BR112019017993A2 - flat wire and steel wire - Google Patents
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Abstract
um fio máquina de acordo com uma modalidade da presente invenção tem uma composição química predeterminada e é configurado de modo que: a média das razões de composição ¿ dos óxidos compostos conforme medida na sua parte central satisfaça 0,00 ¿ ¿ < 3,00; e a média dos diâmetros de círculo equivalentes dos óxidos compostos conforme medida na sua parte central seja 6,0 ¿m ou menos. um arame de aço plano de acordo com outra modalidade da presente invenção tem uma composição química predeterminada e é configurado de modo que: a média das razões de composição dos óxidos compostos conforme medida na sua parte central satisfaça 0,00 ¿ < 3,00; e a média dos diâmetros de círculo equivalentes dos óxidos compostos conforme medida na sua parte central seja 3,0 ¿m ou menos.a wire rod according to one embodiment of the present invention has a predetermined chemical composition and is configured so that: the average of the composition ratios ¿of the compound oxides as measured in its central part satisfies 0.00 ¿¿<3.00; and the mean of the equivalent circle diameters of the compound oxides as measured in their central part is 6.0 ¿m or less. a flat steel wire according to another embodiment of the present invention has a predetermined chemical composition and is configured so that: the average of the composition ratios of the compound oxides as measured in its central part satisfies 0.00 ¿<3.00; and the mean of the equivalent circle diameters of the compound oxides as measured in their central part is 3.0 ¿m or less.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para FIO MÁQUINA E ARAME DE AÇO PLANO.Descriptive Report of the Invention Patent for MACHINE WIRE AND FLAT STEEL WIRE.
Campo Técnico da InvençãoTechnical Field of the Invention
[001] A presente invenção refere-se a um fio máquina e a um arame de aço plano.[001] The present invention relates to a wire rod and a flat steel wire.
[002] É reivindicada prioridade sobre o Pedido de Patente Japonesa No. 2017-059111, depositado no Japão em 24 de março de 2017, cujo teor está incorporado aqui como referência.[002] Priority is claimed over Japanese Patent Application No. 2017-059111, filed in Japan on March 24, 2017, the content of which is incorporated herein by reference.
Técnica RelacionadaRelated Technique
[003] Em tubos flexíveis que são usados para transportar gás natural, petróleo bruto, etc., que são explorados no fundo do mar a alta pressão, arames de aço planos são usados como material de reforço. Arames de aço plano desse tipo são formados ao serem aplainados para serem 40% a 80% em espessura de um fio máquina laminado a quente e usado com a estrutura processada ou após ser resfriado e temperado. Nos últimos anos, a exploração tem acontecido profundamente no oceano, e a distância de transporte das substâncias exploradas tem se tornado mais longa, e assim tem sido uma demanda crescente que tubos flexíveis e arames de aço planos que são o material de reforço de tubos flexíveis tenham uma alta resistência. Em adição, tubos flexíveis são usados em um ambiente ácido incluindo sulfeto de hidrogênio, e assim arames de aço planos precisam ter uma característica de resistir à ocorrência de fratura induzida pelo hidrogênio (HIC), isto é, resistência à fratura induzida pelo hidrogênio.[003] In flexible tubes that are used to transport natural gas, crude oil, etc., which are explored on the seabed under high pressure, flat steel wires are used as reinforcement material. Flat steel wires of this type are formed by being planed to be 40% to 80% in thickness of a hot rolled wire rod and used with the processed structure or after being cooled and tempered. In recent years, exploration has taken place deep in the ocean, and the transport distance of the explored substances has become longer, and so there has been an increasing demand that flexible pipes and flat steel wires are the reinforcement material for flexible pipes. have a high resistance. In addition, flexible tubes are used in an acidic environment including hydrogen sulfide, and therefore flat steel wires must have a characteristic of resisting the occurrence of hydrogen-induced fracture (HIC), that is, resistance to hydrogen-induced fracture.
[004] Entretanto, no caso de fornecer alta resistência aos arames de aço planos, a susceptibilidade ao hidrogênio dos arames de aço planos aumenta, e a fratura induzida pelo hidrogênio é acelerada. Além disso, quando um fio máquina é aplainado para ter 40% a 80% da espessura, um sulfeto presente no fio máquina é estirado, e assim o ferro e o sulfeto se separam, e o hidrogênio se acumula em um vão[004] However, in the case of providing high resistance to flat steel wires, the susceptibility to hydrogen of flat steel wires increases, and the hydrogen-induced fracture is accelerated. In addition, when a wire rod is flattened to be 40% to 80% thick, a sulfide present in the wire rod is stretched, so that the iron and sulfide separate, and hydrogen accumulates in a gap
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 10/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 10/99
2/54 gerado pela separação, o que aumenta a probabilidade da ocorrência de fratura induzida pelo hidrogênio. Portanto, há a demanda pelo desenvolvimento de um fio máquina laminado a quente que possa ser usado para produzir arames de aço planos que sejam aplicáveis a tubos flexíveis que são usados em um ambiente ácido e tenha alta resistência e excelente resistência à fratura induzida pelo hidrogênio. Até aqui, como uma técnica para fornecer o material de alta resistência descrito acima que é usado em um ambiente ácido, foi proposto o Documento de Patente 1.2/54 generated by the separation, which increases the probability of the occurrence of hydrogen-induced fracture. Therefore, there is a demand for the development of a hot-rolled wire rod that can be used to produce flat steel wires that are applicable to flexible tubes that are used in an acidic environment and have high strength and excellent resistance to hydrogen-induced fracture. So far, as a technique for providing the high-strength material described above that is used in an acidic environment, Patent Document 1 has been proposed.
[005] O Documento de Patente 1 descreve uma técnica para obter um arame de aço plano de alta resistência que tenha excelente resistência à fragilização pelo hidrogênio pela execução de um processo a frio em aço de alto carbono que tenha uma estrutura perlita e temperar o aço de alto carbono por um curto período de tempo.[005] Patent Document 1 describes a technique for obtaining a high strength flat steel wire that has excellent resistance to hydrogen embrittlement by performing a cold process on high carbon steel that has a pearlite structure and tempering the steel high carbon for a short period of time.
Documento da técnica anteriorPrior art document
Documento de PatentePatent Document
[006] Documento de Patente 1 - Tradução Japonesa Publicada No. 2013-534966 da Publicação Internacional PCT[006] Patent Document 1 - Japanese Translation Published No. 2013-534966 of PCT International Publication
Descrição da invençãoDescription of the invention
Problemas a serem resolvidos pela invençãoProblems to be solved by the invention
[007] O Documento de Patente 1 descreve um arame de aço plano tendo uma resistência à tração de 1.300 MPa ou mais e tendo excelente resistência à fratura induzida pelo hidrogênio em um ambiente com um pH de 5,6 ou mais; entretanto, em um teste de HIC desse arame de aço plano com um pH de 5,5 ou menos, fraturas são formadas mesmo em um caso em que a resistência à tração é ajustada para 1.100 Mpa. Os presentes inventores consideraram que a falta de resistência à fratura induzida pelo hidrogênio do arame de aço plano do Documento de Patente 1 resulta do forte desenvolvimento da degradação da resistência à fragilização pelo hidrogênio provocada pela se[007] Patent Document 1 describes a flat steel wire having a tensile strength of 1,300 MPa or more and having excellent resistance to fracture induced by hydrogen in an environment with a pH of 5.6 or more; however, in a HIC test of this flat steel wire with a pH of 5.5 or less, fractures are formed even in a case where the tensile strength is adjusted to 1,100 Mpa. The present inventors considered that the lack of resistance to fracture induced by hydrogen in the flat steel wire of Patent Document 1 results from the strong development of the degradation of resistance to hydrogen embrittlement caused by se
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 11/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 11/99
3/54 paração de inclusões.3/54 stop inclusions.
[008] A presente invenção foi feita em consideração da circunstância descrita acima, e um objetivo da presente invenção é fornecer um fio máquina do qual possa ser obtido um arame de aço plano que tenha uma resistência à tração de 1.100 MPa ou mais e que tenha excelente resistência à fratura induzida pelo hidrogênio.[008] The present invention was made in consideration of the circumstance described above, and an objective of the present invention is to provide a wire rod from which a flat steel wire can be obtained which has a tensile strength of 1,100 MPa or more and which has excellent resistance to fracture induced by hydrogen.
Meios para resolver o problemaMeans to solve the problem
[009] O sumário da presente invenção é conforme descrito abaixo.[009] The summary of the present invention is as described below.
[0010] (1) Um fio máquina de acordo com um aspecto da presente invenção inclui, como composição química, em % em massa: C: 0,15% a 0,85%, Si: 0,10% a 2,00%, Mn: 0,30% a 1,50%, Al: 0,001% a 0,080%, Ca: 0,0002% a 0,0050%, N: 0,0020% a 0,0080%, P: 0,020% ou menos, S: 0,020% ou menos, O: 0,0050% ou menos, Cr: 0% a 1,00%, V: 0% a 0,15%, Ti: 0% a 0,050%, Nb: 0% a 0,050%, Cu: 0% a 1,00%, Ni: 0% a 1,50%, Mo: 0% a 1,00%, B: 0% a 0,0100%, REM: 0% a 0,0100%, Zr: 0% a 0,1000%, e o saldo incluindo Fe e impurezas; no qual um óxido incluindo CaO e AI2O3 e que satisfaça a Expressão A e a Expressão B é definido como um óxido complexo, 0 valor médio de uma razão de composição ε do óxido complexo que é definido pela Expressão C satisfaz 0,00 < ε < 3,00, medido em uma porção central dentro de uma faixa de 1/10 do diâmetro do fio máquina a partir do eixo central do fio máquina em uma seção transversal perpendicular à direção de laminação do fio máquina, e 0 valor médio de um diâmetro de círculo equivalente do óxido complexo é de 6,0 pm ou menos, medido ma porção central da seção transversal.[0010] (1) A wire according to an aspect of the present invention includes, as a chemical composition, in mass%: C: 0.15% to 0.85%, Si: 0.10% to 2.00 %, Mn: 0.30% to 1.50%, Al: 0.001% to 0.080%, Ca: 0.0002% to 0.0050%, N: 0.0020% to 0.0080%, P: 0.020% or less, S: 0.020% or less, O: 0.0050% or less, Cr: 0% to 1.00%, V: 0% to 0.15%, Ti: 0% to 0.050%, Nb: 0 % to 0.050%, Cu: 0% to 1.00%, Ni: 0% to 1.50%, Mo: 0% to 1.00%, B: 0% to 0.0100%, REM: 0% to 0.0100%, Zr: 0% to 0.1000%, and the balance including Fe and impurities; in which an oxide including CaO and AI2O3 and which satisfies Expression A and Expression B is defined as a complex oxide, the average value of a composition ratio ε of the complex oxide that is defined by Expression C satisfies 0.00 <ε < 3.00, measured in a central portion within a range of 1/10 the diameter of the wire rod from the central axis of the wire rod in a cross section perpendicular to the rolling direction of the wire rod, and 0 average value of a diameter equivalent circle of complex oxide is 6.0 pm or less, measured in the central portion of the cross section.
(Quantidade de elementos formadores de óxido diferentes de Ca e Al em óxido por unidade de mol%) < (1/3) χ (maior teor entre teor de Ca ou teor de Al no óxido em unidades de mol%): Expressão A (teor de O no óxido em unidades de mol%) > (teor de S no(Number of oxide-forming elements other than Ca and Al in oxide per unit of mol%) <(1/3) χ (highest content between Ca content or Al content in oxide in units of mol%): Expression A ( content of O in oxide in units of mol%)> (content of S in
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 12/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 12/99
4/54 óxido em unidades de mol%): Expressão B (Razão da composição ε) = concentração de CaO no óxido complexo em unidades de % em massa) / (concentração de AI2O3 no óxido complexo em unidades de % em massa): Expressão C [0011] (2) O fio máquina de acordo com 0 item (1) pode incluir, como composição química, em % em massa: Cr: 0,05% a 1,00%. [0012] (3) O fio máquina de acordo com 0 item (1) ou (2) pode incluir, como composição química, em % em massa, um ou mais elementos selecionados do grupo consistindo em V: 0,02% a 0,15%, Ti: 0,002% a 0,050%, e Nb: 0,002% a 0,050%.4/54 oxide in units of mol%): Expression B (Composition ratio ε) = concentration of CaO in complex oxide in units of mass%) / (concentration of AI2O3 in complex oxide in units of mass%): Expression C [0011] (2) The wire rod according to 0 item (1) may include, as a chemical composition, in mass%: Cr: 0.05% to 1.00%. [0012] (3) The wire rod according to 0 item (1) or (2) may include, as a chemical composition, in mass%, one or more elements selected from the group consisting of V: 0.02% to 0 , 15%, Ti: 0.002% to 0.050%, and Nb: 0.002% to 0.050%.
[0013] (4) O fio máquina de acordo com qualquer um dos itens (1) a (3) pode incluir, como composição química, em % em massa, um ou mais elementos selecionados do grupo consistindo em Cu: 0,01% a 1,00%, Ni: 0,01% a 1,50%, Mo: 0,01% a 1,00%, e B: 0,0002% a 0,0100%.[0013] (4) The wire rod according to any of items (1) to (3) may include, as a chemical composition, in mass%, one or more elements selected from the group consisting of Cu: 0.01% at 1.00%, Ni: 0.01% to 1.50%, Mo: 0.01% to 1.00%, and B: 0.0002% to 0.0100%.
[0014] (5) O fio máquina de acordo com qualquer um dos itens (1) a (4) pode incluir, como composição química, em % em massa, um ou ambos os elementos selecionados do grupo consistindo em REM: 0,0002% a 0,0100% e Zr: 0,0002% a 0,1000%.[0014] (5) The wire rod according to any of items (1) to (4) may include, as a chemical composition, in mass%, one or both elements selected from the group consisting of REM: 0.0002 % at 0.0100% and Zr: 0.0002% at 0.1000%.
[0015] (6) No fio máquina de acordo com qualquer um dos itens (1) a (5), a resistência à ração pode ser de 600 MPa a 1.400 MPa.[0015] (6) In the machine wire according to any of items (1) to (5), the resistance to the feed can be from 600 MPa to 1,400 MPa.
[0016] (7) Um arame de aço plano de acordo com outro aspecto da presente invenção inclui, como composição química, em % em massa: C: 0,15% a 0,85%, Si: 0,10% a 2,00%, Mn: 0,30% a 1,50%, Al: 0,001% a 0,080%, Ca: 0,0002% a 0,0050%, N: 0,0020% a 0,0080%, P: 0,020% ou menos, S: 0,020% ou menos, O: 0,0050% ou menos, Cr: 0% a 1,00%, V: 0% a 0,15%, Ti: 0% a 0,050%, Nb: 0% a 0,050%, Cu: 0% a 1,00%, Ni: 0% a 1,50%, Mo: 0% a 1,00%, B: 0% a 0,0100%, REM: 0% a 0,0100%, Zr: 0% a 0,1000%, e 0 restante incluindo Fe e impurezas, no qual um óxido incluindo CaO e AI2O3 e satis[0016] (7) A flat steel wire according to another aspect of the present invention includes, as a chemical composition, in mass%: C: 0.15% to 0.85%, Si: 0.10% to 2 , 00%, Mn: 0.30% to 1.50%, Al: 0.001% to 0.080%, Ca: 0.0002% to 0.0050%, N: 0.0020% to 0.0080%, P: 0.020% or less, S: 0.020% or less, O: 0.0050% or less, Cr: 0% to 1.00%, V: 0% to 0.15%, Ti: 0% to 0.050%, Nb : 0% to 0.050%, Cu: 0% to 1.00%, Ni: 0% to 1.50%, Mo: 0% to 1.00%, B: 0% to 0.0100%, REM: 0 % to 0.0100%, Zr: 0% to 0.1000%, and the remainder including Fe and impurities, in which an oxide including CaO and AI2O3 and satisfied
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5/54 fazendo a Expressão A e a Expressão B é definido como um óxido complexo, o valor médio da razão de composição ε do óxido complexo que é definido como Expressão C satisfaz 0,00 < ε < 3,00, medido em uma porção central dentro de uma faixa de 1/7 do comprimento de um eixo menor do arame de aço plano a partir do eixo central do arame de aço plano em uma seção transversal paralela à direção de laminação e à direção do eixo menor do arame de aço plano e incluindo o eixo central do arame de aço plano, e um valor médio de um diâmetro de círculo equivalente do óxido complexo é 3,0 pm ou menos, medido na porção central da seção transversal.5/54 making Expression A and Expression B is defined as a complex oxide, the average value of the composition ratio ε of the complex oxide that is defined as Expression C satisfies 0.00 <ε <3.00, measured in one portion center within a range of 1/7 the length of a minor axis of the flat steel wire from the central axis of the flat steel wire in a cross section parallel to the rolling direction and the direction of the minor axis of the flat steel wire and including the central axis of the flat steel wire, and an average value of an equivalent circle diameter of the complex oxide is 3.0 pm or less, measured in the central portion of the cross section.
(Quantidade de elementos formadores de óxido diferentes de Ca e Al no óxido em unidades de mol%) < (1/3) x (o maior teor dentre o teor de Ca e o teor de Al no óxido em unidades de mol%): Expressão A (Teor de O no óxido em unidades de mol%) > (Teor de S no óxido em unidades de mol%): Expressão B (Razão de composição ε) = (concentração de CaO no óxido complexo em unidades de % em massa) / (concentração de AI2O3 no óxido complexo em unidades de % em massa): Expressão C [0017] (8) No arame de aço plano de acordo com 0 item (7), uma estrutura na porção central pode incluir 98% em área ou mais de martensita temperada.(Quantity of oxide-forming elements other than Ca and Al in the oxide in units of mol%) <(1/3) x (the highest content of the Ca content and the content of Al in the oxide in units of mol%): Expression A (O content in oxide in units of mol%)> (S content in oxide in units of mol%): Expression B (Composition ratio ε) = (CaO concentration in complex oxide in units of% by mass ) / (concentration of AI2O3 in the complex oxide in units of mass%): Expression C [0017] (8) In the flat steel wire according to 0 item (7), a structure in the central portion can include 98% in area or more of tempered martensite.
