BR112019027276B1

BR112019027276B1 - PLATING CAPACITY IMPROVEMENT, MOLDED ARTICLE, METHODS FOR PLATING AND FOR PRODUCING A MOLDED ARTICLE, AND, PELLET COMPOSITION FOR PLATING

Info

Publication number: BR112019027276B1
Application number: BR112019027276-3A
Authority: BR
Inventors: Noriyoshi OONO; Yuka IMOTO; Hironori Kitaguchi; Atsushi Watanabe
Original assignee: Techno-Umg Co., Ltd
Priority date: 2017-07-07
Filing date: 2018-07-06
Publication date: 2023-08-29

Abstract

Trata-se de um melhorador de capacidade de chapeamento que compreende partículas poliméricas heterofásicas que têm um coeficiente de variação em diâmetro de partícula de 40% a 90%. É preferencial que a proporção de partículas poliméricas que têm, cada uma, um diâmetro de partícula de 0,05 μm ou mais seja 80% em volume ou mais em relação a todas as partículas poliméricas heterofásicas, e a proporção de partículas poliméricas que têm, cada uma, um diâmetro de partícula de 0,05 μm ou mais, mas menor que 0,15 μm, seja 10% a 60% em volume em relação a todas as partículas poliméricas heterofásicas.It is a plating capacity improver comprising heterophasic polymeric particles that have a coefficient of variation in particle diameter of 40% to 90%. It is preferred that the proportion of polymeric particles that each have a particle diameter of 0.05 μm or more is 80 volume % or more relative to all heterophasic polymeric particles, and the proportion of polymeric particles that have, each, a particle diameter of 0.05 μm or more but less than 0.15 μm, is 10% to 60% by volume relative to all heterophasic polymeric particles.

Description

FIELD OF TECHNIQUE

[001] A presente invenção refere-se a um melhorador de capacidade de chapeamento, um artigo moldado para chapeamento, uma composição de pélete para chapeamento, um artigo moldado chapeado e um método de chapeamento. Mais especificamente, a presente invenção se refere a um melhorador de capacidade de chapeamento que proporciona um artigo moldado para chapeamento em cuja superfície um filme de metal ou um filme de liga superior em adesividade pode ser formado por chapeamento, um artigo moldado para chapeamento incluindo o mesmo, um artigo moldado chapeado que tem um filme de metal ou um filme de liga e um método de chapeamento.[001] The present invention relates to a plating ability improver, a molded article for plating, a pellet composition for plating, a molded article plated and a method of plating. More specifically, the present invention relates to a plating ability improver which provides a molded article for plating on the surface of which a metal film or an alloy film superior in adhesiveness can be formed by plating, a molded article for plating including the same, a plated molded article having a metal film or an alloy film and a plating method.

FUNDAMENTALS OF THE TECHNIQUE

[002] Convencionalmente, um artigo moldado chapeado com um filme de metal ou um filme de liga obtido por chapeamento na superfície do artigo moldado foi usado em peças de veículo, peças elétricas/eletrônicas, peças de instrumento de OA, aparelhos elétricos domésticos, peças residenciais, itens de vestuário e similares para o propósito, por exemplo, de fornecer uma aparência metálica, aprimorar o projeto, aumentar a durabilidade ou resistência à exposição aos elementos, ou propriedades antiestáticas, propriedades de condução ou propriedades de blindagem de onda eletromagnética.[002] Conventionally, a molded article plated with a metal film or an alloy film obtained by plating on the surface of the molded article has been used in vehicle parts, electrical/electronic parts, OA instrument parts, household electrical appliances, parts residential, clothing items and the like for the purpose of, for example, providing a metallic appearance, enhancing design, increasing durability or resistance to exposure to the elements, or anti-static properties, conductive properties or electromagnetic wave shielding properties.

[003] Como um método para chapear um artigo moldado, é conhecido um método chamado método de acelerador de catalisador em que etapas como ataque químico (tornar uma superfície áspera), neutralização, aplicação de catalisador, ativação, deposição autocatalítica não elétrica, ativação ácida e galvanoplastia são realizadas sequencialmente, e um método de chapeamento direto em que, dessas etapas, a etapa de deposição autocatalítica não elétrica é omitida.[003] As a method for plating a molded article, a method called catalyst accelerator method is known in which steps such as chemical etching (roughening a surface), neutralization, catalyst application, activation, non-electrical autocatalytic deposition, acid activation and electroplating are carried out sequentially, and a direct plating method in which, of these steps, the non-electrical autocatalytic deposition step is omitted.

[004] Como uma composição de resina termoplástica com capacidade para proporcionar um artigo moldado que é superior em processabilidade de moldagem, resistência ao impacto e similares e é adequada para formar uma camada de metal ou uma camada de liga na superfície da mesma por chapeamento, uma composição principalmente composta por resina ABS é conhecida. (Literaturas de Patente 1, 2 e similares)[004] As a thermoplastic resin composition capable of providing a molded article that is superior in molding processability, impact resistance and the like and is suitable for forming a metal layer or an alloy layer on the surface thereof by plating, a composition mainly composed of ABS resin is known. (Patent Literatures 1, 2 and similar)

LIST OF QUOTES PATENT LITERATURE

[005] Literatura de Patente 1: JP 2002-338636 A[005] Patent Literature 1: JP 2002-338636 A

[006] Literatura de Patente 2: JP 2007-177223 A[006] Patent Literature 2: JP 2007-177223 A

SUMMARY OF THE INVENTION PROBLEMS OF THE TECHNIQUE

[007] Com a expansão das aplicações de artigos moldados chapeados, há uma necessidade de uma composição para chapeamento que pode proporcionar um artigo moldado com adesividade adicional melhorada a uma camada de metal produzida por chapeamento. Além disso, quando um impacto é aplicado a um artigo moldado, os fragmentos são espalhados se o artigo moldado for fraturado de modo quebradiço. A fim de suprimir o mesmo, há uma necessidade de uma composição para chapeamento produzir um artigo moldado que seja fraturado de modo dúctil pelo impacto.[007] With the expansion of applications of plated molded articles, there is a need for a plating composition that can provide a molded article with additional improved adhesion to a metal layer produced by plating. Furthermore, when an impact is applied to a molded article, fragments are scattered if the molded article is brittle fractured. In order to suppress the same, there is a need for a plating composition to produce a molded article that is ductilely fractured upon impact.

[008] É um objetivo da presente invenção fornecer um melhorador de capacidade de chapeamento que possa proporcionar um artigo moldado (um artigo moldado para chapeamento) que tende a ser fraturado de modo dúctil por impacto externo, que é superior em resistência ao impacto e que pode formar uma camada de metal ou uma camada de liga superior em adesividade em sua superfície por chapeamento, um artigo moldado para chapeamento, incluindo o melhorador de capacidade de chapeamento, uma composição de pélete para chapeamento, um artigo moldado chapeado com uma camada de metal ou uma camada de liga e um método de chapeamento. SOLUÇÕES PARA OS PROBLEMAS[008] It is an object of the present invention to provide a plating ability improver that can provide a molded article (a molded article for plating) that tends to be ductilely fractured by external impact, that is superior in impact resistance and that may form a metal layer or an alloy layer superior in adhesiveness on its surface by plating, a molded article for plating, including the plating ability improver, a pellet composition for plating, a molded article plated with a layer of metal or an alloy layer and a plating method. SOLUTIONS TO PROBLEMS

[009] A presente invenção foi criada a fim de solucionar pelo menos parte dos problemas descritos acima e pode ser implantada como as modalidades ou exemplos de aplicação a seguir.[009] The present invention was created in order to solve at least part of the problems described above and can be implemented as the following embodiments or application examples.

APPLICATION EXAMPLE 1

[0010] Uma modalidade do melhorador de capacidade de chapeamento da presente invenção inclui partículas poliméricas heterofásicas cujo coeficiente de variação de diâmetro de partícula está em uma faixa de 40% a 90%.[0010] One embodiment of the plating ability improver of the present invention includes heterophasic polymeric particles whose particle diameter coefficient of variation is in a range of 40% to 90%.

APPLICATION EXAMPLE 2

[0011] De preferência, dentre as partículas poliméricas heterofásicas, uma razão de teor de partículas poliméricas que têm um diâmetro de partícula de 0,05 μm ou mais é 80% em volume ou mais com base em um total das partículas poliméricas heterofásicas, e uma razão de teor de partículas poliméricas que têm um diâmetro de partícula de 0,05 μm ou mais e menor que 0,15 μm está em uma faixa de 10% a 60% em volume com base no total das partículas poliméricas heterofásicas.[0011] Preferably, among the heterophasic polymeric particles, a content ratio of polymeric particles having a particle diameter of 0.05 μm or more is 80 volume % or more based on a total of the heterophasic polymeric particles, and a content ratio of polymeric particles having a particle diameter of 0.05 μm or more and less than 0.15 μm is in a range of 10% to 60% by volume based on the total heterophasic polymeric particles.

APPLICATION EXAMPLE 3

[0012] Em outra modalidade do melhorador de capacidade de chapeamento da presente invenção, água está adicionalmente contida.[0012] In another embodiment of the plating capacity improver of the present invention, water is additionally contained.

APPLICATION EXAMPLE 4

[0013] Uma modalidade do artigo moldado para chapeamento da presente invenção inclui o melhorador de capacidade de chapeamento, de acordo com qualquer um dos Exemplos de Aplicação 1 a 3, e uma resina termoplástica.[0013] An embodiment of the molded article for plating of the present invention includes the plating ability improver, according to any one of Application Examples 1 to 3, and a thermoplastic resin.

APPLICATION EXAMPLE 5

[0014] De preferência, as razões de teor das partículas poliméricas heterofásicas e da resina termoplástica contida no melhorador de capacidade de chapeamento são, respectivamente, 10% a 80% em massa e 20% a 90% em massa com base em 100% em massa de um total do dois.[0014] Preferably, the content ratios of the heterophasic polymeric particles and the thermoplastic resin contained in the plating ability improver are, respectively, 10% to 80% by mass and 20% to 90% by mass based on 100% by weight. mass of a total of two.

APPLICATION EXAMPLE 6

[0015] Uma modalidade do artigo moldado chapeado da presente invenção inclui o artigo moldado para chapeamento, de acordo com o Exemplo de Aplicação 4 ou 5, e uma camada de chapeamento disposta em uma superfície do artigo moldado para chapeamento.[0015] An embodiment of the plated molded article of the present invention includes the plated molded article, according to Application Example 4 or 5, and a plating layer disposed on a surface of the plated molded article.

APPLICATION EXAMPLE 7

[0016] Uma modalidade do método de chapeamento da presente invenção é um método para formar uma camada de chapeamento no artigo moldado para chapeamento, de acordo com o Exemplo de Aplicação 4 ou 5, e o método inclui realizar ataque químico no artigo moldado para chapeamento a uma temperatura em uma faixa de 30 °C a 80 °C e, então, formar a camada de chapeamento.[0016] One embodiment of the plating method of the present invention is a method for forming a plating layer on the molded article for plating, according to Application Example 4 or 5, and the method includes chemically etching the molded article for plating at a temperature in a range of 30°C to 80°C and then form the plating layer.

APPLICATION EXAMPLE 8

[0017] Uma modalidade da composição de pélete para chapeamento da presente invenção inclui partículas poliméricas heterofásicas no melhorador de capacidade de chapeamento, de acordo com qualquer um dos Exemplos de Aplicação 1 a 3, e é uma composição de pélete que é usada na formação de um artigo moldado para chapeamento, e inclui péletes, em que cada um inclui uma fase de matriz que inclui uma resina termoplástica e as partículas poliméricas heterofásicas dispersas na fase de matriz, em que uma razão de teor de péletes que passam através de uma tela de 3 mesh é 98% em massa ou mais em relação a uma quantidade total da composição de pélete, e uma razão de teor de péletes que passam através de uma tela de 5 mesh e não passam através de uma tela de 9 mesh é 50% em massa ou mais em relação à quantidade total da composição de pélete.[0017] One embodiment of the plating pellet composition of the present invention includes heterophasic polymeric particles in the plating ability improver, according to any of Application Examples 1 to 3, and is a pellet composition that is used in the formation of a molded article for plating, and includes pellets, each of which includes a matrix phase that includes a thermoplastic resin and heterophasic polymeric particles dispersed in the matrix phase, wherein a content ratio of pellets passing through a screen of 3 mesh is 98% by mass or more relative to a total amount of the pellet composition, and a content ratio of pellets that pass through a 5 mesh screen and do not pass through a 9 mesh screen is 50% by weight. mass or more in relation to the total amount of the pellet composition.

APPLICATION EXAMPLE 9

[0018] De preferência, as razões de teor das partículas poliméricas heterofásicas e da resina termoplástica contida no pélete são, respectivamente, 10% a 80% em massa e 20% a 90% em massa com base em 100% em massa de um total do dois.[0018] Preferably, the content ratios of the heterophasic polymeric particles and the thermoplastic resin contained in the pellet are, respectively, 10% to 80% by mass and 20% to 90% by mass based on 100% by mass of a total of both.

APPLICATION EXAMPLE 10

[0019] Uma modalidade do método para produzir um artigo moldado para chapeamento da presente invenção é um método em que a composição de pélete para chapeamento, de acordo com o Exemplo de Aplicação 8 ou 9, é amassada sob fusão e, então a composição de pélete para chapeamento amassada sob fusão é submetida a moldagem em um formado prescrito.[0019] One embodiment of the method for producing a molded article for plating of the present invention is a method in which the plating pellet composition according to Application Example 8 or 9 is kneaded under melting and then the plating composition Melt-kneaded plating pellet is subjected to molding into a prescribed shape.

APPLICATION EXAMPLE 11

[0020] Uma modalidade do artigo moldado para chapeamento, de acordo com a presente invenção, é aquele obtido por amassamento sob fusão da composição de pélete para chapeamento, de acordo com o Exemplo de Aplicação 8 ou 9, e, então, moldagem da composição de pélete para chapeamento amassada sob fusão em um formato prescrito.[0020] One embodiment of the molded article for plating, according to the present invention, is that obtained by melt-kneading the plating pellet composition, according to Application Example 8 or 9, and then molding the composition of pellet for plating kneaded under melting into a prescribed shape.

APPLICATION EXAMPLE 12

[0021] Uma modalidade do método para produzir um artigo moldado para chapeamento, de acordo com a presente invenção, é um método em que a composição de pélete para chapeamento, de acordo com o Exemplo de Aplicação 8 ou 9, é amassada sob fusão, o resultante é submetido a moldagem em um formato prescrito, o artigo moldado para chapeamento resultante é submetido a ataque químico, e o chapeamento é conduzido.[0021] One embodiment of the method for producing a molded article for plating, according to the present invention, is a method in which the pellet composition for plating, according to Application Example 8 or 9, is kneaded under melting, the resultant is subjected to molding into a prescribed shape, the resulting plating molded article is subjected to chemical attack, and plating is conducted.

APPLICATION EXAMPLE 13

[0022] Uma modalidade do artigo moldado para chapeamento da presente invenção é aquele que tem uma parte moldada de resina, e uma camada de chapeamento, em que o artigo moldado para chapeamento é obtido por amassamento sob fusão da composição de pélete para chapeamento, de acordo com o Exemplo de Aplicação 8 ou 9, moldagem da composição de pélete para chapeamento amassada sob fusão em um formato prescrito, ataque químico no artigo moldado para chapeamento resultante e chapeamento.[0022] An embodiment of the molded article for plating of the present invention is one that has a molded part of resin, and a plating layer, wherein the molded article for plating is obtained by melt kneading the plating pellet composition, of According to Application Example 8 or 9, molding the melt-kneaded plating pellet composition into a prescribed shape, etching the resulting plating molded article and plating.

ADVANTAGEOUS EFFECTS OF THE INVENTION

[0023] O melhorador de capacidade de chapeamento e o artigo moldado para chapeamento da presente invenção são adequados para formar uma camada de metal ou uma camada de liga superior em adesividade. Adicionalmente, são superiores em resistência ao impacto contra impacto externo.[0023] The plating ability improver and the molded article for plating of the present invention are suitable for forming a metal layer or an alloy layer superior in adhesiveness. Additionally, they are superior in impact resistance against external impact.

[0024] O artigo moldado para chapeamento da presente invenção proporciona um artigo moldado chapeado superior em formabilidade de uma camada de metal ou uma camada de liga, tal como uma camada de cobre, por chapeamento e em adesividade dessas camadas a uma base.[0024] The plating molded article of the present invention provides a plated molded article superior in formability to a metal layer or an alloy layer, such as a copper layer, by plating and in adhesiveness of these layers to a base.

[0025] O artigo moldado chapeado da presente invenção é superior também em aparência devido ao fato de que é superior em adesividade de uma camada de metal ou uma camada de liga a uma parte de formação de base.[0025] The plated molded article of the present invention is also superior in appearance due to the fact that it is superior in adhesiveness to a metal layer or an alloy layer to a base forming part.

[0026] De acordo com o método de chapeamento da presente invenção, é possível formar eficazmente uma camada de metal ou uma camada de liga superior em adesividade a uma parte de formação de base.[0026] According to the plating method of the present invention, it is possible to effectively form a metal layer or an alloy layer superior in adhesiveness to a base forming part.

[0027] A composição de pélete para chapeamento da presente invenção e o método para produzir um artigo moldado para chapeamento da presente invenção podem proporcionar um artigo moldado para chapeamento superior em resistência ao impacto contra impacto externo e adequado para formar uma camada de metal ou uma camada de liga superior em adesividade em sua superfície.[0027] The plating pellet composition of the present invention and the method for producing a molded article for plating of the present invention can provide a molded article for plating superior in impact resistance against external impact and suitable for forming a metal layer or a alloy layer superior in adhesiveness on its surface.

BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

[0028] A Figura 1 é uma vista em corte transversal de uma partícula polimérica heteroplástica que tem uma estrutura heterofásica de núcleo- cápsula.[0028] Figure 1 is a cross-sectional view of a heteroplastic polymeric particle that has a heterophasic core-capsule structure.

[0029] A Figura 2 é uma vista em corte transversal de uma partícula polimérica heteroplástica que tem uma estrutura heterofásica de ilhas no mar.[0029] Figure 2 is a cross-sectional view of a heteroplastic polymer particle that has a heterophasic sea island structure.

[0030] A Figura 3 é uma vista em corte transversal de uma partícula polimérica heteroplástica que tem uma estrutura heterofásica semelhante a polvo ocelado.[0030] Figure 3 is a cross-sectional view of a heteroplastic polymeric particle that has an ocellated octopus-like heterophasic structure.

[0031] A Figura 4 é uma vista em corte transversal de uma partícula polimérica heteroplástica que tem outra estrutura heterofásica semelhante a polvo ocelado.[0031] Figure 4 is a cross-sectional view of a heteroplastic polymeric particle that has another heterophasic structure similar to an ocellated octopus.

[0032] A Figura 5 é uma vista em corte transversal de uma partícula polimérica heteroplástica que tem uma estrutura heterofásica lado a lado.[0032] Figure 5 is a cross-sectional view of a heteroplastic polymeric particle that has a side-by-side heterophasic structure.

[0033] A Figura 6 é uma vista em corte transversal de uma partícula polimérica heteroplástica que tem uma estrutura heterofásica do tipo heterofase de múltiplas partículas.[0033] Figure 6 is a cross-sectional view of a heteroplastic polymeric particle that has a multiparticle heterophase-type heterophase structure.

[0034] A Figura 7 é uma vista em corte transversal de uma partícula polimérica heteroplástica que tem uma estrutura heterofásica semelhante a framboesa.[0034] Figure 7 is a cross-sectional view of a heteroplastic polymeric particle that has a raspberry-like heterophasic structure.

[0035] A Figura 8 é uma vista em corte transversal de uma partícula polimérica heteroplástica que tem outra estrutura heterofásica do tipo heterofase de múltiplas partículas.[0035] Figure 8 is a cross-sectional view of a heteroplastic polymer particle that has another heterophase structure of the multiparticle heterophase type.

[0036] A Figura 9 é uma vista em corte transversal de uma partícula polimérica heteroplástica que tem uma estrutura heterofásica em formato de Daruma.[0036] Figure 9 is a cross-sectional view of a heteroplastic polymeric particle that has a Daruma-shaped heterophasic structure.

DESCRIPTION OF MODALITIES

[0037] Doravante, as modalidades preferenciais da presente invenção serão descritas em detalhes. Deve ser entendido que a presente invenção não é limitada às modalidades a seguir e inclui vários exemplos de modificação realizados dentro do alcance, sem alterar a essência da presente invenção.[0037] Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail. It should be understood that the present invention is not limited to the following embodiments and includes several examples of modification carried out within the scope without altering the essence of the present invention.

[0038] Conforme usado no presente documento, “ácido (met)acrílico” é um conceito que abrange tanto “ácido acrílico” quanto “ácido metacrílico”. Adicionalmente, “(met)acrilato” é um conceito que abrange tanto “acrilato” e “metacrilato”. Adicionalmente, “(met)alila” é um conceito que abrange tanto “alila” quanto “metalila”.[0038] As used herein, “(meth)acrylic acid” is a concept that encompasses both “acrylic acid” and “methacrylic acid”. Additionally, “(meth)acrylate” is a concept that encompasses both “acrylate” and “methacrylate”. Additionally, “(meth)allyl” is a concept that encompasses both “allyl” and “metalyl”.

1. PLATING CAPACITY IMPROVER

[0039] Um melhorador de capacidade de chapeamento da presente invenção é caracterizado por incluir partículas poliméricas heterofásicas cujo coeficiente de variação de diâmetro de partícula está em uma faixa de 40% a 90%. O melhorador de capacidade de chapeamento da presente invenção pode incluir outros componentes (descritos posteriormente) conforme necessário.[0039] A plating capacity improver of the present invention is characterized by including heterophasic polymeric particles whose particle diameter coefficient of variation is in a range of 40% to 90%. The plating ability improver of the present invention may include other components (described later) as necessary.

[0040] Quando um artigo moldado para chapeamento é produzido com o uso de uma composição que inclui um melhorador de capacidade de chapeamento que contém partículas poliméricas heterofásicas de acordo com a presente invenção e de uma resina termoplástica, as partículas poliméricas heterofásicas não estão apenas contidas no artigo moldado, mas também expostas em uma superfície da mesma. Quando galvanoplastia ou similar é aplicada ao artigo moldado para chapeamento, primeiramente, é realizado tal tratamento como colocar a superfície do artigo moldado para chapeamento em contato com uma solução de ataque químico. Nesse momento, as partículas poliméricas heterofásicas expostas na superfície do artigo moldado para chapeamento são removidas, de modo que porções côncavas sejam formadas na superfície do artigo moldado. Assume-se que as porções côncavas formadas dessa maneira funcionem como furos de âncora que melhoram a adesividade de um filme de chapeamento e permitem a preparação de um filme de chapeamento que exibe boa resistência à adesão.[0040] When a molded article for plating is produced using a composition that includes a plating ability improver containing heterophasic polymeric particles in accordance with the present invention and a thermoplastic resin, the heterophasic polymeric particles are not only contained on the molded article, but also exposed on a surface thereof. When electroplating or the like is applied to the plating molded article, first, such treatment as placing the surface of the plating molded article in contact with a chemical etching solution is carried out. At this time, the heterophasic polymer particles exposed on the surface of the molded article for plating are removed, so that concave portions are formed on the surface of the molded article. The concave portions formed in this manner are assumed to function as anchor holes that improve the adhesion of a plating film and allow the preparation of a plating film that exhibits good adhesion strength.

[0041] Doravante, cada um dos componentes contidos no melhorador de capacidade de chapeamento da presente invenção será descrito em detalhes.[0041] Hereinafter, each of the components contained in the plating capacity improver of the present invention will be described in detail.

1-1. HETEROPHASE POLYMER PARTICLE

[0042] A partícula polimérica heteroplástica de acordo com a presente invenção é uma partícula constituída não por uma única fase homogênea, mas por duas ou mais fases diferentes umas das outras.[0042] The heteroplastic polymeric particle according to the present invention is a particle consisting not of a single homogeneous phase, but of two or more phases that are different from each other.

[0043] Os exemplos de estrutura em corte transversal da partícula polimérica heteroplástica incluem uma estrutura heterofásica de núcleo- cápsula (Figura 1), uma estrutura heterofásica de ilhas no mar (Figura 2), estruturas heterofásicas semelhantes a polvo ocelado (Figura 3 e na Figura 4), uma estrutura heterofásica lado a lado (Figura 5), uma estrutura heterofásica semelhante a framboesa (Figura 7), estruturas heterofásicas do tipo heterofase multiparticulada (Figura 6 e na Figura 8), uma estrutura heterofásica em formato de Daruma (Figura 9) e similares. Dentre essas estruturas heterofásicas, a estrutura heterofásica de núcleo-cápsula (Figura 1) é preferencial. O melhorador de capacidade de chapeamento da presente invenção pode incluir partículas heterofásicas que são, cada uma, formadas por duas ou mais das várias estruturas heterofásicas descritas acima combinadas.[0043] Examples of cross-sectional structure of the heteroplastic polymer particle include a heterophasic core-capsule structure (Figure 1), a heterophasic sea island structure (Figure 2), heterophasic ocellated octopus-like structures (Figure 3 and Figure 4), a side-by-side heterophase structure (Figure 5), a raspberry-like heterophase structure (Figure 7), multiparticulate heterophase-like structures (Figure 6 and Figure 8), a Daruma-shaped heterophase structure (Figure 9) and the like. Among these heterophasic structures, the heterophasic core-capsule structure (Figure 1) is preferred. The plating ability improver of the present invention may include heterophasic particles that are each formed by two or more of the various heterophasic structures described above combined.

[0044] As partículas poliméricas heterofásicas são, cada uma, de preferência, uma partícula única formada por dois ou mais polímeros que diferem em estrutura química ou um polímero que tem duas ou mais estruturas em bloco que diferem da estrutura química.[0044] Heterophasic polymeric particles are each preferably a single particle formed by two or more polymers that differ in chemical structure or a polymer that has two or more block structures that differ in chemical structure.

[0045] Quando a partícula polimérica heteroplástica é composta por dois ou mais polímeros que diferem em estrutura química, a partícula é, de preferência, aquela formada combinando-se um polímero que tem uma estrutura química superior em propriedades mecânicas, tal como resistência ao impacto com um polímero que tem uma estrutura química com alta afinidade com uma resina termoplástica (resina à base de estireno, resina acrílica, resina de policarbonato, resina de poliamida, resina de poliéster e similares) a ser usada em combinação com o melhorador de capacidade de chapeamento da presente invenção. Além disso, quando a partícula polimérica heteroplástica é composta por um polímero que tem duas ou mais estruturas em bloco que diferem em estrutura química, a partícula, de preferência, tem um bloco que tem uma estrutura química superior em propriedades mecânicas, tal como resistência ao impacto, e um bloco que tem uma estrutura química com alta afinidade com uma resina termoplástica, que é separada por fase e forma uma estrutura heterofásica.[0045] When the heteroplastic polymer particle is composed of two or more polymers that differ in chemical structure, the particle is preferably one formed by combining a polymer that has a superior chemical structure in mechanical properties, such as impact resistance with a polymer having a chemical structure with high affinity for a thermoplastic resin (styrene-based resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyester resin and the like) to be used in combination with the capacity improver plating of the present invention. Furthermore, when the heteroplastic polymeric particle is composed of a polymer that has two or more block structures that differ in chemical structure, the particle preferably has a block that has a superior chemical structure in mechanical properties, such as weather resistance. impact, and a block that has a chemical structure with high affinity to a thermoplastic resin, which is phase separated and forms a heterophasic structure.

