BR112014006250B1 - Artigo - Google Patents

Abstract

resumo “estrutura em camadas e artigo” a invenção provê uma estrutura em camadas compreendendo pelo menos duas camadas: (a) uma primeira camada a formada a partir de uma composição a compreendendo um poliuretano; (b) uma segunda camada b formada a partir de uma composição b compreendendo pelo menos um composto selecionado a partir do grupo consistindo dos compostos a seguir: (a) um composto 1 compreendendo pelo menos um grupo ácido; (b) um composto 2 compreendendo pelo menos um grupo anidrido; (c) um composto 3 compreendendo pelo menos um grupo amina primário e/ou pelo menos um grupo amina secundário; e (d) uma combinação dos mesmos; e sendo que o composto tem um peso molecular ou número médio do peso molecular, cada um menor que 10.000 g/mol. 1/1

Description

"ARTIGO" Antecedentes da invenção [0001] Nos adesivos de poliuretano curáveis em "dois componentes' , um componente é um componente contendo o grupo isocianato", e o outro componente é um componente que contém um ou mais compostos com hidrogênio ativos múltiplos ("plural"). O "adesivo de dois componentes" é preparado através da mistura de dois componentes juntos, e a mistura é então aplicada em dois ou mais substratos.

[0002] Algumas formulações de adesivo em "dois componentes" contém um ou mais compostos isocianato monoméricos, aromáticos, que são usualmente difuncionais, e um ou mais polióis. Tais formulações são capazes de passar por reações químicas que formam polímeros de uretano, e estas reações são tipicamente úteis nas reações de cura. Os isocianatos aromáticos monoméricos reagem para formar polímeros e/ou reticulantes que reforçam a ligação do adesivo. Estes adesivos de poliuretano são algumas vezes utilizados para reter juntos dois ou mais substratos para formar um arranjo ligado par auso em recipientes alimentícios. JP2010-264677 descreve um laminado que tem uma camada adesiva e uma camada vedante sequencialmente provida em um material de base plástica. A camada adesiva contém um composto isocianato (85% em peso ou mais) tendo dois ou mais grupos isocianato e um composto polidimetilsiloxano (0,01-0,5% em peso). O laminado é utilizado para o material de embalagem de gênero alimentício e medicamentos. As películas, laminados e/ou composições também são descritas nas referências a seguir: JP2006021530 A, WO 2008/079784, WO 2008/080111 e US 2010/0093942.

As películas adicionais, laminados e/ou composições são descritas nas referências a seguir: JP2002316396A, JP03918404B2, JP2001152127A, JP04496564B2, JP04407144B2, JP03959967B2 (Abstract), JP03918404B2, JP2000167973A, JP2009142997A, JP03780741B2, JP11000978A, JP3086539A, JP2011016232A, JP2010036413A, JP2006021530A, JP04402414B2, US20040116643, US20020103284, US20100010156, US7101624, US7097890, US7241481, US7368171, US7071280, US6607831, US5654061, US5047272, WO 02/16221, WO 97/03821 e EP1559746A1. [0003] Entretanto, para aplicações de embalagens alimentícias, apesar de o adesivo de poliuretano ser curado, alguns compostos isocianato monoméricos podem estar presentes no arranjo ligado. A presença de compostos de isocianato monomérico é considerada como sendo indesejado, uma vez que estes compostos são considerados por ambos, tóxico e reativo. Ademais, estes compostos são capazes de reagir com água para formar aminas. Por exemplo, o isocianato monomérico em excesso pode reagir com água (por exemplo, água represada ("trapped water”) formada durante o revestimento do adesivo, ou água a partir de uma atmosfera sob alta umidade) para formar uma amina primária (ver a figura 1). As referidas aminas são consideradas por serem indesejáveis. Entre as tais aminas, as aminas aromáticas primárias (PAAs) são consideradas especialmente indesejáveis. Para os recipientes alimentícios, é desejado que o contato entre o recipiente e o alimento não resultam em quantidades apreciáveis de PAAs no alimento.

[0004] Se um arranjo ligado contribui a presença de PAAs no alimento é geralmente testado pela exposição do arranjo ligado para diluir o ácido acético para um determinado período de teste. O ácido acético diluído age como um "simulador" (ou seja, ele simula a ação do alimento). Durante o período de teste, PAAs presente no arranjo ligado pode migrar dentro do simulador. Também durante aquele tempo, os compostos isocianato aromáticos monoméricos no material, sob teste, pode também migrar dentro do simulador, e reagir com o simulador para formar um PAA. Subsequentemente, o simulador pode ser analisado para a concentração total de todos os PAAs. Aquela concentração é aqui chamada de "nível de PAA".

[0005] É desejável que o arranjo ligado tenha um baixo nível de PAA. No passado, é comum para um arranjo ligado, feito usando um adesivo de poliuretano de "dois componentes", para ter uma quantidade apreciável do isocianato aromático monomérico, mesmo após a formação do arranjo ligado e a reação de cura do adesivo foram consideradas completas. O referido arranjo ligado tem tipicamente um alto nível de PAA. [0006] No passado, uma abordagem para prover um arranjo ligado com um baixo nível de PAA foi para armazenar o arranjo fabricado por um período de tempo, antes do uso do arranjo ligado em uma aplicação para embalagens de alimentos. A concentração do isocianato monomérico irá normalmente declinar enquanto o arranjo ligado é no armazenamento. É ensinado que a água na atmosfera difusa dentro do adesivo e reage com o grupo isocianato. Estas reações resultam na formação de PAA que pode ainda reagir com outras "moléculas contendo grupos isocianato" para formar compostos do tipo uréia relativamente inócua. Portanto, como o grupo isocianato reage com água, uma quantidade de isocianato aromático diminui, e o nível de PAA também diminui. No passado, o tempo de armazenamento de 14 dias ou mais têm sido frequentemente requerido, antes do nível de PAA tornar-se aceitavelmente baixo. Existe uma necessidade entre os fabricantes de embalagem de alimentos para reduzir o nível de PAA para níveis aceitavelmente baixos, dentro de um curto período de tempo, para eliminar longos períodos de armazenamento. Assim, existe uma necessidade de poucas formas de embalagens de alimentos que irão efetivamente limpar os referidos PAAs. Esta necessidade e outras foram resolvidas através da invenção a seguir.

Sumário da invenção A invenção provê uma estrutura em camadas compreendendo pelo menos duas camadas: (A) uma primeira camada A formada a partir de uma composição a compreendendo um poliuretano; (B) uma segunda camada B formada a partir de uma composição B compreendendo pelo menos um composto selecionado a partir do grupo consistindo dos compostos a seguir: (a) um composto 1 compreendendo pelo menos um grupo ácido; (b) um composto 2 compreendendo pelo menos um grupo anidrido; (c) um composto 3 compreendendo pelo menos um grupo amina primário e/ou pelo menos um grupo amina secundário; e (d) uma combinação dos mesmos; e sendo que o composto tem um peso molecular ou número médio do peso molecular, cada um menor que 10.000 g/mol.

Descrição dos desenhos [0007] A figura 1 representa uma vista esquemática de uma estrutura em camadas, na qual uma camada contém MDI (diisocianato de difenil metileno), que pode migrar através da estrutura em camadas ou hidrolisa, para formar diamina difenil metileno, que é uma amina aromática primária, que pode também migrar através da estrutura em camadas;

[0008] A figura 2 ilustra uma vista esquemática representando um laminado formado, em parte, a partir de uma película em três camadas experimentais;

[0009] A figura 3 ilustra uma vista esquemática representando a formação de uma bolsa a partir de um laminado;

[0010] A figura 4 é uma outra vista esquemática representando a formação de uma bolsa a partir de um laminado, que foi formado, em parte, a partir de uma película em três camadas experimentais.

Descrição detalhada da invenção Como discutido acima, a invenção provê uma estrutura em camadas compreendendo pelo menos duas camadas: (A) uma primeira camada A formada a partir de uma composição a compreendendo um poliuretano; (B) uma segunda camada B formada a partir de uma composição B compreendendo pelo menos um composto selecionado a partir do grupo consistindo dos compostos a seguir: (a) um composto 1 compreendendo pelo menos um grupo ácido; (b) um composto 2 compreendendo pelo menos um grupo anidrido; (c) um composto 3 compreendendo pelo menos um grupo amina primário e/ou pelo menos um grupo amina secundário; e (d) uma combinação dos mesmos; e sendo que o composto tem um peso molecular ou número médio do peso molecular, cada um menor que 10.000 g/mol.

