BR112020008373A2

BR112020008373A2 - filme de poliestireno para aplicações em contato com produtos alimentícios, seu uso e método para sua produção, invólucro ou embalagem para alimentos.

Info

Publication number: BR112020008373A2
Application number: BR112020008373-9A
Authority: BR
Inventors: Raúl Gallego Castro; Llucià Cordero Cerrada
Original assignee: Viscofan, S.A.
Priority date: 2017-10-27
Filing date: 2018-10-24
Publication date: 2020-11-03
Also published as: AR113558A1; AU2018359723B2; ES2711023B2; JP2021500455A; JP7410855B2; MX2020004157A; EP3702406A1; CA3084724C; EP3702406B1; ES2711023A1; RU2020116445A; PT3702406T; RS64054B1; EP3702406A4; AU2018359723A1; ES2939742T3; CA3084724A1; UY37946A; US11590743B2; FI3702406T3

Abstract

A presente invenção pertence ao campo de materiais poliméricos ativos. Especificamente, refere-se a um filme ativo de poliestireno que tem atividade antimicrobiana ou antioxidante e ao método de produção do dito filme. Também se refere a invólucros, recipientes e separadores de fatias (intercaladores) que compreendem o dito filme.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para “FILME DE POLIESTIRENO PARA APLICAÇÕES EM CONTATO COM PRODUTOS ALIMENTÍCIOS, SEU USO E MÉTODO PARA SUA PRODUÇÃO, INVÓLUCRO OU EMBALAGEM PARA ALIMENTOS.”

DESCRIÇÃO CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção pertence ao campo de materiais poliméricos liberadores de substâncias ativas para proteção e/ou extensão do prazo de validade dos alimentos. Especificamente, refere-se a um filme ativo de poliestireno que tem atividade antimicrobiana ou antioxidante e ao método de preparação do dito filme. Também se refere a invólucros, recipientes e filmes que separam fatias (intercaladores) que compreendem o dito filme.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] A fim de melhorar a estabilidade oxidativa e microbiana dos produtos alimentares e, assim, prolongar seu prazo de validade, agentes antioxidantes e agentes antimicrobianos, respectivamente, são usados como aditivos que são adicionados diretamente aos produtos.

[003] Assim, é uma prática comum que, durante o processamento ou antes da embalagem de produtos alimentares, sejam agregados antioxidantes ou agentes antimicrobianos diretamente em quantidades relativamente elevadas, para que exerçam a proteção por tempo prolongado. Durante o armazenamento e a comercialização, essa quantidade inicial diminui gradualmente à medida que exerce seu efeito antioxidante ou antimicrobiano e, eventualmente, termina. É o momento em que as reações de oxidação começam e o produto começa a se deteriorar, ou quando os micro-organismos presentes no produto começam a crescer.

[004] As reações de oxidação em produtos alimentícios embalados começam na superfície, particularmente na porção que recebe primeiro o oxigênio ou a luz que se difunde através da parede do recipiente, para a qual os sistemas foram desenvolvidos onde a embalagem é usada como veículo para a aplicação de agentes antioxidantes.

[005] Da mesma forma, a parte mais vulnerável à contaminação microbiana de um alimento embalado é a sua superfície e diferentes sistemas foram descritos em que a embalagem é usada como veículo para a aplicação de agentes antimicrobianos.

[006] Os produtores de filmes e embalagens para produtos alimentícios passaram décadas tentando desenvolver filmes e embalagens com propriedades antioxidantes ou antimicrobianas. Vários produtos foram descritos na literatura.

[007] O documento US 8.343.522 B2 descreve lâminas revestidas para tratamento antimicrobiano com base em biopolímeros, particularmente celulósicos e proteicos (por exemplo, colágeno). A lâmina é de natureza antimicrobiana devido ao fato de que é impregnada ou revestida com pelo menos um éster α-aminoácido, em que o dito α-aminoácido está covalentemente ligado ao filme. Devido à dita ligação covalente, o agente antimicrobiano não tem a capacidade de ser liberado no meio.

[008] O documento WO 2017/049364 A1 descreve um material de embalagem para alimentos que compreende um material polimérico e um agente antioxidante. Em particular, nos testes mostrados, o material polimérico é resina de polietileno e o antioxidante é um extrato de alecrim.

[009] O documento US 2012/0276357 A1 descreve um material de embalagem com atividade antioxidante que compreende pelo menos 89% de uma substância polimérica, entre 2 a 10% de tocoferol e entre 0,1 a 1% de um agente de modificação de superfície. Em particular, nos testes mostrados, a substância polimérica é o polietileno de baixa densidade.

[010] O documento US 8.734.879 revela um método para preservar um produto alimentício através de um material de embalagem com propriedades conservantes. O dito material de embalagem compreende um sal de Nα lauroil-L-arginina éster etílico e um acil monoglicerídeo que compreende monolaurato de glicerol incorporado em um material polimérico. Neste documento, um efeito sinérgico se mostra na ação conservante apenas entre o sal de Nα -lauroil-L-arginina éster etílico e monolaurato de glicerol, não há ensaios com outros compostos.

[011] Até o momento, os inventores desconhecem a presença desses produtos no mercado. Em particular, não encontraram nenhum separador de fatia de poliestireno com propriedades antioxidantes ou antimicrobianas.

[012] Surpreendentemente, os autores da presente invenção desenvolveram um filme em que as substâncias ativas migram para a superfície do filme e mantêm a sua funcionalidade, apesar do processo de fabricação do filme. Com esse filme, pode-se preparar separadores de fatia, envoltórios e recipientes para produtos alimentícios com propriedades antioxidantes ou antimicrobianas. Assim, esses separadores, envoltórios e embalagens fornecem produtos alimentícios com os quais estão em contato com propriedades antioxidantes ou antimicrobianas. Isso supõe vantagens importantes, entre as quais é possível enfatizar o prolongamento do prazo de validade desses produtos.

OBJETO DA INVENÇÃO

[013] A presente invenção se refere, em um primeiro aspecto, a um filme de poliestireno para aplicações em contato com produtos alimentícios, caracterizado por compreender pelo menos uma camada que compreende: - 60% a 75% (em p/pt) de poliestireno cristalino (doravante chamado de PS); - 10% a 35% (em p/pt) de etileno com monômeros polares (doravante ditos como PGA) com um teor de comonômero de 15 a 40% em peso em relação ao peso total de PEM (em peso de EMP); - uma substância ativa selecionada do grupo que consiste em agente antioxidante e agente antimicrobiano; - 0,5% a 2% (em p/pt) de agente de migração (doravante chamado de AdM); - 0% a 15% (em p/pt) de um agente emulsionante (doravante chamado de AE) com um HLB maior que 8, sendo 3 a 15% (em p/pt), quando a substância ativa é um agente antimicrobiano; e em que a razão PS/(EMP+AE) encontra-se entre 1,2 e 7,5.

[014] Um segundo aspecto da presente invenção se refere a um filme de separador de fatias (intercalador) que compreende um filme de acordo com o primeiro aspecto da invenção.

[015] Um terceiro aspecto da presente invenção se refere a um pacote ou invólucro de alimentos que é fabricado a partir de, ou que compreende um filme de acordo com o primeiro aspecto da invenção.

[016] Um quarto aspecto da presente invenção se refere ao uso de um filme de acordo com o primeiro aspecto da invenção, para embalagem de alimentos ou filme separador de alimentos.

[017] Um quinto aspecto da presente invenção se refere ao método para a produção de um filme de acordo com o primeiro aspecto da invenção.

[018] Outros objetos, características, vantagens e aspectos do presente pedido serão evidentes para o versado na técnica a partir da descrição e das reivindicações anexas.

BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS

[019] Figura 1: Representação gráfica de crescimento bacteriano (em log UFC/ml) em função do tempo (em dias), em que o quadrado vermelho é o controle, o triângulo azul é o filme sem EMP e o diamante verde é o filme com EMP. No painel A, a concentração inicial de Listeria foi de 101 e no painel B de 105.

[020] Figura 2: Representação gráfica de crescimento bacteriano (em log UFC/ml) em função do tempo (em dias), em que o quadrado vermelho é o controle, o triângulo azul é o filme sem PS e o diamante verde é o filme com PS. No painel A, a concentração inicial de Listeria foi de 101 a 102 e no painel B de 105 a 106.

[021] Figura 3: Representação gráfica do crescimento bacteriano (em log UFC/ml) em função do tempo (em dias), em que o quadrado vermelho é o controle, o triângulo azul é o filme sem AE e o losango verde é o filme com AE. No painel A, a concentração inicial de Listeria foi de 102 e no painel B de 106.

[022] Figura 4: Representação gráfica do crescimento bacteriano (em log UFC/ml) em função do tempo (em dias), em que o quadrado vermelho é o controle, o losango verde é o filme com AE e o triângulo azul é o filme sem AE. A concentração inicial de bactérias do ácido láctico foi de 105.

[023] A Figura 5: Representação gráfica do crescimento bacteriano (em log CFU/ml) em função do tempo (em dias), em que o quadrado vermelho é o controle, o triângulo azul é o filme sem AdM e diamante verde é o filme com o AdM. A concentração inicial de Listeria foi de 105.

[024] A Figura 6: Fotografias Petri com ágar inoculado com o objeto do molde de análise e um controle de filme (Painel A) ou de um filme de acordo com a invenção (painéis B e C).

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[025] Como usadas no presente pedido, as formas singulares “um”, “uma”, “o” e “a” incluem seus plurais correspondentes, a menos que o contexto indique claramente o contrário. A menos que definido de outra forma, todos os termos técnicos aqui usados têm o significado que um versado na técnica, ao qual esta invenção pertence, geralmente entende.

