garrafa. Tal ombro em uma garrafa poderia ter, por exemplo, uma borda anular externa afunilada que permite que a porção de colar de retenção seja deslizada sobre a garrafa de uma maneira irreversível. Em uma modalidade da revelação, pode existir protuberâncias espaçadas de modo anular e estendidas para fora, ou similares, em um gargalo de garrafa ou uma porção superior de uma garrafa, contra as quais o colar de retenção fica em contiguidade para reter as mesmas em um gargalo de garrafa, orifício de garrafa, torneira, bico ou similares. Os versados na técnica irão observar que outros meios poderiam ser usados para prender a porção de colar de retenção em um gargalo de garrafa, na porção superior de uma garrafa, um bico e similares.[074] In one embodiment of the disclosure, the retaining collar portion is annular or cylindrical shaped and fits over the neck of a bottle and is coupled thereto, using any suitable coupling means, such as a fitting. by pressure, or a threaded coupling. In one embodiment, the retaining collar portion is shaped to press fit over a bottle neck, bottle orifice, faucet, spout, or the like. In one embodiment, the retaining collar portion may be threaded onto a bottle neck, bottle orifice, faucet, spout, or the like. In one embodiment, the retaining collar portion may itself have an internal threading system that engages external threads on a bottle neck, bottle orifice, faucet, spout, or the like. In one embodiment, the retaining collar portion is sized to be engaged beneath a flange or shoulder molded into a bottle neck or an upper portion of a bottle. For example, the retaining collar portion may have an annular radial dimension that prevents it from moving beyond an annular shoulder integrally molded into a bottle neck or an upper portion of a bottle. In this case, the outwardly extended annular shoulder on a bottle neck or an upper portion of a bottle acts as a cam surface that prevents movement of the retaining collar toward a bottle opening. Such a shoulder on a bottle could have, for example, a tapered outer annular edge that allows the retaining collar portion to be slid over the bottle in an irreversible manner. In one embodiment of the disclosure, there may be annularly spaced and outwardly extending protuberances, or the like, on a bottle neck or an upper portion of a bottle, against which the retaining collar adjoins to retain the same in a bottle neck, bottle orifice, tap, spout or similar. Those skilled in the art will appreciate that other means could be used to secure the retaining collar portion to a bottle neck, the upper portion of a bottle, a spout, and the like.
[075] Em uma modalidade da revelação, a porção de ligação alongada compreende uma tira de conexão que tem uma primeira extremidade conectada a pelo menos um ponto da porção de tampa e uma segunda extremidade conectada a pelo menos um ponto da porção de colar de retenção, uma borda inferior e uma borda superior, em que, quando a porção de tampa é ajustada em uma abertura de garrafa, a tira de conexão circunda pelo menos parcialmente um gargalo de garrafa, bico, ou similares, entre a porção de tampa e a porção de colar de retenção, e em que pelo menos uma porção da borda superior da tira de conexão é conectada de maneira frangível a uma borda inferior da porção de tampa, e em que pelo menos uma porção da borda inferior da tira de conexão é conectada de maneira frangível a uma borda superior da porção de colar de retenção, e em que a porção de tampa é removida de uma abertura de garrafa mediante a ruptura as conexões frangíveis entre a porção de tampa, a tira de conexão e a porção de colar de retenção, a porção de tampa permanece presa à porção de colar de retenção e à garrafa através da tira de conexão.[075] In one embodiment of the disclosure, the elongated connecting portion comprises a connecting strip having a first end connected to at least one point of the lid portion and a second end connected to at least one point of the retaining collar portion. , a lower edge and an upper edge, wherein, when the cap portion is fitted into a bottle opening, the connecting strip at least partially surrounds a bottle neck, spout, or the like, between the cap portion and the retaining collar portion, and wherein at least a portion of the upper edge of the connecting strip is frangibly connected to a lower edge of the lid portion, and wherein at least a portion of the lower edge of the connecting strip is connected in a frangible manner to an upper edge of the retaining collar portion, and wherein the cap portion is removed from a bottle opening by breaking the frangible connections between the cap portion, the connecting strip and the collar portion. retention, the cap portion remains attached to the retention collar portion and the bottle via the connecting strip.
[076] Em uma modalidade, a porção de ligação alongada é uma tira de conexão adaptada de modo cilíndrico que circunda pelo menos parcialmente um gargalo de garrafa, bico, ou similares e está situada entre a porção de tampa e a porção de colar de retenção antes da remoção da porção de tampa de uma abertura de garrafa.[076] In one embodiment, the elongated connecting portion is a cylindrically adapted connecting strip that at least partially surrounds a bottle neck, spout, or the like and is situated between the cap portion and the retaining collar portion. before removing the cap portion of a bottle opening.
[077] Em uma modalidade, a porção de ligação alongada tem uma primeira extremidade que é conectada a pelo menos um ponto na porção de tampa e uma segunda extremidade que é conectada a pelo menos um ponto na porção de colar de retenção.[077] In one embodiment, the elongated connection portion has a first end that is connected to at least one point on the lid portion and a second end that is connected to at least one point on the retaining collar portion.
[078] Em uma modalidade, a porção de tampa, a porção de ligação alongada e a porção de colar de retenção são integralmente moldadas de modo que a porção de ligação alongada tem uma primeira extremidade que é conectada a pelo menos um ponto na porção de tampa e uma segunda extremidade que é conectada a pelo menos um ponto no colar de retenção.[078] In one embodiment, the lid portion, the elongated connection portion, and the retaining collar portion are integrally shaped so that the elongated connection portion has a first end that is connected to at least one point on the cap and a second end that is connected to at least one point on the retaining collar.
[079] Em uma modalidade, a porção de tampa, a porção de ligação alongada e a porção de colar de retenção são integralmente moldadas de modo que a porção de ligação alongada tenha uma primeira extremidade que é conectada a pelo menos um ponto na porção de tampa e uma segunda extremidade que é conectada a pelo menos um ponto na porção de colar de retenção, e em que a porção de ligação alongada tem uma borda superior e uma borda inferior, em que pelo menos uma porção da borda superior é conectada de maneira frangível a uma borda inferior da porção de tampa, e pelo menos uma porção da borda inferior é conectada de maneira frangível a uma borda superior da porção de colar de retenção, sendo que as porções conectadas de maneira frangível são rompíveis quando o fechamento é removido de uma abertura de garrafa.[079] In one embodiment, the lid portion, the elongated connection portion, and the retaining collar portion are integrally shaped so that the elongated connection portion has a first end that is connected to at least one point on the closure portion. cap and a second end that is connected to at least one point on the retaining collar portion, and wherein the elongated connecting portion has an upper edge and a lower edge, wherein at least a portion of the upper edge is connected in a manner frangibly connected to a lower edge of the lid portion, and at least a portion of the lower edge is frangibly connected to an upper edge of the retaining collar portion, the frangibly connected portions being tearable when the closure is removed from a bottle opening.
[080] Em uma modalidade da revelação, as conexões frangíveis ou porções conectadas de maneira frangível são seções moldadas espaçadas de modo regular ou irregular (por exemplo, pinos) que têm uma dimensão adequadamente pequena para permitir a ruptura fácil.[080] In one embodiment of the disclosure, frangible connections or frangibly connected portions are regularly or irregularly spaced molded sections (e.g., pins) that have a suitably small dimension to permit easy rupture.
[081] As conexões frangíveis ou porções conectadas de maneira frangível também podem ser consideradas como definindo uma linha de enfraquecimento ao longo da qual a porção de ligação alongada pode ser separada da porção de tampa e da porção de colar de retenção. Tais linhas de enfraquecimento podem ser definidas, de modo geral, como seções abertas que alternam com seções de ponte, em que as seções de ponte têm uma dimensão adequadamente pequena para permitir a ruptura fácil. Alternativamente, as linhas de enfraquecimento são definidas por linhas de plástico que foram feitas finas o suficiente para romper sob tensão.[081] Frangible connections or frangibly connected portions may also be considered as defining a line of weakening along which the elongated connection portion may be separated from the cap portion and the retaining collar portion. Such weakening lines can be defined generally as open sections alternating with bridge sections, wherein the bridge sections are suitably small in size to permit easy rupture. Alternatively, weakening lines are defined by lines of plastic that have been made thin enough to break under tension.
[082] Em uma modalidade da revelação, uma peça única de um plástico moldado que tem um formato adequado, é propositadamente enfraquecida (por meio, por exemplo, de cortes espaçados de modo regular ou irregular) ao longo de linhas predeterminadas para definir uma porção de tampa, uma porção de ligação alongada e uma porção de colar de retenção, em que a porção de tampa é conformada para de modo reversível engatar e cobrir uma abertura de garrafa, a porção de meio de retenção é conformada para engatar de modo irreversível um gargalo de garrafa ou uma porção superior de uma garrafa, e em que a porção de ligação alongada conecta pelo menos um ponto na porção de tampa a pelo menos um ponto na porção de meio de retenção.[082] In one embodiment of the disclosure, a single piece of a molded plastic having a suitable shape is purposely weakened (by means, for example, of regularly or irregularly spaced cuts) along predetermined lines to define a portion cap portion, an elongated connecting portion and a retaining collar portion, wherein the cap portion is shaped to reversibly engage and cover a bottle opening, the retaining means portion is shaped to irreversibly engage a bottle neck or an upper portion of a bottle, and wherein the elongated connecting portion connects at least one point on the cap portion to at least one point on the retaining means portion.
[083] Em uma modalidade da revelação, a montagem de fechamento de garrafa compreende uma porção de tampa superior, uma porção de ligação alongada intermediária, e uma porção de colar de retenção inferior, em que a porção de ligação alongada intermediária tem uma primeira extremidade permanentemente conectada a pelo menos um ponto da porção de tampa superior e uma segunda extremidade permanentemente conectada a pelo menos um ponto na porção de colar de retenção inferior, em que a porção de ligação alongada intermediária é parcialmente unida a uma borda anular inferior da porção de tampa superior ao longo de uma primeira linha de enfraquecimento periférica e a porção de ligação alongada intermediária é parcialmente unida a uma borda anular superior da porção de colar de retenção inferior ao longo de uma segunda linha de enfraquecimento periférica, em que a remoção da porção de tampa superior de uma garrafa separa a porção de tampa superior da porção de ligação alongada intermediária ao longo da primeira linha de enfraquecimento periférica e separa a porção de colar de retenção inferior da porção de ligação alongada intermediária ao longo da segunda linha de enfraquecimento, enquanto mantém uma ligação entre a porção de tampa superior e a porção de colar de retenção inferior através da porção de ligação alongada intermediária.[083] In one embodiment of the disclosure, the bottle closure assembly comprises an upper cap portion, an intermediate elongated connecting portion, and a lower retaining collar portion, wherein the intermediate elongated connecting portion has a first end permanently connected to at least one point of the upper cap portion and a second end permanently connected to at least one point on the lower retaining collar portion, wherein the intermediate elongate connecting portion is partially joined to a lower annular edge of the retaining collar portion. upper cap along a first peripheral weakening line and the intermediate elongate connecting portion is partially joined to an upper annular edge of the lower retaining collar portion along a second peripheral weakening line, wherein removal of the retaining collar portion top cap of a bottle separates the top cap portion from the intermediate elongate bond portion along the first peripheral line of weakening and separates the lower retaining collar portion from the intermediate elongate bond portion along the second line of weakening, while maintaining a connection between the upper cover portion and the lower retaining collar portion through the intermediate elongate connecting portion.
[084] Em uma modalidade da revelação, e com referência às Figuras 1A a 1C, a montagem de fechamento de garrafa compreende: uma porção de tampa superior, 1 dimensionada para cobrir e fechar de modo reversível uma abertura de garrafa, uma porção de colar de retenção inferior, 10 dimensionada para engatar de modo irreversível um gargalo de garrafa, ou uma porção superior de uma garrafa, e uma porção de ligação alongada, 5 que é dimensionada como uma tira que circunda pelo menos parcialmente um gargalo de garrafa entre a porção de tampa superior e a porção de colar de retenção inferior, sendo que a tira compreende uma primeira extremidade, uma segunda extremidade, uma borda superior e uma borda inferior, cuja borda superior é em parte contígua com a porção de tampa superior, cuja borda inferior é em parte contígua com a porção de colar de retenção inferior, de modo que a remoção da porção de tampa superior de uma garrafa (por meio, por exemplo, da rotação em torno de um sistema rosqueado no gargalo de garrafa) separe a porção de ligação alongada da porção de tampa superior e da porção de colar de retenção inferior, enquanto deixa a porção de tampa superior fixada ao colar de retenção inferior através da porção de ligação alongada.[084] In one embodiment of the disclosure, and with reference to Figures 1A to 1C, the bottle closure assembly comprises: a top cap portion, 1 sized to reversibly cover and close a bottle opening, a collar portion, of a lower retaining portion, 10 sized to irreversibly engage a bottle neck, or an upper portion of a bottle, and an elongate connecting portion, 5 which is sized as a strip that at least partially surrounds a bottle neck between the upper cap portion and the lower retaining collar portion, the strip comprising a first end, a second end, an upper edge and a lower edge, the upper edge of which is in part contiguous with the upper cap portion, the lower edge of which is in part contiguous with the lower retaining collar portion, such that removal of the upper cap portion of a bottle (by, for example, rotation about a threaded system in the bottle neck) separates the elongated connection of the upper cover portion and the lower retaining collar portion, while leaving the upper cover portion secured to the lower retaining collar through the elongated connecting portion.
[085] Em uma modalidade da revelação, e com referência às Figuras 2A e 2B, a montagem de fechamento de garrafa compreende: uma porção de tampa superior, 1 dimensionada para cobrir e fechar de modo reversível uma abertura de garrafa, 2 uma porção de colar de retenção inferior, 10 dimensionada para engatar de modo irreversível um gargalo de garrafa, 3 ou uma porção superior de uma garrafa, e uma porção de ligação alongada, 5 que é dimensionada como uma tira que circunda pelo menos parcialmente um gargalo de garrafa entre a porção de tampa superior e a porção de colar de retenção inferior, sendo que a tira compreende uma primeira extremidade, 6 uma segunda extremidade, 7 uma borda superior, 11 e uma borda inferior, 12, cuja borda superior é em parte fixada de maneira frangível, 8 à porção de tampa superior, e em parte contígua com a porção de tampa superior, cuja borda inferior é em parte fixada de maneira frangível, 9 à porção de colar de retenção inferior e em parte contígua com a porção de colar de retenção inferior, de modo que a remoção da porção de tampa superior de uma garrafa rompa as fixações frangíveis, enquanto deixa a porção de tampa superior fixada à porção de colar de retenção inferior através da porção de ligação alongada. Em uma modalidade e com referência à Figura 2B, a abertura de garrafa pode ter roscas periféricas, 15 que engatam roscas no lado interno da porção de tampa.[085] In one embodiment of the disclosure, and with reference to Figures 2A and 2B, the bottle closure assembly comprises: a top cap portion, 1 sized to reversibly cover and close a bottle opening, 2 a lower retaining collar, 10 sized to irreversibly engage a bottle neck, 3 or an upper portion of a bottle, and an elongate connecting portion, 5 which is sized as a strip that at least partially surrounds a bottle neck between the upper cover portion and the lower retaining collar portion, the strip comprising a first end, 6 a second end, 7 an upper edge, 11 and a lower edge, 12, the upper edge of which is in part fixed in a manner frangible, 8 to the upper cover portion, and in part contiguous with the upper cover portion, the lower edge of which is in part frangibly attached, 9 to the lower retaining collar portion and in part contiguous with the retaining collar portion lower, such that removal of the upper lid portion of a bottle breaks the frangible attachments, while leaving the upper lid portion secured to the lower retaining collar portion via the elongated connecting portion. In one embodiment and with reference to Figure 2B, the bottle opening may have peripheral threads, which engage threads on the inner side of the cap portion.
[086] Em uma modalidade da revelação, e com referência às Figuras 3A a 3C, a montagem de fechamento de garrafa compreende: uma porção de tampa superior, 1 dimensionada para cobrir e fechar de modo reversível uma abertura de garrafa, uma porção de colar de retenção inferior, 10 dimensionada para engatar de modo irreversível uma gargalo de garrafa, 3 ou uma porção superior de uma garrafa, e uma porção de ligação alongada, 5 que é dimensionada como uma tira que circunda pelo menos parcialmente um gargalo de garrafa entre a porção de tampa superior e a porção de colar de retenção inferior, sendo que a tira tem uma primeira extremidade, 6 uma segunda extremidade, 7 uma borda superior, e uma borda inferior, cuja borda superior é em parte fixada de maneira frangível à porção de tampa superior por elementos frangíveis, 20 (como, por exemplo, pinos rompíveis), e em parte contígua com a porção de tampa superior, cuja borda inferior é em parte fixada de maneira frangível à porção de colar de retenção inferior por elementos frangíveis, 20 (como, por exemplo, pinos rompíveis) e em parte contígua com a porção de colar de retenção inferior, de modo que a remoção da porção de tampa superior de uma abertura de garrafa rompa as fixações frangíveis, enquanto deixa a porção de tampa superior fixada à porção de colar de retenção inferior através da porção de ligação alongada, 5. Em uma modalidade e com referência à Figura 3B, o gargalo e a abertura de garrafa podem ter roscas periféricas, 15 que engatam roscas no lado interno da porção de tampa.[086] In one embodiment of the disclosure, and with reference to Figures 3A to 3C, the bottle closure assembly comprises: a top cap portion, sized to reversibly cover and close a bottle opening, a collar portion, lower retaining portion, 10 sized to irreversibly engage a bottle neck, 3 or an upper portion of a bottle, and an elongate connecting portion, 5 which is sized as a strip that at least partially surrounds a bottle neck between the upper cap portion and the lower retaining collar portion, the strap having a first end, 6 a second end, 7 an upper edge, and a lower edge, the upper edge of which is in part frangibly secured to the upper cover by frangible elements, 20 (such as, for example, breakable pins), and in part contiguous with the upper cover portion, the lower edge of which is in part frangibly secured to the lower retaining collar portion by frangible elements, 20 (such as, for example, breakable pins) and in part contiguous with the lower retaining collar portion, such that removal of the upper cap portion of a bottle opening breaks the frangible fasteners, while leaving the upper cap portion secured to the lower retaining collar portion through the elongated connecting portion, 5. In one embodiment and with reference to Figure 3B, the neck and bottle opening may have peripheral threads, 15 which engage threads on the inner side of the cap portion.
[087] Em uma modalidade da revelação, e com referência às Figuras 4A a 4C, a montagem de fechamento de garrafa compreende uma porção de tampa, 1, uma porção de ligação alongada, 5, e uma porção de colar de retenção, 10.[087] In one embodiment of the disclosure, and with reference to Figures 4A to 4C, the bottle closure assembly comprises a cap portion, 1, an elongated connection portion, 5, and a retaining collar portion, 10.
[088] Em uma modalidade da revelação, e com referência às Figuras 5A e 5B, a montagem de fechamento de garrafa compreende: uma porção de tampa, 1 uma porção de ligação alongada, 5 e uma porção de meio de retenção, 10 sendo que a porção de tampa é moldada para de modo reversível engatar e cobrir uma abertura de garrafa, sendo que a porção de meio de retenção é moldada para engatar de modo irreversível um gargalo de garrafa ou uma porção superior de uma garrafa, 18 e sendo que a porção de ligação alongada é moldada para conectar pelo menos um ponto na porção de tampa a pelo menos um ponto na porção de meio de retenção, sendo que a porção de tampa e a porção de colar de retenção se estendam coaxialmente uma com a outra, sendo que a porção de ligação alongada compreende uma fita de ligação com aba que é integralmente formada com e presa em suas respectivas extremidades (6 e 7) à porção de tampa e à porção de colar de retenção, sendo que a fita de ligação é unida à porção de tampa e ao colar de retenção ao longo de um comprimento pré- selecionado da fita de ligação para ser manualmente separada da porção de tampa e da porção de colar de retenção por elementos frangíveis, 20 de uma espessura pré- selecionada para permitir que a fita de ligação seja manualmente separada da porção de tampa e da porção de colar de retenção ao longo do comprimento pré-selecionado, sendo que a fita de ligação tem tal comprimento a fim de permitir que a porção de tampa seja removida de uma abertura de garrafa, enquanto na mesma permaneça fixada à garrafa através da tira de ligação e do colar de retenção. Em uma modalidade e conforme mostrado na Figura 5B, uma porção de tampa pode ter uma parede de topo circular, 16 e uma parede lateral anular descendente 17.[088] In one embodiment of the disclosure, and with reference to Figures 5A and 5B, the bottle closure assembly comprises: a cap portion, 1 an elongated connection portion, 5 and a retention means portion, 10 of which the lid portion is shaped to reversibly engage and cover a bottle opening, the retaining means portion is shaped to irreversibly engage a bottle neck or an upper portion of a bottle, 18 and wherein the elongate connecting portion is shaped to connect at least one point on the lid portion to at least one point on the retaining means portion, the lid portion and the retaining collar portion extending coaxially with each other, the that the elongated connection portion comprises a tabbed connection tape which is integrally formed with and secured at its respective ends (6 and 7) to the lid portion and the retaining collar portion, the connection tape being joined to the cover portion and retaining collar along a pre-selected length of bonding tape to be manually separated from the cover portion and retaining collar portion by frangible elements, 20 of a pre-selected thickness to allow the binding tape is manually separated from the cap portion and the retaining collar portion along the preselected length, the binding tape being such a length to allow the cap portion to be removed from a bottle opening , while it remains attached to the bottle via the connection strap and retention collar. In one embodiment and as shown in Figure 5B, a lid portion may have a circular top wall, 16 and a descending annular side wall 17.
[089] Em uma modalidade da revelação, a montagem de fechamento de garrafa compreende: uma porção de tampa que tem uma parede de topo e uma parede lateral, uma porção de ligação alongada, e uma porção de colar de retenção, sendo que a porção de tampa é moldada para de modo reversível engatar e cobrir uma abertura de garrafa, sendo que a porção de colar de retenção é anular e é moldada para engatar de modo irreversível uma crista ou flange em um gargalo de garrafa ou em uma porção superior de uma garrafa, e sendo que a porção de ligação alongada é integralmente moldada com a porção de tampa e a porção de colar de retenção para conectar pelo menos um ponto na parede lateral de tampa a pelo menos um ponto na porção de colar de retenção, em que a porção de ligação alongada se estende entre a parede lateral de tampa e a porção de colar de retenção ao longo da circunferência da porção de tampa, quando a porção de tampa está sobre uma garrafa e a porção de ligação alongada conecta pelo menos um ponto na parede lateral de tampa a pelo menos um ponto na porção de colar de retenção, quando a porção de tampa é removida de uma garrafa.[089] In one embodiment of the disclosure, the bottle closure assembly comprises: a cap portion having a top wall and a side wall, an elongated connection portion, and a retaining collar portion, the portion being cap portion is shaped to reversibly engage and cover a bottle opening, wherein the retaining collar portion is annular and is shaped to irreversibly engage a ridge or flange on a bottle neck or an upper portion of a bottle. bottle, and wherein the elongate connecting portion is integrally molded with the cap portion and the retaining collar portion to connect at least one point on the cap side wall to at least one point on the retaining collar portion, wherein the elongated connecting portion extends between the cap sidewall and the retaining collar portion along the circumference of the cap portion, when the cap portion is on a bottle and the elongated connecting portion connects at least one point on the bottle. cap sidewall to at least one point on the retaining collar portion when the cap portion is removed from a bottle.
[090] Em uma modalidade da revelação, e com referência às Figuras 6A e 6B, a montagem de fechamento de garrafa compreende uma porção de tampa superior, 1 uma porção de ligação alongada intermediária, 5 e uma porção de colar de retenção inferior, 10, em que a porção de ligação alongada intermediária tem uma primeira extremidade permanentemente conectada a pelo menos um ponto da porção de tampa superior e uma segunda extremidade permanentemente conectada a pelo menos um ponto na porção de colar de retenção inferior, em que a porção de ligação alongada intermediária é parcialmente unida a uma borda anular inferior da porção de tampa superior ao longo de uma primeira linha de enfraquecimento periférica definida por perfurações, 25 e a porção de ligação alongada intermediária é parcialmente unida a uma borda anular superior da porção de colar de retenção inferior ao longo de uma segunda linha de enfraquecimento periférica definida por perfurações, 25 em que a remoção da porção de tampa superior de uma garrafa separa a porção de tampa superior da porção de ligação ao longo da primeira linha de enfraquecimento periférica e separa a porção de colar de retenção inferior da porção de ligação ao longo da segunda linha de enfraquecimento, enquanto mantém uma ligação entre a porção de tampa superior e a porção de colar de retenção inferior através da porção de ligação alongada intermediária.[090] In one embodiment of the disclosure, and with reference to Figures 6A and 6B, the bottle closure assembly comprises an upper cap portion, 1 an intermediate elongated connection portion, 5 and a lower retaining collar portion, 10 , wherein the intermediate elongate connecting portion has a first end permanently connected to at least one point on the upper lid portion and a second end permanently connected to at least one point on the lower retaining collar portion, wherein the connecting portion intermediate elongated connecting portion is partially joined to a lower annular edge of the upper lid portion along a first peripheral weakening line defined by perforations, and the intermediate elongated connecting portion is partially joined to an upper annular edge of the retaining collar portion. bottom along a second peripheral weakening line defined by perforations, wherein removing the top cap portion of a bottle separates the top cap portion from the connecting portion along the first peripheral weakening line and separates the lower retaining collar of the connection portion along the second line of weakening, while maintaining a connection between the upper cap portion and the lower retaining collar portion through the intermediate elongated connection portion.
[091] Em uma modalidade da revelação e com referência às Figuras 6A e 6B, um gargalo de garrafa 3, pode ter uma ranhura anular 28, que apresenta um flange sobre o qual a porção de tampa, 1 pode engatar de modo reversível em uma disposição de encaixe por pressão. Em uma modalidade e com referência às Figuras 6A e 6B, um gargalo de garrafa pode ter um flange anular estendido para fora , 29 que impede que uma porção de colar de retenção, 10 seja removida de um gargalo de garrafa.[091] In one embodiment of the disclosure and with reference to Figures 6A and 6B, a bottle neck 3 may have an annular groove 28, which presents a flange upon which the cap portion 1 may reversibly engage a Press-fit arrangement. In one embodiment and with reference to Figures 6A and 6B, a bottle neck may have an outwardly extending annular flange 29 that prevents a retaining collar portion 10 from being removed from a bottle neck.
[092] Em uma modalidade da revelação, e com referência às Figuras 7A a 7B, a montagem de fechamento de garrafa compreende uma porção de tampa, 1, uma porção de ligação alongada, 5, e uma porção de colar de retenção, 10. A porção de ligação alongada conecta pelo menos um ponto da porção de tampa em uma primeira extremidade, 6 a pelo menos um ponto da porção de colar de retenção em uma segunda extremidade, 7. A porção de ligação alongada pode ser adicionalmente unida à porção de tampa ao longo de uma conexão frangível 8. A porção de ligação alongada pode ser adicionalmente unida à porção de colar de retenção ao longo de uma conexão frangível 9. A separação da porção de tampa da porção de ligação alongada ao longo de uma conexão frangível 8 juntamente com a separação da porção de colar de retenção da porção de ligação alongada ao longo de uma conexão frangível 9, permite a remoção da porção de tampa de uma abertura de garrafa, enquanto que, ao mesmo tempo, prende a mesma na garrafa através da porção de ligação alongada e da porção de colar de retenção.[092] In one embodiment of the disclosure, and with reference to Figures 7A to 7B, the bottle closure assembly comprises a cap portion, 1, an elongated connection portion, 5, and a retaining collar portion, 10. The elongated connecting portion connects at least one point of the cap portion at a first end, 6 to at least one point of the retaining collar portion at a second end, 7. The elongated connecting portion may be further joined to the cover along a frangible connection 8. The elongated connection portion may be further joined to the retaining collar portion along a frangible connection 9. Separating the cover portion from the elongated connection portion along a frangible connection 8 together with separation of the retaining collar portion from the elongated connecting portion along a frangible connection 9, permits removal of the cap portion from a bottle opening, while at the same time securing it to the bottle through the elongated connection portion and the retaining collar portion.
[093] Em uma modalidade da revelação, a montagem de fechamento de garrafa compreende: uma porção de tampa, sendo que a porção de tampa é dimensionada para cobrir e fechar uma abertura de garrafa, uma porção de colar de retenção e uma porção de ligação alongada que forma uma conexão elástica entre pelo menos um ponto na porção de tampa e pelo menos um ponto na porção de colar de retenção.[093] In one embodiment of the disclosure, the bottle closure assembly comprises: a cap portion, the cap portion being sized to cover and close a bottle opening, a retaining collar portion, and a connection portion elongate that forms an elastic connection between at least one point on the cap portion and at least one point on the retaining collar portion.
