BR102018071069A2 - Corantes de metina inovadores - Google Patents

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Abstract

a presente invenção se refere a corantes de metina inovadores, métodos para a preparação dos mesmos e uso dos mesmos para colorir plásticos, especialmente poliamidas, com a finalidade de obter colorações de amarelo a laranja com fotorresistência aprimorada e estabilidade térmica aprimorada.

Description

“CORANTES DE METINA INOVADORES [0001] A presente invenção se refere a corantes de metina inovadores, métodos para a preparação dos mesmos e uso dos mesmos para colorir plásticos.
[0002] Embora já existam vários corantes amarelos no mercado para coloração de plásticos, ainda existe demanda por corantes inovadores com propriedades aprimoradas. Em particular, há uma demanda para que os corantes conhecidos sejam aprimorados em relação a sua fotorresistência. Isso se aplica, em particular, no caso do uso para coloração a granel de poliamida.
[0003] A coloração a granel de poliamidas sintéticas apresenta requisitos mais altos dos corantes usados do que a coloração a granel de outros plásticos. As temperaturas de processamento de poliamidas sintéticas, particularmente em combinação com fibras de vidro, são consideravelmente mais altas e também a reatividade química de poliamidas fundidas, especialmente de náilon-6.6, é substancialmente mais alta de modo que a termoestabilidade dos corantes usados precisa ser excepcionalmente boa. Os pigmentos têm, em geral, alta estabilidade térmica. Entretanto, existem alguns poucos pigmentos que satisfazem os requisitos altos no caso de coloração a granel de plásticos, particularmente se alta resistência à luz também for adicionalmente requerida.
[0004] Os pigmentos são conhecidos a partir da técnica anterior, os quais são adequados para colorir plásticos em sombras de amarelo.
[0005] O documento DE-A 3543512 A1 descreve pigmentos à
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2/35 base de lacas azo (amarelo G Bayplast®) que podem ser usados para colorir poliamida em sombras de amarelo.
[0006] O documento EP-A 0074515 revela pigmentos à base de complexos de ácido azobarbitúrico e níquel que pode, de modo semelhante, ser usados para alcançar coloração amarela de poliamida.
[0007] Adi cionalmente, é bastante conhecido o uso de Pigment Yellow 192 (C.I. 507300) para alcançar coloração amarela de plástico.
[0008] Embora os pigmentos mencionados tenham boa estabilidade térmica, nenhuma coloração transparente de plásticos pode ser alcançada com isso. Os pigmentos também podem prejudicar as propriedades mecânicas dos polímeros. O uso de corantes de solvente é conhecido a partir da técnica anterior a fim de colorir plásticos em sombras transparentes de amarelo. As propriedades mecânicas de polímeros são em geral não afetadas adversamente por corantes.
[0009] Os corantes amarelos de solvente são, por exemplo, Solvent Yellow 114 (C.I. 47020) da classe de corantes de quinoftalona, Solvent Yellow 160:1 (C.I. 55165) da classe de corantes de cumarina e também Solvent Yellow
179 (N-2-((4-ciclo-hexil)fenoxi)etil-N-etil-4-(2,2dicianoetenil)-3-metilanilina) e Solvent Yellow 93 (C.I.
48160), ambos da classe de corantes de metina.
[0010]
As propriedades desses corantes amarelos conhecidos a partir da técnica anterior não são, entretanto, sempre suficientes para os requisitos técnicos atualmente existentes e estão, em particular, em necessidade de aprimoramento a respeito de suas
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3/35 propriedades de fotorresistência, particularmente sua estabilidade térmica.
[0011] Adi cionalmente, os corantes de metina amarelos que têm boa fotorresistência são conhecidos a partir do documento EP-A 3 048 138, que também representam um aprimoramento em relação a sua estabilidade térmica em comparação com a técnica anterior apresentada acima, mas são, todavia, dignos de aprimoramento adicional uma vez que os requisitos de desempenho em termos de coloração de poliamida foram aumentados ainda mais.
[0012] A presente invenção se refere a corantes de metina inovadores da fórmula (I)
(I) em que
R1 é hidrogênio, halogênio, alquila, COOH ou COOR9,
R2 é oxigênio ou enxofre,
R3 é hidrogênio, halogênio, COOH, COOR10 ou CN,
R4 é alquila ou fenila,
R5 e R6 são, cada um, independentemente alquila,
R7 e R8 são, cada um, independentemente hidrogênio, alquila ou COOR11, e
R9, R10 e R11 são, cada um, independentemente alquila.
[0013] Alquila, nas definições de R1 e R4 a R11, se refere, por exemplo, à C1-C6-alquila de cadeia linear ou
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4/35 ramificada, de preferência, Ci-C4-alquila de cadeia linear ou ramificada, especialmente metila, etila, n- e isopropila e também n-, iso- e terc-butila, que podem, em cada caso, ser opcionalmente mono- ou polissubstituídas pelos mesmos ou por diferentes substituintes, por exemplo, por halogênio, como cloro, bromo ou flúor, e também por -OH, CN, -NH2 ou C1-C6-alcoxi.
[0014] Halogênio, nas definições de R1 e R3, se refere, por exemplo, a flúor, cloro ou bromo.
[0015] Em uma modalidade alternativa, a presente invenção se refere a corantes de metina da fórmula (I), em que
R1 é hidrogênio, halogênio, alquila, COOH ou COOR9,
R2 é oxigênio ou enxofre,
R3 é hidrogênio, halogênio, COOH, COOR10 ou CN,
R4 é alquila ou fenila,
R5 e R6 são, cada um, independentemente alquila,
R7 e R8 são, cada um, independentemente hidrogênio, alquila ou COOR11, e
R9, R10 e R11 são, cada um, independentemente alquila, com a condição de que R1 e R3 não sejam ambos hidrogênio. [0016] É dada preferência a corantes da fórmula (I), em que
R1 é hidrogênio, halogênio, C1-C4-alquila, que é opcionalmente mono- a trissubstituída, idêntica ou diferentemente, por halogênio, COOH ou COOR9,
R2 é oxigênio ou enxofre,
R3 é hidrogênio, halogênio, COOR10 ou CN,
R4 é C1-C4-alquila ou fenila,
R5 e R6 são, cada um, independentemente C1-C4-alquila,
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5/35
R7 e R8 são, cada um, independentemente hidrogênio, halogênio, C1-C4-alquila, que é opcionalmente mono- a trissubstituída, idêntica ou diferentemente, por metoxi ou etoxi, ou COOR11, e
R9, R10 e R11 são, cada um, independentemente C1-C4-alquila. [0017] Em uma modalidade alternativa, é dada preferência a corantes da fórmula (I), em que
R1 é hidrogênio, halogênio, C1-C4-alquila, que é opcionalmente mono- a trissubstituída, idêntica ou diferentemente, por halogênio, COOH ou COOR9,
R2 é oxigênio ou enxofre,
R3 é hidrogênio, halogênio, COOR10 ou CN,
R4 é C1-C4-alquila ou fenila,
R5 e R6 são, cada um, independentemente C1-C4-alquila,
R7 e R8 são, cada um, independentemente hidrogênio, halogênio, C1-C4-alquila, que é opcionalmente mono- a trissubstituída, idêntica ou diferentemente, por metoxi ou etoxi, ou COOR11, e
R9, R10 e R11 são, cada um, independentemente C1-C4-alquila, com a condição de que R1 e R3 não sejam ambos hidrogênio. [0018] É dada preferência particular a corantes da fórmula (I), em que
R1 é hidrogênio, flúor, cloro, CF3 ou COOR9,
R2 é oxigênio ou enxofre,
R3 é hidrogênio, flúor, cloro ou CN,
R4, R5 e R6 são, cada um, independentemente metila ou etila, R7 e R8 são, cada um, independentemente hidrogênio, cada um, independentemente metila, etila, n-propila,
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6/35 isopropila, n-butila, isobutila ou terc-butila não substituída; ou metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila ou terc-butila em cada caso monoou dissubstituída, idêntica ou diferentemente, por metoxi ou etoxi, e
R9 é metila ou etila.
