BR112013010666B1 - método para produzir uma unidade vedante de vidro isolante à base de poliuretano e unidade vedante de vidro isolante à base de poliuretano - Google Patents
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Abstract
MÉTODO DE PRODUÇÃO DE UMA UNIDADE DE ISOLAMENTO E UNIDADE ISOLANTE. As concretizações da invenção incluem unidades isolantes e métodos de produção das unidades de isolamento. As unidades de isolamento incluem uma primeira superfície, um vedante estrutural disposto em pelo menos porções da primeira superfície, e uma segunda superfície disposta no vedante estrutural. O vedante estrutural inclui o produto da reação de pelo menos um primeiro isocianato, pelo menos um lado reativo com isocianato, e pelo menos um promotor de aderência incluindo um produto da reação de pelo menos um silano aminoalcoxi secundário com pelo menos um segundo isocianato.
Description
[0001] As concretizações da invenção se referem a unidades vedantes de vidro isolante, mais especificamente a unidades vedantes possuindo vedantes baseados em poliuretano.
[0002] As unidades vedante de vidro de isolamento (ou isolante) (VI) compreendem duas folhas paralelas de vidro mantidas afastadas por barras espaçadoras. A cavidade formada entre as folhas de vidro é preenchida com um gás inerte para ajudar a reduzir a transmissão de calor e de som. Normalmente, dois tipos diferentes de vedantes são utilizados para unir o vidro às barras espaçadoras. O vedante mais interno ou primário une as barras espaçadoras às folhas de vidro, e serve como barreira contra o escape ou saída do gás inerte da cavidade, assim como barreira contra a entrada ou penetração de vapor de umidade no interior da cavidade. Poli- isobutileno termoplástico é um vedante primário comum. No entanto, esse material não tem resistência mecânica e apresenta comparativamente menos aderência do que o vedante exterior ou secundário. Como tal, uma função do vedante secundário é o de fornecer resistência mecânica à unidade e impedir a ruptura do vedante primário durante os ciclos térmicos naturais aos quais a unidade é exposta.
[0003] Devido a suas boas propriedades mecânicas, o poliuretano, especialmente o poliuretano que se baseia em um poliol à base de polibutadieno hidrofóbico, é um vedante secundário vulgarmente utilizado. No entanto, tais poliuretanos podem não possuir características ótimas de aderência ao vidro sob condições ambientais extremas. Portanto, existe a necessidade de vedantes baseados em poliuretano que possuam melhores características de adesão ao vidro.
[0004] As concretizações da invenção se referem a vedantes baseados em poliuretano que possuem melhores características de adesão ao vidro.
[0005] As concretizações englobam métodos de produção de uma unidade isolante. Os métodos incluem a formação de pelo menos um lado reativo com isocianato, o qual inclui pelo menos um poliol hidrofóbico tendo uma funcionalidade média de cerca de 2 a cerca de 6, pelo menos um extensor de cadeia com dois grupos reativos com isocianato por molécula e um peso equivalente por grupo reativo com isocianato de menos de 400, pelo menos um enchimento (tal como sulfato de bário (BaSO4), óxido de alumínio (Al2O3), hidróxido de alumínio (Al(OH)3), hidróxido de magnésio (Mg(OH)2), carbonato de cálcio (CaCO3), mica e talco). O pelo menos um lado reativo com isocianato é contatado com pelo menos um primeiro isocianato na presença de pelo menos um promotor de aderência. O pelo menos um promotor de aderência inclui pelo menos o produto da reação de pelo menos um silano aminoalcoxi secundário e pelo menos um segundo isocianato, o produto reacional possuindo uma média de pelo menos um grupo silano e pelo menos um grupo isocianato por molécula. O pelo menos um lado reativo com isocianato contatado, o pelo menos um primeiro isocianato, e o pelo menos um promotor de aderência são aplicados entre pelo menos porções de uma primeira superfície e uma segunda superfície.
[0006] As concretizações englobam unidades isolantes, que incluem uma primeira superfície, um vedante estrutural disposto em pelo menos porções da primeira superfície, e uma segunda superfície disposta sobre o vedante estrutural. O vedante estrutural compreende o produto da reação de pelo menos um primeiro isocianato, pelo menos um lado reativo com isocianato, e pelo menos um promotor de aderência. O pelo menos um lado reativo com isocianato inclui pelo menos um poliol hidrofóbico possuindo uma funcionalidade média de cerca de 2 a cerca de 6, pelo menos um extensor de cadeia possuindo dois grupos reativos com isocianato por molécula e um peso equivalente por grupo reativo com isocianato de menos de 400, e pelo menos um enchimento (tal como sulfato de bário (BaSO4), óxido de alumínio (Al2O3), hidróxido de alumínio (Al(OH)3), hidróxido de magnésio (Mg(OH)2) carbonato de cálcio (CaCO3), mica, e talco). O pelo menos um promotor de aderência inclui pelo menos o produto da reação de pelo menos um silano aminoalcoxi secundário e pelo menos um segundo isocianato, o produto reacional possuindo uma média de pelo menos um grupo silano e pelo menos um grupo isocianato por molécula.
[0007] As concretizações da invenção proporcionam métodos para produção de vedantes que têm melhores características de adesão ao vidro, ao mesmo tempo que mantêm suas propriedades físicas, estruturais e mecânicas. As concretizações dos vedantes englobam sistemas de poliuretano de dois componentes em que um primeiro componente inclui, pelo menos, um poliol e é feito reagir com um segundo componente que inclui pelo menos um poli-isocianato. O primeiro componente e o segundo componente são misturados imediatamente antes da aplicação, e aplicados em um material base para serem curados.
[0008] O primeiro componente (também chamado um lado reativo com isocianato) inclui pelo menos um poliol hidrofóbico possuindo uma funcionalidade média de cerca de 2 a cerca de 6. Entre cerca de 10 e cerca de 55% em peso do primeiro componente podem incluir o pelo menos um poliol. Todos os valores individuais e subintervalos entre cerca de 10 e cerca de 55% em peso são aqui incluídos e aqui revelados; por exemplo, a quantidade pode ser de um limite inferior de cerca de 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, ou 45% em peso a um limite superior de cerca de 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, ou 55% em peso.
[0009] Polióis adequados podem incluir pelo menos um poliol hidrofóbico tal como um diol de um monômero de diolefina conjugado, um diol de poli-isobutileno, um poliol de poliéster preparado a partir de dióis graxos e/ou diácidos graxos, ou misturas desses. Por exemplo, o poliol hidrofóbico pode ser preparado a partir de álcoois graxos diméricos e/ou ácidos graxos diméricos. Os dióis de monômeros de olefinas conjugadas que podem ser utilizados incluem polibutadienodióis hidrogenados, e diol de poli-isopreno hidrogenado. Os polióis de polibutadieno hidrogenado são vendidos pela Mitsubishi Chemical Corporation, sob o nome comercial POLITAIL e polióis Kraton vendidos por Kraton Polimers de Houston, Texas.