[094] Em uma modalidade da revelação, a porção de meio de retenção é integralmente moldada em uma garrafa, recipiente ou similares.[094] In one embodiment of the disclosure, the retention medium portion is integrally molded into a bottle, container or the like.
[095] Em uma modalidade da revelação, a porção de colar de retenção é integralmente moldada em uma garrafa, recipiente ou similares.[095] In one embodiment of the disclosure, the retention collar portion is integrally molded into a bottle, container or the like.
[096] Em uma modalidade da revelação, a porção de ligação fixa a porção de tampa à porção de colar de retenção que permanece presa à garrafa, tornando difícil separar a porção de tampa da garrafa, impedindo, assim, sua perda, enquanto que, ao mesmo tempo, permite a rotação da porção de tampa para a remoção e substituição fácil da mesma a partir de e sobre uma abertura de garrafa.[096] In one embodiment of the disclosure, the connecting portion secures the cap portion to the retention collar portion that remains attached to the bottle, making it difficult to separate the cap portion from the bottle, thus preventing its loss, while, at the same time, it allows rotation of the cap portion for easy removal and replacement thereof from and over a bottle opening.
[097] Na presente revelação, a montagem de fechamento de garrafa é produzida em parte ou totalmente com o uso de uma composição de polietileno que compreende: 1) 10 a 70% em peso de um primeiro copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de 10 g/10 min ou menos; e uma densidade de 0,920 a 0,960 g/cm3; e 2) 90 a 30% em peso de um segundo copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de pelo menos 50 g/10 min; e uma densidade maior do que a densidade do primeiro copolímero de etileno, mas menor do que 0,970 g/cm3; em que a razão (SCB1/SCB2) entre o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no dito primeiro copolímero de etileno (SCB1) e o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no dito segundo copolímero de etileno (SCB2) é maior do que 0,5.[097] In the present disclosure, the bottle closure assembly is produced in part or entirely using a polyethylene composition comprising: 1) 10 to 70% by weight of a first ethylene copolymer having a melt index I2, 10 g/10 min or less; and a density of 0.920 to 0.960 g/cm3; and 2) 90 to 30% by weight of a second ethylene copolymer having a melt index I2 of at least 50 g/10 min; and a density greater than the density of the first ethylene copolymer, but less than 0.970 g/cm3; wherein the ratio (SCB1/SCB2) between the number of short chain branches per thousand carbon atoms in said first ethylene copolymer (SCB1) and the number of short chain branches per thousand carbon atoms in said second ethylene copolymer (SCB2) is greater than 0.5.
[098] Em uma modalidade da revelação, a porção de tampa, opcionalmente a porção de ligação, e opcionalmente a porção de colar de retenção são produzidas a partir de uma composição de polietileno que compreende: 1) 10 a 70% em peso de um primeiro copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de 10 g/10 min ou menos; e uma densidade de 0,920 a 0,960 g/cm3; e 2) 90 a 30% em peso de um segundo copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de pelo menos 50 g/10 min; e uma densidade maior do que a densidade do primeiro copolímero de etileno, mas menor do que 0,970 g/cm3; em que a razão (SCB1/SCB2) entre o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no dito primeiro copolímero de etileno (SCB1) e o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no dito segundo copolímero de etileno (SCB2) é maior do que 0,5.[098] In one embodiment of the disclosure, the lid portion, optionally the connecting portion, and optionally the retaining collar portion are produced from a polyethylene composition comprising: 1) 10 to 70% by weight of a first ethylene copolymer having a melt index I2 of 10 g/10 min or less; and a density of 0.920 to 0.960 g/cm3; and 2) 90 to 30% by weight of a second ethylene copolymer having a melt index I2 of at least 50 g/10 min; and a density greater than the density of the first ethylene copolymer, but less than 0.970 g/cm3; wherein the ratio (SCB1/SCB2) between the number of short chain branches per thousand carbon atoms in said first ethylene copolymer (SCB1) and the number of short chain branches per thousand carbon atoms in said second ethylene copolymer (SCB2) is greater than 0.5.
[099] Em uma modalidade da revelação, a porção de tampa, a porção de ligação e a porção de colar de retenção são todas integralmente moldadas a partir de uma composição de polietileno que compreende: 1) 10 a 70% em peso de um primeiro copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de 10 g/10 min ou menos; e uma densidade de 0,920 a 0,960 g/cm3; e 2) 90 a 30% em peso de um segundo copolímero de etileno que tem um índice de fusão I2, de pelo menos 50 g/10 min; e uma densidade maior do que a densidade do primeiro copolímero de etileno, mas menor do que 0,970 g/cm3; em que a razão (SCB1/SCB2) entre o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no dito primeiro copolímero de etileno (SCB1) e o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no dito segundo copolímero de etileno (SCB2) é maior do que 0,5.[099] In one embodiment of the disclosure, the lid portion, the connecting portion and the retaining collar portion are all integrally molded from a polyethylene composition comprising: 1) 10 to 70% by weight of a first ethylene copolymer having a melt index I2 of 10 g/10 min or less; and a density of 0.920 to 0.960 g/cm3; and 2) 90 to 30% by weight of a second ethylene copolymer having a melt index I2 of at least 50 g/10 min; and a density greater than the density of the first ethylene copolymer, but less than 0.970 g/cm3; wherein the ratio (SCB1/SCB2) between the number of short chain branches per thousand carbon atoms in said first ethylene copolymer (SCB1) and the number of short chain branches per thousand carbon atoms in said second ethylene copolymer (SCB2) is greater than 0.5.
[0100] As composições de polietileno adicionais adequadas para uso na fabricação de parte de ou toda a montagem de fechamento de garrafa discutida acima são reveladas, por exemplo, nas patentes n° U.S. 8.022.143; 8.962.755; 9.074.082; 9.371.442; 9.505.893; 9.475.927; 9.637.628; 9.758.653; 9.783.663; e 9.783.664, todas as quais estão incorporadas ao presente documento em sua totalidade.[0100] Additional polyethylene compositions suitable for use in manufacturing part of or all of the bottle closure assembly discussed above are disclosed, for example, in U.S. patents No. 8,022,143; 8,962,755; 9,074,082; 9,371,442; 9,505,893; 9,475,927; 9,637,628; 9,758,653; 9,783,663; and 9,783,664, all of which are incorporated herein in their entirety.
[0101] As composições de polietileno para uso na fabricação de parte de ou toda a montagem de fechamento de garrafa são descritas em maiores detalhes abaixo.[0101] Polyethylene compositions for use in manufacturing part or all of the bottle closure assembly are described in greater detail below.
[0102] As composições de polietileno são compostas de pelo menos dois componentes de copolímero de etileno: um primeiro copolímero de etileno e uma segundo copolímero de etileno.[0102] Polyethylene compositions are composed of at least two ethylene copolymer components: a first ethylene copolymer and a second ethylene copolymer.
[0103] O termo “copolímero de etileno” significa que o copolímero compreende tanto etileno como pelo menos um comonômero de alfa-olefina.[0103] The term “ethylene copolymer” means that the copolymer comprises both ethylene and at least one alpha-olefin comonomer.
[0104] Os termos “homogêneo” ou “polímero ramificado de maneira homogênea”, conforme usado no presente documento, definem o polietileno ramificado de maneira homogênea que tem uma distribuição de composição relativamente estreita, conforme indicado por um índice da amplitude de distribuição de composição relativamente alto (CDBI50). Ou seja, o comonômero é distribuído de modo aleatório dentro de uma determinada cadeia de polímero e uma porção substancial das cadeias de polímero têm a mesma razão de etileno/comonômero. É fato bem conhecido que os catalisadores de metaloceno e outros chamados “catalisadores de sítio único” incorporam comonômero de maneira mais uniforme que os catalisadores tradicionais de Ziegler-Natta, quando usados para a copolimerização de etileno catalítica com alfa olefinas. Esse fato é muitas vezes demonstrado mediante a medição do índice de amplitude de distribuição de composição (CDBI50) para copolímeros de etileno correspondentes. A distribuição de composição de um polímero pode ser caracterizada pelo índice de distribuição de cadeia curta (SCDI) ou índice de amplitude de distribuição de composição (CDBI50). A definição de índice de amplitude de distribuição de composição (CDBI50) pode ser encontrada na publicação PCT n° WO 93/03093 e patente n° U.S. 5.206.075. A CDBI50 é convenientemente determinada com o uso de técnicas que isolam frações de polímero com base em sua solubilidade (e, por conseguinte, seu teor de comonômero). Por exemplo, pode ser empregado o fracionamento por eluição e elevação de temperatura (TREF) conforme descrito por Wild et al. J. Poly. Sci., Poly. Phys. Ed. Vol. 20, p441, 1982 ou na patente n° U.S. 4.798.081. A partir da curva de fração de peso versus distribuição de composição, a CDBI50 é determinada mediante o estabelecimento da porcentagem em peso de uma amostra de copolímero que tem um teor de comonômero dentro de 50% do teor de comonômero mediano em cada lado da mediana. De modo geral, os catalisadores de Ziegler-Natta produzem copolímeros de etileno com uma CDBI50 menor do que cerca de 50% em peso, ou menos do que cerca de 55% em peso, consistente com um copolímero ramificado de maneira heterogênea. Em contraste, os metalocenos e outros catalisadores de sítio ativo irão muitas vezes produzir copolímeros de etileno que têm uma CDBI50 maior do que cerca de 55% em peso, ou maior do que cerca de 60% em peso, consistente com um copolímero ramificado de maneira homogênea.[0104] The terms “homogeneous” or “homogeneously branched polymer”, as used herein, define homogeneously branched polyethylene that has a relatively narrow composition distribution, as indicated by an index of the composition distribution range. relatively high (CDBI50). That is, the comonomer is randomly distributed within a given polymer chain and a substantial portion of the polymer chains have the same ethylene/comonomer ratio. It is a well-known fact that metallocene catalysts and other so-called “single-site catalysts” incorporate comonomer more uniformly than traditional Ziegler-Natta catalysts when used for the catalytic copolymerization of ethylene with alpha olefins. This fact is often demonstrated by measuring the composition distribution amplitude index (CDBI50) for corresponding ethylene copolymers. The composition distribution of a polymer can be characterized by the short chain distribution index (SCDI) or composition distribution width index (CDBI50). The definition of composition distribution amplitude index (CDBI50) can be found in PCT publication No. WO 93/03093 and U.S. patent No. 5,206,075. CDBI50 is conveniently determined using techniques that isolate polymer fractions based on their solubility (and therefore their comonomer content). For example, temperature elevation elution fractionation (TREF) as described by Wild et al. J. Poly. Sci., Poly. Phys. Ed. Vol. 20, p441, 1982 or in U.S. Patent No. 4,798,081. From the weight fraction versus composition distribution curve, CDBI50 is determined by establishing the weight percentage of a copolymer sample that has a comonomer content within 50% of the median comonomer content on each side of the median. In general, Ziegler-Natta catalysts produce ethylene copolymers with a CDBI50 of less than about 50% by weight, or less than about 55% by weight, consistent with a heterogeneously branched copolymer. In contrast, metallocenes and other active site catalysts will often produce ethylene copolymers that have a CDBI50 greater than about 55% by weight, or greater than about 60% by weight, consistent with a branched copolymer. homogeneous.
[0105] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno irá compreender pelo menos um primeiro copolímero de etileno e pelo menos um segundo copolímero de etileno que é diferente do primeiro polímero de etileno.[0105] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition will comprise at least one first ethylene copolymer and at least one second ethylene copolymer that is different from the first ethylene polymer.
[0106] Em uma modalidade da revelação, o primeiro copolímero de etileno da composição de polietileno tem uma densidade a partir de cerca de 0,930 g/cm3 a cerca de 0,960 g/cm3; um índice de fusão, I2, maior do que 0,1 g/10 min; uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, abaixo de cerca de 3,0 e um peso molecular médio ponderal Mw, que é maior do que o Mw do segundo copolímero de etileno. Em uma modalidade, o peso molecular médio ponderal Mw, do primeiro copolímero de etileno é de pelo menos 50.000 g/mol.[0106] In one embodiment of the disclosure, the first ethylene copolymer of the polyethylene composition has a density from about 0.930 g/cm3 to about 0.960 g/cm3; a melt index, I2, greater than 0.1 g/10 min; a molecular weight distribution, Mw/Mn, below about 3.0 and a weight average molecular weight Mw, which is greater than the Mw of the second ethylene copolymer. In one embodiment, the weight average molecular weight Mw of the first ethylene copolymer is at least 50,000 g/mol.
[0107] O termo “copolímero de etileno” significa que o copolímero compreende tanto etileno polimerizado como pelo menos um comonômero de alfa- olefina polimerizado, com o etileno polimerizado sendo a espécie maioritária.[0107] The term “ethylene copolymer” means that the copolymer comprises both polymerized ethylene and at least one polymerized alpha-olefin comonomer, with polymerized ethylene being the majority species.
[0108] Em uma modalidade da revelação, o primeiro copolímero de etileno é produzido com um catalisador de sítio único, como, por exemplo, um catalisador de fosfinimina.[0108] In one embodiment of the disclosure, the first ethylene copolymer is produced with a single-site catalyst, such as, for example, a phosphinimine catalyst.
[0109] O teor de comonômero (isto é, alfa-olefina) no primeiro copolímero de etileno pode ser a partir de cerca de 0,05 a cerca de 3,0% em mol conforme medido por métodos de RMN de 13C, FTIR ou GPC-FTIR, ou conforme calculado a partir de um modelo de reator (consulte a seção de Exemplos). O comonômero é uma ou mais alfa olefinas adequadas que incluem, mas não se limitam a, 1-buteno, 1-hexeno, 1- octeno e similares. Em uma modalidade, a alfa-olefina é 1-octeno.[0109] The comonomer (i.e., alpha-olefin) content in the first ethylene copolymer can be from about 0.05 to about 3.0 mol% as measured by 13C NMR, FTIR or GPC-FTIR, or as calculated from a reactor model (see Examples section). The comonomer is one or more suitable alpha olefins including, but not limited to, 1-butene, 1-hexene, 1-octene and the like. In one embodiment, the alpha-olefin is 1-octene.
[0110] A ramificação de cadeia curta no primeiro copolímero de etileno pode ser a partir de cerca de 0,25 a cerca de 15 ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono (SCB1/1.000 Cs). Em modalidades adicionais da revelação, a ramificação de cadeia curta no primeiro copolímero de etileno pode ser a partir de 0,25 a 10, a partir de 0,25 a 7,5, a partir de 0,25 a 5 ou a partir de 0,25 a 3 ramificações por mil átomos de carbono (SCB1/1.000Cs). A ramificação de cadeia curta é a ramificação devido à presença de comonômero de alfa-olefina no copolímero de etileno e terá, por exemplo, dois átomos de carbono para um comonômero de 1-buteno, quatro átomos de carbono para um comonômero de 1-hexeno ou seis átomos de carbono para um comonômero de 1-octeno, etc. O comonômero é uma ou mais alfa-olefinas adequadas que incluem, mas não se limitam a, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno e similares. Em uma modalidade, a alfa olefina é 1-octeno.[0110] The short chain branching in the first ethylene copolymer can be from about 0.25 to about 15 short chain branches per thousand carbon atoms (SCB1/1,000 Cs). In further embodiments of the disclosure, the short chain branching in the first ethylene copolymer may be from 0.25 to 10, from 0.25 to 7.5, from 0.25 to 5, or from 0.25 to 3 branches per thousand carbon atoms (SCB1/1,000Cs). Short chain branching is the branching due to the presence of alpha-olefin comonomer in the ethylene copolymer and will have, for example, two carbon atoms for a 1-butene comonomer, four carbon atoms for a 1-hexene comonomer or six carbon atoms for a 1-octene comonomer, etc. The comonomer is one or more suitable alpha-olefins including, but not limited to, 1-butene, 1-hexene, 1-octene and the like. In one embodiment, the alpha olefin is 1-octene.
[0111] Em uma modalidade da revelação, o teor de comonômero no primeiro copolímero de etileno é maior do que o teor de comonômero do segundo copolímero de etileno (conforme relatado, por exemplo, em % em mol).[0111] In one embodiment of the disclosure, the comonomer content in the first ethylene copolymer is greater than the comonomer content of the second ethylene copolymer (as reported, for example, in mol %).
[0112] Em uma modalidade da revelação, a quantidade de ramificação de cadeia curta no primeiro copolímero de etileno é maior do que a quantidade de ramificação de cadeia curta no segundo copolímero de etileno (conforme relatado em ramificações de cadeia curta, SCB por mil carbonos na cadeia principal do polímero, 1.000Cs).[0112] In one embodiment of the disclosure, the amount of short chain branching in the first ethylene copolymer is greater than the amount of short chain branching in the second ethylene copolymer (as reported in short chain branching, SCB per thousand carbons in the main polymer chain, 1,000Cs).
[0113] Em algumas modalidades da revelação, o índice de fusão, I2, do primeiro copolímero de etileno pode ser de 10 g/10 min ou menos.[0113] In some embodiments of the disclosure, the melt index, I2, of the first ethylene copolymer may be 10 g/10 min or less.
[0114] Em algumas modalidades da revelação, o índice de fusão, I2 do primeiro copolímero de etileno pode ser a partir de 0,1 a 10 g/10 min e incluindo faixas mais estreitas dentro dessa faixa e quaisquer números abrangidos por essas faixas. Por exemplo, o índice de fusão I2 da primeira composição de etileno pode ser a partir de acima de 0,1 a abaixo de 10 g/10 min, pode ser a partir de 0,1 a 7,5 g/10 min, a partir de 0,1 a 5,0 g/10 min, a partir de 0,1 a 3,0 g/10 min, a partir de 0,1 a 2,5 g/10 min ou a partir de 0,1 a 1,0 g/10 min.[0114] In some embodiments of the disclosure, the melt index, I2 of the first ethylene copolymer can be from 0.1 to 10 g/10 min and including narrower ranges within that range and any numbers covered by those ranges. For example, the melt index I2 of the first ethylene composition may be from above 0.1 to below 10 g/10 min, may be from 0.1 to 7.5 g/10 min, to from 0.1 to 5.0 g/10 min, from 0.1 to 3.0 g/10 min, from 0.1 to 2.5 g/10 min or from 0.1 at 1.0 g/10 min.
[0115] Em uma modalidade da revelação, o primeiro copolímero de etileno tem um peso molecular médio ponderal Mw a partir de cerca de 50.000 a cerca de 225.000 g/mol incluindo faixas mais estreitas e quaisquer números abrangidos por essas faixas. Por exemplo, em uma outra modalidade da revelação, o primeiro copolímero de etileno tem um peso molecular médio ponderal Mw a partir de cerca de 75.000 a cerca de 200.000. Em modalidades adicionais da revelação, o primeiro copolímero de etileno tem um peso molecular médio ponderal Mw a partir de cerca de 75.000 a cerca de 175.000, a partir de cerca de 85.000 a cerca de 150.000 ou a partir de cerca de 100.000 a cerca de 150.000.[0115] In one embodiment of the disclosure, the first ethylene copolymer has a weight average molecular weight Mw from about 50,000 to about 225,000 g/mol including narrower ranges and any numbers falling within those ranges. For example, in another embodiment of the disclosure, the first ethylene copolymer has a weight average molecular weight Mw of from about 75,000 to about 200,000. In further embodiments of the disclosure, the first ethylene copolymer has a weight average molecular weight Mw of from about 75,000 to about 175,000, from about 85,000 to about 150,000, or from about 100,000 to about 150,000. .
[0116] Em algumas modalidades, a densidade do primeiro copolímero de etileno revelado no presente documento é a partir de 0,920 a 0,960 g/cm3 ou pode ser uma faixa mais estreita dentro dessa faixa e quaisquer números abrangidos por essas faixas.[0116] In some embodiments, the density of the first ethylene copolymer disclosed herein is from 0.920 to 0.960 g/cm3 or may be a narrower range within that range and any numbers covered by those ranges.
[0117] Em algumas modalidades, a densidade do primeiro copolímero de etileno revelado no presente documento é a partir de 0,930 a 0,960 g/cm3 ou pode ser uma faixa mais estreita dentro dessa faixa e quaisquer números abrangidos por essas faixas. Por exemplo, em modalidades adicionais da revelação, a densidade do primeiro copolímero de etileno pode ser a partir de 0,936 a 0,960 g/cm3, pode ser a partir de 0,938 a 0,960 g/cm3, a partir de 0,936 a 0,952 g/cm3, a partir de 0,938 a 0,952 g/cm3, a partir de 0,936 a 0,950 g/cm3, a partir de 0,938 a 0,950 g/cm3, a partir de 0,936 a 0,947 g/cm3, a partir de 0,938 a 0,947 g/cm3, a partir de 0,936 a 0,945 g/cm3, ou a partir de 0,938 a 0,945 g/cm3.[0117] In some embodiments, the density of the first ethylene copolymer disclosed herein is from 0.930 to 0.960 g/cm3 or may be a narrower range within that range and any numbers covered by those ranges. For example, in further embodiments of the disclosure, the density of the first ethylene copolymer may be from 0.936 to 0.960 g/cm3, may be from 0.938 to 0.960 g/cm3, from 0.936 to 0.952 g/cm3, from 0.938 to 0.952 g/cm3, from 0.936 to 0.950 g/cm3, from 0.938 to 0.950 g/cm3, from 0.936 to 0.947 g/cm3, from 0.938 to 0.947 g/cm3, from 0.936 to 0.945 g/cm3, or from 0.938 to 0.945 g/cm3.
[0118] Na modalidades da revelação, o primeiro copolímero de etileno tem uma distribuição de peso molecular Mw/Mn de < 3,0, < 2,7, < 2,7, < 2,5, < 2,5, < 2,3 ou a partir de 1,8 a 2,3.[0118] In embodiments of the disclosure, the first ethylene copolymer has a Mw/Mn molecular weight distribution of < 3.0, < 2.7, < 2.7, < 2.5, < 2.5, < 2 .3 or from 1.8 to 2.3.
[0119] Em uma modalidade da revelação, o primeiro copolímero de etileno da composição de polietileno é produzido com um catalisador de sítio único e tem um peso molecular médio ponderal MW, de pelo menos 50.000 g/mol; uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, menor do que 3,0 e uma densidade a partir de 0,936 a 0,950 g/cm3.[0119] In one embodiment of the disclosure, the first ethylene copolymer of the polyethylene composition is produced with a single-site catalyst and has a weight average molecular weight MW of at least 50,000 g/mol; a molecular weight distribution, Mw/Mn, less than 3.0 and a density from 0.936 to 0.950 g/cm3.
[0120] Em uma modalidade da revelação, um catalisador de sítio único que gera um copolímero de etileno que tem uma CDBI(50) de pelo menos 65% em peso, pelo menos 70%, pelo menos 75%, pelo menos 80% ou pelo menos 85%, durante a polimerização de fase de solução em um único reator, é usado na preparação do primeiro copolímero de etileno.[0120] In one embodiment of the disclosure, a single-site catalyst that generates an ethylene copolymer that has a CDBI(50) of at least 65% by weight, at least 70%, at least 75%, at least 80% or at least 85%, during solution phase polymerization in a single reactor, is used in the preparation of the first ethylene copolymer.
[0121] Em uma modalidade da presente revelação, o primeiro copolímero de etileno é um copolímero de etileno que tem uma CDBI(50) maior do que cerca de 60% em peso, maior do que cerca de 65%, maior do que cerca de 70%, maior do que cerca de 75%, maior do que cerca de 80% ou maior do que cerca de 85%.[0121] In one embodiment of the present disclosure, the first ethylene copolymer is an ethylene copolymer that has a CDBI(50) greater than about 60% by weight, greater than about 65%, greater than about 70%, greater than about 75%, greater than about 80%, or greater than about 85%.
[0122] Em uma modalidade da revelação, o primeiro copolímero de etileno pode compreender a partir de cerca de 10 a cerca de 90 por cento em peso (% em peso) do peso total do primeiro e do segundo copolímeros de etileno. Em uma modalidade da revelação, o primeiro copolímero de etileno pode compreender a partir de cerca de 10 a cerca de 80 por cento em peso (% em peso) do peso total do primeiro e do segundo copolímeros de etileno. Em uma modalidade da revelação, o primeiro copolímero de etileno pode compreender a partir de cerca de 10 a cerca de 70 por cento em peso (% em peso) do peso total do primeiro e do segundo copolímeros de etileno. Em uma modalidade da revelação, o primeiro copolímero de etileno compreende a partir de 20 a cerca de 60 por cento em peso (% em peso) do peso total do primeiro e do segundo copolímeros de etileno. Em uma modalidade da revelação, o primeiro copolímero de etileno compreende a partir de cerca de 25 a cerca de 60 por cento em peso (% em peso) do peso total do primeiro e do segundo copolímeros de etileno. Em uma modalidade da revelação, o primeiro copolímero de etileno compreende a partir de cerca de 30 a cerca de 60 por cento em peso (% em peso) do peso total do primeiro e do segundo copolímeros de etileno. Em uma modalidade da revelação, o primeiro copolímero de etileno compreende a partir de cerca de 40 a cerca de 50 por cento em peso (% em peso) do peso total do primeiro e do segundo copolímeros de etileno.[0122] In one embodiment of the disclosure, the first ethylene copolymer may comprise from about 10 to about 90 weight percent (wt%) of the total weight of the first and second ethylene copolymers. In one embodiment of the disclosure, the first ethylene copolymer may comprise from about 10 to about 80 weight percent (wt%) of the total weight of the first and second ethylene copolymers. In one embodiment of the disclosure, the first ethylene copolymer may comprise from about 10 to about 70 weight percent (wt%) of the total weight of the first and second ethylene copolymers. In one embodiment of the disclosure, the first ethylene copolymer comprises from 20 to about 60 weight percent (wt%) of the total weight of the first and second ethylene copolymers. In one embodiment of the disclosure, the first ethylene copolymer comprises from about 25 to about 60 weight percent (wt%) of the total weight of the first and second ethylene copolymers. In one embodiment of the disclosure, the first ethylene copolymer comprises from about 30 to about 60 weight percent (wt%) of the total weight of the first and second ethylene copolymers. In one embodiment of the disclosure, the first ethylene copolymer comprises from about 40 to about 50 weight percent (wt%) of the total weight of the first and second ethylene copolymers.
[0123] Em uma modalidade da revelação, o segundo copolímero de etileno tem uma densidade que é maior do que a densidade do primeiro copolímero de etileno.[0123] In one embodiment of the disclosure, the second ethylene copolymer has a density that is greater than the density of the first ethylene copolymer.
[0124] Em uma modalidade da revelação, o segundo copolímero de etileno da composição de polietileno da presente revelação tem uma densidade abaixo de 0,967 g/cm3, mas que é maior do que a densidade do primeiro copolímero de etileno; um índice de fusão I2, a partir de cerca de 50 a 10.000 g/10 min; uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, abaixo de cerca de 3,0 e um peso molecular médio ponderal Mw que é menor do que o Mw do primeiro copolímero de etileno. Em uma modalidade, o peso molecular médio ponderal, Mw do segundo copolímero de etileno será abaixo de 45.000 g/mol.[0124] In one embodiment of the disclosure, the second ethylene copolymer of the polyethylene composition of the present disclosure has a density below 0.967 g/cm3, but which is greater than the density of the first ethylene copolymer; a melt index I2, from about 50 to 10,000 g/10 min; a molecular weight distribution, Mw/Mn, below about 3.0 and a weight average molecular weight Mw that is less than the Mw of the first ethylene copolymer. In one embodiment, the weight average molecular weight, Mw of the second ethylene copolymer will be below 45,000 g/mol.
[0125] Em uma modalidade da revelação, o segundo copolímero de etileno é produzido com um catalisador de sítio único como, por exemplo, um catalisador de fosfinimina.[0125] In one embodiment of the disclosure, the second ethylene copolymer is produced with a single-site catalyst such as, for example, a phosphinimine catalyst.
[0126] O teor de comonômero no segundo copolímero de etileno pode ser a partir de cerca de 0,05 a cerca de 3% em mol, conforme medido pelos métodos de RMN de 13C, FTIR ou GPC-FTIR ou conforme calculado a partir de um modelo de reator (consulte a seção de Exemplos). O comonômero é uma ou mais alfa olefinas adequadas que incluem, mas não se limitam a, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno e similares. Em uma modalidade, a alfa olefina é 1-octeno.[0126] The comonomer content in the second ethylene copolymer can be from about 0.05 to about 3 mol%, as measured by the 13C NMR, FTIR or GPC-FTIR methods or as calculated from a reactor model (see the Examples section). The comonomer is one or more suitable alpha olefins including, but not limited to, 1-butene, 1-hexene, 1-octene and the like. In one embodiment, the alpha olefin is 1-octene.