[026] A fim de facilitar a compreensão e esclarecer o significado de certos termos no contexto da presente invenção, são fornecidas as seguintes definições e modalidades particulares e preferenciais, aplicáveis a todas as modalidades dos diferentes aspectos da presente invenção:

[027] O “poliestireno cristalino” (PS) (também conhecido como poliestireno amorfo ou poliestireno de uso geral (GPPS, sigla para General Purpose Polystyrene)) é um polímero cujo peso molecular médio está entre 100.000 g/mol e 400.000 g/mol. É transparente, duro, quebradiço e vítreo abaixo de 100 °C. Acima dessa temperatura, é facilmente processável e pode receber várias formas. É completamente atático, ou seja, os grupos fenila estão distribuídos de um lado ou de outro da cadeia central, em nenhuma ordem específica e, portanto, é um polímero completamente amorfo.

[028] “Poliestireno Resistente Modificado” (HIPS, sigla para High Impact Polystyrene), também conhecido como poliestireno de alto impacto ou poliestireno de médio impacto, é um copolímero de enxerto, pois contém uma cadeia principal de estireno e cadeias de polibutadieno enxertadas. Esse copolímero é resistente ao desgaste e tem elevada resistência ao impacto.

[029] “Agente emulsificante” (AE) se refere a qualquer emulsificante com um HLB maior que 8, é processável a uma temperatura de até 200 °C e seu uso é permitido em contato com alimentos e/ou é comestível. O AE facilita a solubilidade da substância ativa e sua liberação no meio. Em uma modalidade particular, o AE é selecionado do grupo que consiste em dioleato de polietileno glicol 400 (PEG400DO), monolaurato de polioxietileno(20)sorbitano (Tween® 20), monopalmitato de polioxietileno(20)sorbitano (Tween® 40), monoestearato de polioxietileno(20)sorbitano, (Tween® 60), triestearato de polioxietileno(20)sorbitano (Tween® 65), monooleato de polioxietileno(20)sorbitano (Tween® 80), estearato de óxido de polietileno 40 (PEO40-S), monolaurato de sorbitano (Span® 20) e misturas dos mesmos. Em uma modalidade preferencial, o AE é selecionado do grupo que consiste em PEG400DO, Tween® 80, PEO40-S e misturas dos mesmos, e com mais preferência, o AE é Tween® 80.

[030] “Agente de migração” (doravante chamado de AdM) se refere a uma molécula que contém uma porção hidrofóbica e uma hidrofílica, que a torna incompatível com a matriz polimérica e causa sua difusão através da mesma, acumulando-se na superfície com sua parte hidrofílica voltada para o exterior e sua parte hidrofóbica voltada para o polímero. Devido à tendência de tal molécula de se orientar, difundir e acumular na superfície, causa arrastamento da substância ativa, que é atraída pela cadeia hidrofóbica. Em uma modalidade particular, o AdM é selecionado do grupo que consiste em amidas de ácidos graxos (por exemplo, erucamida e oleamida), ésteres de ácidos graxos (por exemplo, monoestearato de glicerol (MG)), estearatos de metais (por exemplo, estearato de zinco), ceras e misturas dos mesmos. Em uma modalidade particular, os ésteres de ácidos graxos não incluem monolaurato de glicerol. De preferência, o AdM é selecionado do grupo que consiste em erucamida, oleamida, MG, estearato de zinco, ceras e misturas dos mesmos, e com mais preferência, o AdM é MG ou erucamida.

[031] O “agente antioxidante” (doravante chamado de agente AO) é um agente com propriedades antioxidantes que, entre outras, evita o ranço de gordura e/ou o escurecimento dos alimentos, principalmente carne. Em uma modalidade particular, o agente AO é selecionado do grupo que consiste em tocoferol, extrato de chá verde, extrato de folha de oliveira, extrato de alecrim, extrato de semente de uva, extrato de café, acerola desidratada (por exemplo, acerola desidratada em pó com 17% a 25% de vitamina C), extratos de citros com uma concentração de flavonoides superior a 45%, extrato de tomate com uma concentração de licopeno superior a 5% (por exemplo, LYCOSEEN®), extrato de frutas (por exemplo, Polyfence® 2), timol e misturas dos mesmos. De preferência, o agente AO é selecionado dentre tocoferol, extrato de chá e misturas dos mesmos, e com mais preferência, é tocoferol. O tocoferol pode ser α, β, γ ou misturas dos mesmos (por exemplo, CAS 59-02-9, 16698- 35-4, 54-28-4, 119-13-1), sendo, de preferência, uma mistura de α-tocoferol, β- tocoferol e γ-tocoferol.

[032] O “agente antimicrobiano” (doravante chamado de um agente AM) é um agente ativo contra as bactérias (gram + e/ou gram -) fungos ou levedura. Assim, pode ser um agente antibacteriano, antifúngico ou antilevedura. Também pode ser um agente ativo contra vários dos ditos micro-organismos. Em uma modalidade preferencial, o AM é um agente antibacteriano e/ou antifúngico.

[033] O “agente antibacteriano” (doravante chamado de AB) é um agente com capacidade de impedir o crescimento bacteriano (efeito bacteriostático) ou com capacidade de matar bactérias (efeito bactericida). Na presente invenção, considera- se que existe um “efeito bacteriostático” quando existe uma diferença no crescimento bacteriano com e sem agente AB de pelo menos duas unidades logarítmicas. Em uma modalidade particular, o agente AB é selecionado do grupo formado por acetato de sódio anidro, nisina, lisozima, e os seus sais de Ag, Zn e os seus sais, Nα -dodecanoil- L-arginato de etila (doravante chamado de LAE), sais de LAE e biotensoativos glicolipídicos. Entre os sais de LAE encontra-se o cloridrato de LAE (doravante chamado de LAE-Cl). Os biotensoativos glicolipídicos incluem ramnolipídios, soporolipídios, xilolipídios e lipídios de manoseitrito. De preferência, o agente AB é selecionado dentre LAE, seus sais, preferencialmente LAE-Cl, e misturas dos mesmos, e com mais preferência, o agente AB é LAE ou LAE-Cl (por exemplo, CAS 60372-77-2).

[034] O “agente antifúngico” (doravante chamado de um agente FA) é um agente com propriedades fungicidas (que mata o mofo) e/ou fungistática (que evita o crescimento de fungos). Em uma modalidade particular, o agente AF é selecionado do grupo que consiste em misturas de mono-, di- e tri- glicerídeos de cadeia média, monolaurina, nisina, lisozima, glicolipídios biotensoativos, LAE e seus sais, em particular LAE-Cl, e misturas dos mesmos. Mais particularmente, o agente AF é selecionado do grupo que consiste em misturas de mono-, di- e triglicerídeos de cadeia média, nisina, lisozima, biotensoativos glicolipídicos, LAE e seus sais, em particular LAE-Cl, e misturas dos mesmos. Na presente invenção, o termo “cadeia média glicerídeos” significa aqueles de cadeia C8-C12, de preferência, C8-C10. Em uma modalidade preferencial, o agente é AF LAE, LAE-Cl, mono-, di- e tri-glicerídeos C8- C10 (por exemplo, CAS 91744-32-0).

[035] A legislação de alimentos aplicável a cada país restringe o número de substâncias que podem entrar em contato com os alimentos e seus limites. As substâncias devem ser adequadas para o contato com os alimentos, não apenas em sua forma original, mas também após alterações no pH, exposição ao calor, umidade, etc. ou quebra hidrolítica. Assim, na presente invenção, todos os componentes do filme da invenção devem ser adequados para contato com alimentos e consumo, uma vez que o filme da invenção é para aquelas aplicações em que há contato entre o filme e um produto alimentício.

[036] O objetivo do filme de poliestireno da invenção é fornecer ao produto alimentício com o qual está em contato uma proteção antioxidante ou antimicrobiana, para assim melhorar o aspecto do produto, aumentar o prazo de validade do produto, etc. Para que a quantidade mínima de substância ativa seja liberada para que o filme tenha funcionalidade, é necessário substituir parte do poliestireno por um polímero compatível, com polaridade e viscosidade adequadas. Nesse caso, o dito polímero compatível é EMP com um determinado teor de comonômero. O filme da invenção compreende uma matriz polimérica (também denominada resina plástica ou resina doravante no presente documento) que compreende PS e EMP. Assim, a presente invenção se refere, em um primeiro aspecto, a um filme de poliestireno para aplicações em contato com produtos alimentares (doravante chamado de filme da invenção), caracterizado por compreender pelo menos uma camada que compreende: - 60 a 75% (em p/pt) PS; - 10 a 35% (em p/pt) EMP com um teor de comonômero de 15 a 40% em p/p de EMP; - uma substância ativa selecionada do grupo que consiste em agente antioxidante e agente antimicrobiano; - 0,5% a 2% (em p/pt) de AdM; - 0-15% (em p/pt) de AE, com uma maior o HLB superior a 8, sendo 3 a 15% (em p/pt), quando a substância ativa é um agente antimicrobiano; e em que a razão PS/(EMP+AE) está entre 1,2 e 7,5.

[037] A dita pelo menos uma camada compreende uma substância ativa a seguir denominada “camada ativa”.

[038] As porcentagens aqui usadas são fornecidas, a menos que especificado de outra forma, em porcentagem em peso em relação ao peso total da camada (p/p t), se é uma camada ativa ou não. A porcentagem de peso não é fornecida com relação ao peso total do filme devido ao fato de que o filme pode ter uma camada (sendo uma camada ativa) ou pode ter várias camadas (pelo menos uma delas é uma camada ativa).

[039] As características técnicas do filme da invenção definidas acima resultam em um filme no qual foi possível manter a funcionalidade da substância ativa que compreende, mesmo que a substância seja normalmente termolábil e com boa processabilidade (por exemplo, a mistura polimérica permite obter uma massa fundida homogênea com a capacidade de fluir através da extrusora sem separação de fases e transformável pelos métodos de formação usados para termoplásticos). Além disso, a composição particular especificada para a camada ativa permite que a substância ativa seja distribuída uniformemente na matriz polimérica da camada e liberada no meio (por exemplo, alimentos com os quais está em contato), onde exerce sua atividade (por exemplo, antioxidante ou antimicrobiana). Desse modo, o filme da invenção que compreende uma camada ativa como definida na presente invenção fornece eficientemente proteção antioxidante ou antimicrobiana ao produto alimentício que está em contato com a dita camada.