[0019] Em uma modalidade alternativa, é dada preferência particular a corantes da fórmula (I), em que
R1 é hidrogênio, flúor, cloro, CF3 ou COOR9,
R2 é oxigênio ou enxofre,
R3 é hidrogênio, flúor, cloro ou CN,
R4, R5 e R6 são, cada um, independentemente metila ou etila,
R7 e R8 são, cada um, independentemente hidrogênio, cada um, independentemente metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila ou terc-butila não substituída; ou metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila ou terc-butila em cada caso monoou dissubstituída, idêntica ou diferentemente, por metoxi ou etoxi, e
R9 é metila ou etila, com a condição de que R1 e R3 não sejam ambos hidrogênio. [0020] É dada preferência muito particular a corantes da fórmula (I), em que
R1 é flúor, cloro, CF3 ou COOR9,
R2 é oxigênio ou enxofre,
R3 é hidrogênio,
R4, R5 e R6 são, cada um, metila,
R7 e R8 são, cada um, independentemente hidrogênio, cada um, independentemente metila, etila, n-propila,
Petição 870180140524, de 11/10/2018, pág. 14/49
7/35 isopropila, n-butila, isobutila ou terc-butila ou 1metil-2-metoxietila independentemente não substituída, e
R9 é metila.
[0021] Os corantes da fórmula (I) podem existir como estereoisômeros.
A fórmula (I) inclui particularmente os seguintes quatro isômeros E e Z das fórmulas (Ia) a (Id):
(Ib)
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8/35
(Id) em que os substituintes R1 a R8 têm as definições gerais e preferenciais especificadas para a fórmula (I).
[0022] Em uma modalidade alternativa adicional, a presente invenção se refere a corantes de metina da fórmula (Ia), em que os substituintes R1 a R8 têm as definições gerais e preferenciais especificadas para a fórmula (I).
[0023] Com o uso dos corantes da fórmula (I) de acordo com a invenção, a coloração de amarelo a laranja de plásticos, especialmente de poliamidas, pode ser alcançada, as quais são caracterizadas por fotorresistência aprimorada e estabilidade térmica aprimorada em comparação com os corantes amarelos conhecidos usados para esses propósitos. Além disso, os corantes de acordo com a invenção, surpreendentemente, também têm intensidade de cor aprimorada em comparação com os corantes conhecidos.
[0024] É possível usar corantes de acordo com a invenção para realizar significativamente os perfis de propriedade alcançados até o presente de corantes amarelos conhecidos para coloração de plástico. A presente invenção se refere adicionalmente ao uso dos corantes da fórmula (I) de acordo com a invenção para a coloração a granel de plásticos. Os corantes de acordo com a invenção podem ser usados aqui
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9/35 individualmente ou em qualquer mistura desejada entre si. [0025] Entende-se nesse caso que a coloração a granel nesse significa, em particular, métodos nos quais o corante é incorporado no material plástico fundido, por exemplo, com o auxílio de uma extrusora, ou em que o corante já é adicionado aos componentes de partida para preparar o plástico, por exemplo, a monômeros antes da polimerização.
[0026] Os plásticos particularmente preferenciais são termoplásticos, por exemplo, polímeros de vinila, poliésteres, poliamidas e também poliolefinas, especialmente polietileno e polipropileno, policarbonatos e poliamida. É dada preferência muito particular a poliamidas, especialmente náilon-6.6 e náilon-6.
[0027] No contexto da presente invenção, o termo poliamidas é usado como uma designação para plásticos termoplásticos sintéticos industrialmente utilizáveis e, assim, diferencia essa classe de substância das proteínas quimicamente relacionadas. Quase todas as poliamidas significativas são derivadas de aminas primárias, uma vez que a unidade de repetição consiste no grupo funcional -CONH-. Além disso, as poliamidas de aminas secundárias (-CONR-, R = radical orgânico) também existem. Para preparar as poliamidas, em particular, ácidos aminocarboxílicos, lactamas e/ou diaminas e ácidos dicarboxílicos servem como monômeros.
[0028] O náilon-6.6 é usualmente preparado a partir de hexametilenodiamina (HMD) e ácido adípico. O mesmo é formado por uma policondensação com eliminação de água. O náilon-6 é obtenível por polimerização com abertura de anel de ε-caprolactama com água como material de partida.
Petição 870180140524, de 11/10/2018, pág. 17/49
10/35 [0029] Os polímeros de vinila adequados são poliestireno, copolímeros de estireno-acrilonitrila, copolímeros de estireno-butadieno, terpolímeros de estireno-butadieno-acrilonitrila, polimetacrilato e cloreto de polivinila dentre outros.
[0030]
Os poliésteres adequados são, por exemplo, tereftalatos de polietileno, policarbonatos e ésteres de celulose.
[0031]
Os plásticos a serem coloridos podem estar presentes individualmente ou como misturas entre si, como materiais ou fusões plásticas.
[0032]
Quando usados para a coloração a granel de plásticos, os corantes (I) de acordo com a invenção são de preferência aplicados em forma finamente dividida, em que os dispersantes podem ser, mas não precisam ser, usados concomitantemente.
[0033] Quando usados para a coloração a granel de plásticos, os corantes (I) de acordo com a invenção podem ser usados, por exemplo, diretamente no processo da preparação de plástico após a polimerização estar concluída. Nesse caso, pelo menos um corante (I) de acordo com a invenção é de preferência misturado em forma seca ou triturado com os grânulos de plástico e essa mistura é plastificada e homogeneizada, por exemplo, em cilindros de mistura ou em roscas. Entretanto, os corantes (I) de acordo com a invenção também podem ser adicionados ao material líquido fundido e homogeneamente distribuídos por agitação. O material pré-colorido desse modo pode, então, ser adicionalmente processado como usual, por exemplo, por fiação para gerar cerdas, fios, etc. ou por extrusão ou em
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11/35 processos de moldagem por injeção para gerar moldagens.
