BR112019024359B1 - Processo para a preparação de metacroleína - Google Patents

Abstract

É fornecido um processo para a preparação de metacroleína seca que maximiza a captura de metanol. É fornecido, também, um processo para a produção de metacrilato de metila.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção se refere a um processo para a preparação de metacroleína seca e a um processo para a produção de metacrilato de metila.

ANTECEDENTES

[002] A metacroleína (2-metilprop-2-enal; "MA") é um intermediário comum na produção de metacrilato de metila ("MMA"). A MA pode ser produzida a partir de matéria-prima de etileno (C2), tal como por meio de condensação de propionaldeído em fase líquida, como descrito no documento US 4.496.770. A corrente de produtos de MA contém metanol fornecido com formaldeído usado na condensação de propionaldeído. Esse metanol pode ser vantajoso em um processo subsequente de esterificação oxidativa ("OER"), que converte MA na presença de metanol em MMA em uma única etapa, conforme divulgado nos documentos US 5.969.178, US 6.107.515 e US 6.040.472. No entanto, a corrente de produto de MA também contém água, o que pode ser prejudicial ao processo subsequente de OER. Assim, uma corrente de MA de processos convencionais deve estar suficientemente seca para ser usada como corrente de alimentação para um processo de OER a jusante, além de conter metanol suficiente e ter uma ausência substancial de certas impurezas (por exemplo, propionaldeído, formaldeído, ácido acético e cargas orgânicas incluindo, mas não limitado a, ácido propiônico, dímero de metacroleína, 2-metil-2-pentenal e outros oligômeros de metacroleína) que podem ter um efeito negativo na eficiência do processo de OER.

[003] Os processos para a preparação de MA seca foram descritos na técnica. Por exemplo, o documento US 2016/0229779 divulga um processo que compreende (a) fornecer uma corrente de MA úmida contendo MA, metanol e pelo menos 8% em peso de água a um separador de fases, (b) separar a corrente de MA em fases orgânica e aquosa, (c) destilar a fase orgânica para produzir uma corrente de produto contendo MA e uma primeira corrente de topo, (d) enviar a primeira corrente de topo de volta ao separador de fases e (e) destilar a fase aquosa para produzir uma segunda corrente de topo que é reciclada de volta ao separador de fases. A técnica anterior, no entanto, não revela um processo que maximiza ainda mais a captura de metanol para uso em um processo de OER a jusante ou minimiza ainda certas impurezas que podem afetar negativamente a eficiência do processo de OER.

[004] Por conseguinte, existe uma necessidade de se desenvolver processos para a secagem de MA úmida preparada a partir de uma matéria- prima de etileno (C2), em que o metanol é eficientemente capturado para um processo OER a jusante enquanto remove impurezas prejudiciais.

DECLARAÇÃO DA INVENÇÃO

[005] Trata-se de um processo para a preparação de metacroleína que compreende (a) misturar água e um catalisador amina-ácido para fornecer uma corrente de catalisador [10], (b) enviar a corrente de catalisador e uma corrente de reação [20], que compreende propionaldeído, formaldeído e metanol, a um reator [200] para produzir uma primeira corrente intermediária [30], que compreende metacroleína, metanol e pelo menos 8% em peso de água, (c) fornecer a primeira corrente intermediária [30] a um separador de fase [300] para produzir (i) uma fase orgânica [40], que compreende (A) menos de 4% em peso de água e (B) pelo menos 70% em peso de metacroleína, e (ii) uma fase aquosa [50], que compreende metacroleína, metanol, catalisador amina-ácido e pelo menos 70% em peso de água, em que o separador de fase [300] é operado a uma temperatura inferior a 25 °C, (d) destilar a fase orgânica em uma primeira coluna de destilação [400] para produzir (i) uma primeira corrente de produto [60], que compreende (A) metacroleína e metanol em uma quantidade combinada de pelo menos 95% em peso, (B) menos de 4% em peso água e (C) menos de 1% em peso de impurezas que compreendem um ou mais de ácido acético, ácido propiônico, dímero de metacroleína e 2-metil-2-pentenal, e (ii) uma primeira corrente de resíduos [41], (e) destilar a fase aquosa [50] em uma segunda coluna de destilação [500] para produzir (i) uma segunda corrente de produto [70], que compreende metacroleína, metanol e menos de 5% em peso de água, (ii) uma corrente de fundo [51], que compreende catalisador amina-ácido e (iii) uma corrente de extração lateral [52], que compreende água e menos de 2% em peso de metanol, e (h) reciclar pelo menos parte da corrente de fundo [51] para a corrente de catalisador [10].

