BR102017025117A2

BR102017025117A2 - Composição

Info

Publication number: BR102017025117A2
Application number: BR102017025117-9A
Authority: BR
Inventors: James C. Bohling; Arnold S. Brownell; Andrew Swartz
Original assignee: Rohm And Haas Company
Priority date: 2016-12-09
Filing date: 2017-11-23
Publication date: 2019-04-16
Also published as: US20180346660A1; CN108219075B; KR20180066840A; CA2987219A1; AU2017265159B2; CN108219075A; KR102380938B1; EP3333202A1; AU2017265159A1; US10519281B2; EP3333202B1

Abstract

a presente invenção proporciona uma composição compreendendo 1) uma dispersão aquosa de partículas de polímero tendo uma morfologia de núcleo-casca, em que o núcleo se protubera da casca; em que o núcleo compreende de 5 a 90 por cento em peso de unidades estruturais de um monômero fluoroalquilado e 2) menos de 0,09 por cento em peso de unidades estruturais de um monômero de ácido de fósforo; e em que o núcleo compreende de 0,1 a 5 por cento em peso de ácido itacônico ou um monômero de ácido de fósforo, com base no peso da casca. a presente invenção aborda uma necessidade na técnica, proporcionando uma maneira de concentrar seletivamente a funcionalidade de fluoroalquil em partículas de polímero com morfologia de bolota, proporcionando desse modo uma melhoria na resistência à captação de sujeira do revestimento subsequente.

Description

“COMPOSIÇÃO”

Fundamentos da Invenção [001] A presente invenção refere-se a uma dispersão aquosa de partículas de polímero fluoroalquiladas com morfologia de bolota.

[002] As dispersões aquosas de partículas de polímero funcionalizadas com grupos fluoroalquil (látex fluoroalquilados) são utilizadas em formulações de revestimento devido ao seu desempenho diferenciado em relação aos polímeros tradicionais à base de hidrocarbonetos não fluorados. A inclusão da funcionalidade fluorada é muitas vezes desejável em aplicações de revestimentos onde a resistência à sujeira, resistência à mancha, durabilidade e ou resistência às intempéries são procuradas por propriedades de desempenho. Uma das principais desvantagens na utilização de látex fluoroalquilados é o custo significativo em relação às suas contrapartes de hidrocarbonetos. Consequentemente, seria uma vantagem no campo dos revestimentos encontrar um polímero capaz de fornecer resistência melhorada à mancha de forma mais eficaz.

Sumário da Invenção [003] A presente invenção aborda uma necessidade na técnica, proporcionando uma composição compreendendo 1) uma dispersão aquosa de partículas de polímero com um tamanho de partícula medido por dispersão de luz dinâmica na faixa de 40 nm a 300 nm, em que as partículas de polímero possuem uma morfologia núcleo-casca em que o núcleo se protubera da casca; em que o núcleo compreende de 5 a 90 por cento em peso de unidades estruturais de um monômero fluoroalquilado e 2) menos de 0,09 por cento em peso de unidades estruturais de um monômero de ácido de fósforo, com base no peso do núcleo; e em que a casca compreende de 0,1 a 5 por cento em peso de ácido itacônico ou um monômero de ácido de fósforo, com base no peso do caco; em que a razão peso/peso da casca para o núcleo está na faixa de 3:1 a 50:1. A presente invenção aborda uma necessidade na técnica,

Petição 870170090434, de 23/11/2017, pág. 10/26 / 13 proporcionando uma maneira de concentrar seletivamente a funcionalidade de fluoroalquil em partículas de polímero com morfologia de bolota.

