BR112014029492B1

BR112014029492B1 - método para solubilizar e separar um ou uma pluralidade de ácidos carboxílicos e uso de um composto de solubilização imobilizado

Info

Publication number: BR112014029492B1
Application number: BR112014029492-5A
Authority: BR
Inventors: Steffen Hruschka; Wladislawa Boszulak
Original assignee: Gea Mechanical Equipment Gmbh
Priority date: 2012-05-30
Filing date: 2013-05-24
Publication date: 2020-12-08
Also published as: WO2013178551A1; BR112014029492A2; US20150148555A1; EP2855402A1; DE102012104668A1; EP2855402B1

Abstract

MÉTODO PARA SOLUBILIZAR E SEPARAR UM OU UMA PLURALIDADE DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS E USO DE UM COMPOSTO SOLUBILIZANTE DESMOBILIZADO. A presente invenção refere-se a um método para solubilizar e separar um ou uma pluralidade de ácidos carboxílicos ou derivados de ácido carboxílico de uma solução, emulsão ou suspensão aquosa ou orgânica, envolvendo as etapas a seguir: (i) preparar a solução ou emulsão ou suspensão com o ácido carboxílico ou os derivados de ácido carboxílico; (ii) adicionar uma quantidade de um composto solubilizante, em particular arginina ou derivado de arginina, para a solução, suspensão ou emulsão na presença de uma quantidade mínima de água, um composto solubilizante desmobilizado sendo usado como um composto solubilizante; (iii) separar os ácidos carboxílicos ou derivados de ácido carboxílico solubilizados como uma fase de ácido carboxílico ou uma fase de derivados de ácido carboxílico da solução ou emulsão ou suspensão; e (iv) preferivelmente reganhando pelo menos uma porção do composto solubilizante ou uma porção de um derivado do composto solubilizante, em particular da arginina ou derivado de arginina, da fase de ácido carboxílico solubilizado e separado ou da fase de derivado de ácido carboxílico.

Description

[0001] A invenção se refere a um método de acordo com as seguintescaracterísticas (i) e (ii), e um uso: (i) prover a solução ou emulsão ou suspensão com o ácido carboxílico ou os derivados de ácido carboxílico; (ii) adicionar uma quantidade de um composto de solubili- zação, na forma de arginina ou um derivado de arginina, à solução, suspensão ou emulsão na presença de uma quantidade mínima de água, em que o composto de solubilização usado é um composto de solubilização imobilizado.

[0002] Tal método é conhecido no WO 2011/160857. Uma soluçãode arginina-água é particularmente preferivelmente usada no método descrito neste documento para solubilização ou catálise.

[0003] Em termos de detalhes, particularmente, com relação à definição de arginina e derivados da mesma, referência é feita extensivamenteà descrição de WO 2011/160857, particularmente pp. 24-26 no WO2011/160857, conforme indicado a seguir

:Arginina

[0004] Arginina (ácido 2-amino-5-guanidinopentanoico) é um ácidoa-amino. A 5 cadeia lateral de aminoácido de arginina consiste de uma cadeia linear de 3carbono alifático, cuja extremidade distal é tapado por um grupo guanidina complexo. De acordo com a invenção, L- arginina, D-arginina, bem como racematos dos mesmos, podem ser usados.

[0005] Com um pKa de 12,48, o grupo guanidina é carregado positivamente em 10 ambientes neutros, ácidos e ainda mais básicos, e, assim, transmite propriedades químicas básicas para arginina. Por causa da conjugação entre a ligação dupla e os pares de azoto solitário a carga positiva é deslocalizada, permitindo a formação de múltiplasligações de H. A arginina pode ser protonada portando três cargas adicionais, localizadas na cadeia lateral (pKa 12,48), no grupo amino (pKa 15 8,99) e no grupo carboxila (pKa 1 ,82)

[0006] A forma L é um dos 20 aminoácidos naturais mais comuns.Nos mamíferos, a arginina é classificada como um aminoácido semi- essencial ou condicionalmente essencial, dependendo do estágio de desenvolvimento e estado de saúde do indivíduo. Bebês são incapazes de satisfazer as suas necessidades e, assim, a 20 arginina é nutricionalmente essencial para os bebês.