[006] Em um outro aspecto da invenção, o propionaldeído é produzido colocando-se etileno em contato com CO e H2 na presença de um catalisador de hidroformilação.

[007] Outro aspecto da invenção compreende adicionalmente fornecer pelo menos parte da primeira corrente de produto e pelo menos parte da segunda corrente de produto a um processo que compreende colocar a metacroleína em contato com metanol e um gás que contém oxigênio na presença de um catalisador de esterificação oxidativa para produzir metacrilato de metila.

BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS

[008] A Figura 1 é um esquema de uma modalidade da invenção.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[009] Os inventores surpreendentemente encontraram agora um processo para a secagem de metacroleína molhada (“MA”) preparada a partir de uma matéria-prima de etileno (C2), em que o metanol é eficientemente capturado para o processo de reação de esterificação oxidativa a jusante (“OER”) ao mesmo tempo em que remove impurezas prejudiciais.

[0010] Uma modalidade da invenção é mostrada na Figura 1. Uma corrente de catalisador 10 é fornecida misturando-se água e um catalisador amina-ácido. Em certas modalidades, a água e o catalisador são misturados em um tanque de catalisador 100. O catalisador amina-ácido é capaz de catalisar a condensação de Mannich de propionaldeído e formaldeído em metacroleína. O processo de condensação de Mannich é conhecido na técnica, por exemplo, como descrito na Patente US no 4.496.770 e Patente US no 7.141.702. Catalisadores amina-ácido adequados incluem, por exemplo, aqueles que compreendem uma amina secundária, por exemplo, dimetilamina, e um ácido, por exemplo, ácido acético.

[0011] Os ácidos adequados dos catalisadores amina-ácido incluem, por exemplo, ácidos inorgânicos e ácidos orgânicos mono-, di- ou policarboxílicos. Os ácidos carboxílicos adequados incluem, por exemplo, ácidos C1-C10 monocarboxílicos alifáticos, ácidos C2-C10 dicarboxílicos, ácidos C2-C10 policarboxílicos. Em certas modalidades, o ácido compreende pelo menos um dentre ácido acético, ácido propiônico, ácido metoxiacético, ácido n-butírico, ácido isobutírico, ácido oxálico, ácido succínico, ácido tartárico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido maleico, ácido fumárico e combinações dos mesmos. Ácidos inorgânicos adequados incluem, por exemplo, ácido sulfúrico e ácido fosfórico.

[0012] As aminas adequadas dos catalisadores amina-ácido incluem, por exemplo, os da fórmula NHR2R3, em que R2 e R3 são, cada um, independentemente, C1-C10 alquila, que são opcionalmente substituídos por um éter, hidroxila, amina secundária ou um grupo de amina terciária, ou R2 e R3, em conjunto com o nitrogênio adjacente, podem formar um anel heterocíclico C5-C7 contendo, opcionalmente, um átomo de nitrogênio adicional e/ou um átomo de oxigênio adicional, e que são opcionalmente substituídos por uma C1-C4 alquila ou C1-C4 hidroxialquila. Em certas modalidades, a amina compreende pelo menos um dentre dimetilamina, dietilamina, metiletilamina, metilpropilamina, dipropilamina, dibutilamina, diisopropilamina, diisobutilamina, metilisopropilamina, metilisobutilamina, metil-sec.-butilamina, metil- (2-metilpentil)-amina, metil-(2-etil-hexil)-amina, pirrolidina, piperidina, morfolina, N-metilpiperazina, N-hidroxietilpiperazina, piperazina, hexametilenoimina, dietanolamina, metiletanolamina, metilciclo- hexilamina, metilciclopentilamina e diciclo-hexilamina e suas combinações.

[0013] Em certas modalidades, o catalisador amina-ácido compreende dimetilamina e ácido acético. Em certas modalidades, a razão molar da amina para o ácido é tal que o pH resultante é de 2,5 a 7. Por exemplo, em certas modalidades, o catalisador amina-ácido contém uma razão molar de dimetilamina para ácido acético em uma quantidade de 10:1 a 1:10, preferencialmente de 5:1 a 1:5, e mais preferencialmente de 1:1 a 1:1,2.