Descrição Detalhada da Invenção [004] A presente invenção é uma composição compreendendo 1) uma dispersão aquosa de partículas de polímero com um tamanho de partícula medido por dispersão de luz dinâmica na faixa de 40 nm a 300 nm, em que as partículas de polímero possuem uma morfologia núcleo-casca em que o núcleo se protubera da casca; em que o núcleo compreende de 5 a 90 por cento em peso de unidades estruturais de um monômero fluoroalquilado e 2) menos de 0,09 por cento em peso de unidades estruturais de um monômero de ácido de fósforo, com base no peso do núcleo; e em que a casca compreende de 0,1 a 5 por cento em peso de ácido itacônico ou um monômero de ácido de fósforo, com base no peso do caco; em que a razão peso/peso da casca para o núcleo está na faixa de 3:1 a 50:1.

[005] As partículas de polímero são caracterizadas por ter uma morfologia de bolota pela qual o núcleo protubera da casca.

[006] A porção de núcleo das partículas de polímero compreende unidades estruturais de um monômero fluoroalquilado. De preferência, o núcleo compreende de 20 mais preferencialmente de 25 por cento em peso, para 70, mais preferencialmente para 50 por cento em peso de unidades estruturais do monômero fluoroalquilado, com base no peso do núcleo.

[007] O monômero fluoroalquilado é etilenicamente insaturado e de preferência compreende pelo menos um grupo perfluorometil e um grupo metileno. As classes preferidas de monômeros de fluoroalquil são ilustradas pelas seguintes fórmulas:

Petição 870170090434, de 23/11/2017, pág. 11/26 / 13 onde R¹ é H ou metil; R² é O, S, ou NR⁴; R³ é H ou F; e x é 1 ou 2; e y é de 0, de preferência de 1 a 10, de preferência a 5, e mais preferencialmente 2, onde R⁴ é H ou metil. R² é de preferência O; R³ é de preferência F.

[008] As partículas de polímero são, de preferência, polímero acrílico, estireno-acrílico ou vinil éster (incluindo polímeros de vinil acetatoacrílico e vinil versatato-acrílico).

[009] A porção de núcleo protuberante das partículas de polímero compreende de preferência de 10 a 90 por cento em peso unidades estruturais de um monômero de estireno ou acrilato ou combinações dos mesmos. Tal como aqui utilizado, o monômero de acrilato refere-se a acrilatos, tais como etil acrilato, butil acrilato e 2-etihexil acrilato, bem como metacrilatos, tais como metil metacrilato e butil metacrilato. Tal como aqui utilizado, o termo unidade estrutural do monômero mencionado se refere ao remanescente do monômero após a polimerização. Por exemplo, uma unidade estrutural de uma classe preferida de monômeros fluoroalquilados é como ilustrado:

onde as linhas pontilhadas representam os pontos de fixação da unidade estrutural na cadeia principal do polímero e y é preferivelmente 0, 1 ou 2.

[0010] A porção de núcleo das partículas de polímero compreende de preferência menos de 0,05, mais preferencialmente menos de 0,01, e mais preferencialmente 0 por cento em peso de um monômero de ácido de fósforo. A porção do núcleo preferencialmente compreende unidades estruturais de um monômero de ácido carboxílico e/ou um monômero de ácido sulfúrico e/ou sais dos mesmos a uma concentração combinada na faixa de 0,1 a 10 por cento em peso, com base no peso do núcleo. Quando presente, a concentração

Petição 870170090434, de 23/11/2017, pág. 12/26 / 13 de unidades estruturais do monômero de ácido carboxílico ou sal do mesmo está preferencialmente na faixa de 0,1, mais preferencialmente de 0,5 por cento em peso, a 5, mais preferencialmente a 3 por cento em peso, com base no peso do núcleo; de modo semelhante, quando presente, a concentração de unidades estruturais do monômero de ácido sulfúrico ou sal do mesmo está preferencialmente na faixa de 0,1, mais preferencialmente de 0,5 por cento em peso, a 5, mais preferencialmente a 3 por cento em peso, com base no peso do núcleo.