[0011] A estrutura em camadas pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descrito aqui. [0012] Em uma concretização, a composição B compreendendo pelo menos um composto selecionado a partir do grupo consistindo dos compostos a seguir: (a) um composto 1 compreendendo pelo menos um grupo ácido; (b) um composto 2 contendo pelo menos um grupo anidrido, ou combinações dos mesmos.

[0013] Em uma concretização, a composição B compreende pelo menos um composto selecionado a partir do grupo consistindo dos compostos a seguir: (a) um composto 1 compreendendo pelo menos um grupo ácido; (b) um composto 2 compreendendo pelo menos um grupo anidrido, ou combinações dos mesmos.

[0014] Em uma concretização, a composição B compreendendo pelo menos um composto selecionado a partir do grupo consistindo dos compostos a seguir: (a) um composto 1 compreendendo pelo menos um grupo ácido.

[0015] Em uma concretização, a composição B compreendendo pelo menos um composto selecionado a partir do grupo consistindo dos compostos a seguir: (b) um composto 2 compreendendo pelo menos um grupo anidrido.

[0016] Em uma concretização, a composição B compreende pelo menos um composto selecionado a partir do grupo consistindo dos compostos a seguir: (c) um composto 3 contendo pelo menos um grupo amina primário e/ou pelo menos um grupo amina secundário.

[0017] Em uma concretização, a composição B compreendendo pelo menos um composto selecionado a partir do grupo consistindo dos compostos a seguir: (c) um composto 3 contendo pelo menos um grupo amina primário.

[0018] Em uma concretização, a composição B compreendendo pelo menos um composto selecionado a partir do grupo consistindo dos compostos a seguir: (c) um composto 3 contendo pelo menos um grupo amina primário .

[0019] Em uma concretização, a composição B compreendendo de 1 a 30 por cento em peso do composto, com base no peso da composição B.

[0020] Em uma concretização, a composição B compreendendo de 1 a 20 por cento em peso do composto, com base no peso da composição B.

[0021] Em uma concretização, a composição B compreendendo de 1 a 10 por cento em peso do composto, com base no peso da composição B.

[0022] Em uma concretização, a quantidade do composto, na segunda camada B, é de 1 a 10 por cento em peso, com base no peso da segunda camada B.

[0023] Em uma concretização, o composto tem um peso molecular ou o número médio do peso molecular menor que 5,000 g/mol, ou menos que 20.000 g/mol, ou menos que 1000 g/mol, ou menos que 500 g/mol.

[0024] Em uma concretização, o composto tem um peso molecular ou o número médio do peso molecular de 300 a 10.000 g/mol, ainda de 300 a 5.000 g/mol, adicionalmente de 300 a 4,000 g/mol, ademais de 300 a 3.500 g/mol.

[0025] Em uma concretização, o composto tem um peso molecular ou o número médio do peso molecular de 400 a 10.000 g/mol, ainda de 400 a 5.000 g/mol, adicionalmente de 400 a 4,000 g/mol, ademais de 400 a 3.500 g/mol.

[0026] Em uma concretização, o composto tem um peso molecular de 300 a 10.000 g/mol, ainda de 300 a 5.000 g/mol, adicionalmente de 300 a 4,000 g/mol, ademais de 300 a 3.500 g/mol.

[0027] Em uma concretização, o composto tem um número médio do peso molecular de 400 a 10.000 g/mol, ainda de 400 a 5.000 g/mol, adicionalmente de 400 a 4,000 g/mol, ademais de 400 a 3.500 g/mol.

[0028] Em uma concretização, o composto tem um número médio do peso molecular de 500 a 10.000 g/mol, ainda de 700 a 5.000 g/mol, adicionalmente de 1000 a 4,000 g/mol, ademais de 1200 a 3.500 g/mol. Em uma concretização adicional, o composto é um polímero a base de propileno de MAH enxertado e/ou um polímero com base em etileno de MAH enxertado. Em uma concretização adicional, o composto é um polímero com base no etileno de MAH enxertado. Em uma outra concretização, o composto é um polímero a base de propileno de MAH enxertado.

[0029] Em uma concretização, o composto tem um número médio do peso molecular de 500 a 10.000 g/mol, ainda de 700 a 5.000 g/mol, adicionalmente de 1000 a 4,000 g/mol, ademais de 1200 a 3.500 g/mol. Em uma concretização adicional, o composto é um polímero a base de propileno de amina funcional e/ou um polímero com base em etileno de amina funcional. Em uma concretização adicional, o composto é um polímero com base em etileno de amina funcional. Em uma outra concretização, o composto é um polímero a base de propileno de amina funcional.

[0030] Em uma concretização, o composto compreende menos que, ou igual a, 7,0 mol/kg da porção funcional, com base no peso do composto.

[0031] Em uma concretização, o composto compreende menos que, ou igual a, 5,0 mol/kg da porção funcional, com base no peso do composto.

[0032] Em uma concretização, o composto compreende menos que, ou igual a, 3,0 mol/kg da porção funcional, com base no peso do composto.

[0033] Em uma concretização, o composto compreende menos que, ou igual a, 2,0 mol/kg da porção funcional, com base no peso do composto.

Em uma concretização, o composto compreende pelo menos um grupo selecionado a partir de -CO2H, -SO3H, -PO3H2, hidroxila aromática, ou uma combinação dos mesmos.

[0034] Em uma concretização, o composto compreende um grupo ácido.

[0035] Em uma concretização, o composto compreende um grupo anidrido.

[0036] Em uma concretização, o composto compreende um grupo amina primário, um grupo amina secundário, ou uma combinação dos mesmos.

[0037] Em uma concretização, o composto é selecionado a partir de aminas primárias difuncionais.

[0038] Um composto pode compreender uma combinação de dois ou mais concretizações como descrito aqui.

[0039] Em uma concretização, a composição B compreende ainda um polímero B com base em olefina.

[0040] Em uma concretização, o polímero B com base em olefina está presente em uma quantidade de 1 a 50 por cento em peso, com base no peso das composições B.

[0041] Em uma concretização, o polímero B com base em olefina está presente em uma quantidade de 1 a 30 por cento em peso, adicionalmente de 1 a 20 por cento em peso, ademais de 1 a 10 por cento em peso, com base no peso das composições B.

[0042] Em uma concretização, o polímero B com base em olefina está presente em uma quantidade de 5 a 30 por cento em peso, adicionalmente de 5 a 20 por cento em peso, ademais de 5 a 10 por cento em peso, com base no peso das composições B.

[0043] Em uma concretização, o polímero com base em olefina B tem um índice de fusão (I2) menor que, ou igual a , 15 g/10 minutos, ademais menos que, ou igual a, 10g/10 minutos em, adicionalmente menos que, ou igual a 5 g/10 minutos. Em uma concretização adicional, o polímero B com base em olefina é um polímero com base em etileno, ademais um interpolímeros de etileno/a-olefina, e adicionalmente um copolímero etileno/a-olefina. Exemplos de a-olefinas são discutidos aqui. Os referidos índices de fusão baixos são preferidos para formação de boas películas.

[0044] Em uma concretização, o polímero B com base em olefina tem um índice de fusão (I2) maior que, ou igual a 0,1 g/10 minutos, ademais maior que, ou igual a 0,2 g/10 minutos em, adicionalmente maior que ou igual a 0,5 g/10 minutos. Em uma concretização adicional, o polímero B com base em olefinas é um polímero com base em etileno, ademais um interpolímero de etileno/a-olefina, e adicionalmente um copolímero etileno/a-olefina. Exemplos de a-olefinas são discutidos aqui.

[0045] Em uma concretização, o polímero B com base em olefinas tem uma taxa de fluxo de fusão (MFR) menor que, ou igual a, 15 g/10 minutos, ademais menor que, ou igual a, 10 g/10 minutos em, ademais menor que, ou igual a 5 g/10 minutos. Em uma concretização adicional, o polímero B com base olefina é um polímero com base em propileno. A referida taxa de fluxo de fusão menor são preferidos para a formação de uma boa película.

[0046] Em uma concretização, o polímero B com base em olefina tem uma taxa de fluxo de fusão (MFR) maior que, ou igual a 0,1 g/10 minutos, ademais maior que, ou igual a 0,2 g/10 minutos em, adicionalmente maior que, ou igual a 0,5 g/10 minutos. Em uma concretização adicional, o polímero B com base na olefina é um polímero com base em propileno.

[0047] O polímero B com base em olefina pode compreender uma combinação de dois ou mais concretizações como descrito aqui.

[0048] Em uma concretização, o polímero B com base em olefina é um polímero com base em etileno B. Em uma concretização adicional, o polímero B com base em etileno é um interpolímero de etileno/a-olefina, e adicionalmente um copolímero de etileno/a-olefina.

