BR112013023705B1

BR112013023705B1 - processo para a modificação de óleo essencial de curcuma aromatica

Info

Publication number: BR112013023705B1
Application number: BR112013023705-8A
Authority: BR
Inventors: Vijai Kant Agnihotri; Paramvir Singh Ahuja; Garikapati Dyva Kiran Babu; Gopi Chand; Bikram Singh; Rakesh Deosharan Singh
Original assignee: Council Scient Ind Res
Priority date: 2011-03-29
Filing date: 2012-03-01
Publication date: 2019-10-29
Also published as: US9068141B2; RU2013137388A; RU2599835C2; BR112013023705A2; BR112013023705B8; WO2012131505A1; EP2690969B1; EP2690969A1; US20130331467A1

Abstract

processo para a modificação de óleo essencial de curcuma aromatica o óleo essencial de curcuma aromatica é um líquido preto azulado escuro com odor de característico canforoso, amadeirado, âmbar e picante e é menos valorizado no mercado, entretanto os produtos com valor agregado preparados têm uma cor brilhosa muito boa com a fragrância aprimorada. a presente invenção refere-se a um processo eficaz para a modificação do óleo essencial de curcuma aromático para desenvolver produtos de fragrância com valor agregado, o processo que compreende as etapas de mistura do óleo essecial com um solvente ou uma combinação de mais de um solvente, refrigerar a mistura sobre um banho de gelo ou em uma temperatura mais baixa em rotação de 1.000 rpm ou em um agitador magnético simples em alta velocidade, adição de agente redutor em proporção diferente em um determinado período de tempo para o produto desejado, após a conclusão da reação, adição de água gelada à mistura de reação para terminar a reação, extrair a mistura com o uso de solvente por três a cinco vezes, lavar o extrato com água ácida diluída e então com água, o produto lavado foi seco em temperatura mais baixa para obter óleos essenciais modificados a fim de desenvolver produtos de fragrâncias com recuperação de 60 a 95% e uso do óleo essencial modificado na faixa entre 0,05 a 100% em industrias de perfumaria ou associadas.

Description

CAMPO DA TÉCNICA [001] A presente invenção refere-se ao processo para a modificação de óleo essencial de Curcuma aromatica para desenvolver produtos de fragrância com valor agregado.

[002] Mais particularmente a presente invenção refere-se ao desenvolvimento de processo para a redução específica de grupos carbonila dos constituintes presentes no óleo essencial de Curcuma aromatica para preparação dos derivados de hidroxila dos mesmos, por exemplo, cânfora para borneol, curdiona para o derivado de diidroxila do mesmo etc.

[003] A presente invenção adicionalmente refere-se ao uso do óleo essencial modificado desenvolvido de Curcuma aromatica que tem utilidade em aplicações em perfumaria, fragrância, farmacêutica, alimentos, agroquímica, em outras aplicações domésticas ou agrícolas e associadas e para a preparação de ésteres, epóxidos, peróxidos, ácidos, amidas, haletos, éteres e oximas etc.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO [004] Curcuma é um gênero que tem várias espécies aceitas na família de plantas Zingiberaceae. O nome Curcuma vem do árabe kurkum que significa turmérico. Várias espécies de Curcuma estavam crescendo por toda a Índia, mas principalmente Curcuma é conhecida por causa de Curcuma longa e de Curcuma aromatica.

[005] Curcuma aromatica, localmente conhecida como Jungli Haldi é encontrada como uma espécie selvagem por toda Índia, embora cultivada em Bengala Ocidental e em Travancore (A Riqueza da Índia, 1950). 0 rizoma tem cor amarelo claro (internamente vermelho alaranjado) e possui um odor canforoso. As flores têm cor branco-róseo, com um lábio laranja. O talo cresce cerca de 20

