BR112017014198B1

BR112017014198B1 - Resin for offset printing ink

Info

Publication number: BR112017014198B1
Application number: BR112017014198-1A
Authority: BR
Inventors: Keijiro Okawachi; Keiji Sasakura; Hiroyuki Hisada
Original assignee: Harima Chemicals, Inc
Priority date: 2015-01-29
Filing date: 2015-12-14
Publication date: 2022-04-19
Also published as: CN107109092B; WO2016121246A1; JPWO2016121246A1; JP6403234B2; BR112017014198A2; CN107109092A

Abstract

RESINA PARA TINTA DE IMPRESSÃO OFFSET. Uma resina para uma tinta de impressão offset da presente invenção contém uma resina que pode ser obtida reagindo matérias-primas de resina contendo rosinas, pelo menos um de um ácido carboxílico (alfa),(beta)-insaturado e anidrido do mesmo, pelo menos um de um ácido graxo e uma gordura e óleo, um poliálcool, um primeiro composto de metal contendo um composto de metal alcalino, e um segundo composto de metal contendo um composto de metal diferente do que um composto de metal alcalino.RESIN FOR OFFSET PRINTING INK. A resin for an offset printing ink of the present invention contains a resin obtainable by reacting resin raw materials containing rosins, at least one of an (alpha), (beta)-unsaturated carboxylic acid and an anhydride thereof, at least one of a fatty acid and a fat and oil, a polyalcohol, a first metal compound containing an alkali metal compound, and a second metal compound containing a metal compound other than an alkali metal compound.

Description

TECHNICAL FIELD

[0001] A presente invenção se refere a uma resina para uma tinta de impressão offset, que possui alta solubilidade quando sendo formada em um verniz sem deteriorar o brilho, propriedades de secagem, e resistência à névoa praticamente necessária para as tintas de impressão offset, e que possui excelente estabilidade temporal.[0001] The present invention relates to a resin for an offset printing ink, which has high solubility when being formed into a varnish without deteriorating the gloss, drying properties, and fog resistance practically necessary for offset printing inks, and which has excellent temporal stability.

STATUS OF THE TECHNIQUE

[0002] Convencionalmente, uma resina de fenol modificada por rosina capaz de transmitir excelente capacidade de impressão para uma tinta foi usada como uma resina para uma tinta de impressão offset. No entanto, a resina de fenol modificada por rosina possui problemas que se referem ao saneamento de operação e ambiente já que formaldeído e alquil fenol são usados como matérias-primas principais. Portanto, uma resina para uma tinta de impressão offset que não usa nem formaldeído nem alquil fenol foi recentemente desenvolvida.[0002] Conventionally, a rosin-modified phenol resin capable of imparting excellent printability to an ink has been used as a resin for an offset printing ink. However, rosin-modified phenol resin has problems that refer to operation and environment sanitation since formaldehyde and alkyl phenol are used as main raw materials. Therefore, a resin for an offset printing ink that uses neither formaldehyde nor alkyl phenol has been recently developed.

[0003] Como uma resina para uma tinta de impressão offset que não usa formaldeído nem alquil fenol, existe, por exemplo, uma resina do tipo poliéster modificada por rosina (Documento de Patente 1). Na resina do tipo poliéster modificada por rosina, por exemplo, rosina de goma, ácido graxo de óleo de soja, anidrido maleico, óxido de zinco, e pentaeritritol são usados como matérias-primas.[0003] As a resin for an offset printing ink that uses neither formaldehyde nor alkyl phenol, there is, for example, a rosin-modified polyester type resin (Patent Document 1). In rosin-modified polyester-type resin, for example, gum rosin, soybean oil fatty acid, maleic anhydride, zinc oxide, and pentaerythritol are used as raw materials.

PREVIOUS TECHNIQUE DOCUMENT PATENT DOCUMENT

[0004] Documento de Patente 1: Publicação Internacional No. 2014/024549[0004] Patent Document 1: International Publication No. 2014/024549

SUMMARY OF THE INVENTION PROBLEMS TO BE SOLVED BY THE INVENTION

[0005] De maneira similar com a resina de fenol modificada por rosina, a resina do tipo poliéster modificada por rosina acima transmite excelente capacidade de impressão para uma tinta. No entanto, quando um composto de metal é usado durante o preparo da resina com base em poliéster modificado por rosina, uma resina com base em poliéster modificado por rosina que pode ser obtida é mais susceptível ao aumento de viscosidade com o tempo do que a resina de fenol modificada por rosina. Portanto, quando uma tinta é preparada usando a resina com base em poliéster modificado por rosina após ser preservada por um longo prazo, ou quando uma tinta é preparada usando a resina com base em poliéster modificado por rosina e a tinta é preservada por um longo prazo, a tinta possui alta viscosidade, causando assim um defeito de impressão em alguns casos.[0005] Similar to rosin-modified phenol resin, the above rosin-modified polyester-type resin imparts excellent printability to an ink. However, when a metal compound is used during the preparation of rosin-modified polyester-based resin, a obtainable rosin-modified polyester-based resin is more susceptible to increased viscosity with time than resin. of rosin-modified phenol. Therefore, when an ink is prepared using the rosin-modified polyester-based resin after being preserved for a long term, or when an ink is prepared using the rosin-modified polyester-based resin and the ink is preserved for a long term , the ink has high viscosity, thus causing a printing defect in some cases.

[0006] A presente invenção deseja prover uma resina para uma tinta de impressão offset, que possui alta solubilidade quando é formada em um verniz sem deteriorar o brilho, as propriedades de secagem, e a resistência à névoa praticamente necessários para as tintas de impressão offset, e que possui excelente estabilidade temporal. A presente invenção também deseja prover uma tinta de impressão offset usando a resina para a tinta de impressão offset.[0006] The present invention wishes to provide a resin for an offset printing ink, which has high solubility when it is formed into a varnish without deteriorating the gloss, drying properties, and fog resistance practically necessary for offset printing inks. , and which has excellent temporal stability. The present invention also aims to provide an offset printing ink using the resin for the offset printing ink.

MEANS TO SOLVE PROBLEMS

[0007] Os presentes inventores investigaram de maneira vigorosa de maneira a resolver o problema acima, e descobriram uma solução feita das seguintes configurações, levando assim à completação da presente invenção.[0007] The present inventors vigorously investigated in order to solve the above problem, and found a solution made of the following configurations, thus leading to the completion of the present invention.

[0008] (1) Uma resina para uma tinta de impressão offset contendo uma resina que pode ser obtida reagindo matérias-primas de resina contendo rosinas, pelo menos um de um ácido carboxílico α,β-insaturado e anidrido do mesmo, pelo menos um de um ácido graxo e uma gordura e óleo, um poliálcool, um primeiro composto de metal contendo um composto de metal alcalino, e um segundo composto de metal contendo um composto de metal diferente do que um composto de metal alcalino.[0008] (1) A resin for an offset printing ink containing a resin obtainable by reacting resin raw materials containing rosins, at least one of an α,β-unsaturated carboxylic acid and an anhydride thereof, at least one of a fatty acid and a fat and oil, a polyalcohol, a first metal compound containing an alkali metal compound, and a second metal compound containing a metal compound other than an alkali metal compound.

[0009] (2) A resina para a tinta de impressão offset de acordo com o dito acima em (1), em que o primeiro composto de metal está contido em uma quantidade de 0,05 a 2,5% em massa em termos de uma quantidade de metal em uma quantidade total das matérias-primas de resina.[0009] (2) The resin for offset printing ink according to the above in (1), wherein the first metal compound is contained in an amount of 0.05 to 2.5% by mass in terms of of an amount of metal in a total amount of resin raw materials.

[00010] (3) A resina para a tinta de impressão offset de acordo com o dito acima em (1) ou (2), em que o primeiro composto de metal contém pelo menos um composto de lítio.[00010] (3) The resin for offset printing ink according to the above in (1) or (2), wherein the first metal compound contains at least one lithium compound.

[00011] (4) A resina para a tinta de impressão offset de acordo com qualquer um dos ditos acima em (1) a (3), em que o segundo composto de metal está contido em uma quantidade de 0,2 a 4,5% em massa em termos de uma quantidade de metal em uma quantidade total das matérias- primas de resina.[00011] (4) The resin for offset printing ink according to any one of the above in (1) to (3), wherein the second metal compound is contained in an amount of 0.2 to 4, 5% by mass in terms of amount of metal in total amount of resin raw materials.

[00012] (5) A resina para a tinta de impressão offset de acordo com qualquer um dos ditos acima em (1) a (4), em que as matérias-primas de resina contêm adicionalmente um ácido carboxílico aromático.[00012] (5) The resin for offset printing ink according to any one of the above in (1) to (4), wherein the resin raw materials additionally contain an aromatic carboxylic acid.

[00013] (6) A resina para a tinta de impressão offset de acordo com o dito acima em (5), em que o ácido carboxílico aromático é um ácido monocarboxílico aromático.[00013] (6) The resin for offset printing ink according to the above in (5), wherein the aromatic carboxylic acid is an aromatic monocarboxylic acid.

[00014] (7) Uma tinta de impressão offset contendo a resina para a tinta de impressão offset de acordo com qualquer um dos ditos acima em (1) a (6), um óleo de secagem ou óleo de semissecagem, um solvente, e um pigmento.[00014] (7) An offset printing ink containing the resin for the offset printing ink according to any one of the above in (1) to (6), a drying oil or semi-drying oil, a solvent, and a pigment.

EFFECT OF THE INVENTION

[00015] De acordo com a presente invenção, é possível prover a resina para a tinta de impressão offset, que possui alta solubilidade quando é formada em um verniz sem deteriorar brilho, propriedades de secagem, e resistência à névoa praticamente necessária paras tintas de impressão offset, e que possui excelente estabilidade temporal. Também é possível prover a tinta de impressão offset usando a resina para a tinta de impressão offset.[00015] According to the present invention, it is possible to provide the resin for offset printing ink, which has high solubility when it is formed into a varnish without deteriorating gloss, drying properties, and fog resistance practically necessary for printing inks. offset, and which has excellent temporal stability. It is also possible to provide the offset printing ink using the resin for the offset printing ink.

