BR112019027266B1

BR112019027266B1 - PROCESS FOR PREPARING A POLYPROPYLENE COMPOSITION

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Publication number: BR112019027266B1
Application number: BR112019027266-6A
Authority: BR
Inventors: Jingbo Wang; Markus Gahleitner; Elisabeth Potter; Jani AHO; Klaus Bernreitner; Luc Monnissen; Meta CIGON
Original assignee: Borealis Ag
Priority date: 2017-06-29
Filing date: 2018-06-27
Publication date: 2023-09-19

Abstract

A invenção refere-se a um processo para produzir uma composição de polipropileno por polimerização sequencial da composição de polipropileno que tem uma combinação de saldo aprimorada de alta fluxabilidade, alta rigidez e impacto, e alto nível de propriedades ópticas.The invention relates to a process for producing a polypropylene composition by sequential polymerization of the polypropylene composition that has an improved balance combination of high flowability, high stiffness and impact, and a high level of optical properties.

Description

[001] A presente invenção refere-se a um processo para produzir uma composição de polipropileno por polimerização sequencial. Mais especificamente, a invenção se refere a um processo para produzir uma composição de polipropileno que compreende propileno e um ou mais comonômeros selecionados dentre etileno e C4-C10 alfa-olefinas e à composição de polipropileno obtida pelo dito processo. A invenção se refere adicionalmente a um artigo que compreende a composição de polipropileno.[001] The present invention relates to a process for producing a polypropylene composition by sequential polymerization. More specifically, the invention relates to a process for producing a polypropylene composition comprising propylene and one or more comonomers selected from ethylene and C4-C10 alpha-olefins and to the polypropylene composition obtained by said process. The invention further relates to an article comprising polypropylene composition.

[002] Homopolímeros e copolímeros de propileno são adequados para muitas aplicações tais como empacotamento, aplicação têxtil, automotiva e de tubulação. Uma área importante de aplicação de homopolímeros e copolímeros de propileno é a indústria de empacotamento, particularmente em aplicações de filme e moldagem.[002] Propylene homopolymers and copolymers are suitable for many applications such as packaging, textile, automotive and piping applications. An important area of application for propylene homopolymers and copolymers is the packaging industry, particularly in film and molding applications.

[003] No campo de empacotamento, é de grande importância ter uma composição de polipropileno de fluxo boas com boas propriedades mecânicas, isto é, um módulo de alta tensão e boas força de impacto. A boa fluxabilidade é necessária para alcançar uma boa processabilidade em vários processos de fabricação de artigos, como, por exemplo, em processos de moldagem por injeção, permitindo assim uma alta velocidade de produção, que é geralmente necessário em mercado de produção de massa. Propriedades mecânicas são também importantes nesse tipo de aplicações, particularmente no campo de recipientes, em que é necessário guardar o conteúdo, tal como comida ou fluido, contido no mesmo. Adicionalmente, há a necessidade de ter rigidez suficiente para o recipiente a ser empilhada.[003] In the field of packaging, it is of great importance to have a good flowing polypropylene composition with good mechanical properties, that is, a high tensile modulus and good impact strength. Good flowability is necessary to achieve good processability in various article manufacturing processes, for example in injection molding processes, thus enabling a high production speed, which is generally required in mass production markets. Mechanical properties are also important in these types of applications, particularly in the field of containers, where it is necessary to store the contents, such as food or fluid, contained therein. Additionally, there is a need to have sufficient rigidity for the container to be stacked.

[004] Adicionalmente, a composição de polipropileno também deve superar danos de compressão mecânica, que é frequentemente incorrida, por exemplo, derrubando os artigos.[004] Additionally, the polypropylene composition must also overcome mechanical compression damage, which is often incurred, for example, by dropping articles.

[005] Ainda além disso, também a turbidez deve ser aceitável. Particularmente, um saldo satisfatório entre rigidez e turbidez é necessária.[005] Furthermore, the turbidity must also be acceptable. Particularly, a satisfactory balance between stiffness and turbidity is necessary.

[006] No entanto, pelo menos algumas dessas propriedades pode ser somente alcançada a custo de outras dessas propriedades. Por exemplo, com o aumento de taxa de fluxo de fusão, a rigidez pode ser aprimorada, enquanto as propriedades de impacto são significativamente reduzidas. Desse modo, a força de impacto e taxa de fluxo de fusão da composição de polipropileno se comportam de maneira conflitante.[006] However, at least some of these properties can only be achieved at the cost of other of these properties. For example, with increasing melt flow rate, stiffness can be improved while impact properties are significantly reduced. Therefore, the impact force and melt flow rate of the polypropylene composition behave in a conflicting manner.

[007] Além disso, um alto grau de cristalinidade da composição de polipropileno torna o mesmo mais rígido, no entanto, isso também aumenta sua turbidez. Desse modo, o saldo de rigidez e turbidez na composição de polipropileno é de grande importância.[007] Furthermore, a high degree of crystallinity of the polypropylene composition makes it more rigid, however, this also increases its turbidity. Therefore, the balance of rigidity and turbidity in the polypropylene composition is of great importance.

[008] Desse modo, há uma necessidade geral de um processo para a fabricação de uma composição de polipropileno que é caracterizado por uma combinação equilibrada de alta fluxabilidade, alta rigidez e impacto, e alto nível de propriedades ópticas (baixo valor de turbidez).[008] Therefore, there is a general need for a process for manufacturing a polypropylene composition that is characterized by a balanced combination of high flowability, high rigidity and impact, and a high level of optical properties (low turbidity value).

[009] O documento n° EP2686382 revela um processo para a preparação de copolímeros aleatórios de propileno que compreendem as seguintes etapas: i) preparar, em um primeiro estágio, um copolímero aleatório de propileno, e j) ) transferir o copolímero aleatório de propileno para um segundo estágio em que (co)polimerização é continuada para preparar outro copolímero aleatório de propileno.[009] Document No. EP2686382 discloses a process for preparing random propylene copolymers comprising the following steps: i) preparing, in a first stage, a random propylene copolymer, and j) ) transferring the random propylene copolymer to a second stage in which (co)polymerization is continued to prepare another random propylene copolymer.

[010] No entanto, O documento n° EP2686382 afirma que os copolímeros aleatórios de propileno da invenção são vantajosos quando produzidos em fase gasosa. Adicionalmente, o documento n° EP2686382 nada diz sobre a invenção ser vantajosa ao usar reatores de lama (slurry reactors). Adicionalmente, a composição de copolímero aleatório de propileno obtida pelo processo de acordo com O documento n° EP2686382 não mostra uma combinação de alta força de impacto, baixa turbidez e boas propriedades de tensão.[010] However, Document No. EP2686382 states that the propylene random copolymers of the invention are advantageous when produced in the gas phase. Additionally, document no. EP2686382 says nothing about the invention being advantageous when using slurry reactors. Additionally, the propylene random copolymer composition obtained by the process according to document No. EP2686382 does not show a combination of high impact strength, low turbidity and good tensile properties.

[011] A presente invenção é baseada na constatação de que as necessidades discutidas acima para uma combinação equilibrada de alta fluxabilidade, alta rigidez e impacto, e alto nível de propriedades ópticas (baixo valor de turbidez) podem ser alcançada por um processo para produzir um composição de polipropileno específica. Desse modo, a presente invenção fornece um processo para produzir uma composição de polipropileno por polimerização sequencial que compreende as etapas: a)apolimerizar, em um primeiro reator, preferencialmente um reator de lama, monômeros que compreendem propileno e opcionalmente um ou mais comonômeros selecionados dentre etileno e C4-C10 alfa-olefinas, para obter uma primeira fração de polímero de propileno que tem um teor de comonômero na faixa de 0,0 a 1,8% em peso, l) polimerizar em um segundo reator, preferencialmente um primeiro reator de fase gasosa, monômeros que compreendem propileno e um ou mais comonômeros selecionados dentre etileno e C4-C10 alfa-olefinas, na presença da primeira fração de polímero de propileno, para obter uma segunda fração de polímero de propileno que tem um teor de comonômero na faixa de 2,0 a 12,0% em peso, m) extrusar a segunda fração de polímero de propileno na presença de pelo menos um agente de alfa-nucleação, em que a composição de polipropileno tem um MFR2 na faixa de 15,0 a 60,0 g/10min, conforme medido de acordo com ISO 1133 a 230°C sob uma carga de 2,16 kg.[011] The present invention is based on the finding that the needs discussed above for a balanced combination of high flowability, high rigidity and impact, and high level of optical properties (low turbidity value) can be achieved by a process for producing a specific polypropylene composition. Thus, the present invention provides a process for producing a polypropylene composition by sequential polymerization comprising the steps: a) apolymerizing, in a first reactor, preferably a sludge reactor, monomers comprising propylene and optionally one or more comonomers selected from among ethylene and C4-C10 alpha-olefins, to obtain a first propylene polymer fraction having a comonomer content in the range of 0.0 to 1.8% by weight, l) polymerize in a second reactor, preferably a first reactor gas phase, monomers comprising propylene and one or more comonomers selected from ethylene and C4-C10 alpha-olefins, in the presence of the first propylene polymer fraction, to obtain a second propylene polymer fraction having a comonomer content in the range of 2.0 to 12.0% by weight, m) extruding the second propylene polymer fraction in the presence of at least one alpha-nucleating agent, wherein the polypropylene composition has an MFR2 in the range of 15.0 at 60.0 g/10min as measured in accordance with ISO 1133 at 230°C under a load of 2.16 kg.

[012] A primeira e a segunda frações de polímero de propileno, de acordo com a presente invenção, são produzidas em um processo de polimerização sequencial. O termo “processo de polimerização sequencial”, no presente pedido, indica que as frações de polímero de propileno são produzidas em um processo que compreende pelo menos dois reatores conectados em série. Em uma modalidade preferencial, o termo “processo de polimerização sequencial” indica, no presente pedido, que a mistura de reação do primeiro reator, isto é, a primeira fração de polímero de propileno com monômeros não reagidos, é transportada, preferencialmente diretamente transportada; em um segundo reator em que uma segunda fração de polímero de propileno é obtida.[012] The first and second propylene polymer fractions, according to the present invention, are produced in a sequential polymerization process. The term “sequential polymerization process” in the present application indicates that the propylene polymer fractions are produced in a process comprising at least two reactors connected in series. In a preferred embodiment, the term "sequential polymerization process" indicates, in the present application, that the reaction mixture from the first reactor, that is, the first propylene polymer fraction with unreacted monomers, is transported, preferably directly transported; in a second reactor in which a second propylene polymer fraction is obtained.

[013] Consequentemente, no processo de acordo com a invenção: i. a primeira fração de polímero de propileno obtida no primeiro reator geralmente compreende um primeiro polímero de propileno que é produzido no dito primeiro reator, ii. a segunda fração de polímero de propileno obtida no segundo reator geralmente compreende um segundo polímero de propileno que é produzido no dito segundo reator.[013] Consequently, in the process according to the invention: i. the first propylene polymer fraction obtained in the first reactor generally comprises a first propylene polymer that is produced in said first reactor, ii. the second propylene polymer fraction obtained in the second reactor generally comprises a second propylene polymer that is produced in said second reactor.

[014] Portanto, o termo “segunda fração de polímero de propileno” significa a soma de (co)polímeros produzidos no primeiro reator e no segundo reator.[014] Therefore, the term “second propylene polymer fraction” means the sum of (co)polymers produced in the first reactor and the second reactor.

[015] Consequentemente, o presente processo compreende pelo menos um primeiro reator e um segundo reator. O processo pode compreender pelo menos um reator de polimerização adicional subsequente ao segundo reator. Em uma modalidade específica, o processo de acordo com a invenção consiste em dois reatores de polimerização isto é, um primeiro reator e um segundo reator. O termo “polimerização reator” deve indicar que a polimerização principal ocorre. Desse modo, em caso de o processo consistir em dois ou mais reatores de polimerização, essa definição não exclui a opção de que o processo geral compreende, por exemplo, uma etapa de pré-polimerização, em um reator de pré-polimerização. O termo “consiste em” é somente uma formulação de fechamento em vista dos principais reatores de polimerização.[015] Consequently, the present process comprises at least a first reactor and a second reactor. The process may comprise at least one additional polymerization reactor subsequent to the second reactor. In a specific embodiment, the process according to the invention consists of two polymerization reactors, i.e., a first reactor and a second reactor. The term “reactor polymerization” should indicate that the main polymerization occurs. Therefore, if the process consists of two or more polymerization reactors, this definition does not exclude the option that the general process comprises, for example, a pre-polymerization step, in a pre-polymerization reactor. The term “consists of” is only a closing formulation in view of the main polymerization reactors.

[016] No caso de o processo geral de acordo com a invenção compreender um reator de pré-polimerização, o termo “primeira fração de polímero de propileno” significa a soma de (co)polímero produzida no reator de pré-polimerização e o (co)polímero produzido no primeiro reator. Consequentemente, o[016] In case the general process according to the invention comprises a prepolymerization reactor, the term “first fraction of propylene polymer” means the sum of (co)polymer produced in the prepolymerization reactor and the ( co)polymer produced in the first reactor. Consequently, the

[017] Os reatores são geralmente selecionados dentre de lama e reatores de fase gasosa.[017] Reactors are generally selected from mud and gas phase reactors.

[018] O primeiro reator é preferencialmente um reator de lama e pode ser qualquer reator de tanque de lote agitado contínuo ou simples ou reator de ciclo que opera em polimerização a granel ou polimerização em lama. Por “polimerização a granel” é representado um processo em que a polimerização é conduzida em um monômero líquido essencialmente na ausência de um diluente inerte. No entanto, é conhecido por um especialista no assunto, que os monômeros usados em produção comercial nunca são puros, mas sempre contêm hidrocarbonetos alifáticos como impurezas. Por exemplo, o monômero de propileno pode conter até 5% de propano como uma impureza. Desse modo, “polimerização a granel” preferencialmente significa uma polimerização em um meio de reação que compreende pelo menos 60% (p/p) do monômero. De acordo com a presente invenção, o primeiro reator é mais preferencialmente um reator de ciclo.[018] The first reactor is preferably a slurry reactor and may be any continuous or simple stirred batch tank reactor or cycle reactor that operates in bulk polymerization or slurry polymerization. By “bulk polymerization” is meant a process in which polymerization is conducted in a liquid monomer essentially in the absence of an inert diluent. However, it is known to one skilled in the art that the monomers used in commercial production are never pure, but always contain aliphatic hydrocarbons as impurities. For example, propylene monomer can contain up to 5% propane as an impurity. Thus, "bulk polymerization" preferably means a polymerization in a reaction medium comprising at least 60% (w/w) of the monomer. According to the present invention, the first reactor is more preferably a cycle reactor.

[019] O segundo reator é preferencialmente um reator de fase-gasosa. O dito reator de fase-gasosa pode ser qualquer reator de leito mecanicamente misturado ou fluidizado ou reator de leito assentado. Preferencialmente, o reator de fase-gasosa compreende um reator de leito fluidizado mecanicamente agitado com velocidades de gás de pelo menos 0,2 m/seg. O reator de fase-gasosa de um reator de tipo de leito fluidizado pode incluir adicionalmente um agitador mecânico para facilitar a mistura dentro do leito fluidizado.[019] The second reactor is preferably a gas-phase reactor. Said gas-phase reactor may be any mechanically mixed or fluidized bed reactor or settled bed reactor. Preferably, the gas-phase reactor comprises a mechanically stirred fluidized bed reactor with gas velocities of at least 0.2 m/sec. The gas-phase reactor of a fluidized bed type reactor may additionally include a mechanical stirrer to facilitate mixing within the fluidized bed.

[020] A reator de polimerização potencialmente subsequente ou reatores é/são preferencialmente um reator de fase-gasosa.[020] The potentially subsequent polymerization reactor or reactors is/are preferably a gas-phase reactor.

[021] Um processo de polimerização preferencial é um processo "de fase gasosa de ciclo", tal como desenvolvido por Borealis e conhecido como tecnologia BORSTARTM. Exemplos desse processo de polimerização são descritos nos documentos n° EP0887379, n° WO2004/000899, n° WO2004/111095 e n° WO99/24478.[021] A preferred polymerization process is a "cycle gas phase" process, as developed by Borealis and known as BORSTARTM technology. Examples of this polymerization process are described in documents No. EP0887379, No. WO2004/000899, No. WO2004/111095 and No. WO99/24478.