[0049] A a-olefina incluem a-olefinas C3-C10. As a-olefinas ilustrativas incluem propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno e 1-deceno. Preferivelmente, a a-olefina é propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno. Os copolímeros preferidos incluem copolímeros (EP) de etileno/propileno, copolímeros (EB) de etileno/buteno, copolímeros (EH) de etileno/hexeno, copolímeros (EO) etileno/octeno.

[0050] Exemplos comerciais de copolímeros de etileno/a-olefina apropriada incluem, mas não estão limitados a, poliolefinas de plastômeros AFFINITY, elastômeros de poliolefina ENGAGHE e resinas de polietileno DOWLEX, todos disponíveis na The Dow Chemical Company; polímeros EXCEED e EXAT disponíveis na ExxonMobil Chemical Company; e polímeros TAFMER disponível na Mitsui Chemical Company.

[0051] Em uma concretização, o polímero B com base em etileno está presente em uma quantidade de 60 a 90, ou de 70 a 85 por cento em peso, com base no peso da composição B. Em uma concretização adicional, o polímero B com base em etileno é um interpolímero de etileno/a-olefina, e adicionalmente um copolímero de etileno/a-olefina. Exemplos de a-olefinas são discutidos acima.

[0052] Em uma concretização, o polímero B com base de etileno tem um índice de fusão (I2) de 0,1 a 15 g/10 minutos, ou de 0,2 a 5 g/10 minutos, ou de 0,5 a 3 g/10 minutos. Em uma concretização adicional, o polímero B com base no etileno é um interpolímero de etileno/a-olefina, e adicionalmente um copolímero de etileno/a-olefina. Exemplos de a-olefinas são discutidos acima.

[0053] O polímero B com base em etileno pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descrito aqui.

[0054] Um interpolímero B de etileno/a-olefina pode compreender uma combinação de duas ou amis concretizações como descrito aqui.

[0055] Um copolímero B de etileno/a-olefina pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descritas aqui.

[0056] Em uma concretização, o polímero B com base em olefina é um polímero B com base em propileno.

[0057] Em uma concretização, o polímero B com base em propileno tem uma taxa de fluxo de fusão (MFR) de 0,1 a 10 g/10 minutos, ou de 0,2 a 5 g/10 minutos, ou de 0,3 a 3 g/10 minutos.

[0058] Em uma concretização, o polímero B com base de propileno tem uma densidade de 0,860 a 0,930 g/cc, ou de 0,870 a 0,920 g/cc, ou de 0,880 a 0,910 g/cc.

[0059] Exemplos comerciais dos polímeros com base em propileno incluem os polímeros de desempenho INSPIRE disponível na The Dow Chemical Company.

[0060] O polímero B com base no propileno pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descrito aqui.

[0061] Em uma concretização, a composição B compreende adicionalmente um LDPE. Em uma concretização adicional, a composição B compreende um polímero B com base em etileno, e preferivelmente, um interpolímero de etileno/a-olefina, e mais preferivelmente um copolímero de etileno/a-olefina. A a-olefina apropriada são discutidas acima.

[0062] Em uma concretização, o LDPE está presente em uma quantidade de 10 a 30 por cento em peso, com base no peso da composição B.

[0063] Em uma concretização, o LDPE tem uma densidade de 0, 91 a 0, 94 g/cc, ou de 0, 92 a 0, 93 g/cc; e um índice de fusão (I2) de 0,1 a 5, ou de 0,2 a 2, ou de 0,5 a 1 g/10 minutos.

[0064] Em uma concretização, a composição B compreende o polímero B com base em etileno e o LDPE, e a proporção em peso do polímero com base em etileno para o LDPE é de 1 a 5, ou de 1,2 a 4, ou de 1,5 a 3. Em uma concretização adicional, o polímero B com base em etileno é um interpolímero de etileno/a-olefina, e adicionalmente, um copolímero de etileno/a-olefina. As a-olefinas apropriadas estão discutidas acima.

[0065] O LDPE pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descrito aqui.

[0066] Em uma concretização, a composição B compreende de 1 a 10 por cento em peso do composto B, com base no peso da composição B, um copolímero de etileno/alfa-olefina, e um LDPE. Em uma concretização adicional, o copolímero de etileno/alfa-olefina está presente em uma quantidade maior que 50 por cento em peso, adicionalmente maior que 60 por cento em peso, com base no peso da composição B. adicionalmente, a alfa-olefina estão discutidas acima. Em uma concretização adicional, o LDPE está presente em uma quantidade menor que 50 por cento em peso, ademais menor que 40 por cento em peso, com base no peso da composição B.

[0067] As composições B podem compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descrito aqui.

[0068] A camada B pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descrito aqui.

[0069] Em uma concretização, o poliuretano da composição A é formada de pelo menos um "composto contendo isocianato" e pelo menos um "composto contendo o grupo hidroxila", onde pelo menos um "composto contendo o grupo isocianato" tendo um peso molecular menor que, ou igual a 500 g/mol. Em uma concretização adicional, o "composto contendo isocianato" é um isocianato aromático.

[0070] Em uma concretização, a razão molar inicial dos grupos isocianatos para grupos hidroxilas é maior que 1,0.

[0071] Em uma concretização, a composição A compreende maior que, ou igual a, 80 por cento em peso, ou maior que, ou igual a, 90 por cento em peso, ou maior que, ou igual a95 por cento em peso, do poliuretano, com base no peso da composição A.

[0072] O poliuretano da composição A pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descrito aqui. [0073] A composição A pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descritas aqui.

[0074] A camada A pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descritas aqui.

[0075] Em uma concretização, a camada B tem uma espessura de 5 a 50 micra.

[0076] Em uma concretização, a camada A é uma camada externa.

[0077] Em uma concretização, a camada A é uma camada interna.

[0078] Em uma concretização, a soma da espessura da camada A e da camada B é maior que, ou igual a, 40 por cento da espessura total da estrutura em camadas.

[0079] Em uma concretização, a espessura da camada B é maior que, ou igual a, 20 por cento da espessura total da estrutura em camadas.

[0080] Em uma concretização, a estrutura em camadas compreende adicionalmente uma terceira camada C formada a partir de uma composição C, compreendendo pelo menos uma unidade monomérica polimerizada, ou pelo menos um agente de funcionalização reagido, cada um compreendendo um grupo funcional selecionado a partir do grupo consistindo dos a seguir: um grupo ácido, um grupo anidrido, um grupo amina primário, um grupo amina secundário, um grupo hidroxila, e combinações dos mesmos.

[0081] Em uma concretização, o grupo funcional do polímero C com base em olefina funcionalizada é selecionado a partir do grupo consistindo dos a seguir: COOH, amina primária e secundária, OH aromática, SO3H, anidrido, e combinações dos mesmos .

[0082] Em uma concretização, o polímero C com base em olefina funcionalizada da composição C é um polímero C com base em etileno funcionalizado.

[0083] Em uma concretização, o polímero C com base em etileno funcionalizado tem um índice de fusão (I2) de 0,1 a 50 g/10 minutos, ou de 0,1 a 30 g/10 minutos, ou de 0,1 a 15 g/10 minutos, ou de 0,1 a 5 g/10 minutos.

[0084] Em uma concretização, o polímero C com base em etileno funcionalizado tem uma densidade de 0,88 a 0,94 g/cc, ou de 0,89 a 0,93 g/cc.

[0085] O polímero C com base em olefina funcionalizada pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descrita aqui.

[0086] O polímero C com base em etileno funcionalizado pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descrita aqui.

[0087] A composição C pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descrita aqui.

[0088] A camada C pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descritas aqui.

[0089] Em uma concretização, a soma da espessura da camada B e a camada C é maior que, ou igual a, 70 por cento da espessura total da estrutura em camadas.

[0090] A invenção também prove um artigo compreendendo uma estrutura em camadas inventiva.

[0091] Em uma concretização, o artigo compreende ainda um material perecível.

[0092] Em uma concretização, a segunda camada B é adjacente ao material perecível.

[0093] Em uma concretização, a segunda camada B é adjacente à primeira camada A.

[0094] Em uma concretização, a segunda camada B é adjacente a uma outra camada, que é adjacente ao material perecível.

[0095] Em uma concretização, a camada A está localizada entre duas camadas de películas.

[0096] Em uma concretização, o material perecível é selecionado a partir dos produtos alimentícios ou produtos farmacêuticos.

[0097] Em uma concretização, o artigo é um laminado.

[0098] Em uma concretização, a estrutura em camadas compreende ainda um poliéster, alumínio, ou uma combinação dos mesmos.

[0099] A estrutura em camadas pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descritas aqui.