[0127] A ramificação de cadeia curta no segundo copolímero de etileno pode ser a partir de cerca de 0,25 a cerca de 15 ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono (SCB1/1.000Cs). Em modalidades adicionais da revelação, a ramificação de cadeia curta no primeiro copolímero de etileno pode ser a partir de 0,10 a 10, a partir de 0,15 a 10, a partir de 0,20 a 10, a partir de 0,25 a 10, a partir de 0,25 a 7,5, a partir de 0,25 a 5, a partir de 0,25 a 3, a partir de 0,10 a 3, a partir de 0,15 a 3 ou a partir de 0,20 a 3 ramificações por mil átomos de carbono (SCB1/1.000Cs). A ramificação de cadeia curta é a ramificação devido à presença de comonômero de alfa-olefina no copolímero de etileno e terá, por exemplo, dois átomos de carbono para um comonômero de 1-buteno, quatro átomos de carbono para um comonômero de 1- hexeno ou seis átomos de carbono para um comonômero de 1-octeno, etc. O comonômero é uma ou mais alfa olefinas adequadas. Os exemplos de alfa olefinas incluem, mas não se limitam a, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno e similares. Em uma modalidade, a alfa olefina é 1-octeno.[0127] The short chain branching in the second ethylene copolymer can be from about 0.25 to about 15 short chain branches per thousand carbon atoms (SCB1/1,000Cs). In further embodiments of the disclosure, the short chain branching in the first ethylene copolymer may be from 0.10 to 10, from 0.15 to 10, from 0.20 to 10, from 0. 25 to 10, from 0.25 to 7.5, from 0.25 to 5, from 0.25 to 3, from 0.10 to 3, from 0.15 to 3 or from 0.20 to 3 branches per thousand carbon atoms (SCB1/1,000Cs). Short chain branching is the branching due to the presence of alpha-olefin comonomer in the ethylene copolymer and will have, for example, two carbon atoms for a 1-butene comonomer, four carbon atoms for a 1-hexene comonomer. or six carbon atoms for a 1-octene comonomer, etc. The comonomer is one or more suitable alpha olefins. Examples of alpha olefins include, but are not limited to, 1-butene, 1-hexene, 1-octene and the like. In one embodiment, the alpha olefin is 1-octene.
[0128] Em uma modalidade da revelação, o teor de comonômero no segundo copolímero de etileno é menor do que o teor de comonômero do primeiro copolímero de etileno (conforme relatado, por exemplo, em % em mol).[0128] In one embodiment of the disclosure, the comonomer content in the second ethylene copolymer is less than the comonomer content of the first ethylene copolymer (as reported, for example, in mol %).
[0129] Em uma modalidade da revelação, a quantidade de ramificação de cadeia curta no segundo copolímero de etileno é menor do que a quantidade de ramificação de cadeia curta no primeiro copolímero de etileno (conforme relatado em ramificações de cadeia curta, SCB por mil carbonos na cadeia principal do polímero, 1.000 Cs).[0129] In one embodiment of the disclosure, the amount of short chain branching in the second ethylene copolymer is less than the amount of short chain branching in the first ethylene copolymer (as reported in short chain branching, SCB per thousand carbons in the polymer main chain, 1,000 Cs).
[0130] Em algumas modalidades, a densidade do segundo copolímero de etileno é menor do que 0,970 g/cm3.[0130] In some embodiments, the density of the second ethylene copolymer is less than 0.970 g/cm3.
[0131] Em algumas modalidades, a densidade do segundo copolímero de etileno é menor do que 0,967 g/cm3. Em uma outra modalidade da revelação, a densidade do segundo copolímero de etileno é menor do que 0,966 g/cm3. Em uma outra modalidade da revelação, a densidade do segundo copolímero de etileno é menor do que 0,965 g/cm3. Em uma outra modalidade da revelação, a densidade do segundo copolímero de etileno é menor do que 0,964 g/cm3. Em uma modalidade da revelação, a densidade do segundo copolímero de etileno é a partir de 0,952 a 0,967 g/cm3 ou pode ser uma faixa mais estreita dentro dessa faixa, que inclui todos os números abrangidos por essas faixas. Em modalidades adicionais da revelação, a densidade do segundo copolímero de etileno é a partir de 0,950 a 0,965 g/cm3, a partir de 0,952 a 0,965 g/cm3, a partir de 0,950 a abaixo de 0,965 g/cm3, a partir de 0,952 a abaixo de 0,965 g/cm3; a partir de 0,950 a 0,964 g/cm3, a partir de 0,952 a 0,964 g/cm3, ou a partir de 0,954 a 0,964 g/cm3.[0131] In some embodiments, the density of the second ethylene copolymer is less than 0.967 g/cm3. In another embodiment of the disclosure, the density of the second ethylene copolymer is less than 0.966 g/cm3. In another embodiment of the disclosure, the density of the second ethylene copolymer is less than 0.965 g/cm3. In another embodiment of the disclosure, the density of the second ethylene copolymer is less than 0.964 g/cm3. In one embodiment of the disclosure, the density of the second ethylene copolymer is from 0.952 to 0.967 g/cm3 or may be a narrower range within that range, which includes all numbers covered by those ranges. In further embodiments of the disclosure, the density of the second ethylene copolymer is from 0.950 to 0.965 g/cm3, from 0.952 to 0.965 g/cm3, from 0.950 to below 0.965 g/cm3, from 0.952 a below 0.965 g/cm3; from 0.950 to 0.964 g/cm3, from 0.952 to 0.964 g/cm3, or from 0.954 to 0.964 g/cm3.
[0132] Em algumas modalidades da revelação, a densidade do segundo copolímero de etileno é maior do que a densidade do primeiro copolímero de etileno, mas é menor do que 0,970 g/cm3.[0132] In some embodiments of the disclosure, the density of the second ethylene copolymer is greater than the density of the first ethylene copolymer, but is less than 0.970 g/cm3.
[0133] Em algumas modalidades, o segundo copolímero de etileno tem uma densidade que é maior do que a densidade do primeiro copolímero de etileno, mas menos do que cerca de 0,037 g/cm3 maior do que a densidade do primeiro copolímero de etileno. Em uma modalidade da revelação, o segundo copolímero de etileno tem uma densidade que é maior do que a densidade do primeiro copolímero de etileno, mas menos do que cerca de 0,035 g/cm3 maior que a densidade do primeiro copolímero de etileno. Em uma outra modalidade da revelação, o segundo copolímero de etileno tem uma densidade que é maior do que a densidade do primeiro copolímero de etileno, mas menos do que cerca de 0,030 g/cm3 maior que a densidade do primeiro copolímero de etileno. Em mais outra modalidade da revelação, o segundo copolímero de etileno tem uma densidade que é maior do que a densidade do primeiro copolímero de etileno, mas menos do que cerca de 0,027 g/cm3 maior que a densidade do primeiro copolímero de etileno. Em mais outra modalidade da revelação, o segundo copolímero de etileno tem uma densidade que é maior do que a densidade do primeiro copolímero de etileno, mas menos do que cerca de 0,025 g/cm3 maior que a densidade do primeiro copolímero de etileno.[0133] In some embodiments, the second ethylene copolymer has a density that is greater than the density of the first ethylene copolymer, but less than about 0.037 g/cm3 greater than the density of the first ethylene copolymer. In one embodiment of the disclosure, the second ethylene copolymer has a density that is greater than the density of the first ethylene copolymer, but less than about 0.035 g/cm3 greater than the density of the first ethylene copolymer. In another embodiment of the disclosure, the second ethylene copolymer has a density that is greater than the density of the first ethylene copolymer, but less than about 0.030 g/cm3 greater than the density of the first ethylene copolymer. In yet another embodiment of the disclosure, the second ethylene copolymer has a density that is greater than the density of the first ethylene copolymer, but less than about 0.027 g/cm3 greater than the density of the first ethylene copolymer. In yet another embodiment of the disclosure, the second ethylene copolymer has a density that is greater than the density of the first ethylene copolymer, but less than about 0.025 g/cm3 greater than the density of the first ethylene copolymer.
[0134] Em uma modalidade da revelação, o segundo copolímero de etileno tem um peso molecular médio ponderal Mw menor do que 45.000 g/mol. Em uma outra modalidade da revelação, o segundo copolímero de etileno tem um peso molecular médio ponderal Mw a partir de cerca de 7,500 a cerca de 40.000. Em modalidades adicionais da revelação, o segundo copolímero de etileno tem um peso molecular médio ponderal Mw a partir de cerca de 9.000 a cerca de 35.000, a partir de cerca de 10.000 a cerca de 30.000 ou a partir de cerca de 10.000 a 25.000.[0134] In one embodiment of the disclosure, the second ethylene copolymer has a weight average molecular weight Mw less than 45,000 g/mol. In another embodiment of the disclosure, the second ethylene copolymer has a weight average molecular weight Mw of from about 7,500 to about 40,000. In further embodiments of the disclosure, the second ethylene copolymer has a weight average molecular weight Mw of from about 9,000 to about 35,000, from about 10,000 to about 30,000, or from about 10,000 to 25,000.
[0135] Em modalidades da revelação, o segundo copolímero de etileno tem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) de <3,0, < 2,7, < 2,7, < 2,5, < 2,5, < 2,3 ou a partir de 1,8 a 2,3.[0135] In embodiments of the disclosure, the second ethylene copolymer has a molecular weight distribution (Mw/Mn) of <3.0, <2.7, <2.7, <2.5, <2.5, < 2.3 or from 1.8 to 2.3.
[0136] Em uma modalidade da revelação, o índice de fusão I2 do segundo copolímero de etileno pode ser de pelo menos 50 g/10 min.[0136] In one embodiment of the disclosure, the melt index I2 of the second ethylene copolymer can be at least 50 g/10 min.
[0137] Em uma modalidade da revelação, o índice de fusão I2 do segundo copolímero de etileno pode ser a partir de 50 a 10.000 g/10 min. Em uma outra modalidade da revelação, o índice de fusão I2 do segundo copolímero de etileno pode ser a partir de 100 a 5.000 g/10 min. Em uma outra modalidade da revelação, o índice de fusão I2 do segundo copolímero de etileno pode ser a partir de 50 a 3.500 g/10 min. Em uma outra modalidade da revelação, o índice de fusão I2 do segundo copolímero de etileno pode ser a partir de 100 a 10.000 g/10 min. Em ainda outra modalidade da revelação, o índice de fusão I2 do segundo copolímero de etileno pode ser a partir de 1.000 a 7.000 g/10 min. Em ainda outra modalidade da revelação, o índice de fusão I2 do segundo copolímero de etileno pode ser a partir de 1.200 a 10.000 g/10 min. Em ainda outra modalidade da revelação, o índice de fusão I2 do segundo copolímero de etileno pode ser a partir de 1.200 a 7.000 g/10 min. Em ainda outra modalidade da revelação, o índice de fusão I2 do segundo copolímero de etileno pode ser maior do que 1.200, mas menor do que 5.000 g/10 min. Em mais outra modalidade da revelação, o índice de fusão I2 do segundo copolímero de etileno pode ser maior do que 1.000, mas menor do que 3.000 g/10 min. Em mais outra modalidade da revelação, o índice de fusão I2 do segundo copolímero de etileno pode ser maior do que 500, mas menor do que 3.000 g/10 min. Em mais outra modalidade da revelação, o índice de fusão I2 do segundo copolímero de etileno pode ser maior do que 250, mas menor do que 2.700 g/10 min. Em mais outra modalidade da revelação, o índice de fusão I2 do segundo copolímero de etileno pode ser maior do que 150, mas menor do que 2.700 g/10 min.[0137] In one embodiment of the disclosure, the melt index I2 of the second ethylene copolymer can be from 50 to 10,000 g/10 min. In another embodiment of the disclosure, the melt index I2 of the second ethylene copolymer can be from 100 to 5,000 g/10 min. In another embodiment of the disclosure, the melt index I2 of the second ethylene copolymer can be from 50 to 3,500 g/10 min. In another embodiment of the disclosure, the melt index I2 of the second ethylene copolymer can be from 100 to 10,000 g/10 min. In yet another embodiment of the disclosure, the melt index I2 of the second ethylene copolymer can be from 1,000 to 7,000 g/10 min. In yet another embodiment of the disclosure, the melt index I2 of the second ethylene copolymer can be from 1,200 to 10,000 g/10 min. In yet another embodiment of the disclosure, the melt index I2 of the second ethylene copolymer can be from 1,200 to 7,000 g/10 min. In yet another embodiment of the disclosure, the melt index I2 of the second ethylene copolymer may be greater than 1,200, but less than 5,000 g/10 min. In yet another embodiment of the disclosure, the melt index I2 of the second ethylene copolymer may be greater than 1,000, but less than 3,000 g/10 min. In yet another embodiment of the disclosure, the melt index I2 of the second ethylene copolymer may be greater than 500, but less than 3,000 g/10 min. In yet another embodiment of the disclosure, the melt index I2 of the second ethylene copolymer may be greater than 250, but less than 2,700 g/10 min. In yet another embodiment of the disclosure, the melt index I2 of the second ethylene copolymer may be greater than 150, but less than 2,700 g/10 min.
[0138] Em uma modalidade da revelação, o índice de fusão I2 do segundo copolímero de etileno é maior do que 100 g/10 min. Em uma modalidade da revelação, o índice de fusão I2 do segundo copolímero de etileno é maior do que 200 g/10 min. Em uma modalidade da revelação, o índice de fusão I2 do segundo copolímero de etileno é maior do que 500 g/10 min. Em uma modalidade da revelação, o índice de fusão I2 do segundo copolímero de etileno é maior do que 1000 g/10 min. Em uma modalidade da revelação, o índice de fusão I2 do segundo copolímero de etileno é maior do que 1200 g/10 min. Em uma modalidade da revelação, o índice de fusão I2 do segundo copolímero de etileno é maior do que 1500 g/10 min.[0138] In one embodiment of the development, the melt index I2 of the second ethylene copolymer is greater than 100 g/10 min. In one embodiment of the disclosure, the melt index I2 of the second ethylene copolymer is greater than 200 g/10 min. In one embodiment of the disclosure, the melt index I2 of the second ethylene copolymer is greater than 500 g/10 min. In one embodiment of the disclosure, the melt index I2 of the second ethylene copolymer is greater than 1000 g/10 min. In one embodiment of the disclosure, the melt index I2 of the second ethylene copolymer is greater than 1200 g/10 min. In one embodiment of the disclosure, the melt index I2 of the second ethylene copolymer is greater than 1500 g/10 min.
[0139] Em uma modalidade da revelação, o segundo copolímero de etileno da composição de polietileno é produzido com um catalisador de sítio único e tem um peso molecular médio ponderal, MW, de no máximo 45.000; uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, menor do que 3,0 e uma densidade maior do que a densidade do dito primeiro copolímero de etileno, mas menor do que 0,967 g/cm3.[0139] In one embodiment of the disclosure, the second ethylene copolymer of the polyethylene composition is produced with a single-site catalyst and has a weight average molecular weight, MW, of no more than 45,000; a molecular weight distribution, Mw/Mn, less than 3.0 and a density greater than the density of said first ethylene copolymer, but less than 0.967 g/cm3.
[0140] Em uma modalidade da revelação, um catalisador de sítio único que gera um copolímero de etileno que tem uma CDBI(50) de pelo menos 65% em peso, pelo menos 70%, pelo menos 75%, pelo menos 80% ou pelo menos 85%, durante a polimerização de fase de solução em um único reator, é usado na preparação do segundo copolímero de etileno.[0140] In one embodiment of the disclosure, a single-site catalyst that generates an ethylene copolymer that has a CDBI(50) of at least 65% by weight, at least 70%, at least 75%, at least 80% or at least 85%, during solution phase polymerization in a single reactor, is used in the preparation of the second ethylene copolymer.
[0141] Em uma modalidade da presente revelação, o segundo copolímero de etileno tem uma CDBI(50) maior que cerca de 60% em peso, maior que cerca de 65%, maior que cerca de 70%, maior que cerca de 75%, maior que cerca de 80% ou maior que cerca de 85%.[0141] In one embodiment of the present disclosure, the second ethylene copolymer has a CDBI(50) greater than about 60% by weight, greater than about 65%, greater than about 70%, greater than about 75% , greater than about 80% or greater than about 85%.
[0142] Em uma modalidade da revelação, o segundo copolímero de etileno pode compreender a partir de cerca de 90 a cerca de 10% em peso do peso total do primeiro e do segundo copolímeros de etileno. Em uma modalidade da revelação, o segundo copolímero de etileno pode compreender a partir de cerca de 90 a cerca de 20% em peso do peso total do primeiro e do segundo copolímeros de etileno. Em uma modalidade da revelação, o segundo copolímero de etileno pode compreender a partir de cerca de 90 a cerca de 30% em peso do peso total do primeiro e do segundo copolímeros de etileno. Em uma modalidade da revelação, o segundo copolímero de etileno compreende a partir de cerca de 80 a cerca de 40% em peso do peso total do primeiro e do segundo copolímeros de etileno. Em uma modalidade da revelação, o segundo copolímero de etileno compreende a partir de cerca de 75 a cerca de 40% em peso do peso total do primeiro e do segundo copolímeros de etileno. Em uma modalidade da revelação, o segundo copolímero de etileno compreende a partir de cerca de 70 a cerca de 40% em peso do peso total do primeiro e do segundo copolímeros de etileno. Em uma modalidade da revelação, o segundo copolímero de etileno compreende a partir de cerca de 60 a cerca de 50% em peso do peso total do primeiro e do segundo copolímeros de etileno.[0142] In one embodiment of the disclosure, the second ethylene copolymer may comprise from about 90 to about 10% by weight of the total weight of the first and second ethylene copolymers. In one embodiment of the disclosure, the second ethylene copolymer may comprise from about 90 to about 20% by weight of the total weight of the first and second ethylene copolymers. In one embodiment of the disclosure, the second ethylene copolymer may comprise from about 90 to about 30% by weight of the total weight of the first and second ethylene copolymers. In one embodiment of the disclosure, the second ethylene copolymer comprises from about 80 to about 40% by weight of the total weight of the first and second ethylene copolymers. In one embodiment of the disclosure, the second ethylene copolymer comprises from about 75 to about 40% by weight of the total weight of the first and second ethylene copolymers. In one embodiment of the disclosure, the second ethylene copolymer comprises from about 70 to about 40% by weight of the total weight of the first and second ethylene copolymers. In one embodiment of the disclosure, the second ethylene copolymer comprises from about 60 to about 50% by weight of the total weight of the first and second ethylene copolymers.
[0143] In modalidades da revelação, o índice de fusão I2 do segundo copolímero de etileno é pelo menos 10 vezes, pelo menos 50 vezes, pelo menos 100 vezes ou pelo menos 1.000 vezes o índice de fusão I2 do primeiro copolímero de etileno.[0143] In embodiments of the disclosure, the melt index I2 of the second ethylene copolymer is at least 10 times, at least 50 times, at least 100 times or at least 1,000 times the melt index I2 of the first ethylene copolymer.
[0144] Em algumas modalidades da revelação, a composição de polietileno tem uma distribuição de peso molecular unimodal, unimodal ampla, bimodal ou multimodal conforme determinado por cromatografia de permeação com gel.[0144] In some embodiments of the disclosure, the polyethylene composition has a unimodal, broad unimodal, bimodal or multimodal molecular weight distribution as determined by gel permeation chromatography.
[0145] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno que compreende um primeiro copolímero de etileno e um segundo copolímero de etileno (conforme definido acima) terá uma razão (SCB1/SCB2) entre o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no primeiro copolímero de etileno (isto é, SCB1) e o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no segundo copolímero de etileno (isto é, SCB2) maior que 0,5 (isto é, SCB1 / SCB2 > 0,5).[0145] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition comprising a first ethylene copolymer and a second ethylene copolymer (as defined above) will have a ratio (SCB1/SCB2) between the number of short chain branches per thousand atoms of carbon in the first ethylene copolymer (i.e., SCB1) and the number of short-chain branches per thousand carbon atoms in the second ethylene copolymer (i.e., SCB2) greater than 0.5 (i.e., SCB1/SCB2 > 0.5).
[0146] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno que compreende um primeiro copolímero de etileno e um segundo copolímero de etileno (conforme definido acima) terá uma razão (SCB1/SCB2) entre o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no primeiro copolímero de etileno (isto é, SCB1) e o número de ramificações de cadeia curta por mil átomos de carbono no segundo copolímero de etileno (isto é, SCB2) maior que 1,0 (isto é, SCB1 / SCB2 > 1,0).[0146] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition comprising a first ethylene copolymer and a second ethylene copolymer (as defined above) will have a ratio (SCB1/SCB2) between the number of short chain branches per thousand atoms of carbon in the first ethylene copolymer (i.e., SCB1) and the number of short-chain branches per thousand carbon atoms in the second ethylene copolymer (i.e., SCB2) greater than 1.0 (i.e., SCB1/SCB2 > 1.0).
[0147] Em modalidades adicionais da revelação, a razão entre a ramificação de cadeia curta no primeiro copolímero de etileno (SCB1) e a ramificação de cadeia curta no segundo copolímero de etileno (SCB2) é de pelo menos 1,25. Em mais outra modalidade da revelação, a razão entre a ramificação de cadeia curta no primeiro copolímero de etileno (SCB1) e a ramificação de cadeia curta no segundo copolímero de etileno (SCB2) é de pelo menos 1,5.[0147] In further embodiments of the disclosure, the ratio between the short chain branching in the first ethylene copolymer (SCB1) and the short chain branching in the second ethylene copolymer (SCB2) is at least 1.25. In yet another embodiment of the disclosure, the ratio of the short chain branching in the first ethylene copolymer (SCB1) to the short chain branching in the second ethylene copolymer (SCB2) is at least 1.5.
[0148] Em modalidades da revelação, a razão (SCB1/SCB2) entre a ramificação de cadeia curta no primeiro copolímero de etileno (SCB1) e a ramificação de cadeia curta no segundo copolímero de etileno (SCB2) será a partir de mais que 1,0 a cerca de 12,0, a partir de mais que 1,0 a cerca de 10, a partir de mais que 1,0 a cerca de 7,0, a partir de mais que 1,0 a cerca de 5,0 ou a partir de mais que 1,0 a cerca de 3,0.[0148] In embodiments of the disclosure, the ratio (SCB1/SCB2) between the short chain branching in the first ethylene copolymer (SCB1) and the short chain branching in the second ethylene copolymer (SCB2) will be from more than 1 .0 to about 12.0, from more than 1.0 to about 10, from more than 1.0 to about 7.0, from more than 1.0 to about 5, 0 or from more than 1.0 to about 3.0.
[0149] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno é bimodal conforme determinado por GPC.[0149] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition is bimodal as determined by GPC.
[0150] Uma composição de polietileno bimodal ou multimodal pode ser identificada com o uso de cromatografia de permeação com gel (GPC). Uma cromatografia GPC pode exibir dois ou mais copolímeros de etileno de componente, em que o número de copolímeros de etileno de componente corresponde ao número de picos discerníveis. Um ou mais copolímeros de etileno de componente também podem existir como uma bolsa, ombro ou cauda em relação à distribuição de peso molecular do outro componente de copolímero de etileno. A frase “bimodal conforme determinado por GPC” significa que, adicionalmente a um primeiro pico, irá existir um pico secundário ou ombro que representa um componente de peso molecular mais baixo ou mais alto (isto é, a distribuição de peso molecular, pode ser considerada como tendo dois máximos em uma curva de distribuição de peso molecular). Alternativamente, a frase “bimodal conforme determinado por GPC” conota a presença de dois máximos em uma curva de distribuição de peso molecular gerada de acordo com o método de ASTM D6474-99.[0150] A bimodal or multimodal polyethylene composition can be identified using gel permeation chromatography (GPC). A GPC chromatography may display two or more component ethylene copolymers, wherein the number of component ethylene copolymers corresponds to the number of discernible peaks. One or more component ethylene copolymers may also exist as a pocket, shoulder or tail relative to the molecular weight distribution of the other ethylene copolymer component. The phrase “bimodal as determined by GPC” means that, in addition to a first peak, there will exist a secondary peak or shoulder that represents a lower or higher molecular weight component (i.e., the molecular weight distribution, which can be considered as having two maxima on a molecular weight distribution curve). Alternatively, the phrase “bimodal as determined by GPC” connotes the presence of two maxima in a molecular weight distribution curve generated in accordance with the method of ASTM D6474-99.
[0151] Em uma modalidade da presente revelação, a composição de polietileno tem uma densidade maior ou igual a 0,950 g/cm3, conforme medido de acordo com ASTM D792; um índice de fusão I2, a partir de cerca de 2 a cerca de 22 g/10 min, conforme medido de acordo com ASTM D1238 (quando conduzido a 190 °C, com o uso de um peso de 2,16 kg); uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, a partir de cerca de 2 a cerca de 7, um peso molecular médio Z Mz, menor do que cerca de 300.000; um exponente de tensão menor do que 1,40; e uma ESCR Condição B em 100% de IGEPAL de pelo menos cerca de 3 horas.[0151] In one embodiment of the present disclosure, the polyethylene composition has a density greater than or equal to 0.950 g/cm3, as measured in accordance with ASTM D792; a melt index I2, from about 2 to about 22 g/10 min, as measured in accordance with ASTM D1238 (when conducted at 190 °C, using a 2.16 kg weight); a molecular weight distribution, Mw/Mn, from about 2 to about 7; an average molecular weight Z Mz, less than about 300,000; a stress exponent less than 1.40; and an ESCR Condition B at 100% IGEPAL of at least about 3 hours.
[0152] Em modalidades da revelação, a composição de polietileno tem um teor de comonômero menor do que cerca de 0,75% em mol, ou menor do que cerca de 0,70% em mol, ou menor do que cerca de 0,65% em mol, ou menor do cerca de 0,60% em mol, ou menor do cerca de 0,55% em mol, ou menor do cerca de 0,50% em mol, conforme medido pelos métodos FTIR ou RMN de 13C, em que o comonômero é uma ou mais alfa olefinas adequadas que incluem, mas não se limitam, 1-buteno, 1- hexeno, 1-octeno e similares. Em uma modalidade, a alfa olefina é 1-octeno.[0152] In embodiments of the disclosure, the polyethylene composition has a comonomer content of less than about 0.75 mol%, or less than about 0.70 mol%, or less than about 0. 65 mol%, or less than about 0.60 mol%, or less than about 0.55 mol%, or less than about 0.50 mol%, as measured by FTIR or 13C NMR methods , wherein the comonomer is one or more suitable alpha olefins including, but not limited to, 1-butene, 1-hexene, 1-octene and the like. In one embodiment, the alpha olefin is 1-octene.
[0153] Em algumas modalidades, a composição de polietileno tem uma densidade de pelo menos 0,950 g/cm3. Em modalidades adicionais da revelação, a composição de polietileno tem uma densidade > 0,952 g/cm3, > 0,953 g/cm3, ou > 0,955 g/cm3.[0153] In some embodiments, the polyethylene composition has a density of at least 0.950 g/cm3. In additional embodiments of the disclosure, the polyethylene composition has a density > 0.952 g/cm3, > 0.953 g/cm3, or > 0.955 g/cm3.
[0154] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,950 a 0,970 g/cm3. Em uma modalidade da presente revelação, a composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,950 a 0,965 g/cm3.[0154] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a density in the range of 0.950 to 0.970 g/cm3. In one embodiment of the present disclosure, the polyethylene composition has a density in the range of 0.950 to 0.965 g/cm3.
[0155] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,950 a 0,962 g/cm3.[0155] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a density in the range of 0.950 to 0.962 g/cm3.
[0156] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,952 a 0,960 g/cm3.[0156] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a density in the range of 0.952 to 0.960 g/cm3.
[0157] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,950 a 0,960 g/cm3.[0157] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a density in the range of 0.950 to 0.960 g/cm3.
[0158] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,950 a 0,959 g/cm3.[0158] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a density in the range of 0.950 to 0.959 g/cm3.
[0159] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,951 a 0,957 g/cm3.[0159] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a density in the range of 0.951 to 0.957 g/cm3.
[0160] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem uma densidade na faixa de 0,952 a 0,957 g/cm3.[0160] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a density in the range of 0.952 to 0.957 g/cm3.
[0161] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem um índice de fusão I2, a partir de 0,5 a 35 g/10 min de acordo com ASTM D1238 (quando conduzido a 190 °C, com o uso de um peso de 2,16 kg) e que inclui faixas mais estreitas dentro dessa faixa e todos os números abrangidos por essas faixas.[0161] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a melt index I2, from 0.5 to 35 g/10 min in accordance with ASTM D1238 (when conducted at 190 ° C, with the use of a weight of 2.16 kg) and which includes narrower bands within that band and all numbers covered by those bands.