[0018] (9) No arame de aço plano de acordo com 0 item (7), a estrutura na porção central pode incluir 20% em área a 60% em área de ferrita e 40% em área a 60% em área de bainita.[0018] (9) In the flat steel wire according to item (7), the structure in the central portion can include 20% in area at 60% in area of ferrite and 40% in area at 60% in area of bainite .
[0019] (10) No arame de aço plano de acordo com qualquer um dos itens (7) a (9), a resistência à tração pode ser de 1.100 MPa a 1.500 MPa.[0019] (10) In the flat steel wire according to any of the items (7) to (9), the tensile strength can be from 1,100 MPa to 1,500 MPa.
[0020] (11)0 arame de aço plano de acordo co qualquer um dos itens (7) a (10) pode incluir, como composição química, em % em[0020] (11) The flat steel wire according to any of the items (7) to (10) can include, as chemical composition, in% in
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 14/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 14/99
6/54 massa, Cr: 0,05% a 1,00%.6/54 mass, Cr: 0.05% to 1.00%.
[0021] (12) O arame de aço pano de acordo com qualquer um dos itens (7) a (11) pode incluir, como composição química, um ou mais elementos selecionados do grupo consistindo em V: 0,02% a 0,15%, Ti: 0,002% a 0,050%, e Nb: 0,002% a 0,050%.[0021] (12) Cloth steel wire according to any of items (7) to (11) may include, as a chemical composition, one or more elements selected from the group consisting of V: 0.02% to 0, 15%, Ti: 0.002% to 0.050%, and Nb: 0.002% to 0.050%.
[0022] (13) O arame de aço plano de acordo com qualquer um dos itens (7) a (12) pode incluir, como composição química, em % em massa, um ou mais elementos selecionados do grupo consistindo em Cu: 0,01% a 1,00%, Ni: 0,01% a 1,50%, Mo: 0,01% a 1,00%, e B: 0,0002% a 0,0100%.[0022] (13) Flat steel wire according to any of items (7) to (12) may include, as a chemical composition, in mass%, one or more elements selected from the group consisting of Cu: 0, 01% to 1.00%, Ni: 0.01% to 1.50%, Mo: 0.01% to 1.00%, and B: 0.0002% to 0.0100%.
[0023] (14) O arame de aço plano de acordo com qualquer um dos itens (7) a (13) pode incluir, como composição química, em % em massa, um ou ambos os elementos selecionados do grupo consistindo em REM: 0,0002% a 0,0100% e Zr: 0,0002% a 0,1000%.[0023] (14) Flat steel wire according to any of items (7) to (13) may include, as a chemical composition, in mass%, one or both elements selected from the group consisting of REM: 0 , 0002% at 0.0100% and Zr: 0.0002% at 0.1000%.
Efeitos da InvençãoEffects of the Invention
[0024] O fio máquina da presente invenção pode ser usado para produzir um arame de aço plano de acordo com a presente modalidade que tem uma resistência à tração de 1.100 MPa ou mais e tem excelente resistência à fratura induzida pelo hidrogênio em um ambiente ácido severo com um pH de 5,5 ou menos. O arame de aço plano de acordo com a presente modalidade tem uma resistência à tração de 1.100 MPa ou mais e é excelente em termos de resistência à fratura induzida pelo hidrogênio e assim pode ser usado, por exemplo, como arame de aço plano para reforço de tensão de tubos flexíveis que são usados em um ambiente ácido severo.[0024] The wire rod of the present invention can be used to produce a flat steel wire according to the present embodiment which has a tensile strength of 1,100 MPa or more and has excellent resistance to fracture induced by hydrogen in a severe acid environment with a pH of 5.5 or less. The flat steel wire according to the present modality has a tensile strength of 1,100 MPa or more and is excellent in terms of resistance to fracture induced by hydrogen and thus can be used, for example, as flat steel wire for reinforcement of tension of flexible tubes that are used in a severe acid environment.
Breve Descrição dos DesenhosBrief Description of Drawings
[0025] A Figura 1 é uma vista esquemática mostrando uma seção C de um fio máquina de acordo com a presente modalidade.[0025] Figure 1 is a schematic view showing a section C of a wire rod according to the present modality.
[0026] A Figura 2 é uma vista esquemática mostrando uma seção C de um arame de aço plano de acordo com a presente modalidade.[0026] Figure 2 is a schematic view showing a section C of a flat steel wire according to the present modality.
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 15/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 15/99
7/547/54
[0027] A Figura 3 é uma vista esquemática mostrando uma seção L do arame de aço plano de acordo com a presente modalidade. Modalidades da Invenção[0027] Figure 3 is a schematic view showing a section L of the flat steel wire according to the present modality. Modalities of the Invention
[0028] Os presentes inventores executaram uma variedade de estudos para resolver o problema descrito acima. Na técnica relativa, sulfetos foram purificados pela adição de Ca ou similar; entretanto, mesmo em tais casos, houve o caso em que ocorreu HIC próximo aos eixos centrais dos fios máquina e dos arames de aço planos. Os presentes inventores descobriram que, em uma porção fraturada próxima ao eixo central, a presença de um óxido complexo incluindo AI2O3 e CaO afeta a HIC. Em adição, os inventores descobriram que a HIC pode ser efetivamente evitada controlando-se a composição e 0 tamanho do óxido complexo contendo AI2O3 e CaO próxima ao eixo central. Isto é, foram obtidos os conhecimentos (a) a (d).[0028] The present inventors have performed a variety of studies to solve the problem described above. In the relative technique, sulfides were purified by the addition of Ca or similar; however, even in such cases, there was a case in which ICH occurred close to the central axes of machine wires and flat steel wires. The present inventors have found that, in a fractured portion close to the central axis, the presence of a complex oxide including AI2O3 and CaO affects ICH. In addition, the inventors found that HIC can be effectively avoided by controlling the composition and size of the complex oxide containing AI2O3 and CaO close to the central axis. That is, knowledge (a) to (d) was obtained.
[0029] (a) A fratura induzida por hidrogênio em um arame de aço plano ocorre a partir de um sulfeto bruto no aço como ponto de partida. Particularmente, em um caso em que um sulfeto tal como MnS é bruto, é gerado um vão em torno do sulfeto no momento do aplainamento de um fio máquina laminado a quente e age como uma causa para acelerar a fratura induzida pelo hidrogênio em um ambiente ácido severo com um pH de 5,5 ou menos.[0029] (a) The hydrogen-induced fracture in a flat steel wire occurs from a crude sulfide in the steel as a starting point. Particularly, in a case where a sulfide such as MnS is crude, a gap is generated around the sulfide at the time of flattening a hot-rolled wire and acts as a cause to accelerate hydrogen-induced fracture in an acidic environment severe with a pH of 5.5 or less.
[0030] (b) Portanto, é necessário refinar um sulfeto que esteja contido em um fio máquina 0 máximo possível. Para refinar 0 sulfeto, é eficaz adicionar uma pequena quantidade de Ca ou Mg e formar MnS, CaS ou MgS incluindo parcialmente Ca ou Mg.[0030] (b) Therefore, it is necessary to refine a sulfide that is contained in a maximum possible 0 wire. To refine the sulfide, it is effective to add a small amount of Ca or Mg and form MnS, CaS or MgS including partially Ca or Mg.
[0031] (c) A adição de Ca gera um óxido que inclui CaO e AI2O3 (daqui em diante referido como 0 óxido complexo em alguns casos) em alguns casos e, durante 0 processo de aplainamento, um vão é gerado em torno desse óxido complexo e age como a causa para aceleração da fratura induzida pelo hidrogênio em um ambiente ácido se[0031] (c) The addition of Ca generates an oxide that includes CaO and AI2O3 (hereinafter referred to as the complex oxide in some cases) in some cases and, during the planing process, a gap is generated around that oxide complex and acts as the cause for acceleration of hydrogen-induced fracture in an acidic environment if
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 16/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 16/99
8/54 vero com um pH de 5,5 ou menos.8/54 summer with a pH of 5.5 or less.
[0032] (d) Portanto, é necessário suprimir a formação de um vão em torno do óxido complexo durante o processo de aplainamento. Para isso, é eficaz controlar o tamanho e a razão de composição do óxido complexo, comprimindo assim o óxido complexo durante o processo de aplainamento. O óxido complexo comprimido adere bem a um metal base, e assim a ocorrência de fratura induzida pelo hidrogênio em um ambiente ácido severo com uma alta resistência e um pH de 5,5 ou menos é significativamente reduzida.[0032] (d) Therefore, it is necessary to suppress the formation of a gap around the complex oxide during the planing process. For this, it is effective to control the size and composition ratio of the complex oxide, thereby compressing the complex oxide during the planing process. The compressed complex oxide adheres well to a base metal, so the occurrence of hydrogen-induced fracture in a severe acid environment with a high strength and a pH of 5.5 or less is significantly reduced.
[0033] Um fio máquina de acordo com a presente modalidade e um arame de aço plano de acordo com a presente modalidade que é obtido laminando-se o fio máquina são completados com base nos conhecimentos descritos acima. Daqui em diante, inicialmente, será descrito o fio máquina de acordo com a presente modalidade.[0033] A wire rod according to the present modality and a flat steel wire according to the present modality that is obtained by laminating the wire rod are completed based on the knowledge described above. Henceforth, initially, the machine wire according to the present modality will be described.
[0034] (A) Em relação à composição química:[0034] (A) Regarding the chemical composition:
[0035] Daqui em diante será descrita em detalhes a composição química do fio máquina de acordo com a presente modalidade. A quantidade da composição química está em % em massa.[0035] Hereinafter the chemical composition of the wire rod in accordance with the present modality will be described in detail. The amount of the chemical composition is in% by mass.
[0036] C: 0,15% a 0,85%[0036] C: 0.15% to 0.85%
[0037] C é um elemento que reforça o aço. Para obter esse efeito, 0,15% ou mais de C precisam estar contidos. Quando o teor de C excede 0,85%, a resistência aumenta excessivamente, e assim fraturas são formadas no fio máquina durante o processo de aplainamento, e a resistência à fratura induzida pelo hidrogênio deteriora. Portanto, um teor adequado de C é de 0,15% a 0,85%. Além disso, o teor de C é preferivelmente ajustado para 0,20% ou mais, e, além disso, preferivelmente ajustado para 0,30% ou mais, 0,35% ou mais, ou 0,40% ou mais do ponto de vista de suprimir a formação de fraturas. Do ponto de vista de suprimir a fratura de um carboneto, o teor de C é preferivelmente ajustado para 0,75% ou menos, e além disso, para melhorar a[0037] C is an element that reinforces steel. To achieve this effect, 0.15% or more of C must be contained. When the C content exceeds 0.85%, the resistance increases excessively, and thus fractures are formed in the machine wire during the planing process, and the resistance to fracture induced by hydrogen deteriorates. Therefore, a suitable C content is 0.15% to 0.85%. In addition, the C content is preferably adjusted to 0.20% or more, and furthermore, preferably adjusted to 0.30% or more, 0.35% or more, or 0.40% or more of the view of suppressing fracture formation. From the point of view of suppressing a carbide fracture, the C content is preferably adjusted to 0.75% or less, and furthermore, to improve the
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 17/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 17/99
9/54 resistência à fratura induzida pelo hidrogênio, o teor de C é desejávelmente ajustado para 0,65% ou menos, 0,60% ou menos, ou 0,50% ou menos.9/54 resistance to hydrogen-induced fracture, the C content is desirably adjusted to 0.65% or less, 0.60% or less, or 0.50% or less.
[0038] Si: 0,10% a 2,00%[0038] Si: 0.10% to 2.00%
[0039] Si é um elemento que forma uma solução sólida em uma matriz e melhora a resistência do arame de aço plano. Para obter esse efeito, 0,10% ou mais de Si precisam estar contidos. Entretanto, quando o teor de Si excede 2,00%, são geradas fraturas no fio máquina durante o processo de aplainamento. Portanto, o teor de Si é 0,10% a 2,00%. Em um caso em que seja necessário aumentar também a resistência, 0,30% ou mais de Si precisam estar contidos, e é mais preferível que 0,50% ou mais, 0,55% ou mais, 0,60% ou mais, ou 0,70% ou mais de Si estejam contidos. Em um caso em que é necessário suprimir a fratura do fio máquina durante o processo para produzir o arame de aço plano, o teor de Si é preferivelmente ajustado para menos de 2,00% e mais preferivelmente ajustado para 1,80% ou menos, 1,70% ou menos, ou 1,50% ou menos.[0039] Si is an element that forms a solid solution in a matrix and improves the resistance of the flat steel wire. To achieve this effect, 0.10% or more of Si must be contained. However, when the Si content exceeds 2.00%, fractures are generated in the wire rod during the planing process. Therefore, the Si content is 0.10% to 2.00%. In a case where it is necessary to increase the resistance as well, 0.30% or more of Si needs to be contained, and it is more preferable than 0.50% or more, 0.55% or more, 0.60% or more, or 0.70% or more of Si is contained. In a case where it is necessary to suppress the fracture of the wire rod during the process to produce the flat steel wire, the Si content is preferably adjusted to less than 2.00% and more preferably adjusted to 1.80% or less, 1.70% or less, or 1.50% or less.
[0040] Mn: 0,30% a 1,50%[0040] Mn: 0.30% to 1.50%
[0041] Mn é um elemento que tem o efeito de aumentar a capacidade de endurecimento do aço e é necessário para aumentar a resistência do arame de aço plano tratado termicamente. Para obter esse efeito, 0,30% ou mais de Mn precisam estar contidos. Entretanto, quando o teor de Mn excede 1,50%, a resistência do fio máquina aumenta excessivamente, e há o problema pelo fato de que fraturas são geradas no fio máquina no momento do processamento do fio máquina para o arame de aço plano. Portanto, o teor de Mn no fio máquina de acordo com a presente modalidade é 0,30% a 1,50%. Para aumentar a resistência pelo amento da capacidade de endurecimento, do arame de aço plano, o teor de Mn é preferivelmente 0,40% ou mais e é mais preferivelmente 0,50% ou mais, 0,60% ou mais, 0,70% ou mais,[0041] Mn is an element that has the effect of increasing the hardening capacity of steel and is necessary to increase the resistance of the heat-treated flat steel wire. To achieve this effect, 0.30% or more of Mn must be contained. However, when the Mn content exceeds 1.50%, the resistance of the wire rod increases excessively, and there is a problem due to the fact that fractures are generated in the wire rod when processing the wire rod to the flat steel wire. Therefore, the Mn content in the wire rod according to the present modality is 0.30% to 1.50%. To increase the resistance by increasing the hardening capacity of the flat steel wire, the Mn content is preferably 0.40% or more and is more preferably 0.50% or more, 0.60% or more, 0.70 % or more,
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 18/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 18/99
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0,80% ou mais ou 0,90% ou mais. Em um caso em que é necessário suprimir a fratura do fio máquina durante o processo para produção do arame de aço plano, o teor de Mn é preferivelmente ajustado para 1,30% ou menos e mais preferivelmente ajustado para 1,10% ou menos, 1,05% ou menos, ou 1,00% ou menos.0.80% or more or 0.90% or more. In a case where it is necessary to suppress the fracture of the wire rod during the process for producing the flat steel wire, the Mn content is preferably adjusted to 1.30% or less and more preferably adjusted to 1.10% or less, 1.05% or less, or 1.00% or less.
[0042] S: 0,020% ou menos[0042] S: 0.020% or less
[0043] S é uma impureza. Quando o teor de S excede 0,020%, MnS tem uma forma estirada e degrada a resistência à fratura induzida pelo hidrogênio. Para melhorar a resistência à fratura induzida pelo hidrogênio, é necessário controlar o limite superior do teor de S que está contido em consideração do equilíbrio com um elemento que seja passível de se ligar ao S e gerar um sulfeto tal como Ca. Portanto, o limite superior do teor de S é ajustado para 0,020% ou menos. Do ponto de vista de melhorar a resistência à fratura induzida pelo hidrogênio, o teor de S é preferivelmente menor que 0,010 % e mais preferivelmente menor que 0,008% ou menor que 0,005%. Do ponto de vista dos custos de produção do aço, o teor de S pode também ser ajustado para 0,001% ou mais, 0,003% ou mais, ou 0,005% ou mais.[0043] S is an impurity. When the S content exceeds 0.020%, MnS has a stretched shape and degrades the fracture resistance induced by hydrogen. In order to improve the resistance to fracture induced by hydrogen, it is necessary to control the upper limit of the S content that is contained in the balance with an element that is capable of binding to the S and generating a sulfide such as Ca. Therefore, the limit higher than the S content is adjusted to 0.020% or less. From the point of view of improving hydrogen-induced fracture resistance, the S content is preferably less than 0.010% and more preferably less than 0.008% or less than 0.005%. From the point of view of steel production costs, the S content can also be adjusted to 0.001% or more, 0.003% or more, or 0.005% or more.
[0044] P: 0,020% ou menos[0044] P: 0.020% or less
[0045] P é uma impureza. Quando o teor de P excede 0,020%, a fratura induzida pelo hidrogênio é passível de ocorrer, e, no arame de aço plano, não é possível suprimir a fratura induzida pelo hidrogênio em um ambiente ácido severo com um pH de 5,5 ou menos. Portanto, o teor de P é ajustado para 0,020% ou menos. Do ponto de vista de melhorar a resistência à fratura induzida pelo hidrogênio, o teor de P é preferivelmente 0,015% ou menos, mais preferivelmente menos que 0,013% ou menos que 0,010%, e muito mais preferivelmente menos que 0,008%. Do ponto de vista dos custos de produção do aço, o teor de P pode ser ajustado para 0,003% ou mais, ou 0,005% ou mais.[0045] P is an impurity. When the P content exceeds 0.020%, the hydrogen-induced fracture is likely to occur, and in the flat steel wire, it is not possible to suppress the hydrogen-induced fracture in a severe acid environment with a pH of 5.5 or less . Therefore, the P content is adjusted to 0.020% or less. From the point of view of improving hydrogen-induced fracture strength, the P content is preferably 0.015% or less, more preferably less than 0.013% or less than 0.010%, and much more preferably less than 0.008%. From the point of view of steel production costs, the P content can be adjusted to 0.003% or more, or 0.005% or more.