[0100] Uma camada dentro da estrutura em camadass (por exemplo, camada A, camada B, ou camada C) pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descrita aqui.

[0101] A camada A pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descrita aqui.

[0102] A camada B pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descrita aqui.

[0103] A camada C pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descrita aqui.

[0104] A composição A pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descrita aqui.

[0105] A composição B pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descrita aqui.

[0106] A composição C pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descrita aqui.

[0107] O artigo da invenção pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descrita aqui.

[0108] Compostos funcionalizados (Compostos da Composição B) [0109] Os compostos da composição B incluem pelo menos um composto selecionado a partir do grupo consistindo dos compostos a seguir: (a) um composto 1 compreendendo pelo menos um grupo ácido; (b) um composto 2 compreendendo pelo menos um grupo anidrido; (c) um composto 3 compreendendo pelo menos um grupo amina primário, e/ou pelo menos um grupo amina secundário; (d) uma combinação dos mesmos; e [0110] O composto 1 (compreendendo pelo menos um grupo ácido) inclui, mas não está limitado aos, compostos a seguir: copolímeros de ácido (met)acrílico e alquil(met)acrilato, e copolímeros de ácidos (met)acrílicos e alfa-olefinas, tais como etileno ou propileno.

[0111] O composto 2 (compreendendo pelo menos um grupo anidrido) inclui, mas não está limitado aos, compostos a seguir: copolímeros de alfa-olefinas enxertados com anidrido maléico, e (co)polímeros de anidrido maléico e alfa-olefinas.

[0112] O composto 3 (compreendendo pelo menos um grupo amina) inclui, mas não está limitado aos, compostos a seguir: (co)polímeros amina-terminados de etileno, propileno ou óxido de etileno, ou óxido de propileno, tal como ELASTAMINAS (Huntsman).

[0113] Em uma concretização, o composto é mostrado na estrutura I abaixo: [0114] Onde a linha ondulada é uma cadeia polimérica, que pode ou não ser ramificada; L é um grupo de ligação, X é um grupo funcional selecionado a partir de um grupo ácido, um grupo anidrido ou um grupo amina.

[0115] Em uma concretização, o composto é mostrado na estrutura II abaixo: [0116] Onde a linha ondulada é uma cadeia polimérica, que pode ou não pode ser ramificado, ; e Y e Y' são cada um, um grupo independentemente selecionado a partir de um hidrogênio, um grupo ácido, um grupo anidrido ou um grupo amina, e onde pelo menos um de Y ou Y' é um grupo ácido, um grupo anidrido ou um grupo amina.

[0117] Em uma concretização, o composto é mostrado na estrutura III abaixo: [0118] Onde a linha ondulada é uma cadeia polimérica, que pode ou não pode ser ramificada; e Y, Y' e Y" são cada um independentemente selecionado a partir de um hidrogênio, um grupo ácido, um grupo anidrido ou um grupo amina, e onde pelo menos um de Y, Y' ou Y" é um grupo ácido, um grupo anidrido ou um grupo amina.

[0119] Em uma concretização, o composto é mostrado na estrutura IV abaixo;

[0120] Onde x é qualquer estrutura, L é um grupo de ligação, e Z é um grupo selecionado a partir de um grupo ácido, um grupo anidrido ou um grupo amina.

Polímero C baseado em olefina funcionalizada [0121] O "polímero C com base em olefina funcionalizada" é um polímero compreendendo o a seguir: (a) uma porcentagem em peso maioritária de olefina polimerizada, tal como, por exemplo, unidades monoméricas derivadas do etileno ou propileno, e onde a porcentagem em peso é baseada no peso do polímero funcionalizado, e (b) pelo menos um comonômero polimerizado ou agente de funcionalização reagido, cada um contendo pelo menos um grupo funcional.

[0122] Os polímeros com base em olefina funcionalizada incluem, mas não estão limitados a, polímeros com base em etileno funcionalizado e polímeros com base em propileno funcionalizado. Alguns grupos polares que servem como a porção de funcionalização inclui, por exemplo, ácido carboxílico (por exemplo, PE-co-AA, PE-co-MAA) anidrido maléico (Por exemplo, PE-gr-MAH), e amina.

[0123] Em uma concretização, o polímero com base em olefina funcionalizada compreende pelo menos um grupo polar, selecionado a partir de porções tais como ácido carboxílico; anidrido; ácido dicarboxilico; ou amina. Em uma concretização adicional, o polímero a base de olefina funcionalizada é um polímero com base em etileno funcionalizado. Em uma outra concretização, o polímero baseado em olefina funcionalizado é um polímero baseado em propileno funcionalizado.

[0124] Em uma concretização, o polímero a base de olefina funcionalizada compreende de 0,1 mol/kg a 8 mol/kg, ou de 0,1 mol/kg a 5 mol/kg, ou de 0,1 mol/kg a 3,5 mol/kg dos grupos de ácido carboxílicos funcionais (baseado no peso total de monômeros polimerizável). Em uma concretização adicional, o polímero com base em olefina funcionalizado é um polímero baseado em etileno funcionalizado. Em uma outra concretização, o polímero a base de olefina funcionalizada é um polímero baseado em propileno funcionalizado.

[0125] A quantidade do grupo funcional, expresso no mol/kg, é calculada pela divisão do peso do grupo funcional (determinado a partir do mol do grupo funcional no polímero; por exemplo, um método de titulação), por quilo do polímero, através do peso molecular do grupo funcional.

[0126] A quantidade do grupo funcional pode também ser calculada pela divisão do peso da unidade monomérica polimerizada ou agente de funcionalização reagido (ou seu produto de reação tal como produto de hidrólise), por quilo do polímero, através do peso molecular da unidade monomérica polimerizada ou do agente de funcionalização reagido (ou seu produto de reação, tal como produto de hidrólise), seguido pela multiplicação pelo número do grupo funcional por unidade monomérica polimerizada ou agente de funcionalização reagido (ou seu produto de reação, tal como produto de hidrólise).

[0127] Em uma concretização, o polímero a base de olefina funcionalizado compreende unidades derivadas de uma olefina e um anidrido e, preferivelmente, anidrido maléico. Em uma concretização adicional, o polímero a base de olefina funcionalizada é um polímero a base de etileno funcionalizado. Em uma outra concretização, o polímero a base de olefina funcionalizado é um polímero a base de propileno funcionalizado.

[0128] Em uma concretização, o polímero a base de olefina funcionalizada tem uma densidade de 0,86 a 0,96 g/cc ou de 0,87 a 0,95 g/cc, ou de 0,88 a 0,94 g/cc. Em uma concretização adicional, o polímero a base de olefina funcionalizada é um polímero a base de etileno funcionalizado. Em uma outra concretização, o polímero a base de olefina funcionalizada é um polímero a base de propileno funcionalizado.

[0129] Em uma concretização, o polímero a base de olefina funcionalizada tem um índice de fusão (I2: 2,16kg/190°C) de 0,5 g/10 minutos a 50 g/10 minutos, ou de 1 g/10 minutos a 30 g/10 minutos. Em uma concretização adicional, o polímero a base de olefina funcionalizada é um polímero a base de etileno funcionalizado.

[0130] Em uma concretização, o polímero a base de olefina funcionalizada tem uma taxa de fluxo de fusão (MFR: 2,16 kg/230°C) de 0,5 g/10 minutos a 50 g/10 minutos, ou de 1 g/10 minutos a 30 g/10 minutos. Em uma concretização adicional, o polímero a base de olefina funcionalizada é um polímero a base de propileno funcionalizado.

[0131] Em uma concretização, o polímero a base de olefina funcionalizada é um polímero a base de etileno altamente ramificado, de alta pressão, livre de radicais iniciados, tal como, copolímeros de ácido etileno-acrílico (EAA).

[0132] Em uma concretização, o polímero a base de olefina funcionalizada é um polímero a base de etileno funcionalizado, selecionado a partir do grupo consistindo de copolímero de ácido acrílico de polietileno, um polietileno enxertado de anidrido, copolímero de ácido de etileno metacrílico, e combinações dos mesmos.

[0133] Em uma concretização, o polímero a base de olefina funcionalizada é um polímero a base de etileno funcionalizado, selecionado a partir do grupo consistindo de copolímero de ácido acrílico de polietileno, um polietileno enxertado de anidrido, e combinações dos mesmos.

[0134] Os polímeros a base de olefina funcionalizada comercialmente apropriados incluem polímeros PRIMACOR e AMPLIFY disponíveis na "The Dow Chemical Company”; e outros polímeros comerciais, tais como NUCREL (disponível na DuPont), BYNEL (disponível na DuPont).

