BR112017016578B1

BR112017016578B1 - Controle do pré-tratamento de um material de partida de madeira macia

Info

Publication number: BR112017016578B1
Application number: BR112017016578-3A
Authority: BR
Inventors: Karin Hãgglund
Original assignee: Sekab E-Technology Ab
Priority date: 2015-02-02
Filing date: 2016-01-20
Publication date: 2022-03-15
Also published as: EP3253892A1; EP3253892B1; CA2973182C; WO2016126185A1; CN107406893A; ZA201705147B; EP3253892A4; CN107406893B; BR112017016578A2; CA2973182A1; US20180016607A1

Abstract

CONTROLE DO PRÉ-TRATAMENTO DE UM MATERIAL DE PARTIDA DE MADEIRA MACIA. A presente invenção se refere a um método para pré-tratamento de um material de partida de madeira macia que compreende as seguintes etapas: a) pré-tratamento do material de partida de madeira macia em um processo de pré-tratamento para formar uma pasta; b) medição da concentração de glicose e da concentração de manose na pasta formada na etapa a); c) cálculo de proporção de glicose: manose das concentrações medidas na etapa b) d) comparação da proporção calculada na etapa c) com um valor de referência e se a proporção calculada na etapa c) difere do valor de referência, controlando pelo menos um parâmetro de processo do método de pré-tratamento em resposta à diferença.

Description

CAMPO DA PRESENTE REVELAÇÃO

[0001] A presente invenção se refere aos métodos para controle de processos. Em particular, a invenção se refere ao controle de processos de pré-tratamento de uma biomassa de madeira macia para melhorar a digestibilidade da biomassa. ANTECEDENTES As biorrefinarias que produzem produtos químicos e combustíveis ecológicos a partir de recursos renováveis oferecem uma alternativa às refinarias de petróleo com base na diminuição do suprimento de petróleo e permitem um movimento para melhorar a segurança energética. Os resíduos lignocelulósicos da silvicultura são atraentes como matéria-prima, uma vez que são abundantes, relativamente baratos e não são utilizados para alimentação. A lignocelulose consiste principalmente em lignina e duas classes de polissacarídeos, celulose e hemicelulose. Os polissacarídeos podem ser hidrolisados em açúcares que podem ser usados como um produto químico de plataforma para a produção de uma série de outros produtos químicos, por exemplo, por fermentação dos açúcares em vários produtos de fermentação, tais como bioalcoóis. Os processos de fermentação utilizam agentes de fermentação para converter o açúcar em produtos de fermentação. Um desses agentes de fermentação é o fermento de padeiro (Sacharomyces cerevisiae) que pode ser usado para fermentar açúcares em etanol. A hidrólise da celulose é tipicamente precedida de um pré-tratamento, no qual a celulose apresenta mais digestibilidade, como é mais acessível às enzimas celulolíticas.

SUMÁRIO DA PRESENTE REVELAÇÃO

[0002] Para tornar a celulose mais acessível para as enzimas em uma etapa subsequente de hidrólise enzimática, é importante que o pré-tratamento seja suficientemente severo. No entanto, o pré-tratamento muito duro leva à degradação de açúcares e níveis aumentados de substâncias que são tóxicas para as enzimas hidrolíticas e para os organismos de fermentação. Exemplos de tais substâncias tóxicas incluem furfural, hidroximetilfurfural, ácidos acéticos e compostos fenólicos. Por conseguinte, uma etapa de pré-tratamento controlado com precisão é importante para o rendimento nas etapas subsequentes do processo, tais como, por exemplo, hidrólise enzimática e fermentação.

[0003] O presente inventor descobriu surpreendentemente que uma relação calculada entre glicose e manose em uma pasta de madeira macia pré-tratada pode ser usada para determinar se o processo de pré-tratamento foi muito severo ou leve. Com base nessa descoberta, o inventor percebeu ainda que um processo de pré-tratamento da madeira macia pode ser controlado medindo a proporção de glicose: manose, comparando a relação com um valor de referência e controlando pelo menos um parâmetro de procesamento do método de pré-tratamento em resposta a uma diferença entre a proporção medida e o valor de referência.