[0034] Uma vez que os corantes (I) são resistentes a catalisadores de polimerização, particularmente peróxidos, também é possível adicionar os corantes (I) de acordo com a invenção aos materiais de partida monoméricos para a preparação de plástico, por exemplo, de metacrilato de polimetila (PMMA) e, então, para polimerizar na presença de catalisadores de polimerização. Para esse propósito, o corante é de preferência dissolvido nos componentes monoméricos ou misturado intensamente com os mesmos.
[0035] Os corantes da fórmula (I) de acordo com a invenção para colorir os plásticos mencionados, especialmente poliamida, são usados de preferência em quantidades de 0,0001 a 1 % em peso, especialmente 0,01 a 0,5 % em peso, com base na quantidade de polímero.
[0036] At ravés da adição de pigmentos insolúveis nos polímeros, por exemplo, dióxido de titânio, é possível obter colorações cobertas úteis correspondentes.
[0037] O dióxido de titânio pode ser usado em uma quantidade de 0,01 a 10 % em peso, de preferência 0,1 a 5 % em peso, com base na quantidade de polímero.
[0038] A presente invenção se refere adicionalmente a um método para a coloração a granel de plásticos, em que pelo menos um corante da fórmula (I) é misturado em forma seca ou é triturado com pelo menos um plástico, de preferência na forma de grânulos, e essa mistura é plastificada e homogeneizada, por exemplo, em cilindros de mistura ou em roscas.
[0039] Entretanto, os corantes (I) de acordo com a invenção também podem ser adicionados ao material líquido
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12/35 fundido e homogeneamente distribuídos por agitação. É semelhantemente possível adicionar os corantes (I) de acordo com a invenção aos componentes de partida monoméricos na preparação de plástico e, então, polimerizar.
[0040] O material pré-colorido desse modo pode, então, ser adicionalmente processado como usual, por exemplo, por fiação para gerar cerdas, fios, etc. ou por extrusão ou em processos de moldagem por injeção para gerar moldagens.
[0041] Por meio do método de acordo com a invenção, as colorações amarelas brilhantes transparentes ou cobertas com resistências a calor e luz muito boas são obtidas.
[0042] Para executar o método de acordo com a invenção, também é possível usar misturas dos corantes da fórmula (I) de acordo com a invenção com outros corantes e/ou pigmentos inorgânicos e/ou orgânicos.
[0043] A presente invenção se refere adicionalmente a um método para preparar os corantes da fórmula (I) de acordo com a invenção.
[0044] Os corantes da fórmula (I) de acordo com a invenção podem ser preparados ao reagir pelo menos um aldeído da fórmula (II)
CHCHO em que (II)
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13/35
R1, R3, R4, R5 e R6 têm as definições gerais e preferenciais especificadas para fórmula (I), com pelo menos um derivado de ácido barbitúrico da fórmula (III)
em que
R2,
R7 e R8 têm as definições gerais e preferenciais especificadas para a fórmula (I).
[0045]
O aldeído da fórmula (II) pode existir como estereoisômeros.
A fórmula (II) inclui tanto formas E quanto Z possíveis.
[0046] O método para preparar os corantes (I) de acordo com a invenção ao reagir os aldeídos da fórmula (II) com os derivados de ácido barbitúrico da fórmula (III) pode ser executado de uma maneira propriamente conhecida.
[0047] O método para preparar os corantes (I) de acordo com a invenção é executado em geral a uma temperatura na faixa de -10 a 180 °C, de preferência de 0 a 100 °C e particularmente de preferência de 10 a 90 °C.
[0048] O método para preparar os corantes (I) de acordo com a invenção é executado em geral a uma pressão de 900 a
1100 hPa, de preferência à pressão padrão.
[0049] O método para preparar os corantes (I) de acordo com a invenção pode ser executado na presença de pelo menos
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14/35 um solvente. Os solventes adequados são aqueles da série de álcoois e formamidas, por exemplo. O método para preparar os corantes (I) de acordo com a invenção é de preferência executado na presença de pelo menos um álcool da série de metanol, etanol, propanol e/ou pelo menos uma formamida da série de dimetilformamida e dietilformamida, particularmente de preferência na presença de metanol e/ou dimetilformamida.
[0050] O método para preparar os corantes (I) de acordo com a invenção é executado na presença de pelo menos uma base. As bases adequadas são, por exemplo, hidróxidos de metal álcali e alcóxidos de metal álcali. É dada preferência ao uso de hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio e/ou terc-butóxido de potássio, particularmente de preferência hidróxido de sódio e/ou terc-butóxido de potássio.
[0051] Em geral, o método para preparar os corantes (I) de acordo com a invenção é executado de modo que o aldeído (II) seja em primeiro lugar inicialmente carregado e o derivado de ácido barbitúrico (III) seja adicionado e, após a reação ser concluída, o composto da fórmula (I) é isolado. O isolamento pode ser executado por processos comuns, de preferência, por filtração. O produto de reação obtido pode ser opcionalmente trabalhado por etapas de método adicionais como lavagem e secagem.
[0052] Para executar o método, em geral, 0,8 a 1,5 mol de derivado de ácido barbitúrico (III) é usado por mol de aldeído (II). De preferência, 0,9 a 1,1 mol de derivado de ácido barbitúrico (III) é usado por mol de aldeído (II) e particularmente de preferência 1 mol de derivado de ácido
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15/35 barbitúrico (III) é usado por mol de aldeído (II).
[0053] Os derivados de ácido barbitúrico da fórmula (III) são conhecidos e podem ser adquiridos como produtos comerciais da Alfa Acer, por exemplo.
[0054] Os aldeídos da fórmula (II) são também conhecidos e podem ser preparados, por exemplo, em uma síntese de dois estágios de uma maneira conhecida pelos elementos versados na técnica.
primeiro estágio a), pelo menos um derivado de
Aqui, em um
(IV) em que
R5 e R6 têm as definições gerais e preferenciais especificadas para fórmula (I), é reagido com pelo menos um reagente de alquilação e, subsequentemente, em um segundo estágio b), intermediário do primeiro estágio é reagido com pelo menos um reagente de formilação.
[0055]
As reações do tipo descrito no estágio b) são conhecidas na literatura sob o nome de reação de Vilsmeier.
[0056] Em geral, a reação no estágio a) é executada de modo que o derivado de indol da fórmula geral (IV) seja inicialmente carregado e o agente de alquilação seja adicionado opcionalmente na presença de um solvente.
[0057] O primeiro estágio a) da reação é executado em geral a uma temperatura na faixa de 10 a 80 °C, de
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16/35 preferência de 20 a 70 °C e particularmente de preferência de 30 a 60 °C.
[0058] A reação no estágio a) é executada em geral a uma pressão de 900 a 1100 hPa, de preferência à pressão padrão.
