BR112020001492A2 - método para aumentar a eficiência de uma usina de gás de síntese de amônia - Google Patents
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Abstract
A presente invenção se refere a um método para aumentar a eficiência de uma usina de gás de síntese de amônia existente ou uma nova usina de gás de síntese de amônia, estabelecendo uma combinação de reforma a vapor secundária com o uso de oxigênio a partir da eletrólise da água para a produção de gás de síntese de amônia.
Description
[001] A presente invenção se refere à preparação do gás de síntese de amônia. Mais particularmente, a invenção é um método para aumentar a eficiência de uma usina de gás de síntese de amônia convencional, combinando a eletrólise da água e a reforma a vapor primária e secundária convencional de uma matéria-prima de hidrocarbonetos para a preparação de gás de síntese de amônia contendo hidrogênio e nitrogênio.
[002] O gás de síntese de amônia é convencionalmente preparado submetendo-se a matéria-prima de hidrocarbonetos normalmente de gás natural e/ou de hidrocarbonetos superiores a reações endotérmicas de reforma a vapor em um reformador de vapor primário tubular com queima por contato com um catalisador de reforma a vapor. O gás reformado primário é, então, alimentado para dentro de um reformador de vapor adiabático secundário, no qual parte do hidrogênio formado na reforma a vapor primária e quantidades residuais de hidrocarbonetos no gás da reforma a vapor primária são parcialmente oxidados com ar e vapor, e subsequentemente reformados na presença de um catalisador de reforma secundário. A partir do reformador secundário, gás de síntese bruto é retirado contendo hidrogênio, monóxido de carbono e dióxido de carbono formados durante a reação da matéria-prima nas reações de reforma a vapor acima e nitrogênio introduzidos ao gás através da adição de ar na etapa de reforma secundária.
[003] A desvantagem do processo de reforma primária e secundária é uma relativamente alta matéria-prima de hidrocarbonetos e consumo de combustível para uso no aquecimento da reforma a vapor primária endotérmica no reformador de vapor primário com queima e, consequentemente, uma grande emissão de CO2 nos queimadores de gás de combustão usados para aquecer o reformador. O produto CO2 pode ser capturado do processo usado para processos a jusante, como a produção de ureia ou maior recuperação de óleo.
[004] No entanto, as reformas a vapor primária e secundária ainda são frequentemente empregadas na indústria, em particular em usinas de reforma existentes para a produção do gás de síntese de amônia.
[005] A reforma a vapor secundária compreende a oxidação parcial, usando atmosfera contendo oxigênio, de um gás de alimentação reformado primário para CO, CO2, H2, H2O e hidrocarbonetos restantes e, posteriormente, a reforma a vapor dos hidrocarbonetos para formar gás de síntese bruto.
[006] Recentemente, uma combinação de eletrólise da água para a produção de hidrogênio e separação de ar para a produção de nitrogênio foi prevista para a preparação do gás de síntese de amônia, pelo menos na literatura de patentes. O hidrogênio e o nitrogênio assim produzidos são combinados em razões estequiométricas para formar o gás de síntese para a produção de amônia. A desvantagem da combinação da eletrólise e a separação de ar é, no entanto, que o oxigênio é produzido como subproduto tanto na eletrólise quanto na separação de ar, o qual não tem nenhum uso na síntese da amônia e pode ser considerado como perda de energia.
[007] Normalmente, as usinas industriais de gás de síntese de amônia existentes, a chamada interface frontal de uma usina de amônia, compreendem, como já mencionado acima, um reformador de vapor primário com queima, um reformador de vapor secundário com um queimador de gás no lado de entrada de gás e um leito do catalisador de reforma a vapor no lado de saída de gás. O queimador é normalmente operado com ar.
[008] O gás de síntese de amônia bruto retirado do reformador de vapor secundário é subsequentemente tratado em uma unidade de deslocamento água-gás para a produção de hidrogênio e a conversão de monóxido de carbono em dióxido de carbono pela conhecida reação de deslocamento água-gás.