[0004] Assim, um primeiro aspecto da presente invenção se refere a um método para pré-tratamento de um material de partida de madeira macia que compreende as seguintes etapas: a) pré-tratamento do material de partida de madeira macia em um processo de pré-tratamento para formar uma pasta; b) medição da concentração de glicose e da concentração de manose na pasta formada na etapa a); c) cálculo de proporção de glicose:manose das concentrações medidas na etapa b) d) comparação da proporção calculada na etapa c) com um valor de referência e se a proporção calculada na etapa c) difere do valor de referência, controlando pelo menos um parâmetro de processo do método de pré-tratamento em resposta à diferença.

BREVE DESCRIÇÃO DAS FIGURAS

[0005] A Figura 1 mostra o resultado de uma experiência em que as pastilhas de madeira macia foram pré- tratadas com várias severidades diferentes num reator de pré-tratamento contínuo. As concentrações de glicose, manose e HMF foram medidas nas diferentes suspensões pré- tratadas obtidas pelo pré-tratamento. Cada uma das suspensões pré-tratadas foi subsequentemente submetida à hidrólise enzimática e as concentrações de glicose nos hidrolisados enzimáticos obtidos foram medidas. A figura 1 mostra duas curvas. Na curva inferior, a concentração de HMF nas suspensões pré-tratadas foi traçada como uma função das proporções de glicose:manose nas suspensões pré- tratadas. Na curva superior, as concentrações de glicose nos hidrolisados enzimáticos obtidas foram traçadas como uma função das proporções de glicose:manose nas suspensões pré-tratadas. O eixo Y mostra a concentração de glicose nos hidrolisados enzimáticos (em gramas/litro), respectivamente, as concentrações de HMF nas suspensões pré-tratadas (em gramas/litro). O eixo x mostra as razões em peso de glicose: manose nas suspensões pré-tratadas.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[0006] É necessário um pré-tratamento efetivo para liberar a celulose em um material de partida lignocelulósico a partir da vedação de lignina e a sua estrutura cristalina de modo a torná-la acessível para uma etapa subsequente de hidrólise. Se o pré-tratamento não for suficientemente severo, será mais difícil hidrolisar os carboidratos em açúcares e/ou digerir os mesmos em biogás. No entanto, se o pré-tratamento for muito severo, mais quantidades de açúcares serão degradadas e serão formados inibidores de fermentação tais como HMF, aldeídos de furano (por exemplo, furfural), ácido acético e/ou compostos fenólicos, o que por sua vez pode prejudicar a hidrólise e/ou processos de fermentação. Da mesma forma, um pré- tratamento muito rígido também pode reduzir o rendimento de um processo de digestão com biogás. O controle eficiente da etapa de pré-tratamento é, portanto, altamente benéfico para processos de obtenção de produtos químicos verdes da biomassa lignocelulósica. A composição de uma pasta de biomassa lignocelulósica pré-tratada será diferente dependendo da gravidade do pré-tratamento. Por exemplo, a concentração de inibidores e açúcares mudará em resposta à gravidade do pré-tratamento. O presente inventor percebeu que a concentração de diferentes moléculas específicas na pasta pré-tratada pode ser monitorada para medir a dureza do pré-tratamento. Surpreendentemente, o presente inventor demonstrou que, se a biomassa for uma biomassa de madeira macia, a proporção entre glicose e manose pode ser usada para determinar se o processo de pré-tratamento foi muito severo ou leve. O inventor demonstrou ainda que o processo de pré-tratamento pode ser controlado comparando a proporção com um valor de referência. Se a proporção diferir do valor de referência, o processo de pré- tratamento pode ser controlado ajustando pelo menos um parâmetro de processo do método de pré-tratamento em resposta à diferença.