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2/15 a 25 cm (8 a 10 polegadas) de altura, e é coroado com brácteas coloridas ampliadas com as pontas rosadas. As folhas aparecem após as flores. Quando em crescimento completo, as plantas podem atingir uma altura de creca de 90 cm (3 pés). As folhas são amplas e muito decorativas, elípticas, 90 a 121 cm (3 a 4 pés) de comprimento e 20 cm de largura, o talo de folha é tão longo quanto a folha. Cresce rápido e vigorosamente durante os meses de moções de verão. Os rizomas são usados em menor grau em vilarejos para aromatizar curries. O óleo essencial, obtido dos rizomas da planta por destilação a vapor, é um líquido preto azulado escuro com odor característico canforoso, amadeirado, âmbar e picante, contém 1,8-cineol, cânfora, α-terpinoleno, álcool de isobornila, borneol e curdiona (Gopichand et al., 2006).

[006] O óleo essencial do rizoma destilado a vapor de C. aromatica parece ter odor forte canforoso por causa da presença de cânfora como um constituinte principal. Referências podem ser feitas ao periódico Effect of manure andplant spacing on crop growth, yield and oil-quality of Curcuma aromatica Salisb. in mid hill of western Himalaya, Industrial Crops and Products, 24, 105 por Gopichand, R.D. Singh, R.L. Meena, M.K. Singh, V.K. Kaul, Brij Lal, Ruchi Acharya, Ramdeen Prasad, 2006. As tentativas foram feitas para reduzir seletivamente as carbonilas para converter o óleo essencial rico em cânfora de Curcuma aromatica em produto transformado rico em borneol. A natureza tem fontes muito limitadas para a o óleo essencial rico em borneol, por exemplo, Tanacetum alyssifolium, Rosmarinus officinalis.

[007] Referências podem ser feitas aos periódicos Essential Oil Composition of Tanacetum alyssifolium, an Endemic Species from Turkey, Chemistry of Natural Compounds, 44 (4), 530 por Ali Kandemir, Hakan Ozer, Hamdullah Kilic, Ahmet Cakir, and Yavuz Demir, 2008; e Chemical composition and antifungal activity of oil essenciais of seven Moroccan Labiatae against

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Botrytis cinerea Pers: Fr. Journal of Ethnopharmacology, 89, 165 por Chebli Bouchaa, Mohamed Achourib, L.M. Idrissi Hassanic, Mohamed Hmamouchi, 2003. Não há nenhum trabalho reportado na literatura relacionado ao estudo de transformação química sobre óleo essencial de Curcuma aromática.

[008] Referências podem ser feitas par ao periódico The essential Oils, Vol II, páginas 434 e 435; Berthelot, 1859, Liebigs Ann, 110, 368; Baubigny, 1866, Compt rend., 63, 221 por Ernest Guenther, 1975 em que se revelam alguns relatórios em que a cânfora foi transformada em borneol usando-se a reação.

[009] O óleo essencial de Curcuma aromatica é um líquido preto azulado escuro com odor característico canforoso, amadeirado, âmbar e picante que contém uma mistura de mono e sesquiterpenos, por exemplo, canfeno, 1,8cineol, cânfora, α-terpinoleno, álcool de isobornila, borneol, curdiona etc. e é menos valorizado na indústria de perfumaria. O odor foi adicionalmente aprimorado através da aplicação da presente invenção que forneceu os produtos que têm fragrância aprimorada (por causa do efeito sinérgico dos compostos presentes na conversão de compostos de carbonila (por exemplo, Cânfora e curdiona) nos seus produtos reduzidos do produto) e receberam os produtos desenvolvidos com valor agregado. Os produtos desenvolvidos têm fragrância nova e podem ser adotados facilmente pela indústria de perfumaria e indústrias associadas.

OBJETIVO DA INVENÇÃO [0010] O objetivo principal da presente invenção é desenvolver um processo simples modificando-se o óleo essencial de Curcuma aromatica para desenvolver produtos de fragrância com valor agregado.

[0011] Outro objetivo da presente invenção é fornecer um método fácil e conveniente para a transformação dos grupos carbonila presentes no óleo essencial de C. aromatica nos derivados de hidroxila dos mesmos.

