BR112017026365B1

BR112017026365B1 - Composição microbicida sinérgica, e, método para inibir o crescimento microbiano num meio

Info

Publication number: BR112017026365B1
Application number: BR112017026365-3A
Authority: BR
Inventors: Freddie L. Singleton; Emerentiana Sianawati; Kiran Pareek; Richard Strittmatter
Original assignee: Nutrition & Biosciences Usa 1, Llc; Rohm And Haas Company
Priority date: 2015-06-25
Filing date: 2016-06-21
Publication date: 2022-05-24
Also published as: WO2016209789A1; RU2018101087A3; MX2017016799A; EP3313184B1; CA2990616A1; BR112017026365A2; AR105031A1; AU2016282592A1; CN107708418A; EP3313184A1; US20180168160A1; RU2018101087A

Abstract

COMPOSIÇÃO MICROBICIDA. Uma composição microbicida sinérgica compreendendo: (a) 3,5-dimetil-1,3,5- tiadiazinano-2-tiona; e (b) dimetilol-dimetilhidantoína ou tris (hidroximetil) nitrometano; em que uma razão em peso de dimetilol- dimetilhidantoína para 3,5-dimetil-1,3,5-tiadiazinano-2-tiona é de 20:1 a 1:6,4 e uma razão em peso de tris(hidroximetil) nitrometano para 3,5-dimetil-1,3,5-tiadiazinano-2-tiona é de 150:1 a 1:6,4.

Description

[0001] Esta invenção se refere a composições microbicidas contendo 3,5-dimetil-1,3,5-tiadiazinano-2-tiona e dimetilol-dimetilhidantoína ou tris(hidroximetil)nitrometano.

[0002] DMDMH e Dazomet, entre muitos outros compostos, são divulgados na Patente US 8.808.500 como fontes de aldeído úteis para controlar o crescimento microbiano em sistemas aquosos contendo resíduos de boro-hidreto. No entanto, esta referência não sugere as combinações particulares aqui reivindicadas, ou suas razões, ou sugerem que essas combinações possam ser sinérgicas. O problema abordado por esta invenção é proporcionar combinações sinérgicas adicionais de microbicidas.

DECLARAÇÃO DA INVENÇÃO

[0003] A presente invenção é dirigida para uma composição microbicida sinérgica compreendendo: (a) 3,5-dimetil-1,3,5-tiadiazinano-2-tiona; e (b) dimetilol-dimetilhidantoína ou tris (hidroximetil) nitrometano; em que uma razão em peso de dimetilol-dimetilhidantoína para 3,5-dimetil-1,3,5-tiadiazinano-2-tiona é de 20:1 a 1:6,4 e uma razão em peso de tris(hidroximetil)nitrometano para 3,5- dimetil-1,3,5-tiadiazinano-2-tiona é de 150:1 a 1:6,4.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0004] Tal como aqui utilizado, os termos seguintes têm as definições designadas, a menos que o contexto indique claramente o contrário. O termo "microbicida" se refere a um composto capaz de inibir o crescimento ou o controle do crescimento de micro-organismos; os microbicidas incluem bactericidas, fungicidas e algicidas. O termo "micro-organismo" inclui, por exemplo, fungos (como leveduras e bolor), bactérias, archaea e algas. A menos que especificado em contrário, as temperaturas são em graus centígrados (°C), referências a percentagens são percentagens em peso (% em peso) e quantidades e razões estão numa base de ingrediente ativo. Salvo especificação em contrário, todas as operações foram realizadas a temperatura ambiente (20-25°C).

[0005] "THNM" é tris(hidroximetil)nitrometano (CAS No. 126-11-4). "Dazomet" é 3,5-dimetil-1,3,5-tiadiazinano-2-tiona (CAS No. 533-74-4). "DMDMH" é dimetilol-dimetilhidantoína (CAS No. 6440-58-0). As concentrações de cada ativo utilizado nos ensaios aqui detalhados basearam- se nos respectivos ingredientes ativos em produtos formulados comercialmente disponíveis. Exemplos de produtos comercialmente disponíveis são os seguintes: THNM, disponível como uma formulação de ingrediente ativo de 50%; Dazomet, disponível em uma formulação comercial com ingredientes ativos de 24%; e DMDMH, disponível como uma formulação comercial de 54% de ingrediente ativo.

[0006] De preferência, a razão em peso de DMDMH para Dazomet é de 20:1 a 1:2,4. De preferência, a razão em peso de THNM para Dazomet é de 150:1 a 30:1 ou 6,7:1 a 1,67:1 ou 1:1 a 1:6,4; de preferência de 150:1 a 30:1 ou 6,7:1 a 1,67:1.