[0007] A arginina é uma molécula anfifílica com um grupo reativocarboxila.

[0008] O valor da literatura para o log Pow (ver acima) de argininaé - 4,20. Para a arginina o coeficiente de distribuição é igual a aproximadamente o coeficiente de partição, porque a pH = 7 arginina está quase exclusivamente presente na forma 25 iônica. Libby et al. (Mol. Pharmacol 1981, 20, 602-608) determinou log Dow = 4,08.

[0009] Ao investigar a capacidade de solubilização de ácidos gra-xos por sistemas aquosos ácidos aminados verificou-se que a arginina dissolve completamente o ácido oleico por meio da formação de micro- e nanoemulsões quando superior a 30 uma razão molar de 1:1 (argini- na: ácido graxo). Interessantemente, nenhum cosolvente é necessário para solubilizar os ácidos carboxílicos. Formação espontânea de uma nanoemulsão foi observada à temperatura ambiente. O valor do pH após a auto-montagem de uma microemulsão 1:1 é cerca de 9,8. Em nanoemulsões o tamanho de partícula era de cerca de 2 nm de diâmetro e não agregados maiores do que 25 nm, foram encontrados. Esta auto-montagem de 5 nanopartículas é uma característica central de uma nanoemulsão. A nanoemulsão é completamente transparente e estável ao longo de mais de 6 meses a temperaturas entre -20 e 1000 C. Diminuição do pH pela adição de ácido (HCI) reduz a capacidade de solvatação, que pode ser superada através da adição de arginina. No entanto, o pH da solução é crítico para a capacidade de arginina de IO nanoemulsificação que diminui abaixo de pH 8.

[00010] Verificou-se que a arginina exibe a sua capacidade de so- lubilização em soluções orgânicas também. Ácido oleico e albumina em várias concentrações em uma solução aquosa foram investigados através da adição de arginina. O excesso de ácidos graxos resulta na diluição da solução. Através da adição de 15 arginina, este efeito pode ser completamente invertido. Diálise de equilíbrio foi realizada com e sem arginina. Poderia demonstrar-se que a transferência de ácidos graxos através de uma membrana de celulose 5000D foi até 10 vezes maior quando arginina estava na solução do modelo. As mesmas investigações realizadas com plasma humano demonstraram resultados comparáveis (Exemplo 20 1). A capacidade de arginina para liberar os ácidos graxos ligados a albumina foi investigada por ácido oleico rotulado3H. Sem arginina cerca de 40% do ácido graxo radiomarcado reside na fase orgânica após a extração com n-hexano. A adição de ácidos graxos liberados de arginina. No entanto, uma maior concentração molar de arginina do que a do ácido graxo foi necessária para 25 conseguir o efeito máximo. A redução de ácidos graxos residuais até 2% poderia ser atingida. A eficácia foi aumentada quando a temperatura foi aumentada para 380 C, em comparação com a temperatura ambiente. Outros aminoácidos hidrofílicos (lisina, asparagina, ácido aspa- ragínico, glutamina, ácido glutamínico, histidina) assim como os ami- noácidos hidrofóbicos investigados por um processo 30 idêntico proporcionou também uma redução de resíduos de ácidos graxos. No entanto, esta foi significativamente menor, em comparação com a arginina.

Derivados de arginina como compostos solubilizantes

[00011] O termo "derivados de arginina" refere-se aos compostos tendo um grupo carboxi (-COOH) e um grupo amidino (H2N-C(NH)-), ou grupo amidino substituído 35 separado por pelo menos um átomo de carbono ou com um grupo carboxi (COOH) e um grupo guanidino (H2N-C(NH)-NH-) ou um grupo guanidino substituído separado por pelo menos um átomo de carbono. Os compostos mencionados acima de fórmula geral (l) são também derivados de arginina.