[022] Quando o processo geral de acordo com a invenção compreende um reator de pré-polimerização, a dita etapa de pré-polimerização ocorre antes da polimerização no primeiro reator. A etapa de pré-polimerização ocorre em um reator de pré-polimerização em que a pré-(co)polimerização de propileno é conduzida. O reator de pré-polimerização é de tamanho menor em comparação ao primeiro reator, ao segundo reator e ao reator ou reatores de polimerização subsequentes, de acordo com a invenção, respectivamente. O volume de reação do reator de pré-polimerização pode ser, por exemplo, entre 0,001 % e 10% do volume de reação do primeiro reator, assim como o reator de ciclo. No dito reator de pré-polimerização, a pré-(co)polimerização de propileno é realizada em massa ou em lama, produzindo um (co)polímero de propileno.[022] When the general process according to the invention comprises a pre-polymerization reactor, said pre-polymerization step occurs before polymerization in the first reactor. The pre-polymerization step takes place in a pre-polymerization reactor in which the pre-(co)polymerization of propylene is conducted. The prepolymerization reactor is smaller in size compared to the first reactor, the second reactor and the subsequent polymerization reactor or reactors according to the invention, respectively. The reaction volume of the prepolymerization reactor can be, for example, between 0.001% and 10% of the reaction volume of the first reactor, as well as the cycle reactor. In said pre-polymerization reactor, the pre-(co)polymerization of propylene is carried out in bulk or in slurry, producing a propylene (co)polymer.

[023] A temperatura operacional no reator de pré- polimerização está na faixa de 0 a 60°C, preferencialmente, na faixa de 15 a 50°C, mais preferencialmente, na faixa de 18 a 35°C.[023] The operating temperature in the prepolymerization reactor is in the range of 0 to 60°C, preferably in the range of 15 to 50°C, more preferably in the range of 18 to 35°C.

[024] A pressão no reator de pré-polimerização não é crítica, mas precisa ser suficientemente alta para manter a mistura de reação em fase líquida. Desse modo, a pressão no reator de pré-polimerização pode estar na faixa de 2 a 10 MPa (20 a 100 bar), preferencialmente, na faixa de 3 a 7 MPa (30 a 70 bar).[024] The pressure in the pre-polymerization reactor is not critical, but it needs to be high enough to keep the reaction mixture in the liquid phase. Thus, the pressure in the pre-polymerization reactor can be in the range of 2 to 10 MPa (20 to 100 bar), preferably in the range of 3 to 7 MPa (30 to 70 bar).

[025] Hidrogênio pode ser adicionado no reator de pré-polimerização de modo a controlar o peso molecular, e desse modo, a taxa de fluxo de fusão MFR2 do (co)polímero de propileno produzido no reator de pré-polimerização.[025] Hydrogen can be added to the prepolymerization reactor in order to control the molecular weight, and thus, the MFR2 melt flow rate of the propylene (co)polymer produced in the prepolymerization reactor.

[026] No primeiro reator do processo de acordo com a invenção, uma alimentação de monômero compreendida por propileno e opcionalmente um ou mais comonômeros selecionados dentre etileno e C4-C10 alfa-olefinas é fornecido. No caso de a etapa de pré-polimerização estar presente no processo, o (co)polímero de propileno produzido no reator de pré-polimerização, é também fornecido ao primeiro reator. No primeiro reator, uma primeira fração de polímero de propileno é obtida.[026] In the first reactor of the process according to the invention, a monomer feed comprised of propylene and optionally one or more comonomers selected from ethylene and C4-C10 alpha-olefins is provided. If the pre-polymerization step is present in the process, the propylene (co)polymer produced in the pre-polymerization reactor is also supplied to the first reactor. In the first reactor, a first propylene polymer fraction is obtained.

[027] A primeira fração de polímero de propileno geralmente tem um teor de comonômero selecionado dentre etileno e C4-C10 alfa-olefinas na faixa de 0,0 a 1,8% em peso, preferencialmente, na faixa de 0,0 a 1,6% em peso, mais preferencialmente, na faixa de 0,0 a 1,2% em peso, em relação à quantidade total de monômeros presente na primeira fração de polímero de propileno.[027] The first propylene polymer fraction generally has a comonomer content selected from ethylene and C4-C10 alpha-olefins in the range of 0.0 to 1.8% by weight, preferably in the range of 0.0 to 1 .6% by weight, more preferably, in the range of 0.0 to 1.2% by weight, relative to the total amount of monomers present in the first propylene polymer fraction.

[028] Em geral, a primeira fração de polímero de propileno tem uma taxa de fluxo de fusão (MFR2) na faixa de 15 a 60 g/10min, preferencialmente, na faixa de 18 a 40 g/10min, mais preferencialmente, na faixa de 22 a 35 g/10min. A MFR2 é determinada de acordo com ISO 1133, em uma temperatura de 230°C e sob uma carga de 2,16 kg.[028] In general, the first propylene polymer fraction has a melt flow rate (MFR2) in the range of 15 to 60 g/10min, preferably in the range of 18 to 40 g/10min, more preferably in the range from 22 to 35 g/10min. MFR2 is determined according to ISO 1133, at a temperature of 230°C and under a load of 2.16 kg.

[029] A temperatura operacional no primeiro reator está geralmente na faixa de 62 a 85°C, preferencialmente, na faixa de 65 a 82°C, mais preferencialmente, na faixa de 67 a 80°C.[029] The operating temperature in the first reactor is generally in the range of 62 to 85°C, preferably in the range of 65 to 82°C, more preferably in the range of 67 to 80°C.

[030] Tipicamente, a pressão no primeiro reator está na faixa de 2 a 8 MPa (20 a 80 bar), preferencialmente, na faixa de 3 a 7 MPa (30 a 70 bar), mais preferencialmente, na faixa de 3,5 a 6,5 MPa (35 a 65 bar).[030] Typically, the pressure in the first reactor is in the range of 2 to 8 MPa (20 to 80 bar), preferably in the range of 3 to 7 MPa (30 to 70 bar), more preferably in the range of 3.5 at 6.5 MPa (35 to 65 bar).

[031] Hidrogênio pode ser adicionado no primeiro reator de modo a controlar o peso molecular, e desse modo, a taxa de fluxo de fusão MFR2 da primeira fração de polímero de propileno obtida no dito primeiro reator.[031] Hydrogen can be added in the first reactor in order to control the molecular weight, and thus, the MFR2 melt flow rate of the first propylene polymer fraction obtained in said first reactor.

[032] Em geral, a razão de hidrogênio/propileno (H2/C3) no primeiro reator está na faixa de 1,5 a 6,0 mol/kmol, preferencialmente, na faixa de 1,6 a 5,5 mol/kmol, mais preferencialmente, na faixa de 1,7 a 5,0 mol/kmol.[032] In general, the hydrogen/propylene (H2/C3) ratio in the first reactor is in the range of 1.5 to 6.0 mol/kmol, preferably in the range of 1.6 to 5.5 mol/kmol , more preferably, in the range of 1.7 to 5.0 mol/kmol.

[033] Em geral, a razão de um ou mais comonômeros (selecionados dentre etileno e C4-C10 alfa-olefinas) a C3 (razão de comonômero de processo) no primeiro reator é abaixo de 14,0 mol/kmol, preferencialmente, na faixa de 0,0 a 12,0 mol/kmol, mais preferencialmente, na faixa de 0,0 a 10,0 mol/kmol.[033] In general, the ratio of one or more comonomers (selected from ethylene and C4-C10 alpha-olefins) to C3 (process comonomer ratio) in the first reactor is below 14.0 mol/kmol, preferably, in the range of 0.0 to 12.0 mol/kmol, more preferably, in the range of 0.0 to 10.0 mol/kmol.

[034] Em geral, a mistura de reação do primeiro reator é transportada, preferencialmente diretamente transportada; ao segundo reator. Por “diretamente transportada” é representado um processo em que a mistura de reação do primeiro reator é induzido diretamente à próxima etapa de polimerização, isto é, o segundo reator. Monômeros que compreendem propileno e um ou mais comonômeros selecionados dentre etileno e C4-C10 alfa-olefinas são fornecidos ao segundo reator. No segundo reator, uma segunda fração de polímero de propileno é obtida.[034] In general, the reaction mixture from the first reactor is transported, preferably directly transported; to the second reactor. By “directly transported” is represented a process in which the reaction mixture from the first reactor is induced directly to the next polymerization step, that is, the second reactor. Monomers comprising propylene and one or more comonomers selected from ethylene and C4-C10 alpha-olefins are supplied to the second reactor. In the second reactor, a second propylene polymer fraction is obtained.

[035] A segunda fração de polímero de propileno geralmente tem um teor de comonômero selecionado dentre etileno e C4-C10 alfa-olefinas na faixa de 2,0 a 12,0% em peso, preferencialmente, na faixa de 2,3 a 10,0% em peso, mais preferencialmente, na faixa de 2,8 a 8,0% em peso, em relação à quantidade total de monômeros presentes na segunda fração de polímero de propileno.[035] The second propylene polymer fraction generally has a comonomer content selected from ethylene and C4-C10 alpha-olefins in the range of 2.0 to 12.0% by weight, preferably in the range of 2.3 to 10 .0% by weight, more preferably, in the range of 2.8 to 8.0% by weight, relative to the total amount of monomers present in the second propylene polymer fraction.

[036] Em geral, a segunda fração de polímero de propileno tem uma taxa de fluxo de fusão (MFR2) na faixa de 15 a 60 g/10min, preferencialmente, na faixa de 18 a 40 g/10min, mais preferencialmente, na faixa de 22 a 35 g/10min. A MFR2 é determinada de acordo com ISO 1133, em uma temperatura de 230°C e sob uma carga de 2,16 kg.[036] In general, the second propylene polymer fraction has a melt flow rate (MFR2) in the range of 15 to 60 g/10min, preferably in the range of 18 to 40 g/10min, more preferably in the range from 22 to 35 g/10min. MFR2 is determined according to ISO 1133, at a temperature of 230°C and under a load of 2.16 kg.

[037] A temperatura operacional no segundo reator está geralmente na faixa de 70 a 95°C, preferencialmente, na faixa de 75 a 90°C, mais preferencialmente, na faixa de 78 a 88°C.[037] The operating temperature in the second reactor is generally in the range of 70 to 95°C, preferably in the range of 75 to 90°C, more preferably in the range of 78 to 88°C.

[038] Tipicamente, a pressão no segundo reator está na faixa de 0,5 a 5 MPa (5 a 50 bar), preferencialmente, na faixa de 15 a 40 bar.[038] Typically, the pressure in the second reactor is in the range of 0.5 to 5 MPa (5 to 50 bar), preferably in the range of 15 to 40 bar.

[039] Hidrogênio pode ser adicionado no segundo reator de modo a controlar o peso molecular, e desse modo a taxa de fluxo de fusão MFR2 da segunda fração de polímero de propileno obtida no dito segundo reator.[039] Hydrogen can be added in the second reactor in order to control the molecular weight, and thus the melt flow rate MFR2 of the second propylene polymer fraction obtained in said second reactor.

[040] Em geral, a razão de hidrogênio/propileno (H2/C3) no segundo reator está na faixa de 12,0 a 70,0 mol/kmol, preferencialmente, na faixa de 15,0 a 60,0 mol/kmol, mais preferencialmente, na faixa de 16,0 a 50,0 mol/kmol.[040] In general, the hydrogen/propylene (H2/C3) ratio in the second reactor is in the range of 12.0 to 70.0 mol/kmol, preferably in the range of 15.0 to 60.0 mol/kmol , more preferably, in the range of 16.0 to 50.0 mol/kmol.

[041] Em geral, a razão de um ou mais comonômeros (selecionados dentre etileno e C4-C10 alfa-olefinas) a C3 (razão de comonômero de processo) no segundo reator está na faixa de 15,0 a 85,0 mol/kmol, preferencialmente, na faixa de 20,0 a 80,0 mol/kmol, mais preferencialmente, na faixa de 25,0 a 75,0 mol/kmol.[041] In general, the ratio of one or more comonomers (selected from ethylene and C4-C10 alpha-olefins) to C3 (process comonomer ratio) in the second reactor is in the range of 15.0 to 85.0 mol/ kmol, preferably, in the range of 20.0 to 80.0 mol/kmol, more preferably, in the range of 25.0 to 75.0 mol/kmol.

[042] No processo de acordo com a invenção, o polímero de propileno produzido no primeiro reator, isto é, o primeiro polímero de propileno, é geralmente produzido em uma quantidade na faixa de 25 a 75% em peso, preferencialmente, em uma quantidade na faixa de 28 a 72% em peso, mais preferencialmente em uma quantidade na faixa de 30 a 70% em peso.[042] In the process according to the invention, the propylene polymer produced in the first reactor, that is, the first propylene polymer, is generally produced in an amount in the range of 25 to 75% by weight, preferably in an amount in the range of 28 to 72% by weight, more preferably in an amount in the range of 30 to 70% by weight.

[043] No processo de acordo com a invenção, o polímero de propileno produzido no segundo reator, isto é, o segundo polímero de propileno, é geralmente produzido em uma quantidade na faixa de 25 a 75% em peso, preferencialmente em uma quantidade na faixa de 28 a 72% em peso, mais preferencialmente em uma quantidade na faixa de 30 a 70% em peso. A quantidade do primeiro polímero de propileno e do segundo polímero de propileno é relativa à soma total de primeiro polímero de propileno e segundo polímero de propileno compreendida na segunda fração de polímero de propileno.[043] In the process according to the invention, the propylene polymer produced in the second reactor, that is, the second propylene polymer, is generally produced in an amount in the range of 25 to 75% by weight, preferably in an amount in the range of 25 to 75% by weight, preferably in an amount in the range of 25 to 75% by weight, preferably in an amount in the range of range of 28 to 72% by weight, more preferably in an amount in the range of 30 to 70% by weight. The amount of the first propylene polymer and the second propylene polymer is relative to the total sum of the first propylene polymer and the second propylene polymer comprised in the second propylene polymer fraction.

[044] Em uma modalidade preferencial, o um ou mais comonômeros selecionados dentre etileno e C4-C10 alfa-olefinas são incorporados aos reatores do processo inventivo em quantidades diferentes resultando em uma segunda fração de polímero de propileno que tem composição de comonômero bimodal em relação ao teor de comonômero de cada um dos copolímeros de propileno compreendidos na dita segunda fração de polímero de propileno, isto é, primeiro polímero de propileno e segundo polímero de propileno.[044] In a preferred embodiment, the one or more comonomers selected from ethylene and C4-C10 alpha-olefins are incorporated into the reactors of the inventive process in different quantities resulting in a second propylene polymer fraction that has a bimodal comonomer composition in relation to to the comonomer content of each of the propylene copolymers comprised in said second propylene polymer fraction, that is, first propylene polymer and second propylene polymer.

[045] No processo de acordo com a invenção, os um ou mais comonômeros são selecionados dentre etileno e C4-C10 alfa-olefinas, preferencialmente selecionados dentre etileno e C4-C8 alfa-olefinas, mais preferencialmente selecionados dentre etileno e C4-C6 alfa-olefinas, ainda mais preferencialmente selecionados dentre um ou mais comonômeros que compreendem etileno, ainda mais preferencialmente, o comonômero é selecionado dentre exclusivamente etileno, através da presente invenção.[045] In the process according to the invention, the one or more comonomers are selected from ethylene and C4-C10 alpha-olefins, preferably selected from ethylene and C4-C8 alpha-olefins, more preferably selected from ethylene and C4-C6 alpha -olefins, even more preferably selected from one or more comonomers comprising ethylene, even more preferably, the comonomer is selected from exclusively ethylene, through the present invention.

[046] Após a etapa de polimerização no segundo reator, a segunda fração de polímero de propileno obtida no segundo reator é recuperada por procedimentos convencionais conhecidos pelo especialista no assunto. A segunda fração de polímero de propileno recuperada de acordo com a invenção está geralmente na forma de partículas.[046] After the polymerization step in the second reactor, the second propylene polymer fraction obtained in the second reactor is recovered by conventional procedures known to the person skilled in the art. The second propylene polymer fraction recovered according to the invention is generally in particulate form.