[0014] A reação de condensação de Mannich é realizada enviando-se a corrente de catalisador 10 e uma corrente de reação 20, que contém propionaldeído, formaldeído e metanol, para um reator 200 para produzir uma primeira corrente intermediária 30, que contém metacroleína, metanol e água, por meio da reação de condensação de Mannich. A reação pode ser realizada sob quaisquer condições adequadas em que a reação prossiga. Por exemplo, a reação pode ser conduzida a uma temperatura de pelo menos 20 °C e pelo menos pressão atmosférica. Em certas modalidades, a reação é conduzida na fase líquida acima de 100 °C, por exemplo, 150 a 220 °C, a pressão superatmosférica, por exemplo, 1 a 8 MPa (10 a 80 bar) e o tempo de permanência do reator entre 0,01 e 30 minutos. A proporção molar de propionaldeído para formaldeído não é particularmente limitada. Por exemplo, em certas modalidades, a corrente de reação 20 contém uma proporção de propionaldeído para formaldeído em uma quantidade de 1,1:1 a 1:2, preferencialmente de 1,1:1 a 1:1,5 e mais preferencialmente de 1,05:1 a 1:1,05. A primeira corrente intermediária 30 é considerada uma corrente de metacroleína "úmida" na medida em que compreende pelo menos 8% em peso, ou pelo menos 10% em peso de água, ou pelo menos 20% em peso de água, ou pelo menos 40% em peso de água com base no peso total da primeira corrente intermediária 30. Em certas modalidades, o metanol e formaldeído presentes na corrente de reação 20 são fornecidos na forma de formalina. Em certas modalidades, a formalina utilizada no processo da invenção é uma solução de água saturada contendo formaldeído em uma quantidade de cerca de 37% em peso e metanol em uma quantidade de 10 a 15% em peso com base no peso total da formalina. O metanol presente na formalina pode ser vantajoso em um processo de esterificação oxidativa subsequente, que converte a metacroleína na presença de metanol em metacrilato de metila. Em certas modalidades, o metanol pode ser introduzido em vários locais do processo. Os inventores descobriram surpreendentemente que a captura eficiente de metanol da primeira corrente de alimentação intermediária 30 usada como fonte para o processo subsequente de esterificação oxidativa é alcançada de forma benéfica pelo processo da presente invenção.

[0015] Por conseguinte, a primeira corrente intermediária 30 é enviada para um separador de fase 300 para produzir uma fase orgânica 40 e uma fase aquosa 50. A fase orgânica 40 contém água, metanol e principalmente metacroleína. Em certas modalidades, a metacroleína está presente na fase orgânica 40 em uma quantidade de pelo menos 70% em peso, preferencialmente pelo menos 85% em peso e mais preferencialmente pelo menos 90% em peso com base no peso total da fase orgânica 40. Em certas modalidades, o metanol está presente na fase orgânica 40 em uma quantidade inferior a 10% em peso, preferencialmente inferior a 3% em peso e mais preferencialmente inferior a 2,5% em peso com base no peso total da fase orgânica 40. Em certas modalidades, água está presente na fase orgânica 40 em uma quantidade menor que 4% em peso, preferencialmente menor que 3% em peso e mais preferencialmente menor que 2% em peso com base no peso total da fase orgânica. Embora não se deseje estar limitado pela teoria, acredita-se que operar o separador de fase 300 a baixas temperaturas resulta na fase orgânica 40 conter quantidades mais baixas de água, o que é benéfico para qualquer processo de esterificação oxidativa a jusante. Por conseguinte, em certas modalidades, o separador de fase 300 é operado a uma temperatura inferior a 15 °C, preferencialmente inferior a 10 °C e mais preferencialmente inferior a 5 °C. A fase aquosa 50 contém metacroleína, metanol, catalisador amina-ácido e principalmente água. Em certas modalidades, água está presente na fase aquosa 50 em uma quantidade de pelo menos 70% em peso, preferencialmente pelo menos 75% em peso, e mais preferencialmente pelo menos 80% em peso com base no peso total da fase aquosa 50.

