BR112012002012B1 - absorvente de dióxido de carbono e método para reduzir a quantidade de dióxido de carbono em um fluxo de processo - Google Patents
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Abstract
ABSORVENTE DE DIÓXIDO DE CARBONO, MÉTODO PARA REDUZIR A QUANTIDADE DE DIÓXIDO DE CARBONO EM UM FLUXO DE PROCESSO, USINA DE ENERGIA E MÉTODO PARA GERAR ELETRICIDADE COM EMISSÕES DE DIÓXIDO DE CARBONO REDUZIDAS. Um absorvente de dióxido de carbono que compreende (i) um material à base de silício não aquoso, líquido, funcionalizado com um ou mias grupos que ou reagem de maneira reversa com CO2 ou tem uma alta afinidade por CO2 e (ii) um solvente que contém hidróxi é fornecido. O absorvente pode ser utilizado em métodos para reduzir dióxido de carbono em um gás de exaustão, e é particularmente útil em usinas de energia.
Description
[0001] O presente pedido de patente é uma continuação, em parte, do pedido de patente de número de série U.S. 12/343.905, depositado em 24 de dezembro de 2008. O presente pedido de patente também está relacionado ao pedido de patente co-pendente dos Estados Unidos que tem o número de dossiê do advogado 237591-1 e depositado na mesma data que o presente documento. Ambos os pedidos de patente são aqui incorporados a título de referência até a extensão em que são consistentes com as definições utilizadas no presente documento.
[0002] Essa invenção foi realizada com o auxílio do governo sob o número de subsídio DE-NT0005310 concedido pelo Departamento de Energia NETL. O governo detém certos direitos na invenção.
[0003] As usinas de energia de carvão pulverizado (PC) produzem atualmente mais da metade da eletricidade usada nos Estados Unidos. Em 2007, essas usinas emitiram mais de 1.900 milhões de toneladas métricas de dióxido de carbono (CO2) e, sendo assim, foram responsáveis por 83% das emissões de CO2 totais de usinas geradoras de energia elétrica e 33% do total de emissões de CO2 dos EUA. Eliminar, ou mesmo reduzir, essas emissões será essencial em qualquer plano para reduzir as emissões de gás de estufa.
[0004] A separação de CO2 de fluxos de gás foi comercializada por décadas na produção alimentar, adoçamento de gás natural e outros processos. A captura de solvente à base de monoetanolamina aquosa (MEA) é atualmente considerada como a melhor tecnologia comercialmente disponível para separar CO2 de gases de exaustão, e é o ponto de referência em relação ao qual desenvolvimentos futuros nessa área serão avaliados. Infelizmente, tais sistemas baseados em amina não foram designados para o processamento de grandes volumes de gás de combustão produzido por uma usina de PC. Transformar em escala o sistema de captura de CO2 à base de MEA para o tamanho exigido para usinas de PC resultaria em um aumento de 83% no custo geral de eletricidade para a usina de PC. Aplicar essa tecnologia a todas as usinas de PC existentes nos EUA custaria $125 bilhões por ano, tornando a captura de CO2 à base de MEA uma escolha improvável para a comercialização em grande escala.
[0005] Existem muitas propriedades que podem ser desejavelmente exibidas ou melhoradas em qualquer tecnologia de captura de CO2 contemplada como sendo uma alternativa viável aos sistemas à base de MEA atualmente utilizados. Por exemplo, qualquer tal tecnologia pode exibir desejavelmente uma alta capacidade líquida de CO2, e pode fornecer capital e custos de operação inferiores (menor volume de material exigido para aquecer e resfriar, portanto, menor energia exigida). Um menor calor de reação significa que menos energia seria necessária para liberar o CO2 do material. Desejavelmente, a tecnologia não precisa de uma compressão de gás de pré-captura, de modo que uma alta capacidade líquida de CO2 possa ser alcançada em baixas pressões parciais de CO2, reduzindo a energia necessária para a captura. As tecnologias que utilizam materiais com viscosidades inferiores podem fornecer transferência de massa aprimorada, reduzindo o tamanho de equipamento necessário, bem como uma redução no custo da energia para operá-lo. A baixa volatilidade e alta estabilidade térmica, química e hidrolítica do(s) material(ais) empregado(s) podem reduzir a quantidade de material que precisa ser reabastecido e a emissão de produtos de degradação. Logicamente, qualquer tecnologia também pode ter desejavelmente baixos custos de material, de modo que os custos de composição de material para o sistema sejam minimizados. A operabilidade de liberação de CO2 em altas pressões pode reduzir a energia necessária para a compressão de CO2 antes do sequestro. Finalmente, essas tecnologias também podem exibir corrosão reduzida para ajudar a reduzir custos de capital e manutenção e, adicionalmente, não precisam de resfriamento significativo para alcançar o carregamento de CO2 líquido, reduzindo os custos de operação.
[0006] Infelizmente, muitas das propriedades desejadas delineadas acima interagem e/ou dependem umas das outras, de modo que não podem ser variadas de forma independente e compensações são necessárias. Por exemplo, com a finalidade de ter baixa volatilidade, os materiais usados em qualquer tal tecnologia devem ter, tipicamente, um peso molecular razoavelmente grande, mas para terem baixa viscosidade, os materiais devem ter um baixo peso molecular. Para ter uma alta capacidade de CO2 em baixas pressões, o calor total de reação precisa ser alta, mas para ter baixa energia de regeneração, o calor total de reação precisa ser baixo.
[0007] Desejavelmente, uma tecnologia de captura de CO2 pode ser fornecida de modo que otimize tantas quanto possíveis das propriedades desejadas acima, ainda sem causar detrimento substancial a outras propriedades desejadas. No mínimo, com a finalidade de ser comercialmente viável, tal tecnologia pode ser desejavelmente de baixo custo e utilizar materiais(s) que tem baixa volatilidade, alta estabilidade térmica e uma alta capacidade líquida para CO2.