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4/15 [0012] Ainda outro objetivo da presente invenção é fornecer uma metodologia para a preparação de óleo essencial enriquecido de borneol do óleo essencial de C. aromatica.

[0013] Ainda outro objetivo da presente invenção é fabricar diferentes fragrâncias do óleo original de Curcuma aromatica.

[0014] Ainda outro objetivo da presente invenção é o uso de produtos de fragrância modificados como produtos de perfumaria e aromatização ou como um ingrediente de produtos de perfumaria, aromatização e farmacêuticos na faixa entre 0,05 a 100%.

[0015] Ainda outro objetivo da presente invenção é o escopo da produção comercial do seu produto convertido nas indústrias de aroma, perfumaria, alimentos, farmacêutico e indústrias associadas para produtos de aroma, medicina e agroquímicos.

[0016] Ainda outro objetivo da presente invenção é o escopo de conversão do dito produto em diferentes derivados como ésteres, epóxidos, peróxidos, ácidos, amidas, haletos, éteres e oximas etc. para obter vários outros produtos para perfumaria, aroma e indústrias farmacêuticas.

[0017] Ainda outro objetivo da presente invenção é o escopo de particionamento através da cristalização, fracionamento ou por partição entre solventes polares e apolares para isolamento de moléculas.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO [0018] Em conformidade, a presente invenção fornece um processo para a modificação do óleo essencial de Curcuma aromatica para a preparação de produtos de fragrância com valor agregado em que o dito processo compreende as etapas de:

(i) fornecer óleo essencial de Curcuma aromatica;

(ii) misturar óleo essencial de Curcuma aromatica conforme fornecido na

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5/15 etapa (i) com solvente na razão que varia entre 1:5 a 1:40 para obter uma mistura reacional;

(iii) refrigerar a mistura reacional conforme obtida na etapa (ii) em uma temperatura na faixa de 10 °C a -20 °C;

(iv) reduzir a mistura reacional resfriada conforme obtida na etapa (iii) adicionando-se agente redutor na razão de óleo essencial:agente redutor entre 1:0,1 a 1:2 gradualmente à mistura reacional por um período na faixa de 1 hora a 48 horas seguido pelo acréscimo de água gelada à mistura reacional para terminar a reação;

(v) extrair o produto da mistura reacional conforme obtido na etapa (iv) com o uso de solvente por três ou cinco vezes em uma faixa de temperatura de 5 °C a 35 °C;

(vi) lavar o extrato de solvente conforme obtido na etapa (v) com concentração de água ácida diluída (pH = menor que 1) na faixa de 1 a 5% seguida pela lavagem com água para obter o produto lavado;

(vii) remover o solvente do produto lavado conforme obtido na etapa (vi) à temperatura na faixa de 40°C a 50 °C para obter óleos essenciais modificados de Curcuma aromatica.

[0019] Em uma modalidade da presente invenção, o óleo essencial é obtido dos rizomas de Curcuma aromatica como um todo ou em forma triturada.

[0020] Em outra modalidade da presente invenção, o óleo essencial de Curcuma aromatica foi extraído por destilação a vapor ou por hidrodestilação por um período na faixa de 5 minutos a 72 horas.

[0021] Em ainda outra modalidade da presente invenção, o agente redutor usado é selecionado do grupo que consiste em sódio metálico, potássio metálico, LiAIH4, NaBH4, isopropóxido de alumínio, ou hidrogenação direta etc. ou uma combinação dos referidos métodos de redução preferivelmente usando

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6/15 se sódio metálico.

[0022] Em outra modalidade da presente invenção, os solventes usados são selecionados do grupo que consiste em etanol, propanol, butanol ou combinações dos mesmos.

[0023] Em ainda outra modalidade da presente invenção, os solventes usados para a extração são selecionados do grupo que consiste em hexano, éter de petróleo, benzeno, clorofórmio, diclorometano, acetato de etila, éter ou combinações dos mesmos.