[0007] Em uma modalidade preferida da invenção, a composição compreende Dazomet e DMDMH. Em uma modalidade preferida da invenção, a composição compreende Dazomet e THNM.

[0008] De preferência, cada uma das composições microbicidas sinérgicas está substancialmente isenta de microbicidas diferentes de DMDMH, Dazomet e THNM, isto é, tem menos que 1% em peso de outros microbicidas com base no peso total de ingredientes ativos, de preferência menos que 0,5% em peso, de preferência menos que 0,2% em peso, de preferência menos que 0,1% em peso. De preferência, quando uma composição microbicida sinérgica é adicionada a um meio aquoso, o meio está substancialmente isento de outros microbicidas, isto é, tem menos que 1% em peso de outros microbicidas com base no peso total de ingredientes ativos, de preferência menos que 0,5% em peso, de preferência menos que 0,2% em peso, de preferência menos que 0,1% em peso.

[0009] As composições desta invenção podem conter outros ingredientes, por exemplo, antiespumantes e emulsionantes. As composições microbicidas da presente invenção podem ser utilizadas para inibir o crescimento de micro-organismos ou formas mais elevadas de vida aquática (tais como protozoários, invertebrados, briozoários, dinoflagelados, crustáceos, moluscos, etc.) pela introdução de uma quantidade microbicidamente eficaz das composições num meio aquoso sujeito a ataque microbiano. Meios aquosos adequados são encontrados, por exemplo, em: água de processo industrial; sistemas de deposição de eletrorrevestimento; torres de refrigeração; lavadores de ar; depuradores de gás; pastas minerais; tratamento de água residual; fontes ornamentais; filtração por osmose reversa; ultrafiltração; água de lastro; condensadores evaporativos; trocadores de calor; fluidos e aditivos para processamento de polpa e papel; amido; plásticos; emulsões; dispersões; tintas; látexes; revestimentos, tais como vernizes; produtos de construção, tais como mástiques, calafetadores e vedantes; adesivos de construção, tais como adesivos cerâmicos, adesivos para revestimento de tapetes e adesivos de laminação; adesivos industriais ou de consumidor; produtos químicos fotográficos; fluidos de impressão; produtos domésticos, tais como produtos de limpeza de banheiro e cozinha; cosméticos; artigos de higiene pessoal; xampus; sabonetes; produtos de higiene pessoal, tais como toalhetes, loções, protetores solares, condicionadores, cremes e outras aplicações de deposição; detergentes; produtos de limpeza industriais; polimento de piso; água de enxágue de lavanderia; fluidos de trabalho de metais; lubrificantes para transportadores; fluidos hidráulicos; couro e produtos de couro; têxteis; produtos têxteis; madeira e produtos de madeira, tais como madeira compensada, aglomerado, flocos, feixes laminados, painéis rígidos orientados, painéis duros e aglomerados; fluidos de processamento de petróleo; combustível; fluidos de campos petrolíferos, tais como água de injeção, fluidos de fratura e lamas de perfuração; preservação adjuvante da agricultura; conservação de tensoativos; dispositivos médicos; preservação de reagentes de diagnóstico; preservação de alimentos, tal como embrulho de alimentos em plástico ou papel; pasteurizadores de alimentos, bebidas e processos industriais; vasos sanitários; água recreativa; piscinas; e spas.

[00010] A presente invenção é ainda dirigida a um método para inibir o crescimento microbiano num meio, adicionando ao meio uma composição sinérgica como aqui descrito. De preferência, o meio está substancialmente isento de resíduos de boro-hidreto. De preferência, o meio é substancialmente isento de oxidantes.

[00011] A quantidade específica das composições microbicidas desta invenção necessárias para inibir ou controlar o crescimento de micro-organismos numa aplicação variará. Tipicamente, a quantidade da composição da presente invenção é suficiente para controlar o crescimento de micro-organismos se fornecer de 100 a 5.000 ppm (mg/L) de ingredientes ativos da composição. É preferível que os ingredientes ativos estejam presentes no meio a ser tratado em uma quantidade mínima de 200 ppm, de preferência pelo menos 300 ppm, de preferência pelo menos 400 ppm. É preferível que os ingredientes ativos da composição estejam presentes no meio a ser tratado em uma quantidade de não mais que 4.000 ppm, de preferência não mais que 3.000 ppm, de preferência não mais que 2.000 ppm, de preferência não mais que 1.000 ppm, de preferência não mais que 800 ppm, de preferência não mais que 700 ppm. Em um método da presente invenção, uma composição é tratada para inibir o crescimento microbiano, adicionando, juntos ou separadamente, os dois componentes da composição sinérgica, em quantidades que produziriam as concentrações indicadas acima.

EXEMPLOS

[00012] O sinergismo da combinação da presente invenção foi demonstrado testando uma ampla variedade de concentrações e razões dos compostos.