[0016] A fase orgânica 40 é então destilada em uma primeira coluna de destilação 400 para produzir uma primeira corrente de produto 60 e corrente de resíduos 41. A primeira corrente de produto 60 contém água, metanol e principalmente metacroleína. Em certas modalidades, a metacroleína está presente na primeira corrente de produto 60 em uma quantidade de pelo menos 70% em peso, preferencialmente pelo menos 85% em peso e mais preferencialmente pelo menos 95% em peso com base no peso total da primeira corrente de produto 60. Em certas modalidades, o metanol está presente na primeira corrente de produto 60 em uma quantidade inferior a 30% em peso, de preferência inferior a 10% em peso e mais preferencialmente inferior a 2% em peso com base no peso total da primeira corrente de produto 60. Em certas modalidades, a metacroleína e o metanol estão presentes na primeira corrente de produto 60 em uma quantidade combinada de pelo menos 95% em peso, preferencialmente pelo menos 96% em peso e mais preferencialmente pelo menos 97% em peso. Em certas modalidades, água está presente na primeira corrente de produto 60 em uma quantidade inferior a 4% em peso, de preferência inferior a 3% em peso, e mais preferencialmente inferior a 2% em peso com base no peso total da primeira corrente de produto 60. Em certas modalidades, a primeira corrente de produto 60 contém impurezas que compreendem um ou mais dentre ácido acético, ácido propiônico, dímero de metacroleína e 2-metil-2-pentenal em uma quantidade combinada de menos de 1% em peso, preferencialmente menos de 0,5% em peso e mais preferencialmente menos de 0,2% em peso, com base na quantidade total da corrente de produto 60. O fluxo de resíduos 41 contém compostos orgânicos indesejados do processo, por exemplo, dímero de metacroleína, 2-metil-2-pentenal, inibidor e outros compostos orgânicos pesados do processo.

[0017] A fase aquosa 50 é destilada em uma terceira coluna de destilação 500 para produzir uma segunda corrente de produto 70, uma corrente de fundo 51 e uma corrente de extração lateral 52. A segunda corrente de produto 70 contém água, metanol e metacroleína. Em certas modalidades, água está presente na segunda corrente de produto 70 em uma quantidade menor que 5% em peso, preferencialmente menor que 2% em peso e ainda mais preferencialmente menor que 1% em peso com base no peso total da segunda corrente de produto 70. Em certas modalidades, metacroleína está presente na segunda corrente de produto 70 em uma quantidade superior a 25% em peso, preferencialmente superior a 35% em peso e mais preferencialmente superior a 45% em peso com base no peso total da segunda corrente de produto 70. Em certas modalidades, metanol está presente na segunda corrente de produto 70 em uma quantidade superior a 25% em peso, preferencialmente superior a 40% em peso e mais preferencialmente superior a 55% em peso com base no peso total da segunda corrente de produto 70. A corrente de fundo 51 contém catalisador amina-ácido da corrente de catalisador 10 que é recuperada através do processo da invenção. Em certas modalidades, pelo menos parte da corrente de fundo 51 é reciclada para a corrente de catalisador 10, que, nas modalidades preferidas, é misturada no tanque de catalisador 100. A corrente de extração lateral 52 contém principalmente água e certos compostos orgânicos do processo. Em certas modalidades, a corrente de extração lateral 52 contém metanol em uma quantidade menor que 2% em peso, preferencialmente menor que 1,5% em peso e mais preferencialmente menor que 1% em peso.

[0018] Os inibidores podem ser introduzidos no processo através de um ou mais locais, por exemplo, o tanque de catalisador 100, o reator 200, o separador de fase 300, a primeira coluna de destilação 400, a segunda coluna de destilação 500, a primeira corrente de produto 60 e a segunda corrente de produtos 70. Inibidores adequados incluem, por exemplo, 4-hidroxi-2,2,6,6- tetrametilpiperidin-1-oxil (4-hidroxi-TEMPO).

[0019] Em certas modalidades, o propionaldeído na corrente de reação 10 é preparado pela hidroformilação do etileno. O processo de hidroformilação é conhecido na técnica, por exemplo, como descrito na Patente US N° 4.427.486, Patente US N° 5.087.763, Patente US N° 4.716.250, Patente US N° 4.731.486 e Patente US N° 5.288.916. A hidroformilação de etileno em propionaldeído envolve o contato de etileno com CO e hidrogênio na presença de um catalisador de hidroformilação. Os catalisadores de hidroformilação adequados incluem, por exemplo, complexos de ligantes de metal-organofosforado. Os ligantes de organofosforados adequados incluem, por exemplo, organofosfinas, organofosfitos e organofosforamiditos. Em certas modalidades, a proporção de CO para hidrogênio está na faixa de 1:10 a 100:1, preferencialmente de 1:10 a 10:1. Em certas modalidades, a reação de hidroformilação é conduzida a uma temperatura de reação de -25 °C a 200 °C, preferencialmente de 50 °C a 120 °C.