[0135] Um polímero a base de olefina funcionalizada pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descritas aqui.

[0136] Um polímero a base de etileno funcionalizado pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações apropriadas como descrito aqui.

[0137] Um o polímero a base de propileno funcionalizado pode compreender uma combinação de duas ou mais concretizações como descritas aqui.

Aditivos: [0138] Em uma concretização, uma composição da invenção compreende pelo menos um aditivo. Os aditivos apropriados incluem, mas não estão limitados a, carga, antioxidantes. Estabilizantes UV, agentes de espuma, retardantes de chama, corantes ou pigmentos, agentes anti-bloqueio, agentes de deslizamento, e combinações dos mesmos.

[0139] Os antioxidantes incluem, mas não estão limitados a, fenóis impedidos, bisfenóis; e tiobisfenóis; hidroquinonas substituídas; fosfitos de tris(alquil fenila); tio dipropionatos de dialquil; fenil naftilaminas; difenilaminas substituídas; p-fenileno diaminas substituídas com dialquil, alquilarila, e diarila; diidroquinolinas monoméricas e poliméricas; 2-(4-hidroxi-3,5-t-butilaminila-4,6-bis(octil tio)-1,3,5-triazina; hexaidro-1,3,5-tris-p-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionila-s-triazina; 2,4,6-tris(n-1,4-dimetil pentil fenileno-diamino)-1,3,5-triazina; e isocianurato de tris-(3,5-di-t-butil-4-hidroxi benzila).

[0140] Definições: [0141] O termo "composição" como utilizado aqui, inclui uma mistura de materiais que compreende a composição, bem como os produtos de reação e produtos de decomposição formados a partir dos materiais da composição.

[0142] O termo "polímero" como utilizado aqui se refere a um composto polimérico preparado por monômeros de polimerização, se o mesmo ou um tipo diferente. O termo genérico polímero abrange, assim, o termo homopolímero (empregado para referir os polímeros preparados a partir apenas de um tipo de monômero, com o entendimento de que as quantidades traços de impureza podem ser incorporadas dentro da estrutura do polímero), e o termo interpolímero como definido a seguir.

[0143] O termo "interpolímero", como utilizado aqui, refere-se aos polímeros preparados através da polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo genérico, interpolímero inclui, assim, copolímeros (empregado para referir-se aos polímeros preparados a partir de dois tipos diferentes de monômeros) e, polímeros preparados a partir de mais do que dois tipos diferentes de monômeros.

[0144] O termo "polímero a base de olefina" como utilizado aqui, se refere a um polímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade maioritária do monômero de olefina, por exemplo, etileno ou propileno (baseado no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros.

[0145] O termo "polímero a base de etileno" como utilizado aqui, se refere a um polímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômeros de etileno (com base no peso do interpolímero) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros.

[0146] O termo "interpolímero de etileno/a-olefina" como utilizado aqui, se refere a um interpolímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária do monômero de etileno (com base no peso do interpolímero), e pelo menos uma a-olefina.

[0147] O termo "copolímero de etileno/a-olefina" como utilizado aqui se refere a um copolímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de etileno (com base no peso do copolímero), e uma a-olefina, como a única de dois tipos de monômero.

[0148] O termo "polímero a base de propileno", como utilizado aqui, se refere a um polímero que compreende, na forma polimerizada, uma quantidade majoritária de monômero de propileno (com base no peso do polímero) e, opcionalmente, pode compreender um ou mais comonômeros.

[0149] O termo "grupo funcional" como utilizado aqui, se refere a um substituinte químico contendo pelo menos um heteroátomo. Um heteroátomo é definido como um átomo que não é carbono ou hidrogênio. Os heteroátomos comuns incluem, mas não estão limitados a, oxigênio, nitrogênio, enxofre, fósforo.

[0150] O termo "unidade monomérica polimerizada compreendendo um grupo funcional (por exemplo, ácido acrílico copolimerizado, e anidrido maléico copolimerizado)", como utilizado aqui se refere a uma unidade química em um comonômero (co/inter)polímero que consiste de um comonômero funcional polimerizado, que foi utilizado na reação de polimerização, e que compreende um grupo funcional como definido acima. O grupo funcional pode ser modificado durante ou após a reação de polimerização (por exemplo: hidrólise de uma unidade de anidrido maléico para formar um ácido dicarboxílico).

[0151] O termo "agente de funcionalização reagido compreendendo um grupo funcional (por exemplo, MAH-enxertado para polímero, grupo amino terminal)", como utilizado aqui, se refere a uma unidade química contendo um grupo funcional, como definido acima, e que não foi parte de uma unidade monomérica polimerizada. Isto inclui enxertos de copolímeros, por exemplo, a unidade de anidrido succínico de PE-g-MAH, e (co)polímeros termicamente funcionalizado tal como o grupo amino terminal de polioxialquilenoamina. O grupo funcional pode ter sido modificado durante ou após a reação de funcionalização (por exemplo: hidrólise de uma unidade de anidrido maléico para formar um ácido dicarboxílico).

[0152] O termo "material perecível" como utilizado aqui, se refere a matéria orgânica que pode prejudicar ou decair, ou que tem uma diminuição na atividade de um ou mais de seus componentes ativos.

[0153] "composto contendo isocianato" se refere a um composto orgânico ou polímero contendo pelo menos um grupo hidroxila.

[0154] "composto contendo hidroxila" se refere a um composto orgânico ou polímero contendo pelo menos um grupo hidroxila.

[0155] Os termos "compreendendo", "incluindo", "tendo", e seus derivados, não pretende excluir a presença de qualquer componente adicional, etapa ou procedimento, se o mesmo ou não for especificamente descrito. De modo a evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas através do uso do termo "compreendendo" pode incluir qualquer aditivo adicional, adjuvante, ou composto, se polimérico ou de outro modo, a menos que declarado o contrário. Em contraste, o termo "consistindo essencialmente de" exclui a partir do escopo de qualquer citação sucessiva qualquer outro componente, etapa ou procedimento, exceto aqueles que não são essenciais para a operabilidade. O termo "consistindo de" exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não especificamente delineada ou listada. Métodos de teste [0156] Densidade polimérica é medida de acordo com ASTM D-792-08. Índice de fusão: [0157] O índice de fusão (I2) de um polímero com base no etileno é medido de acordo com ASTM D-1238-10, condição 190°C/2,16 kg. O índice de fusão (I5) de um polímero a base de etileno é medido de acordo com ASTM D1238-10, condição 190°C/5,0 kg. O índice de fusão (I10) de um polímero à base de etileno é medido de acordo com ASTM D1238-10, condição 190°C/10,0 kg. A alta carga do índice de fusão (I21) de um polímero à base de etileno é medida de acordo com ASTM D1238-10, condição 190°C/21,0 kg. Para os polímeros á base de propileno, a taxa de fluxo de fusão (MFR) é medido de acordo com ASTM D-1238-10, condição 230°C/2,16 kg.

Cromatografia de permeação em gel (GPC): [0158] As medidas de GPC convencionais pode ser utilizada para determinar o peso médio (Mw) e o número médio (Mn) do peso molecular dos polímeros e polímeros funcionais (compostos) como descrito aqui, e para determinar o MWD (-Mw/Mn). As amostras foram analisadas com o instrumento GPC de alta temperatura (Polymer Laboratoreis, Inc., modelo PL 220). [0159] O método emprega o método de calibração universal bem conhecido com base no conceito de volume hidrodinâmico, e a calibração é realizada usando poliestireno limitado (OS) padrão junto com 4 misturas de colunas A 20qm (PLgel a Misturado a partir de Agilent (formalmente Polymer Laboratory Inc.)) operando em uma temperatura de sistema de 140°C. As amostras são preparadas em uma concentração de "2 mg/mL" em um solvente de 1,2,4-triclorobenzeno. A taxa de fluxo é 1,0 mL/minuto e o tamanho da injeção é de 100 microlitros.

[0160] A determinação do peso molecular é deduzida pelo uso da distribuição de peso molecular limite de padrões de poliestireno (A partir da Polymer Laboratoires), em conjunto com seus volumes de eluição. Os pesos moleculares de polietileno equivalente são determinados pelo uso de coeficientes Mark-Houwink apropriados para polietileno e poliestireno (como descrito por Williams e Ward no "Journal of Polymer Science", Polymer Letters, Volume 6, (621) 1968) para derivar a equação a seguir: Mpolietileno = a*(Mpoliestireno)b.