[0008] Em um primeiro aspecto, é fornecido um absorvente de dióxido de carbono que compreende (i) um material não aquoso à base de silício, líquido, funcionalizado com um ou mais grupos que reagem reversivelmente com CO2 e/ou têm uma alta afinidade com CO2; e (ii) um solvente que contém hidróxi.
[0009] Além disso, um segundo aspecto fornece um método para reduzir a quantidade de dióxido de carbono em um fluxo de processo que compreende colocar o fluxo em contato com um absorvente de dióxido de carbono que compreende (i) um material não aquoso à base de silício, líquido, funcionalizado com um ou mais grupos que reagem reversivelmente com CO2 e/ou têm uma alta afinidade com CO2; e (ii) um solvente que contém hidróxi.
[00010] Em um terceiro aspecto, é fornecida uma usina de energia que compreende uma unidade de remoção de dióxido de carbono que compreende adicionalmente um absorvente de dióxido de carbono que compreende: (i) um material não aquoso à base de silício, líquido, funcionalizado com um ou mais grupos que reagem reversivelmente com CO2 e/ou têm uma alta afinidade com CO2; e (ii) um solvente que contém hidróxi.
[00011] A presente invenção também fornece um método para gerar eletricidade com emissões de dióxido de carbono reduzidas. O método compreende a combustão de um combustível (carvão pulverizado, hidrocarboneto líquido, gás natural e similares) e direcionamento do gás de combustão que compreende dióxido de carbono para um equipamento de geração de eletricidade, por exemplo, turbina a vapor ou a gás e, então, para uma a unidade de remoção de dióxido de carbono que compreende um absorvente de dióxido de carbono que compreende: (i) um material não aquoso à base de silício, líquido, funcionalizado com um ou mais grupos que reagem reversivelmente com CO2 e/ou têm uma alta afinidade com CO2; e (ii) um solvente que contém hidróxi.
[00012] Exceto se definido de outra forma, os termos técnicos e científicos usados no presente documento têm o mesmo significado conforme é comumente compreendido por um elemento versado na técnica ao qual essa invenção pertence. Os termos "primeiro", "segundo" e similares, conforme usados no presente documento não denotam qualquer ordem, quantidade ou importância, mas, de preferência, são usados para distinguir um elemento de outro. Também, os termos "um" e "uma" não denotam uma limitação de quantidade, mas, de preferência, denotam a presença de pelo menos um do item denominado, e os termos "frontal", "posterior", "fundo" e/ou "topo", exceto se notado de outra forma, são meramente usados por conveniência de descrição, e não são limitados a qualquer posição ou orientação espacial. Se variações forem reveladas, os pontos finais de todas as variações direcionados ao mesmo componente ou propriedade são inclusivos e independentemente combináveis (por exemplo, variações de "até cerca de 25 % em peso ou, mais especificamente, cerca de 5 % em peso a cerca de 20 % em peso," são inclusivas dos pontos finais e todos os valores intermediários das variações de "cerca de 5 % em peso a cerca de 25 % em peso," etc.). O modificador "cerca de" usado em conexão com uma quantidade é inclusivo do valor declarado e tem o significado ditado pelo contexto (por exemplo, inclui o grau de erro associado à medição da quantidade particular).
[00013] O assunto em questão revelado no presente documento refere-se, em geral, à absorventes de dióxido de carbono, usinas de energia que incorporam os mesmos e a métodos de uso dos absorventes para absorver dióxido de carbono a partir de fluxos de processo, por exemplo, como podem ser produzidos por métodos de geração de eletricidade. Os absorventes de dióxido de carbono convencionais carecem de uma ou mais das propriedades consideradas importantes, se não críticas, na viabilidade comercial de seu uso em muitas tecnologias. Os absorventes aquosos à base de MEA, por exemplo, não foram designados para o uso com grandes volumes de gás de exaustão. Como resultado, o uso desses absorventes em tais processos é extremamente intensivo em energia e oneroso para a implantação em usinas de energia para a captura de CO2 pós-combustão.
[00014] Existem absorventes de dióxido de carbono atualmente fornecidos que compreendem materiais não aquosos base de silício, líquidos e um solvente que contém hidróxi. Os materiais à base de silício são definidos como moléculas que têm entre uma e vinte unidades de repetição e, desse modo, podem incluir pequena moléculas que compreendem silício, isto é, moléculas que compreendem de um a cinco átomos de silício ou materiais oligoméricos que compreendem entre cerca de 5 e 20 átomos de silício.
[00015] Em uma realização, o presente absorvente compreende um oligômero contendo silício de CO2-fílico, por exemplo, que compreende menos que cerca de 20 unidades monoméricas de repetição e, desejavelmente, cerca de 5 a cerca de 10 unidades monoméricas de repetição. Conforme usado no presente documento, o termo "oligômero contendo silício de CO2-fílico"significa um oligômero que tem uma afinidade com CO2, conforme pode ser evidenciado pela solubilidade em CO2 líquido ou supercrítico, ou uma capacidade para absorver fisicamente CO2. Os oligômeros líquidos como poli(siloxanos), poli(etileno glicóis), poli(propileno glicóis) e poliéteres perfluorados, por exemplo, poli(fluoroetileno glicol), são exemplos não limitadores de oligômeros de cadeia curta de CO2-fílico adequados para o uso no presente absorvente. Esses, bem como outros oligômeros exemplificadores são mostrados abaixo e podem ser derivatizados em cadeia ou no final do oligômero ou podem ser coou ter-oligômeros:
[00016] Dentre esses, os silicones são particularmente bem adequados para o uso nos presentes absorventes. Também corretamente denominados como siloxanos ou polisiloxanos polimerizados, os silicones são polímeros ou oligômeros inorgânicos- orgânicos misturados com a fórmula química [R2SiO]n, em que R compreende um grupo orgânico linear, ramificado ou aromático de qualquer número de carbonos, por exemplo, metil etil, fenil, etc. Esses materiais compreendem, então, uma cadeia principal de silício- oxigênio inorgânica ( . . . Si-O-Si-O-Si-O- . . . ) com grupos laterais orgânicos fixados aos átomos de silício, que são coordenados em quatro. Esses silicones podem ser lineares com grupos de proteção terminal R e OR' ou cíclicos contendo apenas unidades de repetição. Um exemplo deste último é octametilciclotetrasiloxano.