[0011] Os monômeros adequados de ácido carboxílico incluem ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacônico e sais dos mesmos; ácidos de enxofre adequados incluem sulfoetil metacrilato, sulfopropil metacrilato, ácido estireno sulfônico, ácido vinilssulfônico e ácido 2-(met)acrilamido-2metilpropanossulfônico, bem como sais dos mesmos. De preferência, o núcleo compreende unidades estruturais de um monômero de ácido carboxílico ou um sal do mesmo e unidades estruturais de um monômero de ácido sulfúrico ou um sal do mesmo; mais preferencialmente, o núcleo compreende ácido metacrílico ou um sal do mesmo e um sal de ácido estireno sulfônico, mais particularmente 4-vinilbenzenossulfonato de sódio, numa concentração combinada na faixa de 1 a 10 por cento em peso, com base no peso do núcleo.

[0012] O núcleo também preferencialmente compreende de 0,1, mais preferencialmente de 0,3 e mais preferencialmente de 0,5 por cento em peso, de preferência 5, e mais preferencialmente a 3 por cento em peso de unidades estruturais de um monômero com insaturação multietilênica, com base no peso do núcleo. Um exemplo de um monômero com insaturação multietilenizada preferido é um monômero dietilenicamente insaturado, tal como o alil metacrilato ou o divinil benzeno.

[0013] O núcleo tem de preferência um diâmetro médio de volume na faixa de 30, mais preferencialmente de 40 nm a 90, mais preferencialmente a 80 nm (medido por um analisador de partículas de dispersão de luz dinâmica

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BI-90) e de preferência uma Tg como calculado pela equação de Fox na faixa de -30°C, mais preferencialmente de -20°C, de preferência 60°C, mais preferencialmente a 40°C, e mais preferencialmente até 20 °C.

[0014] A casca das partículas de polímero preferencialmente compreende adicionalmente 1) metil metacrilato ou estireno ou uma combinação dos mesmos, de preferência a uma concentração total na faixa de 20, mais preferencialmente de 30, e mais preferencialmente de 40 por cento em peso, a 70, mais preferencialmente a 60, e mais preferencialmente a 55 por cento em peso, com base no peso do núcleo; e 2) unidades estruturais de butil acrilato, 2-etil-hexil acrilato, ou butil acrilato ou uma combinação dos mesmos, mais preferencialmente unidades estruturais de acrilato de butilo, de preferência a uma concentração total na gama de 20, mais preferencialmente de 30, e mais preferencialmente de 40 por cento em peso; de preferência 70, mais preferencialmente a 65, e mais preferencialmente a 60 por cento em peso com base no peso da casca.

[0015] A casca compreende de 0,1, de preferência de 0,2, mais preferencialmente de 0,5 por cento em peso a 5, e de preferência a 3 por cento em peso de unidades estruturais de ácido itacônico ou um monômero de ácido de fósforo, de preferência um monômero de ácido de fósforo, com base no peso da casca. Exemplos de monômeros de ácido de fósforo adequados incluem fosfonatos e ésteres fosfato di-hidrogênio de um álcool no qual o álcool contém ou é substituído por um grupo vinil ou olefínico polimerizável. Ésteres de fosfato di-hidrogênio preferidos são fosfatos de hidroxialquil metacrilatos e hidroxialquilacrilatos, incluindo fosfoetil metacrilato e fosfopropil metacrilatos, com fosfoestil metacrilato sendo especialmente preferido. Fosfoetil metacrilato (PEM) é usado aqui para se referir à seguinte estrutura:

Petição 870170090434, de 23/11/2017, pág. 14/26 / 13 ο

em que R é H ou

em que a linha tracejada representa o ponto de fixação ao átomo de oxigênio.

[0016] A casca também compreende preferencialmente de 0,1, mais preferencialmente de 0,5, e mais preferencialmente de 1 por cento em peso, a 10, mais preferencialmente a 8 por cento em peso de unidades estruturais de um monômero ácido ou sais dos mesmos selecionados de monômeros de ácido sulfúrico, monômeros de ácido carboxílico e sais de monômeros de ácido sulfúrico e monômeros de ácidos carboxílicos, com base no peso da casca. Mais preferencialmente, a casca compreende unidades estruturais de ácido metacrílico ou um sal do mesmo e um 4-vinilbenzenossulfonato a uma concentração combinada na faixa de 0,5 a 8 por cento em peso, com base no peso da casca.