[0010] Os polióis de poliéster de ácidos diméricos contendo de cerca de 18 a cerca de 44 átomos de carbono podem também ser utilizados. Os ácidos diméricos (e ésteres desses) são uma classe de ácidos (ou ésteres) dicarboxílicos comercialmente disponíveis bem conhecidos. São normalmente preparados através de dimerização de ácidos monocarboxílicos alifáticos de cadeia longa insaturados, habitualmente de 13 a 22 átomos de carbono, ou seus ésteres (ésteres de alquila). Pensa-se que a dimerização (embora não devamos estar vinculados a essa teoria) prossiga através de possíveis mecanismos que incluem mecanismos de Diels Alder, radicais livres e ião carbónio. O material ácido dimérico conterá geralmente 26 a 44 átomos de carbono. Particularmente, os exemplos incluem ácidos (ou ésteres) diméricos derivados de ácidos (ou ésteres) monocarboxílicos insaturados C18 e C22 que produzirão, respetivamente, ácidos (ou ésteres) diméricos C36 e C44. Os ácidos diméricos derivados de ácidos insaturados C18, que incluem ácidos tais como linoleico e linolénico são particularmente bem conhecidos (produzindo ácidos diméricos C36). Por exemplo, os ácidos linoleicos DELTA 9, 11 e DELTA 9, 12 podem dimerizar com uma estrutura cíclica insaturada (embora essa seja apenas uma estrutura possível; outras estruturas, incluindo estruturas acíclicas são também possíveis). Os produtos de ácido dimérico podem também conter uma proporção de ácidos triméricos (ácidos C54 quando se utiliza ácidos C18 de partida), possivelmente até mesmo oligômeros superiores e também pequenas quantidades dos ácidos monoméricos. Vários graus diferentes de ácidos diméricos estão disponíveis a partir de fontes comerciais e essas diferem umas das outras principalmente na quantidade de frações monobásicas e triméricas e do grau de insaturação. Os polióis de poliéster PRIPLAST são ácidos graxos C36 ramificados dimerizados que são particularmente úteis como poliol hidrofóbico na prática desta invenção. Os polióis de poliéster PRIPLAST estão comercialmente disponíveis em Uniqema de Gouda, Holanda. O hidrofóbico pode ter um número de peso molecular médio que esteja dentro do intervalo de cerca de 1500 a cerca de 4000, ou no intervalo de cerca de 2000 a cerca de 3000.
[0011] Polióis adequados englobam também polióis baseados em óleos naturais (NOBP). NOBP são polióis baseados em, ou derivados de, recursos de matérias-primas renováveis, tais como óleos de sementes vegetais de plantas naturais e/ou geneticamente modificadas e/ou gorduras de fontes animais. Tais óleos e/ou gorduras são geralmente compostas de triglicéridos, isto é, ácidos graxos ligados a glicerol. Preferidos são óleos vegetais que possuam pelo menos cerca de 70 por cento de ácidos graxos insaturados no triglicérido. De preferência, o produto natural contém pelo menos 85 por cento em peso de ácidos graxos insaturados. Exemplos de óleos vegetais preferidos incluem, mas não se limitam aos de rícino, soja, azeite, amendoim, colza, milho, sésamo, algodão, canola, cártamo, linhaça, palma, semente de uva, alcaravia negra, semente de abóbora, sementes de borragem, gérmen de madeira, caroço de damasco, óleos de sementes de pistácio, amêndoa, noz de macadâmia, abacate, espinheiro marítimo, cânhamo, avelã, prímula, rosa selvagem, cardo, noz, girassol, jatropha, ou uma combinação de dois ou mais desses óleos. Exemplos de produtos animais incluem banha, sebo, óleos de peixe e misturas de dois ou mais desses produtos. Além disso, óleos obtidos de organismos tais como algas podem também ser utilizados. Combinação de óleos/gorduras baseados em vegetais, algas e animais podem também ser utilizados.
[0012] Os polióis derivados de óleos naturais modificados podem ser obtidos através de um processo de múltiplos passos, em que os óleos/gorduras de origem animal ou vegetal são submetidos a transesterificação e os ácidos graxos constituintes recuperados. Esse passo é seguido por hidroformilação de ligações duplas carbono-carbono nos ácidos graxos constituintes para formar grupos hidroximetilo. Métodos de hidroformilação adequados são descritos em USP 4,731,486 e 4,633,021, por exemplo, e no Pedido de Patente Publicado U.S. 2006/0193802. Os ácidos graxos hidroximetilados são "monômeros", que formam um dos blocos de construção para o poliol baseado em óleo natural. Os monômeros podem ser de um único tipo de ácido graxo hidroximetilado e/ou éster metílico de ácido graxo hidroximetilado, tal como ácido oleico hidroximetilado ou éster metílico desse, ácido linoleico hidroximetilado ou éster metílico desse, ácido linolénico hidroximetilado ou éster metílico desse, ácido α- e (-linolénico ou éster metílico desse, ácido miristoleico ou éster metílico desse, ácido palmitoleico ou éster metílico desse, ácido oleico ou éster metílico desse, ácido vacênico ou éster metílico desse, ácido petroselínico ou éster metílico desse, ácido gadoleico ou éster metílico desse, ácido erucico ou éster metílico desse, ácido nervônico ou éster metílico desse, ácido estearidônico ou éster metílico desse, ácido araquidônico ou éster metílico desse, ácido timnodônico ou éster metílico desse, ácido clupanodônico ou éster metílico desse, ácido cervônico ou éster metílico desse, ou ácido ricinoleico hidroximetilado ou éster metílico desse. Em uma concretização, o monômero é metiloelato hidroformilado. Alternativamente, o monômero pode ser o produto de hidroformilação da mistura de ácidos graxos recuperados do processo de transesterificação dos óleos/gorduras animais ou vegetais. Em uma concretização, o monômero é ácido graxo de soja hidrogenado. Noutra concretização o monômero é ácido graxo de rícino hidrogenado. Em outra concretização o monômero pode ser uma mistura de ácidos graxos hidroximetilados selecionados ou metilésteres desses.
[0013] Em uma concretização o NOBP é NOBP monomérico rico em monol. “Monômero rico em monol” e termos semelhantes significa uma composição compreendendo pelo menos 50, tipicamente de pelo menos 75 e mais tipicamente pelo menos 85 por cento em peso (% em peso) de éster de alquila do ácido graxo funcional mono-hidroxi tal como, mas não limitado ao da fórmula I:
[0014] O comprimento do esqueleto de carbono da fórmula I pode variar, p.ex., C12-C20, mas é tipicamente C18, uma vez que pode variar a colocação do grupo hidroximetila ao longo do seu comprimento. O monômero rico em monol utilizado na prática desta invenção pode compreender uma mistura de ésteres de alquila de ácidos graxos funcionais mono-hidroxi variando tanto no comprimento do esqueleto de carbonos como na colocação do grupo hidroxi ao longo do comprimento dos vários esqueletos de carbono. O monômero pode também ser um éster de alquila diferente de metilo, p.ex., um éster de alquila C2-C8. Outros componentes da composição incluem, mas não se limitam a, poli (p.ex., di-, tri-, tetra-, etc.) ésteres de alquila de ácidos graxos funcionais hidroxi.
