BR112016000991B1 - piridina-2- carboxamidas, seus processo para a preparação e composição pesticidas compreendendo, bem como método para a proteção de colheitas e de material de propagação de plantas úteis contra danos causados por pragas de nematódeos - Google Patents

Abstract

PIRIDINA-2- CARBOXAMIDAS, SEUS PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO E COMPOSIÇÃO PESTICIDAS COMPREENDENDO, BEM COMO MÉTODO PARA A PROTEÇÃO DE COLHEITAS E DE MATERIAL DE PROPAGAÇÃO DE PLANTAS ÚTEIS CONTRA DANOS CAUSADOS POR PRAGAS DE NEMATÓDEOS. Compostos da fórmula (I), em que os substituintes são como definidos na reivindicação 1, são adequados para uso como nematicidas.

Description

[001] A presente invenção se relaciona com novos compostos de carboxamida, um processo para a preparação destes compostos e a sua utilização como pesticidas, em particular, como nematicidas.

[002] As carboxamidas são descritas, por exemplo, em WO2005/058828, WO2013/076230, WO2013/064461, WO2013/064460.

[003] Foram encontradas novas amidas de fenetila contendo uma fração pirid-2-ila 3-substituída que mostram boa atividade pesticida, em particular, nematicida.

[004] A presente invenção se relaciona assim a um método para a proteção de colheitas contra danos causados por pragas de nematóides em plantas úteis, o qual compreende tratar as plantas ou o seu local com um composto de fórmula (I)

em que R1 representa halogênio, ciano, C1-C2-alquila, C1-C2- haloalquila, C1-C2-alcoxi, C1-C2-haloalcoxi ou C1-C2- haloalquiltio; R2 representa hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4- alcoxicarbonila, C1-C4-alcoxi, cianometila, C2-C4- alquenila, C2-C4-alquinila, C3-C6-cicloalquilcarbonila, C3- C6-cicloalcoxi ou benzila; R3 e R4, independentemente um do outro, representam hidrogênio e flúor; R5a, R5b, R5c, R5d e R5e, independentemente um do outro, representa hidrogênio, halogênio, ciano, C1-C4-alquila, C1- C4-haloalquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4- alquilsulfanila, C1-C4-haloalquilsulfanila, C1-C4- alquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4- alquilsulfonila, C1-C4-haloalquilsulfonila, C3-C6- cicloalquila, C2-C6 alquenila ou C2-C6 haloalquinila, em que cicloalquila é opcionalmente substituída com um ou mais substituintes R6 e alquenila é substituída com um ou mais substituintes R6; cada R6, independentemente um do outro, representa halogênio, C1-C4-alquila ou C1-C4-haloalquila; R7 representa hidrogênio ou metila; bem como os seus sais, enantiômeros, diastereoisômeros, tautômeros e N-óxidos agronomicamente aceitáveis desses compostos.

[005] Nas definições de substituintes dos compostos da fórmula I, cada fração alquila, isoladamente ou como parte de um grupo maior (como alcoxi, alquiltio, alcoxicarbonila e alquilcarbonila) é uma cadeia linear ou ramificada e é, por exemplo, metila, etila, n-propila, n-butila, isopropila, sec-butila, isobutila ou tert-butila.

[006] As frações alquenila e alquinila podem estar na forma de cadeias lineares ou ramificadas, e as frações alquenila, quando apropriado, podem ter a configuração (E) ou (Z). Exemplos são vinila, alila e propargila. As frações alquenila e alquinila podem conter uma ou mais ligações duplas e/ou triplas em qualquer combinação. Preferencialmente, as frações alquenila e alquinila contêm 2 até 4 átomos de carbono.

[007] Halogênio é flúor, cloro, bromo ou iodo, preferencialmente flúor, cloro ou bromo.

[008] Grupos haloalquila são grupos alquila que estão substituídos com um ou mais átomos halogênio iguais ou diferentes e são, por exemplo, CF3, CF2Cl, CF2H, CCl2H, FCH2, ClCH2, BrCH2, CH3CHF, (CH3)2CF, CF3CH2 ou CHF2CH2.

[009] A lista seguinte fornece definições, incluindo definições preferenciais, para os substituintes R1, R2, R3, R4, R5a, R5b, R5c, R5d, R5e, R6 e R7 com referência a compostos da fórmula (I). Para quaisquer desses substituintes, quaisquer das definições apresentadas abaixo podem ser combinadas com qualquer definição de qualquer outro substituinte apresentada abaixo ou em outro local desse documento.

[0010] R1 representa halogênio, ciano, C1-C2-alquila, C1-C2-haloalquila, C1-C2-alcoxi, C1-C2-haloalcoxi ou C1-C2- haloalquiltio.

[0011] Preferencialmente, R1 representa halogênio, ciano, C1-C2-alquila ou C1-C2-haloalquila.

[0012] Mais preferencialmente, R1 representa halogênio, ciano, metila ou trifluorometila.

[0013] Ainda mais preferencialmente, R1 representa halogênio, metila ou trifluorometila.

[0014] R2 representa hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4- alcoxicarbonila, C1-C4-alcoxi, cianometila, C2-C4- alquenila, C2-C4-alquinila, C3-C6-cicloalquilcarbonila, C3- C6-cicloalcoxi ou benzila.

[0015] Mais preferencialmente, R2 representa hidrogênio.

[0016] R3 e R4, independentemente um do outro, representam hidrogênio ou flúor.

[0017] R3 e R4 são cada um preferencialmente hidrogênio.

[0018] R5a, R5b, R5c, R5d e R5e, independentemente um do outro, representa hidrogênio, halogênio, ciano, C1-C4- alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquilsulfanila, C1-C4-haloalquilsulfanila, C1-C4- alquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4- alquilsulfonila, C1-C4-haloalquilsulfonila, C3-C6- cicloalquila, C2-C6 alquenila ou C2-C6 haloalquinila, em que cicloalquila é opcionalmente substituída com um ou mais substituintes R6 e alquenila é substituída com um ou mais substituintes R6.

[0019] Preferencialmente, R5a, R5b, R5c, R5d e R5e, independentemente um do outro, representa hidrogênio, halogênio, ciano, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4- alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C3-C6-cicloalquila, C2-C6- alquenila ou C2-C6 haloalquinila, em que cicloalquila é opcionalmente substituída com um ou mais substituintes R6 e alquenila é substituída com um ou mais substituintes R6.

[0020] Mais preferencialmente, R5a, R5b, R5c, R5d e R5e, independentemente um do outro, representa hidrogênio, halogênio, ciano, C1-C2-alquila, C1-C2-haloalquila, C1-C2- alcoxi, C1-C2-haloalcoxi, C3-C4-cicloalquila, C2-C4- alquenila ou C2-C4 haloalquinila, em que cicloalquila é opcionalmente substituída com um ou mais substituintes R6 e C2-C4-alquenila é substituída com um ou mais substituintes R6.

[0021] Ainda mais preferencialmente, R5a, R5b, R5c, R5d e R5e, independentemente um do outro, representam hidrogênio, halogêneo, ciano, C1-C2-haloalquila ou C1-C2- haloalcoxi.

[0022] Novamente, mais preferencialmente, R5a, R5b, R5c, R5d e R5e, independentemente um do outro, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano, difluorometila, trifluorometila, difluorometóxi ou trifluorometóxi.

[0023] Ainda mais preferencialmente, R5a representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila ou metóxi; R5b representa hidrogênio, flúor ou cloro; R5c representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano, metóxi, difluorometila, trifluorometila, difluorometóxi ou trifluorometóxi; R5e representa hidrogênio, flúor, cloro ou trifluorometila.

[0024] Mais preferencialmente, R5e representa flúor.

[0025] Preferencialmente, pelo menos dois de R5a, R5b, R5c, R5d e R5e representam hidrogênio.

[0026] Mais preferencialmente, pelo menos três de R5a, R5b, R5c, R5d e R5e representam hidrogênio.

[0027] Mais preferencialmente, R5a, R5b e R5d representam hidrogênio.

[0028] Cada R6, independentemente um do outro, representa halogênio, C1-C4-alquila ou C1-C4-haloalquila.

[0029] Cada R6, independentemente um do outro, representa halogênio ou C1-C2-haloalquila.

[0030] R7 representa hidrogênio ou metila.

[0031] Preferencialmente, R7 representa hidrogênio.

[0032] Em outro grupo de compostos, R7 representa preferencialmente metila.

[0033] Em um grupo de compostos, R1 representa halogênio, ciano, C1-C2-alquila ou C1-C2- haloalquila; R2 representa hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4- alcoxicarbonila, C1-C4-alcoxi, cianometila, C2-C4- alquenila, C2-C4-alquinila, C3-C6-cicloalquilcarbonila, C3- C6-cicloalcoxi ou benzila; R3 e R4, independentemente um do outro, representam hidrogênio ou flúor; R5a, R5b, R5c, R5d e R5e, independentemente um do outro, representa hidrogênio, halogênio, ciano, C1-C4-alquila, C1- C4-haloalquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C3-C6- cicloalquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6 haloalquinila, em que cicloalquila é opcionalmente substituída com um ou mais substituintes R6 e alquenila é substituída com um ou mais substituintes R6; cada R6, independentemente um do outro, representa halogênio, C1-C4-alquila ou C1-C4-haloalquila; R7 é hidrogênio.

[0034] Em outro grupo de compostos, R1 representa halogênio, ciano, C1-C2-alquila ou C1-C2- haloalquila; R2 representa hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-alcoxi, C1- C4-alcoxicarbonila, cianometila, C2-C4-alquenila, C2-C4- alquinila, C3-C6-cicloalquilcarbonila, C3-C6-cicloalcoxi ou benzila; R3 e R4 independentemente um do outro representam hidrogênio ou flúor; R5a, R5b, R5c, R5d e R5e, independentemente um do outro, representa hidrogênio, halogênio, ciano, C1-C4-alquila, C1- C4-haloalquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C3-C6- cicloalquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6 haloalquinila, em que cicloalquila é opcionalmente substituída com um ou mais substituintes R6 e C2-C6-alquenila é substituída com um ou mais substituintes R6; cada R6, independentemente um do outro, representa halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila; R7 representa hidrogênio.

[0035] Em outro grupo de compostos, R3 e R4 cada um representa flúor.

[0036] Em outro grupo de compostos, R3 representa hidrogênio e R4 representa flúor.

[0037] Em outro grupo de compostos, R3 e R4 cada um representa hidrogênio.

[0038] Em outro grupo de compostos, R1 representa halogênio, ciano, metila ou trifluorometila; R2 representa hidrogênio; R3 e R4, independentemente um do outro, representam hidrogênio ou flúor; R5a, R5b, R5c, R5d e R5e, independentemente um do outro, representam hidrogênio, halogêneo, ciano, C1-C4-haloalquila ou C1-C4-haloalcoxi; R7 é hidrogênio.

[0039] Em outro grupo de compostos, R1 representa halogênio, metila ou trifluorometila; R2 representa hidrogênio; R3 e R4, independentemente um do outro, representam hidrogênio ou flúor; R5a, R5b, R5c, R5d e R5e, independentemente um do outro, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano, difluorometila, trifluorometila, difluorometóxi ou trifluorometóxi; R7 é hidrogênio.

[0040] Em outro grupo de compostos, R1 representa halogêneo, metila ou trifluorometila; R2 representa hidrogênio; R3 e R4, independentemente um do outro, representam hidrogênio ou flúor; R5c representa flúor, cloro, bromo, ciano, difluorometila, trifluorometila, difluorometóxi ou trifluorometóxi; R5e representa flúor; R7 é hidrogênio.

[0041] Em outro grupo de compostos, R1 representa halogêneo, metila ou trifluorometila; R2 representa hidrogênio; R3 e R4, independentemente um do outro, representam hidrogênio ou flúor; R5a representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, metila ou metóxi; R5b representa hidrogênio, flúor ou cloro; R5c representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano, metóxi, difluorometila, trifluorometila, difluorometóxi ou trifluorometóxi; R5e representa hidrogênio, flúor, cloro ou trifluorometila; R7 é hidrogênio.

[0042] Alguns dos compostos de fórmula (I) são novos. Por conseguinte, o invento também fornece compostos de fórmula (I) em que R1, R2, R3, R4, R5a, R5b, R5c, R5d, R5e, R6 e R7 são tal como descrito, bem como sais, enantiômeros, diastereômeros, tautômeros e N-óxidos agronomicamente aceitáveis destes compostos, desde que o composto de fórmula (I) não é:

[0043] As definições preferidas de R1, R2, R3, R4, R5a, R5b, R5c, R5d, R5e, R6 e R7 acima descritas aplicam-se do mesmo modo a este grupo de novos compostos de fórmula (I).

[0044] Num grupo de novos compostos de fórmula (I), R1 representa halogênio, ciano, C1-C2-alquila, C1-C2- haloalquila, C1-C2-alcoxi, C1-C2-haloalcoxi ou C1-C2- haloalquiltio; R2 representa hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4- alcoxicarbonila, C1-C4-alcoxi, cianometila, C2-C4- alquenila, C2-C4-alquinila, C3-C6-cicloalquilcarbonila, C3- C6-cicloalcoxi ou benzila; R3 e R4, independentemente um do outro, representam hidrogênio e flúor;

[0045] R5a, R5b e R5d, independentemente um do outro, representa hidrogênio, halogênio, ciano, C1-C4-alquila, C1- C4-haloalquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4- alquilsulfanila, C1-C4-haloalquilsulfanila, C1-C4- alquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4- alquilsulfonila, C1-C4-haloalquilsulfonila, C3-C6- cicloalquila, C2-C6 alquenila ou C2-C6 haloalquinila, em que cicloalquila é opcionalmente substituída com um ou mais substituintes R6 e alquenila é substituída com um ou mais substituintes R6; R5c representa halogêneo, ciano, C1-C4-alquila, C1-C4- haloalquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4- alquilsulfanila, C1-C4-haloalquilsulfanila, C1-C4- alquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4- alquilsulfonila, C1-C4-haloalquilsulfonila, C3-C6- cicloalquila, C2-C6 alquenila ou C2-C6 haloalquinila, em que cicloalquila é opcionalmente substituída com um ou mais substituintes R6 e alquenila é substituída com um ou mais substituintes R6; R5e representa flúor; cada R6, independentemente um do outro, representa halogênio, C1-C4-alquila ou C1-C4-haloalquila; R7 representa hidrogênio ou metila; bem como os seus sais, enantiômeros, diastereoisômeros, tautômeros e N-óxidos agronomicamente aceitáveis desses compostos.

[0046] Preferencialmente neste grupo de compostos, R5c representa halogênio, ciano, C1-C4-alquila, C1-C4- haloalquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C3-C6- cicloalquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6 haloalquinila, em que cicloalquila é opcionalmente substituída com um ou mais substituintes R6 e alquenila é substituída com um ou mais substituintes R6.

[0047] Mais preferencialmente, neste grupo de compostos, R5c representa halogênio, ciano, C1-C4-haloalquila ou C1- C4-haloalcoxi.

[0048] Mais preferencialmente, neste grupo de compostos, R5c representa flúor, cloro, bromo, ciano, difluorometila, trifluorometila, difluorometóxi ou trifluorometóxi.

[0049] As definições preferidas de R1, R2, R3, R4, R5a, R5b, R5d, R6 e R7 acima descritas aplicam-se do mesmo modo a este grupo de novos compostos de fórmula (I).

[0050] Num outro grupo de novos compostos de fórmula (I), R1 representa halogênio, ciano, C1-C2-alquila, C1-C2- haloalquila, C1-C2-alcoxi, C1-C2-haloalcoxi ou C1-C2- haloalquiltio; R2 representa hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4- alcoxicarbonila, C1-C4-alcoxi, cianometila, C2-C4- alquenila, C2-C4-alquinila, C3-C6-cicloalquilcarbonila, C3- C6-cicloalcoxi ou benzila; R3 e R4, independentemente um do outro, representam hidrogênio e flúor; R5a, R5b e R5d, independentemente um do outro, representa hidrogênio, halogênio, ciano, C1-C4-alquila, C1-C4- haloalquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4- alquilsulfanila, C1-C4-haloalquilsulfanila, C1-C4- alquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4- alquilsulfonila, C1-C4-haloalquilsulfonila, C3-C6- cicloalquila, C2-C6 alquenila ou C2-C6 haloalquinila, em que cicloalquila é opcionalmente substituída com um ou mais substituintes R6 e alquenila é substituída com um ou mais substituintes R6; R5c representa hidrogênio, ciano, C1-C4-alquila, C1-C4- haloalquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4- alquilsulfanila, C1-C4-haloalquilsulfanila, C1-C4- alquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4- alquilsulfonila, C1-C4-haloalquilsulfonila, C3-C6- cicloalquila, C2-C6 alquenila ou C2-C6 haloalquinila, em que cicloalquila é opcionalmente substituída com um ou mais substituintes R6 e alquenila é substituída com um ou mais substituintes R6; R5e representa cloro; cada R6, independentemente um do outro, representa halogênio, C1-C4-alquila ou C1-C4-haloalquila; R7 representa hidrogênio ou metila; bem como os seus sais, enantiômeros, diastereoisômeros, tautômeros e N-óxidos agronomicamente aceitáveis desses compostos.

[0051] Preferencialmente neste grupo de compostos, R5c representa hidrogênio, ciano, C1-C4-alquila, C1-C4- haloalquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C3-C6- cicloalquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6 haloalquinila, em que cicloalquila é opcionalmente substituída com um ou mais substituintes R6 e alquenila é substituída com um ou mais substituintes R6.

[0052] Mais preferencialmente, neste grupo de compostos, R5c representa hidrogênio, ciano, C1-C4-haloalquila ou C1- C4-haloalcoxi.

[0053] Mais preferencialmente, neste grupo de compostos, R5c representa hidrogênio, ciano, difluorometila, trifluorometila, difluorometóxi ou trifluorometóxi.

[0054] As definições preferidas de R1, R2, R3, R4, R5a, R5b, R5d, R6 e R7 acima descritas aplicam-se do mesmo modo a este grupo de novos compostos de fórmula (I).

[0055] Certos intermediários que podem ser usados para preparar compostos de fórmula (I) são novos e, como tal, também fazem parte da invenção, tais como os compostos particulares de fórmula (II).

[0056] Em conformidade, em um aspecto adicional, a invenção fornece os compostos de fórmula (II)

em que R3, R4, R5a, R5b, R5c, R5d, R5e e R7 são tal como aqui para os compostos de fórmula (I). As definições preferenciais de R3, R4, R5a, R5b, R5c, R5d, R5e e R7 definidas relativamente a compostos da fórmula (I) também se aplicam a compostos de fórmula (II).