[040] Em uma modalidade preferencial do filme da invenção, o teor de PS de 64- 70% é (p/pt), o PGA é de 16 a 30% (em p/pt) e a relação PS/(EMP+AE) está entre 1,5 e 4,4. Como mostrado nos Exemplos, os filmes de acordo com essa modalidade preferencial fornecem proteção antioxidante e antimicrobiana de uma maneira surpreendentemente eficaz.

[041] Como mostrado nos Exemplos, a migração e a atividade antioxidante ou antimicrobiana dependem da composição do filme e é essencial que o filme tenha uma composição conforme definida na presente invenção para fornecer com eficiência atividade antioxidante ou antimicrobiana. Especificamente, em relação ao componente PS, é essencial que a camada ativa (ou camadas ativas) tenha poliestireno cristalino e não outro material polimérico, como o polietileno (consulte o Exemplo 4). Assim, em uma modalidade particular do filme da invenção, a camada ativa (ou camadas ativas) compreende como componente (ou componentes) de poliestireno apenas poliestireno de cristal (PS), ou seja, PS é o único material do tipo poliestireno da camada ativa (ou camadas ativas) (por exemplo, a camada ativa não compreende HIPS). Em outra modalidade particular, de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, a camada ativa (ou camadas ativas) não compreende celulose e/ou polietileno, mais particularmente, o filme da invenção, de acordo com qualquer uma das modalidades do primeiro aspecto da invenção, não compreende celulose e/ou polietileno. De preferência, a camada ativa (ou camadas ativas) não compreende nenhum outro material polimérico além de PS e EMP.

[042] Em uma modalidade particular da invenção, o PS compreende diferentes tipos de poliestireno cristalino, mais particularmente o PS compreende poliestirenos cristalinos com diferentes MFI (sigla em inglês para Melt Flow Index). Em uma modalidade preferencial de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, o PS compreende PS com um MFI entre 10 a 40 g/10 min a 200 °C e 5 Kg (doravante chamado de PS1), com mais preferência 20 a 30 g/10 min a 200 °C e 5 Kg, e/ou PS com uma MFI de 2-5 g/10 min a 200 °C e 5 Kg (doravante chamado de PS2), com mais preferência 2,5 a 4 g/10 min a 200 °C e 5 Kg. Como mostrado nos exemplos, vantajosamente o uso desses PS1 e/ou PS2 fornece uma alta liberação e atividade da substância ativa.

[043] Em outra modalidade preferencial de acordo com a qualquer uma das modalidades acima, PS compreende menos de 37% (em p/p t) de PS2, que fornece vantajosamente ao filme da invenção excelente processabilidade, mantendo a sua alta libertação e atividade da substância ativa.

[044] Também é essencial que a camada ativa (ou camadas ativas) tenha EMP, pois, como mostrado nos Exemplos 1 e 3, na ausência de EMP, não é alcançada nem uma alta liberação da substância ativa nem uma atividade antioxidante ou microbiana eficiente. Em uma modalidade particular, o EMP é selecionado do grupo que consiste em copolímero de etileno vinil acetato (EVA), copolímero de etileno metil acrilato (EMA), copolímero de etileno etil acrilato (EEA), copolímero de etileno butil acrilato (EEA), copolímero de etileno butil acrilato (EBA) e misturas dos mesmos. EMP é preferencialmente EVA. Como mostrado nos exemplos, o uso de EVA como EMP resulta na alta liberação e atividade da substância ativa.

[045] Em uma modalidade particular da invenção, EMPs compreendem EMPs com diferentes IMFs. Em uma modalidade preferencial de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, EMP compreende EMP com uma MFI entre 15 a 50 g/10 min a 190 °C e 2,16 kg (doravante chamado de EMP1), com mais preferência 30 a 45 g/10 min a 190 °C e 2,16 kg, e/ou EMP com uma MFI de 2 a 5 g/10 min a 190 °C e 2,16 kg (doravante chamado de EMP2), com mais preferência 2,5 a 4 g/10 min a 190 °C e 2,16 Kg. Assim, quando o EMP compreende EMP1, pode ser EVA1, EMA1, EEA1, EBA1 ou misturas dos mesmos, e quando o EMP compreende EMP2, pode ser

EVA2, EMA2, EEA2, EBA2 ou misturas dos mesmos. Como mostrado nos exemplos, o uso desses EMP1 e/ou EMP2 fornece vantajosamente uma alta liberação e atividade da substância ativa.

[046] Em outra modalidade preferencial de acordo com qualquer uma das modalidades acima, o EMP inclui menos de 5% (em p/pt) de EMP2, que fornece vantajosamente ao filme da invenção uma boa processabilidade.

[047] Como indicado acima, a substância ativa é distribuída uniformemente na matriz polimérica da camada ativa, e a dita substância ativa tem a capacidade de migrar para a superfície do plástico. Para controlar essa migração e proteger a substância ativa de qualquer tipo de tratamento de limpeza a ser executado no filme, a camada ativa compreende de 0,5% a 2% (em p/p t) de AdM. Surpreendentemente, como mostrado no Exemplo 6, a presença de AdM afeta a migração da substância ativa, pois torna a migração da substância ativa mais lenta durante os primeiros dias devido ao fato de que seu tamanho é maior que aquele do AdM, e também protege a substância ativa da limpeza causada no filme, ou seja, evita ou reduz a eliminação/perda da substância ativa devido a qualquer processo de limpeza, seja físico ou químico. Além disso, como o AdM está presente, isso favorece a processabilidade do filme, pois evita que os materiais fundidos grudem nas partes metálicas, facilita o movimento do material fundido através da extrusora e evita o bloqueio da bolha durante o colapso do mesmo permitindo separar a mesma em dois filmes simétricos.

[048] Em uma modalidade particular, de acordo com qualquer uma das modalidades do parágrafo anterior, o agente de migração é selecionado do grupo que consiste em amidas de ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos, exceto monolaurato de glicerol (monolaurina), estearatos metálicos, ceras e misturas dos mesmos. De preferência, o AdM é selecionado do grupo que consiste em erucamida, oleamida, monoestearato de glicerol e estearato de zinco; e com mais preferência, o AdM é monoestearato de glicerol e/ou erucamida.

[049] Nos casos em que se deseja que o filme forneça proteção antioxidante ao produto alimentício, a substância ativa será um agente antioxidante. Assim, em uma modalidade particular de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, a substância ativa é um agente antioxidante e isso é selecionado do grupo que consiste em tocoferol, extrato de chá verde, extrato de folha de oliveira, extrato de alecrim, extrato de semente de uva, extrato de café, acerola desidratada, extrato cítrico com uma concentração de flavonoides superior a 45%, extrato de tomate com uma concentração de licopeno superior a 5%, extrato de frutas, timol e misturas dos mesmos. De preferência, o agente antioxidante é tocoferol ou extrato de chá verde.

[050] Em uma modalidade particular de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, a substância ativa é um agente antioxidante e o teor do agente emulsificante é de 0 a 5%, preferencialmente de 0 a 3%. O filme da invenção é eficaz tanto na ausência de AE (consulte os Exemplos 1 e 2), quanto na presença do mesmo (dados não mostrados). A presença do AE não supõe uma grande melhora na liberação do agente AO, pois, como pode ser visto nos Exemplos 1 e 2, a liberação do AO na ausência de AE é próxima de 100%. Portanto, em uma modalidade preferencial, o filme com um agente antioxidante não tem AE, ou seja, o teor de AE é de 0%, sendo assim uma modalidade vantajosa em termos econômicos e de processamento (quanto mais elementos na mistura a processabilidade se torna mais complexa).

[051] Nos casos em que se deseja que o filme forneça proteção antimicrobiana ao produto alimentício, a substância ativa será um agente antimicrobiano. Assim, em uma modalidade particular da invenção, a substância ativa é um agente antimicrobiano, mais particularmente um agente AB ou AF selecionado dentre aqueles dados nas modalidades particulares e preferenciais dadas no início da descrição detalhada da presente invenção. Essas modalidades são aplicáveis a qualquer uma das modalidades do primeiro aspecto da invenção em que a substância ativa não é um agente antioxidante.

[052] Em uma modalidade particular de acordo com qualquer uma das modalidades do parágrafo anterior, a substância ativa é um agente antimicrobiano e o teor do AE é de 3 a 12%, preferencialmente de 5 a 10%. Como mostrado nos exemplos, com o dito teor de AE, é possível controlar eficientemente a população microbiana no meio em contato com o filme da invenção, enquanto na ausência de AE, o dito controle antimicrobiano não é alcançado (consulte o Exemplo 5).

[053] Em uma modalidade particular, o agente de AE é selecionado do grupo que consiste em dioleato de polietilenoglicol 400, polioxietileno (20) monopalmitato de sorbitano, polioxietileno(20)sorbitano, monooleato de polioxietileno triestearato de (20)sorbitano, polioxietileno(20)sorbitano, monooleato de polioxietileno(20)sorbitano, monooleato de polioxietileno sorbitano, estearato de polióxido de etileno 40, monolaurato de sorbitano e misturas dos mesmos. De preferência, o AE é monooleato de polioxietileno sorbitano.

[054] Surpreendentemente, os filmes da invenção são antioxidantes ou microbiologicamente eficazes ainda incorporando, em sua composição, baixas concentrações de substância ativa, por exemplo, ou menos de 6% em p/pt. Assim, em uma modalidade particular de acordo com a qualquer uma das modalidades acima, o teor da substância ativa é 0,5 a 6% (em p/pt). Como mostrado nos Exemplos, filmes com camadas ativas com concentrações tão baixas quanto 0,9% de tocoferol e 1,37% de agente AM fornecem eficientemente ao meio atividade antioxidante e antimicrobiana, respectivamente.