[0046] Al: 0,001% a 0,080%[0046] Al: 0.001% to 0.080%
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11/5411/54
[0047] Al é um elemento que tem uma ação desoxidante e é necessário para diminuir a quantidade de oxigênio no fio máquina. Para obter esse efeito, 0,001% ou mais de Al precisam estar contidos. O teor de Al é preferivelmente 0,002% ou mais e 0,005% ou mais, mais preferivelmente 0,015% ou mais, e ainda mais preferivelmente 0,020% ou mais ou 0,025% ou mais. Por outro lado, quando o teor de Al excede 0,080%, é gerado um óxido bruto, e a resistência à fratura induzida pelo hidrogênio deteriora. Portanto, o teor de Al é ajustado para 0,080% ou menos. Para suprimir a geração de um óxido bruto, o teor de Al é preferivelmente 0,060% ou menos e mais preferivelmente 0,050% ou menos, 0,045% ou menos, ou 0,040% ou menos.[0047] Al is an element that has a deoxidizing action and is necessary to decrease the amount of oxygen in the machine wire. To achieve this effect, 0.001% or more of Al must be contained. The Al content is preferably 0.002% or more and 0.005% or more, more preferably 0.015% or more, and even more preferably 0.020% or more or 0.025% or more. On the other hand, when the Al content exceeds 0.080%, a crude oxide is generated, and the fracture resistance induced by hydrogen deteriorates. Therefore, the Al content is adjusted to 0.080% or less. To suppress the generation of a crude oxide, the Al content is preferably 0.060% or less and more preferably 0.050% or less, 0.045% or less, or 0.040% or less.
[0048] N: 0,0020% a 0,0080%[0048] N: 0.0020% to 0.0080%
[0049] N tem o efeito de formar solução sólida na ferrita e melhorar a resistência do arame de aço plano. Além disso, N tem o efeito de gerar um nitreto ou um carbonitreto pela ligação com Al, Ti e similares e refinar o grão de austenita durante a laminação a quente e tem o efeito de melhorar a resistência à fratura induzida pelo hidrogênio do arame de aço plano. Para obter esse efeito, 0,0020% ou mais de N precisam estar contidos, e 0,0030% ou mais, 0,0035% ou mais, ou 0,0040% ou mais de N estão preferivelmente contidos. Entretanto, quando o N está excessivamente contido no fio máquina, o nitreto ou o carbonitreto se torna bruto, a ductilidade degrada, e fraturas internas são geradas durante o processo de laminação plana, e assim é necessário ajustar o teor de N para 0,0080% ou menos. O teor de N é preferivelmente 0,0060% ou menos e mais preferivelmente 0,0055% ou menos, 0,0050% ou menos, 0,0045% ou menos, ou 0,0040% ou menos.[0049] N has the effect of forming a solid solution in the ferrite and improving the resistance of the flat steel wire. In addition, N has the effect of generating a nitride or a carbonitride by bonding with Al, Ti and the like and refining the austenite grain during hot rolling and has the effect of improving the hydrogen-induced fracture resistance of the steel wire. plan. To achieve this effect, 0.0020% or more of N needs to be contained, and 0.0030% or more, 0.0035% or more, or 0.0040% or more of N is preferably contained. However, when N is excessively contained in the wire rod, the nitride or carbonitride becomes crude, the ductility degrades, and internal fractures are generated during the flat rolling process, so it is necessary to adjust the N content to 0.0080 % or less. The N content is preferably 0.0060% or less and more preferably 0.0055% or less, 0.0050% or less, 0.0045% or less, or 0.0040% or less.
[0050] O: 0,0050% ou menos[0050] O: 0.0050% or less
[0051] O é uma impureza. O forma um óxido bruto e degrada a resistência à fratura induzida pelo hidrogênio do aço. Portanto, o teor[0051] O is an impurity. O forms a crude oxide and degrades the hydrogen-induced fracture resistance of steel. Therefore, the content
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12/54 de O é preferivelmente pequeno. O teor de O é preferivelmente 0,0050% ou menos. O teor de O é preferivelmente menor que 0,0050%, mais preferivelmente menor que 0,0040%, e ainda mais preferivelmente menor que 0,0035%. Do ponto de vista de custos de produção do aço, o teor de O pode ser ajustado para 0,0007% ou mais ou 0,0010% ou mais.12/54 O is preferably small. The O content is preferably 0.0050% or less. The O content is preferably less than 0.0050%, more preferably less than 0.0040%, and even more preferably less than 0.0035%. From the point of view of steel production costs, the O content can be adjusted to 0.0007% or more or 0.0010% or more.
[0052] Ca: 0,0002% a 0,0050%[0052] Ca: 0.0002% to 0.0050%
[0053] Ca tem o efeito de dispersar MnS finamente quando incluído no MnS. Quando MnS é finamente disperso, a fratura induzida pelo hidrogênio atribuída ao MnS pode ser suprimida. Para obter o efeito de Ca para suprimir a fratura induzida pelo hidrogênio, 0,0002% ou mais de Ca precisam estar contidos e, em um caso em que seja necessário obter um efeito mais forte, 0,0005% ou mais, 0,0008% ou mais, 0,0010% ou mais, ou 0,0015% ou mais de Ca precisam estar contidos. Entretanto, quando o teor de Ca excede 0,0050%, o efeito é saturado, um óxido que é gerado pela reação do oxigênio no aço com o Ca juntamente com o Al se torna bruto, e torna-se difícil comprimir o óxido durante o processo de aplainamento, o que, inversamente, leva à degradação da resistência à fratura induzida pelo oxigênio. Portanto, um teor adequado de Ca no caso de estar contido é 0,0050% ou menos. Do ponto de vista de melhorar a resistência à fratura induzida pelo hidrogênio, o teor de Ca é preferivelmente 0,0040% ou menos e mais preferivelmente 0,0030% ou menos, 0,0025% ou menos, ou 0,0020% ou menos.[0053] Ca has the effect of dispersing MnS finely when included in the MnS. When MnS is finely dispersed, the hydrogen-induced fracture attributed to MnS can be suppressed. To obtain the Ca effect to suppress hydrogen-induced fracture, 0.0002% or more of Ca needs to be contained and, in a case where it is necessary to obtain a stronger effect, 0.0005% or more, 0.0008 % or more, 0.0010% or more, or 0.0015% or more of Ca must be contained. However, when the Ca content exceeds 0.0050%, the effect is saturated, an oxide that is generated by the reaction of the oxygen in the steel with Ca together with Al becomes crude, and it becomes difficult to compress the oxide during the planing process, which, conversely, leads to the degradation of resistance to fracture induced by oxygen. Therefore, an adequate Ca content if it is contained is 0.0050% or less. From the point of view of improving the resistance to fracture induced by hydrogen, the Ca content is preferably 0.0040% or less and more preferably 0.0030% or less, 0.0025% or less, or 0.0020% or less .
[0054] (B) Em relação a componentes arbitrários:[0054] (B) Regarding arbitrary components:
[0055] O fio máquina de acordo com a presente modalidade pode conter pelo menos um ou mais elementos selecionados entre Cr, Ti, Nb, V, Cu, Ni, Mo, B, REM, e Zr conforme necessário ao invés de parte do Fe que é o restante descrito abaixo. O fio máquina de acordo com a presente modalidade é capaz de resolver o problema sem con[0055] The wire rod according to the present modality can contain at least one or more elements selected from Cr, Ti, Nb, V, Cu, Ni, Mo, B, REM, and Zr as needed instead of part of Fe which is the rest described below. The wire rod according to the present modality is capable of solving the problem without
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13/54 ter esses componentes arbitrários, e assim o valor limite inferior do elemento arbitrário é 0%. Daqui em diante serão descritos as ações e os efeitos de Cr, Ti, Nb, V, Cu, Ni, Mo, B, REM, e Zr que são os elementos arbitrários e as razões para a limitação de suas quantidades. Em relação aos componentes arbitrários,% indica % em massa. [0056] Cr: 0% a 1,00%13/54 have these arbitrary components, and so the lower limit value of the arbitrary element is 0%. From now on, the actions and effects of Cr, Ti, Nb, V, Cu, Ni, Mo, B, REM, and Zr will be described, which are the arbitrary elements and the reasons for limiting their quantities. Regarding arbitrary components,% indicates% by mass. [0056] Cr: 0% to 1.00%
[0057] Similar ao Mn, para aumentar a resistência do arame de aço plano pelo aumento da capacidade de endurecimento do aço, 0,05% ou mais de Cr podem estar contidos no fio máquina. Quando o teor de Cr excede 1,00%, a resistência do fio máquina aumenta excessivamente, e há o problema de que, durante o processo para produzir o arame de aço plano, fraturas são geradas no fio máquina. Portanto, um teor adequado de Cr de acordo com a presente modalidade é 1,00% ou menos. No caso de aumentar a capacidade de endurecimento do arame de aço plano, o teor de Cr é preferivelmente 0,10% ou mais e mais preferivelmente 0,20% ou mais. Em um caso em que é necessário suprimir a fratura do fio máquina durante o processo a frio para produzir o arame de aço plano, o teor de Cr é preferivelmente ajustado para 0,80% ou menos e mais preferivelmente 0,60% ou menos.[0057] Similar to Mn, to increase the resistance of flat steel wire by increasing the steel's hardening capacity, 0.05% or more of Cr can be contained in the machine wire. When the Cr content exceeds 1.00%, the resistance of the wire rod increases excessively, and there is a problem that, during the process to produce the flat steel wire, fractures are generated in the wire rod. Therefore, an adequate Cr content according to the present modality is 1.00% or less. In the case of increasing the hardening capacity of the flat steel wire, the Cr content is preferably 0.10% or more and more preferably 0.20% or more. In a case where it is necessary to suppress the fracture of the wire rod during the cold process to produce the flat steel wire, the Cr content is preferably adjusted to 0.80% or less and more preferably 0.60% or less.
[0058] Ti: 0% a 0,050%[0058] Ti: 0% to 0.050%
[0059] Ti tem o efeito de formar um carboneto, um nitreto ou um carbonitreto para se ligar ao N ou C e refinar o grão da austenita durante a laminação a quente por seu efeito de fixação e tem o efeito de melhorar a resistência à fratura induzida pelo hidrogênio do arame de aço plano e, assim, pode estar contido. Para obter esse efeito, 0,002% ou mais de Ti estão preferivelmente contidos. Do ponto de vista de melhorar a resistência à fratura induzida pelo hidrogênio, o teor de Ti é preferivelmente ajustado para 0,005% ou mais e mais preferivelmente ajustado para 0,010% ou mais. Quando o teor de Ti excede 0,050%, o[0059] Ti has the effect of forming a carbide, a nitride or a carbonitride to bond to the N or C and refine the austenite grain during hot rolling by its fixing effect and has the effect of improving fracture resistance hydrogen-induced flat steel wire and thus may be contained. To achieve this effect, 0.002% or more of Ti is preferably contained. In order to improve the resistance to fracture induced by hydrogen, the Ti content is preferably adjusted to 0.005% or more and more preferably adjusted to 0.010% or more. When the Ti content exceeds 0.050%, the
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14/54 efeito é saturado, além disso um número de TiN bruto é gerado e age como causa da formação de fraturas durante o processo de aplainamento, e há a possibilidade de que a resistência à fratura induzida pelo hidrogênio pode ser deteriorada. Portanto, o teor de Ti é ajustado para 0,050% ou menos e é mais preferivelmente 0,035% ou menos.14/54 effect is saturated, in addition a number of crude TiN is generated and acts as a cause of fracture formation during the planing process, and there is a possibility that the resistance to fracture induced by hydrogen may be deteriorated. Therefore, the Ti content is adjusted to 0.050% or less and is more preferably 0.035% or less.
[0060] Nb: 0% a 0,050%[0060] Nb: 0% to 0.050%
[0061] Nb tem o efeito de formar um carboneto, um nitreto ou um carbonitreto pela ligação com N ou C e refinar o grão de austenita durante a laminação a quente pelo seu efeito de fixação e tem o efeito de melhorar a resistência à fratura induzida pelo hidrogênio do arame de aço plano e, assim, pode estar contido. Para obter esse efeito, 0,002% ou mais de Nb estão preferivelmente contidos. Do ponto de vista de melhorar a resistência à fratura induzida pelo hidrogênio, o teor de Nb é preferivelmente ajustado para 0,005% ou mais e mais preferivelmente ajustado para 0,010% ou mais. Quando o teor de Nb excede 0,050%, o efeito é saturado, e, além disso, há uma influência adversa na capacidade de produção do aço tal como a geração de fraturas em uma peça de aço em uma etapa de transformar um lingote ou uma placa de aço na peça de aço. Portanto, o teor de Nb é ajustado para 0,050% ou menos, e é preferivelmente 0,035% ou menos, e mais preferivelmente 0,030% ou menos.[0061] Nb has the effect of forming a carbide, nitride or carbonitride by bonding with N or C and refining the austenite grain during hot rolling by its fixing effect and has the effect of improving the resistance to induced fracture hydrogen from the flat steel wire and thus may be contained. To achieve this effect, 0.002% or more of Nb is preferably contained. In order to improve the resistance to fracture induced by hydrogen, the Nb content is preferably adjusted to 0.005% or more and more preferably adjusted to 0.010% or more. When the Nb content exceeds 0.050%, the effect is saturated, and in addition, there is an adverse influence on the production capacity of the steel such as the generation of fractures in a piece of steel in a step of transforming an ingot or a plate steel in the steel part. Therefore, the Nb content is adjusted to 0.050% or less, and is preferably 0.035% or less, and more preferably 0.030% or less.
[0062] V:0%a0,15%[0062] V: 0% to 0.15%
[0063] V é capaz de aumentar a resistência do arame de aço plano pela ligação com C e N para formar um carboneto, um nitreto ou um carbonitreto. Para obter esse efeito, 0,02% ou mais de V estão preferivelmente contidos. Quando o teor de V excede 0,15% há o caso em que a resistência do arame de aço plano aumenta devido a um carboneto ou a um carbonitreto a ser precipitado e fraturas são formadas durante o processo de aplainamento. Portanto, o teor de V é ajustado para 0,15% ou menos. Do ponto de vista de suprimir a fratura du[0063] V is able to increase the resistance of the flat steel wire by bonding with C and N to form a carbide, nitride or carbonitride. To achieve this effect, 0.02% or more of V is preferably contained. When the V content exceeds 0.15% there is a case where the resistance of the flat steel wire increases due to a carbide or a carbonitride to be precipitated and fractures are formed during the planing process. Therefore, the V content is adjusted to 0.15% or less. From the point of view of suppressing the fracture
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 23/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 23/99
15/54 rante o processo de aplainamento, o teor de V é mais preferivelmente 0,10% ou menos e ainda mais preferivelmente 0,08% ou menos. Para obter estavelmente o efeito descrito acima de V, o limite inferior do teor de V é mais preferivelmente 0,03% ou mais.During the planing process, the V content is more preferably 0.10% or less and even more preferably 0.08% or less. In order to stably obtain the effect described above from V, the lower limit of the V content is more preferably 0.03% or more.
[0064] Cu:0%a1,00%[0064] Cu: 0% to 1.00%
[0065] Cu é um elemento que aumenta a capacidade de endurecimento do aço e pode estar contido. Para obter o efeito para aumentar a capacidade de endurecimento, 0,01% ou mais de Cu está preferivelmente contido. Entretanto, quando o teor de Cu excede 1,00%, a resistência do fio máquina aumenta excessivamente, e há o problema de que fraturas são geradas no fio máquina no momento de ser processado no arame de aço plano. Portanto, o teor de Cu no caso de estar contido é 1,00% ou menos. Do ponto de vista de melhorar a capacidade de endurecimento, o teor de Cu no caso de estar contido é preferivelmente 0,10% ou mais e mais preferivelmente 0,30% ou mais. O teor de Cu no caso de estar contido é preferivelmente ajustado para 0,80% ou menos e é mais preferivelmente 0,50% ou menos em consideração de uma propriedade de ser processado no arame de aço plano.[0065] Cu is an element that increases the hardening capacity of steel and can be contained. To obtain the effect to increase the curing capacity, 0.01% or more of Cu is preferably contained. However, when the Cu content exceeds 1.00%, the resistance of the wire rod increases excessively, and there is a problem that fractures are generated in the wire rod when it is processed in the flat steel wire. Therefore, the Cu content if it is contained is 1.00% or less. From the point of view of improving the curing capacity, the Cu content if it is contained is preferably 0.10% or more and more preferably 0.30% or more. The Cu content in the case of being contained is preferably adjusted to 0.80% or less and is more preferably 0.50% or less in consideration of a property of being processed into flat steel wire.
[0066] Ni: 0% a 1,50%[0066] Ni: 0% to 1.50%
[0067] Ni é um elemento que aumenta a capacidade de endurecimento do aço e pode estar contido. Para obter o efeito para aumentar a capacidade de endurecimento, 0,01% ou mais de Ni está preferivelmente contido. Entretanto, quando o teor de Ni excede 1,50%, a resistência do fio máquina aumenta excessivamente, e há o problema pelo fato de que fraturas são geradas no fio máquina no momento de ser processada no arame de aço plano. Portanto, o teor de Ni no caso de estar contido é 1,50% ou menos. Do ponto de vista de melhorar a capacidade de endurecimento, o teor de Ni no caso de estar contido é preferivelmente 0,10% ou mais e mais preferivelmente 0,30% ou mais.[0067] Ni is an element that increases the hardening capacity of steel and can be contained. To obtain the effect to increase the curing capacity, 0.01% or more of Ni is preferably contained. However, when the Ni content exceeds 1.50%, the resistance of the wire rod increases excessively, and there is a problem due to the fact that fractures are generated in the wire rod when it is processed in the flat steel wire. Therefore, the Ni content if it is contained is 1.50% or less. From the point of view of improving the curing capacity, the Ni content if it is contained is preferably 0.10% or more and more preferably 0.30% or more.
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 24/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 24/99
16/5416/54
O teor de Ni no caso de estar contido é preferivelmente ajustado para 1,00% ou menos e é mais preferivelmente 0,60% ou menos em consideração de uma propriedade de ser processado no arame de aço plano.The Ni content, if contained, is preferably adjusted to 1.00% or less and is more preferably 0.60% or less in consideration of a property of being processed into flat steel wire.