PREFERRED MODALITIES FOR CARRYING OUT THE INVENTION

[00016] Uma resina para uma tinta de impressão offset de acordo com a presente invenção contém uma resina que pode ser obtida reagindo matérias-primas de resina contendo rosinas, pelo menos um de um ácido carboxílico α, β-insaturado e anidrido do mesmo, pelo menos um de um ácido graxo e uma gordura e óleo, um poliálcool, um primeiro composto de metal contendo um composto de metal alcalino, e um segundo composto de metal contendo um composto de metal diferente do que um composto de metal alcalino. A resina para a tinta de impressão offset da presente invenção é descrita em detalhe abaixo.[00016] A resin for an offset printing ink according to the present invention contains a resin that can be obtained by reacting resin raw materials containing rosins, at least one of an α, β-unsaturated carboxylic acid and anhydride thereof, at least one of a fatty acid and a fat and oil, a polyalcohol, a first metal compound containing an alkali metal compound, and a second metal compound containing a metal compound other than an alkali metal compound. The resin for the offset printing ink of the present invention is described in detail below.

(Rosines)

[00017] Exemplos das rosinas para o uso na presente invenção incluem, mas não estão limitados a, rosina e derivados de rosina. Em geral, a rosina é uma resina residual que pode ser obtida através da destilação para longe de uma substância volátil, tal como um óleo essencial, a partir de um óleo de resina como uma matéria- prima que pode ser obtida a partir de uma planta que pertence a Pinaceae. A resina residual é uma mistura contendo um ácido de resina composto principalmente de um ácido abiético e análogo da mesma, e uma pequena quantidade de um ingrediente neutro.[00017] Examples of the rosins for use in the present invention include, but are not limited to, rosin and derivatives of rosin. In general, rosin is a residual resin that can be obtained by distilling away a volatile substance, such as an essential oil, from an oil resin as a raw material that can be obtained from a plant. which belongs to Pinaceae. Residual resin is a mixture containing a resin acid composed primarily of an abietic acid and analogue thereof, and a small amount of a neutral ingredient.

[00018] Exemplos da rosina incluem rosina de goma, rosina de talóleo, e rosina de madeira. Exemplos dos derivados de rosina incluem rosina polimerizada, rosina acrilada, rosina hidrogenada, e rosina desproporcionada. Estas rosinas podem ser usadas sozinhas ou em combinação de dois ou mais tipos.[00018] Examples of rosin include gum rosin, tall oil rosin, and wood rosin. Examples of the rosin derivatives include polymerized rosin, acrylated rosin, hydrogenated rosin, and disproportionate rosin. These rosins can be used alone or in combination of two or more types.

[00019] As rosinas preferivelmente estão contidas em uma quantidade de 20 a 70% em massa, e mais preferivelmente em uma quantidade de 30 a 60% em massa em uma quantidade total das matérias-primas de resina.[00019] The rosins are preferably contained in an amount of 20 to 70% by mass, and more preferably in an amount of 30 to 60% by mass in a total amount of the resin raw materials.

(α,β-unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof)

[00020] Pelo menos um do ácido carboxílico α,β- insaturado e anidrido do mesmo (aqui a seguir em geral referido simplesmente como “ácidos carboxílicos α, β- insaturados”) é usado para aumentar o peso molecular da resina para a tinta de impressão offset na presente invenção. Ou seja, os ácidos carboxílicos α,β-insaturados e as rosinas são submetidas a uma reação de adição (Reação de Alder Ene ou Reação de Diels-Alder) de maneira a produzir um aduto dos ácidos carboxílicos α,β-insaturados e as rosinas. O aduto possui pelo menos dois grupos carboxila por molécula, e assim forma uma ligação de éster com um poliálcool descrito posteriormente de maneira a aumentar o peso molecular. Assim, a resina tendo a viscoelasticidade aumentada pode ser obtida através do aumento do peso molecular.[00020] At least one of the α,β-unsaturated carboxylic acid and anhydride thereof (hereinafter generally referred to simply as “α,β-unsaturated carboxylic acids”) is used to increase the molecular weight of the resin for the paint ink. offset printing in the present invention. That is, α,β-unsaturated carboxylic acids and rosins are subjected to an addition reaction (Alder Ene Reaction or Diels-Alder Reaction) in order to produce an adduct of α,β-unsaturated carboxylic acids and rosins . The adduct has at least two carboxyl groups per molecule, and thus forms an ester bond with a polyalcohol described later in order to increase the molecular weight. Thus, resin having increased viscoelasticity can be obtained by increasing the molecular weight.

[00021] Exemplos dos ácidos carboxílicos α,β- insaturados incluem ácidos monocarboxílicos α, β-insaturados de cadeia ou anidridos dos mesmos tendo 3 a 5 átomos de carbono, ácidos dicarboxílicos α,β-insaturados de cadeia ou anidridos dos mesmos tendo 3 a 5 átomos de carbono, e ácidos carboxílicos α,β-insaturados aromáticos. Exemplos específicos dos mesmos incluem ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, anidrido de ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, anidrido de ácido itaconico, ácido crotonico, e ácido cinnamico.[00021] Examples of the α,β-unsaturated carboxylic acids include α, β-chain unsaturated monocarboxylic acids or anhydrides thereof having 3 to 5 carbon atoms, α, β-chain unsaturated dicarboxylic acids or anhydrides thereof having 3 to 5 carbon atoms, and aromatic α,β-unsaturated carboxylic acids. Specific examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic acid anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic acid anhydride, crotonic acid, and cinnamic acid.

[00022] Os ácidos carboxílicos α,β-insaturados preferivelmente estão contidos em uma quantidade de 3 a 15% em massa, e mais preferivelmente em uma quantidade de 4 a 10% em massa em uma quantidade total das matérias-primas de resina. Se os ácidos carboxílicos α,β-insaturados estão contidos na faixa mencionada acima, é fácil controlar o peso molecular de uma resina que pode ser obtida. Consequentemente é mais fácil obter a resina tendo a viscoelasticidade desejada necessária para a tinta.[00022] The α,β-unsaturated carboxylic acids are preferably contained in an amount of 3 to 15% by mass, and more preferably in an amount of 4 to 10% by mass in a total amount of the resin raw materials. If the α,β-unsaturated carboxylic acids are within the range mentioned above, it is easy to control the molecular weight of a resin that can be obtained. Consequently it is easier to obtain the resin having the desired viscoelasticity required for the ink.

[00023] Na presente invenção, apenas o ácido carboxílico α,β-insaturado pode ser usado, ou apenas o ácido carboxílico α,β-insaturado anidrido pode ser usado. Alternativamente, o ácido carboxílico α,β-insaturado e o anidrido do mesmo podem ser usados juntos. Quando usados juntos, ambos estão contidos de forma que uma quantidade total de ambos está na quantidade mencionada acima.[00023] In the present invention, only α,β-unsaturated carboxylic acid can be used, or only α,β-unsaturated carboxylic acid anhydride can be used. Alternatively, the α,β-unsaturated carboxylic acid and the anhydride thereof can be used together. When used together, both are contained so that a total amount of both is in the amount mentioned above.

(First metal compound)

[00024] Um primeiro composto de metal (composto de metal alcalino) é usado para aprimorar a estabilidade temporal da resina na presente invenção. Um elemento de metal alcalino constituindo o primeiro composto de metal atua em uma tendência para relaxar a interação eletrostática por um elemento de metal constituindo um segundo composto de metal descrito posteriormente. Isto consequentemente torna difícil para um grupo polar na resina para formar um agregado, e, portanto, um aumento temporal na viscosidade pode ser suprimido, levando à estabilidade temporal aprimorada. O elemento de metal alcalino também atua em uma tendência para relaxar a densidade de reticulação por uma ligação iônica usando o segundo composto de metal, desta forma tornando possível transmitir excelente brilho para a matéria impressa.[00024] A first metal compound (alkali metal compound) is used to improve the temporal stability of the resin in the present invention. An alkali metal element constituting the first metal compound acts on a tendency to relax electrostatic interaction by a metal element constituting a second metal compound described later. This consequently makes it difficult for a polar group on the resin to form an aggregate, and therefore a temporal increase in viscosity can be suppressed, leading to improved temporal stability. The alkali metal element also acts on a tendency to relax the crosslink density by an ionic bond using the second metal compound, thus making it possible to impart excellent gloss to the printed matter.

[00025] Exemplos do primeiro composto de metal incluem hidróxidos e óxidos, tais como lítio, sódio e potássio. Destes, um composto de lítio, tal como hidróxido de lítio, é preferível. Estes primeiros compostos de metal podem ser usados sozinhos ou em uma combinação de dois ou mais tipos. O primeiro composto de metal preferivelmente está contido em uma quantidade de 0,05 a 2,5% em massa, e mais preferivelmente 0,2 a 1,5% em massa em termos de uma quantidade de metal (correspondendo com uma quantidade de massa sendo equivalente com uma parte de metal; o mesmo deve se aplicar aqui a seguir) em uma quantidade total das matérias-primas de resina.[00025] Examples of the first metal compound include hydroxides and oxides such as lithium, sodium and potassium. Of these, a lithium compound, such as lithium hydroxide, is preferable. These early metal compounds can be used alone or in a combination of two or more types. The first metal compound preferably is contained in an amount of 0.05 to 2.5% by mass, and more preferably 0.2 to 1.5% by mass in terms of an amount of metal (corresponding to an amount of mass being equivalent with a metal part; the same shall apply hereafter) in a total amount of resin raw materials.