[055] Em uma modalidade preferencial, o filme de poliestireno do primeiro aspecto da invenção, de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, compreende pelo menos uma camada que consiste em: - 60% a 75% (em p/pt) de PS; - 10% a 35% (em p/pt) de EMP um teor de comonômero de 15 a 40% em p/p de EMP; - 0,5 a 6% de uma substância ativa selecionada do grupo que consiste em um antioxidante e um agente antimicrobiano; - 0,5% a 2% (em p/pt) de AdM; - 0% a 15% (em p/pt) de AE, com um HLB maior que 8, sendo 3 a 15% (em p/pt), quando a substância ativa é um agente antimicrobiano; em que a razão PS/(EMP+AE) está entre 1,2 e 7,5; e em que a soma total dos componentes é de 100% em peso em relação ao peso total da dita pelo menos uma camada (isto é, a camada ativa).

[056] Como mostrado nos Exemplos, os filmes nos quais a camada ativa tem uma composição de acordo com os parágrafos anteriores, têm a capacidade de liberar uma substância ativa funcional e de fornecer propriedades antioxidantes ou antimicrobianas ao meio (por exemplo, produto alimentício) em contato com o dito filme. Além disso, os filmes da invenção têm propriedades que permitem boa processabilidade como indicado acima, e têm características mecânicas que resultam em excelentes propriedades de corte. Essas propriedades de corte permitem que os filmes sejam cortados em velocidades superiores a 650 cortes/minuto e, mais particularmente, em velocidades de até 1.200 cortes/minuto, alcançando assim um excelente empilhamento de produtos sem rebarbas ou cortes irregulares. Também são filmes altamente antiaderentes, com propriedades antiestáticas, permitindo fácil separação das fatias sem grudar e são ajustáveis para todos os cortadores disponíveis no mercado.

[057] Assim, em uma modalidade particular de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, de acordo com o primeiro aspecto da invenção, o filme da invenção tem uma resistência à tração na máquina e direção transversal superior a 20 MPa e um alongamento na ruptura em máquina e direção transversal maior que 20%. Mais particularmente, tem resistência à tração na direção da máquina superior a 30 MPa e na direção transversal superior a 20 MPa, e um alongamento na ruptura na direção da máquina superior a 40% e na direção transversal superior a 45%. Essas propriedades mecânicas são amplamente conhecidas pelos versados na técnica e foram obtidas de acordo com a norma UNE-EN ISO 527-3.

[058] Como indicado acima, o filme da presente invenção pode ser simples ou multicamada. Se o filme for multicamada, o filme compreende pelo menos duas camadas, pelo menos uma das quais é uma camada ativa.

[059] Em uma modalidade particular de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, o filme é monocamada e tem uma espessura total de 10 a 300 mícrons, preferencialmente 40 a 80 mícrons. Em outra modalidade particular, o filme é multicamada e tem uma espessura total de 20 a 300 mícrons, preferencialmente 30 a 80 mícrons. Nas modalidades monocamada e multicamada, a espessura de cada camada ativa é de pelo menos 10 mícrons.

[060] A disposição das camadas do filme multicamada deve permitir que o contato de pelo menos uma camada ativa com o produto alimentício (ou seja, a camada ativa seja pelo menos uma das camadas externas do filme), a fim de fornecer proteção antioxidante ou antimicrobiano para o dito produto. Assim, em uma modalidade particular, o filme é multicamada e a camada ativa é uma camada externa do dito filme, isto é, pode estar em contato com o produto alimentício. Em outra modalidade particular, o filme é multicamada e compreende pelo menos uma camada ativa e pelo menos uma camada sem substância ativa (doravante denominada “camada não ativa”). A composição da camada sem substância ativa pode ser tal que forneça propriedades benéficas para a processabilidade do filme ou para o seu corte. É o caso de um filme em que a camada não ativa compreende poliestireno de vidro e poliestireno de alto impacto (HIPS). Assim, em uma modalidade particular, o filme multicamada compreende pelo menos uma camada ativa de acordo com qualquer uma das modalidades descritas no primeiro aspecto da invenção e pelo menos uma camada não ativa que compreende poliestireno de cristal e HIPS. Mais particularmente, a dita camada não ativa compreende 60 a 90% em p/pt, de um modo preferencial de 65 a 75% em p/pt de poliestireno cristalino e 10 a 40% em p/pt, de um modo preferencial de 25 a 35% em p/pt de HIPS. Com mais preferência, a dita camada ativa não é de 60 a 90% em p/pt, de um modo preferencial de 65 a 75% em p/pt, de poliestireno cristalino e 10 a 40% em p/pt, de um modo preferencial de 25 a 35% em p/pt, de HIPS, de modo que a sua composição seja de 100% em p/pt.

[061] De preferência, o filme da invenção, de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores de multicamadas, compreende três camadas, em que cada uma das duas camadas externas é uma camada ativa, conforme definido em qualquer uma das modalidades anteriores, e em que a camada intermediária é uma camada não ativa, conforme definido em qualquer uma das modalidades anteriores. Com mais preferência, o filme tricamada consiste nas três camadas definidas neste parágrafo.

[062] Como mostrado no Exemplo 2, os filmes multicamadas definidos nos parágrafos anteriores mostram excelentes propriedades antioxidantes e de corte, tornando os mesmos adequados para uso como intercaladores.

[063] Finalmente, em uma modalidade particular de acordo com qualquer uma das modalidades descritas no primeiro aspecto da invenção, o filme da invenção encontra-se em formato de tubo.

[064] O filme da presente invenção pode ser usado para preparar um filme separador de fatias, uma vez que, como indicado acima, tem excelentes propriedades de corte e é passível de corte por máquinas cortadoras a velocidades superiores a 650 fatias/minuto, e mais particularmente até 1.200 cortes/minuto. Além disso, assim, o dito separador de fatia fornece a substância ativa a cada fatia que está em contato com a mesma através de sua camada ativa. Assim, um segundo aspecto da invenção se refere a um separador de fatia que compreende um filme de acordo com qualquer uma das modalidades do primeiro aspecto da invenção. Mais particularmente, o espaçador consiste em um filme de acordo com qualquer uma das modalidades descritas no primeiro aspecto da invenção.

[065] Além de seu uso como separador de fatias, o filme da invenção pode ser usado para fabricar um invólucro ou recipiente de alimentos. Assim, um terceiro aspecto da invenção se refere a um invólucro ou recipiente de alimentos caracterizado por ser fabricado a partir de ou compreender um filme de acordo com qualquer uma das modalidades descritas no primeiro aspecto da invenção. Conforme indicado acima, a camada ativa do filme deve estar em contato com o produto alimentício, a fim de fornecer proteção antioxidante ou antimicrobiana. Em uma modalidade particular, o dito recipiente para alimentos consiste em filme de acordo com qualquer uma das modalidades descritas no primeiro aspecto da invenção. O recipiente para alimentos pode ter o formato de uma bandeja, bolsa, bag-in-box, doy-pack, flow-pack, etc. O invólucro de alimentos pode estar na forma de uma faixa, tubo, etc.

[066] Levando em conta tudo isso acima, em um quarto aspecto, a presente invenção se refere ao uso de um filme de acordo com qualquer uma das modalidades descritas no primeiro aspecto da invenção para a embalagem de produtos alimentícios ou como um filme que separa produtos alimentícios, particularmente separador de fatias de produtos alimentícios. Como indicado acima, usando o filme da invenção, uma proteção antioxidante ou antimicrobiana é eficientemente fornecida ao produto alimentício em contato com o mesmo.

[067] Os riscos microbiológicos de produtos alimentares ainda são uma das principais fontes de doenças de origem alimentar atualmente. A listeriose é a doença transmitida por alimentos mais crítica na União Europeia e nos EUA, com uma alta taxa de mortalidade em torno de 13%. O fato de L. monocytogenes poder crescer em temperaturas de refrigeração (2 a 4 °C), causa a presença desse patógeno em produtos prontos para consumo com prazo de validade relativamente longo, como produtos derivados da pesca, produtos de carne cozida, embutidos e queijos fermentados são motivo de especial preocupação para a segurança alimentar. Por outro lado, a presença de bactérias do ácido lático em produtos alimentícios causa mudanças em seus atributos sensoriais. Surpreendentemente, o filme da presente invenção fornece excelentes propriedades antimicrobianas contra bactérias do ácido láctico e Listeria (consulte os Exemplos 3 a 6). Da mesma forma, os separadores de fatias, recipientes e embalagens que compõem o mesmo.

[068] Finalmente, em um quinto aspecto, a presente invenção se refere a um método (método da invenção) para a produção do filme da invenção, caracterizado por compreender as seguintes etapas: a) fornecer uma composição de polímero que compreende: - 60 a 75% (em p/pt) de PS, - 10 a 35% (em p/pt) de EMP com um teor de comonômero de 15 a 40% peso de EMP,

- uma substância ativa selecionada do grupo que consiste em um agente antioxidante e um agente antimicrobiano, - 0,5% a 2% (em p/pt) de AdM, - 0 a 15% (em p/pt) de AE, com um HLB maior que 8, com 3 a 15%, quando a substância ativa é um agente antimicrobiano, em que a razão PS/(EMP+AE) está entre 1,2 e 7,5; e b) formar um filme com pelo menos uma camada que compreende a dita composição de polímero.

[069] As modalidades particulares de PS, PS1, PS2, EMP, EMP1, EMP2, AE, AdM, substâncias ativas e razão PS/(EMP+AE) fornecidas para o primeiro aspecto da invenção são aplicáveis ao quinto aspecto da invenção. Da mesma forma, as modalidades dadas em relação ao tipo de filme (monocamada ou multicamada) são aplicáveis.