[00012] Exemplos de derivados de arginina são, por exemplo, ácido amidinoacético, ácido amidinopropionico, ácido amidinobutírico, ácido guanidinopropiônico, ácido guanidinobutírico, oligoarginina, poliargini- na, bem como

[00013] Um problema com o método, ainda não resolvido, é o custo relativamente alto de prover o composto de solubilização (catalisador), particularmente a arginina, para preparar a solução de arginina-água.

[00014] É um objetivo da invenção retificar este problema.

[00015] A invenção realiza este objetivo através do seguinte método:

[00016] Método para solubilizar e separar um ou mais ácidos car- boxílicos ou derivados de ácido carboxílico de uma solução, emulsão ou suspensão aquosa ou orgânica solução, caracterizado pelo fato de compreender as etapas a seguir: (i) prover a solução ou emulsão ou suspensão com o ácido carboxílico ou os derivados de ácido carboxílico; (ii) adicionar uma quantidade de um composto de solubili- zação, na forma de arginina ou um derivado de arginina, à solução, sus-pensão ou emulsão na presença de uma quantidade mínima de água, em que o composto de solubilização usado é um composto de solubilização imobilizado; (iii) separar os ácidos carboxílicos ou derivados de ácido carboxílico solubilizados da solução ou emulsão ou suspensão como uma fase de ácido carboxílico ou derivado de ácido carboxílico, e (iv) recuperar pelo menos uma porção do composto de so- lubilização ou uma porção de um derivado do composto de solubiliza- ção, na forma de arginina ou o derivado de arginina, da fase de ácido carboxí-lico solubilizado e separado ou fase de derivado de ácido car- boxílico, sendo que a recuperação na etapa (iv) ocorre trocando o pH dos ácidos carboxílicos solubilizados ou fase de derivados de ácido car-boxílico para um pH inferior

[00017] De acordo com a invenção, a arginina (Arg) é totalmente ou parcialmente recuperada aqui.

[00018] Analogamente ao método conhecido no WO2011/160857, uma solução ou emulsão ou suspensão de ácidos carboxílicos em óleo é provida em uma primeira etapa, que são conhecidos em detalhes a partir de WO 2011/160857, a saber, um método preferencial para remover ácidos carboxílicos a partir de soluções aquosas ou orgânicas compreende as seguintes etapas chaves: (a) Adicionar o composto solubilizante a uma solução con-tendoácido graxo; (b) Passar a solução ao longo de uma superfície que porta lipases imobilizadas ou catalisadores capazes de liberar os ácidos graxos das suas formas esterificadas e que é implementado em um sistema micro- ou nanofluídico capilar para obter interação completa com os ácidos graxos esterificados; (c) Passar a solução ao longo de uma interfase que consiste em uma membrana de separação, de um gel, ou uma montagem de capilares ocos; (d) Aplicar um grau em toda a interface de separação de fases, por meio de um grau de concentração, um grau osmótico, um grau físico-químico, um grau de pH, um grau pneumático, um grau de temperatura, um grau elétrico ou uma combinação destes; (e) Separar da fração de ácidos graxos associados com o composto solubilizante; (f) Dissolver os ácidos graxos em meio aceptador; e (g) Opcionalmente, remover o composto solubilizante a partir da solução.

[00019] Subsequentemente, de acordo com a invenção, uma quantidade, preferivelmente - mas não necessariamente - de uma quantidade pelo menos equimolar de pelo menos um composto de solubili- zação, particularmente arginina ou um derivado de arginina, é adicionado para a solução, suspensão ou emulsão.

[00020] Arginina é compreendida aqui significando ambas, arginina L e arginina D, ou também uma mistura racêmica de ambos os compostos, e também derivados dos mesmos. Para definição adicional de arginina ou derivados da mesma, referência é feita às pp. 24-26 do WO2011/160857. Ao contrário do WO2011/160857, entretanto, a argi- nina é adicionada na forma de um composto imobilizado.