[047] Em geral, um catalisador de polimerização está presente no processo de acordo com a invenção. O catalisador de polimerização é preferencialmente um catalisador Ziegler-Natta. Em geral, o catalisador polimerização Ziegler-Natta compreende um ou mais compostos de um metal de transição (TM) de Grupo 4 a 6 conforme definido em IUPAC versão 2013, como titânio, adicionalmente um composto de metal de Grupo 2, como um composto de magnésio e um doador interno (ID).[047] In general, a polymerization catalyst is present in the process according to the invention. The polymerization catalyst is preferably a Ziegler-Natta catalyst. In general, the Ziegler-Natta polymerization catalyst comprises one or more compounds of a transition metal (TM) of Group 4 to 6 as defined in IUPAC version 2013, such as titanium, additionally a metal compound of Group 2, such as a compound of magnesium and an internal donor (ID).

[048] Os componentes do catalisador podem ser suportados em um suporte de particulado, tal como por exemplo um óxido inorgânico, como, por exemplo, sílica ou alumina. Alternativamente, um haleto de magnésio pode formar o suporte sólido. É também possível que os componentes de catalisador não sejam suportados em um suporte externo, mas o catalisador é preparado por um método de solidificação de emulsão ou por um método de precipitação, conforme é conhecido pelo especialista no assunto de preparação de catalisador.[048] The catalyst components can be supported on a particulate support, such as, for example, an inorganic oxide, such as, for example, silica or alumina. Alternatively, a magnesium halide can form the solid support. It is also possible that the catalyst components are not supported on an external support, but the catalyst is prepared by an emulsion solidification method or by a precipitation method, as is known to the person skilled in the art of catalyst preparation.

[049] Preferencialmente, um tipo específico de catalisador Ziegler-Natta está presente no processo de acordo com a invenção. Nesse tipo específico de catalisador Ziegler-Natta, é essencial que o doador interno seja um composto não-ftálico. Preferencialmente, através do tipo específico total de preparação de catalisador Ziegler-Natta, nenhum composto de ftalato é usado, desse modo, o tipo específico final de catalisador de Ziegler-Natta não contém qualquer composto ftálico. Desse modo, o tipo específico de catalisador de Ziegler-Natta é livre de composto ftálico. Portanto, a segunda fração de polímero de propileno obtida no segundo reator do processo de acordo com a invenção é livre de composto ftálico.[049] Preferably, a specific type of Ziegler-Natta catalyst is present in the process according to the invention. In this specific type of Ziegler-Natta catalyst, it is essential that the internal donor is a non-phthalic compound. Preferably, through the total specific type of Ziegler-Natta catalyst preparation, no phthalate compounds are used, thus, the final specific type of Ziegler-Natta catalyst does not contain any phthalic compounds. Therefore, the specific type of Ziegler-Natta catalyst is free of phthalic compounds. Therefore, the second propylene polymer fraction obtained in the second reactor of the process according to the invention is free of phthalic compound.

[050] Em geral, o tipo específico de catalisador de Ziegler-Natta compreende um doador interno (ID) que é escolhido para ser um composto não-ftálico, desse modo, o tipo específico de catalisador de Ziegler-Natta é completamente livre de composto ftálico. Além disso, o tipo específico de catalisador Ziegler-Natta pode ser um catalisador sólido preferencialmente que é livre de qualquer suporte externo material, como sílica ou MgCl2, e desse modo, o catalisador sólido é autossuportado.[050] In general, the specific type of Ziegler-Natta catalyst comprises an internal donor (ID) that is chosen to be a non-phthalic compound, thus the specific type of Ziegler-Natta catalyst is completely free of compound phthalic. Furthermore, the specific type of Ziegler-Natta catalyst may preferably be a solid catalyst that is free of any external supporting material, such as silica or MgCl2, and thus, the solid catalyst is self-supporting.

[051] O catalisador sólido é obtenível pelo seguinte procedimento geral: a) fornecer uma solução de a1) pelo menos um composto de alcóxi de Grupo 2 (Ax) que é o produto de reação de um composto de metal de Grupo 2 e um álcool (A) que compreende adicionalmente à porção química de hidroxila pelo menos uma porção química de éter, opcionalmente em um meio de reação de líquido orgânico; ou a2) pelo menos um composto de alcóxi de Grupo 2 (Ax’) que é o produto de reação de um composto de metal de Grupo 2 e uma mistura de álcool do álcool (A) e um álcool monohídrico (B) de fórmula ROH, opcionalmente em um meio de reação de líquido orgânico; ou a3) uma mistura do composto de alcóxi de Grupo 2 (Ax) e um composto de alcóxi de Grupo 2 (Bx) que é o produto de reação de um composto de metal de Grupo 2 e o álcool monohídrico (B), opcionalmente em um meio de reação de líquido orgânico; ou a4) composto de alcóxi de Grupo 2 de fórmula M(OR1)n(OR2)mX2-n-m ou mistura de alcóxidos M(OR1)n’X2-n’ e M(OR2)m’X2-m’ de Grupo 2, em que M é um metal de Grupo 2, X é halogênio, R1 e R2 são diferentes grupos alquila de 2 a 16 átomos de carbono, e 0<n<2, 0<m<2 e n+m+(2-n-m) = 2, visto que n e m não são 0 simultaneamente, 0<n’<2 e 0<m’<2; e b) adicionar a dita solução da etapa a) a pelo menos um composto de um metal de transição do grupo 4 a 6 e c) obter as partículas de componente de catalisador sólido, e adicionar doador de elétron (ID) interno não-ftálico pelo menos em uma etapa antes da etapa c).[051] The solid catalyst is obtainable by the following general procedure: a) providing a solution of a1) at least one Group 2 alkoxy compound (Ax) which is the reaction product of a Group 2 metal compound and an alcohol (A) comprising in addition to the hydroxyl chemical moiety at least one ether chemical moiety, optionally in an organic liquid reaction medium; or a2) at least one Group 2 alkoxy compound (Ax') which is the reaction product of a Group 2 metal compound and an alcohol mixture of alcohol (A) and a monohydric alcohol (B) of formula ROH , optionally in an organic liquid reaction medium; or a3) a mixture of the Group 2 alkoxy compound (Ax) and a Group 2 alkoxy compound (Bx) which is the reaction product of a Group 2 metal compound and the monohydric alcohol (B), optionally in an organic liquid reaction medium; or a4) Group 2 alkoxy compound of formula M(OR1)n(OR2)mX2-n-m or mixture of Group 2 alkoxides M(OR1)n'X2-n' and M(OR2)m'X2-m' , where M is a Group 2 metal, ) = 2, since n and m are not 0 simultaneously, 0<n'<2 and 0<m'<2; and b) adding said solution from step a) to at least one compound of a transition metal of group 4 to 6 and c) obtaining the solid catalyst component particles, and adding at least one non-phthalic internal electron donor (ID). in a step before step c).

[052] O doador interno (ID) ou precursor do mesmo é preferencialmente adicionado à solução da etapa a) ou ao metal de transição composto antes de adicionar a solução da etapa a).[052] The internal donor (ID) or precursor thereof is preferably added to the solution from step a) or to the transition metal compound before adding the solution from step a).

[053] De acordo com o procedimento acima, o catalisador sólido pode ser obtido por meio de um método de precipitação ou por meio de um método de solidificação de emulsão dependendo das condições físicas, especialmente a temperatura usada nas etapas b) e c). Um emulsão é também chamada de sistema de duas fases líquido-líquido. Em ambos os métodos (precipitação ou solidificação de emulsão) a química de catalisador é a mesma.[053] According to the above procedure, the solid catalyst can be obtained through a precipitation method or through an emulsion solidification method depending on the physical conditions, especially the temperature used in steps b) and c). An emulsion is also called a liquid-liquid two-phase system. In both methods (precipitation or emulsion solidification) the catalyst chemistry is the same.

[054] No método de precipitação, a combinação da solução da etapa a) com pelo menos um metal de transição composto na etapa b) é realizada e a mistura de reação total é mantida pelo menos a 50°C, mais preferencialmente em uma faixa de temperatura de 55 a 110°C, mais preferencialmente em uma faixa de 70 a 100°C, para reter a precipitação do componente de catalisador na forma de partículas de componente de catalisador sólido (etapa c).[054] In the precipitation method, the combination of the solution from step a) with at least one transition metal composed in step b) is carried out and the total reaction mixture is maintained at at least 50°C, more preferably in a range temperature range of 55 to 110°C, more preferably in a range of 70 to 100°C, to retain precipitation of the catalyst component in the form of solid catalyst component particles (step c).

[055] No método de solidificação de emulsão, na etapa b) a solução da etapa a) é tipicamente adicionada ao pelo menos um metal de transição composto em uma temperatura inferior, tal como de -10 a abaixo de 50°C, preferencialmente de -5 a 30°C. Durante a agitação da emulsão a temperatura é tipicamente mantida a -10 a abaixo de 40°C, preferencialmente de -5 a 30°C. Gotas da fase dispersa da emulsão formam a composição de catalisador ativo. A solidificação (etapa c) das gotas é adequadamente realizada aquecendo-se a emulsão a uma temperatura de 70 a 150°C, preferencialmente a 80 a 110°C. O catalisador preparado pelo método de solidificação de emulsão é preferencialmente usado na presente invenção.[055] In the emulsion solidification method, in step b) the solution from step a) is typically added to the at least one transition metal compound at a lower temperature, such as from -10 to below 50°C, preferably from -5 to 30°C. During stirring of the emulsion the temperature is typically maintained at -10 to below 40°C, preferably at -5 to 30°C. Drops of the dispersed phase of the emulsion form the active catalyst composition. Solidification (step c) of the drops is suitably carried out by heating the emulsion to a temperature of 70 to 150°C, preferably to 80 to 110°C. The catalyst prepared by the emulsion solidification method is preferably used in the present invention.

[056] Na etapa a) preferencialmente, a solução de a2) ou a3) é usada, isto é, uma solução de (Ax’) ou uma solução de uma mistura de (Ax) e (Bx).[056] In step a) preferably, the solution of a2) or a3) is used, that is, a solution of (Ax') or a solution of a mixture of (Ax) and (Bx).

[057] Preferencialmente, o metal de Grupo 2 é magnésio. Os compostos de alcóxi de magnésio (Ax), (Ax’), (Bx) podem ser preparados in situ na primeira etapa do processo de preparação de catalisador, etapa a), reagindo- se o composto de magnésio com o álcool(s) conforme descrito acima. Outra opção é preparar os ditos compostos de alcóxi de magnésio separadamente ou os mesmos podem ser ainda comercialmente disponíveis como compostos de alcóxi de magnésio já preparados e usados como tais no processo de preparação de catalisador da invenção.[057] Preferably, the Group 2 metal is magnesium. The magnesium alkoxy compounds (Ax), (Ax'), (Bx) can be prepared in situ in the first step of the catalyst preparation process, step a), by reacting the magnesium compound with the alcohol(s) as described above. Another option is to prepare said magnesium alkoxy compounds separately or they can be further commercially available as already prepared magnesium alkoxy compounds and used as such in the catalyst preparation process of the invention.

[058] Exemplos ilustrativos de álcoois (A) são monoéteres de glicol. Álcoois preferenciais (A) são C2 a C4 monoéteres de glicol, em que as porções químicas de éter compreendem de 2 a 18 átomos de carbono, preferencialmente, de 4 a 12 átomos de carbono. Exemplos preferenciais são 2- (2-etilhexiloxi) etanol, 2-butilóxi etanol, 2-hexiloxi etanol e 1,3-propileno-glicol-monobutil éter, 3-butoxi-2- propanol, com 2-(2-etilhexiloxi) etanol e 1,3-propileno- glicol-monobutil éter, 3-butoxi-2-propanol sendo particularmente preferencial.[058] Illustrative examples of alcohols (A) are glycol monoethers. Preferred alcohols (A) are C2 to C4 glycol monoethers, wherein the ether chemical moieties comprise from 2 to 18 carbon atoms, preferably from 4 to 12 carbon atoms. Preferred examples are 2-(2-ethylhexyloxy) ethanol, 2-butyloxy ethanol, 2-hexyloxy ethanol and 1,3-propylene-glycol-monobutyl ether, 3-butoxy-2-propanol, with 2-(2-ethylhexyloxy) ethanol and 1,3-propylene glycol-monobutyl ether, 3-butoxy-2-propanol being particularly preferred.

[059] O álcool monohídrico (B) ilustrativo é representado pela fórmula estrutural ROH com R sendo uma resíduo C2-C16de alquila de cadeia linear ou ramificada, preferencialmente um resíduo de C4 a C10 alquila, mais preferencialmente, um resíduo de C6 a C8 alquila. O álcool monohídrico mais preferencial é 2-etil-1-hexanol ou octanol.[059] The illustrative monohydric alcohol (B) is represented by the structural formula ROH with R being a straight or branched chain C2-C16 alkyl residue, preferably a C4 to C10 alkyl residue, more preferably, a C6 to C8 alkyl residue . The most preferred monohydric alcohol is 2-ethyl-1-hexanol or octanol.

[060] Preferencialmente, uma mistura de compostos de alcóxi Mg (Ax) e (Bx) ou uma mistura de álcoois (A) e (B), respectivamente, são usadas e empregada em uma razão em mol de Bx:Ax ou B:A de 10:1 a 1:10, mais preferencialmente, 6:1 a 1:6, ainda mais preferencialmente 5:1 a 1:3, com máxima preferência 5:1 a 3:1.[060] Preferably, a mixture of Mg alkoxy compounds (Ax) and (Bx) or a mixture of alcohols (A) and (B), respectively, are used and employed in a mole ratio of Bx:Ax or B: A of 10:1 to 1:10, more preferably 6:1 to 1:6, even more preferably 5:1 to 1:3, most preferably 5:1 to 3:1.

[061] O composto de alcóxi de magnésio pode ser um produto de reação de álcool(s), conforme definido acima e um composto de magnésio selecionado dentre magnésio de dialquila, alcóxido de magnésio de alquila, dialcóxido de magnésio, haleto de magnésio de alcóxi e haleto de magnésio de alquila. Além disso, o dialcóxido de magnésio, o diarilóxido de magnésio, ariloxialeto de magnésio, arilóxido de magnésio e arilóxido de alquila de magnésio pode ser usado. Grupos alquila no composto de magnésio podem ser similares ou diferentes grupos C1-C20 alquila, preferencialmente grupos C2-C10 alquila. Compostos de magnésio de alquila-alcóxi típicos, quando usados, são butóxido de magnésio etílico, pentóxido de magnésio de butila, butóxido de magnésio de octila e octóxido de magnésio de octila. Preferencialmente, os magnésios de dialquila são usados. Com máxima preferência, magnésios de dialquila são magnésio de butil octila ou magnésio de butil etila.[061] The magnesium alkoxy compound may be a reaction product of alcohol(s) as defined above and a magnesium compound selected from dialkyl magnesium, alkyl magnesium alkoxide, magnesium dialkoxide, alkoxy magnesium halide and alkyl magnesium halide. In addition, magnesium dialkoxide, magnesium diaryloxide, magnesium aryloxyhalide, magnesium aryloxide and magnesium alkyl aryloxide can be used. Alkyl groups in the magnesium compound can be similar or different C1-C20 alkyl groups, preferably C2-C10 alkyl groups. Typical alkyl-alkoxy magnesium compounds, when used, are ethyl magnesium butoxide, butyl magnesium pentoxide, octyl magnesium butoxide and octyl magnesium octoxide. Preferably, dialkyl magnesiums are used. Most preferably, dialkyl magnesium is octyl butyl magnesium or ethyl butyl magnesium.

