BR112012010476B1 - Óleo vegetal compreendendo um ácido graxo poliinsaturado tendo pelo menos 20 átomos de carbono, processo para a purificação do óleo vegetal, produto alimentício, fórmula para lactentes, composição cosmética e uso do óleo - Google Patents

Abstract

ÓLEO VEGETAL COMPREENDENDO UM ÁCIDO GRAXO POLIINSATURADO TENDO PELO MENOS 20 ÁTOMOS DE CARBONO. A invenção refere-se a um óleo vegetal que compreende um ácido graxo poliinsaturado tendo pelo menos 20 átomos de carbono (LC-PUFA), em que o óleo tem (a) um valor de anisidina (AnV) de menos do que 25; (b) um valor de peróxido (POV) de menos do que 10; (c) um teor de triglicerídeo de mais do que 90%; e (d) um índice de estabilidade do óleo (OSI) maior do que 5 horas a 80°C,

Description

[001] A invenção refere-se a um processo para a obtenção de um ácido graxo poliinsaturado tendo pelo menos 20 átomos de carbono (LC-PUFA) ou um óleo compreendendo um LC-PUFA a partir de sementes. A invenção diz ainda respeito a um óleo vegetal compreendendo um ácido graxo poliinsaturado tendo pelo menos 20 átomos de carbono (LC-PUFA), e utilizações dos mesmos.

[002] As sementes são fontes conhecidas de ácidos graxos poliinsaturados possuindo de 18 átomos de carbono, tais como ácido linoleico e ácido gama linolênico. É também conhecido que as plantas podem ser geneticamente modificadas de tal forma que as sementes contêm LC-PUFAs. Este é por exemplo descrito no WO2008009600.

[003] Os presentes inventores perceberam que a recuperação do LC-PUFA ou óleo contendo o LC-PUFA de acordo com a WO2008009600 resulta em óleo de qualidade insuficiente.

[004] Os inventores perceberam que a qualidade do LC-PUFA e do óleo compreendendo o LC-PUFA é de preocupação particular, uma vez que LC-PUFAs são altamente sensíveis à oxidação. Esta sensibilidade à oxidação é verificada por aumentar ainda mais com o número crescente de ligações duplas do LC-PUFA e/ou aumentando o teor de LC-PUFAs.

[005] É um objeto da invenção proporcionar um processo para obter um ácido graxo poliinsaturado tendo pelo menos 20 átomos de carbono (LC-PUFA) ou um óleo compreendendo um LC-PUFA a partir de sementes, em que o LC-PUFA ou o óleo que contém o LC-PUFA tem uma qualidade melhorada.

[006] É ainda outro objeto da invenção proporcionar um óleo vegetal compreendendo um ácido graxo poliinsaturado tendo pelo menos 20 átomos de carbono (LC-PUFA), em que o óleo tem uma qualidade melhorada.

[007] De acordo com um primeiro aspecto da invenção, é proporcionado um óleo vegetal compreendendo um ácido graxo poliinsaturado tendo pelo menos 20 átomos de carbono (LC- PUFA), em que o óleo tem (a) um valor de anisidina (ANV) de menos de 25; (b) um valor de peróxido (POV) de menos de 10; (c) um teor de triglicerídeos de mais de 90%; (d) um índice de estabilidade do óleo (OSI) de mais de 5 horas a 80°C (e) um teor de diglicerídeo de menos de 8%; (f) um teor em ácido graxo livre de menos de 5%; (g) um teor de esterol de menos de 3%, e/ou (h) um teor de fitoesterol de menos de 3%;

[008] Em um segundo aspecto, a invenção prorciuona um processo para a obtenção de um ácido graxo poliinsaturado tendo pelo menos 20 átomos de carbono (LC-PUFA) ou um óleo compreendendo um LC-PUFA a partir de sementes, o dito processo compreendendo (A) (i) fornecer sementes compreendendo um LC-PUFA e/ou um óleo compreendendo um LC-PUFA e/ou; (j) ) secar as sementes, e/ou (k) i) armazenar as sementes, e/ou (l) ) moer e/ou descamar as sementes, e/ou (v) aquecer as sementes, e/ou (w) ) pressionar as sementes, tais como para expelir uma fração de óleo e, (B) obter o LC-PUFA ou óleo compreendendo o LC-PUFA a partir das sementes, opcionalmente, por extração com um solvente.

[009] Em um terceiro aspecto, a invenção proporciona um óleo obtenível pelo processo de acordo com o segundo aspecto.

(i) Plantas e sementes compreendendo um LC-PUFA e/ou um óleo compreendendo um LC-PUFA

[010] As sementes podem ser quaisquer sementes contendo um LC-PUFA e pode ser a semente de qualquer planta adequada. De preferência, as sementes são as sementes de uma planta transgênica. Plantas adequadas e as sementes são por exemplo descritas em WO 2005/083093, WO 2008/009600 e WO 2009/130291, cujo conteúdo dos quais é aqui incorporado por referência. Outras plantas e sementes que podem ser utilizados na invenção são, por exemplo, divulgadas em WO 2008/100545, WO 2008/124806, WO 2008/124048, WO 2008/128240, WO 2004/071467, WO 2005/059130, o conteúdo dos quais são aqui incorporados por referência. As sementes podem ser sementes de soja (transgene) ou canola (transgene). A planta pode ser uma planta de soja (transgene) ou uma planta de canola (transgene).

