BR102012009549A2 - Filmes de mescla de polietileno de alta densidade - Google Patents

Abstract

FILMES DE MESCLA DE POLIETILENO DE ALTA DENSIDADE. Trata-se de uma mescla de polímero que compreende polietileno de alta densidade, resina de hidrocarboneto e agente de nucleção; camadas de filme não orientadas e filmes não orientados que compreendem a mescla; e artigos de embalagem que compreende o filme não orientado. O filme não orientado tem taxa de transmissão de vapor de hidratação normalizada de não mais do que 7,62 g-mícron/645 cm²/ dia (0,30 g-mil/100 pol²/dia) medidos a cerca de 37,38 ºC (100 ºF) e 90% de unidade relativa externa. A mescla de polímero compreende de cerca de 63% em peso a cerca de 90% em peso de polietileno de alta densidade, em que o polietileno de alta densidade tem um índice de fusão de pelo menos 1,0 g/10 minutos e uma densidade de não mais do que 0,9548 g/cc; de cerca de 5% em peso a cerca de 30% em peso de resina de hidrocarboneto; e de cerca de 0.01 % em peso a cerca de 1% em peso de agente de nucleação.

Description

"FILMES DE MESCLA DE POLIETILENO DE ALTA

f

DENSIDADE".

Setor Técnico

Mais particularmente, o presente pedido refere-se a um 5 filme de embalagem, especificamente um polietileno de alta densidade (HDPE) mesclado com um agente de nucleação e resina de hidrocarboneto.

Estado da Técnica A proteção conta hidratação é uma função importante de 10 muitas embalagens. Por exemplo, no mercado de cereais, o HDPE é usado comumente devido à propriedade de barreira de hidratação do mesmo. A espessura do filme é aumentada para corresponder ao nível desejado de barreira de hidratação, maciço aumenta o peso e o custo da embalagem.

O documento ηΩ U.S. 6.969.556 (que está incorporado no

presente documento em sua totalidade a título de referência) refere-se a uma folha ou filme que compreende pelo menos uma camada que compreende um primeiro material que é um polímero altamente cristalino (de preferência, polipropileno de 99% ou maior isotacidade) 20 junto com pelo menos um segundo material em uma quantidade suficiente para aprimorar uma ou mais dentre as propriedades de barreira, propriedades mecânicas e/ou propriedades ópticas da folha. O segundo material compreende (a) um agente de nucleação; (b) um material polimérico que tem um ponto de amolecimento de anel e bola 25 de cerca de 110° C a cerca de 170° C e/ou (c) uma resina hidrogenada como uma resina hidrogenada de dicilcopentadieno, uma resina de monômero misturada hidrogenada; e/ou uma resina obtenível a partir de uma mistura de monômeros de vinil tolueno, indeno e/ou metil estireno. O documento nQ U.S. 2008/0118749 (que está incorporado no presente documento em sua totalidade a título de referência) refere-se a filmes de barreira preparados a partir de uma mescla de dois componentes de mescla de polietileno de alta densidade e um 5 agente de nucleação orgânico de alto desempenho. Os dois componentes de mescla de polietileno de alta densidade têm índices de fusão substancialmente diferentes. Grandes reduções na taxa de transmissão de vapor d'água do filme são observadas na presença do agente de nucleação,quando os índices de fusão dos dois componentes 10 de mescla têm uma razão acima de 10/1.

Os documentos nHJ.S. 6.432.496, 6.969.740 e 7.176.259 (cada um dos quais está incorporado no presente documento em sua totalidade a título de referência) referem-se a filmes de HDPE orientado que contêm resinas de hidrocarboneto que têm barreira de 15 hidratação aprimorada. Os efeitos das resinas de hidrocarboneto em filmes orientados não prevêem o efeito em filmes não orientados. As propriedades mecânicas dos filmes não orientados têm mais probabilidade de ser afetadas diversamente por aditivos do que aquelas dos filmes orientados.

O documento WO 2010/104628 (que está incorporado no

presente documento em sua totalidade a título de referência) refere-se a mesclas de composição de poliolefina que compreendem uma composição de aditivo que compreende a resina de hidrocarboneto e um agente de nucleação de alto desempenho. O agente de nucleação é 25 usado para aumentar a temperatura de cristalização e, portanto, diminuir a quantidade de resina de hidrocarboneto necessária. De acordo com o documento WO 2010/104628, reduzira quantidade de resina de hidrocarboneto reduz os efeitos comprometedores da resina de hidrocarboneto nas propriedades mecânicas do filme. O documento WO 2010/104628 fornece exemplos de composições de poliolefina de polipropileno.

O que é necessário são filmes de HDPE com propriedades de barreira aprimoradas sem aumentar a espessura do filme.

5 Em outros aspectos, o pedido refere-se a uma folha,

especificamente, uma folha de embalagem livre de cloro com propriedades de resistência ao rasgo. As folhas de embalagem são usadas para muitos propósitos. Um desses muitos propósitos inclui termoformar a folha em artigos, como bandejas, taças etc., que então 10 podem ser usados para embalar alimentos, não alimentos, produtos médicos e industriais.

Uma folha de embalagem que é usada comumente para termoformar artigos de embalagem compreende uma folha totalmente coextrudada com cloreto de polivinilideno (PVdC) ensanduichado entre poliestireno de alto impacto (HIPS), com copolímero de acetato de etileno vinil (EVA) usado para laminar a camada de PVdC central até as camadas de HIPS externas. Essa folha de PVdC geralmente não tem problemas de vedação, preenchimento, corte, formação ou aderência significativos quando usada para termoformar artigos. Entretanto, sabe-se bem que o PVdC tem muitas preocupações de saúde ambiental, com cloro como a fonte de muitas dessas preocupações. A fabricação e o descarte do PVdC produzem dioxina, um produto químico altamente cancerígeno; e muitas localidades não permitem que um conversor ou embalador reprocesse ou descarte em aterro sanitário os materiais de embalagem que contém PVdC. Como resultado, os materiais livres de cloro podem ser preferenciais.

Uma folha de embalagem livre de cloro que é comumente usada compreende uma folha totalmente coextrudada com copolímero de álcool de etileno vinil (EVOH) ensanduichado entre HIPS, com polietileno de alta densidade (HDPE) entre a camada de EVOH central e as camadas de HIPS externas. (Consulte, por exemplo, Patente n- U.S. 5.972.447, publicada em 15 de fevereiro de 2007, que está incorporada no presente documento em sua totalidade a título de referência). Tal 5 folha pode ter uma estrutura de camada de HIPS/HDPE/EVOH/HDPE/HIPSou

HIPS/adesivo/HDPE/adesivo/EVOH/adesivo/HDPE/adesivo/HIPS (onde "/" é usado para indicar o contorno da camada). As duas estruturas são livres de cloro. Entretanto, as duas estruturas são conhecidas por 10 ter problemas de corte e formação significativos quando usadas para termoformar artigos. O que é necessário é uma folha de embalagem livre de cloro que não tem problemas de vedação, preenchimento, corte, formação ou aderência significativos quando usada para termoformar artigos.

BREVE SUMÁRIO DA INVENÇÃO

A necessidade de filmes de HDPE com propriedades de barreira aprimoradas sem aumentar a espessura do filme é conseguida por um filme não orientado que tem uma camada de barreira de hidratação. A camada de barreira de hidratação compreende uma 20 mescla de polietileno de alta densidade, resina de hidrocarboneto e um agente de nucleação. A mescla compreende cerca de 69%em peso a cerca de 90%em peso de polietileno de alta densidade ou cerca de 75%em peso a cerca de 85%em peso de polietileno de alta densidade. O polietileno de alta densidade tem um índice de fusão de pelo menos 25 1,0 g/10 minutos e uma densidade de mais de 0,958 g/cc.A mescla compreende, ainda, cerca de 5%em peso a cerca de 30%em peso de resina de hidrocarboneto ou cerca de 5%em peso a cerca de 20%em peso de resina de hidrocarboneto ou cerca de 10%em peso a cerca de 15%em peso de resina de hidrocarboneto. A mescla também compreende cerca de 0,01%em peso a cerca de l%em peso de agente de nucleação ou cerca de 0,04% em peso a cerca de 0,10% em peso de agente de nucleação. O filme tem taxa de transmissão de vapor d'água normalizada de não mais de0,0118 g-mícron/645cm2/dia (0,30 5 g-mil/100 in2/dia)medida em cerca de37,8° C (100 °F) e 90%de umidade relativa externa. O agente de nucleação pode ser um sal de alcóxido de glicerol, sal de ácido hexahidroftálico, sal de glicerolato ou hexahidroftalato de cálcio.

Em alguns aspectos, o filme compreende, ainda, material de barreira de oxigênio e o filme tem uma taxa de transmissão de oxigênio normalizada de menos de cerca de 3,81 cc-mm/645cm2/dia (150 cc-mil/100 in2/dia) ou menos de cerca de 2,54cc-mm/645cm2/dia (100 cc-mil/100 in2/dia). Em outros aspectos, o filme pode, ainda, compreender pelo menos uma camada que compreende um ionômero, pelo menos uma camada que compreende um polietileno de alta densidade, pelo menos uma camada que compreende um copolímero de etileno e um éster, pelo menos uma camada que compreende um copolímero de acetato de etileno vinil (EVA), pelo menos uma camada que compreende um copolímero de butadieno-estireno, ou combinações dos elementos acima. O filme pode ter uma espessura de menos de 0,0762 mm (3,00 mil) ou menos de 0,0432 mm (1,70 mil).

Em ainda outros aspectos, o filme pode compreender uma segunda camada de barreira de hidratação que compreende uma mescla. A mescla compreende polietileno de alta densidade, resina de 25 hidrocarboneto e agente de nucleação. A mescla compreende cerca de 69% em peso a cerca de 90% em peso de polietileno de alta densidade, sendo que o polietileno de alta densidade tem um índice de fusão de pelo menos 1,0 g/10 minutos e uma densidade de mais de 0,958 g/cc. A mescla compreende, ainda, de cerca de 5% em peso a cerca de 30% em peso de resina de hidrocarboneto e de cerca de 0,01% em peso a cerca de 1% em peso de agente de nucleação.

Em uma modalidade, uma mescla de polímero de pelo menos três polímeros é fornecida. A mescla compreende polietileno de alta densidade, resina de hidrocarboneto e agente de nucleação. A mescla compreende cerca de 69% em peso a cerca de 90% em peso de polietileno de alta densidade ou cerca de 75% em peso a cerca de 85% em peso de polietileno de alta densidade. O polietileno de alta densidade tem um índice de fusão de pelo menos 1,0 g/10 minutos e uma densidade de mais de 0,958 g/cc. A mescla compreende, ainda, cerca de 5% em peso a cerca de 30% em peso de resina de hidrocarboneto ou de cerca de 10% em peso a cerca de 15% em peso de resina de hidrocarboneto. A mescla também compreende de cerca de 0,01% em peso a cerca de 1% em peso de agente de nucleação ou de cerca de 0,04% em peso a cerca de 0,10% em peso de agente de nucleação.

Em outra modalidade, uma camada de filme que compreende uma mescla de polietileno de alta densidade, resina de hidrocarboneto e agente de nucleação é fornecida. A mescla 20 compreende cerca de 69% em peso a cerca de 90% em peso de polietileno de alta densidade ou de cerca de 75% em peso a cerca de 85% em peso de polietileno de alta densidade, sendo que o polietileno de alta densidade tem um índice de fusão de pelo menos 1,0 g/10 minutos e uma densidade de mais de 0,958 g/cc. A mescla 25 compreende, ainda, de cerca de 5% em peso a cerca de 30% em peso de resina de hidrocarboneto ou cerca de 10% em peso a cerca de 15% em peso de resina de hidrocarboneto. A mescla também compreende cerca de 0,91% em peso a cerca de 1% em peso de agente de nucleação ou cerca de 0,94% em peso a cerca de 0,10% em peso de agente de nucleação. A camada de filme é não orientada e tem a taxa de transmissão de vapor d'água normalizada de não mais de 0,0118g- mícron/645 cm2/dia (0,30 g-mil/100 in2/dia) ou não mais de 0,00508 g-mícron/645 cm2/dia (0,20 g-mil/100 in2/dia) ou não mais de 5 0,00381 g-mícron/645 cm2/dia (0,15 g-mil/100 in2/dia), como medida em cerca de 37,8° C (100 °F) e 90% de umidade relativa externa.

Em ainda outra modalidade, um artigo de embalagem compreende o filme não orientado que tem a camada de barreira de hidratação conforme descrito acima. Em alguns aspectos, o artigo de embalagem é um artigo rígido ou um artigo semirrígido.

A necessidade de uma folha de embalagem livre de cloro que não tem problemas de vedação, preenchimento, corte, formação ou aderência significativos quando usada para termoformar artigos é conseguida por uma folha de embalagem livre de cloro que 15 compreende um primeiro componente rígido, um segundo componente rígido e um filme de múltiplas camadas. O filme de múltiplas camadas é posicionado entre o primeiro componente rígido e o segundo componente rígido. A folha de embalagem tem uma resistência à propagação e iniciação ao rasgo combinada normalizada na direção da 20 máquina e na direção transversa de menos de cerca de 0,132494331 kgf-cm/0,0254 mm (0,115 in*lbf/mil)de energia para romper e menos de cerca de 0,800%/mil de alongamento conforme medida de acordo com a norma ASTM D1004, e tem uma resistência de propagação de rasgo normalizada na direção da máquina e na direção transversa de 25 menos de cerca de 0,345637386 kgf-cm/0,0254 mm (0,300 in*lbf/mil) deenergia para romper e menos de cerca de 0,16705807 kgf- cm/0,0254 mm (0,145 lbf/mil)de pico de carga conforme medida de acordo com a norma ASTM D1938. Valores de resistência ao rasgo mais baixos são indicativos de uma facilidade de corte da folha de embalagem. O primeiro componente rígido e o segundo componente rígido podem compreender vários materiais. O filme de múltiplas camadas pode ser de qualquer número de múltiplas camadas (isto é, duas ou mais camadas) e pode compreender vários materiais.

Em uma modalidade, o filme de múltiplas camadas

compreende um filme coextrudado soprado. Em outra modalidade, o filme de múltiplas camadas compreende um extrudado tubular coextrudado soprado de n camadas, que é colapsado e achatado sobre o mesmo para formar duas camadas internas de extrudado tubular, e 10 que é termicamente laminado ao mesmo nas duas camadas internas de extrudado tubular, de um modo que as duas camadas internas de extrudado tubular formem uma camada interna e um palíndromo, 2n-l resultados de filme de camada.

Em outras modalidades, o filme de múltiplas camadas 15 compreende vários componentes de barreira, que incluem, mas não se limitam a um componente de barreira que compreende uma camada de barreira única, um componente de barreira que compreende uma primeira camada de barreira e uma segunda camada de barreira e um componente de barreira que compreende uma primeira camada de 20 componente de barreira, uma primeira camada intermediária, uma camada de barreira de oxigênio, uma segunda camada intermediária e uma camada de barreira de hidratação.

Em outra modalidade, o filme de múltiplas camadas compreende material de barreira de oxigênio e a camada de barreira 25 ou camadas têm uma taxa de transmissão de oxigênio normalizada de menos de cerca de 254 cc-mícrons/645 cm2/dia (0,1 cc-mil/100 in2/dia) conforme medida de acordo com a norma ASTM D3985. Em uma outra modalidade, o filme de múltiplas camadas compreende um material de barreira de hidratação e a camada de barreira ou camadas têm uma taxa de transmissão de vapor de água normalizada de menos de cerca de 3,81 g-mícrons/645 cm2/dia (0,15 g-mil/100 in2/dia) conforme medida de acordo com a norma ASTM F1249.

Em ainda outra modalidade, uma embalagem compreende 5 a folha de embalagem. Em outras modalidades, a folha de embalagem pode ser termoformada em várias embalagens e conter vários produtos.