[0162] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem um índice de fusão I2, a partir de 2 a 22 g/10 min de acordo com ASTM D1238 (quando conduzido a 190 °C, com o uso de um peso de 2,16 kg) e que inclui faixas mais estreitas dentro dessa faixa e todos os números abrangidos por essas faixas. Por exemplo, em modalidades adicionais da revelação, a composição de polietileno tem um índice de fusão I2, maior do que 2, mas menor do que 22 g/10 min, a partir de 2 a 15,0 g/10 min, a partir de 3 a 12,5 g/10 min, a partir de 4 a 12,5 g/10 min, a partir de maior do que 4 a menor do que 20 g/10 min, a partir de 4,5 a 10 g/10 min, a partir de 5 a 20 g/10 min, a partir de maior do que 5,0 a menor do que 20 g/10 min, a partir de 3 a 15,0 g/10 min, a partir de 6,0 a 12,0 g/10 min, a partir de 6,0 a cerca de 10,0 g/10 min, a partir de cerca de 5,0 a cerca de 12,0 g/10 min ou a partir de mais do que cerca de 5,0 a menos do que cerca de 10,0 g10/min.[0162] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a melt index I2, from 2 to 22 g/10 min in accordance with ASTM D1238 (when conducted at 190 ° C, with the use of a weight of 2.16 kg) and which includes narrower bands within that band and all numbers covered by those bands. For example, in additional embodiments of the disclosure, the polyethylene composition has a melt index I2, greater than 2, but less than 22 g/10 min, from 2 to 15.0 g/10 min, from from 3 to 12.5 g/10 min, from 4 to 12.5 g/10 min, from greater than 4 to less than 20 g/10 min, from 4.5 to 10 g /10 min, from 5 to 20 g/10 min, from greater than 5.0 to less than 20 g/10 min, from 3 to 15.0 g/10 min, from 6.0 to 12.0 g/10 min, from 6.0 to about 10.0 g/10 min, from about 5.0 to about 12.0 g/10 min, or from from more than about 5.0 to less than about 10.0 g10/min.
[0163] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem um índice de fusão I2, < 10,0 g/10 min, ou menor do que 10 g/10 min, ou a partir de maior do que 4,5 a 10 g/10 min, a partir de 4,0 a 10 g/10 min, a partir de 3,0 a 10 g/10 min, a partir de 2,0 a 10 g/10 min ou a partir de 1,0 a 10,0 g/10 min de acordo com ASTM D1238 (quando conduzido a 190 °C, com o uso de um peso de 2,16 kg) e que inclui faixas mais estreitas dentro dessa faixa e todos os números abrangidos por essas faixas.[0163] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a melt index I2, < 10.0 g/10 min, or less than 10 g/10 min, or from greater than 4.5 to 10 g/10 min, from 4.0 to 10 g/10 min, from 3.0 to 10 g/10 min, from 2.0 to 10 g/10 min or from 1. 0 to 10.0 g/10 min in accordance with ASTM D1238 (when driven at 190 °C, using a 2.16 kg weight) and which includes narrower ranges within that range and all numbers covered by those tracks.
[0164] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem um índice de fusão de “carga média”, I5, de pelo menos cerca de 2,5 g/10 min de acordo com ASTM D1238 (quando conduzido a 190 °C, com o uso de um peso de 5 kg). Em uma outra modalidade da revelação, a composição de polietileno tem um índice de fusão de carga média, I5, maior do que cerca de 5,0 g/10 min, conforme medido de acordo com ASTM D1238 (quando conduzido a 190 °C, com o uso de um peso de 5 kg). Em modalidades adicionais da revelação, a composição de polietileno tem um índice de fusão de carga média, I5, de pelo menos cerca de 10,0 g/10 min ou pelo menos cerca de 4,0 g/10 min. Em ainda outras modalidades da revelação, a composição de polietileno tem um índice de fusão de carga média, I5, a partir de cerca de 5,0 a cerca de 25,0 g/10 min, a partir de cerca de 5,0 a cerca de 20,0 g/10 min, a partir de cerca de 5,0 a cerca de 17,5 g/10 min ou a partir de cerca de 5,0 a cerca de 15,0 g/10 min.[0164] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a “medium load” melt index, I5, of at least about 2.5 g/10 min in accordance with ASTM D1238 (when conducted at 190 °C , using a weight of 5 kg). In another embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has an average charge melt index, I5, greater than about 5.0 g/10 min, as measured in accordance with ASTM D1238 (when conducted at 190 °C, using a 5 kg weight). In further embodiments of the disclosure, the polyethylene composition has an average load melt index, I5, of at least about 10.0 g/10 min or at least about 4.0 g/10 min. In still other embodiments of the disclosure, the polyethylene composition has a medium load melt index, I5, from about 5.0 to about 25.0 g/10 min, from about 5.0 to about about 20.0 g/10 min, from about 5.0 to about 17.5 g/10 min, or from about 5.0 to about 15.0 g/10 min.
[0165] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem um índice de fusão de “carga alta” I21 de pelo menos cerca de 100 g/10 min de acordo com ASTM D1238 (quando conduzido a 190 °C, com o uso de um peso de 21 kg). Em uma outra modalidade da revelação, a composição de polietileno tem um índice de fusão de carga alta I21, maior do que cerca de 150 g/10 min.[0165] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a “high charge” melt index I21 of at least about 100 g/10 min in accordance with ASTM D1238 (when conducted at 190 ° C, using weighing 21 kg). In another embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a high charge melt index I21, greater than about 150 g/10 min.
[0166] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem um índice de fusão de carga alta I21, a partir de 125 a 500 g/10 min, a partir de 150 a 450 g/10 min ou a partir de 150 a 400 g/10 min.[0166] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a high charge melt index I21, from 125 to 500 g/10 min, from 150 to 450 g/10 min or from 150 to 400 g/10 min.
[0167] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem um peso molecular médio numérico Mn, abaixo de cerca de 30.000 g/mol. Em uma outra modalidade da revelação, a composição de polietileno tem um peso molecular médio numérico Mn, abaixo de cerca de 25.000 g/mol. Em ainda outra modalidade da revelação, a composição de polietileno tem um peso molecular médio numérico Mn, abaixo de cerca de 20.000 g/mol.[0167] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a number average molecular weight Mn, below about 30,000 g/mol. In another embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a number average molecular weight Mn, below about 25,000 g/mol. In yet another embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a number average molecular weight Mn, below about 20,000 g/mol.
[0168] Em uma modalidade da presente revelação, a composição de polietileno tem uma distribuição de peso molecular Mw/Mn, a partir de 2,0 a 7,0 ou uma faixa mais estreita dentro dessa faixa, incluindo todos os números abrangidos por essas faixas. Por exemplo, em modalidades adicionais da revelação, a composição de polietileno tem distribuição de peso molecular Mw/Mn, a partir de 3,0 a 7,0, a partir de 3,5 a 6,0, a partir de 3,5 a 5,5, a partir de 2,5 a 6,5, a partir de 2,5 a 6,0, a partir de 2,0 a 6,0, a partir de 2,0 a 5,5, a partir de 2,0 a 5,0, a partir de 2,0 a 4,5, a partir de 2,5 a 4,25 ou a partir de 2,25 a 4,25.[0168] In one embodiment of the present disclosure, the polyethylene composition has a Mw/Mn molecular weight distribution, from 2.0 to 7.0 or a narrower range within that range, including all numbers covered by these tracks. For example, in additional embodiments of the disclosure, the polyethylene composition has molecular weight distribution Mw/Mn, from 3.0 to 7.0, from 3.5 to 6.0, from 3.5 to 5.5, from 2.5 to 6.5, from 2.5 to 6.0, from 2.0 to 6.0, from 2.0 to 5.5, to from 2.0 to 5.0, from 2.0 to 4.5, from 2.5 to 4.25 or from 2.25 to 4.25.
[0169] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem um peso molecular médio Z, MZ, abaixo de cerca de 300.000 g/mol. Em uma outra modalidade da revelação, a composição de polietileno tem um peso molecular médio Z, MZ, abaixo de cerca de 250.000 g/mol. Em ainda outra modalidade da revelação, a composição de polietileno tem um peso molecular médio Z, MZ, abaixo de cerca de 200.000 g/mol.[0169] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has an average molecular weight Z, MZ, below about 300,000 g/mol. In another embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has an average molecular weight Z, MZ, below about 250,000 g/mol. In yet another embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has an average molecular weight Z, MZ, below about 200,000 g/mol.
[0170] Em modalidades da revelação, a composição de polietileno tem uma razão entre peso molecular médio Z e peso molecular médio ponderal MZ/MW, f a partir de 2,0 a 4,0, a partir de 2,0 a 3,75, a partir de 2,25 a 3,75 ou a partir de 2,50 a 3,5.[0170] In embodiments of the disclosure, the polyethylene composition has a ratio of average molecular weight Z to weight average molecular weight MZ/MW, f from 2.0 to 4.0, from 2.0 to 3.75 , from 2.25 to 3.75 or from 2.50 to 3.5.
[0171] Em modalidades da revelação, a composição de polietileno tem uma razão de fluxo em fusão definida como I21/I2, a partir de cerca de 15 a cerca de 50, a partir de cerca de 20 a 50, a partir de cerca de 22 a 50, a partir de cerca de 25 a 45, a partir de cerca de 30 a 45, a partir de cerca de 30 a 50, a partir de 22 a 50 ou a partir de cerca de 22 a menos do que 50.[0171] In embodiments of the disclosure, the polyethylene composition has a melt flow ratio defined as I21/I2, from about 15 to about 50, from about 20 to 50, from about 22 to 50, from about 25 to 45, from about 30 to 45, from about 30 to 50, from 22 to 50, or from about 22 to less than 50.
[0172] Em modalidades da revelação, a composição de polietileno tem uma razão de fluxo em fusão definida como I21/I2, menor do que 41, menor do que 40, menor do que 38, menor do que 36, a partir de cerca de 22 a cerca de 40, a partir de cerca de 22 a 38, a partir de 24 a 38, a partir de 24 a 40, a partir de cerca de 24 a 36, a partir de cerca de 26 a cerca de 38, a partir de cerca de 28 a cerca de 36, a partir de cerca de 28 a cerca de 38 ou a partir de cerca de 28 a cerca de 40.[0172] In embodiments of the disclosure, the polyethylene composition has a melt flow ratio defined as I21/I2, less than 41, less than 40, less than 38, less than 36, from about 22 to about 40, from about 22 to 38, from about 24 to 38, from 24 to 40, from about 24 to 36, from about 26 to about 38, to from about 28 to about 36, from about 28 to about 38 or from about 28 to about 40.
[0173] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem uma taxa de fluxo de fusão definida como I21/I5, menor do que 25. Em uma outra modalidade da revelação, a composição de polietileno tem uma taxa de fluxo de fusão definida como I21/I5, menor do que 20. Em uma outra modalidade da revelação, a composição de polietileno tem uma taxa de fluxo de fusão definida como I21/I5, menor do que 15.[0173] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a defined melt flow rate of I21/I5, less than 25. In another embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a defined melt flow rate as I21/I5, less than 20. In another embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a melt flow rate defined as I21/I5, less than 15.
[0174] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem uma viscosidade sob cisalhamento em cerca de 105s-1 (240 °C) menor do que cerca de 10 (Pa.s). Em modalidades adicionais da revelação, a composição de polietileno tem uma viscosidade sob cisalhamento em cerca de 105s-1 (240 °C) menor do que 7,5 Pa.s, ou menor do que 6,8 Pa.s. Simultaneamente, a composição de polietileno pode ter uma viscosidade sob cisalhamento em cerca de 100s-1 (240 °C) menor do que cerca de 600 Pa.s, uma viscosidade sob cisalhamento em cerca de 200 s-1 (240 °C) menor do que cerca de 500 Pa.s e uma viscosidade sob cisalhamento em cerca de 300 s-1 (240 °C) menor do que cerca de 400 Pa.s.[0174] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a shear viscosity of about 105s-1 (240 °C) less than about 10 (Pa.s). In further embodiments of the disclosure, the polyethylene composition has a shear viscosity at about 105s-1 (240°C) less than 7.5 Pa.s, or less than 6.8 Pa.s. Simultaneously, the polyethylene composition may have a shear viscosity of about 100 s-1 (240 °C) less than about 600 Pa.s, a shear viscosity of about 200 s-1 (240 °C) less than about 500 Pa.s and a shear viscosity at about 300 s-1 (240 °C) less than about 400 Pa.s.
[0175] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem pelo menos um tipo de alfa-olefina que tem pelo menos 4 átomos de carbono e seu teor é menor do que cerca de 0,75% em mol conforme determinado por RMN de 13C. Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem pelo menos um tipo de alfa-olefina que tem pelo menos 4 átomos de carbono e seu teor é menor do que cerca de 0,65% em mol conforme determinado por RMN de 13C. Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem pelo menos um tipo de alfa-olefina que tem pelo menos 4 átomos de carbono e seu teor é menor do que cerca de 0,55% em mol conforme determinado por RMN de 13C. Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem pelo menos um tipo de alfa-olefina que tem pelo menos 4 átomos de carbono e seu teor é menor do que cerca de 0,50% em mol conforme determinado por RMN de 13C. Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem pelo menos um tipo de alfa-olefina que tem pelo menos 4 átomos de carbono e seu teor é maior do que cerca de 0,20 a menor do que cerca de 0,55% em mol conforme determinado por RMN de 13C.[0175] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has at least one type of alpha-olefin that has at least 4 carbon atoms and its content is less than about 0.75 mol% as determined by NMR. 13C. In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has at least one type of alpha-olefin that has at least 4 carbon atoms and its content is less than about 0.65 mol% as determined by 13C NMR. In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has at least one type of alpha-olefin that has at least 4 carbon atoms and its content is less than about 0.55 mol% as determined by 13C NMR. In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has at least one type of alpha-olefin that has at least 4 carbon atoms and its content is less than about 0.50 mol% as determined by 13C NMR. In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has at least one type of alpha-olefin that has at least 4 carbon atoms and its content is greater than about 0.20 to less than about 0.55% in mol as determined by 13C NMR.
[0176] Em uma modalidade da revelação, a razão de viscosidade sob cisalhamento, SVR(100,100000) a 240 °C da composição de polietileno pode ser a partir de cerca de 50 a cerca de 90, pode ser a partir de cerca de 55 a cerca de 90, a partir de cerca de 50 a cerca de 85 ou a partir de maior do que cerca de 50 a cerca de 75. A razão de viscosidade sob cisalhamento SVR(100,100000) é determinada tomando-se a razão entre a viscosidade sob cisalhamento em taxa de cisalhamento de 100 s-1 e a viscosidade sob cisalhamento em taxa de cisalhamento de 100.000 s-1 conforme medido com um reômetro capilar em temperatura constante (por exemplo, 240 °C), e duas matrizes com razão L/D de 20 e diâmetro de 0,15 cm (0,06 pol.) (a partir de cerca de 3 a 1.000 s-1) e razão L/D de 20 e diâmetro de 0,03 cm (0,012 pol.) (a partir de cerca de 1.000 a 100.000 s-1) respectivamente.[0176] In one embodiment of the disclosure, the shear viscosity ratio, SVR(100.100000) at 240°C of the polyethylene composition may be from about 50 to about 90, may be from about 55 to about 90, from about 50 to about 85, or from greater than about 50 to about 75. The shear viscosity ratio SVR(100,100000) is determined by taking the ratio between the shear viscosity at a shear rate of 100 s-1 and the shear viscosity at a shear rate of 100,000 s-1 as measured with a capillary rheometer at constant temperature (e.g., 240 °C), and two matrices with L/D ratio of 20 and diameter of 0.15 cm (0.06 in.) (from about 3 to 1,000 s-1) and L/D ratio of 20 and diameter of 0.03 cm (0.012 in.) .) (from about 1,000 to 100,000 s-1) respectively.
[0177] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno ou um artigo moldado produzido a partir da composição de polietileno, tem uma resistência à ruptura sob tensão ambiental ESCR Condição B em 100% de pelo menos cerca de 3 horas, conforme medido de acordo com ASTM D1693 (a 50 °C com o uso de 100% de Igepal, condição B).[0177] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition or a molded article produced from the polyethylene composition, has a breaking strength under environmental stress ESCR Condition B at 100% of at least about 3 hours, as measured from according to ASTM D1693 (at 50 °C using 100% Igepal, condition B).
[0178] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno ou um artigo moldado produzido a partir da composição de polietileno, tem uma resistência à ruptura sob tensão ambiental ESCR Condição B em 100% de pelo menos cerca de 3,5 horas, conforme medido de acordo com ASTM D1693 (a 50 °C com o uso de 100% de Igepal, condição B).[0178] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition or a molded article produced from the polyethylene composition, has an environmental stress rupture resistance ESCR Condition B at 100% of at least about 3.5 hours, as per measured in accordance with ASTM D1693 (at 50 °C using 100% Igepal, condition B).
[0179] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno ou um artigo moldado produzido a partir da composição de polietileno, tem uma resistência à ruptura sob tensão ambiental ESCR Condição B em 100% de pelo menos cerca de 4,0 horas, conforme medido de acordo com ASTM D1693 (a 50 °C com o uso de 100% de Igepal, condição B).[0179] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition or a molded article produced from the polyethylene composition, has an environmental stress rupture resistance ESCR Condition B at 100% of at least about 4.0 hours, as per measured in accordance with ASTM D1693 (at 50 °C using 100% Igepal, condition B).
[0180] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno ou um artigo moldado produzido a partir da composição de polietileno, tem uma resistência à ruptura sob tensão ambiental ESCR Condição B em 100% a partir de cerca de 3,5 a cerca de 15 horas, conforme medido de acordo com ASTM D1693 (a 50 °C com o uso de 100% de Igepal, condição B).[0180] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition or a molded article produced from the polyethylene composition, has an environmental stress rupture strength ESCR Condition B at 100% from about 3.5 to about 15 hours as measured in accordance with ASTM D1693 (at 50°C using 100% Igepal, condition B).
[0181] Em modalidades da revelação, a composição de polietileno ou um artigo moldado (por exemplo, uma placa) produzido a partir da composição de polietileno, tem um alongamento máximo por tração de pelo menos 600 por cento, pelo menos 700 por cento, pelo menos 800 por cento, pelo menos 850 por cento, pelo menos 900 por cento, pelo menos 950 por cento ou pelo menos 1.000 por cento. Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno ou um artigo moldado (por exemplo, uma placa) produzido a partir da composição de polietileno, tem um alongamento máximo por tração a partir de 900 a 1.400 por cento.[0181] In embodiments of the disclosure, the polyethylene composition or a molded article (e.g., a plate) produced from the polyethylene composition, has a maximum tensile elongation of at least 600 percent, at least 700 percent, at least 800 percent, at least 850 percent, at least 900 percent, at least 950 percent or at least 1,000 percent. In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition or a molded article (e.g., a plate) produced from the polyethylene composition has a maximum tensile elongation of from 900 to 1,400 percent.
[0182] Em modalidades da revelação, a composição de polietileno ou um artigo moldado (por exemplo, uma placa) produzido a partir da composição de polietileno, tem uma resistência à tração máxima de pelo menos 16 MPa, pelo menos 17 MPa, pelo menos 18 MPa, pelo menos 19 MPa, pelo menos 20 MPa, pelo menos 21 Mpa ou pelo menos 22 MPa. Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno ou um artigo moldado (por exemplo, uma placa) produzido a partir da composição de polietileno, tem uma resistência à tração máxima a partir de 17 a 28 MPa.[0182] In embodiments of the disclosure, the polyethylene composition or a molded article (e.g., a plate) produced from the polyethylene composition, has a maximum tensile strength of at least 16 MPa, at least 17 MPa, at least 18 MPa, at least 19 MPa, at least 20 MPa, at least 21 Mpa or at least 22 MPa. In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition or a molded article (e.g., a plate) produced from the polyethylene composition has a maximum tensile strength of from 17 to 28 MPa.
[0183] Em modalidades da revelação, a composição de polietileno tem um “indicador de processabilidade” de pelo menos 15, pelo menos 16, pelo menos 17, pelo menos 18, pelo menos 19 ou pelo menos 20. Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem um “indicador de processabilidade” a partir de 15 a partir de 25.[0183] In embodiments of the disclosure, the polyethylene composition has a “processability indicator” of at least 15, at least 16, at least 17, at least 18, at least 19, or at least 20. In one embodiment of the disclosure, The polyethylene composition has a “processability indicator” from 15 to 25.
[0184] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem uma distribuição de peso molecular Mw/Mn, a partir de 2,0 a 7,0; uma densidade de pelo menos 0,950 g/cm3; um índice de fusão I2 < 10 g/10 min; um peso molecular médio Z MZ, menor do que cerca de 300.000; e uma razão de fluxo em fusão I21/I2, menor do que 41.[0184] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a molecular weight distribution Mw/Mn, from 2.0 to 7.0; a density of at least 0.950 g/cm3; a melt index I2 < 10 g/10 min; an average molecular weight Z MZ, less than about 300,000; and a melt flow ratio I21/I2, less than 41.
[0185] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno ou um artigo moldado produzido a partir da composição de polietileno, tem uma resistência à ruptura sob tensão ambiental ESCR Condição B em 100% a partir de cerca de 3,5 a cerca de 12 horas, conforme medido de acordo com ASTM D1693 (a 50 °C com o uso de 100% de Igepal, condição B).[0185] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition or a molded article produced from the polyethylene composition, has an environmental stress rupture strength ESCR Condition B at 100% from about 3.5 to about 12 hours as measured in accordance with ASTM D1693 (at 50°C using 100% Igepal, condition B).
[0186] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno ou um artigo moldado produzido a partir da composição de polietileno tem uma resistência ao impacto Izod com entalhe de pelo menos cerca de 40 J/m, conforme medido de acordo com ASTM D256.[0186] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition or a molded article produced from the polyethylene composition has an Izod notch impact resistance of at least about 40 J/m, as measured in accordance with ASTM D256.
[0187] Em modalidades da revelação, a composição de polietileno tem uma razão de encolhimento em TD/MD (para um disco moldado por injeção em cerca de 48 h após moldagem) a partir de cerca de 0,90 a cerca de 1,20, a partir de cerca de 0,90 a cerca de 1,15, a partir de cerca de 0,95 a cerca de 1,15, a partir de cerca de 0,90 a cerca de 1,10, a partir de cerca de 0,95 a cerca de 1,10 ou a partir de cerca de 0,95 a cerca de 1,05 quando medida de acordo com o teste de estabilidade dimensional (DST).[0187] In embodiments of the disclosure, the polyethylene composition has a TD/MD shrinkage ratio (for an injection molded disc at about 48 h after molding) from about 0.90 to about 1.20 , from about 0.90 to about 1.15, from about 0.95 to about 1.15, from about 0.90 to about 1.10, from about from 0.95 to about 1.10 or from about 0.95 to about 1.05 when measured according to the dimensional stability test (DST).
[0188] Em modalidades da revelação, a composição de polietileno tem um encolhimento TD - encolhimento MD (para um disco moldado por injeção em cerca de 48 horas após moldagem) a partir de cerca de 0,25 a cerca de 0,25, a partir de cerca de 0,20 a cerca de 0,20, a partir de cerca de 0,15 a cerca de 0,15, a partir de cerca de 0,10 a cerca de 0,10, a partir de cerca de 0,075 a cerca de 0,075 ou a partir de cerca de 0,05 a cerca de 0,05, quando medido de acordo com o teste de estabilidade dimensional (DST).[0188] In embodiments of the disclosure, the polyethylene composition has a TD shrinkage - MD shrinkage (for an injection molded disc at about 48 hours after molding) from about 0.25 to about 0.25, at From around 0.20 to around 0.20, from around 0.15 to around 0.15, from around 0.10 to around 0.10, from around 0.075 to about 0.075 or from about 0.05 to about 0.05 when measured according to the dimensional stability test (DST).
[0189] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno da presente revelação tem uma densidade a partir de 0,950 a 0,960 g/cm3; um índice de fusão I2, a partir de 3 a 12 g/10 min; uma distribuição de peso molecular MW/Mn, a partir de 2,0 a 7,0; um peso molecular numérico médio Mn, abaixo de 30.000; uma viscosidade sob cisalhamento em 105s-1 (240 °C) menor do que 10 (Pa.s), extratos de hexano de menos do que 0,55%, uma resistência ao impacto Izod com entalhe maior do que 40 J/m, e uma ESCR B em 100% de pelo menos cerca de 3,5 horas.[0189] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition of the present disclosure has a density from 0.950 to 0.960 g/cm3; a melt index I2, from 3 to 12 g/10 min; a MW/Mn molecular weight distribution from 2.0 to 7.0; a numerical average molecular weight Mn, below 30,000; a shear viscosity at 105s-1 (240°C) less than 10 (Pa.s), hexane extracts of less than 0.55%, an Izod notch impact resistance greater than 40 J/m, and an ESCR B at 100% of at least about 3.5 hours.
[0190] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem extratos de hexanos de menos que cerca de 0,55%. Em modalidades adicionais da revelação, a composição de polietileno tem extratos de hexanos de menos do que cerca de 0,50%, menos do que cerca de 0,45%, menos do que cerca de 0,40% ou menos do que cerca de 0,35%.[0190] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has hexane extracts of less than about 0.55%. In further embodiments of the disclosure, the polyethylene composition has hexane extracts of less than about 0.50%, less than about 0.45%, less than about 0.40%, or less than about 0.35%.
[0191] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem um exponente de tensão, definido como Logw[I6/h]/Logw[6,48/2,16], que é < 1,40 ou <1,40. Em modalidades adicionais da revelação, a composição de polietileno tem um expoente de tensão, Log10[I6/I2]/Log10[6,48/2,16] a partir de 1,22 a 1,40, a partir de 1,22 a 1,38 ou a partir de 1,24 a 1,36.[0191] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a stress exponent, defined as Logw[I6/h]/Logw[6.48/2.16], which is <1.40 or <1.40 . In additional embodiments of the disclosure, the polyethylene composition has a stress exponent, Log10[I6/I2]/Log10[6.48/2.16] from 1.22 to 1.40, from 1.22 to 1.38 or from 1.24 to 1.36.
[0192] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem um índice de amplitude de distribuição de composição (CDBI(50)), conforme determinado por fracionamento por eluição de temperatura (TREF), > cerca de 60 por cento em peso. Em modalidades adicionais da revelação, a composição de polietileno terá um CDBI(50) maior do que cerca de 65%, maior do que cerca de 70%, maior do que cerca de 75%, maior do que cerca de 80% ou maior do que cerca de 85%.[0192] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a composition distribution amplitude index (CDBI(50)), as determined by temperature elution fractionation (TREF), > about 60 weight percent. In further embodiments of the disclosure, the polyethylene composition will have a CDBI(50) greater than about 65%, greater than about 70%, greater than about 75%, greater than about 80%, or greater than than about 85%.
[0193] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno tem um índice de amplitude de distribuição de composição (CDBI(25)), conforme determinado por fracionamento por eluição e temperatura (TREF), > cerca de 55 por cento em peso. Em modalidades adicionais da revelação, a composição de polietileno terá um CDBI(25) maior do que cerca de 60%, maior do que cerca de 65%, a partir de cerca de 55 a cerca de 75% ou a partir de cerca de 60 a cerca de 75%.[0193] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition has a composition distribution amplitude index (CDBI(25)), as determined by temperature elution fractionation (TREF), > about 55 weight percent. In further embodiments of the disclosure, the polyethylene composition will have a CDBI(25) greater than about 60%, greater than about 65%, from about 55 to about 75%, or from about 60%. to around 75%.
[0194] A composição de polietileno desta revelação pode ser produzida com o uso de qualquer método de misturação convencional como, porém sem limitação, misturação física e misturação in situ por meio de polimerização em sistemas de múltiplos reatores. Por exemplo, é possível realizar a mistura do primeiro copolímero de etileno com o segundo copolímero de etileno por meio da mistura em fundido dos dois polímeros pré-formados. Uma modalidade usa processos em que o primeiro e o segundo copolímeros de etileno são preparados em pelo menos dois estágios de polimerização sequenciais, no entanto, os processos de reator duplo tanto em série como paralelos são contemplados para o uso na presente revelação. Os sistemas de reator de fase de gás, fase de pasta fluida ou fase de solução podem ser usados. Em uma modalidade, são usados sistemas de reator de fase de solução.[0194] The polyethylene composition of this disclosure can be produced using any conventional mixing method such as, but not limited to, physical mixing and in situ mixing through polymerization in multiple reactor systems. For example, it is possible to mix the first ethylene copolymer with the second ethylene copolymer by melt-mixing the two preformed polymers. One embodiment uses processes in which the first and second ethylene copolymers are prepared in at least two sequential polymerization stages, however, both series and parallel dual reactor processes are contemplated for use in the present disclosure. Gas phase, slurry phase, or solution phase reactor systems can be used. In one embodiment, solution phase reactor systems are used.
[0195] Em algumas modalidades, os sistemas de reator único de catalisador misturado também podem ser empregados para produzir as composições de polímero revelados no presente documento.[0195] In some embodiments, mixed catalyst single reactor systems can also be employed to produce the polymer compositions disclosed herein.