[0057] Os compostos de fórmula (Ib), que é um composto de fórmula (I) em que R2 é hidrogênio podem ser preparados a partir de aminas da fórmula (II) em que R2 é hidrogênio e R3, R4, R5a, R5b, R5c, R5d, R5e e R7 são como aqui definidos para os compostos de fórmula (I), e agentes de acilação de fórmula (III), em que Xb é halogênio, hidróxi ou C1-6 alcoxi, preferivelmente cloro, e R1 é como aqui definido para os compostos de fórmula (I), na presença de uma base, tal como trietilamina, base de Hünig, bicarbonato de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, piridina ou quinolina, mas preferencialmente trietilamina, e, geralmente, num solvente, tal como éter dietílico, TBME, THF, diclorometano, clorofórmio, DMF ou NMP, para entre 10 minutos e 48 horas, de preferência 12 a 24 horas, e entre 0 °C e refluxo, de preferência de 20 a 25 °C. Quando Xb é hidroxila, um agente de acoplamento, tal como hexafluorofosfato de benzotriazol-1-il-oxi- tris(dimetilamino)fosfônio, cloreto do ácido bis(2-oxo-3- oxazolidina)-fosfínico (BOP-Cl), N,N'- diciclohexilcarbodiimida (DCC) ou 1,1'-carbonildiimidazol (CDI), pode ser utilizado, tal como descrito em L. A. Paquette, Encyclopaedia of Reagents for Organic Synthesis, Vol 3. Wiley, Inglaterra, 1995 pp 1751-1754. Os agentes acilantes de fórmula (III) são conhecidos ou são facilmente preparados por aqueles peritos na técnica.

[0058] As aminas da fórmula (IIa), que é uma amina de fórmula (II) em que R7 é hidrogênio, pode ser preparado por tratamento dos nitrilos da fórmula (IV), em que R3, R4, R5a, R5b, R5c, R5d e R5e são como aqui definido para um composto de fórmula (I), com um agente redutor. Um agente redutor típico é hidrogênio. Tipicamente, um tal hidrogenação seria facilitada por um catalisador. Catalisadores típicos são metais, sais metálicos, ou complexos metálicos. Exemplos de tal tipo de hidrogenação catalítica são listados em R.C. Larock Comprehensive Organic Transformations, Wiley -VCH, 1999, pp875-876. Outros agentes redutores típicos são hidretos. Hidretos típicos são boroidretos ou hidretos de alumínio, exemplos dos quais são boroidreto de sódio ou hidreto de lítio e alumínio. Tais reduções de hidreto podem ser facilitadas pelo uso de outros componentes tais como sais metálicos. Outros agentes redutores típicos são boranos. Boranos típicos são complexos borano-tetraidrofurano ou borano- dimetilsulfureto. Exemplos de tal tipo de reduções são listados em R.C. Larock Comprehensive Organic Transformations, Wiley -VCH, 1999, pp875-876.

[0059] Os nitrilos de fórmula (IV) em que R3 e R4 são hidrogênio são conhecidos ou podem ser preparados de acordo com vários métodos descritos na literatura. Um exemplo é dado em F. Stazi et al., Synthesis 2010, 19, 3332-3338.

[0060] Os compostos de fórmula (I) em que R2 é tal como definido sob a fórmula I mas não é hidrogênio, podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (Ib), que é um composto de fórmula (I) em que R2 é hidrogênio, e um reagente da fórmula (VI), em que R2 é como aqui definido para um composto de fórmula (I) e Xc é um grupo de saída, tal como haleto, mesilato, tosilato ou triflato. A reação é convenientemente feita na presença de uma base. Os reagentes típicos de fórmula (VI) e a base apropriada são descritos em P.J. Kocienski, Protecting groups, Thieme, Alemanha, 2000, e T.W. Green, P.G.M. Wuts, Protective groups in organic synthesis, Wiley, conhecidos pelos peritos na técnica.

[0061] Para preparar todos os compostos adicionais da fórmula (I) funcionalizados de acordo com as definições de R1, R2, R3, R4, R5, R7 e R8, existe um grande número de métodos comuns conhecidos adequados, como alquilação, halogenação, acilação, amidação, oximação, oxidação e redução. A escolha dos métodos de preparação que são adequados está dependente das propriedades (reatividade) dos substituintes nos intermediários.

[0062] Estas reações podem ser convenientemente realizadas em um solvente.

[0063] Estas reações podem ser convenientemente realizadas a várias temperaturas.

[0064] Estas reações podem ser convenientemente realizadas em uma atmosfera inerte.

[0065] Os reagentes podem reagir na presença de uma base. Exemplos de bases adequadas são hidróxidos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, hidretos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, amidas de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, alcóxidos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, acetatos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, carbonatos de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, dialquilamidas de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos ou alquilsililamidas de metais alcalinos ou metais alcalinoterrosos, alquilaminas, alquilenodiaminas, cicloalquilaminas saturadas ou insaturadas livres ou N- alquiladas, heterociclos básicos, hidróxidos de amônio e aminas carbocíclicas. Exemplos que podem ser mencionados são hidróxido de sódio, hidreto de sódio, amida de sódio, metóxido de sódio, acetato de sódio, carbonato de sódio, terc-butóxido de potássio, hidróxido de potássio, carbonato de potássio, hidreto de potássio, diisopropilamida de lítio, bis(trimetilsilil)amida de potássio, hidreto de cálcio, trietilamina, diisopropiletilamina, trietilenodiamina, ciclohexilamina, N-ciclohexil-N,N- dimetilamina, N,N-dietilanilina, piridina, 4-(N,N- dimetilamino)piridina, quinuclidina, N-metilmorfolina, hidróxido de benziltrimetilamônio e 1,8- diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).

[0066] Os reagentes podem reagir uns com os outros como tal, i.e., sem adição de um solvente ou diluente. Na maioria dos casos, entretanto, é vantajoso adicionar um solvente ou diluente inerte ou uma mistura desses. Se a reação for realizada na presença de uma base, as bases que podem ser utilizadas em excesso, tais como trietilamina, piridina, N-metilmorfolina ou N,N-dietilanilina, podem também agir como solventes ou diluentes.

[0067] A reação é realizada, vantajosamente, em uma faixa de temperaturas de aproximadamente -80 °C até aproximadamente +140 °C, de preferência de aproximadamente -30 °C até aproximadamente +100 °C, e em muitos casos na faixa entre a temperatura ambiente e aproximadamente +80 °C.

[0068] Um composto da fórmula (I) pode ser convertido em um modo conhecido per se em outro composto da fórmula (I) por substituição de um ou mais substituintes do composto de início da fórmula (I) do modo habitual por outro(s) substituinte(s) de acordo com a invenção.

[0069] Dependendo das condições das reações e materiais de partida escolhidos, que são apropriados para cada caso, é possível, por exemplo, em uma etapa da reação substituir apenas um substituinte por outro substituinte de acordo com a invenção, ou uma pluralidade de substituintes pode ser substituída por outros substituintes de acordo com a invenção na mesma etapa da reação.

[0070] Os sais dos compostos da fórmula (I) podem ser preparados de um modo conhecido per se. Assim, por exemplo, sais de adição de ácidos dos compostos da fórmula (I) são obtidos por tratamento com um ácido adequado ou um reagente de troca iônica adequado e sais com bases são obtidos por tratamento com uma base adequada ou um reagente de troca iônica adequado. Um sal é escolhido dependendo das suas tolerâncias quanto ao uso do composto, tais como tolerância agrícola ou fisiológica.

[0071] Os sais dos compostos da fórmula (I) podem ser convertidos do modo habitual nos compostos (I) livres, os sais de adição de ácidos, por exemplo, por tratamento com um composto básico adequado ou com um reagente de troca iônica adequado e os sais com bases, por exemplo, por tratamento com um ácido adequado ou com um reagente de troca iônica adequado.

[0072] Os sais dos compostos da fórmula (I) podem ser convertidos de um modo conhecido per se em outros sais dos compostos da fórmula (I), os sais de adição ácida, por exemplo, em outros sais de adição ácida, por exemplo, por tratamento de um sal de ácido inorgânico tal como hidrocloreto com um sal de metal apropriado tal como um sal de sódio, bário ou prata, de um ácido, por exemplo com acetato de prata, em um solvente adequado no qual um sal inorgânico que se forme, por exemplo cloreto de prata, é insolúvel e assim precipita a partir da mistura reacional.

[0073] Dependendo do procedimento ou das condições das reações, os compostos da fórmula (I), que têm propriedades de formação de sais, podem ser obtidos na forma livre ou na forma de sais.

[0074] As misturas de diastereômeros ou misturas de racematos dos compostos da fórmula (I), na forma livre ou na forma de sal, que podem ser obtidas dependendo de quais os materiais de início e procedimentos foram escolhidos, podem ser separadas de um modo conhecido nos diastereômeros puros ou racematos com base nas diferenças físicoquímicas dos componentes, por exemplo por cristalização fracionada, destilação e/ou cromatografia.

[0075] As misturas de enantiômeros, tais como racematos, que podem ser obtidas de um modo similar, podem ser resolvidas nos antípodas ópticos por métodos conhecidos, por exemplo por recristalização a partir de um solvente oticamente ativo, por cromatografia em adsorventes quirais, por exemplo cromatografia líquida de elevado desempenho (HPLC) em acetilcelulose, com o auxílio de microrganismos adequados, por clivagem com enzimas específicas, através da formação de compostos de inclusão, por exemplo usando éteres coroa quirais, onde somente um enantiômero forma um complexo, ou por conversão em sais diastereoméricos, por exemplo por reação de um racemato de produto final básico com um ácido oticamente ativo tal como um ácido carboxílico, por exemplo ácido canfórico, tartárico ou málico, ou ácido sulfônico, por exemplo ácido canforsulfônico, e separação da mistura de diastereômeros que pode ser obtida deste modo, por exemplo por cristalização fracionada com base nas suas solubilidades diferentes, para dar os diastereômeros, a partir dos quais o enantiômero desejado pode ser liberado pela ação de agentes adequados, por exemplo agentes básicos.

[0076] Diastereômeros ou enantiômeros puros podem ser obtidos de acordo com a invenção não apenas por separação de misturas de isômeros apropriadas, mas também por métodos conhecidos no geral de síntese diastereosseletiva ou enantiosseletiva, por exemplo, ao realizar o processo de acordo com a invenção com materiais de partida apresentando estereoquímica apropriada.

[0077] Os N-óxidos podem ser preparados por reação de um composto da fórmula (I) com um agente oxidante adequado, por exemplo o aduto de H2O2/ureia na presença de um anidrido ácido, p.ex. anidrido trifluoracético. Tais oxidações são conhecidas da literatura, por exemplo, de J. Med. Chem., 32 (12), 2561-73, 1989 ou WO 00/15615 ou C. White, Science, volume 318, página 783, 2007.

[0078] Pode ser vantajoso isolar ou sintetizar em cada caso o isômero, por exemplo enantiômero ou diastereômero, ou mistura de isômeros, por exemplo mistura de enantiômeros ou mistura de diastereômeros, biologicamente mais eficaz, se os componentes individuais tiverem uma atividade biológica diferente.

[0079] Os compostos da fórmula (I) e, onde apropriado, os seus tautômeros, em cada caso na forma livre ou na forma de sal, podem, se apropriado, ser também obtidos na forma de hidratos e/ou incluir outros solventes, por exemplo aqueles que podem ter sido usados para a cristalização de compostos que estão presentes na forma sólida.

Tabelas 1 até 11: Compostos da fórmula (IA)

[0080] A invenção é adicionalmente ilustrada disponibilizando os seguintes compostos individuais da fórmula (IA) listados abaixo nas Tabelas 1 até 11.

[0081] Cada uma das Tabelas 1 até 11, que se seguem à Tabela Y abaixo, disponibiliza 89 compostos da fórmula (IA) em que R1, R2, R3 e R4 são os substituintes definidos na Tabela Y e B é o substituinte definido na Tabela 1 até 11 relevante. Assim, a Tabela 1 individualiza 89 compostos da fórmula (IA) em que, para cada linha da Tabela Y, o substituinte B é como definido na Tabela 1; de modo similar, a Tabela 2 individualiza 89 compostos da fórmula (IA) em que, para cada linha da Tabela Y, o substituinte B é como definido na Tabela 2; e assim por diante para as Tabelas 3 até 11. Tabela Y

[0082] A Tabela 1 fornece 89 compostos de fórmula (I), em que B é

[0083] (2,4-difluorofenila) em que a linha tracejada indica o ponto de ligação do grupo B ao composto de formula (IA), e R1, R2, R3 e R4 são como definidos em cada linha da Tabela Y. Por exemplo, o composto 1.001 tem a estrutura seguinte:

[0084] A Tabela 2 fornece 89 compostos de fórmula (IA), em que B é 4-cloro-2-fluorofenila (B2) e R1, R2, R3 e R4 são como definido em cada linha da Tabela Y.

[0085] A Tabela 3 fornece 89 compostos de fórmula (IA), em que B é 4-bromo-2-fluorofenila (B3) e R1, R2, R3 e R4 são como definidos em cada linha da Tabela Y.

[0086] A Tabela 4 fornece 89 compostos de fórmula (IA), em que B é 4-ciano-2-fluorofenila (B4) e R1, R2, R3 e R4 são como definidos em cada linha da Tabela Y.

[0087] A Tabela 5 fornece 89 compostos de fórmula (IA), em que B é 4-trifluorometila-2-fluorofenila (B5) e R1, R2, R3 e R4 são como definidos em cada linha da Tabela Y.

[0088] A Tabela 6 fornece 89 compostos de fórmula (IA), em que B é 4-trifluorometóxi-2-fluorofenila (B6) e R1, R2, R3 e R4 são como definidos em cada linha da Tabela Y.

[0089] A Tabela 7 fornece 89 compostos de fórmula (IA), em que B é 4-trifluorometóxi-2-fluorofenila (B7) e R1, R2, R3 e R4 são como definidos em cada linha da Tabela Y.

[0090] A Tabela 8 fornece 89 compostos de fórmula (IA), em que B é 4-ciclopropila-2-fluorofenila (B8) e R1, R2, R3 e R4 são como definidos em cada linha da Tabela Y.

[0091] A Tabela 9 fornece 89 compostos de fórmula (IA), em que B é 4-(2-trifluorometila-cicloprop-1-ila)-2- fluorofenila (B9) e R1, R2, R3 e R4 são como definidos em cada linha da Tabela Y.

[0092] A Tabela 10 fornece 89 compostos de fórmula (IA), em que B é 4-metóxi-2-fluorofenila (B10) e R1, R2, R3 e R4 são como definidos em cada linha da Tabela Y.

[0093] A Tabela 11 fornece 89 compostos de fórmula (IA), em que B é 2,4,6-trifluorofenila (B11) e R1, R2, R3 e R4 são como definidos em cada linha da Tabela Y.

[0094] Os compostos de acordo com a invenção podem ser usados para controle ou destruição de pragas, como insetos e/ou fungos que ocorrem em particular em plantas, especialmente em plantas úteis e plantas ornamentais em agricultura, em horticultura e em florestas, ou em órgãos, tais como frutos, flores, folhagem, caules, tubérculos, sementes ou raízes, de tais plantas, e em alguns casos mesmo órgãos de plantas que são formados em um momento posterior permanecem protegidos contra estas pragas. Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção são ingredientes ativos preventivamente e/ou curativamente valiosos na área do controle de pragas, mesmo a baixas taxas de aplicação, que podem ser usados contra pragas resistentes a pesticidas, como insetos e fungos, cujos compostos da fórmula (I) têm um espectro biocida muito favorável e são bem tolerados por espécies de sangue quente, peixes e plantas. Em conformidade, a presente invenção também disponibiliza uma composição pesticida compreendendo compostos da invenção, como da fórmula (I).

[0095] Foi agora descoberto que os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção têm, para propósitos práticos, um espectro muito vantajoso de atividades para proteção de animais e plantas úteis contra ataque e danos por nematódeos. Em conformidade, a presente invenção também disponibiliza uma composição nematicida compreendendo compostos da invenção, como da fórmula (I).

[0096] Os compostos da fórmula (I) são especialmente úteis para o controle de nematódeos. Assim, em um aspecto adicional, a invenção também se refere a um método de controle de danos em plantas e suas partes por nematódeos parasitários de plantas (nematódeos Endoparasitários, Semiendoparasitários e Ectoparasitários), especialmente nematódeos parasitários de plantas tais como nematódeos do nódulo da raiz, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloidogyne javanica, Meloidogyne arenaria e outras espécies de Meloidogyne; nematódeos formadores de cistos, Globodera rostochiensis e outras espécies de Globodera; Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, e outras espécies de Heterodera; Nematódeos das galhas de sementes, espécies de Anguina; Nematódeos dos caules e foliares, espécies de Aphelenchoides; Nematódeos dos estiletes das raízes, Eelonolaimus longicaudatus e outras espécies de Belonolaimus; Nematódeos dos pinheiros, Bursaphelenchus xylophilus e outras espécies de Bursaphelenchus; Nematódeos anelados, espécies de Criconema, espécies de Criconemella, espécies de Criconemoides, espécies de Mesocriconema; Nematódeos dos caules e bulbos, Ditylenchus destructor, Ditylenchus dipsaci e outras espécies de Ditylenchus; Nematódeos em forma de sovela, espécies de Dolichodorus; Nematódeos espiralados, Heliocotylenchus multicinctus e outras espécies de Helicotylenchus; Nematódeos de bainha e "sheathoid", espécies de Hemicycliophora e espécies de Hemicriconemoides; espécies de Hirshmanniella; Nematódeos lanceolados, espécies de Hoploaimus; Nematódeos falsos das galhas radiculares, espécies de Nacobbus; Nematódeos em forma de agulha, Longidorus elongatus e outras espécies de Longidorus; Nematódeos de estilete, espécies de Pratylenchus; Nematódeos formadores de lesões, Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans, Pratylenchus curvitatus, Pratylenchus goodeyi e outras espécies de Pratylenchus; Nematódeos cavernícolas, Radopholus similis e outras espécies de Radopholus; Nematódeos reniformes, Rotylenchus robustus, Rotylenchus reniformis e outras espécies de Rotylenchus; espécies de Scutellonema; Nematódeos de encurtamento e engrossamento da raiz, Trichodorus primitivus e outras espécies de Trichodorus, espécies de Paratrichodorus; Nematódeos do enfezamento, Tylenchorhynchus claytoni, Tylenchorhynchus dubius e outras espécies de Tylenchorhynchus; Nematódeos dos citrinos, espécies de Tylenchulus; Nematódeos em forma de adaga, espécies de Xiphinema; e outras espécies de nematódeos parasitários de plantas, tais como Subanguina spp., Hypsoperine spp., Macroposthonia spp., Melinius spp., Punctodera spp., e Quinisulcius spp..

[0097] Particularmente, as espécies de nematódeos Meloidogyne spp., Heterodera spp., Rotylenchus spp. E Pratylenchus spp. podem ser controladas por compostos da invenção.

[0098] Geralmente, um composto da presente invenção é usado na forma de uma composição (p.ex. formulação) contendo um transportador. Um composto da invenção e suas composições podem ser usados em várias formas, tais como doseador de aerossol, suspensão para cápsulas, concentrado de nebulização a frio, pó polvilhável, concentrado emulsificável, emulsão óleo em água, emulsão água em óleo, grânulo encapsulado, grânulo fino, concentrado apto a fluir para tratamento de sementes, gás (sob pressão), produto gerador de gás, grânulo, concentrado de nebulização a quente, macrogrânulo, microgrânulo,pós dispersível em óleo, concentrado apto a fluir miscível em óleo, líquido miscível em óleo, pasta, pauzinhos de planta, pó para tratamento de sementes a seco, semente revestida com um pesticida, concentrado solúvel, pó solúvel, solução para tratamento de sementes, concentrado em suspensão (concentrado apto a fluir), líquido de volume ultra baixo (ulv), suspensão de volume ultra baixo (ulv), grânulos ou comprimidos dispersíveis em água, pó dispersível em água para tratamento de pastas, grânulos ou comprimidos solúveis em água, pó solúvel em água para tratamento de sementes e pó molhável.