[0046] Em uma composição obtida por amassamento de partículas poliméricas uniformes compostas por um único polímero que tem uma estrutura química superior em propriedades mecânicas, tal como resistência ao impacto, e partículas poliméricas uniformes compostas por um único polímero que tem uma estrutura química com alta afinidade com uma resina termoplástica juntamente com a resina termoplástica, é difícil dispersar as partículas uniformemente na resina termoplástica devido à diferença em gravidade específica entre os dois tipos de partículas poliméricas uniformes, à diferença em tensão superficial de partícula, à diferença em polaridade superficial e similares. Entretanto, quando cada uma das partículas poliméricas heterofásicas contidas no melhorador de capacidade de chapeamento da presente invenção é uma partícula única formada por dois ou mais polímeros que diferem em estrutura química ou um polímero que tem duas ou mais estruturas em bloco que diferem em estrutura química, dispersões não informes das mesmas em uma resina termoplástica devido à diferença dos polímeros podem ser suprimidas, e se torna fácil misturar uniformemente as partículas na resina termoplástica.[0046] In a composition obtained by kneading uniform polymeric particles composed of a single polymer that has a chemical structure superior in mechanical properties, such as impact resistance, and uniform polymeric particles composed of a single polymer that has a chemical structure with high affinity with a thermoplastic resin together with the thermoplastic resin, it is difficult to disperse the particles uniformly in the thermoplastic resin due to the difference in specific gravity between the two types of uniform polymer particles, the difference in particle surface tension, the difference in surface polarity and the like . However, when each of the heterophasic polymeric particles contained in the plating ability enhancer of the present invention is a single particle formed from two or more polymers that differ in chemical structure or a polymer that has two or more block structures that differ in chemical structure , uneven dispersions thereof in a thermoplastic resin due to the difference in polymers can be suppressed, and it becomes easy to uniformly mix the particles in the thermoplastic resin.

[0047] Quando uma composição obtida se dispersando uniformemente as partículas poliméricas heterofásicas em uma resina termoplástica é usada para preparar um artigo moldado para chapeamento da presente invenção, as partículas poliméricas heterofásicas são uniformemente expostas na superfície do artigo moldado. Quando o chapeamento é conduzido para formar um filme de metal ou um filme de liga no artigo moldado para chapeamento, as partículas poliméricas heterofásicas expostas são removidas através de tratamento por ataque químico (enrugamento de superfície), tal como colocar a superfície do artigo moldado para chapeamento em contato com uma solução de ataque químico. Como resultado, os furos de âncora uniformes são formados na superfície do artigo moldado. Assume-se que um filme de chapeamento que exibe boa resistência à adesão pode ser produzido produzindo-se uma camada de chapeamento na superfície do artigo moldado que tem furos de âncora assim produzidos.[0047] When a composition obtained by uniformly dispersing heterophasic polymeric particles in a thermoplastic resin is used to prepare a molded article for plating of the present invention, the heterophasic polymeric particles are uniformly exposed on the surface of the molded article. When plating is conducted to form a metal film or an alloy film on the molded article for plating, the exposed heterophasic polymer particles are removed through chemical etching (surface wrinkling) treatment, such as placing the surface of the molded article to plating in contact with a chemical etching solution. As a result, uniform anchor holes are formed on the surface of the molded article. It is assumed that a plating film exhibiting good adhesion resistance can be produced by producing a plating layer on the surface of the molded article having anchor holes thus produced.

[0048] Quando as partículas poliméricas heterofásicas são, cada uma, compostas por um ou mais polímeros que diferem em estrutura química, uma razão de massa (A/B) entre um polímero principal A que tem uma estrutura química superior em propriedades mecânicas, tal como resistência ao impacto, e outro polímero principal B que tem uma estrutura química com alta afinidade com uma resina termoplástica, dos polímeros, está, de preferência, em uma faixa de 1/0,1 a 1/1,5 e, mais preferencialmente, de 1/0,3 a 1/1. Além disso, uma razão da quantidade total do polímero A e do polímero B é, de preferência, 50% em massa ou mais, mais preferencialmente, 70% em massa ou mais e, de preferência adicional, 85% em massa ou mais em relação às partículas poliméricas heterofásicas totais.[0048] When heterophasic polymeric particles are each composed of one or more polymers that differ in chemical structure, a mass ratio (A/B) between a main polymer A that has a superior chemical structure in mechanical properties, such such as impact resistance, and another main polymer B which has a chemical structure with high affinity to a thermoplastic resin, of the polymers, is preferably in a range of 1/0.1 to 1/1.5, and more preferably , from 1/0.3 to 1/1. Furthermore, a ratio of the total amount of polymer A and polymer B is preferably 50 mass % or more, more preferably 70 mass % or more, and further preferably 85 mass % or more relative to to total heterophasic polymeric particles.

[0049] Quando as partículas poliméricas heterofásicas são, cada uma, compostas por um polímero que tem duas ou mais estruturas em bloco que diferem em estrutura química, quanto às proporções das estruturas em bloco do polímero, uma razão de massa (A’/B’) de uma estrutura em bloco principal A’ que tem uma estrutura química superior em propriedades mecânicas, tal como resistência ao impacto, e a outra estrutura em bloco principal B’ que tem uma estrutura química com alta afinidade com uma resina termoplástica, do polímero, é, de preferência, em uma faixa de 1/0,1 a 1/1,5 e, mais preferencialmente, de 1/0,3 e 1/1. Além disso, uma razão da quantidade total da estrutura em bloco A’ e da estrutura em bloco B’ é, de preferência, 50% em massa ou mais, mais preferencialmente, 70% em massa ou mais e, de preferência adicional, 85% em massa ou mais em relação às partículas poliméricas heterofásicas totais.[0049] When the heterophasic polymeric particles are each composed of a polymer that has two or more block structures that differ in chemical structure, in terms of the proportions of the block structures of the polymer, a mass ratio (A'/B ') of one main block structure A' that has a chemical structure superior in mechanical properties, such as impact resistance, and the other main block structure B' that has a chemical structure with high affinity to a thermoplastic resin, the polymer , is preferably in a range of 1/0.1 to 1/1.5 and, more preferably, of 1/0.3 and 1/1. Furthermore, a ratio of the total amount of the block structure A' and the block structure B' is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and further preferably 85%. by mass or more relative to total heterophasic polymeric particles.

[0050] Assume-se que, em um artigo moldado para chapeamento produzido com o uso do melhorador de capacidade de chapeamento da presente invenção incluindo as partículas poliméricas heterofásicas descritas acima juntamente com uma resina termoplástica, as partículas poliméricas heterofásicas expostas na superfície do artigo moldado são removidas por ataque químico, de modo que furos de âncora sejam formados e, então, um filme de chapeamento que exibe boa resistência à adesão é proporcionado. Entretanto, as partículas poliméricas heterofásicas que não estão expostas na superfície do artigo moldado para chapeamento permanecem dentro do artigo moldado para chapeamento sem serem removidas por ataque químico e afetar a resistência mecânica do artigo moldado.[0050] It is assumed that, in a molded article for plating produced using the plating ability improver of the present invention including the heterophasic polymeric particles described above together with a thermoplastic resin, the heterophasic polymeric particles exposed on the surface of the molded article are removed by chemical etching so that anchor holes are formed and then a plating film that exhibits good adhesion strength is provided. However, heterophasic polymer particles that are not exposed on the surface of the plating molded article remain within the plating molded article without being removed by chemical attack and affecting the mechanical strength of the molded article.

[0051] Entretanto, devido à inclusão com a configuração preferencial descrita acima de partículas poliméricas heterofásicas incluindo um polímero principal A que tem uma estrutura química superior em propriedades mecânicas, tal como resistência ao impacto, e outro polímero principal B que tem uma estrutura química com alta afinidade com uma resina termoplástica, ou partículas poliméricas heterofásicas que têm uma estrutura em bloco principal A’ que tem uma estrutura química superior em propriedades mecânicas, tal como resistência ao impacto, e outra estrutura em bloco principal B’ que tem uma estrutura química com alta afinidade com uma resina termoplástica, é possível preparar um artigo moldado chapeado que exibe boas propriedades mecânicas sem deteriorar grandemente a resistência mecânica de um artigo moldado para chapeamento após o ataque químico.[0051] However, due to the inclusion with the preferred configuration described above of heterophasic polymeric particles including a main polymer A that has a superior chemical structure in mechanical properties, such as impact resistance, and another main polymer B that has a chemical structure with high affinity with a thermoplastic resin, or heterophasic polymeric particles that have a main block structure A' that has a chemical structure superior in mechanical properties such as impact resistance, and another main block structure B' that has a chemical structure with high affinity with a thermoplastic resin, it is possible to prepare a plated molded article that exhibits good mechanical properties without greatly deteriorating the mechanical strength of a molded article for plating after chemical attack.

[0052] Um diâmetro de partícula da partícula polimérica heteroplástica contida no melhorador de capacidade de chapeamento da presente invenção não é particularmente limitado, mas está, de preferência, em uma faixa de 0,03 a 1 μm.[0052] A particle diameter of the heteroplastic polymeric particle contained in the plating ability improver of the present invention is not particularly limited, but is preferably in a range of 0.03 to 1 μm.

[0053] Um diâmetro médio de partícula das partículas poliméricas heterofásicas está, de preferência, em uma faixa de 50 nm a 400 nm e, mais preferencialmente, de 80 nm a 250 nm. Em um caso em que o diâmetro médio de partícula das partículas poliméricas heterofásicas está na faixa mencionada acima, quando chapeamento é aplicada a um artigo moldado para chapeamento incluindo o melhorador de capacidade de chapeamento que contém as partículas poliméricas heterofásicas, furos de âncora minúsculos são formados eficazmente por ataque químico (enrugamento de superfície), de modo que a adesividade de um filme de metal ou um filme de liga resultante do chapeamento possa ser adicionalmente melhorada.[0053] An average particle diameter of the heterophasic polymeric particles is preferably in a range of 50 nm to 400 nm and, more preferably, of 80 nm to 250 nm. In a case where the average particle diameter of the heterophasic polymeric particles is in the range mentioned above, when plating is applied to a molded article for plating including the plating capacity improver containing the heterophasic polymeric particles, tiny anchor holes are formed. effectively by chemical etching (surface wrinkling), so that the adhesion of a metal film or an alloy film resulting from plating can be further improved.

[0054] O diâmetro médio de partícula das partículas poliméricas heterofásicas pode ser determinado por manchamento das partículas poliméricas heterofásicas com tetróxido de ósmio e, então, calculando-se um diâmetro médio de partícula para 200 partículas manchadas, por exemplo, escolhidas arbitrariamente a partir de uma imagem obtida observando-se as partículas poliméricas manchadas com um microscopia eletrônica de transmissão.[0054] The average particle diameter of the heterophasic polymeric particles can be determined by staining the heterophasic polymeric particles with osmium tetroxide and then calculating an average particle diameter for 200 stained particles, for example, arbitrarily chosen from an image obtained by observing the stained polymer particles with a transmission electron microscope.

[0055] Na presente invenção, um coeficiente de variação de diâmetro de partícula das partículas poliméricas heterofásicas está em uma faixa de 40% a 90% , mais preferencialmente, de 40% a 80% e, de preferência adicional, de 45% a 75% visto que um artigo moldado para chapeamento superior em resistência ao impacto é proporcionado e uma camada de metal ou uma camada de liga superior em adesividade a uma parte de formação de base é formada eficazmente quando chapeamento é aplicada ao artigo moldado para chapeamento.[0055] In the present invention, a coefficient of variation of particle diameter of the heterophasic polymeric particles is in a range of 40% to 90%, more preferably, from 40% to 80%, and, further preferably, from 45% to 75%. % since a plating molded article superior in impact resistance is provided and a metal layer or an alloy layer superior in adhesiveness to a base forming part is formed effectively when plating is applied to the plating molded article.

[0056] O coeficiente de variação pode ser determinado a partir da fórmula a seguir com o uso do diâmetro médio volumétrico de partícula e do desvio padrão de distribuição de diâmetro de partícula das partículas poliméricas heterofásicas. Coeficiente de variação (%) = (desvio padrão/diâmetro médio volumétrico de partícula) x 100[0056] The coefficient of variation can be determined from the following formula using the volumetric mean particle diameter and the standard deviation of particle diameter distribution of heterophasic polymeric particles. Coefficient of variation (%) = (standard deviation/volumetric mean particle diameter) x 100

[0057] Visto que o diâmetro de partícula das partículas poliméricas heterofásicas pode ser medido através de observação com um microscopia eletrônica de transmissão de partículas manchadas com tetróxido de ósmio e análise de uma imagem a TEM conforme descrito acima, o diâmetro médio volumétrico de partícula e o desvio padrão podem ser calculados a partir de um valor medido de diâmetro de partícula.[0057] Since the particle diameter of heterophasic polymeric particles can be measured through observation with a transmission electron microscope of particles stained with osmium tetroxide and analysis of a TEM image as described above, the volumetric mean particle diameter and The standard deviation can be calculated from a measured particle diameter value.

[0058] Na presente invenção, uma razão de teor R1 de partículas poliméricas heterofásicas que têm um diâmetro de partícula de 0,05 μm ou mais é, de preferência, 80% em volume ou mais e, mais preferencialmente, 90% em volume ou mais em relação às partículas poliméricas heterofásicas totais contidas no melhorador de capacidade de chapeamento. Uma razão de teor R2 de partículas poliméricas heterofásicas que têm um diâmetro de partícula de 0,05 μm ou mais e menor que 0,15 μm está, de preferência, em uma faixa de 10% a 60% em volume e, mais preferencialmente, de 20% a 50% em volume em relação às partículas poliméricas heterofásicas totais contidas no melhorador de capacidade de chapeamento. Visto que as razões de teor R1 e R2 das partículas poliméricas heterofásicas têm a configuração descrita acima, a resistência ao impacto de um artigo moldado para chapeamento produzido com o uso de um melhorador de capacidade de chapeamento e uma resina termoplástica e a adesividade de uma camada de metal ou similares formada por chapeamento podem ser melhoradas.[0058] In the present invention, a content ratio R1 of heterophasic polymeric particles having a particle diameter of 0.05 μm or more is preferably 80 volume % or more, and more preferably 90 volume % or more. more in relation to the total heterophasic polymeric particles contained in the plating ability improver. A content ratio R2 of heterophasic polymeric particles having a particle diameter of 0.05 μm or more and less than 0.15 μm is preferably in a range of 10% to 60% by volume, and more preferably, from 20% to 50% by volume in relation to the total heterophasic polymeric particles contained in the plating capacity improver. Since the content ratios R1 and R2 of the heterophasic polymeric particles have the configuration described above, the impact resistance of a molded plating article produced using a plating ability improver and a thermoplastic resin and the adhesiveness of a layer metal or similar formed by plating can be improved.

[0059] A razão de teor R1 pode ser calculada a partir da fórmula a seguir, em que V1 é um volume total das partículas poliméricas heterofásicas que têm um diâmetro de partícula de 0,05 μm ou maior, e V é um volume das partículas poliméricas heterofásicas inteiras contidas no melhorador de capacidade de chapeamento. R1 = (V1/V) x 100[0059] The content ratio R1 can be calculated from the following formula, where V1 is a total volume of the heterophasic polymeric particles having a particle diameter of 0.05 μm or greater, and V is a volume of the particles entire heterophasic polymers contained in the plating ability improver. R1 = (V1/V) x 100

[0060] Além disso, a razão de teor R2 pode ser calculada a partir da fórmula a seguir, em que V2 é um volume total das partículas poliméricas heterofásicas que têm um diâmetro de partícula de 0,05 μm ou maior e menor que 0,15 μm, e V é o volume das partículas poliméricas heterofásicas inteiras contidas no melhorador de capacidade de chapeamento. R2 = (V2/V) x 100[0060] Furthermore, the content ratio R2 can be calculated from the following formula, where V2 is a total volume of the heterophasic polymeric particles having a particle diameter of 0.05 μm or greater and less than 0, 15 μm, and V is the volume of the entire heterophasic polymeric particles contained in the plating ability improver. R2 = (V2/V) x 100

[0061] Um coeficiente de variação de diâmetro de partícula das partículas poliméricas heterofásicas pode ser controlado pelas condições de produção das partículas poliméricas heterofásicas. Além disso, o coeficiente de variação pode ser controlado também preparando-se dois ou mais tipos de partículas poliméricas heterofásicas antecipadamente e com o uso dos mesmos juntos. Por exemplo, quando o coeficiente de variação é controlado com o uso de dois tipos de partículas poliméricas heterofásicas (A1) e partículas poliméricas heterofásicas (A2) que diferem em tamanho umas em relação ás outras, o diâmetro de partícula das partículas poliméricas heterofásicas (A1) está, de preferência, em uma faixa de 50 a 150 nm e, mais preferencialmente, de 60 a 120 nm, e o diâmetro de partícula das partículas poliméricas heterofásicas (A2) está, de preferência, em uma faixa de 200 a 800 nm e, mais preferencialmente, de 250 a 700 nm.[0061] A particle diameter variation coefficient of the heterophasic polymeric particles can be controlled by the production conditions of the heterophasic polymeric particles. Furthermore, the coefficient of variation can also be controlled by preparing two or more types of heterophasic polymeric particles in advance and using them together. For example, when the coefficient of variation is controlled using two types of heterophasic polymeric particles (A1) and heterophasic polymeric particles (A2) that differ in size relative to each other, the particle diameter of the heterophasic polymeric particles (A1 ) is preferably in a range of 50 to 150 nm and more preferably of 60 to 120 nm, and the particle diameter of the heterophasic polymeric particles (A2) is preferably in a range of 200 to 800 nm and, more preferably, from 250 to 700 nm.

[0062] Conforme descrito acima, as partículas poliméricas heterofásicas na modalidade preferencial incluem dois ou mais polímeros que diferem em estrutura química ou um polímero que tem duas ou mais estruturas em bloco que diferem da estrutura química. Na presente invenção, a partícula polimérica heteroplástica, de preferência, contém dois ou mais polímeros que diferem em estrutura química ou um polímero que tem duas ou mais estruturas em bloco que diferem em estrutura química incluindo uma unidade derivada de um dieno conjugado que contribui para as propriedades mecânicas, tal como resistência ao impacto (doravante denominada “unidade de repetição (r1)”) e uma unidade de repetição que tem um grupo funcional com alta afinidade com uma resina termoplástica a ser usada em combinação com o melhorador de capacidade de chapeamento da presente invenção (doravante denominada “unidade de repetição (r2)”).[0062] As described above, heterophasic polymeric particles in the preferred embodiment include two or more polymers that differ in chemical structure or a polymer that has two or more block structures that differ in chemical structure. In the present invention, the heteroplastic polymer particle preferably contains two or more polymers that differ in chemical structure or a polymer that has two or more block structures that differ in chemical structure including a unit derived from a conjugated diene that contributes to the mechanical properties, such as impact resistance (hereinafter referred to as “repeat unit (r1)”) and a repeat unit that has a functional group with high affinity to a thermoplastic resin to be used in combination with the plateability improver of the present invention (hereinafter referred to as “repeat unit (r2)”).

[0063] Doravante, as unidades de repetição contidas nos polímeros ou no polímero que constitui tais partículas poliméricas heterofásicas serão descritas.[0063] Hereinafter, the repeating units contained in the polymers or in the polymer that constitutes such heterophasic polymeric particles will be described.

[0064] Quando uma partícula polimérica heteroplástica que tem uma unidade de repetição (r1) derivada de um dieno conjugado é usada com uma resina termoplástica, um artigo moldado para chapeamento superior em propriedades mecânicas, tal como resistência ao impacto, pode ser produzido. Um número de tipos da unidade de repetição (r1) pode ser um, dois ou mais.[0064] When a heteroplastic polymeric particle having a repeating unit (r1) derived from a conjugated diene is used with a thermoplastic resin, a molded article for plating superior in mechanical properties, such as impact resistance, can be produced. A number of types of the repeating unit (r1) can be one, two or more.

[0065] Os exemplos do dieno conjugado incluem 1,3-butadieno, 2- metil-1,3-butadieno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 2-cloro-1,3-butadieno e similares. Dentre os mesmos, 1,3-butadieno é particularmente preferencial. A partícula polimérica heteroplástica pode incluir uma unidade de repetição derivada de um dieno conjugado ou pode incluir dois ou mais tipos da mesma.[0065] Examples of conjugated diene include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 2-chloro-1,3-butadiene and the like. Among them, 1,3-butadiene is particularly preferred. The heteroplastic polymer particle may include a repeating unit derived from a conjugated diene or may include two or more types thereof.

[0066] Uma razão de teor da unidade de repetição (r1) é, de preferência, 60 partes em massa ou mais e, mais preferencialmente, 70 partes em massa ou mais com base em 100 partes em massa do polímero que contém a unidade de repetição (r1) derivada de um dieno conjugado. Quando o artigo moldado para chapeamento inclui um melhorador de capacidade de chapeamento contendo partículas poliméricas heterofásicas em que a razão de teor da unidade de repetição (r1) derivada de um dieno conjugado está dentro da faixa acima, a resistência ao impacto pode ser adicionalmente melhorada.[0066] A content ratio of the repeating unit (r1) is preferably 60 parts by mass or more and, more preferably, 70 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the polymer containing the repeating unit. repeat (r1) derived from a conjugated diene. When the molded article for plating includes a plating ability improver containing heterophasic polymeric particles in which the content ratio of the repeating unit (r1) derived from a conjugated diene is within the above range, the impact resistance can be further improved.

[0067] A partícula polimérica heteroplástica, de preferência, inclui um polímero que contém 45% em massa ou mais da unidade de repetição (r1) derivado de um dieno conjugado e um polímero que contém 20% em massa ou mais em total da unidade de repetição (r2) que tem um grupo funcional com alta afinidade com uma resina termoplástica.[0067] The heteroplastic polymeric particle preferably includes a polymer that contains 45% by mass or more of the repeat unit (r1) derived from a conjugated diene and a polymer that contains 20% by mass or more in total of the repeat unit (r1) repeat (r2) that has a functional group with high affinity for a thermoplastic resin.

[0068] A partícula polimérica heteroplástica pode incluir uma unidade de repetição (r2) que tem um grupo funcional com alta afinidade com a resina termoplástica, tal como uma resina à base de estireno, uma resina acrílica, uma resina de policarbonato, uma resina de poliamida e uma resina de poliéster. Nesse caso, quando um melhorador de capacidade de chapeamento incluindo as partículas poliméricas heterofásicas é amassado juntamente com uma resina termoplástica, as partículas poliméricas heterofásicas podem ser dispersas uniformemente na resina termoplástica, e um artigo moldado para chapeamento superior em resistência mecânica pode ser produzido.[0068] The heteroplastic polymeric particle may include a repeating unit (r2) that has a functional group with high affinity for the thermoplastic resin, such as a styrene-based resin, an acrylic resin, a polycarbonate resin, a polyamide and a polyester resin. In this case, when a plating ability improver including heterophasic polymeric particles is kneaded together with a thermoplastic resin, the heterophasic polymeric particles can be dispersed uniformly in the thermoplastic resin, and a plating molded article superior in mechanical strength can be produced.

[0069] Os exemplos do grupo funcional com alta afinidade com uma resina termoplástica incluem um grupo carboxila, um grupo éster de ácido carboxílico, um grupo anidrido de ácido dicarboxílico, um grupo carbonila, um grupo hidroxila, um grupo alcóxi, um grupo epóxi, um grupo formila, um grupo ciano, um grupo amino, um grupo amida, um grupo imida, um grupo oxazolina, um grupo isocianato, um grupo sulfóxido, um grupo sulfona, um grupo ácido sulfônico, um grupo éster de ácido sulfônico, um grupo mercapto, um grupo sulfeto, um grupo sulfinila, um grupo tiocarbonila, um grupo tiofosfórico, um grupo ácido fosfônico, um grupo éster de ácido fosfônico e similares. Dentre os mesmos, um grupo éster de ácido carboxílico e um grupo ciano são preferenciais. A partícula polimérica heteroplástica pode incluir um tipo da unidade de repetição (r2) ou pode incluir dois ou mais tipos da mesma.[0069] Examples of the functional group with high affinity for a thermoplastic resin include a carboxyl group, a carboxylic acid ester group, a dicarboxylic acid anhydride group, a carbonyl group, a hydroxyl group, an alkoxy group, an epoxy group, a formyl group, a cyano group, an amino group, an amide group, an imide group, an oxazoline group, an isocyanate group, a sulfoxide group, a sulfone group, a sulfonic acid group, a sulfonic acid ester group, a mercapto, a sulfide group, a sulfinyl group, a thiocarbonyl group, a thiophosphoric group, a phosphonic acid group, a phosphonic acid ester group and the like. Among them, a carboxylic acid ester group and a cyano group are preferred. The heteroplastic polymeric particle may include one type of repeat unit (r2) or may include two or more types thereof.

[0070] Os exemplos de um monômero que proporciona uma unidade de repetição que tem um grupo éster de ácido carboxílico incluem um éster de ácido carboxílico insaturado e similares.[0070] Examples of a monomer that provides a repeating unit that has a carboxylic acid ester group include an unsaturated carboxylic acid ester and the like.

[0071] Como um éster de ácido carboxílico insaturado, um éster de ácido (met)acrílico é preferencial, e os exemplos do éster de ácido (met)acrílico incluem (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de n-propila, (met)acrilato de isopropila, (met)acrilato de n- butila, (met)acrilato de isobutila, (met)acrilato de n-amila, (met)acrilato de isoamila, (met)acrilato de hexila, (met)acrilato de ciclo-hexila, (met)acrilato de 2-etil-hexila, (met)acrilato de n-octila, (met)acrilato de nonila, (met)acrilato de decila, (met)acrilato de hidroximetila, (met)acrilato de hidroxietila, (met)acrilato de etileno glicol, di(met)acrilato de etileno glicol, di(met)acrilato propileno glicol, tri(met)acrilato de trimetilolpropano, tetra(met)acrilato de pentaeritritol, hexa(met)acrilato de dipentaeritritol, (met)acrilato de alila e similares. Entre os mesmos, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de etila, (met)acrilato de 2-etil-hexila, (met)acrilato de hidroximetila e (met)acrilato de hidroxietila são preferenciais, e (met)acrilato de metila, (met)acrilato de hidroximetila e (met)acrilato de hidroxietila são particularmente preferenciais.[0071] As an unsaturated carboxylic acid ester, a (meth)acrylic acid ester is preferred, and examples of the (meth)acrylic acid ester include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, (meth) )n-propyl acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, n-amyl (meth)acrylate, isoamyl (meth)acrylate, (meth)acrylate hexyl, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, (meth)acrylate hydroxymethyl, hydroxyethyl (meth)acrylate, ethylene glycol (meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate , dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, allyl (meth)acrylate and the like. Among them, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, hydroxymethyl (meth)acrylate and hydroxyethyl (meth)acrylate are preferred, and (meth)acrylate methyl, hydroxymethyl (meth)acrylate and hydroxyethyl (meth)acrylate are particularly preferred.