[0196] Em uma modalidade da presente revelação, é usado um processo de polimerização de solução de reator duplo conforme foi descrito, por exemplo, na patente no U.S. 6.372.864 e pedido de patente U.S. 20060247373A1.[0196] In one embodiment of the present disclosure, a dual reactor solution polymerization process is used as described, for example, in U.S. patent 6,372,864 and U.S. patent application 20060247373A1.
[0197] Em algumas modalidades, os catalisadores usados na presente revelação serão os chamados catalisadores de sítio único com base em um metal de grupo 4 que tem pelo menos um ligante de ciclopentadienila. Os exemplos de tais catalisadores incluem metalocenos, catalisadores de geometria restrita e catalisadores de fosfinimina usados, por exemplo, em combinação com ativadores selecionados a partir de metilaluminoxanos, boranos ou sais de borato iônico e são adicionalmente descritos nas patentes nos U.S. 3.645.992; 5.324.800; 5.064.802; 5.055.438; 6.689.847; 6.114.481 e 6.063.879. Tais catalisadores de sítio único são distinguidos de catalisadores de Ziegler-Natta ou Phillips tradicionais que também são bem conhecidos na técnica. Em algumas modalidades, os catalisadores de sítio ativo produzem copolímeros de etileno que têm uma distribuição de peso molecular (MW/Mn) menor do que cerca de 3,0 e um índice da amplitude de distribuição de composição CDBI(50) maior do que cerca de 65%.[0197] In some embodiments, the catalysts used in the present disclosure will be so-called single-site catalysts based on a group 4 metal that has at least one cyclopentadienyl ligand. Examples of such catalysts include metallocenes, restricted geometry catalysts and phosphinimine catalysts used, for example, in combination with activators selected from methylaluminoxanes, boranes or ionic borate salts and are further described in U.S. patents 3,645,992; 5,324,800; 5,064,802; 5,055,438; 6,689,847; 6,114,481 and 6,063,879. Such single-site catalysts are distinguished from traditional Ziegler-Natta or Phillips catalysts which are also well known in the art. In some embodiments, the active site catalysts produce ethylene copolymers that have a molecular weight distribution (MW/Mn) less than about 3.0 and a CDBI(50) composition distribution range index greater than about of 65%.
[0198] Em uma modalidade da revelação, é usado um catalisador de sítio único para fabricar um copolímero de etileno que tem uma CDBI(50) de pelo menos cerca de 65% em peso, pelo menos cerca de 70%, pelo menos cerca de 75%, pelo menos cerca de 80% ou pelo menos cerca de 85%, durante a polimerização de fase de solução em um único reator, para a preparação de cada um dentre o primeiro e o segundo copolímeros de etileno.[0198] In one embodiment of the disclosure, a single-site catalyst is used to manufacture an ethylene copolymer that has a CDBI(50) of at least about 65% by weight, at least about 70%, at least about 75%, at least about 80% or at least about 85%, during solution phase polymerization in a single reactor, for the preparation of each of the first and second ethylene copolymers.
[0199] Em uma modalidade da revelação, os copolímeros de etileno ramificados homogeneamente são preparados com o uso de um complexo organometálico de um metal do grupo 3, 4 ou 5 que é adicionalmente caracterizado como tendo um ligante de fosfinimina. Tal complexo, quando ativo em direção à polimerização de olefina, é conhecido, em geral, como um catalisador de fosfinimina (polimerização). Alguns exemplos não limitadores de catalisadores de fosfinimina podem ser encontrados nas patentes n° U.S. 6.342.463; 6.235.672; 6.372.864; 6.984.695; 6.063.879; 6.777.509 e 6.277.931.[0199] In one embodiment of the disclosure, homogeneously branched ethylene copolymers are prepared using an organometallic complex of a group 3, 4 or 5 metal that is further characterized as having a phosphinimine ligand. Such a complex, when active toward olefin polymerization, is generally known as a phosphinimine (polymerization) catalyst. Some non-limiting examples of phosphinimine catalysts can be found in U.S. Patent Nos. 6,342,463; 6,235,672; 6,372,864; 6,984,695; 6,063,879; 6,777,509 and 6,277,931.
[0200] Alguns exemplos não limitadores de catalisadores de metaloceno podem ser encontrados nas Patentes n° U.S. 4.808.561; 4.701.432; 4.937.301; 5.324.800; 5.633.394; 4.935.397; 6.002.033 e 6.489.413. Alguns exemplos não limitadores de catalisadores de geometria restrita podem ser encontrados nas Patentes n° U.S. 5.057.475; 5.096.867; 5.064.802; 5.132.380; 5.703.187 e 6.034.021.[0200] Some non-limiting examples of metallocene catalysts can be found in U.S. Patent No. 4,808,561; 4,701,432; 4,937,301; 5,324,800; 5,633,394; 4,935,397; 6,002,033 and 6,489,413. Some non-limiting examples of restricted geometry catalysts can be found in U.S. Patent Nos. 5,057,475; 5,096,867; 5,064,802; 5,132,380; 5,703,187 and 6,034,021.
[0201] Em uma modalidade da revelação, é fornecido o uso de um catalisador de sítio único que não produz ramificação de cadeia longa (LCB). As ramificações de hexila (C6) detectadas por RMN são excluídas da definição de uma ramificação de cadeia longa, conforme revelado no presente documento.[0201] In one embodiment of the disclosure, the use of a single-site catalyst that does not produce long chain branching (LCB) is provided. Hexyl branches (C6) detected by NMR are excluded from the definition of a long chain branch as disclosed herein.
[0202] Sem se ater à qualquer teoria única, a ramificação de cadeia longa pode aumentar a viscosidade em taxas de cisalhamento baixas, impactando, assim, negativamente os tempos de ciclo durante a fabricação de montagens de fechamento de garrafa, como durante os processos de moldagem por injeção ou moldagem por compressão. A ramificação de cadeia longa pode ser determinada com o uso de métodos de RMN de 13C e pode ser quantitativamente analisada com o uso do método revelado por Randall em Rev. Macromol. Chem. Phys. C29 (2 e 3), página 285.[0202] Without being bound by any single theory, long chain branching can increase viscosity at low shear rates, thereby negatively impacting cycle times during the manufacture of bottle closure assemblies, such as during bottle closure processes. injection molding or compression molding. Long chain branching can be determined using 13C NMR methods and can be quantitatively analyzed using the method disclosed by Randall in Rev. Macromol. Chem. Phys. C29 (2 and 3), page 285.
[0203] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno irá conter menos que 0,3 ramificações de cadeia longa por 1.000 átomos de carbono. Em uma outra modalidade da revelação, a composição de polietileno irá conter menos que 0,01 ramificações de cadeia longa por 1.000 átomos de carbono.[0203] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition will contain less than 0.3 long chain branches per 1,000 carbon atoms. In another embodiment of the disclosure, the polyethylene composition will contain less than 0.01 long chain branches per 1,000 carbon atoms.
[0204] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno é preparada colocando-se etileno e pelo menos uma alfa-olefina em contato com um catalisador de polimerização sob condições de polimerização de fase de solução em pelo menos dois reatores de polimerização (para um exemplo de condições de polimerização de fase de solução, consulte, por exemplo, patentes n° U.S. 6.372.864 e 6.984.695 e pedido de patente n° U.S. 20060247373A1).[0204] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition is prepared by placing ethylene and at least one alpha-olefin in contact with a polymerization catalyst under solution phase polymerization conditions in at least two polymerization reactors (for For an example of solution phase polymerization conditions, see, for example, U.S. Patent Nos. 6,372,864 and 6,984,695 and U.S. Patent Application No. 20060247373A1).
[0205] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno é preparada colocando-se pelo menos um sistema de catalisador de polimerização de sítio único (que compreende pelo menos um catalisador de sítio único e pelo menos um ativador) em contato com etileno e pelo menos um comonômero (por exemplo, uma alfa-olefina C3-C8) sob condições de polimerização de solução em pelo menos dois reatores de polimerização.[0205] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition is prepared by placing at least one single-site polymerization catalyst system (comprising at least one single-site catalyst and at least one activator) in contact with ethylene and at least one comonomer (e.g., a C3-C8 alpha-olefin) under solution polymerization conditions in at least two polymerization reactors.
[0206] Em uma modalidade da revelação, um sistema de catalisador de sítio único de grupo 4, que compreende um catalisador de sítio único e um ativador, é usado em um sistema de reator duplo de fase de solução para preparar uma composição de polietileno por meio de polimerização de etileno na presença de um comonômero de alfa-olefina.[0206] In one embodiment of the disclosure, a group 4 single-site catalyst system, comprising a single-site catalyst and an activator, is used in a solution phase dual reactor system to prepare a polyethylene composition by ethylene polymerization medium in the presence of an alpha-olefin comonomer.
[0207] Em uma modalidade da revelação, um sistema de catalisador de sítio único de grupo 4, que compreende um catalisador de sítio único e um ativador, é usado em um sistema de reator duplo de fase de solução para preparar uma composição de polietileno por meio de polimerização de etileno na presença de 1- octeno.[0207] In one embodiment of the disclosure, a group 4 single-site catalyst system, comprising a single-site catalyst and an activator, is used in a solution phase dual reactor system to prepare a polyethylene composition by ethylene polymerization medium in the presence of 1-octene.
[0208] Em uma modalidade da revelação, um sistema de catalisador de fosfinimina de grupo 4, que compreende um catalisador de fosfinimina e um ativador, é usado em um sistema de reator duplo de fase de solução para preparar uma composição de polietileno por meio de polimerização de etileno na presença de um comonômero de alfa-olefina.[0208] In one embodiment of the disclosure, a group 4 phosphinimine catalyst system, comprising a phosphinimine catalyst and an activator, is used in a solution phase dual reactor system to prepare a polyethylene composition by means of polymerization of ethylene in the presence of an alpha-olefin comonomer.
[0209] Em uma modalidade da revelação, um sistema de catalisador de fosfinimina de grupo 4, que compreende um catalisador de fosfinimina e um ativador, é usado em um sistema de reator duplo de fase de solução para preparar uma composição de polietileno por meio de polimerização de etileno na presença de 1- octeno.[0209] In one embodiment of the disclosure, a group 4 phosphinimine catalyst system, comprising a phosphinimine catalyst and an activator, is used in a solution phase dual reactor system to prepare a polyethylene composition by means of polymerization of ethylene in the presence of 1-octene.
[0210] Em uma modalidade da revelação, um sistema de reator duplo de fase de solução compreende dois reatores de fase de solução conectados em série.[0210] In one embodiment of the disclosure, a dual solution phase reactor system comprises two solution phase reactors connected in series.
[0211] Em uma modalidade da revelação, um processo de polimerização para preparar a composição de polietileno compreende colocar pelo menos um sistema de catalisador de polimerização de sítio ativo (que compreende pelo menos um catalisador de sítio ativo e pelo menos um ativador) em contato com etileno e pelo menos um comonômero de alfa-olefina sob condições de polimerização de solução em pelo menos dois reatores de polimerização.[0211] In one embodiment of the disclosure, a polymerization process for preparing the polyethylene composition comprises placing at least one active site polymerization catalyst system (comprising at least one active site catalyst and at least one activator) in contact with ethylene and at least one alpha-olefin comonomer under solution polymerization conditions in at least two polymerization reactors.
[0212] Em uma modalidade da revelação, um processo de polimerização para preparar a composição de polietileno compreende colocar pelo menos um sistema de catalisador de polimerização de sítio único em contato com etileno e pelo menos um comonômero de alfa-olefina sob condições de polimerização de solução em um primeiro reator e um segundo reator configurados em série.[0212] In one embodiment of the disclosure, a polymerization process for preparing the polyethylene composition comprises placing at least one single-site polymerization catalyst system in contact with ethylene and at least one alpha-olefin comonomer under polymerization conditions of solution in a first reactor and a second reactor configured in series.
[0213] Em uma modalidade da revelação, um processo de polimerização para preparar a composição de polietileno compreende colocar pelo menos um sistema de catalisador de polimerização de sítio único em contato com etileno e pelo menos um comonômero de alfa-olefina sob condições de polimerização de solução em um primeiro reator e um segundo reator configurados em série, sendo que o pelo menos um comonômero de alfa-olefina é alimentado exclusivamente no primeiro reator.[0213] In one embodiment of the disclosure, a polymerization process for preparing the polyethylene composition comprises placing at least one single-site polymerization catalyst system in contact with ethylene and at least one alpha-olefin comonomer under polymerization conditions of solution in a first reactor and a second reactor configured in series, with the at least one alpha-olefin comonomer being fed exclusively into the first reactor.
[0214] Em uma modalidade, a produção da composição de polietileno conforme revelado no presente documento pode incluir uma etapa de extrusão ou composição. Tais etapas são bem conhecidas na técnica.[0214] In one embodiment, the production of the polyethylene composition as disclosed herein may include an extrusion or compounding step. Such steps are well known in the art.
[0215] Em uma modalidade, a composição de polietileno pode compreender componentes de polímero adicionais adicionalmente ao primeiro e ao segundo polímeros de etileno. Tais componentes de polímero incluem polímeros produzidos in situ ou polímeros adicionados à composição de polímero durante uma etapa de composição ou extrusão.[0215] In one embodiment, the polyethylene composition may comprise additional polymer components in addition to the first and second ethylene polymers. Such polymer components include polymers produced in situ or polymers added to the polymer composition during a compounding or extrusion step.
[0216] Opcionalmente, podem ser adicionados aditivos à composição de polietileno. Os aditivos podem ser adicionados à composição de polietileno durante uma etapa de composição ou extrusão, mas outros métodos conhecidos adequados ficarão evidentes para um elemento versado na técnica. Os aditivos podem ser adicionados tal como são ou como parte de um componente de polímero separado (isto é, não o primeiro ou o segundo polímero de etileno descrito acima) adicionado durante uma etapa de composição ou extrusão. Os aditivos adequados são conhecidos na técnica e incluem, mas não se limitam a, antioxidantes, fosfitos e fosfonitos, nitronas, antácidos, estabilizantes de luz UV, absorventes de UV, desativadores de metal, corantes, cargas e agentes de reforço, materiais orgânicos ou inorgânicos de nanoescala, agentes antiestáticos, agentes lubrificantes como estearatos de cálcio, aditivos de deslizamento como erucimida ou beenamida, e agentes de nucleação (incluindo nucleadores, pigmentos ou quaisquer outros produtos químicos que podem fornecer um efeito de nucleação para a composição de polietileno). Os aditivos que podem ser opcionalmente adicionados podem ser adicionados em quantidade de até cerca de 20 por cento em peso (% em peso).[0216] Optionally, additives can be added to the polyethylene composition. Additives may be added to the polyethylene composition during a compounding or extrusion step, but other suitable known methods will be apparent to one skilled in the art. The additives may be added as is or as part of a separate polymer component (i.e., not the first or second ethylene polymer described above) added during a compounding or extrusion step. Suitable additives are known in the art and include, but are not limited to, antioxidants, phosphites and phosphonites, nitrones, antacids, UV light stabilizers, UV absorbers, metal deactivators, dyes, fillers and reinforcing agents, organic materials or nanoscale inorganics, antistatic agents, lubricating agents such as calcium stearates, slip additives such as erucimide or behenamide, and nucleating agents (including nucleators, pigments or any other chemicals that can provide a nucleating effect to the polyethylene composition). Additives that may be optionally added may be added in amounts of up to about 20 weight percent (wt%).
[0217] Em uma modalidade da revelação, um ou mais agentes de nucleação podem ser introduzidos na composição de polietileno amassando-se uma mistura do polímero, normalmente na forma de pélete ou pó, com o agente de nucleação, que pode ser usado sozinho ou sob a forma de um concentrado que contém aditivos adicionais como estabilizantes, pigmentos, antiestáticos, estabilizantes de UV e cargas. Em uma modalidade, um agente de nucleação é um material que é umedecido ou absorvido pelo polímero, é insolúvel no polímero, tem um ponto de fusão maior que aquele do polímero, e é homogeneamente dispersível no polímero fundido em uma forma mais fina possível (cerca de 1 a cerca de 10 μm). Os compostos conhecidos por terem uma capacidade de nucleação para poliolefinas incluem sais de ácidos dibásicos ou monobásicos alifáticos ou ácidos arilaquílicos, como succinato de sódio ou fenil acetato de alumínio; e sais de alumínio ou metal alcalino de ácidos carboxílicos alicíclicos ou aromáticos como β-naftoato de sódio. Um outro composto conhecido por ter capacidade de nucleação é benzoato de sódio. Um outro composto conhecido por ter capacidade de nucleação é talco. A eficácia de nucleação pode ser monitorada de maneira microscópica por meio da observação do grau de redução em tamanho dos esferulitos em que os cristalitos são agregados.[0217] In one embodiment of the disclosure, one or more nucleating agents can be introduced into the polyethylene composition by kneading a mixture of the polymer, usually in the form of a pellet or powder, with the nucleating agent, which can be used alone or in the form of a concentrate that contains additional additives such as stabilizers, pigments, antistatics, UV stabilizers and fillers. In one embodiment, a nucleating agent is a material that is wetted or absorbed by the polymer, is insoluble in the polymer, has a melting point greater than that of the polymer, and is homogeneously dispersible in the polymer melt in the finest form possible (ca. from 1 to about 10 μm). Compounds known to have a nucleating capacity for polyolefins include salts of dibasic or monobasic aliphatic acids or arylakylic acids, such as sodium succinate or aluminum phenyl acetate; and aluminum or alkali metal salts of alicyclic or aromatic carboxylic acids such as sodium β-naphthoate. Another compound known to have nucleation capacity is sodium benzoate. Another compound known to have nucleation capacity is talc. The nucleation efficiency can be monitored microscopically by observing the degree of reduction in size of the spherulites in which the crystallites are aggregated.
[0218] Os exemplos de agentes de nucleação que são comercialmente disponíveis e que podem ser adicionados à composição de polietileno são ésteres de dibenzilideno sorbital (como os produtos vendidos sob a marca registrada MilladTM 3988 junto à Milliken Chemical e Irgaclear junto à Ciba Specialty Chemicals). Os exemplos adicionais de agentes de nucleação que podem ser adicionados à composição de polietileno incluem as estruturas orgânicas cíclicas reveladas na patente n° U.S. 5.981.636 (e sais das mesmas, como dicarboxilato de biciclo [2.2.1] hepteno dissódico); as versões saturadas das estruturas reveladas na patente n° U.S. 5.981.636 (conforme revelado na patente n° U.S. 6.465.551; Zhao et al., para Milliken); os sais de certos ácidos dicarboxílicos cíclicos que têm uma estrutura de ácido hexa- hidroftálico (ou estrutura “HHPA”) conforme revelado na patente n° U.S. 6.599.971 (Dotson et al., para Milliken); e ésteres de fosfato, como aqueles revelados na patente n° U.S. 5.342.868 e aqueles vendidos sob os nomes comerciais NA-11 e NA-21 por Asahi Denka Kogyo, dicarboxilatos cíclicos e os sais dos mesmos, como os sais de metaloides ou metal divalentes, (particularmente, sais de cálcio) das estruturas HHPA reveladas na patente n° U.S. 6.599.971. Para maior clareza, a estrutura de HHPA compreende uma estrutura de anel com seis átomos de carbono no anel e dois grupos de ácido carboxílico que são substituintes em átomos adjacentes da estrutura de anel. Os outros quatro átomos de carbono no anel podem ser substituídos, conforme revelado na patente n° U.S. 6.599.971. Um exemplo é o sal de cálcio de ácido 1,2- ciclo-hexano dicarboxílico (número de registro CAS 491589- 22- 1). Mais outros exemplos de agentes de nucleação que podem ser adicionados à composição de polietileno incluem aqueles revelados nos documentos sob o n° WO2015042561, WO2015042563, WO2015042562 e WO 2011050042.[0218] Examples of nucleating agents that are commercially available and that can be added to the polyethylene composition are dibenzylidene sorbital esters (such as products sold under the trademark MilladTM 3988 with Milliken Chemical and Irgaclear with Ciba Specialty Chemicals) . Additional examples of nucleating agents that can be added to the polyethylene composition include the cyclic organic structures disclosed in U.S. Patent No. 5,981,636 (and salts thereof, such as disodium bicyclo[2.2.1] heptene dicarboxylate); saturated versions of the structures disclosed in U.S. Patent No. 5,981,636 (as disclosed in U.S. Patent No. 6,465,551; Zhao et al., to Milliken); the salts of certain cyclic dicarboxylic acids having a hexahydrophthalic acid structure (or “HHPA” structure) as disclosed in U.S. Patent No. 6,599,971 (Dotson et al., to Milliken); and phosphate esters, such as those disclosed in U.S. Patent No. 5,342,868 and those sold under the trade names NA-11 and NA-21 by Asahi Denka Kogyo, cyclic dicarboxylates and salts thereof, such as metalloid or metal salts divalents, (particularly, calcium salts) of the HHPA structures disclosed in U.S. Patent No. 6,599,971. For clarity, the structure of HHPA comprises a ring structure with six carbon atoms in the ring and two carboxylic acid groups that are substituents on adjacent atoms of the ring structure. The other four carbon atoms in the ring may be substituted, as disclosed in U.S. Patent No. 6,599,971. An example is the calcium salt of 1,2-cyclohexane dicarboxylic acid (CAS registration number 491589-22-1). Further examples of nucleating agents that can be added to the polyethylene composition include those disclosed in documents under WO2015042561, WO2015042563, WO2015042562 and WO 2011050042.
[0219] Muitos dos agentes de nucleação descritos acima podem ser difíceis de misturar com a composição de polietileno que está sendo nucleada e é conhecida por usar auxiliares de dispersão, como, por exemplo, estearato de zinco, para mitigar esse problema.[0219] Many of the nucleating agents described above can be difficult to mix with the polyethylene composition being nucleated and it is known to use dispersion aids, such as, for example, zinc stearate, to mitigate this problem.
[0220] Em uma modalidade da revelação, os agentes de nucleação são bem dispersos na composição de polietileno.[0220] In one embodiment of the development, the nucleating agents are well dispersed in the polyethylene composition.
[0221] Em uma modalidade da revelação, a quantidade de agente de nucleação usado é comparativamente pequena (a partir de 100 a 3.000 partes por milhão por peso (com base no peso da composição de polietileno)), assim, será observado por aqueles versados na técnica que alguns cuidados precisam ser tomados para assegurar que o agente de nucleação é bem disperso. Em uma modalidade da revelação, o agente de nucleação é adicionado na forma finamente dividida (menor do que 50 mícrons, especialmente menor do que 10 mícrons) à composição de polietileno para facilitar a mistura. Esse tipo de "mescla física" (isto é, uma mistura do agente de nucleação e da resina na forma sólida) é, em algumas modalidades, preferencial para o uso de um “lote mestre” do nucleador (em que o termo “lote mestre” se refere à prática de primeiramente misturar em fusão o aditivo-o nucleador, nesse caso--com uma pequena quantidade da resina de composição de polietileno--então misturar em fusão o “lote mestre” com o volume restante da resina de composição de polietileno).[0221] In one embodiment of the disclosure, the amount of nucleating agent used is comparatively small (from 100 to 3,000 parts per million by weight (based on the weight of the polyethylene composition)), thus, it will be noted by those skilled in the art. in the art that some care needs to be taken to ensure that the nucleating agent is well dispersed. In one embodiment of the disclosure, the nucleating agent is added in finely divided form (smaller than 50 microns, especially smaller than 10 microns) to the polyethylene composition to facilitate mixing. This type of “physical blend” (i.e., a mixture of the nucleating agent and the resin in solid form) is, in some embodiments, preferred to the use of a “master batch” of the nucleator (wherein the term “master batch” ” refers to the practice of first melt-mixing the additive-the nucleator, in this case--with a small amount of the polyethylene compounding resin--then melt-mixing the “master batch” with the remaining volume of the polyethylene compounding resin. polyethylene).
[0222] Em uma modalidade da revelação, um aditivo como agente de nucleação pode ser adicionado à composição de polietileno por meio de um “lote mestre”, em que o termo “lote mestre” se refere à prática de primeiramente misturar em fusão o aditivo (por exemplo, um nucleador) com uma pequena quantidade da composição de polietileno, seguido da mistura em fusão do “lote mestre” com o volume restante da composição de polietileno.[0222] In one embodiment of the disclosure, an additive such as a nucleating agent may be added to the polyethylene composition by means of a “master batch”, wherein the term “master batch” refers to the practice of first melt-mixing the additive (e.g., a nucleator) with a small amount of the polyethylene composition, followed by melt mixing the “master batch” with the remaining volume of the polyethylene composition.
[0223] Em uma modalidade da revelação, a composição de polietileno compreende adicionalmente um agente de nucleação ou uma mistura de agentes de nucleação.[0223] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene composition additionally comprises a nucleating agent or a mixture of nucleating agents.
[0224] Em uma modalidade da revelação, os copolímeros de polietileno ramificados de maneira homogênea são preparados com o uso de um complexo organometálico de um metal do grupo 3, 4 ou 5 que é adicionalmente caracterizado como tendo um ligante de fosfinimina. Tal complexo, quando ativo em direção à polimerização de olefina, é conhecido, em geral, como um catalisador de fosfinimina (polimerização).[0224] In one embodiment of the disclosure, homogeneously branched polyethylene copolymers are prepared using an organometallic complex of a group 3, 4 or 5 metal that is further characterized as having a phosphinimine ligand. Such a complex, when active toward olefin polymerization, is generally known as a phosphinimine (polymerization) catalyst.
[0225] Em uma modalidade da revelação, as composições de polietileno descritas acima são usadas na formação de artigos moldados. Por exemplo, os artigos formados por moldagem por compressão e moldagem por injeção são contemplados.[0225] In one embodiment of the disclosure, the polyethylene compositions described above are used in forming molded articles. For example, articles formed by compression molding and injection molding are contemplated.
[0226] As composições de polietileno descritas acima são usadas na formação de montagens de fechamento de garrafa. Por exemplo, as montagens de fechamento de garrafa formadas em parte ou totalmente por meio de moldagem por compressão ou moldagem por injeção são contempladas.[0226] The polyethylene compositions described above are used in forming bottle closure assemblies. For example, bottle closure assemblies formed in part or entirely by means of compression molding or injection molding are contemplated.
[0227] Em uma modalidade, a montagem de fechamento de garrafa compreende a composição de polietileno descrita acima que tem muito boa estabilidade dimensional, boas propriedades organolépticas, boa robustez e valores de ESCR razoáveis. As montagens de fechamento de garrafa são bem adequadas para vedar garrafas, recipientes e similares, por exemplo, garrafas que podem conter água potável, e outros gêneros alimentícios, incluindo, porém sem limitação, a líquidos que são pressurizados (por exemplo, bebidas carbonatadas ou líquidos potáveis adequadamente pressurizados). As montagens de fechamento de garrafa também podem ser usadas para vedar garrafas que contêm água potável ou bebidas não carbonatadas (por exemplo, sucos). Outras aplicações incluem montagens de fechamento de garrafa para garrafas e recipientes que contêm gêneros alimentícios, como por exemplo, garrafas de catchup e similares.[0227] In one embodiment, the bottle closure assembly comprises the polyethylene composition described above which has very good dimensional stability, good organoleptic properties, good robustness and reasonable ESCR values. Bottle closure assemblies are well suited for sealing bottles, containers and the like, e.g., bottles that may contain drinking water, and other foodstuffs, including, but not limited to, liquids that are pressurized (e.g., carbonated beverages or suitably pressurized drinking liquids). Bottle closure assemblies can also be used to seal bottles that contain drinking water or non-carbonated beverages (e.g. juices). Other applications include bottle closure assemblies for bottles and containers containing foodstuffs, such as ketchup bottles and the like.
[0228] As montagens de fechamento de garrafa da presente revelação podem ser produzidas de acordo com qualquer método conhecido, incluindo, por exemplo, técnicas de moldagem por injeção ou modelagem por compressão que são bem conhecidas pelos versados na técnica. Por conseguinte, em uma modalidade da revelação, uma montagem de fechamento de garrafa que compreende a composição de polietileno (definida acima) é preparada com um processo que compreende pelo menos uma etapa de moldagem por compressão e/ou pelo menos uma etapa de moldagem por injeção.[0228] The bottle closure assemblies of the present disclosure can be produced according to any known method, including, for example, injection molding or compression molding techniques that are well known to those skilled in the art. Accordingly, in one embodiment of the disclosure, a bottle closure assembly comprising the polyethylene composition (defined above) is prepared with a process comprising at least one compression molding step and/or at least one compression molding step. injection.
[0229] A revelação é adicionalmente ilustrada pelos seguintes exemplos não limitadores.[0229] The disclosure is further illustrated by the following non-limiting examples.
[0230] Os índices de fusão, I2, I5, I6 e I21 para a composição de polietileno foram medidos de acordo com ASTM D1238 (quando conduzido a 190 °C, com o uso de um peso de 2,16 kg, 5 kg, 6,48 kg e 21 kg, respectivamente).[0230] The melt indices, I2, I5, I6 and I21 for the polyethylene composition were measured in accordance with ASTM D1238 (when conducted at 190 ° C, using a weight of 2.16 kg, 5 kg, 6.48 kg and 21 kg, respectively).