[0024] Em ainda outra modalidade da presente invenção, a porcentagem de recuperação do óleo essencial modificado de Curcuma aromatica está na faixa de 70% a 85%.

[0025] Em ainda outra modalidade da presente invenção, a modificação total no óleo essencial está na faixa de 37% a 57% em relação à cânfora, isoborneol, borneol e curdiona.

[0026] Em ainda outra modalidade da presente invenção, os produtos finais são resíduos livres de solventes.

[0027] Em ainda outra modalidade da presente invenção, os produtos finais livremente solúveis em solventes apolares e polares médios.

[0028] Em ainda outra modalidade da presente invenção, o óleo essencial modificado de Curcuma aromatica é útil nas aplicações em perfumaria, fragrância, farmacêutica, alimentos, agroquímica, em outras aplicações domésticas ou agrícolas e associadas e para a preparação de ésteres, epóxidos, peróxidos, ácidos, amidas, haletos, éteres e oximas etc.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS [0029] A Figura 1 representa a Cromatografia Gasosa do óleo essencial de partida dos rizomas de Curcuma aromatica.

[0030] A Figura 2 representa a Cromatografia Gasosa do produto com valor

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7/15 agregado parcialmente reduzido de C. aromatica.

[0031] A Figura 3 representa a Cromatografia Gasosa do produto com valor agregado totalmente reduzido de C. aromatica.

[0032] A Figura 4 representa a Cromatografia Gasosa da cânfora padrão de referência.

[0033] A Figura: 5 representa a Cromatografia Gasosa de Borneol padrão de referência.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [0034] A presente invenção fornece o processo para a modificação de óleo essencial de Curcuma aromatica para desenvolver produtos de fragrância com valor agregado. O processo compreende a mistura de óleo essencial com um solvente ou uma combinação de mais de um solvente como um diluente para a conversão em outros produtos. A mistura preparada de óleo essencial e álcool foi mantida em banho de gelo ou a uma faixa de temperatura de 0 °C a -20 °C para refrigerar a mistura em agitador magnético e, em seguida, ainda levada para a etapa de uma reação de redução para modificação parcial ou completa, a reação foi iniciada através da adição de sódio metálico (fio ou pequenos pedaços) gradualmente para a preparação de produtos de óleo essencial com valor agregado. Após a conclusão da reação, a reação foi terminada através da adição da água deionizada fria ou gelo preparado a partir de água deionizada. Todo o tempo de reação de redução variou de 1 hora a 48 horas. A reação foi concluída a uma rotação de mais de 1.000 rpm ou em agitador magnético em diferentes rotações. A mistura resultante foi extraída usando-se um solvente ou uma mistura de solventes polares médios por três vezes ou mais em funil de separação para recuperação do produto modificado final completo e foi lavada por água ácida diluída seguida por água deionizada. O solvente foi removido sob temperatura reduzida e pressão para obter material bruto final (recuperação de

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8/15 a 95%).

[0035] Os rizomas frescos de Curcuma aromatica foram coletados em fevereiro de 2010 de uma fazenda do Instituto de Tecnologia de Biorrecurso do Himalaia, Palampur (HP), Índia, e completamente triturado ou cortado em pedaços para a destilação a vapor na planta-piloto. O óleo essencial foi obtido por destilação a vapor dos rizomas frescos por 0 a 72 horas, o óleo essencial proporcionado foi um óleo de cor preto azulado escuro que tem odor característico canforoso, amadeirado, âmbar e picante (rendimento de 0,24%). O óleo foi seco em sulfato de sódio anidro e mantido a baixa temperatura até análise adicional e conversão. Alternativamente, o óleo essencial dos rizomas de C. aromatica (frescos ou secos) também foi obtido no laboratório através de hidrodestilação direta com o uso de um aparelho de tipo clevenger. Os dois óleos essenciais foram avaliados para a composição química e foram encontrados resultados qualitativos similares que contêm canfeno, 1,8-cineol, cânfora, αterpinoleno, álcool de isobornila, borneol, curdiona com diferença em resultados quantitativos.