[0017] A razão peso/peso da casca para o núcleo está na faixa de 3:1, de preferência de 5:1 a 50:1, de preferência a 35:1. As partículas de polímero têm um tamanho de partícula medido por dispersão de luz dinâmica na faixa de 40 nm, de preferência de 50 nm, e mais preferencialmente de 70 nm a 300 nm, de preferência a 200 nm, e mais preferencialmente a 180 nm.

[0018] Em um método preferido de preparação das dispersões aquosas de partículas de polímero, uma primeira emulsão de monômero é vantajosamente preparada por contato de água, butil acrilato, metil metacrilato ou estireno, alil metacrilato, 2,2,2,-trifluoroetil metacrilato, 4vinilbenzenossulfonato de sódio e ácido metacrílico em condições de

Petição 870170090434, de 23/11/2017, pág. 15/26 / 13 polimerização em emulsão para formar uma precursor do núcleo protuberante. O precursor do núcleo protuberante (o pré-molde) é isolado e caracterizado. Em seguida, a água, o precursor e uma emulsão de monômero de butil acrilato, metil metacrilato, ácido metacrílico, 4-vinilbenzenossulfonato de sódio e, opcionalmente, um monômero de ácido de fósforo são feitos reagir em uma etapa separada e distinta da polimerização do precursor em condições de polimerização em emulsão para formar a dispersão aquosa estável de partículas de polímero com morfologia de bolota.

[0019] Em outro método preferido de preparação da dispersão aquosa, as partículas de polímero são feitas através de uma abordagem de dois estágios em que uma primeira emulsão de monômero é vantajosamente preparada por contato de água, butil acrilato, metil metacrilato ou estireno, alil metacrilato, 2,2,2,-trifluoroetil metacrilato, 4-vinilbenzenossulfonato de sódio e ácido metacrílico em condições de polimerização em emulsão para formar uma dispersão de partículas de polímero. No mesmo reator, a dispersão de partículas de polímero é então feita reagir com uma segunda emulsão de monômero de butil acrilato, metil metacrilato, ácido metacrílico, 4vinilbenzenossulfonato de sódio e opcionalmente um monômero de ácido de fósforo em condições de polimerização em emulsão para formar a dispersão aquosa estável de partículas de polímero com morfologia de bolota.

[0020] A composição pode incluir outros ingredientes selecionados do grupo que consiste em dispersantes, pigmentos, antiespumantes, tensoativos, solventes, aglutinantes adicionais, extensores, coalescentes, biocidas, polímeros opacos e corantes. Verificou-se que os revestimentos de tintas formuladas com partículas de látex do tipo bolota com funcionalidade de alquil fluorado no núcleo da bolota mostram uma melhoria acentuada na resistência ao bloqueio em comparação com os látex de bolotas que não são tão funcionalizados.

Exemplos

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Exemplo 1 - Dispersão aquosa de partículas de polímero de bolota com núcleo fluoroalquilado

A. Síntese de Núcleo (pré-forma) [0021] Uma primeira emulsão de monômero foi preparada misturando água deionizada (200 g), tensoativo Disponil FES 993 (64 g, 30% ativo), butil acrilato (203,2 g), estireno (203,2 g), 2,2,2,-trifluoroetil metacrilato (192 g), alil metacrilato (9,6 g), 4-vinilbenzenossulfonato de sódio (17,78 g, 90% ativo) e ácido metacrílico (16 g).