[0059] A reação no estágio a) pode ser executada na presença de pelo menos um solvente. Os solventes adequados são aqueles da série de álcoois e água, por exemplo. A reação no estágio a) é de preferência executada na presença de água como solvente.
[0060] A princípio, todos os reagentes de alquilação conhecidos são adequados como reagente de alquilação (consulte, por exemplo, B. K. Schwetlick, Organikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin, 15a edição 1977, páginas 260, 253, 674), como sulfato de dimetila, iodeto de metila ou diazometano. É dada preferência ao uso de sulfato de dimetila.
[0061] Em geral, pelo menos um mol de reagente de alquilação é usado por mol de derivado de indol. Dependendo da estrutura do derivado de indol, correspondente à estequiometria acima, quantidades molares ainda maiores podem ser usadas. De preferência, 0,9 a 1,1 mol, particularmente de preferência 1 mol de reagente de alquilação é usado por mol de derivado de indol (IV).
[0062] O intermediário preparado no estágio a) pode ser isolado por métodos comuns, por filtração, por exemplo. O intermediário preparado no estágio a) é, de preferência, adicionalmente reagido diretamente sem isolamento no estágio subsequente b).
[0063] Em geral, a reação no estágio b) é executada de maneira que o composto alquilado do primeiro estágio a) na
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17/35 forma da solução de reação obtida seja inicialmente carregado e o reagente de formilação é adicionado, opcionalmente na presença de pelo menos um solvente, subsequentemente o aldeído da fórmula (II) assim preparado é precipitado, opcionalmente pela adição de uma quantidade adequada de um precipitante adequado, e o aldeído da fórmula (II) é, então, isolado por métodos comuns, por filtração, por exemplo.
[0064] A reação no estágio b) é executada em geral a uma temperatura na faixa de 10 a 80 °C, de preferência de 20 a 70 °C e particularmente de preferência de 30 a 60 °C.
[0065] A reação no estágio b) é executada em geral a uma pressão de 900 a 1100 hPa, de preferência à pressão padrão.
[0066] A reação no estágio b) pode ser executada na presença de pelo menos um solvente. Os solventes adequados são formamidas, por exemplo. É dada preferência à dimetilformamida e dietilformamida, sendo dada preferência particular ao uso de dimetilformamida. Quando se usa dimetilformamida, é particularmente preferencial usar isso em excesso em que a dimetilformamida serve, então, como reagente de formilação e solvente ao mesmo tempo.
[0067] O reagente de formilação usado no estágio b) é em geral uma mistura de pelo menos uma formamida e pelo menos um cloreto de ácido fosfórico.
[0068] As formamidas preferenciais são dimetilformamida, dietilformamida e dibutilformamida.
[0069] Um cloreto de ácido fosfórico preferencial é oxicloreto de fósforo.
[0070] O reagente de formilação usado é particularmente de preferência uma mistura de dimetilformamida e oxicloreto
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18/35 de fósforo.
[0071] Em geral, pelo menos um mol de reagente de formilação, de preferência 1,1 a 1,5 mol e particularmente de preferência 1,1 a 1 mol, é usado por mol de composto alquilado do estágio 1.
[0072] Os precipitantes adequados são, por exemplo, álcoois como metanol e/ou etanol.
[0073] O precipitante usado é de preferência metanol e/ou etanol, especialmente metanol.
[0074] Os derivados de indol da fórmula (IV) são conhecidos pelos elementos versados na técnica. Os mesmos podem ser preparados de uma maneira propriamente conhecida em uma síntese de dois estágios ao reagir um derivado de anilina da fórmula (V)
(V) em que
R1 tem a definição geral e preferencial especificada para a fórmula (I), com um reagente de diazotização e reação subsequente com fechamento de anel com uma cetona da fórmula (VI)
(VI)
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19/35 em que
R5 e R6 têm a definição geral e preferencial especificada para fórmula (I).
[0075] A reação de diazotização é em geral executada pelo carregamento inicial do derivado de anilina e adição do reagente de diazotização a uma temperatura na faixa de 0 a 10 °C à pressão padrão em um meio aquoso.
[0076] A princípio, qualquer reagente de diazotização adequado é uma opção como reagente de diazotização. É dada preferência ao uso de uma solução aquosa de nitrito de sódio.
[0077] Em geral, o reagente de diazotização é usado em uma quantidade de pelo menos dois mols com base no derivado de anilina (V).
[0078] A reação com fechamento de anel com a cetona da fórmula (VI) é executada de uma maneira propriamente conhecida em uma reação de vaso único pela redução do sal de diazônio do derivado de anilina (V) para a hidrazona e ao reagir a hidrazona com a cetona da fórmula geral (VI), de preferência a uma temperatura na faixa de 40 a 100 °C, de preferência em solução aquosa, e subsequentemente pelo isolamento e pela lavagem do derivado de indol da fórmula (IV) por métodos comuns, de preferência filtração.
[0079] O derivado de anilinas da fórmula (V) e as cetonas da fórmula (VI) são conhecidas e podem ser adquiridas como produtos comerciais, da Alfa Acer ou SigmaAldrich, por exemplo.
[0080] A invenção é elucidada, mas não limitada pelos seguintes exemplos, nos quais as partes estão em peso e os valores de porcentagem estão em por cento em peso (% em
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20/35 peso).
Exemplo 1 [0081]
Preparação do composto inventivo da fórmula (I) em que R1
[0082]
A 160 ml de anidrido acético foram introduzidos
25,9 g (0,1 mol) de aldeído da fórmula (II) em que R1 =
COOCH3; R3 = H; R4 = CH3 e R5 e R6 = CH3 e 12,8 g (0,1 mol) de derivado de ácido barbitúrico da fórmula (III) em que R2 = O; R7 e R8 = H e 5 g de cloreto de amônio. A mistura de reação foi subsequentemente aquecida para uma temperatura de 105 °C e agitada por aproximadamente 6 horas. A mistura foi, então, resfriada para 25 °C, 140 ml de metanol foram adicionados e o produto de reação isolado em um filtro Nutsche. A torta de filtro foi lavada com aproximadamente
600 ml de metanol e aproximadamente 2000 ml de água a uma temperatura de 90 °C. O produto lavado foi seco em uma cabine de secagem a vácuo a uma temperatura de 80 °C e uma pressão de 200 hPa.
[0083] Rendimento: 28,8 g (corresponde a 78 % de teoria), ponto de fusão 361 °C
Exemplos 2 a 7 [0084] Preparação de compostos inventivos da fórmula (I)
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21/35 em que os substituintes R1 a R8 têm as definições listadas na Tabela 1.