[0007] Dado o fato de que a concentração de um hospedeiro de moléculas diferentes vai mudar durante a etapa de pré-tratamento e varia em concentração dependendo da gravidade da etapa de pré-tratamento, é altamente surpreendente que a etapa de pré-tratamento possa ser eficientemente controlada simplesmente medindo a concentração de duas moléculas específicas, ou seja, glicose e manose. De modo importante, o presente inventor demonstrou que este método é adequado para alguns substratos lignocelulósicos, mas não para outros. Em particular, o método funciona muito bem para controlar o pré-tratamento de um material de partida de madeira macia, mas não parece ser adequado para controlar o pré-tratamento da palha.

[0008] Assim, um primeiro aspecto da presente invenção se refere a um método para pré-tratamento de um material de partida de madeira macia que compreende as seguintes etapas: a) pré-tratamento do material de partida de madeira macia em um processo de pré-tratamento para formar uma pasta; b) medição da concentração de glicose e da concentração de manose na pasta formada na etapa a); c) cálculo de proporção de glicose:manose das concentrações medidas na etapa b) d) comparando a proporção calculada na etapa c) com um valor de referência e se a proporção calculada na etapa c) difere do valor de referência, controlando pelo menos um parâmetro de processo do método de pré-tratamento em resposta à diferença.

[0009] Um pré-tratamento preciso é importante para a etapa subsequente, tal como a produção de produtos químicos verdes da pasta. A produção de tais produtos químicos verdes pode envolver a hidrolização da celulose presente na pasta em açúcares. Assim, em uma forma de realização, o método compreende ainda a etapa e1) hidrolização da pasta obtida na etapa a) de tal modo que é obtida uma solução de açúcar. Numa forma de realização preferida, a hidrolização na etapa e1) é hidrólise enzimática. Os açúcares obtidos a partir do processo de hidrólise podem, por exemplo, ser fermentados em um produto químico alvo. Assim, numa forma de realização o método compreende ainda a etapa f) de fermentação da solução de açúcar obtida na etapa e1) utilizando um agente de fermentação, de modo a obter um produto de fermentação. Em uma forma de realização a etapa e1) e a etapa f) são realizadas simultaneamente num processo de sacarificação e fermentação simultânea (SSF). Noutra forma de realização, a etapa e1) e a etapa f) são realizadas separadamente num processo separado de hidrólise e fermentação (SHF). Numa forma de realização, pelo menos, uma endoglucanase, pelo menos uma exoglucanase e pelo menos uma β-glucosidase é adicionada na etapa e1). Numa forma de realização, o produto de fermentação é selecionado a partir de alcoóis, ácidos, alcanos, alcenos, aromáticos, aldeídos, cetonas, biopolímeros, proteínas, peptídeos, aminoácidos ou vitaminas. Numa forma de realização preferida, o produto de fermentação é selecionado de etanol, butanol, ácido acético, ácido butírico e ácido sucínico. Numa forma de realização, o agente de fermentação é constituído por bactérias e/ou leveduras. Numa forma de realização, o organismo de fermentação é leveduras dos gêneros Sacharomyces, Pichia ou Candida. Numa forma de realização, o organismo de fermentação é Sacharomyces cerevisiae, tipo selvagem, mutante ou recombinante. Noutra forma de realização, o organismo de fermentação é constituído por bactérias dos gêneros Zymomonas ou Escherichia.

[0010] A pasta pré-tratada também pode ser usada para digestão anaeróbica da pasta em biogás. Os requisitos de uma pasta pré-tratada que deve ser utilizada como substrato para a digestão de biogás são semelhantes aos requisitos de uma suspensão pré-tratada que deve ser utilizada para a produção de açúcares por um processo hidrolítico, como um processo de hidrólise enzimática. Assim, numa forma de realização o método compreende ainda a etapa e2) digestão anaeróbica da pasta obtida na etapa a) ou da solução de açúcar obtida na etapa e1), de modo que obtém-se biogás.