[00017] Os silicones têm baixa volatilidade mesmo em comprimentos de cadeia curta e são líquidos à temperatura ambiente. Esses têm, tipicamente, baixo custo, e são estáveis em altas temperaturas, por exemplo, até cerca de 150°C. Os silicones também são prontamente funcionalizados, consequentemente, podem ser funcionalizados com grupos que aumentam sua afinidade com CO2.
[00018] O comprimento da cadeia de oligômero de silicone pode ser facilmente controlado durante a síntese que permite o controle de tais propriedades físicas como viscosidade e ponto de ebulição. Ainda, ligações de siloxano são termicamente estáveis e hidroliticamente estáveis na ausência de ácidos ou bases fortes. Muitos precursores de silicones estão comercialmente disponíveis e, consequentemente, de forma vantajosa, capacidades de produção em larga escala não precisam ser desenvolvidas. Muitos desses podem ser utilizados na presente invenção. Um exemplo de um silicone adequado para a funcionalização na presente invenção, e disponível a partir de uma variedade de fontes, compreende polihidridometilsiloxano.
[00019] Em outra realização, o presente absorvente compreende uma molécula pequena à base de silício de CO2-fílico, por exemplo, que compreende cerca de um a cerca de cinco átomos de silício. Conforme usado no presente documento, o termo "molécula pequena à base de silício de CO2-fílico"significa um material que reage reversivelmente com ou tem uma afinidade com CO2.
[00020] As moléculas pequenas à base de silício podem compreender um átomo de silício conforme mostrado na Fórmula (I) em que L= grupo de ligação de C1-C18 e pode ser alifático, aromático, heteroalifático, heteroaromático ou misturas dos mesmos: onde R1, R2, R3 podem ser iguais ou diferentes e podem ser C1-C18 alifático, aromático, heteroalifático, heteroaromático ou misturas dos mesmos e R4=NR5R6, onde pelo menos um de R5 ou R6 é H. O outro pode ser C1-C18 alifático, aromático, heteroalifático, heteroaromático ou misturas dos mesmos.
[00021] Ou, os materiais à base de silício podem ser mostrados nas Fórmulas II-VI, e, quando x<5, y+z<5 e/ou r<5, ao materiais à base de silício representados pelas Fórmulas II-VI podem ser geralmente considerados moléculas pequenas à base de silício. Ou, quando x>5, y+z>5 e/ou r>5, os materiais à base de silício representados por Fórmulas II-VI podem ser geralmente considerados oligômeros contendo silício. Conforme descrito nas estruturas II-VI, o núcleo da molécula pequena à base de silício pode ser linear, cíclico ou ramificado ou combinações.
[00022] Para a Fórmula II, R7-R12 podem ser iguais ou diferentes. Pelo menos um de R7-R12 será desejavelmente L-R4, enquanto que o outro é desejavelmente C1-C18 alifático, aromático, heteroalifático, heteroaromático ou misturas dos mesmos.
[00023] Para a Fórmula III, R13-R16 podem ser iguais ou diferentes. Pelo menos um de R13-R16 será desejavelmente L-R4, enquanto que o outro é desejavelmente C1-C18 alifático, aromático, heteroalifático, heteroaromático ou misturas dos mesmos, com a condição de que R16 é SiRR'R'', em que R, R' e R'' podem ser iguais ou diferentes e podem ser C1-C18 alifático, aromático, heteroalifático, heteroaromático ou misturas dos mesmos e podem ser L-R4.
[00024] Para as Fórmulas IV, V e VI, R18-R23 e R24-R25 e R26- R35 podem ser iguais ou diferentes e pelo menos um de R18-R23=L- R4 e pelo menos um de R24-R25=L-R4 diferente e pelo menos um de R26-R35=L-R4 e o resto pode ser C1-C18 alifático, aromático, heteroalifático, heteroaromático ou misturas com a condição de que R23 é SiRR'R'', em que R, R' e R'' podem ser iguais ou diferentes e podem ser C1-C18 alifático, aromático, heteroalifático, heteroaromático ou misturas dos mesmos e podem ser L-R4.
[00025] O material à base de silício pode ser desejavelmente funcionalizado com grupos que acentuam sua capacidade líquida para CO2. Os grupos funcionais que são esperados para ser CO2-fílico, e reagem com CO2 em um material à base de silício no qual esses funcionalizam, incluem qualquer um daqueles que incluem nitrogênio, como, por exemplo, aminas alifáticas, iminas, amidinas, amidas, compostos heterocíclicos de amino, tais como piridina, aminas aromáticas, tais como anilina e similares, bem como combinações dos mesmos. O grupo funcional particular utilizado dependerá do material à base de silício escolhido, e para aquelas realizações em que o material à base de silício compreende um siloxano, a funcionalidade de amina pode ser adequada, desde que muitos aminosiloxanos sejam prontamente disponíveis comercialmente e sejam funcionalizados adicionalmente, se for desejado ou exigido, a fim de aumentar a reatividade de CO2. Os exemplos de grupos funcionais de amina que exibem reatividade de CO2 incluem aminometil, aminoetil, aminopropil, aminoetil-aminopropil, aminoetil-aminoisobutil, aminoetilaminometil, 2- aminopiridil, piperazina-propil e imidazoil propila.