Tabela 1
Exemplo R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 R8
2 COOCH3 O H CH3 CH3 CH3 CH3 H
3 COOCH3 S H CH3 CH3 CH3 C2H5 OCH3
4 CF3 O H CH3 CH3 CH3 CH3 H
5 Cl O H CH3 CH3 CH3 CH3 H
6 F O H CH3 CH3 CH3 CH3 H
7 COOCH3 O H CH3 CH3 CH3 -CH- (CH3) - (CH2OCH3) C4H9
[0085] A preparação e o trabalho dos compostos dos
exemplos 2 a 7 foram, cada um, executados em analogia ao
exemplo 1 mas com as seguintes diferenças:
Exemplo 2
[0086] Em vez do derivado de ácido barbitúrico usado no
exemplo 1, 15,6 g (0,1 mol ) de derivado de ácido
barbitúrico da fórmula (III) foram usados em que R2 = O; e
R7 e R8 = CH3.
[0087] Rendimento: 33,3 g (corresponde a 84 % de
teoria), ponto de fusão 298 ° C.
Exemplo 3
[0088] Em vez do derivado de ácido barbitúrico usado no
exemplo 1, 20,0 g (0,1 mol ) de derivado de ácido
barbitúrico da fórmula (III) foram usados em que R2 = S; e
R7 e R8 = C2H5.
[0089] Rendimento: 38,4 g (corresponde a 87 % de
teoria), ponto de fusão 277 °C.
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22/35
Exemplo 4 [0090] Em vez do aldeído usado no exemplo 1, 25,9 g (0,1 mol) de aldeído da fórmula (II) foram usados em que R1 = CF3; R3 = H; e R4, R5 e R6 = CH3, e em vez do derivado de ácido barbitúrico usado no exemplo 1, 15,6 g (0,1 mol) de
derivado de ácido barbitúrico da fórmula (III) foram usados
em que R2 = O; e R7 e R8 = CH3.
[0091] Rendimento: 33,8 g ( corresponde a 86 % de
teoria), ponto de fusão 253 °C.
Exemplo 5
[0092] Em vez do aldeído usado no exemplo 1, 25,9 g (0 ,1
mol) de aldeído da fórmula (II) foram usados em que R1 =
Cl; R3 = H; e R4, R5 e R6 = CH3, e em vez do derivado de
ácido barbitúrico usado no exemplo 1, 15,6 g (0,1 mol) de
derivado de ácido barbitúrico da fórmula (III) foram usados
em que amônio. R2 = O; e R7 e R8 = CH3 e também 20 g de cloreto de
[0093] Rendimento: 34,4 g (corresponde a 92 % de
teoria) , ponto de fusão 355 °C.
Exemplo 6
[0094] Em vez do aldeído usado no exemplo 1, 25,9 g ( 0,1
mol) de aldeído da fórmula (II) foram usados em que R1 = F;
R3 = H; e R4, R5 e R6 = CH3, e em vez do derivado de ácido barbitúrico usado no exemplo 1, 15,6 g (0,1 mol) de derivado de ácido barbitúrico da fórmula (III) foram usados
em que R2 = O; e R7 e R8 = CH3 e também 20 g de cloreto de
amônio.
[0095] Rendimento: 26,6 g corresponde a 74 % de
teoria) , ponto de fusão 254 °C.
Exemplo 7
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23/35
[0096] Em vez do aldeído usado no exemplo 1, 25 ,9 g (0, 1
mol) de aldeído da fórmula (II) foram usados em que R1 =
COOCH3; R3 = H; e R4, R5 e R6 = CH3 e também 25,6 g (0, 1 mol)
de derivado de ácido barbitúrico da fórmula (III) em que R2 = O, R8 = C4H9 e R7 = -CH(CH3) (CH2OCH3) .
[0097] Rendimento: 36,1 g (corresponde a 77 % de teoria), ponto de fusão 194 °C.
Preparação dos precursores
Exemplo 8 [0098] Preparação de um aldeído da fórmula (II)
CHCHO em que R1 = COOCH3; R3 = H e R4, R5 e R6 = CH3
a) Diazotização:
[0099] 139,9 g de ácido p-aminobenzoico foram introduzidos em 270 g de ácido clorídrico a 30 % e a mistura foi resfriada para 0 °C por resfriamento externo. Subsequentemente, 174 g de uma solução aquosa a 40 % de nitrito de sódio foram adicionados. A mistura foi agitada por 30 minutos e, então, o excesso de nitrito foi removido com aproximadamente 0,5 g de ácido amidossulfônico.
b) Preparação da hidrazona e fechamento de anel:
[0100] Uma mistura de 250 g de água e 660 g de
hidrogenossulfito de sódio, na forma de uma solução aquosa
a 39 %, foi ajustada para um pH de 6, 5 com 8 0 g de uma
solução aquosa de hidróxido de sódio a 40 %. Ao longo do
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24/35 curso de aproximadamente 30 minutos, a solução de diazotização preparada no estágio a) foi adicionada, enquanto se manteve um pH de aproximadamente 6,5 pela adição de 100 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 40 %. Subsequentemente, a mistura de reação foi agitada a uma temperatura de 40 °C por aproximadamente 1 hora. Subsequentemente, 560 g de ácido sulfúrico a 96 % e, então, 86,1 g de metil isopropil cetona foram adicionados em gotas. A mistura de reação foi aquecida para 70 °C e agitada por aproximadamente 4 horas. A mistura de reação foi subsequentemente aquecida para 80 °C e, então, agitada novamente por aproximadamente 4 horas. A mistura de reação foi, então, resfriada para 25 °C e o pH foi ajustado para
6,5 com aproximadamente 800 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 40 %. A mistura de reação foi agitada por 30 minutos e o produto de reação foi, então, isolado em um filtro Nutsche e lavado com 2 litros de água.
c) Preparação do aldeído:
[0101] A torta de prensa úmida do produto com anel fechado do estágio b) foi introduzida em 1200 g de água. O pH foi, então, ajustado para 10 com aproximadamente 70 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 40 %. Ao longo do curso de 1 hora, 325 g de sulfato de dimetila foram adicionados em gotas mantendo um pH aqui de aproximadamente
8,5 pela adição de 200 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 40 %. A mistura de reação foi aquecida para °C e agitada por aproximadamente 5 horas. A mistura de reação foi subsequentemente aquecida por 60 °C e, então, agitada por mais 1 hora. A mistura de reação foi, então, deixada em descanso através do que uma separação de fase
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25/35 ocorreu dentro de 1 hora. A fase aquosa foi, então, removida. A água residual foi removida da fase orgânica sob pressão reduzida a 80 °C e 20 hPa. 310 g de dimetilformamida foram, então, adicionados em gotas à fase orgânica. Subsequentemente, 263 g de oxicloreto de fósforo foram adicionados a 40 °C ao longo do curso de 3 horas e a mistura de reação foi agitada por 5 horas. A mistura foi, então, resfriada para 20 °C e 160 g de metanol foram adicionados. O pH foi, então, ajustado para 11 com aproximadamente 200 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 40 %. A mistura de reação foi subsequentemente agitada por 60 minutos e, então, o produto de reação foi isolado em um filtro Nutsche e lavado com 160 g de metanol e 2000 g de água. O produto lavado foi seco em uma cabine de secagem a vácuo a uma temperatura de 80 °C e uma pressão de 200 hPa.