Em ainda uma outra modalidade, vários métodos de fabricar a folha de embalagem são descritos. Em geral, os métodos 10 compreendem as etapas seqüenciais de (a) adicionar resinas termoplásticas a extrusoras, para extrudar uma camada externa de um filme de barreira de múltiplas camadas de n camadas, para extrudar um componente de barreira do filme de barreira de camadas múltiplas, e para extrudar uma camada internado filme de barreira de múltiplas 15 camadas, de um modo que o componente de barreira seja posicionado entre a camada externa e a camada internado filme de barreira de camadas múltiplas, e de um modo que o filme de barreira de múltiplas camadas tenha uma primeira superfície e uma segunda superfície oposta; (b) aqueceras resinas termoplásticas para formar correntes de 20 polímeros plastificados por fusão; (c) forçaras correntes de polímeros plastificados por fusão através de uma matriz que tem um orifício central, para formar um extrudado tubular que tem um diâmetro e um interior oco; (d) expandir o diâmetro do extrudado tubular por um volume de fluido que entra no interior oco através do orifício central; 25 (e) colapsar o extrudado tubular; (f) achatar o extrudado tubular para formar duas camadas internas de extrudado tubular; (g) fixar um primeiro componente rígido à primeira superfície do filme de barreira de múltiplas camadas; e (h) fixar um segundo componente rígido à segunda superfície oposta do filme de barreira de múltiplas camadas. BREVE DESCRICÃO DOS DESENHOS

A Figura 1 é uma vista em corte transversal diagramática da modalidade geral da folha de embalagem livre de cloro descrita no presente pedido.

A Figura 2 é uma vista em corte transversal diagramática

de uma primeira modalidade da folha de embalagem livre de cloro descrita no presente pedido.

A Figura 3 é uma vista em corte transversal diagramática de uma segunda modalidade da folha de embalagem livre de cloro descrita no presente pedido.

A Figura 4 é uma vista em corte transversal diagramática de uma terceira modalidade da folha de embalagem livre de cloro descrita no presente pedido.

A Figura 5 é uma representação esquemática de um processo de filme soprado para produzir um filme de múltiplas camadas incluído na folha de embalagem livre de cloro descrita no presente pedido.

A Figura 6 é uma vista em corte transversal de um extrudado tubular feito de acordo com o processo da Figura 5.

A Figura 7 é uma vista em corte transversal diagramática

de um filme de três camadas não orientado que tem pelo menos uma camada de barreira de hidratação.

A Figura 8 é uma vista em corte transversal diagramática de um filme de cinco camadas não orientado que tem pelo menos uma camada de barreira de hidratação.

A Figura 9 é uma vista em corte transversal diagramática de um filme de nove camadas não orientado que tem pelo menos uma camada de barreira de hidratação.

A Figura 10 é uma vista em corte transversal diagramática de um filme de treze camadas não orientado que tem pelo menos uma camada de barreira de hidratação.

DESCRICÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "livre de 5 cloro" refere-se a polímeros sem cloro dentro da cadeia principal de repetição (isto é, cadeia) do polímero. Tais polímeros podem conter quantidades traço de cloro residual presente a partir de um catalisador que contém cloro (por exemplo, TiCI3) usado para produzir os polímeros. Exemplos de polímeros livres de cloro incluem, mas não se 10 limitam a copolímero de álcool de etileno vinil, poliamida, ácido poliglicólico e copolímero de acrilonitrila-metil-acrilato. Exemplos de polímeros não livres de cloro incluem, mas não se limitam a cloreto de polivinil e cloreto de polivinilideno.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "folha" 15 refere-se a uma rede plástica de qualquer espessura e não se limita a uma rede plástica que tem uma espessura de mais de cerca de0,254 mm(10 mil). O termo "filme" significa uma rede plástica de qualquer espessura e não se limita a uma rede plástica que tem uma espessura de menos de cerca de 10 mil (0,254 mm). Por conveniência, este 20 pedido pode se referir a uma folha que tem uma espessura acima de ou que inclui um filme; mas os termos não se limitam a tal interpretação.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "cerca de" refere-se a aproximadamente, arredondado para cima ou para baixo, razoavelmente próximo de, na proximidade de, ou similares. O termo "aproximado" é sinônimo do termo "cerca de".

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "componente" refere-se a um filme de múltiplas camadas ou de uma camada que compreende resina termoplástica. Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "componente rígido" refere-se a um componente selecionado a partir do grupo que consiste em polímero estirênico, poliéster aromático, poliéster alifático, homopolímero de polipropileno e mesclas dos 5 mesmos. Exemplos incluem, mas não se limitam a, poliestireno de alto impacto (HIPS), poliestireno de uso geral (GPPS), copolímero em bloco de estireno (SBC) (que incluem, mas não se limitam a copolímero de estireno-butadieno (SB)), polietileno tereftalato (PET), polietileno tereftalato orientado (OPET), polietileno tereftalato amorfo (APET), 10 polietileno tereftalato modificado com glicol (PETG), ácido polilático (PLA) e mesclas dos mesmos.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "camadas múltiplas" refere-se a uma pluralidade de camadas em uma estrutura de filme único geralmente na forma de uma folha ou rede que pode ser 15 feita a partir de um material polimérico ou um material não polimérico unidos mediante qualquer meio convencional conhecido na técnica (isto é, coextrusão, laminação, revestimento ou uma combinação dos mesmos). A folha de embalagem livre de cloro descrita no presente pedido compreende um filme de múltiplas camadas que inclui tantas 20 camadas quanto desejado e, de preferência, pelo menos três camadas.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "propriedades de resistência ao rasgo" inclui mas não se limita à resistência de propagação e iniciação de rasgo combinadas na direção da máquina e na direção transversa (isto é, transversal) de uma folha 25 (conforme medida de acordo com a norma ASTM D1004 e melhor explicada abaixo) e à resistência de propagação de rasgo na direção da máquina e na direção transversa de uma folha (conforme medida de acordo com a norma ASTM D1938 e melhor explicada abaixo).

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "poliestireno" ou "PS" refere-se a um homopolímero ou copolímero que tem pelo menos uma ligação de monômero de estireno (como benzeno (isto é, C6H5) que tem um substituinte de eliteno) dentro da cadeia principal de repetição do polímero. A ligação de estireno pode ser 5 representada pela fórmula geral: [CH2-CH2(C6H5)Jn. O poliestireno pode ser formado através de qualquer método conhecido por aqueles versados na técnica.

Conforme usado ao longo deste pedido, 0 termo "coextrudado" refere-se ao processo de extrudar dois ou mais materiais poliméricos através de uma matriz única com dois ou mais orifícios dispostos de um modo que os extrudados amalgamados e soldados em uma estrutura laminar antes de esfriar (isto é, arrefecer bruscamente).Os métodos de extrusão conhecidos por uma pessoa de habilidade comum na técnica incluem, mas não se limitam a coextrusão de filme soprado, coextrusão de molde de fenda e revestimento de extrusão. O processo de molde de fenda ou matriz achatada inclui extrudar correntes de polímeros através de uma matriz de fenda ou achatada sobre um cilindro frio e, subsequentemente, enrolar o filme sobre um núcleo para formar um cilindro de filme para processamento posterior.

Conforme usado ao longo deste pedido, 0 termo "filme soprado" refere-se a um filme produzido por meio do processo de coextrusão de sopro. No processo de coextrusão de sopro, as correntes de polímeros plastificados por fusão são forçadas através de uma 25 matriz anular, que tem um mandril central, para formar um extrudado tubular. O extrudado tubular pode ser expandido até uma espessura de parede desejada por um volume de fluido (por exemplo, ar ou outro gás) que entra no interior oco do extrudado através do mandril e,então,é rapidamente resfriado ou bruscamente arrefecido por meio de qualquer um dentre os vários métodos conhecidos por aqueles versados na técnica.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "camada" refere-se a um componente de folha ou filme distinto que é 5 coextensivo ao filme ou folha e tem uma composição substancialmente uniforme. Em um filme de uma camada, "filme", "folha" e "camada" são sinônimos.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "barreira" refere-se a qualquer material que controle um elemento permeável do filme ou folha e inclui, mas não se limita a barreira de oxigênio, barreira de hidratação, barreira química, barreira de calor e barreira de odor.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "material de ligação" refere-se a um material polimérico que serve para função ou propósito primário de aderir duas superfícies uma à outra, presumivelmente as superfícies planas de duas camadas de filme. Um material de ligação adere uma superfície de camada de filme a outra superfície de camada de filme ou uma área de uma superfície de camada de filme a outra área da mesma superfície de camada de filme. O material de ligação pode compreender qualquer polímero, copolímero ou mescla de polímeros que têm um grupo polar ou qualquer outro polímero, homopolímero, copolímero ou mescla de polímeros, que inclui polímeros modificados ou não modificados (como copolímeros enxertados), que fornecem adesão suficiente entre as camadas acamadas adjacentes que compreendem, ao contrário, polímeros não aderentes.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "poliéster" refere-se a um homopolímero ou copolímero que tem uma ligação de éster entre as unidades de monômeros que podem ser formadas, por exemplo, mediante reações de polimerização de condensação entre um ácido dicarboxílico e um diol. A ligação de éster pode ser representada pela fórmula geral: [0-R-0C(0)-R/-C(0)]n, onde ReR' são o grupo alquila (ou arila) igual ou diferente, e pode ser geralmente formado a 5 partir da polimerização de monômeros de diol ou ácido dicarboxílico que contém porções químicas de hidroxila e ácido carboxílico. O ácido dicarboxílico (que inclui as porções químicas de ácido carboxílico) pode ser linear ou alifático (por exemplo, ácido lático, ácido oxálico, ácido maleico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido alifático, ácido pimélico, 10 ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, e similares) ou pode ser aromático ou aromático substituído por alquila (por exemplo, vários isômeros de ácido ftálico, como ácido paraftálico (ou ácido tereftálico), ácido isoftálico e ácido naftálico). Exemplos específicos de um diol útil incluem, mas não se limitam a etilenoglicol, propilenoglicol, 15 trimetilenoglicol, 1,4-butanodiol, neopentil glicol, ciclohexano diol e similares. Os poliésteres podem incluir um homopolímero ou copolímero de ésteres alquil aromáticos que incluem, mas não se limitam a polietileno tereftalato (PET), polietileno tereftalato amorfo (APET), polietileno tereftalato cristalino (CPET), polietileno tereftalato 20 modificado com glicol (PETG) e polibutileno tereftalato; um copolímero de tereftalato e isoftalato que incluem, mas não se limitam a um copolímero de polietileno tereftalato/isoftalato ; um homopolímero ou copolímero de ésteres alifáticos que incluem, mas não se limitam a ácido polilático (PLA); poliidroxialconatos que incluem, mas não se 25 limitam a poliidroxipropionato, poli(3-hidroxibutirato) (PH3B), poli(3- hidroxivalerato) (PH3V), poli(4-hidroxibutirato) (PH4B), poli(4- hidroxivalerato) (PH4V), poli(5-hidroxivalerato) (PH5V), poli(6- hidroxidodecanoato) (PH6D); e mesclas de qualquer um desses materiais. Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "material de revestimento de ancoragem" refere-se a um material que é colocado entre uma camada e uma camada adjacente para ancorar uma camada a outra camada. Também se pode chamar de "material 5 de sub-revestimento".

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "polietileno" ou "PE" refere-se (a menos que seja indicado de outro modo) a homopolímeros de etileno bem como copolímeros de etileno com pelo menos uma alfa-olefina. O termo será usado sem considerar a presença ou ausência de grupos ramificados substituintes.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "polietileno de alta densidade" ou "HDPE" inclui, mas não se limita a (a) homopolímeros de etileno que têm densidades de cerca de 0,960 g/cm3 a cerca de 0,970 g/cm3 e (b) copolímeros de etileno e uma alfa- 15 olefina (normalmente 1-buteno ou 1-hexeno) que têm densidades de cerca de 0,940 g/cm3 a cerca de 0,958 g/cm3. O HDPE inclui polímeros feitos com catalisadores do tipo Ziegler ou Phillips e polímeros feitos com catalisadores de metaloceno de sítio único. O HDPE também inclui "polietilenos" de alto peso molecular.Em contraste com HDPE, 20 cujacadeia polimérica tem alguma ramificação, estão os "polietilenos de peso molecular ultra-alto", que são essencialmente polímeros especiais não ramificados que têm um peso molecular muito mais alto do que o HDPE de alto peso molecular.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo 25 "polietileno de baixa densidade" ou "LDPE" refere-se a homopolímeros ramificados que têm densidades entre 0,915 g/cm3 e 0,930 g/cm3, bem como copolímeros que contém grupos polares que resultam de copolimerização (como com acetato de vinila ou acrilato de etila). O LDPE tipicamente contém ramificações longas para fora da cadeia principal (também chamada de "cadeia de repetição") com substituintes de alquila de dois a oito átomos de carbono.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "copolímero" refere-se a um produto de polímero obtido mediante 5 reação de polimerização ou copolimerização de pelo menos duas espécies de monômeros. Os copolímeros também podem ser chamados de bipolímeros. O termo "copolímero" também inclui a relação de polimerização de três, quatro ou mais espécies de monômeros que têm produtos de reação chamados de terpolímeros, quaterpolímeros etc.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo

"copolímero de etileno e pelo menos uma alfa-olefina" refere-se a um copolímero modificado ou não modificado produzido mediante a copolimerização de etileno e qualquer uma ou mais alfa-olefinas. As alfa-olefinas adequadas incluem, por exemplo, alfa-olefinas C3 a C2o 15 como propeno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno e combinações dos mesmos. A copolimerização de etileno e uma alfa- olefina pode ser produzida mediante catálise heterogênea, como reações de copolimerização com sistemas de catálise de Ziegler-Natta, que incluem, por exemplo, haletos metálicos ativados por um 20 catalisador organometálico (por exemplo, cloreto de titânio) eque contém opcionalmente cloreto de magnésio complexado a trialquil alumínio. Copolímeros de etileno catalisados heterogêneos e uma alfa- olefina podem incluir polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), polietileno de densidade muito baixa (VLDPE) e polietileno de 25 densidade ultrabaixa (ULDPE) (disponível comercialmente como, por exemplo, Dowlex™ junto à The Dow Chemical Company (Midland, Michigan)). Adicionalmente, a copolimerização de etileno e uma alfa- olefina também pode ser produzida por catálise homogênea, como reações de copolimerização com sistemas de catálise de metaloceno que incluem catalisadores de geometria restritos, (por exemplo, complexos de metal de transição de monociclopentadienil). Copolímeros de etileno catalisados homogêneos e alfa-olefina podem incluir copolímeros de alfa-olefina etileno modificados ou não modificados que têm a cadeia ramificada longa (isto é, 8 a 20 átomos de carbono pendentes) comonômero de alfa olefina (disponível comercialmente como, por exemplo, Affinity™ e Attane™ junto à The Dow Chemical Company (Midland, Michigan)), copolímeros lineares (disponíveis comercialmente como, por exemplo, Tafmer™ junto à Mitsui Petrochemical Corporation (Tóquio, Japão)), e copolímeros de alfa-olefina etileno modificados ou não modificados que têm uma cadeia ramificada curta (isto é, 3 a 6 átomos de carbono pendentes) comonômero de alfa olefina (disponível comercialmente como, por exemplo, Exact™ junto à ExxonMobiI Chemical Company (Houston, Texas)). Em geral, copolímeros de alfa-olefina etileno catalisados homogêneos podem ser caracterizados por um ou mais métodos conhecidos por aqueles versados na técnica, que incluem, mas não se limitam a distribuição de peso molecular (Mw/Mn), índice de amplitude de distribuição de composição (CDBI), faixa de ponto de fusão estreita e comportamento de ponto de fusão único.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "modificado" refere-se a um derivado químico, como um que tem qualquer forma de funcionalidade de anidrido (por exemplo, anidrido de ácido maleico, ácido crotônico, ácido citracônico, ácido itacônico, 25 ácido fumárico etc.), se enxertado em um polímero, copolimerizado com um polímero ou mesclado com um ou mais polímeros. O termo também inclui derivados de tais funcionalidades, como ácidos, ésteres e sais de metal derivados dos mesmos.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "agente de nucleação" refere-se a um aditivo que forma núcleo sem um polímero fundido para promover o crescimento de cristais.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "resina de hidrocarboneto" refere-se a um produto produzido mediante 5 polimerização de alcatrão de hulha, petróleo e matérias-primas de terebintina, como definido pelo Padrão ISO 472, "Plásticos - Vocabulário," que está incorporado no presente documento em sua totalidade a título de referência.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "camada intermediária" refere-se a uma camada que é posicionada entre duas outras camadas.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "copolímero de álcool de etileno vinil" ou "EVOH" refere-se a copolímeros dotados de unidades repetitivas de álcool de etileno e 15 vinil. Copolímeros de álcool de etileno vinil podem ser representados pela fórmula geral: [(CH2-CH2)m-CCH2 -CH(OH))]n. Copolímeros de álcool de etileno vinil podem incluir copolímeros de acrilato de vinil etileno hidrolisados ou saponificados. EVOH refere-se a um copolímero de álcool de vinil que tem um comonômero de etileno e preparado 20 mediante, por exemplo, hidrólise de copolímeros de acrilato de vinil ou mediante reações químicas com álcool de vinil. O grau de hidrólise é, de preferência, pelo menos 50% e, com mais preferência, pelo menos 85%. De preferência, copolímeros de álcool de etileno vinil compreendem cerca de 28 moles por cento a cerca de 48 moles por 25 cento de etileno, com mais preferência, cerca de 32 moles por cento a cerca de 44 moles por cento de etileno, e, com ainda mais preferência, cerca de 38 moles por cento a cerca de 44 moles por cento de etileno.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "poliamida" ou "PA" ou "nylon" refere-se a um homopolímero ou copolímero que tem uma ligação de amida entre unidades de monômeros que pode ser formada através de qualquer método conhecido por aqueles versados na técnica. A ligação de amida pode ser representada pela fórmula geral: [C(0)-R-C(0)-NH-R/-NH]n, onde 5 ReR' são o grupo alquila (ou arila) igual ou diferente. Exemplos de polímeros de nylon incluem, mas não se limitam a nylon 6 (policaprolactam), nylon 11 (poliundecanolactam), nylon 12 (poliaurilactam), nylon 4,2 (politetrametilenoetilenodiamida), nylon 4,6 (politetrametileno adipamida), nylon 6,6 (poli-hexametileno 10 adipamida), nylon 6,9 (poli-hexametileno azelamida), nylon 6,10 (poli- hexametileno sebacamida), nylon 6,12 (poli-hexametileno dodecanodiamida), nylon 7,7 (poli-heptametileno pimelamida), nylon 8,8 (polioctametileno suberamida), nylon 9,9 (polinonametileno azelaiamida), nylon 10,9 (polidecametileno azelamida), e nylon 12,12 15 (polidodecametileno dodecanodiamida). Exemplos de copolímeros de nylon incluem, mas não se limitam a copolímero de nylon 6,6/6 (copolímero de poli-hexametileno adipamida/caprolactam), nylon 6,6/9 copolímero (copolímero de poli-hexametileno adipamida/azelaiamida), copolímero de nylon 6/6,6 (copolímero de 20 policaprolactam/hexametileno adipamida), copolímero de nylon 6,2/6,2 (copolímero de poli-

hexametilenoetilenodiamida/hexametilenoetilenodiamida), e

copolímero de nylon 6,6/6,9/6 (copolímero de poli-hexametileno adipamida/hexametileno azelaiamida/caprolactam). Exemplos de 25 polímeros de nylon aromáticos incluem, mas não se limitam a nylon 4,1, nylon 6,1, copolímero de nylon 6,6/61, copolímero de nylon 6,6/6T , nylon MXD6 (poli-m-xilileno adipamida), poli-p-xilileno adipamida, copolímero de nylon 6I/6T, copolímero de nylon 6T/6I, copolímero de nylon MXDI, copolímero de nylon 6/MXDT/I, nylon 6T (poli- hexametileno tereftalamida), nylon 12T (polidodecametileno tereftalamida), nylon 66T, e nylon 6-3-T (poli(trimetil hexametileno tereftalamida).

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo 5 "ionômero" refere-se a um copolímero de ácido parcialmente neutralizado.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "polipropileno" ou "PP" refere-se a um homopolímero ou copolímero que tem pelo menos uma ligação de monômero de propileno dentro da cadeia principal de repetição do polímero. A ligação de propileno pode ser representada pela fórmula geral: [CH2-CH(CH3)]n.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "filme palindrômico" refere-se a um filme de múltiplas camadas, as camadas do qual são substancialmente simétricas. Exemplos de filmes 15 palindrômicos são filme ou folha que tem as configurações de camada A/B/A ou A/B/B/A ou A/B/C/B/A ou A/B/C/D/E/D/C/F/C/D/E/D/C/B/A etc. Um exemplo de uma configuração de camada de umfilme não palindrômicoseria A/B/C/A.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo 20 "termoformada" refere-se a um filme ou folha de polímero permanentemente formada em um formato desejado pela aplicação de uma pressão diferencial entre o filme ou folha e um molde, pela aplicação de calor, pela combinação de calor e a aplicação de uma pressão diferencial entre o filme ou folha e um molde, ou por qualquer 25 técnica para termoformar conhecida por aqueles versados na técnica.

Conforme usado ao longo deste pedido, o termo "termoplástico" refere-se a um polímero ou mistura de polímero que amacia quando exposto ao calor e então retorna à condição original quando resfriado à temperatura ambiente. Em geral, materiais termoplásticos podem incluir polímeros naturais ou sintéticos. Materiais termoplásticos podem incluir, ainda, qualquer polímero que seja reticulado mediante radiação ou reação química durante o processo de fabricação ou pós-fabricação.

5 Conforme usado por todo este pedido, o termo "polímero"

se refere a um material o qual é o produto de uma reação de polimerização ou copolimerização de monômeros e/ou comonômeros naturais, sintéticos ou naturais e sintéticos combinados e é inclusive de homopolímeros, copolímeros, terpolímeros, etc. Em geral, as camadas da folha de embalagem livre de cloro descrita no presente pedido podem compreender um único polímero, uma mistura de um único polímero e material não polimérico, uma combinação de dois ou mais polímeros mesclados, ou uma mistura de uma mescla de dois ou mais polímeros e material não polimérico. Será observado que muitos polímeros podem ser sintetizados pela reação mútua de monômeros complementares. Também será observado que alguns polímeros são obtidos pela modificação química de outros polímeros tal que a estrutura macromoléculas que constituem o polímero resultante possa ser considerada como tendo sido formada pela homopolimerização de um monômero hipotético.

Conforme usado por todo este pedido, o termo "cloro polivinilideno" ou "PVDC" se refere a um polímero derivado de cloreto de vinilideno. PVdC pode ser formado a partir da polimerização de cloreto de vinilideno com diversos monômeros que incluem, mas não são limitados a ésteres acrílicos e grupos carboxila insaturados.

Referindo-se agora aos desenhos, aFigura 1 é uma vista em corte transversal diagramática da modalidade geral da folha de embalagem livre de cloro descrita no presente pedido. A folha de embalagem genérica 60 compreende três camadas: primeiro componente rígido 61, filme de múltiplas camadas genérico 62 e segundo componente rígido 63. (Em cada uma das figuras do presente pedido, as dimensões não estão em escala e pode ser exagerada para clareza.)

O primeiro componente rígido 61 e o segundo componente

rígido 63 podem compreender o mesmo material ou podem compreender materiais diferentes (relativos entre si). O primeiro componente rígido 61 e o segundo componente rígido 63 compreendem polímero estirênico, poliéster aromático, poliéster alifático, homopolímero polipropileno, ou mesclas dos mesmos.

Exemplos de polímeros estirênicos incluem, mas não são limitados a poliestireno de impacto alto (HIPS), poliestireno de propósito geral (GPPS) e copolímero de bloco de estireno (SBC). HIPS é algumas vezes chamado de poliestireno de borracha modificada e é 15 normalmente produzido por copolimerização de estireno e uma borracha sintética. (Consulte Wagner, et al-, "Polystyrene",r/7e Wiley Encydopedia of Packaging Technology, Segunda Edição, 1997, páginas 768 a 771 (John Wiley & Sons, Inc., New York, New York), o qual é incorporado em sua totalidade neste pedido a título de referência). 20 Exemplos de HIPS incluem, mas não são limitados a poliestireno de impacto 825E e poliestireno de impacto 945E, ambos os quais estão disponíveis pela Total Petrochemicals USA, Inc; poliestireno de impacto alto de borracha modificada EB6025, o qual está disponível junto àChevron Phillips Company (The Woodlands, Texas); e poliestireno de 25 impacto alto 6210, o qual está disponível junto à Ineos Nova LLC (Channahon, Illinois). O GPPS é frequentemente chamado de poliestireno cristal, como uma referência à clareza da resina. Exemplos de GPPS incluem, mas não são limitados a poliestireno cristal 524B e poliestireno cristal 525B, ambos os quais estão disponíveis pela Total Petrochemicals USA, Inc. Copolímero de bloco de estirenos (SBC) include copolímero de butadieno de estireno (SB). Os copolímeros estireno-butadieno que são adequados para aplicações de embalagem são aqueles copolímeros de bloco resinoso que contêm tipicamente 5 uma maior proporção de estireno do que butadieno e que são predominantemente polimodal em relação à distribuição de peso molecular. (Consulte Hartsock, "Estirene-Butadiene Copolimers",7??e Wiley Encyclopedia of Paekaging Technology, Segunda Edição, 1997, páginas 863 a 864 (John Wiley & Sons, Inc., New York, New York), o 10 qual é incorporado em sua totalidade neste pedido a título de referência). Um exemplo não limitador de SB é DK13 K-Resin® Copolímero Estireno-Butadieno, o qual é disponível junto à Chevron Phillips Chemical Company (The Woodlands, Texas).

Exemplos de poliéster aromáticos incluem, mas não são 15 limitados a tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de polietileno orientado (OPET), tereftalato de polietileno amorfo (APET) e tereftalato de polietileno de glicol modificado (PETG). Um exemplo não limitador de APET é Eastman™ PET 9921, o quão é disponível junto à Eastman Chemical Company (Kingsport, Tennessee). Um exemplo não limitador 20 de PETG é Eastar™ Copoliéster6762, o qual é disponível junto à Eastman Chemical Company (Kingsport, Tennessee). Um exemplo de um poliéster alifático inclui, mas não é limitado a ácido polilático (PLA).

Exemplos de homopolímero polipropileno incluem, mas não são limitados àqueles homopolímeros polipropilenos usados 25 tradicionalmente para folhas de molde. Exemplos não limitadores de tais polipropilenos incluem Polipropileno 3287WZ, o qual é disponível junto à Total Petrochemicals USA, Inc. (Houston, Texas); e H02C-00 Homopolímero polipropileno, o qual é disponível junto à Ineos Olefins

& Polymers USA (League City, Texas). Mais especificamente, o primeiro componente rígido 61 e o segundo componente rígido 63 podem, cada um, compreender HIPS, APET, PETG, uma mescla de GPPS e SB, uma mescla de HIPS e GPPS, uma mescla de HIPS, GPPS e SB, uma mescla ou APET e SB, ou 5 mesclas dos mesmos.

O Primeiro componente rígido 61 e o segundo componente rígido 63 podem, cada um, compreender auxiliares de processamento e/ou concentrados de cor. Exemplos de auxiliares de processamento incluem, mas não são limitados a concentrados de 10 antiblocagem/deslizamento, tal como SKR 17 disponível junto à Chevron Phillips Corporation (The Woodlands, Texas); agentes de liberação, tal como Fluido de Polidimetilsiloxano SF18-350 disponível junto à DC Products Pty Ltd (Mt. Waverley, Victoria, Austrália); e agentes de deslizamento, tal como IncroMax™ PS disponível junto à 15 Croda Polymer Additives (Cowick, Reino Unido). Exemplos de concentrados de cor incluem, mas não são limitados a Concentrado de Cor Branca Accel A14477S6CP1 e Concentrado de Cor Azul Accel A19111S4CP1, ambos os quais são disponíveis pela Accel Corporation (Naperville, Illinois).

Retornando à Figura 1, conforme descrito acima, a folha de

embalagem genérica 60 também compreende filme de múltiplas camadas genérico 62. A Figura 1 mostra a modalidade geral da folha de embalagem 60 descrita no presente pedido. Como tal, o filme de múltiplas camadas genérico 62 pode ser um filme de três camadas, 25 quatro camadas, cinco camadas, sete camadas, nove camadas, treze camadas ou qualquer outro filme de múltiplas camadas (isto é, filme que tem duas ou mais camadas), desde que a folha de embalagem genérica resultante 60 tenha uma resistência a propagação e a início de rasgo combinada normalizada em ambas a direção de máquina e a direção transversa de menos que cerca de 0,132494331 kgf- cm/0,0254 mm (0,115 in*lbf/mil) de energia para quebrar e menos que cerca de 0,800 %/0,0254 mm (mil) de elongação e tem uma resistência de propagação de rasgo normalizada em ambas a direção 5 de máquina e a direção transversa de menos que cerca de 0,345637386 kgf-cm/0,0254 mm (0,300 in*lbf/mil) de energia para quebrar e menos que cerca de 0,0658 kgf/0,0254 mm (0,145 Ibf/mil) de carga máxima (conforme definido e definido adicionalmente nos exemplos abaixo). Modalidades de uma folha de embalagem livre de 10 cloro que compreendem um filme de cinco camadas, um filme de nove camadas e um filme de treze camadas são mostradas nas Figuras 2, 3 e 4, respectivamente. O filme de múltiplas camadas genérico 62 pode ser um filme coextrudado assoprado.

Referindo-se agora à Figura 2, a Figura 2 é uma vista em 15 corte transversal diagramática de uma primeira da folha de embalagem livre de cloro descrita no presente pedido. A primeira folha de embalagem 70 compreende primeiro componente rígido 61, primeiro filme de múltiplas camadas 72 e segundo componente rígido 63. O primeiro componente rígido 61 e o segundo componente rígido 20 63 são conforme descritos acima.

O primeiro filme de múltiplas camadas 72 compreende camada externa 74, primeiro componente de barreira 78 e camada interna 76. Na Figura 2, o primeiro filme de múltiplas camadas 72 é mostrado como um filme palindrômico de cinco camadas, que resulta 25 de um sopro, extrudado tubular de três camadas coextrudado que é colapsado e achatado sobre si mesmo para formar duas camadas de extrudado tubular internas 50 (consulte aFigura 6) e que é termolaminada a si próprio nas camadas de extrudado tubular internas 50 para formar uma camada interna 76. A camada externa 74 pode compreender copolímero estirênico, material de ligação, material de revestimento de ancoragem de poliéster, copolímero de etileno e um éster, copolímero de etileno e pelo menos uma alfaolefina, ou copolímero de polipropileno.

A camada externa 74 pode compreender copolímero

estirênico quando o primeiro componente rígido 61 e/ou o segundo componente rígido 63 compreende copolímero estirênico. Os copolímeros estirênicos são descritos acima. Conforme descrito acima, um exemplo não limitador de um copolímero estirênico é DK13 K- 10 Resin® Copolímero Estireno-Butadieno, o qual é disponível junto à Chevron Phillips Chemical Company (The Woodlands, Texas).

A camada externa 74 pode compreender material de ligação quando o primeiro componente rígido 61 e/ou o segundo componente rígido 63 compreende poliéster alifático. O material de 15 ligação inclui, mas não é limitado a copolímeros modificados por metacrilato de glicidil de etileno (por exemplo, materiais de ligação de epóxi funcional), copolímeros modificados por anidrido de etileno (tal como anidrido modificado maleico), copolímeros de etileno e um ácido carboxílico (tal como um ácido acrílico), copolímeros de etileno e um 20 éster (tal como um acrilato), e mesclas dos mesmos. Exemplos adicionais de material de ligação são fornecidos abaixo.