[011] Numa forma de realização preferida, as sementes são de uma planta (transgênica) da Brassicaceae família, por exemplo, do gênero Brassica, Camelina, Melanosinapis, Sinapis, Arabidopsis, por exemplo, o gênero e espécies Brassica alba, Brassica carinata, Brassica hirta, Brassica napus, Brassicaa rapa ssp., Sinapis arvensis, Brassica juncea, Brassica juncea var. juncea, Brassica juncea var. crispifolla, Brassica juncea var. foliosa, Brassica nigra, Brassica sinapioides, Camelina sativa, Melanosinapis communis, Brassica oleracea ou Arabidopsis thaliana.

[012] Verificou-se que uma manutenção a manter a percentagem de sementes danificadas baixa, melhora a qualidade do LC-PUFA ou óleo contendo o LC-PUFA. O óleo (isolado) pode ter uma AnV inferior, POV, um OSI superior e/ou um teor mais elevado de triglicerídeos.

[013] Preferivelmente, menos de que 12% das sementes são totais de sementes danificadas, de preferência inferior a 8%, de preferência inferior a 5%, de preferência inferior a 3% das sementes são totais de sementes danificadas.

[014] Preferivelmente, inferior a 6% das sementes são sementes distintamente verdes, de preferência inferior a 4%, de preferência inferior a 2%, de preferência inferior a 1% das sementes são sementes distintamente verdes.

[015] Preferivelmente, menos de 0,5% das sementes são sementes aquecidas, de preferência inferior a 0,3%, de preferência inferior a 0,1%, de preferência inferior a 0,05% das sementes são sementes aquecidas.

[016] Numa modalidade preferida, menos de 8% das sementes são totais de sementes danificadas, menos de 4% das sementes são distintamente sementes verdes, e menos de 0,3% das sementes são sementes aquecidas. Em outra modalidade preferida, menos de 5% das sementes são totais de sementes danificadas, menos de 2% das sementes são distintamente sementes verdes, e menos de 0,1% das sementes são sementes aquecidas. Em outra modalidade preferida, menos de 3% das sementes são totais de sementes danificadas, menos de 1% das sementes são sementes distintamente verdes, e menos de 0,05%, as sementes são sementes aquecidas.

[017] Tal como aqui utilizado as percentagens de totais de sementes danificadas, sementes distintamente verdes e sementes aquecidas são determinadas de acordo com o Guia Oficial de Classificação de Grão. 2001 da Comissão Canadense de Grão (para canola e de colza).

[018] Sementes com as percentagens preferidas de totais de sementes danificadas, sementes distintamente verde e/ou sementes aquecidas podem ser obtidas por seleção adequada das sementes após a colheita.

[019] Num outro aspecto da invenção, a invenção proporciona sementes compreendendo um LC-PUFA, e que têm percentagens de totais de sementes danificadas, sementes distintamente verde e/ou sementes aquecidas como aqui anteriormente revelado.

[020] Preferivelmente, as sementes compreendem pelo menos 5% em peso, De preferência em peso, pelo menos, 10% em peso, de preferência, pelo menos, 15% em peso, de preferência, pelo menos, 20% em peso de um LC-PUFA (por exemplo um LC-PUFA), tal como descrito aqui a seguir, no que diz respeito aos ácidos graxos totais nas sementes.

[021] Preferivelmente, as sementes compreendem pelo menos 5% em peso, de preferência pelo menos 10% em peso, de preferência pelo menos 15% em peso, de preferência pelo menos 20% em peso de um w-6 LC-PUFA, em relação ao total de ácidos graxos nas sementes.

[022] Preferivelmente, as sementes compreendem pelo menos 5% em peso, de preferência pelo menos 10% em peso, de preferência pelo menos 15% em peso, de preferência pelo menos 20% em peso de ARA, em relação ao total dos ácidos graxos das sementes.

[023] Preferivelmente, as sementes compreendem pelo menos 5% em peso, de preferência pelo menos 10% em peso, de preferência pelo menos 15% em peso, de preferência pelo menos 20% em peso, de um w-3 LC-PUFA, em relação ao total de ácidos graxos nas sementes.

[024] Preferivelmente, as sementes compreendem pelo menos 5% em peso, de preferência pelo menos 10% em peso, de preferência pelo menos 15% em peso, de preferência pelo menos 20% em peso de DHA, em relação aos ácidos graxos totais nas sementes.

[025] Preferivelmente, as sementes compreendem menos de 2% em peso de ácido erúcico, de preferência menos de 1% em peso, de preferência menos de 0,5% em peso com base no total dos ácidos graxos nas sementes.

(ii) Secagem das sementes

[026] Em uma modalidade da invenção, o processo compreende a secagem das sementes. Verificou-se que diminuindo a temperatura de secagem melhora a qualidade do LC-PUFA ou óleo contendo o LC-PUFA. Por exemplo, o óleo (isolado) pode ter uma AnV inferior, POV, um OSI superior e/ou um teor mais elevado de triglicerídeos.