[0102] Rendimento: 176,3 g (corresponde a 68 % de
teoria)
Exemplos 9 a 11
[0103] Preparação de aldeídos da fórmula (II ) em que os
substituintes R1 e R3 a R6 têm as definições listadas na
Tabela 2.
Tabela 2
Exemplo R1 R3 R4 R5 R6
9 Cl H CH3 CH3 CH3
10 F H CH3 CH3 CH3
11 CF3 Cl CH3 CH3 CH3
Exemplo 9
a) Diazotização:
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26/35 [0104] A preparação da diazotização foi executada como especificado no exemplo 8 a), mas 268 g de ácido clorídrico a 30 % e 127,6 g de 4-cloroanilina foram usados em vez de 270 g de ácido clorídrico a 30 % e 139,9 g de ácido paminobenzoico.
b) Preparação da hidrazona:
[0105] A preparação da hidrazona e o fechamento de anel foram executados em analogia ao exemplo 8 b), mas a solução de diazotização da etapa 9 a) foi usada.
c) Preparação do aldeído:
[0106] A torta de prensa úmida do produto com anel fechado do estágio b) foi introduzida em 1200 g de água. O pH foi, então, ajustado para 10 com aproximadamente 5 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 40 %. Ao longo do curso de 1 hora, 153 g de sulfato de dimetila foram adicionados em gotas mantendo um pH aqui de aproximadamente
8,5 pela adição de 90 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 40 %. A mistura de reação foi aquecida para 4 0 °C e agitada por aproximadamente 5 horas. A mistura de reação foi subsequentemente aquecida por 60 °C e, então, agitada por mais 1 hora. A mistura de reação foi, então, deixada em descanso através do que uma separação de fase ocorreu dentro de 1 hora. A fase aquosa foi, então, removida. A água residual foi removida da fase orgânica sob pressão reduzida a 80 °C e 20 hPa. 275 g de dimetilformamida foram, então, adicionados em gotas à fase orgânica. Subsequentemente, 116 g de oxicloreto de fósforo foram adicionados a 40 °C ao longo do curso de 3 horas e a mistura de reação foi agitada por 5 horas. A mistura foi, então, resfriada para 20 °C e 160 g de metanol foram
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27/35 adicionados. O pH foi, então, ajustado para 11 com aproximadamente 180 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 40 %. A mistura de reação foi subsequentemente agitada por 60 minutos e, então, o produto de reação foi isolado em um filtro Nutsche e lavado com 160 g de metanol e 2000 g de água. O produto lavado foi seco em uma cabine de secagem a vácuo a uma temperatura de 80 °C e uma pressão de 200 hPa.
[0107] Rendimento: 141,4 g (corresponde a 60 % de teoria)
Exemplo 10
a) Diazotização:
[0108] A preparação da diazotização foi executada como especificado no exemplo 8 a) . Entretanto, 375 g de ácido clorídrico a 30 % e 155,5 g de 3-fluoroanilina foram usados em vez de 270 g de ácido clorídrico a 30 % e 139,9 g de ácido p-aminobenzoico.
b) Preparação da hidrazona e fechamento de anel:
[0109] Uma mistura de 250 g de água e 918 g de hidrogenossulfito de sódio, na forma de uma solução aquosa a 39 %, foi ajustada para um pH de 6,5 com 120 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 40 %. Ao longo do curso de aproximadamente 30 minutos, a solução de diazotização preparada no estágio a) foi adicionada, enquanto se manteve um pH de aproximadamente 6,5 pela adição de 140 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 40 %. Subsequentemente, a mistura de reação foi agitada a uma temperatura de 40 °C por aproximadamente 1 hora. Subsequentemente, 776 g de ácido sulfúrico a 96 % e, então, 120,4 g de metil isopropil cetona foram adicionados em
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28/35 gotas. A mistura de reação foi aquecida para 70 °C e agitada por aproximadamente 4 horas. A mistura de reação foi subsequentemente aquecida para 80 °C e, então, agitada novamente por aproximadamente 4 horas. A mistura de reação foi, então, resfriada para 25 °C e o pH foi ajustado para
6,5 com aproximadamente 1150 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 40 %. A mistura de reação foi agitada por 30 minutos e o produto de reação foi, então, isolado em um filtro Nutsche e lavado com 2 litros de água.
c) Preparação do aldeído:
[0110] A torta de prensa úmida do produto com anel fechado do estágio b) foi introduzida em 1200 g de água. O pH foi, então, ajustado para 10 com 10 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 40 %. Ao longo do curso de 1 hora, 194 g de sulfato de dimetila foram adicionados em gotas mantendo um pH aqui de aproximadamente 8,5 pela adição de 120 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 40 %. A mistura de reação foi aquecida para 40 °C e agitada por aproximadamente 5 horas. A mistura de reação foi subsequentemente aquecida por 60 °C e, então, agitada por mais 1 hora. A mistura de reação foi, então, deixada em descanso através do que uma separação de fase ocorreu dentro de 1 hora. A fase aquosa foi, então, removida. A água residual foi removida da fase orgânica sob pressão reduzida a 80 °C e 20 hPa. 350 g de dimetilformamida foram, então, adicionados em gotas à fase orgânica. Subsequentemente, 147 g de oxicloreto de fósforo foram adicionados a 40 °C ao longo do curso de 3 horas e a mistura de reação foi agitada por 5 horas. A mistura foi, então, resfriada para 20 °C e 160 g de metanol foram
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29/35 adicionados. O pH foi, então, ajustado para 11 com aproximadamente 200 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 40 %. A mistura de reação foi subsequentemente agitada por 60 minutos e, então, o produto de reação foi isolado em um filtro Nutsche e lavado com 160 g de metanol e 2000 g de água. O produto lavado foi seco em uma cabine de secagem a vácuo a uma temperatura de 80 °C e uma pressão de 200 hPa.
[0111] Rendimento: 169,1 g (corresponde a 55 % de teoria)
Exemplo 11
a) Diazotização:
[0112] 161,1 g de 4-trifluorometilanilina foram adicionados em gotas a 375 g de ácido clorídrico a 30 % e a mistura foi, então, resfriada por resfriamento externo para 0 °C. Subsequentemente, 244 g de uma solução aquosa a 40 % de nitrito de sódio foram adicionados. A mistura de reação foi agitada por 30 minutos e, então, o excesso de nitrito foi removido pela adição de aproximadamente 0,5 g de ácido amidossulfônico.