[0099] Uma formulação compreende tipicamente um transportador líquido ou sólido e opcionalmente um ou mais auxiliares da formulação habituais, que podem ser auxiliares sólidos ou líquidos, por exemplo, óleos vegetais não epoxidados ou epoxidados (por exemplo, óleo de coco, óleo de colza ou óleo de soja epoxidado), antiespumantes, por exemplo, óleo de silicone, conservantes, argilas, compostos inorgânicos, reguladores da viscosidade, surfactante, aglutinantes e/ou promotores da adesividade. A composição pode também compreender adicionalmente um fertilizante, um doador de micronutrientes ou outras preparações que influenciam o crescimento de plantas, bem como compreendendo uma combinação contendo o composto da invenção com um ou mais outros agentes biologicamente ativos, tais como bactericidas, fungicidas, nematocidas, ativadores de plantas, acaricidas, e inseticidas.

[00100] Conformemente, a presente invenção também torna possível uma composição compreendendo um composto da invenção e um transportador agronomicamente e opcionalmente um ou mais auxiliares da formulação habituais.

[00101] As composições são preparadas de um modo conhecido per se, na ausência de auxiliares, por exemplo, por trituração, crivagem e/ou compressão de um composto sólido da presente invenção e na presença de pelo menos um auxiliar, por exemplo, por mistura íntima e/ou trituração do composto da presente invenção com o auxiliar (auxiliares). No caso de compostos sólidos da invenção, a trituração/moagem dos compostos é para assegurar tamanho de partículas específico. Estes processos para a preparação das composições e o uso dos compostos da invenção para a preparação destas composições são também um objeto da invenção.

[00102] Exemplos de composições para uso na agricultura são concentrados emulsificáveis, concentrados em suspensão, microemulsões, dispersíveis em óleo, soluções diretamente pulverizáveis ou diluíveis, pastas que podem ser espalhadas, emulsões diluídas, pós solúveis, pós dispersíveis, pós molháveis, poeiras, grânulos ou encapsulações em substâncias poliméricas, que compreendem - pelo menos - um composto de acordo com a invenção e o tipo de composição é para ser selecionado para se adequar aos objetivos pretendidos e às circunstâncias prevalecentes.

[00103] Exemplos de transportadores líquidos adequados são hidrocarbonetos aromáticos não hidrogenados ou parcialmente hidrogenados, preferencialmente as frações C8 a C12 de alquilbenzenos, tais como como misturas de xileno, naftalenos alquilados ou tetrahidronaftaleno, hidrocarbonetos alifáticos ou cicloalifáticos, tais como parafinas ou ciclohexano, álcoois, tais como etanol, propanol ou butanol, glicois e seus éteres e ésteres, tais como propilenoglicol, éter de dipropileno glicol, etileno glicol ou éter de monometila de etileno glicol ou éter de monoetila de etileno glicol, cetonas, tais como ciclohexanona, isoforona ou álcool de diacetona, solventes fortemente polares, tais como N-metilpirrolid-2-ona, sulfóxido de dimetila ou N,N-dimetilformamida, água, óleos vegetais epoxidados ou não epoxidados, tais como óleo de colza, rícino, coco ou soja epoxidado ou não epoxidado, e óleos de silicone.

[00104] Exemplos de transportadores sólidos que são úteis por exemplo para poeiras e pós dispersíveis são, como regra, minerais naturais triturados tais como calcita, talco, caulim, montmorilonita ou atapulgita. Para melhorar as propriedades físicas, é também possível adicionar sílicas altamente dispersíveis ou polímeros absorvíveis altamente dispersíveis. Transportadores absorvíveis particulados adequados para grânulos são tipos porosos, tais como pedra-pomes, brita de tijolo, sepiolita ou bentonita, e materiais transportadores não absorvíveis adequados são calcita ou areia. Adicionalmente, um grande número de materiais granulados de natureza orgânica ou inorgânica pode ser usado, em particular dolomita ou resíduos cominuídos de plantas.

[00105] Os compostos de superfície ativa adequados são, dependendo do tipo de ingrediente ativo a ser formulado, tensioativos não iônicos, catiônicos e/ou aniônicos ou misturas de tensioativos que tenham boas propriedades emulsificantes, dispersantes e molhantes. Os tensioativos mencionados em baixo são somente para serem considerados como exemplos; um grande número de tensioativos adicionais que são convencionalmente usados na técnica de formulação e adequados de acordo com a invenção é descrito na literatura relevante.

[00106] Tensioativos não iônicos adequados são, especialmente, derivados de éter de poliglicol de álcoois alifáticos ou cicloalifáticos, de ácidos graxos saturados ou insaturados ou de fenóis de alquila que podem conter aproximadamente 3 a aproximadamente 30 grupos éter de glicol e aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono no radical de hidrocarboneto (ciclo)alifático ou aproximadamente 6 a aproximadamente 18 átomos de carbono na fração de alquila dos fenóis de alquila. Também são adequados adutos de óxido de polietileno solúveis em água com polipropileno glicol, etilenodiaminopolipropileno glicol ou polipropileno glicol de alquila tendo 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono na cadeia de alquila e aproximadamente 20 a aproximadamente 250 grupos éter de etileno glicol e aproximadamente 10 a aproximadamente 100 grupos éter de propileno glicol. Normalmente, os compostos mencionados acima contêm de 1 a aproximadamente 5 unidades de etileno glicol por unidade de propileno glicol. Exemplos que podem ser mencionados são nonilfenoxipolietoxietanol, éter de poliglicol de óleo de rícino, adutos de polipropileno glicol/óxido de polietileno, tributilfenoxipolietoxietanol, polietileno glicol ou octilfenoxipolietoxietanol. São também adequados ésteres de ácidos graxos de polioxietileno sorbitana, tais como trioleato de polioxietileno sorbitana.

[00107] Os tensioativos catiônicos são, especialmente, sais de amônio quaternário que têm geralmente pelo menos um radical alquila de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C como substituintes e como substituintes adicionais radicais alquila inferior (halogenados ou não halogenados) ou hidroxialquila ou alquila. Os sais estão preferencialmente na forma de haletos, metilsulfatos ou etilsulfatos. Exemplos são cloreto de esteariltrimetilamônio e brometo de benzilbis(2- cloroetil)etilamônio.

[00108] Exemplos de tensioativos aniônicos adequados são sabões solúveis em água ou compostos de superfície ativa sintéticos solúveis em água. Exemplos de sabões apropriados são os sais de amônio (substituídos ou não substituídos), alcalinoterrosos ou alcalinos de ácidos graxos tendo aproximadamente 10 a aproximadamente 22 átomos de C, tais como os sais de sódio ou potássio de ácido oleico ou esteárico, ou de misturas de ácidos graxos naturais que são obteníveis, por exemplo, a partir de óleo de coco ou pinho; tem de ser feita também menção dos tauratos de metila de ácidos graxos. No entanto, tensioativos sintéticos são usados mais frequentemente, em particular sulfonatos graxos, sulfatos graxos, derivados de benzimidazol sulfonados ou sulfonatos de alquilarila. Em regra, os sulfonatos graxos e sulfatos graxos estão presentes na forma de sais alcalinos, alcalinoterrosos ou de amônio (substituídos ou não substituídos) e têm geralmente um radical alquila de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C, alquila também deve ser entendida como incluindo a fração alquila de radicais acila; exemplos que podem ser mencionados são os sais de sódio ou cálcio do ácido lignossulfônico, do éster dodecilsufúrico ou de uma mistura de sulfatos de álcoois graxos preparada a partir de ácidos graxos naturais. Este grupo inclui também os sais dos ésteres sulfúricos e ácidos sulfônicos de adutos de álcool graxo/óxido de etileno. Os derivados de benzimidazol sulfonados contêm preferencialmente 2 grupos sulfonila e um radical de ácido graxo de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C. Exemplos de alquilarilsulfonatos são os sais de sódio, cálcio ou trietanolamônio do ácido decilbenzenossulfônico, do ácido dibutilnaftalenossulfônico ou de um condensado de ácido naftalenossulfônico/formaldeído. São também possíveis, além do mais, fosfatos adequados, tais como sais do éster fosfórico de um aduto de p-nonilfenol/(4-14)óxido de etileno, ou fosfolípidos.

[00109] Em regra, as composições compreendem 0,1 a 99 %, em especial 0,1 a 95 %, de composto de acordo com a presente invenção e 1 a 99,9 %, em especial 5 a 99,9 %, de pelo menos um transportador sólido ou líquido, sendo possível, em regra, que 0 a 25 %, em especial 0,1 a 20 %, da composição consista de surfactantes (% em cada caso significando porcentagem em peso). Ao passo que composições concentradas tendem a ser preferenciais para bens comerciais, o consumidor final usa em regra composições diluídas que têm concentrações do ingrediente ativo significativamente mais baixas.

[00110] Exemplos de tipos de formulação foliar para composições de pré-mistura são: GR: Grânulos WP: pós molháveis WG: grânulos dispersíveis de água (em pó) SG: grânulos solúveis em água SL: concentrados solúveis EC: concentrado emulsionável EW: emulsões, óleo em água ME: micro-emulsão SC: concentrado aquoso em suspensão CS: suspensão aquosa para cápsulas OD: concentrado em suspensão à base de óleo, e SE: suspoemulsão aquosa. Ao passo que exemplos de tipos de formulação de tratamento de sementes para composições de pré-mistura são: WS: pós molháveis para chorume de tratamento de sementes LS: solução para o tratamento de semente ES: emulsões para tratamento de sementes FS: concentrado em suspensão para tratamento de sementes WG: grânulos dispersíveis em água, e CS: suspensão aquosa para cápsulas.

[00111] Exemplos de tipos de formulação adequados para composições de mistura de tanque são soluções, emulsões diluídas, suspensões, ou uma sua mistura, e poeiras.

[00112] Tal como a natureza das formulações, os métodos de aplicação, tais como foliar, submersão, pulverização, atomização, polvilhação, espalhamento, revestimento ou vazamento, são escolhidos de acordo com os objetivos pretendidos e as circunstâncias prevalecentes.

[00113] As composições de mistura de tanque são geralmente preparadas por diluição com um solvente (por exemplo, água) de uma ou mais composições de pré-mistura contendo diferentes pesticidas, e opcionalmente auxiliares adicionais.

[00114] Transportadores e adjuvantes adequados podem ser sólidos ou líquidos e são as substâncias comumente empregues na tecnologia da formulação, por exemplo, substâncias minerais naturais ou regeneradas, solventes, dispersantes, agentes umidificadores, agentes de pegajosidade, espessantes, aglutinantes ou fertilizantes.

[00115] Geralmente, uma formulação de mistura de tanque para aplicação foliar ou ao solo compreende 0,1 a 20 %, especialmente 0,1 a 15 %, dos ingredientes desejados, e 99,9 a 80 %, especialmente 99,9 a 85 %, de auxiliares sólidos ou líquidos (incluindo, por exemplo, um solvente, tal como a água), em que os auxiliares podem consistir em um surfactante em uma quantidade de 0 a 20 %, especialmente de 0,1 a 15 %, com base na formulação de mistura de tanque.

[00116] Tipicamente, uma formulação de pré-mistura para a aplicação foliar compreende 0,1 a 99,9 %, especialmente 1 a 95 %, dos ingredientes desejados, e 99,9 a 0,1 %, especialmente 99 a 5 %, de um adjuvante sólido ou líquido (incluindo, por exemplo, um solvente, tal como a água), em que os auxiliares podem consistir em um surfactante em uma quantidade de 0 a 50 %, especialmente 0,5 a 40 %, com base na formulação de pré-mistura.

[00117] Normalmente, uma formulação de mistura de tanque para aplicação de um tratamento de sementes compreende 0,25 a 80 %, especialmente 1 a 75 %, dos ingredientes desejados e 99,75 a 20 %, especialmente 99 a 25 %, de auxiliares sólidos ou líquidos (incluindo, por exemplo, um solvente, tal como a água), em que os auxiliares podem consistir em um surfactante em uma quantidade de 0 a 40 %, especialmente 0,5 a 30 %, com base na formulação de mistura de tanque.

[00118] Tipicamente, uma formulação de pré-mistura para a aplicação no tratamento de sementes compreende 0,5 a 99,9 %, especialmente 1 a 95 %, dos ingredientes desejados, e 99,5 a 0,1 %, especialmente 99 a 5 %, de um adjuvante sólido ou líquido (incluindo, por exemplo, um solvente, tal como a água), em que os auxiliares podem consistir em um surfactante em uma quantidade de 0 a 50 %, especialmente 0,5 a 40 %, com base na formulação de pré-mistura.

[00119] Não obstante os produtos comerciais serem preferencialmente formulados como concentrados (por exemplo, composição de pré-mistura (formulação)), o usuário final empregará normalmente formulações diluídas (por exemplo, composição de mistura de tanque).

[00120] As formulações de pré-mistura para tratamento de sementes preferidas são concentrados em suspensão aquosa. A formulação pode ser aplicada às sementes utilizando técnicas e máquinas de tratamento convencionais, tais como técnicas de leito fluidizado, o método de moinho de cilindros, depuradores de semente rotoestáticos, e revestidores de tambor. Outros métodos, tais como leitos de jorro podem também ser úteis. As sementes podem ser previamente dimensionadas antes do revestimento. Após o revestimento, as sementes são tipicamente secas e depois transferidas para uma máquina de dimensionamento para dimensionamento. Esses procedimentos são conhecidos na arte. Os compostos da presente invenção são particularmente adequados para uso em solo e aplicações de tratamento de sementes.

[00121] Em geral, as composições de pré-mistura da invenção contêm 0,5 a 99,9, especialmente de 1 a 95, vantajosamente de 1 a 50 %, em massa, dos ingredientes desejados, e 99,5 a 0,1, especialmente de 99 a 5 %, em massa, de um adjuvante sólido ou líquido (incluindo, por exemplo, um solvente, tal como a água), em que os auxiliares (ou adjuvante) podem consistir em um surfactante em uma quantidade de 0 a 50, especialmente 0,5 a 40 %, em massa, com base na massa da formulação de pré-mistura.

[00122] Um composto da fórmula (I), em uma forma de realização preferencial, independente de quaisquer outras formas de realização, está na forma de uma composição de tratamento (ou proteção) de material de propagação de plantas, em que a referida composição de proteção de material de propagação de plantas pode compreender adicionalmente um agente corante. A composição ou mistura de proteção de material de propagação vegetal pode também compreender pelo menos um polímero partindo de polímeros formadores de película solúveis em água e dispersíveis em água que melhoram a aderência dos ingredientes ativos ao material de propagação vegetal tratado, cujo polímero tem geralmente um peso molecular médio de, pelo menos, 10 000 a cerca de 100 000.

[00123] Exemplos de métodos de aplicação para os compostos da invenção e suas composições, isto é, os métodos de controle de pragas na agricultura, são pulverização, atomização, empoeiramento, escovação em, tratamento, dispersão ou derramamento - que são para ser selecionados para se adequarem aos objetivos pretendidos das circunstâncias prevalecentes.

[00124] Um método de aplicação na agricultura é aplicação à folhagem das plantas (aplicação foliar), sendo possível selecionar a frequência e taxa de aplicação para corresponderem aos perigos de infestação com a praga/fungo em questão. Alternativamente, o ingrediente ativo pode alcançar as plantas através do sistema de raízes (ação sistêmica), por aplicação do composto ao lócus das plantas, por exemplo por aplicação de uma composição líquida do composto no solo (por encharcamento), ou por aplicação de uma forma sólida do composto na forma de grânulos ao solo (aplicação no solo). No caso de culturas de arroz em arrozais, tais grânulos podem ser doseados nos arrozais inundados. A aplicação dos compostos da presente invenção no solo é um método de aplicação preferencial.

[00125] Taxas de aplicação por hectare típicas são geralmente 1 a 2000 g de ingrediente ativo por hectare, em particular 10 a 1000 g/ha, preferencialmente 10 a 600 g/ha, tal como 50 a 300 g/ha.

[00126] Os compostos da invenção e suas composições são também adequadas para a proteção de material de propagação de plantas, por exemplo sementes, tais como fruto, tubérculos ou grãos, ou plantas em viveiros, contra pragas do tipo acima mencionado. O material de propagação pode ser tratado com o compostos antes do plantio, por exemplo, uma semente pode ser tratada antes da semeadura. Alternativamente, o composto pode ser aplicado aos grãos de sementes (revestimento), ou por embebição dos grãos em uma composição líquida ou por aplicação de uma camada de uma composição sólida. É também possível aplicar as composições quando o material de propagação é plantado no local da aplicação, por exemplo no sulco da semente durante o processo de formação de fileiras. Estes métodos de tratamento para o material de propagação de plantas e o material de propagação de plantas assim tratado são assuntos adicionais da invenção. As taxas de tratamento típicas dependem da planta e praga/fungos a serem controlados e se encontram, em geral, entre 1 e 200 gramas por 100 kg de sementes, preferencialmente entre 5 e 150 gramas por 100 kg de sementes, tal como entre 10 e 100 gramas por 100 kg de sementes. A aplicação dos compostos da presente invenção em sementes é um método de aplicação preferencial.

[00127] O termo semente abrange sementes e propágulos de plantas de todos os tipos incluindo mas não se limitando a sementes verdadeiras, pedaços de sementes, rebentos, calos, bulbos, fruto, tubérculos, grãos, rizomas, estacas, brotos de estacas e similares e significa em uma forma de realização preferencial sementes verdadeiras.

[00128] A presente invenção compreende também sementes revestidas ou tratadas com ou contendo um composto da fórmula I. O termo "revestidas ou tratadas com e/ou contendo" significa geralmente que o ingrediente ativo está maioritariamente na superfície da semente aquando da aplicação, embora uma parte maior ou menor do ingrediente possa penetrar no material de semente, dependendo do método de aplicação. Quando o referido produto de semente é (re)plantado, pode absorver o ingrediente ativo. Em uma forma de realização, a presente invenção torna disponível um material de propagação de plantas aderido ao mesmo com um composto da fórmula (I). Adicionalmente, é por este meio tornada disponível uma composição compreendendo um material de propagação de plantas tratado com um composto da fórmula (I).

[00129] O tratamento de sementes compreende todas as técnicas de tratamento de sementes adequadas conhecidas na técnica, tais como desinfecção de sementes, revestimento de sementes, empoeiramento de sementes, embebição de sementes e peletização de sementes. A aplicação de tratamento de sementes do composto da fórmula I, que é um método de aplicação preferencial, pode ser levada a cabo por quaisquer métodos conhecidos, tais como pulverização ou por empoeiramento das sementes antes da semeadura ou durante a semeadura/plantio das sementes.