[027] Numa modalidade preferida, o processo de acordo com a invenção compreende a secagem das sementes a uma temperatura de abaixo de 40°C, de preferência abaixo de 35°C, mais preferivelmente abaixo de 30°C, mais preferivelmente abaixo de 25°C. Tal como aqui utilizado, as temperaturas de secagem referem-se à temperatura do produto no secador. Por exemplo, se o secador é um secador de leito fluido, a temperatura de secagem refere-se à temperatura do leito. Verificou-se que diminuindo as temperaturas abaixo dos limites superiores preferidos melhora a qualidade do óleo e/ou o LC-PUFA.

[028] A secagem pode ser por qualquer método adequado. A secagem pode ser por secagem ao ar natural. De preferência, um secador é usado o que impede ou minimiza a formação de pontos quentes. Numa modalidade preferida a secagem é efetuada usando um secador de leito fluido. Numa modalidade preferida, ar condicionado é usado, de preferência tendo um ponto de orvalho de < 15°C, de preferência < 10°C, de preferência < 5°C. Isto melhora ainda mais a qualidade do óleo.

[029] Antes da secagem, as sementes podem ter um teor de umidade de por exemplo 10 a 25% em peso, tal como 15 a 25% em peso.

[030] O processo de acordo com a invenção pode compreender a secagem das sementes, resultando um teor de umidade inferior a 15% em peso, por exemplo inferior a 12% em peso%, por exemplo inferior a 10% em peso, por exemplo, inferior a 9,5% em peso, por exemplo acima de 6% em peso, por exemplo acima de 7% em peso, por exemplo acima de 8% em peso. O teor de umidade pode por exemplo estar entre 6 e 15% em peso, por exemplo entre 7 e 12% em peso, por exemplo, entre 8 e 10% em peso. Obtenção de sementes com um teor de umidade entre as faixas acima mencionadas, melhora a qualidade do óleo e/ou LC-PUFA. Como aqui utilizado, o teor de umidade é calculado em um peso de base úmida ou seja, com base do peso total das sementes, (incluindo matéria seca, lipídeos, e umidade). Ele pode ser determinado pela pessoa especializada.

[031] Num outro aspecto, a invenção proporciona sementes compreendendo um LC-PUFA, que têm um teor de umidade inferior a 15% em peso, por exemplo inferior a 12% em peso, por exemplo inferior a 10% em peso, por exemplo inferior a 9,5% em peso, por exemplo acima de 6% em peso, por exemplo acima de 7% em peso, por exemplo acima de 8% em peso. O teor de umidade pode por exemplo estar compreendido entre 6 e 15% em peso, por exemplo, entre 7 e 12% em peso, por exemplo, entre 8 e 10% em peso. De preferência, as sementes têm uma percentagem do total de sementes danificadas, sementes distintamente verdes e/ou sementes aquecidas como aqui anteriormente revelado. Numa modalidade preferida, as sementes são obteníveis pelo processo de secagem tal como aqui divulgado.

[032] Numa modalidade preferida, o processo compreende as sementes de secagem com os valores preferidos para o total de sementes danificadas, sementes distintamente verdes como acima mencionado.

(iii) Armazenando as sementes

[033] Em vários estágios as sementes podem ser armazenadas. Verificou-se que uma diminuição da temperatura de armazenamento melhora a qualidade do LC-PUFA e/ou óleo contendo o LC-PUFA. Por exemplo, o óleo (isolado) pode ter uma AnV inferior, POV, um OSI superior e/ou um teor mais elevado de triglicerídeos.

[034] Preferivelmente, o processo compreendendo armazenar as sementes a uma temperatura abaixo de 10°C, de preferência abaixo de 5°C, de preferência abaixo de 0°C, de preferência inferior a menos de 5°C, de preferência inferior a menos 10°C. Não há nenhum limite inferior específico para a temperatura de armazenamento. O processo pode compreender armazenar as sementes a uma temperatura de acima de menos 30°C.

[035] Preferivelmente, as sementes são armazenadas com um teor de umidade inferior a 15% em peso, por exemplo inferior a 12% em peso, por exemplo inferior a 10% em peso, por exemplo inferior a 9,5% em peso, por exemplo acima de 6% em peso, por exemplo acima de 7% em peso, por exemplo acima de 8% em peso. O teor de umidade pode por exemplo estar entre 6 e 15% em peso, por exemplo, entre 7 e 12% em peso, por exemplo, entre 8 e 10% em peso. Obtenção de sementes com um teor de umidade entre as faixas acima mencionadas, melhora a qualidade do óleo e/ou LC-PUFA. Como aqui utilizado, o teor de umidade é calculado em uma base em peso úmida ou seja, na base do peso total das sementes (incluindo matéria seca, lipídeos, e umidade). Ela pode ser determinada por pessoa especializada.

[036] Os teores de umidade preferidos podem ser obtidos por secagem das sementes como acima descrito.

[037] Num outro aspecto, a invenção proporciona um processo para o armazenamento de sementes que compreende um LC-PUFA, processo esse que compreende armazenar as sementes a uma temperatura abaixo de 10°C, de preferência abaixo de 5°C, de preferência abaixo de 0°C, de preferência abaixo de menos de 5°C, de preferência abaixo de menos de 10°C. Não há limite específico inferior para a temperatura de armazenamento. O processo pode compreender armazenar as sementes a uma temperatura acima de menos de 30°C.