[0072] Os exemplos de um monômero que proporciona uma unidade de repetição que tem um grupo ciano incluem um composto de nitrila insaturado e similares.[0072] Examples of a monomer that provides a repeating unit that has a cyano group include an unsaturated nitrile compound and the like.

[0073] Os exemplos do composto de nitrila insaturado incluem acrilonitrila, metacrilonitrila, etacrilonitrila, α-cloroacrilonitrila, α- etilacrilonitrila, α-isopropilacrilonitrila, cianeto de vinilideno e similares. Dentre os mesmos, acrilonitrila e metacrilonitrila são preferenciais, e a acrilonitrila é particularmente preferencial.[0073] Examples of the unsaturated nitrile compound include acrylonitrile, methacrylonitrile, ethacrylonitrile, α-chloroacrylonitrile, α-ethyl acrylonitrile, α-isopropylacrylonitrile, vinylidene cyanide and the like. Among them, acrylonitrile and methacrylonitrile are preferred, and acrylonitrile is particularly preferred.

[0074] Uma razão de teor da unidade de repetição (r2) está, de preferência, em uma faixa de 3% a 35% em massa e, mais preferencialmente, de 5% a 30% em massa com base em 100% em massa de um total das unidades de repetição contidas no polímero que constitui a partícula polimérica heteroplástica. Quando o artigo moldado para chapeamento inclui um melhorador de capacidade de chapeamento contendo partículas poliméricas heterofásicas em que a razão de teor da unidade de repetição (r2) derivada de um composto de nitrila insaturado está na faixa acima, a resistência mecânica pode ser adicionalmente melhorada.[0074] A repeat unit content ratio (r2) is preferably in a range of 3% to 35% by mass, and more preferably from 5% to 30% by mass based on 100% by mass of a total of the repeating units contained in the polymer that constitutes the heteroplastic polymeric particle. When the molded article for plating includes a plating ability improver containing heterophasic polymeric particles in which the content ratio of the repeating unit (r2) derived from an unsaturated nitrile compound is in the above range, the mechanical strength can be further improved.

[0075] A partícula polimérica heteroplástica pode incluir uma unidade de repetição diferente da anterior (doravante, denominada “unidade de repetição (r3)”). Os exemplos da unidade de repetição (r3) incluem uma unidade de repetição derivada de um composto de vinila aromático, uma unidade de repetição derivada de um ácido carboxílico insaturado, uma unidade de repetição derivada de um composto contendo flúor que tem uma ligação etilenicamente insaturada, uma unidade de repetição derivada de uma alquilamida de um ácido carboxílico etilenicamente insaturado, uma unidade de repetição derivada de um carboxilato de vinila, uma unidade de repetição derivada de um anidrido ácido de um ácido dicarboxílico etilenicamente insaturado e uma unidade de repetição derivada de uma aminoalquilamida de um ácido carboxílico etilenicamente insaturado e similares. A partícula polimérica heteroplástica pode incluir um tipo da unidade de repetição (r3) ou pode incluir dois ou mais tipos da mesma. Dentre os mesmos, a unidade de repetição derivada de um composto aromático de vinila e a unidade de repetição derivada de um ácido carboxílico insaturado são preferenciais.[0075] The heteroplastic polymeric particle may include a repeat unit different from the previous one (hereinafter referred to as “repeat unit (r3)”). Examples of the repeating unit (r3) include a repeating unit derived from an aromatic vinyl compound, a repeating unit derived from an unsaturated carboxylic acid, a repeating unit derived from a fluorine-containing compound that has an ethylenically unsaturated bond, a repeating unit derived from an alkylamide of an ethylenically unsaturated carboxylic acid, a repeating unit derived from a vinyl carboxylate, a repeating unit derived from an acid anhydride of an ethylenically unsaturated dicarboxylic acid, and a repeating unit derived from an aminoalkylamide of an ethylenically unsaturated carboxylic acid and the like. The heteroplastic polymeric particle may include one type of the repeat unit (r3) or may include two or more types thereof. Among them, the repeating unit derived from an aromatic vinyl compound and the repeating unit derived from an unsaturated carboxylic acid are preferred.

[0076] Os exemplos do composto aromático de vinila incluem estireno, α-metilestireno, p-metilestireno, viniltolueno, cloroestireno, divinil- benzeno e similares. Dentre os mesmos, estireno é preferencial.[0076] Examples of the vinyl aromatic compound include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene, vinyltoluene, chlorostyrene, divinylbenzene and the like. Among them, styrene is preferred.

[0077] Os exemplos do ácido carboxílico insaturado incluem um ácido monocarboxílico ou um ácido dicarboxílico, tal como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido crotônico, ácido maleico, ácido fumárico e ácido itacônico. Dentre os mesmos, ácido acrílico, ácido metacrílico e ácido itacônico são preferenciais.[0077] Examples of unsaturated carboxylic acid include a monocarboxylic acid or a dicarboxylic acid, such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid and itaconic acid. Among them, acrylic acid, methacrylic acid and itaconic acid are preferred.

[0078] Os exemplos do composto contendo flúor que tem umas ligações etilenicamente insaturadas incluem fluoreto de vinilideno, tetrafluoroetileno, hexafluoropropileno e similares.[0078] Examples of the fluorine-containing compound that has ethylenically unsaturated bonds include vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene and the like.

[0079] Os exemplos da alquilamida de um ácido carboxílico etilenicamente insaturado incluem (met)acrilamida, N-metilolacrilamida e similares.[0079] Examples of the alkylamide of an ethylenically unsaturated carboxylic acid include (meth) acrylamide, N-methylolacrylamide and the like.

[0080] Os exemplos do carboxilato de vinila incluem acetato de vinila, propionato de vinila e similares.[0080] Examples of vinyl carboxylate include vinyl acetate, vinyl propionate and the like.

[0081] Os exemplos da aminoalquilamina de um ácido carboxílico etilenicamente insaturado incluem aminoetilacrilamida, dimetilaminometilmetacrilamida e metilaminopropilmetacrilamida e similares.[0081] Examples of the aminoalkylamine of an ethylenically unsaturated carboxylic acid include aminoethylacrylamide, dimethylaminomethylmethacrylamide and methylaminopropylmethacrylamide and the like.

[0082] Na partícula polimérica heteroplástica da modalidade preferencial acima, as unidades de repetição (r1), (r2) e (r3) podem ser distribuídas de qualquer maneira, mas é preferencial que pelo menos a unidade de repetição (r2) seja exposta em uma superfície da partícula.[0082] In the heteroplastic polymer particle of the above preferred embodiment, the repeat units (r1), (r2) and (r3) can be distributed in any way, but it is preferred that at least the repeat unit (r2) is exposed in a particle surface.

[0083] A seguir, as propriedades físicas da partícula polimérica heteroplástica serão descritas.[0083] Next, the physical properties of the heteroplastic polymeric particle will be described.

[0084] Na partícula polimérica heteroplástica, uma diferença de temperatura dos picos endotérmicos entre uma pluralidade de fases constituindo as partículas é, de preferência, 5 °C ou mais.[0084] In the heteroplastic polymeric particle, a temperature difference of the endothermic peaks between a plurality of phases constituting the particles is preferably 5 °C or more.

[0085] Na presente invenção, a partícula polimérica heteroplástica é, de preferência, uma partícula de polímero que exibe dois ou mais picos endotérmicos em uma faixa de temperatura de -100 °C a 200 °C ao ser submetida à calorimetria de varredura diferencial (DSC) em conformidade com JIS K7121. Um artigo moldado para chapeamento incluindo um melhorador de capacidade de chapeamento que contém uma partícula polimérica heteroplástica que tem dois ou mais picos endotérmicos nessa faixa de temperatura tem resistência ao impacto superior e é superior em adesividade de chapeamento. Os dois ou mais picos endotérmicos estão, mais preferencialmente, em uma faixa de -95 °C a 180 °C e, particular e preferencialmente, de -90 °C a 160 °C.[0085] In the present invention, the heteroplastic polymeric particle is preferably a polymer particle that exhibits two or more endothermic peaks in a temperature range of -100 °C to 200 °C when subjected to differential scanning calorimetry ( DSC) in accordance with JIS K7121. A molded article for plating including a plating ability improver that contains a heteroplastic polymeric particle that has two or more endothermic peaks in this temperature range has superior impact resistance and is superior in plating adhesion. The two or more endothermic peaks are, more preferably, in a range from -95 °C to 180 °C and, particularly and preferably, from -90 °C to 160 °C.

[0086] Um artigo moldado para chapeamento incluindo um melhorador de capacidade de chapeamento que contém uma partícula polimérica heteroplástica que exibe dois ou mais picos endotérmicos na faixa de temperatura de -100 °C a 0 °C tem elasticidade melhorada e resistência ao impacto adicionalmente melhorada. Nesse caso, os dois ou mais picos endotérmicos está, de preferência, em uma faixa de -95 °C a -20 °C e, mais preferencialmente, de -90 °C a -40 °C.[0086] A molded article for plating including a plating ability improver that contains a heteroplastic polymeric particle that exhibits two or more endothermic peaks in the temperature range of -100 ° C to 0 ° C has improved elasticity and further improved impact resistance . In this case, the two or more endothermic peaks are preferably in a range of -95 °C to -20 °C and, more preferably, of -90 °C to -40 °C.

[0087] Além disso, uma composição incluindo um melhorador de capacidade de chapeamento que contém uma partícula polimérica heteroplástica que exibe dois ou mais picos endotérmicos na faixa de temperatura de 50 °C a 200 °C exibe fluidez moderada em um momento de amassamento sob fusão na produção de um artigo moldado para chapeamento e é superior em processabilidade de moldagem. Nesse caso, os dois ou mais picos endotérmicos estão, de preferência, em uma faixa de 70 °C a 180 °C e, mais preferencialmente, de 90 °C a 160 °C.[0087] Furthermore, a composition including a plating ability improver that contains a heteroplastic polymeric particle that exhibits two or more endothermic peaks in the temperature range of 50 ° C to 200 ° C exhibits moderate fluidity in a melt kneading moment. in producing a molded article for plating and is superior in molding processability. In this case, the two or more endothermic peaks are preferably in a range of 70 °C to 180 °C and, more preferably, of 90 °C to 160 °C.

[0088] Um peso molecular ponderal médio (doravante também denominado “Mw”) da partícula polimérica heteroplástica está, de preferência, em uma faixa de 20.000 a 200.000 e, mais preferencialmente, de 50.000 a 150.000. O Mw é um valor equivalente a poliestireno padrão medido por cromatografia de permeação em gel (doravante também denominado “GPC”).[0088] A weight-average molecular weight (hereinafter also referred to as “Mw”) of the heteroplastic polymer particle is preferably in a range of 20,000 to 200,000 and, more preferably, of 50,000 to 150,000. Mw is a value equivalent to standard polystyrene measured by gel permeation chromatography (hereinafter also referred to as “GPC”).

[0089] O método para produzir as partículas poliméricas heterofásicas contidas no melhorador de capacidade de chapeamento da presente invenção não é particularmente limitado e as partículas podem ser produzidas por um método convencionalmente conhecido. Por exemplo, um método de polimerização com emulsão, um método de polimerização com suspensão, um método de polimerização com dispersão, um método que envolve polimerização em duas etapas, tal como um método de polimerização com semente ou um método que envolve misturar uma pluralidade de polímeros na presença ou ausência de um solvente e solidificar e secar a mistura, seguido por pulverização ou secagem por aspersão da mistura por tal método como um método de secagem por aspersão para formar um pó pode ser aplicado. Os exemplos específicos do método para produzir as partículas poliméricas heterofásicas a serem usadas na presente invenção incluem: um método (método de polimerização em dois estágios) que envolve usar um monômero prescrito, polimerizar o mesmo por um método convencional a uma taxa de conversão por polimerização de 20% a 100%, e subsequentemente adicionar um monômero para outro polímero, seguido por polimerização por um método convencional; e um método que envolve agitar e misturar dois ou mais tipos de partículas poliméricas similares a látex separadamente sintetizadas da temperatura ambiente a 300 °C por de 2 horas a 100 horas, formando, assim, partículas poliméricas heterofásicas.[0089] The method for producing the heterophasic polymeric particles contained in the plating ability improver of the present invention is not particularly limited and the particles can be produced by a conventionally known method. For example, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a dispersion polymerization method, a method involving two-step polymerization such as a seed polymerization method, or a method involving mixing a plurality of polymers in the presence or absence of a solvent and solidify and dry the mixture, followed by spraying or spray drying the mixture by such a method as a spray drying method to form a powder can be applied. Specific examples of the method for producing the heterophasic polymeric particles to be used in the present invention include: a method (two-stage polymerization method) which involves using a prescribed monomer, polymerizing the same by a conventional method at a polymerization conversion rate from 20% to 100%, and subsequently adding a monomer to another polymer, followed by polymerization by a conventional method; and a method that involves stirring and mixing two or more types of separately synthesized latex-like polymeric particles from room temperature to 300 ° C for from 2 hours to 100 hours, thereby forming heterophasic polymeric particles.

[0090] Ao produzir partículas poliméricas heterofásicas da modalidade preferencial, ou seja, partículas poliméricas heterofásicas incluindo unidades de repetição (r1) derivadas de um dieno conjugado, é preferencial aplicar, por exemplo, um método que envolve adicionar um monômero que proporcionará uma unidade de repetição que tem um grupo funcional com alta afinidade com uma resina termoplástica a uma dispersão aquosa (látex) de partículas poliméricas (partículas de matéria-prima) incluindo unidades de repetição (r1) e que tem um diâmetro médio de partícula prescrito produzido por um método de polimerização conhecido e realizar polimerização com emulsão, assim enxertando. Como o monômero, um composto aromático de vinila, um composto cianidado de vinila e similares são preferenciais. No caso de ter obtido uma dispersão aquosa (látex) em que partículas poliméricas heterofásicas são dispersadas em um meio aquoso por polimerização por enxerto, é possível formar um pó incluindo as partículas poliméricas heterofásicas adicionando-se um coagulante para precipitar as partículas, seguido pela lavagem com água e secagem. Como o coagulante, um sal inorgânico, tal como cloreto de cálcio, sulfato de magnésio, cloreto de magnésio e cloreto de alumínio; um ácido inorgânico, tal como ácido sulfúrico e ácido clorídrico; um ácido orgânico, tal como ácido acético, ácido láctico e ácido cítrico; e similares podem ser usados.[0090] When producing heterophasic polymeric particles of the preferred embodiment, that is, heterophasic polymeric particles including repeat units (r1) derived from a conjugated diene, it is preferred to apply, for example, a method that involves adding a monomer that will provide a unit of repeat that has a functional group with high affinity to a thermoplastic resin to an aqueous dispersion (latex) of polymeric particles (raw material particles) including repeat units (r1) and that has a prescribed average particle diameter produced by a method known polymerization method and carry out emulsion polymerization, thus grafting. As the monomer, an aromatic vinyl compound, a cyanidated vinyl compound and the like are preferred. If an aqueous dispersion (latex) has been obtained in which heterophasic polymeric particles are dispersed in an aqueous medium by graft polymerization, it is possible to form a powder including the heterophasic polymeric particles by adding a coagulant to precipitate the particles, followed by washing. with water and drying. As the coagulant, an inorganic salt such as calcium chloride, magnesium sulfate, magnesium chloride and aluminum chloride; an inorganic acid, such as sulfuric acid and hydrochloric acid; an organic acid such as acetic acid, lactic acid and citric acid; and the like can be used.

[0091] Os exemplos do emulsificante que pode usar a polimerização com emulsão incluem tensoativo aniônico, tal como um sal de éster de ácido sulfúrico de um álcool superior, um sal de ácido alquilbenzenossulfônico, um sal de ácido dissulfônico de éster alquil difenílico, um sal de ácido sulfônico alifático, um sal de ácido carboxílico alifático, um sal de ácido desidroabiético, um condensado de ácido naftalenossulfônico-formalina e um sal de éster de ácido sulfúrico de um tensoativo não iônico; tensoativos não iônicos, tal como um éster alquílico de polietileno glicol, um éter alquil fenílico de polietileno glicol e um éter alquímico de polietileno glicol; um tensoativo à base de flúor, tal como sal de ácido perfluorobutilsulfônico, um éster de ácido fosfórico contendo grupo perfluoroalquila, um sal de ácido carboxílico contendo grupo perfluoroalquila e um aduto de óxido de perfluoroalquil etileno e similares. O emulsificante pode ser usado sozinho ou em combinação com dois ou mais tipos dos mesmos.[0091] Examples of the emulsifier that can use emulsion polymerization include anionic surfactant, such as a sulfuric acid ester salt of a higher alcohol, an alkylbenzenesulfonic acid salt, a disulfonic acid salt of alkyl diphenyl ester, an of aliphatic sulfonic acid, an aliphatic carboxylic acid salt, a dehydroabietic acid salt, a naphthalenesulfonic acid-formalin condensate and a sulfuric acid ester salt of a nonionic surfactant; nonionic surfactants, such as an alkyl ester of polyethylene glycol, an alkyl phenyl ether of polyethylene glycol and an alkyl ether of polyethylene glycol; a fluorine-based surfactant such as perfluorobutylsulfonic acid salt, a phosphoric acid ester containing perfluoroalkyl group, a carboxylic acid salt containing perfluoroalkyl group and a perfluoroalkyl ethylene oxide adduct and the like. The emulsifier can be used alone or in combination with two or more types thereof.

[0092] Os exemplos do iniciador de polimerização incluem um iniciador à base de redox em que um peróxido orgânico, tal como hidroperóxido de cumeno, hidroperóxido de di-isopropilbenzeno e hidroperóxido de paramentano, é combinado com um agente redutor, tal como uma formulação de ácido pirofosfórico contendo açúcar e formulações de sulfoxilato; um persulfato, tal como persulfato de potássio e persulfato de sódio; um peróxido, tal como peróxido de benzoíla, peróxido de lauroíla, peroxilaurato de terc-butila e peroximonocarbonato de terc-butila; e similares. O iniciador de polimerização pode ser usado sozinho ou em combinação com dois ou mais tipos dos mesmos.[0092] Examples of the polymerization initiator include a redox-based initiator in which an organic peroxide, such as cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide and paramenthane hydroperoxide, is combined with a reducing agent, such as a formulation of sugar-containing pyrophosphoric acid and sulfoxylate formulations; a persulfate, such as potassium persulfate and sodium persulfate; a peroxide, such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, tert-butyl peroxylaurate and tert-butyl peroxymonocarbonate; and similar. The polymerization initiator can be used alone or in combination with two or more types thereof.

[0093] Um agente de transferência de cadeia pode ser usado em combinação durante a polimerização de enxerto. Os exemplos do agente de transferência de cadeia incluem mercaptanos, tal como octil mercaptano, n- dodecil mercaptano, terc-dodecil mercaptano, n-hexil mercaptano, n- hexadecil mercaptano, n-tetradecil mercaptano e terc-tetradecil mercaptano; terpinolenos, dímero de α-metilestireno, sulfeto de tetraetiltiuram, acroleína, metacroleína, álcool alílico, 2-etil-hexiltioglicol, se similares. O agente de transferência de cadeia pode ser usado sozinho ou em combinação com dois ou mais tipos dos mesmos.[0093] A chain transfer agent can be used in combination during graft polymerization. Examples of the chain transfer agent include mercaptans, such as octyl mercaptan, n-dodecyl mercaptan, tert-dodecyl mercaptan, n-hexyl mercaptan, n-hexadecyl mercaptan, n-tetradecyl mercaptan and tert-tetradecyl mercaptan; terpinolenes, α-methylstyrene dimer, tetraethylthiuram sulfide, acrolein, methacrolein, allyl alcohol, 2-ethylhexylthioglycol, if similar. The chain transfer agent can be used alone or in combination with two or more types thereof.

[0094] Em um caso em que um monômero para polimerização de enxerto é adicionado a uma dispersão aquosa de partículas de matéria-prima incluindo unidades de repetição (r1) derivadas de um dieno conjugado para conduzir a polimerização, uma razão de enxerto na partícula polimérica heteroplástica resultante está, de preferência, em uma faixa de 10% a 150% em massa e, mais preferencialmente, de 30% a 100% em massa.[0094] In a case in which a monomer for graft polymerization is added to an aqueous dispersion of raw material particles including repeating units (r1) derived from a conjugated diene to drive polymerization, a graft ratio in the polymeric particle The resulting heteroplastic material is preferably in a range of 10% to 150% by mass and, more preferably, from 30% to 100% by mass.

[0095] A razão de enxerto é determinada a partir da fórmula a seguir. Razão de enxerto (% em massa) = {(S - T)/T} x 100 em que S é a massa (g) de uma matéria insolúvel obtida por adição de 1 g das partículas poliméricas heterofásicas produzidas em 20 ml de acetona, agitação do mesmo com um agitador por 2 horas e, então, centrifugação do mesmo para separar a uma matéria insolúvel e uma matéria solúvel, seguida por secagem, e T é a massa (g) das partículas de matéria- prima que têm unidades de repetição derivadas de um dieno conjugado contido em 1 g das partículas poliméricas heterofásicas.[0095] The graft ratio is determined from the following formula. Graft ratio (% by mass) = {(S - T)/T} x 100 where S is the mass (g) of an insoluble matter obtained by adding 1 g of the heterophasic polymeric particles produced in 20 ml of acetone, shaking it with a shaker for 2 hours and then centrifuging it to separate the insoluble matter and the soluble matter, followed by drying, and T is the mass (g) of the raw material particles that have repeating units derived from a conjugated diene contained in 1 g of the heterophasic polymeric particles.

[0096] Quando monômeros, incluindo um composto aromático de vinila e um composto cianidado de vinila, são usados na polimerização de enxerto, a razão entre uma quantidade total do composto aromático de vinila e o composto cianidado de vinila usados é, de preferência, 70% em massa ou mais e, mais preferencialmente, 80% em massa ou mais em relação à quantidade total dos monômeros.[0096] When monomers, including a vinyl aromatic compound and a vinyl cyanidated compound, are used in graft polymerization, the ratio between a total amount of the vinyl aromatic compound and the vinyl cyanidated compound used is preferably 70 % by mass or more and, more preferably, 80% by mass or more in relation to the total amount of monomers.

[0097] Na partícula polimérica heteroplástica produzida conduzindo- se polimerização de enxerto durante a adição de um monômero que proporcionará unidades de repetição que têm um grupo funcional com alta afinidade com uma resina termoplástica a uma dispersão aquosa de partícula de matéria-prima incluindo unidades de repetição (r1) derivadas de um dieno conjugado, uma espessura média de porções químicas enxertadas formadas está, de preferência, em uma faixa de 3 a 30 nm e, mais preferencialmente, de 4 a 25 nm.[0097] In the heteroplastic polymeric particle produced by conducting graft polymerization during the addition of a monomer that will provide repeating units that have a functional group with high affinity with a thermoplastic resin to an aqueous dispersion of raw material particle including units of repeat (r1) derived from a conjugated diene, an average thickness of grafted chemical moieties formed is preferably in a range of 3 to 30 nm and, more preferably, of 4 to 25 nm.

[0098] Uma espessura média das porções químicas enxertadas pode ser medida manchando-se as partículas poliméricas heterofásicas com tetróxido de ósmio ou similares por um método conhecido e observando as mesmas com um microscópio eletrônico de transmissão.[0098] An average thickness of the grafted chemical portions can be measured by staining the heterophasic polymeric particles with osmium tetroxide or the like by a known method and observing them with a transmission electron microscope.

[0099] O melhorador de capacidade de chapeamento da presente invenção pode incluir uma pluralidade de tipos de partículas poliméricas heterofásicas. Ao produzir as partículas poliméricas heterofásicas de tal modalidade, por exemplo, ao produzir partículas poliméricas heterofásicas incluindo partículas poliméricas heterofásicas (A11) e partículas poliméricas heterofásicas (A12), as mesmas podem ser produzidas misturando-se uma dispersão aquosa contendo as partículas poliméricas heterofásicas (A11) e uma dispersão aquosa contendo as partículas poliméricas heterofásicas (A12) e, então, adicionando um coagulante ao líquido misturado. Ademais, a dispersão aquosa contendo as partículas poliméricas heterofásicas (A11) e a dispersão aquosa contendo as partículas poliméricas heterofásicas (A12) são deixadas coagular para produzir os respectivos pós e, então, misturadas.[0099] The plating ability improver of the present invention can include a plurality of types of heterophasic polymeric particles. When producing the heterophasic polymeric particles of such an embodiment, for example, when producing heterophasic polymeric particles including heterophasic polymeric particles (A11) and heterophasic polymeric particles (A12), the same can be produced by mixing an aqueous dispersion containing the heterophasic polymeric particles ( A11) and an aqueous dispersion containing the heterophasic polymeric particles (A12) and then adding a coagulant to the mixed liquid. Furthermore, the aqueous dispersion containing the heterophasic polymeric particles (A11) and the aqueous dispersion containing the heterophasic polymeric particles (A12) are allowed to coagulate to produce the respective powders and then mixed.

1-2. OTHER COMPONENTS

[00100] O melhorador de capacidade de chapeamento da presente invenção pode conter outros componentes, tal como água, um agente antienvelhecimento, um antioxidante, um absorvedor de ultravioleta, um lubrificante, um plastificante, uma carga, um estabilizante de calor, um retardador de chamas, um agente antiestático e um agente corante. Outra modalidade preferencial da presente invenção é um melhorador de capacidade de chapeamento contendo água. Em um caso em que uma composição incluindo um melhorador de capacidade de chapeamento que contém água juntamente com uma resina termoplástica é usada para produzir um artigo moldado para chapeamento, a mesma é superior em aparência, e um artigo moldado chapeado com um filme de chapeamento que tem boa adesividade pode ser obtido ao realizar adicionalmente chapeamento. Uma razão de teor de água no melhorador de capacidade de chapeamento nesse caso está, de preferência, em uma faixa de 0,1 a 1 parte em massa e, mais preferencialmente, de 0,2 a 0,5 parte em massa em relação a 100 partes em massa das partículas poliméricas heterofásicas.[00100] The plating ability improver of the present invention may contain other components, such as water, an anti-aging agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a lubricant, a plasticizer, a filler, a heat stabilizer, a heat retarder, flames, an antistatic agent and a coloring agent. Another preferred embodiment of the present invention is a water-containing plating ability improver. In a case where a composition including a water-containing plating ability improver together with a thermoplastic resin is used to produce a molded article for plating, it is superior in appearance, and a molded article plated with a plating film that has good adhesion can be obtained by additionally carrying out plating. A water content ratio in the plating capacity improver in this case is preferably in a range of 0.1 to 1 part by mass, and more preferably 0.2 to 0.5 parts by mass relative to 100 parts by mass of the heterophasic polymeric particles.

[00101] A quantidade da água contida no melhorador de capacidade de chapeamento da presente invenção pode ser determinada em conformidade com o Método B (método de Karl Fischer) de JIS K7251 “Plastics— Determination of water content”.[00101] The amount of water contained in the plating capacity improver of the present invention can be determined in accordance with Method B (Karl Fischer method) of JIS K7251 “Plastics—Determination of water content”.

[00102] Em geral, foi considerado que a água evapora a uma alta temperatura quando a composição acima é submetida a moldagem e confere a aparência do artigo moldado resultante. Por essa razão, em composições de resina termoplástica, é conhecido comum na indústria tentar evitar a mistura de água o máximo possível.[00102] In general, it has been considered that water evaporates at a high temperature when the above composition is subjected to molding and imparts the appearance of the resulting molded article. For this reason, in thermoplastic resin compositions, it is common knowledge in the industry to try to avoid water mixing as much as possible.