[070] Em uma modalidade particular do método da invenção, o AE e/ou a substância ativa são adicionados à composição de a) na forma de um concentrado ou lote principal, selecionando a matriz mais adequada de acordo com seu ponto de fusão, polaridade e viscosidade. Assim, em uma modalidade preferencial, o concentrado de AE ou lote principal é preparado em PS, preferencialmente em PS1, e/ou a substância ativa concentrado ou lote principal é preparado em PS ou em EMP, preferencialmente em PS1 ou EMP1. Ao preparar os lotes principais nesses componentes, é alcançada uma estabilidade muito boa do AE e da substância ativa e sua distribuição homogênea na matriz polimérica. Em uma modalidade particular, o lote principal compreende 15% a 40% de AE ou substância ativa, preferencialmente 20 a 35%, em peso, com base no peso do lote principal.

[071] Em uma modalidade particular do método da invenção, de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, na etapa b) o filme é formado por coextrusão, moldagem por sopro por extrusão, extrusão de filme de bolha dupla ou tripla, filme plano de extrusão ou fundido, termoformado, laminado ou moldado por sopro.

[072] Quando a substância ativa é fornecida à composição do polímero na forma de um concentrado e o filme é formado por qualquer tipo de extrusão, a dita substância ativa passa por dois processos de extrusão, um para o concentrado e outro para o filme final. Surpreendentemente, apesar do dito processo de dupla extrusão, e graças a, pelo menos, as características particulares da composição do polímero, a substância ativa migra para a superfície do filme, é liberada e mantém sua funcionalidade.

[073] A substância ativa, AE e AdM podem ser adicionados à composição do polímero misturando fisicamente em um misturador em linha, antes de entrar na tremonha da extrusora ou sem fazer essa pré-mistura. Assim, em uma modalidade particular do método da invenção, de acordo com qualquer uma das modalidades anteriores, a substância ativa é adicionada à resina plástica por pré-mistura física em um misturador condicionado em linha, antes de ser formada. Em outra modalidade particular, a substância ativa é adicionada sem fazer a dita pré-mistura.

[074] Finalmente, o quinto aspecto da invenção também se refere a um filme que pode ser obtido pelo método da invenção, conforme definido em qualquer uma das modalidades anteriores. Esse filme tem excelentes propriedades de corte e atividade antioxidante ou antimicrobiana, dependendo da substância ativa que compreende. Esse filme, bem como o filme do primeiro aspecto da invenção, pode ser usado como um separador de fatias e para preparar embalagens ou embalagens de alimentos, conforme indicado no segundo, terceiro e quarto aspectos da invenção.

EXEMPLOS

[075] Abaixo estão exemplos específicos detalhados de modalidade da invenção que servem para ilustrar a invenção sem limitar seu escopo. EXEMPLO 1: FILME COM ATIVIDADE ANTIOXIDANTE - COMPONENTE

EMP

[076] Dois filmes monocamada foram preparados com a composição indicada na Tabela 1, onde os componentes são doravante no presente documento abreviados como “comp.”, o teor (“cont.”) de cada um é determinado em porcentagem em peso com base no peso total de cada camada (% em p/p t). No caso de o filme ser monocamada, esse percentual é o mesmo que se tivesse sido dado com base no peso total do filme. O EMP usado foi o EVA. TABELA 1: COMPOSIÇÃO Filme Comp. Cont. (% em p/pt) PS2 66,97 EVA2 28,70 Com EMP PS1 2,33 Nutrabiol® T90 1,00 Monoestearato de Glicerol 1,00 PS2 66,97 HIPS 28,70 Sem EMP PS1 2,33 Nutrabiol® T90 1,00 Monoestearato de Glicerol 1,00

[077] O processo de produção do filme foi por extrusão soprada. Nesse processo, os péletes de resina são alimentados através de uma tremonha para uma extrusora. Aqui, o calor e a fricção convertem os péletes em uma massa fundida que é forçada através de um anel a formar uma bolha. A bolha é, então, achatada pelo colapso da calandra, esticada através dos rolos de pressão e transportada sobre os rolos livres para um rebobinador que produz os rolos de filme acabados.

[078] O EVA2 foi adquirido na casa de negócios da DuPont (ELVAX® 265A), enquanto o PS1 foi adquirido na casa de negócios da Versalis (N3910). Além disso, o PS2 foi adquirido na casa comercial Styrolution (PS 165N/L). HIPS foi adquirido da Styrolution (HIPS 486N). O monoestearato de glicerol foi adquirido na empresa de comércio de Palsgaard (Einar 204). A substância ativa é incorporada por meio de um lote principal que pode ser realizado tanto no PS1 como no EVA1. Da mesma forma,

o aditivo AE é introduzido no processo de obtenção do filme através de um lote mestre fabricado no PS1. Os lotes principais foram preparados a uma concentração de 30% de AE ou substância ativa (percentual em peso com base no peso total do lote principal).

[079] Nos outros exemplos, esses compostos PS1, PS2 e EVA2 são usados e o mesmo processo de produção do filme, a menos que indicado de outra forma.

[080] No presente caso, a substância ativa era um antioxidante, especificamente, era um concentrado rico em tocoferóis naturais a partir de óleo vegetal não-OGM, em uma concentração de 90% de tocoferóis da empresa comercial BTSA (Nutrabiol® T90) com os seguintes números CAS: 59-02-9 / 16698-35-4 / 54-28-4 / 119-13-1, e o lote principal antioxidante foi produzido em PS1.

1.1.- LIBERAÇÃO DO AGENTE ANTIOXIDANTE

[081] Uma amostra de dimensões específicas é retirada de cada um dos filmes em estudo e é introduzida em uma certa quantidade de metanol, para atingir uma dada ppm, durante os tempos indicados. Após esse período, a amostra é analisada por HPLC e a quantidade de tocoferol liberada a cada momento é determinada. Para cada vez que é preparada uma amostra que é analisada em um determinado momento, ou seja, não é preparada uma única amostra da qual uma alíquota é retirada para cada vez. Dessa forma, tantas amostras quanto os horários programados foram preparados e analisados.

[082] Nesse caso, 150 mg do filme foram introduzidos em 3 ml de metanol para atingir uma concentração de 500 ppm de tocoferol no extrato metanólico, considerando que todo o tocoferol migrou para o solvente e as amostras foram coletadas nos dias 1, 3 e 6. Os resultados são mostrados na Tabela 2. TABELA 2. - PORCENTAGEM DE TOCOFEROL LIBERADO POR DIA Filme com EMP, % Filme sem EMP, % Dias liberado liberado 1 32 1

[083] Os resultados mostram que o filme com EMP, nesse caso com EVA, tem a capacidade de liberar tocoferol com o passar dos dias, no entanto, o filme sem EMP, nesse caso sem EVA, não tem a capacidade de liberar o tocoferol.

1.2.- ATIVIDADE ANTIOXIDANTE IN VITRO - TESTE DPPH

[084] O teste DPPH permite avaliar a capacidade de eliminar radicais livres de substâncias antioxidantes.

[085] 0,1 g de filme foram colocados em tubos contendo 2 ml de DPPH (1,1- difenil-2-picril-hidrazil) em metanol (50 mg/l). Os tubos foram mantidos no escuro e sob agitação constante por 30 minutos. A absorvância da amostra foi medida a 515 nm em um espectrofotômetro (UV-1700 Pharma Spec, Shimadzu) com o uso de metanol como um branco para remover a absorvância do solvente nesse comprimento de onda.

[086] Como o DPPH presente na amostra é reduzido pelos antioxidantes presentes no filme, a solução perde a coloração proporcionalmente à presença do antioxidante.

[087] A atividade antioxidante das amostras foi expressa como a porcentagem de inibição oxidação (PI) de acordo com a seguinte fórmula: 𝐴𝑚𝑜𝑠𝑡𝑟𝑎 𝑃𝐼 = (1 − ) 𝑥100 𝐴𝑐𝑜𝑛𝑡𝑟𝑜𝑙𝑒 em que Amostra é a absorvância da amostra e Acontrole é a absorvância da solução DPPH. Quanto maior o valor do PI, maior a capacidade antioxidante.

[088] O teste foi realizado em triplicata. A Tabela 3 mostra os valores médios dos resultados dos três testes. TABELA 3: PORCENTAGEM DE INIBIÇÃO DA OXIDAÇÃO Amostra PI

Controle 2,85 Com EMP 96,17 Sem EMP 15,38

[089] Os resultados mostram que o filme com EMP, nesse caso com EVA, tem uma atividade antioxidante de quase 100%, enquanto a atividade antioxidante do filme sem EMP, nesse caso sem EVA, é muito menor, aproximadamente 15%. EXEMPLO 2: Filme com atividade antioxidante - Multicamada

[090] Dois filmes de três camadas foram preparados com a composição mostrada na Tabela 4. TABELA 4: COMPOSIÇÃO DOS FILMES DE TRÊS CAMADAS

CAMADA A CAMADA B CAMADA C Cont. Filme Comp. Cont. (%) Comp. Comp. Cont. (%) (%) PS2 66,97 PS 70 PS2 66,97 EVA2 28,70 HIPS 30 EVA2 28,70 PS1 2,33 PS1 2,33 Tricamad a da Nutrabiol Nutrabiol® T90 1,00 1,00 Invenção T90 Monoestear Monoestearat 1,00 ato de 1,00 o de Glicerol Glicerol PS 70 PS 70 PS 70 Controle HIPS 30 HIPS 30 HIPS 30

[091] As camadas A e C são as camadas externas e a camada B está entre as mesmas (camada intermediária). Assim, as camadas A e C, que podem estar em contato com o alimento, compreendem o agente antioxidante.

[092] A espessura do filme da invenção foi de 60 micrómetros e a espessura da camada a = b = 10 mícrons. A espessura do filme de controle era de 60 mícrons, em que a espessura da camada A = B = C = 20 mícrons.

[093] O filme foi obtido por um processo de extrusão por sopro, como no Exemplo 1, com a exceção de que os componentes de cada camada são alimentados a uma extrusora diferente e a união das camadas ocorre na cabeça de extrusão antes de formar a bolha.