[00021] Neste caso, o pH é ajustado para acima de 9, preferivelmente para pH = 11, e a micela de micro-gotículas de água é formada em torno da arginina imobilizada ou derivado da mesma. As micelas de água podem afundar a partir da fase de óleo e podem ser separadas por centrifugação como uma fase de água.

[00022] Subsequentemente, o ácido carboxílico ou os derivados de ácido carboxílico são solubilizados e os ácidos carboxílicos solubiliza- dos ou derivados são separados como uma fase correspondente da solução, emulsão ou suspensão. Um composto solubilizando, no escopo deste pedido, é referido como um composto catalítico ou como solubilizar um processo catalítico.

[00023] Finalmente, pelo menos uma porção do composto de solu- bilização, ou uma porção de um derivado do composto de solubiliza- ção, particularmente a arginina ou o derivado de arginina, é preferivelmente recuperada dos ácidos carboxílicos ou derivados de ácido carboxílico solubilizados e de fase separada.

[00024] Este múltiplo uso e recuperação de arginina possibilita o uso eficiente da arginina e reduz o custo total do processo.

[00025] Configurações vantajosas da invenção são descritas nas reivindicações dependentes. A invenção também provê o uso de composto de solubilização imobilizado em um método para solubilizar e separar um ou mais ácidos carboxílicos ou derivados de ácido carboxí- lico de uma solução, emulsão ou suspensão aquosas ou orgânicas, que compreende as etapas a seguir: (i) prover a solução ou emulsão ou suspensão com os ácidos carboxílicos ou os derivados de ácido carboxílico; (ii) adicionar uma quantidade, na forma de arginina ou um derivado de arginina, para a solução, suspensão ou emulsão na presença de uma quantidade mínima de água, (iii) separar a fase do ácido carboxílico solubilizado ou fase de derivado de ácido carboxílico da solução ou emulsão ou suspensão, (iv) sendo que o composto de solubilização imobilizado, depois de separar a fase de ácido carboxílico solubilizado ou fase de derivado de ácido carboxílico de acordo com a etapa (iii), pode ser re- cuperado da fase de ácido carboxílico solubilizado ou fase de derivado de ácido carboxílico; e sendo que a recuperação na etapa (iv) ocorre trocando o pH dos ácidos carboxílicos solubilizados ou fase de derivados de ácido carboxílico para um pH inferior a 7,5.

[00026] É de vantagem quando o pH é alterado para um valor abaixo de 7,5 no processo de recuperação. Pela diminuição do pH, a ligação entre o ácido carboxílico e a arginina é assim enfraquecida de maneira que uma melhoria adicional, na separação e recuperação da arginina, preferivelmente por filtração ou centrifugação, se possível. Neste contexto, um derivado pode ser, por exemplo, uma espécie de arginina protonada.

[00027] É vantajoso se o composto de solubilização usado é um composto de solubilização imobilizado. A recuperação é desta maneira consideravelmente simplificada uma vez que, devido ao local do composto de solubilização, um componente mais pesado é criado que pode ser melhor removido por separação centrífuga da fase ou solução do ácido carboxílico.

[00028] O composto de solubilização imobilizado neste caso tem uma componente reativo que possibilita a solubilização de um ácido carboxílico, preferivelmente um ácido graxo.

[00029] Esse componente reativo é preferivelmente arginina ou um derivado de arginina. Componentes reativos deste tipo, que são úteis para um composto de solubilização, são adequadamente descritos na seção "Solvação e comportamento de adesão de ácidos graxos em meio aquoso" no WO 2011/160857.

[00030] Em contraste com isto, um composto de solubilização imobilizado preferivelmente tem, em adição, um material de suporte ao qual o composto de solubilização foi aplicado.

[00031] Este material de suporte é preferivelmente de uma configuração granular ou esférica a fim de render a maior área de superfície possível para a deposição do componente reativo.