[0161] Nesta equação, a = 0,4316 e b = 1,0. O peso médio do peso molecular (Mw) e o número médio do peso molecular (Mn) são calculados de maneira usual. Por exemplo, Mw é calculado (usando um programa de computador, por exemplo, um software Viscotek TriSEC, versão 3,0) de acordo com a fórmula a seguir: Mw = Σ wi x Mi, onde wi e Mi são a fração em peso e o peso molecular, respectivamente, da fração ith eluindo a partir da coluna GPC. Se necessário, as amostras podem ser sililadas ou esterificada antes da análise GPC. Um procedimento de sililação apropriado é descrito na referência "Williams e Ward”.

Experimentos: [0162] Alguns dos polímeros utilizados as estruturas das películas deste estudo são demonstrados na tabela 1. Um ou mais estabilizantes, agentes anti-bloqueio, e/ou agentes de deslizamento são tipicamente adicionado a cada um dos polímeros em níveis ppm.

Tabela 1 Polímeros utilizados para fabricação de película *copolímero de etileno/octeno **copolímero de etileno/octeno MI (índice de fusão; I2) PE = 190°C/2,16 kg MI (índice de fusão; I2) PP = 230°C/2,16 kg [0163] Outros materiais utilizados para fabricação da película estão mostrados na tabela 2.

Tabela 2 Outros materiais utilizados para fabricação da película [0164] PRIMACOR 3440 = copolímero de etileno/ácido acríico disponível na "Dow Chemical", Mn = 14,500; Mw = 75,000 (GPC). O conteúdo de ácido acrílico - 9,7% em peso. Os mols calculados do grupo funcional por quilo = 1,35 mol do polímero COOH/kg.

[0165] AC-575P = copolímero de etileno/anidrido maléico disponível na Honeywell; densidade de 0,92 g/cc (ASTM D-505), viscosidade (Brookfield) a 140°C de 4200 cps, número de saponificação de 35 mg KOH/g (357-OR-1). Número de saponificação ligada = 33 mg KOH/g. O conteúdo anidrido maléico calculado = 2,9% em peso. Os mols calculados do grupo funcional por quilo = 0,294.

[0166] BHX-10088 = o polipropileno terminado em anidrido maléico, número ácido = 40 mgKOH/g. o conteúdo de anidrido maléico calculado = 3,5% em peso. O mol calculado do grupo funcional por quilo = 0,356.

[0167] Amina-t-PP = uma resina de polipropileno funcional de amina alifática secundária. O produto de reação de BHX-10088 e 3-metilamino(propilamina). Os mols do grupo funcional por quilo = 0,356; Mn = 2,500 g/mol.

[0168] AMPACET 10063 = agente anti-bloqueio da Ampacet.

[0169] Sintese de polipropileno terminado em anidrido maléico/amina - "Amina-t-PP" [0170] Em um frasco de fundo redondo de três gargalos de um litro, equipado com um agitador no alto, armadilha Dean-Stark, e entrada de nitrogênio, foi adicionado 450 mL de xileno (Aldrich # 294780) e 250 g de Baker Hughes BHX-10088 (polipropileno terminado em anidrido maléico). Os conteúdos foram aquecidos, e agitados sob fluxo de nitrogênio leve, até todos os sólidos estarem na solução e, então a temperatura e o fluxo foram aumentados para "fora do azeotropo" pelo menos 20 mL do liquido, para remover a água, e dirigir o material para formar anidrido. A temperatura de reação foi reduzida a 90°C, e então três equivalentes (25 g) de N-metil-1,3-propanodiamina (Aldrich # 127027) foram adicionadas ao frasco. A reação foi deixada correr para pelo menos uma hora, então a temperatura foi aumentada a 120°C, e a reação foi deixada prosseguir por muitas horas. A solução de reação foi amostrada através de FTIR para confirmar a finalização da reação, e o produto foi isolado através da precipitação dentro da agitação, o excesso de metanol em um béquer plástico largo. Os sólidos foram deixados assentar, o liquido decantou, então mais metanol foi adicionado com agitação. Novamente, após assentamento, o líquido foi decantado, e o mosto remanescente filtrado usando uma armadilha de papel Buchner/aspirador/filtro. Os sólidos foram transferidos para uma panela em linha com uma lâmina de TEFLON fina, e seca em um forno a 50°C, sob vácuo, durante a noite. Uma amostra pequena de material seco foi dissolvido no tolueno quente, e analisado por FTIR novamente para caracterizar o produto final. A conversão de anidrido para imida foi confirmada através do monitoramento da frequência de estiramento da carbonila em FTIR (anidrido ~1790 cm-1 imida ~1710 cm-1).

[0171] Adesivos de poliuretano (adesivos de laminação) são mostrados na tabela 3.

Tabela 3 Adesivos de Laminação ESTUDO 1: Método para preparar o material de componente [0172] Os materiais compostos para fabricação de película são demonstrados na tabela 4.

Tabela 4 Materiais de componentes [0173] O ConcElast foi produzido através compostagem de 90% em peso de DOWLEX 5056G com 10% em peso de ELASTAMINE RP-405 em um equipamento Buss Kneeader Compounder MDK/E46. As temperaturas nas três zonas do equipamento foram 110, 185 e 200°C, respectivamente. A saída total foi de 5 kg/hora.

[0174] O ConcElastRet foi produzido através da compostagem de 90% em peso de INSPIRE 114 com 10% em peso de ELASTAMINE RP-405 em um equipamento Buss Kneeader Compounder MDK/E46. As temperaturas nas três zonas do equipamento foram 110, 185 e 200°C, respectivamente. A saída total foi de 5 kg/hora. Películas em camadas: [0175] As estruturas de películas em três camadas são mostradas nas tabelas 5A e 5B. Todas as porcentagens são porcentagens em peso com base no peso da composição utilizada para formar a camada da película. Os componentes utilizados para formar cada camada da película foram misturados a seco antes da extrusão. O processo de fabricação da película é discutido abaixo.

Tabela 5A

Polietileno com base em estruturas de películas em múltiplas camadas (% em peso) Tabela 5B

Polipropileno com base em estruturas de películas em múltiplas camadas (% em peso) Fabricação da película: [0176] As películas forma fabricadas em uma linha de película de sopro por co-extrusão ALPINE em três camadas. A linha foi equipada com duas extrusora de 50 mm (de 30 D de comprimento) e uma extrusora no núcleo de 65 mm (também de 30 D de comprimento). A linha foi equipada com um repressor tandem ("tandem winder"), e um dispositivo de tratamento Corona. O diâmetro do molde foi de 200 mm, com um espaço típico no molde de 1,5 mm. As temperaturas de aquecimento da extrusora e do molde estão mostradas na tabela 6. As condições de extrusão individual (espessura da camada, rpm, carga do motor, temperatura de fusão e pressão) estão mostradas nas tabela 7. As extrusora foram operadas em uma saída total de 80 kg/hora, e a velocidade de remoção foi de 17,7 m/minutos, para conseguir uma espessura total de 50 micra. As películas foram tratadas por corona em 40 dinas/cm.

[0177] A espessura de cada camada foi primariamente determinada através a proporção dos rendimentos de extrusora diferentes. Por exemplo, se uma espessura total da película for 90 micras, e as três extrusora tem saídas iguais, então cada camada será de 30 micra. A espessura total da película foi medida em linha usando um sensor de perfil KUNDIG K-300 ECO (com base na medida do princípio de capacitância para materiais não condutores).

Tabela 6 Temperaturas de aquecimento da Extrusora e do Molde Tabela 7 Parâmetros de extrusão Preparação dos pré-laminados [PET_PU1-AI] [0178] O adesivo de poliuretano (PU1; ver abaixo) foi preparado através da combinação do componente de poliisocianato com o componente poliol. Imediatamente após a combinação do componente de poliisocianato com o componente poliol, a mistura de adesivo (em temperatura ambiente) foi então alimentada sobre os rolos de gravura de laminação de um laminador piloto Nordmeccanica. O adesivo misturado foi então aplicado a uma rede primária de corona tratado "em linha" (PET), em uma cobertura de 3 a 4 g/m2, ou 1 a 1,2 libras por resma. A rede revestida foi seca, na seção de secagem do laminador, para evaporar o solvente em um conteúdo de solvente residual menor que 10 mg/m2. Em seguida, a rede primária revestido do adesivo foi emparceirada com a rede secundária (A1) para formar uma película de pré-laminado, e então esta película de pré-laminado foi corrompida a 60°C, e enrolada sobre o rolo final no laminador piloto Nordmeccanica. Os pré-laminados foram mantidos para cura final a 45°C por sete dias.