[0022] A um frasco de fundo redondo de quatro tubulações de 5 L equipado com um agitador de pá, um termômetro, entrada de nitrogênio e um condensador de refluxo, adicionou-se água deionizada (900 g) e tensoativo Disponil FES 32 (5,65 g, 30% ativo). O conteúdo do frasco foi aquecido até 85°C sob N2 e a agitação foi iniciada. Adicionou-se então uma porção da primeira emulsão de monômero (70 g), seguido rapidamente por uma solução de persulfato de amônio (2,56 g) dissolvido em água deionizada (30 g) seguido de um enxague de água deionizada (5 g). Após a agitação durante 10 minutos, o restante da primeira emulsão de monômero, seguido por um enxágue (25 g) e uma solução de iniciador de persulfato de amônio (0,64 g) e hidróxido de amônio (1g, 29% ativo) dissolvido em água deionizada (24 g) foram adicionados linearmente e separadamente durante 40 min e 50 min, respectivamente. Depois de completar a alimentação de emulsão de monômero, o conteúdo do frasco foi mantido em 85 °C por 10 min, após o qual a coalimentação foi finalizada; e o conteúdo do frasco foi então mantido a 85°C durante 10 minutos adicionais.

[0023] O conteúdo do frasco foi resfriado até 70°C e adicionou-se um par catalisador/ativador ao frasco para reduzir o monômero residual. O polímero foi, então, neutralizado até pH 4,5 com uma solução diluída de hidróxido de amônio. O tamanho de partícula medido usando um analisador de partícula Brookhaven BI 90 Plus foi de 59 nm e os sólidos foram de

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40,2%.

B. Síntese de Núcleo-Casco de Bolota [0024] Uma segunda emulsão de monômero foi preparada usando água deionizada (400 g), dodecilbenzeno sulfonato de sódio (55,4 g, 23% ativo), tensioativo Disponil FES 993 (42,5 g, 30% ativo), butil acrilato (749,7 g), metil metacrilato (759,9 g), ácido metacrílico (10,2 g) e 4vinilbenzenossulfonato de sódio (11,33 g, 90% ativo).

[0025] A um frasco de fundo redondo de 4 litros equipado com um agitador de pá, um termômetro, entrada de N2 e um condensador de refluxo adicionou-se água deionizada (975 g). O conteúdo do frasco foi aquecido até 85°C sob N2 e a agitação foi iniciada.

[0026] Uma porção da pré-forma da Etapa A foi então adicionada (425 g, 10% do monômero total com base no polímero acabado), seguido por uma solução de persulfato de amônio (5,1 g) dissolvido em água deionizada (20 g) e um enxague de água deionizada (5 g). Após agitação durante 5 min, a segunda emulsão de monômero e uma solução contendo persulfato de amônio (1,7 g) e hidróxido de amônio (2 g, 29% ativo) dissolvidos em água deionizada (60 g), foram adicionados de forma linear e separada ao frasco sobre um período total de 80 min. O PEM (25,5 g, 60% ativo) foi adicionado à segunda emulsão de mono mero 30 minutos na alimentação da segunda emulsão de monômero, seguido de um enxague de água deionizada (25 g).

[0027] O conteúdo do frasco foi mantido a uma temperatura de 84 °C durante a adição da segunda emulsão de monômero. Quando todas as adições foram completadas, o vaso contendo a segunda emulsão de monômero foi enxaguado com água deionizada (25 g) que foi, então, adicionada ao frasco.

[0028] O conteúdo do frasco foi resfriado até 65°C e adicionou-se um par catalisador/ativador ao frasco para reduzir o monômero residual. O polímero foi, então, neutralizado até pH = 8,8 com uma solução diluída de hidróxido de amônio. O tamanho de partícula medido usando um analisador

Petição 870170090434, de 23/11/2017, pág. 18/26 / 13 de partícula Brookhaven BI 90 Plus foi de 129 nm e os sólidos foram de 46,5%.

Exemplo Comparativo 1 - Dispersão aquosa de partículas de polímero de bolota com núcleo funcionalizado com PEM

A. Síntese de Núcleo (pré-forma) [0029] Uma primeira emulsão de monômero foi preparada misturando água deionizada (200 g), tensoativo Disponil FES 993 (43 g, 30% ativo), butil acrilato (371,2 g), metil metacrilato (195,2 g), alil metacrilato (9,6 g), fosfoetil metacrilato (51,2 g, 60% ativo) e ácido metacrílico (12,8 g).