A camada externa 74 pode compreender material de revestimento de ancoragem de poliéster quando o primeiro componente rígido 61 e/ou o segundo componente rígido 63 25 compreendem poliéster aromático. Os materiais de revestimento de ancoragem de poliéster podem ser baseados em polietileno e são conhecidos na técnica.

A camada externa 74 pode compreender copolímero de etileno e um éster quando o primeiro componente rígido 61 e/ou o segundo componente rígido 63 compreende polipropileno de homopolímero. Exemplos de copolímeros de etileno e um éster incluem, mas não são limitados a copolímero de acetato de vinila de etileno (EVA). Os exemplos não limitadores de EVA são descritos 5 abaixo.

A camada externa 74 pode compreender copolímero de etileno e pelo menos uma alfaolefina o primeiro componente rígido 61 e/ou o segundo componente rígido 63 compreende polipropileno de homopolímero. Exemplos de copolímeros de etileno e pelo menos uma 10 alfaolefina incluem, mas não são limitados a plastômeros e polietileno de densidade baixa linear. Exemplos não limitadores específicos de tais copolímeros de etileno são Resina de Polietileno Dowlex™ 2045 disponível junto à The Dow Chemical Company (Midland, Michigan) e Plastômeros Exact™ (diversos graus) disponível junto à ExxonMobiI 15 Chemical Company (Houston, Texas). Os copolímeros de etileno e pelo menos uma alfaolefina são descritos adicionalmente abaixo.

A camada externa 74 pode compreender copolímero de polipropileno quando o primeiro componente rígido 61 e/ou o segundo componente rígido 63 compreende polipropileno de homopolímero. Os 20 copolímeros de polipropileno incluem, mas não são limitados a copolímeros de impacto, tal como Propileno 4170 disponível junto à Total Petrochemicals USA, Inc. (Houston, Texas).

A camada externa 74 também pode compreender auxiliares de processamento. Exemplos de auxiliares de processamento incluem, 25 mas não são limitados a concentrados de antiblocagem/deslizamento, tal como SKR 17 disponível junto à Chevron Phillips Corporation (The Woodlands, Texas); e termoestabilizadores, tal como SKR 20 disponível junto à Chevron Phillips Corporation (The Woodlands, Texas). Para um filme palindrômico, a camada interna 76 pode compreender qualquer matéria que é capaz de laminar termicamente ou vedar por calor a si mesmo. Exemplos de materiais para camada interna 76 incluem, mas não são limitados a polietileno de densidade 5 alta, polietileno de densidade baixa, copolímeros de etileno e pelo menos uma alfaolefina, copolímeros de etileno e um éster, copolímeros modificados por anidrido de etileno, copolímeros de etileno e um ácido carboxílico, ionômeros, copolímero estirênicos, adesivos sensíveis a pressão, copolímero de polipropilenos ou mesclas dos mesmos.

Exemplos de polietileno de densidade alta (HDPE) incluem,

mas não são limitados a HDPE conforme descrito abaixo.

Exemplos de copolímeros de etileno e pelo menos uma alfaolefina incluem, mas não são limitados a buteno LLDPE, tal como ExxonMobil™ LLDPE LL1001.32 disponível junto à ExxonMobiI Chemical 15 Company (Houston, Texas); Dow LLDPE DFDA-7047 NT 7 disponível junto à Dow Chemical Company (Midland, Michigan); Novapol® PF- 0118-F disponível junto à Nova Chemicals Corporation (Calgary, Alberta, Canada); Sabic® LLDPE 118N disponível junto à Sabic Europe (Sittard, Países Baixos); e Plastômeros Exact™ disponível junto à 20 ExxonMobil Chemical Corporation (Houston, Texas).

Exemplos de copolímeros de etileno e um éster incluem, mas não são limitados a copolímero de etileno acetato de vinila (EVA), copolímero de etileno metacrilato de metila, copolímero de etileno metacrilato de etila e etileno acrilato de alquila tal como etileno acrilato 25 de metila, etileno acrilato de etila e etileno acrilato de butila. Exemplos não limitadores de EVA incluem Escorene™ Ultra LD 705.MJ disponível junto à ExxonMobil Chemical Company (Houston, Texas), Escorene™ Ultra LD 768.MJ disponível junto à ExxonMobil Chemical Company (Houston, Texas) e Ateva® 2861AU disponível junto à Celanese Corporation (Edmonton, Alberta, Canadá).

Exemplos de copolímeros modificados por anidrido de etileno incluem, mas não são limitados a materiais de ligação conforme descrito acima e abaixo.

Exemplos de copolímeros de etileno e um ácido carboxílico

incluem, mas não são limitados a ácido metacrílico de etileno (EMAA) e ácido acrílico de etileno (EAA).

Um exemplo não limitador de ionômeros (isto é, copolímeros ácidos parcialmente neutralizados) é Surlyn® disponível junto à E. I. du Pont de Nemours and Company (Wilmington, Delaware).

Exemplos de copolímero estirênicos são conforme descrito

acima.

Exemplos de adesivos sensíveis a pressão (PSA) incluem, 15 mas não são limitados àquelas composições que compreendem uma resina elastomérica de base e um agente de pegajosidade para intensificar a capacidade do adesivo para ligar instantaneamente e para intensificar a força de ligação. Exemplos de elastômeros usados como a resina de base em PSA de múltiplos componentes com agente 20 de pegajosidade incluem, mas não são limitados a borracha natural, polibutadieno, poliorganosiloxanos, borracha de butadieno estireno, borracha de butadieno estireno carboxilada, poli-isobutileno, borracha de butila, borracha de butila halogenada, polímeros de bloco baseados em estireno com isopreno, butadieno, etileno-propileno ou etileno- 25 butileno, ou combinações de tais elastômeros. (Consulte Yorkgitis, "Adhesive Com pounds", Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Terceira Edição, 2003, Volume 1, pp. 256 a 290 (John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, New Jersey), o qual é incorporado em sua totalidade neste pedido a título de referência). Um exemplo específico não limitador de um PSA é um adesivo que compreender um copolímero de bloco de estireno e eslastômero que tem uma densidade de 0,96 g/cm3 e disponível como M3156 junto à Bostik Findley, Inc. (Wauwatosa, Wisconsin).

Exemplos de copolímero de polipropilenos incluem, mas

não são limitados a copolímeros de propileno, etileno e/ou buteno. Um exemplo específico não limitador de tais copolímeros é Versify™ Plastômeros e Elastômeros (diversos graus) disponível junto à The Dow Chemical Company (Midland, Michigan).

A camada interna 76 pode compreender uma mescla de

qualquer dos materiais acima. Como um exemplo não limitador, essa mescla pode ser uma mescla de copolímeros de etileno e um éster e copolímeros de etileno e pelo menos uma alfaolefina. Como um exemplo adicional não limitador, essa mescla pode ser uma mescla de 15 EVA e LLDPE. Como um exemplo não limitador mais adicional, essa mescla pode ser uma mescla de Escorene™ Ultra LD 768.MJ e ExxonMobil™ LLDPE LL1001.32.

A camada interna 76 também pode compreender auxiliares de processamento. Exemplos de auxiliares de processamento incluem, mas não são limitados a aditivos antiblocagem, tal como Ampacet® 10853 disponível junto à Ampacet Corporation (Tarrytown, New York).

Retornando à Figura 2, conforme descrito acima, o primeiro filme de múltiplas camadas 72 da primeira folha de embalagem 70 também compreende primeiro componente de barreira 78. Nesta 25 modalidade, o primeiro componente de barreira 78 compreender uma única camada, a qual pode ser uma camada de barreira que compreender polietileno de densidade alta (HDPE), polietileno de densidade baixa (LDPE), copolímero de etileno e pelo menos uma alfaolefina, ou mesclas dos mesmos. LDPE e copolímero de etileno e pelo menos uma alfaolefina é cada um descrito acima; HDPE também é descrito acima. HDPE pode ser descrito adicionalmente como um polímero semicristalino. Pode ser um homopolímero quando a densidade for >. 0,960 g/cm3 e um 5 copolímero quando a densidade estiver abaixo deste valor. HDPE é disponível em uma faixa ampla de pesos moleculares conforme determinado por índice de fusão (MI) ou HLMI (índice de fusão a alta carga). (Consulte Carter, "Polyethylene, High-Density",77?e Wiley Encyclopedia of Packaging Technology, Segunda Edição, 1997, páginas 10 745 a 748 (John Wiley & Sons, Inc., New York, New York), o qual é incorporado em sua totalidade neste pedido a título de referência). Exemplos específicos não limitadores de HDPE incluem Alathon® M6020 disponível junto à Equistar Chemicals LP (Houston, Texas); Alathon® L5885 disponível junto à Equistar Chemicals LP (Houston, 15 Texas); ExxonMobil™ HDPE HD 7925.30 disponível junto à ExxonMobil Chemical Company (Houston, Texas); ExxonMobil™ HDPE HD 7845.30 disponível junto à ExxonMobil Chemical Company (Houston, Texas); e Surpass® HPsl67-AB disponível junto à Nova Chemicals Corporation (Calgary, Alberta, Canadá).

O primeiro componente de barreira 78 também pode

compreender material de ligação. Conforme descrito acima, o material de ligação inclui, mas não é limitado a copolímeros modificados por metacrilato de glicidil de etileno (por exemplo, materiais de ligação de epóxi funcional), copolímeros modificados por anidrido de etileno (tal 25 como modificado por anidrido maleico), copolímeros de etileno e um ácido carboxílico (tal como um ácido acrílico), copolímeros de etileno e um éster (tal como um acrilato), e mesclas dos mesmos. Exemplos específicos não limitadores de material de ligação incluem Lotader® AX 8900 disponível junto à Arkema Inc. (Philadelphia, Pennsylvania); GT4157 disponível junto à Westlake Chemical Corporation (Houston, Texas); DuPont™ Bynel® 41E710 disponível junto à E.I. du Pont de Nemours e Company, Inc. (Wilmington, Delaware); DuPont™ Bynel® 41E687 disponível junto à E.I. du Pont de Nemours and Company, Inc.

5 (Wilmington, Delaware); Plexar® PX 3084 disponível junto à Equistar Chemicals LP (Houston, Texas); Admer™ AT2118A disponível junto à Mitsui Chemicals America, Inc. (Rye Brook, New York); DuPont™ Bynel® 40E529 disponível junto à E.I. du Pont de Nemours and Company, Inc. (Wilmington, Delaware); DuPont™ Bynel® 4164 10 disponível junto à E.I. du Pont de Nemours e Company, Inc. (Wilmington, Delaware); Plexar® PX 3080 disponível junto à Equistar Chemicals LP (Houston, Texas); e Lotader® 2210 disponível junto à Arkema Inc. (Philadelphia, Pennsylvania).

O primeiro componente de barreira 78 também pode compreender um agente de nucleação, uma resina de hidrocarboneto ou mesclas das mesmas.

Em modalidades do presente pedido no qual o componente de barreira compreende HDPE mesclado com agente de nucleação, o HDPE pode ter um peso molecular médio, um índice de fusão dentro da 20 faixa de cerca de 0,5 a cerca de 50 dg/min, um densidade maior que ou igual a cerca de 0,941 g/cm3, um índice de ramificação de cadeia longa ou menos que ou igual a cerca de 0,5 e uma proporção de fluxo de fusão de menos que ou igual a cerca de 65. (Consulte, Pedido de Patente U.S. 2007/0036960, publicado em 15 de fevereiro de 2007, o 25 qual é incorporado em sua totalidade neste pedido a título de referência.)

Um agente de nucleação pode compreender qualquer um daqueles agentes de nucleação revelado em Patente U.S. 6.969.556, emitida em 29 de novembro de 2005, a qual é incorporada em sua totalidade neste pedido a título de referência. Mais especificamente, como um exemplo não limitador, o agente de nucleação pode compreender sais de alcóxido de glicerol, sais de ácido hexahidroftálico, sais ou misturas desses sais semelhantes, como 5 revelado em Pedido de Patente U.S. 2008/0227900, publicado em 18 de setembro de 2008, e em Pedido de Patente U.S. 2007/0036960, publicado em 15 de fevereiro de 2007, os quais ambos são incorporados em suas totalidades neste pedido a título de referência. Tais sais incluem amônio e sais de metal, que inclui, mas não é 10 limitado a zinco, magnésio, cálcio e misturas de tais metais. Um exemplo de um agente de nucleação de glicerolato de zinco é Irgastab® 287 disponível junto à Ciba Specialty Chemicals Holding, Inc. (Basel, Suíça). Um exemplo de um hexahidroftalato de cálcio é Hyperform® HPN-20E disponível junto à Milliken & Company 15 (Spartanburg, South Carolina). O hexahidroftalato de cálcio também é disponível mesclado com LDPE como Polybatch® CLR122 disponível junto à A. Schulman Inc. (Akron, Ohio). O agente de nucleação pode ser incluído em camada de componente de barreira (ou camadas) em uma quantidade de cerca de 0,001% a cerca de 1%, em peso, (da 20 camada), de cerca de 0,002% a cerca de 0,2%, em peso, de cerca de 0,02% a cerca de 0,12%, em peso, ou de cerca de 0,04% a cerca de 0,10%.

Uma resina de hidrocarboneto pode compreender qualquer uma daquelas resinas de hidrocarboneto revelado em Patente U.S. 25 6.432.496, expedida em 13 de agosto de 2002, ou em Pedido de Patente U.S. 2008/0286547, publicado em 20 de novembro de 2008, os quais ambos são incorporados em suas totalidades a título de referência. Mais especificamente, como um exemplo não limitador, a resina de hidrocarboneto pode incluir resinas de petróleo, resinas de terpeno, resinas de estireno, resinas de ciclopentadieno, resinas alicíclicas saturadas ou misturas de tais resinas. Adicionalmente, como um exemplo não limitador, a resina de hidrocarboneto podem compreender resina de hidrocarboneto derivada da polimerização de

5 alimentações de olefina ricas em diciclopentadieno (DCPD), da polimerização de alimentações de olefina produzidos no processo de craqueamento de petróleo (tal como correntes de alimentação de C9 cru), da polimerização de monômeros puros (tal como estireno, a- metilestireno, 4-metilestireno, viniltolueno ou qualquer combinação 10 desses ou matérias-primas de monômero puro semelhantes), da polimerização de olefinas de terpeno (tal como a-pineno, β-pineno ou d-limoneno) ou de uma combinação dos mesmos. A resina de hidrocarboneto pode ser hidrogenada completamente ou parcialmente. Exemplos específicos de resinas de hidrocarboneto incluem, mas não 15 são limitados a Resina de Hidrocarboneto Plastolyn® Rl 140 disponível junto à Eastman Chemical Company (Kingsport, Tennessee), Regalite® T1140 disponível junto à Eastman Chemical Company (Kingsport, Tennessee), Arkon® P-140 disponível junto à Arakawa Chemical Industries, Limited (Osaka, Japão) e Resinas de Politerpeno Piccolyte® 20 S135 disponíveis junto à Hercules Incorporated (Wilmington, Delaware). A resina de hidrocarboneto pode ser incluída em camada de componente de barreira (ou camadas) em uma quantidade de cerca de 5% a cerca de 30%, em peso, (da camada), de cerca de 5 a cerca de 20%, em peso, de cerca de 10% a cerca de 20%, em peso, ou de 25 cerca de 10% a cerca de 15%, em peso.

A Figura 3 é uma vista em corte transversal diagramática de uma segunda modalidade da folha de embalagem livre de cloro descrita no presente pedido. A segunda folha de embalagem 80 compreende primeiro componente rígido 61, segundo filme de múltiplas camadas 82 e segundo componente rígido 63. Primeiro componente rígido 61 e segundo componente rígido 63 são conforme descrito acima.