[00026] Os grupos funcionais podem estar localizados em uma cadeia lateral e também serem os grupos de proteção terminal. Os oligômeros aminoetil-aminopropil siloxano com grupos funcionais na cadeia lateral, por exemplo, a molécula mostrada abaixo na Figura VII tem uma capacidade de CO2 teórica máxima de cerca de 20 % em peso, comparada a 10 % em peso para 30 % em peso de MEA aquosa.
[00027] Um outro exemplo de um aminosiloxano com grupos funcionais de proteção terminal adequados para o uso no presente absorvente é polidimetildisiloxano com terminação aminopropil, mostrado abaixo na Figura VIII:
[00028] Tal aminosiloxano é usado para o condicionamento de cabelo e está comercialmente disponível junto à Gelest com um número de peso molecular médio de cerca de 850 a cerca de 900, e uma capacidade de absorção de CO2 calculada de cerca de 4,4 a cerca de 5,2%. É esperado que a adição de funcionalidade de amina adicional resultará em um aumento nessa capacidade de absorção.
[00029] Os elementos versados na técnica de química de polímeros são bem versados em métodos de adição de grupos funcionais à cadeia principal de um oligômero útil no presente absorvente. Inúmeros métodos de fixação de grupos funcionais são conhecidos como hidrosililação e deslocamento, conforme mostrado em Michael A. Brook's book Silicon in Organic, Organometallic, and Polymer Chemistry (Wiley VCH Press, 2000).
[00030] O absorvente também compreende um ou mais solventes que contêm hidróxi. Conforme usado no presente documento, a frase "solvente que contém hidróxi"significa um solvente que tem um ou mais grupos hidróxi. O solvente que contém hidróxi também tem desejavelmente uma baixa pressão de vapor, por exemplo, cerca de 0,001 (0,13 Pa) a cerca de 30 mmHg (3,99 kPa) a 100°C, de modo que uma perda mínima do solvente que contém hidróxi ocorre via evaporação. O solvente que contém hidróxi adequado é aquele que não reage substancial e quimicamente com CO2, mas, de preferência, serve como um meio para a transferência de CO2 para o material à base de silício funcionalizado. Como resultado, é esperado que os solventes que contêm hidróxi sejam capazes de aumentar a taxa de reação, por exemplo, aumentado a taxa de transferência de massa de CO2 e do material à base de silício, e também reduzir ou, evitar substancialmente, o acúmulo de viscosidade excessiva quando o material à base de silício reage com CO2. Vantajosamente, muitos solventes que contêm hidroxila adequados podem ser reciclados juntamente com o material à base de silício, se for desejado.
[00031] Os exemplos de solventes que contêm hidróxi adequados incluem, mas não se limitam a, aqueles que compreendem um ou mais grupos hidroxila, como, glicóis e silicones hidroxilados. Os glicóis adequados podem incluir, por exemplo, trimetilolpropano, glicerol, etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol e tetraetileno glicol, para citar alguns. Os silicones hidroxilados adequados incluem, por exemplo, 1,3-bis(3-hidroxipropil)tetrametildisiloxano, ou o produto de reação de hidrosililação de 1,1,3,3-tetrametildisiloxano e trimetilolpropano alil éter. Os compostos hidróxi também podem estar sob a forma de fenóis como eugenol, isoeugenol, 2-alil-6-metilfenol e similares.
[00032] Em determinadas realizações, o absorvente pode compreender uma porção de água, por exemplo, tal que toda a água precisa ser removida do fluxo de processo a fim de utilizar o absorvente e métodos. De fato, em algumas realizações, a água está desejavelmente presente e em tais realizações, pode auxiliar na solubilização de produtos de reação.
[00033] Opcionalmente, o absorvente também pode incluir outros componentes, como, por exemplo, inibidores de oxidação para aumentar a estabilidade oxidativa e agentes anti-espuma. O uso de inibidores de oxidação, também denominados antioxidantes, pode ser especialmente vantajoso naquelas realizações da invenção em que os grupos funcionais compreendem grupos amina.
[00034] É esperado que os absorventes de dióxido de carbono fornecidos no presente documento forneçam aperfeiçoamento substancial quando utilizados para remover CO2 de gases de processo, quando comparados com aqueles atualmente disponíveis comercialmente e/ou utilizados para esse propósito. Como tal, um método de redução do dióxido de carbono em um fluxo de processo é fornecido e compreende colocar o fluxo de processo em contato com os absorventes de dióxido de carbono descritos no presente documento. O fluxo de processo assim tratado, pode ser qualquer um em que o nível de CO2 no mesmo é desejavelmente reduzido e, em muitos processos, o CO2 é desejavelmente reduzido pelo menos nos fluxos de exaustão produzidos através do mesmo. O fluxo de processo é tipicamente gasoso, mas contém particulados sólidos ou líquidos e pode estar em uma ampla faixa de temperaturas e pressões dependendo da aplicação.
[00035] Os absorventes de dióxido de carbono têm baixa volatilidade, alta estabilidade térmica e estão comercialmente disponíveis com, ou podem ser dotados de, uma alta capacidade líquida para CO2 e, como tal, são apropriados para implantação em larga escala. Consequentemente, também é fornecida uma usina de energia que utiliza os presentes absorventes e método de utilização dos absorventes em um método para a geração de eletricidade com emissões de dióxido de carbono reduzidas.