[0068] Mo: 0% a 1,00%[0068] Mo: 0% to 1.00%
[0069] Mo é um elemento que aumenta a capacidade de endurecimento do aço e pode estar contido. Para obter o efeito de aumentar a capacidade de endurecimento, 0,01% ou mais de Mo está preferivelmente contido. Entretanto, quando o teor de Mo excede 1,00%, a resistência do fio máquina aumenta excessivamente,e há o problema de que fraturas são geradas no fio máquina no momento de ser processado no arame de aço plano. Portanto, o teor de Mo no caso de estar contido é 1,00% ou menos. Do ponto de vista de melhorar a capacidade de endurecimento, o teor de Mo no caso de estar contido é preferivelmente 0,02% ou mais e mais preferivelmente 0,05% ou mais. O teor de Mo no caso de estar contido é preferivelmente ajustado para 0,50% ou menos e é mais preferivelmente 0,30% ou menos em consideração de uma propriedade de ser processado no arame de aço plano.[0069] Mo is an element that increases the hardening capacity of steel and can be contained. To obtain the effect of increasing the curing capacity, 0.01% or more Mo is preferably contained. However, when the Mo content exceeds 1.00%, the resistance of the wire rod increases excessively, and there is a problem that fractures are generated in the wire rod when it is processed in the flat steel wire. Therefore, the Mo content if it is contained is 1.00% or less. From the point of view of improving the curing capacity, the Mo content if it is contained is preferably 0.02% or more and more preferably 0.05% or more. The Mo content, if contained, is preferably adjusted to 0.50% or less and is more preferably 0.30% or less in consideration of a property of being processed into flat steel wire.
[0070] B:0%a0,0100%[0070] B: 0% to 0.0100%
[0071] B é eficaz para aumentar a capacidade de endurecimento do aço quando adicionado em uma pequena quantidade, e em um caso em que é necessário obter esse efeito, 0,0002% ou mais de B podem estar contidos. Mesmo quando mais de 0,0100% de B estão contidos, o efeito é saturado e, além disso, um nitreto bruto é gerado e assim a fratura induzida pelo hidrogênio é passível de ocorrer. Portanto, o teor de B no caso de estar contido é 0,0100% ou menos. Além disso, em um caso em que é necessário aumentar a capacidade de endurecimento, o teor de B precisa ser ajustado para 0,0010% ou mais e é mais preferivelmente 0,0020% ou mais. Para melhorar a resistên[0071] B is effective in increasing the hardening capacity of steel when added in a small amount, and in a case where it is necessary to obtain this effect, 0.0002% or more of B may be contained. Even when more than 0.0100% of B is contained, the effect is saturated and, in addition, a crude nitride is generated and thus the fracture induced by hydrogen is likely to occur. Therefore, the B content if it is contained is 0.0100% or less. In addition, in a case where it is necessary to increase the curing capacity, the B content needs to be adjusted to 0.0010% or more and is more preferably 0.0020% or more. To improve resistance
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 25/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 25/99
17/54 cia à fratura induzida pelo hidrogênio, o teor de B é preferivelmente ajustado para 0,0050% ou menos e é mais preferivelmente 0,0030% ou menos.17/54 due to hydrogen-induced fracture, the B content is preferably adjusted to 0.0050% or less and is more preferably 0.0030% or less.
[0072] REM: 0% a 0,0100%[0072] REM: 0% to 0.0100%
[0073] REM é um termo coletivo de metais terras raras e, similar ao Ca, tem o efeito de dispersar finamente MnS quando incluído no MnS. Quando MnS é finamente disperso, a resistência à fratura induzida pelo hidrogênio pode ser melhorada, e assim REM pode estar contido. Para obter o efeito de suprimir a fratura induzida pelo hidrogênio, 0,0002% ou mais de REM precisam estar contidos e, em um caso em que seja necessário obter um efeito mais forte, 0,0005% ou mais de REM precisam estar contidos. Entretanto, quando o teor de REM excede 0,0100%, o efeito é saturado, e um óxido que é gerado por uma reação com o oxigênio no aço se torna bruto, o que provoca fratura durante o processo de aplainamento. Portanto, um teor adequado de REM no caso de estar contido é 0,0100% ou menos. Do ponto de vista de uma propriedade de ser processado no arame de aço plano, o teor de REM é preferivelmente 0,0050% ou menos e mais preferivelmente 0,0030% ou menos.[0073] REM is a collective term for rare earth metals and, similar to Ca, has the effect of finely dispersing MnS when included in MnS. When MnS is finely dispersed, the resistance to fracture induced by hydrogen can be improved, and thus REM can be contained. To achieve the effect of suppressing the hydrogen-induced fracture, 0.0002% or more of REM needs to be contained and, in a case where it is necessary to obtain a stronger effect, 0.0005% or more of REM needs to be contained. However, when the REM content exceeds 0.0100%, the effect is saturated, and an oxide that is generated by a reaction with oxygen in the steel becomes crude, which causes a fracture during the planing process. Therefore, an adequate content of REM if contained is 0.0100% or less. From the point of view of a property of being processed into flat steel wire, the REM content is preferably 0.0050% or less and more preferably 0.0030% or less.
[0074] Metais terras raras (REM) é o termo coletivo de dois elementos de escândio (Sc) e ítrio (Y) e 15 (lantanoides) elementos de lantânio (La) através de lutécio (Lu) . No caso de adicionar esses elementos, os elementos podem ser adicionados sozinhos ou podem ser adicionados como uma mistura. O teor de REM se refere ao valor total das quantidades desses 17 elementos.[0074] Rare earth metals (REM) is the collective term of two elements of scandium (Sc) and yttrium (Y) and 15 (lantanoids) elements of lanthanum (La) through lutetium (Lu). In the case of adding these elements, the elements can be added alone or they can be added as a mixture. The REM content refers to the total value of the quantities of these 17 elements.
[0075] Zr: 0% a 0,1000%[0075] Zr: 0% to 0.1000%
[0076] Zr tem o efeito de gerar um óxido pela reação com O e suprimir a fratura induzida pelo hidrogênio por dispersar finamente o óxido quando adicionado em uma pequena quantidade e pode estar contido em um caso em que seja necessário obter esse efeito. Para obter[0076] Zr has the effect of generating an oxide by reacting with O and suppressing the hydrogen-induced fracture by finely dispersing the oxide when added in a small amount and may be contained in a case where it is necessary to obtain this effect. To get
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18/54 o efeito de suprimir a fratura induzida pelo hidrogênio, 0,0002% ou mais de Zr precisam estar contidos e, em um caso em que é necessário obter um efeito mais forte, 0,0010% ou mais de Zr precisam estar contidos. Entretanto, em um caso em que o teor de Zr excede 0,1000%, o efeito é saturado, e Zr reage com N ou S no aço e gera um nitreto ou sulfeto bruto, o que, inversamente, leva à degradação da resistência à fratura induzida pelo hidrogênio. Portanto, o teor de Zr no caso de estar contido é 0,1000% ou menos. Do ponto de vista de diminuir um óxido que tenha uma influência adversa na resistência à fratura induzida pelo hidrogênio, o teor de Zr é preferivelmente 0,0800% ou menos e mais preferivelmente 0,0500% ou menos.18/54 the effect of suppressing the hydrogen-induced fracture, 0.0002% or more of Zr needs to be contained and, in a case where it is necessary to obtain a stronger effect, 0.0010% or more of Zr needs to be contained . However, in a case where the Zr content exceeds 0.1000%, the effect is saturated, and Zr reacts with N or S in the steel and generates a crude nitride or sulfide, which, conversely, leads to degradation of resistance to hydrogen-induced fracture. Therefore, the content of Zr if it is contained is 0.1000% or less. From the point of view of decreasing an oxide that has an adverse influence on hydrogen-induced fracture resistance, the Zr content is preferably 0.0800% or less and more preferably 0.0500% or less.
[0077] O restante na composição química do fio máquina inclui Fe e uma impureza. A impureza se refere a um elemento que é misturado no material de ferro e aço a partir de um minério ou de uma sucata como matéria-prima, no ambiente de produção, etc., no momento de produzir industrialmente o material de ferro e aço e que não tem substancialmente influência nas Propriedades do fio máquina de acordo com a presente modalidade.[0077] The remainder in the chemical composition of wire rod includes Fe and an impurity. Impurity refers to an element that is mixed in the material of iron and steel from an ore or scrap as a raw material, in the production environment, etc., at the time of industrially producing the material of iron and steel and which has no substantially influence on the properties of the wire rod according to the present modality.
[0078] (C) Em relação às propriedades do óxido:[0078] (C) Regarding the properties of the oxide:
[0079] O fio máquina tendo os componentes descritos acima contém um óxido incluindo CaO e AI2O3 em uma quantidade predeterminada ou mais. Os presentes inventores descobriram que um vão que é gerado em torno desse óxido durante 0 processo de aplainamento do fio máquina acelera a fratura induzida pelo hidrogênio. Em adição, os presentes inventores descobriram que 0 óxido pode ser comprimido finamente durante 0 processo de aplainamento pelo controle da razão de composição e do tamanho do óxido para faixas adequadas e 0 óxido migra seguindo 0 metal base durante a compressão, 0 que torna a aderência entre 0 metal base e 0 óxido favorável e melhora a resistência à fratura induzida pelo hidrogênio após 0 processo de aplainamen[0079] The machine wire having the components described above contains an oxide including CaO and AI2O3 in a predetermined amount or more. The present inventors have discovered that a gap that is generated around this oxide during the flattening process of the wire rod accelerates the hydrogen-induced fracture. In addition, the present inventors have found that the oxide can be finely compressed during the planing process by controlling the ratio of composition and the size of the oxide to suitable bands and the oxide migrates following the base metal during compression, which makes it stick. between the base metal and the favorable oxide and improves the resistance to fracture induced by hydrogen after the planing process
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19/54 to. Para obter esse efeito, é necessário controlar estritamente a razão de composição ou o tamanho do óxido.19/54 to. To achieve this effect, it is necessary to strictly control the composition ratio or the size of the oxide.
[0080] Inicialmente será descrito o óxido que é o objeto de controle no fio máquina de acordo com a presente modalidade. O óxido que tem uma influência adversa na resistência à fratura induzida pelo hidrogênio do fio máquina e do arame de aço plano é um óxido que inclui CaO e AI2O3 e satisfaz a Expressão A e a Expressão B. Daqui em diante, 0 óxido incluindo CaO e AI2O3 e que satisfaz a Expressão A e a Expressão B será abreviado como óxido complexo em alguns casos.[0080] Initially, the oxide that is the object of control in the wire rod according to the present modality will be described. The oxide that has an adverse influence on the hydrogen-induced fracture resistance of the machine wire and the flat steel wire is an oxide that includes CaO and AI2O3 and meets Expression A and Expression B. Hereinafter, the oxide including CaO and AI2O3 and which satisfies Expression A and Expression B will be abbreviated as complex oxide in some cases.
(Quantidade de elementos formadores de óxido diferentes de Ca e Al no óxido em unidades de mol%) < (1/3) x (maior teor entre 0 teor de Ca e 0 teor de Al no óxido em unidades de mol%): Expressão A (Teor de O no óxido em unidades de mol%) > (Teor de S no óxido em unidades de mol%): Expressão B(Number of oxide-forming elements other than Ca and Al in the oxide in units of mol%) <(1/3) x (highest content between the Ca content and the content of Al in the oxide in units of mol%): Expression A (O content in oxide in units of mol%)> (S content in oxide in units of mol%): Expression B
[0081] Elementos formadores de óxido diferentes de Ca e Al descrito na Expressão A são, na composição química do fio máquina de acordo com a presente modalidade, Si, Mg e Mn.[0081] Oxide-forming elements other than Ca and Al described in Expression A are, in the chemical composition of the wire rod according to the present modality, Si, Mg and Mn.
[0082] O óxido complexo provoca a fratura induzida pelo hidrogênio e é considerado como um objeto de melhoria para 0 fio máquina de acordo com a presente modalidade. Portanto, no fio máquina de acordo com a presente modalidade, a composição e 0 tamanho do óxido complexo são limitados.[0082] The complex oxide causes the fracture induced by hydrogen and is considered as an object of improvement for the wire rod according to the present modality. Therefore, in the machine wire according to the present embodiment, the composition and size of the complex oxide are limited.
[0083] Até onde os presentes inventores confirmaram, uma variedade de inclusões diferentes do óxido complexo não tem substancialmente nenhuma influência na fratura induzida pelo hidrogênio. Portanto, no fio máquina de acordo com a presente modalidade, uma variedade de inclusões diferentes do óxido complexo não é particularmente limitada.[0083] As far as the present inventors have confirmed, a variety of inclusions other than complex oxide have substantially no influence on hydrogen-induced fracture. Therefore, in the machine wire according to the present embodiment, a variety of inclusions other than complex oxide is not particularly limited.
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20/5420/54
[0084] Por exemplo, no fio máquina de acordo com a presente modalidade, a quantidade de óxidos diferentes de CaO e AI2O3 é pequena devido à composição química do fio máquina. Portanto, os óxidos diferentes de CaO e AI2O3 não têm qualquer influência na fratura induzida pelo hidrogênio. Em adição, mesmo entre óxidos que incluem CaO e AI2O3, um óxido complexo no qual a quantidade (mol%) dos outros elementos formadores de óxido tais como Si, Mg e Mn é 1/3 ou mais da quantidade (mol%) de Ca ou a quantidade (mol%) de Al não está presente no ponto de partida da fratura em um teste de avaliação do fio máquina e do arame de aço plano e é considerado como não tendo influência na fratura induzida pelo hidrogênio. Pela mesma razão, uma inclusão na qual a quantidade (mol%) de O é menor que a quantidade (mol%) de S, isto é, uma inclusão que não satisfaça a Expressão B, é também considerada como não tendo influência na fratura induzida pelo hidrogênio.[0084] For example, in the wire rod according to the present modality, the amount of oxides other than CaO and AI2O3 is small due to the chemical composition of the wire rod. Therefore, oxides other than CaO and AI2O3 have no influence on hydrogen-induced fracture. In addition, even among oxides that include CaO and AI2O3, a complex oxide in which the amount (mol%) of the other oxide-forming elements such as Si, Mg and Mn is 1/3 or more of the amount (mol%) of Ca or the amount (mol%) of Al is not present at the starting point of the fracture in an assessment test for wire rod and flat steel wire and is considered to have no influence on the hydrogen-induced fracture. For the same reason, an inclusion in which the amount (mol%) of O is less than the amount (mol%) of S, that is, an inclusion that does not satisfy Expression B, is also considered to have no influence on the induced fracture by hydrogen.
[0085] Em consideração do assunto descrito acima, no fio máquina de acordo com a presente modalidade, 0 óxido complexo que é considerado como objeto do controle é limitado a um composto que inclui CaO e AI2O3 e satisfaz as Expressões A e B abaixo.[0085] In consideration of the subject described above, in the wire rod according to the present modality, the complex oxide that is considered as the object of the control is limited to a compound that includes CaO and AI2O3 and satisfies Expressions A and B below.
[0086] Em adição, 0 óxido complexo que é considerado como 0 objeto de controle no fio máquina de acordo com a presente modalidade pode ser limitado a um óxido que seja substancialmente feito de CaO e AI2O3.[0086] In addition, the complex oxide that is considered as the control object in the wire rod according to the present modality can be limited to an oxide that is substantially made of CaO and AI2O3.
[0087] O óxido complexo é avaliado na porção central de uma seção C do fio máquina, isto é, a porção central de uma seção transversal perpendicular à direção de laminação do fio máquina. Como mostrado na Figura 1, a porção central 11 de uma seção C de um vergaIhão 1 se refere a uma faixa de 1/10 de um diâmetro d do fio máquina a partir do centro do fio máquina em um caso em que a seção C do fio máquina 1 é substancialmente circular. Isto é, a porção central 11 da[0087] The complex oxide is evaluated in the central portion of a wire section C, that is, the central portion of a cross section perpendicular to the rolling direction of the wire. As shown in Figure 1, the central portion 11 of a section C of a rod 1 refers to a 1/10 range of a diameter d of the wire rod from the center of the wire rod in a case where section C of the wire rod machine wire 1 is substantially circular. That is, the central portion 11 of the
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21/54 seção C do fio máquina 1 substancialmente circular é uma região em um circulo concêntrico da seção do fio máquina 1 que tem um diâmetro de 1/5d (2/1 Od). Em um caso em que a seção C do fio máquina 1 não é substancialmente circular, uma região que tenha uma forma homotética com uma razão homotética de 1/5 da seção C do fio máquina 1 e tenha uma central geométrica no mesmo local que a seção C do fio máquina 1 é considerada como a porção central 11 da seção C do fio máquina 1. O óxido complexo é passível de se ligar na porção central da placa, e assim, mesmo em um fio máquina que seja obtido por laminação da placa, o óxido complexo é passível de se ligar na porção central. A composição do óxido complexo na porção central é também substancialmente idêntica àquela na porção periférica, e é considerado que a precipitação de um óxido complexo bruto é também suprimida na porção periférica desde que seja suprimida na porção central. Pela razão descrita acima, o óxido complexo é avaliado na porção central da seção C do fio máquina.21/54 section C of the substantially circular wire 1 is a region in a concentric circle of the wire 1 section that has a diameter of 1 / 5d (2/1 Od). In a case where section C of machine wire 1 is not substantially circular, a region that has a homothetic shape with a homothetic ratio of 1/5 of section C of machine wire 1 and has a geometric center at the same location as section C of machine wire 1 is considered to be the central portion 11 of section C of machine wire 1. The complex oxide can be bonded to the central portion of the plate, and thus, even in a machine wire that is obtained by laminating the plate, the complex oxide is capable of binding in the central portion. The composition of the complex oxide in the central portion is also substantially identical to that in the peripheral portion, and precipitation of a crude complex oxide is also considered to be suppressed in the peripheral portion as long as it is suppressed in the central portion. For the reason described above, complex oxide is evaluated in the central portion of section C of the machine wire.