[00130] Plantas alvo adequadas são, em particular, cereais, como trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, maís ou sorgo; beterraba, como beterraba de açúcar ou forrageira; frutos, por exemplo, fruto pomáceo, fruto de caroço ou frutos doces, como maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amêndoas, cerejas ou bagas, por exemplo, morangos, framboesas ou amoras; plantas leguminosas, como feijões, lentilhas, ervilhas ou soja; plantas oleaginosas, como colza, mostarda, papoilas, azeitonas, girassóis, coco, rícino, cacau ou amendoins; cucurbitáceas, como abóboras, pepinos ou melões; plantas de fibras, como algodão, linho, cânhamo ou juta; citrinos, como laranjas, limões, toranja ou tangerinas; vegetais, como espinafre, alface, aspargos, repolhos, cenouras, cebolas, tomates, batatas ou pimentões; Lauraceae, como abacate, Cinnamonium ou cânfora; e também tabaco, nozes, café, berinjelas, cana-de-açúcar, chá, pimenta, videiras, lúpulo, a família das bananas, plantas de látex e plantas ornamentais (como flores, e gramado ou turfa).

[00131] Em uma forma de realização, a planta é selecionada de cereais, milho, soja, arroz, cana-de-açúcar, vegetais e plantas oleaginosas.

[00132] O termo "planta" deve ser entendido como incluindo também plantas que foram transformadas utilizando técnicas de DNA recombinante de modo que sejam capazes de sintetizar uma ou mais toxinas com ação seletiva, tais como as conhecidas, por exemplo, de bactérias produtoras de toxinas, especialmente as do gênero Bacillus, e também plantas que foram selecionadas ou hibridizadas para conservar e / ou alcançar uma característica desejada, como resistência a insetos, fungos e /ou nematódeos.

[00133] As toxinas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, proteínas inseticidas de Bacillus cereus ou Bacillus popilliae; ou proteínas inseticidas de Bacillus thuringiensis, tais como δ-endotoxinas, p.ex., Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), p.ex., Vip1, Vip2, Vip3 ou Vip3A; ou proteínas inseticidas de bactérias colonizadoras de nematódeos, por exemplo Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tais como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpiões, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespas e outras neurotoxinas específicas de insetos; toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de Streptomyces, lectinas de plantas, tais como lectinas de ervilha, lectinas de cevada ou lectinas de campânulas brancas; aglutininas; inibidores de proteinases, tais como inibidores de tripsina, inibidores de serina proteases, inibidores de patatina, cistatina, papaína; proteínas inativadoras de ribossomo (RIP), tais como ricina, RIP de milho, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteroides, tais como 3-hidroxiesteroide- oxidase, ecdisteroide-UDP-glicosil-transferase, colesterol oxidases, inibidores da ecdisona, HMG-COA-reductase, bloqueadores de canais iônicos, tais como bloqueadores de canais de sódio ou cálcio, esterase do hormônio juvenil, receptores de hormônio diurético, estilbeno sintase, bibenzil sintase, quitinases e glucanases.

[00134] No contexto da presente invenção são para serem entendidas por δ-endotoxinas, por exemplo Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), por exemplo Vip1, Vip2, Vip3 ou Vip3A, também expressamente toxinas híbridas, toxinas truncadas e toxinas modificadas. Toxinas híbridas são recombinantemente produzidas por uma nova combinação de diferentes domínios dessas proteínas (ver, por exemplo, WO 02/15701). Toxinas truncadas, por exemplo uma Cry1Ab truncada, são conhecidas. No caso de toxinas modificadas, um ou mais aminoácidos da toxina ocorrendo naturalmente estão substituídos. Em tais substituições de aminoácidos, preferencialmente sequências de reconhecimento de proteases não naturalmente presentes são inseridas na toxina, tal como, por exemplo, no caso de Cry3A055, uma sequência de reconhecimento da catepsina G é inserida em uma toxina Cry3A (ver WO 03/018810).

[00135] Exemplos de tais toxinas ou plantas transgênicas capazes de sintetizar tais toxinas são divulgados, por exemplo, em EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A- 0 427 529, EP-A-451 878 e WO 03/052073.

[00136] Os processos de preparação dessas plantas transgênicas são geralmente conhecidos do perito na técnica e estão descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Os ácidos desoxirribonucleicos do tipo CryI e sua preparação são conhecidos, por exemplo, de WO 95/34656, EP- A-0 367 474, EP-A-0 401 979 e WO 90/13651.

[00137] A toxina contida nas plantas transgênicas confere às plantas tolerância a insetos prejudiciais. Tais insetos podem ocorrer em qualquer grupo taxonômico de insetos, mas são especialmente de forma habitual encontrados nos besouros (Coleoptera), insetos de duas asas (Diptera) e borboletas (Lepidoptera).

[00138] São conhecidas plantas transgênicas que contêm um ou mais genes que codificam uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas, e algumas delas estão comercialmente disponíveis. Exemplos de tais plantas são: YieldGard® (variedade de milho que expressa uma toxina CrylAb); YieldGard Rootworm® (variedade de milho que expressa uma toxina Cry3Bb1); YieldGard Plus® (variedade de milho que expressa um Cry1Ab e uma toxina Cry3Bb1); Starlink® (variedade de milho que expressa uma toxina Cry9C); Herculex I® (variedade de milho que expressa uma toxina Cry1Fa2 e a enzima fosfinotricina-N- acetiltransferase (PAT) para alcançar a tolerância ao herbicida glufosinato-amônio); NuCOTN 33B® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylAc); Bollgard I® (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac); Bollgard II® (variedade de algodão que expressa um Cry1Ac e uma toxina Cry2Ab); VipCot® (variedade de algodão que expressa um Vip3A e uma toxina Cry1Ab); NewLeaf® (variedade de batata que expressa uma toxina Cry3A); NatureGard®, Agrisure® GT Advantage (tolerante ao glifosato GA21 característica), Agrisure® CB Advantage (broca do milho Bt11 característica (CB)) e Protecta®.

[00139] Exemplos adicionais de tais plantas transgênicas são:

[00140] 1. Milho Bt11 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina Cry1Ab truncada. O milho Bt11 também expressa transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.

[00141] 2. Milho Bt176 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina Cry1Ab. O milho Bt176 também expressa transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.

[00142] 3. Milho MIR604 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Milho que foi tornado resistente a insetos através da expressão transgênica de uma toxina Cry3A modificada. Esta toxina é Cry3A055 modificada por inserção de uma sequência de reconhecimento de catepsina-G- protease. A preparação de tais plantas de maís transgênicas é descrita em WO 03/018810.

[00143] 4. O milho MON 863 da Monsanto Europe S.A. 270272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. O MON 863 expressa uma toxina Cry3Bb1 e tem resistência a certos insetos Coleoptera.

[00144] 5. Algodão IPC 531 da Monsanto Europe S.A. 270272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02.

[00145] 6. Milho 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Milho geneticamente modificado para a expressão da proteína Cry1F de modo a alcançar resistência a certos insetos Lepidoptera e da proteína PAT de modo a alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.

[00146] 7. O milho NK603 x MON 810 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste em variedades de milho híbrido convencionalmente melhoradas por cruzamento das variedades geneticamente modificadas NK603 e MON 810. O milho NK603 x MON 810 expressa transgenicamente a proteína CP4 EPSPS, obtida a partir da cepa CP4 de Agrobacterium sp., que confere tolerância ao herbicida Roundup® (contém glifosato), e igualmente uma toxina Cry1Ab obtida a partir da Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki que fornece tolerância a certos Lepidoptera, incluindo a broca europeia do milho.

[00147] Os compostos desta invenção são eficazes para controle de nematódeos, insetos, pragas de ácaros e/ou patogênios fúngicos de plantas agronômicas, em crescimento e coletadas, quando empregues sozinhos, eles podem ser também usados em combinação com outros agentes ativos biológicos usados na agricultura, tais como um ou mais nematicidas, inseticidas, acaricidas, fungicidas, bactericidas, ativador de plantas, moluscicida, e feromônios (químicos ou biológicos). A mistura dos compostos da invenção ou das suas composições na forma de uso como pesticidas com outros pesticidas resulta frequentemente em um espectro pesticida mais amplo de ação. Por exemplo, os compostos de fórmula (I) desta invenção podem ser eficazmente usados em conjunção ou combinação com piretróides, neonicotinóides, macrólidos, diamidas, fosfatos, carbamatos, ciclodienos, formamidinas, compostos de fenol e estanho, hidrocarbonetos clorados, benzoil- fenil-ureias, pirróis e similares.

[00148] A atividade das composições de acordo com a invenção pode ser ampliada consideravelmente, e adaptada a circunstâncias prevalecentes, por adição, por exemplo, de um ou mais outros agentes ativos em termos inseticidas, acaricidas, nematicidas e/ou fungicidas. As combinações de compostos da fórmula (I) com outros ingredientes ativos em termos inseticidas, acaricidas, nematicidas e/ou fungicidas podem também ter vantagens surpreendentes adicionais, que podem ser também descritas, em um sentido mais amplo, como atividade sinérgica. Por exemplo, melhor tolerância por plantas, fitotoxicidade reduzida, as pragas ou os fungos podem ser controlados nas suas diferentes etapas de desenvolvimento ou melhor comportamento durante a sua produção, por exemplo durante trituração ou mistura, durante seu armazenamento ou durante seu uso.

[00149] A seguinte lista de pesticidas em conjunto com os quais os compostos de acordo com a invenção podem ser usados se destina a ilustrar as possíveis combinações a título de exemplo.

[00150] A seguinte combinação dos compostos de fórmula (I) com outros compostos ativos são preferidas (a abreviatura "TX" significa um composto da fórmula I, de preferência, um composto selecionado entre os compostos descritos nas Tabelas 1 a 11 mostrada acima e mais preferencialmente Tabela A mostrada abaixo):

[00151] um adjuvante selecionado do grupo de substâncias consistindo de óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX,

[00152] um acaricida selecionado do grupo de substâncias consistindo de 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (nome IUPAC) (910) + TX, benzenossulfonato de 2,4-diclorofenila (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1059) + TX, 2-fluoro-N- metil-N-1-naftilacetamida (nome IUPAC) (1295) + TX, sulfona de 4-clorofenila e fenila (nome IUPAC) (981) + TX, abamectina (1) + TX, acequinocil (3) + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, amidition (870) + TX, amidoflumete [CCN] + TX, amidotioato (872) + TX, amiton (875) + TX, hidrogenoxalato de amiton (875) + TX, amitraz (24) + TX, aramita (881) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azinfos-etila (44) + TX, azinfos-metila (45) + TX, azobenzeno (nome IUPAC) (888) + TX, azociclotina (46) + TX, azotoato (889) + TX, benomil (62) + TX, benoxafós (nome alternativo) [CCN] + TX, benzoximato (71) + TX, benzoato de benzila (nome IUPAC) [CCN] + TX, bifenazato (74) + TX, bifentrina (76) + TX, binapacril (907) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromofós (920) + TX, bromofós- etila (921) + TX, bromopropilato (94) + TX, buprofezina (99) + TX, butocarboxim (103) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, polissulfeto de cálcio (nome IUPAC) (111) + TX, camfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbaril (115) + TX, carbofurano (118) + TX, carbofenotiona (947) + TX, CGA 50’439 (código de desenvolvimento) (125) + TX, quinometionato (126) + TX, clorbensida (959) + TX, clordimeform (964) + TX, hidrocloreto de clordimeform (964) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenetol (968) + TX, clorfenson (970) + TX, sulfeto de clorfen (971) + TX, clorfenvinfós (131) + TX, clorobenzilato (975) + TX, cloromebuform (977) + TX, clorometiuron (978) + TX, cloropropilato (995) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos-metila (146) + TX, clortiofos (994) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, clofentezina (158) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, coumafos (174) + TX, crotamitona (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, cufranebe (1013) + TX, ciantoato (1020) + TX, ciflumetofeno (No. Reg. CAS: 400882-07-7) + TX, cialotrina (196) + TX, cihexatina (199) + TX, cipermetrina (201) + TX, DCPM (1032) + TX, DDT (219) + TX, demefion (1037) + TX, demefion-O (1037) + TX, demefion-S (1037) + TX, demeton (1038) + TX, demeton-metila (224) + TX, demeton-O (1038) + TX, demeton-O-metila (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metila (224) + TX, demeton-S-metilsulfona (1039) + TX, diafentiuron (226) + TX, dialifos (1042) + TX, diazinon (227) + TX, diclofluanida (230) + TX, diclorvós (236) + TX, diclifos (nome alternativo) + TX, dicofol (242) + TX, dicrotofós (243) + TX, dienoclor (1071) + TX, dimefox (1081) + TX, dimetoato (262) + TX, dinactina (nome alternativo) (653) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinobuton (269) + TX, dinocape (270) + TX, dinocape-4 [CCN] + TX, dinocape-6 [CCN] + TX, dinocton (1090) + TX, dinopenton (1092) + TX, dinossulfona (1097) + TX, dinoterbon (1098) + TX, dioxationa (1102) + TX, difenilssulfona (nome IUPAC) (1103) + TX, dissulfiram (nome alternativo) [CCN] + TX, dissulfoton (278) + TX, DNOC (282) + TX, dofenapin (1113) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, endossulfan (294) + TX, endotion (1121) + TX, EPN (297) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etion (309) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoxazol (320) + TX, etrimfos (1142) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenazaquina (328) + TX, óxido de fenbutatina (330) + TX, fenotiocarbe (337) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirad (nome alternativo) + TX, fenpiroximato (345) + TX, fenson (1157) + TX, fentrifanil (1161) + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronil (354) + TX, fluacripirim (360) + TX, fluazurona (1166) + TX, flubenzimina (1167) + TX, flucicloxuron (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenotil (1169) + TX, flufenoxuron (370) + TX, flumetrina (372) + TX, fluorbenside (1174) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, formetanato (405) + TX, hidrocloreto de formetanato (405) + TX, formotion (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, gama- HCH (430) + TX, gliodina (1205) + TX, halfenprox (424) + TX, heptenofos (432) + TX, ciclopropanocarboxilato de hexadecila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1216) + TX, hexitiazox (441) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, isocarbofos (nome alternativo) (473) + TX, O- (metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome IUPAC) (473) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, lindano (430) + TX, lufenuron (490) + TX, malation (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mecarbam (502) + TX, mefosfolan (1261) + TX, messulfeno (nome alternativo) [CCN] + TX, metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) + TX, metidation (529) + TX, metiocarbe (530) + TX, metomil (531) + TX, brometo de metila (537) + TX, metolcarbe (550) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, monocrotofos (561) + TX, morfotion (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, nalede (567) + TX, NC-184 (código do composto) + TX, NC-512 (código do composto) + TX, nifluridida (1309) + TX, nicomicinas (nome alternativo) [CCN] + TX, nitrilacarbe (1313) + TX, complexo de nitrilacarbe 1:1 cloreto de zinco (1313) + TX, NNI-0101 (código do composto) + TX, NNI-0250 (código do composto) + TX, ometoato (594) + TX, oxamil (602) + TX, oxideprofos (1324) + TX, oxidissulfoton (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, paration (615) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, fencapton (1330) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolan (1338) + TX, fosmet (638) + TX, fosfamidon (639) + TX, foxim (642) + TX, pirimifos-metila (652) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, polinactinas (nome alternativo) (653) + TX, proclonol (1350) + TX, profenofos (662) + TX, promacil (1354) + TX, propargita (671) + TX, propetamfos (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidation (1360) + TX, protoato (1362) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridafention (701) + TX, pirimidifen (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, quinalfos (711) + TX, quintiofos (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, RA-17 (código de desenvolvimento) (1395) + TX, rotenona (722) + TX, scradano (1389) + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código do composto) + TX, sofamida (1402) + TX, espirodiclofeno (738) + TX, espiromesifeno (739) + TX, SSI-121 (código de desenvolvimento) (1404) + TX, sulfiram (nome alternativo) [CCN] + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotepe (753) + TX, enxofre (754) + TX, SZI-121 (código de desenvolvimento) (757) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tebufenpirade (763) + TX, TEPP (1417) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, tetraclorvinfos (777) + TX, tetradifon (786) + TX, tetranactina (nome alternativo) (653) + TX, tetrasul (1425) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometon (801) + TX, tioquinox (1436) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, triamifos (1441) + TX, triarateno (1443) + TX, triazofos (820) + TX, triazuron (nome alternativo) + TX, triclorfon (824) + TX, trifenofos (1455) + TX, trinactina (nome alternativo) (653) + TX, vamidotion (847) + TX, vaniliprol [CCN] e YI-5302 (código do composto) + TX,

[00153] um algicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em betoxazina [CCN] + TX, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + TX, sulfato de cobre (172) + TX, cibutrina [CCN] + TX, diclona (1052) + TX, diclorofeno (232) + TX, endotal (295) + TX, fentina (347) + TX, cal hidratada [CCN] + TX, nabam (566) + TX, quinoclamina (714) + TX, quinonamida (1379) + TX, simazina (730) + TX, acetato de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) + TX,

[00154] um anti-helmíntico selecionado do grupo de substâncias consistindo em abamectina (1) + TX, crufomato (1011) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, piperazina [CCN] + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosade (737) e tiofanato (1435) + TX,

[00155] um avicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em cloralose (127) + TX, endrina (1122) + TX, fention (346) + TX, piridin-4-amina (nome IUPAC) (23) e estricnina (745) + TX,

[00156] um bactericida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1-hidroxi-1H-piridina-2-tiona (nome IUPAC) (1222) + TX, 4-(quinoxalin-2- ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + TX, sulfato de 8-hidroxiquinolina (446) + TX, bronopol (97) + TX, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + TX, hidróxido de cobre (nome IUPAC) (169) + TX, cresol [CCN] + TX, diclorofeno (232) + TX, dipiritiona (1105) + TX, dodicina (1112) + TX, fenaminosulf (1144) + TX, formaldeído (404) + TX, hidrargafeno (nome alternativo) [CCN] + TX, casugamicina (495) + TX, hidrocloreto de casugamicina hidratado (483) + TX, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel (nome IUPAC) (1308) + TX, nitrapirina (580) + TX, octilinona (590) + TX, ácido oxolínico (606) + TX, oxitetraciclina (611) + TX, hidroxiquinolina-sulfato de potássio (446) + TX, probenazol (658) + TX, estreptomicina (744) + TX, sesquissulfato de estreptomicina (744) + TX, tecloftalam (766) + TX, e tiomersal (nome alternativo) [CCN] + TX,