[0036] 2 ml de óleo essencial obtido foram misturados com álcool (metanol, etanol ou misturas de álcoois na faixa de C-1 a C-4) na razão de óleo essencial:álcool de 1:0,1 a 1:50 ou mais e permitiu-se refrigerar a mistura na faixa de 0 a -20 °C ou mais e após a mistura ter sido resfriada a reação foi iniciada sob rotação (0 a 2.000 rpm) e adicionando-se gradualmente uma quantidade definida de pequenos pedaços de sódio metálico para a conversão completa ou parcial necessária (para o desenvolvimento da fragrância que é uma composição química de fragrância total desenvolvida por causa do efeito sinérgico dos compostos convertidos), após a conclusão da reação, a reação foi terminada adicionando-se água resfriada deionizada (ou gelo preparado de água deionizada). O tempo de reação variou dependendo do produto necessário (1

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9/15 hora a 48 horas). O álcool foi destilado com o uso de rotavapor e então o produto de reação foi extraído usando-se solventes polares médios (por exemplo, hexano, pet-éter, clorofórmio etc.). O extrato de solvente final foi lavado com pequena quantidade de água ácida seguido por água deionizada e então passado por sulfato de sódio anidro. A solução final foi evaporada sob pressão reduzida e a 45 °C para obter produtos com valor agregado brutos finais. A recuperação total variou de 60 a 95%.

EXEMPLOS [0037] Os exemplos seguintes são dados por meio de ilustração e, portanto, não devem ser interpretados como limitantes do escopo da presente invenção.

Exemplo 1 [0038] Os rizomas frescos de Curcuma aromatica foram coletados em fevereiro de 2010 de uma fazenda no Instituto de Tecnologia de Biorrecurso do Himalaia, Palampur (HP), Índia, e completamente triturados ou cortados em pedaços para destilação a vapor na planta-piloto. O óleo essencial foi obtido por destilação a vapor dos rizomas frescos por 3 horas, a amostra proporcionou um óleo de cor preto azulado escuro que tem odor característico canforoso, amadeirado, âmbar e picante (rendimento de 0,13%).

[0039] O óleo foi seco em sulfato de sódio anidro e mantido a baixa temperatura (4 °C) até análise adicional e conversão.

[0040] O óleo essencial de rizoma de Curcuma aromatica (2 mI) misturado em metanol na proporção do óleo essencial:metanol de 1:7,5, resfriado em banho de gelo à temperatura de 0°C e após 15 minutos, a reação foi iniciada adicionando-se lentamente 1 g de sódio metálico por 3 horas (a razão de óleo essencial:sódio metálico de 1:0,5) em rotação de cerca de 1.000 rpm (em agitador magnético simples) adicionando-se lentamente para a conversão

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10/15 necessária. Após conclusão da reação, a reação foi terminada adicionando-se água deionizada fria (ou gelo preparado a partir de água deionizada). O produto de reação final foi extraído usando-se solvente polar médio de clorofórmio (3 x 60 ml). O extrato de solvente final foi lavado com uma pequena quantidade de concentração de água ácida (60 ml) na faixa de 1 a 5% seguido pela lavagem com água deionizada (2 x 50 ml) para obter o produto lavado e então passado através do sulfato de sódio anidro. A solução final foi evaporada a 45 °C sob pressão reduzida para obter óleo essencial modificado para ser usado adicionalmente para produzir produtos com valor agregado. A recuperação total foi de 85%. O produto de fragrância total recuperado tem mudanças específicas no presente experimento em relação à cânfora, isoborneol, borneol e curdiona e verificou-se que era 37,8% (Tabela 1, 2 e 3).