[0015] A fonte do monômero rico em monol pode variar amplamente e inclui, mas não se limita a, matéria-prima rica em oleico ou destilação de uma matéria-prima pobre em oleico, p.ex., um óleo de sementes naturais, tal como, p.ex., revelado no pedido pendente "PURIFICATION OF HYDROFORMYLATED AND HYDROGENATED FATTY ALKYL ESTER COMPOSITIONS" de George Frycek, Shawn Feist, Zenon Lysenko, Bruce Pynnonen e Tim Frank, apresentado a 20 Junho de 2008, número do pedido PCT/US08/67585, publicado como WO 2009/009271. O uso de NOBP feito usando um monômero não rico em ésteres de alquila de ácidos graxos funcionais mono-hidroxi resulta num sistema altamente reticulado, que pode levar a perda de propriedades mecânicas. As composições vedantes requerem polímeros com alto alongamento e, assim, a preferência por NOBP monomérico rico em monol. Monômeros mono-funcionais, tal como os da fórmula (I), são utilizados para sintetizar o poliol.
[0016] O NOBP monomérico rico em monol pode ser derivado primeiro hidroformilando e hidrogenando os ésteres de alquila ou ácidos graxos, seguido de purificação para obter o monômero rico em monol. Alternativamente, os ésteres de alquila ou ácidos graxos podem primeiro ser purificados para se obter monômero rico mono-insaturado e depois hidroformilados e hidrogenados.
[0017] Em uma concretização o NOBP é feito a partir de um monômero derivado usando epoxidação e abertura do anel dos ácidos graxos ou ésteres metílicos de ácidos graxos de óleo naturais, tal como descrito em WO 2009/058367 e WO 2009/058368.
[0018] O poliol é formado através de reação do monômero com um composto iniciador apropriado para formar um poliéster ou poliol de poliéter/poliéster. Um tal processo de múltiplos passos é comumente conhecido na técnica, e é descrito, por exemplo, nas publicações PCT Nos. WO 2004/096882 e 2004/096883. O processo de múltiplos passos pode resultar na produção de um poliol tanto com porções hidrofóbicas como hidrofílicas, o que resulta em melhor miscibilidade tanto com água como com polióis baseados em petróleo convencionais.
[0019] O iniciador para utilização no processo de múltiplos passos para a produção dos polióis derivados de óleos naturais pode ser qualquer iniciador utilizado na produção de polióis baseados em petróleo convencionais. De preferência, o iniciador é selecionado de entre o grupo consistindo em neopentilglicol; 1,2-propilenoglicol; trimetilolpropano; pentaeritritol; sorbitol; sacarose; glicerol; aminoálcoois tais como etanolamina, dietanolamina e trietanolamina; alcanodióis tais como 1,6-hexanodiol, 1,4- butanodiol, 1,4-ciclohexanodiol, 1,3-ciclohexanodimetanol, 1,4-ciclohexanodimetanol, 2,5-hexanodiol; etilenoglicol; dietilenoglicol, trietilenoglicol; bis-3-aminopropil- metilamina, etilenodiamina; dietilenotriamina; 9(1)- hidroximetiloctadecanol, 1,4-bis-hidroximetilciclohexano; 8,8-bis(hidroximetil)triciclo[5,2,1,02,6]deceno; álcool Dimerol (diol de 36 carbonos disponível em Henkel Corporation); bisfenol hidrogenado; 9,9(10,10)-bis- hidroximetiloctadecanol; 1,2,6-hexanotriol e combinação desses. De preferência o iniciador é selecionado a partir do grupo consistindo em glicerol; etilenoglicol; 1,2- propilenoglicol; trimetilolpropano; etilenodiamina; pentaeritritol; 1,4-ciclohexanodimetanol, dietilenotriamina; sorbitol; sacarose; ou qualquer um dos mencionados acima no qual pelo menos um dos grupos álcool ou amina presentes reagiu com óxido de etileno, óxido de propileno ou uma mistura desses; e combinações desses. De preferência, o iniciador é glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol, 1,4- ciclohexanodimetanol, sacarose, sorbitol, e/ou uma mistura desses. Outros iniciadores incluem outros compostos lineares e cíclicos contendo uma amina. Exemplos de iniciadores poliaminas incluem etilenodiamina, neopentildiamina, 1,6- diaminohexano; bisaminometiltriciclodecano; bisaminociclohexano; dietilenotriamina; bis-3- aminopropilmetilamina; trietilenotetramina vários isômeros de toluenodiamina; difenilmetanodiamina; N-metil-1,2- etanodiamina, N-metil-1,3-propanodiamina, N,N-dimetil-1,3- diaminopropano, N,N-dimetiletanolamina, 3,3'-diamino-N-metil- dipropilamina, N,N-dimetildipropilenotriamina e aminopropilimidazol. As concretizações englobam uma mistura de 1,3-ciclohexanodimetanol e 1,4-ciclohexanodimetanol a uma razão de pesos de cerca de 60:40 a cerca de 5:95.
[0020] Em uma concretização os iniciadores são alcoxilados com óxido de etileno, óxido de propileno, ou uma mistura de etileno e pelo menos um outro óxido de alquileno para dar um iniciador alcoxilado com um peso molecular entre 200 e 6000, preferivelmente entre 500 e 5000. Em uma concretização, o iniciador tem um peso molecular de 550, em uma outra concretização o peso molecular é 625, e em ainda uma outra concretização o iniciador tem um peso molecular de 4600.
[0021] Em uma concretização, pelo menos um iniciador é um iniciador poliéter tendo um peso equivalente de pelo menos 400 ou uma média de pelo menos 9,5 grupos éter por grupo de hidrogênio ativo, e tais iniciadores estão descritos em WO 2009/117630.
[0022] Os grupos éter do iniciador poliéter podem ser em cadeias de poli(óxido de alquileno), tal como em poli(óxido de propileno) ou poli(óxido de etileno), ou uma combinação desses. Em uma concretização os grupos éter podem estar numa estrutura de diblocos de poli(óxido de propileno) protegidos com poli(óxido de etileno).
[0023] Em uma concretização o NOBP é um poliol que compreende pelo menos duas porções de óleos naturais separadas por uma estrutura molecular possuindo pelo menos cerca de 19 grupos éter ou separados por uma estrutura molecular de poliéter possuindo um peso equivalente de pelo menos cerca de 480.
[0024] Em uma concretização, um NOBP é feito com um iniciador alcoxilado ou combinação de iniciadores alcoxilados possuindo um peso médio equivalente de entre 400 e 3000 por grupo de hidrogênio ativo. O peso médio equivalente pode ser a partir de um limite inferior de 400, 450, 480, 500, 550, 600, 650, 700, 800, 900, 1000, 1200 ou 1300 até um limite superior de 1500, 1750, 2000, 2250, 2500, 2750 ou 3000 por grupo de hidrogênio ativo.
[0025] Assim, nesta concretização, pelo menos dois dos monômeros baseados em óleos naturais são separados por uma estrutura molecular tendo um peso molecular médio de entre 1250 Daltons e 6000 Daltons. O peso molecular médio pode ser a partir de um limite inferior de 1250, 1500, 1750, 2000, 2250, 2500, 2750, ou 3000 Daltons até um limite superior de 3000, 3500, 4000, 4500, 5000, 5500, ou 6000 Daltons.
[0026] Para formar o iniciador poliéter, se pode reagir os grupos de hidrogênio ativo com pelo menos um óxido de alquileno, tal como óxido de etileno ou óxido de propileno ou uma combinação desses; ou um bloco de óxido de propileno seguido de um bloco de óxido de etileno, para formar um poliol de poliéter por meios dentro da perícia na técnica. O iniciador poliéter pode ser utilizado como um iniciador para a reação com pelo menos um monômero baseado em óleo natural. Alternativamente, o iniciador é reagido por meios dentro da perícia na técnica para converter um ou mais grupos hidroxila em grupos de hidrogênio ativo alternativos, tais como o óxido de propileno.