[00103] Entretanto, se um artigo moldado para chapeamento for produzido com o uso de uma composição incluindo um melhorador de capacidade de chapeamento contendo água na razão de teor mencionada acima, propriedades de chapeamento superiores devem ser exibidas. Embora o mecanismo de expressão do mesmo não esteja claro, os presentes inventores presumem que o mesmo é causado pelas ações a seguir.[00103] However, if a molded article for plating is produced using a composition including a plating ability improver containing water in the content ratio mentioned above, superior plating properties should be exhibited. Although the mechanism of expression thereof is not clear, the present inventors assume that it is caused by the following actions.

[00104] Em um artigo moldado para chapeamento, a fim de melhorar a resistência à adesão de um filme de chapeamento formado na superfície do mesmo, a superfície precisa ter irregularidades adequadas. Conforme descrito acima, visto que as partículas poliméricas heterofásicas, que são componentes essenciais do melhorador de capacidade de chapeamento da presente invenção, não estão apenas presentes dentro do artigo moldado para chapeamento, mas também expostas à superfície do mesmo, as partículas poliméricas heterofásicas expostas são removidas, e furos de âncora são formados quando o artigo moldado para chapeamento entrou em contato com uma solução de ataque químico. Por outro lado, as partículas poliméricas heterofásicas que estão contidas dentro do artigo moldado para chapeamento e não são expostas na superfície do mesmo permanecem dentro do artigo mesmo após ataque químico e afetam a resistência mecânica do artigo moldado. Portanto, mesclando-se uma grande quantidade de partículas poliméricas heterofásicas na composição para produzir um artigo moldado para chapeamento, um grande número de furos de âncora pode ser formado na superfície do artigo moldado, de modo que a resistência mecânica de um filme de chapeamento possa ser melhorada, mas a resistência mecânica do próprio artigo moldado muda grandemente.[00104] In a molded article for plating, in order to improve the adhesion resistance of a plating film formed on the surface thereof, the surface needs to have suitable irregularities. As described above, since the heterophasic polymeric particles, which are essential components of the platingability improver of the present invention, are not only present within the molded article for plating, but also exposed to the surface thereof, the exposed heterophasic polymeric particles are removed, and anchor holes are formed when the article molded for plating comes into contact with an etching solution. On the other hand, heterophasic polymeric particles that are contained within the molded article for plating and are not exposed on the surface thereof remain within the article even after chemical attack and affect the mechanical strength of the molded article. Therefore, by mixing a large amount of heterophasic polymer particles into the composition to produce a molded article for plating, a large number of anchor holes can be formed on the surface of the molded article, so that the mechanical strength of a plating film can be be improved, but the mechanical strength of the molded article itself changes greatly.

[00105] Assume-se, entretanto, que a água, que evapora por aquecimento durante a moldagem, se move de dentro do artigo moldado para chapeamento até a superfície do mesmo e parte enquanto enruga adequadamente a superfície do artigo moldado, tem uma pequena influência na resistência mecânica do próprio artigo moldado. Como resultado, é considerado que, com o uso de um melhorador de capacidade de chapeamento incluindo água assim como partículas poliméricas heterofásicas, furos de âncora são mais eficazmente formados na superfície do artigo moldado enquanto suprime alterações na resistência mecânica do próprio artigo moldado até um mínimo, de modo que a resistência à adesão do filme de chapeamento tenha sido melhorada com sucesso.[00105] It is assumed, however, that water, which evaporates upon heating during molding, moves from within the molded article for plating to the surface thereof and departs while adequately wrinkling the surface of the molded article, has a small influence on the mechanical resistance of the molded article itself. As a result, it is considered that, with the use of a plating ability improver including water as well as heterophasic polymeric particles, anchor holes are more effectively formed on the surface of the molded article while suppressing changes in the mechanical strength of the molded article itself to a minimum. , so that the adhesion strength of the plating film has been successfully improved.

[00106] Uma quantidade de água no melhorador de capacidade de chapeamento da presente invenção pode ser controlada, por exemplo, selecionando-se adequadamente um método de secagem após coagulação ao produzir partículas poliméricas heterofásicas por polimerização com emulsão. Um exemplo específico do mesmo é conduzir tratamento por aquecimento a uma temperatura e por um tempo adequado para as partículas poliméricas heterofásicas sintetizadas com o uso de um secador, tal como um secador desumidificante, um secador a vácuo ou um secador a ar quente.[00106] An amount of water in the plating capacity improver of the present invention can be controlled, for example, by appropriately selecting a drying method after coagulation when producing heterophasic polymer particles by emulsion polymerization. A specific example thereof is conducting heat treatment at a temperature and for a time suitable for synthesized heterophasic polymeric particles using a dryer, such as a dehumidifying dryer, a vacuum dryer or a hot air dryer.

[00107] Doravante, exemplos de componentes além de água serão fornecidos.[00107] Hereinafter, examples of components other than water will be provided.

[00108] Os exemplos do agente antienvelhecimento incluem um composto à base de naftilamina, um composto à base de difenilamina, um composto à base de p-fenilenodiamina, um composto à base de quinolina, um composto à base de derivado de hidroquinona, um composto à base de monofenol, um composto à base de bisfenol, um composto à base de trisfenol, um composto à base de polifenol, um composto à base de tiobisfenol, um composto à base de fenol impedido, um composto à base de fosfito, um composto à base de imidazol, um composto à base de ditiocarbamato de níquel, um composto à base de fosfato e similares.[00108] Examples of the anti-aging agent include a naphthylamine-based compound, a diphenylamine-based compound, a p-phenylenediamine-based compound, a quinoline-based compound, a hydroquinone derivative-based compound, a monophenol-based compound, a bisphenol-based compound, a trisphenol-based compound, a polyphenol-based compound, a thiobisphenol-based compound, a hindered phenol-based compound, a phosphite-based compound, a imidazole-based, a nickel dithiocarbamate-based compound, a phosphate-based compound and the like.

[00109] Os exemplos do antioxidante incluem um composto à base de amina impedida, um composto à base de hidroquinona, um composto à base de fenol impedido, um composto contendo enxofre, um composto contendo fósforo e similares.[00109] Examples of the antioxidant include a hindered amine-based compound, a hydroquinone-based compound, a hindered phenol-based compound, a sulfur-containing compound, a phosphorus-containing compound and the like.

[00110] Os exemplos do absorvedor de ultravioleta incluem um composto à base de benzofenona, um composto à base de benzotriazol, um composto à base de triazina e similares.[00110] Examples of the ultraviolet absorber include a benzophenone-based compound, a benzotriazole-based compound, a triazine-based compound and the like.

[00111] Os exemplos do lubrificante incluem cera, silicone, lipídios e similares.[00111] Examples of the lubricant include wax, silicone, lipids and the like.

[00112] Os exemplos do plastificante incluem éster de ácido ftálico, um éster de ácido trimelítico, um éster de ácido piromelítico, um éster de ácido monobásico alifático, um éster de ácido dibásico alifático, um éster de ácido fosfórico, um éster de ácido poli-hídrico, um plastificante à base de epóxi, um plastificante do tipo polímero, uma parafina clorada e similares.[00112] Examples of the plasticizer include phthalic acid ester, a trimellitic acid ester, a pyromellitic acid ester, an aliphatic monobasic acid ester, an aliphatic dibasic acid ester, a phosphoric acid ester, a poly -hydro, an epoxy-based plasticizer, a polymer-type plasticizer, a chlorinated paraffin and the like.

[00113] Os exemplos da carga incluem carbonato de cálcio pesado, carbonato de cálcio coloidal, carbonato de cálcio leve, carbonato de magnésio, carbonato de zinco, hidróxido de alumínio, hidróxido de magnésio, negro de carbono, argila, talco, sílica pirolisada, sílica calcinada, sílica precipitada, sílica pulverizada, sílica fundida, caulim, terra diatomácea, zeólita, óxido de titânio, cal, óxido de ferro, óxido de zinco, óxido de bário, óxido de alumínio, óxido de magnésio, sulfato de alumínio, fibra de vidro, fibra de carbono, balão de vidro, balão de shirasu, balão de saran, balão de fenol e similares.[00113] Examples of the filler include heavy calcium carbonate, colloidal calcium carbonate, light calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, carbon black, clay, talc, pyrolyzed silica, calcined silica, precipitated silica, pulverized silica, fused silica, kaolin, diatomaceous earth, zeolite, titanium oxide, lime, iron oxide, zinc oxide, barium oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, aluminum sulfate, fiber glass, carbon fiber, glass balloon, shirasu balloon, saran balloon, phenol balloon and similar.

[00114] Os exemplos do estabilizante térmico incluem um estabilizante térmico à base de fosfito, um estabilizante térmico à base de lactona, um estabilizante térmico à base de fenol impedido, um estabilizante térmico à base de enxofre, um estabilizante térmico à base de amina e similares.[00114] Examples of the thermal stabilizer include a phosphite-based thermal stabilizer, a lactone-based thermal stabilizer, a hindered phenol-based thermal stabilizer, a sulfur-based thermal stabilizer, an amine-based thermal stabilizer, and similar.

[00115] Os exemplos do retardador de chamas incluem um retardador de chamas orgânico, um retardador de chamas inorgânico, um retardador de chamas reativo e similares.[00115] Examples of the flame retardant include an organic flame retardant, an inorganic flame retardant, a reactive flame retardant and the like.

[00116] Os exemplos do retardador de chamas orgânico incluem um retardador de chamas à base de halogênio, tal como um composto de epóxido bromado, um composto de alquiltriazina bromado, uma resina de epóxi de bisfenol bromada, uma resina de fenóxi de bisfenol bromada, uma resina de policarbonato de bisfenol bromada, uma resina de poliestireno bromada, uma resina de poliestireno reticulada bromada, uma resina de cianurato de bisfenol bromada, um éter de polifenileno bromado, um óxido de decabromodifenila, um tetrabromobisfenol A e um oligômero do mesmo; um retardador de chamas à base de fósforo incluindo um fosfato, tal como fosfato de trimetila, fosfato de trietila, fosfato de tripropila, fosfato de tributila, fosfato de tripentila, fosfato de tri-hexila, fosfato de triciclo-hexila, fosfato de trifenila, fosfato de tricresila, fosfato de trixilenila, fosfato de cresil difenila, fosfato de dicresil fenil, fosfato de dimetil etila, fosfato de metil dibutila, fosfato de etil dipropila e fosfato de hidroxifenila difenila, um composto modificado dos mesmos, um composto de fosfato condensado, um derivado de fosfazeno contendo elemento fósforo e elemento nitrogênio; um sal de guanidina, um composto de silicone, um composto de fosfazeno e similares.[00116] Examples of the organic flame retardant include a halogen-based flame retardant, such as a brominated epoxide compound, a brominated alkyltriazine compound, a brominated bisphenol epoxy resin, a brominated bisphenol phenoxy resin, a brominated bisphenol polycarbonate resin, a brominated polystyrene resin, a brominated cross-linked polystyrene resin, a brominated bisphenol cyanurate resin, a brominated polyphenylene ether, a decabromodiphenyl oxide, a tetrabromobisphenol A and an oligomer thereof; a phosphorus-based flame retardant including a phosphate, such as trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tripropyl phosphate, tributyl phosphate, tripentyl phosphate, trihexyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, trixylenyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, dicresyl phenyl phosphate, dimethyl ethyl phosphate, methyl dibutyl phosphate, ethyl dipropyl phosphate and hydroxyphenyl diphenyl phosphate, a modified compound thereof, a condensed phosphate compound, a phosphazene derivative containing phosphorus element and nitrogen element; a guanidine salt, a silicone compound, a phosphazene compound and the like.

[00117] Os exemplos do retardador de chamas inorgânico incluem hidróxido de alumínio, óxido de antimônio, hidróxido de magnésio, borato de zinco, um composto à base de zircônio, um composto à base de molibdênio, estanato de zinco e similares.[00117] Examples of inorganic flame retardant include aluminum hydroxide, antimony oxide, magnesium hydroxide, zinc borate, a zirconium-based compound, a molybdenum-based compound, zinc stannate and the like.

[00118] Os exemplos do retardador de chamas reativo incluem tetrabromobisfenol A, éter dibromofenol glicidílico, triazinas aromáticas bromadas, tetrabromoftalato de tribromofenol, anidrido tetracloroftálico, dibromoneopentil glicol, poli(poliacrilato de pentabromobenzila), ácido clorêndico (ácido HET), anidrido clorêndico (anidrido de ácido HET), éter fenol glicidílico bromado, éter dibromocresol glicidílico e similares.[00118] Examples of the reactive flame retardant include tetrabromobisphenol A, dibromophenol glycidyl ether, brominated aromatic triazines, tribromophenol tetrabromophthalate, tetrachlorophthalic anhydride, dibromoneopentyl glycol, poly(pentabromobenzyl polyacrylate), chlorendic acid (HET acid), chlorendic anhydride ( HET acid), brominated phenol glycidyl ether, dibromocresol glycidyl ether and the like.

2. MOLDED ARTICLE FOR PLATING

[00119] O artigo moldado para chapeamento da presente invenção é um artigo que inclui um melhorador de capacidade de chapeamento e uma resina termoplástica. O artigo moldado para chapeamento da presente invenção pode ser produzido processando-se uma composição que inclui um melhorador de capacidade de chapeamento e uma resina termoplástica ou esses componentes com um aparelho de moldagem convencionalmente conhecido, tal como uma máquina de moldagem por injeção, um aparelho de moldagem por pressão, um aparelho de calandragem, um aparelho de moldagem por extrusão em molde em T e um aparelho de moldagem por extrusão de perfil.[00119] The molded article for plating of the present invention is an article that includes a plating ability improver and a thermoplastic resin. The molded article for plating of the present invention can be produced by processing a composition including a plating improver and a thermoplastic resin or such components with a conventionally known molding apparatus, such as an injection molding machine, a pressure molding apparatus, a calendering apparatus, a T-mold extrusion molding apparatus and a profile extrusion molding apparatus.

[00120] As razões de teor das partículas poliméricas heterofásicas e da resina termoplástica contidas no artigo moldado para chapeamento da presente invenção are, respectivamente, de preferência, 10% a 80% em massa e 20% a 90% em massa, mais preferencialmente, 15% a 70% em massa e 30% a 85% em massa e, de preferência adicional, 20% a 60% em massa e 40% a 80% em massa com base em 100% em massa de um total dos dois visto que um artigo moldado para chapeamento que é adequado para formar uma camada de metal ou uma camada de liga superior em adesividade na superfície da mesma e também superior em resistência ao impacto contra impacto externo pode ser obtido eficazmente.[00120] The content ratios of heterophasic polymeric particles and thermoplastic resin contained in the molded article for plating of the present invention are, respectively, preferably 10% to 80% by mass and 20% to 90% by mass, more preferably, 15% to 70% by mass and 30% to 85% by mass and, preferably additionally, 20% to 60% by mass and 40% to 80% by mass based on 100% by mass of a total of the two as a molded article for plating which is suitable for forming a metal layer or an alloy layer superior in adhesiveness to the surface thereof and also superior in impact resistance against external impact can be effectively obtained.

[00121] Os exemplos da resina termoplástica incluem uma resina à base de estireno, tal como uma resina ABS, um copolímero de acrilonitrila/estireno, um terpolímero composto à base de acrilonitrila/estireno/maleimida, um poliestireno, um copolímero de estireno/anidrido maleico; uma resina acrílica, tal como um metacrilato de polimetila; uma resina de policarbonato; uma resina de poliamida; uma resina de poliéster, tal como um tereftalato de polibutileno; uma liga que inclui pelo menos dois dos mesmos e similares. Dentre os mesmos, a resina à base de estireno é preferencial, e a resina ABS é particularmente preferencial devido ao fato de que as partículas poliméricas heterofásicas contidas no melhorador de capacidade de chapeamento estão uniformemente dispersas na mesma e têm resistência mecânica adicionalmente melhorada.[00121] Examples of the thermoplastic resin include a styrene-based resin, such as an ABS resin, an acrylonitrile/styrene copolymer, an acrylonitrile/styrene/maleimide-based composite terpolymer, a polystyrene, a styrene/anhydride copolymer maleic; an acrylic resin, such as polymethyl methacrylate; a polycarbonate resin; a polyamide resin; a polyester resin, such as polybutylene terephthalate; a league that includes at least two of the same and similar. Among them, styrene-based resin is preferred, and ABS resin is particularly preferred due to the fact that the heterophasic polymeric particles contained in the plating ability improver are uniformly dispersed therein and have additionally improved mechanical strength.

[00122] Quando a resina termoplástica inclui uma resina ABS, uma razão de teor das partículas poliméricas heterofásicas derivadas do melhorador de capacidade de chapeamento está, de preferência, em uma faixa de 30 a 180 partes em massa e, mais preferencialmente, de 50 a 150 partes em massa em relação a 100 partes em massa da resina termoplástica.[00122] When the thermoplastic resin includes an ABS resin, a content ratio of heterophasic polymeric particles derived from the plating ability improver is preferably in a range of 30 to 180 parts by mass and, more preferably, of 50 to 150 parts by mass in relation to 100 parts by mass of thermoplastic resin.

[00123] Quando a resina termoplástica inclui uma liga de uma resina ABS e uma resina de policarbonato, uma razão de teor das partículas poliméricas heterofásicas derivadas do melhorador de capacidade de chapeamento está, de preferência, em uma faixa de 15 a 90 partes em massa e, mais preferencialmente, de 25 a 75 partes em massa em relação a 100 partes em massa da resina termoplástica. Na configuração da liga mencionada acima, uma razão entre a resina de policarbonato e 100 partes em massa da resina ABS está, de preferência, em uma faixa de 100 a 1.000 partes em massa dos pontos de vista de resistência ao impacto de um artigo moldado para chapeamento e resistência à adesão de um filme de chapeamento.[00123] When the thermoplastic resin includes an alloy of an ABS resin and a polycarbonate resin, a content ratio of heterophasic polymeric particles derived from the plating ability improver is preferably in a range of 15 to 90 parts by mass and, more preferably, from 25 to 75 parts by mass in relation to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. In the alloy configuration mentioned above, a ratio of polycarbonate resin to 100 parts by mass of ABS resin is preferably in a range of 100 to 1,000 parts by mass from the standpoints of impact resistance of an article molded to plating and adhesion strength of a plating film.

[00124] O artigo moldado para chapeamento da presente invenção pode conter outros componentes, tal como um agente antienvelhecimento, um antioxidante, um absorvedor de ultravioleta, um lubrificante, um plastificante, uma carga, um estabilizante de calor, um retardador de chamas, um agente antiestático e um agente corante.[00124] The molded article for plating of the present invention may contain other components, such as an anti-aging agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a lubricant, a plasticizer, a filler, a heat stabilizer, a flame retardant, a antistatic agent and a coloring agent.

[00125] Quando o artigo moldado para chapeamento da presente invenção é submetido a um método de chapeamento convencionalmente conhecido, tal como um método de acelerador de catalisador, um método de chapeamento direto e um método de chapeamento isento de cromo, uma camada de metal ou uma camada de liga superior em adesividade a uma base e aparência pode ser formada alcançando formabilidade de furo de âncora eficiente assim como depositabilidade e capacidade de crescimento superiores de metal ou liga.[00125] When the molded article for plating of the present invention is subjected to a conventionally known plating method, such as a catalyst accelerator method, a direct plating method and a chromium-free plating method, a layer of metal or an alloy layer superior in adhesiveness to a base and appearance can be formed achieving efficient anchor hole formability as well as superior depositability and growth ability of metal or alloy.

3. PLATED MOLDED ITEM

[00126] O artigo moldado chapeado da presente invenção é um artigo dotado de uma camada de chapeamento incluindo metal ou liga em pelo menos uma parte da superfície de um artigo moldado para chapeamento. Uma espessura da camada de chapeamento está, de preferência, em uma faixa de 5 a 200 μm e, mais preferencialmente, de 5 a 150 μm.[00126] The plated molded article of the present invention is an article provided with a plating layer including metal or alloy on at least a part of the surface of a molded article for plating. A thickness of the plating layer is preferably in a range of 5 to 200 μm, and more preferably of 5 to 150 μm.

[00127] No artigo moldado chapeado da presente invenção, já que uma parte de moldagem de base em que a camada de chapeamento (uma camada de metal ou uma camada de liga) é formada tem porções côncavas formadas pela separação das partículas poliméricas heterofásicas, o artigo moldado chapeado é superior em adesividade entre a superfície da parte de moldagem de base e a camada de chapeamento e também superior na aparência do mesmo.[00127] In the plated molded article of the present invention, since a base molding part in which the plating layer (a metal layer or an alloy layer) is formed has concave portions formed by the separation of heterophasic polymer particles, the Plated molded article is superior in adhesiveness between the surface of the base molding part and the plating layer and also superior in appearance thereof.

[00128] O artigo moldado chapeado da presente invenção pode ser produzido por um método conhecido, que é um método de chapeamento em uma superfície do artigo moldado para chapeamento. O artigo moldado chapeado pode ser produzido formando-se uma camada de chapeamento em um artigo moldado para chapeamento, por exemplo, por um método acelerador de catalisador em que tais etapas como ataque químico (enrugamento de superfície), neutralização, aplicação de catalisador, ativação, deposição autocatalítica não elétrica, ativação ácida e galvanoplastia são conduzidas sequencialmente, um método de chapeamento direto constituído omitindo-se a etapa de deposição autocatalítica não elétrica do método acelerador de catalisador e similares.[00128] The plated molded article of the present invention can be produced by a known method, which is a method of plating on a surface of the molded article for plating. The plated molded article can be produced by forming a plating layer on a molded article for plating, for example, by a catalyst accelerator method in which such steps as etching (surface wrinkling), neutralization, catalyst application, activation , non-electrical autocatalytic deposition, acid activation and electroplating are conducted sequentially, a direct plating method constituted by omitting the non-electrical autocatalytic deposition step of the catalyst accelerator method and the like.

[00129] O artigo moldado chapeado da presente invenção pode ser usado para peças de veículo, produtos elétricos, peças eletrônicas, alojamentos, armações, manípulos e similares.[00129] The plated molded article of the present invention can be used for vehicle parts, electrical products, electronic parts, housings, frames, handles and the like.

5. PELLET COMPOSITION FOR PLATING

[00130] A composição de pélete para chapeamento da presente invenção é uma composição de pélete incluindo as partículas poliméricas heterofásicas no melhorador de capacidade de chapeamento descrito acima e é uma composição incluindo um pélete que inclui uma fase de matriz contendo uma resina termoplástica e partícula polimérica heteroplástica dispersas na fase de matriz (doravante denominado “pélete contendo partículas poliméricas heteroplásticas”). A composição deve ser usada para a formação de um artigo moldado para chapeamento.[00130] The plating pellet composition of the present invention is a pellet composition including the heterophasic polymeric particles in the platingability improver described above and is a composition including a pellet that includes a matrix phase containing a thermoplastic resin and polymeric particle heteroplastic particles dispersed in the matrix phase (hereinafter referred to as “pellet containing heteroplastic polymeric particles”). The composition is to be used to form a molded article for plating.

[00131] Na presente invenção, quando uma composição de pélete para chapeamento incluindo péletes contendo partículas poliméricas heteroplásticas com um tamanho específico é usada, pode ser obtido um artigo moldado para chapeamento que é adequado para formar uma camada de metal ou uma camada de liga superior em adesividade na superfície da mesma e também superior em resistência ao impacto contra impacto externo. Ou seja, uma razão de teor de péletes contendo partículas poliméricas heterofásicas que passam através de uma tela de 3 mesh é 98% em massa ou mais e, mais preferencialmente, 99% ou mais em relação a uma quantidade total da composição de pélete. Uma razão de teor das péletes contendo partículas poliméricas heteroplásticas que passam através de uma tela de 5 e não passam através de uma tela de 9 é 50% em massa ou mais, de preferência, 70% em massa ou mais e, de preferência adicional, 85% em massa ou mais em relação à quantidade total da composição de pélete. O “mesh” é baseado no método padrão de triagem com o uso de telas Tyler.[00131] In the present invention, when a plating pellet composition including pellets containing heteroplastic polymeric particles with a specific size is used, a molded article for plating can be obtained which is suitable for forming a metal layer or a higher alloy layer in adhesiveness on its surface and also superior in impact resistance against external impact. That is, a content ratio of pellets containing heterophasic polymeric particles passing through a 3 mesh screen is 98% by mass or more and, more preferably, 99% or more relative to a total amount of the pellet composition. A content ratio of the pellets containing heteroplastic polymeric particles that pass through a screen of 5 and do not pass through a screen of 9 is 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, and preferably additionally, 85% by mass or more relative to the total amount of the pellet composition. The “mesh” is based on the standard screening method using Tyler screens.

[00132] Quando o teor dos péletes contendo partículas poliméricas heteroplásticas que passam através de uma tela de 3 mesh é 98% em massa ou mais, é fácil conduzir amassamento sob fusão da composição de pélete para chapeamento da presente invenção, e um artigo moldado para chapeamento com uma composição uniforme pode ser facilmente obtido. Além disso, em um caso em que o teor dos péletes contendo partículas poliméricas heteroplásticas que passam através de uma tela de 5 mesh e não passam através de uma tela de 9 mesh é 50% em massa ou mais, quando a composição de pélete para chapeamento da presente invenção é amassada sob fusão, a geração de bolhas é suprimida e um artigo moldado para chapeamento denso pode ser produzido. Como resultado, a resistência mecânica do artigo moldado para chapeamento pode ser adicionalmente melhorada.[00132] When the content of the pellets containing heteroplastic polymeric particles passing through a 3 mesh screen is 98% by mass or more, it is easy to conduct melt kneading of the plating pellet composition of the present invention, and a molded article for plating with a uniform composition can be easily achieved. Furthermore, in a case where the content of the pellets containing heteroplastic polymeric particles that pass through a 5 mesh screen and do not pass through a 9 mesh screen is 50% by mass or more, when the pellet composition for plating of the present invention is kneaded under melting, the generation of bubbles is suppressed and a molded article for dense plating can be produced. As a result, the mechanical strength of the molded article for plating can be further improved.

[00133] Na presente invenção, quando um artigo moldado para chapeamento é produzido por amassamento sob fusão da composição de pélete para chapeamento e, então, moldagem da mesma em um formato prescrito, as partículas poliméricas heterofásicas não estão apenas contidas no artigo moldado, mas também expostas em uma superfície do mesmo. Quando galvanoplastia ou similar é aplicada ao artigo moldado para chapeamento, primeiramente, é realizado tal tratamento como colocar a superfície do artigo moldado para chapeamento em contato com uma solução de ataque químico. Nesse momento, as partículas poliméricas heterofásicas expostas na superfície do artigo moldado para chapeamento são removidas, de modo que porções côncavas sejam formadas na superfície do artigo moldado. Assume-se que as porções côncavas formadas dessa maneira funcionem como furos de âncora que melhoram a adesividade de um filme de chapeamento e permitem a preparação de um filme de chapeamento que exibe boa resistência à adesão.[00133] In the present invention, when a molded article for plating is produced by melt kneading the plating pellet composition and then molding the same into a prescribed shape, the heterophasic polymeric particles are not only contained in the molded article, but also exposed on a surface thereof. When electroplating or the like is applied to the plating molded article, first, such treatment as placing the surface of the plating molded article in contact with a chemical etching solution is carried out. At this time, the heterophasic polymer particles exposed on the surface of the molded article for plating are removed, so that concave portions are formed on the surface of the molded article. The concave portions formed in this manner are assumed to function as anchor holes that improve the adhesion of a plating film and allow the preparation of a plating film that exhibits good adhesion strength.