[00026] É importante usar tanto o primeiro composto de metal quanto o segundo composto de metal na presente invenção. A resina se torna enevoada quando o primeiro composto de metal é usado sozinho. Isto ocorre, pois o primeiro composto de metal é menos solúvel na resina. Tanto o primeiro composto de metal quanto o segundo composto de metal são resolvidos na resina e a resina não se tornam enevoados pelo uso combinado do primeiro e do segundo compostos de metal, mesmo que o mecanismo dos mesmos permanece obscuro.[00026] It is important to use both the first metal compound and the second metal compound in the present invention. The resin becomes cloudy when the first metal compound is used alone. This is because the first metal compound is less soluble in the resin. Both the first metal compound and the second metal compound are resolved in the resin and the resin does not become clouded by the combined use of the first and second metal compounds, even though the mechanism of the same remains unclear.

(Second metal compound)

[00027] O segundo composto de metal (um composto de metal diferente do que um composto de metal alcalino) é usado como um agente de reticulação na presente invenção. Ou seja, um íon de metal derivado a partir do segundo composto de metal reticula um grupo carboxila (-COOH) existindo nas matérias-primas de resina de maneira a aumentar o peso molecular de uma resina que pode ser obtida. Por exemplo, quando um ácido graxo descrito posteriormente é usado, um corpo reticulado deve ser formado o qual possui uma estrutura que pelo menos duas moléculas selecionadas a partir do grupo que consiste de um ácido graxo, rosinas, ácidos carboxílicos α,β-insaturados, e um aduto composto das rosinas e os ácidos carboxílicos α,β-insaturados são reticulados através de um íon de metal derivado a partir do segundo composto de metal.[00027] The second metal compound (a metal compound other than an alkali metal compound) is used as a crosslinking agent in the present invention. That is, a metal ion derived from the second metal compound crosslinks a carboxyl group (-COOH) existing in the resin raw materials in order to increase the molecular weight of a obtainable resin. For example, when a fatty acid described later is used, a crosslinked body must be formed which has a structure that has at least two molecules selected from the group consisting of a fatty acid, rosins, α,β-unsaturated carboxylic acids, and an adduct composed of the rosins and the α,β-unsaturated carboxylic acids are cross-linked through a metal ion derived from the second metal compound.

[00028] Preferivelmente, a resina contém na mesma um corpo reticulado a ser formado através de reticulação entre um ácido graxo e pelo menos um tipo selecionado a partir do grupo que consiste de rosinas, ácidos carboxílicos α, β- insaturados, e um aduto composto de rosinas e os ácidos carboxílicos α,β-insaturados, através de um íon de metal derivado a partir do segundo composto de metal. Especificamente, existem, por exemplo, os corpos reticulados como definidos nos seguintes (i) a (iv). (i) Um corpo reticulado formado através de reticulação entre um ácido graxo e um aduto através do íon de metal; (ii) Um corpo reticulado formado através de reticulação entre um ácido graxo e rosinas não reagidas através do íon de metal; (iii) Um corpo reticulado formado através de reticulação entre um ácido graxo e ácidos carboxílicos não reagidos α,β-insaturados através do íon de metal; e (iv) Um corpo reticulado formado através de reticulação entre um ácido graxo e um ácido carboxílico aromático, que é um ingrediente opcional descrito posteriormente, através do íon de metal.[00028] Preferably, the resin contains therein a crosslinked body to be formed by crosslinking between a fatty acid and at least one type selected from the group consisting of rosins, α, β-unsaturated carboxylic acids, and a compound adduct of rosins and the α,β-unsaturated carboxylic acids, via a metal ion derived from the second metal compound. Specifically, there are, for example, the lattice bodies as defined in the following (i) to (iv). (i) A crosslinked body formed through crosslinking between a fatty acid and an adduct through the metal ion; (ii) A crosslinked body formed through crosslinking between a fatty acid and unreacted rosins through the metal ion; (iii) A crosslinked body formed through crosslinking between a fatty acid and unreacted α,β-unsaturated carboxylic acids through the metal ion; and (iv) A crosslinked body formed through crosslinking between a fatty acid and an aromatic carboxylic acid, which is an optional ingredient described later, through the metal ion.

[00029] Enquanto isso uma gordura e óleo descrito posteriormente não está diretamente envolvido na formação do corpo reticulado. Como descrito posteriormente, a gordura e óleo é um ingrediente envolvido na reação de transesterificação. Portanto, no caso de usar a gordura e óleo, um corpo reticulado é formado que possui tal estrutura que pelo menos duas moléculas selecionadas a partir do grupo que consiste de rosinas, ácido carboxílico α, β-insaturado ou anidrido do mesmo, e um aduto composto das rosinas e os ácidos carboxílicos α,β-insaturados são reticulados através do íon de metal derivado a partir do segundo composto de metal.[00029] Meanwhile a fat and oil described later is not directly involved in the formation of the reticulate body. As described later, fat and oil is an ingredient involved in the transesterification reaction. Therefore, in the case of using fat and oil, a crosslinked body is formed which has such a structure that at least two molecules selected from the group consisting of rosins, α-, β-unsaturated or anhydride carboxylic acid thereof, and an adduct compound of the rosins and the α,β-unsaturated carboxylic acids are cross-linked through the metal ion derived from the second metal compound.

[00030] Mais especificamente, existem, por exemplo, corpos reticulados como definidos nos seguintes (i’) a (x’) . (i’) Um corpo reticulado formado através de reticulação entre adutos através do íon de metal; (ii’) Um corpo reticulado formado através de reticulação entre um aduto e rosinas não reagidas através do íon de metal; (iii’) Um corpo reticulado formado através de reticulação entre um aduto e ácidos carboxílicos não reagidos α, β-insaturados através do íon de metal; (iv’) Um corpo reticulado formado através de reticulação entre um aduto e um ácido carboxílico aromático, que é um ingrediente opcional descrito posteriormente, através do íon de metal; (v’) Um corpo reticulado formado através de reticulação entre rosinas não reagidas através do íon de metal; (vi’) Um corpo reticulado formado através de reticulação entre rosinas não reagidas e ácidos carboxílicos não reagidos α,β-insaturados através do íon de metal; (vii’) Um corpo reticulado formado através de reticulação entre rosinas não reagidas e um ácido carboxílico aromático, que é um ingrediente opcional descrito posteriormente, através do íon de metal; (viii’) Um corpo reticulado formado através de reticulação entre ácidos carboxílicos não reagidos α, β- insaturados através do íon de metal; (ix’) Um corpo reticulado formado através de reticulação entre ácidos carboxílicos não reagidos α, β- insaturados e um ácido carboxílico aromático, que é um ingrediente opcional descrito posteriormente, através do íon de metal; e (x’) Um corpo reticulado formado através de reticulação entre ácidos carboxílicos aromáticos, que são ingredientes opcionais descrito posteriormente, através do íon de metal.[00030] More specifically, there are, for example, lattice bodies as defined in the following (i') to (x') . (i') A crosslinked body formed by crosslinking between adducts through the metal ion; (ii') A crosslinked body formed through crosslinking between an adduct and unreacted rosins through the metal ion; (iii') A crosslinked body formed through crosslinking between an adduct and unreacted α, β-unsaturated carboxylic acids through the metal ion; (iv') A crosslinked body formed through crosslinking between an adduct and an aromatic carboxylic acid, which is an optional ingredient described later, through the metal ion; (v') A crosslinked body formed through crosslinking between unreacted rosins through the metal ion; (vi') A crosslinked body formed through crosslinking between unreacted rosins and unreacted α,β-unsaturated carboxylic acids through the metal ion; (vii') A crosslinked body formed through crosslinking between unreacted rosins and an aromatic carboxylic acid, which is an optional ingredient described later, through the metal ion; (viii') A cross-linked body formed through cross-linking between unreacted α, β-unsaturated carboxylic acids through the metal ion; (ix') A crosslinked body formed by crosslinking between α, β-unsaturated unreacted carboxylic acids and an aromatic carboxylic acid, which is an optional ingredient described later, through the metal ion; and (x') A crosslinked body formed through crosslinking between aromatic carboxylic acids, which are optional ingredients described later, through the metal ion.

[00031] Como descrito acima, o peso molecular do que pode ser obtido a resina pode ser aprimorada através de reticulação dos grupos carboxila que existem nas matérias- primas de resina através do íon de metal derivado a partir do segundo composto de metal. Isto aprimora consequentemente as propriedades de secagem e a resistência à névoa da tinta. Adicionalmente, a incorporação do segundo composto de metal aprimora uma afinidade para um pigmento de maneira a aprimorar a capacidade de dispersão durante o preparo da tinta.[00031] As described above, the molecular weight of which the resin can be obtained can be improved by crosslinking the carboxyl groups that exist in the resin raw materials through the metal ion derived from the second metal compound. This consequently improves the paint's drying properties and fog resistance. Additionally, the incorporation of the second metal compound improves an affinity for a pigment in order to improve dispersibility during paint preparation.

[00032] Exemplos do segundo composto de metal incluem hidróxidos e óxidos de um metal divalente ou multivalente, tal como cálcio, zinco, magnésio, alumínio, cobalto, cobre, chumbo, e manganês. Dentre outros, compostos de cálcio, compostos de zinco, e compostos de magnésio, tais como hidróxido de cálcio, óxido de cálcio, hidróxido de zinco, óxido de zinco, hidróxido de magnésio, e óxido de magnésio, são preferíveis por causa da alta reatividade com relação aos grupos carboxila que existem nas matérias-primas de resina, e alta afinidade com o pigmento. Estes segundos compostos de metal podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais tipos.[00032] Examples of the second metal compound include hydroxides and oxides of a divalent or multivalent metal, such as calcium, zinc, magnesium, aluminum, cobalt, copper, lead, and manganese. Among others, calcium compounds, zinc compounds, and magnesium compounds, such as calcium hydroxide, calcium oxide, zinc hydroxide, zinc oxide, magnesium hydroxide, and magnesium oxide, are preferable because of their high reactivity. with respect to the carboxyl groups that exist in the resin raw materials, and high affinity with the pigment. These second metal compounds can be used alone or in combination of two or more types.