[0027] Assim, em uma concretização o poliol baseado em óleo natural pode compreender pelo menos duas porções de óleo natural separadas por uma estrutura molecular possuindo pelo menos 19 grupos éter ou possuindo um peso equivalente de pelo menos 400, de preferência ambos. Quando o iniciador poliéter tem mais de 2 grupos de hidrogênio ativo reativos com o óleo natural ou derivado desse, cada porção de óleo natural é separada uma da outra através de uma média de pelo menos 19 grupos éter ou uma estrutura de peso molecular de pelo menos 400, de preferência ambos.
[0028] A funcionalidade dos polióis baseados em óleos naturais resultante é superior a 1,5 e geralmente não superior a 6. Em uma concretização a funcionalidade é inferior a 4. O número de hidroxilas dos polióis baseados em óleos naturais pode ser inferior a 300 mg de KOH/g, de preferência entre 20 e 300, de preferência entre 20 e 200. Em uma concretização, o número de hidroxilas é inferior a 100.
[0029] O primeiro componente inclui também pelo menos um extensor de cadeia. Para fins das concretizações da invenção, um extensor de cadeia é um material possuindo dois grupos reativos com isocianato por molécula e um peso equivalente por grupo reativo com isocianato de menos de 400 daltons. Todos os valores individuais inferiores a 400 daltons são aqui incluídos e aqui descritos; por exemplo, o peso equivalente por grupo reativo com isocianato pode ser inferior a 150, 200, 250, 300, 350 ou 400 daltons. Entre cerca de 0,5 e cerca de 15% em peso do primeiro componente podem incluir o pelo menos um extensor de cadeia. Todos os valores individuais e subintervalos entre cerca de 0,5 e cerca de 15% em peso estão aqui incluídos e são aqui revelados; por exemplo, a quantidade pode ser de um limite inferior de cerca de 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 7, 10, ou 12% em peso até um limite superior de cerca de 3, 4, 5, 7, 10, 12 ou 15% em peso.
[0030] Extensores de cadeia representativos incluem etilenoglicol, dietilenoglicol, 1,3-propanodiol, 1,3- ou 1,4- butanodiol, dipropilenoglicol, 1,2- e 2,3-butilenoglicol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol, tripropilenoglicol, 1,2- etil-hexildiol, etilenodiamina, 1,4-butilenodiamina, 1,6- hexametilenodiamina, 1,5-pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,3- ciclohexandiol, 1,4-ciclohexanodiol; 1,3- ciclohexanodimetanol, 1,4-ciclohexano-dimetanol, N- metiletanolamina, N-metil-iso-propilamina, 4- aminociclohexanol, 1,2-diaminoetano, 1,3-diaminopropano, hexilmetilenodiamina, metileno-bis(aminociclohexano), isoforona-diamina, 1,3- ou 1,4-bis(aminometil)ciclohexano, dietilenotriamina, 3,5-dietiltolueno-2,4-diamina e 3,5- dietiltolueno-2,6-diamina, e misturas desses. Diaminas primárias adequadas incluem, por exemplo, dimetiltiotoluenodiamina (DMTDA) tal como Ethacure 300 de Albermarle Corporation, dietiltoluenodiamina (DETDA) tal como Ethacure 100 Ethacure de Albermarle (uma mistura de 3,5- dietiltolueno-2,4-diamina e 3,5-dietiltolueno-2,6-diamina), isoforona-diamina (IPDA), e dimetiltiotoluenodiamina (DMTDA).
[0031] O primeiro componente inclui ainda pelo menos um enchimento. Os materiais de enchimento podem ser orgânicos ou inorgânicos, e podem estar na forma de partículas discretas, individuais. Materiais de enchimento inorgânicos incluem, por exemplo, óxidos metálicos, hidróxidos metálicos, carbonatos metálicos, sulfatos metálicos, vários tipos de argila, sílica, alumina, metais em pó, microesferas de vidro, ou partículas contendo vazio. Exemplos específicos de materiais de enchimento inorgânicos incluem carbonato de cálcio, sulfato de bário, carbonato de sódio, carbonato de magnésio, sulfato de magnésio, carbonato de bário, caulino, carbono, óxido de cálcio, óxido de magnésio, hidróxido de magnésio, óxido de alumínio, hidróxido de alumínio, e dióxido de titânio. Materiais de enchimento inorgânicos incluem também, por exemplo, aqueles possuindo proporções mais elevadas do que partículas, tais como talco, mica e volastonite. Materiais de enchimento orgânicos incluem, por exemplo, partículas de látex, partículas de elastômeros termoplásticos, pós de polpa, pós de madeira, derivados de celulose, quitina, pó de quitosana, pós de polímeros de ponto de fusão elevado, altamente cristalinos, contas de polímeros altamente reticulados, pós de organo-silicone, e pós ou partículas de polímeros super-absorventes, tais como ácido poliacrílico e semelhantes. Combinações de qualquer um desses materiais de enchimento podem também ser utilizadas. Entre cerca de 5 e cerca de 50% em peso do primeiro componente podem incluir o enchimento. Todos os valores individuais e subintervalos entre cerca de 5 e cerca de 50 partes por peso estão aqui incluídos e aqui revelados; por exemplo, a quantidade pode ser de um limite inferior de cerca de 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35% em peso até um limite superior de cerca de 20, 25, 30, 35, 40, 45, ou 50% em peso.
[0032] O tamanho médio da partícula de enchimento pode ser de cerca de 50 nanômetros (nm) a cerca de 3000 nm. Todos os valores individuais e subintervalos entre cerca de 50 nm e cerca de 3000 nm estão aqui incluídos e aqui revelados; por exemplo, a quantidade pode ser de um limite inferior de cerca de 50, 60, 70, 80, 90, 100, 200, 250, 300, 400, 500, 600, 750, 900, 1000, 1500, ou 2000 nm até um limite superior de cerca de 200, 250, 300, 400, 500, 600, 750, 900, 950, 1000, 1100, 1200, 1300, 1400, 1500, 2000, 2500, ou 3000 nm. Tal como aqui utilizado, o tamanho das partículas refere-se à maior distância possível entre dois pontos numa partícula individual; por exemplo, para partículas perfeitamente esféricas, o tamanho da partícula é equivalente ao diâmetro das partículas esféricas.
[0033] O pelo menos um enchimento pode incluir uma primeira composição de enchimento possuindo um tamanho médio de partícula de cerca de 1 nm a cerca de 300 nm e uma segunda composição de enchimento possuindo um tamanho médio de partícula de cerca de 400 nm a cerca de 1500 nm. As concretizações englobam uma primeira composição de enchimento possuindo um tamanho médio de partícula de cerca de 50 nm a cerca de 100 nm e uma segunda composição de enchimento possuindo um tamanho médio de partícula de cerca de 500 nm a cerca de 900 nm.