O segundo filme de múltiplas camadas 82 compreende uma 5 camada externa 74, segundo componente de barreira 88 e uma camada interna 76. Na Figura 3, o segundo filme de múltiplas camadas 82 é mostrado como um filme palindrômico de sete camadas, resultante de um sopro, extrudado tubular de quatro camadas coextrudadas que é colapsado e achatado sobre si mesmo para formar 10 duas camadas de extrudado tubular internas 50 (consulte aFigura 6) e que é termolaminada a si mesma nas duas camadas de extrudado tubular internas 50 para formar uma camada interna 76. A camada externa 74 e camada interna 76 são conforme descritas acima.

O segundo componente de barreira 88 compreende duas 15 camadas: primeira camada de barreira 83 e segunda camada de barreira 84. A primeira camada de barreira 83 e segunda camada de barreira 84 podem, cada uma, compreender HDPE, LDPE, copolímero de etileno e pelo menos uma alfaolefina, ou mesclas das mesmas; cada um desses materiais é conforme descrito acima, a primeira 20 camada de barreira 83 também pode compreender material de ligação; esse material de ligação é conforme descrito acima. Além disso, a primeira camada de barreira 83 também pode compreender agente de nucleação, resina de hidrocarboneto ou mesclas dos mesmos; cada um desses materiais é conforme descrito acima.

A Figura 4 é uma vista em corte transversal diagramática

de uma terceira modalidade da folha de embalagem livre de cloro descrita no presente pedido. A terceira folha de embalagem 90 compreende primeiro componente rígido 61, terceiro filme de múltiplas camadas 92 e segundo componente rígido 63. O primeiro componente rígido 61 e segundo componente rígido 63 são conforme descritos acima.

O terceiro filme de múltiplas camadas 92 compreende camada externa 74, terceiro componente de barreira 98 e camada 5 interna 76. Na Figura 4, o terceiro filme de múltiplas camadas 92 é mostrado como um filme palindrômico de treze camadas, resultante de um sopro, extrudado tubular de sete camadas coextrudado que é colapsado e achatado sobre si mesmo para formar duas camadas de extrudado tubular internas 50 (consulte aFigura 6) e que é 10 termolaminada a si mesma nas duas camadas de extrudado tubular internas 50 para formar uma camada interna 76. A camada externa 74 e camada interna 76 são conforme descritas acima.

O terceiro componente de barreira 98 compreende cinco camadas: primeira camada de componente de barreira 93, primeira camada intermediária 94, camada de barreira de oxigênio 95, segunda camada intermediária 96 e camada de barreira de hidratação 97.

Em uma modalidade de terceira folha de embalagem 90, a primeira camada componente de barreira 93 pode compreender HDPE, LDPE, copolímero de etileno e pelo menos uma alfaolefina, ou mesclas 20 das mesmas; cada um desses materiais é conforme descrito acima, primeira camada de componente de barreira 93 também pode compreender material de ligação; esse material de ligação é conforme descrito acima. Além disso, a primeira camada de componente de barreira 93 também pode compreender agente de nucleação, resina de 25 hidrocarboneto ou mesclas dos mesmos; cada um desses materiais é conforme descrito acima. Como tal, em uma modalidade de terceira folha de embalagem 90, primeira camada de componente de barreira 93 pode compreender uma mescla de HDPE, material de ligação e agente de nucleação. Em outra modalidade de terceira folha de embalagem 90, primeira camada de componente de barreira 93 pode compreender um copolímero de etileno e um éster. Copolímeros de etileno e um éster são conforme descrito acima. Conforme descrito acima, um exemplo 5 não limitador de um copolímero de etileno e um éster é EVA. Conforme descrito acima, um exemplo não limitador de EVA é Escorene™ Ultra LD 705.MJ disponível junto à ExxonMobiI Chemical Company (Houston, Texas).

A primeira camada intermediária 94 pode compreender material de ligação ou poliamida. O material de ligação é conforme descrito acima. A poliamida (a qual é descrita acima adicionalmente) pode ser incluída para clareza, termoformabilidade, alta força e dureza ao longo de uma faixa de temperatura ampla, resistência química e/ou propriedades de barreira. (Consulte "Nylon",The Wiley Encydopedia of Packaging Technology, Segunda Edição, 1997, páginas 681 a 686 (John Wiley & Sons, Inc., New York, New York), o qual é incorporado em sua totalidade neste pedido a título de referência). Exemplos específicos não limitadores de poliamida incluem UBE Nylon 5033 B disponível junto à UBE Engineering Plastics, S.A. (Castellón, Espanha); Ultramid® C40 L 01 disponível junto à BASF Corporation (Florham Park, New Jersey); Ultramid® C33 01 disponível junto à BASF Corporation (Florham Park, New Jersey); e uma mescla de 85%, em peso, (da mescla) de Ultramid® B36 disponível junto à BASF Corporation (Florham Park, New Jersey) e 15%, em peso, de DuPont™ Selar® PA3426 disponível junto à E.I. du Pont de Nemours e Company, Inc. (Wilmington, Delaware).

A camada de barreira de oxigênio 95 pode compreender qualquer material de barreira de oxigênio livre de cloro. Na modalidade da terceira folha de embalagem 90 que compreende um terceiro filme de múltipla camada 98, o material de barreira é rompido (ou seja, em camadas não adjacentes) como um resultado do extrudado tubular de sete camadas que está sendo colapsado e achatado em si mesmo para formar duas camadas de extrudado tubular interno e termicamente 5 laminado a si mesmo nas duas camadas de extrudado tubular interno. Exemplos de materiais de barreira livres de cloro incluem, mas não estão limitados a EVOH, poliamida, ácido poliglicólico e copolímero de acrilonitrila-metil-acrilato.

EVOH é como descrito acima. Exemplos não Iimitantes 10 específicos de EVOH incluem EVAL™ H171 disponível junto à EVAL Company of America (Houston, Texas); Evasin EV-3801V disponível junto à Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. (Taipei, Taiwan); e Soarnol® ET3803 disponível junto à Soarus L.L.C. (Arlington Heights, Illinois).

Poliamida é como descrito acima. Exemplos não Iimitantes

específicos de poliamida incluem Nylon MXD6® (várias classificações), disponível junto à Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. (Tóquio, Japão); e uma mescla de 85% em peso (da mescla) de Ultramid® B36 disponível junto à BASF Corporation (Florham Park, Nova Jersey) e 20 15% em peso de DuPont™ Selar® PA3426 disponível junto à E.I. du Pont de Nemours and Company, Inc. (Wilmington, Delaware).

O ácido poliglicólico (PGA) (ou poliglicólido) é um biodegradável, polímero termoplástico e o poliéster alifático linear mais simples. Ele oferece alta barreira de gás para dióxido de carbono e oxigênio, hidrólise controlável e força mecânica excelente.

O copolímero de acrilonitrila-metil-acrilato transmite alta barreira a gases (como oxigênio), aromas e fragrâncias bem como inércia e força química. Um exemplo não Iimitante específico de copolímero de acrilonitrila-metil-acrilato é Barex® (várias classificações) disponível junto à Ineos Olefins & Polymers USA (League City, Texas).

A segunda camada intermediária 96 pode compreender material de ligação ou poliamida. Material de ligação e poliamida são 5 cada um, como descrito acima.

A camada de barreira de hidratação 97 pode compreender HDPE, LDPE, copolímero de etileno e pelo menos uma alfa olefina ou mesclas dos mesmos; cada um desses materiais é como descrito acima. A camada de barreira de hidratação 97 pode também 10 compreender material de ligação; esse material de ligação é como descrito acima. Além disso, a camada de barreira de hidratação 97 pode também compreender agente de nucleação, resina de hidrocarboneto ou mesclas dos mesmos; cada um desses materiais é como descrito acima.Como tal, em uma modalidade de terceira folha 15 de embalagem 90, a camada de barreira de hidratação 97 pode compreender uma mescla de HDPE e agente de nucleação. Em outra modalidade de terceira folha de embalagem 90, a camada de barreira de hidratação 97 pode compreender uma mescla de HDPE, material de ligação e agente de nucleação.

Em uma modalidade alternada, um filme não orientado

compreende pelo menos uma camada de barreira de hidratação que compreende uma mescla. A mescla compreende polietileno de densidade alta, resina de hidrocarboneto e agente de nucleação.

A mescla compreende de cerca de 69% em peso a cerca de 25 90% em peso polietileno de densidade alta ou de cerca de 72% em peso a cerca de 88% em peso polietileno de densidade alta ou de cerca de 75% em peso a cerca de 85% em peso polietileno de densidade alta. É importante que o polietileno de densidade alta tenha um índice de fusão de pelo menos 1,0 g/10 minutos e uma densidade maior do que 0,958 g/cc. Polietilenos de densidade alta que não satisfazem essas exigências fornecem resultados insatisfatórios. Um exemplo de um polietileno de densidade alta que tem um índice de fusão de pelo menos 1,0 g/10 minutos e uma densidade maior do que 0,958 g/cc é 5 Alathon® M6020 (Equistar Chemicals, LP, Houston, Texas). Outros polietilenos de densidade alta como Alathon® L5485 (Lyondell Chemical Company, Houston, Texas), ExxonMobil™ HDPE HD 7845.30 (ExxonMobiI Chemical Company, Houston, Texas) e Alathon® L5885 (Lyondell Chemical Company, Houston, Texas) não têm a densidade 10 e/ou índice de fusão exigidos e não são preferidos para a mescla da camada de barreira de hidratação do filme não orientado da presente aplicação.

A mescla ainda compreende uma resina de hidrocarboneto como descrito acima. A mescla compreende de cerca de 5% em peso a 15 cerca de 30% em peso de resina de hidrocarboneto ou de cerca de 5% em peso a cerca de 20% em peso de resina de hidrocarboneto ou de cerca de 10% em peso a cerca de 20% em peso de resina de hidrocarboneto ou de cerca de 10% em peso a cerca de 15% em peso de resina de hidrocarboneto.

A mescla do filme não orientado ainda compreende um

agente de nucleação como descrito acima. A mescla compreende de cerca de 0,01% em peso a cerca de 1% em peso de agente de nucleação ou de cerca de 0,04% em peso a cerca de 0,10% em peso de agente de nucleação. O agente de nucleação pode ser um sal de 25 glicerol alcóxido, uma sal de ácido hexahidroftálico, sal de glicerolato de zinco ou hexahidroftalato de cálcio.

O filme não orientado pode, em alguns aspectos, compreender um material de barreira de oxigênio como descrito acima. Quando o filme não orientado compreende um material de barreira de oxigênio, o filme tem uma taxa de transmissão de oxigênio normalizada de menos do que cerca de 3,81 cc-mm/645 cm2/dia (150 cc-mil/100 pol2/dia) ou menos do que cerca de 2,54 cc-mm/645 cm2/dia (100 cc-mil/100 pol2/dia).

O filme não orientado pode ter uma espessura de menos

do que 0,0762 mm (3,00 mil), preferencialmente menos do que 0,0432 mm (1,70 mil).

Em referência à Figura 7, 0 filme não orientado 100 pode ser um filme de três camadas que compreende uma camada de 10 barreira de hidratação, mas não é necessariamente 0 primeiro componente rígido nem 0 segundo componente rígido como descrito acima. A camada de barreira de hidratação compreende uma mescla que compreende um polietileno de densidade alta, em que 0 polietileno de densidade alta tem um índice de fusão de pelo menos 1,0 g/10 15 minutos e uma densidade maior do que 0,958 g/cm3, uma resina de hidrocarboneto e um agente de nucleação.

Com referência à Figura 7, um filme genérico não orientado pode compreender a camada de barreira de hidratação em qualquer das três camadas 101, 102 ou 103 do filme de múltipla camada. Por 20 exemplo, a camada de barreira de hidratação pode ser a camada do meio 102 ou, alternativamente, a camada externa 101 ou camada interna 103. O filme não orientado pode ser um filme de três camadas, quatro camadas, cinco camadas, sete camadas, nove camadas, treze camadas ou qualquer outro filme de múltipla camada (ou seja, filme 25 que tem duas ou mais camadas), é proporcionado que o filme não orientado tem uma taxa de transmissão de vapor de umidade normalizada maior do que 0,00762 g-mm/645 cm2/dia (0,30 g- mil/100 pol2/dia) medido em cerca de 37,8°C (IOO0F) e 90% de umidade relativa externa (como ainda definido e descrito nos EXEMPLOS abaixo). Modalidades de um filme não orientado compreendem um filme de cinco camadas, um filme de nove camadas e um filme de treze camadas que são mostrados nas Figuras 8, 9 e 10, respectivamente. O filme não orientado pode ser um filme soprado, 5 coextrudado.

O filme não orientado pode compreender camadas diferentes da camada de barreira contra hidratação. Por exemplo, o filme pode compreender pelo menos uma camada que compreende um ionômero, pelo menos uma camada que compreende um polietileno de 10 densidade alta, pelo menos uma camada que compreende um copolímero de etileno e um éster, pelo menos uma camada que compreende um copolímero de acetato de etileno vinil (EVA), pelo menos uma camada que compreende um copolímero de butadieno- estireno, ou combinações dos mesmos. Em alguns aspectos, o filme 15 compreende uma camada que compreende polietileno de densidade alta em adição à camada de barreira contra hidratação. Em outros aspectos, o filme compreende camada de barreira de hidratação e uma camada selante revestida com PET.

A Figura 8 é uma vista de corte cruzado em diagrama de 20 uma segunda modalidade alternada do filme não orientado 110, como descrito na presente aplicação. Qualquer uma das cindo camadas 111, 112, 113, 114, e 115 pode compreender a camada de barreira de hidratação que compreende um HDPE, uma resina de hidrocarboneto e agente de nucleação. Em alguns aspectos, mais do que uma camada 25 pode compreender a camada de barreira contra hidratação. Por exemplo, as camadas 115 e 113 podem compreender a camada de barreira. Um exemplo de um filme de cinco camadas é a camada 115 como uma camada grossa de 0,0203 mm (0,8 mil) com uma mescla de HPDE, agente de nucleação e resina de hidrocarboneto, a camada 114 como uma camada grossa de 0,0203 mm (0,8 mil) com uma mescla de LLDPE, LDPE e agente de nucleação, a camada 113 como uma camada grossa de 0,00508 mm (0,2 mil) com uma mescla de HDPE, agente de nucleação e resina de hidrocarboneto, camada 112 como uma camada 5 grossa de 0,00254 mm (0,1 mil) com uma mescla de EVA e polibutileno e camada 111 como uma camada grossa de 0,00254 mm (0,1 mil) com EVA.

A Figura 9 é uma vista de corte cruzado em diagrama de uma terceira modalidade alternada do filme não orientado descrito na 10 presente aplicação. O filme de múltipla camada 120 é mostrado como um filme palíndromo de nove camadas, resultante de um extrudado tubular de cinco camadas extrudadas sopradas que é colapsado e achatado em si mesmo para formar duas camadas de extrudado tubular interno 50 (consulte a Figura 6) e que é termicamente 15 laminado a si mesmo nas duas camadas de extrudado tubular interno 50 para formar uma camada interna 125.

A Figura 10 é uma vista de corte cruzado em diagrama de uma quarta modalidade alternada do filme não orientado descrito na presente aplicação. O filme de múltipla camada 130 é mostrado como 20 um filme palíndromo de treze camadas, resultante de um extrudado tubular de sete camadas coextrudado soprado que é colapsado e achatado em si mesmo para formar duas camadas de extrudado tubular interno 50 (consulte a Figura 6) e que é termicamente laminado a si mesmo nas duas camadas de extrudado tubular interno 25 50 para formar uma camada interna 137. O filme de múltipla camada compreende pelo menos uma camada de barreira de hidratação e pode opcionalmente compreender mais do que uma camada de barreira contra hidratação. Como descrito acima, uma camada de barreira de hidratação compreende HDPE, resina de hidrocarboneto e agente de nucleação. Em alguns aspectos, as camada de barreira de hidratação compreendem um HDPE, uma resina de hidrocarboneto e um agente de nucleação pode ser usado para as camadas 132, 134, e 136. Em outros aspectos, uma camada de barreira de hidratação que 5 compreende HDPE, uma resina de hidrocarboneto e um agente de nucleação podem ser usados para a camada 136.