[0231] Mn, Mw e Mz (g/mol) foram determinados por meio de cromatografia de permeação com gel de alta temperatura com detecção de índice de refração diferencial com o uso de calibração universal (por exemplo, ASTM -D6474-99). Os dados de GPC foram obtidos com o uso de um instrumento vendido sob o nome comercial de “Waters 150c”, com 1,2,4-triclorobenzeno como a fase móvel a 140 °C. As amostras foram preparadas por meio da dissolução do polímero nesse solvente e foram executadas sem filtração. Os pesos moleculares são expressos como equivalentes de polietileno com um desvio padrão relativo de 2,9% para o peso molecular médio numérico ("Mn") e 5,0% para o peso molecular médio ponderal ("Mw"). A distribuição de peso molecular (MWD) é o peso molecular médio ponderal dividido pelo peso molecular médio numérico, MW/Mn. A distribuição de peso molecular médio Z é Mz/Mn. As soluções de amostra de polímero (1 a 2 mg/ml) foram preparadas por meio do aquecimento do polímero em 1,2,4-triclorobenzeno (TCB) e da rotação em uma roda durante 4 horas a 150 °C em um forno. O antioxidante 2,6- di-terc-butil-4-metilfenol (BHT) foi adicionado à mistura a fim de estabilizar o polímero contra degradação oxidativa. A concentração de BHT foi de 250 ppm. As soluções de amostra foram cromatografadas a 140 °C em uma unidade de cromatografia de alta temperatura PL 220 equipada com quatro colunas Shodex (HT803, HT804, HT805 e HT806) com o uso de TCB como a fase móvel com uma taxa de fluxo de 1,0 ml/minuto, com um índice de refração diferencial (DRI) como o detector de concentração. BHT foi adicionado à fase móvel a uma concentração de 250 ppm para proteger as colunas contra a degradação oxidativa. O volume de injeção de amostra foi de 200 ml. Os dados brutos foram processados com o software Cirrus GPC. As colunas foram calibradas com padrões de poliestireno de distribuição estreita. Os pesos moleculares de poliestireno foram convertidos em pesos moleculares de polietileno com o uso da equação de Mark-Houwink, conforme descrito no método de teste padrão ASTM D6474.[0231] Mn, Mw and Mz (g/mol) were determined using high temperature gel permeation chromatography with differential refractive index detection using universal calibration (e.g. ASTM -D6474-99). GPC data was obtained using an instrument sold under the trade name “Waters 150c”, with 1,2,4-trichlorobenzene as the mobile phase at 140 °C. The samples were prepared by dissolving the polymer in this solvent and were run without filtration. Molecular weights are expressed as polyethylene equivalents with a relative standard deviation of 2.9% for the number average molecular weight ("Mn") and 5.0% for the weight average molecular weight ("Mw"). Molecular weight distribution (MWD) is the weight average molecular weight divided by the number average molecular weight, MW/Mn. The Z-average molecular weight distribution is Mz/Mn. Polymer sample solutions (1 to 2 mg/ml) were prepared by heating the polymer in 1,2,4-trichlorobenzene (TCB) and rotating on a wheel for 4 hours at 150 °C in an oven. The antioxidant 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT) was added to the mixture in order to stabilize the polymer against oxidative degradation. The BHT concentration was 250 ppm. Sample solutions were chromatographed at 140 °C on a PL 220 high temperature chromatography unit equipped with four Shodex columns (HT803, HT804, HT805 and HT806) with the use of TCB as the mobile phase at a flow rate of 1 .0 ml/minute, with a differential refractive index (DRI) as the concentration detector. BHT was added to the mobile phase at a concentration of 250 ppm to protect the columns against oxidative degradation. The sample injection volume was 200 ml. Raw data were processed with Cirrus GPC software. The columns were calibrated with narrow distribution polystyrene standards. Polystyrene molecular weights were converted to polyethylene molecular weights using the Mark-Houwink equation as described in the ASTM D6474 standard test method.
[0232] O pico de fusão primário (°C), o calor de fusão (J/g) e a cristalinidade (%) foram determinados com o uso de calorimetria diferencial de varredura (DSC) conforme exposto a seguir: o instrumento foi primeiramente calibrado com índio; após a calibração, uma espécime de polímero é equilibrada a 0 °C e, então, a temperatura foi aumentada para 200 °C a uma taxa de aquecimento de 10 °C/min; a fusão foi, então, mantida de maneira isotérmica a 200 °C durante cinco minutos; a fusão foi, então, resfriada até 0 °C a uma taxa de resfriamento de 10 °C/min e mantida a 0 °C durante cinco minutos; a espécime foi, então, aquecida até 200 °C a uma taxa de aquecimento de 10 °C/min. A cristalinidade, calor de fusão e Tm de DSC são relatados a partir do 2o ciclo de aquecimento.[0232] The primary melting peak (°C), heat of fusion (J/g) and crystallinity (%) were determined using differential scanning calorimetry (DSC) as shown below: the instrument was first calibrated with indium; After calibration, a polymer specimen is equilibrated at 0 °C and then the temperature was increased to 200 °C at a heating rate of 10 °C/min; the melting was then maintained isothermally at 200°C for five minutes; the melt was then cooled to 0°C at a cooling rate of 10°C/min and held at 0°C for five minutes; the specimen was then heated to 200 °C at a heating rate of 10 °C/min. Crystallinity, heat of fusion and DSC Tm are reported from the 2nd heating cycle.
[0233] A frequência de ramificação de cadeia curta (SCB por 1.000 átomos de carbono) da composição de polietileno foi determinada por meio de espectroscopia por infravermelho de transformada de Fourier (FTIR) de acordo com o método ASTM D6645-01. Um espectrofotômetro Thermo-Nicolet 750 Magna-IR equipado com o software OMNIC versão 7.2a foi usado para as medições. As insaturações na composição de polietileno também foram determinadas por espectroscopia por infravermelho de transformada de Fourier (FTIR) de acordo com ASTM D3124-98. O teor de comonômero também pode ser medido com o uso de técnicas de RMN de 13C conforme discutido em Randall, Rev. Macromol. Chem. Phys., C29 (2&3), página 285; patente no U.S. 5.292.845 e WO 2005/121239.[0233] The short chain branching frequency (SCB per 1,000 carbon atoms) of the polyethylene composition was determined using Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) according to the ASTM D6645-01 method. A Thermo-Nicolet 750 Magna-IR spectrophotometer equipped with OMNIC software version 7.2a was used for measurements. Unsaturations in the polyethylene composition were also determined by Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) in accordance with ASTM D3124-98. Comonomer content can also be measured using 13C NMR techniques as discussed in Randall, Rev. Macromol. Chem. Phys., C29 (2&3), page 285; U.S. patent 5,292,845 and WO 2005/121239.
[0234] A densidade de composição de polietileno (g/cm3) foi medida de acordo com ASTM D792.[0234] The polyethylene composition density (g/cm3) was measured in accordance with ASTM D792.
[0235] Os extratos de hexano foram determinados de acordo com ASTM D5227.[0235] Hexane extracts were determined in accordance with ASTM D5227.
[0236] A viscosidade sob cisalhamento foi medida com o uso de um reômetro capilar Kayeness WinKARS (modelo n° D5052M-115). Para a viscosidade sob cisalhamento em taxas de cisalhamento mais baixas, foi usada uma matriz que tem um diâmetro de matriz de 0,15 centímetro (0,06 polegada) e razão L/D de 20 e um ângulo de ataque de 180 graus. Para a viscosidade sob cisalhamento em taxas de cisalhamento mais altas, foi usada uma matriz que tem um diâmetro de matriz de 0,03 centímetro (0,012 polegada) e razão L/D de 20.[0236] Shear viscosity was measured using a Kayeness WinKARS capillary rheometer (model no. D5052M-115). For shear viscosity at lower shear rates, a die was used that has a die diameter of 0.15 centimeters (0.06 inch) and L/D ratio of 20 and an angle of attack of 180 degrees. For shear viscosity at higher shear rates, a die was used that has a die diameter of 0.03 centimeters (0.012 inch) and L/D ratio of 20.
[0237] O “indicador de processabilidade” conforme usado no presente documento é definido como: Indicador de processabilidade = 100 / ^(105 s-1, 240 °C); em que n é a viscosidade sob cisalhamento medida a 105 s-1 a 240 °C.[0237] The “processability indicator” as used herein is defined as: Processability indicator = 100 / ^(105 s-1, 240 °C); where n is the shear viscosity measured at 105 s-1 at 240 °C.
[0238] Para determinar CDBI(50), uma curva de distribuição de solubilidade é primeiramente gerada para a composição de polietileno. Isso é realizado com o uso de dados adquiridos a partir da técnica TREF. Essa curva de distribuição de solubilidade é uma plotagem da fração de peso do copolímero que é solubilizado em função de temperatura. Isso é convertido em uma curva de distribuição cumulativa de fração de peso versus teor de comonômero, a partir da qual a CDBI(50) é determinada mediante o estabelecimento da porcentagem em peso de uma amostra de copolímero que tem um teor de comonômero dentro de 50% do teor de comonômero mediano em cada lado da mediana (consulte o documento sob o n° WO 93/03093 e patente n° U.S. 5.376.439). A CDBI(25) é determinada mediante o estabelecimento da porcentagem em peso de uma amostra de copolímero que tem um teor de comonômero dentro de 25% do teor de comonômero mediano em cada lado da mediana.[0238] To determine CDBI(50), a solubility distribution curve is first generated for the polyethylene composition. This is accomplished using data acquired from the TREF technique. This solubility distribution curve is a plot of the weight fraction of the copolymer that is solubilized as a function of temperature. This is converted to a cumulative distribution curve of weight fraction versus comonomer content, from which CDBI(50) is determined by establishing the weight percentage of a copolymer sample that has a comonomer content within 50 % of the median comonomer content on each side of the median (see document No. WO 93/03093 and U.S. Patent No. 5,376,439). CDBI(25) is determined by establishing the weight percentage of a copolymer sample that has a comonomer content within 25% of the median comonomer content on each side of the median.
[0239] O método de fracionamento por eluição e elevação de temperatura (TREF) (TREF) usado no presente documento foi conforme exposto a seguir. As amostras de polímero (50 a 150 mg) foram introduzidas no vaso de reator de uma unidade de cristalização-TREF (Polymer Char). O vaso de reator foi preenchido com 20 a 40 ml de 1,2,4-triclorobenzeno (TCB), e aquecido até a temperatura de dissolução desejada (por exemplo, 150 °C) durante 1 a 3 horas. A solução (0,5 a 1,5 ml) foi, então, carregada na coluna de TREF preenchida com esferas de aço inoxidável. Após o equilíbrio a uma determinada temperatura de estabilização (por exemplo, 110 °C) durante 30 a 45 minutos, a solução de polímero foi deixada cristalizar com uma queda de temperatura a partir da temperatura de estabilização até 30 °C (0,1 ou 0,2 °C/minuto). Após o equilíbrio a 30 °C durante 30 minutos, a amostra cristalizada foi eluída com TCB (0,5 ou 0,75 ml/minuto) com uma rampa de temperatura a partir de 30 °C até a temperatura de estabilização (0,25 ou 1,0 °C/minuto). A coluna de TREF foi limpa no final da execução durante 30 minutos na temperatura de dissolução. Os dados foram processados com o uso do software da Polymer Char, planilha Excel e software TREF desenvolvido internamente.[0239] The temperature elevation and elution fractionation (TREF) method (TREF) used in this document was as set out below. Polymer samples (50 to 150 mg) were introduced into the reactor vessel of a crystallization unit-TREF (Polymer Char). The reactor vessel was filled with 20 to 40 ml of 1,2,4-trichlorobenzene (TCB), and heated to the desired dissolution temperature (e.g., 150 °C) for 1 to 3 hours. The solution (0.5 to 1.5 ml) was then loaded onto the TREF column filled with stainless steel beads. After equilibration at a given stabilization temperature (e.g., 110°C) for 30 to 45 minutes, the polymer solution was allowed to crystallize with a temperature drop from the stabilization temperature to 30°C (0.1 or 0.2°C/minute). After equilibration at 30 °C for 30 minutes, the crystallized sample was eluted with TCB (0.5 or 0.75 ml/minute) with a temperature ramp from 30 °C to the stabilization temperature (0.25 or 1.0 °C/minute). The TREF column was cleaned at the end of the run for 30 minutes at the dissolution temperature. The data was processed using Polymer Char software, an Excel spreadsheet and TREF software developed in-house.
[0240] GPC de alta temperatura equipado com um detector de FTIR online (GPC-FTIR) foi usado para medir o teor de comonômero como a função de peso molecular.[0240] High temperature GPC equipped with an online FTIR detector (GPC-FTIR) was used to measure comonomer content as a function of molecular weight.
[0241] As placas moldadas a partir das composições de polietileno foram testadas de acordo com os seguintes métodos ASTM: Resistência a ruptura sob tensão ambiental da tira flexionada (ESCR) na Condição B em 100% de IGEPAL a 50°C, ASTM D1693; propriedades de impacto Izod com entalhe, ASTM D256; Propriedades de flexão, ASTM D 790; Propriedades de tração, ASTM D 638; Ponto de amolecimento Vicat, ASTM D 1525; Temperatura de deflexão por calor, ASTM D 648.[0241] Plates molded from polyethylene compositions were tested according to the following ASTM methods: Environmental stress rupture strength of flexed strip (ESCR) in Condition B in 100% IGEPAL at 50°C, ASTM D1693; notched Izod impact properties, ASTM D256; Flexural Properties, ASTM D 790; Tensile Properties, ASTM D 638; Vicat softening point, ASTM D 1525; Heat Deflection Temperature, ASTM D 648.
[0242] As análises mecânicas dinâmicas foram realizadas com um reômetro, ou seja, espectrômetro dinâmico reométrico (RDS-II) ou Rheometrics SR5 ou ATS Stresstech, em amostras moldadas por compressão sob atmosfera de nitrogênio a 190 °C, com o uso de geometria de placa e cone de 25 mm de diâmetro. Os experimentos de cisalhamento oscilatório foram feitos dentro da faixa viscoelástica linear de deformação (10% de deformação) em frequências a partir de 0,05 a 100 rad/s. Os valores de módulo de armazenamento (G’), módulo de perda (G”), módulo complexo (G*) e viscosidade complexa (q*) foram obtidos em função de frequência. Os mesmos dados reológicos também podem ser obtidos com o uso de uma geometria de placa paralela de 25 mm de diâmetro a 190 °C sob atmosfera de nitrogênio.[0242] Dynamic mechanical analyzes were performed with a rheometer, i.e., dynamic rheometric spectrometer (RDS-II) or Rheometrics SR5 or ATS Stresstech, on compression molded samples under nitrogen atmosphere at 190 °C, using geometry plate and cone 25 mm in diameter. The oscillatory shear experiments were performed within the linear viscoelastic strain range (10% strain) at frequencies from 0.05 to 100 rad/s. The values of storage modulus (G’), loss modulus (G”), complex modulus (G*) and complex viscosity (q*) were obtained as a function of frequency. The same rheological data can also be obtained using a 25 mm diameter parallel plate geometry at 190 °C under a nitrogen atmosphere.
[0243] A estabilidade dimensional das composições de polietileno foi determinada conforme exposto a seguir: Uma máquina de moldagem por injeção 150- tonx12-Oz Cincinnati Milacron (Hydradamp 150T 12oz PC-111, n° serial 4001 A21/79- 38) com uma rosca de 50,8 mm (2 polegadas) foi usada para produzir partes de acordo com as condições listadas na Tabela 1. O molde foi um molde de teste ASTM que produz espécimes de teste de tração com um comprimento geral de 3,3 centímetros (1,30 polegadas), uma largura geral de 1,91 centímetros (0,75 polegada), e uma espessura de 0,3 centímetro (0,12 polegada); espécimes de teste de tração com um comprimento geral de 3,49 centímetros (1,375 polegadas), uma largura geral de 0,95 centímetro (0,375 polegada), e uma espessura de 0,3 centímetro (0,12 polegada); espécimes de teste de tração com uma comprimento geral de 6,35 centímetros (2,5 polegadas), uma largura geral de 0,95 centímetro (0,375 polegada), e uma espessura de 0,3 centímetros (0,12 polegada); barras de módulo de flexão com um comprimento de 12,7 centímetros (5 polegadas), uma largura de 1,27 centímetros (0,50 polegada), e uma espessura de 0,3 centímetros (0,12 polegada) ou 1,91 centímetros (0,75 polegada), e um disco redondo de impacto com um diâmetro de 5,08 centímetros (2 polegadas) e uma espessura de 0,3 centímetros (0,12 polegada). Imediatamente após a moldagem, o disco moldado por injeção foi removido a partir do rotor (nota: um disco moldado por injeção com um diâmetro de 5,08 centímetros (2 polegadas) e uma espessura de 0,3 centímetros (0,12 polegada) foi usado para medições reveladas no presente documento). Os diâmetros tanto na direção da máquina (ou em fluxo) (MD) e na direção de fluxo transversal (TD) são, então, medidos à temperatura ambiente (23 ± 2 °C) após 1,24 e 48 horas de moldagem. O encolhimento no tempo t é definido como a porcentagem de alteração em dimensão em tempo de medição a partir das dimensões de molde original: Porcentagem de encolhimento = (Dimensão de molde - Dimensão de espécime no tempo t) x 100 / Dimensão de molde[0243] The dimensional stability of the polyethylene compositions was determined as follows: A 150-tonx12-Oz Cincinnati Milacron injection molding machine (Hydradamp 150T 12oz PC-111, serial no. 4001 A21/79-38) with a 50.8 mm (2 inch) thread was used to produce parts in accordance with the conditions listed in Table 1. The mold was an ASTM test mold that produces tensile test specimens with an overall length of 3.3 centimeters ( 1.30 inches), an overall width of 1.91 centimeters (0.75 inch), and a thickness of 0.3 centimeters (0.12 inch); tensile test specimens with an overall length of 3.49 centimeters (1.375 inches), an overall width of 0.95 centimeters (0.375 inches), and a thickness of 0.3 centimeters (0.12 inches); tensile test specimens having an overall length of 6.35 centimeters (2.5 inches), an overall width of 0.95 centimeters (0.375 inch), and a thickness of 0.3 centimeters (0.12 inch); flexural modulus bars with a length of 12.7 centimeters (5 inches), a width of 1.27 centimeters (0.50 inch), and a thickness of 0.3 centimeters (0.12 inch) or 1.91 centimeters (0.75 inch), and a round impact disc with a diameter of 5.08 centimeters (2 inches) and a thickness of 0.3 centimeters (0.12 inch). Immediately after molding, the injection molded disc was removed from the rotor (note: an injection molded disc with a diameter of 5.08 centimeters (2 inches) and a thickness of 0.3 centimeters (0.12 inch) was used for measurements disclosed herein). The diameters in both the machine (or flow) direction (MD) and cross-flow direction (TD) are then measured at room temperature (23 ± 2 °C) after 1, 24 and 48 hours of molding. Shrinkage at time t is defined as the percentage change in dimension at measurement time from the original mold dimensions: Shrinkage Percentage = (Mold Dimension - Specimen Dimension at Time t) x 100 / Mold Dimension
[0244] Dessa forma, o encolhimento de MD é o encolhimento medido no disco na direção do fluxo, e o encolhimento de direção transversal (TD) é o encolhimento medido na direção do fluxo transversal. Aqui, o encolhimento isotrópico é definido como o encolhimento igual tanto na direção do fluxo (em fluxo) como na direção transversal. O encolhimento diferencial é definido como encolhimento de TD menos encolhimento de MD (uma indicação de planura ou nivelamento da parte ou da extensão de empenamento da parte). Quanto menor for a diferença, melhor será a planura da parte. Uma razão de encolhimento em TD/MD, o encolhimento de TD dividido pelo encolhimento de MD, também pode ser usada como uma medição da extensão de encolhimento isotrópico (quanto mais próximo estiver da unidade, melhor será a planura da parte). Os parâmetros de moldagem usados são resumidos na Tabela 1TABELA 1 [0244] Thus, MD shrinkage is the shrinkage measured in the disk in the flow direction, and transverse direction shrinkage (TD) is the shrinkage measured in the transverse flow direction. Here, isotropic shrinkage is defined as equal shrinkage in both the flow direction (in flow) and the transverse direction. Differential shrinkage is defined as TD shrinkage minus MD shrinkage (an indication of part flatness or flatness or the extent of part warpage). The smaller the difference, the better the flatness of the part. A TD/MD shrinkage ratio, the TD shrinkage divided by the MD shrinkage, can also be used as a measurement of the extent of isotropic shrinkage (the closer it is to unity, the better the flatness of the part). The molding parameters used are summarized in Table 1TABLE 1
[0245] Os exemplos das composições de polietileno foram produzidos em um processo de polimerização de solução de reator duplo em que os conteúdos do primeiro reator fluem para o segundo reator. Esse processo de “reator duplo” em série produz uma mescla de polietileno “in situ” (isto é, a composição de polietileno). Observe que quando uma configuração de reator em série é usada, o monômero de etileno não reagido e comonômero de alfa-olefina não reagido presentes no primeiro reator irão fluir para o segundo reator a jusante para polimerização adicional.[0245] Examples of the polyethylene compositions were produced in a dual-reactor solution polymerization process in which the contents of the first reactor flow to the second reactor. This series “dual reactor” process produces an “in situ” polyethylene blend (i.e., the polyethylene composition). Note that when a series reactor configuration is used, the unreacted ethylene monomer and unreacted alpha-olefin comonomer present in the first reactor will flow to the second downstream reactor for further polymerization.
[0246] Para as composições de polietileno dos Exemplos 1 a 6, embora nenhum comonômero seja alimentado diretamente para o segundo reator a jusante, um copolímero de etileno é todavia formado no segundo reator devido à presença significativa de 1-octeno não reagido que flui a partir do primeiro reator para o segundo reator, em que o mesmo é copolimerizado com etileno. Cada reator é suficientemente agitado para gerar condições em que os componentes são bem misturados. O volume do primeiro reator foi de 12 litros e o volume do segundo reator foi de 22 litros. Esses são as escalas de planta piloto. O primeiro reator foi operado a uma pressão de 10.500 a 35.000 kPa e o segundo reator foi operado a uma pressão mais baixa para facilitar o fluxo contínuo a partir do primeiro reator para o segundo. O solvente empregado foi metilpentano. O processo opera com o uso de correntes de alimentação contínua. O catalisador empregado nos experimentos de processo de solução de reator duplo foi um catalisador de fosfinimina, que foi um complexo de titânio que tem um ligante de fosfinimina (por exemplo,, (terc-butil)3P=N), um ligante de ciclopentadienido (por exemplo, Cp) e dois ligantes ativáveis, como, porém sem limitação, ligantes de cloreto (nota: “ligantes ativáveis” são removidos por meio, por exemplo, de abstração eletrofílica com o uso de um cocatalisador ou ativador para gerar um centro de metal ativo). Um cocatalisador à base de boro (por exemplo,, Ph3CB(C6F5)4) foi usado em quantidades aproximadamente estequiométricas em relação ao complexo de titânio. O metilaluminoxano comercialmente disponível (MAO) foi incluído como um sequestrante em uma razão de Al:Ti de cerca de 40:1. Adicionalmente, 2,6-di-terc-butil hidroxi-4-etilbenzeno foi adicionado para sequestrar o trimetilalumínio livre dentro do MAO em uma razão de Al:OH de cerca de 0,5:1.[0246] For the polyethylene compositions of Examples 1 to 6, although no comonomer is fed directly to the second downstream reactor, an ethylene copolymer is nevertheless formed in the second reactor due to the significant presence of unreacted 1-octene flowing to from the first reactor to the second reactor, where it is copolymerized with ethylene. Each reactor is sufficiently stirred to generate conditions in which the components are well mixed. The volume of the first reactor was 12 liters and the volume of the second reactor was 22 liters. These are the pilot plant scales. The first reactor was operated at a pressure of 10,500 to 35,000 kPa and the second reactor was operated at a lower pressure to facilitate continuous flow from the first reactor to the second. The solvent used was methylpentane. The process operates using continuous supply currents. The catalyst employed in the dual reactor solution process experiments was a phosphinimine catalyst, which was a titanium complex having a phosphinimine ligand (e.g., (tert-butyl)3P=N), a cyclopentadienide ligand ( e.g., Cp) and two activatable ligands, such as, but not limited to, chloride ligands (note: “activatable ligands” are removed through, for example, electrophilic abstraction using a cocatalyst or activator to generate a center of active metal). A boron-based cocatalyst (e.g., Ph3CB(C6F5)4) was used in approximately stoichiometric amounts relative to the titanium complex. Commercially available methylaluminoxane (MAO) was included as a scavenger at an Al:Ti ratio of about 40:1. Additionally, 2,6-di-tert-butylhydroxy-4-ethylbenzene was added to sequester free trimethylaluminum within the MAO at an Al:OH ratio of about 0.5:1.
[0247] As resinas de polietileno dos Exemplos A, B e C são produzidas com o uso de um catalisador de fosfinimina de sítio ativo em um processo de solução de reator duplo em que todo o comonômero é alimentado para o segundo reator.[0247] The polyethylene resins of Examples A, B and C are produced using an active site phosphinimine catalyst in a dual reactor solution process in which the entire comonomer is fed to the second reactor.
[0248] A resina de polietileno do Exemplo D é um grau de moldagem por injeção considerado como sendo um homopolímero de etileno produzido com um catalisador de polimerização tradicional (por exemplo, um catalisador de polimerização Ziegler-Natta) e que está disponível comercialmente junto à Ineos como J60-800-178.[0248] The polyethylene resin of Example D is an injection molding grade considered to be an ethylene homopolymer produced with a traditional polymerization catalyst (e.g., a Ziegler-Natta polymerization catalyst) and which is commercially available from the Ineos like J60-800-178.
[0249] A resina de polietileno do Exemplo E é um homopolímero de polietileno de grau de moldagem por injeção, resina comercialmente disponível junto à NOVA Chemicals como IG-454-A.[0249] The polyethylene resin of Example E is an injection molding grade polyethylene homopolymer, a resin commercially available from NOVA Chemicals as IG-454-A.
[0250] As composições de polietileno dos Exemplos 1 a 6 são produzidas com o uso de um catalisador de fosfinimina de sítio único em um processo de solução de reator duplo, conforme descrito acima e têm uma ESCR na condição B100 maior do que 3,5 horas e uma razão SCB1/SCB2 maior do que 1,0. Os Exemplos 1 a 6 têm também um valor Mz menor do que 300.000.[0250] The polyethylene compositions of Examples 1 to 6 are produced using a single-site phosphinimine catalyst in a dual reactor solution process as described above and have an ESCR at condition B100 greater than 3.5 hours and an SCB1/SCB2 ratio greater than 1.0. Examples 1 to 6 also have an Mz value of less than 300,000.
[0251] As condições de polimerização usadas para fabricar as composições de polietileno são fornecidas na Tabela 2.[0251] The polymerization conditions used to manufacture the polyethylene compositions are provided in Table 2.
[0252] As propriedades de composição de polietileno são descritas nas Tabelas 3.[0252] Polyethylene composition properties are described in Tables 3.
[0253] As propriedades calculadas para o primeiro copolímero de etileno e o segundo copolímero de etileno para composições de polietileno selecionadas são fornecidas na Tabela 4 (consulte “Modelagem de reator de copolimerização” abaixo para métodos).[0253] Calculated properties for the first ethylene copolymer and the second ethylene copolymer for selected polyethylene compositions are provided in Table 4 (see “Copolymerization Reactor Modeling” below for methods).
[0254] As propriedades de placas prensadas produzidas a partir de composições de polietileno são fornecidas na Tabela 5.[0254] The properties of pressed plates produced from polyethylene compositions are provided in Table 5.
[0255] As informações sobre estabilidade dimensional para resinas de composições de polietileno são fornecidas na Tabela 6.[0255] Dimensional stability information for polyethylene composition resins is provided in Table 6.