[00033] O segundo composto de metal está contido em uma quantidade de 0,2 a 4,5% em massa, e mais preferivelmente 1 a 3,5% em massa em termos de uma quantidade de metal em uma quantidade total das matérias- primas de resina. A resina tendo um excelente equilíbrio hidrofílico - lipofílico pode ser obtida através da incorporação do segundo composto de metal na faixa mencionada acima. Adicionalmente, a resina tendo excelente estabilidade temporal pode ser obtida. Mesmo na faixa mencionada acima, o conteúdo do segundo composto de metal é particularmente preferivelmente em uma quantidade de aproximadamente 2 a 15 partes em massa, e mais preferivelmente em uma quantidade de aproximadamente 3 a 10 partes em massa com relação a 100 partes em massa de um ácido graxo ou uma gordura e óleo descrito posteriormente, de maneira a obter a resina tendo mais excelente equilíbrio e estabilidade temporal.[00033] The second metal compound is contained in an amount of 0.2 to 4.5% by mass, and more preferably 1 to 3.5% by mass in terms of an amount of metal in a total amount of the raw materials. resin raw materials. Resin having an excellent hydrophilic-lipophilic balance can be obtained by incorporating the second metal compound in the range mentioned above. Additionally, resin having excellent time stability can be obtained. Even in the range mentioned above, the content of the second metal compound is particularly preferably in an amount of approximately 2 to 15 parts by mass, and more preferably in an amount of approximately 3 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of a fatty acid or a fat and oil described later, in order to obtain the resin having more excellent balance and temporal stability.

[00034] Enquanto isso em uma impressão de gravura, sais de metal de rosinas são em geral usados como uma resina para a tinta. No entanto, a impressão de gravura é o método de impressão em que o processo é completamente diferente daquele da impressão offset. Portanto, se uma resina para uma tinta de impressão de gravura é usada como uma resina para a tinta de impressão offset, surge o problema de pouca solubilidade para um solvente de hidrocarboneto alifático, bem como o problema que a tinta está apta para emulsificar na impressão com água.[00034] Meanwhile in a gravure print, metal salts of rosins are generally used as a resin for the ink. However, gravure printing is the printing method where the process is completely different from that of offset printing. Therefore, if a resin for a gravure printing ink is used as a resin for an offset printing ink, the problem of poor solubility for an aliphatic hydrocarbon solvent arises, as well as the problem that the ink is able to emulsify in printing. with water.

(Fatty Acid and Fat and Oil)

[00035] Pelo menos um do ácido graxo e a gordura e óleo é usado para transmitir lipofilicidade para a resina na presente invenção. Em uma situação onde lipofilicidade está sendo transmitida para a resina, é possível aprimorar a solubilidade para um solvente usado quando fabrica a tinta. O ácido graxo e a gordura e óleo são descritos em detalhe abaixo.[00035] At least one of the fatty acid and the fat and oil is used to impart lipophilicity to the resin in the present invention. In a situation where lipophilicity is being imparted to the resin, it is possible to improve the solubility for a solvent used when manufacturing the ink. The fatty acid and the fat and oil are described in detail below.

[00036] O ácido graxo forma os corpos reticulados anteriores (i) a (iv) de maneira a transmitir a lipofilicidade. A lipofilicidade do ácido graxo depende de uma porção de grupo alquil do ácido graxo. Assim, o ácido graxo preferivelmente é um ácido graxo superior tendo um grande número de átomos de carbono, e um ácido graxo tendo 12 ou mais átomos de carbono é mais preferível.[00036] The fatty acid forms the cross-linked bodies above (i) to (iv) in order to impart lipophilicity. The lipophilicity of the fatty acid depends on an alkyl group moiety of the fatty acid. Thus, the fatty acid preferably is a higher fatty acid having a large number of carbon atoms, and a fatty acid having 12 or more carbon atoms is more preferable.

[00037] O ácido graxo tendo 12 ou mais átomos de carbono pode ser tanto um ácido graxo saturado quanto um ácido graxo insaturado. Exemplos do ácido graxo saturado incluem ácido láurico (que possui um número de carbono de 12), ácido miristico (que possui um número de carbono de 14), ácido palmítico (que possui um número de carbono de 16), e ácido esteárico (que possui um número de carbono de 18) . Exemplos do ácido graxo insaturado incluem ácido α- linolenico (que possui um número de carbono de 18), ácido linoleico (que possui um número de carbono de 18), e ácido oleico (que possui um número de carbono de 18). Destes ácidos graxos, o ácido graxo saturado, tal como ácido esteárico, são preferíveis por causa de várias excelentes propriedades físicas, tais como solubilidade para um solvente para a tinta, e propriedades de secagem.[00037] The fatty acid having 12 or more carbon atoms can be either a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid. Examples of the saturated fatty acid include lauric acid (which has a carbon number of 12), myristic acid (which has a carbon number of 14), palmitic acid (which has a carbon number of 16), and stearic acid (which has a carbon number of 16). has a carbon number of 18). Examples of the unsaturated fatty acid include α-linolenic acid (which has a carbon number of 18), linoleic acid (which has a carbon number of 18), and oleic acid (which has a carbon number of 18). Of these fatty acids, saturated fatty acids, such as stearic acid, are preferred because of several excellent physical properties, such as solubility for an ink solvent, and drying properties.

[00038] O ácido graxo não precisa ser um ácido graxo refinado, e pode ser um ácido graxo misto. Exemplos de ácido graxo misto incluem uma mistura de dois ou mais tipos de ácidos graxos, ácido graxo derivado a partir de óleos e gorduras animais, e ácido graxo derivado a partir de óleos e gorduras de plantas. O ácido graxo derivado a partir de óleos e gorduras animais e o ácido graxo derivado a partir de óleos e gorduras de plantas são preferíveis por causa de uma grande quantidade de ácido graxo tendo 12 ou mais átomos de carbono.[00038] The fatty acid does not have to be a refined fatty acid, and can be a mixed fatty acid. Examples of mixed fatty acid include a mixture of two or more types of fatty acids, fatty acid derived from animal oils and fats, and fatty acid derived from plant oils and fats. Fatty acid derived from animal oils and fats and fatty acid derived from plant oils and fats are preferable because of a large amount of fatty acid having 12 or more carbon atoms.

[00039] Exemplos do ácido graxo derivado a partir de os óleos e gorduras animais incluem ácido graxo de sebo bovino, ácido graxo de banha de porco, ácido graxo de óleo de peixe, e ácido graxo obtido através da hidrogenação (enrijecimento) destes. Exemplos do ácido graxo derivado a partir dos óleos e gorduras de plantas incluem ácido graxo de talóleo, ácido graxo de óleo de soja, ácido graxo óleo de linhaça, ácido graxo de óleo de tungue, ácido graxo de óleo de coco, e ácido graxo de óleo de rícino.[00039] Examples of the fatty acid derived from animal fats and oils include beef tallow fatty acid, lard fatty acid, fish oil fatty acid, and fatty acid obtained by hydrogenating (stiffening) these. Examples of the fatty acid derived from plant oils and fats include taloil fatty acid, soybean oil fatty acid, linseed oil fatty acid, tung oil fatty acid, coconut oil fatty acid, and Castor oil.

(fat and oil)

[00040] A gordura e óleo é provida através da introdução de um grupo alquil derivado a partir da gordura e óleo (triglicerídeo) para a resina de poliéster que pode ser obtida a partir de rosinas, um ácido carboxílico α, β- insaturado ou anidrido do mesmo, o aduto mencionado acima, o corpo reticulado mencionado acima, um poliálcool descrito posteriormente, e um ácido carboxílico aromático descrito posteriormente a ser usado como for necessário. Em outras palavras, a gordura e óleo é o ingrediente envolvido na transesterificação.[00040] The fat and oil is provided by introducing an alkyl group derived from the fat and oil (triglyceride) to the polyester resin which can be obtained from rosins, an α, β-unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof, the adduct mentioned above, the crosslinked body mentioned above, a polyalcohol described later, and an aromatic carboxylic acid described later to be used as needed. In other words, the fat and oil is the ingredient involved in transesterification.

[00041] A gordura e óleo não é particularmente limitado, e exemplos dos mesmos incluem óleos e gorduras animais, e óleos e gorduras de plantas. Destas gorduras e óleos, é preferido um em que pelo menos um de três ácidos graxos constituindo um triglicerídeo é composto de um ácido graxo tendo 12 ou mais átomos de carbono. Exemplos dos óleos e gorduras animais incluem sebo bovino, banha, e óleo de peixe. Exemplos dos óleos e gorduras de plantas incluem óleo de soja, óleo de linhaça, óleo de tungue, óleo de coco, óleo de rícino, óleo de palma, e óleo de colza. Alternativamente, óleo reciclado pode ser usado o qual pode ser obtido através de recuperação e reciclagem de um óleo usado para alimentos, tal como um óleo de fritura. Como um método de reciclagem, em geral existe a remoção de um precipitado por filtração, descolorização, e semelhantes. Estas gorduras e óleos podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais tipos.[00041] Fat and oil is not particularly limited, and examples thereof include animal oils and fats, and plant oils and fats. Of these fats and oils, one in which at least one of the three fatty acids constituting a triglyceride is composed of a fatty acid having 12 or more carbon atoms is preferred. Examples of animal fats and oils include beef tallow, lard, and fish oil. Examples of plant oils and fats include soybean oil, linseed oil, tung oil, coconut oil, castor oil, palm oil, and rapeseed oil. Alternatively, recycled oil can be used which can be obtained by recovering and recycling a used food oil, such as a frying oil. As a recycling method, there is generally the removal of a precipitate by filtration, decolorization, and the like. These fats and oils can be used alone or in combination of two or more types.