[00032] O método de acordo com a invenção é ainda ilustrado em detalhes abaixo:

[00033] Baseado no WO2011/160857, a solução de água/arginina é preferivelmente adicionada a um óleo que tem ácidos graxos livres e fosfatídeos. A arginina ou derivado de arginina tem um pH de pelo menos 9, preferivelmente 11. Depois de centrifugar a mistura, uma fase de arginina-ácido graxo-fosfatídeo-água permanece como uma fase pesada da qual, em adição ao ácido graxo livre, também a arginina deve ser processada.

[00034] Neste caso, a água poderá ser evaporada para recuperar a arginina, de acordo com o WO 2011/160857, que é custo intensiva. Alternativamente, a arginina poderá ser removida por filtração de um catalisador imobilizado usando uma peneira. Por peneirar ou filtrar, a arginina pode ser aglomerada para formar unidades maiores.

[00035] A arginina pode preferivelmente ser recuperada, de acordo com as primeiras condições de reação preferidas, diminuindo o pH através da adição de um ácido, preferivelmente ácido fosfórico. Neste caso, o pH é preferivelmente abaixado para menos de 2, particularmente para pH = 1 ou menos.

[00036] Depois de abaixar o pH, uma fase de água contínua resulta tendo arginina suspensa, finamente dispersa por um lado e um geléia livre de ácido graxo e fosfatídeos, do outro.

[00037] Subsequentemente, uma separação pode ser realizada, por filtração por exemplo, em que uma fase de arginina aquosa permanece. Subsequente a isto, o pH é depois por sua vez ajustado por neutralização, preferivelmente com hidróxido de sódio aquoso, particularmente com NaOH, para a faixa alcalina acima de pH = 9, preferivelmente para pH 11. O sal resultante deverá ser separado.

[00038] De acordo com segundas condições de reação preferenci- ais para a recuperação da arginina, é adicionado álcool para a fase de arginina-ácido graxo-fosfatídeo-água e o pH é ajustado para menos do que 7,5, particularmente para pH = 5-6.

[00039] A fase sem ácido graxo-fosfatídeo pode depois ser centrifugada como uma fase de luz. Uma solução de arginina aquosa alcoólica permanece tendo um pH preferivelmente de 5-6, do qual o álcool deverá ser removido. O pH é depois por sua vez ajustado para um pH de mais de 9, preferivelmente para pH = 11.

[00040] Por meio das variantes acima mencionadas para a separação da arginina, a dita arginina é disponível como composto de solubi- lização para solubilizações adicionais de ácidos carboxílicos.

[00041] Estas duas e outras possíveis variantes sempre levam, entretanto, a uma arginina dispersa finamente aquosa com relativamente grandes quantidades de água. As condições de reação mencionadas acima, das primeira e segunda modalidades de variantes, representam condições preferidas de reação do método a seguir de acordo com a invenção. Entretanto, o requisito de grandes quantidades de líquido, ácidos, solução de hidróxido de sódio aquosa e a solução de arginina diluída resultante não é vantajoso.

[00042] É desta maneira uma vantagem da presente invenção quea arginina tem que ser recuperada da fase de água relativamente seca, particularmente e preferivelmente por separação centrífuga.

[00043] Com particular preferência, isto é realizado pela divisão em a) uma fase de ácido graxo-fosfatídeo b) uma fase de água c) uma fase de suporte de arginina (arginina granulada).

[00044] Para este fim, uma arginina granulada é provida de acordo com um vantajoso desenvolvimento adicional do método, de acordo com a invenção, que pode depois ser separada como uma fase de suporte de arginina relativamente seca c). É desta maneira particular- mente vantajosa para a reciclagem, colocar arginina ou um derivado de arginina, em qualquer forma sobre um suporte sólido, pelo que a arginina é imobilizada.

[00045] Para este fim, arginina é preferivelmente aplicada a PVPP (polivinilpirrolidona), particularmente Divergan, de acordo com as es-pecificações do produto de BASF na ocasião da aplicação, antes de adicionar o ácido carboxílico, particularmente o ácido graxo livre. Isto é preferivelmente realizado pulverizando a arginina aquosa no material de suporte PVPP.