[062] É também possível que o composto de magnésio reaja adicionalmente ao álcool (A) e álcool (B) com um álcool polihídrico (C) de fórmula R’’(OH)m para obter o dito composto de alcóxido de magnésio. Álcoois polihídricos preferenciais, se usados, são álcoois, em que R’’ é um resíduo de C2 a C10 hidrocarbonetos de cadeia linear, cíclica ou ramificada e m é um número inteiro de 2 a 6.[062] It is also possible for the magnesium compound to additionally react alcohol (A) and alcohol (B) with a polyhydric alcohol (C) of formula R''(OH)m to obtain said magnesium alkoxide compound. Preferred polyhydric alcohols, if used, are alcohols, wherein R'' is a residue of C2 to C10 straight, cyclic or branched chain hydrocarbons and m is an integer from 2 to 6.

[063] Os compostos de alcóxi de magnésio da etapa a) são desse modo selecionados dentre o grupo que consiste em dialcóxidos de magnésio, magnésios de diarilóxi, haletos de magnésio de alquilóxi, haletos de magnésio de arilóxi, alcóxidos de magnésio de alquila, alcóxidos de magnésio de arila e arilóxidos de magnésio de alquila ou uma mistura de dihaleto de magnésio e um dialcóxido de magnésio.[063] The magnesium alkoxy compounds of step a) are thus selected from the group consisting of magnesium dialkoxides, diaryloxy magnesiums, alkyloxy magnesium halides, aryloxy magnesium halides, alkyl magnesium alkoxides, alkoxy magnesium halides, of aryl magnesium and alkyl magnesium aryloxides or a mixture of magnesium dihalide and a magnesium dialkoxide.

[064] O solvente a ser empregado para a preparação do presente catalisador pode ser selecionado dentre hidrocarbonetos de cadeia linear, ramificados e cíclica aromáticos e alifáticos com 5 a 20 átomos de carbono, mais preferencialmente, 5 a 12 átomos de carbono, ou misturas dos mesmos. Solventes adequados incluem benzeno, tolueno, cumeno, xilol, pentano, hexano, heptano, octano e nonano. Hexanos e pentanos são particularmente preferenciais.[064] The solvent to be used for the preparation of the present catalyst can be selected from linear, branched and cyclic aromatic and aliphatic hydrocarbons with 5 to 20 carbon atoms, more preferably, 5 to 12 carbon atoms, or mixtures of the same. Suitable solvents include benzene, toluene, cumene, xylene, pentane, hexane, heptane, octane and nonane. Hexanes and pentanes are particularly preferred.

[065] A reação para a preparação do composto de alcóxi de magnésio pode ser realizada em uma temperatura de 40 a 70°C. O especialista no assunto sabe como selecionar a temperatura mais adequada dependendo do composto de Mg e álcool (ou álcoois) usados.[065] The reaction for the preparation of the magnesium alkoxy compound can be carried out at a temperature of 40 to 70°C. The expert in the subject knows how to select the most appropriate temperature depending on the Mg compound and alcohol (or alcohols) used.

[066] O composto de metal de transição (TM) de Grupo 4 a 6 conforme definido in IUPAC versão 2013 é preferencialmente um composto de titânio, com máxima preferência, um haleto de titânio, como TiCl4.[066] The Group 4 to 6 transition metal (TM) compound as defined in IUPAC version 2013 is preferably a titanium compound, most preferably a titanium halide, such as TiCl4.

[067] O doador interno não ftálico (ID) usado na preparação do tipo específico de catalisador de Ziegler-Natta usado na presente invenção é preferencialmente selecionado dentre (di)ésteres de (di)ácidos carboxílicos não ftálicos, 1,3-diéteres, derivados e misturas dos mesmos. Um doador especialmente preferencial é um diéster de ácidos dicarboxílicos não-ftálicos monoinssaturados, em particular, um éster pertencente a um grupo que compreende malonatos, maleatos, succinatos, citraconatos, glutaratos, ciclohexeno- 1,2-dicarboxilatos e benzoatos e derivados dos mesmos e/ou misturas dos mesmos. Exemplos preferenciais são, por exemplo, maleatos e citraconatos substituídos, com máxima preferência, citraconatos.[067] The internal non-phthalic donor (ID) used in the preparation of the specific type of Ziegler-Natta catalyst used in the present invention is preferably selected from (di) esters of non-phthalic (di) carboxylic acids, 1,3-diethers, derivatives and mixtures thereof. An especially preferred donor is a diester of monounsaturated non-phthalic dicarboxylic acids, in particular, an ester belonging to a group comprising malonates, maleates, succinates, citraconates, glutarates, cyclohexene-1,2-dicarboxylates and benzoates and derivatives thereof and /or mixtures thereof. Preferred examples are, for example, substituted maleates and citraconates, most preferably citraconates.

[068] Aqui e doravante, o termo derivado inclui compostos substituídos.[068] Here and hereinafter, the term derivative includes substituted compounds.

[069] No método de solidificação de emulsão, o sistema líquido-líquido de duas fases pode ser formado por agitação simples e opcionalmente adicionando (mais) solvente (ou solventes) e/ou aditivos, tais como um agente de minimização de turbulência (TMA) e/ou um agente de emulsificação e/ou um estabilizador de emulsão, como um tensoativo, que são usados de maneira conhecida na técnica. Esses solventes e/ou aditivos são usados para facilitar a formação da emulsão e/ou estabilizar a mesma. Preferencialmente, tensoativos são copolímeros acrílicos ou metacrílicos. São particularmente preferenciais C12 a C20 (met)acrilatos não ramificados, tais como, por exemplo, poli(hexadecil)-metacrilato e poli(octadecil)-metacrilato e misturas dos mesmos. O agente de minimização de turbulência (TMA), se usado, é preferencialmente selecionado dentre copolímeros de monômeros de a-olefina com 6 a 20 átomos de carbono, como poliocteno, polinoneno, polideceno, poliundeceno ou polidodeceno ou misturas dos mesmos. Com máxima preferência, o mesmo é polideceno.[069] In the emulsion solidification method, the two-phase liquid-liquid system can be formed by simple stirring and optionally adding (more) solvent (or solvents) and/or additives, such as a turbulence minimization agent (TMA). ) and/or an emulsifying agent and/or an emulsion stabilizer, such as a surfactant, which are used in a manner known in the art. These solvents and/or additives are used to facilitate the formation of the emulsion and/or stabilize it. Preferably, surfactants are acrylic or methacrylic copolymers. Particularly preferred are C12 to C20 unbranched (meth)acrylates, such as, for example, poly(hexadecyl) methacrylate and poly(octadecyl) methacrylate and mixtures thereof. The turbulence minimization agent (TMA), if used, is preferably selected from copolymers of α-olefin monomers having 6 to 20 carbon atoms, such as polyoctene, polynonene, polydecene, polyundecene or polydodecene or mixtures thereof. Most preferably, it is polydecene.

[070] O produto particulado sólido obtido pelo método de precipitação ou método de solidificação de emulsão pode ser lavado pelo menos uma vez, preferencialmente pelo menos duas vezes, com máxima preferência, pelo menos três vezes. A lavagem pode ocorrer com um hidrocarboneto aromático e/ou alifático, preferencialmente com tolueno, heptano ou pentano. A lavagem é também possível com TiCl4 opcionalmente combinado com o hidrocarboneto aromático e/ou alifático. Líquidos de lavagem também podem conter doadores e/ou compostos de Grupo 13, como alumínio de trialquila, compostos de alumínio de alquila halogenada ou compostos de alumínio de alcóxi. Compostos de alumínio também podem ser adicionados durante a síntese de catalisador. O catalisador pode ser adicionalmente seco, por exemplo, por evaporação ou descarregado com nitrogênio ou o mesmo pode ser permeado a um líquido oleoso sem nenhuma etapa de secagem.[070] The solid particulate product obtained by the precipitation method or emulsion solidification method can be washed at least once, preferably at least twice, most preferably, at least three times. Washing can occur with an aromatic and/or aliphatic hydrocarbon, preferably with toluene, heptane or pentane. Washing is also possible with TiCl4 optionally combined with the aromatic and/or aliphatic hydrocarbon. Washing liquids may also contain donors and/or Group 13 compounds, such as trialkyl aluminum, halogenated alkyl aluminum compounds, or alkoxy aluminum compounds. Aluminum compounds can also be added during catalyst synthesis. The catalyst can be further dried, for example, by evaporation or flushed with nitrogen or it can be permeated with an oily liquid without any drying step.

[071] O tipo específico finalmente obtido de catalisador Ziegler-Natta é desejavelmente obtido na forma de partículas que têm geralmente uma faixa de tamanho de partícula médio de 5 a 200 μm, preferencialmente 10 a 100 μm. As partículas são geralmente compactas, com baixa porosidade e têm geralmente uma área de superfície abaixo de 20 g/m2, mais preferencialmente, abaixo de 10 g/m2. Tipicamente, a quantidade de Ti presente no catalisador está na faixa de 1 a 6% em peso, a quantidade de Mg está na faixa de 10 a 20% em peso e a quantidade de doador interno presente no catalisador está na faixa de 10 a 40% em peso da composição de catalisador. Uma descrição detalhada da preparação dos catalisadores usados na presente invenção é revelada no documento n° WO2012/007430, no documento n° EP2610271 e no documento n° EP2610272 que são incorporados aqui a título de referência.[071] The finally obtained specific type of Ziegler-Natta catalyst is desirably obtained in the form of particles that generally have an average particle size range of 5 to 200 μm, preferably 10 to 100 μm. The particles are generally compact, with low porosity and generally have a surface area below 20 g/m2, more preferably below 10 g/m2. Typically, the amount of Ti present in the catalyst is in the range of 1 to 6 wt%, the amount of Mg is in the range of 10 to 20 wt%, and the amount of internal donor present in the catalyst is in the range of 10 to 40 % by weight of the catalyst composition. A detailed description of the preparation of the catalysts used in the present invention is disclosed in document No. WO2012/007430, document No. EP2610271 and document No. EP2610272 which are incorporated herein by reference.

[072] Um doador externo (ED) está preferencialmente presente como um componente adicional no processo de polimerização de acordo com a invenção. Doadores externos (ED) adequados incluem determinados silanos, éteres, ésteres, aminas, cetonas, compostos heterocíclicos e mesclas dos mesmos. É especialmente preferencial usar um silano. Tem máxima preferência o uso de silanos da fórmula geral (I) [072] An external donor (ED) is preferably present as an additional component in the polymerization process according to the invention. Suitable external donors (ED) include certain silanes, ethers, esters, amines, ketones, heterocyclic compounds and mixtures thereof. It is especially preferred to use a silane. The use of silanes of the general formula (I) is highly preferred.

[073] em que Ra, Rb e Rc denotam um radical de hidrocarboneto, em particular, um grupo alquila ou cicloalquila, e em que p e q são números que variam de 0 a 3 com sua soma (p+q) sendo igual ou menor que 3. Ra, Rb e Rc podem ser escolhidos independentemente um do outro e podem ser iguais ou diferentes. Exemplos específicos de silanos de acordo com fórmula (I) são (terc-butil)2Si(OCH3)2, (ciclohexil)(metil)Si(OCH3)2, (fenil)2Si(OCH3)2 e (ciclopentil)2Si(OCH3)2. Outro silano mais preferencial é de acordo com a fórmula geral (II) [073] where Ra, Rb and Rc denote a hydrocarbon radical, in particular, an alkyl or cycloalkyl group, and where p and q are numbers ranging from 0 to 3 with their sum (p+q) being equal to or less than 3. Ra, Rb and Rc can be chosen independently of each other and can be the same or different. Specific examples of silanes according to formula (I) are (tert-butyl)2Si(OCH3)2, (cyclohexyl)(methyl)Si(OCH3)2, (phenyl)2Si(OCH3)2 and (cyclopentyl)2Si(OCH3 )two. Another more preferred silane is according to general formula (II)

[074] em que R3 e R4 podem ser iguais ou diferente e representam um grupo hidrocarboneto linear, ramificado ou cíclico que tem 1 a 12 átomos de carbono. Em particular, é preferencial que R3 e R4 sejam independentemente selecionados dentre o grupo que consiste em metila, etila, n-propila, n- butila, octila, decanila, iso-propila, iso-butila, iso-pentila, terc-butila, terc-amila, neopentila, ciclopentila, ciclohexila, metilciclopentila e cicloheptila. Com maxima preferência, etila é usada.[074] where R3 and R4 can be the same or different and represent a linear, branched or cyclic hydrocarbon group that has 1 to 12 carbon atoms. In particular, it is preferred that R3 and R4 are independently selected from the group consisting of methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, octyl, decanyl, iso-propyl, iso-butyl, iso-pentyl, tert-butyl, tert-amyl, neopentyl, cyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclopentyl and cycloheptyl. With utmost preference, ethyl is used.

[075] Em geral, adicionalmente ao catalisador Ziegler-Natta ou ao tipo específico de catalisador Ziegler-Natta e o doador externo (ED) opcional, um cocatalisador (Co) pode estar presente no processo de polimerização de acordo com a invenção. O cocatalisador é preferencialmente um composto de grupo 13 da tabela periódica (IUPAC, versão 2013), tal como por exemplo, um composto de alumínio, por exemplo, um organo-alumínio ou composto de haleto de alumínio. Um exemplo de um composto de organo- alumínio adequado é uma alquila de alumínio ou composto de haleto de alquila de alumínio. Consequentemente, em uma modalidade específica, o cocatalisador (Co) é um trialquilalumínio, como trietilalumínio (TEAL), cloreto de alumínio de dialquila ou dicloreto de alumínio de alquila ou misturas dos mesmos. Em uma modalidade específica, o cocatalisador (Co) é trietilalumínio (TEAL).[075] In general, in addition to the Ziegler-Natta catalyst or the specific type of Ziegler-Natta catalyst and the optional external donor (ED), a cocatalyst (Co) may be present in the polymerization process according to the invention. The cocatalyst is preferably a compound from group 13 of the periodic table (IUPAC, version 2013), such as, for example, an aluminum compound, for example, an organo-aluminum or aluminum halide compound. An example of a suitable organoaluminum compound is an aluminum alkyl or aluminum alkyl halide compound. Accordingly, in a specific embodiment, the cocatalyst (Co) is a trialkylaluminum, such as triethylaluminum (TEAL), dialkyl aluminum chloride or alkyl aluminum dichloride or mixtures thereof. In a specific embodiment, the cocatalyst (Co) is triethyl aluminum (TEAL).

[076] Em geral, a razão molar entre o cocatalisador (Co) e o doador externo (ED) [Co/ED] e/ou a razão molar entre o cocatalisador (Co) e o metal de transição (TM) [Co/TM] é cuidadosamente escolhida para cada processo. A razão molar entre o cocatalisador (Co) e o doador externo (ED), [Co/ED] pode estar adequadamente na faixa de 2,5 a 50,0 mol/mol, preferencialmente, na faixa de 4,0 a 35,0 mol/mol, mais preferencialmente, na faixa de 5,0 a 30,0 mol/mol. Um limite inferior adequado pode ser 2,5 mol/mol, preferencialmente, 4,0 mol/mol, mais preferencialmente, 5,0 mol/mol. Um limite superior adequado pode ser 50,0 mol/mol, preferencialmente 35,0 mol/mol, mais preferencialmente, 30,0 mol/mol. Os valores superiores e inferiores indicados das faixas são incluídos.[076] In general, the molar ratio between the cocatalyst (Co) and the external donor (ED) [Co/ED] and/or the molar ratio between the cocatalyst (Co) and the transition metal (TM) [Co/ TM] is carefully chosen for each process. The molar ratio between the cocatalyst (Co) and the external donor (ED), [Co/ED] may suitably be in the range of 2.5 to 50.0 mol/mol, preferably in the range of 4.0 to 35, 0 mol/mol, more preferably in the range of 5.0 to 30.0 mol/mol. A suitable lower limit may be 2.5 mol/mol, preferably 4.0 mol/mol, more preferably 5.0 mol/mol. A suitable upper limit may be 50.0 mol/mol, preferably 35.0 mol/mol, more preferably 30.0 mol/mol. The indicated upper and lower values of the ranges are included.