[0034] O primeiro componente pode incluir opcionalmente pelo menos um plastificante. Os plastificantes adequados são bem conhecidos na técnica e incluem abietatos, adipatos, sulfonatos de alquila, azelatos, benzoatos, parafinas cloradas, citratos, epóxidos, éteres de glicol e seus ésteres, glutaratos, óleos de hidrocarbonetos, isobutiratos, oleatos, derivados de pentaeritritol, fosfatos, ftalatos, ésteres, polibutenos, ricinoleatos, sebacatos, sulfonamidas, tri- e piromelitatos, derivados de bifenila, estearatos, diésteres de difurano, plastificantes contendo flúor, ésteres de ácido hidroxibenzóico, adutos de isocianato, compostos aromáticos de múltiplos anéis, derivados de produtos naturais, nitrilos, plastificantes baseados em siloxano, produtos baseado em alcatrão, tioéteres, óleo de sementes ou derivado de óleo de sementes e combinações desses. Os ftalatos incluem ftalato de alquilbenzila (p.ex., alquila é octila), ftalato de dioctila, ftalato de dibutila, ftalato de diisononila, e semelhantes. A quantidade de plastificante utilizada é a quantidade suficiente para dar as propriedades reológicas desejadas e dispersar os componentes na composição vedante, mantendo as propriedades mecânicas desejadas do produto final. Entre cerca de 0,5 e cerca de 30% em peso do primeiro componente pode incluir pelo menos um plastificante. Todos os valores individuais e subintervalos entre cerca de 0,5 e cerca de 30% em peso estão aqui incluídos e aqui revelados; por exemplo, a quantidade pode ser de um limite inferior de cerca de 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 7, 10, 12, 15, ou 20% em peso até um limite superior de cerca de 3, 4, 5, 7, 10, 12, 15, 20, 25, ou 30% em peso.
[0035] O primeiro componente pode opcionalmente incluir pelo menos um tixotrópico tal como argila calcinada ou sílica pirogênica que foi sujeita a modificação da superfície com polidimetilsiloxano. Entre cerca de 0,5 e cerca de 15% em peso do primeiro componente pode incluir o pelo menos um tixotrópico. Todos os valores individuais e subintervalos entre cerca de 0,5 e cerca de 15% em peso estão aqui incluídos e aqui revelados; por exemplo, a quantidade pode ser de um limite inferior de cerca de 0,5, 1, 2, 3, 4, 5, 7, 10, ou 12% em peso até um limite superior de cerca de 3, 4, 5, 7, 10, 12 ou 15% em peso.
[0036] O primeiro componente é feito reagir com um segundo componente que inclui pelo menos um isocianato. Isocianatos adequados incluem uma ampla variedade de mono- e poli- isocianatos orgânicos. Monoisocianatos adequados incluem isocianato de benzila, isocianato de tolueno, isocianato de fenila e isocianatos de alquila em que o grupo alquila contém de 1 a 12 átomos de carbono. Poli-isocianatos adequados incluem isocianatos aromáticos, cicloalifáticos e alifáticos. Exemplos de poli-isocianatos incluem di-isocianato de m- fenileno, tolueno-2-4-di-isocianato, tolueno-2-6-di- isocianato, di-isocianato de isoforona, 1,3- e/ou 1,4- bis(isocianatometil)ciclohexano (incluindo isômeros cis ou trans de qualquer um), hexametileno-1,6-di-isocianato, tetrametileno-1,4-di-isocianato, ciclohexano-1,4-di- isocianato, di-isocianato de hexahidrotolueno, bis(ciclohexanoisocianato) de metileno (H12MDI), naftileno- 1,5-di-isocianato, metoxifenil-2,4-di-isocianato, difenilmetano-4,4'-di-isocianato, di-isocianato de 4,4'- bifenileno, di-isocianato de 3,3'-dimetoxi-4,4'-bifenila, di- isocianato de 3,3'-dimetil-4-4'-bifenila, metano-4,4'-di- isocianato de 3,3'-dimetildifenila, tri-isocianato de 4,4',4"-trifenilmetano, um polifenilisocianato de polimetileno (PMDI), tolueno-2,4,6-tri-isocianato e 4,4'- dimetildifenilmetano-2,2',5,5'-tetraisocianato. Em algumas concretizações, o poli-isocianato é difenilmetano-4,4'-di- isocianato, difenilmetano-2,4'-di-isocianato, PMDI, tolueno- 2,4-di-isocianato, tolueno-2,6-di-isocianato ou misturas suas. Isocianato de difenilmetano-4,4’-metilenodifenila, difenilmetano-2,4’-di-isocianato e suas misturas são genericamente referidos como MDI, e podem ser todos utilizados. Tolueno-2,4-di-isocianato, tolueno-2,6-di- isocianato e suas misturas são genericamente referidos como TDI, e podem ser todos utilizados. Em uma concretização, 50 por cento de 4,4’ MDI, e 50 por cento de 2,4’ MDI, tal como ISONATE 50 OP disponível em The Dow Chemical Company, é utilizado em combinação com um MDI polimérico, tal como PAPI 27 disponível em The Dow Chemical Company.
[0037] Derivados de qualquer um dos grupos isocianato anteriores que contenham grupos biureto, uréia, carbodiimida, alofonato e/ou isocianurato podem também ser utilizados. Esses derivados aumentaram freqüentemente as funcionalidades do isocianato e são desejavelmente utilizados quando é desejado um produto mais altamente reticulado. O primeiro componente e o segundo componente podem reagir a índices de isocianato de 60 a 150. Todos os valores individuais e subintervalos entre cerca de 60 e cerca de 150 estão aqui incluídos e aqui revelados; por exemplo, a quantidade pode ser de um limite inferior de cerca de 60, 70, 80, 90, ou 100, até um limite superior de cerca de 90, 100, 125, ou 150.
[0038] Além disso, o primeiro componente e o segundo componente são feitos reagir na presença de pelo menos um promotor de aderência. O promotor de aderência pode ser introduzido como um terceiro componente separado. Alternativamente, o promotor de aderência pode ser incluído como parte do primeiro componente e/ou como parte do segundo componente. O promotor do nível de aderência nas composições de vedante pode estar no intervalo de 0,5% em peso a 10% em peso do peso total dos materiais utilizados no sistema vedante de poliuretano. Todos os valores individuais e subintervalos entre cerca de 0,5% em peso e cerca de 10% em peso estão aqui incluídos e aqui revelados; por exemplo, a quantidade pode ser de um limite inferior de cerca de 0,5, 1, 2, 3, 4, ou 5, até um limite superior de cerca de 2, 3, 5, 6, 7, 8, 9, ou 10% em peso.
[0039] O pelo menos um promotor de aderência engloba pelo menos o produto da reação de pelo menos um silano aminoalcoxi secundário e pelo menos um segundo isocianato, de modo a que o produto reacional tenha uma média de pelo menos um grupo silano e pelo menos um grupo isocianato por molécula.
[0040] O pelo menos um promotor de aderência pode ser um produto reacional de um silano amino- ou mercaptoalcoxi secundário e um poli-isocianato, possuindo uma média de pelo menos um grupo silano e pelo menos um grupo isocianato por molécula (a seguir "aduto"), tal como por exemplo descrito na Pat. U.S. No. 5,623,044. As concretizações englobam adutos possuindo pelo menos 1,5 grupos isocianato e pelo menos um grupo silano por molécula, e adutos possuindo pelo menos dois grupos isocianato e pelo menos um grupo silano por molécula.