[0030] A um frasco de fundo redondo de 4 litros, equipado com um agitador de pá, um termômetro, entrada de nitrogênio e um condensador de refluxo, adicionou-se água deionizada (600 g) e tensoativo Disponil FES 32 (43 g, 30% ativo). Os conteúdos do frasco foram aquecidos a 85 °C sob N2 e a agitação foi iniciada. Uma porção da primeira emulsão de monômero (70 g) foi então adicionada, rapidamente seguida por uma solução de persulfato de sódio (2,56 g) dissolvido em água deionizada (30 g) seguido por um enxágue de água deionizada (5 g). Após agitação durante 10 min, a) o restante da primeira emulsão de monômero, seguido por um enxágue (25 g), e uma solução de iniciação de persulfato de sódio (0,64 g) dissolvido em água deionizada (50 g) foram adicionados linearmente e separadamente durante 40 min e 50 min, respectivamente. Depois de completar a alimentação de emulsão de monômero, o conteúdo do frasco foi mantido em 85 °C por 10 min, após o qual a coalimentação foi completa; e o conteúdo do frasco foi então mantido a 85°C durante 10 minutos adicionais. O conteúdo do frasco foi resfriado até a temperatura ambiente e neutralizado até pH 3 com uma solução diluída de hidróxido de amônio. O tamanho de partícula medido usando um analisador de partícula Brookhaven BI 90 Plus foi de 60 a 75 nm e os sólidos foram de 40%.

B. Síntese de Núcleo-Casco de Bolota

Petição 870170090434, de 23/11/2017, pág. 19/26 / 13 [0031] Uma segunda emulsão de monômero foi preparada usando água deionizada (400 g), sódio sulfonato de dodecilbenzeno (55,4 g, 23% ativo), Tensoativo Disponil FES 993 (42,5 g, 30% ativo), butil acrilato (749,7 g), metil metacrilato (759,9 g), ácido metacrílico (10,2 g), e 4vinilbenzenossulfonato de sódio (11,33 g, 90% ativo).

[0032] A um frasco de fundo redondo de 4 litros equipado com um agitador de pá, um termômetro, entrada de N2 e um condensador de refluxo adicionou-se água deionizada (975 g). O conteúdo do frasco foi aquecido até 80 °C sob N2 e a agitação foi iniciada. Uma porção da pré-forma da Etapa A foi então adicionada (425 g, 10% do monômero total com base no polímero acabado), seguido por uma solução de persulfato de amônio (5,1 g) dissolvido em 20 g de água deionizada e um enxague de 5g de água deionizada. Após agitação durante 5 min, a segunda emulsão de monômero e uma solução contendo persulfato de amônio (1,7 g) e hidróxido de amônio (2 g, 29% ativo) dissolvidos em água deionizada (60 g), foram adicionados de forma linear e separada ao frasco sobre um período total de 80 min. O conteúdo do frasco foi mantido a uma temperatura de 84 °C durante a adição da segunda emulsão de monômero. Quando todas as adições foram completadas, o vaso contendo a segunda emulsão de monômero foi enxaguado com água deionizada (25 g) que foi, então, adicionada ao frasco.

[0033] O conteúdo do frasco foi resfriado até 65°C e adicionou-se um par catalisador/ativador ao frasco para reduzir o monômero residual. O polímero foi, então, neutralizado até pH 8,8 com uma solução diluída de hidróxido de amônio. O tamanho de partícula medido usando um analisador de partícula Brookhaven BI 90 Plus foi de 136 nm e os sólidos foram de 46,7%.