2.1.- LIBERAÇÃO DO AGENTE ANTIOXIDANTE

[094] O teste para determinar a quantidade de tocoferol liberado pelo filme foi realizado como explicado no Exemplo 1.1. Nesse caso, filmes de dimensões 40x40 mm foram introduzidos em 5 ml de metanol para atingir uma concentração de tocoferol de 79,46 ppm no extrato metanólico, considerando que todo o tocoferol migrou para o solvente e as amostras foram coletadas nos dias 0, 1, 2, 3, 6, 9, 15 e 21. Os resultados são mostrados na Tabela 5. TABELA 5: PORCENTAGEM DE TOCOFEROL LIBERADO POR DIA Dias % liberado 0 0 1 70 2 76 3 85 6 78 9 92 15 100 21 86

[095] Assim, é visto que o filme multicamadas (nesse caso, a tricamada) da invenção, como a monocamada, tem a capacidade de liberar tocoferol conforme os dias passam.

[096] Esse filme tem excelentes propriedades de corte (resistência à tração na direção da máquina> 30 MPa e na direção transversal >20 MPa e alongamento na ruptura na direção da máquina >40% e na direção transversal >45%), o que o torna ideal para uso como intercalador em máquinas de fatiar que trabalham em velocidades de corte bem acima de 650 cortes/minuto, obtendo excelente empilhamento de produtos sem rebarbas ou cortes irregulares. As propriedades de corte foram caracterizadas seguindo a norma ISO 527-3.

2.2.- ATIVIDADE ANTIOXIDANTE IN VITRO - TESTE TROLOX

[097] O teste TROLOX permite avaliar a capacidade de eliminar radicais livres de substâncias antioxidantes. Esse teste foi realizado da seguinte forma:

[098] O filme de dimensões 110 mm x 110 mm é cortado em pedaços pequenos, pesados com precisão e triturado com ultraturrax. Misturar com 20 ml de metanol em tubos de 50 ml de falcão e agite no vórtex por 3 minutos e incubar em temperatura ambiente por 3 horas. Posteriormente, é agitado em vórtex por 3 minutos e centrifugado a 2.300 rpm por 10 minutos. O sobrenadante é coletado para determinação colorimétrica.

[099] Antes de executar a determinação colorimétrica, é realizado um teste de diluição da amostra com o DPPH para saber em qual faixa o mesmo entrará na calibração. Além disso, são realizadas cinco diluições em série a partir da diluição inicial e são retirados 0,9 ml de amostra de cada diluição à qual são adicionados 0,9 ml de DPPH. As amostras são incubadas por 2,5 h no escuro e finalmente medidas a 515 nm.

[0100] A linha de calibração é feita com Trolox (0-60 µM) e os resultados são mostrados na Tabela 6 como meqTROLOX/100 g de amostra. TABELA 6: CAPACIDADE ANTIOXIDANTE Controle Tricamada da Invenção meq TROLOX/100 g 0 215 ± 22

[0101] Assim, vê-se que o filme com múltiplas camadas (nesse caso, tricamada) da invenção tem uma atividade antioxidante e tem a capacidade de consumir 215 meq Trolox por 100 g de amostra, enquanto o filme controle não tem a capacidade de consumir alguma meq da substância.

2.3.- ATIVIDADE ANTIOXIDANTE IN VIVO – TESTE DE DESAFIO

[0102] O filme tricamada da invenção com tocoferol como substância ativa que, de acordo com os estudos in vitro da Seção 2.2, mostrou atividade antioxidante, foi usado para avaliar o impacto que isso tem na qualidade de um produto à base de carne (salame) durante seu prazo de validade.

[0103] Um produto curado picado (salame) foi usado para garantir a uniformidade do produto. O produto foi embalado a vácuo com o uso do filme antioxidante ou do filme de controle na Tabela 4 como intercalador.

[0104] Um estudo de prazo de validade acelerado, a fim de se obter uma validação da atividade dos filmes foi realizado. O produto foi mantido em temperatura ambiente (22 °C) para agilizar o teste, uma vez que o produto deve ser armazenado refrigerado a 8 °C, em expositores sob condições de iluminação comercial. Durante o prazo de validade do produto, foram realizadas amostragens nos dias 1, 6, 13, 20, 27 e 41 para determinar a evolução da qualidade do produto. Especificamente, os níveis de oxidação foram analisados (ensaio TBARS) e suas características organolépticas.

[0105] O índice TBARS (substâncias tiobarbitúricas reativas ao ácido) foi usado como um indicador do nível de oxidação de lipídios do salame. O índice TBARS foi determinado após uma adaptação do método proposto por Buege e Aust (Buege, JA e Aust, SD (1978) Microsomal Lipid Peroxidation. Methods in Enzymology, 52: 302- 310). 2 g de salame foram homogeneizados por 30 s em um misturador ULTRA- TURRAX® com o uso de 20 ml de solução de HCl 1,2 M, 0,1% (em p/v) de galato de propila e 0,1% em p/v de EDTA. O homogenato foi centrifugado a 5.000 rpm por 10 min. O sobrenadante foi injetado em um analisador de fluxo contínuo Futura System (Alliance Instruments). Uma solução de HCl 1,2M, ácido tiobarbitúrico a 0,327% e Brij-

35 a 0,5% também foi injetada no sistema. O sistema consiste em um banho de 90 °C para acelerar a reação e um colorímetro definido em 531 nm para detectar o produto da reação, o malondialdeído (MDA). A linha de calibração foi obtida usando 1,1,3,3- tetraetoxipropano como padrão. Os resultados foram expressos em mg MDA/kg de salame.

[0106] O tamanho do intercalador foi 90x90 mm e peso das fatias de salame 7 g.

[0107] Os resultados obtidos foram como mostrado na Tabela 7. TABELA 7: RESULTADOS DO ENSAIO TBARS TBARS (mg MDA/Kg de salame) Dias Controle Tricamada da Invenção 1 0,47 0,48 6 0,87 0,67 13 2,14 1,47 20 2,58 1,94 27 2,61 2.04 41 3,35 2,82

[0108] Durante o ensaio, pode ser detectado efeito antioxidante do filme tricamada da invenção no salame. As amostras de salame fatiado embaladas com o uso do filme tricamada da invenção como intercalador e armazenadas à temperatura ambiente (22 °C) sob condições de iluminação (870 lux em média; 12 h luz + 12 h escuro) apresentaram menores valores de oxidação durante a prazo de validade do produto do que as amostras do lote de controle. Valores TBARS significativamente mais baixos (mg MDA/kg de produto) foram detectados nos lotes com o filme tricamada da invenção em comparação com o lote de controle desde o dia 13 de conservação e até o final do estudo (t41).

[0109] Uma comparação entre lotes detectou um aroma e sabor menos rançosos nos lotes com o filme tricamada da invenção em comparação com o lote controle. Por outro lado, não foram detectadas diferenças na cor do produto entre os tipos de filme estudados (medição instrumental e sensorial). A partir dos resultados obtidos, pode- se concluir que, nas condições de teste (produto, condições ambientais, lotes de fabricação), o filme tricamada da invenção permitiu retardar a oxidação lipídica do salame. EXEMPLO 3: Filme com atividade antibacteriana - Componente EVA

[0110] Foram preparados três filmes monocamada com a composição especificada na Tabela 8. TABELA 8: COMPOSIÇÃO Filme Comp. Cont. (% em p/pt) PS2 44,22 EVA2 13,12 PS1 23,33 Com EMP EVA1 5,83 Tween® 80 10,00 Mirenat® D 2,50 Monoestearato de Glicerol 1,00 PS2 44,22 HIPS 13,12 PS1 23,33 Sem EMP HIPS 5,83 Tween® 80 10,00 Mirenat® D 2,50 Monoestearato de Glicerol 1,00 PS2 45,97

CONTROLE EVA2 19,70

PS1 23,33 Tween® 80 10,00 Mirenat® D 0 Monoestearato de Glicerol 1,00

[0111] O agente antibacteriano empregado foi Mirenat® D da casa comercial VEDEQSA, que tem entre 53 a 57% de Nα-dodecanoil-L-argininato de etila (LAE-Cl) (CAS 60372-77 -2). O Mirenat® D foi incorporado ao filme com o uso de um lote principal fabricado no componente EVA1. O EVA1 foi adquirido da DuPont (ELVAX ® 240A). Tween80® foi adquirido na casa comercial Quimidroga (Polisorbato80.PS80). O restante dos componentes é o mesmo especificado no Exemplo 1.

3.1.- LIBERAÇÃO DO AGENTE AB

[0112] Uma amostra de dimensões específicas é retirada de cada um dos filmes em estudo e é introduzida em uma certa quantidade de água, para atingir uma dada ppm, durante os tempos indicados. Após esse período, a amostra é analisada por HPLC e a quantidade de LAE liberada a cada momento é determinada. Cada vez corresponde a uma amostra, ou seja, quantas amostras são analisadas quanto aos horários programados.

[0113] Nesse caso, 100 mg de filme foram introduzidos em 15 ml de água, o que resultou em 117 ppm de LAE, considerando que todo o LAE migra para o solvente, e as amostras foram coletadas nos dias 0, 1, 2, 3, 6, 9, 15 e 28. Os resultados são mostrados na Tabela 9. TABELA 9: PORCENTAGEM DE LAE LIBERADO POR DIA % LAE liberado/dia Dias Com EMP Sem EMP 0 0 0 1 43 13 2 80 19

9 79 46.

15 80 49.

28 82 42

[0114] A presença de EMP, nesse caso o EVA, facilita a liberação do LAE atingindo uma porcentagem de liberação superior a 80%, enquanto que se não houver EMP, nesse caso o EVA, na formulação, a porcentagem máxima de liberação é apenas 50%

3.2.- ATIVIDADE ANTIMICROBIANA

[0115] A atividade antimicrobiana dos filmes foi avaliada por meio do uso do método em caldo de cultura para determinar a atividade antimicrobiana com capacidade in vitro. O método do caldo de cultura permite monitorar o comportamento dos micro-organismos em estudo durante o armazenamento em condições refrigeradas. Resumidamente, os tubos de caldo de cultura (MRS/TSBYE) são inoculados com as cepas selecionadas em 2 níveis (101 e 105 UFC/g) e uma amostra de filme é colocada nesses tubos para estudar o efeito inibitório dos filmes. O peso da amostra a ser adicionada será determinado com base no ppm equivalente de LAE (mg de LAE/kg de caldo) que deseja estudar. As amostras são mantidas a uma temperatura de 8 °C por um período de 35 dias ou até que a fase estacionária de crescimento seja atingida.