[0020] Em certas modalidades, uma ou ambas dentre a primeira corrente de produto 60 e a segunda corrente de produto 70 são utilizadas em um processo de esterificação oxidativa a jusante ("OER"). O processo OER compreende colocar a metacroleína em contato com metanol e um gás contendo oxigênio na presença de um catalisador de esterificação oxidativa sob condições de reação suficientes para produzir metacrilato de metila. O processo OER é conhecido na técnica, por exemplo, como descrito na Patente US N° 5.969.178, Patente US N° 6.107.515, Patente US N° 5.892.102, Patente US N° 4.249.019 e Patente US N° 4.518.796. Em certas modalidades, a metacroleína e o metanol são fornecidos ao processo OER pela primeira corrente de produto 60. Em certas modalidades, a metacroleína e o metanol são fornecidos ao processo OER pela segunda corrente de produto 70. Em certas modalidades, a metacroleína e o metanol são fornecidos ao processo OER pela primeira corrente de produto 60 e pela segunda corrente de produto 70. As baixas quantidades de água em cada uma dentre a primeira corrente de produto 60 e a segunda corrente de produto 70 tornam cada uma das correntes particularmente vantajosa como fonte de alimentação para o processo OER. Além disso, o metanol recuperado do processo na segunda corrente de produto 70 também o torna particularmente vantajoso como fonte de alimentação para o processo OER. A razão molar de metanol para metacroleína empregada no processo OER não é particularmente limitada e pode ser conduzida em uma ampla gama de razões molares, como 1:10 a 1.000:1, preferencialmente de 1:1 a 10:1. Gases contendo oxigênio que são adequados para o processo OER incluem, por exemplo, gás oxigênio ou um gás misto que compreende gás oxigênio e um diluente inerte à reação (por exemplo, nitrogênio, dióxido de carbono e outros). Em certas modalidades, o ar pode ser utilizado como um gás contendo oxigênio adequado para o processo OER. Catalisadores OER adequados incluem, por exemplo, catalisadores à base de paládio, catalisadores à base de ouro e intermetálicos contendo combinações de dois ou mais metais. Os elementos catalíticos podem ser sustentados em um transportador, por exemplo, sílica ou alumina. Em certas modalidades, o processo OER é conduzido a uma temperatura de reação de 0 °C a 120 °C, preferencialmente de 40 °C a 90 °C.

[0021] Algumas modalidades da invenção serão agora descritas em detalhes nos Exemplos a seguir.

EXEMPLOS EXEMPLO 1 PREPARAÇÃO DE METACROLEÍNA

[0022] Um misturador estático de 73,66 cm (29”) de comprimento e 0,3340 cm (0,1315”) de diâmetro interno foi usado como reator. Dimetil amina, ácido acético e água foram misturados em um recipiente de mistura de catalisador a partir do qual o fluxo de saída era de 550 g/h contendo 4,5% em peso de dimetil amina e uma quantidade de ácido acético suficiente para manter o pH da corrente em 5,5. Uma corrente que compreende propionaldeído e 37% em peso de solução de formaldeído em água também contendo 10 a 15% de metanol (razão molar de propionaldeído:formaldeído de 1:1) a um fluxo total de 1.575 g/h foi misturada com a solução aquosa de catalisador e adicionada ao reator, que foi aquecido a 160 °C e mantido a 6,20 MPa (900 psig). Uma solução inibidora contendo 8% em peso de 4-hidroxi- TEMPO em água foi adicionada ao reator a uma taxa de fluxo de 20 g/h. A saída do reator foi resfriada a 25 °C, despressurizada para 1 atm e enviada para um separador de fases com uma temperatura interna de 7 °C e pressão de 1 atm. A taxa de fluxo da fase orgânica do separador de fases foi de 705 g/h e continha 94% em peso de metacroleína, 3,2% em peso de água e 1,6% em peso de metanol. A fase orgânica foi enviada para uma coluna de destilação com 22 bandejas, em que o destilado foi enviado para um processo de esterificação oxidativa a jusante, e a corrente de fundo foi enviada para o lixo. Uma solução inibidora contendo 8% em peso de 4-hidroxi-TEMPO em metanol foi adicionada ao condensador da coluna de destilação a uma taxa de fluxo de 10 g/h. O destilado consistia em 93% em peso de metacroleína, 3,9% em peso de água, 3,3% em peso de metanol e menos de 0,2% em peso de impurezas indesejadas combinadas (por exemplo, ácido acético, ácido propiônico, dímero de metacroleína e 2-metil-2-pentenal). A taxa de fluxo da corrente de fundo desta coluna foi de 30 g/h. A fase aquosa continha 84% em peso de água e foi enviada para uma coluna de destilação com 30 bandejas. O fluxo de destilado dessa coluna foi de 230 g/h, consistindo em 54% em peso de metanol, 46% em peso de metacroleína e 0,1% em peso de água, o qual foi enviado a um processo de esterificação oxidativa a jusante. Uma solução inibidora contendo 8% em peso de 4-hidroxi-TEMPO em metanol foi adicionada ao condensador da coluna de destilação a uma taxa de fluxo de 8 g/h. O fluxo de extração lateral da coluna de destilação foi de 715 g/h, que compreende principalmente água e 0,8% em peso de metanol. Uma solução inibidora contendo 8% em peso de 4-hidroxi-TEMPO em metanol foi adicionada ao receptor de extração lateral da coluna de destilação a uma taxa de fluxo de 2 g/h. A corrente de fundo da coluna de destilação continha principalmente água e o catalisador amina-ácido recuperado. Uma fração de 0,9 da corrente de fundo da coluna de destilação foi reciclada para o recipiente de mistura do catalisador.