[00042] Pelo menos um do ácido graxo e a gordura e óleo preferivelmente está contido em uma quantidade de 10 a 50% em massa, e mais preferivelmente 15 a 40% em massa em uma quantidade total das matérias-primas de resina. Quando o conteúdo do mesmo é menor do que 10% em massa, a solubilidade com o solvente ou semelhantes usados para fabricar a tinta é ruim. Consequentemente, a capacidade de dispersão de pigmento pode ser ruim, e brilho aplicado para matéria impressa pode ser ruim. Quando o conteúdo do meso excede 50% em massa, a resina se torna macia, e a resistência à névoa durante a impressão e as propriedades de secagem da tinta pode ser ruim. O ácido graxo ou a gordura e óleo usado como a matéria-prima de resina é usado separadamente do solvente usado para fabricar a tinta, tal como quando a resina é formada em um verniz.[00042] At least one of the fatty acid and the fat and oil is preferably contained in an amount of 10 to 50% by mass, and more preferably 15 to 40% by mass in a total amount of the resin raw materials. When the content of the same is less than 10% by mass, the solubility with the solvent or the like used to manufacture the ink is poor. Consequently, pigment dispersibility may be poor, and gloss applied to printed matter may be poor. When the meso content exceeds 50% by mass, the resin becomes soft, and the fog resistance during printing and ink drying properties may be poor. The fatty acid or fat and oil used as the resin raw material is used separately from the solvent used to make the paint, such as when the resin is formed into a varnish.

[00043] Na presente invenção, o ácido graxo pode ser usado sozinho, e a gordura e óleo pode ser usado sozinho. Alternativamente, o ácido graxo e a gordura e óleo podem ser usados juntos. Quando usados juntos, o ácido graxo e a gordura e óleo estão contidos de forma que uma quantidade total de ambos está na quantidade mencionada acima.[00043] In the present invention, the fatty acid can be used alone, and the fat and oil can be used alone. Alternatively, the fatty acid and the fat and oil can be used together. When used together, the fatty acid and the fat and oil are contained so that a total amount of both is in the amount mentioned above.

(Polyalcohol)

[00044] Na presente invenção, o poliálcool forma um éster sendo reagido com o aduto anterior, rosinas não reagidas, ácido carboxílico α,β-insaturado não reagido ou anidrido do mesmo, o corpo reticulado anterior, um ácido graxo, e um ácido carboxílico aromático descrito posteriormente. Por exemplo, quando um grande número de grupos carboxila permanece na resina, a tinta está apta para emulsificar na impressão com água.[00044] In the present invention, the polyalcohol forms an ester being reacted with the above adduct, unreacted rosins, unreacted α,β-unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof, the crosslinked body above, a fatty acid, and a carboxylic acid aromatic described later. For example, when a large number of carboxyl groups remain in the resin, the ink is able to emulsify in water printing.

[00045] Exemplos de poliálcool incluem etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, polietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, hexanodiol, glicerol, trimetilol propano, pentaeritritol, dipentaeritritol, e D-sorbitol. Dentre outros, alcoóis trivalentes ou mais polialcoóis são preferíveis já que é possível aumentar o peso molecular da resina e é fácil obter a viscoelasticidade necessária para a tinta. Os polialcoóis podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais tipos.[00045] Examples of polyalcohol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, hexanediol, glycerol, trimethylol propane, pentaerythritol, dipentaerythritol, and D-sorbitol. Among others, trivalent alcohols or more polyalcohols are preferable as it is possible to increase the molecular weight of the resin and it is easy to obtain the necessary viscoelasticity for the ink. Polyalcohols can be used alone or in combination of two or more types.

[00046] O poliálcool preferivelmente está contido em uma quantidade de 0,5 a 2 equivalentes, e mais preferivelmente 0,9 a 1,3 equivalentes com relação a 1 equivalente de um grupo carboxila existente nas matérias- primas de resina. Se o poliálcool está contido na faixa acima, a resina que transmite a viscoelasticidade desejada necessária para a tinta pode ser obtida de maneira mais fácil. Além disso, é garantido que a solubilidade para o solvente ou semelhantes usados para fabricar a tinta é adicionalmente aprimorada e a tinta está menos apta para emulsificar mesmo na impressão com água. Exemplos do grupo carboxila existente nas matérias-primas de resina incluem grupos carboxila derivado a partir de rosinas, grupos carboxila derivado a partir de um ácido carboxílico α,β- insaturado ou anidrido do mesmo, grupos carboxila derivado a partir de um ácido graxo, e grupos carboxila derivado a partir de um ácido carboxílico aromático descrito posteriormente.[00046] The polyalcohol is preferably contained in an amount of 0.5 to 2 equivalents, and more preferably 0.9 to 1.3 equivalents with respect to 1 equivalent of a carboxyl group existing in the resin raw materials. If the polyalcohol is contained in the above range, the resin that imparts the desired viscoelasticity needed for the paint can be obtained more easily. Furthermore, it is guaranteed that the solubility for the solvent or the like used to manufacture the ink is further improved and the ink is less able to emulsify even when printing with water. Examples of the carboxyl group found in resin raw materials include carboxyl groups derived from rosins, carboxyl groups derived from an α,β-unsaturated carboxylic acid or anhydride thereof, carboxyl groups derived from a fatty acid, and carboxyl groups derived from an aromatic carboxylic acid described later.

(aromatic carboxylic acid)

[00047] Na presente invenção, as matérias-primas de resina podem conter adicionalmente um ácido carboxílico aromático como for necessário. Excelente estabilidade temporal é exercida através da incorporação do ácido carboxílico aromático. Também é possível transmitir excelente brilho para a matéria impressa. Ácidos monocarboxílicos aromáticos são preferidos dentre os ácidos carboxílicos aromáticos.[00047] In the present invention, the resin raw materials may additionally contain an aromatic carboxylic acid as required. Excellent temporal stability is exerted through the incorporation of the aromatic carboxylic acid. It is also possible to impart excellent gloss to the printed matter. Aromatic monocarboxylic acids are preferred among aromatic carboxylic acids.

[00048] Exemplos dos ácidos carboxílicos aromáticos incluem ácido benzoico, ácido p-terciário butil benzoico, ácido salicílico, ácido naftóico, ácido ftálico, anidrido ftálico, ácido trimelítico, anidrido trimelítico, e substituições destes em que pelo menos um grupo alquil é introduzido para um anel aromático. Estes ácidos carboxílicos aromáticos podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais tipos.[00048] Examples of the aromatic carboxylic acids include benzoic acid, p-tertiary butyl benzoic acid, salicylic acid, naphthoic acid, phthalic acid, phthalic anhydride, trimellitic acid, trimellitic anhydride, and substitutions thereof wherein at least one alkyl group is introduced for an aromatic ring. These aromatic carboxylic acids can be used alone or in combination of two or more types.

[00049] O ácido carboxílico aromático preferivelmente está contido em uma quantidade de 20% em massa ou menos, e mais preferivelmente 10% em massa ou menos em uma quantidade total das matérias-primas de resina.[00049] The aromatic carboxylic acid is preferably contained in an amount of 20% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less in a total amount of the resin raw materials.

(Other Ingredients)

[00050] Outros ingredientes podem ser adicionados para as matérias-primas de resina desde que os efeitos da presente invenção não sejam prejudicados. Exemplos de outros ingredientes incluem resinas de petróleo.[00050] Other ingredients may be added to the resin raw materials as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of other ingredients include petroleum resins.

(Method to make Resin for Offset Printing Ink)

[00051] Um método para fabricar uma resina para uma tinta de impressão offset de acordo com a presente invenção não está particularmente limitado. Quando a resina para a tinta de impressão offset de acordo com a presente invenção emprega um ácido graxo, por exemplo, a resina pode ser obtida pelas seguintes primeira e segunda etapas: a primeira etapa de formação de um corpo reticulado em que um ácido graxo e pelo menos um tipo selecionado a partir do grupo que consiste de rosinas, ácidos carboxílicos α,β-insaturados, e um aduto contendo as rosinas e os ácidos carboxílicos α,β-insaturados são reticulados através de um íon de metal derivado a partir de um segundo composto de metal; e a segunda etapa de formação de um éster submetendo pelo menos um tipo selecionado a partir do grupo que consiste das rosinas, os ácidos carboxílicos α,β- insaturados, e o aduto, o corpo reticulado, e um ácido graxo, e um poliálcool a uma reação de esterificação.[00051] A method for making a resin for an offset printing ink according to the present invention is not particularly limited. When the resin for the offset printing ink according to the present invention employs a fatty acid, for example, the resin can be obtained by the following first and second steps: the first step of forming a crosslinked body in which a fatty acid and at least one type selected from the group consisting of rosins, α,β-unsaturated carboxylic acids, and an adduct containing the rosins and α,β-unsaturated carboxylic acids are cross-linked through a metal ion derived from a second metal compound; and the second step of forming an ester by subjecting at least one type selected from the group consisting of the rosins, the α,β-unsaturated carboxylic acids, and the adduct, the cross-linked body, and a fatty acid, and a polyalcohol to an esterification reaction.

[00052] O momento de adicionar um primeiro composto de metal não está particularmente limitado. Por exemplo, o primeiro composto de metal pode ser adicionado na primeira etapa ou a segunda etapa. Alternativamente, o primeiro composto de metal pode ser adicionado entre a primeira e a segunda etapas, ou após a segunda etapa. O primeiro composto de metal preferivelmente é adicionado na primeira etapa. Ou seja, o primeiro composto de metal é preferivelmente adicionado junto com um segundo composto de metal.[00052] The timing of adding a first metal compound is not particularly limited. For example, the first metal compound can be added in the first step or the second step. Alternatively, the first metal compound may be added between the first and second stages, or after the second stage. The first metal compound is preferably added in the first step. That is, the first metal compound is preferably added together with a second metal compound.