Preparação dos laminados [estrutura de película em múltiplas camadas] (vedante-núcleo-interno)-PU2-(A1-PU1-PET)] [0179] Um pré-laminado, como discutido acima, foi laminado sobre uma estrutura em película de múltiplas camadas (ver tabelas 5A e 5B) usando um adesivo de poliuretano (PU2), para formar um laminado. O substrato primário foi um pré-laminado "PET-Alu", como discutido acima, e o substrato secundário foi uma película em múltiplas camadas como notado nas tabelas 5A e 5B.

[0180] Quando um poliuretano com menos solvente foi utilizado como o adesivo (PU2; ver abaixo), este adesivo foi utilizado imediatamente após a combinação do componente de poliisocianato com o componente poliol. O adesivo (em temperatura ambiente) foi então alimentado sobre o rolo revestidor do laminador piloto Nordmeccanica (rolos medidores em metros ajustados em 40°C a 45°C). O adesivo misturado foi então aplicado a rede primária tratada com corona "em linha" (pré-laminado) na cobertura de 1,6 a 2,2 gramas pro metro quadrado, ou 1 a 1,2 libras por resma. Em seguida, a rede primária revestida com o adesivo foi emparceirada com a rede secundária (estrutura de película em múltiplas camadas), que foi tratada também por corona "em linha", para formar uma película laminada. Esta película laminada foi presa e enrolado no rolo final sobre o laminador piloto Nordmeccanica. Os laminados foram armazenados na temperatura ambiente.

[0181] Quando um poliuretano a base de solvente foi utilizado como o adesivo (PU2; ver abaixo), este adesivo foi utilizado imediatamente após combinação do componente de poliisocianato com o componente poliol. A mistura de adesivo (na temperatura ambiente) foi então alimentada sobre os rolos de gravura do laminador piloto Nordmeccanica. O adesivo misturado foi então aplicado em uma rede primária tratada com corona "em linha" (pré-laminada na cobertura de 3 a 4g/m2, ou 1 a 1,2 libras por resma. A rede revestida foi seca na seção de secagem do laminador para evaporar o solvente em um conteúdo de solvente residual menor que 10 mg/m2. Em seguida, a rede primária revestida com o adesivo foi emparceirada com a rede secundária (estrutura de película em múltiplas camadas), que foi tratada com corona "em linha" para formar uma película laminada. Esta película laminada foi corrompida a 60°C, e enrolada em um rolo final no laminador piloto Nordmeccanica. As condições de laminação adesiva estão mostradas na tabela 8. Os laminados foram armazenados na temperatura ambiente. Um esquema de uma estrutura laminada final é mostrado na figura 2.

Tabela 8 Condições de laminação do adesivo Preparação do laminado para dados de ligação: [0182] Após os laminados serem armazenados em temperatura ambiente para os períodos de tempo mostrados nas tabelas 9 e 10, duas faixas amplas "15 mm" foram cortadas a partir do rolo final de laminado, e os dados de ligação para cada faixa foi gerado em um testador de tensão INSTRON, usando uma velocidade de separação de "100 mm/minutos".

[0183] Os testes de descamação por tensão foram realizados usando ASTM D1876 (ASTM International, West Conshohocken, PA, USA) . A velocidade de separação foi de 100 mm/minuto, e a largura da amostra foi de 15 mm. Os dados de ligação reportados foram à média de dois espécimes testados (equipamento padrão INTRON). O pré-laminado PET/AI foi mantido no mordente superior (mordente fixado) e as películas experimentais no mordente inferior (mordente de movimento). Os resultados foram reportados como “N/15 mm da força requerida para descamar o laminado fora". Os resultados estão mostrados nas tabelas 9 e 10. Os modos de falha estão abreviados como observado abaixo.

[0184] Abreviações do modo de falha: [0185] KoK: falha coesiva no adesivo; KPE: adesivo em PE; KPE/Alu: adesivo em PE e Alu; ta: adesivo permanece pegajoso; 1.ta: adesivo permanece levemente pegajoso; e str: estiramento da película.

Tabela 9 Dados de resistência de ligação para as películas experimentais baseadas em PE funcional ácido Tabela 10 Dados de resistência de ligação para as películas experimentais baseadas em PP funcional ácido [0186] Para as películas baseadas com PE, a resistência de ligação foi medida após dois dias, e o modo de falha correspondente foram observados. A resistência de ligação adequada foi mantida para as películas da invenção #2 - "PE-Iso I".

[0187] Para as películas baseadas com PP, a resistência de ligação foi medida após dois dias, e o modo de falha correspondente foram observados. A resistência de ligação adequada foi mantida para as películas da invenção #4 - "PP-Iso I".

Preparação da bolsa e medida do nível de PAA: [0188] O nível de aminas aromáticas primárias (PAAs), por exemplo MDA (diamina de difenil metileno) e TODA (tolueno diamina/metilfenileno diamina), em um simulador alimentício, foram analisados pela diazotização dos PAAs, de modo que a concentração de PAAs poderia ser determinada colorimetricamente. As aminas aromáticas existentes na solução de teste foram diazotizadas em uma solução de cloro e, subsequentemente acopladas com N-(1-naftil)-diidrocloreto de etileno diamina, resultando em uma solução violeta. Um enriquecimento da cor foi feito com uma coluna de extração de fase fixada. A quantidade de PAAs foi determinada fotometricamente em um comprimento de 550 nm. A concentração de PAA foi observada como "equivalentes de hidrocloreto de anilina", e reportados como "micrograma de hidrocloreto de anilina pro 100 ml (ou 50 ml) de simulador de alimento por uma área de 4 dm de superfície interna da bolsa (camada vedante)".

[0189] Os laminados foram preparados como descrito acima. Cada bolsa foi formada através do corte de uma faxia de cerca de "28 cm x 16,3 cm", a partir da seção intermediária (largura) do laminado. Cada faixa foi dobrada para formar uma área superficial de "14 cm x 16,3 cm", e vedada por calor em uma borda de cerca de "1 cm" ao longo de cada abertura longitudinal da borda da faixa dobrada vedada por calor, para formar uma bolsa de "14 cm x 14, 3", excluindo as bordas vedadas por calor (ver figura 3). A estrutura de película de uma parede da bolsa, a partir da camada interna para a camada externa, foi como a seguir: Interna: estrutura de película em múltiplas camadas (vedante-núcleo-interna)-PU2-(Al-PU1-PET):externa. O equipamento utilizado para vedação por calor das bordas foi um Brugger HSG-C. As condições de vedação para os laminados baseados em PE foram de 1,3 bar; 130°C. As condições de vedação para os laminados foram 1,5 bar, 160°C.

[0190] Quatro bolsas (dois controles e duas bolsas de teste), cada com uma área superficial interna de cerca de "14,0 cm x 14,3 cm" foram utilizadas para cada película da invenção neste estudo (ver figura 4). As bolsas baseadas em PE, cada bolsa foi formada após dois dias, a partir do tempo de formação do respectivo laminado. Para as bolsas com base em PP, cada bolsa foi formada após dois a três dias a partir da formação do respectivo laminado. Duas bolsas de teste para cada dia, e duas bolsas controle por dia, foram preparadas a partir de cada laminado. Antes da formação de uma bolsa, o laminado foi armazenado em temperatura ambiente sob atmosfera ambiente.

[0191] Cada bolsa foi preenchida com "100 ml" de 3% de ácido acético aquoso (= simulador de alimento). Estas bolsas foram armazenadas a 70°C, em um forno de circulação de ar, por duas horas. Após resfriamento, a solução de teste (conteúdo da bolsa) para temperatura ambiente, "100 ml" da solução de teste foi misturado com "12,5 ml" da solução de ácido clorídrico (1N) e "2,5ml" da solução de nitrato de sódio (0,5 g por 100 ml da solução), e o conteúdo foi deixado reagir por dez minutos. Sulfamato de amônio (5 ml; 2,5 g pro 100 ml de solução aquosa) foi adicionado e deixada para reagir por dez minutos. Um reagente de acoplamento (5 ml; 1 g de N-diidrocloreto de (1=naftil)-etilenodiamina por 100 g da solução aquosa) foi adicionado, e deixado reagir pro 120 minutos. Após cada adição, a mistura resultante foi agitada com uma haste de vidro. Para as "bolsas controle", "100 ml" da solução de teste foram misturadas com os reagentes de derivação como discutido acima, exceto para o nitrato de sódio.

[0192] A solução foi concentrada por eluição através de uma coluna de extração de fase sólida ODS (ODS fase reversa, C18 encapada), e a extração foi media em 550 nm, usando um espectrofotômetro Lambda (da Perkin Elmer).