[077] A razão molar entre o cocatalisador (Co) e o metal de transição (TM), [Co/TM] pode estar adequadamente na faixa de 20,0 a 500,0 mol/mol, preferencialmente, na faixa de 50,0 a 400,0 mol/mol, mais preferencialmente, na faixa de 100,0 a 300,0 mol/mol. Um limite inferior adequado pode ser 20,0 mol/mol, preferencialmente, 50,0 mol/mol, mais preferencialmente, 100,0 mol/mol. Um limite superior adequado pode ser 500,0 mol/mol, preferencialmente 400,0 mol/mol, mais preferencialmente, 300,0 mol/mol. Os valores superiores e inferiores indicados das faixas são incluídos.[077] The molar ratio between the cocatalyst (Co) and the transition metal (TM), [Co/TM] can suitably be in the range of 20.0 to 500.0 mol/mol, preferably in the range of 50. 0 to 400.0 mol/mol, more preferably, in the range of 100.0 to 300.0 mol/mol. A suitable lower limit may be 20.0 mol/mol, preferably 50.0 mol/mol, more preferably 100.0 mol/mol. A suitable upper limit may be 500.0 mol/mol, preferably 400.0 mol/mol, more preferably 300.0 mol/mol. The indicated upper and lower values of the ranges are included.

[078] De acordo com a presente invenção, a segunda fração de polímero de propileno recuperada do processo de polimerização é extrusada na presença de pelo menos um agente de alfa-nucleação de modo a produzir a composição de polipropileno inventiva.[078] According to the present invention, the second propylene polymer fraction recovered from the polymerization process is extruded in the presence of at least one alpha-nucleating agent in order to produce the inventive polypropylene composition.

[079] A extrusora, em que a etapa de extrusão é realizada, pode ser qualquer extrusora conhecida na técnica. A extrusora pode ser desse modo uma extrusora de parafuso único; uma extrusora de parafusos gêmeos, tais como uma extrusora de parafusos gêmeos corrotacional ou uma extrusora de parafusos gêmeos contrarrotacional; ou uma extrusora de múltiplos parafusos, tais como uma extrusora anelar. Preferencialmente, a extrusora é uma extrusora de parafuso único ou uma extrusora de parafusos gêmeos. Com preferência especial, a extrusora é um extrusora de parafusos gêmeos corrotacional.[079] The extruder, in which the extrusion step is carried out, can be any extruder known in the art. The extruder may therefore be a single screw extruder; a twin screw extruder, such as a co-rotational twin screw extruder or a counter-rotational twin screw extruder; or a multi-screw extruder, such as a ring extruder. Preferably, the extruder is a single screw extruder or a twin screw extruder. With special preference, the extruder is a co-rotational twin screw extruder.

[080] A extrusora compreende tipicamente uma zona de alimentação, uma zona de fusão, uma zona de mistura e opcionalmente uma zona de matriz.[080] The extruder typically comprises a feeding zone, a melting zone, a mixing zone and optionally a die zone.

[081] A extrusora tem tipicamente um comprimento sobre razão de diâmetro, L/D, de até 60:1, preferencialmente, de até 40:1.[081] The extruder typically has a length to diameter ratio, L/D, of up to 60:1, preferably, of up to 40:1.

[082] A extrusora também pode ter uma ou mais portas de alimentação para introduzir componentes adicionais, tais como, por exemplo, aditivos, na extrusora. A localização de tais portas de alimentação adicionais depende do tipo de material adicionado através da porta.[082] The extruder may also have one or more feed ports for introducing additional components, such as, for example, additives, into the extruder. The location of such additional feed ports depends on the type of material added through the port.

[083] Exemplos de aditivos incluem, porém, sem limitação, estabilizantes tais como antioxidantes (por exemplo, fenóis estericamente dificultados, fosfitos/fosfonitos, antioxidantes que contém enxofre, sequestrantes de radical alquila, aminas aromáticas, estabilizantes de amina dificultada, ou mesclas dos mesmos), desativadores de metal (por exemplo, Irganox ® MD 1024), ou estabilizantes de UV (por exemplo, estabilizantes leves de amina dificultada). Outros aditivos típicos são modificadores, tais como como agentes antiestáticos ou anti- embaçamento (por exemplo, aminas etoxiladas e amidas ou ésteres de glicerol), sequestrantes de ácido (por exemplo, Ca-estearato), agentes de expansão, agentes de aderência (por exemplo, poli-isobuteno), lubrificantes e resinas (por exemplo, ceras de ionômero, ceras de copolímero de polietileno e etileno, ceras Fischer Tropsch, ceras à base de montano, compostos à base de flúor, ou ceras de parafina), assim como agentes de deslizamento e antibloqueio (por exemplo, erucamida, oleamida, talco, sílica natural e sílica sintética ou zeólitos) e misturas dos mesmos.[083] Examples of additives include, but are not limited to, stabilizers such as antioxidants (e.g., sterically hindered phenols, phosphites/phosphonites, sulfur-containing antioxidants, alkyl radical scavengers, aromatic amines, hindered amine stabilizers, or mixtures of same), metal deactivators (e.g. Irganox ® MD 1024), or UV stabilizers (e.g. light hindered amine stabilizers). Other typical additives are modifiers, such as antistatic or antifogging agents (e.g. ethoxylated amines and amides or glycerol esters), acid scavengers (e.g. Ca-stearate), blowing agents, tackifiers (e.g. e.g., polyisobutene), lubricants and resins (e.g., ionomer waxes, polyethylene-ethylene copolymer waxes, Fischer Tropsch waxes, montane-based waxes, fluorine-based compounds, or paraffin waxes), as well as slip and anti-blocking agents (e.g. erucamide, oleamide, talc, natural silica and synthetic silica or zeolites) and mixtures thereof.

[084] Em geral, a quantidade total de aditivos introduzidos na extrusora durante o processo de acordo com a presente invenção, é não mais do que 5,0% em peso, preferencialmente, não mais do que 2,0% em peso, mais preferencialmente, não mais do que 1,5% em peso. A quantidade de aditivos é em relação à quantidade total de composição de polipropileno introduzida na extrusora.[084] In general, the total amount of additives introduced into the extruder during the process according to the present invention is no more than 5.0% by weight, preferably no more than 2.0% by weight, more preferably not more than 1.5% by weight. The amount of additives is in relation to the total amount of polypropylene composition introduced into the extruder.

[085] No processo de acordo com a invenção, a segunda fração de polímero de propileno é extrusada em uma temperatura que é maior do que a temperatura de fusão da segunda fração de polímero de propileno, mas menor do que a temperatura de decomposição da segunda fração de polímero de propileno. Adequadamente, a segunda fração de polímero de propileno é extrusada em uma temperatura pelo menos 30°C maior do que a temperatura de fusão da segunda fração de polímero de propileno, preferencialmente a segunda fração de polímero de propileno é extrusada em uma temperatura pelo menos 40°C maior do que a temperatura de fusão da segunda fração de polímero de propileno, mais preferencialmente, a segunda fração de polímero de propileno é extrusada em uma temperatura pelo menos 50°C maior do que a temperatura de fusão da segunda fração de polímero de propileno, mas menor do que a temperatura de decomposição da segunda fração de polímero de propileno, isto é, menor do que 300°C.[085] In the process according to the invention, the second propylene polymer fraction is extruded at a temperature that is higher than the melting temperature of the second propylene polymer fraction, but lower than the decomposition temperature of the second propylene polymer fraction. Suitably, the second propylene polymer fraction is extruded at a temperature at least 30°C greater than the melting temperature of the second propylene polymer fraction, preferably the second propylene polymer fraction is extruded at a temperature at least 40°C. °C greater than the melting temperature of the second propylene polymer fraction, more preferably, the second propylene polymer fraction is extruded at a temperature at least 50°C greater than the melting temperature of the second propylene polymer fraction. propylene, but lower than the decomposition temperature of the second propylene polymer fraction, that is, lower than 300°C.

[086] No processo de acordo com a invenção, a segunda fração de polímero de propileno é extrusada na presença de uma quantidade do pelo menos um agente de alfa-nucleação na faixa de 0,01 a 1,0% em peso, preferencialmente, na faixa de 0,03 a 0,9% em peso, mais preferencialmente, na faixa de 0,05 a 0,8% em peso. A quantidade do pelo menos um agente de alfa-nucleação é em relação à quantidade total de composição de polipropileno de acordo com a invenção.[086] In the process according to the invention, the second propylene polymer fraction is extruded in the presence of an amount of at least one alpha-nucleating agent in the range of 0.01 to 1.0% by weight, preferably, in the range of 0.03 to 0.9% by weight, more preferably, in the range of 0.05 to 0.8% by weight. The amount of the at least one alpha-nucleating agent is relative to the total amount of polypropylene composition according to the invention.

[087] O agente de a-nucleação é geralmente selecionado dentre o grupo que consiste em: (i) sais de ácidos monocarboxílicos e ácidos policarboxílicos, por exemplo, benzoato de sódio ou terc- butilbenzoato de alumínio, (ii) dibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3: 2,4 dibenzilidenosorbitol) e derivados de dibenzilidenosorbitol substituídos porC1-C8, tais como metildibenzilidenosorbitol, etildibenzilidenosorbitol ou dimetildibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3: 2,4 di(metilbenzilideno) sorbitol), ou derivados de nonitol substituídos, tais como 1,2,3,- trideoxi-4,6:5,7-bis-O-[(4-propilfenil)metileno]-nonitol, (iii) sais de diésteres de ácido fosfórico, por exemplo, sódio 2, fosfato de 2'-metilenebis (4, 6,-di-terc- butilfenil) ou alumínio-hidroxi-bis[2,2'-metileno-bis(4,6- di-t-butilfenil)fosfato], (iv) polímeros de vinilcicloalcano e polímero de vinilalcano, e (v) misturas dos mesmos.[087] The a-nucleating agent is generally selected from the group consisting of: (i) salts of monocarboxylic acids and polycarboxylic acids, for example, sodium benzoate or aluminum tert-butylbenzoate, (ii) dibenzylidene sorbitol (e.g. , 1.3: 2.4 dibenzylidene sorbitol) and C1-C8 substituted dibenzylidene sorbitol derivatives, such as methyldibenzylidene sorbitol, ethyldibenzylidene sorbitol or dimethyldibenzylidene sorbitol (e.g. 1.3: 2.4 di(methylbenzylidene) sorbitol), or substituted nonitol derivatives, such as 1,2,3,-trideoxy-4,6:5,7-bis-O-[(4-propylphenyl)methylene]-nonitol, (iii) salts of phosphoric acid diesters, e.g. sodium 2, 2'-methylenebis(4,6,-di-tert-butylphenyl) phosphate or aluminum-hydroxy-bis[2,2'-methylene-bis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphate], (iv) vinylcycloalkane polymers and vinylalkane polymer, and (v) mixtures thereof.

[088] Preferencialmente, o agente de a-nucleação é um dibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3: 2,4 dibenzilidenosorbitol) e um derivado de dibenzilidenosorbitol substituídos porC1-C8, tais como metildibenzilidenosorbitol, etildibenzilidenosorbitol ou dimetildibenzilidenosorbitol (por exemplo, 1,3: 2,4 di(metilbenzilideno) sorbitol), ou um derivado de nonitol substituídos, tais como 1,2,3,-trideoxi-4,6:5,7-bis-O-[(4- propilfenil)metileno]-nonitol.[088] Preferably, the a-nucleating agent is a dibenzylidene sorbitol (e.g., 1.3: 2.4 dibenzylidene sorbitol) and a C1-C8 substituted dibenzylidene sorbitol derivative, such as methyldibenzylidene sorbitol, ethyl dibenzylidene sorbitol or dimethyl dibenzylidene sorbitol (e.g., 1. 3: 2,4 di(methylbenzylidene) sorbitol), or a substituted nonitol derivative, such as 1,2,3,-trideoxy-4,6:5,7-bis-O-[(4-propylphenyl)methylene] -nonitol.

[089] Pelo menos um agente de alfa-nucleação é geralmente fornecido à extrusora por meio da zona de alimentação. No entanto, o pelo menos um agente de alfa-nucleação pode ser fornecido à extrusora por meio da uma ou mais portas de alimentação compreendida na extrusora, por exemplo, por meio de um alimentador lateral.[089] At least one alpha-nucleating agent is generally supplied to the extruder through the feed zone. However, the at least one alpha-nucleating agent may be supplied to the extruder through the one or more feed ports comprised in the extruder, for example, through a side feeder.

[090] Na extremidade da extrusora, uma composição de polipropileno fundida é obtida. A composição de polipropileno inventiva fundida pode ser então passada através de uma matriz na zona de matriz opcional da extrusora. Quando a composição de polipropileno inventiva fundida é passada através da matriz, a mesma é geralmente adicionalmente resfriada e peletizada.[090] At the end of the extruder, a molten polypropylene composition is obtained. The molten inventive polypropylene composition may then be passed through a die in the optional die zone of the extruder. When the molten inventive polypropylene composition is passed through the die, it is generally further cooled and pelletized.

[091] A zona de matriz compreende tipicamente uma placa de matriz, que é geralmente um disco de metal espesso que tem múltiplos furos. Os furos são paralelos ao eixo geométrico de parafuso.[091] The matrix zone typically comprises a matrix plate, which is generally a thick metal disc that has multiple holes. The holes are parallel to the screw axis.

[092] O peletizador é geralmente um peletizador contínuo ou um peletizador subaquático.[092] The pelletizer is generally a continuous pelletizer or an underwater pelletizer.

[093] A invenção também fornece uma composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção.[093] The invention also provides a polypropylene composition obtainable, preferably obtained, by the process according to the invention.

[094] A composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção geralmente tem um ou mais comonômeros selecionados dentre etileno e C4-C10 alfa-olefinas, preferencialmente, selecionados dentre etileno e C4-C8 alfa-olefinas, mais preferencialmente, selecionados dentre etileno e C4-C6 alfa-olefinas, ainda mais preferencialmente, selecionados dentre um ou mais comonômeros que compreendem etileno, com ainda maior preferência, o comonômero é selecionado dentre exclusivamente etileno.[094] The polypropylene composition obtainable, preferably obtained, by the process according to the invention generally has one or more comonomers selected from ethylene and C4-C10 alpha-olefins, preferably selected from ethylene and C4-C8 alpha-olefins, more preferably, selected from ethylene and C4-C6 alpha-olefins, even more preferably, selected from one or more comonomers comprising ethylene, with even greater preference, the comonomer is selected from exclusively ethylene.

[095] A composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida pelo processo de acordo com a invenção geralmente tem um teor de comonômero na faixa de 2,0 a 12,0% em peso, preferencialmente, na faixa de 2,3 a 10,0% em peso, mais preferencialmente, na faixa de 2,8 a 8,0% em peso. O teor de comonômero é em relação à quantidade total de monômeros presentes na composição de polipropileno.[095] The obtainable polypropylene composition, preferably obtained by the process according to the invention generally has a comonomer content in the range of 2.0 to 12.0% by weight, preferably in the range of 2.3 to 10.0 % by weight, more preferably in the range of 2.8 to 8.0% by weight. The comonomer content is in relation to the total amount of monomers present in the polypropylene composition.

[096] Em geral, a composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção tem uma taxa de fluxo de fusão (MFR2) na faixa de 15 a 60 g/10min, preferencialmente, na faixa de 18 a 40 g/10min, mais preferencialmente, na faixa de 22 a 35 g/10min. A MFR2 é determinada de acordo com ISO 1133, em uma temperatura de 230°C e sob uma carga de 2,16 kg.[096] In general, the polypropylene composition obtainable, preferably obtained, by the process according to the invention has a melt flow rate (MFR2) in the range of 15 to 60 g/10min, preferably in the range of 18 to 40 g/10min, more preferably, in the range of 22 to 35 g/10min. MFR2 is determined according to ISO 1133, at a temperature of 230°C and under a load of 2.16 kg.

[097] Em geral, a composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção tem um valor de turbidez < 18,50%, preferencialmente de 2,00% a 18,45%, mais preferencialmente, de 3% a 17%. O valor de turbidez é medido de acordo com ASTM D1003 em placas moldadas por injeção que têm 1 mm de espessura produzidas conforme descrito em EN ISO 1873-2.[097] In general, the polypropylene composition obtainable, preferably obtained, by the process according to the invention has a turbidity value < 18.50%, preferably from 2.00% to 18.45%, more preferably, from 3 % to 17%. The turbidity value is measured in accordance with ASTM D1003 on injection molded plates that are 1 mm thick produced as described in EN ISO 1873-2.