[00053] Uma temperatura de reação na primeira e na segunda etapas difere dependendo da composição das matérias-primas, e preferivelmente é de 100 a 290°C, e mais preferivelmente 200 a 270°C. Tempo de reação é de preferivelmente 2 a 20 horas, e mais preferivelmente 3 a 10 horas. Por exemplo, quando as matérias-primas são adicionadas sequencialmente, o tempo de reação corresponde com um tempo total a partir de quando a adição das matérias-primas é iniciada para quando um produto final é obtido. A reação precedida sob as condições mencionadas acima garante que os ácidos carboxílicos α, β-insaturados e as rosinas tendo ligação insaturada sejam submetidos à reação de adição (Reação de Alder Ene ou Reação de Diels- Alder) de maneira a produzir um aduto dos ácidos carboxílicos α,β-insaturados e as rosinas.[00053] A reaction temperature in the first and second stages differs depending on the composition of the raw materials, and is preferably 100 to 290°C, and more preferably 200 to 270°C. Reaction time is preferably 2 to 20 hours, and more preferably 3 to 10 hours. For example, when raw materials are added sequentially, the reaction time corresponds with a total time from when the addition of raw materials is started to when a final product is obtained. The reaction preceded under the conditions mentioned above ensures that α, β-unsaturated carboxylic acids and rosins having unsaturated bond are subjected to the addition reaction (Alder Ene Reaction or Diels-Alder Reaction) in order to produce an adduct of the acids α,β-unsaturated carboxylic acids and rosins.

[00054] Na primeira etapa, após o fim da reação de adição, ou em paralelo com a reação de adição, o corpo reticulado é formado em que pelo menos um tipo selecionado a partir do grupo que consiste de adutos, rosinas não reagidas, e ácidos carboxílicos não reagidos α, β- insaturados, e o ácido graxo são reticulados através do íon de metal derivado a partir do segundo composto de metal.[00054] In the first step, after the end of the addition reaction, or in parallel with the addition reaction, the crosslinked body is formed in which at least one type selected from the group consisting of adducts, unreacted rosins, and unreacted α, β-unsaturated carboxylic acids, and the fatty acid are cross-linked through the metal ion derived from the second metal compound.

[00055] Na segunda etapa, após o fim da reação de reticulação na primeira etapa, ou em paralelo com a reação de reticulação, pelo menos um tipo selecionado a partir do grupo que consiste de um ácido graxo, o aduto, o corpo reticulado, rosinas não reagidas, e ácidos carboxílicos não reagidos α,β-insaturados, e um poliálcool são reagidos para formar o éster. O aduto possui dois ou mais grupos carboxila por molécula, e portanto, o aduto reage com o poliálcool para formar o éster, obtendo desta forma a resina em que o peso molecular é aumentado (resina do tipo poliéster modificada por rosina). O corpo reticulado tendo o grupo carboxila por molécula é esterificado sendo reagido com o poliálcool.[00055] In the second step, after the end of the cross-linking reaction in the first step, or in parallel with the cross-linking reaction, at least one type selected from the group consisting of a fatty acid, the adduct, the cross-linked body, unreacted rosins, and unreacted α,β-unsaturated carboxylic acids, and a polyalcohol are reacted to form the ester. The adduct has two or more carboxyl groups per molecule, and therefore, the adduct reacts with the polyalcohol to form the ester, thereby obtaining the resin in which the molecular weight is increased (rosin-modified polyester resin). The cross-linked body having the carboxyl group per molecule is esterified by being reacted with the polyalcohol.

[00056] Quando a resina para a tinta de impressão offset de acordo com a presente invenção emprega uma gordura e óleo, por exemplo, a resina pode ser obtida pelas seguintes etapas A até C: a etapa A de formação de um corpo reticulado em que pelo menos um tipo selecionado a partir do grupo que consiste de rosinas, ácidos carboxílicos α,β-insaturados, e um aduto contendo as rosinas e os ácidos carboxílicos α,β- insaturados é reticulado através de um íon de metal derivado a partir de um segundo composto de metal; a etapa B de formação de um éster submetendo pelo menos um tipo selecionado a partir do grupo que consiste das rosinas, os ácidos carboxílicos α,β-insaturados, um aduto contendo as rosinas e os ácidos carboxílicos α, β- insaturados, e o corpo reticulado, e um poliálcool para uma reação de esterificação; e a etapa C de introdução de um grupo alquil na gordura e óleo para o éster submetendo o éster obtido na etapa B e uma gordura e óleo para uma reação de transesterificação.[00056] When the resin for the offset printing ink according to the present invention employs a fat and oil, for example, the resin can be obtained by the following steps A to C: step A of forming a cross-linked body in which at least one type selected from the group consisting of rosins, α,β-unsaturated carboxylic acids, and an adduct containing the rosins and α,β-unsaturated carboxylic acids is cross-linked through a metal ion derived from a second metal compound; step B of forming an ester by subjecting at least one type selected from the group consisting of the rosins, the α,β-unsaturated carboxylic acids, an adduct containing the rosins and the α, β-unsaturated carboxylic acids, and the body crosslinked, and a polyalcohol for an esterification reaction; and step C of introducing an alkyl group into the fat and oil for the ester by subjecting the ester obtained in step B and a fat and oil to a transesterification reaction.

[00057] Ainda neste caso, o momento de adicionar um primeiro composto de metal não está particularmente limitado. Por exemplo, o primeiro composto de metal pode ser adicionado em qualquer uma das etapas A até C. Alternativamente, o primeiro composto de metal pode ser adicionado entre as etapas A e B, entre as etapas B e C, ou após a etapa C. O primeiro composto de metal preferivelmente é adicionado na etapa A. Como descrito acima, o primeiro composto de metal preferivelmente é adicionado junto com o segundo composto de metal.[00057] Even in this case, the timing of adding a first metal compound is not particularly limited. For example, the first metal compound can be added at any of steps A through C. Alternatively, the first metal compound can be added between steps A and B, between steps B and C, or after step C. The first metal compound is preferably added in step A. As described above, the first metal compound is preferably added together with the second metal compound.

[00058] Uma temperatura de reação e tempo de reação nas etapas A até C são respectivamente similares com aqueles no caso de usar o ácido graxo. A reação prossegue sob estas condições garante que os ácidos carboxílicos α,β- insaturados e as rosinas tendo ligação insaturada são submetidos para a reação de adição (Reação de Alder Ene ou Reação de Diels-Alder) de maneira a produzir um aduto dos ácidos carboxílicos α,β-insaturados e as rosinas.[00058] A reaction temperature and reaction time in steps A through C are respectively similar to those in case of using the fatty acid. The reaction proceeds under these conditions ensures that α,β-unsaturated carboxylic acids and rosins having unsaturated bond are subjected to the addition reaction (Alder Ene Reaction or Diels-Alder Reaction) in order to produce an adduct of the carboxylic acids α,β-unsaturated and rosins.

[00059] Na etapa A, após o fim da reação de adição, ou em paralelo com a reação de adição, o corpo reticulado é formado em que pelo menos um tipo selecionado a partir do grupo que consiste de adutos, rosinas não reagidas, e ácidos carboxílicos não reagidos α, β-insaturados é reticulado através do íon de metal derivado a partir do segundo composto de metal.[00059] In step A, after completion of the addition reaction, or in parallel with the addition reaction, the crosslinked body is formed in which at least one type selected from the group consisting of adducts, unreacted rosins, and α, β-unsaturated unreacted carboxylic acids is cross-linked through the metal ion derived from the second metal compound.

[00060] Na etapa B, após o fim da reação de reticulação na etapa A, ou em paralelo com a reação de reticulação, pelo menos um tipo selecionado a partir do grupo que consiste de o aduto, o corpo reticulado, rosinas não reagidas, e ácidos carboxílicos não reagidos α, β- insaturados, e um poliálcool são reagidos para formar o éster. O aduto possui dois ou mais grupos carboxila por molécula, e portanto, o aduto reage com o poliálcool para formar o éster, obtendo desta forma a resina em que o peso molecular é aumentado (resina do tipo poliéster modificada por rosina). Como descrito acima, o corpo reticulado tendo o grupo carboxila por molécula é esterificado sendo reagido com o poliálcool.[00060] In step B, after the end of the cross-linking reaction in step A, or in parallel with the cross-linking reaction, at least one type selected from the group consisting of the adduct, the cross-linked body, unreacted rosins, and unreacted α, β-unsaturated carboxylic acids, and a polyalcohol are reacted to form the ester. The adduct has two or more carboxyl groups per molecule, and therefore, the adduct reacts with the polyalcohol to form the ester, thereby obtaining the resin in which the molecular weight is increased (rosin-modified polyester resin). As described above, the crosslinked body having the carboxyl group per molecule is esterified by being reacted with the polyalcohol.

[00061] Na etapa C, após o fim da reação de esterificação na etapa B, ou em paralelo com a reação de esterificação, o grupo alquil na gordura e óleo é introduzido para a resina do tipo poliéster modificada por rosina por uma reação de transesterificação entre o éster resultante e a gordura e óleo. A etapa C garante que a reação de transesterificação entre pelo menos parte do éster formado na etapa B e a gordura e óleo prossegue para produzir a resina de poliéster modificada por rosina para a qual um grupo alquil derivado a partir de gordura e óleo (por exemplo, um grupo alquil tendo 12 ou mais átomos de carbono) está sendo introduzido.[00061] In step C, after the end of the esterification reaction in step B, or in parallel with the esterification reaction, the alkyl group in the fat and oil is introduced to the rosin-modified polyester-type resin by a transesterification reaction. between the resulting ester and the fat and oil. Step C ensures that the transesterification reaction between at least part of the ester formed in step B and the fat and oil proceeds to produce the rosin-modified polyester resin for which an alkyl group derived from fat and oil (e.g. , an alkyl group having 12 or more carbon atoms) is being introduced.