[0256] Para polímeros de polietileno de múltiplos componentes (ou resinas bimodais) com teor de comonômero muito baixo, pode ser difícil estimar confiavelmente a ramificação de cadeia curta (e subsequentemente a densidade de resina de polietileno mediante a combinação de outras informações) de cada componente de polímero por meio de desconvolução matemática de dados de GPC- FTIR, conforme foi feito, por exemplo, na patente n° U.S. 8.022.143. Em vez disso, o Mw, Mn, Mz, Mw/Mn e a ramificação de cadeia curta por milhares de carbonos (SCB/1.000C) do primeiro e do segundo copolímeros foram calculados no presente documento, com o uso de uma simulação de modelo de reator com o uso das condições de entrada que foram empregadas para condições de execução de escala piloto reais (para referências sobre métodos de modelagem de reator relevantes, consulte “Copolymerization” por A. Hamielec, J. MacGregor e A. Penlidis em Comprehensive Polymer Science and Supplements, volume 3, capítulo 2, página 17, Elsevier, 1996 e “Copolymerization of Olefins in a Series of Continuous Stirred-Tank Slurry-Reactors using Heterogeneous Ziegler-Natta and Metallocene Catalysts. I. General Dynamic Mathematical Model” por J.B.P Soares e A.E Hamielec em Polymer Reaction Engineering, 4(2&3), p153, 1996.) Esse tipo de modelo é considerado confiável para a estimativa de teor de comonômero (por exemplo, 1-octeno) mesmo em baixos níveis de incorporação de comonômero, uma vez que a conversão de etileno, fluxo de entrada de etileno e fluxo de entrada de comonômero podem ser obtidos diretamente a partir das condições experimentais e devido ao fato de que a razão reativa (consulte abaixo) pode ser confiavelmente estimada para os sistemas de catalisador revelados no presente documento. Para maior clareza, o “monômero” ou “monômero 1” representa etileno, enquanto os termos “comonômero” ou “monômero 2” representam 1-octeno.[0256] For multicomponent polyethylene polymers (or bimodal resins) with very low comonomer content, it may be difficult to reliably estimate the short chain branching (and subsequently the polyethylene resin density by combining other information) of each polymer component through mathematical deconvolution of GPC-FTIR data, as was done, for example, in U.S. Patent No. 8,022,143. Instead, the Mw, Mn, Mz, Mw/Mn, and short chain branching per thousands of carbons (SCB/1,000C) of the first and second copolymers were calculated in this document using a model simulation of reactor using the input conditions that were employed for actual pilot-scale run conditions (for references on relevant reactor modeling methods, see “Copolymerization” by A. Hamielec, J. MacGregor, and A. Penlidis in Comprehensive Polymer Science and Supplements, volume 3, chapter 2, page 17, Elsevier, 1996 and “Copolymerization of Olefins in a Series of Continuous Stirred-Tank Slurry-Reactors using Heterogeneous Ziegler-Natta and Metallocene Catalysts I. General Dynamic Mathematical Model” by J.B.P. Soares and A.E Hamielec in Polymer Reaction Engineering, 4(2&3), p153, 1996.) This type of model is considered reliable for estimating comonomer content (e.g. 1-octene) even at low levels of comonomer incorporation, since the ethylene conversion, ethylene input flow and comonomer input flow can be obtained directly from the experimental conditions and due to the fact that the reactive ratio (see below) can be reliably estimated for catalyst systems revealed in this document. For clarity, the “monomer” or “monomer 1” represents ethylene, while the terms “comonomer” or “monomer 2” represent 1-octene.
[0257] O modelo toma como entrada o fluxo de várias espécies reativas (por exemplo, catalisador, monômero como etileno, comonômero como 1-octeno, hidrogênio e solvente) que segue para cada reator, a temperatura (em cada reator) e a conversão de monômero (em cada reator), e calcula as propriedades do polímero (do polímero feito em cada reator, isto é, o primeiro e o segundo copolímeros de etileno) com o uso de um modelo cinético terminal para reatores de tanque continuamente agitados (CSTRs) conectados em série. O “modelo cinético terminal” presume que a cinética depende da unidade monomérica dentro da cadeia de polímero em que o sítio de catalisador ativo está situado (consulte “Copolymerization” por A. Hamielec, J. MacGregor e A. Penlidis em Comprehensive Polymer Science and Supplements, Volume 3, capítulo 2, página 17, Elsevier, 1996). No modelo, presume- se que as cadeias de copolímero sejam de peso molecular razoavelmente grande para assegurar que a estatística de inserção de unidade de monômero/comonômero no centro de catalisador ativo é válida e que os monômeros/comonômeros consumidos em vias além da propagação são insignificantes. Isso é conhecido como a aproximação de “cadeia longa”.[0257] The model takes as input the flow of various reactive species (e.g. catalyst, monomer such as ethylene, comonomer such as 1-octene, hydrogen and solvent) that proceeds to each reactor, the temperature (in each reactor) and the conversion of monomer (in each reactor), and calculates the polymer properties (of the polymer made in each reactor, i.e., the first and second ethylene copolymers) with the use of a terminal kinetic model for continuously stirred tank reactors (CSTRs ) connected in series. The “terminal kinetic model” assumes that the kinetics depend on the monomeric unit within the polymer chain in which the active catalyst site is situated (see “Copolymerization” by A. Hamielec, J. MacGregor, and A. Penlidis in Comprehensive Polymer Science and Supplements, Volume 3, chapter 2, page 17, Elsevier, 1996). In the model, it is assumed that the copolymer chains are of reasonably large molecular weight to ensure that the statistic of monomer/comonomer unit insertion into the active catalyst center is valid and that monomers/comonomers consumed in pathways other than propagation are insignificant. This is known as the “long chain” approximation.
[0258] O modelo cinético terminal para polimerização inclui equações de taxa de reação para ativação, iniciação, propagação, transferência de cadeia e vias de desativação. Esse modelo soluciona as equações de conservação de estado estacionário (por exemplo, o equilíbrio de massa total e equilíbrio térmico) para o fluido reativo que compreende a espécie reativa identificada acima.[0258] The terminal kinetic model for polymerization includes reaction rate equations for activation, initiation, propagation, chain transfer, and deactivation pathways. This model solves the steady-state conservation equations (e.g., total mass balance and thermal balance) for the reactive fluid comprising the reactive species identified above.
[0259] O equilíbrio de massa total para um CSTR genérico com um determinado número de entradas e saídas é dado por: em que riiL representa a taxa de fluxo de massa de correntes individuais com o índice i indicando as correntes de entrada e saída.[0259] The total mass balance for a generic CSTR with a given number of inlets and outlets is given by: where riiL represents the mass flow rate of individual streams with the subscript i indicating the inlet and outlet streams.
[0260] A Equação (1) pode ser adicionalmente expandida para mostrar as reações e espécies individuais: em que Mi é o peso molar médio da entrada ou saída de fluido (i), xij é a fração da massa de espéciejna corrente i, pmixé a densidade molar da mistura de reator, V é o volume de reator, Rj é a taxa de reação para espécie j, que tem unidades de kmol/m3s.[0260] Equation (1) can be further expanded to show individual reactions and species: where Mi is the average molar weight of fluid inlet or outlet (i), xij is the mass fraction of speciesj in stream i, pmix is the molar density of the reactor mixture, V is the reactor volume, Rj is the rate of reaction for species j, which has units of kmol/m3s.
[0261] O equilíbrio térmico total é solucionado para um reator adiabático e é dado por: em que rii, é a taxa de fluxo de massa da corrente i (entrada ou saída), ΔH, é a diferença em entalpia de corrente i versus um estado de referência, qRx é o calor liberado pela reação (ou reações), V é o volume de reator, W é a entrada de trabalho (isto é, agitador), Q é a entrada/perda de calor.[0261] The total thermal equilibrium is solved for an adiabatic reactor and is given by: where rii, is the mass flow rate of current i (input or output), ΔH, is the difference in enthalpy of current i versus a reference state, qRx is the heat released by the reaction (or reactions), V is the reactor volume, W is the work input (i.e. agitator), Q is the heat input/loss.
[0262] A concentração de catalisador inserida em cada reator é ajustada para corresponder aos valores de temperatura de reator e conversão de etileno experimentalmente determinados, a fim de solucionar as equações do modelo cinético (por exemplo, taxas de propagação, equilíbrio térmico e equilíbrio de massa).[0262] The catalyst concentration entered into each reactor is adjusted to match experimentally determined reactor temperature and ethylene conversion values in order to solve the kinetic model equations (e.g., propagation rates, thermal equilibrium, and pasta).
[0263] A concentração de H2 inserida em cada reator pode ser ajustada de modo semelhante de modo que a distribuição de peso molecular calculada de um polímero produzido em ambos os reatores (e, por conseguinte, o peso molecular de polímero produzido em cada reator) corresponda àquela que é observada experimentalmente.[0263] The concentration of H2 entered into each reactor can be adjusted in a similar way so that the calculated molecular weight distribution of a polymer produced in both reactors (and therefore the molecular weight of polymer produced in each reactor) corresponds to that observed experimentally.
[0264] O grau de polimerização (DPN) para uma reação de polimerização é dado pela razão da taxa de reações de propagação de cadeia sobre a taxa de reações de terminação/transferência de cadeia: [0264] The degree of polymerization (DPN) for a polymerization reaction is given by the ratio of the rate of chain propagation reactions over the rate of chain termination/transfer reactions:
[0265] em que kpl2 é a constante de taxa de propagação para a adição de monômero 2 a uma cadeia de polímero em formação terminando com o monômero 1, [mj é a concentração molar de monômero 1 (etileno) no reator, [rn2] é a concentração molar de monômero 2 (1-octeno) no reator, ktml2 a constante de taxa de terminação para a transferência de cadeia para o monômero 2 para um cadeia em formação que termina com o monômero 1, ktsl é a constante de taxa para a terminação de cadeia espontânea para uma cadeia que termina com o monômero 1, ktH1 é a constante de taxa para a terminação de cadeia por hidrogênio para uma cadeia que termina com o monômero 1. Φ1 e Φ2e a fração de sítios de catalisador ocupados por uma cadeia que termina com monômero 1 ou monômero 2, respectivamente.[0265] where kpl2 is the propagation rate constant for the addition of monomer 2 to a forming polymer chain ending with monomer 1, [mj is the molar concentration of monomer 1 (ethylene) in the reactor, [rn2] is the molar concentration of monomer 2 (1-octene) in the reactor, ktml2 is the termination rate constant for chain transfer to monomer 2 for a forming chain that terminates with monomer 1, ktsl is the rate constant for spontaneous chain termination for a chain ending with monomer 1, ktH1 is the rate constant for hydrogen chain termination for a chain ending with monomer 1. Φ1 and Φ2e the fraction of catalyst sites occupied by a chain ending with monomer 1 or monomer 2, respectively.
[0266] O peso molecular médio numérico (Mn) para um polímero segue a partir do grau de polimerização e do peso molecular de uma unidade monomérica. A partir do peso molecular médio numérico de polímero em cada reator, e presumindose uma distribuição de Flory para um catalisador de sítio único, a distribuição de peso molecular é determinada para o polímero formado em cada reator: em que é w(n) a fração de peso do polímero que tem um comprimento de cadeia n.[0266] The numerical average molecular weight (Mn) for a polymer follows from the degree of polymerization and the molecular weight of a monomeric unit. From the number average molecular weight of polymer in each reactor, and assuming a Flory distribution for a single-site catalyst, the molecular weight distribution is determined for the polymer formed in each reactor: on what where w(n) is the weight fraction of the polymer that has a chain length n.
[0267] A distribuição de Flory pode ser transformada no traço de GPC em escala logarítmica comum mediante a aplicação de: em que , é a fração de peso diferencial de polímero com um comprimento de cadeia n (n = MW/28 em que 28 é o peso molecular do segmento de polímero que corresponde a uma unidade de C2H4) e DPN é o grau de polimerização conforme calculado pela Equação (4). A partir do modelo de Flory, o Mw e o Mz do polímero produzido em cada reator são: Mw = 2 x Mn e Mz = 1.5 x Mw.[0267] The Flory distribution can be transformed into the GPC trace on a common logarithmic scale by applying: on what , is the differential weight fraction of polymer with a chain length n (n = MW/28 where 28 is the molecular weight of the polymer segment corresponding to one unit of C2H4) and DPN is the degree of polymerization as calculated by Equation (4). From Flory's model, the Mw and Mz of the polymer produced in each reactor are: Mw = 2 x Mn and Mz = 1.5 x Mw.
[0268] A distribuição de peso molecular total em ambos os reatores é simplesmente a soma da distribuição de peso molecular de polímero produzido em cada reator, e em que cada distribuição de Flory é multiplicada pela fração de peso de polímero produzido em cada reator: [0268] The total molecular weight distribution in both reactors is simply the sum of the molecular weight distribution of polymer produced in each reactor, and where each Flory distribution is multiplied by the weight fraction of polymer produced in each reactor:
[0269] em que é a função de distribuição de peso molecular total, wR1 e wR2 são a fração de peso de polímero produzido em cada reator, DPN±e DPN2 é o comprimento de cadeia médio do polímero produzido em cada reator (isto é, DPNr =MnR1/28). A fração de peso de material produzido em cada reator é determinada a partir do conhecimento do fluxo de massa de monômero e comonômero em cada reator juntamente com o conhecimento das conversões para monômero e comonômero em cada reator.[0269] where is the total molecular weight distribution function, wR1 and wR2 are the weight fraction of polymer produced in each reactor, DPN±and DPN2 is the average chain length of the polymer produced in each reactor (i.e., DPNr =MnR1/28 ). The weight fraction of material produced in each reactor is determined from knowledge of the mass flow of monomer and comonomer in each reactor along with knowledge of the conversions for monomer and comonomer in each reactor.
[0270] Os momentos da distribuição de peso molecular total (ou da distribuição de peso molecular de polímero produzido em cada reator) podem ser calculados com o uso das Equações 8a, 8b e 8c (um modelo de Flory é presumido acima, mas a fórmula genérica abaixo se aplica a outras distribuições de modelo também): [0270] The moments of the total molecular weight distribution (or the polymer molecular weight distribution produced in each reactor) can be calculated using Equations 8a, 8b and 8c (a Flory model is assumed above, but the formula generic below applies to other model distributions as well):
[0271] O teor de comonômero no produto de polímero (em cada reator) também pode ser calculado com o uso do modelo cinético terminal e aproximações de cadeia longa discutidos acima (consulte A. Hamielec, J. MacGregor, e A. Penlidis. Comprehensive Polymer Science and Supplements, volume 3, capítulo Copolymerization, página 17, Elsevier, 1996).[0271] The comonomer content in the polymer product (in each reactor) can also be calculated using the terminal kinetic model and long chain approximations discussed above (see A. Hamielec, J. MacGregor, and A. Penlidis. Comprehensive Polymer Science and Supplements, volume 3, chapter Copolymerization, page 17, Elsevier, 1996).
[0272] Para um determinado sistema de catalisador, a incorporação de comonômero (por exemplo, 1-octeno) é uma função da conversão de monômero (por exemplo, etileno), da razão entre monômeros no reator (y) e a razão de reatividade entre o monômero 1 (por exemplo, etileno) e o monômero 2 (por exemplo, 1-octeno):r1=kp11/kp12[0272] For a given catalyst system, comonomer incorporation (e.g., 1-octene) is a function of monomer conversion (e.g., ethylene), the monomer ratio in the reactor (y), and the reactivity ratio between monomer 1 (e.g. ethylene) and monomer 2 (e.g. 1-octene):r1=kp11/kp12
[0273] Para um CSTR, a razão molar entre etileno e comonômero no polímero (Y) pode ser estimada com o conhecimento da razão de reatividade r± do sistema de catalisador e o conhecimento da conversão de etileno no reator (Qml). Uma equação quadrática pode ser derivada com o uso da equação de May e Lewis para incorporação de comonômero instantânea (consulte “Copolymerization” por A. Hamielec, J. MacGregor e A. Penlidis em Comprehensive Polymer Science and Supplements, Volume 3, Capítulo 2, página 17, Elsevier, 1996) e resolvendo-se o equilíbrio de massa ao redor da reação. A razão molar entre etileno e 1-octeno no polímero é a raiz negativa da seguinte equação quadrática: em que Y é a razão molar entre etileno e 1-octeno no polímero, y é a razão de fluxo de massa entre 1-octeno e etileno que segue para o reator, r± é a razão de reatividade entre o monômero 1 e o monômero 2 para o sistema de catalisador (r1 = kp11/kp12 ) e Qml é a conversão fracionária de monômero de etileno.[0273] For a CSTR, the molar ratio between ethylene and comonomer in the polymer (Y) can be estimated with knowledge of the reactivity ratio r± of the catalyst system and knowledge of the ethylene conversion in the reactor (Qml). A quadratic equation can be derived using the May and Lewis equation for instantaneous comonomer incorporation (see “Copolymerization” by A. Hamielec, J. MacGregor, and A. Penlidis in Comprehensive Polymer Science and Supplements, Volume 3, Chapter 2, page 17, Elsevier, 1996) and solving the mass balance around the reaction. The molar ratio between ethylene and 1-octene in the polymer is the negative root of the following quadratic equation: where Y is the molar ratio between ethylene and 1-octene in the polymer, y is the mass flow ratio between 1-octene and ethylene going to the reactor, r± is the reactivity ratio between monomer 1 and monomer 2 for the catalyst system (r1 = kp11/kp12 ) and Qml is the fractional conversion of ethylene monomer.
[0274] A frequência de ramificação pode ser, então, calculada conhecendo-se a razão molar entre o monômero 1 e o monômero 2 no polímero: em que Y é a razão molar entre o monômero 1 (etileno) e o monômero 2 (1- octeno) no polímero, e BF é a frequência de ramificação (ramificações por 1.000 átomos de carbono).[0274] The branching frequency can then be calculated by knowing the molar ratio between monomer 1 and monomer 2 in the polymer: where Y is the molar ratio between monomer 1 (ethylene) and monomer 2 (1-octene) in the polymer, and BF is the branching frequency (branches per 1,000 carbon atoms).
[0275] A distribuição de frequência de ramificação geral (BFD) da composição de etileno pode ser calculada mediante o conhecimento da distribuição de peso molecular e fração de peso do polímero produzido em cada reator, e da frequência de ramificação média (BF) do copolímero de etileno produzido em cada reator. A fração de polímero produzido em cada reator pode ser calculada a partir dos fluxos de massa experimental e conversão de monômero e comonômero em cada reator. A função de distribuição de frequência de ramificação é obtida por meio do cálculo do teor de ramificação médio para cada valor de peso molecular da função de distribuição de peso molecular geral feita a partir das duas distribuições de Flory: em que BFMW é a ramificação em peso molecular (MW), wR1 e wR2 são a fração de peso de polímero produzido no Reator 1 e Reator 2, BFR1 e BFR2 são a frequência de ramificação média de polímero produzido em R1 e R2 (a partir das Equações 9 e 10), F1(MWR1) e F2(MWR2) são função de distribuição de Flory a partir do Reator 1 e Reator 2.[0275] The overall branching frequency distribution (BFD) of the ethylene composition can be calculated by knowing the molecular weight distribution and weight fraction of the polymer produced in each reactor, and the average branching frequency (BF) of the copolymer of ethylene produced in each reactor. The fraction of polymer produced in each reactor can be calculated from the experimental mass flows and monomer and comonomer conversion in each reactor. The branching frequency distribution function is obtained by calculating the average branching content for each molecular weight value from the general molecular weight distribution function made from the two Flory distributions: where BFMW is the branching in molecular weight (MW), wR1 and wR2 are the weight fraction of polymer produced in Reactor 1 and Reactor 2, BFR1 and BFR2 are the average branching frequency of polymer produced in R1 and R2 (from from Equations 9 and 10), F1(MWR1) and F2(MWR2) are Flory distribution function from Reactor 1 and Reactor 2.
[0276] A frequência de ramificação geral da composição de polietileno é dada pela média ponderada da frequência de ramificação do polímero produzido em cada reator: (12)BFavg = w1BF1+w2BF2 em que BFavg é a frequência de ramificação média para o polímero total (por exemplo, a composição de polietileno), w± e w2são a fração de peso de material produzido em cada reator, BFr e BF2 são a frequência de ramificação de material produzido em cada reator (por exemplo, a frequência de ramificação do primeiro e do segundo copolímeros de etileno).[0276] The overall branching frequency of the polyethylene composition is given by the weighted average of the branching frequency of the polymer produced in each reactor: (12)BFavg = w1BF1+w2BF2 where BFavg is the average branching frequency for the total polymer ( for example, the composition of polyethylene), w± and w2 are the weight fraction of material produced in each reactor, BFr and BF2 are the branching frequency of material produced in each reactor (for example, the branching frequency of the first and second ethylene copolymers).
[0277] Para o polímero obtido em cada reator, os parâmetros de resina principais que são obtidos a partir do modelo cinético descrito acima são os pesos moleculares Mn, Mw e Mz, as distribuições de peso molecular MW/Mn e Mz/Mw e a frequência de ramificação (SCB/1.000 Cs). Com essas informações, um modelo de densidade de componente (ou composição) e um modelo de índice de fusão, I2 de componente (ou composição) foi usado de acordo com as seguintes equações, que foram determinadas empiricamente para calcular a densidade e índice de fusão I2 de cada um dentre o primeiro e o segundo copolímeros de etileno: Densidade: em que BF é a frequência de ramificação, Índice de fusão, I2 (MI): [0277] For the polymer obtained in each reactor, the main resin parameters that are obtained from the kinetic model described above are the molecular weights Mn, Mw and Mz, the molecular weight distributions MW/Mn and Mz/Mw and the branch frequency (SCB/1,000 Cs). With this information, a component (or composition) density model and a component (or composition) melt index model were used according to the following equations, which were determined empirically to calculate the density and melt index I2 of each of the first and second ethylene copolymers: Density: where BF is the branching frequency, Fusion index, I2 (MI):
[0278] Por conseguinte, os modelos acima foram usados para estimar a frequência de ramificação, fração de peso (ou por cento em peso), índice de fusão I2 e a densidade dos componentes de composição de polietileno, que foram formados em cada um dentre o reator 1 e 2 (isto é, o primeiro e o segundo copolímeros de etileno)TABELA 2 Condições de reator para ExemplosTABELA 3 Propriedades de resina TABELA 3 - CONTINUAÇÃO Propriedades de resina TABELA 4 Propriedades de componente de polietileno TABELA 4 - Continuação Propriedades de componente de polietilenoTABELA 5 Propriedades de placa TABELA 5 - CONTINUAÇÃO Propriedades de placa TABELA 6 Estabilidade dimensionalTABELA 6 - CONTINUAÇÃO Estabilidade dimensional [0278] Therefore, the above models were used to estimate the branching frequency, weight fraction (or weight percent), melt index I2 and the density of the polyethylene composition components, which were formed in each of Reactor 1 and 2 (i.e., the first and second ethylene copolymers) TABLE 2 Reactor Conditions for Examples TABLE 3 Resin Properties TABLE 3 - CONTINUED Resin Properties TABLE 4 Polyethylene Component Properties TABLE 4 - Continued Polyethylene component properties TABLE 5 Plate Properties TABLE 5 - CONTINUED Plate Properties TABLE 6 Dimensional stability TABLE 6 - CONTINUED Dimensional stability
[0279] Conforme pode ser visto a partir dos dados fornecidos nas Tabelas 3 a 6 e nas Figuras 8 a 10, as composições de polietileno do Exemplo 1 a 6 têm muito boa estabilidade dimensional, são fáceis de processar (por exemplo, têm boa capacidade para injeção mediante a fabricação de uma parte moldada por injeção), mostram boas propriedades organolépticas e resistência ao impacto e têm ESCR útil para aplicações como montagens de fechamento de garrafa. Por exemplo, a Figura 8 mostra que em relação a resinas de polietileno A, B, D (J60-800-178) e E (IG454- A), as composições de polietileno 1 a 5 têm um equilíbrio aprimorado entre processabilidade e ESCR. Além disso, conforme mostrado na Figura 9, as composições de polietileno 1 a 5 têm um melhor equilíbrio entre processabilidade e resistência ao impacto quando comparadas a resinas de polietileno A, B, D (J60-800- 178) e E (IG454-A). A comparação de processabilidade é produzida com base em um “indicador de processabilidade” que, conforme usado no presente documento, é definido como 100/q em 105 s-1 (240 °C), em que q é a viscosidade sob cisalhamento (q) em 105s-1 (240 °C, Pa-s) conforme definido acima.[0279] As can be seen from the data provided in Tables 3 to 6 and Figures 8 to 10, the polyethylene compositions of Example 1 to 6 have very good dimensional stability, are easy to process (e.g., have good for injection by manufacturing an injection molded part), show good organoleptic properties and impact resistance and have ESCR useful for applications such as bottle closure assemblies. For example, Figure 8 shows that relative to polyethylene resins A, B, D (J60-800-178) and E (IG454-A), polyethylene compositions 1 to 5 have an improved balance between processability and ESCR. Furthermore, as shown in Figure 9, polyethylene compositions 1 to 5 have a better balance between processability and impact resistance when compared to polyethylene resins A, B, D (J60-800-178) and E (IG454-A ). The processability comparison is produced based on a “processability indicator” which, as used herein, is defined as 100/q at 105 s-1 (240 °C), where q is the shear viscosity (q ) at 105s-1 (240 °C, Pa-s) as defined above.
[0280] A Figura 10 mostra que as composições de polietileno 1 e 2 têm uma melhor estabilidade dimensional (o indicador de isotropia de encolhimento de TD/MD) do que um homopolímero de polipropileno que tem uma taxa de fluxo de fusão de 35 g/10 min (testado a 230 °C sob 2,16 kg). Além disso, as composições de polietileno 1 e 2 têm estabilidade dimensional comparável ou melhor que a resina de polietileno D (J60-800-178) e E (IG454-A).[0280] Figure 10 shows that polyethylene compositions 1 and 2 have better dimensional stability (the TD/MD shrinkage isotropy indicator) than a polypropylene homopolymer that has a melt flow rate of 35 g/m 10 min (tested at 230 °C under 2.16 kg). Furthermore, polyethylene compositions 1 and 2 have dimensional stability comparable to or better than polyethylene resin D (J60-800-178) and E (IG454-A).
[0281] A Figuras 11 e 12 mostram que as composições 1 a 5 têm um bom equilíbrio entre resistência à tração ou alongamento por tração e processabilidade (conforme indicado pelo “indicador de processabilidade”) quando comparadas a resinas de polietileno A, D e E. Sem o desejo de se vincular à teoria, um material plástico que tem boa processabilidade, enquanto que, ao mesmo tempo, tem alta resistência à tração e alongamento na ruptura, seria útil na fabricação de uma montagem de fechamento em que uma porção de ligação precisa ser forte o suficiente para resistir ao uso normal e resistir ao abuso sem quebrar ou deformar de maneira inadequada.[0281] Figures 11 and 12 show that compositions 1 to 5 have a good balance between tensile strength or tensile elongation and processability (as indicated by the “processability indicator”) when compared to polyethylene resins A, D and E Without wishing to be bound by theory, a plastic material that has good processability, while at the same time having high tensile strength and elongation at break, would be useful in manufacturing a closure assembly in which a bonding portion is attached. It needs to be strong enough to withstand normal use and withstand abuse without breaking or deforming inappropriately.
[0282] A Tabela 6 mostra que as composições de polietileno 1 a 6 têm, de modo geral, estabilidade dimensional melhor do que as resinas D e E. Deve-se comparar, por exemplo, as composições de polietileno 1, 2, 3, 4, 5 e 6 que têm um encolhimento de TD - encolhimento de MD de 0,05, 0,15, 0, -0,06, 0,02 e -0,05, respectivamente, com resinas D e E que têm um encolhimento de TD - encolhimento de MD de 0,14 e 0,38, respectivamente. Deve-se comparar também a razão de encolhimento em TD/MD (o indicador de isotropia) para composições de polietileno 1, 2, 3, 4, 5 e 6 em 1,03, 1,09, 1, 0,97, 1,09 e 0,97 respectivamente, que são todos bastante próximos a 1, com a razão de encolhimento em TD/MD (o indicador de isotropia) para resinas de polietileno D e E que são 1,08 e 1,29, respectivamente.[0282] Table 6 shows that polyethylene compositions 1 to 6 generally have better dimensional stability than resins D and E. One should compare, for example, polyethylene compositions 1, 2, 3, 4, 5 and 6 which have a TD shrinkage - MD shrinkage of 0.05, 0.15, 0, -0.06, 0.02 and -0.05 respectively, with resins D and E having a TD shrinkage - MD shrinkage of 0.14 and 0.38, respectively. One should also compare the shrinkage ratio in TD/MD (the isotropy indicator) for polyethylene compositions 1, 2, 3, 4, 5 and 6 at 1.03, 1.09, 1, 0.97, 1 .09 and 0.97 respectively, which are all quite close to 1, with the shrinkage ratio in TD/MD (the indicator of isotropy) for D and E polyethylene resins being 1.08 and 1.29, respectively.