[00134] Doravante, os constituintes do pélete contendo partículas poliméricas heteroplásticas contidos na composição de pélete para chapeamento da presente invenção serão descritos em detalhes.[00134] Hereinafter, the constituents of the pellet containing heteroplastic polymeric particles contained in the plating pellet composition of the present invention will be described in detail.

[00135] Aos detalhes sobre as partículas poliméricas heterofásicas contidas na composição de pélete para chapeamento, a explicação acima das partículas poliméricas heterofásicas no melhorador de capacidade de chapeamento acima é aplicada.[00135] To the details about the heterophasic polymeric particles contained in the pellet composition for plating, the above explanation of the heterophasic polymeric particles in the above platingability improver is applied.

[00136] A resina termoplástica que constitui a fase de matriz do pélete contendo partículas poliméricas heteroplásticas não é particularmente limitada. Os exemplos da mesma incluem uma resina à base de estireno, tal como uma resina ABS, um copolímero de acrilonitrila/estireno, um terpolímero composto à base de acrilonitrila/estireno/maleimida, um poliestireno e um copolímero de estireno/anidrido maleico; uma resina acrílica, tal como um metacrilato de polimetila; uma resina de policarbonato; uma resina de poliamida; uma resina de poliéster, tal como um tereftalato de polibutileno; uma liga que inclui pelo menos dois dos mesmos e similares. Dentre as mesmas, a resina à base de estireno é preferencial, e a resina ABS é particularmente preferencial visto que as partículas poliméricas heterofásicas contidas no artigo moldado para chapeamento obtido com o uso da composição de pélete para chapeamento estão uniformemente dispersas na mesma e podem ter resistência mecânica adicionalmente melhorada.[00136] The thermoplastic resin that constitutes the matrix phase of the pellet containing heteroplastic polymeric particles is not particularly limited. Examples thereof include a styrene-based resin, such as an ABS resin, an acrylonitrile/styrene copolymer, an acrylonitrile/styrene/maleimide-based composite terpolymer, a polystyrene and a styrene/maleic anhydride copolymer; an acrylic resin, such as polymethyl methacrylate; a polycarbonate resin; a polyamide resin; a polyester resin, such as polybutylene terephthalate; a league that includes at least two of the same and similar. Among them, styrene-based resin is preferred, and ABS resin is particularly preferred since the heterophasic polymeric particles contained in the molded plating article obtained with the use of the plating pellet composition are uniformly dispersed therein and may have additionally improved mechanical strength.

[00137] As partículas poliméricas heterofásicas são, cada uma, de preferência, uma partícula única formada por dois ou mais polímeros que diferem em estrutura química ou um polímero que tem duas ou mais estruturas em bloco que diferem da estrutura química.[00137] Heterophasic polymeric particles are each preferably a single particle formed by two or more polymers that differ in chemical structure or a polymer that has two or more block structures that differ in chemical structure.

[00138] Quando a partícula polimérica heteroplástica é composta por dois ou mais polímeros que diferem em estrutura química, a partícula é, de preferência, aquela formada combinando-se um polímero que tem uma estrutura química superior em propriedades mecânicas, tal como resistência ao impacto com um polímero que tem uma estrutura química com alta afinidade com uma resina termoplástica (resina à base de estireno, resina acrílica, resina de policarbonato, resina de poliamida, resina de poliéster e similares) que constitui a fase de matriz. Além disso, quando a partícula polimérica heteroplástica é composta por um polímero que tem duas ou mais estruturas em bloco que diferem em estrutura química, a partícula, de preferência, tem um bloco que tem uma estrutura química superior em propriedades mecânicas, tal como resistência ao impacto, e um bloque que tem uma estrutura química com alta afinidade com uma resina termoplástica que constitui a fase de matriz, que é separada por fase e forma uma estrutura heterofásica.[00138] When the heteroplastic polymeric particle is composed of two or more polymers that differ in chemical structure, the particle is preferably one formed by combining a polymer that has a superior chemical structure in mechanical properties, such as impact resistance with a polymer that has a chemical structure with high affinity with a thermoplastic resin (styrene-based resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyester resin and the like) that constitutes the matrix phase. Furthermore, when the heteroplastic polymeric particle is composed of a polymer that has two or more block structures that differ in chemical structure, the particle preferably has a block that has a superior chemical structure in mechanical properties, such as weather resistance. impact, and a block that has a chemical structure with high affinity to a thermoplastic resin that constitutes the matrix phase, which is phase separated and forms a heterophasic structure.

[00139] Em uma composição obtida por amassamento de péletes contendo partículas poliméricas heterofásicas que incluem partículas poliméricas uniformes compostas por um único polímero que tem uma estrutura química superior em propriedades mecânicas, tal como resistência ao impacto, e partículas poliméricas uniformes compostas por um único polímero que tem uma estrutura química com alta afinidade com uma resina termoplástica que constitui a fase de matriz, é difícil dispersar as partículas uniformemente na matriz que inclui resina termoplástica devido à diferença em gravidade específica entre os dois tipos de partículas poliméricas uniformes, à diferença em tensão superficial de partícula, à diferença em polaridade superficial e similares. Entretanto, quando cada uma das partículas poliméricas heterofásicas contidas nos péletes contendo partículas poliméricas heterofásicas contidas na composição de pélete para chapeamento da presente invenção é uma partícula única formada por dois ou mais polímeros que diferem em estrutura química ou um polímero que tem duas ou mais estruturas em bloco que diferem em estrutura química, dispersões não informes das mesmas em uma resina termoplástica devido à diferença dos polímeros podem ser suprimidas, e se torna fácil misturar uniformemente as partículas na fase de matriz que incluir a resina termoplástica.[00139] In a composition obtained by kneading pellets containing heterophasic polymeric particles that include uniform polymeric particles composed of a single polymer that has a superior chemical structure in mechanical properties, such as impact resistance, and uniform polymeric particles composed of a single polymer which has a chemical structure with high affinity to a thermoplastic resin that constitutes the matrix phase, it is difficult to disperse the particles uniformly in the matrix that includes thermoplastic resin due to the difference in specific gravity between the two types of uniform polymeric particles, the difference in tension particle surface, difference in surface polarity and the like. However, when each of the heterophasic polymeric particles contained in the pellets containing heterophasic polymeric particles contained in the plating pellet composition of the present invention is a single particle formed from two or more polymers that differ in chemical structure or a polymer that has two or more structures in blocks that differ in chemical structure, unformed dispersions thereof in a thermoplastic resin due to the difference in polymers can be suppressed, and it becomes easy to uniformly mix the particles in the matrix phase that includes the thermoplastic resin.

[00140] Quando uma composição de pélete para chapeamento da presente invenção é usada para formar o artigo moldado para chapeamento da presente invenção, as partículas poliméricas heterofásicas são uniformemente expostas na superfície do artigo moldado. Quando o chapeamento é conduzido para formar um filme de metal ou um filme de liga no artigo moldado para chapeamento, as partículas poliméricas heterofásicas expostas são removidas através de tratamento por ataque químico (enrugamento de superfície), tal como colocar a superfície do artigo moldado para chapeamento em contato com uma solução de ataque químico. Como resultado, os furos de âncora uniformes são formados na superfície do artigo moldado. Assume-se que um filme de chapeamento que exibe boa resistência à adesão pode ser produzido produzindo-se uma camada de chapeamento na superfície do artigo moldado que tem furos de âncora assim produzidos.[00140] When a plating pellet composition of the present invention is used to form the molded article for plating of the present invention, the heterophasic polymeric particles are uniformly exposed on the surface of the molded article. When plating is conducted to form a metal film or an alloy film on the molded article for plating, the exposed heterophasic polymer particles are removed through chemical etching (surface wrinkling) treatment, such as placing the surface of the molded article to plating in contact with a chemical etching solution. As a result, uniform anchor holes are formed on the surface of the molded article. It is assumed that a plating film exhibiting good adhesion resistance can be produced by producing a plating layer on the surface of the molded article having anchor holes thus produced.

[00141] Quando as partículas poliméricas heterofásicas são, cada uma, compostas por um ou mais polímeros que diferem em estrutura química, uma razão de massa (A/B) entre um polímero principal A que tem uma estrutura química superior em propriedades mecânicas, tal como resistência ao impacto, e outro polímero principal B que tem uma estrutura química com alta afinidade com uma resina termoplástica que constitui a fase de matriz, dos polímeros, está, de preferência, em uma faixa de 1/0,1 a 1/1,5 e, mais preferencialmente, de 1/0,3 a 1/1. Além disso, uma razão da quantidade total do polímero A e do polímero B é, de preferência, 50% em massa ou mais, mais preferencialmente, 70% em massa ou mais e, de preferência adicional, 85% em massa ou mais em relação às partículas poliméricas heterofásicas totais.[00141] When heterophasic polymeric particles are each composed of one or more polymers that differ in chemical structure, a mass ratio (A/B) between a main polymer A that has a superior chemical structure in mechanical properties, such as impact resistance, and another main polymer B that has a chemical structure with high affinity to a thermoplastic resin that constitutes the matrix phase, of the polymers, is preferably in a range of 1/0.1 to 1/1 .5 and, more preferably, from 1/0.3 to 1/1. Furthermore, a ratio of the total amount of polymer A and polymer B is preferably 50 mass % or more, more preferably 70 mass % or more, and further preferably 85 mass % or more relative to to total heterophasic polymeric particles.

[00142] Quando as partículas poliméricas heterofásicas são, cada uma, compostas por um polímero que tem duas ou mais estruturas em bloco que diferem em estrutura química, quanto às proporções das estruturas em bloco do polímero, uma razão de massa (A’/B’) de uma estrutura em bloco principal A’ que tem uma estrutura química superior em propriedades mecânicas, tal como resistência ao impacto, e a outra estrutura em bloco principal B’ que tem uma estrutura química com alta afinidade com uma resina termoplástica que constitui a fase de matriz, do polímero, é, de preferência, em uma faixa de 1/0,1 a 1/1,5 e, mais preferencialmente, de 1/0,3 e 1/1. Além disso, uma razão da quantidade total da estrutura em bloco A’ e da estrutura em bloco B’ é, de preferência, 50% em massa ou mais, mais preferencialmente, 70% em massa ou mais e, de preferência adicional, 85% em massa ou mais em relação às partículas poliméricas heterofásicas totais.[00142] When the heterophasic polymer particles are each composed of a polymer that has two or more block structures that differ in chemical structure, in terms of the proportions of the block structures of the polymer, a mass ratio (A'/B ') of one main block structure A' that has a chemical structure superior in mechanical properties, such as impact resistance, and the other main block structure B' that has a chemical structure with high affinity to a thermoplastic resin that constitutes the matrix phase, of the polymer, is preferably in a range of 1/0.1 to 1/1.5 and, more preferably, of 1/0.3 and 1/1. Furthermore, a ratio of the total amount of the block structure A' and the block structure B' is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and further preferably 85%. by mass or more relative to total heterophasic polymeric particles.

[00143] Assume-se que, em um artigo moldado para chapeamento produzido com o uso da composição de pélete para chapeamento da presente invenção, as partículas poliméricas heterofásicas expostas na superfície do artigo moldado são removidas por ataque químico, de modo que furos de âncora sejam formados e, então um filme de chapeamento que exibe boa resistência à adesão é proporcionado. Entretanto, as partículas poliméricas heterofásicas que não estão expostas na superfície do artigo moldado para chapeamento permanecem dentro do artigo moldado para chapeamento sem serem removidas por ataque químico e afetar a resistência mecânica do artigo moldado.[00143] It is assumed that, in a molded plating article produced using the plating pellet composition of the present invention, the exposed heterophasic polymeric particles on the surface of the molded article are removed by chemical etching, so that anchor holes are formed and then a plating film that exhibits good adhesion strength is provided. However, heterophasic polymer particles that are not exposed on the surface of the plating molded article remain within the plating molded article without being removed by chemical attack and affecting the mechanical strength of the molded article.

[00144] Entretanto, devido à inclusão com a configuração preferencial descrita acima de partículas poliméricas heterofásicas incluindo um polímero principal A que tem uma estrutura química superior em propriedades mecânicas, tal como resistência ao impacto, e outro polímero principal B que tem uma estrutura química com alta afinidade com uma resina termoplástica que constitui a fase de matriz, ou partículas poliméricas heterofásicas que têm uma estrutura em bloco principal A’ que tem uma estrutura química superior em propriedades mecânicas, tal como resistência ao impacto, e outra estrutura em bloco principal B’ que tem uma estrutura química com alta afinidade com uma resina termoplástica que constitui a fase de matriz, é possível preparar um artigo moldado chapeado que exibe boas propriedades mecânicas sem deteriorar grandemente a resistência mecânica de um artigo moldado para chapeamento após o ataque químico.[00144] However, due to the inclusion with the preferred configuration described above of heterophasic polymeric particles including a main polymer A that has a superior chemical structure in mechanical properties, such as impact resistance, and another main polymer B that has a chemical structure with high affinity with a thermoplastic resin that constitutes the matrix phase, or heterophasic polymeric particles that have a main block structure A' that has a superior chemical structure in mechanical properties such as impact resistance, and another main block structure B' which has a chemical structure with high affinity to a thermoplastic resin constituting the matrix phase, it is possible to prepare a plated molded article that exhibits good mechanical properties without greatly deteriorating the mechanical strength of a molded article for plating after chemical attack.

[00145] Um diâmetro de partícula das partículas poliméricas heteroplásticas contidas no pélete contendo partículas poliméricas heterofásicas de acordo com a presente invenção não é particularmente limitado, mas está, de preferência, em uma faixa de 0,03 a 1 μm.[00145] A particle diameter of the heteroplastic polymeric particles contained in the pellet containing heterophasic polymeric particles according to the present invention is not particularly limited, but is preferably in a range of 0.03 to 1 μm.

[00146] Um diâmetro médio de partícula das partículas poliméricas heterofásicas está, de preferência, em uma faixa de 50 nm a 400 nm e, mais preferencialmente, de 80 nm a 250 nm. Quando um artigo moldado para chapeamento produzido com o uso de uma composição de pélete para chapeamento da presente invenção incluindo péletes contendo partículas poliméricas heteroplásticas que contêm partículas poliméricas heterofásicas dentro da faixa descrita acima é submetido a chapeamento, furos de âncora minúsculos são formados eficazmente por ataque químico (enrugamento de superfície), de modo que a adesividade de um filme de metal ou um filme de liga resultante do chapeamento pode ser adicionalmente melhorado.[00146] An average particle diameter of the heterophasic polymeric particles is preferably in a range of 50 nm to 400 nm and, more preferably, of 80 nm to 250 nm. When a molded article for plating produced using a plating pellet composition of the present invention including pellets containing heteroplastic polymeric particles containing heterophasic polymeric particles within the range described above is subjected to plating, minute anchor holes are effectively formed by etching. chemical (surface wrinkling), so that the adhesion of a metal film or an alloy film resulting from plating can be further improved.

[00147] O diâmetro médio de partícula das partículas poliméricas heterofásicas pode ser determinado por manchamento das partículas poliméricas heterofásicas com tetróxido de ósmio e, então, calculando-se um diâmetro médio de partícula para 200 partículas manchadas, por exemplo, escolhidas arbitrariamente a partir de uma imagem obtida observando-se as partículas poliméricas manchadas com uma microscopia eletrônica de transmissão.[00147] The average particle diameter of the heterophasic polymeric particles can be determined by staining the heterophasic polymeric particles with osmium tetroxide and then calculating an average particle diameter for 200 stained particles, for example, arbitrarily chosen from an image obtained by observing the stained polymer particles with a transmission electron microscope.

[00148] No pélete contendo partículas poliméricas heteroplásticas de acordo com a presente invenção, uma razão de teor R1 de partículas poliméricas heterofásicas que têm um diâmetro de partícula de 0,05 μm ou mais é, de preferência, 80% em volume ou mais e, mais preferencialmente, 90% em volume ou mais em relação às partículas poliméricas heterofásicas totais contidas no pélete contendo partículas poliméricas heteroplásticas. Uma razão de teor R2 de partículas poliméricas heterofásicas que têm um diâmetro de partícula de 0,05 μm ou maior e menor que 0,15 μm está, de preferência, em uma faixa de 10% a 60% em volume e, mais preferencialmente, de 20% a 50% em volume em relação às partículas poliméricas heterofásicas totais contidas no pélete contendo partículas poliméricas heteroplásticas. Visto que as razões de teor R1 e R2 das partículas poliméricas heterofásicas têm a configuração descrita acima, a resistência ao impacto de um artigo moldado para chapeamento produzido com o uso da composição de pélete para chapeamento e a adesividade de uma camada de metal ou similares formada por chapeamento podem ser melhoradas.[00148] In the pellet containing heteroplastic polymeric particles according to the present invention, a content ratio R1 of heterophasic polymeric particles having a particle diameter of 0.05 μm or more is preferably 80 volume % or more and , more preferably, 90% by volume or more with respect to the total heterophasic polymeric particles contained in the pellet containing heteroplastic polymeric particles. A content ratio R2 of heterophasic polymeric particles having a particle diameter of 0.05 μm or greater and less than 0.15 μm is preferably in a range of 10% to 60% by volume, and more preferably, from 20% to 50% by volume in relation to the total heterophasic polymeric particles contained in the pellet containing heteroplastic polymeric particles. Since the content ratios R1 and R2 of the heterophasic polymeric particles have the configuration described above, the impact resistance of a molded plating article produced using the plating pellet composition and the adhesiveness of a metal or similar layer formed by plating can be improved.

[00149] A razão de teor R1 pode ser calculada a partir da fórmula a seguir, em que V1 é um volume total das partículas poliméricas heterofásicas que têm um diâmetro de partícula de 0,05 μm ou maior, e V é um volume das partículas poliméricas heterofásicas inteiras contidas no pélete contendo partículas poliméricas heterofásicas. R1 = (V1/V) X 100[00149] The content ratio R1 can be calculated from the following formula, where V1 is a total volume of the heterophasic polymeric particles having a particle diameter of 0.05 μm or greater, and V is a volume of the particles entire heterophasic polymer particles contained in the pellet containing heterophasic polymer particles. R1 = (V1/V)

[00150] Além disso, a razão de teor R2 pode ser calculada a partir da fórmula a seguir, em que V2 é um volume total das partículas poliméricas heterofásicas que têm um diâmetro de partícula de 0,05 μm ou maior e menor que 0,15 μm, e V é o volume das partículas poliméricas heterofásicas inteiras contidas no pélete contendo partículas poliméricas heterofásicas. R2 = (V2/V) x 100[00150] Furthermore, the content ratio R2 can be calculated from the following formula, where V2 is a total volume of the heterophasic polymeric particles having a particle diameter of 0.05 μm or greater and less than 0, 15 μm, and V is the volume of the entire heterophasic polymeric particles contained in the pellet containing heterophasic polymeric particles. R2 = (V2/V) x 100

[00151] Um coeficiente de variação de diâmetro de partícula das partículas poliméricas heterofásicas pode ser controlado pelas condições de produção das partículas poliméricas heterofásicas. Além disso, o coeficiente de variação pode ser controlado também preparando-se dois ou mais tipos de partículas poliméricas heterofásicas antecipadamente e com o uso dos mesmos juntos. Por exemplo, quando o coeficiente de variação é controlado com o uso de dois tipos de partículas poliméricas heterofásicas (A1) e partículas poliméricas heterofásicas (A2) que diferem em tamanho umas em relação ás outras, o diâmetro de partícula das partículas poliméricas heterofásicas (A1) está, de preferência, em uma faixa de 50 a 150 nm e, mais preferencialmente, de 60 a 120 nm, e o diâmetro de partícula das partículas poliméricas heterofásicas (A2) está, de preferência, em uma faixa de 200 a 800 nm e, mais preferencialmente, de 250 a 700 nm.[00151] A particle diameter variation coefficient of the heterophasic polymeric particles can be controlled by the production conditions of the heterophasic polymeric particles. Furthermore, the coefficient of variation can also be controlled by preparing two or more types of heterophasic polymeric particles in advance and using them together. For example, when the coefficient of variation is controlled using two types of heterophasic polymeric particles (A1) and heterophasic polymeric particles (A2) that differ in size relative to each other, the particle diameter of the heterophasic polymeric particles (A1 ) is preferably in a range of 50 to 150 nm and more preferably of 60 to 120 nm, and the particle diameter of the heterophasic polymeric particles (A2) is preferably in a range of 200 to 800 nm and, more preferably, from 250 to 700 nm.

[00152] Conforme descrito acima, as partículas poliméricas heterofásicas na modalidade preferencial incluem dois ou mais polímeros que diferem em estrutura química ou um polímero que tem duas ou mais estruturas em bloco que diferem da estrutura química. Na presente invenção, a partícula polimérica heteroplástica, de preferência, contém dois ou mais polímeros que diferem em estrutura química ou um polímero que tem duas ou mais estruturas em bloco que diferem em estrutura química incluindo uma unidade derivada de um dieno conjugado que contribui para as propriedades mecânicas, tal como resistência ao impacto (doravante denominada “unidade de repetição (r1)”) e uma unidade de repetição que tem um grupo funcional com alta afinidade com a resina termoplástica que constitui a fase de matriz (doravante denominada “unidade de repetição (r2)”).[00152] As described above, heterophasic polymeric particles in the preferred embodiment include two or more polymers that differ in chemical structure or a polymer that has two or more block structures that differ in chemical structure. In the present invention, the heteroplastic polymer particle preferably contains two or more polymers that differ in chemical structure or a polymer that has two or more block structures that differ in chemical structure including a unit derived from a conjugated diene that contributes to the mechanical properties, such as impact resistance (hereinafter referred to as “repeat unit (r1)”) and a repeat unit that has a functional group with high affinity for the thermoplastic resin that constitutes the matrix phase (hereinafter referred to as “repeat unit (r2)”).

[00153] A explicação acima é aplicada às unidades de repetição contidas no polímero que constitui tal partícula polimérica heteroplástica.[00153] The above explanation is applied to the repeating units contained in the polymer that constitutes such a heteroplastic polymeric particle.

[00154] Quando uma composição de pélete para chapeamento incluindo péletes contendo partículas poliméricas heteroplásticas que contêm partículas poliméricas heterofásicas é usada, um artigo moldado para chapeamento superior em propriedades mecânicas, tal como resistência ao impacto, pode ser produzido. Um número de tipos da unidade de repetição (r1) pode ser um, dois ou mais.[00154] When a plating pellet composition including pellets containing heteroplastic polymeric particles containing heterophasic polymeric particles is used, a molded article for plating superior in mechanical properties, such as impact resistance, can be produced. A number of types of the repeating unit (r1) can be one, two or more.

[00155] Uma razão de teor da unidade de repetição (r1) é, de preferência, 60 partes em massa ou mais e, mais preferencialmente, 70 partes em massa ou mais com base em 100 partes em massa do polímero que contém a unidade de repetição (r1) derivada de um dieno conjugado. Quando uma composição de pélete para chapeamento incluindo péletes contendo partículas poliméricas heteroplásticas que contêm partículas poliméricas heterofásicas em que a razão de teor da unidade de repetição (r1) derivada de um dieno conjugado está dentro da faixa mencionada acima, a resistência ao impacto pode ser adicionalmente melhorada em um artigo moldado para chapeamento resultante.[00155] A content ratio of the repeating unit (r1) is preferably 60 parts by mass or more and, more preferably, 70 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the polymer containing the repeating unit. repeat (r1) derived from a conjugated diene. When a pellet composition for plating including pellets containing heteroplastic polymeric particles containing heterophasic polymeric particles in which the content ratio of the repeating unit (r1) derived from a conjugated diene is within the range mentioned above, the impact resistance can be additionally improved into a molded article for resulting plating.

[00156] A partícula polimérica heteroplástica, de preferência, inclui um polímero que contém 45% em massa ou mais da unidade de repetição (r1) derivado de um dieno conjugado e um polímero que contém 20% em massa ou mais em total da unidade de repetição (r2) que tem um grupo funcional com alta afinidade com uma resina termoplástica que constitui a fase de matriz acima.[00156] The heteroplastic polymeric particle preferably includes a polymer that contains 45% by mass or more of the repeat unit (r1) derived from a conjugated diene and a polymer that contains 20% by mass or more in total of the repeat unit (r1) derived from a conjugated diene and a polymer that contains 20% by mass or more in total of the repeat unit (r1) repeat (r2) that has a functional group with high affinity for a thermoplastic resin that constitutes the above matrix phase.

[00157] Em um caso em que a partícula polimérica heteroplástica inclui uma unidade de repetição (r2) que tem um grupo funcional com alta afinidade com a resina termoplástica que constitui a fase de matriz, quando uma composição de pélete para chapeamento incluindo péletes que contêm as partículas poliméricas heterofásicas é amassada, as partículas poliméricas heterofásicas podem ser dispersas uniformemente na resina termoplástica, e um artigo moldado para chapeamento superior em resistência mecânica pode ser produzido.[00157] In a case in which the heteroplastic polymeric particle includes a repeating unit (r2) that has a functional group with high affinity for the thermoplastic resin that constitutes the matrix phase, when a pellet composition for plating including pellets that contain the heterophasic polymeric particles is kneaded, the heterophasic polymeric particles can be dispersed uniformly in the thermoplastic resin, and a molded article for plating superior in mechanical strength can be produced.

[00158] Uma razão de teor da unidade de repetição (r2) está, de preferência, em uma faixa de 3% a 35% em massa e, mais preferencialmente, de 5% a 30% em massa com base em 100% em massa de um total das unidades de repetição contidas no polímero que constitui a partícula polimérica heteroplástica. Quando uma composição de pélete para chapeamento incluindo péletes contendo a partícula polimérica heteroplástica que contêm partículas poliméricas heterofásicas em que a razão de teor da unidade de repetição (r2) derivada de um composto de nitrila insaturado está na faixa acima é usada em particular, a resistência mecânica pode ser adicionalmente melhorada em um artigo moldado para chapeamento resultante.[00158] A repeat unit content ratio (r2) is preferably in a range of 3% to 35% by mass, and more preferably from 5% to 30% by mass based on 100% by mass of a total of the repeating units contained in the polymer that constitutes the heteroplastic polymeric particle. When a pellet composition for plating including pellets containing the heteroplastic polymeric particle containing heterophasic polymeric particles in which the content ratio of the repeating unit (r2) derived from an unsaturated nitrile compound is in the above range is used in particular, the resistance mechanics can be further improved in a resulting plating molded article.