[0011] O presente inventor descobriu que um pré- tratamento brando dá origem a uma proporção mais baixa de glicose: manose do que um pré-tratamento mais severo. Além disso, o inventor descobriu que, se a biomassa de partida for de madeira macia, será possível controlar o processo de pré-tratamento, analisando a proporção na pasta pré-tratada e comparando-a com um valor de referência. Se o valor for inferior ao valor de referência, os parâmetros do processo podem ser adaptados de tal forma que a severidade do pré- tratamento seja aumentada. Por outro lado, se a proporção glicose: manose for maior do que o valor de referência, esta é uma indicação de que o pré-tratamento foi muito severo. Assim, o pré-tratamento pode ser controlado ajustando os parâmetros do processo de modo que a severidade do pré-tratamento diminua.

[0012] Portanto, em uma forma de realização; - se a proporção glicose: manose for inferior ao valor de referência, pelo menos um parâmetro de processo do método de pré-tratamento será controlado de modo que a severidade do pré-tratamento será aumentada, e - se a proporção de glicose: manose for superior ao valor de referência, pelo menos um parâmetro de processo do método de pré-tratamento será controlado de tal forma que a severidade do pré-tratamento diminuirá.

[0013] O presente inventor descobriu que uma proporção (p/p) de glicose: manose na pasta pré-tratada na gama de 1: 1 a 1,6: 1 dá origem a um rendimento elevado do produto produzido na etapa subsequente. Por exemplo, um alto rendimento de açúcares pode ser produzido em uma etapa subsequente de hidrólise enzimática e um elevado rendimento de etanol fermentado a partir dos açúcares produzidos na etapa de hidrólise enzimática. O inventor descobriu que os rendimentos mais baixos do produto de fermentação são obtidos se a proporção (p/p) de glicose: manose na pasta pré-tratada sair fora desse intervalo definido. Por conseguinte, numa forma de realização, a proporção (p/p) de glicose: manose é calculada na etapa c) e o valor de referência está na gama de 1: 1 a 1,6: 1 de preferência 1,1: 1 a 1,5: 1.

[0014] Como pode ser visto a partir da figura 1, condições de pré-tratamento que são mais severas do que as condições que dão origem a uma proporção de glicose: manose de cerca de 1,5 não dão origem a nenhum aumento adicional na concentração de glicose, em um hidrolisado produzido enzimaticamente obtido a partir da pasta pré-tratada. Além disso, a concentração de HMF aumenta rapidamente nas proporções de glicose: manose acima de 1,5: 1. As crescentes concentrações de HMF são o resultado do aumento da degradação da glicose, que é negativo para o rendimento da glicose obtida. Além disso, os níveis de HMF mais altos formados nas condições de pré-tratamento mais severas (ou seja, nas proporções mais altas de glicose: manose) são negativos para processos de fermentação subsequentes, uma vez que o HMF e outros produtos de degradação inibidores inibirão o agente de fermentação de modo que o rendimento do produto de fermentação diminuirá. O presente inventor descobriu que a proporção ótima de glicose: manose para obter um alto rendimento de um produto de fermentação, por exemplo, etanol, produzido a partir do hidrolisado obtido, está na gama de 1, 2: 1 a 1,4: 1. Por conseguinte, numa forma de realização particularmente preferida, o valor de referência está na gama de 1,2: 1 a 1,4: 1.

[0015] Numa forma de realização, o valor de referência é um intervalo. Em uma forma de realização o intervalo é de 1: 1 a 1,6: 1 de preferência 1,1: 1 a 1,5: 1 mais preferencialmente 1,2: 1 a 1,4: 1.