[0041] O aduto pode ser preparado através de qualquer método adequado, tal como, por exemplo, através da reação de um silano amino- ou mercaptoalcoxi secundário com um composto poli-isocianato. Poli-isocianatos adequados para utilização na preparação do aduto incluem os descritos acima como adequados para utilização no segundo componente. Silanos aminoalcoxi secundários adequados correspondem à seguinte fórmula: em que R é um grupo orgânico bivalente, de preferência alquileno C1-4, R', R", R1 e Ra são hidrogênio ou alquila, de preferência alquila C1-4, m representa um número inteiro de 0 a 2. Exemplos de tais compostos incluem: N,N-bis[(3- trietoxisilil)propil]amina; N,N-bis[(3- tripropoxisilil)propil]amina; N-(3-trimetoxisilil)propil-3- [N-(3-trimetoxisilil)-propilamino]propionamida; N-(3- trietoxisilil)propil-3-[N-3-trietoxisilil)- propilamino]propionamida; N-(3-trimetoxisilil)propil-3-[N-3- trietoxisilil)-propilamino]propionamida; propionato de 3- trimetoxisililpropil-3-[N-(3-trimetoxisilil)-propilamino]-2- metila; propionato de 3-trietoxisililpropil-3-[N-(3- trietoxisilil)-propilamino]-2-metila; propionato de 3- trimetoxisililpropil-3-[N-(3-tri-30etoxisilil)-propilamino]- 2-metila; e semelhantes.
[0042] Os reagentes silano e poli-isocianato podem ser combinados de modo a que a razão dos grupos isocianato para amina secundária ou grupos na mistura reacional para preparar o aduto seja de pelo menos cerca de 1,5:1, 2,0:1, ou 2,5:1; e pode ser de menos de cerca de 6,0:1, 5,5:1, ou 5,0:1. O aduto pode ser preparado através de qualquer método adequado, tal como descrito na Patente U.S. No. 5,623,044.
[0043] Para além dos componentes acima descritos, as composições podem também incluir outros ingredientes, tais como conservantes, antioxidantes, e catalisadores.
[0044] Os catalisadores normalmente utilizados nas composições vedantes de dois componentes da presente invenção incluem os conhecidos como sendo úteis para facilitar a produção de poliuretano. Os catalisadores incluem catalisadores metálicos e não metálicos. Exemplos da porção metálica dos catalisadores metálicos úteis na presente invenção incluem compostos de estanho, titânio, zircônio, chumbo, ferro, cobalto, antimônio, manganês, bismuto e zinco. Em uma concretização os compostos de estanho úteis para facilitar a reticulação nas composições vedantes incluem: compostos de estanho tais como dimetildineodecanoato de estanho, dilaurato de dibutilestanho, diacetato de dibutilestanho, dimetóxido de dibutilestanho, octoato de estanho, triceroato de isobutilestanho, óxido de dibutilestanho, óxido de dibutilestanho solubilizado, bis-di- isooctilftalato de dibutilestanho, bis- tripropoxisilildioctilestanho, bis-acetilacetona de dibutilestanho, dióxido de dibutilestanho sililado, tris- uberato de carbometoxifenilestanho, triceroato de isobutilestanho, dibutirato de dimetilestanho, di- neodecanoato de dimetilestanho, tartarato de trietilestanho, dibenzoato de dibutilestanho, oleato de estanho, naftenato de estanho, tri-2-etilhexilhexoato de butilestanho, e butirato de estanho, e semelhantes.
[0045] As composições vedantes aqui incorporadas podem ser preparadas através de procedimentos bem conhecidos na técnica, p.ex., mistura de fusão, mistura de extrusão, mistura de solução, mistura a seco, etc., dentro ou fora da presença de umidade, para proporcionar uma mistura substancialmente homogênea. As composições vedantes aqui incorporadas são usadas da mesma forma que os vedantes conhecidos para unidades VI.
[0046] As unidades de vidro isolante (VI) são bem conhecidas, e a Figura 1a de WO 2009/060199 é ilustrativa. A unidade VI é de construção conhecida e convencional, e inclui dois painéis mantidos em paralelo, numa relação espaçada por uma ou mais barras separadoras, formando assim uma cavidade entre os painéis. Um vedante de gás primário está presente entre cada barra espaçadora e cada painel, adjacente à cavidade. Um vedante de gás secundário está presente entre cada painel e cada barra espaçadora, não adjacente à cavidade. A composição vedante das concretizações acima apresentadas pode ser qualquer um ou ambos os vedantes de gás primário e secundário, embora seja tipicamente o vedante secundário. A cavidade entre os painéis é preenchida com um gás ou gases isolantes, tais como ar, dióxido de carbono, hexafluoreto de enxofre, nitrogênio, argônio, crípton, xênon e semelhantes. Uma bite é tipicamente posicionada entre os painéis e a moldura da janela. Os painéis podem ser fabricados a partir de qualquer um de uma variedade de materiais, tais como vidro, p.ex., vidro flutuado incolor, vidro recozido, vidro temperado, vidro solar, vidro colorido e vidro de baixa energia; resina acrílica; resina de policarbonato; e semelhantes.
[0047] As composições vedantes curadas aqui incorporadas proporcionam melhores características de barreira ao gás e características de fugas de umidade relativamente aos vedantes de gás conhecidos e convencionais. Como resultado, a composição vedante curada proporciona um desempenho em serviço mais duradouro das unidades de vidro isolante de todo o tipo de construção. Além disso, as composições vedantes aqui incorporadas proporcionam melhores propriedades de resistência em relação aos vedantes de gás conhecidos e convencionais. Por exemplo as composições vedantes aqui incorporadas têm melhor resistência à luz UV e à umidade.
[0048] Embora as concretizações das composições vedantes possam servir como vedante de gás primário, normalmente o vedante de gás primário compreende qualquer um de uma série de materiais poliméricos conhecidos na técnica como úteis para servir como um vedante primário, incluindo, mas não limitado a, materiais baseados em borracha tais como poli- isobutileno, borracha butílica, polissulfureto, borracha de EPDM, borracha nitrílica e semelhantes. Outros materiais úteis incluem copolímeros de poli-isobutileno/poli-isopreno, polímeros de poli-isobutileno, polímeros de olefina bromada, copolímeros de poli-isobutileno e para-metilestireno, copolímeros de poliisobutileno e para-metilestireno, copolímeros de poli-isobutileno e para-metilestireno bromado, copolímero de borracha butílica de isobutileno e isopreno, polímeros de etileno-propileno, polímeros de polissulfureto, polímeros de poliuretano, polímeros de estireno-butadieno, e semelhantes. Além disso, a composição vedante desta invenção pode ser usada como o vedante de gás primário.
[0049] O membro vedante de gás primário pode ser fabricado a partir de um material tal como poli-isobutileno que tem muito boas propriedades de vedação. A bite é um vedante que é por vezes referido como o leito do vidro e pode ser proporcionado sob a forma de um silicone ou borracha butílica. Pode ser incluído dessecante no espaçador contínuo para remover a umidade da cavidade ou espaço entre os painéis ocupado com gás isolante. Dessecantes úteis são os que não adsorvem o gás/gases isolantes enchendo o interior da unidade de vidro isolante.