[00046] Neste caso, o grupo carboxila da arginina adere ao micros-copicamente classificado PVPP, preferivelmente Divergan F, e o grupo guanidina permanece como um grupo ativo, para reagir com o ácido graxo, na superfície do material de suporte. O pH do aminoácido é preferivelmente, neste caso, entre 9-10.

[00047] Subsequentemente, a arginina aplicada ao material de suporteé adicionada ao óleo ou para a solução, suspensão ou emulsão de ácido carboxílico. Esta adição é realizada pela adição de água. Aqui, o ácido graxo livre é solubilizado, como já descrito acima, e é removido da solução como fase a) livre de ácido graxo-fosfatídeo, preferivelmente por centrifugação.

[00048] A presença de uma quantidade mínima de água é essencial aqui para a solubilização, pois de outra maneira nenhuma separação dos ácidos graxos de um óleo, por meio do composto de solubilização, seria possível. A água pode já estar presente em parte no óleo, por exemplo, como uma solução coloidal. Caso a quantidade não seja suficiente,água adicional pode ainda ser adicionada.

[00049] Depois ou ao mesmo tempo que a separação da fase a) livre de ácido graxo-fosfatase, os grânulos aquosos, ou o material de suporte provido com arginina, são separados. Aqui, o pH deverá preferivelmente ser reduzido para menos de 7,5, preferivelmente 5-6, de maneira que os ácidos graxos livres (FFA) percam sua ligação com a arginina-PVPP e o granulado pode ser separado. Isto pode opcionalmente ser realizado com a ajuda de álcool, como já foi explicado no exemplo da segunda modalidade descrita acima.

[00050] Depois de lavar e, se necessário, secar (mesmo parcialmente), a arginina imobilizada no material de suporte pode ser re-usada.

[00051] Particularmente preferencial aqui é a presença da água. Uma só adição dos grânulos em um óleo não é suficiente; ele deve ser dissolvido na água ou pelo menos ser suspenso. Uma separação do granulado de arginina com os ácidos graxos livres e os grupos fosfatí- deos da fase de óleo é desta maneira possível.

[00052] Ajustando a fase de água de acordo com as condições de primeira reação preferidas mencionadas acima, os complexos de PVPP-arginina, os ácidos graxos livres e os fosfolipídeos combinam com água para formar uma micela na fase de óleo ou micro gotículas de água, que afundam da fase de óleo, e uma forma de fase de água que pode ser centrifugada.

[00053] Ajustando a fase de água de acordo com as condições de reação segundas preferidas mencionadas acima, por exemplo, para uma solução de etanol a 15% em pH = 5,0, isto também resulta em uma separação fina em uma fase de fosfolipídeo/ácido graxo e uma fase de arginina imobilizada, em que a fase de arginina-PVPP afunda como uma fase mais pesada da mistura de fosfolipídeo/ácido graxo.

[00054] Desse modo, em adição à fase de água, depois da separação da fase de óleo, surge um sistema de três fases de uma solução etanólica aquosa clara, uma mistura de fosfolipídeos e ácidos graxos livres e a fase de arginina-PVPP, que pode ser separada como uma torta com um baixo teor de umidade.

[00055] Como uma alternativa para imobilizar a arginina em um material de suporte, a imobilização da arginina, em uma variante da segunda modalidade do método de acordo com a invenção, pode também ser realizada pela conversão em um derivado de arginina - preferivelmente um peptídeo - e subsequente aplicação para um material de suporte.