[0116] Esses métodos foram usados para avaliar a atividade antibacteriana dos filmes AB (antibacterianos) contra bactérias de ácido láctico (LAB) e/ou contra Listeria monocytogenes. Os BALs foram usados como indicadores da deterioração dos produtos à base de carne cozida. Especificamente, BAL isolado de produtos de carne cozidos estragados (Lactobacillus sakei e Leuconostoc mesenteroides) foi usado. Por outro lado, L. monocytogenes foi usado como patógeno alvo, devido à sua prevalência em produtos à base de carne. As cepas usadas também foram isoladas de produtos à base de carne.

[0117] Nesse caso, o teste foi realizado com L. monocytogenes e 117 ppm de LAE. Como pode ser visto na Figura 1, o filme da presente invenção (com EVA) mostra atividade bactericida tanto em uma concentração de 10 1 de bactérias (Figura 1A) quanto em uma concentração de 105 (Figura 1B). O estudo foi realizado em duas concentrações, uma muito alta e prejudicial para o ser humano, que poderia corresponder a um pico de contaminação e outra menor, a fim de demonstrar a capacidade antimicrobiana dos filmes, independentemente da concentração de micro- organismos presentes. Com esse exemplo, pode-se ver como, mesmo se um pico de Listeria muito alto estiver presente, o filme da invenção poderá reduzir o mesmo a valores mínimos, evitando assim futuros problemas de intoxicação.

[0118] A Figura 1 também mostra que o componente EMP é essencial para o filme mostrar a dita atividade bactericida, uma vez que, com o filme sem EMP, o crescimento bacteriano é o mesmo que o controle, independentemente da concentração inicial de Listeria. EXEMPLO 4: FILME COM ATIVIDADE ANTIBACTERIANA -

COMPONENTE PS

[0119] Três filmes monocamada foram preparados com a composição especificada na Tabela 10, como indicado no Exemplo 3. No filme sem PS, foi usado polietileno de baixa densidade (LDPE) (da Dow Chemical, classe LDPE410E) em vez de PS. TABELA 10: COMPOSIÇÃO Filme Comp. Cont. (%) PS2 44,22 EVA2 13,12 Com PS PS1 23,33 EVA1 5,83 Tween® 80 10,00

Mirenat® D 2,50 Monoestearato de Glicerol 1,00 LDPE 44,22 EVA2 13,12 LDPE 23,33 Sem PS EVA1 5,83 Tween® 80 10,00 Mirenat® D 2,50 Monoestearato de Glicerol 1,00 LDPE 45,97 EVA2 19,70 LDPE 23,33 Controle Tween® 80 10,00 Mirenat® D 0 Monoestearato de Glicerol 1,00

4.1.- LIBERAÇÃO DO AGENTE AB

[0120] O teste foi realizado conforme explicado na seção 3.1, colhendo amostras nos dias indicados na Tabela 11. Os resultados obtidos aparecem na Tabela 11. TABELA 11: RESULTADOS DA LIBERAÇÃO DE LAE % de LAE liberado/dia Dias Com PS Sem PS 0 0,0 0,0 3 72,3 22,5 9 76,8 35,1 13 73,4 32,7

16 70,8 37,1 20 72,6 36,0 24 74,7 41,6

[0121] A presença do PS facilita a liberação do LAE, atingindo uma porcentagem de liberação de quase 80%, enquanto que se não houver PS, a porcentagem máxima de liberação é de apenas aproximadamente 40%.

4.2.- ATIVIDADE ANTIMICROBIANA

[0122] O teste foi executado como na Seção 3.2, com L. monocytogenes e 117 ppm de LAE.

[0123] Como mostrado na Figura 2, o filme com PS (losango) tem um efeito bactericida, enquanto o filme com LDPE (triângulo) não tem nenhum tipo de efeito, uma vez que o crescimento bacteriano é o mesmo que com o filme de controle (quadrado), independentemente da concentração inicial de Listeria (painéis de comparação A e B).

[0124] Assim, é essencial que a camada com a substância ativa compreenda PS. EXEMPLO 5: FILME COM ATIVIDADE ANTIBACTERIANA -

COMPONENTE AE

[0125] Três filmes monocamada foram preparados com a composição especificada na Tabela 12: TABELA 12: COMPOSIÇÃO Filme Comp. Cont. (%) PS2 67,55 EVA2 23.12 EVA1 5,83 Sem AE Tween® 80 0 Mirenat® D 2,50 Monoestearato de Glicerol 1,00

PS2 44,22 EVA2 13,12 PS1 23,33 Com AE EVA1 5,83 Tween® 80 10,00 Mirenat® D 2,50 Monoestearato de Glicerol 1,00 PS2 45,97 EVA2 19,70 PS1 23,33 Controle Tween® 80 10,00 Mirenat® D 0 Monoestearato de Glicerol 1

5.1.- LIBERAÇÃO DO AGENTE AB

[0126] O ensaio foi realizado como descrito na Seção 3.1, a amostragem nos dias indicados na Tabela 13. Os resultados são mostrados na Tabela 13. TABELA 13: RESULTADOS DA LIBERAÇÃO DE LAE % de LAE liberado/dia Dias Com AE Sem AE 0 0,0 0,0 3 72,3 4,8 9 76,8 7,1 13 73,4 4,5 16 70,8 6,1 20 72,6 4,2

24 74,7 4,4

[0127] A presença do AE facilita a liberação do LAE, atingindo uma porcentagem de liberação de quase 80%, enquanto que, se não houver AE, o percentual máximo de liberação é de aproximadamente 7%.

5.2.- ATIVIDADE ANTIMICROBIANA

[0128] O teste foi realizado como na Seção 3.2, com 117 ppm de LAE e com L. monocytogenes na concentração de 102 (Figura 3.A) ou 106 (Figura 3.B) ou com BAL na concentração de 105 (Figura 4).

[0129] Quanto a Listeria, como é mostrado na Figura 3, o filme com AE (losango) tem um efeito bactericida, enquanto o filme sem AE (triângulo) não tem nenhum tipo de efeito, já que o crescimento bacteriano é o mesmo que o filme de controle (quadrado), independentemente da concentração inicial de Listeria (painéis de comparação A e B).

[0130] Quanto ao BAL, como mostrado na Figura 4, o filme com AE (losango) tem um efeito bacteriostático comparado ao filme de controle (quadrado), enquanto o filme sem AE (triângulo) não tem nenhum efeito contra BAL. EXEMPLO 6: COMPONENTE ADM

[0131] Foram preparados três filmes monocamada com a seguinte composição (Tabela 14), como indicado no Exemplo 3. TABELA 14: COMPOSIÇÃO Filme Comp. Cont. (% em p/pt) PS2 44,22 EVA2 13,12 PS1 23,33 Com AdM EVA1 5,83 Tween® 80 10,00 Mirenat® D 2,50

Monoestearato de Glicerol 1,00 PS2 45,22 EVA2 13,12 PS1 23,33 Sem AdM EVA1 5,83 Tween® 80 10,00 Mirenat® D 2,50 Monoestearato de Glicerol 0 PS2 46,97 EVA2 19,70 Controle PS1 23,33 Tween® 80 10,00 Minerat® D 0

6.1.- LIBERTAÇÃO DA SUBSTÂNCIA ATIVA

[0132] O teste para determinar a quantidade de LAE liberada pelo filme foi realizado como explicado no Exemplo 3.1. Nesse caso, 100 mg de filme foram introduzidos em 25 ml de água, resultando em 117 ppm de LAE e as amostras foram coletadas nos dias 1, 2, 3, 6, 9, 15 e 20. Os resultados são mostrados na Tabela 15

[0133] Com o objetivo de avaliar o papel de AdM em filmes submetidos a um processo de limpeza (por exemplo, com etanol para esterilizar a superfície da amostra), mais duas amostras foram preparadas como as anteriores, mas foram submetidas a um processo limpeza química com etanol antes de introduzir as mesmas na água, onde foram mantidas um dia antes de determinar a quantidade de LAE liberada por HPLC. Os valores obtidos para essas amostras lavadas aparecem entre parênteses na Tabela 15. TABELA 15: PORCENTAGEM DE LAE LIBERADO Dias Com AdM, % de LAE Sem AdM, % de LAE liberado liberado 1 43 (29) 60 (29) 2 80 76 3 80 79 6 83 90 9 79 79 15 80 84 20 80 80

[0134] Como pode ser visto na Tabela 15, não houve diferença significativa na libertação de LAE, na presença ou ausência de AdM. No entanto, após submeter as amostras a um processo de limpeza química com etanol (consulte os dados entre parênteses na Tabela 15), observa-se que a ausência de AdM causa a perda de 31% da substância ativa, enquanto no filme com AdM perde apenas 14% da dita substância (após a limpeza, 29% de LAE é liberado quando, sem limpeza, 60% foi liberado na ausência de AdM e 43% na presença de AdM). Assim, é demonstrado que a AdM atua como uma barreira de proteção física contra a eliminação ou perda da substância ativa.

[0135] Além disso, a Tabela 15 mostra que o AdM impede que a migração da substância ativa seja muito rápida nos primeiros dias. Essa é uma grande vantagem, uma vez que os primeiros dias são os mais críticos para o controle microbiológico, pois nesses a substância ativa começa a agir contra bactérias durante seu período de dormência.

6.2.- ATIVIDADE ANTIMICROBIANA

[0136] O teste foi levado a cabo como na Seção 3.2, com 117 ppm de LAE e com L. monocytogenes em uma concentração de 105, exceto que as superfícies dos filmes foram submetidas à limpeza com etanol.