[00159] A partícula polimérica heteroplástica pode incluir uma unidade de repetição diferente da anterior (doravante, denominada “unidade de repetição (r3)”). Os exemplos da unidade de repetição (r3) incluem uma unidade de repetição derivada de um composto de vinila aromático, uma unidade de repetição derivada de um ácido carboxílico insaturado, uma unidade de repetição derivada de um composto contendo flúor que tem uma ligação etilenicamente insaturada, uma unidade de repetição derivada de uma alquilamida de um ácido carboxílico etilenicamente insaturado, uma unidade de repetição derivada de um carboxilato de vinila, uma unidade de repetição derivada de um anidrido ácido de um ácido dicarboxílico etilenicamente insaturado e uma unidade de repetição derivada de uma aminoalquilamida de um ácido carboxílico etilenicamente insaturado e similares. A partícula polimérica heteroplástica pode incluir um tipo da unidade de repetição (r3) ou pode incluir dois ou mais tipos da mesma. Dentre os mesmos, a unidade de repetição derivada de um composto aromático de vinila e a unidade de repetição derivada de um ácido carboxílico insaturado são preferenciais.[00159] The heteroplastic polymeric particle may include a repeat unit different from the previous one (hereinafter referred to as “repeat unit (r3)”). Examples of the repeating unit (r3) include a repeating unit derived from an aromatic vinyl compound, a repeating unit derived from an unsaturated carboxylic acid, a repeating unit derived from a fluorine-containing compound that has an ethylenically unsaturated bond, a repeating unit derived from an alkylamide of an ethylenically unsaturated carboxylic acid, a repeating unit derived from a vinyl carboxylate, a repeating unit derived from an acid anhydride of an ethylenically unsaturated dicarboxylic acid, and a repeating unit derived from an aminoalkylamide of an ethylenically unsaturated carboxylic acid and the like. The heteroplastic polymeric particle may include one type of the repeat unit (r3) or may include two or more types thereof. Among them, the repeating unit derived from an aromatic vinyl compound and the repeating unit derived from an unsaturated carboxylic acid are preferred.

[00160] Na partícula polimérica heteroplástica da modalidade preferencial acima, as unidades de repetição (r1), (r2) e (r3) podem ser distribuídas de qualquer maneira, mas é preferencial que pelo menos a unidade de repetição (r2) seja exposta em uma superfície da partícula.[00160] In the heteroplastic polymeric particle of the above preferred embodiment, the repeat units (r1), (r2) and (r3) can be distributed in any way, but it is preferred that at least the repeat unit (r2) is exposed in a particle surface.

[00161] A seguir, as propriedades físicas da partícula polimérica heteroplástica serão descritas.[00161] Next, the physical properties of the heteroplastic polymer particle will be described.

[00162] Na partícula polimérica heteroplástica, uma diferença de temperatura dos picos endotérmicos entre uma pluralidade de fases constituindo as partículas é, de preferência, 5 °C ou mais.[00162] In the heteroplastic polymeric particle, a temperature difference of the endothermic peaks between a plurality of phases constituting the particles is preferably 5 °C or more.

[00163] Na presente invenção, a partícula polimérica heteroplástica é, de preferência, uma partícula de polímero que exibe dois ou mais picos endotérmicos em uma faixa de temperatura de -100 °C a 200 °C ao ser submetida à calorimetria de varredura diferencial (DSC) em conformidade com JIS K7121. Um artigo moldado para chapeamento obtido com o uso de uma composição de pélete para chapeamento incluindo um pélete contendo partícula polimérica heteroplástica que contém a partícula polimérica heteroplástica que tem dois ou mais picos endotérmicos nessa faixa de temperatura tem resistência ao impacto superior e é superior na adesividade de chapeamento. Os dois ou mais picos endotérmicos estão, mais preferencialmente, em uma faixa de -95 °C a 180 °C e, particular e preferencialmente, de -90 °C a 160 °C.[00163] In the present invention, the heteroplastic polymer particle is preferably a polymer particle that exhibits two or more endothermic peaks in a temperature range of -100 ° C to 200 ° C when subjected to differential scanning calorimetry ( DSC) in accordance with JIS K7121. A molded plating article obtained using a plating pellet composition including a heteroplastic polymer particle-containing pellet containing the heteroplastic polymer particle having two or more endothermic peaks in this temperature range has superior impact resistance and is superior in adhesiveness. of plating. The two or more endothermic peaks are, more preferably, in a range from -95 °C to 180 °C and, particularly and preferably, from -90 °C to 160 °C.

[00164] Um artigo moldado para chapeamento obtido com o uso de uma composição de pélete para chapeamento incluindo um pélete contendo partícula polimérica heteroplástica que contém a partícula polimérica heteroplástica que tem dois ou mais picos endotérmicos na faixa de temperatura de -100 °C a 0 °C tem elasticidade melhorada e resistência ao impacto adicionalmente melhorada. Nesse caso, os dois ou mais picos endotérmicos está, de preferência, em uma faixa de -95 °C a -20 °C e, mais preferencialmente, de -90 °C a -40 °C.[00164] A molded article for plating obtained with the use of a pellet composition for plating including a pellet containing heteroplastic polymeric particle that contains the heteroplastic polymeric particle that has two or more endothermic peaks in the temperature range of -100 ° C to 0 °C has improved elasticity and additionally improved impact resistance. In this case, the two or more endothermic peaks are preferably in a range of -95 °C to -20 °C and, more preferably, of -90 °C to -40 °C.

[00165] Ademais, um pélete contendo partícula polimérica heteroplástica que contém uma partícula polimérica heteroplástica que tem dois ou mais picos endotérmicos na faixa de temperatura de 50 °C a 200 °C exibe fluidez moderada em um momento de amassamento sob fusão na produção de um artigo moldado para chapeamento e é superior na processabilidade de moldagem. Nesse caso, os dois ou mais picos endotérmicos estão, de preferência, em uma faixa de 70 °C a 180 °C e, mais preferencialmente, de 90 °C a 160 °C.[00165] Furthermore, a pellet containing a heteroplastic polymeric particle that contains a heteroplastic polymeric particle that has two or more endothermic peaks in the temperature range of 50 ° C to 200 ° C exhibits moderate fluidity at a time of kneading under melt in the production of a molded article for plating and is superior in molding processability. In this case, the two or more endothermic peaks are preferably in a range of 70 °C to 180 °C and, more preferably, of 90 °C to 160 °C.

[00166] Ao produzir partículas poliméricas heterofásicas da modalidade preferencial, isto é, partículas poliméricas heterofásicas incluindo unidades de repetição (r1) derivadas de um dieno conjugado, é preferencial aplicar, por exemplo, um método que envolve adicionar um monômero que proporcionará uma unidade de repetição que tem um grupo funcional com alta afinidade com uma resina termoplástica que constitui a fase de matriz a uma dispersão aquosa (látex) de partículas poliméricas (partículas de matéria- prima) incluindo as unidades de repetição (r1) e que tem um diâmetro médio de partícula prescrito produzido por um método de polimerização conhecido e realizar a polimerização com emulsão, assim, enxertando. Como o monômero, um composto aromático de vinila, um composto cianidado de vinila e similares são preferenciais. No caso de ter obtido uma dispersão aquosa (látex) em que partículas poliméricas heterofásicas são dispersadas em um meio aquoso por polimerização por enxerto, é possível formar um pó incluindo as partículas poliméricas heterofásicas adicionando-se um coagulante para precipitar as partículas, seguido pela lavagem com água e secagem. Como o coagulante, um sal inorgânico, tal como cloreto de cálcio, sulfato de magnésio, cloreto de magnésio e cloreto de alumínio; um ácido inorgânico, tal como ácido sulfúrico e ácido clorídrico; um ácido orgânico, tal como ácido acético, ácido láctico e ácido cítrico; e similares podem ser usados.[00166] When producing heterophasic polymeric particles of the preferred embodiment, that is, heterophasic polymeric particles including repeat units (r1) derived from a conjugated diene, it is preferred to apply, for example, a method that involves adding a monomer that will provide a unit of repeat that has a functional group with high affinity to a thermoplastic resin that constitutes the matrix phase to an aqueous dispersion (latex) of polymeric particles (raw material particles) including the repeat units (r1) and that has an average diameter of prescribed particle produced by a known polymerization method and carry out emulsion polymerization, thus grafting. As the monomer, an aromatic vinyl compound, a cyanidated vinyl compound and the like are preferred. If an aqueous dispersion (latex) has been obtained in which heterophasic polymeric particles are dispersed in an aqueous medium by graft polymerization, it is possible to form a powder including the heterophasic polymeric particles by adding a coagulant to precipitate the particles, followed by washing. with water and drying. As the coagulant, an inorganic salt such as calcium chloride, magnesium sulfate, magnesium chloride and aluminum chloride; an inorganic acid, such as sulfuric acid and hydrochloric acid; an organic acid such as acetic acid, lactic acid and citric acid; and the like can be used.

[00167] Na partícula polimérica heteroplástica produzida conduzindo- se polimerização por enxerto durante a adição de um monômero que proporcionará unidades de repetição que têm um grupo funcional com alta afinidade com uma resina termoplástica que constitui a fase de matriz a uma dispersão aquosa de partícula de matéria-prima incluindo unidades de repetição (r1) derivadas de um dieno conjugado, uma espessura média das porções químicas enxertadas formadas está, de preferência, em uma faixa de 3 a 30 nm e, mais preferencialmente, de 4 a 25 nm.[00167] In the heteroplastic polymeric particle produced by conducting graft polymerization during the addition of a monomer that will provide repeating units that have a functional group with high affinity with a thermoplastic resin that constitutes the matrix phase to an aqueous particle dispersion of raw material including repeating units (r1) derived from a conjugated diene, an average thickness of the grafted chemical moieties formed is preferably in a range of 3 to 30 nm and, more preferably, of 4 to 25 nm.

[00168] Uma espessura média das porções químicas enxertadas pode ser medida manchando-se as partículas poliméricas heterofásicas com tetróxido de ósmio ou similares por um método conhecido e observando as mesmas com um microscópio eletrônico de transmissão.[00168] An average thickness of the grafted chemical portions can be measured by staining the heterophasic polymeric particles with osmium tetroxide or the like by a known method and observing them with a transmission electron microscope.

[00169] Os péletes contendo partícula polimérica heteroplástica podem incluir uma pluralidade de tipos de partículas poliméricas heterofásicas. Ao produzir as partículas poliméricas heterofásicas de tal modalidade, por exemplo, ao produzir partículas poliméricas heterofásicas incluindo partículas poliméricas heterofásicas (A11) e partículas poliméricas heterofásicas (A12), as mesmas podem ser produzidas misturando-se uma dispersão aquosa contendo as partículas poliméricas heterofásicas (A11) e uma dispersão aquosa contendo as partículas poliméricas heterofásicas (A12) e, então, adicionando um coagulante ao líquido misturado. Ademais, a dispersão aquosa contendo as partículas poliméricas heterofásicas (A11) e a dispersão aquosa contendo as partículas poliméricas heterofásicas (A12) são deixadas coagular para produzir os respectivos pós e, então, misturadas.[00169] Pellets containing heteroplastic polymeric particles can include a plurality of types of heterophasic polymeric particles. When producing the heterophasic polymeric particles of such an embodiment, for example, when producing heterophasic polymeric particles including heterophasic polymeric particles (A11) and heterophasic polymeric particles (A12), the same can be produced by mixing an aqueous dispersion containing the heterophasic polymeric particles ( A11) and an aqueous dispersion containing the heterophasic polymeric particles (A12) and then adding a coagulant to the mixed liquid. Furthermore, the aqueous dispersion containing the heterophasic polymeric particles (A11) and the aqueous dispersion containing the heterophasic polymeric particles (A12) are allowed to coagulate to produce the respective powders and then mixed.

[00170] As razões de teores das partículas poliméricas heterofásicas contidas nos péletes contendo partícula polimérica heteroplástica e da resina termoplástica são, respectivamente, de preferência, 10% a 80% em massa e 20% a 90% em massa, mais preferencialmente, 15% a 70% em massa e 30% a 85% em massa e, adicional e preferencialmente, 20% a 60% em massa e 40% a 80% em massa com base em 100% em massa de um total das duas já que um artigo moldado para chapeamento que é adequado para formar uma camada de metal ou uma camada de liga superior em adesividade na superfície da mesma e também superior em resistência ao impacto contra impacto externo pode ser obtido eficientemente.[00170] The content ratios of the heterophasic polymeric particles contained in the pellets containing heteroplastic polymeric particle and the thermoplastic resin are, respectively, preferably 10% to 80% by mass and 20% to 90% by mass, more preferably, 15% to 70% by mass and 30% to 85% by mass and, additionally and preferably, 20% to 60% by mass and 40% to 80% by mass based on 100% by mass of a total of the two as an article molded for plating which is suitable for forming a metal layer or an alloy layer superior in adhesiveness to the surface thereof and also superior in impact resistance against external impact can be efficiently obtained.

[00171] Quando a resina termoplástica inclui uma resina ABS, uma razão de teor das partículas poliméricas heterofásicas derivadas da composição de pélete para chapeamento da presente invenção está, de preferência, em uma faixa de 30 a 180 partes em massa e, mais preferencialmente, de 50 a 150 partes em massa em relação a 100 partes em massa da resina termoplástica.[00171] When the thermoplastic resin includes an ABS resin, a content ratio of heterophasic polymeric particles derived from the plating pellet composition of the present invention is preferably in a range of 30 to 180 parts by mass and, more preferably, from 50 to 150 parts by mass in relation to 100 parts by mass of the thermoplastic resin.

[00172] Quando a resina termoplástica inclui uma liga de uma resina ABS e uma resina de policarbonato, uma razão de teor das partículas poliméricas heterofásicas derivadas da composição de pélete para chapeamento da presente invenção está, de preferência, em uma faixa de 15 a 90 partes em massa e, mais preferencialmente, de 25 a 75 partes em massa em relação a 100 partes em massa da resina termoplástica. Na configuração da liga mencionada acima, uma razão da resina de policarbonato a 100 partes em massa da resina ABS está, de preferência, em uma faixa de 100 a 1.000 partes em massa dos pontos de vista da resistência ao impacto de um artigo moldado para chapeamento e resistência à adesão de um filme de chapeamento.[00172] When the thermoplastic resin includes an alloy of an ABS resin and a polycarbonate resin, a content ratio of heterophasic polymeric particles derived from the plating pellet composition of the present invention is preferably in a range of 15 to 90 parts by mass and, more preferably, from 25 to 75 parts by mass in relation to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. In the alloy configuration mentioned above, a ratio of polycarbonate resin to 100 parts by mass of ABS resin is preferably in a range of 100 to 1,000 parts by mass from the viewpoints of impact resistance of a molded article for plating. and adhesion resistance of a plating film.

[00173] O pélete contendo partícula polimérica heteroplástica contido na composição de pélete para chapeamento da presente invenção pode ser composto de uma resina termoplástica e partículas poliméricas heterofásicas ou pode incluir adicionalmente outros componentes. Os exemplos de outros componentes incluem um agente antienvelhecimento, um antioxidante, um absorvente de ultravioleta, um lubrificante, um plastificante, uma carga, um estabilizante térmico, um retardador de chamas, um agente antiestático, um agente corante e similares. Para os detalhes sobre os outros componentes, a explicação acima é aplicada.[00173] The pellet containing heteroplastic polymeric particles contained in the plating pellet composition of the present invention may be composed of a thermoplastic resin and heterophasic polymeric particles or may additionally include other components. Examples of other components include an anti-aging agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a lubricant, a plasticizer, a filler, a thermal stabilizer, a flame retardant, an antistatic agent, a coloring agent and the like. For the details about the other components, the above explanation is applied.

[00174] O pélete contendo partícula polimérica heteroplástica pode ser produzido processando-se uma composição de resina termoplástica incluindo uma resina termoplástica, partículas poliméricas heterofásicas e os outros componentes opcionalmente mesclados com uma extrusora ou similares. Por exemplo, o diâmetro de rosca e o comprimento de corte do mesmo podem ser apropriadamente alterados ajustando-se um diâmetro de matriz, uma velocidade de recolhimento e similares com o uso de um peletizador. Consequentemente, a composição de pélete para chapeamento da presente invenção pode ser produzida classificando-se uma mistura de péletes contendo partícula polimérica heteroplástica que têm vários tamanhos com telas prescritas e misturando os péletes contendo partícula polimérica heteroplástica resultantes com os tamanhos prescritos de modo a alcançar a configuração da composição de pélete para chapeamento da presente invenção.[00174] The pellet containing heteroplastic polymeric particles can be produced by processing a thermoplastic resin composition including a thermoplastic resin, heterophasic polymeric particles and the other components optionally mixed with an extruder or the like. For example, the screw diameter and the cutting length thereof can be appropriately changed by adjusting a die diameter, a take-up speed and the like using a pelletizer. Accordingly, the plating pellet composition of the present invention can be produced by sorting a mixture of heteroplastic polymer particle-containing pellets having various sizes with prescribed screens and mixing the resulting heteroplastic polymer particle-containing pellets with the prescribed sizes so as to achieve the configuration of the plating pellet composition of the present invention.

[00175] A composição de pélete para chapeamento da presente invenção pode consistir apenas no pélete contendo partícula polimérica heteroplástica ou, alternativamente, pode incluir o pélete contendo partícula polimérica heteroplástica e outros péletes.[00175] The plating pellet composition of the present invention may consist only of the heteroplastic polymer particle-containing pellet or, alternatively, may include the heteroplastic polymer particle-containing pellet and other pellets.

[00176] Os outros péletes não são particularmente limitados e podem ser, por exemplo, péletes produzidos apenas a partir de uma resina termoplástica ou péletes incluindo uma resina termoplástica e os outros componentes descritos acima. Em um caso em que a composição de pélete para chapeamento da presente invenção inclui outros péletes contendo uma resina termoplástica, uma quantidade total da resina termoplástica e uma razão de teor das partículas poliméricas heterofásicas podem ser as razões preferenciais descritas acima com a composição de pélete para chapeamento da presente invenção.[00176] Other pellets are not particularly limited and may be, for example, pellets produced only from a thermoplastic resin or pellets including a thermoplastic resin and the other components described above. In a case where the plating pellet composition of the present invention includes other pellets containing a thermoplastic resin, a total amount of the thermoplastic resin and a content ratio of the heterophasic polymeric particles may be the preferred ratios described above with the pellet composition for plating of the present invention.

6. MOLDED ARTICLE FOR PLATING AND PRODUCTION METHOD THEREOF

[00177] O artigo moldado para chapeamento obtido a partir da composição de pélete para chapeamento da presente invenção é um artigo produzido conduzindo-se amassamento sob fusão da composição de pélete para chapeamento da presente invenção e subsequentemente moldando-se a mesma em um formato prescrito e tem uma estrutura em que as partículas poliméricas heterofásicas são dispersas em uma resina termoplástica como uma matriz como o pélete contendo partícula polimérica heteroplástica. Algumas partículas poliméricas heterofásicas são expostas.[00177] The molded plating article obtained from the plating pellet composition of the present invention is an article produced by conducting melt kneading of the plating pellet composition of the present invention and subsequently molding the same into a prescribed shape and has a structure in which heterophasic polymer particles are dispersed in a thermoplastic resin as a matrix such as the heteroplastic polymer particle-containing pellet. Some heterophasic polymer particles are exposed.

[00178] Em um caso de amassamento sob fusão da composição de pélete para chapeamento, o amassamento sob fusão é realizado com o uso de um amassador, uma extrusora ou similares a uma temperatura maior ou igual ao ponto de fusão da resina termoplástica que tem o maior ponto de fusão dentre as resinas termoplásticas contidas no pélete. Após isso, um artigo moldado para chapeamento é obtido pelo processamento com um aparelho de moldagem convencionalmente conhecido, tal como uma máquina de moldagem por injeção, um aparelho de moldagem por prensa, um aparelho de calandragem, um aparelho de moldagem por extrusão de matriz em T e um aparelho de moldagem por extrusão de perfil.[00178] In a case of melt kneading of the pellet composition for plating, the melt kneading is carried out using a kneader, an extruder or the like at a temperature greater than or equal to the melting point of the thermoplastic resin having the highest melting point among the thermoplastic resins contained in the pellet. Thereafter, a molded article for plating is obtained by processing with a conventionally known molding apparatus, such as an injection molding machine, a press molding apparatus, a calendering apparatus, a die extrusion molding apparatus, and T and a profile extrusion molding apparatus.

[00179] Quando o artigo moldado para chapeamento da presente invenção é submetido a um método de chapeamento convencionalmente conhecido, tal como um método de acelerador de catalisador, um método de chapeamento direto e um método de chapeamento isento de cromo, uma camada de metal ou uma camada de liga superior em adesividade a uma base e aparência pode ser formada alcançando formabilidade de furo de âncora eficiente assim como depositabilidade e capacidade de crescimento superiores de metal ou liga.[00179] When the molded article for plating of the present invention is subjected to a conventionally known plating method, such as a catalyst accelerator method, a direct plating method and a chromium-free plating method, a layer of metal or an alloy layer superior in adhesiveness to a base and appearance can be formed achieving efficient anchor hole formability as well as superior depositability and growth ability of metal or alloy.

7. PLATED MOLDED ARTICLE AND PRODUCTION METHOD THEREOF

[00180] O artigo moldado chapeado obtido com o uso da composição de pélete para chapeamento da presente invenção é um artigo que inclui uma parte moldada de resina e uma camada de chapeamento (um filme de chapeamento), obtido conduzindo-se amassamento sob fusão da composição de pélete para chapeamento da presente invenção, então, moldando-se a mesma em um formato prescrito, submetendo a ataque químico o artigo moldado para chapeamento resultante e realizando subsequentemente o chapeamento. Quando um artigo moldado chapeado é produzido, por exemplo, um método de acelerador de catalisador em que tais etapas como ataque químico (enrugamento de superfície), neutralização, aplicação de catalisador, ativação, deposição autocatalítica não elétrica, ativação ácida e galvanoplastia são sequencialmente realizadas, um método de chapeamento direto constituído omitindo-se a etapa de deposição autocatalítica não elétrica do método de acelerador de catalisador e similares podem ser aplicados a um artigo moldado para chapeamento. O ataque químico e chapeamento podem ser aplicados à toda ou parte da superfície do artigo moldado para chapeamento.[00180] The plated molded article obtained using the plating pellet composition of the present invention is an article that includes a resin molded part and a plating layer (a plating film), obtained by conducting melt kneading of the plating pellet composition of the present invention, then molding the same into a prescribed shape, subjecting the resulting plating molded article to chemical attack and subsequently performing the plating. When a plated molded article is produced, for example, a catalyst accelerator method in which such steps as etching (surface wrinkling), neutralization, catalyst application, activation, non-electrical autocatalytic deposition, acid activation and electroplating are sequentially carried out , a direct plating method constituted by omitting the non-electrical autocatalytic deposition step of the catalyst accelerator method and the like can be applied to a molded article for plating. Chemical etching and plating may be applied to all or part of the surface of the molded article for plating.

[00181] Uma espessura da camada de chapeamento não é particularmente limitada, mas está, de preferência, em uma faixa de 5 a 200 μm e, mais preferencialmente, de 5 a 150 μm.[00181] A thickness of the plating layer is not particularly limited, but is preferably in a range of 5 to 200 μm and, more preferably, of 5 to 150 μm.

[00182] No artigo moldado chapeado da presente invenção, já que uma parte de moldagem de base em que a camada de chapeamento (uma camada de metal ou uma camada de liga) é formada tem porções côncavas formadas pela separação das partículas poliméricas heterofásicas, o artigo moldado chapeado é superior em adesividade entre a superfície da parte de moldagem de base e a camada de chapeamento e também superior na aparência do mesmo.[00182] In the plated molded article of the present invention, since a base molding part in which the plating layer (a metal layer or an alloy layer) is formed has concave portions formed by the separation of heterophasic polymer particles, the Plated molded article is superior in adhesiveness between the surface of the base molding part and the plating layer and also superior in appearance thereof.

[00183] O artigo moldado chapeado da presente invenção pode ser usado para peças de veículo, produtos elétricos, peças eletrônicas, alojamentos, armações, manípulos e similares.[00183] The plated molded article of the present invention can be used for vehicle parts, electrical products, electronic parts, housings, frames, handles and the like.

8. PLATING METHOD

[00184] O método de chapeamento da presente invenção é um método para formar uma camada de chapeamento após o ataque químico de um artigo moldado para chapeamento a uma temperatura na faixa de 30 °C a 80 °C.[00184] The plating method of the present invention is a method for forming a plating layer after chemical etching of a molded article for plating at a temperature in the range of 30 °C to 80 °C.

[00185] Uma solução de ataque químico usado na etapa de ataque químico não é particularmente limitada, mas pode incluir ácido dicrômico, uma solução misturada de ácido dicrômico/ácido sulfúrico, anidrido crômico, uma solução misturada de anidrido crômico/ácido sulfúrico ou similares. Na etapa de ataque químico, um estado de ataque químico varia dependendo da temperatura da solução de ataque químico e afeta o tamanho dos furos de âncora. Portanto, a temperatura da solução de ataque químico está em uma faixa de 30 °C a 80 °C e, de preferência, de 40 °C a 70 °C. Se a temperatura da solução de ataque químico for excessivamente baixa, furos de âncora são formados de maneira insuficiente. Por outro lado, se a temperatura da solução de ataque químico for excessivamente alta, ataque químico excessivo ocorre.[00185] An etching solution used in the etching step is not particularly limited, but may include dichromic acid, a mixed dichromic acid/sulfuric acid solution, chromic anhydride, a mixed chromic anhydride/sulfuric acid solution, or the like. In the etching step, an etching state varies depending on the temperature of the etching solution and affects the size of the anchor holes. Therefore, the temperature of the etching solution is in a range of 30 °C to 80 °C and preferably 40 °C to 70 °C. If the temperature of the etching solution is excessively low, anchor holes are insufficiently formed. On the other hand, if the temperature of the etching solution is excessively high, excessive etching occurs.

[00186] Na etapa de chapeamento subsequente, o método acima descrito pode ser aplicado.[00186] In the subsequent plating step, the method described above can be applied.

EXAMPLES

[00187] Doravante, a presente invenção será descrita mais especificamente por meio dos Exemplos, mas a presente invenção não se limita a esses Exemplos.[00187] Hereinafter, the present invention will be described more specifically through Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

9-1. SYNTHESIS OF HETEROPHASE POLYMER PARTICLES SYNTHESIS EXAMPLE 1

[00188] Em um autoclave de aço inoxidável equipado com um agitador, um dispositivo de aquecimento/resfriamento, um termômetro e alimentadores para matérias-primas, 150 partes em massa de água com troca iônica, 100 partes em massa de 1,3-butadieno, 0,5 parte em massa de terc- dodecilmercaptano, 4 partes em massa de sal de sódio de um ácido graxo superior, 0,8 parte em massa de carbonato de sódio, 0,075 parte em massa de hidróxido de potássio e 0,15 parte em massa de persulfato de potássio foram carregadas e feitas reagir a 80 °C por 5 horas, proporcionando uma dispersão aquosa (látex) de partículas poliméricas à base de dieno (doravante, denominadas “partículas de matéria-prima L1”).[00188] In a stainless steel autoclave equipped with an agitator, a heating/cooling device, a thermometer and feeders for raw materials, 150 parts by mass of ion exchange water, 100 parts by mass of 1,3-butadiene , 0.5 part by mass of tert-dodecylmercaptan, 4 parts by mass of sodium salt of a higher fatty acid, 0.8 part by mass of sodium carbonate, 0.075 parts by mass of potassium hydroxide and 0.15 part by mass in bulk potassium persulfate were charged and reacted at 80°C for 5 hours, providing an aqueous dispersion (latex) of diene-based polymeric particles (hereinafter referred to as “L1 feedstock particles”).