[0016] Existem inúmeras vantagens com o uso da proporção de glicose: manose para controlar a gravidade do pré-tratamento de uma biomassa de madeira macia. Em primeiro lugar, o método é sólido e controlando-se o pré- tratamento, de modo que a relação seja mantida dentro de um intervalo predeterminado, pode ser obtido um alto rendimento do produto. O presente inventor não encontrou nenhum outro produto químico na pasta pré-tratada que seja tão útil para controlar o processo de pré-tratamento ou para prever o rendimento das etapas subsequentes de hidrólise enzimática ou de fermentação. Além disso, a medição de glicose e manose é simples e precisa em comparação com vários outros produtos químicos. Por exemplo, a concentração de HMF é mais difícil de ser medida com precisão e não prevê o rendimento obtido a partir de hidrólise enzimática subsequente ou etapas de fermentação tão boa quanto a proporção de glicose: manose, dados não mostrados.

[0017] No contexto da presente revelação, o "pré- tratamento" se refere à modificação de um material de partida lignocelulósico para tornar a celulose no mesmo mais acessível para a atividade hidrolítica numa etapa subsequente de hidrólise. No entanto, em algumas formas de realização da presente descrição, o pré-tratamento pode ser realizado para tornar o material de partida lignocelulósico mais adequado para a digestão anaeróbia para a produção de biogás. O versado na técnica está bem ciente de vários métodos de pré-tratamento que podem ser utilizados para esse propósito. Como exemplo, o pré-tratamento pode ser pré-tratamento ácido ou pré-tratamento alcalino. Assim, o pré-tratamento pode ser auxiliado pela adição de um catalisador. O catalisador pode ser adicionado como um fluido numa etapa de impregnação, que é seguida por uma etapa de aquecimento. O aquecimento é normalmente alcançado pela adição de vapor. O fluido pode ser uma solução ácida, tal como uma solução aquosa de ácido mineral, tal como ácido sulfúrico ou sulfuroso. A impregnação também pode ser realizada com um gás, como um gás SO2 ou gás CO2, ou com a combinação de um gás e um líquido. O pré-tratamento também pode incluir vaporização. A vaporização se refere a um processo utilizado para expulsar o ar da biomassa celulósica para facilitar a hidrólise adicional da celulose. A vaporização é um método bem conhecido para pré- tratamento, por exemplo, da biomassa lignocelulósica. Como outro exemplo, o pré-tratamento pode envolver explosão de vapor. A explosão de vapor é um processo que combina vapor, liberação de pressão rápida e hidrólise para ruptura de fibras celulósicas. A explosão do vapor pode ser realizada com ou sem uma adição anterior de um catalisador. Assim, numa forma de realização, o pré-tratamento é um pré- tratamento ácido utilizando um catalisador ácido ou um pré- tratamento alcalino utilizando um catalisador alcalino. Numa forma de realização preferida, o pré-tratamento é o pré-tratamento ácido usando um catalisador ácido. Numa forma de realização, o catalisador ácido é uma solução ácida, tal como uma solução de ácido mineral ou um gás tal como um dióxido de enxofre. Numa forma de realização, o catalisador é selecionado a partir de ácido sulfúrico, ácido sulfuroso e ácido sulfúrico. Numa forma de realização, o pré-tratamento inclui a explosão de vapor. Numa forma de realização, o pré-tratamento é um pré- tratamento com ácido diluído.

[0018] Os parâmetros de gravidade mais importantes da reação do processo de pré-tratamento são o pH, a temperatura, a pressão e o tempo de permanência do material de partida no processo de pré-tratamento. Portanto, em uma forma de realização, o parâmetro de processo do método de pré-tratamento é controlado por: - ajuste de uma temperatura da etapa de pré- tratamento; - ajuste de uma pressão da etapa de pré- tratamento - ajuste de um tempo de residência da etapa de pré-tratamento e/ou - ajuste de um pH da etapa de pré-tratamento

[0019] Numa forma de realização, o parâmetro de processo do método de pré-tratamento é controlado de tal modo que a gravidade do pré-tratamento é aumentada por: - aumento da temperatura da etapa de pré- tratamento; - aumento da pressão da etapa de pré-tratamento - aumento do tempo de residência da etapa de pré- tratamento e/ou - diminuição de um pH da etapa de pré-tratamento se o pré-tratamento for pré-tratamento ácido ou aumento do pH da etapa de pré-tratamento se o pré-tratamento for pré- tratamento alcalino.