[00036] Para ilustrar a capacidade do co-solvente que contém hidróxi trietileno glicol para melhorar a absorção de CO2 de vários materiais à base de silício, bem como fornecer um meio líquido, os seguintes Exemplos 1-12 foram conduzidos. Os materiais à base de silício foram expostos a uma (1) atmosfera de CO2 na presença de, ou não na presença de, o co-solvente que contém hidroxila trietileno glicol (a 50 % em peso, com a exceção do exemplo 4 a 75 % em peso) a 40°C por 2 horas (h) com agitação mecânica.
[00037] Em um frasco de 25 ml com fundo redondo de três gargalos, pré-tarado, equipado com um agitador mecânico, entrada de gás e saída de gás e aquecido com um banho de óleo controlado por temperatura, foram carregados 2,0707 g de 1,3-Bis(3- aminopropil)tetrametildisiloxano. O gás de CO2 seco foi introduzido em uma taxa de 50 ml/min no frasco via um tubo de vidro posicionado 10 mm acima da superfície líquida de agitação. A exposição de CO2 continuou por 2 h a 40°C, após esse período, o exterior do frasco foi limpo e o frasco foi pesado. O ganho de peso total de 0,3588 g correspondeu a 71% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um sólido.
[00038] As quantidades de 2,0194 g de 1,3-Bis(3- aminopropil)tetrametildisiloxano e 2,0174 g de trietileno glicol foram carregadas em um frasco e foram deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1. O ganho de peso total foi de 0,4089 g. Isso correspondeu a 114% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um líquido.
[00039] As quantidades de 2,0653 g de oligômero de aminoetilaminopropil metilsiloxano foram carregadas em um frasco e foram deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1. O ganho de peso total foi de 0,2110 g. Isso correspondeu a 37% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um sólido.
[00040] As quantidades de 2,0168 g de oligômero aminoetilaminopropil metilsiloxano e 4,0292 g de trietileno glicol foram carregadas em um frasco e foram deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1. O ganho de peso total foi de 0,4803 g. Isso correspondeu a 87% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um líquido.
[00041] A quantidade de 2,0295 g de 1,3-Bis(3- aminoetilaminopropil)tetrametildisiloxano foi carregada em um frasco e foi deixada para reagir com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1. O ganho de peso total foi de 0,3389 g. Isso correspondeu a 64% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um sólido.
[00042] As quantidades de 2,0240 g de 1,3-Bis(3- aminoetilaminopropil)tetrametildisiloxano e 2,0237 g de trietileno glicol foram carregadas em um frasco e deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1. O ganho de peso total foi de 0,4777 g. Isso correspondeu a 90% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um líquido.
[00043] A quantidade de 1,1090 g de 1,3,5,7-tetracis(3- aminopropil)tetrametilciclotetrasiloxano foi carregada em um frasco e deixada para reagir com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1. O ganho de peso total foi de 0,0621. Isso correspondeu a 30% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um sólido.
[00044] As quantidades de 1,0722 g de 1,3,5,7-tetracis(3- aminopropil)tetrametilciclotetrasiloxano e 1,1028 g de trietileno glicol foram carregadas em um frasco e deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1. O ganho de peso total foi de 0,3099 g. Isso correspondeu a 154% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um líquido.
[00045] A quantidade de 1,0498 g de Tetracis(3- aminopropildimetilsiloxi)silano foi carregada em um frasco e deixada para reagir com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1. O ganho de peso total foi de 0,1445 g. Isso correspondeu a 87% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um sólido.
[00046] As quantidades de 1,0662 g de Tetracis(3- aminopropildimetilsiloxi)silano e 0,11175 g de trietileno glicol foram carregadas em um frasco e deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1. O ganho de peso total foi de 0,1956 g. Isso correspondeu a 116% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um líquido.
[00047] A quantidade de 1,2135 g de 1,3-Bis(3,9-dimetil-5,8,11- trioxa-2-azatetradecan-13-amina) foi carregada em um frasco e deixada para reagir com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1. O ganho de peso total foi de 0,0742 g. Isso correspondeu a 44% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um sólido.
[00048] As quantidades de 1,0323 g de 1,3-Bis(3,9-dimetil- 5,8,11-trioxa-2-azatetradecan-13-amina) e 1,0368 g de trietileno glicol foram carregadas em um frasco e deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 1. O ganho de peso total foi de 0,0587 g. Isso correspondeu a 41% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um líquido.
[00050] Para ilustrar a capacidade dos co-solventes que contêm hidróxi trietilenoglicol dimetil éter e trietilenoglicol para melhorar a absorção de CO2 do material à base de silício, 1,3-bis(3- aminopropil)tetrametildisiloxano, bem como fornecer um meio líquido, os seguintes Exemplos 13-20 foram conduzidos. Em cada um, o material à base de silício 1,3-bis(3-aminopropil)tetrametildisiloxano foi exposto a uma (1) atmosfera de CO2 na presença de, ou não na presença de, um co-solvente que contém hidroxila (concentração?) a 40°C durante 2 horas (h) com agitação mecânica.
[00051] Em um frasco de 25 ml com fundo redondo de três gargalos, pré-tarado, equipado com um agitador mecânico, entrada de gás e uma saída de gás e aquecido com um banho de óleo controlado por temperatura, foi carregado 2,0707 g de 1,3-Bis(3- aminopropil)tetrametildisiloxano. O gás CO2 seco foi introduzido em uma taxa de 50 ml/min no frasco via um tubo de vidro posicionado 10 mm acima da superfície líquida de agitação. A exposição de CO2 continuou por 2 h a 40°C, após esse período, o exterior do frasco foi limpo e o frasco foi pesado. O ganho de peso total de 0,3588 g correspondeu a 71% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um sólido.
[00052] As quantidades de 2,0261 g de 1,3-Bis(3- aminopropil)tetrametildisiloxano e 2,1198 g de trietilenoglicol dimetil éter foram carregadas em um frasco e deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 13. O ganho de peso total foi de 0,2984 g. Isso correspondeu a 83% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um sólido.