[00189] Como um resultado de realizar análise de frequência/Doppler de laser e medir o diâmetro médio volumétrico de partícula das partículas de matéria-prima L1 pelo uso de um “analisador de tamanho de partícula Microtrac UPA150” fabricado por Nikkiso Co., Ltd., o diâmetro médio volumétrico de partícula das partículas de matéria-prima L1 foi 83 nm e o desvio padrão da distribuição de diâmetro de partícula foi 3 nm.[00189] As a result of performing laser Doppler/frequency analysis and measuring the volumetric mean particle diameter of the L1 raw material particles by use of a “Microtrac UPA150 particle size analyzer” manufactured by Nikkiso Co., Ltd ., the volumetric mean particle diameter of the L1 raw material particles was 83 nm and the standard deviation of the particle diameter distribution was 3 nm.

[00190] Subsequentemente, um látex contendo 40 partes em massa das partículas de matéria-prima L1 e uma solução preparada dissolvendo-se 0,2 parte em massa de pirofosfato de sódio, 0,004 parte em massa de sulfato ferroso hepta-hidratado e 0,3 parte em massa de glicose em 8 partes em massa de água com troca iônica foram carregadas em um frasco de vidro equipado com um agitador em uma corrente de nitrogênio, e 30 partes em massa de água com troca iônica, 0,5 parte em massa de rosinato de potássio, 45 partes em massa de estireno, 15 partes em massa de acrilonitrila, 0,45 parte em massa de terc-dodecilmercaptano e 0,25 parte em massa de hidroperóxido de cumeno foram continuamente adicionadas ao longo de 3,5 horas com agitação a uma temperatura interna de 70 °C. Então, essa solução de reação foi adicionalmente agitada por 1 hora, proporcionando uma dispersão aquosa (látex) de partículas poliméricas heterofásicas P1.[00190] Subsequently, a latex containing 40 parts by mass of raw material particles L1 and a solution prepared by dissolving 0.2 parts by mass of sodium pyrophosphate, 0.004 parts by mass of ferrous sulfate heptahydrate and 0. 3 parts by mass of glucose in 8 parts by mass of ion-exchange water were charged into a glass flask equipped with a stirrer in a stream of nitrogen, and 30 parts by mass of ion-exchange water, 0.5 parts by mass of potassium rosinate, 45 parts by mass of styrene, 15 parts by mass of acrylonitrile, 0.45 parts by mass of tert-dodecylmercaptan and 0.25 parts by mass of cumene hydroperoxide were continuously added over 3.5 hours with stirring at an internal temperature of 70 °C. Then, this reaction solution was further stirred for 1 hour, providing an aqueous dispersion (latex) of P1 heterophasic polymeric particles.

[00191] Posteriormente, 0,5 parte em massa de um agente antienvelhecimento foi adicionada, e, então, uma solução aquosa de ácido sulfúrico foi adicionada para causar solidificação seguida por secagem, rendendo um pó de partículas poliméricas heterofásicas P1.[00191] Subsequently, 0.5 parts by mass of an anti-aging agent was added, and then an aqueous solution of sulfuric acid was added to cause solidification followed by drying, yielding a powder of P1 heterophasic polymeric particles.

[00192] 1 g das partículas poliméricas heterofásicas P1 foi colocado em 20 ml de acetona e foi agitado por 2 horas. A seguir, a mistura foi centrifugada até que a mesma foi completamente dividida em duas camadas, e a matéria insolúvel foi coletada, seca e solidificada, e, então, a massa (S gramas) da matéria insolúvel foi medida. Já que a massa das partículas de matéria-prima contidas em 1 g das partículas poliméricas heterofásicas P1 é conhecida (T gramas), uma razão de enxerto de 78% foi obtida a partir da fórmula a seguir. razão de enxerto = 100 x (S - T)/T[00192] 1 g of the heterophasic polymeric particles P1 was placed in 20 ml of acetone and stirred for 2 hours. Next, the mixture was centrifuged until it was completely divided into two layers, and the insoluble matter was collected, dried and solidified, and then the mass (S grams) of the insoluble matter was measured. Since the mass of the raw material particles contained in 1 g of the P1 heterophasic polymeric particles is known (T grams), a grafting ratio of 78% was obtained from the following formula. graft ratio = 100 x (S - T)/T

[00193] Uma matéria solúvel em acetona obtida na determinação da razão de enxerto, isto é, a amostra preparada secando-se e solidificando-se um (co)polímero não enxertado e, então, dissolvendo-se o mesmo em THF, foi submetida à medição GPC com o uso de um detector de índice de refração diferencial, e um peso molecular ponderal médio (Mw) por poliestireno padrão foi calculado como sendo 103.000.[00193] An acetone-soluble material obtained in determining the graft ratio, that is, the sample prepared by drying and solidifying a non-grafted (co)polymer and then dissolving it in THF, was submitted to GPC measurement using a differential refractive index detector, and a weight average molecular weight (Mw) for standard polystyrene was calculated to be 103,000.

[00194] Ademais, um teor da matéria solúvel em acetona, isto é, o teor de unidades estruturais derivadas do composto de vinila cianidado (acrilonitrila) constituindo o (co)polímero não enxertado (o teor da unidade de composto de vinila cianidado) foi medido. Um teor de nitrogênio foi determinado por análise elementar da amostra, e o teor da unidade de composto de vinila cianidado foi calculado a partir da quantidade de nitrogênio determinada e revelou ser 25%.[00194] Furthermore, a content of the acetone-soluble matter, that is, the content of structural units derived from the cyanidated vinyl compound (acrylonitrile) constituting the non-grafted (co)polymer (the content of the cyanidated vinyl compound unit) was measured. A nitrogen content was determined by elemental analysis of the sample, and the unit content of cyanidated vinyl compound was calculated from the determined amount of nitrogen and revealed to be 25%.

[00195] 1 g das partículas poliméricas heterofásicas P1 foi colocado em 20 ml de acetona e foi, então, agitado por 2 horas. Subsequentemente, a mistura foi centrifugada até ter sido completamente separada em duas camadas. A matéria insolúvel foi coletada e dispersa novamente em acetona. A dispersão (40 μl) foi diluída com 100 g de água. O líquido diluído resultante foi colocado em uma grade de TEM e foi seco para preparar uma amostra para medição de partícula.[00195] 1 g of the heterophasic polymeric particles P1 was placed in 20 ml of acetone and was then stirred for 2 hours. Subsequently, the mixture was centrifuged until it was completely separated into two layers. The insoluble matter was collected and dispersed again in acetone. The dispersion (40 μl) was diluted with 100 g of water. The resulting diluted liquid was placed on a TEM grid and dried to prepare a sample for particle measurement.

[00196] Após isso, a amostra foi colocada em contato com vapor de tetróxido de ósmio gerado por aquecimento para manchar as partículas poliméricas heterofásicas P1. Com o uso de um microscópio eletrônico de transmissão “JEM-1400 Plus” fabricado por JEOL Ltd., 200 partículas arbitrariamente escolhidas dentre aquelas foram observadas a uma ampliação de 2.500 vezes para confirmar que houve partes manchadas e partes não manchadas com diferentes fases em uma única partícula. Como um resultado, foi revelado que as partículas poliméricas heterofásicas P1 eram partículas poliméricas heterofásicas do tipo núcleo-cápsula na Figura 1.[00196] After this, the sample was placed in contact with osmium tetroxide vapor generated by heating to stain the P1 heterophasic polymeric particles. Using a “JEM-1400 Plus” transmission electron microscope manufactured by JEOL Ltd., 200 particles arbitrarily chosen from among those were observed at a magnification of 2,500 times to confirm that there were stained parts and unstained parts with different phases in a single particle. As a result, it was revealed that the P1 heterophasic polymeric particles were core-capsule type heterophasic polymeric particles in Figure 1.

[00197] A imagem de TEM obtida foi analisada com o uso do software de análise de imagens “Image-Pro Plus Ver. 4.0 para Windows (marca registrada)” e o diâmetro médio volumétrico de partícula das partículas poliméricas heterofásicas P1 foi medido como sendo 90 nm. O volume de todas as partículas foi calculado e, ademais, a % em volume das partículas poliméricas que têm um diâmetro de partícula que está na faixa de diâmetro de partícula de 0,05 μm ou mais e menor do que 0,15 μm e a % em volume das partículas poliméricas que têm um diâmetro de partícula que está na faixa de diâmetro de partícula de 0,05 μm ou mais foram calculadas. Os resultados são mostrados na Tabela 1.[00197] The obtained TEM image was analyzed using the image analysis software “Image-Pro Plus Ver. 4.0 for Windows (registered trademark)” and the volumetric mean particle diameter of the P1 heterophasic polymeric particles was measured to be 90nm. The volume of all particles was calculated and, in addition, the volume % of polymeric particles that have a particle diameter that is in the particle diameter range of 0.05 μm or more and less than 0.15 μm and the Volume % of polymeric particles having a particle diameter that is in the particle diameter range of 0.05 μm or more was calculated. The results are shown in Table 1.

[00198] A calorimetria de varredura diferencial (DSC) em conformidade com JIS K7121 foi realizada para as partículas poliméricas heterofásicas P1, e a temperatura de transição vítrea Tg foi observada. Duas Tg’s foram observadas e foram -81 °C e 103 °C.[00198] Differential scanning calorimetry (DSC) in accordance with JIS K7121 was performed for the P1 heterophasic polymeric particles, and the glass transition temperature Tg was observed. Two Tg’s were observed and were -81 °C and 103 °C.

SUMMARY EXAMPLES 2 TO 7 AND 9

[00199] As partículas de matéria-prima L2 a L7 e L9 foram obtidas da mesma maneira que aquelas na produção das partículas de matéria-prima L1 no Exemplo de Síntese 1 exceto que a quantidade do eletrólito usado e o tempo de polimerização foram apropriadamente ajustados. As temperaturas de transição vítrea, os diâmetros médio volumétricos de partícula e os desvios padrão da distribuição de diâmetro de partícula das partículas de matéria- prima L2 a L7 e L9 foram avaliados da mesma maneira do que aqueles no Exemplo de Síntese 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1.[00199] The raw material particles L2 to L7 and L9 were obtained in the same way as those in the production of the raw material particles L1 in Synthesis Example 1 except that the amount of electrolyte used and the polymerization time were appropriately adjusted . The glass transition temperatures, volumetric mean particle diameters, and standard deviations of the particle diameter distribution of the raw material particles L2 to L7 and L9 were evaluated in the same manner as those in Synthesis Example 1. The results are shown in Table 1.

[00200] Subsequentemente, as partículas poliméricas heterofásicas P2 a P7 e P9 foram sintetizadas com o uso de látex contendo as partículas de matéria-prima L2 a L7 e L9 e realizando a mesma operação que o Exemplo de Síntese 1 exceto que a quantidade do iniciador de polimerização ou agente de transferência de cadeia usado foi apropriadamente ajustada. As propriedades físicas das partículas poliméricas heterofásicas P2 a P7 e P9 foram também avaliadas da mesma maneira que aquelas no Exemplo de Síntese 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1.[00200] Subsequently, the heterophasic polymeric particles P2 to P7 and P9 were synthesized using latex containing the raw material particles L2 to L7 and L9 and performing the same operation as Synthesis Example 1 except that the amount of initiator of polymerization or chain transfer agent used has been appropriately adjusted. The physical properties of the heterophasic polymeric particles P2 to P7 and P9 were also evaluated in the same way as those in Synthesis Example 1. The results are shown in Table 1.

SUMMARY EXAMPLE 8

[00201] Em um autoclave de aço inoxidável equipado com um agitador, um dispositivo de aquecimento/resfriamento, um termômetro, alimentadores para matérias-primas e alimentadores para auxiliares, 150 partes em massa de água com troca iônica, 50 partes em massa de 1,3- butadieno, 0,3 parte em massa de terc-dodecilmercaptano, 2 partes em massa de sal de sódio de um ácido graxo superior, 0,075 parte em massa de hidróxido de potássio e 0,15 parte em massa de persulfato de potássio foram carregadas, e a polimerização foi iniciada a 80 °C. Após um lapso de 3 horas, 50 partes em massa de 1,3-butadieno e 0,3 parte em massa de terc- dodecilmercaptano foram adicionados, e a polimerização foi continuada por 4 horas, proporcionando uma dispersão aquosa de partículas de matéria-prima L8. A temperatura de transição vítrea, o diâmetro médio volumétrico de partícula e o desvio padrão da distribuição de diâmetro de partícula das partículas de matéria-prima L8 obtidos aliados da mesma maneira do que aqueles no Exemplo de Síntese 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1.[00201] In a stainless steel autoclave equipped with an agitator, a heating/cooling device, a thermometer, feeders for raw materials and feeders for auxiliaries, 150 parts by mass of ion exchange water, 50 parts by mass of 1 ,3-butadiene, 0.3 parts by mass of tert-dodecylmercaptan, 2 parts by mass of sodium salt of a higher fatty acid, 0.075 parts by mass of potassium hydroxide and 0.15 parts by mass of potassium persulfate were charged, and polymerization was started at 80 °C. After a lapse of 3 hours, 50 parts by mass of 1,3-butadiene and 0.3 parts by mass of tert-dodecylmercaptan were added, and the polymerization was continued for 4 hours, providing an aqueous dispersion of raw material particles. L8. The glass transition temperature, volumetric mean particle diameter, and standard deviation of the particle diameter distribution of the L8 raw material particles were obtained in the same manner as those in Synthesis Example 1. The results are shown in Table 1 .

[00202] Subsequentemente, as partículas poliméricas heterofásicas P8 foram sintetizadas com o uso de um látex contendo as partículas de matéria- prima L8 e realizando a mesma operação que aquela no Exemplo de Síntese 1 exceto que a quantidade do iniciador de polimerização ou agente de transferência de cadeia foi apropriadamente ajustada. As propriedades físicas das partículas poliméricas heterofásicas P8 foram também avaliadas da mesma maneira que aquelas no Exemplo de Síntese 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1. TABELA 1[00202] Subsequently, the P8 heterophasic polymeric particles were synthesized using a latex containing the L8 raw material particles and performing the same operation as that in Synthesis Example 1 except that the amount of polymerization initiator or transfer agent chain has been appropriately adjusted. The physical properties of the P8 heterophasic polymeric particles were also evaluated in the same way as those in Synthesis Example 1. The results are shown in Table 1. TABLE 1

9-2. PLATING CAPACITY IMPROVER PRODUCTION EXAMPLE 1-1

[00203] 15 partes em massa das partículas poliméricas heterofásicas P1 e 30 partes em massa das partículas poliméricas heterofásicas P5 foram misturadas, proporcionando um melhorador de capacidade de chapeamento M1.[00203] 15 parts by mass of P1 heterophasic polymeric particles and 30 parts by mass of P5 heterophasic polymeric particles were mixed, providing an M1 plating capacity improver.

[00204] 1 g do melhorador de capacidade de chapeamento M1 foi colocado em 20 ml de acetona e foi, então, agitado por 2 horas. Subsequentemente, a mistura foi centrifugada até ter sido completamente separada em duas camadas, e a matéria insolúvel foi coletada e dispersa novamente em acetona. A dispersão (40 μl) foi diluída com 100 g de água. O líquido diluído resultante foi colocado em uma grade de TEM e foi seco para preparar uma amostra para medição de partícula.[00204] 1 g of M1 plating capacity improver was placed in 20 ml of acetone and was then stirred for 2 hours. Subsequently, the mixture was centrifuged until it was completely separated into two layers, and the insoluble matter was collected and dispersed again in acetone. The dispersion (40 μl) was diluted with 100 g of water. The resulting diluted liquid was placed on a TEM grid and dried to prepare a sample for particle measurement.

[00205] Após isso, a amostra foi colocada em contato com vapor de tetróxido de ósmio gerado por aquecimento para manchar o melhorador de capacidade de chapeamento M1. Com o uso de um microscópio eletrônico de transmissão “JEM-1400 Plus” fabricado por JEOL Ltd., 200 partículas arbitrariamente escolhidas dentre aquelas foram observadas a uma ampliação de 2.500 vezes.[00205] After this, the sample was placed in contact with osmium tetroxide vapor generated by heating to stain the M1 plating capacity improver. Using a transmission electron microscope “JEM-1400 Plus” manufactured by JEOL Ltd., 200 particles arbitrarily chosen from among those were observed at a magnification of 2,500 times.

[00206] A imagem de TEM obtida foi analisada com o uso do software de análise de imagens “Image-Pro Plus Ver. 4.0 para Windows (marca registrada)”, e a % em volume das partículas poliméricas que têm um diâmetro de partícula que está na faixa de diâmetro de partícula de 0,05 μm ou mais e menor do que 0,15 μm e a % em volume das partículas poliméricas que têm um diâmetro de partícula que está na faixa de diâmetro de partícula de 0,05 μm ou mais foram calculadas. Os resultados são mostrados na Tabela 2.[00206] The obtained TEM image was analyzed using the image analysis software “Image-Pro Plus Ver. 4.0 for Windows (registered trademark)”, and the volume % of polymeric particles having a particle diameter that is in the particle diameter range of 0.05 μm or more and less than 0.15 μm and the volume % of polymeric particles that have a particle diameter that is in the particle diameter range of 0.05 μm or more were calculated. The results are shown in Table 2.

[00207] Para o melhorador de capacidade de chapeamento M1, o diâmetro médio volumétrico de partícula e o desvio padrão foram medidos da mesma maneira que as partículas poliméricas heterofásicas P1, e o coeficiente de variação foi calculado a partir da fórmula a seguir. Os resultados são mostrados na Tabela 2.[00207] For the M1 plating ability improver, the volumetric mean particle diameter and standard deviation were measured in the same way as the P1 heterophasic polymeric particles, and the coefficient of variation was calculated from the following formula. The results are shown in Table 2.

[00208] Coeficiente de variação (%) = (desvio padrão/diâmetro médio volumétrico de partícula) x 100[00208] Coefficient of variation (%) = (standard deviation/volumetric mean particle diameter) x 100

[00209] Ademais, um teor de umidade do melhorador de capacidade de chapeamento M1 foi medido em conformidade com o método B (método de Karl Fischer) de JIS K7251 “Plastics—Determination of water content”. Os resultados são mostrados na Tabela 2.[00209] Furthermore, a moisture content of the plating capacity improver M1 was measured in accordance with method B (Karl Fischer method) of JIS K7251 “Plastics—Determination of water content”. The results are shown in Table 2.

EXAMPLES 1-2 TO 1-12 AND COMPARATIVE EXAMPLES 1-1 TO 1-3

[00210] Com o uso das várias partículas poliméricas heterofásicas nas razões mostradas na Tabela 2, os melhoradores de capacidade de chapeamento M2 a M15 foram produzidos. Então, as propriedades físicas foram medidas da mesma maneira que aquelas no Exemplo 1-1. Os resultados são mostrados na Tabela 2. TABELA 2 [00210] With the use of various heterophasic polymeric particles in the ratios shown in Table 2, plating capacity improvers M2 to M15 were produced. Then, the physical properties were measured in the same way as those in Example 1-1. The results are shown in Table 2. TABLE 2

9-3. PRODUCTION AND EVALUATION OF MOLDED ARTICLE FOR PLATING EXAMPLE 2-1

[00211] 45 partes em massa do melhorador de capacidade de chapeamento M1 e 55 partes em massa de um copolímero de acrilonitrila/estireno (o teor da unidade de repetição derivada de acrilonitrila: 30% em massa, o teor de unidade de repetição derivada de estireno: 70% em massa, peso molecular ponderal médio Mw: 104.000) como uma resina termoplástica foram misturadas com um misturador Henschel e, então, foram amassadas sob fusão (temperatura definida: 200 °C) com o uso de um misturador Banbury, e, assim, os péletes de uma composição para chapeamento foram preparados.[00211] 45 parts by mass of the plating ability improver M1 and 55 parts by mass of an acrylonitrile/styrene copolymer (the content of the repeating unit derived from acrylonitrile: 30% by mass, the repeating unit content derived from styrene: 70% by mass, weight average molecular weight Mw: 104,000) as a thermoplastic resin were mixed with a Henschel mixer and then melt kneaded (set temperature: 200 °C) using a Banbury mixer, and Thus, pellets of a plating composition were prepared.

[00212] 1 g dos péletes foi colocado em 20 ml de acetona (um solvente apropriado em que a resina termoplástica é completamente dissolvida) e, então, foram agitados por 2 horas. Subsequentemente, a mistura foi centrifugada até ter sido completamente separada em duas camadas, e a matéria insolúvel foi coletada e dispersa novamente em acetona. A dispersão (40 μl) foi diluída com 100 g de água. O líquido diluído resultante foi colocado em uma grade de TEM e foi seco para preparar uma amostra para medir o melhorador de capacidade de chapeamento M1 contido no pélete. Então, a % em volume das partículas poliméricas que têm um diâmetro de partícula que está na faixa de diâmetro de partícula de 0,05 μm ou mais e menor do que 0,15 μm e a % em volume das partículas poliméricas que têm um diâmetro de partícula que está na faixa de diâmetro de partícula de 0,05 μm ou mais foram calculadas da mesma maneira que descrito acima, de modo que os mesmos resultados que o melhorador de capacidade de chapeamento M1 antes da produção de uma composição para chapeamento mostrado na Tabela 2 tenham sido obtidos.[00212] 1 g of the pellets was placed in 20 ml of acetone (a suitable solvent in which the thermoplastic resin is completely dissolved) and then stirred for 2 hours. Subsequently, the mixture was centrifuged until it was completely separated into two layers, and the insoluble matter was collected and dispersed again in acetone. The dispersion (40 μl) was diluted with 100 g of water. The resulting diluted liquid was placed on a TEM grid and dried to prepare a sample for measuring the M1 plating ability enhancer contained in the pellet. Then, the volume % of polymeric particles that have a particle diameter that is in the particle diameter range of 0.05 μm or more and less than 0.15 μm and the volume% of polymeric particles that have a diameter particle size that is in the particle diameter range of 0.05 μm or more were calculated in the same manner as described above, so that the same results as the M1 plating ability improver prior to production of a plating composition shown in Table 2 have been obtained.

[00213] Para o melhorador de capacidade de chapeamento M1 coletado pelo tratamento acima, o diâmetro médio volumétrico de partícula e o desvio padrão foram medidos, e o coeficiente de variação foi calculado a partir da fórmula a seguir. Os mesmos resultados que o melhorador de capacidade de chapeamento M1 antes da produção da composição para chapeamento mostrada na Tabela 2 foram obtidos.[00213] For the plating capacity improver M1 collected by the above treatment, the volumetric mean particle diameter and standard deviation were measured, and the coefficient of variation was calculated from the following formula. The same results as the M1 plating ability improver before producing the plating composition shown in Table 2 were obtained.

[00214] Coeficiente de variação (%) = (desvio padrão/diâmetro médio volumétrico de partícula) x 100[00214] Coefficient of variation (%) = (standard deviation/volumetric mean particle diameter) x 100

[00215] Com o uso dos péletes acima, moldagem por injeção foi realizada sob as condições representadas por uma temperatura definida de cilindro de 220 °C e uma temperatura de molde de 40 °C com o uso de uma máquina de moldagem por injeção “tipo J100E-C5” (nome do modelo) fabricada pela The Japan Steel Works, Ltd., e, assim, um espécime com um tamanho em conformidade com ISO 179 (entalhado, 2 mm de espessura) foi obtido. Então, a resistência ao impacto de Charpy (unidade: kJ/m2) foi medida em conformidade com ISO 179 com o uso de um testador de impacto digital “DG-CB” (nome de modelo). Quando a resistência ao impacto de Charpy é pelo menos 15 kJ/m2, pode ser julgado que o espécime é superior na resistência ao impacto. Os resultados são mostrados na Tabela 3.[00215] With the use of the above pellets, injection molding was carried out under the conditions represented by a defined cylinder temperature of 220 ° C and a mold temperature of 40 ° C with the use of a “type” injection molding machine. J100E-C5” (model name) manufactured by The Japan Steel Works, Ltd., and thus a specimen with a size in accordance with ISO 179 (notched, 2 mm thick) was obtained. Then, the Charpy impact resistance (unit: kJ/m2) was measured in accordance with ISO 179 using a digital impact tester “DG-CB” (model name). When the Charpy impact resistance is at least 15 kJ/m2, it can be judged that the specimen is superior in impact resistance. The results are shown in Table 3.

[00216] Ademais, um espécime que tem um comprimento de 150 mm, uma largura de 70 mm e uma espessura de 3,2 mm foi preparada com o uso dos péletes acima sob as condições de moldagem acima, e o chapeamento de cobre foi aplicado à superfície do mesmo com o uso de um processo CRP fabricado por Okuno Chemical Industries Co., Ltd. Então, a resistência ao descolamento e a aparência do filme de chapeamento no artigo moldado chapeado resultante foram avaliadas pelos métodos a seguir. Os resultados são mostrados na Tabela 3.[00216] Furthermore, a specimen having a length of 150 mm, a width of 70 mm and a thickness of 3.2 mm was prepared using the above pellets under the above molding conditions, and copper plating was applied to the surface thereof using a CRP process manufactured by Okuno Chemical Industries Co., Ltd. Then, the peel strength and appearance of the plating film on the resulting plated molded article were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 3.

[00217] Primeiro, o espécime foi imerso no “limpador CRP” a 40 °C por 3 minutos, sendo, assim, desengordurado. Posteriormente, o mesmo foi lavado com água a 20 °C e foi imerso em uma solução de ataque químico (ácido crômico: 400 g/l, ácido sulfúrico; 400 g/l) a 67 °C por 10 minutos, sendo, assim, submetida à ataque químico. Subsequentemente, o espécime foi lavado com água a 20 °C, foi pré-imerso em uma solução aquosa de ácido clorídrico 35% a 35 °C por 1 minuto e foi adicionalmente imerso em “catalisador de CRP” a 35 °C por 6 minutos, sendo, assim, submetido a tratamento com catalisador coloidal de Pd-Sn.[00217] First, the specimen was immersed in the “CRP cleaner” at 40 °C for 3 minutes, thus being degreased. Subsequently, it was washed with water at 20 °C and immersed in a chemical attack solution (chromic acid: 400 g/l, sulfuric acid; 400 g/l) at 67 °C for 10 minutes, thus subjected to chemical attack. Subsequently, the specimen was washed with water at 20 °C, was pre-immersed in an aqueous solution of 35% hydrochloric acid at 35 °C for 1 minute and was additionally immersed in “CRP catalyst” at 35 °C for 6 minutes. , thus being subjected to treatment with a Pd-Sn colloidal catalyst.

[00218] Após isso, o espécime catalisado resultante foi lavado com água a 20 °C e foi imerso em “Seletor de CRP A” e “Seletor de CRP B” a 45 °C cada um por 3 minutos, sendo, assim, submetido a tratamento condutor. Então, o espécime resultante do tratamento conduzir foi lavado com água a 20 °C e foi submetido a chapeamento de cobre eletrolítico à temperatura ambiente por 60 minutos, proporcionando uma camada de cobre de 40 μm de espessura. Subsequentemente, o espécime com a camada de cobre foi lavada com água a 20 °C e foi seca a 80 °C por 2 horas.[00218] After that, the resulting catalyzed specimen was washed with water at 20 °C and was immersed in “CRP Selector A” and “CRP Selector B” at 45 °C each for 3 minutes, thus being subjected conductive treatment. Then, the specimen resulting from conduction treatment was washed with water at 20 °C and subjected to electrolytic copper plating at room temperature for 60 minutes, providing a 40 μm thick copper layer. Subsequently, the specimen with the copper layer was washed with water at 20 °C and dried at 80 °C for 2 hours.