[0020] Numa forma de realização, o parâmetro de processo do método de pré-tratamento é controlado de tal modo que a gravidade do pré-tratamento é diminuída por: - diminuição de uma temperatura da etapa de pré- tratamento; - diminuição da pressão da etapa de pré- tratamento - diminuição do tempo de residência da etapa de pré-tratamento e/ou - aumento do pH da etapa de pré-tratamento se o pré-tratamento for pré-tratamento ácido ou diminuição de um pH da etapa de pré-tratamento se o pré-tratamento for pré- tratamento alcalino.

[0021] Numa forma de realização, a temperatura de pré-tratamento na etapa a) é 190-225°C, tal como 200-220°C.

[0022] Numa forma de realização o pH do pré- tratamento na etapa a) é 1,2-2,2, de preferência 1,2-2,0. Numa forma de realização, o tempo de permanência na etapa de pré-tratamento é de 3-10 min., tal como 4-8 minutos.

[0023] A concentração de glicose e manose pode ser medida utilizando qualquer método conhecido na técnica. A técnica com base em HPLC pode, por exemplo, ser utilizada no processo de medição da concentração de glicose e manose.

[0024] Numa forma de realização, o material de partida de madeira macia é composto por lascas de madeira macia. Numa forma de realização, o material de partida de madeira macia compreende, pinheiros e/ou abetos.

Exemplos

[0025] As lascas de madeira de abeto foram pré- tratadas em várias condições diferentes, utilizando temperaturas variando entre 200-220°C; pH na faixa de 1,2- 2,0 e tempos de permanência na faixa de 4-8 minutos em um reator de pré-tratamento vertical contínuo seguido de explosão de vapor. As concentrações de HMF, as concentrações de glicose e a concentração de manose nas pastas pré-tratadas obtidas foram medidas usando métodos com base em HPLC. As pastas pré-tratadas foram subsequentemente submetidas à hidrólise enzimática durante 24 h utilizando preparações comercialmente disponíveis de celulase e celobiase. As concentrações de glicose nos hidrolisados obtidos foram depois medidas usando métodos com base em HPLC. As proporções em peso de glicose para manose nas pastas pré-tratadas foram calculadas. Na figura 1, as concentrações de glicose nos hidrolisados enzimáticos e a concentração de HMF nas suspensões pré-tratadas foram traçadas em relação às proporções calculadas de glicose: manose. Os números desse gráfico são mostrados na tabela 1. Como pode ser visto a partir da figura 1, que a concentração de glicose no hidrolisado enzimático aumenta em proporções mais altas de glicose: manose à medida que a gravidade do pré-tratamento aumenta. Contudo, nas proporções de glicose: manose acima de 1,5: 1, a concentração de glicose não aumenta ainda mais. Na verdade, os níveis de glicose diminuem mesmo. Além disso, é evidente que as concentrações de HMF começam a aumentar rapidamente em proporções de glicose: manose acima de 1,5: 1. Isso mostra que os açúcares são degradados em HMF, o que diminui o rendimento de açúcar. Além disso, as concentrações de HMF e outros inibidores levarão a um menor rendimento nas etapas de fermentação subsequentes que são conhecidas como sendo inibidas pelo HMF e outros inibidores de fermentação. Os inventores realizaram ainda experiências de fermentação que mostraram que o melhor rendimento de etanol foi obtido quando a proporção de glicose: manose estava na faixa de 1: 1 a 1,6: 1 e os rendimentos ainda melhores foram obtidos na faixa de 1,2: 1 a 1,4: 1, dados não mostrados. Finalmente, o presente inventor também demonstrou que um processo contínuo de pré-tratamento em escala de demonstração pode ser eficientemente controlado medindo-se a proporção de glicose: manose e controlando a gravidade do pré-tratamento de tal modo que a proporção seja mantida dentro do valor de referência predeterminado 1: 1 a 1,6: 1, de preferência 1,2: 1 a 1.4: 1, dados não apresentados. Tabela 1