[0283] Quatro composições de polietileno adicionais (Exemplos 7A, 7B, 8 e 9) foram produzidas com o uso de um catalisador de fosfinimina de sítio ativo em um processo de solução de reator duplo. Os Exemplos 7A e 7B foram produzidos substancialmente conforme descrito acima para os Exemplos 1 a 6. Os Exemplos 8 e 9 foram produzidos com o uso das condições fornecidas abaixo na Tabela 7. Cada um dos Exemplos 7A, 7B, 8 e 9 tem uma ESCR (Condição B em 100% de IGEPAL a 50 °C) maior do que 3,5 horas e uma razão de SCB1/SCB2 maior do que 1,0. Esses exemplos têm também um valor de Mz menor do que 300.000. Os Exemplos 7A e 7B têm uma densidade de 0,957 g/cm3, um índice de fusão I2 menor do que 10 g/10 min, uma razão de fluxo em fusão I21/I2 menor do que 41. O Exemplo 8 tem uma densidade de 0,954 g/cm3, um índice de fusão I2 menor do que 10 g/10 min e uma razão de fluxo em fusão I21/I2 menor do que 41. O Exemplo 9 tem uma densidade de 0,955 g/cm3, um índice de fusão I2 de 7,6 g/10 min, e uma razão de fluxo em fusão I21/I2 de 42,4. A Tabela 8 fornece informações de polímero adicionais e dados de placa para os Exemplos 7, 8 e 9. A Tabela 9 fornece as propriedades de componente do primeiro e do segundo copolímeros de etileno calculadas para os Exemplos 7A, 8 e 9 (consulte “Modelagem de reator de copolimerização” acima para métodos).TABELA 7Condições de reatorTABELA 8 Propriedades de placa de polímero e polímero TABELA 8 - CONTINUAÇÃO Propriedades de placa de polímero e polímeroTABELA 9 Propriedades de componente de polietileno [0283] Four additional polyethylene compositions (Examples 7A, 7B, 8 and 9) were produced using an active site phosphinimine catalyst in a dual reactor solution process. Examples 7A and 7B were produced substantially as described above for Examples 1 to 6. Examples 8 and 9 were produced using the conditions given below in Table 7. Each of Examples 7A, 7B, 8 and 9 has an ESCR (Condition B in 100% IGEPAL at 50 °C) greater than 3.5 hours and an SCB1/SCB2 ratio greater than 1.0. These examples also have an Mz value of less than 300,000. Examples 7A and 7B have a density of 0.957 g/cm3, a melt index I2 less than 10 g/10 min, a melt flow ratio I21/I2 less than 41. Example 8 has a density of 0.954 g/cm3, a melt index I2 of less than 10 g/10 min and a melt flow ratio I21/I2 of less than 41. Example 9 has a density of 0.955 g/cm3, a melt index I2 of 7.6 g/10 min, and a melt flow ratio I21/I2 of 42.4. Table 8 provides additional polymer information and plate data for Examples 7, 8, and 9. Table 9 provides the component properties of the first and second ethylene copolymers calculated for Examples 7A, 8, and 9 (see “Modeling of copolymerization reactor” above for methods).TABLE 7Reactor conditions TABLE 8 Polymer and Polymer Plate Properties TABLE 8 - CONTINUED Polymer and Polymer Plate Properties TABLE 9 Polyethylene component properties
[0284] As composições de polietileno descritas acima podem ser usadas na formação de montagens de fechamento de garrafa. Por exemplo, as montagens de fechamento de garrafa formadas em parte ou totalmente por meio de moldagem por compressão e/ou moldagem por injeção são contempladas.[0284] The polyethylene compositions described above can be used in forming bottle closure assemblies. For example, bottle closure assemblies formed in part or entirely by means of compression molding and/or injection molding are contemplated.
[0285] Em uma modalidade, a montagem de fechamento de garrafa compreende a composição de polietileno descrita acima que tem um bom equilíbrio entre processabilidade, propriedades organolépticas, estabilidade dimensional e valores de ESCR. Por conseguinte, as montagens de fechamento de garrafa são bem adequadas para vedar garrafas, recipientes e similares, por exemplo, garrafas que podem conter água potável, e outros gêneros alimentícios, que incluem, porém sem limitação, líquidos que são não pressurizados.[0285] In one embodiment, the bottle closure assembly comprises the polyethylene composition described above that has a good balance between processability, organoleptic properties, dimensional stability and ESCR values. Therefore, bottle closure assemblies are well suited for sealing bottles, containers and the like, for example, bottles that can contain drinking water, and other foodstuffs, which include, but are not limited to, liquids that are unpressurized.
[0286] Em uma modalidade da revelação, uma montagem de fechamento de garrafa que compreende uma composição de polietileno definida como acima é preparada com um processo que compreende pelo menos uma etapa de moldagem por compressão e/ou pelo menos uma etapa de moldagem por injeção. Preparação de um representante de ligação para teste de deformação[0286] In one embodiment of the disclosure, a bottle closure assembly comprising a polyethylene composition defined as above is prepared with a process comprising at least one compression molding step and/or at least one injection molding step. . Preparation of a lead representative for strain testing
[0287] Com a finalidade de fornecer um representante de uma porção de ligação que pode ser analisado sob condições de deformação por tração, rasgamento e cisalhamento, um fechamento (consulte as Figuras 13A e 13B) foi moldado por compressão, conforme descrito abaixo, e, então, uma faixa anti-violação, 10* (um representante para uma porção de meio de retenção, 10) foi formada por meio do dobramento e corte da borda circular de fundo do fechamento com o uso de uma máquina de dobrar/fender com uma lâmina modificada, de modo que uma faixa anti- violação (10*) que foi unida à porção de tampa (1) por várias seções de conexão estreitas (semelhante a “pino”) (marcadas pela linha frangível, 9 nas Figuras 13A e 13B) e uma seção contínua maior (isto é, contínua com uma porção da parede lateral de porção de tampa), com a seção contínua maior servindo como um representante para uma ligação (a área marcada como 40 nas Figuras 13A e 13B). A seção contínua maior ou seção “representante de ligação” foi projetada para ter um comprimento arqueado de 6 mm. A seção “representante de ligação” tem uma largura em seção transversal (ou espessura) de 0,6 mm conforme determinado pelas dimensões do molde de fechamento usado para o processo de moldagem por compressão (consulte abaixo). A seção “representante de ligação” ou simplesmente “representante de ligação” 40 foi, então, submetida às deformações por cisalhamento e rasgamento e à deformação por tração com o uso de uma unidade de verificador de toque e unidade de verificador de tração, respectivamente (consulte abaixo). Método para fabricação de um fechamento por moldagem por compressão[0287] For the purpose of providing a representative of a bonding portion that can be analyzed under tensile, tearing, and shear deformation conditions, a closure (see Figures 13A and 13B) was compression molded as described below, and Then, a tamper-evident band, 10* (one representative for a portion of retaining medium, 10) was formed by folding and cutting the bottom circular edge of the closure using a folding/slitting machine with a modified blade so that an anti-tamper strip (10*) which has been joined to the cover portion (1) by several narrow connecting sections (similar to “pin”) (marked by the frangible line, 9 in Figures 13A and 13B) and a larger continuous section (i.e., continuous with a sidewall portion of the lid portion), with the larger continuous section serving as a representative for a connection (the area marked 40 in Figures 13A and 13B). The larger continuous section or “bond representative” section is designed to have an arcuate length of 6 mm. The “bonding representative” section has a cross-sectional width (or thickness) of 0.6 mm as determined by the dimensions of the closure mold used for the compression molding process (see below). The “bond rep” or simply “bond rep” section 40 was then subjected to shear and tear deformations and tensile deformation using a touch checker unit and a pull checker unit, respectively ( see below). Method for manufacturing a closure by compression molding
[0288] Uma máquina de moldagem por compressão SACMI (modelo CCM24SB) e um molde de fechamento de PCO (fechamento de plástico apenas) 1881 para refrigerante carbonatado (CSD) foram usados para preparar os fechamentos. Dependendo da densidade de material, do índice de fusão (I2) e do tamanho de tampão escolhido, o peso de fechamento variou entre 2,15 g e 2,45 gramas, com as condições de processo ajustadas para alvejar um fechamento que tem um peso de cerca de 2,3 gramas. Durante o processo de preparação de fechamento, as dimensões gerais do fechamento, como, por exemplo, o diâmetro do fechamento e a altura do fechamento foram medidas e mantidas dentro de especificações “controladas por qualidade” desejadas. Os fechamentos com circularidade insatisfatória ou com deformação significativa longe das especificações predefinidas foram rejeitados por um sistema de visão automático instalado na máquina de moldagem por compressão. Uma vez que o fechamento foi moldado por compressão, uma faixa anti-violação, incluindo uma seção contínua maior (um representante para uma porção de ligação) foi cortada na borda de fundo do fechamento com o uso de uma máquina de dobrar/fender equipada com uma lâmina modificada. Os dados tanto experimentais como simulados confirmaram que 99% de quaisquer diferenças de peso de fechamento foram devido às diferenças na espessura de painel superior da porção de tampa (consulte a Figura 13A) para cada um dos fechamentos moldados por compressão. Por exemplo, nos fechamentos preparados por moldagem por compressão, os valores de espessura de painel superior de fechamentos que têm um peso que se situa na faixa a partir de 2,15 gramas a 2,45 gramas foram considerados como sendo ligeiramente diferentes, mas cada uma das espessuras de parede lateral do fechamento foi considerada como sendo idêntica. Como resultado, esperou-se que quaisquer diferenças pequenas no peso de tampa moldada por compressão não tivessem impacto sobre as dimensões da faixa anti-violação ou da seção representante de ligação (consulte acima): em cada caso, o representante de ligação teve um comprimento arqueado de 6 mm e uma espessura em seção transversal de 0,6 mm.[0288] A SACMI compression molding machine (model CCM24SB) and a PCO (plastic closure only) 1881 carbonated soft drink (CSD) closure mold were used to prepare the closures. Depending on the material density, melt index (I2) and plug size chosen, the closure weight varied between 2.15 g and 2.45 grams, with the process conditions adjusted to target a closure having a weight of about 2.3 grams. During the closure preparation process, overall closure dimensions such as closure diameter and closure height were measured and maintained within desired “quality controlled” specifications. Closures with unsatisfactory roundness or significant deformation far from predefined specifications were rejected by an automatic vision system installed on the compression molding machine. Once the closure was compression molded, a tamper-evident strip including a larger continuous section (one representative for a bonding portion) was cut into the bottom edge of the closure using a folding/splitting machine equipped with a modified blade. Both experimental and simulated data confirmed that 99% of any closure weight differences were due to differences in the top panel thickness of the lid portion (see Figure 13A) for each of the compression molded closures. For example, in closures prepared by compression molding, the top panel thickness values of closures having a weight falling in the range from 2.15 grams to 2.45 grams were considered to be slightly different, but each one of the closure sidewall thicknesses was considered to be identical. As a result, it was expected that any small differences in compression-molded lid weight would not impact the dimensions of the tamper-evident band or bonding rep section (see above): in each case, the bonding rep had a length arcuate of 6 mm and a cross-sectional thickness of 0.6 mm.
[0289] Os fechamentos do Tipo 1 foram moldados por compressão a partir da composição de polietileno do Exemplo 7B que tiveram um índice de fusão, I2 de 7 g/10 min e uma densidade de 0,957 g/cm3.[0289] Type 1 closures were compression molded from the polyethylene composition of Example 7B which had a melt index, I2 of 7 g/10 min and a density of 0.957 g/cm3.
[0290] Os fechamentos do Tipo 2 (Comparativo) foram moldados por compressão a partir de um copolímero de polietileno unimodal de etileno e 1-buteno que tem um índice de fusão I2 de 32 g/10 min, uma densidade de 0,951 g/cm3, e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn de 2,88, e que é produzido com o uso de um catalisador de Ziegler-Natta em um processo de polimerização de olefina em solução. Essa resina está disponível comercialmente junto à NOVA Chemicals Corporation como SCLAIR 2712.[0290] Type 2 (Comparative) closures were compression molded from a unimodal polyethylene copolymer of ethylene and 1-butene that has a melt index I2 of 32 g/10 min, a density of 0.951 g/cm3 , and a molecular weight distribution, Mw/Mn of 2.88, and which is produced using a Ziegler-Natta catalyst in a solution olefin polymerization process. This resin is commercially available from NOVA Chemicals Corporation as SCLAIR 2712.
[0291] As condições de moldagem por compressão usadas para fabricar cada tipo de fechamento são fornecidas na Tabela 10.TABELA 10 Condições de processamento de moldagem por compressão [0291] The compression molding conditions used to manufacture each type of closure are provided in Table 10. TABLE 10 Compression Molding Processing Conditions
[0292] Uma unidade de verificador de torque TMS 5000 fabricado pela Steinfurth foi usado para realizar o teste de deformação por cisalhamento do representante de ligação. A unidade foi ajustada para operar no “modo de torque de remoção”. Foi empregado um fechamento que tem uma seção representante de ligação (área 40 nas Figuras 13A e 13B) com um comprimento arqueado de 6 mm e uma largura em seção transversal de 0,6 mm que conecta uma porção de tampa (1) a uma faixa anti-violação 10* (um representante para uma porção de meio de retenção, 10) e adequado para acoplar com um acabamento de garrafa de PCO 1881. Antes do teste, a faixa anti-violação (10*) foi desdobrada e, então, quase totalmente removida, mediante o corte através da faixa anti-violação a uma distância de aproximadamente 2 mm a partir de cada extremidade da seção representante de ligação. A porção restante da faixa anti-violação (conforme mostrado nas Figuras 14A e 14B), então, compreende a seção representante de ligação que tem um comprimento arqueado de 6 mm, e uma seção de comprimento arqueado de 2 mm adicional em ambos os lados da seção representante de ligação, todos os quais tem uma largura em seção transversal de 0,6 mm. A adição de 2 mm a ambos os lados da seção representante de ligação fornece uma área de superfície maior para segurar mediante a realização do teste de deformação por cisalhamento. A fim de sustentar o fechamento para o teste na unidade de verificador de torque, uma pré-forma tubular modificada foi usada (item 45 na Figura 14B). A pré-forma tubular 45 foi produzida a partir de tereftalato de polietileno e foi modificada para ter paredes externas lisas. Depois disso, uma haste de latão (50), que tem um diâmetro que se ajusta com perfeição dentro da pré-forma (45) foi inserida como um tampão para produzir rigidez na pré-forma e impedir sua deformação durante o teste. Em seguida, o fechamento foi colocado em cima da pré-forma e a seção restante da faixa anti-violação (10*) foi presa à pré-forma com o uso de alicates de pressão. O fechamento e a pré-forma foram, então, montados dentro do verificador de torque. A porção de tampa (1) foi segurada a partir de cima dentro de um mandril projetado adequadamente e girada em uma velocidade de torque de remoção de 0,8 rpm, em relação à seção presa da faixa anti-violação, com o uso do verificador de torque. A resistência ao cisalhamento do representante de ligação (40) é definida como o torque máximo (em libra-polegada) necessário para separar a porção de tampa (1) da seção restante da seção de faixa anti-violação (10*) mediante a ruptura do representante de ligação (40). A resistência ao cisalhamento relatada na Tabela 11 é a média de pelo menos 5 tais testes de deformação por cisalhamento.[0292] A TMS 5000 torque tester unit manufactured by Steinfurth was used to perform the shear deformation test of the connection representative. The unit has been set to operate in “removal torque mode”. A closure has been employed that has a representative connecting section (area 40 in Figures 13A and 13B) with an arcuate length of 6 mm and a cross-sectional width of 0.6 mm that connects a lid portion (1) to a strip anti-tamper 10* (one representative for one portion of retention medium, 10) and suitable for mating with a PCO 1881 bottle finish. Prior to testing, the anti-tamper strip (10*) was unfolded and then almost completely removed by cutting through the tamper-evident strip at a distance of approximately 2 mm from each end of the connection representative section. The remaining portion of the anti-tamper strip (as shown in Figures 14A and 14B) then comprises the representative connection section that has an arcuate length of 6 mm, and an additional arcuate length section of 2 mm on both sides of the connection representative section, all of which have a cross-sectional width of 0.6 mm. Adding 2 mm to both sides of the bond representative section provides a larger surface area to hold when performing the shear strain test. In order to support the closure for testing in the torque checker unit, a modified tubular preform was used (item 45 in Figure 14B). Tubular preform 45 was produced from polyethylene terephthalate and was modified to have smooth outer walls. After that, a brass rod (50), which has a diameter that fits snugly inside the preform (45), was inserted as a plug to produce rigidity in the preform and prevent its deformation during the test. The closure was then placed on top of the preform and the remaining section of tamper-evident strip (10*) was secured to the preform using clamping pliers. The closure and preform were then mounted inside the torque tester. The cap portion (1) was held from above within a suitably designed mandrel and rotated at a removal torque speed of 0.8 rpm, relative to the clamped section of the anti-tamper strip, with the use of the checker. of torque. The shear strength of the bonding rep (40) is defined as the maximum torque (in inch-pounds) required to separate the cover portion (1) from the remaining section of the tamper-evident strip section (10*) upon rupture of the liaison representative (40). The shear strength reported in Table 11 is the average of at least 5 such shear deformation tests.
[0293] Uma unidade de verificador de torque TMS 5000 fabricado pela Steinfurth foi usado para realizar o teste de deformação por cisalhamento do representante de ligação. A unidade foi ajustada para operar no “modo de torque de remoção”. Foi empregado um fechamento que tem uma seção representante de ligação (área 40 nas Figuras 13A e 13B) com um comprimento arqueado de 6 mm e uma largura em seção transversal de 0,6 mm que conecta uma porção de tampa (1) a uma faixa anti-violação 10* (um representante para uma porção de meio de retenção, 10) e adequado para acoplar com um acabamento de garrafa de PCO 1881. A fim de sustentar o fechamento para o teste na unidade de verificador de torque, uma pré-forma tubular modificada foi usada (item 45 na Figura 14C). A pré-forma tubular 45 foi produzida a partir de tereftalato de polietileno e foi modificada para ter paredes externas lisas. Depois disso, uma haste de latão (50), que tem um diâmetro que se ajusta com perfeição dentro da pré-forma (45) foi inserida como um tampão para produzir rigidez na pré-forma e impedir sua deformação durante o teste. Em seguida, o fechamento foi colocado em cima da pré-forma. Antes do teste, a faixa anti-violação (10*) foi defletida para baixo (no lado oposto da seção representante de ligação) e para longe da porção de tampa (1), conforme é mostrado na Figura 14C. A deflexão para baixo rompe todas as seções de pino estreitas (a linha frangível 9 nas Figuras 13A e 13B) que unem a borda de topo da faixa anti-violação à borda inferior da porção de tampa, enquanto deixa a seção contínua maior, a seção representante de ligação (40), intacta. A faixa anti-violação (10*) é defletida para baixo e para longe da porção de tampa (1) até que a borda de topo da faixa anti-violação faça um ângulo com a borda inferior da porção de tampa de cerca de 27 graus, enquanto a porção de ligação permanece intacta ao longo de seu comprimento arqueado de 6 mm (consulte a Figura 14C). A faixa anti-violação (10*) foi, então, presa à pré-forma nessa posição defletida para baixo com o uso de alicates de aperto. O fechamento e a pré-forma foram, então, montados dentro do verificador de torque. A porção de tampa (1) foi segurada a partir de cima dentro de um mandril projetado adequadamente e girada em uma velocidade de torque de remoção de 0,8 rpm, em relação à faixa anti-violação presa (10*), com o uso do verificador de torque. A resistência ao rasgamento do representante de ligação (40) é definida como o torque máximo (em libra-polegada) necessário para separar a porção de tampa (1) da faixa anti-violação defletida para baixo (10*) mediante a ruptura do representante de ligação (40). A resistência ao rasgamento relatada na Tabela 11 é a média de pelo menos 5 tais testes de deformação por rasgamento.[0293] A TMS 5000 torque tester unit manufactured by Steinfurth was used to perform the shear deformation test of the connection representative. The unit has been set to operate in “removal torque mode”. A closure has been employed that has a representative connecting section (area 40 in Figures 13A and 13B) with an arcuate length of 6 mm and a cross-sectional width of 0.6 mm that connects a lid portion (1) to a strip anti-tamper 10* (one representative for one portion of retaining medium, 10) and suitable for mating with a PCO 1881 bottle finish. In order to sustain the closure for testing in the torque tester unit, a pre- modified tubular shape was used (item 45 in Figure 14C). Tubular preform 45 was produced from polyethylene terephthalate and was modified to have smooth outer walls. After that, a brass rod (50), which has a diameter that fits snugly inside the preform (45), was inserted as a plug to produce rigidity in the preform and prevent its deformation during the test. Then the closure was placed on top of the preform. Prior to testing, the anti-tamper strip (10*) was deflected downward (on the opposite side of the connection representative section) and away from the cover portion (1), as shown in Figure 14C. The downward deflection breaks all of the narrow pin sections (the frangible line 9 in Figures 13A and 13B) that join the top edge of the tamper strip to the bottom edge of the cap portion, while leaving the largest continuous section, the connection representative (40), intact. The anti-tamper strip (10*) is deflected downward and away from the cover portion (1) until the top edge of the anti-tamper strip makes an angle with the bottom edge of the cover portion of about 27 degrees. , while the bonding portion remains intact along its 6 mm arcuate length (see Figure 14C). The anti-tamper strip (10*) was then secured to the preform in this deflected downward position using clamping pliers. The closure and preform were then mounted inside the torque tester. The cap portion (1) was held from above within a suitably designed chuck and rotated at a removal torque speed of 0.8 rpm, relative to the clamped anti-tamper band (10*), using of the torque tester. The tear strength of the connecting rep (40) is defined as the maximum torque (in inch-pounds) required to separate the cover portion (1) from the downwardly deflected anti-tamper strip (10*) upon rupture of the connecting rep (40). connection (40). The tear strength reported in Table 11 is the average of at least 5 such tear deformation tests.
[0294] Os testes de deformação por tração foram realizados com o uso de uma máquina de tração (um verificador universal Instron 4204, com uma célula de carga de capacidade de 1 KN (225 lbf)) com a velocidade de cruzeta definida em 50 mm/min. Foi empregado um fechamento que tem uma seção representante de ligação (área 40 nas Figuras 13A e 13B) com um comprimento arqueado de 6 mm e uma largura em seção transversal de 0,6 mm que conecta uma porção de tampa (1) a uma faixa anti-violação 10* (um representante para uma porção de meio de retenção, 10) e adequado para acoplar com um acabamento de garrafa de PCO 1881. Antes do teste, a faixa anti-violação (10*) foi desdobrada e, então, quase totalmente removida, mediante o corte através da faixa anti-violação a uma distância de aproximadamente 2 mm a partir de cada extremidade da seção representante de ligação (consulte as Figuras 14A, 15A e 15B). A porção restante da faixa anti-violação (conforme mostrado nas Figuras 14A, 15A e 15B), então, compreende a seção representante de ligação que tem um comprimento arqueado de 6 mm, e uma seção de comprimento arqueado de 2 mm adicional em ambos os lados da seção representante de ligação, todos os quais tem uma largura em seção transversal de 0,6 mm. A adição de 2 mm a ambos os lados da seção representante de ligação fornece uma área de superfície maior para segurar mediante a realização do teste de deformação por tração. Para o teste de deformação por tração, a maior parte da porção de tampa (1) foi recortada de modo similar, deixando apenas uma seção da parede lateral de porção de tampa conectada ao que foi deixado da faixa anti-violação (consulte as Figuras 15A e 15B). A seção “recortada” do fechamento foi, então, montada no verificador de tração, com a parede lateral de porção de tampa restante e a faixa anti-violação restante sendo, cada uma, presa com garras serrilhadas de aço com 1,27 centímetros (0,5 polegada de largura em uma separação de garra de 0,64 centímetro (0,25 polegada). Durante o teste de tração, a seção restante da porção de tampa (1) e a seção restante da faixa anti-violação (10*) foram afastadas verticalmente. A resistência à tração do representante de ligação (40) é definida como a carga máxima (em gramas força, gf) necessária para separar porção de tampa restante (1) da seção de faixa anti-violação restante (10*) mediante a ruptura do representante de ligação (40). A resistência à tração relatada na Tabela 11 é a média de pelo menos 5 tais testes de deformação por tração.TABELA 11Deformação média por cisalhamento, rasgamento e tração de um representante de ligação [0294] Tensile strain tests were performed using a tensile machine (an Instron 4204 universal tester, with a 1 KN (225 lbf) capacity load cell) with the crosshead speed set at 50 mm /min. A closure has been employed that has a representative connecting section (area 40 in Figures 13A and 13B) with an arcuate length of 6 mm and a cross-sectional width of 0.6 mm that connects a lid portion (1) to a strip anti-tamper 10* (one representative for one portion of retention medium, 10) and suitable for mating with a PCO 1881 bottle finish. Prior to testing, the anti-tamper strip (10*) was unfolded and then almost completely removed by cutting through the tamper-evident strip at a distance of approximately 2 mm from each end of the connection representative section (see Figures 14A, 15A and 15B). The remaining portion of the anti-tamper strip (as shown in Figures 14A, 15A and 15B) then comprises the representative connection section which has an arcuate length of 6 mm, and an additional arcuate length section of 2 mm on both sides. sides of the connection representative section, all of which have a cross-sectional width of 0.6 mm. Adding 2 mm to both sides of the bond representative section provides a larger surface area to hold when performing the tensile strain test. For the tensile strain test, the majority of the lid portion (1) was similarly trimmed, leaving only a section of the lid portion sidewall connected to what was left of the tamper-evident strip (see Figures 15A and 15B). The “cut-out” section of the closure was then mounted on the pull checker, with the remaining lid portion sidewall and remaining tamper-evident strip each being secured with 1/2-inch steel serrated claws ( 0.5 inch wide at a 0.64 centimeter (0.25 inch) claw separation During the pull test, the remaining section of the cover portion (1) and the remaining section of the anti-tamper strip (10). *) have been moved apart vertically. The tensile strength of the bonding rep (40) is defined as the maximum load (in grams force, gf) required to separate remaining cap portion (1) from the remaining tamper-evident strip section (10). *) upon rupture of the bonding rep (40). The tensile strength reported in Table 11 is the average of at least 5 such tensile strain tests. TABLE 11Average shear, tear, and tensile strain of a bonding rep.
[0295] Um versado na técnica irá reconhecer a partir dos dados fornecidos na Tabela 11, que um representante de ligação produzido com o uso de uma composição de polietileno de acordo com a presente revelação pode ter uma capacidade relativamente boa para resistir às deformações por cisalhamento, rasgamento e tração (em relação a um representante de ligação comparativo produzido a partir de um copolímero de polietileno unimodal de etileno e 1-buteno, SCLAIR 2712). Os dados fornecem, dessa forma, evidência adicional que as composições de polietileno descritas no presente documento podem ser úteis na produção de montagens de fechamento de garrafa, impedindo a separação fácil de uma porção de tampa a partir de uma porção de meio de retenção ou a partir de uma garrafa, e ajudando, de modo geral, a impedir a perda ou dissociação de uma porção de tampa (um fluxo de resíduos de plástico potencial) a partir de uma garrafa, em que a porção de tampa poderia de outro modo contribuir para preocupações de resíduos ambientais.[0295] One skilled in the art will recognize from the data provided in Table 11 that a binding representative produced using a polyethylene composition in accordance with the present disclosure may have a relatively good ability to resist shear deformations , tearing and tensile (relative to a comparative bonding representative produced from a unimodal polyethylene copolymer of ethylene and 1-butene, SCLAIR 2712). The data thus provides additional evidence that the polyethylene compositions described herein may be useful in the production of bottle closure assemblies, preventing easy separation of a closure portion from a retention means portion or the from a bottle, and generally helping to prevent the loss or dissociation of a cap portion (a potential plastic waste stream) from a bottle, where the cap portion could otherwise contribute to environmental waste concerns.
[0296] A presente revelação foi descrita com referência a certos detalhes de modalidades particulares da mesma. Não se pretende que tais detalhes sejam considerados como limitações sob o escopo da revelação, exceto na medida em que os mesmos são incluídos nas reivindicações anexas.[0296] The present disclosure has been described with reference to certain details of particular embodiments thereof. Such details are not intended to be construed as limitations on the scope of the disclosure except to the extent the same are included in the appended claims.
[0297] A revelação fornece uma montagem de fechamento de garrafa que é produzida, pelo menos em parte, com uma composição de polietileno que compreende um primeiro copolímero de etileno e um segundo copolímero de etileno. A montagem de fechamento de garrafa compreende uma porção de fechamento ou tampa, uma porção de ligação e uma porção de meio de retenção, em que a porção de ligação ajuda a impedir a perda ou dissociação de uma porção de fechamento ou tampa a partir de uma garrafa ou recipiente, que pode de outro modo contribuir para fluxo de resíduos ambientais.[0297] The disclosure provides a bottle closure assembly that is produced, at least in part, with a polyethylene composition comprising a first ethylene copolymer and a second ethylene copolymer. The bottle closure assembly comprises a closure or cap portion, a connecting portion, and a retaining means portion, wherein the attachment portion helps prevent loss or dissociation of a closure or cap portion from a bottle or container, which may otherwise contribute to environmental waste streams.
Claims (9)
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201762591911P | 2017-11-29 | 2017-11-29 | |
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Publications (2)
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