[00219] A fim de avaliar a adesividade da camada de cobre no espécime com a camada de cobre, a resistência ao descolamento foi medida em conformidade com JIS H 8630. Se a resistência ao descolamento for 1,0 kN/m ou mais, pode ser julgado que o espécime é superior na adesividade de chapeamento.[00219] In order to evaluate the adhesiveness of the copper layer on the specimen with the copper layer, the peel strength was measured in accordance with JIS H 8630. If the peel strength is 1.0 kN/m or more, it may be judged that the specimen is superior in plating adhesiveness.

[00220] O espécime com a camada de cobre foi observado visualmente, e sua aparência foi julgada de acordo com os critérios a seguir.[00220] The specimen with the copper layer was observed visually, and its appearance was judged according to the following criteria.

[00221] “o”: Quando um artigo moldado chapeado tem brilho e nenhuma irregularidade excessiva é observada, a aparência é boa o suficiente para uso prático.[00221] “o”: When a plated molded article has luster and no excessive irregularities are observed, the appearance is good enough for practical use.

[00222] “x”: Já que irregularidades são claramente observadas e a aparência é tornada desagradável, o artigo é difícil de ser usado de maneira prática.[00222] “x”: Since irregularities are clearly observed and the appearance is rendered unsightly, the article is difficult to use in a practical way.

Examples 2-2 to 2-11 and Comparative Examples 2-1 to 2-3

[00223] As composições para chapeamento foram produzidas da mesma maneira que está no Exemplo 2-1 com o uso dos vários melhoradores de capacidade de chapeamento e o copolímero de acrilonitrila/estireno descrito acima nas razões mostradas na Tabela 3. Então, as várias avaliações foram realizadas da mesma maneira que aquelas no Exemplo 2-1. Os resultados são mostrados na Tabela 3.[00223] The plating compositions were produced in the same manner as in Example 2-1 with the use of the various plating ability improvers and the acrylonitrile/styrene copolymer described above in the ratios shown in Table 3. Then, the various evaluations were performed in the same way as those in Example 2-1. The results are shown in Table 3.

EXAMPLE 2-12

[00224] 30 partes em massa do melhorador de capacidade de chapeamento M12, 20 partes em massa do copolímero de acrilonitrila/estireno descrito acima e 50 partes em massa de uma resina de policarbonato “NOVAREX 7022R” (nome comercial) produzida por Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation foram misturadas com um misturador Henschel e, então, foram amassadas sob fusão (temperatura definida: 260 °C) com o uso de um misturador Banbury, e, assim, os péletes de uma composição para chapeamento foram preparados.[00224] 30 parts by mass of M12 plating capacity improver, 20 parts by mass of the acrylonitrile/styrene copolymer described above and 50 parts by mass of a polycarbonate resin “NOVAREX 7022R” (trade name) produced by Mitsubishi Engineering- Plastics Corporation were mixed with a Henschel mixer and then melt kneaded (set temperature: 260 ° C) using a Banbury mixer, and thus pellets of a plating composition were prepared.

[00225] Com o uso dos péletes preparados, um espécime foi preparado realizando-se uma moldagem por injeção com o uso de uma máquina de moldagem por injeção “tipo J100E-C5” (nome do modelo) fabricada pela The Japan Steel Works, Ltd. da mesma maneira que no Exemplo 2-1 exceto que com o uso das condições representadas por uma temperatura definida de cilindro de 260 °C e uma temperatura de molde de 60 °C. Então, várias avaliações foram realizadas. Os resultados são mostrados na Tabela 3. TABELA 3 [00225] Using the prepared pellets, a specimen was prepared by performing injection molding using an injection molding machine “type J100E-C5” (model name) manufactured by The Japan Steel Works, Ltd in the same manner as in Example 2-1 except using the conditions represented by a defined cylinder temperature of 260 ° C and a mold temperature of 60 ° C. Then, several assessments were carried out. The results are shown in Table 3. TABLE 3

[00226] Conforme é evidente a partir das Tabelas 2 e 3, nos Exemplos 2-1 a 2-12, que correspondem à presente invenção, artigos moldados chapeados superiores em adesividade de chapeamento e resistência ao impacto e bons na aparência do chapeamento foram produzidos de modo bem-sucedido. Por outro lado, nos Exemplos Comparativos 2-1 a 2-3, que não correspondem à presente invenção, foi impossível produzir os artigos moldados chapeados bons em resistência ao impacto e adesividade de chapeamento.[00226] As is evident from Tables 2 and 3, in Examples 2-1 to 2-12, which correspond to the present invention, plated molded articles superior in plating adhesiveness and impact resistance and good in plating appearance were produced successfully. On the other hand, in Comparative Examples 2-1 to 2-3, which do not correspond to the present invention, it was impossible to produce plated molded articles good in impact resistance and plating adhesiveness.

9-4. PRODUCTION AND EVALUATION OF PELLET COMPOSITION FOR PLATING EXPERIMENTAL EXAMPLE 3-1

[00227] Primeiramente, 15 partes em massa das partículas poliméricas heterofásicas P1 e 30 partes em massa das partículas poliméricas heterofásicas P9 foram misturadas, proporcionando partículas misturadas. 1 g das partículas misturadas foi colocado em 20 ml de acetona e foi agitado por 2 horas. Subsequentemente, a mistura foi centrifugada até ter sido completamente separada em duas camadas. A matéria insolúvel foi coletada e dispersa novamente em acetona. A dispersão (40 μl) foi diluída com 100 g de água. O líquido diluído resultante foi colocado em uma grade de TEM e foi, então, seco para preparar uma amostra para medição de partícula.[00227] First, 15 parts by mass of the heterophasic polymeric particles P1 and 30 parts by mass of the heterophasic polymeric particles P9 were mixed, providing mixed particles. 1 g of the mixed particles was placed in 20 ml of acetone and stirred for 2 hours. Subsequently, the mixture was centrifuged until it was completely separated into two layers. The insoluble matter was collected and dispersed again in acetone. The dispersion (40 μl) was diluted with 100 g of water. The resulting diluted liquid was placed on a TEM grid and was then dried to prepare a sample for particle measurement.

[00228] Após isso, a amostra foi colocada em contato com vapor de tetróxido de ósmio gerado por aquecimento para manchar as partículas poliméricas. Com o uso de um microscópio eletrônico de transmissão “JEM- 1400 Plus” fabricado por JEOL Ltd., 200 partículas arbitrariamente escolhidas dentre aquelas foram observadas a uma ampliação de 2.500 vezes.[00228] After this, the sample was placed in contact with osmium tetroxide vapor generated by heating to stain the polymeric particles. Using a transmission electron microscope “JEM-1400 Plus” manufactured by JEOL Ltd., 200 particles arbitrarily chosen from among those were observed at a magnification of 2,500 times.

[00229] A imagem de TEM obtida foi analisada com o uso do software de análise de imagens “Image-Pro Plus Ver. 4.0 para Windows (marca registrada)”, e a % em volume das partículas poliméricas que têm um diâmetro de partícula que está na faixa de diâmetro de partícula de 0,05 μm ou mais e menor do que 0,15 μm e a % em volume das partículas poliméricas que têm um diâmetro de partícula que está na faixa de diâmetro de partícula de 0,05 μm ou mais foram calculadas. Os resultados são mostrados na Tabela 4.[00229] The obtained TEM image was analyzed using the image analysis software “Image-Pro Plus Ver. 4.0 for Windows (registered trademark)”, and the volume % of polymeric particles having a particle diameter that is in the particle diameter range of 0.05 μm or more and less than 0.15 μm and the volume % of polymeric particles that have a particle diameter that is in the particle diameter range of 0.05 μm or more were calculated. The results are shown in Table 4.

[00230] Ademais, o diâmetro médio volumétrico de partícula e o desvio padrão foram medidos ou calculados a partir da imagem de TEM obtida, e, então, o coeficiente de variação foi calculado a partir da fórmula a seguir. Os resultados são mostrados na Tabela 4.[00230] Furthermore, the volumetric mean particle diameter and standard deviation were measured or calculated from the TEM image obtained, and then the coefficient of variation was calculated from the following formula. The results are shown in Table 4.

[00231] Coeficiente de variação (%) = (desvio padrão/diâmetro médio volumétrico de partícula) x 100[00231] Coefficient of variation (%) = (standard deviation/volumetric mean particle diameter) x 100

[00232] Então, 45 partes em massa das partículas misturadas compostas de 15 partes em massa das partículas poliméricas heterofásicas P1 e 30 partes em massa das partículas poliméricas heterofásicas P9 e 55 partes em massa de um pó composto de um copolímero de acrilonitrila/estireno (o teor da unidade de repetição derivada de acrilonitrila: 30% em massa, o teor de unidade de repetição derivada de estireno: 70% em massa, peso molecular ponderal médio Mw: 104.000) como uma resina termoplástica foram misturadas com um misturador Henschel. Após isso, a mistura foi amassada sob fusão (temperatura definida: 200 °C) com o uso de um misturador Banbury, e péletes que têm um formato aproximadamente cilíndrico e que são não uniformes no tamanho foram produzidos.[00232] Then, 45 parts by mass of the mixed particles composed of 15 parts by mass of the heterophasic polymeric particles P1 and 30 parts by mass of the heterophasic polymeric particles P9 and 55 parts by mass of a powder composed of an acrylonitrile/styrene copolymer ( the content of acrylonitrile-derived repeating unit: 30% by mass, the content of styrene-derived repeating unit: 70% by mass, weight-average molecular weight Mw: 104,000) as a thermoplastic resin were mixed with a Henschel mixer. After that, the mixture was kneaded under melting (set temperature: 200 °C) using a Banbury mixer, and pellets that have an approximately cylindrical shape and that are non-uniform in size were produced.

[00233] Os péletes foram classificados em péletes que passam através de uma tela de 3 mesh e péletes que passam através de uma tela de 5 mesh, mas não passam através de uma tela de 9 mesh, que foram, então, misturados de modo a ter uma razão mostrada na Tabela 4, proporcionando a composição de pélete N1.[00233] The pellets were classified into pellets that pass through a 3 mesh screen and pellets that pass through a 5 mesh screen, but do not pass through a 9 mesh screen, which were then mixed so as to have a ratio shown in Table 4, providing pellet composition N1.

[00234] 1 g da composição de pélete N1 foi colocado em 20 ml de acetona (um solvente apropriado em que a resina termoplástica é completamente dissolvida) e foi agitado por 2 horas. Subsequentemente, a mistura foi centrifugada até ter sido completamente separada em duas camadas. A matéria insolúvel foi coletada e dispersa novamente em acetona. A dispersão (40 μl) foi diluída com 100 g de água. O líquido diluído resultante foi colocado em uma grade de TEM e foi seco para preparar uma amostra para medir as partículas misturadas do polímero heterofásico contido na composição de pélete M1. Então, a % em volume das partículas poliméricas que têm um diâmetro de partícula que está na faixa de diâmetro de partícula de 0,05 μm ou mais e menor do que 0,15 μm e a % em volume das partículas poliméricas que têm um diâmetro de partícula que está na faixa de diâmetro de partícula de 0,05 μm ou mais foram calculadas da mesma maneira que descrito acima, de modo que os mesmos resultados que as partículas misturadas compostas das partículas poliméricas heterofásicas P1 e das partículas poliméricas heterofásicas P9 antes da produção dos péletes mostrados na Tabela 4 tenham sido obtidos.[00234] 1 g of pellet composition N1 was placed in 20 ml of acetone (a suitable solvent in which the thermoplastic resin is completely dissolved) and stirred for 2 hours. Subsequently, the mixture was centrifuged until it was completely separated into two layers. The insoluble matter was collected and dispersed again in acetone. The dispersion (40 μl) was diluted with 100 g of water. The resulting diluted liquid was placed on a TEM grid and dried to prepare a sample for measuring the mixed particles of the heterophase polymer contained in the M1 pellet composition. Then, the volume % of polymeric particles that have a particle diameter that is in the particle diameter range of 0.05 μm or more and less than 0.15 μm and the volume% of polymeric particles that have a diameter particles that are in the particle diameter range of 0.05 μm or more were calculated in the same manner as described above, so that the same results as the mixed particles composed of the P1 heterophase polymer particles and the P9 heterophase polymer particles before the production of the pellets shown in Table 4 have been obtained.

[00235] Para as partículas misturadas coletadas pelo tratamento acima, o diâmetro médio volumétrico de partícula e o desvio padrão foram medidos ou calculados, e o coeficiente de variação foi calculado a partir da fórmula a seguir. Os mesmos resultados que as partículas misturadas antes de produzir os péletes mostrados na Tabela 2 foram obtidos.[00235] For the mixed particles collected by the above treatment, the volumetric mean particle diameter and standard deviation were measured or calculated, and the coefficient of variation was calculated from the following formula. The same results as the particles mixed before producing the pellets shown in Table 2 were obtained.

[00236] Coeficiente de variação (%) = (desvio padrão/diâmetro médio volumétrico de partícula) x 100[00236] Coefficient of variation (%) = (standard deviation/volumetric mean particle diameter) x 100

[00237] Com o uso da composição de pélete N1 acima, moldagem por injeção foi realizada sob as condições representadas por uma temperatura definida de cilindro de 220 °C e uma temperatura de molde de 40 °C com o uso de uma máquina de moldagem por injeção “tipo J100E-C5” (nome do modelo) fabricada pela The Japan Steel Works, Ltd., e, assim, um espécime com um tamanho em conformidade com ISO 179 (entalhado, 2 mm de espessura) foi obtido. Então, a resistência ao impacto de Charpy (unidade: kJ/m2) foi medida em conformidade com ISO 179 com o uso de um testador de impacto digital “DG-CB” (nome de modelo). Quando a resistência ao impacto de Charpy é pelo menos 15 kJ/m2, pode ser julgado que o espécime é superior na resistência ao impacto. Os resultados são mostrados na Tabela 4.[00237] With the use of the pellet composition N1 above, injection molding was carried out under the conditions represented by a defined cylinder temperature of 220 ° C and a mold temperature of 40 ° C with the use of a molding machine. injection “type J100E-C5” (model name) manufactured by The Japan Steel Works, Ltd., and thus a specimen with a size in accordance with ISO 179 (notched, 2 mm thick) was obtained. Then, the Charpy impact resistance (unit: kJ/m2) was measured in accordance with ISO 179 using a digital impact tester “DG-CB” (model name). When the Charpy impact resistance is at least 15 kJ/m2, it can be judged that the specimen is superior in impact resistance. The results are shown in Table 4.

[00238] Ademais, um espécime que tem um comprimento de 150 mm, uma largura de 70 mm e uma espessura de 3,2 mm foi preparada com o uso da composição de pélete N1 acima sob as condições de moldagem acima, e o chapeamento de cobre foi aplicado à superfície do mesmo com o uso de um processo CRP fabricado por Okuno Chemical Industries Co., Ltd. Então, a resistência ao descolamento e a aparência do filme de chapeamento no artigo moldado chapeado resultante foram avaliadas pelos métodos a seguir. Os resultados são mostrados na Tabela 4.[00238] Furthermore, a specimen having a length of 150 mm, a width of 70 mm and a thickness of 3.2 mm was prepared using the above pellet composition N1 under the above molding conditions, and plating of Copper was applied to the surface thereof using a CRP process manufactured by Okuno Chemical Industries Co., Ltd. Then, the peel strength and appearance of the plating film on the resulting plated molded article were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 4.

[00239] Primeiro, o espécime foi imerso no “limpador CRP” a 40 °C por 3 minutos, sendo, assim, desengordurado. Posteriormente, o mesmo foi lavado com água a 20 °C e foi imerso em uma solução de ataque químico (ácido crômico: 400 g/l, ácido sulfúrico; 400 g/l) a 67 °C por 10 minutos, sendo, assim, submetida à ataque químico. Subsequentemente, o espécime foi lavado com água a 20 °C, foi pré-imerso em uma solução aquosa de ácido clorídrico 35% a 35 °C por 1 minuto e foi adicionalmente imerso em “catalisador de CRP” a 35 °C por 6 minutos, sendo, assim, submetido a tratamento com catalisador coloidal de Pd-Sn.[00239] First, the specimen was immersed in the “CRP cleaner” at 40 °C for 3 minutes, thus being degreased. Subsequently, it was washed with water at 20 °C and immersed in a chemical attack solution (chromic acid: 400 g/l, sulfuric acid; 400 g/l) at 67 °C for 10 minutes, thus subjected to chemical attack. Subsequently, the specimen was washed with water at 20 °C, was pre-immersed in an aqueous solution of 35% hydrochloric acid at 35 °C for 1 minute and was additionally immersed in “CRP catalyst” at 35 °C for 6 minutes. , thus being subjected to treatment with a Pd-Sn colloidal catalyst.

[00240] Após isso, o espécime catalisado resultante foi lavado com água a 20 °C e foi imerso em “Seletor de CRP A” e “Seletor de CRP B” a 45 °C cada um por 3 minutos, sendo, assim, submetido a tratamento condutor. Então, o espécime resultante do tratamento conduzir foi lavado com água a 20 °C e foi submetido a chapeamento de cobre eletrolítica à temperatura ambiente por 60 minutos, proporcionando uma camada de cobre de 40 μm de espessura. Subsequentemente, o espécime com a camada de cobre foi lavado com água a 20 °C e foi seca a 80 °C por 2 horas.[00240] After that, the resulting catalyzed specimen was washed with water at 20 °C and was immersed in “CRP Selector A” and “CRP Selector B” at 45 °C each for 3 minutes, thus being subjected conductive treatment. Then, the specimen resulting from lead treatment was washed with water at 20 °C and was subjected to electrolytic copper plating at room temperature for 60 minutes, providing a 40 μm thick copper layer. Subsequently, the specimen with the copper layer was washed with water at 20 °C and dried at 80 °C for 2 hours.

[00241] A fim de avaliar a adesividade da camada de cobre no espécime com a camada de cobre, a resistência ao descolamento foi medida em conformidade com JIS H 8630. Se a resistência ao descolamento for 1,0 kN/m ou mais, pode ser julgado que o espécime é superior na adesividade de chapeamento.[00241] In order to evaluate the adhesiveness of the copper layer on the specimen with the copper layer, the peel strength was measured in accordance with JIS H 8630. If the peel strength is 1.0 kN/m or more, it may be judged that the specimen is superior in plating adhesiveness.

[00242] O espécime com a camada de cobre foi observado visualmente, e sua aparência foi julgada de acordo com os critérios a seguir.[00242] The specimen with the copper layer was observed visually, and its appearance was judged according to the following criteria.

[00243] “o”: Quando um artigo moldado chapeado tem brilho e nenhuma irregularidade excessiva é observada, a aparência é boa o suficiente para uso prático.[00243] “o”: When a plated molded article has luster and no excessive irregularities are observed, the appearance is good enough for practical use.

[00244] “x”: Já que irregularidades são claramente observadas e a aparência é tornada desagradável, o artigo é difícil de ser usado de maneira prática.[00244] “x”: Since irregularities are clearly observed and the appearance is rendered unsightly, the article is difficult to use in a practical way.

EXPERIMENTAL EXAMPLES 3-2 TO 3-13

[00245] Várias partículas poliméricas heterofásicas foram usadas nas proporções mostradas na Tabela 4 para obter partículas misturadas, e, então, as partículas misturadas obtidas e uma resina termoplástica foram usadas em conjunto para preparar péletes da mesma maneira que está no Exemplo 1 e produzir as composições de pélete para chapeamento N2 a N13. Então, as propriedades físicas foram medidas da mesma maneira que aquelas no Exemplo 3-1. Os resultados são mostrados na Tabela 2.[00245] Various heterophasic polymeric particles were used in the proportions shown in Table 4 to obtain mixed particles, and then the obtained mixed particles and a thermoplastic resin were used together to prepare pellets in the same way as in Example 1 and produce the pellet compositions for plating N2 to N13. Then, the physical properties were measured in the same way as those in Example 3-1. The results are shown in Table 2.

EXPERIMENTAL EXAMPLE 3-14

[00246] 10 partes em massa das partículas poliméricas heterofásicas P1 e 20 partes em massa das partículas poliméricas heterofásicas P9 foram misturadas, proporcionando 30 partes em massa das partículas misturadas. Subsequentemente, 30 partes em massa das partículas misturadas resultantes, 20 partes em massa do copolímero de acrilonitrila/estireno descrito acima e 50 partes em massa de uma resina de policarbonato “NOVAREX 7022R” (nome comercial) produzida por Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation foram misturadas com um misturador Henschel. Após isso, a mistura foi amassada sob fusão (temperatura definida: 260 °C) com o uso de um misturador Banbury, e péletes que têm um formato aproximadamente cilíndrico e que são não uniformes no tamanho foram produzidos. Então, uma composição de pélete para chapeamento N14 foi produzida da mesma maneira que está no Exemplo 3-1, e a distribuição de diâmetro de partícula das partículas poliméricas heterofásicas contidas e similares foram medidos. Os resultados são mostrados na Tabela 4.[00246] 10 parts by mass of the heterophasic polymeric particles P1 and 20 parts by mass of the heterophasic polymeric particles P9 were mixed, providing 30 parts by mass of the mixed particles. Subsequently, 30 parts by mass of the resulting mixed particles, 20 parts by mass of the acrylonitrile/styrene copolymer described above and 50 parts by mass of a polycarbonate resin “NOVAREX 7022R” (trade name) produced by Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation were mixed. with a Henschel mixer. After that, the mixture was kneaded under melting (set temperature: 260 °C) using a Banbury mixer, and pellets that have an approximately cylindrical shape and that are non-uniform in size were produced. Then, a pellet composition for plating N14 was produced in the same manner as in Example 3-1, and the particle diameter distribution of the contained heterophasic polymeric particles and the like were measured. The results are shown in Table 4.

[00247] Com o uso da composição de pélete N14 preparada, um espécime foi preparado realizando-se uma moldagem por injeção com o uso de uma máquina de moldagem por injeção “tipo J100E-C5” (nome do modelo) fabricada pela The Japan Steel Works, Ltd. da mesma maneira que no Exemplo 1 exceto que com o uso das condições representadas por uma temperatura definida de cilindro de 260 °C e uma temperatura de molde de 60 °C. Então, várias avaliações foram realizadas. Os resultados são mostrados na Tabela 4.[00247] Using the prepared N14 pellet composition, a specimen was prepared by performing injection molding using an injection molding machine “type J100E-C5” (model name) manufactured by The Japan Steel Works, Ltd. in the same manner as in Example 1 except using the conditions represented by a defined cylinder temperature of 260°C and a mold temperature of 60°C. Then, several assessments were carried out. The results are shown in Table 4.

EXPERIMENTAL EXAMPLES 3-15 TO 3-23

[00248] Várias partículas poliméricas heterofásicas foram usadas nas proporções mostradas na Tabela 5 para obter partículas misturadas, e, então, as partículas misturadas obtidas e uma resina termoplástica foram usadas em conjunto para preparar péletes da mesma maneira que está no Exemplo Experimental 3-1 e produzir as composições de pélete para chapeamento N15 a N23. Então, as propriedades físicas foram medidas da mesma maneira que aquelas no Exemplo 3-1. Os resultados são mostrados na Tabela 5. TABELA 4 TABELA 5[00248] Various heterophasic polymeric particles were used in the proportions shown in Table 5 to obtain mixed particles, and then the obtained mixed particles and a thermoplastic resin were used together to prepare pellets in the same way as in Experimental Example 3-1 and producing the plating pellet compositions N15 to N23. Then, the physical properties were measured in the same way as those in Example 3-1. The results are shown in Table 5. TABLE 4 TABLE 5

[00249] Conforme é evidente a partir das Tabelas 4 e 5, os Exemplos Experimentais 3-1 a 3-14 tiveram a capacidade de produzir artigos moldados chapeados superiores na adesividade de chapeamento e resistência ao impacto e melhores na aparência do chapeamento em comparação aos Exemplos Experimentais 3-15 a 23.[00249] As is evident from Tables 4 and 5, Experimental Examples 3-1 to 3-14 had the ability to produce plated molded articles superior in plating adhesiveness and impact resistance and better in plating appearance compared to Experimental Examples 3-15 to 23.

Claims

1. Plating capacity improver, characterized by the fact that it comprises heterophasic polymeric particles having a particle diameter coefficient of variation of 40% to 90%.

2. Platingability improver according to claim 1, characterized in that a content ratio of polymeric particles having a particle diameter of 0.05 μm or more in the heterophasic polymeric particles is 80 volume % or more based on a total of the heterophasic polymeric particles, and wherein a content ratio of polymeric particles having a particle diameter of 0.05 μm or more or greater and less than 0.15 μm in the heterophasic polymeric particles is in a range from 10% to 60% by volume based on the total heterophasic polymeric particles.

3. Plating capacity improver according to claim 1, characterized by the fact that it additionally comprises water.

4. Molded article for plating, characterized by the fact that it comprises the plating ability improver as defined in claim 1, and a thermoplastic resin.

5. Molded article for plating according to claim 4, characterized by the fact that the content ratios of the heterophasic polymeric particles contained in the plating ability improver and the thermoplastic resin are, respectively, 10% to 80% by mass and 20 % to 90% by mass based on 100% by mass of a total of two.

6. Plated molded article, characterized by the fact that it comprises the molded article for plating as defined in claim 4, and a plating layer disposed on a surface of the molded article for plating.

7. Method for plating, wherein the method is characterized by the fact that it is to form a plating layer on the molded article for plating as defined in claim 4, wherein the method comprises: chemically etching the molded article for plating at a temperature in a range of 30 °C to 80 °C; and then form the plating layer.

8. A pellet composition for plating, characterized in that it comprises heterophasic polymeric particles in the plating ability improver as defined in claim 1, wherein the pellet composition is for use in forming a molded article for plating, wherein the pellet composition comprises pellets, each comprising a matrix phase comprising a thermoplastic resin and heterophasic polymeric particles dispersed in the matrix phase, a content ratio of pellets passing through a 3 mesh screen is 98% in mass or more relative to a total amount of the pellet composition, and a content ratio of pellets that pass through a 5 mesh screen and do not pass through a 9 mesh screen is 50% by mass or more relative to the total amount of the pellet composition.

9. Pellet composition for plating according to claim 8, characterized by the fact that the content ratios of heterophasic polymeric particles and thermoplastic resin contained in the pellet are, respectively, 10% to 80% by mass and 20% to 90% by weight. % by mass based on 100% by mass of a total of the two.

10. Method for producing a molded article for plating, characterized by the fact that it comprises: melt kneading a pellet composition for plating as defined in claim 8; and molding the melt-kneaded plating pellet composition into a prescribed shape.

11. Molded article for plating, characterized in that it is obtained by melt-kneading the plating pellet composition as defined in claim 8, and then molding the melt-kneaded plating pellet composition into a prescribed shape.

12. Method for producing a plated molded article, wherein the method is characterized by the fact that it comprises: melt kneading a plating pellet composition as defined in claim 8; shaping the melt-kneaded plating pellet composition into a prescribed shape; perform chemical attack on the molded article for resulting plating; and plate.

13. Plated molded article, characterized in that it comprises a resin molded part and a plating layer, wherein the plated molded article is obtained by melt kneading the plating pellet composition as defined in claim 8, molding the composition of plating pellet melt kneaded into a prescribed shape, chemical etching of the resulting plating molded article and plating.