[0193] A coluna foi condicionada usando, primeiro, "12 ml" de metanol, então "12 ml" de solvente de eluição, e em seguida "12 ml" da solução de ácido clorídrico aquoso (0,1 N). Cada amostra derivatizada foi adicionado à coluna usando um béquer de vidro que foi previamente lavado duas vezes com 3 ml da solução de ácido clorídrico aquoso (0,1N). A coluna foi submetida a um vácuo (cerca de 2,5 mm Hg) de arraste, para remover todo a lavagem, por um minuto. Então "5 ml" de solvente de eluição foi adicionado à coluna, e esta etapa foi repetida até "10 ml" do eluente ser coletado. A extinção (absorção) do eluente foi medida em um "cadinho de 4 cm" em 550 nm.

[0194] Para determinar a concentração de PAA, a extinção do produto de reação foi medida em 550 nm, em um cadinho de 4 cm, contra a solução controle de reagente e uma série de padrões com concentrações conhecidas de hidrocloreto de anilina, os quais foram processados em paralelo. Os resultados estão mostrados nas Tabelas 11 e 12.

Tabela 11 Amina aromática primária (PAA) dados de diminuição -laminados experimentais com base em PE

Tabela 12 Dados de diminuição PAA - laminados experimentais com base em PP

[0195] Para as estruturas com base em PE, o nível de PAA no simulador de alimentos foi medido após dois dias. A estrutura da invenção # 2 mostrou melhor redução de PAA após dois dis comparado à estrutura de referência 1.

[0196] Para as estruturas com base em PP, o nível de PAA no simulador de alimentos foi medido como uma função do tempo (segundo e terceiro dias). A estrutura da invenção # 4 (viz. PP-Iso 1) demonstrou melhor redução de PAA quando comparada à estrutura de referência 3, e não demonstrou qualquer PAA no simulador após dois dias. ESTUDO II - Películas adicionais: [0197] A combinação foi feita antecipadamente para preparar as misturas das resinas funcionais na formulação DOWLEX/LDPE. As amostras foram misturadas usando um a extrusora Werner & Pfleiderer 30 mm de roscas gêmeas, um barril 9, máquina 28:1 L/D. A direção tinha um motor HP 13 com uma velocidade de rosca máxima de 500 rpm. A extrusora tinha seis zonas de controle de temperatura, incluindo o molde, e foi resfriada com água na alimentação do gargalo e ar resfriado para os barris 2-9. O molde foi um padrão de molde de 2 furos de "3,2 mm". O banho-maria teve 10,5 pés de duração com secadores Huestis com blocos de almofadas no final. O pelotizador foi um modelo Conair-Jetro 304. A extrusora foi alimentada usando uma "perda-de-peso" ("loss-in-weight"). Os alimentadores da rosca única de paredes flexíveis, com um controlador 8000. As temperaturas do barril da extrusora foram arranjadas como mostrado na tabela 13.

[0198] Uma vez que a temperatura do barril alcançou o estado estável, a extrusora foi ligada, e a velocidade da rosca foi elevada gradualmente, e fixada em cerca de 300 a 350 revoluções por minuto. As misturas de pelotas foram misturadas a seco em uma bolsa plástica, de acordo com o percentual em peso na tabela 15; e as pelotas misturas foram alimentadas no gargalo da extrusora de 30 mm através de um alimentador de precisão em "perda de peso". A taxa de alimentação deste alimentador foi ajustada para uma taxa desejada (libra/hora) . Uma vez que as pelotas forma extrudadas, duas faixas formando na saída do molde foram resfriadas em um banho-maria. A pelotização das faixas foi utilizada para amostragem durante a mistura.

Tabela 13 Pontos de ajuste da Temperatura para combinação *Mn = 1850 g/mol, Mw = 3880 g/mol (GPC).

[0199] Para as misturas contendo as resinas não funcionais, as resinas foram misturas a seco em proporções mostradas na Tabela 15 imediatamente antes da fabricação da película. Fabricação da película: [0200] As películas foram fabricadas em uma linha de coextrusoras de películas de sopro LAB TECH em cinco camadas. A linha foi equipada com duas extrusoras de "25 mm" para as peles, e três extrusoras de núcleo de "20 mm" (todas com comprimento de 30 D). A linha foi equipada com um bobinador superficial duplo, com capacidade de ranhuramento ("slitting"), sem dispositivo de tratamento por corona. O diâmetro do molde foi de 7 5 mm, com um intervalo no molde típico de 2,0 mm. A temperatura de aquecimento da extrusora, para cada uma das extrusoras de A - E variou de 190°C-200°C, e a temperatura de aquecimento do molde foram de 235°C. as condições individuais da extrusora (rpm e temperatura de fusão) estão mostrados na tabela 14. As extrusoras foram operados em uma produtividade total de 34#/hora, e a velocidade de remoção foi de 24 pés/minuto, para conseguir uma espessura total de 50 micra.

[0201] Estas amostras de películas foram uma estrutura em três camadas (20/60/20). Com base no desenho do molde e em um requerimento de 20% de peles, a proporção de camada utilizada para cada extrusora foi 20/18/25/18/20. Largura da ranhura = 12 polegadas. Espessura total da película = 50 micra. Cada camada individual teve 10 micras de espessura.

Tabela 14 Parâmetros da extrusora Tabela 15 Películas adicionais (% em peso) [0202] Moles totais dos grupos funcionais por metro quadrado de película: Película #3 = 0,00404 mol/m2; Película #4 = 0,000882 mol/m2; Película #5 = 0,00107 mol/m2; Película #6 = 0,00107 mol/m2.

[0203] A preparação da bolsa e a medida do nível de PAA estão discutidas acima. Os resultados estão mostrados nas Tabelas 16 e 17.

Tabela 16 Resultados 1 Tabela 17 Resultados 2 [0204] Como observado na tabela 16 a película #4 tem desempenho comparável ao da película #3, apesar de conter 4,5 vezes menos grupos funcionais por metro quadrado de película, mostrando a vantagem do baixo peso molecular da resina funcional. Como observado na tabela 17, as películas #5 e #6 superam em desempenho (menos "equivalentes de anilina ppb") a película #2.

[0205] Apesar de a invenção ter sido descrito em detalhes consideráveis nos exemplos precedentes, estes detalhes têm o propósito ilustrativo, e não deve ser considerado como uma limitação da invenção, tal como descrita nas reivindicações a seguir.

REIVINDICAÇÕES

Claims (13)

1. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos duas camadas: (A) uma primeira camada A formada a partir de uma composição A compreendendo um poliuretano; (B) uma segunda camada B formada a partir de uma composição B compreendendo pelo menos um composto selecionado a partir do grupo consistindo dos compostos a seguir: (a) um composto 1 compreendendo pelo menos um grupo ácido; (b) um composto 2 compreendendo pelo menos um grupo anidrido; (c) um composto 3 compreendendo pelo menos um grupo amina primário e/ou pelo menos um grupo amina secundário; e (d) uma combinação dos mesmos; e sendo que o composto tem um peso molecular ou número médio do peso molecular, cada um menor que 10.000 g/mol, e sendo que o artigo compreende ainda um material perecível.

2. Artigo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a composição B compreender de 1 a 30 por cento em peso do composto, com base no peso da composição B.

3. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de a quantidade de composto, na segunda camada B é de 1 a 10 por cento em peso, com base no peso da segunda camada B.

4. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de o composto compreender menos que, ou igual a 5,0 mol/kg da porção funcional, com base no peso do composto.

5. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de o composto compreender pelo menos um grupo selecionado de -CO2H, -SO3H, -PO3H2, hidroxila aromática, ou uma combinação dos mesmos.

6. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de o composto compreender um grupo anidrido.

7. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de o composto compreender um grupo amina primário, um grupo amina secundário, ou uma combinação dos mesmos.

8. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 7, caracterizado pelo fato de a composição B compreender ainda um polímero B baseado em olefina.

9. Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizado pelo fato de a composição B compreender ainda um LDPE.

10 . Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 9, caracterizado pelo fato de a estrutura compreender ainda uma terceira camada C formada de uma composição C compreendendo um polímero C baseado em olefina funcionalizada, compreendendo pelo menos uma unidade monomérica polimerizada, ou pelo menos um agente de funcionalização reagido, cada um compreendendo um grupo funcional selecionado a partir do grupo consistindo dos a seguir: um grupo ácido, um grupo anidrido, um grupo amina primário, um grupo amina secundário, um grupo hidroxila, e combinações dos mesmos.

11 . Artigo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a segunda camada B ser adjacente ao material perecível.

12 . Artigo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a segunda camada B ser adjacente a uma outra camada, que é adjacente ao material perecível.

13 . Artigo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 12, caracterizado pelo fato de a segunda camada B ser adjacente à primeira camada A.