A folha de embalagem genérica 60, como expresso na primeira folha de embalagem 70, segunda folha de embalagem 80, terceira folha de embalagem 90 ou de outra forma, e o filme não 10 orientado, como expresso no filme 100, 110, 120, 130 ou de outra forma, pode ser incluída em uma embalagem para um produto. Em uma modalidade, a embalagem que compreende a folha de embalagem livre de cloro ou filme não orientado descrito nessa aplicação pode ser uma embalagem termoformada resultante da folha 15 de embalagem ou filme não orientado que foi termoformado.

Uma descrição de "termoformado" é proporcionada acima. Além disso, termoformação e outras técnicas semelhantes são bem conhecidas na técnica para embalagem. (Consulte Throne, "Thermoforming", Encyclopedia of Polymer Science and Technology, 20 Terceira Edição, 2003, Volume 8, páginas 222 a 251 (John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, Nova Jersey), cuja totalidade é aqui incorporada a título de referência; consulte também Irwin, "Thermoforming", Modern Plastics Encydopedia, 1984-1985, páginas 329 a 336 (McGraw-HilI, Inc., Nova York, Nova York), cuja totalidade é aqui 25 incorporada a título de referência; consulte também "Thermoforming", The Wiley Encydopedia of Packaging Technology, Segunda Edição, 1997, páginas 914 a 921 (John Wiley & Sons, Inc., Nova York, Nova York), cuja totalidade é aqui incorporada a título de referência). Métodos de termoformação adequados incluem, extração profunda ou formação a vácuo de tampão auxiliar padrão. Durante formação a vácuo padrão, uma rede, termoplástica como um filme ou folha, é aquecida e um vácuo é aplicado abaixo da rede permitindo pressão atmosférica para forçar a rede em um molde pré-formado. Quando 5 molde relativamente profundos são empregados, o processo é referido como uma aplicação de "extração profunda". Em um método de formação a vácuo de tampão auxiliar, após a rede termoplástica ter sido aquecida e selada através de uma cavidade molde, um formato de tampão semelhante às impressões de formato de molde na rede 10 termoplástica e, sob a aplicação de vácuo, a rede termoplástica se conforma à superfície do molde.

A embalagem termoformada que compreende a folha de embalagem livre de cloro ou filme não orientado descrito na presente aplicação pode ser uma taça, um tubo, um balde, uma bandeja ou uma 15 miríade de outros itens. Além disso, o produto contido na embalagem termoformada pode ser uma comida, não comida, produto médico e/ou industrial. Exemplos de tais produtos incluem, mas não estão limitados a xarope (que incluem, mas não estão limitados a xarope de desjejum, xarope de tosse, etc.), cremes, queijos, condimentos (que incluem, 20 mas não estão limitados a molhos para salada, gelatinas, geléias, catchup, etc.), itens de cuidados pessoais (que incluem, mas não estão limitados a xampus, cremes de mão, antissépticos bucais, pastas de dentes, antiácidos, etc.), medicações, detergentes líquidos, óleos, pastéis, comida animais de estimação, colas, bebidas (que incluem 25 alcoólicas e não alcoólicas) e confeitos (que inclui mas não estão limitados a doces duros, doces de chocolate, bala de caramelo, alcaçuz, chocolate, balas de gelatina, marshmallow, marzipã, suspiro, bolo, goma de mascar, sorvete, etc.).

A folha de embalagem genérica 60, como expressa na primeira folha de embalagem 70, segunda folha de embalagem 80, terceira folha de embalagem 90 ou de outra forma, e filme não orientado, como expresso nos filmes 100, 110, 120, 130 ou de outra forma, pode fabricado por vários métodos. Em geral, os métodos 5 compreendem as etapas seqüenciais de (a) adicionar resinas termoplásticas a extrusoras para extrudar as várias camadas da folha ou filme, tal como, por exemplo, uma camada externa de um filme de barreira de múltiplas camadas de n-camadas, uma camada intermediária (que pode ser, mas não é necessariamente um 10 componente de barreira do filme de barreira de múltiplas camadas) e uma camada interna do filme de barreira de múltiplas camadas, de forma que a camada intermediária seja posicionada entre a camada externa e a camada interna do filme de barreira de múltiplas camadas e de forma que o filme de barreira de múltiplas camadas tenha uma 15 primeira superfície e uma segunda superfície oposta; (b) aquecer as resinas termoplásticas para formar correntes de polímeros plastificados por fusão; (c) forçar as correntes de polímeros plastificados por fusão através de uma matriz que tem um orifício central para formar um extrudado tubular que tem um diâmetro e uma cavidade interna; (d) 20 expandir o diâmetro do extrudado tubular por um volume de fluido (como um volume de gás) que penetra na cavidade interna por meio do orifício central; (e) colapsar o extrudado tubular; (f) achatar o extrudado tubular para formar duas camadas de extrudado tubular interno. Em modalidades da folha de embalagem genérica 60, o 25 método ainda compreende as etapas de (g) fixar um primeiro componente rígido à primeira superfície do filme de barreira de múltiplas camadas; e (h) fixar a segunda componente rígido à segunda superfície oposta do filme de barreira de múltiplas camadas. Deve-se entender que as etapas (g) e (h) não são exigidas para o filme não orientado.

Em referência novamente aos desenhos, a Figura 5 é uma representação esquemática de um processo de filme soprado para produzir um filme de múltipla camada incluído na folha de embalagem 5 livre de cloro ou filme não orientado descrito na presente aplicação. Vantajosamente, esse filme soprado de múltipla camada pode ser extrudado, soprado, resfriado, colapsado, etc., usando equipamento bem conhecido e disponível.

A Figura 5 descreve uma vista esquemática de um processo típico 10 para as etapas de (a) a (f) acima. No processo descrito 10, a primeira resina termoplástica 11 para uma camada externa de um filme de barreira de múltiplas camadas é instalada no primeiro depósito alimentador 12 da primeira extrusora 13. A extrusora 13 é aquecida em uma temperatura apropriada acima do ponto de fusão da primeira resina termoplástica 11 de forma que a primeira resina termoplástica 11 seja aquecida para formar correntes de polímeros plastificados por fusão. A extrusora 13 pode também ser proporcionada com uma câmara revestida através de que um meio de resfriamento que é circulante. A rotação de um parafuso na primeira extrusora 13 força o polímero plastificado por fusão através da primeira tubulação de conexão 14 através da matriz de coextrusão 15.

De forma simultânea com a introdução da primeira resina termoplástica plastificada por fusão 11 à matriz de coextrusão 15, a segunda resina termoplástica 16 (que foi instalada no segundo 25 depósito alimentador 17 da segunda extrusora 18) é semelhantemente aquecida para formar correntes de polímeros plastificados por fusão e forçados pela segunda extrusora 18 através da segunda tubulação de conexão 19 através de matriz de coextrusão 15. A terceira resina termoplástica 20 é semelhantemente aquecida para formar correntes de polímeros plastificados por fusão e forçados pela terceira extrusora 22 através da terceira tubulação de conexão 23 através da matriz de coextrusão 15. Na modalidade da primeira folha de embalagem 70, três extrusoras são tipicamente usadas para produzir o primeiro filme 5 de múltipla camada 72.Em outras modalidades, extrusoras adicionais podem ser usadas. Por exemplo, quatro extrusoras são tipicamente usadas para produzir o segundo filme de múltipla camada 82; cinco extrusoras são tipicamente usadas para produzir o filme de múltipla camada 120 e sete extrusoras são tipicamente usadas para produzir o 10 terceiro filme de múltipla camada 92 ou o filme de múltipla camada 130. Contudo, na técnica de coextrusão, é também conhecido que quando a mesma resina termoplástica é usada em mais do que uma camada de um filme de múltipla camada, a resina plastificada por fusão de uma extrusora pode ser dividida na matriz e usada para 15 múltiplas camadas. Dessa forma, um filme de cinco camadas pode ser feito usando três ou quatro extrusoras.

A matriz de coextrusão 15 tem uma abertura anular, preferencialmente circular, e é designada para juntar a primeira, segunda e terceira resina plastificada por fusão termoplástica de forma 20 que a primeira, segunda e terceira resina plastificada por fusão termoplástica sejam coextrudadas para fora da matriz de coextrusão 15 como o extrudado tubular 24. Na técnica, o termo "extrudado tubular" é sinônimo dos termos "bolha" e "bolha soprada". A matriz de coextrusão 15 é equipada, como é conhecida na técnica, com um 25 orifício central através do qual um fluido, como um volume de gás, é tipicamente introduzido para expandir radialmente o diâmetro do extrudado tubular 24 formando um extrudado tubular expandido 24 que tem uma superfície externa 25 e superfície interna 26. Em um filme de múltipla camada, como o primeiro filme de múltipla camada 72, a camada externa 74 do primeiro filme de múltipla camada 72 corresponde à camada mais externa do extrudado tubular 24 e a camada interna 76 do primeiro filme de múltipla camada 72 corresponde à camada mais interna do extrudado tubular 24.

O extrudado tubular 24 pode ser externamente resfriado

por meio de resfriamento como anel de ar 27 que sopra ar resfriado ao longo da superfície externa inferior 28 do extrudado tubular 24. Simultaneamente, a superfície interna 26 pode ser resfriada, como por contato com ar refrigerado (em uma temperatura de, por exemplo 5°C 10 a 15°C) transmitida através de uma unidade de resfriamento de bolha interna que tem a tubulação perfurada 29. A tubulação perfurada 29 é disposta de forma concêntrica ao redor da tubulação mais longa 30 de diâmetro mais estreito. A tubulação mais longa 30 é aberta na extremidade distai 31 para receber e remover ar mais quente que 15 subiu para a extremidade superior 32 do extrudado tubular 24. As correntes de fluido de resfriamento externo e interno, como ar e/ou água, constituem uma zona de resfriamento que serve para resfriar ou ajustar o extrudado tubular 24 no diâmetro desejado.

O extrudado tubular 24 pode ser estabilizado por gaiola 20 concêntrica externa 33 para ajudar a manter o extrudado tubular 24 ao longo de uma trajetória linear para um quadro colapsante ou escada que compreende uma série de cilindros de convergência 34. A gaiola concêntrica 33 pode ser particularmente útil para estabilizar filmes feitos usando uma unidade de resfriamento de bolha interna.

O extrudado tubular 24 é colapsado nos cilindros de

convergência 34 e achatado por cilindros de estrangulamento acionados 35, que podem também ajudar a colapsar o extrudado tubular 24. Os cilindros de estrangulamento acionados 35 agem para puxar e/ou transportar o extrudado tubular 24 e também colapsar o extrudado tubular 24 para formar o extrudado achatado 26. Contudo, outros meios de transporte e meios de colapso podem ser empregados e são conhecidos na técnica; esses meios incluem, mas não estão limitados a tais aparelhos como escadas colapsantes e correias de 5 acionamento.

Em referência agora à Figura 6, uma vista em corte transversal do extrudado tubular 24, feita de acordo com o processo da Figura 5, é mostrada com a superfície externa 25 e a superfície interna 26.0 extrudado tubular 24 tem três camadas: camada de 10 extrudado tubular interna 50, camada de extrudado tubular intermediária 51 (que pode ser, mas não é necessariamente uma camada de extrudado de componente de barreira) e camada de extrudado tubular externa 52. Cada camada de extrudado pode compreender qualquer número de camadas. Por exemplo, como uma 15 camada de extrudado de componente de barreira, a camada de extrudado tubular intermediária 51 pode compreender qualquer número de camadas, que inclui, mas não está limitada a uma camada como no primeiro componente de barreira 78 (consulte a Figura 2), duas camadas como no segundo componente de barreira 88 (consulte 20 a Figura 3) e cinco camadas como no terceiro componente de barreira 98 (consulte a Figura 4).

Como o extrudado tubular 24 é colapsado e achatado por cilindros de convergência 34 e cilindros de estrangulamento acionados 35 para formar o extrudado achatado 36, as duas camadas de 25 extrudado tubular interno 50 são formadas. As duas camadas de extrudado tubular internas 50 podem termicamente laminar sozinhas para formar uma camada interna, que resulta em um filme palíndromo de múltipla camada que tem uma primeira superfície e uma segunda superfície. Isso é alcançado se o equipamento de filme soprado for operado em uma taxa de saída suficientemente alta (como determinado por uma pessoa versada na técnica sem experiência indevida) de forma que o extrudado achatado 36 seja de temperatura suficiente para tal laminação térmica. Se o extrudado achatado 36 for 5 laminado a si mesmo, o filme de múltipla camada palíndromo resultante é conduzido por cilindros (não mostrados na Figura 5) a uma bobina de dissolução (não mostrada na Figura 5) para processamento adicional.

Alternativamente, o extrudado achatado 36 pode ser 10 rompido em uma ou mais folhas que podem ser enroladas em papelão ou núcleos de plástico for distribuição subsequente ou uso. Na modalidade descrita na Figura 5, o extrudado achatado 36 é conduzido através de Iaminador 37 em que o extrudado achatado é cortado por facas para formar um primeiro filme de múltipla camada 38 e um 15 segundo filme de múltipla camada 39. O primeiro filme de múltipla camada 38 é conduzido pelo primeiro cilindro 40 até a primeira bobina de dissolução 41 parar processamento adicional, e o segundo filme de múltipla camada 39 é conduzido pelos segundos cilindros 42 até a segunda bobina de dissolução 43 para processamento adicional.

Na produção de um filme de múltipla camada incluído na

folha de embalagem livre de cloro ou filme não orientado descrito na presente aplicação, será apreciado por elementos versados na técnica que tais parâmetros como a matriz de coextrusão diâmetro, velocidade de cilindro de estrangulamento, quantidade e temperatura de fluido 25 (por exemplo, ar) introduzido e capturado entre a matriz de coextrusão e os cilindros de estrangulamento, taxa de fluxo do extrudado tubular da matriz de coextrusão, temperaturas de fusão, tipo de meio de resfriamento (por exemplo, água ou ar), e temperatura de resfriamento de extrudado tubular interna e externa podem todos ser ajustados para melhorar as condições do processo. Por exemplo, a circunferência ou largura plana do extrudado tubular pode ser aumentada para variar os graus acima do diâmetro de matriz de coextrusão por modificação de um ou mais dos mesmos parâmetros.

Semelhantemente, o extrudado tubular pode ser condicionado ou modificado, como por aplicação interna e/ou externa e variação dos tipos, quantidades e características de materiais (que inclui fluidos gasosos e líquidos em contato com o extrudado tubular) bem como por ajuste e alteração de tais parâmetros como pressões e temperaturas. 10 Será entendido na técnica que tais parâmetros podem variar e dependerão de considerações práticas, como as resinas termoplásticas particulares que compreende extrudado tubular, a presença ou ausência de agentes modificadores, o equipamento usado, as taxas de produção desejadas, o tamanho de extrudado tubular desejado (que 15 inclui diâmetro e espessura), e a qualidade e características de desempenho desejados do extrudado tubular. Esses e outros parâmetros do processo são esperados para serem ajustados por elementos versados na técnica sem experiência indevida. Também, determinadas não uniformidades em processamento, incluem, mas não 20 estão limitadas a variação em espessura de filme, resfriamento ou aquecimento desigual do extrudado tubular e fluxos de ar não uniformes, podem ser removidas por rotação com ou sem oscilação, ou sozinhas ou em combinação, da matriz de coextrusão, do anel de ar ou outro aparelho em relação ao eixo geométrico vertical do extrudado 25 tubular. Deve-se também ser considerado que apesar da fabricação do extrudado tubular ter sido descrita acima em relação a um processo de coextrusão que usou transporte ascendente vertical do extrudado tubular e extrudado tubular expandido, elementos versados na técnica podem extrudar e expandir o extrudado tubular em outras direções que inclui o declínio vertical.