[009] O dióxido de carbono contido no gás de síntese de amônia mudado é, então, removido em um processo de remoção de dióxido de carbono.
[010] Quantidades restantes de dióxido de carbono e/ou monóxido de carbono no gás de síntese de amônia a partir do processo de remoção de dióxido de carbono são removidas por metanação em uma reação química que converte o monóxido de carbono e/ou dióxido de carbono em metano.
[011] O gás de síntese de amônia assim preparado é introduzido a um compressor de gás de amônia e enviado para dentro da unidade de produção de amônia.
[012] A presente invenção se baseia no estabelecimento de uma combinação do processo de reforma a vapor primário com queima e o processo de reforma secundária usando ar ou ar enriquecido com oxigênio no funcionamento do queimador reformador secundário e uma nova etapa implementada de eletrólise da água para a produção do gás de síntese de amônia.
[013] Assim, a presente invenção fornece métodos para aumentar a eficiência de uma usina de gás de síntese de amônia, a usina de gás de síntese de amônia compreende um reformador de vapor primário com queima e um reformador de vapor secundário operados com uma atmosfera contendo oxigênio, uma unidade de deslocamento água-gás, uma unidade de remoção de dióxido de carbono, uma etapa de metanação e um compressor de gás de síntese de amônia, o método compreende as etapas de: (a) estabelecer uma unidade de eletrólise e preparar uma corrente contendo gás hidrogênio separado e uma corrente contendo gás oxigênio separado por eletrólise da água; (b) estabelecer um gasoduto para transportar a corrente contendo gás hidrogênio separado a partir da unidade de eletrólise para o compressor de gás de síntese e/ou à etapa de metanação; e (c) estabelecer um gasoduto para transportar pelo menos uma parte da corrente de gás oxigênio separado da unidade de eletrólise para um queimador no reformador secundário.
[014] O método da invenção pode ser usado para melhorar a eficiência de uma usina existente de gás de síntese de amônia, operada com as reformas primária e secundária, ou em uma nova usina com as reformas primária e secundária. A melhora de uma usina de gás de síntese de amônia existente ou nova pelo método da invenção tem o objetivo de aumentar a capacidade de produção da usina e/ou economizar combustível no reformador de vapor primário com queima a uma capacidade fixa, visto que o oxigênio da eletrólise da água fornece calor para a reação de reforma no reformador secundário. Assim, o trabalho do reformador primário é diminuído, quando o teor de oxigênio na atmosfera contendo oxigênio no reformador secundário é aumentado com o oxigênio preparado na eletrólise da água. Como resultado, o escape de hidrocarbonetos no gás do reformador primário aumenta e a temperatura de saída do gás diminui, o que, mais uma vez, resulta em menor consumo de combustível para queima do reformador primário. Devido ao menor consumo de combustível, a temperatura da parede do tubo do reformador é reduzida, resultando em um tempo de vida significativamente mais longo para o tubo.
[015] Outra vantagem é que a saída de escape de hidrocarbonetos em geral do reformador secundário pode ser a mesma que em usinas convencionais sem eletrólise, ou pode ser reduzida para obter a melhor composição do gás de síntese devido à redução do conteúdo de substâncias inertes, resultando em redução da purga do circuito de amônia e, assim, um uso mais eficiente da matéria-prima.
[016] O método de acordo com a invenção oferece ainda a vantagem de menor emissão de CO2 a partir da chaminé de gás de combustão primária.
[017] Outra vantagem é que a pressão parcial de CO2 é aumentada na entrada para a unidade de remoção de dióxido de carbono, o que melhora a eficiência de remoção do dióxido de carbono, reduzindo o consumo de energia.
[018] Em comparação com os métodos da técnica anterior que usam a eletrólise da água para a produção de hidrogênio e a separação de ar para a produção de nitrogênio, o produto oxigênio da eletrólise da água é vantajosamente usado para oxidação parcial no reformador secundário,
resultando em um tamanho reduzido do reformador primário em uma nova usina, ou redução da carga em uma usina já existente, que é uma unidade e um processo dispendiosos e de grande consumo de energia.