b) Preparação da hidrazona e fechamento de anel:
[0113] Em uma mistura de 250 g de água e 918 g de solução de hidrogenossulfito de sódio a 39 %, o pH foi ajustado para aproximadamente 6,5 pela adição de aproximadamente 120 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 40 %. Ao longo do curso de 30 minutos, a solução de diazotização do estágio a) foi adicionada enquanto se manteve um pH da mistura de reação de 6,5 pela adição de aproximadamente 140 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 40 %. Subsequentemente, a mistura de reação foi
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30/35 agitada a uma temperatura de 40 °C por aproximadamente 1 hora. Subsequentemente, 776 g de ácido sulfúrico a 96 % e, então, 120,4 g de metil isopropil cetona foram adicionados em gotas. A mistura de reação foi aquecida para 70 °C e, então, agitada por aproximadamente 4 horas. A mistura de reação foi subsequentemente aquecida para 80 °C e, então, agitada novamente por aproximadamente 4 horas. A mistura foi, então, resfriada para 25 °C e o pH foi ajustado para aproximadamente 6,5 com aproximadamente 1150 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 40 %. A mistura de reação foi agitada por 30 minutos e o produto de reação foi, então, isolado em um filtro Nutsche e lavado com 2 litros de água.
c) Preparação do aldeído:
[0114] A torta de prensa úmida do produto com anel fechado do estágio b) foi introduzida em 1200 g de água. A pH foi, então, ajustado para aproximadamente 10 com aproximadamente 10 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 40 %. Ao longo do curso de aproximadamente 1 hora, 194 g de sulfato de dimetila foram adicionados em gotas mantendo um pH aqui de aproximadamente 8,5 pela adição de aproximadamente 120 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 40 %. A mistura de reação foi aquecida para 40 °C e agitada por 5 horas. A mistura foi subsequentemente aquecida para 60 °C e agitada por 1 hora. Permitiu-se que a mistura de reação permanecesse por aproximadamente 1 hora até que a separação de fase tivesse ocorrido. A fase aquosa foi, então, removida. A água residual foi removida da fase orgânica a 80 °C e 20 hPa. 350 g de dimetilformamida foram, então, adicionados em gotas à fase orgânica.
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31/35
Subsequentemente, 147 g de oxicloreto de fósforo foram adicionados a 40 °C ao longo do curso de 3 horas. A mistura de reação foi adicionalmente agitada por 5 horas,, então, resfriada para 20 °C e 160 g de metanol foram adicionados. O pH foi, então, ajustado para aproximadamente 11 pela adição de aproximadamente 200 g de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 40 %. A mistura foi agitada por 60 minutos e o produto de reação foi, então, isolado em um
filtro Nutsche e lavado com 160 g de metanol e 2000 g de
água. O produto lavado foi seco em uma cabine de secagem a
vácuo a uma temperatura de 80 °C e uma pressão de 200 hPa .
[0115] Rendimento: 137,3 g (corresponde a 51 % de
teoria)
Exemplo 12 [0116] Preparação de um derivado de ácido barbitúrico da fórmula (III)
em que R2 = O; R8 = C4H9 e R7 = -CH(CX) (CH2OCH3)
89,1 g (1,0 mol) de 2-amino-1-metoxipropano foram introduzidos em 500 ml de tolueno. A mistura de reação foi, então, aquecida para 50 °C. Ao longo do curso de aproximadamente 2 horas, 99,1 g (1,0 mol) de isocianato de butila foram adicionados em gotas e a mistura foi, então, agitada por aproximadamente 2 horas. O solvente foi
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32/35 removido por destilação a 80 °C e 20 hPa e, então, 220 g de ácido acético e 104,1 g (1,0 mol) de ácido malônico foram adicionados. A mistura de reação foi aquecida para 65 °C e 391 g de anidrido acético foram adicionados em gotas ao longo do curso de aproximadamente 3 horas. A mistura foi adicionalmente agitada por uma hora e o solvente foi, então, removido por destilação a 80 °C e 20 hPa. Ao resíduo foram adicionados 700 ml de ciclo-hexano, que foi trazido para o ponto de ebulição, e 2 g de terra de Tonsil-fuller (fabricante: Clariant) foram adicionados. A mistura de reação foi, então, resfriada para 25 °C e filtrada através de um filtro Nutsche laboratorial. O filtrado foi, então, concentrado a 50 °C e 20 hPa.
[0117] Rendimento: 245 g de uma solução em ciclo-hexano que tem um teor de produto de 60 % em peso (determinação de teor por RMN) ; correspondente a um rendimento de 57 % de teoria.
Lista de substâncias adquiridas
Nome: Peso molecular N° de Cas Teo r Fabricante
Ácido p-aminobenzoico 137,2 150-13-0 98 Sigma- Aldrich
Metil isopropil cetona 86, 1 563-80-4 99 Sigma- Aldrich
Isopropil metil cetona
4-Cloroanilina 127,6 106-47-8 98 Sigma- Aldrich
4-Fluoroanilina 111,1 371-40-4 99 Alfa Acer
4-Trifluorometilanilina 161,1 455-14-1 99 Sigma- Aldrich
Ácido barbitúrico 128,1 67-52-7 99 Sigma- Aldrich
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33/35
Ácido 1,3- dimetilbarbitúrico 156,1 769-42-6 99 Merck
Ácido 1,3-dietil-2- tiobarbitúrico 200,3 5217-47-0 99 Alfa Acer
2-Amino-1-metoxipropano 105,1 37143-54- 7 99 Sigma- Aldrich
Isocianato de butila 99, 1 11-36-4 98 Sigma- Aldrich
[0118] Os resultados das medições de UV/VIS e os valores de absorção para os compostos inventivos de Exemplos 1 a 7 são listados na Tabela 3.
Tabela 3
Composto inventivo Espectro de UV/VIS máximo de absorção1* Valor 1/12) E
Exemplo 1 4 63 nm 2634
Exemplo 2 4 66 nm 2562
Exemplo 3 4 93 nm 3226
Exemplo 4 4 58 nm 2290
Exemplo 5 4 64 nm 2418
Exemplo 6 4 58 nm 2244
Exemplo 7 4 67 nm 2131
Os espectros de absorção de UV/VIS dos compostos
1) inventivos foram todos medidos no solvente acetato de 1metoxi-2-propila (n° CAS 108-65-6).
2)
O valor
E 1/1 especificado é um valor de absorção hipotético.
A absorbância de uma solução da respectiva amostra em acetato de
1-metoxi-2-propila é inicialmente medida em uma cuveta de 1 cm de comprimento de trajetória, em que a concentração da solução é selecionada de modo que o valor de absorção observado no máximo de absorção seja
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34/35 cerca de 1. O valor determinado é, então, convertido em uma concentração de 1 por cento em peso através do que o valor E 1/1 é obtido.