Claims

1. Método para pré-tratar um material de partida de madeira macia caracterizado por compreender as seguintes etapas: a) pré-tratar o material de partida de madeira macia em um método de pré-tratamento para formar uma suspensão; b) medir a concentração de glicose e a concentração de manose na suspensão formada na etapa a); c) calcular a razão de glicose:manose das concentrações medidas na etapa b); d) comparar a razão calculada na etapa c) a um valor de referência e, se a razão calculada na etapa c) diferir do valor de referência, controlar pelo menos um parâmetro de processo do método de pré-tratamento em resposta à diferença.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender ainda a etapa e1) hidrolisar a suspensão obtida na etapa a) de modo a obter uma solução de açúcar.

3. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado por compreender ainda a etapa e2) digestão anaeróbica da suspensão obtida na etapa a) ou da solução de açúcar obtida na etapa e1) de modo a obter biogás.

4. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pela hidrolização na etapa e1 ser hidrólise enzimática.

5. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado por: - se a razão de glicose:manose for inferior ao valor de referência, pelo menos um parâmetro de processo do método de pré-tratamento é controlado, de tal modo que a severidade do pré-tratamento é aumentada, e - se a proporção de glicose:manose for superior ao valor de referência, pelo menos um parâmetro de processo do método de pré-tratamento é controlado de tal forma que a severidade do pré-tratamento é diminuída.

6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pela razão (p/p) de glicose:manose ser calculada na etapa c) e pelo valor de referência estar na faixa de 1:1 a 1,6:1.

7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo valor de referência ser um intervalo.

8. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo parâmetro de processo do método de pré-tratamento ser controlado por: - ajustar a temperatura da etapa de pré- tratamento; - ajustar a pressão da etapa de pré-tratamento; - ajustar o tempo de residência da etapa de pré- tratamento; e/ou - ajustar o pH da etapa de pré-tratamento.

9. Método, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo parâmetro de processo do método de pré- tratamento ser controlado de tal modo que a severidade do pré-tratamento é incrementada por: - aumentar a temperatura da etapa de pré- tratamento; - aumentar a pressão da etapa de pré- tratamento; - aumentar o tempo de residência da etapa de pré-tratamento; e/ou - diminuir o pH da etapa de pré-tratamento se o pré-tratamento for um pré-tratamento ácido ou aumentar o pH da etapa de pré-tratamento se o pré-tratamento for um pré- tratamento alcalino.

10. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 e 9, caracterizado pelo parâmetro de processo do método de pré-tratamento ser controlado de tal modo que a severidade do pré-tratamento é diminuída por: - diminuir a temperatura da etapa de pré- tratamento; - diminuir a pressão da etapa de pré- tratamento; - diminuir o tempo de residência da etapa de pré-tratamento; e/ou - aumentar o pH da etapa de pré-tratamento se o pré-tratamento for pré-tratamento ácido ou diminuir o pH da etapa de pré-tratamento se o pré-tratamento for um pré- tratamento alcalino.

11. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo pré- tratamento ser um pré-tratamento ácido usando um catalisador ácido.

12. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo catalisador ácido ser uma solução ácida ou um gás.

13. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 11 e 12, caracterizado pelo catalisador ser selecionado a partir de ácido sulfúrico, ácido sulfuroso e ácido sulfúrico.

14. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo pré- tratamento incluir a explosão de vapor.

15. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo pré- tratamento ser um pré-tratamento de ácido diluído.