[00056] Neste caso, um peptídeo de arginina é primeiramente preparado adicionando um enxofre preferivelmente contendo aminoácido tal como cisteína ou metionina. Este diaminopeptídeo, em que o grupo guanidina do peptídeo resultante liga a um ácido graxo livre, pode ser depositado em um material de suporte - preferivelmente em esferas de aço. O ferro no aço liga para os grupos funcionais do aminoácido, preferivelmente o enxofre contendo aminoácido. Um complexo de aço- aminoácido-arginina é, desse modo, formado ao qual água é também adicionada, em que isto não está já presente suspenso na fase de óleo. Aqui, uma vez novamente, uma micela forma a partir do dito complexo do ácido graxo livre, fosfolipídeo e água, que afundam na fase de óleo e formam uma fase aquosa.

[00057] Como já descrito, a formação do complexo pode ser especificamente controlada se o complexo de arginina-aminoácido é formado primeiro, e isto é subsequentemente aplicado à superfície das esferas de aço. Aqui, o aminoácido forma a ligação entre a respectiva esfera de aço e a molécula de arginina, sem influenciar a funcionalidade da arginina.

[00058] As primeira e segunda condições de reação mencionadas acima podem também preferivelmente ser aplicadas para esta variante da modalidade, em que, na segunda condição de reação, por exemplo, e uma solução de etanol a 15% em pH = 5, uma sedimentação ocorre do complexo das esferas de aço a partir da mistura de ácidos graxos livres e fosfolipídeos. Depois, da separação de 3 fases, uma solução etanólica aquosa clara, uma solução de fosfolipídeo-ácidos graxos e uma torta do complexo com baixo teor de umidade residual são obtidas.

[00059] A adição e recuperação desta combinação do derivado de arginina e o material de suporte no método de solubilização, é realiza- da analogamente para a variante da modalidade mencionada acima do granulado de PVPP.

[00060] Investigações relacionadas à variante da segunda modalidade da imobilização mostraram que os aços dúplex e ferríticos têm muito melhor adesão de proteína do que a austenita. Além disso, a adesão é dependente da composição diferente das proteínas. Desse modo, alguns aminoácidos aderem melhor do que outros. Importante neste contexto é o grupo HS ou o grupo enxofre das proteínas.

[00061] Este preferivelmente liga ao ferro do aço. Foi também constatado que aços contendo nitrogênio provêm melhor adesão para os derivados de arginina mencionados acima, do que aços tendo uma pequena quantidade de nitrogênio sem importância. Desta maneira, o uso de aços contendo nitrogênio como material de suporte é preferencial.

[00062] A estrutura da superfície dos aços também desempenha um papel. Depois do rolamento a quente dos aços, eles são decapa- dos de tal maneira que os orifícios ou poros inferior a 1 micrômetro (micro-porosidade) são formados na superfície dos aços em que pep- tídeos ou aminoácidos podem se acumular. Desta maneira, preferênciaé dada para usar aços como materiais de suporte tendo estruturas micro-porosas, Istoé, estruturas tendo orifícios com uma média de diâmetro inferior a 1 micrômetro. Em particular, o uso de aços rolados a quente.

[00063] É também possível, além do mais, inicialmente imobilizar aminoácidos apropriados em um metal - particularmente superfície de aço e depois prover um derivado de arginina correspondente adicionando a arginina.

[00064] A combinação de aminoácidos ou peptídeos, cisteína ou tia- mina apropriados, por exemplo, tendo boa adesão aos aços acima mencionados, preferivelmente não austeníticos, com aminoácidos funcionais, particularmente arginina, ou peptídeos, particularmente enzimas, permite simples recuperação de múltiplos usos do composto de solubilização, isto é, a arginina ou o derivado de arginina respectivamente.

[00065] Por conseguinte, estes produtos de combinação podem depois ser deixados aderir aos aços ou pós de aços, tendo superfícies micro-porosas apropriadas. Produtos funcionais de aço pesado tal como aminoácidos são desse modo obtidos, que são presos às superfícies de aço e, desse modo, são especificamente mais pesados do que óleo ou água e podem ser prontamente separados por centrifugação da mistura de fases mencionada acima.