Exemplo 2 [0041] O óleo essencial de rizoma de Curcuma aromatica (2 ml) misturado em etanol seco na proporção de óleo essencial:etanol de 1:15, resfriado em banho de gelo ou à temperatura de 0 °C e após a mistura ter sido misturada, a reação foi iniciada adicionando-se lentamente 2,5 g de sódio metálico (razão óleo essencial:sódio metálico, 1:1,25) pequenos pedaços em rotação de cerca de 1.000 rpm (em agitador magnético simples) por 10 horas para a conversão necessária, após a conclusão da reação, a reação foi terminada adicionando-se água resfriada deionizada (ou gelo preparado a partir da água deionizada). O tempo de reação foi de 10 horas. O produto de reação final foi extraído usandose clorofórmio de solvente polar médio (3 x 50 ml). O extrato de solvente final foi lavado com uma pequena quantidade de água ácida (50 ml, pH = menor que 1) seguido por água deionizada (2 x 50 ml) e então passado através do sulfato de sódio anidro. A solução final foi evaporada sob pressão reduzida e a 45 °C para obter óleo essencial modificado para ser usado adicionalmente para produzir

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11/15 produtos de valor adicionado. A recuperação total foi de 70%. O produto de fragrância recuperado total tem mudanças específicas no presente experimento em relação à cânfora, isoborneol, borneol e curdiona e verificou-se que era 56% (Tabela 1, 2 e 4).

Exemplo 3 [0042] O óleo essencial de rizoma de Curcuma aromatica (2 ml) misturado em etanol seco na proporção de óleo essencial:etanol de 1:15, resfriado em banho de gelo ou à temperatura de 0 °C e após a mistura ter sido resfriada, a reação foi iniciada adicionando-se lentamente 2,0 g de sódio metálico (razão de óleo essencial:sódio metálico, 1:1) pequenos pedaços em rotação de cerca de 1.000 rpm (em agitador magnético simples) por 12 horas para a conversão necessária, após a conclusão da reação, a reação foi terminada adicionando-se água resfriada deionizada (ou gelo preparado a partir de água deionizada). O tempo de reação foi de 12 horas. O produto de reação final foi extraído usandose clorofórmio de solvente polar médio (3 x 60 mI). O extrato de solvente final foi lavado com uma pequena quantidade de água ácida (50 ml, pH = menor que 1) seguido por água deionizada (2 x 50 ml) e então passado através de sulfato de sódio anidro. A solução final foi evaporada sob pressão reduzida e a 45 °C para obter óleo essencial modificado para ser usado adicionalmente para produzir produtos com valor agregado. A recuperação total foi de 80%. O produto de fragrância total recuperado tem mudanças específicas no presente experimento em relação à cânfora, isoborneol, borneol e curdiona e verificou-se que era 46,5 % (Tabela 1, 2 & 5).

Tabela 1 Sumário dos exemplos 1 a 3 em forma de tabela

Exemplos

Óleo essencial (mL)

Solvente (mL)

Metal usado (g)

Recuperação (%)

% Específica da modificação

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1	2 mL	Metanol (15 mL)	1,0 g	85%	37,8
2	2 mL	Etanol (15 mL)	2,5 g	70%	56%
3	2 mL	Etanol (30 mL)	2,0 g	80%	46,5%

Tabela 2 Sumário das mudanças específicas nos constituintes de óleo essencial em exemplos 1 a 3

Constituintes	Óleo essencial de partida (%)	Exemplo 1 (%)	Exemplo 2 (%)	Exemplo 3 (%)
Cânfora	24,4	12,3	1,3	4.0
Isoborneol	7,7	13,4	13,7	12,1
Borneol	3,5	20,7	27,1	22,4
Curdiona	3,3	0,5	Traço	0,5

Tabela 3 Sumário das mudanças específicas nos constituintes de óleo essencial no exemplo 1

Constituintes	Óleo essencial de partida (%)	Exemplo 1 (%)	Mudança específica (%)
Cânfora	24,4	12,3	24,4 a 12,3 =12,1
Isoborneol	7,7	13,4	13,4 a 7,7 = 5,7
Borneol	3,5	20,7	20,7 a 3,5 = 17,2
Curdiona	3,3	0,5	3,3 a 0,5 = 2,8
			Total=12,1 +5,7+17,2+2,8= 37,8