[098] Em geral, a composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção tem uma temperatura de fusão >152°C, preferencialmente, na faixa de 153 a 163°C, mais preferencialmente, na faixa de 154 a 162°C. A temperatura de fusão (Tm) é medida por DSC de acordo com ISO 11357/3.[098] In general, the polypropylene composition obtainable, preferably obtained, by the process according to the invention has a melting temperature >152°C, preferably in the range of 153 to 163°C, more preferably in the range of 154 at 162°C. The melting temperature (Tm) is measured by DSC in accordance with ISO 11357/3.

[099] Em geral, a composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção tem uma temperatura de cristalização > 120°C, preferencialmente, na faixa de 122 a 132°C, mais preferencialmente, na faixa de 123 a 130°C. A temperatura de fusão (Tc) é medida por DSC de acordo com ISO 11357/3.[099] In general, the obtainable polypropylene composition, preferably obtained, by the process according to the invention has a crystallization temperature > 120°C, preferably in the range of 122 to 132°C, more preferably in the range of 123 at 130°C. The melting temperature (Tc) is measured by DSC in accordance with ISO 11357/3.

[100] Em geral, a composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção tem um teor de xileno solúvel (XCS) > 5,5% em peso, preferencialmente, na faixa de 5,6 a 18,0% em peso, mais preferencialmente, na faixa de 6,0 a 16,0% em peso, ainda mais preferencialmente, na faixa de 7,2 a 15,0% em peso. A fração solúvel em xileno é determinada de acordo com ISO 16152 a 25°C.[100] In general, the obtainable polypropylene composition, preferably obtained, by the process according to the invention has a soluble xylene content (XCS) > 5.5% by weight, preferably in the range of 5.6 to 18. 0% by weight, more preferably in the range of 6.0 to 16.0% by weight, even more preferably in the range of 7.2 to 15.0% by weight. The xylene-soluble fraction is determined according to ISO 16152 at 25°C.

[101] Em geral, a composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção tem um módulo de tensão > 750 MPa, mais preferencialmente, na faixa de 760 a 1.600 MPa, mais preferencialmente, na faixa de 950 a 1.600 MPa, ainda mais preferencialmente, na faixa de 1.000 a 1.600 MPa, com ainda mais preferência, na faixa de 1.050 a 1.550 MPa. O módulo de tensão é medido de acordo com ISO 527-1:2012/ ISO 527-2:2012 a 23°C em espécimes de teste moldados por injeção.[101] In general, the obtainable polypropylene composition, preferably obtained, by the process according to the invention has a tensile modulus > 750 MPa, more preferably in the range of 760 to 1,600 MPa, more preferably in the range of 950 to 1,600 MPa, even more preferably in the range of 1,000 to 1,600 MPa, even more preferably in the range of 1,050 to 1,550 MPa. The tensile modulus is measured in accordance with ISO 527-1:2012/ ISO 527-2:2012 at 23°C on injection molded test specimens.

[102] Em geral, a composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção tem uma força de impacto Charpy com entalhe > 6,0 kJ/m2, preferencialmente, na faixa de 6,0 a 30,0 kJ/m2, mais preferencialmente, na faixa de 6,5 a 30,0 kJ/m2, ainda mais preferencialmente, na faixa de 6,8 a 13,0 kJ/m2. A força de impacto Charpy com entalhe é medida de acordo com ISO 179/1eA a 23° C em espécimes de teste moldados por injeção conforme descrito em EN ISO 1873-2.[102] In general, the polypropylene composition obtainable, preferably obtained, by the process according to the invention has a notched Charpy impact force > 6.0 kJ/m2, preferably in the range of 6.0 to 30.0 kJ/m2, more preferably, in the range of 6.5 to 30.0 kJ/m2, even more preferably, in the range of 6.8 to 13.0 kJ/m2. Notched Charpy impact force is measured in accordance with ISO 179/1eA at 23°C on injection molded test specimens as described in EN ISO 1873-2.

[103] A composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção geralmente tem uma fração solúvel na faixa de 6,0 a 25,0% em peso, em que a dita fração solúvel tem um teor de etileno na faixa de 10,0 a 25,0% em peso, uma fração cristalina na faixa de 75,0 a 94,0% em peso, em que a dita fração cristalina tem um teor de etileno na faixa de 0,8 a 5,0% em peso, conforme determinado de acordo com o método CRYSTEX QC, ISO 6427-B.[103] The polypropylene composition obtainable, preferably obtained, by the process according to the invention generally has a soluble fraction in the range of 6.0 to 25.0% by weight, wherein said soluble fraction has an ethylene content in the range of 10.0 to 25.0% by weight, a crystalline fraction in the range of 75.0 to 94.0% by weight, wherein said crystalline fraction has an ethylene content in the range of 0.8 to 5, 0% by weight as determined according to the CRYSTEX QC method, ISO 6427-B.

[104] A composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção preferencialmente tem uma fração solúvel na faixa de 7,0 a 22,0% em peso, em que a dita fração solúvel tem um teor de etileno na faixa de 10,0 a 25,0% em peso, uma fração cristalina na faixa de 78,0 a 93,0% em peso, em que a dita fração cristalina tem um teor de etileno na faixa de 1,2 a 5,0% em peso, conforme determinado de acordo com o método CRYSTEX QC, ISO 6427-B.[104] The polypropylene composition obtainable, preferably obtained, by the process according to the invention preferably has a soluble fraction in the range of 7.0 to 22.0% by weight, wherein said soluble fraction has an ethylene content in the range of 10.0 to 25.0% by weight, a crystalline fraction in the range of 78.0 to 93.0% by weight, wherein said crystalline fraction has an ethylene content in the range of 1.2 to 5, 0% by weight as determined according to the CRYSTEX QC method, ISO 6427-B.

[105] A composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção mais preferencialmente tem uma fração solúvel na faixa de 7,5 a 20,0% em peso, em que a dita fração solúvel tem um teor de etileno na faixa de 12,0 a 22,0% em peso, uma fração cristalina na faixa de 80,0 a 92,5% em peso, em que a dita fração cristalina tem um teor de etileno na faixa de 1,2 a 4,5% em peso, conforme determinado de acordo com o método CRYSTEX QC, ISO 6427-B.[105] The obtainable polypropylene composition, preferably obtained, by the process according to the invention most preferably has a soluble fraction in the range of 7.5 to 20.0% by weight, wherein said soluble fraction has an ethylene content in the range of 12.0 to 22.0% by weight, a crystalline fraction in the range of 80.0 to 92.5% by weight, wherein said crystalline fraction has an ethylene content in the range of 1.2 to 4 .5% by weight as determined according to the CRYSTEX QC method, ISO 6427-B.

[106] A composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção ainda mais preferencialmente tem uma fração solúvel na faixa de 7,0 a 20,0% em peso, em que a dita fração solúvel tem um teor de etileno na faixa de 12,0 a 22,0% em peso, uma fração cristalina na faixa de 80,0 a 93,0% em peso, em que a dita fração cristalina tem um teor de etileno na faixa de 1,2 a 4,5% em peso, conforme determinado de acordo com o método CRYSTEX QC, ISO 6427-B.[106] The polypropylene composition obtainable, preferably obtained, by the process according to the invention even more preferably has a soluble fraction in the range of 7.0 to 20.0% by weight, wherein said soluble fraction has a content of ethylene in the range of 12.0 to 22.0% by weight, a crystalline fraction in the range of 80.0 to 93.0% by weight, wherein said crystalline fraction has an ethylene content in the range of 1.2 to 4.5% by weight as determined according to the CRYSTEX QC method, ISO 6427-B.

[107] A composição de polipropileno compreende uma primeira fração de polímero de propileno que tem um teor de comonômero selecionado dentre etileno e C4-C10 alfa-olefinas na faixa de 0,0 a 1,8% em peso, preferencialmente, na faixa de 0,0 a 1,6% em peso, mais preferencialmente, na faixa de 0,0 a 1,2% em peso, em relação à quantidade total de monômeros presente na primeira fração de polímero de propileno.[107] The polypropylene composition comprises a first propylene polymer fraction having a comonomer content selected from ethylene and C4-C10 alpha-olefins in the range of 0.0 to 1.8% by weight, preferably in the range of 0.0 to 1.6% by weight, more preferably, in the range of 0.0 to 1.2% by weight, relative to the total amount of monomers present in the first propylene polymer fraction.

[108] Em geral, a primeira fração de polímero de propileno tem uma taxa de fluxo de fusão (MFR2) na faixa de 15 a 60 g/10min, preferencialmente, na faixa de 18 a 40 g/10min, mais preferencialmente, na faixa de 22 a 35 g/10min. A MFR2 é determinada de acordo com ISO 1133, em uma temperatura de 230°C e sob uma carga de 2,16 kg.[108] In general, the first propylene polymer fraction has a melt flow rate (MFR2) in the range of 15 to 60 g/10min, preferably in the range of 18 to 40 g/10min, more preferably in the range from 22 to 35 g/10min. MFR2 is determined according to ISO 1133, at a temperature of 230°C and under a load of 2.16 kg.

[109] A primeira fração de polímero de propileno pode formar 25 a 75% em peso da composição de polipropileno, preferencialmente, 30 a 70% em peso ou mais preferencialmente 35 a 55% em peso.[109] The first propylene polymer fraction can form 25 to 75% by weight of the polypropylene composition, preferably 30 to 70% by weight or more preferably 35 to 55% by weight.

[110] A composição de polipropileno preferencialmente também compreende um segundo polímero de propileno, que pode estar presente na faixa de 25 a 75% em peso, preferencialmente 30 a 70% em peso mais preferencialmente 45 a 65% em peso com base na composição de polipropileno.[110] The polypropylene composition preferably also comprises a second propylene polymer, which may be present in the range of 25 to 75% by weight, preferably 30 to 70% by weight more preferably 45 to 65% by weight based on the composition of polypropylene.

[111] O teor de comonômero da segunda fração de polímero de propileno (Co F2) é preferencialmente maior do que o teor de comonômero da primeira fração de polímero de propileno (Co F1). Consequentemente, o teor de comonômero do segundo polímero de propileno (Como2) é preferencialmente maior do que o teor de comonômero da segunda fração de polímero de propileno (Co F2).[111] The comonomer content of the second propylene polymer fraction (Co F2) is preferably greater than the comonomer content of the first propylene polymer fraction (Co F1). Consequently, the comonomer content of the second propylene polymer (CoF2) is preferably greater than the comonomer content of the second propylene polymer fraction (CoF2).

[112] Preferencialmente o teor de comonômero do segundo polímero de propileno (Como2) pode estar na faixa de 4,0 a 16,0% em peso, tal como 4,5 a 15,5% em peso mais preferencialmente, na faixa de 5,1 a 14,4% em peso.[112] Preferably the comonomer content of the second propylene polymer (Como2) may be in the range of 4.0 to 16.0% by weight, such as 4.5 to 15.5% by weight, more preferably, in the range of 5.1 to 14.4% by weight.

[113] A razão do teor de comonômero do segundo polímero de propileno (Como2) para o teor de comonômero da primeira fração de polímero de propileno(Co F1), (Como2 / Co F1) é denominada como razão de Comonômero (CR).[113] The ratio of the comonomer content of the second propylene polymer (Como2) to the comonomer content of the first propylene polymer fraction (Co F1), (Como2 / Co F1) is referred to as Comonomer ratio (CR).

[114] A dita razão de comonômero (CR) pode estar na faixa de 5 a 50, como na faixa de 7 a 40, ou na faixa de 7,5 a 35.[114] Said comonomer ratio (CR) can be in the range of 5 to 50, such as in the range of 7 to 40, or in the range of 7.5 to 35.

[115] A presente invenção também fornece um artigo que compreende a composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida, pelo processo de acordo com a invenção. Artigos adequados são filmes, como, por exemplo, filmes fundidos, e artigos moldados por injeção. Um artigo moldado por injeção é uma tampa de fechamento, um tampa de parafuso ou um sistema de fechamento para empacotamento de comida ou fluido.[115] The present invention also provides an article comprising the polypropylene composition obtainable, preferably obtained, by the process according to the invention. Suitable articles are films, such as cast films, and injection molded articles. An injection molded article is a closure cap, a screw cap, or a closure system for packaging food or fluid.

[116] Finalmente, a presente invenção se refere ao uso da composição de polipropileno obtenível, preferencialmente obtida pelo processo de acordo com a invenção na preparação de um filme fundido ou um artigo moldado por injeção, preferencialmente uma tampa de fechamento, uma tampa de parafuso ou um sistema de fechamento para empacotamento de comida ou fluido. Um fluido é comumente definido como uma substância que deforma continuamente (flui) sob um estresse de cisalhamento aplicado.[116] Finally, the present invention relates to the use of the obtainable polypropylene composition, preferably obtained by the process according to the invention in the preparation of a cast film or an injection molded article, preferably a closure cap, a screw cap or a closure system for packaging food or fluid. A fluid is commonly defined as a substance that continuously deforms (flows) under an applied shear stress.

EXAMPLES 1. Shearing methods a) Melt flow rate

[117] A taxa de fluxo de fusão (MFR) é determinada de acordo com ISO 1133 e é indicada em g/10min. A MFR é uma indicação da fluxabilidade e, portanto, a processabilidade do polímero. Quanto maior a taxa de fluxo de fusão, menor a viscosidade do polímero. A MFR2 do polipropileno é determinada em uma temperatura de 230°C e sob uma carga de 2,16 kg.[117] The melt flow rate (MFR) is determined in accordance with ISO 1133 and is indicated in g/10min. The MFR is an indication of the flowability and therefore the processability of the polymer. The higher the melt flow rate, the lower the viscosity of the polymer. The MFR2 of polypropylene is determined at a temperature of 230°C and under a load of 2.16 kg.

b) DSC analysis

[118] A temperatura de fusão e a temperatura de cristalização são medidas com um dispositivo de calorimetria de varredura diferencial TA Instrument Q2000 (DSC) de acordo com ISO 11357/3 em amostras de 5 a 10 mg, sob atmosfera de 50 ml/min de nitrogênio. As temperaturas de cristalização e fusão foram obtidas em um ciclo de calor/resfriamento/calor com uma taxa de varredura de 10°C/min entre 30°C e 225°C. As temperaturas de cristalização e fusão foram tomadas como os picos dos endotérmicos e exotérmicos na etapa de resfriamento e na segunda etapa de aquecimento respectivamente.[118] Melting temperature and crystallization temperature are measured with a TA Instrument Q2000 differential scanning calorimetry (DSC) device according to ISO 11357/3 on samples of 5 to 10 mg, under an atmosphere of 50 ml/min of nitrogen. Crystallization and melting temperatures were obtained in a heat/cool/heat cycle with a scan rate of 10°C/min between 30°C and 225°C. The crystallization and melting temperatures were taken as the peaks of the endotherms and exotherms in the cooling stage and the second heating stage respectively.

c) Xylene soluble content (xcs, % by weight)

[119] O teor do polímero solúvel em xileno é determinado de acordo com ISO 16152; 5a edição; 2005-07-01 a 25°C.[119] The xylene-soluble polymer content is determined in accordance with ISO 16152; 5th edition; 2005-07-01 at 25°C.

d) Voltage module

[120] O módulo de tensão é medido de acordo com ISO 527-1:2012 / ISO527-2:2012 a 23°C e em uma velocidade de cabeça cruzada = 50 mm/min; com uso de espécimes de teste moldados por injeção conforme descrito em EN ISO 1873-2 (formato de osso de cachorro, 4 mm de espessura).[120] Tensile modulus is measured in accordance with ISO 527-1:2012 / ISO527-2:2012 at 23°C and at a crosshead speed = 50 mm/min; using injection molded test specimens as described in EN ISO 1873-2 (dog bone shape, 4 mm thick).

e) Charpy impact with notch

[121] A força de impacto Charpy com entalhe é determinada de acordo com ISO 179/1eA A 23°C EM espécimes de teste moldados por injeção conforme descrito em EN ISO 18732 (80 x 10 x 4 mm).[121] Notched Charpy impact force is determined in accordance with ISO 179/1eA at 23°C ON injection molded test specimens as described in EN ISO 18732 (80 x 10 x 4 mm).

f) Turbidity

[122] A turbidez é determinada de acordo com ASTM D1003 em placas moldadas por injeção que têm 1 mm de espessura e área de 60x60 mm2 produzida conforme descrito em EN ISO 1873-2.[122] Turbidity is determined in accordance with ASTM D1003 on injection molded plates that are 1 mm thick and have an area of 60x60 mm2 produced as described in EN ISO 1873-2.

g) Comonomer content Poly(propylene-co-ethylene) - ethylene content by infrared spectroscopy (IR).