Exemplo Comparativo 2 - Bolota com casca e núcleo funcionalizados com PEM [0034] A polimerização foi conduzida substancialmente como

Petição 870170090434, de 23/11/2017, pág. 20/26 / 13 descrito no Exemplo Comparativo 1, com a seguinte modificação - 30 minutos na alimentação da segunda emulsão de monômero, fosfoetil metacrilato (25,5 g, 60% ativo) seguido de um enxague de água deionizada (25 g) foi adicionado à emulsão do segundo monômero.

[0035] O tamanho de partícula medido usando um analisador de partícula Brookhaven BI 90 Plus foi de 142 nm e os sólidos foram de 46,6%.

Exemplo Comparativo 3 - Dispersão aquosa de partículas de polímero de bolota com núcleo fluoroalquilado [0036] A polimerização foi conduzida substancialmente como descrito no Exemplo 1, exceto que o PEM não foi adicionado na Etapa B. O tamanho de partícula medido usando um analisador de partículas Brookhaven BI 90 Plus foi de 125 nm e os sólidos foram de 46,7%.

[0037] A formulação de tinta é mostrada na TABELA 1. (TAMOL e

ACRYSOL são marcas registradas da The Dow Chemical Company ou suas afiliadas)

Tabela 1 - Formulação de Tinta

Nome do material	Libras	Galões
Formulação de vidro
Moagem
Água	40,0	4,8
Antiespumante BYK-022	1,0	0,1
Auxiliar de moagem Surfynol CT-111	3,3	0,4
Dispersante TAMOL™ 2011	8,8	1,0
T1O2 Ti-Pure R-746	314,2	16,2
Subtotal de moagem	367,3	22,5
Diluição
Látex	538,9	60,7
Água	-	-
Antiespumante BYK-024	5,0	0,6
Coalescente Texanol	27,3	3,4
Amônia (28%)	0,0	0,0
Modificador de reologia ACRYSOL ™ RM-2020 NPR	26,2	3,0
Modificador de reologia ACRYSOLT ™ RM-8W	2,7	0,3
Água	79,0	9,5
Totais	1.046,3	100,0

Resistência à captação de sujeira [0038] As tintas foram retiradas usando um aplicador de plástico de 7 milímetros em painéis de alumínio tratados e secas durante a noite e CTR (25 °C, 50% de R.H.). Em seguida, os painéis foram colocados no exterior

Petição 870170090434, de 23/11/2017, pág. 21/26 / 13 orientados para o sul, com uma inclinação de ângulo de 45° (sul 45) durante 6 dias, depois disso a refletância de Y de tempo inicial (pré-exposto) das tintas foi medida. Em seguida, a pasta de sujeira de óxido de ferro foi aplicada usando uma escova de 1 polegada (2,5 cm) que cobre a metade do painel. A pasta de sujeira de óxido de ferro foi preparada por dispersão de 125 g de óxido de ferro Mapico 422 em 250 g de água na presença de 0,1 g de Dispersante TAMOL™ 731A. Os painéis com a pasta foram secos durante 4 h em um exaustor. A pasta seca foi removida sob uma corrente de água com um esfregamento suave com um pedaço limpo de morim. Os painéis foram secos ao ar durante pelo menos 2 h. Os valores da refletância Y foram medidos sobre as áreas tratadas com pasta pela seguinte fórmula:

Refletância Y (área tratada de pasta)

Resistência a Captação de Sujeira (%) = —-— ------— -------------— x 100

Refletância Y (pre — exposta inctial) [0039] A Tabela 2 mostra a resistência à captação de sujeira para cada tinta.

Tabela 2 - Medidas de resistência à captação de sujeira

Látex de exemplo	Resistência à captação de sujeira % (Y-sujo/Y-não sujo)
Comparativo 1	81,62
Comparativo 2	83,22
Comparativo 3	81,04
Inventivo 1	88,57

[0040] Os resultados mostram que a incorporação de grupos fluoroalquil na porção do núcleo protuberante e do PEM na porção da casca da bolota melhoram substancialmente a resistência à sujeira em partículas com morfologia da bolota que incluem PEM no núcleo (Exemplo Comparativo 1) ou PEM no núcleo e na casca (Exemplo Comparativo 2) ou os grupos fluoroalquil no núcleo, mas sem PEM na casca (Exemplo Comparativo 3).