[0050] Os seguintes exemplos são ilustrativos de certas concretizações da presente invenção. Todas as partes e porcentagens são baseadas no peso, exceto quando indicado em contrário.
[0051] Os seguintes exemplos são proporcionados para ilustrar as concretizações da invenção, mas não se destinam a limitar o seu âmbito. Todas as partes e porcentagens são em peso, a menos que indicado em contrário.
[0052] A Resistência à tração e o Alongamento na ruptura são medidos de acordo com o teste padrão ASTM D1708. O alongamento na ruptura é medido de acordo com o teste padrão ASTM D1708.
[0053] São utilizados os seguintes materiais: Poliol
[0054] Um poliol baseado em óleo natural, produzido combinando monômero de óleo natural rico em monol (1351,76 g) com 1,4-ciclohexanodimetanol (48,02 g). O monômero de óleo natural rico em monol tem uma média de 1,0 grupos hidroxila por ácido graxo e é derivado de ácidos graxos fracionados produzindo uma distribuição de cerca de 1 por cento em peso (% em peso) de monômero saturado, cerca de 93% em peso de monômero mono-hidroxila, cerca de 3% em peso de monômero di- hidroxila, e cerca de 1% em peso de éteres cíclicos. A distribuição do monômero é obtida utilizando o método divulgado no pedido co-pendente publicado como WO 2009/009271. A mistura é aquecida e mantida entre 70°C e 90°C durante 30 minutos com agitação e remoção de nitrogênio, num balão de três tubuladuras. Octoato estanhoso (0,88 g) é então adicionado à mistura e a temperatura é aumentada até 195°C. A mistura é agitada à temperatura de reação de 195°C com remoção de azoto durante 6 horas e depois arrefecida até à temperatura ambiente. O poliol resultante é então distribuído no ar através da válvula de drenagem de fundo do reator e armazenado num contentor de plástico HDPE. 1,4-Butanodiol
[0055] Disponível em International Specialty Products. PALATINOL-N
[0056] Um plastificante de ftalato disponível em BASF SE. SUPER PFLEX 200 pcc
[0057] Um enchimento de carbonato de cálcio precipitado (tamanho médio da partícula de 0,7 micrômetros), cuja superfície é tratada com ácido esteárico para um nível de tratamento de superfície de 2%, disponível em Minerals Technologies Inc. ULTRA PFLEX
[0058] Um enchimento de carbonato de cálcio precipitado de superfície tratada (tamanho médio de partícula de 0,07 micrômetros), disponível em Minerals Technologies Inc. CAB-O-SIL TS-720
[0059] Uma sílica pirogênica de área de superfície média que foi submetida a modificação da superfície com polidimetilsiloxano, disponível em Cabot Corporation. Isocianatossilano
[0060] Um aduto de isocianatossilano feito de acordo com o método do Exemplo 1(B) da Pat. U.S. No. 5,623,044. O aduto de isocianatossilano é preparado adicionando 485 g de Desmodur N-100 (2,59 equivalentes) (disponível em Bayer MaterialScience, uma resina de poli-isocianato alifático livre de solvente baseada em hexametilenodi-isocianato), e 225 g de plastificante de ftalato de alquila Palatinol N (disponível em BASF SE) a uma caldeira de resina equipada com um agitador mecânico, um termômetro, um adaptador de admissão de N2 e um funil de adição. A mistura é bem misturada e purgada de atmosfera de N2. Cerca de 300 g de (N,N-bis[(3- trimetoxisilil)-propil]amina (0,88 equivalentes) (disponível em Momentive Performance Materials Inc.) é lentamente adicionada à mistura. O aduto tem um teor de isocianato de 7,0 por cento. SILQUEST A-187
[0061] Gama-glicidoxipropiltrimetoxissilano disponível em Momentive Performance Materials Inc. SANTICIZER 278
[0062] Um plastificante de um Ftalato de Benzila de elevado peso molecular, disponível em Ferro Corporation. ISONATE* 143L
[0063] Um di-isocianato de difenilmetano modificado com policarbodiimida, disponível em The Dow Chemical Company. DABCO T-12
[0064] Um catalisador de dilaurato de dibutilestanho disponível em Air Products. FOMREZ UL-28
[0065] Um catalisador de dimetildineodecanoato de estanho disponível em Momentive Performance Materials Inc. *ISONATE é uma marca registrada de Dow Chemical Company. Exemplos E1-E3 e Exemplo Comparativo EC1
[0066] Um “lado Poliol” é preparado através da combinação de Poliol, 1,4-Butanodiol, PALATINOL, SUPER P-FLEX, ULTRA P- FLEX, CAB-O-SIL TS-720, e DABCO T-12 nas quantidades indicadas na Tabela 1. Um “lado isocianato” é preparado através da combinação de ISONATE* 143L e promotor de aderência (SILQUEST A-187 (exemplo comparativo EC1) ou Isocianatossilano (Exemplos E1-E3)) nas quantidades indicadas na Tabela 1. Tabela 1
[0067] Os lados Isocianato e Poliol são então combinados e a mistura é mexida durante 10 segundos a 800 RPM e depois durante 15 segundos a 2350 RPM. Amostras são preparadas para medições de cisalhamento através da aplicação de um cordão de vedante não curado de aproximadamente 6,3 mm de largura por 8 mm de altura ao longo da largura de uma placa de vidro 2,54 x 15,24 x 0,63 cm (1"x6"x1/4"). Um substrato de aço inoxidável 2,54 x 10,16 x 0,08 cm (1"x4"x1/32") é imediatamente colocado no vedante de modo a que 5,08 cm (2" (2 polegadas)) da placa de vidro e do substrato de aço inoxidável se sobreponham. A amostra é deixada a curar a 23°C e 50 por cento de umidade relativa durante 7 dias. A amostra é então separada puxando num plano paralelo ao do cordão com uma máquina Instron a uma velocidade de 2,5 cm/min (1 polegada/minuto).