[0088] O óxido complexo que é observado na seção transversal perpendicular à direção de laminação do fio máquina se fragiliza em um caso em que a razão da composição ε entre CaO e AI2O3, que é computada usando-se a Expressão C, satisfaz 0,00 < ε < 3,00, e assim se torna possível comprimir 0 óxido complexo durante 0 processo de aplainamento.[0088] The complex oxide that is observed in the cross section perpendicular to the rolling direction of the wire rod becomes fragile in a case where the composition ratio ε between CaO and AI2O3, which is computed using Expression C, satisfies 0, 00 <ε <3.00, and so it becomes possible to compress the complex oxide during the planing process.
(Razão da composição ε) = (concentração de CaO no óxido em unidades de % em massa) / (concentração de AI2O3 no óxido em unidades de % em massa): Expressão C(Composition ratio ε) = (CaO concentration in the oxide in units of mass%) / (AI2O3 concentration in the oxide in units of mass%): Expression C
[0089] Especificamente, em um caso em que ε está próximo de 0,00 , isto é, um caso em que AI2O3 é um componente dominante do óxido complexo ou ε é menor que 3,00,0 óxido complexo é comprimido durante 0 processo de aplainamento. Portanto, é necessário controlar 0 valor médio das razões de composição ε do óxido complexo na[0089] Specifically, in a case where ε is close to 0.00, that is, a case where AI2O3 is a dominant component of the complex oxide or ε is less than 3.00.0 complex oxide is compressed during the process planing. Therefore, it is necessary to control the average value of the composition ε ratios of the complex oxide in the
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22/54 porção central do fio máquina para estar na faixa descrita acima para melhorar a resistência à fratura induzida pelo hidrogênio do fio máquina aplainado (isto é, do arame de aço plano). Por outro lado, em um caso em que o valor médio das razões de composição ε do óxido complexo na porção central do fio máquina é 3,00 ou mais, CaO é o componente dominante do óxido complexo, e a resistência à fratura induzida pelo hidrogênio após o processo de aplainamento deteriora independentemente do controle do tamanho. Pela razão descrita acima, o valor médio das razões de composição ε do óxido complexo na porção central do fio máquina é regulada para ser 0 ou mais e 3,00 ou menos. Para obter uma resistência à fratura induzida pelo hidrogênio mais estável, o limite superior do valor médio das razões de composição ε do óxido complexo na porção central do fio máquina é preferivelmente 1,00 ou menos e mais preferivelmente 0,60 ou menos. Em adição, o limite inferior do valor médio das razões de composição ε do óxido complexo na porção central do fio máquina pode ser ajustado para 0,02, 0,05, 0,10, 0,15, ou 0,20.22/54 central portion of the wire rod to be in the range described above to improve the hydrogen-induced fracture resistance of the flattened wire rod (ie flat steel wire). On the other hand, in a case where the average value of the composition ratio ε of the complex oxide in the central portion of the wire rod is 3.00 or more, CaO is the dominant component of the complex oxide, and the resistance to fracture induced by hydrogen after the planing process deteriorates regardless of size control. For the reason described above, the average value of the composition ε ratios of the complex oxide in the central portion of the wire is set to be 0 or more and 3.00 or less. In order to obtain a more stable hydrogen-induced fracture resistance, the upper limit of the average value of the composition ratios ε of the complex oxide in the central portion of the wire rod is preferably 1.00 or less and more preferably 0.60 or less. In addition, the lower limit of the mean value of the composition ε ratios of the complex oxide in the central portion of the wire rod can be adjusted to 0.02, 0.05, 0.10, 0.15, or 0.20.
[0090] Em adição, mesmo quando o valor médio das razões de composição ε do óxido complexo na porção central do fio máquina satisfaz as condições descritas acima, em um caso em que há um óxido complexo que tenha um diâmetro de círculo equivalente de mais de 6,0 pm (óxido complexo bruto) na porção central do fio máquina, não é possível melhorar suficientemente a resistência à fratura induzida pelo hidrogênio do arame de aço plano. Em um caso em que o óxido complexo bruto é incluído no fio máquina, mesmo após o fio máquina ser aplainado, o óxido complexo tendo um diâmetro de círculo equivalente de mais de 3 pm permanece no arame de aço plano, e o metal base e o óxido complexo são separados entre si na interface, e assim a resistência à fratura induzida pelo hidrogênio do arame de aço plano deteriora. Em um caso em que o fio máquina é aplainado a uma razão de[0090] In addition, even when the average value of the composition ratios ε of the complex oxide in the central portion of the wire rod satisfies the conditions described above, in a case where there is a complex oxide that has an equivalent circle diameter of more than 6.0 pm (crude complex oxide) in the central portion of the wire rod, it is not possible to sufficiently improve the hydrogen-induced fracture resistance of the flat steel wire. In a case where crude complex oxide is included in the machine wire, even after the machine wire is flattened, the complex oxide having an equivalent circle diameter of more than 3 pm remains in the flat steel wire, and the base metal and Complex oxides are separated from each other at the interface, and thus the hydrogen-induced fracture resistance of the flat steel wire deteriorates. In a case where the wire rod is flattened to a
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23/54 trabalho de 40% ou mais, um óxido complexo tendo um tamanho de 6,0 pm ou menos é comprimido para ser de aproximadamente 3 pm ou menos. Portanto, o valor médio dos diâmetros de círculo equivalentes do óxido complexo é ajustado para 6,0 pm ou menos. O valor limite inferior do valor médio dos diâmetros de círculo equivalentes do óxido complexo não é particularmente especificado, mas pode ser regulado para ser 2,0 pm, 2,5 pm, 3,0 pm, 3,5 pm, ou 4,0 pm.23/54 work of 40% or more, a complex oxide having a size of 6.0 pm or less is compressed to be approximately 3 pm or less. Therefore, the average value of the equivalent circle diameters of the complex oxide is adjusted to 6.0 pm or less. The lower limit value of the average value of the equivalent circle diameters of the complex oxide is not particularly specified, but can be set to be 2.0 pm, 2.5 pm, 3.0 pm, 3.5 pm, or 4.0 pm.
[0091] (D) Em relação ao método de avaliação[0091] (D) Regarding the evaluation method
[0092] A seguir serão descritos métodos para avaliar o óxido complexo no fio máquina de acordo com a presente modalidade. Há um caso em que o óxido complexo no fio máquina está presente na forma de um grupamento, e mesmo nesse caso, óxidos complexos individuais que configuram o grupamento são tratados como óxidos independentes. Não há casos em que todo o grupamento seja considerado como um óxido complexo.[0092] The following will describe methods for evaluating the complex oxide in the wire rod according to the present modality. There is a case in which the complex oxide in the machine wire is present in the form of a group, and even in this case, individual complex oxides that form the group are treated as independent oxides. There are no cases in which the entire group is considered as a complex oxide.
[0093] (D-1) Composição química do óxido complexo[0093] (D-1) Chemical composition of complex oxide
[0094] A composição química do óxido complexo é considerada ser substancialmente uniforme em um fio máquina independentemente do tamanho. Portanto, é possível observar 10 vistas na seção C da porção central do fio máquina, analisar as composições químicas e computar as razões de composição ε apenas para os óxidos complexos que tenham o diâmetro de círculo equivalente máximo (óxidos complexos tendo uma composição química que seja mais facilmente analisada) nas respectivas vistas, e considerar um valor obtido tirandose a média das razões de composição ε computadas dos óxidos complexos nessas 10 vistas como o valor médio das razões de composição ε do óxido complexo que são medidas na porção central do fio máquina. Desde que esse valor satisfaça os requisitos do fio máquina descritos acima de acordo com a presente modalidade, o fio máquina é considerado como satisfazendo os requisitos do fio máquina de[0094] The chemical composition of the complex oxide is considered to be substantially uniform on a wire rod regardless of size. Therefore, it is possible to observe 10 views in section C of the central portion of the wire rod, analyze the chemical compositions and compute the composition ratios ε only for complex oxides having the maximum equivalent circle diameter (complex oxides having a chemical composition that is more easily analyzed) in the respective views, and consider a value obtained by taking the average of the computed ε composition ratios of the complex oxides in those 10 views as the average value of the complex oxide ε composition ratios that are measured in the central portion of the wire. As long as this value meets the requirements for the wire rod described above in accordance with the present embodiment, the wire rod is considered to satisfy the requirements of the wire rod.
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24/54 acordo com a presente modalidade. Um método específico para analisar a composição química do óxido complexo no fio máquina será descrito abaixo.24/54 according to the present modality. A specific method for analyzing the chemical composition of the complex oxide in the wire rod will be described below.
[0095] A seção C (isto é, a superfície cortada perpendicular à direção de laminação do fio máquina) do fio máquina é polida espelhadamente, 10 locais são observados usando-se um microscópio de varredura eletrônica com emissão de campo (FE-SEM) a uma ampliação de 1.000 vezes em uma imagem eletrônica refletida de modo que inclusões tais como óxido complexo e similares possam ser observadas, e fotografias sejam tiradas. A área por vista é ajustada para 8.000 pm2 (100 pm de altura e 80 pm de largura) ou mais. Nesse momento, as composições químicas das respectivas inclusões são medidas coletivamente usando-se EDS, determinando assim se as inclusões são ou não o óxido complexo que é considerado como o objeto de controle no fio máquina de acordo com a presente modalidade. A seguir, as características de espectro de raios-X dos óxidos complexos que tenham um tamanho máximo nas respectivas fotografias são obtidas usandose espectroscopia de raios-X de energia dispersa (EDS), analisando assim os elementos. Portanto, as composições dos óxidos complexos podem ser avaliadas. A partir das energias de pico dos espectros de raios-X característicos obtidos, elementos que estão incluídos nos óxidos complexos são especificados, e as quantidades (mol%) dos elementos são determinadas a partir das alturas dos picos. Em adição, com a suposição de que Ca no óxido complexo está todo presente como CaO e Al está todo presente como AI2O3, as razões de massa CaO/AkOs dos óxidos complexos são computadas, obtendo-se assim as razões de composição ε dos óxidos complexos tendo a altura máxima nas respectivas vistas. Em adição, é tirada a média dessas razões de composição ε nas 10 vistas, computando-se assim 0 valor médio das razões de composição ε dos óxidos complexos que são[0095] Section C (that is, the cut surface perpendicular to the rolling direction of the machine wire) of the machine wire is mirror-polished, 10 locations are observed using a field-scanning electron microscope (FE-SEM) to a magnification of 1,000 times in a reflected electronic image so that inclusions such as complex oxide and the like can be observed, and photographs are taken. The area per view is adjusted to 8,000 pm 2 (100 pm high and 80 pm wide) or more. At that time, the chemical compositions of the respective inclusions are measured collectively using EDS, thus determining whether or not the inclusions are the complex oxide that is considered as the control object in the wire rod according to the present modality. Next, the X-ray spectrum characteristics of complex oxides that have a maximum size in the respective photographs are obtained using scattered energy X-ray spectroscopy (EDS), thus analyzing the elements. Therefore, the compositions of complex oxides can be evaluated. From the peak energies of the characteristic X-ray spectra obtained, elements that are included in the complex oxides are specified, and the quantities (mol%) of the elements are determined from the peak heights. In addition, with the assumption that Ca in the complex oxide is all present as CaO and Al is all present as AI2O3, the CaO / AkOs mass ratios of the complex oxides are computed, thus obtaining the composition ratios ε of the complex oxides having the maximum height in the respective views. In addition, these composition ratios ε are averaged in the 10 views, thus computing the average value of the composition ε ratios of the complex oxides that are
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 33/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 33/99
25/54 medidos na porção central do fio máquina.25/54 measured in the central portion of the machine wire.
[0096] Aqui, um óxido no qual a quantidade (mol%) dos outros elementos formadores de óxido tais como Si, Mg e Mn é 1/3 ou mais da maior quantidade (mol%) entre a quantidade (mol%) de Ca e a quantidade (mol%) de Al (isto é, um óxido que não satisfaz a Expressão A) é determinado como, por exemplo, um óxido que inclua CaO, AI2O3, e S1O2 e não é 0 objeto de controle no fio máquina de acordo com a presente modalidade. Em adição, uma inclusão na qual a quantidade (mol%) de O é menor que a quantidade (mol%) de S (isto é, que não satisfaça a Expressão B) é determinada como inclusão à base de sulfeto e não é 0 objeto de controle no fio máquina de acordo com a presente modalidade. Tal inclusão é ignorada no momento de confirmar 0 estado do óxido complexo.[0096] Here, an oxide in which the amount (mol%) of the other oxide-forming elements such as Si, Mg and Mn is 1/3 or more of the highest amount (mol%) of the amount (mol%) of Ca and the amount (mol%) of Al (that is, an oxide that does not satisfy Expression A) is determined as, for example, an oxide that includes CaO, AI2O3, and S1O2 and is not the control object in the machine wire. according to the present modality. In addition, an inclusion in which the amount (mol%) of O is less than the amount (mol%) of S (ie, which does not satisfy Expression B) is determined as a sulfide-based inclusion and is not the object control in the machine wire according to the present modality. Such inclusion is ignored when confirming the state of the complex oxide.
[0097] (D-2) Tamanho do óxido complexo[0097] (D-2) Size of complex oxide
[0098] Não é realístico medir-se os diâmetros de círculo equivalentes de todo 0 óxido complexo na porção central do fio máquina. Um valor que é obtido usando-se um método descrito abaixo pode ser considerado como 0 valor médio dos diâmetros de círculo equivalentes dos óxidos complexos que são medidos na porção central da seção C do fio máquina.[0098] It is not realistic to measure the equivalent circle diameters of all 0 complex oxides in the central portion of the wire rod. A value that is obtained using a method described below can be considered as the average value of the equivalent circle diameters of the complex oxides that are measured in the central portion of the wire section C.
[0099] A seção C (isto é, uma superfície cortada perpendicular à direção de laminação) do fio máquina é polida espelhadamente, 10 locais são observados usando-se um microscópio de varredura eletrônica com emissão de campo (FE-SEM) a uma ampliação de 1.000 vezes em uma imagem eletrônica refletida de modo que as inclusões possam ser observadas, e fotografias são tiradas. A área por vista é ajustada para 8.000 pm2 (100 pm de altura e 80 pm de largura) ou mais. Nesse momento, as composições químicas das respectivas inclusões são medidas coletivamente usando-se EDS, determinando assim se as inclusões são ou não 0 óxido complexo que é considerado[0099] Section C (that is, a cut surface perpendicular to the rolling direction) of the machine wire is mirror polished, 10 locations are observed using a field-scanning electron microscope (FE-SEM) at magnification 1,000 times in a reflected electronic image so that inclusions can be observed, and photographs are taken. The area per view is adjusted to 8,000 pm 2 (100 pm high and 80 pm wide) or more. At that time, the chemical compositions of the respective inclusions are measured collectively using EDS, thus determining whether or not the inclusions are the complex oxide that is considered
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 34/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 34/99
26/54 como o objeto de controle no fio máquina de acordo com a presente modalidade. A seguir, em relação às respectivas fotografias obtidas, as áreas dos óxidos complexos tendo o tamanho máximo são medidas por uma análise de imagem comum a partir das respectivas fotografias, e os diâmetros de círculo equivalentes que são obtidos a partir das áreas são computados. Como fotografias para medição do diâmetro de círculo equivalente, imagens eletrônicas refletidas são usadas preferivelmente. É obtido o valor médio dos diâmetros de circulo equivalentes, que foram obtidos usando-se o método descrito acima, dos óxidos complexos máximos nas fotografias dos 10 locais, com o que é obtido o valor médio dos diâmetros de círculo equivalentes dos óxidos complexos que são medidos na porção central da seção C do fio máquina. [00100] Desde que os requisitos mencionados acima sejam satisfeitos, outras configurações do fio máquina de acordo com a presente modalidade não são particularmente limitadas. Por exemplo, a estrutura metalográfica do fio máquina não tem influência substancial na resistência à fratura induzida pelo hidrogênio do arame de aço plano. Isto é porque os estados de um sulfeto e do óxido complexo são dominantes em relação à resistência à fratura induzida pelo hidrogênio do arame de aço plano como descrito acima. Portanto, a estrutura metalográfica do fio máquina não é limitada. Entretanto, no caso de levar em consideração a capacidade de trabalho, a estrutura metalográfica do fio máquina é preferivelmente controlada para ser uma estrutura perlita, uma estrutura ferrita ou uma estrutura bainita. Portanto, a estrutura metalográfica do fio máquina pode ser regulada como uma estrutura metalográfica que inclua um total de 99% em área ou mais de uma estrutura perlita, uma estrutura ferrita e uma estrutura bainita.26/54 as the control object in the machine wire according to the present modality. Next, in relation to the respective photographs obtained, the areas of the complex oxides having the maximum size are measured by a common image analysis from the respective photographs, and the equivalent circle diameters that are obtained from the areas are computed. As photographs for measuring the equivalent circle diameter, reflected electronic images are preferably used. The average value of the equivalent circle diameters, which were obtained using the method described above, is obtained from the maximum complex oxides in the photographs of the 10 locations, with which the average value of the equivalent circle diameters of the complex oxides that are obtained is obtained. measured in the central portion of section C of the machine wire. [00100] As long as the requirements mentioned above are satisfied, other wire rod configurations in accordance with the present modality are not particularly limited. For example, the metallographic structure of the wire rod has no substantial influence on the hydrogen-induced fracture resistance of the flat steel wire. This is because the states of a sulfide and the complex oxide are dominant over the hydrogen-induced fracture resistance of the flat steel wire as described above. Therefore, the metallographic structure of the wire rod is not limited. However, in the case of taking into account the working capacity, the wire rod metallographic structure is preferably controlled to be a pearlite structure, a ferrite structure or a bainite structure. Therefore, the metallographic structure of the wire rod can be regulated as a metallographic structure that includes a total of 99% in area or more than a pearlite structure, a ferrite structure and a bainite structure.
[00101] O diâmetro do fio máquina também não é particularmente limitado, e os diâmetros dos fios máquina para arames de aço plano que estão em circulação no Mercado atualmente são geral mente ajus[00101] The diameter of the wire rod is also not particularly limited, and the diameters of wire rods for flat steel wires that are in circulation on the market today are generally adjusted.
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 35/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 35/99
27/54 tados para 7 a 16 mm, e assim o diâmetro do fio máquina de acordo com a presente modalidade pode também ser regulado para ser de 7 a 16 mm.27/54 to 7 to 16 mm, and thus the diameter of the wire rod according to the present modality can also be adjusted to be from 7 to 16 mm.