[00157] um agente biológico selecionado do grupo de substâncias consistindo em Adoxophyes orana GV (nome alternativo) (12) + TX, Agrobacterium radiobacter (nome alternativo) (13) + TX, Amblyseius spp. (nome alternativo) (19) + TX, Anagrapha falcifera NPV (nome alternativo) (28) + TX, Anagrus atomus (nome alternativo) (29) + TX, Aphelinus abdominalis (nome alternativo) (33) + TX, Aphidius colemani (nome alternativo) (34) + TX, Aphidoletes aphidimyza (nome alternativo) (35) + TX, Autographa californica NPV (nome alternativo) (38) + TX, Bacillus firmus (nome alternativo) (48) + TX, Bacillus sphaericus Neide (nome científico) (49) + TX, Bacillus thuringiensis Berliner (nome científico) (51) + TX, Bacillus turingiensis subsp. aizawai (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. israelensis (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. japonensis (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. tenebrionis (nome científico) (51) + TX, Beauveria bassiana (nome alternativo) (53) + TX, Beauveria brongniartii (nome alternativo) (54) + TX, Chrysoperla carnea (nome alternativo) (151) + TX, Cryptolaemus montrouzieri (nome alternativo) (178) + TX, Cydia pomonella GV (nome alternativo) (191) + TX, Dacnusa sibirica (nome alternativo) (212) + TX, Diglyphus isaea (nome alternativo) (254) + TX, Encarsia formosa (nome científico) (293) + TX, Eretmocerus eremicus (nome alternativo) (300) + TX, Helicoverpa zea NPV (nome alternativo) (431) + TX, Heterorhabditis bacteriophora e H. megidis (nome alternativo) (433) + TX, Hippodamia convergens (nome alternativo) (442) + TX, Leptomastix dactylopii (nome alternativo) (488) + TX, Macrolophus caliginosus (nome alternativo) (491) + TX, Mamestra brassicae NPV (nome alternativo) (494) + TX, Metaphycus helvolus (nome alternativo) (522) + TX, Metarhizium anisopliae var. acridum (nome científico) (523) + TX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nome científico) (523) + TX, Neodiprion sertifer NPV e N. lecontei NPV (nome alternativo) (575) + TX, Orius spp. (nome alternativo) (596) + TX, Paecilomyces fumosoroseus (nome alternativo) (613) + TX, Pasteuria penetrans + TX, Pasteuria thornei + TX, Pasteuria nishizawae + TX, Pasteuria ramosa + TX, Phytoseiulus persimilis (nome alternativo) (644) + TX, vírus da poliedrose nuclear multicápside de Spodoptera exigua (nome científico) (741) + TX, Steinernema bibionis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema carpocapsae (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema feltiae (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema glaseri (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobrave (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobravis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema scapterisci (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema spp. (nome alternativo) (742) + TX, Trichogramma spp. (nome alternativo) (826) + TX, Typhlodromus occidentalis (nome alternativo) (844) e Verticillium lecanii (nome alternativo) (848) + TX,

[00158] um esterilizante do solo selecionado do grupo de substâncias consistindo em iodometano (nome IUPAC) (542) e brometo de metila (537) + TX,

[00159] um quimioesterilizante selecionado do grupo de substâncias consistindo em afolato [CCN] + TX, bisazir (nome alternativo) [CCN] + TX, bussulfan (nome alternativo) [CCN] + TX, diflubenzuron (250) + TX, dimatif (nome alternativo) [CCN] + TX, hemel [CCN] + TX, hempa [CCN] + TX, metepa [CCN] + TX, metiotepa [CCN] + TX, afolato de metila [CCN] + TX, morzide [CCN] + TX, penfluron (nome alternativo) [CCN] + TX, tepa [CCN] + TX, tiohempa (nome alternativo) [CCN] + TX, tiotepa (nome alternativo) [CCN] + TX, tretamina (nome alternativo) [CCN] e uredepa (nome alternativo) [CCN] + TX,

[00160] um feromônio de inseto selecionado do grupo de substâncias consistindo em acetato de (E)-dec-5-en-1-ila com (E)-dec-5-en-1-ol (nome IUPAC) (222) + TX, acetato de (E)-tridec-4-en-1-ila (nome IUPAC) (829) + TX, (E)-6- metilhept-2-en-4-ol (nome IUPAC) (541) + TX, acetato de (E,Z)-tetradeca-4,10-dien-1-ila (nome IUPAC) (779) + TX, acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ila (nome IUPAC) (285) + TX, (Z)-hexadec-11-enal (nome IUPAC) (436) + TX, acetato de (Z)-hexadec-11-en-1-ila (nome IUPAC) (437) + TX, acetato de (Z)-hexadec-13-en-11-in-1-ila (nome IUPAC) (438) + TX, (Z)- icos-13-en-10-ona (nome IUPAC) (448) + TX, (Z)-tetradec-7- en-1-al (nome IUPAC) (782) + TX, (Z)-tetradec-9-en-1-ol (nome IUPAC) (783) + TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-1-ila (nome IUPAC) (784) + TX, acetato de (7E,9Z)-dodeca-7,9- dien-1-ila (nome IUPAC) (283) + TX, acetato de (9Z,11E)- tetradeca-9,11-dien-1-ila (nome IUPAC) (780) + TX, acetato de (9Z,12E)-tetradeca-9,12-dien-1-ila (nome IUPAC) (781) + TX, 14-metiloctadec-1-eno (nome IUPAC) (545) + TX, 4- metilnonan-5-ol com 4-metilnonan-5-ona (nome IUPAC) (544) + TX, alfa-multistriatina (nome alternativo) [CCN] + TX, brevicomina (nome alternativo) [CCN] + TX, codlelure (nome alternativo) [CCN] + TX, codlemona (nome alternativo) (167) + TX, cuelure (nome alternativo) (179) + TX, disparlure (277) + TX, acetato de dodec-8-en-1-ila (nome IUPAC) (286) + TX, acetato de dodec-9-en-1-ila (nome IUPAC) (287) + TX, dodeca-8 + TX, acetato de 10-dien-1-ila (nome IUPAC) (284) + TX, dominicalure (nome alternativo) [CCN] + TX, 4- metiloctanoato de etila (nome IUPAC) (317) + TX, eugenol (nome alternativo) [CCN] + TX, frontalina (nome alternativo) [CCN] + TX, gossyplure (nome alternativo) (420) + TX, grandlure (421) + TX, grandlure I (nome alternativo) (421) + TX, grandlure II (nome alternativo) (421) + TX, grandlure III (nome alternativo) (421) + TX, grandlure IV (nome alternativo) (421) + TX, hexalure [CCN] + TX, ipsdienol (nome alternativo) [CCN] + TX, ipsenol (nome alternativo) [CCN] + TX, japonilure (nome alternativo) (481) + TX, lineatina (nome alternativo) [CCN] + TX, litlure (nome alternativo) [CCN] + TX, looplure (nome alternativo) [CCN] + TX, medlure [CCN] + TX, ácido megatomoico (nome alternativo) [CCN] + TX, eugenol de metila (nome alternativo) (540) + TX, muscalure (563) + TX, acetato de octadeca-2,13-dien-1-ila (nome IUPAC) (588) + TX, acetato de octadeca-3,13-dien-1-ila (nome IUPAC) (589) + TX, orfralure (nome alternativo) [CCN] + TX, orictalure (nome alternativo) (317) + TX, ostramona (nome alternativo) [CCN] + TX, siglure [CCN] + TX, sordidina (nome alternativo) (736) + TX, sulcatol (nome alternativo) [CCN] + TX, acetato de tetradec-11-en-1-ila (nome IUPAC) (785) + TX, trimedlure (839) + TX, trimedlure A (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure B1 (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure B2 (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure C (nome alternativo) (839) e trunc-call (nome alternativo) [CCN] + TX,

[00161] um repelente de insetos selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2-(octiltio)etanol (nome IUPAC) (591) + TX, butopironoxil (933) + TX, butoxi(polipropilenoglicol) (936) + TX, adipato de dibutila (nome IUPAC) (1046) + TX, ftalato de dibutila (1047) + TX, succinato de dibutila (nome IUPAC) (1048) + TX, dietiltoluamida [CCN] + TX, carbato de dimetila [CCN] + TX, ftalato de dimetila [CCN] + TX, hexanodiol de etila (1137) + TX, hexamida [CCN] + TX, metoquina-butila (1276) + TX, metilneodecanamida [CCN] + TX, oxamato [CCN] e picaridina [CCN] + TX,

[00162] um inseticida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1-dicloro-1-nitroetano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1058) + TX, 1,1-dicloro-2,2-bis(4- etilfenil)etano (nome IUPAC) (1056), + TX, 1,2- dicloropropano (nome da IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano com 1,3-dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + TX, 1-bromo-2-cloroetano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (916) + TX, acetato de 2,2,2-tricloro-1-(3,4- diclorofenil)etila (nome IUPAC) (1451) + TX, fosfato de 2,2-diclorovinil 2-etilsulfiniletila e metila (nome IUPAC) (1066) + TX, dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2- il)fenila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1109) + TX, tiocianato de 2-(2-butoxietoxi)etila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (935) + TX, metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil- 1,3-dioxolan-2-il)fenila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1084) + TX, 2-(4-cloro-3,5-xililoxi)etanol (nome IUPAC) (986) + TX, fosfato de 2-clorovinila dietila (nome IUPAC) (984) + TX, 2-imidazolidona (nome IUPAC) (1225) + TX, 2- isovalerilindan-1,3-diona (nome IUPAC) (1246) + TX, metilcarbamato de 2-metil(prop-2-inil)aminofenila (nome IUPAC) (1284) + TX, laurato de 2-tiocianatoetila (nome IUPAC) (1433) + TX, 3-bromo-1-cloroprop-1-eno (nome IUPAC) (917) + TX, dimetilcarbamato de 3-metil-1-fenilpirazol-5- ila (nome IUPAC) (1283) + TX, metilcarbamato de 4- metil(prop-2-inil)amino-3,5-xilila (nome IUPAC) (1285) + TX, dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclohex-1-enila (nome IUPAC) (1085) + TX, abamectina (1) + TX, acefato (2) + TX, acetamiprida (4) + TX, acetion (nome alternativo) [CCN] + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, acrilonitrila (nome IUPAC) (861) + TX, alanicarbe (15) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, aldrina (864) + TX, aletrina (17) + TX, alosamidina (nome alternativo) [CCN] + TX, alixicarbe (866) + TX, alfa- cipermetrina (202) + TX, alfa-ecdisona (nome alternativo) [CCN] + TX, fosfeto de alumínio (640) + TX, amidition (870) + TX, amidotioato (872) + TX, aminocarbe (873) + TX, amiton (875) + TX, hidrogenoxalato de amiton (875) + TX, amitraz (24) + TX, anabasina (877) + TX, atidation (883) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azadiractina (nome alternativo) (41) + TX, azametifos (42) + TX, azinfos-etila (44) + TX, azinfos- metila (45) + TX, azotoato (889) + TX, delta-endotoxinas de Bacillus thuringiensis (nome alternativo) (52) + TX, hexafluorossilicato de bário (nome alternativo) [CCN] + TX, polissulfeto de bário (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (892) + TX, bartrina [CCN] + TX, Bayer 22/190 (código de desenvolvimento) (893) + TX, Bayer 22408 (código de desenvolvimento) (894) + TX, bendiocarbe (58) + TX, benfuracarbe (60) + TX, bensultape (66) + TX, beta- ciflutrina (194) + TX, beta-cipermetrina (203) + TX, bifentrina (76) + TX, bioaletrina (78) + TX, isômero S- ciclopentenila de bioaletrina (nome alternativo) (79) + TX, bioetanometrina [CCN] + TX, biopermetrina (908) + TX, bioresmetrina (80) + TX, éter de bis(2-cloroetila) (nome IUPAC) (909) + TX, bistrifluron (83) + TX, bórax (86) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, bromfenvinfos (914) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromo-DDT (nome alternativo) [CCN] + TX, bromofós (920) + TX, bromofós-etila (921) + TX, bufencarbe (924) + TX, buprofezina (99) + TX, butacarbe (926) + TX, butatiofos (927) + TX, butocarboxim (103) + TX, butonato (932) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX, arseniato de cálcio [CCN] + TX, cianeto de cálcio (444) + TX, polissulfeto de cálcio (nome IUPAC) (111) + TX, camfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbaril (115) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (945) + TX, tetracloreto de carbono (nome IUPAC) (946) + TX, carbofenotiona (947) + TX, carbossulfan (119) + TX, cartape (123) + TX, hidrocloreto de cartap (123) + TX, cevadina (nome alternativo) (725) + TX, clorbicicleno (960) + TX, clordano (128) + TX, clordecona (963) + TX, clordimeform (964) + TX, hidrocloreto de clordimeform (964) + TX, cloretoxifos (129) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenvinfós (131) + TX, clorfluazuron (132) + TX, clormefos (136) + TX, clorofórmio [CCN] + TX, cloropicrina (141) + TX, clorfoxim (989) + TX, clorprazofos (990) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos-metila (146) + TX, clortiofos (994) + TX, cromafenozida (150) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, cis-resmetrina (nome alternativo) + TX, cismetrina (80) + TX, clocitrina (nome alternativo) + TX, cloetocarbe (999) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, clotianidina (165) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, arseniato de cobre [CCN] + TX, oleato de cobre [CCN] + TX, coumafos (174) + TX, coumitoato (1006) + TX, crotamitona (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, crufomato (1011) + TX, criolita (nome alternativo) (177) + TX, CS 708 (código de desenvolvimento) (1012) + TX, cianofenfos (1019) + TX, cianofos (184) + TX, ciantoato (1020) + TX, cicletrina [CCN] + TX, cicloprotrina (188) + TX, ciflutrina (193) + TX, cialotrina (196) + TX, cipermetrina (201) + TX, cifenotrina (206) + TX, ciromazina (209) + TX, citioato (nome alternativo) [CCN] + TX, d-limoneno (nome alternativo) [CCN] + TX, d-tetrametrina (nome alternativo) (788) + TX, DAEP (1031) + TX, dazomete (216) + TX, DDT (219) + TX, decarbofurano (1034) + TX, deltametrina (223) + TX, demefion (1037) + TX, demefion-O (1037) + TX, demefion- S (1037) + TX, demeton (1038) + TX, demeton-metila (224) + TX, demeton-O (1038) + TX, demeton-O-metila (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metila (224) + TX, demeton-S-metilsulfona (1039) + TX, diafentiuron (226) + TX, dialifos (1042) + TX, diamidafos (1044) + TX, diazinon (227) + TX, dicapton (1050) + TX, diclofention (1051) + TX, diclorvós (236) + TX, diclifos (nome alternativo) + TX, dicresil (nome alternativo) [CCN] + TX, dicrotofós (243) + TX, diciclanil (244) + TX, dieldrina (1070) + TX, fosfato de dietil 5-metilpirazol-3-ila (nome IUPAC) (1076) + TX, diflubenzuron (250) + TX, dilor (nome alternativo) [CCN] + TX, dimeflutrina [CCN] + TX, dimefox (1081) + TX, dimetan (1085) + TX, dimetoato (262) + TX, dimetrina (1083) + TX, dimetilvinfos (265) + TX, dimetilan (1086) + TX, dinax (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinoprope (1093) + TX, dinosam (1094) + TX, dinosebe (1095) + TX, dinotefurano (271) + TX, diofenolan (1099) + TX, dioxabenzofos (1100) + TX, dioxacarbe (1101) + TX, dioxationa (1102) + TX, dissulfoton (278) + TX, diticrofos (1108) + TX, DNOC (282) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, DSP (1115) + TX, ecdisterona (nome alternativo) [CCN] + TX, EI 1642 (código de desenvolvimento) (1118) + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, EMPC (1120) + TX, empentrina (292) + TX, endossulfan (294) + TX, endotion (1121) + TX, endrina (1122) + TX, EPBP (1123) + TX, EPN (297) + TX, epofenonano (1124) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, esfenvalerato (302) + TX, etafos (nome alternativo) [CCN] + TX, etiofencarbe (308) + TX, etion (309) + TX, etiprol (310) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoprofos (312) + TX, formato de etila (nome IUPAC) [CCN] + TX, etil-DDD (nome alternativo) (1056) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, dicloreto de etileno (nome químico) (1136) + TX, óxido de etileno [CCN] + TX, etofenprox (319) + TX, etrimfos (1142) + TX, EXD (1143) + TX, famfur (323) + TX, fenamifos (326) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenclorfos (1148) + TX, fenetacarb (1149) + TX, fenflutrina (1150) + TX, fenitrotion (335) + TX, fenobucarbe (336) + TX, fenoxacrim (1153) + TX, fenoxicarbe (340) + TX, fenpiritrina (1155) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirad (nome alternativo) + TX, fensulfotion (1158) + TX, fention (346) + TX, fention-etila [CCN] + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronil (354) + TX, flonicamida (358) + TX, flubendiamida (No. Reg. CAS.: 272451-65-7) + TX, flucofuron (1168) + TX, flucicloxuron (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenotil (1169) + TX, flufenorim [CCN] + TX, flufenoxuron (370) + TX, flufenprox (1171) + TX, flumetrina (372) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, fonofos (1191) + TX, formetanato (405) + TX, hidrocloreto de formetanato (405) + TX, formotion (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, fosmetilan (1194) + TX, fospirato (1195) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furatiocarbe (412) + TX, furetrina (1200) + TX, gama-cialotrina (197) + TX, gama-HCH (430) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, halfenprox (424) + TX, halofenozida (425) + TX, HCH (430) + TX, HEOD (1070) + TX, heptaclor (1211) + TX, heptenofos (432) + TX, heterofos [CCN] + TX, hexaflumuron (439) + TX, HHDN (864) + TX, hidrametilnon (443) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, hidropreno (445) + TX, hiquincarb (1223) + TX, imidacloprida (458) + TX, imiprotrina (460) + TX, indoxacarbe (465) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, IPSP (1229) + TX, isazofos (1231) + TX, isobenzano (1232) + TX, isocarbofos (nome alternativo) (473) + TX, isodrina (1235) + TX, isofenfos (1236) + TX, isolano (1237) + TX, isoprocarbe (472) + TX, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome IUPAC) (473) + TX, isoprotiolano (474) + TX, isotioato (1244) + TX, isoxation (480) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, hormônio juvenil I (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil II (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil III (nome alternativo) [CCN] + TX, kelevan (1249) + TX, quinopreno (484) + TX, lambda-cialotrina (198) + TX, arseniato de chumbo [CCN] + TX, lepimectina [CCN] + TX, leptofos (1250) + TX, lindano (430) + TX, lirimfos (1251) + TX, lufenuron (490) + TX, litidation (1253) + TX, metilcarbamato de m- cumenila (nome IUPAC) (1014) + TX, fosfeto de magnésio (nome IUPAC) (640) + TX, malation (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mazidox (1255) + TX, mecarbam (502) + TX, mecarfon (1258) + TX, menazona (1260) + TX, mefosfolan (1261) + TX, cloreto mercuroso (513) + TX, mosulfenfos (1263) + TX, metaflumizona [CCN] + TX, metam (519) + TX, metam-potássio (nome alternativo) (519) + TX, metam-sódio (519) + TX, metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) + TX, fluoreto de metanossulfonila (nome da IUPAC/Chemical Abstracts) (1268) + TX, metidation (529) + TX, metiocarbe (530) + TX, metocrotofos (1273) + TX, metomil (531) + TX, metopreno (532) + TX, metoquina-butila (1276) + TX, metotrina (nome alternativo) (533) + TX, metoxicloro (534) + TX, metoxifenozida (535) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, metilclorofórmio (nome alternativo) [CCN] + TX, cloreto de metileno [CCN] + TX, metoflutrina [CCN] + TX, metolcarbe (550) + TX, metoxadiazona (1288) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, mirex (1294) + TX, monocrotofos (561) + TX, morfotion (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, naftalofós (nome alternativo) [CCN] + TX, nalede (567) + TX, naftaleno (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1303) + TX, NC-170 (código de desenvolvimento) (1306) + TX, NC-184 (código do composto) + TX, nicotina (578) + TX, sulfato de nicotina (578) + TX, nifluridida (1309) + TX, nitenpiram (579) + TX, nitiazina (1311) + TX, nitrilacarbe (1313) + TX, complexo de nitrilacarbe 1:1 cloreto de zinco (1313) + TX, NNI-0101 (código do composto) + TX, NNI-0250 (código do composto) + TX, nornicotina (nome tradicional) (1319) + TX, novaluron (585) + TX, noviflumuron (586) + TX, etilfosfonotioato de O-5-dicloro-4-iodofenila e O-etila (nome IUPAC) (1057) + TX, fosforotioato de O,O-dietila e O-4-metil-2-oxo-2H- cromen-7-ila (nome IUPAC) (1074) + TX, fosforotioato de O,O-dietila e O-6-metil-2-propilpirimidin-4-ila (nome IUPAC) (1075) + TX, ditiopirofosfato de O,O,O',O'- tetrapropila (nome IUPAC) (1424) + TX, ácido oleico (nome IUPAC) (593) + TX, ometoato (594) + TX, oxamil (602) + TX, oxidemeton-metila (609) + TX, oxideprofos (1324) + TX, oxidissulfoton (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, para- diclorobenzeno [CCN] + TX, paration (615) + TX, paration- metila (616) + TX, penfluron (nome alternativo) [CCN] + TX, pentaclorofenol (623) + TX, laurato de pentaclorofenila (nome IUPAC) (623) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, PH 60-38 (código de desenvolvimento) (1328) + TX, fencapton (1330) + TX, fenotrina (630) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolan (1338) + TX, fosmet (638) + TX, fosnicloro (1339) + TX, fosfamidon (639) + TX, fosfina (nome IUPAC) (640) + TX, foxim (642) + TX, foxim- metila (1340) + TX, pirimetafos (1344) + TX, pirimicarbe (651) + TX, pirimifos-etila (1345) + TX, pirimifos-metila (652) + TX, isômeros de policlorodiciclopentadieno (nome IUPAC) (1346) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, tiocianato de potássio [CCN] + TX, praletrina (655) + TX, precoceno I (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno II (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno III (nome alternativo) [CCN] + TX, primidofos (1349) + TX, profenofos (662) + TX, proflutrina [CCN] + TX, promacil (1354) + TX, promecarbe (1355) + TX, propafos (1356) + TX, propetamfos (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidation (1360) + TX, protiofos (686) + TX, protoato (1362) + TX, protrifenbuto [CCN] + TX, pimetrozina (688) + TX, piraclofos (689) + TX, pirazofos (693) + TX, piresmetrina (1367) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridalil (700) + TX, piridafention (701) + TX, pirimidifen (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, piriproxifen (708) + TX, quássia (nome alternativo) [CCN] + TX, quinalfos (711) + TX, quinalfos-metil (1376) + TX, quinotion (1380) + TX, quintiofos (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, rafoxanida (nome alternativo) [CCN] + TX, resmetrina (719) + TX, rotenona (722) + TX, RU 15525 (código de desenvolvimento) (723) + TX, RU 25475 (código de desenvolvimento) (1386) + TX, riania (nome alternativo) (1387) + TX, rianodina (nome tradicional) (1387) + TX, sabadila (nome alternativo) (725) + TX, scradano (1389) + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código do composto) + TX, SI-0205 (código do composto) + TX, SI-0404 (código do composto) + TX, SI-0405 (código do composto) + TX, silafluofeno (728) + TX, SN 72129 (código de desenvolvimento) (1397) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoreto de sódio (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1399) + TX, hexafluorossilicato de sódio (1400) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, selenato de sódio (nome IUPAC) (1401) + TX, tiocianato de sódio [CCN] + TX, sofamida (1402) + TX, espinosade (737) + TX, espiromesifeno (739) + TX, espirotetramat [CCN] + TX, sulcofuron (746) + TX, sulcofuron-sódio (746) + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotepe (753) + TX, fluoreto de sulfurila (756) + TX, sulprofos (1408) + TX, óleos de alcatrão (nome alternativo) (758) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tazimcarbe (1412) + TX, TDE (1414) + TX, tebufenozida (762) + TX, tebufenpirade (763) + TX, tebupirimfos (764) + TX, teflubenzuron (768) + TX, teflutrina (769) + TX, temefós (770) + TX, TEPP (1417) + TX, teraletrina (1418) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetracloroetano [CCN] + TX, tetraclorvinfos (777) + TX, tetrametrina (787) + TX, teta- cipermetrina (204) + TX, tiacloprida (791) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiametoxam (792) + TX, ticrofos (1428) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiociclam (798) + TX, hidrogenoxalato de tiociclam (798) + TX, tiodicarbe (799) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometon (801) + TX, tionazina (1434) + TX, tiosultap (803) + TX, tiosultap- sódio (803) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, tolfenpirade (809) + TX, tralometrina (812) + TX, transflutrina (813) + TX, transpermetrina (1440) + TX, triamifos (1441) + TX, triazamato (818) + TX, triazofos (820) + TX, triazuron (nome alternativo) + TX, triclorfon (824) + TX, triclormetafos-3 (nome alternativo) [CCN] + TX, tricloronat (1452) + TX, trifenofos (1455) + TX, triflumuron (835) + TX, trimetacarbe (840) + TX, tripreno (1459) + TX, vamidotion (847) + TX, vaniliprol [CCN] + TX, veratridina (nome alternativo) (725) + TX, veratrina (nome alternativo) (725) + TX, XMC (853) + TX, xililcarbe (854) + TX, YI-5302 (código do composto) + TX, zeta-cipermetrina (205) + TX, zetametrina (nome alternativo) + TX, fosfeto de zinco (640) + TX, zolaprofos (1469) e ZXI 8901 (código de desenvolvimento) (858) + TX, ciantraniliprole [736994-6319] + TX, clorantraniliprole [500008-45-7] + TX, cienopirafeno [560121-52-0] + TX, ciflumetofeno [400882-077] + TX, pirifluquinazon [337458-27-2] + TX, espinetoram [187166-40-1 + 187166-15-0] + TX, espirotetramat [20331325-1] + TX, sulfoxaflor [946578-00-3] + TX, flufiprol [704886-18-0] + TX, meperflutrina [915288-13-0] + TX, tetrametilflutrina [84937-88-2] + TX,