Após o filme de múltipla camada incluído na folha de embalagem livre de cloro ser produzido, um primeiro componente rígido é fixado a uma primeira superfície do filme. Um segundo 5 componente rígido é então fixado à segunda superfície oposta. O primeiro componente rígido e o segundo componente rígido pode ser fixado por vários métodos como conhecido na técnica. Esses métodos incluem, mas não estão limitados a laminação térmica, laminação adesiva (que inclui laminação com solvente ou sem solvente), 10 laminação por extrusão e revestimento por extrusão. Como descrito acima, os parâmetros para tal laminação ou revestimento são esperados para serem ajustados por elementos versados na técnica sem experiência indevida.

EXEMPLOS

Os Exemplos 1 a 8 são folhas de embalagem livre de cloro

que exemplificam a presente invenção. Cada uma dessas folhas de embalagem é produzida, geralmente, como a seguir: um filme coextrudado de múltipla camada soprado é produzido e termicamente laminado a si mesmo na camada interna, então um primeiro 20 componente rígido é revestido por extrusão em uma primeira superfície do filme soprado e então um segundo componente rígido é revestido por extrusão na segunda superfície oposta do filme soprado.

Exemplos comparativos são também produzidos e/ou foram obtidos. Exemplos comparativos 1, 5 e 6 são produzidos, 25 geralmente, como a seguir: um filme coextrudado de múltipla camada soprado é produzido e então um primeiro componente rígido é revestido por extrusão em uma primeira superfície do filme soprado. Os exemplos comparativos 2, 3 e 4 foram obtidos e são ainda descritos abaixo. Mais especificamente, na produção dos filmes soprados dos Exemplos de 1 a 8 e Exemplos comparativos 1, 5 e 6, vários materiais são primeiramente adicionados às extrusoras de uma linha de filme soprado para produzir um filme coextrudado de sete camadas soprado.

Os filmes coextrudados de sete camadas soprados dos Exemplos de 1 a 8 têm as composições (por porcentagem de peso aproximada) mostradas na TABELA 1 e TABELA 2; e os filmes coextrudados de sete camadas soprados nos Exemplos comparativos 1, 5 e 6 têm composições (por porcentagem de peso aproximada) mostradas na 10 TABELA 3.

TABELA 1

Exemplo 1 Exemplos de 2 a 5 % em peso Componente % em peso % em peso Componente % em peso de Filme de Camada de Filme de Camada Primeiro 13,90 SB 98,50 9,50 SB 97,50 Auxiliar de 1,50 Auxiliar de 1,50 Processa¬ Processa¬ mento mento Auxiliar de 1,00 Processa¬ mento Segundo 12,60 EVA 1 100,00 24,00 HDPE 78,00 Resinade 20,00 Ligação 2 LDPE/Mescla 2,00 de Agente de Nucleação Terceiro (ou 7,60 Resina de 100,00 7,60 Resina de 100,00 "Primeiro Ligação 1 Ligação 2 Intermediário") Quarto (ou 12,80 EVOH 100,00 12,80 EVOH 100,00 "Barreira de Oxigênio") Quinto (ou 7,60 Resina de 100,00 7,60 Resina de 100,00 "Segundo Ligação 1 Ligação 2 Intermediário") Sexto (ou 31,50 HDPE 98,00 29,00 HDPE 98,00 LDPE/Mescla 2,00 LDPE/Mescla 2,00 de Agente de de Agente de Nucleação Nucleação Sétimo (ou 14,00 EVA 2 45,70 9,50 EVA 2 45,70 LLDPE 54,30 LLDPE 54,30 TABELA 2

Exemplo 6 Exemplos de 7 a 8 % em peso Componente % em peso % em peso Componente % em peso de Filme de Camada de Filme de Camada Primeiro (ou 12,90 SB 100,00 14,9 SB 98,50 Auxiliar de 1,50 Processa¬ mento Segundo (ou 21,10 HDPE 78,00 13,70 EVA 1 100,00 Resina de 20,00 Ligação 3 LDPE/Mescla 2,00 de Agente de Nucleação Terceiro (ou 6,80 Copolímero 100,00 7,60 Resina de 100,00 "Primeiro de Poliamida Ligação 1 Intermediário ") Quarto (ou 20,40 EVOH 100,00 12,80 EVOH 100,00 "Barreira de Oxigênio") Quinto (ou 6,80 Copolímero 100,00 7,60 Resina de 100,00 "Segundo de Poliamida Ligação 1 Intermediário") Sexto (ou 17,00 HDPE 78,00 28,50 HDPE 98,00 Resina de 20,00 LDPE/Mescla 2,00 Ligação 3 de Agente de LDPE/Mescla 2,00 de agente de Nucleação Sétimo (ou 15,00 EVA 1 100,00 14,90 EVA 2 61,00 LLDPE 35,00 Auxiliar de 4,00 Processa¬ mento TABELA 3

ExemploComparativo 1 Exemplo Comparativo 5 Exemplo Comparativo 6 % em Compo¬ % em % em Compo¬ % em % em Compo¬ % em peso de nente peso de peso nente peso de peso nente peso de Filme Camada de Camada de Camada Filme Filme Primeiro (ou 11,50 EVA 2 61,00 11,40 EVA 2 61,00 11,50 EVA 2 61,00 LLDPE 35,00 LLDPE 35,00 LLDPE 35,00 Auxiliar 4,00 Auxiliar 4,00 Auxiliar 4,00 de Proces¬ de Proces¬ de Proces¬ samento samento samento Segundo 14,20 HDPE 79,00 23,20 HDPE 98,00 13,20 Resina de 100,00 Resina de 20,00 LDPE/Mes 2,00 Ligação 3 cia de LDPE/Mes 1,00 cia de Agente de Nucleação Terceiro (ou 7,00 Copolíme¬ 100,00 6,90 Resina de 100,00 7,00 Copolíme¬ 100,00 "Primeiro In¬ ro de Ligação 1 ro de termediário") Poliamida Poliamida Quarto(ou 22,00 EVOH 100,00 21,80 EVOH 100,00 25,10 EVOH 100,00 "Barreira de Oxigênio") Quinto(ou 7,00 Copolíme¬ 100,00 6,90 Resina de 100,00 7,00 Copolíme¬ 100,00 "Segundo In¬ ro de Ligação 1 ro de termediário") Poliamida Poliamida Sextofou 13,50 HDPE 79,00 24,00 HDPE 98,00 11,50 Resina de 100,00 "Barreira de Resina de 20,00 LDPE/Mes 2,00 Ligação 4 Hidratação") Ligação 3 cla de LDPE/ 1,00 Mescla de Agente de Nucleação Sétimo (ou 24,8 HDPE 97,00 5,80 Copolíme¬ 100,00 24,70 HDPE 84,00 Auxiliar 2,00 Resina de 15,00 de Hidrocar¬ Proces¬ boneto samento LDPE/ 1,00 LDPE/ 1,00 Mescla de Mescla de Agente de Agente de Nucleação Nucleação Como notado na TABELA 1, os filmes soprados incluídos

nas folhas de embalagem livre de cloro dos Exemplos de 2 a 5 são idênticos; e, como notado na TABELA 2, os filmes soprados incluídos nas folhas de embalagem livre de cloro do Exemplo de 7 a 8 são idênticos.

Os materiais incluídos nos vários filmes soprados são como

a seguir:

EVA 1 tem um reportado conteúdo de acetato de vinila de cerca de 12,8% em peso (de composição de EVA total), um índice de 10 fusão reportado de cerca de 0,4 g/10 minutos, uma densidade reportada de cerca de 0,934 g/cm3 e uma temperatura de fusão de pico reportada de cerca de 94°C e está comercialmente disponível como Escorene™ Ultra LD 705.MJ junto à ExxonMobiI Chemical Company (Houston, Texas).

EVA 2 tem um conteúdo de acetato de vinila reportado de

cerca de 26.2% em peso (de composição de EVA total), um índice de fusão reportado de cerca de 2,3 g/10 minutos, uma densidade reportadas de cerca de 0,951 g/cm3 e uma temperatura de fusão de pico reportada de cerca de 74°C e está comercialmente disponível 20 como Escorene™ Ultra LD 768.MJ junto à ExxonMobiI Chemical Company (Houston, Texas).

EVOH tem um conteúdo de etileno reportado de cerca de 38 mol por cento, uma densidade reportada de cerca de 1,17 g/cm3 eum ponto de fusão reportado de cerca de 173°C e está comercialmente disponível como Soarnol® ET3803 junto à Soarus L.L.C. (Arlington Heights, Illinois).

HDPE tem um índice de fusão reportado de cerca de 2,0

g/10 minutos e uma densidade reportada de cerca de 0,960 g/cm3 e está comercialmente disponível como Alathon® M6020 junto à Equistar Chemicals LP (Houston, Texas).

A resina de hidrocarboneto é um amorfo, a resina de 10 hidrocarboneto de peso molecular baixo derivada de matérias-primas petroquímicas aromáticas, tem um ponto de amolecimento de anel e bola reportado de cerca de 140°C e uma densidade reportada de cerca de 0,98 g/cm3 e está comercialmente disponível como resina de hidrocarboneto Plastolyn® R1140 junto à Eastman Chemical Company 15 (Kingsport, Tennessee).

Mescla de agente de nucleação/LDPE é um lote padrão de agente clarificante que tem uma gravidade específica reportada de cerca de 0,93 e está comercialmente disponível como Polybatch® CLR122 junto à A. Schulman Inc. (Akron, Ohio).

LLDPE que compreende resina buteno LLDPE, tem uma

densidade reportada de cerca de 0,918 g/cm3, um índice de fusão reportado de cerca de 1,0 g/10 minutos, uma temperatura de fusão de pico reportada de cerca de 121°C e um ponto de cristalização reportado de cerca de 106°C e está comercialmente disponível como 25 ExxonMobiI LLDPE LL1001.32 junto à ExxonMobiI Chemical Company (Houston, Texas).

O copolímero de poliamida compreende náilon 6/6.6, tem uma densidade reportada de cerca de l,12g/cm3 e um ponto de fusão reportado de cerca de 193°C e está comercialmente disponível como Ultramid® C40 LOl junto à BASF Corporation (Florham Park, Nova Jersey).

Copolímero de polipropileno é um copolímero de impacto, tem a fluxo de fusão reportado de cerca de 0,75 g/10 minutos, uma 5 densidade reportada de cerca de 0,905 g/cm3 e uma faixa de ponto de fusão reportada de cerca de 160°C a 165°C e está comercialmente disponível como Propileno 4170 junto à Total Petrochemicals USA, Inc. (Houston, Texas).

Auxiliares de processamento usados variam dependendo do equipamento usado e incluem agentes antibloqueio, agentes de deslizamento, agentes estabilizantes e agentes de liberação. Tais auxiliares são conhecidos por uma pessoa de habilidade comum na técnica e podem ser determinados sem experimentação indevida.

SB tem uma gravidade específica relatada de cerca de 1,02 15 g/cm3, um taxa de fluidez relatada (200°C/5,0 kg) de cerca de 10,0 g/10 minutos e um ponto de amolecimento Vicat relatado de cerca de 61°C e é disponível comercialmente como os copolímeros de butadieno-estireno DK13 K-Resin® da Chevron Phillips Chemical Company LP (The Woodlands, Texas).

A resina de coextrusão 1 compreende a resina LLDPE

modificada por anidrido, tem uma densidade relatada de cerca de 0,91 g/cm3, um taxa de fluidez relatada (190°C/2,16 kg) de cerca de 1,7 g/10 minutos, um ponto de fusão relatado de cerca de 119°C e um ponto de amolecimento Vicat relatado de cerca de 84°C e é disponível 25 comercialmente como DuPont™ Bynel® 41E687 da E.I. du Pont de Nemours e Company, Inc. (Wilmington, Delaware).

A resina de coextrusão 2 compreende a resina LLDPE modificada por anidrido, tem uma densidade relatada de cerca de 0,93 g/cm3, um taxa de fluidez relatada (190°C/2,16 kg) de cerca de 1,2 g/10 minutos, um ponto de fusão relatado de cerca de 127°C e um ponto de amolecimento Vicat relatado de cerca de IlO0C e é disponível comercialmente como DuPont™ Bynel® 4164 da E.I. du Pont de Nemours e Company, Inc. (Wilmington, Delaware).

A resina de coextrusão 3 compreende a resina LLDPE

modificada por anidrido, tem uma densidade relatada de cerca de 0,91 g/cm3, um taxa de fluidez relatada(190°C/2,16 kg) de cerca de 2,7 g/10 minutos, um ponto de fusão relatado de cerca de 115°C e um ponto de amolecimento Vicat relatado de cerca de 103°C e é disponível 10 comercialmente como DuPont™ Bynel® 41E710 da E.I. du Pont de Nemours e Company, Inc. (Wilmington, Delaware).

A resina de coextrusão 4 compreende resina maleica LLDPE modificada por anidrido, tem um índice de fusão relatado de cerca de 1,0 g/10 minutos e uma densidade relatada de cerca de 0,9200 g/cm3 e é disponível comercialmente como GT4157 da Westlake Chemical Corporation (Houston, Texas).

Na fabricação dos filmes soprados dos Exemplos 1 a 8 e os Exemplos Comparativosl, 5 e 6, uma extrusora é usada para cada camada. Se uma camada compreender mais do que uma resina 20 termoplástica (como em, por exemplo, a primeira, sexta e sétima camadas do Exemplo 1), as resinas para esta camada são pré- mescladas antes de serem adicionadas à extrusora. Os componentes da camada são assim aquecidos para formar correntes de polímeros plastificados por fusão e extrudados através de uma matriz. O 25 plastificado coextrudado, os componentes extrudados formando assim um extrudado tubular (ou bolha). A camada externa dos filmes soprados é a camada mais externa do extrudado tubular; a camada interna dos filmes soprados á a camada mais interna do extrudado tubular. O diâmetro do extrudado tubular é expandido pelo ar que entra no extrudado na matriz. O diâmetro aproximado da matriz, largura achatada do extrudado expandido tubular e razão de sopro (isto é, a razão do diâmetro do extrudado expandido tubular para o diâmetro da matriz) usados para produzir os filmes soprados dos 5 Exemplos de 1 a 8 e Exemplos Comparativosl, 5 e 6 são mostrados na TABELA 4.

TABELA 4

Diâmetro da Largura Achatada Taxa de Sopro Matriz cm (pol) cm (pol) Exemplo 1 40,6 (16) 103 (40,5) 1,61 Exemplos de 2 a 5 40,6 (16) 102 (40) 1,59 Exemplo 6 40,6 (16) 104 (41) 1,63 Exemplos de 7 a 8 40,6 (16) 104 (41) 1,63 Exemplo Comparativo 1 40,6 (16) 109 (43) 1,71 Exemplo Comparativo 5 40,6 (16) 104 (41) 1,63 Exemplo Comparativo 6 50,8 (20) 102 (40) 1,27 O extrudado expandido tubular é assim colapsado por um

quadro colapsante e achatado através de cilindros de estrangulamento. Durante o colapso e o achatamento, duas camadas internas do extrudado tubular são formadas.

Para os Exemplos 1 a 8, o equipamento de filme soprado é operado em uma taxa de saída alta o suficiente (conforme determinado por uma pessoa de habilidade comum na técnica sem 15 experimentação indevida) de modo que o extrudado tubular achatado colapsado é de uma temperatura suficiente para laminar a si mesmo nas duas camadas internas do extrudado tubular. Na laminação em si mesma, as duas camadas internas do extrudado tubular formam uma camada interna e resultados do filme de treze camadas palindrômicas. 20 Para os Exemplos Comparativosl, 5 e 6, o extrudado

tubular achatado colapsado não é laminado em si mesmo nas duas camadas internas do extrudado tubular. Para esses exemplos comparativos, o extrudado tubular é deslizado em dois filmes com sete camadas.