[038] Preferivelmente, o processo compreende armazenar sementes tendo um teor de umidade tal como aqui divulgado.

[039] Preferivelmente, o processo compreende armazenar sementes tendo uma percentagem do total de sementes danificadas, sementes distintamente verdes e/ou sementes aquecidas como aqui anteriormente revelado.

[040] Preferivelmente, o processo compreende armazenar sementes obtenível pelo processo de secagem tal como aqui divulgado.

[041] As sementes podem ser armazenadas durante qualquer período adequado. As sementes podem, por exemplo, ser armazenadas durante pelo menos 1 dia, por exemplo, pelo menos 1 semana, por exemplo, pelo menos 2 semanas, por exemplo, pelo menos 1 mês, por exemplo, pelo menos 3 meses. Não há limite superior específico para o período de armazenamento. As sementes, podem por exemplo ser armazenadas por menos de 12 meses, por exemplo, menos de 6 meses.

(iv) Esmagamento e/ou descamação das sementes

[042] O processo pode compreender esmagamento ou descamação, das sementes. Isto pode facilitar a recuperação do LC-PUFA ou óleo contendo o LC-PUFA.

(V) Aquecimento das sementes

[043] Numa modalidade preferida da invenção, o processo compreende o aquecimento das sementes, por exemplo, a uma temperatura acima de 60°C.

[044] O processo de acordo com a invenção pode compreender o aquecimento das sementes a uma temperatura relativamente baixa. O processo pode, por exemplo, compreender o aquecimento das sementes a uma temperatura entre 50 e 90°C, por exemplo, entre 60 e 80°C, de preferência por um período de entre 2 a 60 minutos, de preferência entre 5 a 30 minutos. Se um aumento da temperatura é selecionado, a duração do aquecimento é de preferência reduzida.

[045] Verificou-se que o aquecimento das sementes de acordo com protocolos preferidos aqui descritos melhora a qualidade do LC-PUFA e/ou óleo contendo o LC-PUFA. Por exemplo, o óleo (isolado) pode ter um AnV inferior, POV, um OSI superior e/ou um teor mais elevado de triglicerídeos.

[046] Numa modalidade preferida, o processo de acordo com a invenção pode compreender o aquecimento das sementes a uma taxa elevada. O processo pode, por exemplo, compreender o aquecimento das sementes, em que a temperatura passa de 40 a 70°C em menos de 1 minuto, de preferência menos de 30 segundos, de preferência menos de 20 segundos. O processo pode, por exemplo, compreender o aquecimento das sementes, em que a temperatura passa de 40 a 100°C, em menos de 1 minuto, de preferência menos de 30 segundos, de preferência menos de 20 segundos.

[047] O processo de acordo com a invenção pode compreender o aquecimento das sementes utilizando vapor sobreaquecido. O processo de acordo com a invenção pode, por exemplo compreender contactar as sementes com vapor sobreaquecido.

[048] Preferivelmente, o processo de acordo com a invenção compreende o aquecimento das sementes a uma temperatura relativamente elevada, por exemplo, entre 120 e 160°C durante um período de tempo relativamente curto. O processo pode, por exemplo, compreender a manutenção das sementes a uma temperatura acima de 120°C, por exemplo, abaixo de 160°C, durante um período de menos de 8 minutos, por exemplo menos de 5 minutos, por exemplo menos de 3 minutos, por exemplo menos de 2 minutos. Manter as sementes a uma temperatura entre 120, por exemplo, abaixo e 160°C pode ser, por um período de pelo menos 5 segundos, de preferência pelo menos 10 segundos.

[049] Preferivelmente, as sementes são resfriadas a uma velocidade relativamente elevada. Preferivelmente, a temperatura de sementes é diminuída de uma temperatura máxima para uma temperatura de 40°C em menos de 60 minutos, de preferência menos de 30 minutos, de preferência menos de 15 minutos.

[050] De acordo com a invenção os protocolos podem ser usados separadamente ou em combinação. Por exemplo, o aquecimento a uma taxa elevada pode ser combinado com a manutenção das sementes a uma temperatura preferida por um período de tempo relativamente curto e/ou com uma taxa de resfriamento rápido.

[051] O aquecimento não está limitado a um determinado estágio do processo. O aquecimento pode ser realizado antes ou depois de qualquer cominuição (por exemplo, esmagamento ou descamação) das sementes. Num outro aspecto, a invenção proporciona um processo para o aquecimento das sementes que compreendem um LC-PUFA, segundo o qual as sementes são aquecidas tal como aqui divulgadas.

(vi) pressionando as sementes, tais como para expelir uma fração de óleo

[052] Pressionando as sementes tais como para expelir uma fração de óleo pode ser realizada utilizando métodos conhecidos na técnica. Uma prensa de parafuso pode ser usada. Numa modalidade preferida, a invenção compreende pressionar as sementes para expelir óleo utilizando uma prensa, por exemplo, uma prensa de parafuso, que é resfriada.