[00053] As quantidades de 2,0366 g de 1,3-Bis(3- aminopropil)tetrametildisiloxano e 4,0306 g de trietilenoglicol dimetil éter foram carregadas em um frasco e deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 13. O ganho de peso total foi de 0,3566 g. Isso correspondeu a 99% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um sólido.
[00054] As quantidades de 2,0194 g de 1,3-Bis(3- aminopropil)tetrametildisiloxano e 2,0174 g de trietilenoglicol foram carregadas em um frasco e deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 13. O ganho de peso total foi de 0,4089 g. Isso correspondeu a 114% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um líquido.
[00055] A quantidade de 2,0230 g de trietilenoglicol foi carregada em um frasco e deixada para reagir com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 13. O ganho de peso total foi de 0,0004 g. Isso correspondeu a um ganho de peso total de < 1%. O produto de reação foi um líquido.
[00056] As quantidades de 2,0387 g de 1,3-Bis(3- aminopropil)tetrametildisiloxano e 1,0454 g de trietilenoglicol foram carregadas em um frasco e deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 13. O ganho de peso total foi de 0,4071 g. Isso correspondeu a 113% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um sólido.
[00057] As quantidades de 2,0178 g de 1,3-Bis(3- aminopropil)tetrametildisiloxano e 4,0734 g de trietilenoglicol foram carregadas em um frasco e deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 13. O ganho de peso total foi de 0,4203 g. Isso correspondeu a 118% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um líquido.
[00058] As quantidades de 2,0186 g de 1,3-Bis(3- aminopropil)tetrametildisiloxano, 1,0419 g de trietilenoglicol e 0,2245 g de água foram carregadas em um frasco e deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 13. O ganho de peso total foi de 0,3545 g. Isso correspondeu a 99% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um líquido.
[00060] A Tabela 2 mostra que sem um co-solvente, 1,3-bis(3- aminopropil)tetrametildisiloxano forma prontamente um material sólido (Exemplo 13). Quando o trietilenoglicol dimetil éter é adicionado como um co-solvente (Exemplos 14, 15), os produtos de reação sólidos ainda são formados. Quando o trietilenoglicol é adicionado em uma razão de peso de 1:1 (Exemplo 16), um produto de reação homogêneo é formado, tal que permanece líquido por todo o processo de captura. A variação da razão de co-solvente para a captura de solvente resulta em graus de variação de liquidez e viscosidade. (Exemplos 17-20)
[00061] A Tabela 2 mostra adicionalmente que o co-solvente sozinho não absorve fisicamente uma quantidade de CO2 significante (Exemplo 17). Entretanto, o sistema misturado permite a captura melhorada de CO2 via uma ação sinergística do processo de captura químico e fosisorção. A água pode, opcionalmente, estar presente para auxiliar na solubilização dos produtos de reação (Exemplo 20).
[00062] Exemplos 21-33. Reação de um material à base de silício com CO2 na presença de vários co-solventes que contêm hidróxi.
[00063] Para ilustrar a capacidade de vários outros co-solventes que contêm hidróxi (a uma concentração de 50 % em peso) para acentuar a absorção de CO2 do material à base de silício, 1,3-bis(3- aminopropil)tetrametildisiloxano, bem como fornecer um meio líquido, os seguintes Exemplos 21-33 foram conduzidos. Em cada um, o material à base de silício 1,3-bis(3-aminopropil)tetrametildisiloxano foi exposto a uma (1) atmosfera de CO2 na presença de ou, não na presença de, um co-solvente que contém hidroxila a 40°C durante 2 horas (h) com agitação mecânica.
[00064] Em um frasco de 25 ml com fundo redondo de três gargalos, pré-tarado, equipado com um agitador mecânico, entrada de gás e uma saída de gás e aquecido com um banho de óleo controlado por temperatura, foram carregados 2,0349 g de 1,3-Bis(3- aminopropil)tetrametildisiloxano e 2,0472 g de SF1488 (um poliéter de silicone disponível junto à Momentive Performance Materials). O gás CO2 seco foi introduzido em uma taxa de 50 ml/min no frasco via um tubo de vidro posicionado 10 mm acima da superfície líquida de agitação. A exposição de CO2 continuou por 2 h a 40°C, após esse período, o exterior do frasco foi limpo e o frasco foi pesado. O ganho de peso total de 0,2739 g correspondeu a 76% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um sólido amarelo ceroso.
[00065] As quantidades de 2,0311 g de 1,3-Bis(3- aminopropil)tetrametil-disiloxano e 2,0506 g de um disiloxano com terminação diol preparado via a hidrosililação de trimetilolpropano monoalil éter com tetrametildisiloxano foram carregadas em um frasco e deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 21. O ganho de peso total foi de 0,3491 g. Isso correspondeu a 97% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um líquido viscoso.
[00066] As quantidades de 2,0337 g de 1,3-Bis(3- aminopropil)tetrametil-disiloxano e 2,0653 g de tetratileno glicol foram carregadas em um frasco e deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 21. O ganho de peso total foi de 0,4182 g. Isso correspondeu a 116% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um líquido moderadamente viscoso.
[00067] As quantidades de 2,0745 g de 1,3-Bis(3- aminopropil)tetrametil-disiloxano e 2,0507 g de poli(propileno glicol) com um peso molecular de 725 foram carregadas em um frasco e deixada para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 21. O ganho de peso total foi de 0,3400 g. Isso correspondeu a 92,5% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um sólido que foi formado rapidamente na introdução do gás.