[00062] A resina para a tinta de impressão offset de acordo com a presente invenção pode conter, além da resina de poliéster modificada por rosina, outras resinas para a tinta, tal como shellac, gilsonita, resina alquídica, e resina de fenol modificada por rosina, desde que os efeitos da presente invenção não sejam prejudicados.[00062] The resin for the offset printing ink according to the present invention may contain, in addition to the rosin-modified polyester resin, other ink resins, such as shellac, gilsonite, alkyd resin, and phenol-modified resin. rosin, provided that the effects of the present invention are not impaired.

(Offset printing ink)

[00063] Uma tinta de impressão offset usando a resina para a tinta de impressão offset de acordo com a presente invenção é descrita abaixo. A resina para a tinta de impressão offset da presente invenção em geral é misturada com um óleo de secagem ou óleo de semissecagem (por exemplo, óleo de linhaça, óleo de tungue, óleo de soja, e óleo de soja refinado), e um solvente (por exemplo, o solvente de hidrocarboneto alifático) de maneira a preparar um verniz.[00063] An offset printing ink using the resin for the offset printing ink according to the present invention is described below. The resin for the offset printing ink of the present invention is generally mixed with a drying oil or semi-drying oil (e.g., linseed oil, tung oil, soybean oil, and refined soybean oil), and a solvent. (e.g. the aliphatic hydrocarbon solvent) in order to prepare a varnish.

[00064] Quando o verniz é preparado usando a resina para a tinta de impressão offset de acordo com a presente invenção, vários tipos de agentes gelificantes podem ser adicionados em consideração de viscoelasticidade desde que os efeitos da presente invenção não sejam prejudicados. Exemplos de agentes gelificantes incluem, sem limitação, compostos de alumínio tais como alumínio alcoholato, e sabão de alumínio; sabões de metal tais como manganês, cobalto e zircônio; e alcanol amina. Estes agentes gelificantes podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais tipos.[00064] When the varnish is prepared using the resin for the offset printing ink according to the present invention, various types of gelling agents can be added in consideration of viscoelasticity as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of gelling agents include, without limitation, aluminum compounds such as aluminum alcoholate, and aluminum soap; metal soaps such as manganese, cobalt and zirconium; and alkanol amine. These gelling agents can be used alone or in combination of two or more types.

[00065] A resina para a tinta de impressão offset de acordo com a presente invenção não emprega aldeído nem fenóis, eliminando assim a necessidade de uma síntese de resol. Adicionalmente, o corpo reticulado é formado usando o segundo composto de metal. Portanto, a resina para a tinta de impressão offset de acordo com a presente invenção pode ser formada em um verniz em um tempo relativamente curto do que a resina de fenol modificada por rosina. A tinta de impressão offset é preparada através da dispersão de um pigmento de uma cor desejada (pigmento preto, pigmento azul, pigmento vermelho, ou semelhantes) para o verniz obtido.[00065] The resin for the offset printing ink according to the present invention does not employ aldehyde or phenols, thus eliminating the need for resol synthesis. Additionally, the cross-linked body is formed using the second metal compound. Therefore, the resin for the offset printing ink according to the present invention can be formed into a varnish in a relatively short time than the rosin-modified phenol resin. Offset printing ink is prepared by dispersing a pigment of a desired color (black pigment, blue pigment, red pigment, or the like) into the varnish obtained.

[00066] A tinta de impressão offset obtida usando a resina para a tinta de impressão offset de acordo com a presente invenção é excelente nas propriedades de secagem e na resistência à névoa durante a impressão, e pode ser substituída com a resina de fenol modificada por rosina convencional. O uso da tinta de impressão offset torna possível obter matéria impressa tendo um brilho satisfatório e um filme revestido macio. Além disso, como a resina para a tinta de impressão offset de acordo com a presente invenção possui excelente estabilidade temporal, o aumento de viscosidade pode ser suprimido mesmo com a resina preservada por um longo prazo. Portanto, uma tinta que não afeta a capacidade de impressão pode ser preparada mesmo com a resina preservada durante o longo prazo. Adicionalmente, o aumento de viscosidade de uma tinta pode ser suprimido mesmo quando a tinta é preservada por um longo prazo após o preparo da tinta.[00066] The offset printing ink obtained using the resin for the offset printing ink according to the present invention is excellent in drying properties and fog resistance during printing, and can be replaced with the phenol resin modified by conventional rosin. The use of offset printing ink makes it possible to obtain printed matter having a satisfactory gloss and a smooth coated film. Furthermore, as the resin for the offset printing ink according to the present invention has excellent time stability, the viscosity increase can be suppressed even with the resin preserved for a long time. Therefore, an ink that does not affect printability can be prepared even with the resin preserved over the long term. Additionally, the viscosity build-up of an ink can be suppressed even when the ink is preserved for a long time after ink preparation.

EXAMPLES

[00067] A presente invenção é especificamente descrita abaixo ilustrando exemplos e exemplos comparativos, e estes exemplos não estão intencionados a ser limitantes da presente invenção.[00067] The present invention is specifically described below by illustrating examples and comparative examples, and these examples are not intended to be limiting of the present invention.

(Example 1)

[00068] Rosina de goma em uma quantidade de 50,3% em massa e ácido graxo de óleo de soja em uma quantidade de 28,2% em massa foram carregados para um vaso de reação. Estes foram dissolvidos aumentando a temperatura até 200°C enquanto sopra um gás nitrogênio para o vaso de reação. Após ser dissolvido, anidrido maleico em uma quantidade de 6,6% em massa, hidróxido de lítio monoidratado (um primeiro composto de metal) em uma quantidade de 0,5% em massa, hidróxido de sódio (um primeiro composto de metal) em uma quantidade de 0,1% em massa, e óxido de zinco (um segundo composto de metal) em uma quantidade de 0,5% em massa foram adicionados e deixados reagir por aproximadamente uma hora. Subsequentemente, pentaeritritol em uma quantidade de 13,8% em massa foi adicionado e deixado alcançar por aproximadamente seis horas aumentando a temperatura até aproximadamente 270°C, obtendo desta forma uma resina para uma tinta de impressão offset. Os primeiros compostos de metal em uma quantidade de 0,1% em massa em termos de uma quantidade de metal, e o segundo composto de metal em uma quantidade de 0,4% em massa em termos de uma quantidade de metal foram usados em uma quantidade total de matérias- primas de resina. O pentaeritritol está contido em 1,05 equivalentes com relação a 1 equivalente do grupo carboxila existente nas matérias-primas de resina.[00068] Gum rosin in an amount of 50.3% by mass and fatty acid from soybean oil in an amount of 28.2% by mass were loaded into a reaction vessel. These were dissolved by raising the temperature to 200°C while blowing nitrogen gas into the reaction vessel. After being dissolved, maleic anhydride in an amount of 6.6% by mass, lithium hydroxide monohydrate (a first metal compound) in an amount of 0.5% by mass, sodium hydroxide (a first metal compound) in an amount of 0.1% by mass, and zinc oxide (a second metal compound) in an amount of 0.5% by mass were added and allowed to react for approximately one hour. Subsequently, pentaerythritol in an amount of 13.8% by mass was added and allowed to stand for approximately six hours increasing the temperature to approximately 270°C, thereby obtaining a resin for an offset printing ink. The first metal compounds in an amount of 0.1% by mass in terms of an amount of metal, and the second metal compound in an amount of 0.4% by mass in terms of an amount of metal were used in a total amount of resin raw materials. Pentaerythritol is contained in 1.05 equivalents with respect to 1 equivalent of the carboxyl group existing in resin raw materials.

(Examples 2 to 15 and Comparative Examples 1 to 3)

[00069] Resinas para uma tinta de impressão offset foram obtidas respectivamente em um procedimento similar com aquele do Exemplo 1, exceto que ingredientes apresentados na Tabela 1 foram usados respectivamente nas quantidades apresentadas na Tabela 1. Nos Exemplos 3, 5 a 8, 10, 13, e 15, e Exemplo Comparativo 2, cada um usando uma gordura e óleo (óleo de linhaça ou óleo de soja), a reação de transesterificação também prossegue durante a reação, e um grupo alquil na gordura e óleo foi introduzido para a resina. Nos Exemplos 2 a 15 e Exemplos Comparativos 1 a 3, um poliálcool estava contido em 1,01 a 1,06 equivalentes com relação a 1 equivalente de um grupo carboxila existente nas matérias-primas de resina. Exemplo Comparativo 3 usado no segundo composto de metal, e assim a resina obtida se torna enevoada. Portanto, a seguinte avaliação da estabilidade temporal não foi conduzida na resina obtida no Exemplo Comparativo 3.[00069] Resins for an offset printing ink were obtained respectively in a procedure similar to that of Example 1, except that ingredients shown in Table 1 were used respectively in the amounts shown in Table 1. In Examples 3, 5 to 8, 10, 13, and 15, and Comparative Example 2, each using a fat and oil (linseed oil or soybean oil), the transesterification reaction also proceeds during the reaction, and an alkyl group in the fat and oil was introduced to the resin. . In Examples 2 to 15 and Comparative Examples 1 to 3, a polyalcohol was contained in 1.01 to 1.06 equivalents with respect to 1 equivalent of a carboxyl group existing in the resin raw materials. Comparative Example 3 used in the second metal compound, and thus the obtained resin becomes cloudy. Therefore, the following temporal stability evaluation was not conducted on the resin obtained in Comparative Example 3.