(vii) Extração de óleo a partir das sementes com um solvente.

[053] O processo de acordo com a invenção pode compreender extrair óleo das sementes com um solvente. Qualquer solvente adequado pode ser utilizado, por exemplo um éster de C1-10alquila (por exemplo, acetato de etila ou butila), tolueno, um C1-3álcool (por exemplo, metanol, propanol), um C3-6alcanos (por exemplo, hexano) ou um fluido supercrítico (por exemplo, líquido CO2 ou propano supercrítico). Preferivelmente, o solvente é um solvente não polar, por exemplo um C3-C8alcano (de preferência hexano) ou um fluido supercrítico (de preferência CO2 supercrítico ou propano supercrítico). Extrair o óleo com um solvente não polar tem a vantagem de que um óleo com um teor de triglicerídeos aumentado é obtido.

[054] Numa modalidade preferida da invenção, a proporção em peso de solvente:sementes é de pelo menos 3:1, de preferência, pelo menos, 5:1. Isto permite uma extrac=ção mais completa do óleo, contribuindo assim para a segurança do bolo gasto resultante depois da extração do óleo das sementes.

[055] Numa modalidade preferida, o processo de acordo com a invenção compreende pressionar as sementes para expelir o óleo, resultando em óleo prensado e um bolo de prensa, e a obtenção de óleo a partir do bolo de prensa por extração com solvente.

Purificação do óleo

[056] Purificação do óleo pode compreender degomagem, refino, branqueamento e/ou desodorização. Estes etapas são conhecidas, e podem ser realizadas pela pessoa especializada.

[057] Numa modalidade preferida, desodorização é realizada a uma temperatura abaixo de 200°C, preferivelmente abaixo de 190°C, preferivelmente abaixo de 185°C. Diminuindo a temperatura de desodorização para abaixo dos valores preferenciais melhora a qualidade do óleo.

[058] Num outro aspecto, a invenção proporciona um processo para a purificação de um óleo vegetal compreendendo um LC-PUFA, dito processo compreendendo a desodorização do óleo a uma temperatura abaixo de 200°C, preferivelmente abaixo de 190°C, preferivelmente abaixo de 185°C.

[059] Num outro aspecto da invenção, o óleo de acordo com a invenção, é um óleo bruto e a invenção proporciona um processo para a obtenção de um óleo vegetal purificado compreendendo um LC-PUFA, dito processo compreendendo a purificação do óleo bruto.

PUFAs e óleos

[060] Como aqui utilizado, as seguintes abreviaturas são utilizadas em todo o pedido:

[061] PUFA refere-se a um ácido graxo poliinsaturado

[062] LC-PUFA (ácido graxo poliinsaturado de cadeia longa) refere-se a uma PUFA tendo pelo menos 20 átomos de carbono

[063] HUFA (ácido graxo altamente insaturado) refere-se a um PUFA tendo pelo menos três ligações duplas

[064] LC-HUFA (ácido graxo altamente insaturado de cadeia longa) refere-se a um ácido graxo poliinsaturado tendo pelo menos 20 átomos de carbono e pelo menos três ligações duplas.

[065] A invenção não está limitada a um LC-PUFA específico. Em uma modalidade da invenção, o LC-PUFA tem pelo menos três ligações duplas. Numa modalidade adicional da invenção, o LC-PUFA tem pelo menos quatro ligações duplas. Os benefícios são ainda mais pronunciados para LC-PUFAs tendo um número crescente de ligações duplas, quando a sensibilidade à oxidação aumenta com o número crescente de ligações duplas.

[066] O LC-PUFA pode ser um w-3 LC-PUFA ou um w-6 LC-PUFA.

[067] LC-PUFAs incluem, por exemplo: ácido di-homo-Y-linolênico (DGLA, 20:03 w-6) ácido araquidônico (ARA, 20:4 w-6) ácido eicosapentanóico (EPA, 20:05 w-3) ácido docosapentanóico DPA, 22:5 w-3, or DPA 22:5, w- 6), ácido docosahexanóico (DHA: 22:06 w-3) LC-PUFAs preferidos incluem o ácido araquidônico (ARA) e ácido docosahexanóico (DHA). Em particular ARA é o preferido.

[068] O óleo vegetal pode ser qualquer óleo vegetal contendo um LC-PUFA. O óleo vegetal pode ser obtido a partir de uma planta, por exemplo uma planta transgênica, ou sementes de uma planta (transgênicas). Exemplos de plantas são divulgados aqui anteriormente.

[069] A invenção proporciona um óleo vegetal compreendendo um ácido graxo poliinsaturado tendo pelo menos 20 átomos de carbono (LC-PUFA), em que o óleo tem pelo menos uma das seguintes características (a) um valor de anisidina (AnV) de menos do que 25; (b) um valor de peróxido (POV) de menos do que 10; (c) um teor de triglicerídeo de mais do que 90%; (d) um índice de estabilidade do óleo (OSI) maior do que 5 horas a 80°C. (e) um teor de diglicérido de menos de 8%; (f) um teor em ácido graxo livre de menos de 5%; (g) um teor de esterol de menos de 3%, e/ou (h) um teor de fitoesterol de menos de 3%

[070] Numa modalidade preferida, o óleo vegetal de acordo com a invenção tem um valor de anisidina (AnV) de menos do que 25. De preferência, o óleo de acordo com a invenção tem um AnV<20, de preferência <15, de preferência <10, de preferência <5, de preferência <3, de preferência <2. O óleo vegetal pode por exemplo ter uma ANV>0,1, por exemplo, >0,5, por exemplo, >1. O AnV pode ser medido de acordo com AOCS Cd-18-90.