[00102] A resistência à tração do fio máquina também não é particularmente limitada. Quando a composição química do fio máquina é levada em consideração, é considerado que a resistência à tração do fio máquina frequentemente se torna aproximadamente 600 a 1.400 MPa. Portanto, o valor do limite inferior da resistência à tração do fio máquina de acordo com a presente modalidade pode ser regulado para ser 600 MPa ou 700 MPa. Em adição, o valor do limite superior da resistência à tração do fio máquina de acordo com a presente modalidade pode ser regulado para ser 1.400 MPa ou 1.350 MPa.[00102] The tensile strength of the wire rod is also not particularly limited. When the chemical composition of the wire rod is taken into account, it is considered that the tensile strength of the wire rod often becomes approximately 600 to 1,400 MPa. Therefore, the value of the lower limit of the tensile strength of the wire rod according to the present modality can be adjusted to be 600 MPa or 700 MPa. In addition, the value of the upper limit of the tensile strength of the wire rod according to the present modality can be adjusted to be 1,400 MPa or 1,350 MPa.
[00103] Não é necessário limitar a forma, etc. da inclusão à base de sulfeto. Isto é porque, em um caso em que a composição química do fio máquina e a composição química e o diâmetro do grão do óxido complexo são controlados adequadamente, a inclusão à base de sulfeto é essencialmente finamente dispersa e purificada. Em adição, de acordo com uma experiência dos presentes inventores, em um caso em que um sulfeto foi purificado pelo Ca ou similar, as fraturas iniciando a partir do sulfeto não foram geradas em um teste de avaliação do arame de aço plano. Também em consideração desse fato, não limitar a forma etc. das inclusões à base de sulfeto é considerado ser adequado.[00103] It is not necessary to limit the shape, etc. inclusion of sulfide. This is because, in a case where the chemical composition of the wire rod and the chemical composition and grain diameter of the complex oxide are adequately controlled, the sulfide-based inclusion is essentially finely dispersed and purified. In addition, according to an experience of the present inventors, in a case where a sulfide was purified by Ca or similar, fractures starting from the sulfide were not generated in a flat steel wire evaluation test. Also in consideration of this fact, do not limit the shape etc. sulfide-based inclusions is considered to be adequate.
[00104] (E) Em relação ao método de produção[00104] (E) Regarding the production method
[00105] Em um método de produção de fio máquina de acordo com a presente modalidade, para suprimir a fratura induzida pelo hidrogênio, a razão de composição ε do óxido incluindo CaO e AI2O3 é feita ser adequada pela adição de Ca em uma etapa de aço fundido e, além disso, 0 tamanho do óxido complexo é controlado.[00105] In a wire rod production method according to the present modality, to suppress hydrogen-induced fracture, the oxide composition ratio ε including CaO and AI2O3 is made suitable by the addition of Ca in a steel step melted and, in addition, the size of the complex oxide is controlled.
[00106] Desde que os requisitos do fio máquina de acordo com a[00106] Since the requirements of the wire rod according to
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 36/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 36/99
28/54 presente modalidade sejam satisfeitos, o efeito do fio maquina de acordo com a presente modalidade pode ser obtido independentemente do método para produção do fio máquina, mas o fio máquina precisa ser produzido de acordo com, por exemplo, um método de produção descrito abaixo. O processo de produção a seguir é simplesmente um exemplo, e é desnecessário dizer que um fio máquina que tenha a composição química e outros requisitos nas faixas do fio máquina de acordo com a presente modalidade que seja obtido usando-se um processo diferente do processo de produção a seguir é também considerado como o fio máquina de acordo com a presente modalidade.28/54 present mode are satisfied, the effect of the machine wire according to the present mode can be obtained regardless of the method for producing the wire rod, but the wire rod must be produced according to, for example, a production method described below. The following production process is simply an example, and it goes without saying that a wire rod that has the chemical composition and other requirements in the wire rod ranges according to the present modality is obtained using a process different from the The following production is also considered as the wire rod according to the present modality.
[00107] Especificamente o componente do aço fundido é ajustado em um conversor após a dessulfuração do metal quente, uma liga de Ca é adicionada ao aço fundido, e então uma peça de aço é obtida usando-se lingotamento contínuo. Após isto, a peça de aço é reaquecida para laminar a quente um produto e é terminado em um material de aço tendo um diâmetro predeterminado. Daqui em diante será descrito em maiores detalhes um exemplo de um método para produzir o aço fundido.[00107] Specifically the component of the molten steel is adjusted in a converter after desulphurization of the hot metal, a Ca alloy is added to the molten steel, and then a piece of steel is obtained using continuous casting. After that, the steel part is reheated to hot-roll a product and is finished in a steel material having a predetermined diameter. Hereafter an example of a method for producing molten steel will be described in greater detail.
[00108] A dessulfuração e executada usando-se um método de reator Kanbara (KR) no qual um dessulfurador é adicionado ao metal quente retirado de um alto forno e agitado, removendo assim o enxofre, subsequentemente, a desfosforação e a descarbonação são executadas em um conversor. Em adição, no momento da retirada do aço fundido do conversor para uma panela de aço fundido, em relação a elementos exceto Ca, REM e Zr a partir e uma composição almejada, o componente do aço fundido é ajustado pela adição de uma liga de Al metálico ou similar. Subsequentemente, o aço fundido é desgaseificado em Ruhrstahl-Heraeus (RH), e uma liga de Ca é adicionada ao aço fundido. A composição da liga de Ca é, por exemplo, 40% em massa de Ca e 60% em massa de Si. Em adição, em relação ao método para[00108] Desulfurization is performed using a Kanbara reactor (KR) method in which a desulfurizer is added to the hot metal taken from a blast furnace and agitated, thus removing the sulfur, subsequently, dephosphorization and decarbonation are performed in a converter. In addition, when removing molten steel from the converter to a molten steel pan, in relation to elements except Ca, REM and Zr from and a desired composition, the molten steel component is adjusted by the addition of an Al alloy metallic or similar. Subsequently, the molten steel is degassed at Ruhrstahl-Heraeus (RH), and a Ca alloy is added to the molten steel. The composition of the Ca alloy is, for example, 40% by weight of Ca and 60% by weight of Si. In addition, in relation to the method for
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 37/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 37/99
29/54 adicionar a liga de Ca, é usado um método de injeção de pó no qual o pó da liga de Ca é soprado no aço juntamente com um gás inerte.29/54 adding the Ca alloy, a powder injection method is used in which the Ca alloy powder is blown into the steel together with an inert gas.
[00109] Aqui, o tempo de adição de liga de Ca é ajustado para 30 minutos ou mais e 60 minutos ou menos a partir da adição do Al metálico. Em um caso em que a liga de Ca é adicionada em até 30 minutos a partir da adição de Al metálico, parte do Ca adicionado ao metal é consumida devido à reação com AI2O3 flutuando no aço, e assim um efeito de purificação de sulfeto pelo Ca não pode ser obtido. Em adição, em um caso em que a liga de Ca é adicionada em até 30 minutos a partir da adição de Al metálico, AI2O3 bruto permanece, e assim 0 diâmetro de círculo equivalente do óxido no fio máquina após a laminação não alcança 6,0 pm ou menos. Por outro lado, em um caso em que a liga de Ca é adicionada após 60 minutos a partir da adição do Al metálico, ο AI2O3 presente no aço se torna pequeno, e torna-se difícil controlar ε para ser menos de 3,00. No caso de se adicionar um ou ambos entre REM e Zr, uma liga incluindo um ou ambos entre REM e Zr é adicionada ao mesmo tempo ou após a adição da liga de Ca. Isto é porque REM e Zr apresentam 0 mesmo comportamento que 0 Ca na relação com 0 Al.[00109] Here, the Ca alloy addition time is adjusted to 30 minutes or more and 60 minutes or less from the addition of the metallic Al. In a case where the Ca alloy is added within 30 minutes of adding metallic Al, part of the Ca added to the metal is consumed due to the reaction with AI2O3 floating in the steel, and thus a sulfide purification effect by Ca cannot be obtained. In addition, in a case where the Ca alloy is added within 30 minutes of adding metallic Al, crude AI2O3 remains, and so the equivalent circle diameter of the oxide in the wire after lamination does not reach 6.0 pm or less. On the other hand, in a case where the Ca alloy is added after 60 minutes from the addition of the metallic Al, ο AI2O3 present in the steel becomes small, and it becomes difficult to control ε to be less than 3.00. In the case of adding one or both between REM and Zr, a alloy including one or both between REM and Zr is added at the same time or after the addition of the Ca alloy. This is because REM and Zr exhibit the same behavior as 0 Ca in relation to 0 Al.
[00110] No aço fundido produzido pelas etapas acima, a razão de composição ε (% em massa de CaO / % em massa de AI2O3) do óxido complexo satisfaz 0,00 < ε < 3,00. Esse aço fundido é transformado em uma peça de aço usando-se um método de lingotamento contínuo. A taxa de lingotamento no momento da transformação do aço fundido na peça de aço é preferivelmente 0,6 m/min a 1,4 m/min. Durante 0 lingotamento, algumas das inclusões flutuam e não permanecem na peça de aço, mas 0 resto das inclusões se move para baixo e permanecem na peça de aço. No caso de lingotar 0 aço fundido a menos de 0,6 m/min, as inclusões que flutuaram se movem para baixo novamente, e assim há 0 caso em que a quantidade de inclusões brutas au[00110] In the molten steel produced by the above steps, the composition ratio ε (% by mass of CaO /% by mass of AI2O3) of the complex oxide satisfies 0.00 <ε <3.00. This molten steel is transformed into a piece of steel using a continuous casting method. The casting rate at the time of transformation of the molten steel into the steel part is preferably 0.6 m / min to 1.4 m / min. During the casting, some of the inclusions float and do not remain in the steel part, but the rest of the inclusions move downward and remain in the steel part. In the case of ingot the molten steel at less than 0.6 m / min, the inclusions that floated move down again, and so there is a case in which the amount of gross inclusions au
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 38/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 38/99
30/54 menta na placa. Por outro lado, no caso de lingotar o aço fundido a mais de 1,4 m/min, a quantidade de inclusões que se movem para baixo aumenta, e assim há o caso em que a quantidade de inclusões brutas aumenta na peça de aço.30/54 mint on the plate. On the other hand, in the case of casting the molten steel at more than 1.4 m / min, the number of inclusions that move downwards increases, and so there is the case where the quantity of gross inclusions increases in the steel part.
[00111] A peça de aço obtida é laminada a quente, produzindo assim um fio máquina. A laminação a quente é executada aquecendo-se a peça de aço a 1.020Ό ou mais. A temperatura fina I de acabamento da laminação a quente é ajustada para 800Ό a 960Ό . Em adição, a laminação a quente é executada de forma que a razão de área da seção transversal da peça de aço antes da laminação a quente até o fio máquina laminado a quente (a área da seção transversal (mm2) da peça de aço / a área da seção transversal (mm2) do fio máquina laminado a quente) alcança 100,0 ou mais. Quando a temperatura de laminação na laminação de acabamento final é menor que 800Ό ou mais que 960Ό, ou a razão de área da seção transversal é menor que 100,0, a compressão do óxido complexo durante a laminação a quente se torna insuficiente, e o tamanho do óxido complexo no fio máquina não alcança 6,0 pm ou menos. O tamanho e a razão da composição do óxido complexo podem ser controlados usando-se as etapas descritas acima.[00111] The steel part obtained is hot rolled, thus producing a wire rod. Hot rolling is performed by heating the steel part to 1,020Ό or more. The fine finishing temperature I of the hot rolling mill is set to 800Ό to 960Ό. In addition, hot rolling is carried out in such a way that the area ratio of the cross section of the steel part before hot rolling to the hot rolled wire (the cross section area (mm 2 ) of the steel part / the cross-sectional area (mm 2 ) of the hot rolled wire rod reaches 100.0 or more. When the lamination temperature in the final finishing lamination is less than 800Ό or more than 960Ό, or the cross-sectional area ratio is less than 100.0, the compression of the complex oxide during hot rolling becomes insufficient, and the size of the complex oxide in the wire does not reach 6.0 pm or less. The size and ratio of the composition of the complex oxide can be controlled using the steps described above.
[00112] A seguir será descrito abaixo o arame de aço plano de acordo com a presente modalidade. O arame de aço plano de acordo com a presente modalidade é um arame de aço plano obtido pela laminação do fio máquina de acordo com a presente modalidade. A forma de um arame de aço plano 2 não é particularmente limitada, mas a forma de sua seção C é preferivelmente uma forma formada pela prensagem de um círculo.[00112] The flat steel wire according to the present modality will be described below. The flat steel wire according to the present modality is a flat steel wire obtained by rolling the wire rod according to the present modality. The shape of a flat steel wire 2 is not particularly limited, but the shape of its section C is preferably a shape formed by pressing a circle.
[00113] No arame de aço plano 2 de acordo com a presente modalidade, o comprimento do eixo menor da seção C será referido como uma espessura t do arame de aço plano 2, e o eixo maior da seção C[00113] In flat steel wire 2 according to the present embodiment, the length of the minor axis of section C will be referred to as a thickness t of the flat steel wire 2, and the major axis of section C
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 39/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 39/99
31/54 será referido como a largura w do arame de aço plano 2.31/54 will be referred to as the width w of the flat steel wire 2.
[00114] Em adição, uma seção L do arame de aço plano 2 descrita abaixo refere-se a uma seção transversal que é paralela à direção de laminação e à direção do eixo menor do arame de aço plano e inclui substancialmente o eixo central do arame de aço plano. O eixo central do arame de aço plano refere-se a um eixo que passa através do centro da seção C e é paralelo à direção de laminação. A direção do eixo menor do arame de aço plano refere-se à direção do eixo menor de uma seção transversal perpendicular à direção de laminação do arame de aço plano.[00114] In addition, a section L of the flat steel wire 2 described below refers to a cross section that is parallel to the rolling direction and the direction of the minor axis of the flat steel wire and substantially includes the central axis of the wire flat steel. The central axis of the flat steel wire refers to an axis that passes through the center of section C and is parallel to the rolling direction. The direction of the minor axis of the flat steel wire refers to the direction of the minor axis of a cross section perpendicular to the rolling direction of the flat steel wire.
[00115] A porção central 21 na seção L do arame de aço plano 2 refere-se à região que está em uma faixa de 1/7 do comprimento do eixo menor (a espessura t do arame de aço plano 2) do arame de aço plano 2 a partir do eixo central do arame de aço plano 2 como mostrado na Figura 3. Em outras palavras, a porção central 21 na seção L do arame de aço plano 2 é uma região a uma profundidade de 5/14t ou mais a partir da superfície do arame de aço plano na seção L.[00115] The central portion 21 in section L of flat steel wire 2 refers to the region that is within a range of 1/7 of the length of the minor axis (the thickness t of flat steel wire 2) of the steel wire plane 2 from the central axis of flat steel wire 2 as shown in Figure 3. In other words, the central portion 21 in section L of flat steel wire 2 is a region at a depth of 5 / 14t or more from of the flat steel wire surface in section L.
[00116] Daqui me diante, a porção central 21 na seção L do arame de aço plano 2 será referida simplesmente como porção central em alguns casos. Em um caso em que a seção C do arame de aço plano 2 é substancialmente circular e o eixo menor e o eixo maior da sua seção C não podem ser especificados, um eixo arbitrário que passa através do centro da seção C do arame de aço plano e um eixo perpendicular ao eixo descrito acima podem ser considerados como o eixo maior e o eixo menor.[00116] Hereinafter, the central portion 21 in section L of the flat steel wire 2 will be referred to simply as the central portion in some cases. In a case where section C of flat steel wire 2 is substantially circular and the minor axis and major axis of its section C cannot be specified, an arbitrary axis that passes through the center of section C of the flat steel wire and an axis perpendicular to the axis described above can be considered as the major axis and the minor axis.
[00117] A composição química do arame de aço plano inclui, em % em massa, C: 0,15% a 0,85%, Si: 0,10% a 2,00%, Mn: 0,30% a 1,50%, Al: 0,001% a 0,080%, Ca: 0,0002% a 0,0050%, N: 0,0020% a 0,0080%, P: 0,020% ou menos, S: 0,020% ou menos, O: 0,0050% ou menos, Cr: 0% a 1,00%, V: 0% a 0,15%, Ti: 0% a 0,050%, Nb: 0% a[00117] The chemical composition of flat steel wire includes, in weight%, C: 0.15% to 0.85%, Si: 0.10% to 2.00%, Mn: 0.30% to 1 , 50%, Al: 0.001% to 0.080%, Ca: 0.0002% to 0.0050%, N: 0.0020% to 0.0080%, P: 0.020% or less, S: 0.020% or less, O: 0.0050% or less, Cr: 0% to 1.00%, V: 0% to 0.15%, Ti: 0% to 0.050%, Nb: 0% to
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 40/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 40/99
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0,050%, Cu: 0% a 1,00%, Ni: 0% a 1,50%, Mo: 0% a 1,00%, B: 0% a 0,0100%, REM: 0% a 0,0100%, Zr: 0% a 0,1000%, e o restante incluindo Fe e impurezas. O arame de aço plano é um arame de aço plano obtido laminando-se o fio máquina, e assim a composição química do arame de aço plano de acordo co a presente modalidade é idêntica à composição química do fio máquina de acordo com a presente modalidade. É desnecessário dizer que o valor limite superior preferido e o valor limite inferior preferido que foram descritos em relação aos respectivos elementos na composição química do fio máquina são também aplicáveis à composição química do arame de aço plano.0.050%, Cu: 0% to 1.00%, Ni: 0% to 1.50%, Mo: 0% to 1.00%, B: 0% to 0.0100%, REM: 0% to 0, 0100%, Zr: 0% to 0.1000%, and the rest including Fe and impurities. Flat steel wire is flat steel wire obtained by laminating the wire rod, and thus the chemical composition of the flat steel wire according to the present embodiment is identical to the chemical composition of the wire rod according to the present embodiment. It goes without saying that the preferred upper limit value and the preferred lower limit value that have been described in relation to the respective elements in the chemical composition of the wire rod are also applicable to the chemical composition of the flat steel wire.