[00068] As quantidades de 1,9957 g de 1,3-Bis(3- aminopropil)tetrametil-disiloxano e 2,0630 g de uma mescla de 3:1 de tetratileno glicol e do disiloxano com terminação diol do exemplo B acima, foram carregadas em um frasco e deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 21. O ganho de peso total foi de 0,3937 g. Isso correspondeu a 111% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um líquido moderadamente viscoso. EXEMPLO 26
[00069] As quantidades de 2,0385 g de 1,3-Bis(3- aminopropil)tetrametil-disiloxano e 1,9718 g de trimetilolpropano monoalil éter foram carregadas em um frasco e deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 21. O ganho de peso total foi de 0,3876 g. Isso correspondeu a 107% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um líquido moderadamente viscoso.
[00070] As quantidades de 2,0683 g de 1,3-Bis(3- aminopropil)tetrametil-disiloxano e 2,0709 g de eugenol foram carregadas em um frasco e deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 21. O ganho de peso total foi de 0,3449 g. Isso correspondeu a 94% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um líquido amarelo viscoso.
[00071] As quantidades de 2,0291 g de 1,3-Bis(3- aminopropil)tetrametil-disiloxano e 1,9965 g de trimetilolpropane etoxilato (4/15 EO/OH, Mn 170) foram carregadas em um frasco e deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 21. O ganho de peso total foi de 0,3640 g. Isso correspondeu a 101% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um líquido amarelo muito viscoso.
[00072] As quantidades de 2,0157 g de 1,3-Bis(3- aminopropil)tetrametil-disiloxano e 2,0675 g de pentaeritritol etoxilato (3/4 EO/OH, Mn 270) foram carregadas em um frasco e deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 21. O ganho de peso total foi de 0,3855 g. Isso correspondeu a 108% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um líquido muito viscoso.
[00073] As quantidades de 1,9999 g de 1,3-Bis(3- aminopropil)tetrametil-disiloxano e 2,0129 g de uma mescal de 2:1 de tetraetileno glicol e eugenol foram carregadas em um frasco e deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 21. O ganho de peso total foi de 0,3773 g. Isso correspondeu a 107% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um líquido amarelo viscoso.
[00074] As quantidades de 2,0391 g de 1,3-Bis(3- aminopropil)tetrametil-disiloxano e 2,0640 g de isoeugenol foram carregadas em um frasco e deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 21. O ganho de peso total foi de 0,3464 g. Isso correspondeu a 96% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um líquido amarelo viscoso.
[00075] As quantidades de 2,0379 g de 1,3-Bis(3- aminopropil)tetrametil-disiloxano e 2,0447 g de sulfolano foram carregadas em um frasco e deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 21. O ganho de peso total foi de 0,3227 g. Isso correspondeu a 89% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um sólido que foi formado muito rapidamente na introdução do gás.
[00076] As quantidades de 2,0118 g de 1,3-Bis(3- aminopropil)tetrametil-disiloxano e 2,0010 g de 2-alil-6-metilfenol foram carregadas em um frasco e deixadas para reagirem com CO2 de acordo com o procedimento descrito no Exemplo 21. O ganho de peso total foi de 0,2711 g. Isso correspondeu a 76% da quantidade teórica de peso que deveria ter sido ganho se todos os grupos amina tivessem reagido com uma quantidade estequiométrica de CO2. O produto de reação foi um líquido amarelo claro.
[00078] Os experimentos de triagem de alta demanda foram executados com o uso de um reator paralelo de 27 poços (React Vap III) de Pierce e um módulo de Núcleo Symyx para a pesagem automatizada em frascos de vidro de 8 ml. Os experimentos foram executados com o uso de CO2 de grau técnico em uma (1) atm e no fluxo foi ajustado a 1,2 ml/h (10000 cm2/min) usando um controlador de fluxo de gás MKS. Cada formulação foi testada em triplicata. Os co-solventes foram comprados de Aldrich ou Fisher Scientific e usados sem purificação adicional.
[00079] Cada frasco foi carregado com uma barra de agitação e pré-pesado com o uso de um módulo de núcleo Symyx. Os frascos foram, então, carregados com o composto correspondente (200 a 300 μl) e o co-solvente apropriado (200 a 300 μl). A mistura resultante foi agitada durante 15 a 20 min e tratada com gás de CO2 (1 atm) por 60 a 120 min na temperatura desejada (40 e 55°C). Após o tratamento de CO2, o bloco reator foi resfriado à temperatura ambiente e todos os frascos foram transferidos para um Módulo de Núcleo Symyx® para pesagem automatizada. O estado físico de cada frasco foi visualmente inspecionado e gravado. O desempenho de absorção de CO2 foi relatado como uma média da % de ganho de peso após cada tratamento de CO2. Os resultados desses experimentos são mostrados na Tabela 4. TABELA 4 *Amina: solvente **de teórico ***Após absorção
[00080] De modo geral, a Tabela 4 mostra que compostos com proteção hidróxi renderam produtos de reação sólidos, enquanto que co-solventes não protegidos renderam soluções solúveis. O solvente de amida, NMP, foi apenas marginalmente bem sucedido como um solvente.
[00081] Embora determinadas características da invenção tenham sido ilustradas e descritas no presente documento, muitas modificações e alterações ocorrerão para aqueles versados na técnica. Deve, portanto, ser compreendido que as reivindicações anexas se destinam a cobrir todas tais modificações e alterações à medida que se incluem no verdadeiro espírito da invenção.
Claims (34)
1. ABSORVENTE DE DIÓXIDO DE CARBONO, caracterizado pelo fato de que compreende: (i) um material não aquoso à base de silício, líquido, funcionalizado com um ou mais grupos contendo átomos de nitrogênio que reagem reversivelmente com CO2 e/ou têm uma alta afinidade com CO2; e (ii) um solvente que contém hidróxi capaz de dissolver ambos, o material à base de silício e um produto de reação do material à base de silício e CO2.
2. ABSORVENTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o material à base de silício funcionalizado compreende silanos, ou compostos que contêm uma ou mais unidades de silóxi, ou combinações dos mesmos.
3. ABSORVENTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o(s) grupo(s) funcional(is) compreende(m) uma ou mais aminas alifáticas, iminas, amidinas, amidas, compostos heterocíclicos de amino, aminas aromáticas, e combinações dos mesmos.
4. ABSORVENTE, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o(s) grupo(s) funcional(is) compreende(m) uma ou mais aminas.
5. ABSORVENTE, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o(s) grupo(s) funcional(is) compreende(m) uma ou mais di-, tri- e poliaminas ou combinações das mesmas.
6. ABSORVENTE, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o(s) grupo(s) funcional(is) compreende(m) um ou mais grupos aminometil, aminoetil, aminopropil, aminoetilaminopropil, piperazinopropil, aminometilaminoetil, 2- aminopropilpiridil ou combinações dos mesmos.
7. ABSORVENTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o(s) grupo(s) funcional(is) compreende(m) um ou mais grupos hidróxi amino.
8. ABSORVENTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito solvente possui uma pressão de vapor abaixo de 150 mmHg (19,99 kPa) a 100°C.
9. ABSORVENTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito solvente compreende dois ou mais grupos hidroxila.
10. ABSORVENTE, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o dito solvente compreende um glicol, um silicone hidroxilado, um fenol ou combinações dos mesmos.
11. ABSORVENTE, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o solvente compreende etoxilatos de trimetilolpropano, glicerol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, 1,3-bis(3- hidroxipropil)tetrametildisiloxano, um produto de reação de hidrosililação de 1,1,3,3-tetrametildisiloxano e trimetilolpropano alil éter, eugenol, isoeugenol, 2-alil-6-metilfenol ou combinações dos mesmos.
12. ABSORVENTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente antioxidantes, estabilizantes, aceleradores, agentes anti-espuma ou misturas dos mesmos.
13. ABSORVENTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o grupo funcional contendo átomo de nitrogênio não é uma amina estereoquimicamente impedida.
14. ABSORVENTE, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o material à base de silício funcionalizado compreende menos que 20 unidades monoméricas repetidas.
15. ABSORVENTE, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o material à base de silício funcionalizado compreende 10 ou menos unidades monoméricas repetidas.
16. MÉTODO PARA REDUZIR A QUANTIDADE DE DIÓXIDO DE CARBONO EM UM FLUXO DE PROCESSO, caracterizado pelo fato de que compreende colocar o fluxo em contato com um absorvente de dióxido de carbono que compreende (i) um material não aquoso à base de silício, líquido, funcionalizado com um ou mais átomos de nitrogênio que reagem reversivelmente com CO2 e/ou têm uma alta afinidade com CO2; e (ii) um solvente que contém hidróxi capaz de dissolver ambos, o material à base de silício e um produto de reação do material à base de silício e CO2.
17. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o fluxo de processo compreende um fluxo de exaustão.
18. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o solvente que contém hidróxi compreende etoxilatos de trimetilolpropano, glicerol, etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, 1,3-bis(3- hidroxipropil)tetrametildisiloxano, um produto de reação de hidrosililação de 1,1,3,3-tetrametildisiloxano e trimetilolpropano alil éter, ou combinações dos mesmos.
19. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o solvente de dióxido de carbono compreende adicionalmente água.
20. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o material à base de silício funcionalizado compreende um ou mais aminosilicones.
21. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o material à base de silício funcionalizado compreende silanos, ou compostos que contêm uma ou mais unidades de silóxi, ou combinações dos mesmos.
22. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o(s) grupo(s) funcional(is) compreende(m) uma ou mais aminas alifáticas, iminas, amidinas, amidas, compostos heterocíclicos de amino, aminas aromáticas, e combinações dos mesmos.
23. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o(s) grupo(s) funcional(is) compreende(m) um ou mais grupos hidróxi amino.
24. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o solvente possui uma pressão de vapor abaixo de 150 mmHg (19,99 kPa) a 100°C.
25. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o absorvente compreende adicionalmente antioxidantes, estabilizantes, aceleradores, agentes anti-espuma ou misturas dos mesmos.
26. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o grupo funcional contendo átomo de nitrogênio não é uma amina estereoquimicamente impedida.
27. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o material à base de silício funcionalizado compreende menos que 20 unidades monoméricas repetidas.
28. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 27, caracterizado pelo fato de que o material à base de silício funcionalizado compreende 10 ou menos unidades monoméricas repetidas.
29. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o solvente compreende dois ou mais grupos hidroxila.
30. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 29, caracterizado pelo fato de que o solvente compreende um glicol, um silicone hidroxilado, um fenol ou combinações dos mesmos.
31. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 30, caracterizado pelo fato de que o solvente compreende etoxilatos de trimetilolpropano, glicerol, trietileno glicol, tetraetileno glicol, 1,3-bis(3- hidroxipropil)tetrametildisiloxano, um produto de reação de hidrosililação de 1,1,3,3-tetrametildisiloxano e trimetilolpropano alil éter, eugenol, isoeugenol, 2-alil-6-metilfenol, 2-alilfenol, ou combinações dos mesmos.
32. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o(s) grupo(s) funcional(is) compreende(m) uma ou mais aminas.
33. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 32, caracterizado pelo fato de que o(s) grupo(s) funcional(is) compreende(m) uma ou mais di-, tri- e poliaminas ou combinações das mesmas.
34. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 33, caracterizado pelo fato de que o(s) grupo(s) funcional(is) compreende(m) um ou mais grupos aminoetilaminopropil piperazinopropil, aminometilaminoetil, 2-aminopropilpiridil, ou combinações dos mesmos.
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