Tabela 4 Sumário das mudanças específicas nos constituintes de óleo essencial em exemplos 2

Constituintes	Óleo essencial de partida (%)	Exemplo 2 (%)	Mudança específica
Cânfora	24,4	1,3	24,4 a 1,3 =23,1
Isoborneol	7,7	13,7	13,7 a 7,7 = 6,0
Borneol	3,5	27,1	20,7 a 3,5 = 17,2

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Curdiona	3,3	Traço	3,3
			Total = 23,1+6,0+23,6+3,3=56

Tabela 5 Sumário das mudanças específicas nos constituintes de óleo essencial em exemplos 3

Constituintes	Óleo essencial de partida (%)	Exemplo 3 (%)	Mudança específica
Cânfora	24,4	4.0	24,4 a 4 = 20,4
Isoborneol	7,7	12,1	12,1 a 7,7 = 4,4
Borneol	3,5	22,4	22,4 a 3.5 = 18,9
Curdiona	3,3	0,5	3,3 a 0,5 =2,8
			Total = 20,4 + 4,4 + 18,9 + 2,8 = 46,5

GC-MS Análises e identificação [0043] O material de partida e os produtos acabados de valor adicionado foram analisados com o auxílio de análises de GC/MS. As análises de GC/MS foram conduzidas com o uso de Shimadzu OP 2010 com o uso de uma coluna capilar DB-5 (J&W Scientific, Folsom, EUA) (30 m x 0,25 mm i.d.; 0,25 qm de espessura). Temperatura de coluna, 60 °C (3 minutos) a 240 °C (5 minutos) a 3 °C/min. Temperatura de injetor, 250 °C; Temperatura de interface, 250 °C; faixa de massa de aquisição, 800 a 50 amu; Ganho de Detector, 0,90 KV. Hélio foi usado como gás carreador, 69,3 kPa (39,2 cm/s). A identificação de pico foi alcançada por comparação do padrão de fragmentação espectral de massa da mesma com aqueles relatados na literatura (Adams, 1995) ou comparando-se com a procura da biblioteca do NIST.

GC Análises (Análises quantitativas) [0044] A composição do óleo foi realizada por GC em Shimadzu GC-17 equipada com uma DB-5 (J&W Scientific, Folsom, EUA) coluna capilar de sílica

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14/15 fundida (30 m x 0,25 mm i.d; 0.25 pm de espessura de filme).Temperatura de coluna, 90 °C (2 minutos) a 220 °C (5 minutos) com programação em 7 °C/min. Temperatura de injetor, 240 °C; temperatura de detector, 260 °C; modo de injeção, divisão. O gás carreador foi hélio em taxa de fluxo de coluna de 1,05 ml/min (100 kPa). Os índices de retenção (RI) dos componentes de amostras e compostos autênticos foram determinados na base de hidrocarbonetos de nalcano homólogos sob as mesmas condições. A composição quantitativa foi obtida através da normalização de área de pico e o fator de resposta para cada componente foi considerado igual a 1.

VANTAGENS DA INVENÇÃO

1. Aprimoramento de fragrância do óleo de Curcuma aromatica.

2. Processo rentável eficaz de etapa de única para a conversão de fragrância de óleo de Curcuma aromatica.

3. O processo fornece produto enriquecido com borneol importante para perfumaria que também pode ser usado em indústrias farmacêuticas.

4. O processo removeu de forma eficaz a fragrância de cânfora do óleo essencial de Curcuma aromatica, convertendo-se a cânfora em borneol.

5. Transformação química da cânfora em borneol alterou a fragrância para características canforosas secas, amadeirado de pinheiro, âmbar e picante.

6. O novo produto com valor agregado pode ser usado em cosméticos decorativos, fragrâncias finas, shampoos, sabonetes e outros artigos de higiene etc.