[00118] também no arame de aço plano de acordo com a presente modalidade, a forma de um óxido incluindo CaO e AI2O3 (óxido complexo) é regulada. As definições do óxido complexo no arame de aço plano e a sua razão da composição ε são idênticas às definições do óxido complexo no fio máquina e à sua razão de composição ε. O valor médio das razões de composição do óxido complexo que é observado na porção central do arame de aço plano é feito satisfazer 0,00 < ε < 3,00. O arame de aço plano é um arame de aço plano obtido laminando-se 0 fio máquina, e assim a composição química do óxido complexo no arame de aço plano de acordo com a presente modalidade é idêntica à composição química do óxido complexo no fio máquina de acordo com a presente modalidade.[00118] also in the flat steel wire according to the present modality, the shape of an oxide including CaO and AI2O3 (complex oxide) is regulated. The definitions of the complex oxide in the flat steel wire and its composition ratio ε are identical to the definitions of the complex oxide in the wire rod and its composition ratio ε. The average value of the complex oxide composition ratios that is observed in the central portion of the flat steel wire is made to satisfy 0.00 <ε <3.00. Flat steel wire is flat steel wire obtained by laminating the machine wire, and thus the chemical composition of the complex oxide in the flat steel wire according to the present embodiment is identical to the chemical composition of the complex oxide in the machine wire. according to the present modality.
[00119] O valor médio dos diâmetros de círculo equivalente do óxido complexo que é observado na porção central do arame de aço plano é ajustado para 3,0 pm ou menos. Em um caso em que 0 valor médio dos diâmetros de círculo equivalentes do óxido complexo que é observado na porção central do arame de aço plano excede 3,0 pm, as propriedades da fratura induzida pelo hidrogênio do arame de aço plano são prejudicadas por um vão que é gerado em torno do óxido complexo.[00119] The average value of the equivalent circle diameters of the complex oxide that is observed in the central portion of the flat steel wire is adjusted to 3.0 pm or less. In a case where the average value of the equivalent circle diameters of the complex oxide that is observed in the central portion of the flat steel wire exceeds 3.0 pm, the hydrogen-induced fracture properties of the flat steel wire are impaired by a span that is generated around the complex oxide.
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 41/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 41/99
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[00120] Desde que os requisitos descritos acima sejam satisfeitos, outras configurações do arame de aço plano de acordo com a presente modalidade não são particularmente limitadas.[00120] As long as the requirements described above are satisfied, other configurations of the flat steel wire according to the present modality are not particularly limited.
[00121] Por exemplo, a estrutura metalográfica do arame de aço plano, similar à estrutura do fio máquina, não tem influência significativa na resistência à fratura induzida pelo hidrogênio do arame de aço plano. Portanto, a estrutura metalográfica do arame de aço plano não é particularmente limitada. Por exemplo, em um caso em que a estrutura na porção central do arame de aço plano inclui 98% em área ou mais de martensita temperada, é possível melhorar também a resistência à tração do arame de aço plano, o que é preferível. Por exemplo, em um caso em que a estrutura na porção central do arame de aço plano inclui 20% a 60% em área de ferrita e 40% a 60% em área de bainita, é possível melhorar a tenacidade e similares do arame de aço plano, o que é preferível.[00121] For example, the metallographic structure of the flat steel wire, similar to the wire structure, has no significant influence on the resistance to fracture induced by the hydrogen of the flat steel wire. Therefore, the metallographic structure of the flat steel wire is not particularly limited. For example, in a case where the structure in the central portion of the flat steel wire includes 98% area or more of tempered martensite, it is possible to also improve the tensile strength of the flat steel wire, which is preferable. For example, in a case where the structure in the central portion of the flat steel wire includes 20% to 60% in the area of ferrite and 40% to 60% in the area of bainite, it is possible to improve the toughness and similars of the steel wire plan, which is preferable.
[00122] A largura w e a espessura t do arame de aço plano também não são particularmente limitadas. Geralmente, as larguras dos arames de aço plano que estão em circulação no Mercado atualmente são ajustadas para 13 a 16 mm, e as espessuras t são ajustadas para 2 a 7 mm, e assim a largura e a espessura do arame de aço plano de acordo com a presente modalidade podem também ser reguladas como descrito acima.[00122] The width w and thickness t of the flat steel wire are also not particularly limited. Generally, the widths of the flat steel wires that are in circulation on the market today are adjusted to 13 to 16 mm, and the thicknesses t are adjusted to 2 to 7 mm, and thus the width and thickness of the flat steel wire accordingly. with the present modality can also be regulated as described above.
[00123] A resistência à tração do arame de aço plano também não é particularmente limitada. Quando o uso do arame de aço plano é levado em consideração, a resistência à tração do arame de aço plano é desejável mente ajustada para aproximadamente 1.100 a 1.500 MPa, o que pode ser alcançado ajustando-se adequadamente a condição de tratamento térmico do arame de aço plano.[00123] The tensile strength of flat steel wire is also not particularly limited. When the use of flat steel wire is taken into account, the tensile strength of flat steel wire is desirably adjusted to approximately 1,100 to 1,500 MPa, which can be achieved by adequately adjusting the heat treatment condition of the flat wire. flat steel.
[00124] Uma inclusão à base de sulfeto no arame de aço plano também não precisa ser limitada em termos da forma, etc. pela mesma[00124] A sulphide-based inclusion in the flat steel wire also need not be limited in terms of shape, etc. for the same
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 42/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 42/99
34/54 razão da inclusão à base de sulfeto no fio máquina.34/54 reason for the inclusion of sulphide in the wire rod.
[00125] Métodos para a avaliação do óxido complexo no arame de aço plano são baseados nos métodos para avaliação do óxido complexo no fio máquina. Entretanto, os métodos para avaliação do óxido complexo são diferentes entre o arame de aço plano e o fio máquina em termos do fato de que o óxido complexo no fio máquina é avaliado na porção central da seção C do fio máquina, mas o óxido complexo no arame de aço plano é avaliado na porção central da seção L do arame de aço plano. A seção L do arame de aço plano na presente modalidade é uma seção transversal que inclui o eixo central do arame de aço plano; entretanto, no momento de avaliar o óxido complexo, o óxido complexo pode também ser avaliado usando-se uma seção transversal levemente afastada do eixo central do arame de aço plano como a superfície de medição. Nesse caso, a porção central na superfície de medição pode ser especificada em relação a um eixo paralelo à direção de laminação da superfície de medição como o eixo central do arame de aço plano. Mesmo quando há um pequeno vão entre a superfície de medição e o eixo central do arame de aço plano, os resultados da avaliação do óxido complexo não são afetados substancialmente.[00125] Methods for evaluating complex oxide in flat steel wire are based on methods for evaluating complex oxide in wire rod. However, the methods for assessing complex oxide are different between flat steel wire and wire rod in terms of the fact that the complex oxide in the wire rod is evaluated in the central portion of section C of the wire rod, but the complex oxide in the wire flat steel wire is evaluated in the central portion of section L of the flat steel wire. The section L of the flat steel wire in the present embodiment is a cross section that includes the central axis of the flat steel wire; however, when assessing the complex oxide, the complex oxide can also be evaluated using a cross section slightly away from the central axis of the flat steel wire as the measurement surface. In this case, the central portion on the measuring surface can be specified in relation to an axis parallel to the rolling direction of the measuring surface as the central axis of the flat steel wire. Even when there is a small gap between the measuring surface and the central axis of the flat steel wire, the results of the evaluation of the complex oxide are not substantially affected.
[00126] Um método para produção do arame de aço plano de acordo com a presente modalidade inclui uma etapa de aplainar o fio máquina de acordo com a presente modalidade. A redução de área no processo de aplainamento é ajustada para 40% ou mais. Em um caso em que a redução de área é menor que 40%, o óxido complexo no fio máquina não é comprimido suficientemente, e assim é difícil ajustar o valor máximo do diâmetro de circulo equivalente do óxido complexo no arame de aço plano para 3,0 pm ou menos. Para ajustar a resistência à tração do arame de aço plano, o fio máquina antes do processo de aplainamento ou o arame de aço plano após o processo de aplaina[00126] A method for producing flat steel wire in accordance with the present embodiment includes a step of flattening the wire rod in accordance with the present embodiment. The area reduction in the planing process is adjusted to 40% or more. In a case where the reduction in area is less than 40%, the complex oxide in the wire rod is not compressed sufficiently, and thus it is difficult to adjust the maximum value of the equivalent circle diameter of the complex oxide in the flat steel wire to 3, 0 pm or less. To adjust the tensile strength of the flat steel wire, the wire rod before the planing process or the flat steel wire after the planing process
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 43/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 43/99
35/54 mento pode ser tratado termicamente de forma adequada. Isto é porque as formas do óxido complexo e sulfetos não mudam significativamente à temperatura de tratamento térmico para o aço comum.35/54 can be heat treated appropriately. This is because the forms of the complex oxide and sulfides do not change significantly at the heat treatment temperature for common steel.
ExemplosExamples
[00127] Daqui em diante a presente invenção será descrita especificamente com o uso de exemplos.[00127] Hereinafter the present invention will be described specifically using examples.
[00128] Especificamente, aços tendo as composições químicas da Tabela 1, Tabela 2-1 e Tabela 2-2 foram fundidos, e foram produzidos fios máquina e arames de aço planos usando-se os métodos a seguir. O símbolo nessas tabelas indica que a quantidade do elemento correspondente está em um nível de impureza e o elemento pode ser determinado como não estando contido.[00128] Specifically, steels having the chemical compositions of Table 1, Table 2-1 and Table 2-2 were melted, and machine wires and flat steel wires were produced using the following methods. The symbol in these tables indicates that the amount of the corresponding element is at an impurity level and the element can be determined to be not contained.
[00129] Os aços A e B tendo as composições químicas mostradas na Tabela 1 foram produzidos usando-se o método a seguir. Foi executada a dessulfuração usando-se o método KR no metal quente, e a desfosforação e a descarburação foram executadas em um conversor. Após isto, para ajustar os elementos exceto Ca, REM e Zr na composição química descrita acima, Al metálico ou similar foi adicionado ao aço fundido. Foi tirada uma amostra do aço fundido para análise, a análise dos componentes foi realizada, e a composição química exceto Ca, REM e Zr foi ajustada. Após isto, o aço fundido foi desgaseificado em Ruhrstahl-Heraeus (RH), e uma liga de CaSi foi adicionada ao aço fundido. A composição da liga de CaSi foi de 40% em massa de Ca e 60% em massa de Si. A liga de CaSi foi adicionada usando-se um método de injeção de pó no qual o pó da liga de CaSi foi soprado no aço juntamente com um gás inerte. Nos testes nos A1, A4, A5, e B1, a liga de CaSi foi adicionada 40 minutos após a adição do Al metálico. Nos testes nos A2 e B2, a liga de CaSi foi adicionada 25 minutos após a adição de Al metálico. Nos testes nos A3 e B3, o tempo de adição da liga de CaSi foi de 70 minutos após a adição do Al metálico.[00129] A and B steels having the chemical compositions shown in Table 1 were produced using the following method. Desulfurization was performed using the KR method on the hot metal, and dephosphorization and decarburization were performed in a converter. After that, to adjust the elements except Ca, REM and Zr in the chemical composition described above, metallic Al or similar was added to the molten steel. A sample of the molten steel was taken for analysis, the component analysis was performed, and the chemical composition except Ca, REM and Zr was adjusted. After that, the molten steel was degassed at Ruhrstahl-Heraeus (RH), and a CaSi alloy was added to the molten steel. The composition of the CaSi alloy was 40% by weight of Ca and 60% by weight of Si. The CaSi alloy was added using a powder injection method in which the CaSi alloy powder was blown into the steel together with an inert gas. In tests Nos A1, A4, A5 and B1, CaSi alloy was added 40 minutes after the addition of metallic Al. In tests Nos A2 and B2, CaSi alloy was added 25 minutes after the addition of metallic Al. In tests Nos A3 and B3, the addition time of the CaSi alloy was 70 minutes after the addition of metallic Al.
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 44/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 44/99
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[00130] O aço fundido obtido como descrito acima foi lingotado, produzindo assim um lingote de aço. A taxa de lingotamento foi ajustada para 0,9 m/min.Após isto, esse lingote de aço foi reaquecido a 1250Ό por 12 horas e transformado em uma peça de aço de 122 mm x 122 mm, produzindo assim um material para laminação. A seguir, em relação a A1 a A3, A5, e B1 a B3, o material para laminação foi aquecido até 1.050Ό e laminado em um fio máquina tendo um diâmetro de 12 mm. Em relação ao A4, o material para laminação foi aquecido até 1250Ό, laminado a quente até um diâmetro de 16 mm, cortado em um comprimento de 1.500 mm, e desgastado até um diâmetro de 12 mm. Após a laminação ou desgaste, a superfície do fio máquina foi lubrificada, e então um primeiro processo de transformação em arame foi executado de modo a se obter um fio máquina com um diâmetro de 11 mm. Após isto, em relação a todos os materiais de aço, o vergalhão transformado em arame foi laminado por um laminador de laminação a frio (processo de aplainamento) e conformado em um arame de aço plano tendo uma largura de 15 mm e uma espessura de 3 mm. Para os testes nos A1 a A4 e testes nos B1 a B3, depois de produzido, o arame de aço plano foi aquecido a 900Ό por 15 minutos, então resfriado rapidamente ao ser imerso em um óleo frio, e temperado a uma temperatura de 450Ό por 60 minutos. Para o teste n2 A5, o fio máquina foi laminado (processo de aplanamento) e então recozido a 450Ό por 60 minutos.[00130] The molten steel obtained as described above was cast, thus producing a steel ingot. The casting rate was adjusted to 0.9 m / min. After that, this steel ingot was reheated to 1250Ό for 12 hours and transformed into a 122 mm x 122 mm steel piece, thus producing a rolling material. Then, in relation to A1 to A3, A5, and B1 to B3, the laminating material was heated to 1,050Ό and laminated on a wire rod having a diameter of 12 mm. In relation to A4, the laminating material was heated to 1250Ό, hot rolled to a diameter of 16 mm, cut to a length of 1,500 mm, and worn to a diameter of 12 mm. After lamination or wear, the surface of the wire rod was lubricated, and then a first wire transformation process was performed in order to obtain a wire rod with a diameter of 11 mm. After that, for all steel materials, the rebar turned into wire was laminated by a cold rolling mill (planing process) and formed into a flat steel wire having a width of 15 mm and a thickness of 3 mm. For tests n A1 to A4 and Tests Nos B1 to B3 after produced, the flat steel wire was heated at 900Ό for 15 minutes, then rapidly cooled by being immersed in a cold oil, and tempered at a temperature of 450Ό for 60 minutes. For test 2 A5, the wire was laminated (flattening process) and then annealed at 450Ό for 60 minutes.
[00131] Em adição, os aços a a au tendo as composições químicas mostradas nas Tabela 2-1 e Tabela 2-2 (testes nos 1 a 47 nas Tabela 4-1 e Tabela 4-2) foram fundidos usando-se o mesmo método usado para o aço A1, os lingotes de aço obtidos foram aquecidos até 1250Ό por 12 horas, e então peças obtidas por transformação, peças de aço de 122 mm x 122 mm, foram usadas como materiais para laminação. A seguir, os materiais para laminação foram aquecidos a 1050Ό e la[00131] In addition, steels aa au having the chemical compositions shown in Table 2-1 and Table 2-2 (Tests Nos 1 to 47 in Table 4-1 and Table 4-2) was melted using the same method used for A1 steel, the steel ingots obtained were heated to 1250Ό for 12 hours, and then parts obtained by transformation, steel parts of 122 mm x 122 mm, were used as rolling materials. Then, the materials for lamination were heated to 1050Ό and there
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 45/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 45/99
37/54 minados (processo de aplanamento) em fios máquina tendo um diâmetro de 12 mm. Após isto, as superfícies dos fios máquina foram lubrificadas, e um processo de transformação primária em arame foi executado de modo a se obter fios máquina tendo um diâmetro de 11 mm. Após isto, os fios máquina transformados em arame foram laminados em um laminado de laminação a frio e conformados em arames de aço planos tendo uma largura de 15 mm e uma espessura de 3 mm. Após serem laminados a frio, os arames de aço planos foram aquecidos a 900Ό por 15 minutos, e então resfriados rapidamente ao serem imersos em um óleo frio, e aquecidos a uma temperatura de 450Ό por 60 minutos. Para as amostras nas quais o arame de aço plano quebrou no momento da laminação a frio do arame de aço plano, as etapas que seguem o tratamento térmico não foram executadas, e o teste e a avaliação foram interrompidos. O símbolo é dado às células na coluna resultado da avaliação para as amostras descritas acima. Valores numéricos sublinhados nas Tabela 2-1 e Tabela 2-2 indicam que a composição do componente não está no escopo da presente invenção.37/54 mined (flattening process) in machine wires having a diameter of 12 mm. After that, the surfaces of the wire rods were lubricated, and a primary wire transformation process was carried out in order to obtain wire rods having a diameter of 11 mm. After that, the machine wires transformed into wire were laminated in a cold rolling laminate and formed into flat steel wires having a width of 15 mm and a thickness of 3 mm. After being cold rolled, the flat steel wires were heated to 900Ό for 15 minutes, and then cooled quickly when immersed in a cold oil, and heated to a temperature of 450Ό for 60 minutes. For samples in which the flat steel wire broke at the time of cold rolling of the flat steel wire, the steps following the heat treatment were not carried out, and the testing and evaluation were interrupted. The symbol is given to the cells in the evaluation result column for the samples described above. Numerical values underlined in Table 2-1 and Table 2-2 indicate that the composition of the component is not within the scope of the present invention.