[00163] um moluscicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em óxido de bis(tributilestanho) (nome IUPAC) (913) + TX, bromoacetamida [CCN] + TX, arseniato de cálcio [CCN] + TX, cloetocarbe (999) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, sulfato de cobre (172) + TX, fentina (347) + TX, fosfato férrico (nome IUPAC) (352) + TX, metaldeído (518) + TX, metiocarbe (530) + TX, niclosamida (576) + TX, niclosamida-olamina (576) + TX, pentaclorofenol (623) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, tazimcarbe (1412) + TX, tiodicarbe (799) + TX, óxido de tributilestanho (913) + TX, trifenmorf (1454) + TX, trimetacarbe (840) + TX, acetato de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) + TX, piriprole [394730-71-3] + TX,

[00164] um nematicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em AKD-3088 (código do composto) + TX, 1,2- dibromo-3-cloropropano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1045) + TX, 1,2-dicloropropano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano com 1,3- dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + TX, 1,3-dicloropropeno (233) + TX, 1,1-dióxido de 3,4-diclorotetraidrotiofeno (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1065) + TX, 3-(4- clorofenil)-5-metilrodanina (nome IUPAC) (980) + TX, ácido 5-metil-6-tioxo-1,3,5-tiadiazinan-3-ilacético (nome IUPAC) (1286) + TX, 6-isopentenilaminopurina (nome alternativo) (210) + TX, abamectina (1) + TX, acetoprol [CCN] + TX, alanicarbe (15) + TX, aldicarbe (16) + TX, aldoxicarbe (863) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, benclotiaz [CCN] + TX, benomil (62) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (945) + TX, carbossulfan (119) + TX, cloropicrina (141) + TX, clorpirifos (145) + TX, cloetocarbe (999) + TX, citocininas (nome alternativo) (210) + TX, dazomete (216) + TX, DBCP (1045) + TX, DCIP (218) + TX, diamidafos (1044) + TX, diclofention (1051) + TX, diclifos (nome alternativo) + TX, dimetoato (262) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etoprofos (312) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, fenamifos (326) + TX, fenpirad (nome alternativo) + TX, fensulfotion (1158) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furfural (nome alternativo) [CCN] + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, heterofos [CCN] + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, isamidofos (1230) + TX, isazofos (1231) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, cinetina (nome alternativo) (210) + TX, mecarfon (1258) + TX, metam (519) + TX, metam-potássio (nome alternativo) (519) + TX, metam-sódio (519) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, composição de Myrothecium verrucaria (nome alternativo) (565) + TX, NC- 184 (código do composto) + TX, oxamil (602) + TX, forato (636) + TX, fosfamidon (639) + TX, fosfocarb [CCN] + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosade (737) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetraclorotiofeno (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1422) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tionazina (1434) + TX, triazofos (820) + TX, triazuron (nome alternativo) + TX, xilenóis [CCN] + TX, YI-5302 (código do composto) e zeatina (nome alternativo) (210) + TX, fluensulfona [318290-98-1] + TX,

[00165] um inibidor de nitrificação selecionado do grupo de substâncias consistindo em etilxantato de potássio [CCN] e nitrapirina (580) + TX,

[00166] um ativador de plantas selecionado do grupo de substâncias consistindo em acibenzolar (6) + TX, acibenzolar-S-metila (6) + TX, probenazol (658) e extrato de Reynoutria sachalinansis (nome alternativo) (720) + TX,

[00167] um rodenticida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2-isovalerilindan-1,3-diona (nome IUPAC) (1246) + TX, 4-(quinoxalin-2- ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + TX, alfa- cloridrina [CCN] + TX, fosfeto de alumínio (640) + TX, antu (880) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, carbonato de bário (891) + TX, bistiosemi (912) + TX, brodifacoum (89) + TX, bromadiolona (91) + TX, brometalina (92) + TX, cianeto de cálcio (444) + TX, cloralose (127) + TX, clorofacinona (140) + TX, colecalciferol (nome alternativo) (850) + TX, coumaclor (1004) + TX, coumafuril (1005) + TX, coumatetralil (175) + TX, crimidina (1009) + TX, difenacoum (246) + TX, difetialona (249) + TX, difacinona (273) + TX, ergocalciferol (301) + TX, flocoumafeno (357) + TX, fluoroacetamida (379) + TX, flupropadina (1183) + TX, hidrocloreto de flupropadina (1183) + TX, gama-HCH (430) + TX, HCH (430) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, lindano (430) + TX, fosfeto de magnésio (nome IUPAC) (640) + TX, brometo de metila (537) + TX, norbormida (1318) + TX, fosacetim (1336) + TX, fosfina (nome IUPAC) (640) + TX, fósforo [CCN] + TX, pindona (1341) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, pirinuron (1371) + TX, scilirosida (1390) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoroacetato de sódio (735) + TX, estricnina (745) + TX, sulfato de tálio [CCN] + TX, warfarina (851) e fosfeto de zinco (640) + TX,

[00168] um agente sinérgico selecionado do grupo de substâncias consistindo em piperonilato de 2-(2- butoxietoxi)etila (nome IUPAC) (934) + TX, 5-(1,3- benzodioxol-5-il)-3-hexilciclohex-2-enona (nome IUPAC) (903) + TX, farnesol com nerolidol (nome alternativo) (324) + TX, MB-599 (código de desenvolvimento) (498) + TX, MGK 264 (código de desenvolvimento) (296) + TX, butóxido de piperonila (649) + TX, piprotal (1343) + TX, isômero de propil (1358) + TX, S421 (código de desenvolvimento) (724) + TX, sesamex (1393) + TX, sesasmolina (1394) e sulfóxido (1406) + TX,

[00169] um repelente animal selecionado do grupo de substâncias consistindo em antraquinona (32) + TX, cloralose (127) + TX, naftenato de cobre [CCN] + TX, oxicloreto de cobre (171) + TX, diazinon (227) + TX, diciclopentadieno (nome químico) (1069) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, metiocarbe (530) + TX, piridin-4-amina (nome IUPAC) (23) + TX, tiram (804) + TX, trimetacarbe (840) + TX, naftenato de zinco [CCN] e ziram (856) + TX,

[00170] um virucida selecionado do grupo de substâncias consistindo em imanina (nome alternativo) [CCN] e ribavirina (nome alternativo) [CCN] + TX,

[00171] um protetor de feridas selecionado do grupo de substâncias consistindo em óxido mercúrico (512) + TX, octilinona (590) e tiofanato-metila (802) + TX,

[00172] e compostos biologicamente ativos selecionados do grupo consistindo em azaconazol (60207-31-0] + TX, bitertanol [70585-36-3] + TX, bromuconazol [116255-48-2] + TX, ciproconazol [94361-06-5] + TX, difenoconazol [11944668-3] + TX, diniconazol [83657-24-3] + TX, epoxiconazol [106325-08-0] + TX, fenbuconazol [114369-43-6] + TX, fluquinconazol [136426-54-5] + TX, flusilazol [85509-19-9] + TX, flutriafol [76674-21-0] + TX, hexaconazol [79983-714] + TX, imazalil [35554-44-0] + TX, imibenconazol [8659892-7] + TX, ipconazol [125225-28-7] + TX, metconazol [125116-23-6] + TX, miclobutanil [88671-89-0] + TX, pefurazoato [101903-30-4] + TX, penconazol [66246-88-6] + TX, protioconazol [178928-70-6] + TX, pirifenox [88283-414] + TX, procloraz [67747-09-5] + TX, propiconazol [6020790-1] + TX, simeconazol [149508-90-7] + TX, tebuconazol [107534-96-3] + TX, tetraconazol [112281-77-3] + TX, triadimefon [43121-43-3] + TX, triadimenol [55219-65-3] + TX, triflumizol [99387-89-0] + TX, triticonazol [131983-72-7] + TX, ancimidol [12771-68-5] + TX, fenarimol [60168-88- 9] + TX, nuarimol [63284-71-9] + TX, bupirimato [41483-436] + TX, dimetirimol [5221-53-4] + TX, etirimol [23947-606] + TX, dodemorfe [1593-77-7] + TX, fenpropidina [6730600-7] + TX, fenpropimorfe [67564-91-4] + TX, espiroxamina [118134-30-8] + TX, tridemorfe [81412-43-3] + TX, ciprodinil [121552-61-2] + TX, mepanipirim [110235-47-7] + TX, pirimetanil [53112-28-0] + TX, fenpiclonil [74738-17-3] + TX, fludioxonil [131341-86-1] + TX, benalaxil [71626-114] + TX, furalaxil [57646-30-7] + TX, metalaxil [57837-191] + TX, R-metalaxil [70630-17-0] + TX, ofurace [58810-483] + TX, oxadixil [77732-09-3] + TX, benomil [17804-35-2] + TX, carbendazim [10605-21-7] + TX, debacarbe [62732-91-6] + TX, fuberidazol [3878-19-1] + TX, tiabendazole [148-79-8] + TX, clozolinato [84332-86-5] + TX, diclozolina [24201-58-9] + TX, iprodiona [36734-19-7] + TX, miclozolina [54864-61-8] + TX, procimidona [32809-16-8] + TX, vinclozolina [5047144-8] + TX, boscalida [188425-85-6] + TX, carboxina [523468-4] + TX, fenfuram [24691-80-3] + TX, flutolanil [6633296-5] + TX, mepronil [55814-41-0] + TX, oxicarboxina [525988-1] + TX, pentiopirade [183675-82-3] + TX, tifluzamida [130000-40-7] + TX, guazatina [108173-90-6] + TX, dodina [2439-10-3] [112-65-2] (base livre) + TX, iminoctadina [13516-27-3] + TX, azoxistrobina [131860-33-8] + TX, dimoxistrobina [149961-52-4] + TX, enostroburina {Proc. BCPC, Int. Congr., Glasgow, 2003, 1, 93} + TX, fluoxastrobina [361377-29-9] + TX, cresoxim-metila [14339089-0] + TX, metominostrobina [133408-50-1] + TX, trifloxistrobina [141517-21-7] + TX, orizastrobina [24859316-0] + TX, picoxistrobina [117428-22-5] + TX, piraclostrobina [175013-18-0] + TX, ferbam [14484-64-1] + TX, mancozebe [8018-01-7] + TX, manebe [12427-38-2] + TX, metiram [9006-42-2] + TX, propinebe [12071-83-9] + TX, tiram [137-26-8] + TX, zinebe [12122-67-7] + TX, ziram [137-30-4] + TX, captafol [2425-06-1] + TX, captana [13306-2] + TX, diclofluanida [1085-98-9] + TX, fluoroimida [41205-21-4] + TX, folpet [133-07-3] + TX, tolilfluanida [731-27-1] + TX, mistura de bordeaux [8011-63-0] + TX, hidróxido de cobre [20427-59-2] + TX, oxicloreto de cobre [1332-40-7] + TX, sulfato de cobre [7758-98-7] + TX, óxido de cobre [1317-39-1] + TX, mancobre [53988-93-5] + TX, oxina-cobre [10380-28-6] + TX, dinocape [131-72-6] + TX, nitrotal-isopropila [10552-74-6] + TX, edifenfos [17109-498] + TX, iprobenfos [26087-47-8] + TX, isoprotiolano [50512-35-1] + TX, fosdifeno [36519-00-3] + TX, pirazofos [13457-18-6] + TX, tolclofos-metila [57018-04-9] + TX, acibenzolar-S-metila [135158-54-2] + TX, anilazina [101-05-3] + TX, bentiavalicarbe [413615-35-7] + TX, blasticidina-S [2079-00-7] + TX, quinometionato [2439-01-2] + TX, cloronebe [2675-77-6] + TX, clorotalonil [1897-45-6] + TX, ciflufenamida [180409-60-3] + TX, cimoxanil [57966-95-7] + TX, diclona [117-80-6] + TX, diclocimet [139920-32-4] + TX, diclomezina [62865-36-5] + TX, dicloran [99-30-9] + TX, dietofencarbe [87130-20-9] + TX, dimetomorfe [110488-70-5] + TX, SYP-LI90 (Flumorf) [211867-47-9] + TX, ditianon [3347-22-6] + TX, etaboxam [162650-77-3] + TX, etridiazol [2593-15-9] + TX, famoxadona [131807-57-3] + TX, fenamidona [161326-34-7] + TX, fenoxanil [115852-48-7] + TX, fentina [668-34-8] + TX, ferimzona [89269-64-7] + TX, fluazinam [79622-59-6] + TX, fluopicolida [239110-15-7] + TX, flusulfamida [106917-52-6] + TX, fenhexamida [126833-17-8] + TX, fosetil-alumínio [39148-24-8] + TX, himexazol [10004-44-1] + TX, iprovalicarbe [140923-17-7] + TX, IKF-916 (Ciazofamida) [120116-88-3] + TX, kasugamicina [6980-18-3] + TX, metassulfocarbe [66952-49-6] + TX, metrafenona [220899-03-6] + TX, pencicuron [66063-05-6] + TX, ftalida [27355-22-2] + TX, polioxinas [11113-80-7] + TX, probenazol [27605-76-1] + TX, propamocarbe [25606-41-1] + TX, proquinazida [189278-12-4] + TX, piroquilon [57369-32-1] + TX, quinoxifeno [124495-18-7] + TX, quintozeno [82-68-8] + TX, enxofre [7704-34-9] + TX, tiadinil [223580-51-6] + TX, triazóxido [72459-58-6] + TX, triciclazol [41814-78-2] + TX, triforina [26644-46-2] + TX, validamicina [37248-47-8] + TX, zoxamida (RH7281) [156052-68-5] + TX, mandipropamida [374726-62-2] + TX, isopirazam [881685-58-1] + TX, sedaxano [874967-67-6] + TX, (9-diclorometileno-1,2,3,4-tetraidro- 1,4-metano-naftalen-5-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1- metil-1H-pirazol-4-carboxílico (divulgada em WO 2007/048556) + TX, [2-(2,4-diclorofenil)-2-metoxi-1-metil- etil]-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4- carboxílico (divulgada em WO 2008/148570) + TX, 1-[4-[4- [(5S)5-(2,6-difluorofenil)-4,5-diiidro-1,2-oxazol-3-il]- 1,3-tiazol-2-il]piperidin-1-il]-2-[5-metil-3- (trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona + TX, 1-[4-[4-[5- (2,6-difluorofenil)-4,5-diidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol- 2-il]piperidin-1-il]-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H- pirazol-1-il]etanona [1003318-67-9], ambos divulgados em WO 2010/123791, WO 2008/013925, WO 2008/013622 e WO 2011/051243 página 20) +TX, e (3’,4’,5’-trifluoro-bifenil- 2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4- carboxílico (divulgada em WO 2006/087343) + TX.