[071] Numa modalidade preferida, o óleo vegetal de acordo com a invenção tem um valor de peróxido (POV) de menos do que 10. De preferência, o óleo de acordo com a invenção tem um POV <5, de preferência <2, de preferência <1,5, de preferência <1, de preferência <0,5. O óleo vegetal pode por exemplo ter um POV >0,1, por exemplo >0,2. O POV pode ser medido de acordo com AOCS Cd-8-53. A unidade (para POV) é geralmente meq/kg.

[072] Numa modalidade preferida, o óleo vegetal de acordo com a invenção tem um teor de triglicerídeo maior do que 85%. De preferência, o óleo de acordo com a invenção tem um teor de triglicerídeo >90%, por exemplo >91%, por exemplo >93%, por exemplo >95%, por exemplo >96%, por exemplo >97%. O óleo de acordo com a invenção pode por exemplo ter um teor de triglicerídeo <99%, por exemplo <98%. O teor de triglicerídeo pode ser medido utilizando RMN.

[073] Numa modalidade preferida, o óleo vegetal de acordo com a invenção tem um teor de diglicerídeo ou menos do que 8%. De preferência, o óleo de acordo com a invenção tem um teor de diglicerídeo <5%, de preferência <3%, de preferência <2%, de preferência <1%. O óleo de acordo com a invenção pode por exemplo ter um teor de diglicerídeo >0,1%, por exemplo >0,2%, por exemplo >0,5%. O teor de diglicerídeo pode ser determinado utilizando RMN.

[074] Numa modalidade preferida, o óleo vegetal de acordo com a invenção tem um teor em ácido graxo livre de menos de 5%. De preferência, o óleo de acordo com a invenção tem um teor em ácido graxo livre <3%, de preferência <2%, de preferência <1%, de preferência <0,5%, de preferência <0,2%, de preferência <0,1%. O óleo de acordo com a invenção pode por exemplo ter um teor de ácido graxo livre >0,01%, por exemplo >0,02%. O teor de ácido graxo livre pode ser determinado utilizando AOCS Ca 5a-40.

[075] Numa modalidade preferida, o óleo vegetal de acordo com a invenção tem um teor de esteróis de menos de 3%. De preferência, o óleo de acordo com a invenção tem um teor de esteróis de preferência <2%, de preferência <1,5%, de preferência <1%, de preferência <0,8%, de preferência <0,5%. O óleo de acordo com a invenção pode por exemplo ter um teor de esteróis >0,1%, por exemplo >0,2%. Como utilizado aqui o teor de esteróis refere-se ao teor de esteróis total, incluindo esteróis livres e ésteres de esteróis. O teor de esterol pode ser medido utilizando RMN.

[076] Numa modalidade preferida, o óleo vegetal de acordo com a invenção tem um teor de fitoesterol de menos de 3%. De preferência, o óleo de acordo com a invenção tem um teor de fitoesterol <2%, de preferência <1,5%, de preferência <1%, de preferência <0,8%, de preferência <0,6%, de preferência <0,5%. O óleo de acordo com a invenção pode por exemplo compreender fitoesterol, e pode por exemplo ter um teor de fitoesterol >0,05%, por exemplo >0,1%, por exemplo >0,2%. Tal como aqui utilizado, o teor de fitoesterol refere- se ao teor de fitoesterol total, incluindo fitoesterol livre e ésteres de fitoesterol. O teor de fitoesterol pode ser determinado utilizando RMN.

[077] Numa modalidade preferida, o óleo vegetal de acordo com a invenção tem um índice de estabilidade do óleo (OSI) de mais de 5 horas a 80°C. De preferência, o óleo de acordo com a invenção tem um OSI >8 horas a 80°C, de preferência >10 horas a 80°C, de preferência >15 horas a 80°C, de preferência > 20 horas a 80°C, por exemplo, < 50 horas a 80°C, por exemplo <30 horas a 80°C, por exemplo, <25 horas a 80°C. O OSI pode ser medido de acordo com a AOCS Cd 12b-92.

[078] O óleo vegetal de acordo com a invenção pode compreender um LC-PUFA em qualquer concentração. De preferência, o óleo compreende um LC-PUFA, por exemplo um LC-HUFA, a uma concentração >5% em peso com relação aos ácidos graxos totais no óleo, de preferência >10% em peso, de preferência >15% em peso, de preferência >18% em peso.%, de preferência >20% em peso, de preferência >25% em peso, de preferência >30% em peso. O óleo pode por exemplo compreender um LC-PUFA, por exemplo um LC-HUFA, a uma concentração de <50% em peso, por exemplo <40% em peso, por exemplo <25% em peso, por exemplo <22% em peso em relação ao total de ácidos graxos no óleo.