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 46/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 46/99
[Tabela 11[Table 11
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Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 47/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 47/99
[Tabela 2-11[Table 2-11
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Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 48/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 48/99
[Tabela 2-2][Table 2-2]
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[00132] Os resultados da investigação dos valores médios das razões de composição ε dos óxidos complexos, os valores médios dos diâmetros de círculo equivalentes dos óxidos complexos, e as resistências à tração dos fios máquina produzidos usando-se o método descrito acima, e os valores médios dos diâmetros de círculo equivalentes dos óxidos complexos, as estruturas, as resistências à tração, e as resistências à fratura induzida pelo hidrogênio dos arames de aço planos estão mostrados nas Tabelas 3-1 a Tabela 4-2. Na Tabela 3-1, valores que se desviam das condições de produção preferidas estão sublinhados. Nas Tabela 3-1 a Tabela 4-2, valores fora do escopo da presente invenção também estão sublinhados. Em adição, nessas tabelas, razão de composição do óxido complexo ε indica o valor médio das razões de composição ε dos óxidos complexos na porção central do fio máquina e diâmetro de círculo equivalente médio indica o valor médio dos diâmetros de círculo equivalentes do óxido complexo na porção central do fio máquina ou na porção central do arame de aço plano. O valor médio das razões de composição ε do óxido complexo na porção central do arame de aço plano é substancialmente idêntico àquele da porção central do fio máquina e assim não é medido.[00132] The results of the investigation of the average values of the composition ε ratios of the complex oxides, the average values of the equivalent circle diameters of the complex oxides, and the tensile strengths of the machine wires produced using the method described above, and the mean values of equivalent circle diameters of complex oxides, structures, tensile strengths, and hydrogen-induced fracture strengths of flat steel wires are shown in Tables 3-1 to Table 4-2. In Table 3-1, values that deviate from preferred production conditions are underlined. In Table 3-1 to Table 4-2, values outside the scope of the present invention are also underlined. In addition, in these tables, the complex oxide composition ratio ε indicates the average value of the complex oxide composition ratios in the central portion of the wire rod and the mean equivalent circle diameter indicates the average value of the equivalent circle diameters of the complex oxide in the central portion of the wire rod or the central portion of the flat steel wire. The average value of the composition ratios ε of the complex oxide in the central portion of the flat steel wire is substantially identical to that of the central portion of the wire rod and is thus not measured.
[00133] O valor médio das razões de composição ε do óxido complexo na porção central do fio máquina e o valor médio dos diâmetros de círculo equivalentes do óxido complexo na porção central do fio máquina ou na porção central do arame de aço plano foram investigados usando-se o método descrito acima. A resistência à tração do fio máquina e a estrutura, resistência à tração e resistência à fratura induzida pelo hidrogênio do arame de aço plano foram respectivamente investigadas usando-se os métodos descritos abaixo.[00133] The average value of the composition ratios ε of the complex oxide in the central portion of the wire rod and the average value of the equivalent circle diameters of the complex oxide in the central portion of the wire rod or in the central portion of the flat steel wire were investigated using the method described above is used. The tensile strength of the wire rod and the structure, tensile strength and fracture resistance induced by hydrogen of the flat steel wire were respectively investigated using the methods described below.
[00134] (1) Resistência à tração do fio máquina[00134] (1) Tensile strength of wire rod
[00135] O fio máquina foi cortado até um comprimento de 340 mm,[00135] The machine wire was cut to a length of 340 mm,
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 50/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 50/99
42/54 as porções superior e inferior de 70 mm foram fixadas usando-se mandris hidráulicos e urn teste de tração foi executado. A resistência à tração foi computada dividindo-se a carga máxima obtida pela área da seção transversal do fio máquina. A resistência à tração é preferivelmente 600 MPa ou mais, e assim um fio máquina tendo uma resistência à tração de 600 MPa ou mais foi avaliado como um produto aceitável.42/54 the upper and lower 70 mm portions were fixed using hydraulic chucks and a tensile test was performed. The tensile strength was computed by dividing the maximum load obtained by the cross-sectional area of the wire rod. The tensile strength is preferably 600 MPa or more, and so a wire having a tensile strength of 600 MPa or more has been assessed as an acceptable product.
[00136] (2) Estrutura do arame de aço plano[00136] (2) Flat steel wire structure
[00137] Uma seção L do arame de aço plano foi polida espelhadamente e corroída com picral, cinco locais arbitrários na porção central da seção L foram observados respectivamente usando-se um FE-SEM a uma ampliação de 2.000 vezes, e cinco fotografias foram tiradas. Uma chapa OHP foi sobreposta em cada uma das fotografias obtidas, e regiões sobrepostas com uma estrutura ferrita e uma estrutura bainita em cada uma das folhas transparentes foram pintadas com cores. A seguir, a razão de área da região pintada com cor em cada uma das folhas transparentes foi obtida usando-se um software de análise de imagem, obtendo-se assim as razões de área da estrutura ferrita e da estrutura bainita em cada um dos cinco locais. Em adição, foi tirada a média das razões de área da estrutura ferrita e da estrutura bainita nos cinco locais, computando assim as razões de área da estrutura ferrita e da estrutura bainita no arame de aço plano. Em adição, estruturas diferentes de ferrita, bainita, e martensita não foram confirmadas substancialmente em qualquer um dos arames de aço planos, e assim o valor obtido subtraindo-se as razões de área da estrutura ferrita e da estrutura bainita a partir de 100% foi considerado como o valor médio da estrutura martensita.[00137] A section L of the flat steel wire was mirror-polished and corroded with picral, five arbitrary locations in the central portion of section L were observed respectively using a FE-SEM at a magnification of 2,000 times, and five photographs were taken . An OHP plate was superimposed on each of the photographs obtained, and overlapping regions with a ferrite structure and a bainite structure on each of the transparent sheets were painted with colors. Next, the area ratio of the region painted in color on each of the transparent sheets was obtained using image analysis software, thus obtaining the area ratios of the ferrite structure and the bainite structure in each of the five locations. In addition, the area ratios of the ferrite structure and the bainite structure were averaged at the five locations, thus computing the area ratios of the ferrite structure and the bainite structure in the flat steel wire. In addition, different structures of ferrite, bainite, and martensite were not substantially confirmed in any of the flat steel wires, and so the value obtained by subtracting the area ratios of the ferrite structure and the bainite structure from 100% was considered as the average value of the martensite structure.
[00138] (3) Resistência à tração do arame de aço plano:[00138] (3) Tensile strength of flat steel wire:
[00139] O arame de aço plano foi cortado até um comprimento de 400 mm, as porções superior e inferior 100 mm foram fixadas usando[00139] The flat steel wire was cut to a length of 400 mm, the upper and lower portions 100 mm were fixed using
Petição 870190084488, de 29/08/2019, pág. 51/99Petition 870190084488, of 08/29/2019, p. 51/99
43/54 se mandris hidráulicos e foi executado um teste de tração. O estresse de tração foi computado dividindo-se a carga máxima obtida pela área de seção transversal do arame de aço plano. A resistência à tração é preferivelmente 1.100 MPa ou mais, e assim um arame de aço plano tendo uma resistência à tração de 1.100 MPa ou mais foi avaliado como sendo um produto aceitável.43/54 if hydraulic chucks and a tensile test was performed. The tensile stress was computed by dividing the maximum load obtained by the cross-sectional area of the flat steel wire. The tensile strength is preferably 1,100 MPa or more, and so a flat steel wire having a tensile strength of 1,100 MPa or more has been assessed as an acceptable product.
[00140] (4) Investigação da resistência à fratura induzida pelo hidrogênio do arame de aço plano:[00140] (4) Investigation of hydrogen-induced fracture resistance of flat steel wire:
[00141] A resistência à fratura induzida pelo hidrogênio foi avaliada usando-se o arame de aço plano cortado até um comprimento de 150 mm. Como solução para fornecer hidrogênio a um espécime de teste, uma solução aquosa a 5% de NaCI+CHsCOONa foi usada, e a solução foi usada após o pH ser ajustado para 5,0. Após a solução ser desgaseificada com gás nitrogênio, um gás misto de sulfeto de hidrogênio (H2S) e dióxido de carbono (CO2) foi introduzido ali, e 0 arame de aço plano foi imerso na solução, investigando assim a geração de fraturas. Nesse momento, a pressão do sulfeto de hidrogênio foi 0,1 MPa, a temperatura de teste foi 25Ό, e 0 tempo de teste foi de 96 horas. Após 0 teste, a presença e a ausência da geração de fraturas foi confirmada por um teste ultrassônico (UST) com uma frequência de 10 kHz na direção da espessura do arame de aço plano. O total de áreas de porções com fraturas geradas nas quais as fraturas foram determinadas serem geradas pelo teste ultrassônico foi obtido por uma análise de imagem, e a porcentagem de ocorrência de fraturas induzidas pelo hidrogênio (X(%)) foi obtida usando-se a Expressão D. Um arame de aço plano no qual ocorreu a fratura induzida pelo hidrogênio foi determinado falhar em termos de resistência à fratura induzida pelo hidrogênio.[00141] The resistance to fracture induced by hydrogen was evaluated using flat steel wire cut to a length of 150 mm. As a solution to supply hydrogen to a test specimen, a 5% aqueous solution of NaCI + CHsCOONa was used, and the solution was used after the pH was adjusted to 5.0. After the solution was degassed with nitrogen gas, a mixed gas of hydrogen sulfide (H2S) and carbon dioxide (CO2) was introduced there, and the flat steel wire was immersed in the solution, thus investigating the generation of fractures. At that time, the hydrogen sulfide pressure was 0.1 MPa, the test temperature was 25Ό, and the test time was 96 hours. After the test, the presence and absence of fracture generation was confirmed by an ultrasonic test (UST) with a frequency of 10 kHz in the direction of the thickness of the flat steel wire. The total portion areas with fractures generated in which the fractures were determined to be generated by the ultrasonic test were obtained by image analysis, and the percentage of occurrence of hydrogen-induced fractures (X (%)) was obtained using the Expression D. A flat steel wire in which hydrogen-induced fracture occurred was determined to fail in terms of hydrogen-induced fracture resistance.
X = (Af / (w x L)) x 100 Expressão DX = (Af / (w x L)) x 100 Expression D
[00142] Aqui, Af representa a área total (mm2 ) das porções com[00142] Here, Af represents the total area (mm 2 ) of the portions with
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44/54 fraturas geradas medidas por UST, w representa a largura (mm) do arame de aço plano, e L representa o comprimento (mm) do arame de aço plano.44/54 generated fractures measured by UST, w represents the width (mm) of the flat steel wire, and L represents the length (mm) of the flat steel wire.
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[Tabela 3-11[Table 3-11
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[Tabela 3-2][Table 3-2]
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[00143] Como mostrado nas Tabela 3-1 e Tabela 3-2, nos exemplos da invenção que têm uma composição química adequada e uma condição de produção adequada, a fratura induzida pelo hidrogênio não ocorreu mesmo após o processo de aplainamento, e não houve problemas.[00143] As shown in Table 3-1 and Table 3-2, in the examples of the invention that have an adequate chemical composition and an adequate production condition, the hydrogen-induced fracture did not occur even after the planing process, and there was no problems.
[00144] Em contraste, nos testes nos A2 e B2, o tempo decorrido desde a adição de Al metálico até a adição de liga de CaSi foi de 25 minutos, e assim o óxido complexo no fio máquina se tornou bruto, e a fratura induzida pelo hidrogênio ocorreu no arame de aço plano.[00144] In contrast, in test Nos A2 and B2, the time elapsed since the addition of metallic Al by adding CaSi alloy was 25 minutes, and thus the complex oxide in the wire rod became rough, and the fracture hydrogen-induced occurred in the flat steel wire.
[00145] Nos testes nos A3 e B3, o tempo decorrido desde a adição de Al metálico até a adição de liga de CaSi foi de 70 minutos, e assim o valor médio das razões de composição ε do óxido complexo no fio maquina alcançou 3,00 ou mais, e a fratura induzida pelo hidrogênio ocorreu no arame de aço plano.[00145] In Tests Nos A3 and B3, the time elapsed since the addition of metallic Al by adding CaSi alloy was 70 minutes and thus the average value of the ratios of ε composition of the complex oxide in the machine wire has reached 3 , 00 or more, and the hydrogen-induced fracture occurred in the flat steel wire.
[00146] No teste nQ A4, a quantidade de redução da área de seção transversal durante a laminação a quente diminuiu, e o óxido não foi comprimido suficientemente durante a laminação a quente, e assim o tamanho máximo do óxido complexo no fio máquina se tornou fora do escopo da presente invenção, e a fratura induzida pelo hidrogênio ocorreu no arame de aço plano.[00146] In test n Q A4, the amount of reduction of the cross-sectional area during hot rolling decreased, and the oxide was not sufficiently compressed during hot rolling, and thus the maximum size of the complex oxide in the machine wire was became outside the scope of the present invention, and the hydrogen-induced fracture occurred in the flat steel wire.
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[Tabela 4-11[Table 4-11
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[Tabela 4-2][Table 4-2]
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[00147] Como mostrado nas Tabela 4-1 e Tabela 4-2, nos exemplos da invenção que têm uma composição química adequada e uma condição de produção adequada, a fratura induzida pelo hidrogênio não ocorreu mesmo após o processo de aplainamento, e não houve problemas.[00147] As shown in Table 4-1 and Table 4-2, in the examples of the invention that have an adequate chemical composition and an adequate production condition, the hydrogen-induced fracture did not occur even after the planing process, and there was no problems.
[00148] Nos testes nos 16, 17, 20, e 46, a composição química estava fora do escopo da presente invenção, fraturas foram geradas no arame de aço plano no momento da laminação a frio para o arame de aço plano (durante o processo de aplainamento), e assim as etapas após o tratamento térmico não foram executadas, e o teste foi interrompido.[00148] In tests Nos 16, 17, 20, and 46, the chemical composition was outside the scope of the present invention, fractures were generated in the flat steel wire for the cold rolling to flat steel wire (during planing process), and so the steps after the heat treatment were not carried out, and the test was interrupted.
[00149] No teste nQ 16, o teor de Mn e o teor de Ca estavam fora do escopo da presente invenção, e fraturas foram geradas durante o processo de aplainamento.[00149] In test n Q 16, the Mn content and the Ca content were outside the scope of the present invention, and fractures were generated during the planing process.
[00150] No teste nQ 17, o teor de C estava fora do escopo da presente invenção, e fraturas foram geradas durante o processo de aplainamento.[00150] In test n Q 17, the C content was outside the scope of the present invention, and fractures were generated during the planing process.
[00151] No teste nQ 20, o teor de Si estava fora do escopo da presente invenção, e fraturas foram geradas durante o processo de aplainamento.[00151] In test n Q 20, the Si content was outside the scope of the present invention, and fractures were generated during the planing process.
[00152] Nos testes nos 18 e 19, qualquer uma das composições químicas do aço estava fora do escopo da presente invenção, e ocorreu a fratura induzida pelo hidrogênio.[00152] In tests Nos 18 and 19, any of the steel chemical composition was outside the scope of the present invention, and fracture was induced by hydrogen.
[00153] No teste nQ 18, o teor de S estava fora do escopo da presente invenção, e ocorreu a fratura induzida pelo hidrogênio.[00153] In test n Q 18, the S content was outside the scope of the present invention, and hydrogen-induced fracture occurred.
[00154] No teste nQ 19, Ca não foi adicionado, MnS não foi refinado, e o tamanho máximo do óxido complexo estava fora do escopo da presente invenção, e ocorreu fratura induzida pelo hidrogênio.[00154] In test n Q 19, Ca was not added, MnS was not refined, and the maximum size of the complex oxide was outside the scope of the present invention, and hydrogen-induced fracture occurred.
[00155] No teste nQ 21, o teor de C e o teor de N estavam fora do escopo da presente invenção, e a resistência à tração não alcançou[00155] In test n Q 21, the C content and the N content were outside the scope of the present invention, and the tensile strength did not reach
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1.100 MPa.1,100 MPa.
[00156] No teste nQ 22, o teor de Ca estava fora do escopo da presente invenção, adicionalmente a razão de composição do óxido complexo estava fora do escopo da presente invenção, e ocorreu a fratura induzida pelo hidrogênio.[00156] In test n Q 22, the Ca content was outside the scope of the present invention, in addition the composition ratio of the complex oxide was outside the scope of the present invention, and hydrogen-induced fracture occurred.
[00157] No teste nQ 42, o teor de Si estava fora do escopo da presente invenção, e a resistência à tração não alcançou 1.100 MPa.[00157] In test n Q 42, the Si content was outside the scope of the present invention, and the tensile strength did not reach 1,100 MPa.
[00158] No teste nQ 43, o teor de Mn estava fora do escopo da presente invenção, e a resistência à tração não alcançou 1.100 MPa.[00158] In test n Q 43, the Mn content was outside the scope of the present invention, and the tensile strength did not reach 1,100 MPa.
[00159] No teste nQ 44, o teor de Al e o teor de O estavam fora do escopo da presente invenção, o tamanho máximo do óxido complexo estava fora do escopo da presente invenção, e ocorreu a fratura induzida pelo hidrogênio.[00159] In test n Q 44, the Al content and the O content were outside the scope of the present invention, the maximum size of the complex oxide was outside the scope of the present invention, and hydrogen-induced fracture occurred.
[00160] No teste nQ 45, o teor de Al estava fora do escopo da presente invenção, o tamanho máximo do óxido complexo estava fora do escopo da presente invenção, e ocorreu a fratura induzida pelo hidrogênio.[00160] In test n Q 45, the Al content was outside the scope of the present invention, the maximum size of the complex oxide was outside the scope of the present invention, and hydrogen-induced fracture occurred.
[00161] No teste nQ 46, o teor de N estava fora do escopo da presente invenção, e fraturas foram geradas durante o processo de aplainamento.[00161] In test n Q 46, the N content was outside the scope of the present invention, and fractures were generated during the planing process.
[00162] No teste nQ 47, o teor de Ca estava fora do escopo da presente invenção, MnS não foi refinado, e o tamanho máximo do óxido complexo estava fora do escopo da presente invenção, e ocorreu a fratura induzida pelo hidrogênio.[00162] In test n Q 47, the Ca content was outside the scope of the present invention, MnS was not refined, and the maximum size of the complex oxide was outside the scope of the present invention, and hydrogen-induced fracture occurred.
Breve Descrição dos Símbolos de ReferênciaBrief Description of the Reference Symbols
FIO MÁQUINAWIRE MACHINE
PORÇÃO CENTRALCENTRAL PORTION
ARAME DE AÇO PLANOFLAT STEEL WIRE
PORÇÃO CENTRALCENTRAL PORTION
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