[0023] O exemplo demonstra que o processo desta invenção é eficaz na produção de uma corrente de produto de metacroleína com baixa concentração de água, baixa concentração de impurezas indesejadas, além de capturar efetivamente o metanol contido na matéria-prima de formalina para uso em um processo de esterificação oxidativa a jusante a um nível não atingido anteriormente pelos vários métodos da técnica anterior.

Claims (8)

1. Processo para a preparação de metacroleína, caracterizado pelo fato de que compreende: misturar água e um catalisador amina-ácido para fornecer uma corrente de catalisador (10); enviar a corrente de catalisador (10) e uma corrente de reação (20), que compreende propionaldeído, formaldeído e metanol, a um reator para produzir uma primeira corrente intermediária (30) que compreende metacroleína, metanol e pelo menos 8% em peso de água; fornecer a primeira corrente intermediária (30) a um separador de fases (300) para produzir (i) uma fase orgânica (40), que compreende (A) menos de 4% em peso de água e (B) pelo menos 70% em peso de metacroleína, e (ii) uma fase aquosa (50) que compreende metacroleína, metanol, catalisador amina-ácido e pelo menos 70% em peso de água, em que o separador de fases (300) é operado a uma temperatura inferior a 25 °C; destilar a fase orgânica (40) em uma primeira coluna de destilação (400) para produzir (i) uma primeira corrente de produto (60), que compreende (A) metacroleína e metanol em uma quantidade combinada de pelo menos 95% em peso, (B) menos de 4% em peso de água e (C) menos de 1% em peso de impurezas que compreendem um ou mais dentre ácido acético, ácido propiônico, dímero de metacroleína e 2-metil-2-pentenal, e (ii) um primeiro fluxo de resíduos (41); destilar a fase aquosa (50) em uma segunda coluna de destilação (500) para produzir (i) uma segunda corrente de produto (70), que compreende metacroleína, metanol e menos de 5% em peso de água, (ii) uma corrente de fundo (51), que compreende catalisador amina-ácido e (iii) uma corrente de extração lateral (52), que compreende água e menos de 2% em peso de metanol; e reciclar pelo menos parte da corrente de fundo (51) para a corrente de catalisador (10).

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o propionaldeído é produzido por contato de etileno com CO e H2 na presença de um catalisador de hidroformilação.

3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente fornecer pelo menos parte da primeira corrente de produto (60) a um processo que compreende colocar a metacroleína em contato com metanol e um gás que contém oxigênio na presença de um catalisador de esterificação oxidativa para produzir metacrilato de metila.

4. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente fornecer pelo menos parte da segunda corrente de produto (70) a um processo que compreende colocar a metacroleína em contato com metanol e um gás que contém oxigênio na presença de um catalisador de esterificação oxidativa para produzir metacrilato de metila.

5. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente fornecer pelo menos parte da primeira corrente de produto (60) e pelo menos parte da segunda corrente de produto (70) a um processo que compreende colocar a metacroleína em contato com metanol e um gás que contém oxigênio na presença de um catalisador de esterificação oxidativa para produzir metacrilato de metila.

6. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente fornecer pelo menos parte da primeira corrente de produto (60) e pelo menos parte da segunda corrente de produto (70) a um processo que compreende colocar a metacroleína em contato com metanol e um gás que contém oxigênio na presença de um catalisador de esterificação oxidativa para produzir metacrilato de metila.

7. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a fase orgânica (40) compreende menos de 10% em peso de metanol.

8. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o separador de fases (300) é operado a uma temperatura infe