Resultados práticos:
a) Descrição do método de teste de Estabilidade térmica” [0119] Em um misturador giratório, 2 g de cada corante a ser testado foram misturados com 1998 g de um granulado de PA6 do tipo Durethan B30S (produto comercial da Lanxess Deutschland GmbH) com TiO2 a 1 % que foi seco a 80 °C por 4 horas. Essa mistura foi extrusada a uma temperatura de material de no máximo 240 °C em uma extrusora de rosca única (Stork, 25 mm de rosca), resfriada com água, granulada com o uso de um granulador da Sheer e seca a 80 °C por 8 horas. A termoestabilidade dos grânulos plásticos resultantes foi testada de acordo com DIN EN 12877-2 (Determinação de estabilidade de cor a calor durante processamento de coloração de materiais em plásticos) (método A) em uma máquina de moldagem por injeção. Uma amostra como padrão foi preparada a 240 °C com um tempo de permanência na rosca de 2,5 minutos. Em comparação com essa amostra padrão, as amostras a serem determinadas foram avaliadas em relação a sua cor, as quais foram preparadas em um tempo de permanência de 5 minutos e temperaturas de 240-320 °C. As amostras com uma diferença de cor geral (calculada de acordo com EN ISO 11664-4) de dE < 3,0 foram avaliadas como estáveis na temperatura aplicada.
[0120] Os resultados da determinação de estabilidade térmica dos compostos inventivos dos Exemplos 1 a 7 e também dos compostos comparativos não inventivos da técnica
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35/35 anterior são listados nas Tabelas 5 e 6.
Tabela 4
Composto inventivo Termoestável a (°C)
Exemplo 1 340
Exemplo 2 335
Exemplo 3 345
Exemplo 4 335
Exemplo 5 340
Exemplo 6 340
Exemplo 7 335
Tabela 5
Composto não inventivo Termoestável a (°C)
D.Y 201 (Macrolex Yellow 6G) Descoloração a 240 °C
S. Y. 93 (Macrolex Yellow 3G) Descoloração a 240 °C
S.Y 114 (Macrolex Yellow G) 240 °C
S.Y 160:1 (Macrolex Fluor. Yellow 10GN) <240 °C (DE 3,6 a 240 °C )
Exemplo 8 de EP-A 3 048 138 320 °C
Exemplo 9 de EP-A 3 048 138 320 °C
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Claims (5)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Corante da fórmula (I) (I) caracterizado pelo fato de que
    R1 é hidrogênio, halogênio, alquila, COOH ou COOR9,
    R2 é oxigênio ou enxofre,
    R3 é hidrogênio, halogênio, COOH, COOR10 ou CN,
    R4 é alquila ou fenila,
    R5 e R6 são, cada um, independentemente alquila,
    R7 e R8 são, cada um, independentemente hidrogênio, alquila ou COOR11, e
    R9, R10 e R11 são, cada um, independentemente alquila.
  2. 2. Corante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que, na fórmula (I)
    R1 é hidrogênio, halogênio, C1-C4-alquila, que é opcionalmente mono- a trissubstituída, idêntica ou diferentemente, por halogênio, COOH ou COOR9,
    R2 é oxigênio ou enxofre,
    R3 é hidrogênio, halogênio, COOR10 ou CN,
    R4 é C1-C4-alquila ou fenila,
    R5 e R6 são, cada um, independentemente C1-C4-alquila,
    R7 e R8 são, cada um, independentemente hidrogênio, halogênio, C1-C4-alquila, que é opcionalmente
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    2/5 mono- a trissubstituída, idêntica ou diferentemente, por metoxi ou etoxi, ou COOR11, e
    R9, R10 e R11 são, cada um, independentemente C1-C4alquila.
  3. 3. Corante, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que, na fórmula (I)
    R1 é hidrogênio, flúor, cloro, CF3 ou COOR9,
    R2 é oxigênio ou enxofre,
    R3 é hidrogênio, flúor, cloro ou CN,
    R4, R5 e R6 são, cada um, independentemente metila ou etila,
    R7 e R8 são, cada um, independentemente hidrogênio, cada um, independentemente metila, etila, npropila, isopropila, n-butila, isobutila ou tercbutila não substituída; ou metila, etila, npropila, isopropila, n-butila, isobutila ou terc-
    butila em cada caso mono- ou dissubstituída, idêntica ou diferentemente, por metoxi ou etoxi, R9 e é metila ou etila. 4 . Corante, de acordo com pelo menos uma das
    reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que, na fórmula (I)
    R1 é flúor, cloro, CF3 ou COOR9,
    R2 é oxigênio ou enxofre,
    R3 é hidrogênio,
    R4, R5 e R6 são, cada um, metila,
    R7 e R8 são, cada um, independentemente hidrogênio, cada um, independentemente metila, etila, npropila, isopropila, n-butila, isobutila ou terc
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    3/5 butila ou 1-metil-2-metoxietila independentemente não substituída, e
    R9 é metila.
    5. Uso de pelo menos um corante, conforme definido em pelo menos uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado por ser para a coloração a granel de plásticos.
    6. Uso, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o dito plástico é pelo menos um plástico da série de polímeros de vinila, poliésteres, poliolefinas, policarbonatos e poliamidas.
    7. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que o plástico é náilon-6 e/ou náilon-6.6.
    8. Uso, de acordo com pelo menos uma das reivindicações 5 a 7, caracterizado pelo fato de que o corante é usado em uma quantidade de 0, 0001 a 1 por cento em peso, especialmente 0,01 a 0,5 por cento em peso, com base na quantidade de plástico.
    9. Método para a coloração a granel de plásticos caracterizado pelo fato de que pelo menos um corante, conforme definido em pelo menos uma das reivindicações 1 a 4, é misturado em forma seca ou é triturado com pelo menos um plástico, de preferência, na forma de grânulos, e essa mistura é fundida e homogeneizada.
    10. Método para a coloração a granel de plásticos caracterizado pelo fato de que pelo menos um corante, conforme definido em pelo menos uma das reivindicações 1 a 4, é adicionado a um material plástico fundido que compreende pelo menos um plástico e isso é, então, homogeneizado.
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  4. 4/5
    11. Método para a coloração a granel de plásticos caracterizado pelo fato de que pelo menos um corante, conforme definido em pelo menos uma das reivindicações 1 a 4, é misturado com os componentes de partida monoméricos para produzir pelo menos um plástico e a mistura é subsequentemente polimerizada.
    12. Método para a coloração a granel de metacrilato de polimetila (PMMA) caracterizado pelo fato de que pelo menos um corante, conforme definido em pelo menos uma das reivindicações 1 a 4, é misturado com pelo menos um monômero de metacrilato de metila ou é dissolvido nisso e essa mistura ou solução é, então, polimerizada na presença de pelo menos um catalisador de polimerização.
    13. Composição plástica, especialmente um composição de poliamida ou metacrilato de polimetila, caracterizada pelo fato de que a dita composição compreende pelo menos um corante, conforme definido em pelo menos uma das reivindicações 1 a 4.
    14. Moldagem caracterizada pelo fato de que a dita moldagem compreende pelo menos uma composição plástica, conforme definido na reivindicação 13.
    15. Método para produzir um corante, conforme definido na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que pelo menos um aldeído da fórmula (II)
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  5. 5/5
    CHCHO (II) em que
    R1, R3, R4, R5 e R6 têm as definições especificadas na reivindicação 1, é reagido com pelo menos um derivado de ácido barbitúrico da fórmula (III) em que
    R2,
    R7 e R8 têm as definições especificadas na reivindicação 1.
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