[123] A espectroscopia de infravermelho (IR) quantitativo foi usada para quantificar o teor de etileno dos copolímeros de poli(etileno-co-propeno) através de calibração a um método primário.[123] Quantitative infrared (IR) spectroscopy was used to quantify the ethylene content of poly(ethylene-co-propene) copolymers through calibration to a primary method.

[124] A calibração foi facilitada através do uso de um conjunto de padrões internos de calibração não comerciais de teor de etileno conhecido determinado por espectroscopia de ressonância magnética nuclear de estado de solução (NMR) 13C quantitativa. O procedimento de calibração foi realizado da maneira convencional documentada na literatura. O conjunto de calibração consistiu em 38 padrões de calibração com teor de etileno que varia de 0,2 a 75,0% em peso produzido tanto em escala piloto como em escala total sob uma variedade de condições. O conjunto de calibração foi selecionado para refletir a variedade típica de copolímeros encontrados pelo método de espectroscopia de IR quantitativo final.[124] Calibration was facilitated through the use of a set of non-commercial internal calibration standards of known ethylene content determined by quantitative solution-state nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy. The calibration procedure was performed in the conventional manner documented in the literature. The calibration set consisted of 38 calibration standards with ethylene content ranging from 0.2 to 75.0% by weight produced at both pilot and full scale under a variety of conditions. The calibration set was selected to reflect the typical range of copolymers encountered by the final quantitative IR spectroscopy method.

[125] espectros de IR quantitativo foram registrados no estado sólido com uso de um espectrômetro Bruker Vertex 70 FTIR. Os espectros foram registrados em filmes quadrados de 25 x 25 mm de 300 um de espessura preparados por moldagem de compressão a 180 a 210°C e 4 a 6 MPa. Para amostras com teor de etileno muito alto (>50 % em mol), filmes de 100 um de espessura foram usados. Espectroscopia de FTIR de transmissão padrão foi empregada com uso de um faixa espectral de 5.000 a 500 cm-1, uma abertura de 6 mm, uma resolução espectral de 2 cm-1, 16 varreduras de fundo, 16 varreduras de espectro, um fator de zero preenchimento de interferograma de 64 e apodisação de 3 termos de Blackmann-Harris.[125] Quantitative IR spectra were recorded in the solid state using a Bruker Vertex 70 FTIR spectrometer. Spectra were recorded on 300 um thick 25 x 25 mm square films prepared by compression molding at 180 to 210°C and 4 to 6 MPa. For samples with very high ethylene content (>50 mol %), 100 μm thick films were used. Standard transmission FTIR spectroscopy was employed using a spectral range of 5000 to 500 cm-1, an aperture of 6 mm, a spectral resolution of 2 cm-1, 16 background scans, 16 spectrum scans, a factor of zero interferogram filling of 64 and 3-term Blackmann-Harris apodisation.

[126] A análise quantitativa foi realizada com uso da área total das deformações de balanço de CH2 em 730 e 720 cm-1 (AQ) correspondente a (CH2)>2 unidades estruturais (métodos de integração G, limites 762 e 694 cm-1). A banda quantitativa foi normalizada à área da banda CH em 4323 cm- 1 (AR) correspondente à unidades estruturais de CH (métodos de integração G, limites 4650, 4007 cm-1). O teor de etileno em unidades de percentual em peso foi então previsto a partir da absorção normalizada (AQ / AR) com uso de uma curva de calibração quadrática. A curva de calibração que foi anteriormente construída por regressão de Mínimos Quadrados Ordinários (OLS) das absorções normalizadas e teor de comonômero primário medido no conjunto de calibração.[126] Quantitative analysis was performed using the total area of CH2 rocking deformations at 730 and 720 cm-1 (AQ) corresponding to (CH2)>2 structural units (G integration methods, limits 762 and 694 cm- 1). The quantitative band was normalized to the CH band area at 4323 cm-1 (AR) corresponding to the CH structural units (G integration methods, limits 4650, 4007 cm-1). The ethylene content in weight percent units was then predicted from the normalized absorption (AQ/AR) using a quadratic calibration curve. The calibration curve that was previously constructed by Ordinary Least Squares (OLS) regression of the normalized absorptions and primary comonomer content measured in the calibration set.

Poly(propylene-co-ethylene) - ethylene content for calibration using 13C NMR spectroscopy

[127] Espectros de NMR de 13C{1H} quantitativo foram registrados no estado de uma solução com uso de um espectrômetro de NMR Bruker Avance III 400 que opera em 400,15 e 100,62 MHz para 1H e 13C respectivamente. Todos os espectros foram registrados com uso de um cabeça de sonda de 10 mm de temperatura estendida 13C otimizada a 125°C com uso de gás nitrogênio para toda a pneumática. Aproximadamente 200 mg de material foi dissolvida em 3 ml de 1,2- tetracloroetano-d2 (TCE-d2) junto com acetilacetonato de crômio (III) (Cr(acac)3) resultando em em um 65 mM de solução de agente de relaxamento em solvente (Singh, G., Kothari, A., Gupta, V., Polymer Testing 28 5 (2009), 475). Para garantir uma solução homogênea, após a preparação de amostra inicial em um bloco de aquecimento, o tubo de NMR foi adicionalmente aquecido em um forno giratório por pelo menos 1 hora. Mediante a inserção do imã, o tubo foi girado em 10 Hz. Essa configuração foi escolhida primariamente para a alta resolução e quantitativamente necessário para a quantificação de teor de etileno precisa. Excitação de pulso único padrão foi empregada sem NOE, com uso de um ângulo de ponta otimizada, 1 s de atraso de reciclagem e um esquema de desacoplamento WALTZ16 de dois níveis (Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, B., J. Mag. Reson. 187 (2007) 225, Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 1128). Um total de 6144 (6k) transientes foram adquiridos por espectros. Espectros de NMR 13C{1H} quantitativos foram processados, integrados e propriedades quantitativas relevantes determinadas dos integrais. Todos os deslocamentos químicos foram indiretamente referenciados ao grupo metileno central do bloco de etileno (EEE) em 30,00 ppm com uso do deslocamento químico do solvente. Essa abordagem permitiu referência comparável mesmo quando essa unidade estrutural não estava presente. Sinais característicos correspondentes à incorporação de etileno foram observadas (Cheng, H. N., Macromolecules 17 (1984), 1950) e a fração de comonômero calculada como a fração de etileno no polímero em relação a todo o monômero no polímero: fE = ( E / ( P + E ). A fração de comonômero foi quantificada com uso do método de Wang et. al. (Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157) através da integração de múltiplos sinais através da região espectral inteira nos espectros 13C{1H}. Esse método foi escolhido por sua natureza robusta e capacidade de considerar a presença de defeitos regionais quando necessário. As regiões integrais foram ligeiramente ajustadas para aumentar a aplicabilidade através de toda a faixa de conteúdo de comonômero encontrado. O percentual em mol de incorporação de comonômero foi calculada a partir da fração de mol: E [% em mol] = 100 * fE. O percentual em peso de incorporação de comonômero foi calculado a partir da fração de mol: E [% em peso] = 100 * ( fE * 28,06 ) / ( (fE * 28,06) + ((1-fE) * 42,08) )[127] Quantitative 13C{1H} NMR spectra were recorded in the solution state using a Bruker Avance III 400 NMR spectrometer operating at 400.15 and 100.62 MHz for 1H and 13C respectively. All spectra were recorded using a 10mm extended temperature 13C probe head optimized at 125°C using nitrogen gas for all pneumatics. Approximately 200 mg of material was dissolved in 3 ml of 1,2-tetrachloroethane-d2 (TCE-d2) together with chromium (III) acetylacetonate (Cr(acac)3) resulting in a 65 mM relaxing agent solution. in solvent (Singh, G., Kothari, A., Gupta, V., Polymer Testing 28 5 (2009), 475). To ensure a homogeneous solution, after initial sample preparation on a heating block, the NMR tube was additionally heated in a rotating oven for at least 1 hour. Upon insertion of the magnet, the tube was rotated at 10 Hz. This configuration was chosen primarily for the high resolution and quantitatively necessary for accurate ethylene content quantification. Standard single-pulse excitation was employed without NOE, using an optimized tip angle, 1 s recycling delay, and a two-level WALTZ16 decoupling scheme (Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, B., J. Mag. Reson. 187 (2007) 225, Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R. , Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 1128). A total of 6144 (6k) transients were acquired per spectrum. Quantitative 13C{1H} NMR spectra were processed, integrated and relevant quantitative properties determined from the integrals. All chemical shifts were indirectly referenced to the central methylene group of the ethylene block (EEE) at 30.00 ppm using the chemical shift of the solvent. This approach allowed comparable reference even when this structural unit was not present. Characteristic signals corresponding to ethylene incorporation were observed (Cheng, H. N., Macromolecules 17 (1984), 1950) and the comonomer fraction calculated as the fraction of ethylene in the polymer relative to all monomer in the polymer: fE = ( E / ( P + E). The comonomer fraction was quantified using the method of Wang et. al. (Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157) by integrating multiple signals across the spectral region integral regions in the 13C{1H} spectra. This method was chosen for its robust nature and ability to account for the presence of regional defects when necessary. The integral regions have been slightly adjusted to increase applicability across the full range of comonomer content encountered. Mole percent comonomer incorporation was calculated from the mole fraction: E [mol%] = 100 * fE. The weight percent comonomer incorporation was calculated from the mole fraction: E [wt%] = 100 * ( fE * 28.06 ) / ( (fE * 28.06) + ((1-fE) * 42.08) )

h) Crystex Analysis Crystalline and soluble fractions method

[128] As frações cristalinas (CF) e solúveis (SF) das composições de polipropileno (PP) assim como o teor de comonômero e viscosidades intrínsecas das respectivas frações foram analisadas por CRYSTEX QC, Polymer Char (Valência, Espanha).[128] The crystalline (CF) and soluble (SF) fractions of the polypropylene (PP) compositions as well as the comonomer content and intrinsic viscosities of the respective fractions were analyzed by CRYSTEX QC, Polymer Char (Valencia, Spain).

[129] Uma representação esquemática do instrumento CRYSTEX QC é mostrada na Figura 1a. As frações cristalinas e amorfas são separadas através de ciclos de temperatura de dissolução a 160°C, cristalização a 40°C e redissolução em a1,2,4-triclorobenzeno (1,2,4-TCB) a 160°C conforme mostrado na Figura 1b. A quantificação de SF e CF e a determinação do teor de etileno (C2) são alcançadas por meio de um detector infravermelho (IR4) e um viscômetro 2-capilar online que é usado para a determinação da viscosidade intrínseca (IV).[129] A schematic representation of the CRYSTEX QC instrument is shown in Figure 1a. The crystalline and amorphous fractions are separated through temperature cycles of dissolution at 160°C, crystallization at 40°C and redissolution in a1,2,4-trichlorobenzene (1,2,4-TCB) at 160°C as shown in Figure 1b. Quantification of SF and CF and determination of ethylene content (C2) are achieved using an infrared detector (IR4) and an online 2-capillary viscometer which is used for the determination of intrinsic viscosity (IV).

[130] O detector de IR4 é um absorvência de IR de detecção de detector de múltiplos comprimentos de onda em duas bandas diferentes (CH3 e CH2) para a determinação da concentração e o teor de Etileno em copolímeros de Etileno- Propileno. O detector de IR4 é calibrado com série de 8 copolímeros de EP com teor de Etileno conhecido na faixa de 2% em peso para 69% em peso (determinado por 13C-NMR) e várias concentrações entre 2 e 13 mg/ml para cada copolímero de EP usado para calibração.[130] The IR4 detector is a multi-wavelength detector detection IR absorbance in two different bands (CH3 and CH2) for determining the concentration and content of Ethylene in Ethylene-Propylene copolymers. The IR4 detector is calibrated with a series of 8 EP copolymers with known Ethylene content in the range of 2 wt% to 69 wt% (determined by 13C-NMR) and various concentrations between 2 and 13 mg/ml for each copolymer. of EP used for calibration.

[131] A quantidade de fração Solúvel (SF) e Fração Cristalina (CF) são correlacionadas através da calibração de XS à quantidade “Solúvel em Xileno Frio” (XCS) e respectivamente frações de Insolúvel em Xileno Frio (XCI), determinadas de acordo com método gravimétrico padrão como por ISO16152. A calibração de XS é alcançada testando vários copolímeros de EP com teor de XS na faixa de 2 a 31% em peso.[131] The amount of Soluble fraction (SF) and Crystalline Fraction (CF) are correlated through the calibration of with standard gravimetric method as per ISO16152. XS calibration is achieved by testing various EP copolymers with XS content in the range of 2 to 31 wt%.

[132] A viscosidade intrínseca (IV) do copolímero de EP percursor e suas frações solúveis e cristalinas são determinadas com um uso de um viscômetro 2-capilar online e são correlacionadoss aos IV’s correspondentes determinados pelo método padrão em decalina de acordo com ISO 1628. A calibração é alcançada com vários copolímeros de EP PP com IV = 2 a 4 dL/g.[132] The intrinsic viscosity (IV) of the precursor EP copolymer and its soluble and crystalline fractions are determined using an online 2-capillary viscometer and are correlated to the corresponding IV's determined by the standard method on decalin in accordance with ISO 1628. Calibration is achieved with various EP PP copolymers with IV = 2 to 4 dL/g.

[133] Uma amostra da composição de PP a ser analisada é pesada em concentrações de 10 mg/ml a 20 mg/ml. Após o preenchimento automatizado do frasco com 1,2,4-TCB contendo 250 mg/l 2,6-terc-butil-4-metilfenol (BHT) como antioxidante, a amostra é dissolvida em 160°C até a dissolução completa ser alcançada, geralmente por 60 min, com agitação constante de 800 rpm.[133] A sample of the PP composition to be analyzed is weighed at concentrations of 10 mg/ml to 20 mg/ml. After automated filling of the vial with 1,2,4-TCB containing 250 mg/l 2,6-tert-butyl-4-methylphenol (BHT) as antioxidant, the sample is dissolved at 160°C until complete dissolution is achieved , generally for 60 min, with constant stirring at 800 rpm.

[134] Conforme mostrado em uma Figura 1a e 1b, um volume definido da solução de amostra é injetado na coluna preenchida com suporte inerte em que a cristalização da amostra e a separação da fração solúvel da parte cristalina ocorre. Esse processo é repetido duas vezes. Durante a primeira injeção, a amostra inteira é medida em alta temperatura, determinando o IV[dl/g] e o C2[% em peso] da composição de PP. Durante a segunda injeção, a fração solúvel (em baixa temperatura) e a fração cristalina (em alta temperatura) com o ciclo de cristalização são medidos (% em peso de SF,% em peso de C2, IV).[134] As shown in Figure 1a and 1b, a defined volume of the sample solution is injected into the column filled with inert support in which crystallization of the sample and separation of the soluble fraction from the crystalline part occurs. This process is repeated twice. During the first injection, the entire sample is measured at high temperature, determining the IV[dl/g] and C2[% by weight] of the PP composition. During the second injection, the soluble fraction (at low temperature) and the crystalline fraction (at high temperature) with the crystallization cycle are measured (wt% SF, wt% C2, IV).

[135] EP significa copolímero de etileno propileno.[135] EP stands for ethylene propylene copolymer.

[136] PP significa polipropileno.[136] PP stands for polypropylene.