7. O produto com valor agregado preparado pode adicionalmente ser submetido à preparação de ésteres, epóxidos, peróxidos, ácidos, amidas, haletos, éteres e oximas etc. para obter vários outros produtos para perfumaria, aromatização, farmacêuticos e agroquímicos ou em algumas outras indústrias domésticas.

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8. Curcuma aromatica, localmente conhecida como Jungli Haldi, é encontrada como uma espécie selvagem por toda a Índia e, assim, a presente invenção forneceria uma oportunidade para as pessoas cultivarem essa espécie como uma cultura de rendimento alternativa.

9. Fornece uma excelente oportunidade para gerar empregos como coletores de rizoma da natureza.

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Processo para a modificação de óleo essencial de Curcuma aromatica para a preparação de produtos de fragrância, caracterizado pelo fato de que o processo compreende as etapas de:

(i) fornecer óleos essenciais de Curcuma aromatica;

(ii) misturar os óleos essenciais de Curcuma aromatica da etapa (i) com um solvente orgânico na razão que varia entre 1:5 a 1:40 para obter uma mistura reacional;

(iii) refrigerar a mistura reacional conforme obtida na etapa (ii) à temperatura na faixa de 10 °C a -20 °C;

(iv) reduzir a mistura reacional resfriada, conforme obtido na etapa (iii), adicionando-se um agente redutor na razão de (óleo essencial:agente redutor) 1:0,1 a 1:2 gradualmente à mistura reacional por um período na faixa de 1 hora a 48 horas e a uma velocidade de agitação na faixa de 100 rpm a 1500 rpm seguido pelo acréscimo de água gelada à mistura reacional para terminar a reação;

(v) extrair a mistura reacional conforme obtida na etapa (iv) com um solvente por três a cinco minutos à temperatura na faixa de 5 °C a 35 °C;

(vi) lavar o extrato de solvente conforme obtido na etapa (v) com concentração de água ácida diluída (pH = menor que 1) na faixa de 1 a 5% seguido pela lavagem com água para obter o produto lavado;

(vii) remover o solvente do produto lavado conforme obtido na etapa (vi) à temperatura na faixa de 40 °C a 50 °C para obter o produto de fragrância de óleos essenciais modificados de Curcuma aromatica.
2. Processo de acordo com a etapa (i) da reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os óleos essenciais são obtidos dos rizomas de Curcuma aromatica como um todo ou em forma triturada.

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3. Processo de acordo com a etapa (i) da reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os óleos essenciais de Curcuma aromatica foram extraídos por destilação a vapor ou por hidrodestilação por um período na faixa de 5 minutos a 72 horas.
4. Processo de acordo com a etapa (iv) da reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o agente redutor é selecionado do grupo que consiste em sódio metálico, potássio metálico, LiAlH4, NaBH4, isopropóxido de alumínio ou hidrogenação direta e combinações dos mesmos.
5. Processo de acordo com a etapa (ii) da reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os solventes usados são selecionados do grupo que consiste em metanol, etanol, propanol, butanol e combinações dos mesmos.
6. Processo de acordo com a etapa (v) da reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os solventes usados são selecionados do grupo que consiste em hexano, éter de petróleo, benzeno, clorofórmio, diclorometano, acetato de etila, éter e combinações dos mesmos.
7. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a porcentagem de recuperação do óleo essencial modificado de Curcuma aromatica está na faixa de 70% a 85%.
8. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a modificação total no óleo essencial está na faixa de 37% a 57% em relação à cânfora, isoborneol, borneol e curdiona.
9. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os produtos finais são livres de resíduos de solventes.
10. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que os produtos finais são livremente solúveis em solventes apolares e polares médios.
11. Uso do óleo essencial modificado de Curcuma aromatica obtido pelo

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3/3 processo definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de ser para perfumaria, fragrância, farmacêuticos, alimentos, agroquímica, em outras aplicações domésticas ou agrícolas e associadas e para a preparação de ésteres, epóxidos, peróxidos, ácidos, amidas, haletos, éteres e oximas.