[0068] Para o exemplo comparativo EC1 se obtém uma resistência ao cisalhamento de 920,45 kPa (133,5 psi). Para o exemplo E1, que tem metade da quantidade (em peso) do promotor de aderência do EC1, se obtém uma resistência ao cisalhamento de 141,5. Para o exemplo E2-E3 ocorrem falhas no substrato (vidro) antes de ser obtida a determinação da resistência ao cisalhamento. As falhas do substrato ocorrem a cerca de 1185,90 kPa (172 psi). Exemplo E4
[0069] Um “Lado Poliol” é preparado combinando primeiro o Poliol (30 g), 1,4-Butanodiol (1,05 g), e Isocianatossilano (0,6 g) e misturando durante 15 segundos a 800 RPM e depois durante 45 segundos a 2350 RPM. ISONATE* 143L (7,95 g) é adicionado ao lado Poliol e a mistura é mexida durante 10 segundos a 800 RPM e depois durante 15 segundos a 2350 RPM. Em seguida, FOMREZ UL-28 (50 ppm) é adicionado e a mistura é mexida novamente durante 10 segundos a 800 RPM e depois durante 15 segundo a 2350 RPM. A mistura é então colocada num molde 10,16 cm x 10,16 cm (4"x4") com uma amostra de espessura de 50 mil. A amostra é curada em uma prensa a 206842,72 kPa (30000 psi) e 50°C durante 30 minutos. O exemplo E4 tem uma resistência à tração de 2806,17 kPa (407 psi), e um alongamento na ruptura de 312%. Exemplo E5
[0070] Um "lado Poliol" é preparado combinando primeiro Poliol (30 g), 1,4-Butanodiol (1,05 g), Isocianato-silano (0,6 g), e SANTICIZER 278, e misturando durante 15 segundos a 800 RPM e depois durante 45 segundos a 2350 RPM. Em seguida, SUPER P-FLEX (25,5 g), ULTRA P-FLEX (12 g) é adicionado e misturado durante 15 segundos a 800 RPM e depois durante 45 segundos a 2350 RPM. Em seguida, CAB-O-SIL TS-720 (0,9 g) é adicionado e misturado durante 15 segundos a 800 RPM e depois durante 45 segundos a 2350 RPM. ISONATE* 143L (7,95 g) é adicionado ao lado Poliol e a mistura é então mexida durante 10 segundos a 800 RPM e depois durante 15 segundos a 2350 RPM. Em seguida, FOMREZ UL-28 (50 ppm) é adicionado e a mistura é novamente mexida durante 10 segundos a 800 rpm e depois durante 15 segundos a 2350 RPM. A mistura é então colocada num molde de 10,16 cm x 10,16 cm (4"x4") e uma espessura de amostra de 50 mil. A amostra é curada em uma prensa a 206842,72 kPa (30000 psi) e 50°C durante 30 minutos. O exemplo E5 tem uma resistência à tração de 4433,33 kPa (643 psi), e um alongamento na ruptura de 429%.
[0071] Embora o anterior se dirija a concretizações da presente invenção, outras e mais concretizações da invenção podem ser concebidas sem que se saia de seu escopo básico, e seu escopo é desse modo determinado pelas reivindicações que se seguem.
Claims (15)
1. Método para produzir uma unidade vedante de vidro isolante à base de poliuretano, dito método sendo caracterizado pelo fato de compreender: - formar um primeiro componente que inclui: - pelo menos um poliol hidrofóbico derivado de um éster de alquila de ácido graxo e tendo uma funcionalidade média de 2 a 6 e um número hidroxila abaixo de 300 mg KOH/g; - pelo menos um extensor de cadeia tendo dois grupos reativos de isocianato por molécula e um peso equivalente por grupo reativo de isocianato de menos que 400; e - pelo menos um enchimento, sendo que o pelo menos um enchimento é pelo menos um de sulfato de bário (BaSO4), óxido de alumínio (Al2O3), hidróxido de alumínio (Al(OH)3), hidróxido de magnésio (Mg(OH)2), carbonato de cálcio (CaCO3), mica, e talco; prover um segundo componente que inclui pelo menos um primeiro isocianato; - contatar o primeiro componente com pelo menos o segundo componente na presença de pelo menos um promotor de aderência para formar uma mistura de reação, o pelo menos um promotor de aderência incluindo o produto da reação de pelo menos um silano aminoalcoxi secundário e pelo menos um segundo isocianato, e o produto de reação tendo uma média de pelo menos um grupo silano e pelo menos um grupo isocianato por molécula; e - aplicar pelo menos a mistura de reação, entre pelo menos porções de uma primeira superfície e uma segunda superfície incluída na unidade vedante.
2. Unidade vedante de vidro isolante à base de poliuretano, caracterizada pelo fato de compreender: - uma primeira superfície; - um vedante estrutural disposto sobre pelo menos porções da primeira superfície, sendo que o vedante estrutural compreende o produto de reação de pelo menos: (1) um primeiro componente que inclui: - pelo menos um poliol hidrofóbico derivado de um éster de alquila de ácido graxo e tendo uma funcionalidade média de 2 a 6 e um número hidroxila abaixo de 300 mg KOH/g; - pelo menos um extensor de cadeia tendo dois grupos isocianatos reativos por molécula e um peso equivalente por grupo isocianato reativo de menos que 400; e - pelo menos um enchimento, sendo que o pelo menos um enchimento é pelo menos um de sulfato de bário (BaSO4), óxido de alumínio (Al2O3), hidróxido de alumínio (Al(OH)3), hidróxido de magnésio (Mg(OH)2), carbonato de cálcio (CaCO3), mica, e talco; (2) um segundo componente que inclui pelo menos um primeiro isocianato; e (3) pelo menos um promotor de aderência, de modo que o primeiro componente é contatado com o segundo componente na presença de pelo menos um promotor de aderência para formar uma mistura de reação, o pelo menos promotor de adesão incluindo o produto da reação de pelo menos um silano aminoalcoxi secundário e pelo menos um segundo isocianato, e o produto de reação tendo uma média de pelo menos um grupo silano e pelo menos um grupo isocianato por molécula; e - uma segunda superfície disposta sobre o vedante estrutural.
3. Método, de acordo com a reivindicação 1 ou unidade vedante, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de pelo menos um primeiro componente compreender ainda pelo menos um plastificante.
4. Método ou unidade vedante, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de o pelo menos um primeiro componente compreender ainda pelo menos um tixotrópico, sendo que o pelo menos um tixotrópico é pelo menos um de sílica pirogênica e argila calcinada.
5. Método ou unidade vedante, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de o pelo menos um primeiro componente o compreender ainda pelo menos um catalisador.
6. Método ou unidade vedante, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de o catalisador compreender dimetildineodecanoato de estanho.
7. Método ou unidade vedante, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de pelo menos uma da primeira superfície e da segunda superfície compreender uma superfície de vidro.
8. Método ou unidade vedante, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizado pelo fato de a primeira superfície e a segunda superfície compreenderem vidro.
9. Método ou unidade vedante, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizado pelo fato de o pelo menos um silano aminoalcoxi secundário corresponder à seguinte fórmula: onde R é independentemente em cada ocorrência um grupo orgânico bivalente; R', R", R1 e Ra são independentemente em cada ocorrência hidrogênio ou alquila; e m é um número inteiro de 0 a 2.
10. Método ou unidade vedante, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de R ser um grupo alquila de 3 carbonos lineares, m ser 0, e R’ e R" serem grupos metila.
11. Método ou unidade vedante, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, caracterizado pelo fato de o pelo menos um primeiro isocianato compreender um di-isocianato de difenilmetano modificado com policarbodiimida.
12. Método ou unidade vedante, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 11, caracterizado pelo fato de o pelo menos um segundo isocianato compreender uma resina de poli- isocianato alifático baseado em hexametilenodi-isocianato.
13. Método ou unidade vedante, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 12, caracterizado pelo fato de o pelo menos um poliol hidrofóbico ser derivado utilizando uma composição de ésteres de alquila de ácidos graxos compreendendo pelo menos 75 por cento em peso de éster de alquila de ácido graxo funcional mono-hidroxi.
14. Método ou unidade vedante, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de a composição de ésteres de alquila de ácidos graxos compreendendo pelo menos 75 por cento em peso de éster de alquila de ácido graxo funcional mono-hidroxi é feito reagir com 1,4-ciclohexanodimetanol.
15. Método ou unidade vedante, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 14, caracterizado pelo fato de o pelo menos um enchimento compreender uma primeira de enchimento tendo um tamanho médio de partícula 300 nm e uma segunda composição de enchimento tamanho médio de partícula de 400 nm a 1500 nm.
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