II Inventive and comparative examples a) Catalyst preparation

[137] For a preparação do catalisador, 3,4 litros de 2-etilhexanol e 810 ml de propileno glicol butil monoéter (em uma razão molar de 4/1) foram adicionados a um reator 20,0 l. Então, 7,8 litros de um 20,0% de solução em tolueno de BEM (magnésio de butiletila) fornecido por Crompton GmbH, foram lentamente adicionado à mistura agitada de álcool. Durante a adição, a temperatura foi mantida em 10,0°C. Após a adição, a temperatura da mistura de reação foi elevada para 60,0°C e a mistura continuou nessa temperatura por 30 minutos. Finalmente, após resfriamento à temperatura ambiente, o alcóxido Mg obtido foi transferido a um nível de armazenamento.[137] For catalyst preparation, 3.4 liters of 2-ethylhexanol and 810 ml of propylene glycol butyl monoether (in a molar ratio of 4/1) were added to a 20.0 l reactor. Then, 7.8 liters of a 20.0% toluene solution of BEM (butylethyl magnesium) supplied by Crompton GmbH, was slowly added to the stirred alcohol mixture. During the addition, the temperature was maintained at 10.0°C. After addition, the temperature of the reaction mixture was raised to 60.0°C and mixing continued at this temperature for 30 minutes. Finally, after cooling to room temperature, the obtained Mg alkoxide was transferred to a storage level.

[138] 21,2 g de alcóxido de Mg preparado acima foi misturados com 4,0 ml de bis(2-etilhexil) citraconato por 5 min. Depois de misturar o complexo de Mg obtido foi usado imediatamente na preparação do componente de catalisador.[138] 21.2 g of Mg alkoxide prepared above was mixed with 4.0 ml of bis(2-ethylhexyl) citraconate for 5 min. After mixing the obtained Mg complex was immediately used in the preparation of the catalyst component.

[139] 19,5 ml de tetracloreto de titânio foi colocado em um 300 ml de reator equipado com um agitador mecânico a 25,0°C. A velocidade de mistura foi ajustada para 170 rpm. 26,0 g de complexo de Mg preparado acima foi adicionado dentro de 30 minutos mantendo a temperatura a 25,0°C. 3,0 ml de Viscoplex® 1-254 e 1,0 ml de uma solução de tolueno com 2 mg de Necadd 447™ foi adicionado. Então 24,0 ml de heptano foi adicionado para formar uma emulsão. A mistura foi continuada por 30 minutos a 25,0°C, depois da qual a temperatura de reator foi elevada para 90,0°C dentro de 30 minutos. A mistura de reação foi agitada para por mais 30 minutos a 90,0°C. Em seguida, a agitação foi interrompida e a mistura de reação foi permitida a assentar por 15 minutos a 90,0°C. O material sólido foi lavado 5 vezes: lavagens foram realizadas a 80,0°C sob agitação por 30 min com 170 rpm. Depois que a agitação foi interrompida, a mistura de reação foi permitida a assentar por 20 a 30 minutos e seguida por sinfonamento.[139] 19.5 ml of titanium tetrachloride was placed in a 300 ml reactor equipped with a mechanical stirrer at 25.0°C. The mixing speed was adjusted to 170 rpm. 26.0 g of Mg complex prepared above was added within 30 minutes maintaining the temperature at 25.0°C. 3.0 ml of Viscoplex® 1-254 and 1.0 ml of a toluene solution with 2 mg of Necadd 447™ were added. Then 24.0 ml of heptane was added to form an emulsion. Mixing was continued for 30 minutes at 25.0°C, after which the reactor temperature was raised to 90.0°C within 30 minutes. The reaction mixture was stirred for another 30 minutes at 90.0°C. Then, stirring was stopped and the reaction mixture was allowed to sit for 15 minutes at 90.0°C. The solid material was washed 5 times: washes were carried out at 80.0°C under agitation for 30 min at 170 rpm. After stirring was stopped, the reaction mixture was allowed to settle for 20 to 30 minutes and followed by siphoning.

[140] Lavagem 1: lavagem foi realizada com uma mistura de 100 ml de tolueno e 1 ml de doador[140] Wash 1: washing was carried out with a mixture of 100 ml of toluene and 1 ml of donor

[141] Lavagem 2: lavagem foi realizada com uma mistura de 30 ml de TiCl4 e 1 ml de doador.[141] Wash 2: washing was carried out with a mixture of 30 ml of TiCl4 and 1 ml of donor.

[142] Lavagem 3: lavagem foi realizada com 100 ml de tolueno.[142] Wash 3: washing was carried out with 100 ml of toluene.

[143] Lavagem 4: lavagem foi realizada com 60 ml de heptano.[143] Wash 4: washing was carried out with 60 ml of heptane.

[144] Lavagem 5: lavagem foi realizada com 60 ml de heptano sob 10 minutos de agitação.[144] Wash 5: washing was carried out with 60 ml of heptane under 10 minutes of agitation.

[145] Em seguida, a agitação foi interrompida e a mistura de reação foi permitida a assentar por 10 minutos enquanto diminui a temperatura para 70°C com sinfonamento subsequente, seguida por pulverização de N2 por 20 minutos para render um pó sensível ao ar.[145] Then, stirring was stopped and the reaction mixture was allowed to sit for 10 minutes while decreasing the temperature to 70°C with subsequent siphoning, followed by N2 spraying for 20 minutes to yield an air-sensitive powder.

b) Inventive examples (IE1, IE2, IE3, IE4 and IE5)

[146] As segundas frações de polímero de propileno relacionadas aos exemplos inventivos (IE) foram produzidos em uma usina piloto com um reator de pré-polimerização, um reator de ciclo de lama e um reator de fase gasosa. O componente de catalisador de sólido descrito acima junto com trietil-alumínio (TEAL) como cocatalisador e diciclo pentil dimetóxi silano (doador D) como doador externo, foram usados no processo inventivo.[146] The second propylene polymer fractions related to the inventive examples (IE) were produced in a pilot plant with a prepolymerization reactor, a mud cycle reactor and a gas phase reactor. The solid catalyst component described above together with triethyl aluminum (TEAL) as cocatalyst and dicyclopentyl dimethoxy silane (donor D) as external donor, were used in the inventive process.

[147] As condições de processo de polimerização e propriedades da fração de polímero de propileno são descritas na Tabela 1.[147] The polymerization process conditions and properties of the propylene polymer fraction are described in Table 1.

[148] As composições de polipropileno inventivas foram preparadas extrudando-se a respectiva segunda fração de polímero de propileno com um agente de nucleação em uma extrusora de parafusos gêmeos corrotatória do tipo Coperion ZSK 40 (diâmetro de parafuso 40 mm, razão de L/D 38). As temperaturas na extrusora estavam na faixa de 190 a 230°C. Em cada um dos exemplos inventivos, 0,05% em peso de Irganox 1010 (Pentaeritritil-tetraquis(3-(3’,5’-di-terc butil-4- hidroxifenil)-propionato, CAS N° 6683-19-8, comercialmente disponível de BASF AG, Alemanha), 0,05% em peso de Irgafos 168 (Tris (2,4-di-t-butilfenil) fosfito, CAS N° 31570-04-4, comercialmente disponível da BASF AG, Alemanha), 0,10% em peso de Estearato de Cálcio (CAS. No. 1592-23-0, comercialmente disponível sob o nome comercial Ceasit FI da Baerlocher GmbH, Alemanha) e 0,06% em peso de Monostearato de Glicerol (CAS N° 97593-29-8, comercialmente disponível com 90% de pureza sob o nome comercial Grindsted PS 426 da Danisco A/S, Dinamarca) foram adicionados à extrusora como aditivos.[148] The inventive polypropylene compositions were prepared by extruding the respective second propylene polymer fraction with a nucleating agent in a co-rotating twin screw extruder of the type Coperion ZSK 40 (screw diameter 40 mm, L/D ratio 38). The temperatures in the extruder were in the range of 190 to 230°C. In each of the inventive examples, 0.05% by weight of Irganox 1010 (Pentaerythrityl-tetrakis(3-(3',5'-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionate, CAS No. 6683-19-8 , commercially available from BASF AG, Germany), 0.05% by weight Irgafos 168 (Tris(2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, CAS No. 31570-04-4, commercially available from BASF AG, Germany ), 0.10% by weight Calcium Stearate (CAS. No. 1592-23-0, commercially available under the trade name Ceasit FI from Baerlocher GmbH, Germany) and 0.06% by weight Glycerol Monostearate (CAS No. 97593-29-8, commercially available in 90% purity under the trade name Grindsted PS 426 from Danisco A/S, Denmark) were added to the extruder as additives.

[149] Seguindo a etapa de extrusão e após a solidificação dos fios em um banho de água, a composição de polipropileno resultante foi pelletizada em um peletizador contínuo.[149] Following the extrusion step and after solidifying the strands in a water bath, the resulting polypropylene composition was pelletized in a continuous pelletizer.

[150] As propriedades de composição de polipropileno são descritas na Tabela 2.[150] The composition properties of polypropylene are described in Table 2.

c) Comparative examples (CE1 and CE2)

[151] CE1 é um copolímero aleatório de propileno C2 que tem um MFR2 de 13,0 g/10min, produzido em um processo de reator e distribuído por Borealis sob o Nome Comercial RE420MO.[151] CE1 is a random copolymer of C2 propylene that has an MFR2 of 13.0 g/10min, produced in a reactor process and distributed by Borealis under the Trade Name RE420MO.

[152] CE2 é um copolímero aleatório de propileno C2 que tem um MFR2 de 20,0 g/10min, produzido em um processo de reator e distribuído por Borealis sob o Nome Comercial RF365MO. Tabela 1. Condições de processo de polimerização e propriedades das frações de polímero de propileno *Divisão se refere à quantidade de polímero de propileno produzida em cada reator específico.** Razão de comonômero define o Comonômero do segundo polímero de propileno (Como2) dividido pelo teor de comonômero da primeira fração de polímero de propileno (Co F1), por exemplo, para IE1: 5,1 / 0,5 Tabela 2. Condições de processo de extrusão e propriedades de composição de polipropileno. * medido em péletes obtidos após o processo de extrusão.[152] CE2 is a random copolymer of C2 propylene that has an MFR2 of 20.0 g/10min, produced in a reactor process and distributed by Borealis under the Trade Name RF365MO. Table 1. Polymerization process conditions and properties of propylene polymer fractions *Division refers to the amount of propylene polymer produced in each specific reactor.** Comonomer ratio defines the Comonomer of the second propylene polymer (Co2) divided by the comonomer content of the first propylene polymer fraction (Co F1), by example, for IE1: 5.1 / 0.5 Table 2. Extrusion process conditions and composition properties of polypropylene. * measured in pellets obtained after the extrusion process.

[153] A partir da Tabela 2 pode ser derivado que as composições de polipropileno (exemplos inventivos) mostram uma combinação de saldo aprimorada de alta fluxabilidade, alta rigidez e impacto, e alto nível de propriedades ópticas (baixo valor de turbidez), em comparação aos exemplos comparativos.[153] From Table 2 it can be derived that the polypropylene compositions (inventive examples) show an improved balance combination of high flowability, high stiffness and impact, and high level of optical properties (low turbidity value), compared to comparative examples.

Claims

1. Process for producing a polypropylene composition by sequential polymerization characterized by the fact that it comprises the steps of: a) polymerizing in a first reactor, preferably a sludge reactor, monomers comprising propylene and optionally one or more comonomers selected from ethylene and C4-C10 alpha-olefins, to obtain a first propylene polymer fraction having a comonomer content in the range of 0.0 to 1.8% by weight, and an MFR2 in the range of 15.0 to 40.0 g/ 10min, as measured according to ISO 1133 at 230°C under a load of 2.16 kg; b) polymerize in a second reactor, preferably a first gas phase reactor, monomers comprising propylene and one or more comonomers selected from ethylene and C4-C10 alpha-olefins, in the presence of the first propylene polymer fraction, to obtain a second polymer fraction of propylene having a comonomer content in the range of 2.0 to 12.0% by weight, wherein the ratio of the one or more comonomers to propylene (process comonomer ratio) in the second reactor is in the range from 15.0 to 85.0 mol/kmol and wherein the propylene polymer produced in the second reactor has a comonomer content in the range of 4.0 to 16.0% by weight; c) extruding the second propylene polymer fraction in the presence of at least one alpha-nucleating agent, wherein the polypropylene composition: has an MFR2 in the range of 15.0 to 60.0 g/10min, as measured in accordance with with ISO 1133 at 230°C under a load of 2.16 kg; and wherein the process is operated in the presence of a Ziegler-Natta catalyst with a transition metal from group 4 to 6 of the periodic table and the catalyst comprising an internal donor, optionally a cocatalyst and optionally an external donor, wherein the internal donor is a non-phthalic internal donor; and wherein the internal non-phthalic donor is selected from (di)esters of non-phthalic (di)carboxylic acids wherein the (di)ester belongs to the group comprising malonates, maleates, citraconates, glutarates, cyclohexene-1,2 - dicarboxylates and derivatives thereof or mixtures thereof.

2. Process according to claim 1, characterized in that the comonomers are selected from one or more comonomers that comprise ethylene, preferably the comonomer is selected from exclusively ethylene.

3. Process according to any one of claims 1 or 2, characterized by the fact that: a) the ratio of hydrogen/propylene (H2/C3) in the first reactor is in the range of 1.5 to 6.0 mol/ kmol; and b) the hydrogen/propylene (H2/C3) ratio in the second reactor is in the range of 12.0 to 70.0 mol/kmol.

4. Process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the second propylene polymer fraction is extruded in the presence of an amount of at least one alpha-nucleating agent in the range of 0.01 to 1.0% by weight, in relation to the total amount of polypropylene composition.

5. Process according to any one of claims 1 to 4, characterized by the fact that: the ratio of one or more comonomers to C3 (process comonomer ratio) in the first reactor is 0.0 to 14.0 mol /kmol.

6. Polypropylene composition characterized by the fact that it is obtainable from the process as defined in any one of claims 1 to 5, wherein the composition has an MFR2 in the range of 15.0 to 60.0 g/10min, measured from according to ISO 1133 at 230°C under a load of 2.16 kg, a comonomer content in the range of 2.0 to 12.0% by weight, a soluble xylene content (XCS) of 5.6 to 15, 0% by weight as determined in accordance with ISO 16152 at 25°C, a turbidity value < 17.0% as measured in accordance with ASTM D1003 on injection molded plates that are 1 mm thick produced as described in EN ISO 1873-2, a notched Charpy impact resistance greater than or equal to 6.0 kJ/m2, measured in accordance with ISO 179/1eA at 23 °C on injection molded specimens, and optionally a melting temperature Tm of > 152°C.

7. Polypropylene composition according to claim 6, characterized by the fact that it comprises a first propylene polymer fraction, which has a comonomer content selected from ethylene and C4-C10 alpha-olefins in the range of 0.0 to 1.8% by weight, and an MFR2 in the range of 15.0 to 40.0 g/10min, as measured in accordance with ISO 1133 at 230°C under a load of 2.16 kg.

8. Polypropylene composition according to claim 6 or 7, characterized by the fact that it has an MFR2 in the range of 15.0 to 40.0 g/10min, as measured in accordance with ISO 1133 at 230°C under a load of 2.16 kg.

9. Polypropylene composition according to any one of claims 6 to 8, characterized by the fact that it has a comonomer ratio (CR) in the range of 5.0 to 50.0.

10. Polypropylene composition according to any one of claims 6 to 9, characterized by the fact that the polypropylene composition has a melting temperature >152°C and a crystallization temperature >120°C as measured by DSC according to with ISO 11357/3.

11. Polypropylene composition according to any one of claims 6 to 10, characterized by the fact that the polypropylene composition has a tensile modulus >750 MPa, as measured in accordance with ISO 527- 1:2012/ISO 527- 2:2012 at 23°C in injection molded specimens.

12. Polypropylene composition according to any one of claims 6 to 11, characterized by the fact that the polypropylene composition has a soluble fraction in the range of 6.0 to 25.0% by weight, wherein said soluble fraction has an ethylene content in the range of 10.0 to 25.0% by weight, a crystalline fraction in the range of 75.0 to 94.0% by weight, wherein said crystalline fraction has an ethylene content in the range of 0.8 to 5.0% by weight, as determined according to the CRYSTEX QC method, ISO 6427-B.

13. Article characterized by the fact that it comprises the polypropylene composition as defined in any one of claims 6 to 12.