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição, caracterizada pelo fato de que compreende 1) uma dispersão aquosa de partículas de polímero com um tamanho de partícula medido por dispersão de luz dinâmica na faixa de 40 nm a 300 nm, em que as partículas de polímero possuem uma morfologia núcleo-casca em que o núcleo se protubera da casca; em que o núcleo compreende de 5 a 90 por cento em peso de unidades estruturais de um monômero fluoroalquilado e 2) menos de 0,09 por cento em peso de unidades estruturais de um monômero de ácido de fósforo, com base no peso do núcleo; e em que a casca compreende de 0,1 a 5 por cento em peso de ácido itacônico ou um monômero de ácido de fósforo, com base no peso do caco; em que a razão peso/peso da casca para o núcleo está na faixa de 3:1 a 50:1.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o monômero fluoroalquilado é representado pelas seguintes fórmulas:

o ou onde R¹ é H ou metil; R² é O, S, ou NR⁴; R³ é H ou F; e x é 1 ou 2; e y é de 0 a 10, onde R⁴ é H ou metil.
3. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o monômero fluoroalquilado é representado pelas seguintes fórmulas:

em que x é 1 e y é 0, 1 ou 2.
4. Composição de acordo com a reivindicação 2, caracterizada

Petição 870170090434, de 23/11/2017, pág. 23/26

2 / 3 pelo fato de que a razão peso-peso da casca para o núcleo está na faixa de 5:1 a 35:1, e em que as partículas de polímero têm um tamanho de partícula medido por dispersão de luz dinâmica na faixa de 70 nm a 200 nm.
5. Composição de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que a casca compreende de 0,5 a 5 por cento em peso de um monômero de ácido de fósforo, com base no peso da casca, e em que o monômero de ácido de fósforo é fosfoetil metacrilato; em que a casca compreende ainda de 0,1 a 10 por cento em peso, com base no peso da casca, de unidades estruturais de um monômero ácido selecionado do grupo que consiste em monômero de ácido sulfúrico, monômeros de ácidos carboxílicos e sais de monômeros de ácido carboxílico e monômeros de ácido sulfúrico.
6. Composição de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o monômero ácido é ácido metacrílico ou um sal do mesmo e um 4-vinilbenzenossulfonato a uma concentração combinada na faixa de 0,5 a 8 por cento em peso, com base no peso da casca.
7. Composição de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o núcleo compreende ainda de 0,1 a 5 por cento em peso, com base no peso do núcleo, de unidades estruturais de um monômero de ácido sulfúrico ou um sal do mesmo; e de 0,1 a 5 por cento em peso, com base no peso do núcleo, de monômeros de ácido carboxílico estrutural ou um sal do mesmo; e em que o núcleo compreende menos de 0,05 por cento em peso de unidades estruturais de fosfoetil metacrilato, com base no peso do núcleo.
8. Composição de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o núcleo compreende ainda unidades estruturais de ácido metacrílico ou um sal do mesmo a uma concentração na faixa de 0,1 a 5 por cento em peso, com base no peso do núcleo; e unidades estruturais de um 4vinilbenzenossulfonato na faixa de 0,1 a 5 por cento em peso, com base no peso do núcleo; e em que o núcleo compreende menos de 0,01 por cento em

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3 / 3 peso de unidades estruturais de fosfoetil metacrilato, com base no peso do núcleo.
9. Composição de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que a casca compreende ainda, com base no peso da casca, unidades estruturais de metil metacrilato ou estireno ou uma combinação dos mesmos a uma concentração combinada na faixa de 20 a 60 por cento em peso; e unidades estruturais de butil acrilato ou 2-etil-hexil acrilato ou uma combinação dos mesmos a uma concentração combinada na faixa de 20 a 60 por cento em peso.