[00173] As referências entre parênteses retos por detrás dos ingredientes ativos, por exemplo, [3878-19-1], referem- se ao Número de Registro do Chemical Abstracts. Os parceiros de mistura acima descritos são conhecidos. Quando os ingredientes ativos estão incluídos no "The Pesticide Manual" [The Pesticide Manual - A World Compendium; Décima Terceira Edição; Editor: C. D. S. Tomlin; The British Crop Protection Council], são descritos aí com o número de entrada dado entre parênteses curvos aqui acima para o composto particular; por exemplo, o composto "abamectina"é descrito sob o número de entrada (1). Quando “[CCN]” é aqui adicionado acima ao composto particular, o composto em questão está incluído no “Compendium of Pesticide Common Names”, que é acessado pela internet [A. Wood; “Compendium of Pesticide Common Names”, Copyright © 1995-2004]; por exemplo, o composto “acetoprol”Compendium of Pesticide Common Names", Copyright © 1995-2004]; por exemplo, o composto "acetoprol"está descrito no endereço da internet: http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.

[00174] No presente documento, a maioria dos ingredientes ativos descritos acima são chamados por um dito "nome comum", o "nome comum ISO" relevante ou um outro "nome comum" que é usado em casos particulares. Se a designação não for um "nome comum", a natureza da designação alternativa usada é dada entre parênteses para o composto particular; neste caso, o nome IUPAC, o nome do Chemical Abstracts/IUPAC, um "nome químico", um "nome tradicional", um "nome do composto" ou um "código de desenvolvimento"é usado ou, se nenhuma dessas designações nem um "nome comum"for usado, um "nome alternativo" é usado. "O N.° de registro CAS" significa o Número de Registro do Chemical Abstracts.

[00175] A proporção de massa de qualquer dos dois ingredientes em cada combinação é selecionada para dar, por exemplo, a desejada ação sinérgica. Em geral, a proporção em massa iria variar dependendo do ingrediente específico e de quantos ingredientes estão presentes na combinação. Geralmente, a razão de massas entre quaisquer dois ingredientes em qualquer combinação da presente invenção, independentemente um do outro, é de 100:1 a 1:100 incluindo de 99:1, 98:2, 97:3, 96:4, 95:5, 94:6, 93:7, 92:8, 91:9, componentes da presente invenção são de 75:1 a 1:75, mais preferencialmente, 50:1 a 1:50, especialmente 25:1 a 1:25, vantajosamente 10:1 a 1:10, tal como 5:1 a 1:5, por exemplo 1:3 a 3:1. As razões de mistura são entendidas como incluindo, por um lado, razões por massa, e também, por outro lado, razões molares.

[00176] As combinações da presente invenção (isto é, aquelas compreendendo um composto da presente invenção e um ou mais agentes ativos biológicos) podem ser aplicadas simultaneamente ou sequencialmente.

[00177] No caso de os ingredientes de uma combinação serem aplicados sequencialmente (i.e., um após o outro), os ingredientes são aplicados sequencialmente no espaço de um período razoável um do outro para atingir desempenho biológico, tal como no espaço de algumas horas ou dias. A ordem de aplicação dos ingredientes na combinação, i.e., se os compostos da fórmula (I) devem ser aplicados primeiramente ou não, não é essencial para o trabalho da presente invenção.

[00178] No caso de os ingredientes das combinações serem aplicados simultaneamente na presente invenção, podem ser aplicados como uma composição contendo a combinação, caso em que (A) o composto da fórmula (I) e o um ou mais outros ingredientes nas combinações podem ser obtidos a partir de fontes de formulação separadas e misturados em conjunto (conhecida como uma mistura de tanque, pronta a aplicar, caldo de pulverização, ou pasta), ou (B) o composto da fórmula (I) e o um ou mais outros ingredientes podem ser obtidos como fonte de mistura de formulação única (conhecida como uma pré-mistura, mistura pronta, concentrado, ou produto formulado).

[00179] Em uma forma de realização, independente de outras formas de realização, um composto de acordo com a presente invenção é aplicado como uma combinação. Conformemente, a presente invenção proporciona também uma composição compreendendo um composto de acordo com a invenção como aqui descrito e um ou mais outros agentes ativos biológicos, e opcionalmente um ou mais auxiliares da formulação habituais; que podem estar na forma de uma mistura de tanque ou composição de pré-mistura.

[00180] Os compostos da fórmula (I) são particularmente úteis para controle e prevenção de infestações e infecções endo- e ectoparasitárias por helmintos e nematódeos em animais de sangue quente tais como gado bovino, ovelhas, suínos, camelos, veado, cavalos, aves domésticas, peixe, coelhos, cabras, marta, raposa, chinchilas, cães e gatos, bem como humanos.

[00181] No contexto de controle e prevenção de infestação e infecções em animais de sangue quente, os compostos da invenção são especialmente úteis para o controle de helmintos e nematódeos. Exemplos de helmintos são membros da classe Trematoda, comummente conhecidos como vermes ou platelmintos, especialmente membros dos gêneros Fasciola, Fascioloides, Paramphistomu, Dicrocoelium, Eurytrema, Ophisthorchis, Fasciolopsis, Echinostoma e Paragonimus. Nematódeos que podem ser controlados pelos compostos da fórmula (I) incluem os gêneros Haemonchus, Ostertagia, Cooperia, Oesphagastomu, Nematodirus, Dictyocaulus, Trichuris, Dirofilaria, Ancyclostoma, Ascaria e similares.

[00182] Para administração oral a animais de sangue quente, os compostos da invenção podem ser formulados como rações para animais, pré-misturas de rações para animais, concentrados de rações para animais, pílulas, soluções, pastas, suspensões, poções, géis, comprimidos, bólus e cápsulas. Adicionalmente, os compostos da invenção podem ser administrados aos animais na sua água potável. Para administração oral, a forma de dosagem escolhida deve proporcionar ao animal cerca de 0,01 mg/kg a 100 g/kg de peso corporal do animal por dia do composto da invenção.

[00183] Alternativamente, os compostos da invenção podem ser administrados a animais parentericamente, por exemplo, por injeção intrarruminal, intramuscular, intravenosa ou subcutânea. Os compostos da invenção podem ser dispersos ou dissolvidos em um transportador farmaceuticamente aceitável para injeção subcutânea. Alternativamente, os compostos da invenção podem ser formulados em um implante para administração subcutânea. Adicionalmente, os compostos da invenção podem ser administrados transdermicamente aos animais. Para administração parentérica, a forma de dosagem escolhida deve proporcionar ao animal cerca de 0,01 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal do animal por dia do composto da invenção.

[00184] Os compostos da invenção podem ser também aplicados topicamente aos animais na forma de imersões, poeiras, pós, colares, medalhões, pulverizadores e formulações de derramamento. Para aplicação tópica, as imersões e os pulverizadores contêm cerca de 0,5 ppm a 5.000 ppm e preferencialmente cerca de 1 ppm a 3.000 ppm do composto da invenção. Adicionalmente, os compostos da invenção podem ser formulados como marcas auriculares para animais, particularmente quadrúpedes, tais como gado bovino e ovelhas.

[00185] Em uma forma de realização, independente de quaisquer outras formas de realização, um composto da fórmula (I) é um composto anti-helmíntico.

[00186] Em uma forma de realização, independente de quaisquer outras formas de realização, um composto da fórmula (I) é um composto pesticida, preferencialmente um composto nematicida.

[00187] Em cada aspecto e forma de realização da invenção, “consistindo essencialmente” e suas inflexões são uma forma de realização preferencial de “compreendendo” e suas inflexões, e “consistindo em” e suas inflexões são uma forma de realização preferencial de “consistindo essencialmente em” e suas inflexões.

[00188] Os seguintes Exemplos servem para ilustrar a invenção. Eles não limitam a invenção. As temperaturas são dadas em graus Celsius; as razões de mistura de solventes são dadas em partes por volume. EXEMPLOS EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 1: Ácido 3-Trifluorometil-piridina-2- carboxílico[2-(2-fluoro-4-trifluorometil-fenil)-etil]- amida (Composto A.001) Passo 1: 2-(2-fluoro-4-trifluorometil-fenil)-etilamina

[00189] A paládio sobre carbono (10% molhado, 262 mg, 2,46 mmol) sob árgon foi adicionada uma solução de 2- fluoro-4-trifluorometil-fenil)-acetonitrila (preparada de acordo com o método descrito por F. Stazi et al., Synthesis 2010, 19, 3332-3338; 10 g, 49,2 mmol) em etanol (150 mL) e ácido clorídrico aquoso (9,85 mL). O reator foi selado e a mistura reacional foi agitada sob 6 bar de hidrogênio à temperatura ambiente durante 14 horas. Em seguida a mistura reacional foi filtrada sobre celite. Depois de se lavar com etanol e diclorometano, o filtrado resultante foi concentrado in vacuo. O resíduo foi colocado em éter dietílico e a mistura resultante foi agitada durante 30 min, em seguida, filtrada. O sólido foi lavado com éter dietílico e seco in vacuo para se obter hidrocloreto de 2- (2-fluoro-4-trifluorometil-fenil)-etilamina como um pó branco. 1H RMN (DMSO, 400MHz) δ 2,95-3,15 (4H, m); 7,55-7,65 (2H, m); 7,68 (1H, d, J = 10); 7,95-8,15 (3H, s l). Passo 2: Ácido 3-Trifluorometil-piridina-2-carboxílico [2- (2-fluoro-4-trifluorometil-fenil)-etil]-amida(Composto A.001)

[00190] A uma suspensão de ácido 3-trifluorometil- piridina-2-carboxílico (4,20 g, 22,0 mmol) em tolueno (22 mL) foi adicionado sequencialmente cloreto de tionila (4,8 mL, 66 mmol) e DMF (duas gotas). A mistura de reação foi aquecida a 110 °C durante 2 h. Após a evolução de gás ter cessado, a mistura de reação foi concentrada in vacuo para dar cloreto de 3-trifluorometil-piridina-2-carbonilo (4,65 g, 22 mmol) como um líquido castanho, o qual foi utilizado diretamente na preparação de ácido 3-trifluorometil- piridina-2-carboxílico [2-(2-fluoro-4-trifluorometil- fenil)-etil]-amida descrito abaixo.

[00191] A uma solução de cloridrato de 2-(2-fluoro-4- trifluorometil-fenil)-etilamina (5,00 g, 20,5 mmol) e trietilamina (8,7 mL, 62 mmol) em 41 mL de diclorometano a 0 °C foi adicionado lentamente cloreto de 2-trifluorometil- nicotinoíla (4,52 g, 21,5 mmol). A mistura de reação foi agitada a 0 °C durante 30 min. Em seguida foi adicionada água, as fases foram separadas e a fase aquosa foi extraída três vezes com diclorometano. As fases orgânicas foram combinadas, secas sobre sulfato de sódio anidro, filtradas e concentradas. O material em bruto obtido foi purificado por cromatografia Combiflash® usando diclorometano como o eluente para se obter ácido 2-piridina-3-trifluorometil- carboxílico [2-(2-fluoro-4-trifluorometil-fenil)-etil]- amida como um pó bege. 1H RMN (CDCl3, 400MHz) δ 3,00-3,10 (2H, m); 3,70-3,80 (2H, m); 5,75-5,90 (1H, s l); 7,30 (1H, d, J = 10); 7,35-7,45 (2H, m); 7,50-7,60 (1H, m); 7,82 (1H, d); 8,20-8,30 (1H, m). EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 2: Ácido 3-Trifluorometil-piridina-2- carboxílico[2- (4-cloro-2-fluoro-fenil) -etil] -amida (Composto A.002) Passo 1: (4-Cloro-2-fluoro-fenil)-acetonitrila

[00192] A uma solução de 4-cloro-1-clorometil-2- fluoro-benzeno (3,00 g, 16,8 mmol) em etanol (17 mL) foi adicionada à temperatura ambiente uma solução de cianeto de sódio (0,90 g, 18,4 mmol) em água (5,0 mL). A mistura de reação foi submetida a refluxo durante 2 h e deixada à temperatura ambiente durante 14 h. O etanol foi evaporado e o resíduo foi diluído com água e extraído três vezes com acetato de etila. As camadas orgânicas foram combinadas, secas sobre sulfato de sódio, filtradas e concentradas sob pressão reduzida para dar origem a (4-cloro-2-fluoro- fenil)-acetonitrila como um óleo amarelo que foi utilizado no passo seguinte sem purificação adicional. 1H RMN (CDCl3, 400MHz) δ 3,74 (2H, s); 7,15 (1H, dd, J = 10 & 1); 7,20 (1H, dd, J = 9 & 1); 7,40 (1H, dd, J = 10 & 9). Passo 2: cloridrato de 2-(4-cloro-4-fluoro-fenil)-etilamina

[00193] Uma solução de (4-cloro-2-fluoro-fenil)- acetonitrila (1,80 g, 10,6 mmol) em tetraidrofurano seco (21 mL) a 0 °C sob árgon foi tratada gota a gota com complexo borano tetraidrofurano em THF (1 M, 31,8 mL, 32 mmol) e a mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente durante 14 h. A mistura de reação foi então arrefecida a 0 °C e metanol (12 mL) foi adicionado gota a gota. A mistura resultante foi agitada à temperatura ambiente durante 1 h e depois concentrada em vácuo para originar 2,42 g de óleo amarelo. O óleo foi colocado com 30 mL de HCl (1,25 M em metanol) e agitado durante 2 h. O solvente foi removido. O resíduo foi triturado em éter dietílico e o produto foi isolado por filtração para dar cloridrato de 2-(4-cloro-4-fluoro-fenil)-etilamina como um pó branco. 1H RMN (CDCl3, 400MHz) δ 2,75 (2H, t, J = 8); 2,96 (2H, t, J = 8); 7,00-7,10 (2H, m); 7,15 (1H, t, J = 8). Passo 3: Ácido 3-Trifluorometil-piridina-2-carboxílico [2- (4-cloro-2-fluoro-fenil)-etil]-amida (Composto A.002)

[00194] A uma solução de cloridrato de 2-(4-cloro-2- fluoro-fenil)-etanamina (200 mg, 0,95 mmol) e trietilamina (0,33 mL, 2,38 mmol) em diclorometano (4 mL) à temperatura ambiente foi adicionado ácido 3-trifluorometil piridina-2- carboxílico (191 mg, 1,00 mmol) seguido de 1- hidroxibenzotriazol (257 mg, 1,90 mmol) e N-etil-N'-(3- dimetilamino-propil) carbodiimida. A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente durante 14 h. O solvente foi então removido sob pressão reduzida e o resíduo obtido foi purificado por cromatografia Combiflash® usando acetato/ciclo-hexano como o eluente para se obter ácido 3- trifluorometil-piridina-2-carboxílico [2-(4-cloro-2-fluoro- fenil)-etil]-amida como um pó branco. 1H RMN (CDCl3, 400MHz) δ 3,08 (2H, t, J = 5); 3,75 (2H, q, J = 5); 7,25-7,45 (3H, m); 7,58 (1H, dd, J = 3 & 9); 7,75- 7,85 (1H, s l); 8,18 (1H, d, J = 9); 8,70 (1H, d, J = 3). EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 3: N-[2-(2,4-diclorofenil)-2,2- difluoro-etil]-3-metil-piridina-2-carboxamida(Composto A.009) Passo 1: 1-(2-bromo-1,1-difluoro-etil)-2,4-dicloro-benzeno

[00195] Uma solução de 2-bromo-1-(2,4- diclorofenil)etanona (5 g, 18,7 mmol) em trifluoreto de dietilaminoenxofre (DAST; 3,43 mL, 28,0 mmol) foi agitada à temperatura ambiente durante uma semana. A solução amarela foi diluída com diclorometano (10 mL), uma solução de carbonato de sódio a 10% (5 mL) foi cuidadosamente adicionada, gota a gota, com evolução de gás exotérmica. As fases foram separadas e a camada aquosa foi extraída com diclorometano. As fases orgânicas foram lavadas com água e solução salina, secas sobre sulfato de sódio, filtradas e concentradas para dar o produto bruto, o qual foi cromatografado sobre gel de sílica com acetato de etila/ciclo-hexano 20:1 para se obter 1-(2-bromo-1,1- difluoro-etil)-2,4-dicloro-benzeno como um óleo amarelo. 1H RMN (CDCl3, 400MHz) δ 4,00 (2H, t, J = 14); 7,35 (1H, dd, 8 & 2); 7,48 (1H, s); 7,59 (1H, d, J = 8). Passo 2: 1-(2-azido-1,1-difluoro-etil)-2,4-dicloro-benzeno

[00196] A uma solução de azida de sódio (374 mg, 5,69 mmol) em dimetilsulfóxido (11 mL) foi adicionado à temperatura ambiente 1-(2-bromo-1,1-difluoro-etil)-2,4- dicloro-benzeno (1,5 g, 5,17 mmol). A mistura de reação foi aquecida a 110 °C e tornou-se rapidamente uma solução negra e depois castanho claro. A mistura de reação foi agitada a 110 °C durante a noite. Depois foi arrefecida para 10 °C e foi adicionada água. A mistura foi extraída com éter dietílico. As fases orgânicas foram lavadas com solução salina, secas sobre sulfato de sódio, filtradas e concentradas para dar 1-(2-azido-1,1-difluoro-etil)-2,4- dicloro-benzeno de produto bruto que foi utilizado sem purificação adicional. 1H RMN (CDCl3, 400MHz) δ 3,94 (2H, t, J = 13); 7,36 (1H, dd, J = 8 & 2); 7,49 (1H, s); 7,59 (1H, d, J = 8). Passo 3: 2-(2,4-diclorofenil)-2,2-difluoro-etanamina

[00197] 1-(2-azido-1,1-difluoro-etil)-2,4-dicloro-benzeno (1,12 g, 4,44 mmol) foi dissolvido em acetato de etila (45 mL) e a solução foi purgada com árgon. Paládio sobre carvão ativado (10%; 0,111 g) foi adicionado e a mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente sob atmosfera de hidrogênio durante a noite. A mistura reacional foi filtrada sobre celite e o filtrado foi concentrado para dar 2-(2,4-diclorofenil)-2,2-difluoro-etanamina como um líquido amarelo. 1H RMN (CDCl3, 400MHz) δ 3,37 (2H, t, J = 14); 7,33 (1H, dd, J = 8 & 2); 7,47 (1H, s); 7,55 (1H, d, J = 12). Passo 4 :N-[2-(2,4-diclorofenil)-2,2-difluoro-etil]-3- metil-piridina-2-carboxamida (Composto A.009)

[00198] A uma solução de 2-(2,4-diclorofenil) -2,2- difluoro-etanamina (100 mg, 0,442 mmol) em diclorometano (2 mL) foi adicionado, à temperatura ambiente, trietilamina (123 μL, 0,885 mmol), ácido 3-metilpiridina-2-carboxílico (60,7 mg, 0,442 mmol), 1-hidroxibenzotriazol (135 mg, 0,885 mmol) e, finalmente, cloridrato de N-(3- dimetilaminopropil)-N'-etilcarbodiimida (170 mg, 0,885 mmol). A mistura foi agitada à temperatura ambiente durante a noite. A mistura de reação foi diluída com acetato de etila e extraída com água e salmoura, secou-se sobre sulfato de sódio, filtrou-se e concentrou-se para dar 150 mg de produto em bruto, o qual foi cromatografado sobre gel de sílica com acetato de etila/ciclo-hexano 3: 1 para dar N- [2- (2,4-diclorofenil) -2,2-difluoro-etil] -3-metil- piridina-2-carboxamida como um sólido branco. 1H RMN (CDCl3, 400MHz) δ 2,67 (3H, s); 4,28 (2H, td, J = 16 & 8); 7,31 (2H, m); 7,49 (1H, s); 7,57 (2H, t, J = 8); 8,39 (1H, d, J = 4); 8,50 (1H, s l).