[079] Preferivelmente, o óleo compreende um LC-PUFA selecionado de entre o grupo que consiste de di-homo-Y- linolênico (DGLA), ácido araquidônico (ARA), ácido eicosapentanóico (EPA), ácido docosapentanóico (DPA, 22:05 M-3, ou 22:05 DPA, w-6) e ácido docosahexanóico (DHA), numa concentração >5% em peso em relação ao total de ácidos graxos no óleo, de preferência >10% em peso, de preferência > 15% em peso, de preferência >18% em peso, de preferência > 20% em peso, de preferência > 25% em peso, de preferência >30% em peso. O óleo pode por exemplo compreender um LC-PUFA selecionado a partir do grupo que consiste de di-homo-Y- linolênico (DGLA), ácido araquidônico (ARA), ácido eicosapentanóico (EPA), ácido docosapentanóico (DPA, 22:05 W-3, ou 22:05 DPA, W-6) e ácido docosahexanóico (DHA), numa concentração de <50% em peso, por exemplo <40% em peso, por exemplo <25% em peso, por exemplo <22% em peso em relação ao total de ácidos graxos no óleo.

[080] De preferência, o óleo compreende ácido araquidônico (ARA), numa concentração >5% em peso em relação ao total de ácidos graxos no óleo, de preferência >10% em peso, de preferência >15% em peso, de preferência >18% em peso, de preferência >20% em peso, de preferência >25% em peso, de preferência >30% em peso. O óleo pode, por exemplo, compreender o ácido araquidônico (ARA) a uma concentração de <50% em peso, por exemplo <40% em peso, por exemplo <25% em peso, por exemplo <22% em peso em relação ao total de ácidos graxos no óleo.

[081] Preferivelmente, o óleo compreende ácido docosahexanóico (DHA), numa concentração >5% em peso em relação ao total de ácidos graxos no óleo, de preferência >10% em peso, de preferência >15% em peso, de preferência >18% em peso, de preferência >20% em peso, de preferência >25% em peso, de preferência >30% em peso. O óleo pode, por exemplo compreender ácido docosahexanóico (DHA), a uma concentração de <50% em peso, por exemplo <40% em peso, por exemplo <25% em peso, por exemplo <22% em peso com relação ao total de ácidos graxos no óleo.

[082] Preferivelmente, a concentração da soma de PUFAs possuindo pelo menos 3 ligações duplas é de pelo menos 20% em peso em relação ao total de ácidos graxos no óleo, por exemplo, pelo menos 30% em peso, por exemplo, pelo menos 35% em peso, por exemplo, pelo menos 40% em peso. A concentração da soma de PUFAs possuindo pelo menos 3 ligações duplas pode, por exemplo, ser inferior a 90% em peso, por exemplo menos de 80% em peso, pelo menos 70% em peso, por exemplo, menos de 60% em peso.

[083] Outros aspectos preferenciais, modalidades e características são divulgados nas reivindicações.

[084] As características preferidas e as características de uma modalidade e/ou aspecto da invenção são aplicáveis a outra modalidade mutatis mutandis. Tal como aqui utilizado, as características preferidas e as características do LC-PUFA aplicam-se à LC-PUFAs em todos os aspectos e modalidades da invenção.

[085] O invento é ainda descrito com referência aos exemplos seguintes, sem estar limitado aos mesmos.

EXEMPLOS

[086] Sementes contendo 19% de ácido araquidônico (com relação ao total de ácidos graxos) são obtidas a partir de plantas transgênicas de Brassica que são transformadas utilizando os procedimentos descritos no WO2008009600.

[087] As sementes têm as seguintes especificações (determinado de acordo com o Guia Oficial de Classificação de Grãos de 2001 da Comissão Canadense de Grãos): distintamente verdes <2%, no total danificadas <5%.

[088] As sementes, que têm um teor de umidade de 17% em peso, São secadas usando um secador de leito fluido. A temperatura do leito é de 28°C. Ar condicionado é usado com um ponto de orvalho de 10°C. As sementes secas têm um teor de umidade de 8,5% em peso.

[089] Antes do tratamento adicional as sementes secas são armazenadas a uma temperatura de menos 20°C.

[090] Após o armazenamento (3 meses), as sementes são feitas em flocos utilizando um processo de descamação convencional.

[091] Os flocos são subsequentemente aquecidos para atingir uma temperatura de 130°C em 20 segundos usando vapor superaquecido. Os flocos são mantidos a esta temperatura durante 1 minuto, e resfriados a 40°C em 30 minutos.

[092] Após o tratamento térmico, os flocos são alimentados a um extrator resfriado para obter um óleo prensado. A biomassa que sai do extrator é extraída usando hexano (relação hexano:biomassa = 5:1) num extrator submerso em contracorrente a uma temperatura de 40°C. O hexano é evaporado, produzindo um óleo hexano-extraído. O óleo prensado e óleo hexano-extraído são combinados resultando em um óleo bruto.

[093] O óleo bruto é purificado utilizando desengomagem (tratamento com ácido), purificador alcalino (neutralização), e branqueamento utilizando técnicas padrão. Após o branqueamento o óleo é desodorizado com vapor sob vácuo a uma temperatura de 180°C.