[00070] A avaliação da estabilidade temporal foi conduzida nas resinas para as tintas de impressão offset obtida nos Exemplos 1 a 15 e Exemplos Comparativos 1 e 2, de acordo com o seguinte procedimento.[00070] The temporal stability evaluation was conducted on the resins for the offset printing inks obtained in Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 and 2, according to the following procedure.

[00071] A 5 g de cada uma das resinas para as tintas de impressão offset no dia que elas foram sintetizadas nos Exemplos e Exemplos Comparativos, e 10 g de óleo de linhaça foram pesados precisamente para um béquer de 50 mL e foram dissolvidos por aquecimento. Uma solução do óleo de linhaça (um conteúdo de resina de 33% em massa) foi vertida para um tubo de teste para medir a viscosidade (um diâmetro interno de 10,65 a 10,75 mm, um comprimento de 115 mm, tipo de fundo plano) e foi vedado por uma rolha de borracha. O tubo de teste então foi anexado com um girador com o lado de fundo plano para baixo, e foi virado de cabeça para baixo e deixado como estava em uma temperatura constante de banho de água em 25°C por 15 minutos. Após 15 minutos, o tubo de teste foi girado imediatamente e depositado do lado de fundo plano para baixo para medir um período de tempo (segundo) até as bolhas alcançarem uma parte superior do tubo de teste. A data medida foi referida como “Dia 0”[00071] 5 g of each of the resins for the offset printing inks on the day they were synthesized in Examples and Comparative Examples, and 10 g of linseed oil were precisely weighed into a 50 mL beaker and dissolved by heating . A solution of the linseed oil (a resin content of 33% by mass) was poured into a test tube to measure the viscosity (an inside diameter of 10.65 to 10.75 mm, a length of 115 mm, type of flat bottom) and was sealed with a rubber stopper. The test tube was then attached with a swivel flat bottom side down, turned upside down and left as is in a constant temperature water bath at 25°C for 15 minutes. After 15 minutes, the test tube was immediately rotated and laid flat-bottomed side down to measure a period of time (second) until the bubbles reached a top of the test tube. The measured date was referred to as “Day 0”

[00072] Após a medição, o tubo de teste vedado com a rolha de borracha foi preservado em 25°C. Após a conservação por 15 dias, 30 dias, e 90 dias, um período de tempo foi medido até as bolhas alcançarem a parte superior do tubo de teste da mesma maneira que no Dia 0. Um aumento da taxa de viscosidade foi calculado a partir do período de tempo medido no Dia 0 e o período de tempo medido após a conservação de acordo com a seguinte equação. Os resultados foram apresentados na Tabela 2. A avaliação também foi feita de que a resina teve excelente estabilidade temporal quando a taxa de aumento de viscosidade após a conservação por 90 dias foi 10% ou menos. Taxa de aumento de viscosidade (%)=((B-A)/A)x100 A: Período de tempo (segundo) medido no Dia 0 B: Período de tempo (segundo) medido após a conservação [Tabela 1]

Quantidade de metal se refere a uma massa que corresponde com porções de metal do composto de metal. Se refere à quantidade do total quando usado em combinação. Hidróxido de lítio monoidratado é usado.

[00072] After the measurement, the test tube sealed with the rubber stopper was preserved at 25°C. After storage for 15 days, 30 days, and 90 days, a time period was measured until the bubbles reached the top of the test tube in the same manner as on Day 0. A viscosity rate increase was calculated from the time period measured on Day 0 and the time period measured after conservation according to the following equation. The results are shown in Table 2. The evaluation was also made that the resin had excellent temporal stability when the rate of viscosity increase after storage for 90 days was 10% or less. Rate of viscosity increase (%)=((BA)/A)x100 A: Time period (second) measured on Day 0 B: Time period (second) measured after conservation [Table 1]

Amount of metal refers to a mass that corresponds to metal portions of the metal compound. Refers to the amount of the total when used in combination. Lithium hydroxide monohydrate is used.

[00073] Os seguintes fatos podem ser encontrados a partir da Tabela 2. Cada uma das resinas para as tintas de impressão offset obtidas nos Exemplos 1 a 15 tiveram excelente estabilidade temporal já que a taxa de aumento de viscosidade após a conservação por 90 dias foi de 10% ou menos. Em particular, as resinas dos Exemplos 7 e 8, cada uma usando o ácido carboxílico aromático, teve a taxa de aumento de viscosidade de 4% ou menos, e a viscosidade aumentou pouco. Em contraste, as resinas para as tintas de impressão offset obtidas nos Exemplos Comparativos 1 e 2 tiveram pouca estabilidade temporal já que ambas as taxas de aumento de viscosidade excedem 10% mesmo após a conservação por 15 dias.[00073] The following facts can be found from Table 2. Each of the resins for the offset printing inks obtained in Examples 1 to 15 had excellent time stability as the rate of viscosity increase after storage for 90 days was of 10% or less. In particular, the resins of Examples 7 and 8, each using the aromatic carboxylic acid, had a viscosity increase rate of 4% or less, and the viscosity increased little. In contrast, the resins for the offset printing inks obtained in Comparative Examples 1 and 2 had poor temporal stability as both viscosity increase rates exceed 10% even after storage for 15 days.

[00074] As resinas para as tintas de impressão offset obtidas nos Exemplos 1 a 15 foram usados para avaliar capacidade de impressão no seguinte procedimento. A resina para a tinta de impressão offset obtida em cada um destes exemplos em uma quantidade de 48% em massa, óleo de soja refinado em uma quantidade de 13% em massa, e AF7 (solvente livre de aroma, fabricado por Shinnihon Petrochemical Co., Ltd.) em uma quantidade de 39% em massa foram carregados e agitados em 190°C por uma hora para obter um verniz. Nenhuma avaliação de capacidade de impressão foi conduzida nos Exemplos Comparativos 1 e 2 por causa da pouca estabilidade temporal.[00074] The resins for offset printing inks obtained in Examples 1 to 15 were used to assess printability in the following procedure. The resin for the offset printing ink obtained in each of these examples in an amount of 48% by mass, refined soybean oil in an amount of 13% by mass, and AF7 (aroma free solvent, manufactured by Shinnihon Petrochemical Co. , Ltd.) in an amount of 39% by mass were charged and stirred at 190°C for one hour to obtain a varnish. No printability assessment was conducted on Comparative Examples 1 and 2 because of poor temporal stability.

[00075] O verniz obtido em uma quantidade de 70% em massa e pigmento índigo em quantidade de 19% em massa foram misturados, e o pigmento índigo foi disperso no verniz usando um moinho de três rolos (S-4 3/4x11, fabricado por Inoue Mfg., Inc.). Subsequentemente, o verniz em uma quantidade de aproximadamente 5% em massa e o AF7 em uma quantidade de aproximadamente 6% em massa foram adicionalmente adicionados e ajustados de forma que uma aderência em 25°C foi de aproximadamente 6. O verniz adicional e AF7 foram adicionados de forma que uma quantidade total de ambos alcançou 11% em massa. Cada tinta de impressão offset assim foi obtida.[00075] The varnish obtained in an amount of 70% by mass and indigo pigment in an amount of 19% by mass were mixed, and the indigo pigment was dispersed in the varnish using a three roller mill (S-4 3/4x11, manufactured by Inoue Mfg., Inc.). Subsequently, the varnish in an amount of approximately 5% by mass and the AF7 in an amount of approximately 6% by mass were additionally added and adjusted so that an adhesion at 25°C was approximately 6. The additional varnish and AF7 were added. added so that a total amount of both reached 11% by mass. Every offset printing ink was thus obtained.

[00076] As tintas de impressão offset obtidas foram avaliadas em termos de valor de brilho, propriedades de secagem, resistência à névoa, e quantidade máxima de emulsificação no mesmo método como descrito no Documento de Patente 1 (Publicação Internacional No. 2014/024549). Resultados de avaliação mostram resultados satisfatórios não tendo praticamente problemas em termos de valor de brilho, propriedades de secagem, resistência à névoa, e quantidade máxima de emulsificação. Em particular, as tintas de impressão offset respectivamente usando as resinas dos Exemplos 7 e 8, cada uma usando o ácido carboxílico aromático, também foram excelentes no brilho, além do fato de que aumentou pouco a viscosidade.[00076] The offset printing inks obtained were evaluated in terms of gloss value, drying properties, fog resistance, and maximum amount of emulsification in the same method as described in Patent Document 1 (International Publication No. 2014/024549) . Evaluation results show satisfactory results having practically no problems in terms of gloss value, drying properties, fog resistance, and maximum amount of emulsification. In particular, offset printing inks respectively using the resins of Examples 7 and 8, each using the aromatic carboxylic acid, were also excellent in gloss, in addition to the fact that they slightly increased in viscosity.

Claims

1. Resin for an offset printing ink characterized in that it comprises a resin obtainable by reacting resin raw materials containing rosins, at least one of an α,β-unsaturated carboxylic acid and anhydride thereof, at least one of a fatty acid and a fat and oil, a polyalcohol, a first metal compound containing an alkali metal compound, and a second metal compound containing a metal compound other than an alkali metal compound.

2. Resin for offset printing ink, according to claim 1, characterized in that the first metal compound is contained in an amount of 0.05 to 2.5% by mass in terms of an amount of metal in a total amount of resin raw materials.

3. Resin for offset printing ink, according to claim 1 or 2, characterized in that the first metal compound contains at least one lithium compound.

4. Resin for offset printing ink, according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the second metal compound is contained in an amount of 0.2 to 4.5% by mass in terms of an amount of metal in a total amount of resin raw materials.

5. Resin for offset printing ink, according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the resin raw materials additionally contain an aromatic carboxylic acid.

6. Resin for offset printing ink, according to claim 5, characterized in that the aromatic carboxylic acid is an aromatic monocarboxylic acid.

7. Offset printing ink characterized in that it comprises the resin for offset printing ink, as defined in claims 1 to 6, a drying oil or semi-drying oil, a solvent, and a pigment.