[00199] De acordo com os métodos descritos acima, os compostos na Tabela A foram preparados. Tabela A: Compostos de fórmula (Id).

Método LC-MS: ZCQ12 Espectrômetro de Massa ZQ da Waters (Espectrômetro de massa de quadripolo simples) Parâmetros do Instrumento: Método de ionização: Eletropulverização Polaridade: íons positivos e negativos Capilar: 3,00 kV Cone: 30 V Extrator: 2,00 V Temperatura da Fonte: 150 °C, Temperatura de Dessolvatação: 350 °C Fluxo de Gás no Cone: 50 L/Hr Fluxo de Gás de Dessolvatação: 400 L/Hr Gama de massas: 100 a 900 Da UPLC Acquity da Waters: Bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detetor de arranjo de díodos. Desgaseificador de solvente, bomba binária, compartimento da coluna aquecido e detetor de arranjo de díodos. Coluna: UPLC HSS T3 da Waters, 1,8 μ 1,8 1, 30 x 2,1 mm, Temp: 60 °C Gama de Comprimentos de onda do DAD (nm): 210 a 500 Gradiente de Solvente: A = H2O + 5% MeOH + 0,05 % HCOOH B= Acetonitrila + 0,05 % HCOOH

Exemplos biológicos: Atividade de contato de Meloidogyne spp. (nematódeo do nódulo da raiz), preventiva. (1 mL)

[00200] Papéis de filtro (9 cm x 4,5 cm) com um pequeno bolso foram colocados em bolsas de plástico (12 cm x 6 cm). Uma semente de pepino cv. Toshka de pepino foi colocada no centro do bolso do papel de filtro de todas as bolsas necessárias para um teste. As sementes de pepino nas bolsas foram tratadas com soluções de teste a 200 ppm por pipetagem da solução diretamente sobre a semente de pepino no bolso do papel de filtro na bolsa. Antes da aplicação, a solução de composto foi preparada a duas vezes a concentração requerida e a suspensão de ovos é preparada com solução de nutrientes FORL com 3000 ovos/0,5 mL. Após aplicação de todos os tratamentos, 3000 ovos (em 0,5 mL de solução nutriente FORL) foram pipetados nas bolsas. As bolsas foram incubadas em uma câmara de umidade durante doze dias e foram regadas regularmente para manter boa umidade do papel de filtro, essencial para o crescimento do sistema radicular do pepino. Após este período, o papel de filtro contendo a plântula de pepino germinada foi removida da bolsa de plástico, para avaliar o número de galhas causadas por Meloidogyne spp. por sistema radicular.

[00201] Os seguintes compostos mostraram uma redução maior do que 80% de galhas em comparação com o controle não tratado: A.001, A.002, A.003, A.005, A.008, A.016, A.029, A.034 e A.041.

Meloidogyne spp.(Nematódeo do nódulo da raiz), atividade de contato, preventiva.

[00202] Sementes de pepino cv. Toshka de pepino foram semeadas diretamente em vasos cheios com um substrato arenoso. Seis dias mais tarde, cada um dos vasos foi tratado com 5 mL de uma suspensão WP10 do composto de teste a 20 ppm. De seguida, os vasos foram incubados com 3000 ovos de M. incognita. O ensaio foi coletado catorze dias após aplicação e inoculação do ensaio. Os tumores da raiz foram avaliados de acordo com o índice de tumores de Zeck (Zeck, 1971).

[00203] Os seguintes compostos mostraram uma redução maior do que 80% de galhas em comparação com o controle não tratado: A.001, A.002, A.003, A.004, A.005, A.006, A.009, A.011, A.013, A.016, A.019, A.020, A.022, A.023, A.025, A.026, A.028, A.029, A.030, A.031, A.033, A.034 e A.041.

Heterodera schachtii (Nematódeo formador de cistos da beterraba sacarina), atividade de contato

[00204] A taxa de aplicação testada de cada composto era 200 ppm. Todas as soluções foram ajustadas para uma concentração de 400 ppm, respectivamente, sendo subsequentemente diluídas por adição de quantidade equivalente de água contendo nematódeos juvenis. Após preparação das suspensões, 1 ml de cada suspensão e concentração foi transferido para placas de ensaio de 16 poços com um total de três réplicas por tratamento. Cerca de 500 juvenis de Heterodera schachtii foram adicionados em 1 ml de água em cada poço. Nematódeos em água serviram como os controles. As placas foram colocadas em uma caixa escura e mantidas à temperatura ambiente. A paralisia de nematódeos foi determinada após incubação por 24 horas a 25 °C no escuro. Os nematódeos que não apresentaram nenhum movimento eram considerados imóveis.

[00205] Os seguintes compostos mostraram uma imobilização de nematódeos superior a 75% em comparação com o controle não tratado: A.001, A.002, A.003, A.004, A.011, A.016, A.029 e A.033.

Heterodera schachtii(Nematódeo formador de cistos da beterraba sacarina), atividade de contato, preventiva

[00206] Sementes de beterraba sacarina cv. Impulse revestidas foram plantadas em vasos de 45 ml enchidos com solo de campo. Sete dias após a semeadura, os vasos foram infestados com 500 J2 de Heterodera schachtii numa suspensão de 2 ml em dois buracos à esquerda e à direita da plântula. A avaliação do número de nematódeos por g de raiz ocorreu 10 dias após a inoculação. A parte superior da planta foi cortada e as raízes foram lavadas para ficarem livres de resíduos de solo. Os nematódeos dentro das raízes foram corados com solução de corante de fucsina ácida. Os nematódeos dentro das raízes foram quantificados sob microscópio de dissecção em 40x.

[00207] Taxa de tratamento de sementes: 0,6 mg de IA/semente

[00208] Os seguintes compostos mostraram uma redução maior do que 80% da população de nematódeos em comparação com o controle não tratado: A.001 e A.002.

Claims (18)

1. Método para a proteção de colheitas de plantas úteis contra danos causados por pragas de nematódeos, caracterizadopelo fato de que compreende tratar as plantas ou o seu local com um composto de fórmula (I)

em que R1 representa halogênio, ciano, C1-C2-alquila, C1-C2- haloalquila, C1-C2-alcoxi, C1-C2-haloalcoxi ou C1-C2- haloalquiltio; R2 representa hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4- alcoxicarbonila, C1-C4-alcoxi, cianometila, C2-C4- alquenila, C2-C4-alquinila, C3-C6-cicloalquilcarbonila, C3- C6-cicloalcoxi ou benzila; R3 e R4, independentemente um do outro, representam hidrogênio ou flúor; R5a, R5b, R5c, R5d e R5e, independentemente um do outro, representam hidrogênio, halogênio, ciano, C1-C4- alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4-alquilsulfanila, C1-C4-haloalquilsulfanila, C1-C4- alquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4- alquilsulfonila, C1-C4-haloalquilsulfonila, C3-C6- cicloalquila, C2-C6 alquenila ou C2-C6 haloalquinila, em que cicloalquila é opcionalmente substituída com um ou mais substituintes R6 e alquenila é substituída com um ou mais substituintes R6; cada R6, independentemente um do outro, representa halogênio, C1-C4-alquila ou C1-C4-haloalquila; R7 representa hidrogênio ou metila; bem como os seus sais, enantiômeros, diastereoisômeros, tautômeros e N-óxidos agronomicamente aceitáveis desses compostos.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que: R1 representa halogênio, ciano, C1-C2-alquila ou C1- C2-haloalquila; R2 representa hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4- alcoxicarbonila, C1-C4-alcoxi, cianometila, C2-C4- alquenila, C2-C4-alquinila, C3-C6-cicloalquilcarbonila, C3- C6-cicloalcoxi ou benzila; R3 e R4, independentemente um do outro, representam hidrogênio ou flúor; R5a, R5b, R5c, R5d e R5e, independentemente um do outro, representam hidrogênio, halogênio, ciano, C1-C4- alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C3-C6-cicloalquila, C2-C6-alquenila ou C2-C6 haloalquinila, em que cicloalquila é opcionalmente substituída com um ou mais substituintes R6 e alquenila é substituída com um ou mais substituintes R6; cada R6, independentemente um do outro, representa halogênio, C1-C4-alquila ou C1-C4-haloalquila; e R7 é hidrogênio.

3. Método de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizadopelo fato de que: R1 representa halogênio, ciano, C1-C2-alquila ou C1- C2-haloalquila; R2 representa hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-alcoxicarbonila, cianometila, C2-C4-alquenila, C2-C4- alquinila, C3-C6-cicloalquilcarbonila, C3-C6-cicloalcoxi ou benzila; R3 e R4, independentemente um do outro, representam hidrogênio ou flúor; R5a, R5b, R5c, R5d e R5e, independentemente um do outro, representam hidrogênio, halogênio, ciano, C1-C2- alquila, C1-C2-haloalquila, C1-C2-alcoxi, C1-C2-haloalcoxi, C3-C4-cicloalquila, C2-C4-alquenila ou C2-C4 haloalquinila, em que cicloalquila é opcionalmente substituída com um ou mais substituintes R6 e C2-C4-alquenila é substituída com um ou mais substituintes R6; cada R6, independentemente um do outro, representa halogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila; e R7 representa hidrogênio.

4. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 e 3, caracterizadopelo fato de que: R1 representa halogênio, ciano, metila ou trifluorometila; R2 representa hidrogênio; R3 e R4, independentemente um do outro, representam hidrogênio ou flúor; R5a, R5b, R5c, R5d e R5e, independentemente um do outro, representam hidrogênio, halogêneo, ciano, C1-C4- haloalquila ou C1-C4-haloalcoxi; e R7 é hidrogênio.

5. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 e 3, caracterizadopelo fato de que: R1 representa halogênio, metila ou trifluorometila; R2 representa hidrogênio; R3 e R4, independentemente um do outro, representam hidrogênio ou flúor; R5a, R5b, R5c, R5d e R5e, independentemente um do outro, representam hidrogênio, flúor, cloro, bromo, ciano, difluorometila, trifluorometila, difluorometóxi ou trifluorometóxi; R7 é hidrogênio.

6. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 e 5, caracterizadopelo fato de que R3 e R4 representam flúor.

7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 e 5, caracterizadopelo fato de que R3 representa hidrogênio e R4 representa flúor.

8. Composto de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 e 5, caracterizadopelo fato de que R3 e R4 representam cada um hidrogênio.

9. Composto, carcertizadopelo fato de que apresenta fórmula (I)

em que: R1 representa halogênio, metila ou trifluorometila; R2 representa hidrogênio; R3 e R4, independentemente um do outro, representam hidrogênio ou flúor; R5a, R5b, R5d representam cada um hidrogênio; R5c representa flúor, cloro, bromo, ciano, difluorometila, trifluorometila, difluorometóxi ou trifluorometóxi; R5e representa flúor; e R7 é hidrogênio.

10. Composto caracterizadopelo fato de que de estar de acordo com a fórmula (I), como definida com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 e 9, bem como os seus sais agronomicamente aceitáveis, enantiômeros, diastereômeros, tautômeros e N-óxidos destes compostos, com a condição de que o composto de fórmula (I) não seja:

11. Composto, caracterizadopelo fato de que apresenta a fórmula (I)

em que R1 representa halogênio, ciano, C1-C2-alquila, C1-C2- haloalquila, C1-C2-alcoxi, C1-C2-haloalcoxi ou C1-C2- haloalquiltio; R2 representa hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4- alcoxicarbonila, C1-C4-alcoxi, cianometila, C2-C4- alquenila, C2-C4-alquinila, C3-C6-cicloalquilcarbonila, C3- C6-cicloalcoxi ou benzila; R3 e R4, independentemente um do outro, representam hidrogênio e flúor; R5a, R5b e R5d, independentemente um do outro, representam hidrogênio, halogênio, ciano, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4- alquilsulfanila, C1-C4-haloalquilsulfanila, C1-C4- alquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4- alquilsulfonila, C1-C4-haloalquilsulfonila, C3-C6- cicloalquila, C2-C6 alquenila ou C2-C6 haloalquinila, em que cicloalquila é opcionalmente substituída com um ou mais substituintes R6 e alquenila é substituída com um ou mais substituintes R6; R5c representa halogêneo, ciano, C1-C4-alquila, C1-C4- haloalquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4- alquilsulfanila, C1-C4-haloalquilsulfanila, C1-C4- alquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4- alquilsulfonila, C1-C4-haloalquilsulfonila, C3-C6- cicloalquila, C2-C6 alquenila ou C2-C6 haloalquinila, em que cicloalquila é opcionalmente substituída com um ou mais substituintes R6 e alquenila é substituída com um ou mais substituintes R6; R5e representa flúor; cada R6, independentemente um do outro, representa halogênio, C1-C4-alquila ou C1-C4-haloalquila; e R7 representa hidrogênio ou metila; bem como os seus sais, enantiômeros, diastereoisômeros, tautômeros e N-óxidos agronomicamente aceitáveis desses compostos.

12. Composto, caracterizadopelo fato de que apresenta a fórmula (I)

R1 representa halogênio, ciano, C1-C2-alquila, C1-C2- haloalquila, C1-C2-alcoxi, C1-C2-haloalcoxi ou C1-C2- haloalquiltio; R2 representa hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4- alcoxicarbonila, C1-C4-alcoxi, cianometila, C2-C4- alquenila, C2-C4-alquinila, C3-C6-cicloalquilcarbonila, C3- C6-cicloalcoxi ou benzila; R3 e R4, independentemente um do outro, representam hidrogênio e flúor; R5a, R5b e R5d, independentemente um do outro, representam hidrogênio, halogênio, ciano, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4- alquilsulfanila, C1-C4-haloalquilsulfanila, C1-C4- alquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4- alquilsulfonila, C1-C4-haloalquilsulfonila, C3-C6- cicloalquila, C2-C6 alquenila ou C2-C6 haloalquinila, em que cicloalquila é opcionalmente substituída com um ou mais substituintes R6 e alquenila é substituída com um ou mais substituintes R6; R5c representa hidrogênio, ciano, C1-C4-alquila, C1- C4-haloalquila, C1-C4-alcoxi, C1-C4-haloalcoxi, C1-C4- alquilsulfanila, C1-C4-haloalquilsulfanila, C1-C4- alquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4- cicloalquila, C2-C6 alquenila ou C2-C6 haloalquinila, em que cicloalquila é opcionalmente substituída com um ou mais substituintes R6 e alquenila é substituída com um ou mais substituintes R6; R5e representa cloro; cada R6, independentemente um do outro, representa halogênio, C1-C4-alquila ou C1-C4-haloalquila; e R7 representa hidrogênio ou metila; bem como os seus sais, enantiômeros, diastereoisômeros, tautômeros e N-óxidos agronomicamente aceitáveis desses compostos, com a condição de que o composto de fórmula (I) não é

13. Composição pesticida, caracterizadapelo fato de que, adicionalmente a compreender adjuvantes da formulação, compreende uma quantidade eficaz de um nematicida de um composto de fórmula I como definido em qualquer uma das reivindicações 9, 10, 11 e 12.

14. Composição de acordo com a reivindicação 13, caracterizadapelo fato de que ainda compreende um ou mais agentes ativos inseticidas, acaricidas, nematicidas e/ou fungicidas.

15. Método de proteção de colheitas de plantas úteis contra danos causados por pragas de nematódeos, caracterizadopelo fato de que compreende o tratamento das plantas ou do seu local com uma composição como definida na reivindicação 13 ou 14.

16. Método de proteção de material de propagação de plantas contra danos causados por pragas de nematódeos, caracterizadopelo fato de que compreende o tratamento do material com uma composição como definido na reivindicação 13 ou 14.

17. Processo para a preparação de compostos de formula (Ib)

R1, R3, R4, R5a, R5b, R5c, R5d, R5e e R7 são como definidos para o composto de fórmula (I) como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, o referido processo caracterizadopelo fato de que compreende a reação de um composto de fórmula (II), em que R3, R4, R5a, R5b, R5c, R5d, R5e e R7 são como definidos para os compostos de fórmula (I) como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, com agentes de acilação de fórmula (III), em que Xb é halogêneo, hidróxi ou C1-6 alcoxi e R1 é como definido para os compostos de fórmula (I) como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, na presença de uma base para se obter um composto de fórmula (Ib) 

18. Processo para a preparação de compostos de fórmula (I) como defindos em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizadopelo fato de que R2 não é hidrogênio e R5e é flúor, compreendendo a reação de um composto de fórmula (Ib), como definido na reivindicação 17, com um reagente de fórmula (VI), em que R2 qualquer uma das reivindicações 1 hidrogênio e Xc é um grupo de saída