[094] As características do óleo bruto e refinado são dadas na tabela abaixo.

EXPERIMENTO DE REFERÊNCIA

[095] Sementes, conforme descrito no exemplo 1, são tratadas como se segue para recuperar o óleo.

[096] As sementes, com um teor de umidade de 17% em peso são secadas usando um secador de grãos vertical de chama aberta a uma temperatura de 70°C, resultando em um teor de umidade de 8,5% em peso. Antes de continuar a processar as sementes secas são armazenados à temperatura ambiente.

[097] Após o armazenamento (3 meses), as sementes são feitas em flocos utilizando um processo de descamação convencional.

[098] Depois da descamação as sementes são vaporizadas a uma temperatura de 100°C durante 30 minutos.

[099] Após o tratamento térmico, os flocos são alimentados a um extrator para se obter um óleo prensado. A biomassa saindo do extrator é extraída usando hexano (relação hexano:biomassa = 5:1) em um extrator submerso em contracorrente a uma temperatura de 40°C. O hexano é evaporado, produzindo um óleo hexano-extraído. O óleo prensado e o óleo hexano-extraído são combinados resultando em um óleo bruto.

[0100] O óleo bruto é purificado utilizando desengomagem (tratamento com ácido), purificador alcalino (neutralização), e branqueamento utilizando técnicas padrão. Após o branqueamento o óleo é desodorizado sob vácuo a uma temperatura de 180°C. 1H-RMN (para determinar o teor de triglicerídeos)

[0101] Cerca de 12 mg de uma amostra de óleo é pesado com precisão num frasco de vidro e cerca de 12 mg de p- nitrotolueno é pesado com precisão no topo. A amostra é dissolvida em CDCl3 e os espectros de 1H-RMN foram registados num Bruker Avance III 600, equipado com uma sonda criogênica, operando a uma frequência de próton de 600 MHz e uma temperatura de sonda de 300 K. O espectro de quantificação foi gravado com um pulso de excitação 60 a 90° usando parâmetros quantitativos padrão com uma demora de relaxamento de 30 s.

Claims (19)

1. Óleo vegetal, que compreende um ácido graxo poliinsaturado tendo pelo menos 20 átomos de carbono (LC- PUFA), pelo menos 3 ligações duplas, e contendo o ácido graxo poliinsaturado a uma concentração de pelo menos 5% em peso em relação ao total de ácidos graxos no óleo, caracterizado pelo fato de que o óleo tem: (b) um valor de peróxido (POV) de menos de 10 meq/kg; (c) um teor de triglicerídeo maior do que 90%; (e) um teor de diglicerídeo de menos de 8%; (f) um teor em ácido graxo livre de menos de 5%; (g) um teor de esterol de menos de 3%; e/ou (h) um teor de fitoesterol de menos de 3%.

2. Óleo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que tem um valor de anisidina (AnV) de menos de 25.

3. Óleo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que tem um valor de peróxido (POV) de menos de 10 meq/kg.

4. Óleo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que tem um teor de triglicerídeo de pelo menos 90%.

5. Óleo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o óleo tem um índice de estabilidade do óleo (OSI) de mais de 5 horas a 80°C.

6. Óleo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o LC-PUFA é um w-3 ou um 0-6 PUFA.

7. Óleo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que tem um teor de ácido araquidônico (ARA) de pelo menos 5% em peso em relação ao total de ácidos graxos no óleo.

8. Óleo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a concentração da soma de PUFAs possuindo pelo menos 3 ligações duplas é de pelo menos 20% em peso em relação ao total de ácidos graxos no óleo.

9. Óleo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de ser obtido a partir de uma planta transgênica.

10. Óleo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de ser obtido a partir de uma planta da família Brassicaceae.

11. Óleo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de ser obtido a partir de uma planta do gênero Brassica.

12. Óleo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que é um óleo bruto.

13. Processo para a purificação de um óleo vegetal compreendendo um LC-PUFA, conforme definido na reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que dito processo compreende a desodorização do óleo a uma temperatura abaixo de 200°C, preferivelmente abaixo de 190°C, preferivelmente abaixo de 185°C.

14. Produto alimentício para seres humanos ou animais, caracterizado pelo fato de que compreende um óleo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, ou um óleo obtido por um processo, conforme definido na reivindicação 13.

15. Fórmula para lactentes, caracterizada pelo fato de que compreende um óleo como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, ou um óleo obtido por um processo, conforme definido na reivindicação 13.

16. Composição cosmética, caracterizada pelo fato de que compreende um óleo, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, ou um óleo obtido por um processo, conforme definido na reivindicação 13.

17. Uso de um óleo, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, ou um óleo obtido por um processo, conforme definido na reivindicação 13, caracterizado pelo fato de ser para a preparação de um produto alimentício para seres humanos ou animais.

18. Uso de um óleo, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, ou um óleo obtido por um processo, conforme definido na reivindicação 13, caracterizado pelo fato de ser para a preparação de uma fórmula para lactentes.

19. Uso de um óleo, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 12, ou um óleo obtido por um processo, conforme definido na reivindicação 13, caracterizado pelo fato de ser para a preparação de um produto cosmético.