[00013] Uma medida de sinergismo é o método industrialmente aceito descrito por Kull, F. C.; Eisman, P. C.; Sylwestrowicz, H. D. e Mayer, R. L., in Applied Microbiology 9:538-541 (1961), utilizando a razão determinada pela fórmula: Qa/QA+Qb/ QB= Índice de sinergia ("SI") em que: QA = concentração do composto A (primeiro componente) em ppm, atuando sozinho, o que produziu um ponto final (MIC de Composto A). QA = concentração do composto A em ppm, na mistura, que produziu um ponto final. QB= concentração do composto B (segundo componente) em ppm, atuando sozinho, que produziu um ponto final (MIC do Composto B). Qb=concentração do composto A em ppm, na mistura, que produziu um ponto final.

[00014] Quando a soma de Qa/ QUMA e Qb/ QB é maior que um, o antagonismo é indicado. Quando a soma é igual a um, a aditividade é indicada, e quando menos de um, o sinergismo é demonstrado. Quanto menor o SI, maior a sinergia mostrada por essa mistura particular. A concentração mínima inibitória (MIC) de um microbicida é a menor concentração testada em um conjunto específico de condições que previne o crescimento de micro-organismos adicionados.

[00015] Os testes de sinergia foram conduzidos usando ensaios padrão de placa de microtitulação com meios concebidos para o crescimento ideal do micro-organismo de teste. O meio de sal mínimo suplementado com 0,2% de glicose e 0,1% de extrato de levedura (meio M9GY) foi utilizado para testar bactérias. Neste método, uma ampla variedade de combinações de microbicidas foi testada através da realização de ensaios MIC de alta resolução na presença de várias concentrações de DMDMH e Dazomet ou THNM e Dazomet. As MICs de alta resolução foram determinadas adicionando quantidades variáveis de microbicida a uma coluna de uma placa de microtitulação e fazendo diluições subsequentes de dez vezes usando um sistema automatizado de manuseio de líquidos para obter uma série de pontos de extremidade variando de 2 ppm a 1.000 ppm de ingrediente ativo.

[00016] A sinergia das combinações da presente invenção foi determinada contra um consórcio de espécies bacterianas selecionadas, Escherichia coli (ATCC # 25922), Pseudomonas aeruginosa (ATCC # 9027, Staphylococcus aureus (ATCC # 6538) e Klebsiella pneumoniae (ATCC # 13883). O consórcio foi preparado usando aproximadamente 1 x 106 CFU por ml de cada espécie. Estes micro-organismos são representativos de contaminantes naturais em muitas aplicações industriais. As placas foram avaliadas visualmente para o crescimento microbiano (turbidez) para determinar a MIC após os tempos de incubação selecionados a 35°C após 24 horas.

[00017] Os resultados do teste para demonstração de sinergia entre DMDMH e Dazomet são mostrados abaixo na Tabela 1. Em cada teste, o Segundo Componente (B) foi Dazomet e o Primeiro Componente (A) foi DMDMH. A tabela a seguir mostra as combinações específicas de DMDMH e Dazomet que foram sinérgicas, bem como atividades de ponto final (em ppm) medidas pela MIC para Dazomet sozinho (QB) e DMDMH sozinho (QA), os valores de SI calculados e a faixa de razões sinérgicas para cada combinação sinérgica testada (por exemplo, DMDMH/Dazomet ou A/B. A DMDMH foi obtida como uma formulação ativa de 54% isenta de MDMH.

[00018] Os dados correspondentes para THNM e Dazomet são mostrados abaixo na Tabela 2. Tabela 1. Resultados do teste de sinergia entre DMDMH e Dazomet

Tabela 2. Resultados do teste de sinergia entre THNM e Dazomet

Claims

1. Composição microbicida sinérgica, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) 3,5-dimetil-1,3,5-tiadiazinano-2-tiona; e (b) dimetilol- dimetilhidantoína; em que uma razão em peso de dimetilol-dimetilhidantoína para 3,5-dimetil-1,3,5-tiadiazinano-2-tiona é de 20:1 a 1:6,4.

2. Composição microbicida sinérgica de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que uma razão em peso de dimetilol-dimetilhidantoína para 3,5-dimetil-1,3,5-tiadiazinano-2-tiona é de 20:1 a 1:2,4.

3. Método para inibir o crescimento microbiano num meio, adicionando ao meio uma composição sinérgica caracterizado pelo fato de que compreende: (a) 3,5-dimetil-1,3,5-tiadiazinano-2-tiona; e (b) dimetilol- dimetilhidantoína; em que uma razão em peso de dimetilol-dimetilhidantoína para 3,5-dimetil-1,3,5-tiadiazinano-2-tiona é de 20:1 a 1:6,4.