Claims

1. Método para solubilizar e separar um ou mais ácidos carboxílicos ou derivados de ácido carboxílico de uma solução, emulsão ou suspensão aquosa ou orgânica solução, caracterizado pelo fato de compreender as etapas a seguir: (i) prover a solução ou emulsão ou suspensão com oácido carboxílico ou os derivados de ácido carboxílico; (ii) adicionar uma quantidade de um composto de solubili- zação, na forma de arginina ou um derivado de arginina, à solução, suspensão ou emulsão na presença de uma quantidade mínima de água, em que o composto de solubilização usado é um composto de solubilização imobilizado; (iii) separar os ácidos carboxílicos ou derivados de ácido carboxílico solubilizados da solução ou emulsão ou suspensão como uma fase de ácido carboxílico ou derivado de ácido carboxílico, e (iv) recuperar pelo menos uma porção do composto de so- lubilização ou uma porção de um derivado do composto de solubiliza- ção, na forma de arginina ou o derivado de arginina, da fase de ácido carboxílico solubilizado e separado ou fase de derivado de ácido car- boxílico, sendo que a recuperação na etapa (iv) ocorre trocando o pH dos ácidos carboxílicos solubilizados ou fase de derivados de ácido carboxílico para um pH inferior a 7,5.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto de solubilização imobilizado tem um componente reativo que possibilita a solubilização de um ácido carbo- xílico, preferivelmente um ácido graxo, e tem um material de suporte ao qual o composto de solubilização é aplicado.

3. Método de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o material de suporte é um granulado de PVPP ou zeó- lito ou kieselguhr ou outra terra diatomácea ou bentonita.

4. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o componente reativo do composto de solubilização imobilizado é um peptídeo preparado de argini- na ou de um derivado de arginina e um aminoácido, preferivelmente um aminoácido contendo enxofre.

5. Método de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o material de suporte usado é um metal, preferivelmente um aço, particularmente preferivelmente um aço não austenítico.

6. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o componente reativo usado é uma arginina ou um derivado de arginina.

7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a fase de ácido carboxílico ou derivado de ácido carboxílico solubilizado é separada da solução ou emulsão ou suspensão na forma de uma fase de arginina-ácido graxo- fosfatídeo.

8. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a ligação entre o ácido carboxílico ou os derivados de ácido carboxílico e o composto de solubilização, é enfraquecida ou quebrada pela redução do pH para menos do que 7,5, preferivelmente para um pH de 5 a 6.

9. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o pH é reduzido até um máximo de pH = 2.

10. Método de acordo com a reivindicação 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que, em adição, um solvente polar é adicionado durante a diminuição do pH.

11. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a recuperação, de acordo com etapa iv, é realizado por separação centrífuga do composto prefe-rivelmente imobilizado, solubilizado de uma fase de ácido carboxílico solubilizado e separado ou fase de derivado de ácido carboxílico, em particular a fase de arginina-ácido graxo-fosfatídeo-água.

12. Uso de composto de solubilização imobilizado em um método para solubilizar e separar um ou mais ácidos carboxílicos ou derivados de ácido carboxílico de uma solução, emulsão ou suspensão aquosas ou orgânicas, como definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender as etapas a seguir: (i) prover a solução ou emulsão ou suspensão com osácidos carboxílicos ou os derivados de ácido carboxílico; (ii) adicionar uma quantidade, na forma de arginina ou um derivado de arginina, para a solução, suspensão ou emulsão na presença de uma quantidade mínima de água, (iii) separar a fase do ácido carboxílico solubilizado ou fase de derivado de ácido carboxílico da solução ou emulsão ou suspensão, (iv) em que o composto de solubilização imobilizado, depois de separar a fase de ácido carboxílico solubilizado ou fase de derivado de ácido carboxílico de acordo com a etapa (iii), pode ser recuperado da fase de ácido carboxílico solubilizado ou fase de derivado de ácido carboxílico; sendo que a recuperação na etapa (iv) ocorre trocando o pH dos ácidos carboxílicos solubilizados ou fase de derivados de ácido carboxílico para um pH inferior a 7,5.