[019] Outra vantagem da invenção é que a energia para operar a unidade de eletrólise pode ser a energia renovável gerada por moinhos de vento, células solares, energia hidráulica ou outras fontes de energia renováveis.
[020] Assim, em uma forma de realização preferida da invenção, a unidade de eletrólise é alimentada por energias renováveis.
[021] Preferencialmente, a eletrólise da água é realizada a elevados níveis de pressão de acordo com a pressão de descarga do compressor de ar do processo, que entrega a corrente de oxigênio preparada à alta pressão para o queimador do reformador secundário, e a corrente de hidrogênio ao compressor de gás de síntese e/ou à etapa de metanação.
[022] Assim, em uma forma de realização preferida da invenção, a unidade de eletrólise é pressurizada.
[023] A sinergia na combinação da eletrólise da água com a tecnologia de reforma secundária para produção do gás de síntese de amônia resulta em economias gerais da matéria-prima de hidrocarbonetos e combustível para o processo de reforma.
[024] Na Tabela 1 abaixo, são apresentadas figuras essenciais da preparação do gás de síntese de amônia para uma usina de amônia MTPD 2200 para comparação das tecnologias convencionais de gás de síntese e a tecnologia convencional de gás de síntese em combinação com a eletrólise da água.
Tabela 1 Tecnologia Consumo Consumo do Energia CO2 no gás Trabalho para da combustível para de do preparação de corrente de gás eletrólise, combustão, reformador gás de síntese de gás natural, MW Nm3/h primário, natural, Nm3/h Gcal/h Nm3/h Convencional 57.408 19.273 0 21.899 108,82
Convencional 57.108 14.072 54 16.438 82,34 com eletrólise da água (25% de oxigênio no ar)
Claims (5)
1. Método para aumentar a eficiência de uma usina de gás de síntese de amônia, caracterizado pelo fato de que a usina de gás de síntese de amônia compreende um reformador de vapor primário de queima e um reformador de vapor secundário operados com uma atmosfera contendo oxigênio, uma unidade de deslocamento água-gás, uma unidade de remoção de dióxido de carbono, uma etapa de metanação e um compressor de gás de síntese de amônia, o método compreende as etapas de: (a) estabelecer uma unidade de eletrólise e preparar uma corrente contendo gás hidrogênio separado e uma corrente contendo gás oxigênio separado por eletrólise da água; (b) estabelecer um gasoduto para transportar a corrente contendo gás hidrogênio separado a partir da unidade de eletrólise para o compressor de gás de síntese e/ou à etapa de metanação; e (c) estabelecer um gasoduto para transportar pelo menos uma parte da corrente de gás oxigênio separado a partir da unidade de eletrólise para um queimador no reformador secundário.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a unidade de eletrólise é alimentada por energias renováveis.
3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a atmosfera contendo oxigênio é ar enriquecido com oxigênio da corrente de gás oxigênio separado.
4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a unidade de eletrólise é pressurizada.
5. Usina de gás de síntese de amônia aperfeiçoada, caracterizada pelo fato de que compreende um reformador de vapor primário de queima e um reformador de vapor secundário operados com uma atmosfera contendo oxigênio, uma unidade de deslocamento água-gás, uma unidade de remoção de dióxido de carbono, um reator de metanação e um compressor de gás de síntese de amônia, em que a usina de gás de síntese de amônia compreende ainda uma unidade de eletrólise que fornece uma corrente contendo hidrogênio separado e uma corrente contendo gás oxigênio separado por eletrólise da água e um gasoduto para transportar a corrente contendo gás hidrogênio separado a partir da eletrólise para o compressor de gás de síntese e/ou para o reator de metanação e um gasoduto para transportar pelo menos uma parte da corrente de gás oxigênio separado a partir da unidade de eletrólise a montante ou para dentro de um queimador no reformador secundário.
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