[0137] Como mostrado na Figura 5, o filme com AdM (losango) tem um efeito bactericida, enquanto o filme sem AdM (triângulo) tem um efeito bacteriostático comparado ao filme de controle (quadrado) devido à remoção de parte do LAE durante o processo de limpeza química da superfície. EXEMPLO 7: FILME COM ATIVIDADE ANTIFÚNGICA

[0138] A atividade antifúngica in vitro dos filmes desenvolvidos foi testada contra Penicillium commune por meio do método de difusão em ágar. É um método qualitativo que permite determinar a atividade antifúngica dos filmes pelo aparecimento de um halo de inibição ou ausência de crescimento na superfície de contato entre o filme e uma placa de Petri com ágar inoculado com o micro-organismo alvo.

[0139] Resumidamente, no método de difusão em ágar, é usado um meio básico de contraste sobre o qual é depositada uma camada de meio de cultura suave inoculado com um coquetel do micro-organismo objeto do estudo. Uma vez solidificado o meio, é depositado um pedaço de filme medindo 100 mm x 100 mm e a placa é incubada (no presente caso, durante 11 dias a 23 °C). A atividade antifúngica positiva resulta em um halo de inibição ou ausência de crescimento de mofo na superfície ou ao redor do filme depositado.

[0140] No presente teste, foram usados os seguintes filmes, cuja composição aparece na Tabela 16. TABELA 16. - COMPOSIÇÃO Filme Comp. Cont. (% em p/pt) PS2 45,97 EVA2 19,70 PS1 23,33 Controle Tween® 80 10,00 Glicerídeo 8 a 10 átomos de C 0 Monoestearato de Glicerol 1,00 Invenção 1 PS2 44,22

EVA2 13,12 PS1 23,33 EVA1 5,83 Tween® 80 10,00 Glicerídeo 8 a 10 átomos de C 2,50 Monoestearato de Glicerol 1,00 PS2 44,22 EVA2 13,12 PS1 23,33 Invenção 2 EVA1 5,83 Tween® 80 10,00 Minerat D 2,50 Monoestearato de Glicerol 1,00

[0141] Como mostrado na Figura 6, no filme de controle (sem agente fungicida, painel A) o mofo cresce por toda a placa, enquanto nos filmes de acordo com a invenção 1 (com Glicerídeo 8 a 10 átomos de C, o mofe do painel B) e 2 (com LAE, painel C) não aparece na superfície da placa em contato com o filme da invenção. Assim, é demonstrado que o filme da invenção tem atividade fungistática ou fungicida, isto é, tem a capacidade de retardar ou inibir o crescimento do mofo do estudo. Observar que existe um fungo contaminante (marrom) que também não cresce na superfície da placa em contato com o filme da invenção.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Filme de poliestireno para aplicações em contato com produtos alimentícios caracterizado por compreender pelo menos uma camada que compreende: - 60 a 75% (em p/pt) de poliestireno cristalino (PS); - 10 a 35% (em p/pt) de copolímero de etileno com monômeros polares (PGA) com um teor de comonômero de 15 a 40% em p/p de EMP; - uma substância ativa selecionada do grupo que consiste em um agente antioxidante e um agente antimicrobiano; - 0,5% a 2% (em p/pt) de agente de migração (MOS); - 0 a 15% (em p/pt) de agente emulsificante (AE) com um HLB maior que 8, sendo 3 a 15% quando a substância ativa é um agente antimicrobiano, em que a razão PS/(EMP+AE) está entre 1,2 e 7,5.

2. Filme, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por o teor de PS ser de 64 a 70% (em p/p t), o teor de EMP ser de 16 a 30% (em p/pt) e a razão PS/(EMP+AE) estar entre 1,5 e 4,4.

3. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado por ser selecionado do grupo que consiste em copolímero de etileno e acetato de vinila (EVA), copolímero de etileno metil acrilato (EMA), copolímero de etileno etil acrilato (EEA), copolímero de etileno etil butil acrilato (EBA) e misturas dos mesmos.

4. Filme, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado por EMP ser EVA.

5. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por PS ser o único poliestireno da dita pelo menos uma camada.

6. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por PS compreender PS com um MFI (Melt Flow Index) entre 10 a 40 g/10 min a 200 °C e 5 Kg (PS1) e/ou PS com um MFI de 2 a 5 g/10 min a 200 °C e 5 kg (PS2).

7. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado por EMP compreender EMP com um MFI entre 15 a 50 g/10 min a 190 °C e 2,16 kg (EMP1) e/ou EMP com um MFI de 2 a 5 g/10 min a 190 °C e 2,16 kg (EMP2).

8. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por o teor da substância ativa na dita pelo menos uma camada ser de 0,5 a 6% (em p/pt).

9. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado por o agente emulsificante ser selecionado do grupo que consiste em dioleato de polietileno glicol 400, monolaurato de polioxietileno(20)sorbitano, monopalmitato de polioxietileno(20)sorbitano, monopalmitato de polioxietileno(20)sorbitano, monoestearato de polioxietileno(20)sorbitano, triestearato de monóxido de polioxietileno(20)sorbitano, monooleato de polioxietileno(20)sorbitano, monooleato de polioxietileno sorbitano, estearato de polióxido de etileno 40, monolaurato de sorbitano e misturas dos mesmos.

10. Filme, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado por o agente emulsificante ser monooleato de polioxietileno sorbitano.

11. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado por a substância ativa ser um agente antioxidante e o teor do agente emulsificante ser de 0 a 5%, de preferência, de 0 a 3%.

12. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado por a substância ser um antioxidante e ser selecionada do grupo que consiste em tocoferol, extrato de chá verde, extrato de folha de oliveira, extrato de alecrim, extrato de semente de uva, extrato de café, acerola desidratada, extrato de citros com uma concentração de flavonoides superior a 45%, extrato de tomate com uma concentração de licopeno superior a 5%, extrato de frutas, timol e misturas dos mesmos.

13. Filme, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado por o agente antioxidante ser tocoferol ou extrato de chá verde.

14. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado por a substância ativa ser um agente antimicrobiano e o teor do agente emulsificante ser de 3 a 12%, preferencialmente, 5 a 10%.

15. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10 e 14, caracterizado por a substância ativa ser um agente antimicrobiano e esse ser um agente antibacteriano selecionado do grupo que consiste em acetato de sódio anidro, nisina, lisozima, Ag e seus sais, Zn e seus sais, Nα-dodecanoil-L-arginato de etila (LAE), sais do mesmo, cloridrato de LAE, biotensoativos glicolipídicos e misturas dos mesmos.

16. Filme, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado por o agente antibacteriano ser cloridrato de LAE.

17. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10 e 14, caracterizado por a substância ativa ser um agente antimicrobiano e este ser um agente antifúngico selecionado do grupo que consiste em mono, di, tri-glicerídeos C8- C10, monolaurina., nisina, lisozima, biotensoativos glicolipídicos, LAE e seus sais, cloridrato de LAE e misturas dos mesmos.

18. Filme, de acordo com a reivindicação 17, caracterizado por o agente antifúngico ser mono-, di-, tri-glicerídeos C8 -C10 ou cloridrato de LAE.

19. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 18, caracterizado por o agente de migração ser selecionado do grupo que consiste em amidas de ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos, estearatos metálicos, ceras e misturas dos mesmos.

20. Filme, de acordo com a reivindicação 19, caracterizado por o agente de migração ser selecionado do grupo que consiste em erucamida, oleamida, monoestearato de glicerol (MG), estearato de zinco, ceras e misturas dos mesmos, sendo preferencialmente MG e/ou erucamida.

21. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, caracterizado por ser monocamada.

22. Filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20,

caracterizado por ser multicamada.

23. Filme, de acordo com a reivindicação 22, em que o filme é caracterizado por compreender pelo menos uma camada, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, e pelo menos uma camada sem substância ativa.

24. Filme, de acordo com a reivindicação 23, caracterizado por compreender três camadas, em que cada uma das duas camadas externas é uma camada, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 20, e em que a camada intermediária é uma camada sem substância.

25. Filme, de acordo com as reivindicações 23 ou 24, caracterizado por a camada sem substância ativa compreender poliestireno cristalino e poliestireno de alto impacto.

26. Filme, de acordo com a reivindicação 25, caracterizado por a camada sem substância ativa compreender 60 a 90% de poliestireno cristalino e 10 a 40% de poliestireno de alto impacto.

27. Filme separador de fatia caracterizado por compreender um filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 26.

28. Invólucro ou embalagem para alimentos caracterizada por ser fabricada a partir de ou compreender um filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 26.

29. Uso de um filme, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 26, caracterizado por ser destinado à embalagem de alimentos ou como um separador de fatias de alimentos.

30. Método para produzir um filme, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender as seguintes etapas: a) fornecer uma composição de polímero que compreende: - 60 a 75% (em p/p t) de PS, - 10 a 35% (em p/pt) de EMP um teor de comonômero de 15 a 40% em p/p de EMP, - uma substância ativa selecionada do grupo que consiste em um agente antioxidante e um agente antimicrobiano, - 0,5% a 2% (em p/p t) de AdM, - 0 a 15% (em p/pt) de AE, com um HLB maior que 8, sendo 3 a 15% quando a substância ativa é um agente antimicrobiano, em que a razão PS/(EMP+AE) está entre 1,2 e 7,5; e b) formar um filme com pelo menos uma camada que compreende a composição polimérica de a).

31. Método, de acordo com a reivindicação 30, caracterizado por o agente emulsificante e a substância ativa serem adicionados à composição de a) na forma de um concentrado ou lote principal.

32. Método, de acordo com a reivindicação 30 ou 31, caracterizado por o filme ser formado por coextrusão, extrusão por sopro, extrusão de filme com bolha dupla ou tripla, extrusão de filme plano ou fundido, termoformado, laminado ou moldado por sopro.