Para os filmes com treze camadas dos Exemplos de 1 a 8, a primeira superfície de cada filme de treze camadas é assim revestida 5 por extrusão com um componente rígido. Após a primeira superfície ser revestida por extrusão com um componente rígido, a segunda superfície é revestida por extrusão com um componente rígido. Para os filmes com sete camadas dos Exemplos Comparativosl, 5 e 6 apenas a primeira superfície (isto é, a superfície que compreende EVA) é 10 revestida por extrusão com um componente rígido. Os componentes rígidos têm as composições (por percentual de peso aproximado) mostradas na TABELA 5.

TABELA 5

Primeiro Componente Rígido Segundo Componente Rígido HIPS 1 HIPS GPPS GPPS Concen¬ Auxiliar HIPS HIPS GPPS GPPS Concen¬ Auxiliar % 2 1 2 trado de de 1 2 1 2 trado de de % % % Cor Proces¬ % % % % Cor Proces¬ % samento % samento % % Exemplo 74,50 21,35 4,00 0,15 74,50 21,35 4,00 0,15 1 Exemplo 75,25 20,15 4,00 0,60 75,25 20,15 4,00 0,60 2 Exemplo 75,25 20,15 4,00 0,60 75,25 20,15 4,00 0,60 3 Exemplo 75,70 20,90 2,80 0,60 75,70 20,90 2,80 0,60 4 Exemplo 75,70 20,90 2,80 0,60 75,70 20,90 2,80 0,60 5 Exemplo 76,00 20,00 2,80 1,20 76,00 20,00 2,80 1,20 6 Exemplo 75,46 21,45 2,79 0,30 75,46 21,45 2,79 0,30 7 Exemplo 75,40 21,50 2,80 0,30 75,40 21,50 2,80 0,30 8 Exemplo 76,00 20,00 2,80 1,20 não aplicável Compa¬ rativo 1 Exemplo 76,00 20,00 2,80 1,20 não aplicável Compa¬ rativo 5 Exemplo 97,20 2,80 não aplicável Compa¬ rativo 6 As composições mostradas na TABELA 5 podem ser alcançadas por uma mescla de várias camadas que compreende HIPS, GPPS, o concentrado de cor e o auxiliar de processamento. Por exemplo, para o Exemplo 2, cada um do primeiro componente rígido e 5 do segundo componente rígido compreende três camadas. A primeira camada compreende 73,50% em peso (da primeira camada) HIPS 1, 20,50% em peso GPPS 1, 4,00% em peso de concentrado de cor e 2,00% em peso de auxiliar de processamento; a segunda camada compreende 76,00% em peso (da segunda camada) de HIPS 1, 20% 10 em peso de GPPS 1 e 4,00% em peso de concentrado de cor; e a terceira camada compreende 73,50% em peso (da terceira camada) de HIPS 1, 20,50% em peso GPPS 1, 4,00% em peso de concentrado de cor e 2,00% em peso de auxiliar de processamento. Tomadas em conjunto, essas três camadas resultam em um primeiro componente 15 rígido e um segundo componente rígido cada um com a composição mostrada na TABELA 5.

Conforme registrado na TABELA 5, para os Exemplos 1 a 8 o mesmo componente rígido é usado para cada superfície do filme de treze camadas (isto é, tanto para o primeiro componente rígido quanto 20 para o segundo componente rígido). Do mesmo modo, o componente rígido usado para o Exemplo 2 é idêntico ao componente rígido usado para o Exemplo 3, o componente rígido usado para o Exemplo 4 é idêntico ao componente rígido usado para o Exemplo 5, e os componentes rígidos usados para os Exemplos 2 e 3 são 25 substancialmente similares àqueles para os Exemplos 4 e 5. Conforme registrado pelos Exemplos Comparativosl "não aplicáveis" 5 e 6 tem apenas um primeiro componente rígido (isto é, são revestidos por extrusão apenas na superfície que compreende EVA).

Os materiais incluídos nos vários componente rígidos são como se segue:

Os concentrados de cor são escolhidos com base na cor desejada da folha de embalagem livre de cloro. Tais concentrados são conhecidos por uma pessoa de habilidade comum na técnica e podem 5 ser determinados sem experimentação indevida.

GPPS 1 é um poliestireno cristalino (isto é, de propósito geral), tem um fluxo de fusão relatado (200°C/5 kg) de cerca de 9,0 g/10 minutos, um amolecimento de Vicat relatado de cerca de IOl0C e uma densidade relatada de cerca de 1,04 g/cm3 e é disponível 10 comercialmente como Crystal Poliestireno 525B da Total Petrochemicals USA, Inc. (Houston, Texas).

GPPS 2 é um poliestireno cristalino (isto é, de propósito geral), tem um fluxo de fusão relatado (200°C/5 kg) de cerca de 9,0 g/10 minutos, um amolecimento de Vicat relatado de cerca de IOl0C e 15 uma densidade relatada de cerca de 1,04 g/cm3 e é disponível comercialmente como Crystal Poliestireno 524B da Total Petrochemicals USA, Inc. (Houston, Texas).

HIPS 1 é um poliestireno de alto impacto, tem um fluxo de fusão relatado (200°C/5 kg) de cerca de 3,0 g/10 minutos, um 20 amolecimento de Vicat relatado de cerca de 102°C e uma densidade relatada de cerca de 1,04 g/cm3 e é disponível comercialmente como Impact Poliestireno 825E da Total Petrochemicals USA, Inc. (Houston, Texas).

HIPS 2 é um super poliestireno de alto impacto, tem um 25 fluxo de fusão relatado (200°C/5 kg) de cerca de 3,5 g/10 minutos, um amolecimento de Vicat relatado de cerca de 98°C e uma densidade relatada de cerca de 1,04 g/cm3 e é disponível comercialmente como Impact Poliestireno 945E da Total Petrochemicals USA, Inc. (Houston, Texas). Os auxiliares de processamento variam dependendo do equipamento usado e incluem agentes antibloqueio, agentes de deslizamento, agentes estabilizantes e agentes de liberação. Tais auxiliares são conhecidos por uma pessoa de habilidade comum na 5 técnica e podem ser determinados sem experimentação indevida.

Conforme mencionado acima, os Exemplos Comparativos2,

3 e 4 foram obtidos. O Exemplo Comparativo 2 é uma folha com nove camadas completamente coextrudada que tem a seguinte estrutura: HIPS/adesivo/HDPE/adesivo/EVOH/adesivo/HDPE/adesivo/HIPS.

Exemplo Comparativo 3 é uma folha com cinco camadas completamente coextrudada que tem a seguinte estrutura: HIPS/HDPE/EVOH/HDPE/HIPS. E o Exemplo Comparativo 4 é uma folha com cinco camadas completamente coextrudada que tem a seguinte estrutura: HIPS+GPPS/EVA/PVdC/EVA/HIPS+GPPS. (Para essas folhas, 15 "/" é usado para indicar a contorno da camada.) Conforme as folhas completamente coextrudadas, os componentes rígidos (isto é, HIPS ou HIPS+GPPS) são extrudados com as outras camadas e não revestidas em ou laminada em um filme previamente produzido (como nos Exemplos de 1 a 8 e Exemplos Comparativos 1, 5 e 6).

Os Exemplos 1 a 8 e os Exemplos Comparativosl-6 foram

testados para as várias propriedades. Na medição das várias propriedades, uma espessura da folha total, dos filmes soprados, dos componentes de barreira dos filmes soprados e dos componentes rígidos da folha pode ser considerada. Essa espessura, listada em mil, 25 para cada um dos exemplos e exemplos comparativos que são mostrados na TABELA 6.

TABELA 6

Folha Filme Soprado Componentes Componentes Primeiro Segundo Total de Barreira de de Barreira de Componente Componente Oxigênio Hidratação Rígido Rígido Exemplo 1 23 3,5 não relevante não relevante 9,75 9,75 Exemplo 2 23 3,5 0,35 1,65 9,75 9,75 Exemplo 3 21 3,5 não relevante não relevante 8,75 8,75 Exemplo 4 18,5 3,5 não relevante não relevante 7,5 7,5 Exemplo 5 17 3,5 não relevante não relevante 6,75 6,75 Exemplo 6 25 4 0,70 não relevante 10,5 10,5 Exemplo 7 25 3,5 0,35 1,00 10,75 10,75 Exemplo 8 23 3,5 0,35 1,00 9,75 9,75 Exemplo 25 4 não relevante não relevante 21 não aplicável Comparativo 1 Exemplo 25 não aplicável não relevante não relevante 8 8 Comparativo 2 Exemplo 25 não aplicável 0,50 8,00 8 8,5 Comparativo 3 Exemplo 25 não aplicável 1,30 1,30 12 10,5 Comparativo 4 Exemplo 25 4 0,70 não relevante 21 não aplicável Comparativo 5 Exemplo 25 4 0,83 0,85 21 não aplicável Comparativo 6 Uma espessura é listada como "não aplicável" se a folha não contém um filme soprado (como nos Exemplos Comparativos2, 3 e 4) ou um segundo componente rígido (como nos Exemplos Comparativosl, 5 e 6). Uma espessura é listada como "não relevante" 5 se a propriedade de barreira não for determinada para o exemplo (como a taxa de transmissão de oxigênio não foi medida para os Exemplos 1, 3, 4 e 5 e os Exemplos Comparativosl e 2 e como a taxa de transmissão de vapor de água não foi medida Para os Exemplos 1, 3, 4, 5 e 6 e os Exemplos Comparativosl, 2 e 5).

As propriedades medidas incluem as propriedades descritas

abaixo, com uma referência e um método de teste padrão ASTM. Cada método de teste padrão que é indicado abaixo é incorporado em sua totalidade neste pedido a título de referência.

A iniciação de rasgo combinado e a resistência de propagação é a medida da força requerida tanto para iniciar quanto para propagar (ou continuar) um rasgo em um filme ou folha plástica. Para determinar essa força, tanto a energia para quebrar quanto o alongamento são determinados tanto na direção de máquina quanto na direção transversal (ou cruzada) da folha. A energia para quebrar é expressa em JnsleIbf (ou "polegadas libra" ou "libra polegadas") e o alongamento é expresso como uma porcentagem, e ambas são medidas de acordo com a norma ASTM D1004, "método de teste 5 padrão para resistência a rasgos (Rasgo de Graves) do filme plástico e da cobertura".Para esse pedido, ambas as medições são normalizadas como por um mil (0,0254 mm) da espessura da folha de embalagem.

A resistência de propagação de rasgo é a medida da força requerida para propagar (ou continuar) um rasgo em um filme ou folha 10 plástica. Para determinar essa força, tanto a energia para quebrar quanto a carga de pico são determinadas em ambas as direções de máquina e a direção transversal (ou cruzada) da folha. A energia para quebrar é expressa em in*lbf (ou "polegadas libra" ou "libra polegadas") e carga de pico são expressas em Ibf (ou "libra força"), e 15 ambas são medidas de acordo com a norma ASTM D1938, "método de teste padrão para resistência de propagação de rasgo (teste de calça) do filme plástico e cobertura fina por um método de rasgo único." Para esse pedido, ambas as medições são normalizadas como por um mil (0,0254 mm) da espessura da folha de embalagem.

A taxa de transmissão de oxigênio (OTR) é a medida da

taxa da transmissão de gás de oxigênio através de plásticos na forma de filme, cobertura, laminados, coextrusões, etc. são expressas em cm3/645 cm2/dia e é medida de acordo com a norma ASTM D3985, "método de teste padrão para taxa de transmissão de gás de oxigênio 25 através de filme plástico e cobertura pelo uso de um sensor colorimétrico". Para os Exemplos 2, 6, 7 e 8 e Exemplos Comparativos3- 6, o valor de medida é normalizado como por um mil de espessura do material de barreira de oxigênio (isto é, PVdC ou EVOH) na folha de embalagem testada, tal como uma taxa de transmissão de oxigênio para uma folha expressa como 0,00254 cc- mm/645 cm2/dia (0,1 cc-mil/100 pol2/dia) se refere a 0,1 cc de oxigênio transmitido através de um mil de barreira de oxigênio em uma folha tamanho 645 cm2 (100 pol2) por dia. Para os Exemplos 4a a 5 7a e os Exemplos Comparativos 8a a 9a, o valor de medida é normalizado como por um mil de espessura do filme, tal como uma taxa de transmissão de oxigênio para uma folha expressa como 1,95 cc-mm/645 cm2/dia (76,8 cc-mil/100 pol2/dia) se refere a 76,8 cc de oxigênio transmitido através de um mil de filme em uma folha 10 tamanho 645 cm2 (100 pol2) por dia. Para os Exemplos de 4a a 7a e Exemplos Comparativos, de 8a a 9a, OTR foi medida em 22,78° C (73° F) e 0 % de umidade relativa.

A taxa de transmissão de vapor de água (WVTR) ou taxa de transmissão de vapor de hidratação (MVTR) é a medida da taxa da 15 transmissão de vapor de água ou hidratação através de materiais de barreira flexíveis. É expressa em g/645 cm2/dia (g/100pol2/dia) e é medida de acordo com a norma ASTM F1249, "método de teste padrão para taxa de transmissão de vapor de água através de filme plástico e cobertura pelo uso de um sensor infravermelho modulado." Para os 20 Exemplos 2, 7 e 8 e Exemplos Comparativos 3, 4, e 6, o valor de medida é normalizado como por um mil de espessura do material de barreira de hidratação (isto é, PVdC ou HDPE) na folha de embalagem testada, tal como a taxa de transmissão de vapor de água para uma folha expressa como 0,00381 g-mm/645 cm2/dia (0,15 g-mil/100 25 pol2/dia)se refere a 0,15 g de água transmitida através de um mil de barreira de hidratação em uma folha tamanho 645 cm2 (100 pol2) por dia. Para os Exemplos Ia a 10a e os Exemplos Comparativosla a 10a, o valor de medida é normalizado como por um mil de espessura do filme, tal como uma taxa de transmissão de vapor de hidratação para um filme expressa como 0,00645 g-mm/645 cm2/dia (0,254 g-mil/100 pol2/dia) se refere a 0,254 g de hidratação transmitido através um mil de filme em uma folha tamanho 645 cm2 (100 pol2) por dia.

O valor de medidas da várias propriedades dos Exemplos 5 de 1 a 8 e Exemplos Comparativos de 1 a 6 são relatados na TABELA 7 e na TABELA 8. Cada valor é uma média de pelo menos duas medições.

(O "**" na TABELA 7 e na TABELA 8 é explicado como se segue: Para os Exemplos de 2 a 5, a iniciação de rasgo combinado e a 10 resistência de propagação e a resistência de propagação de rasgo foram determinadas pela medição dos valores para pelo menos três amostras de cada folha de embalagem e então calcular a média de pelo menos doze pontos de dados. Essa abordagem foi selecionada como os Exemplos de 2 a 5 apenas variam pela espessura do primeiro 15 componente rígido e a espessura do segundo componente rígido; as composições do primeiro componente rígido, as composições do segundo componente rígido e as composições e a espessura dos filmes com treze camadas ou são substancialmente similares ou idênticas. Para o Exemplo 2, a taxa de transmissão de oxigênio normalizada é 20 considerada como sendo pelo menos igual a (se não menos que) taxa de transmissão de oxigênio normalizada para o Exemplo 7, pois as composições e a espessura da barreira de oxigênio camadas são idênticas.).

TABELA 7

Iniciação de Rasgo Combinado e Resistência de Resistência de Propagação de Rasgo Propagação Direção de Máquina Direção Transversal Direção de Máquina Direção Transversal Energia Alonga¬ Energia Alonga¬ Energia Carga de Pico Energia Carga de Pico Normalizada mento Normalizada mento Normali¬ Normalizada Normalizada Normalizada para Quebrar Normali¬ para Quebrar Normali¬ zada kgf-cm/ para Quebrar kgf-cm/ kgf-cm/ zado kgf-cm/ zado para 0,00254 mm kgf-cm/ 0,00254 mm 0,00254 mm %/mm 0,00254 mm %/mm Quebrar (Ibf /mil) 0,00254 mm (Ibf/mll) (in*lbf/mil) (%/mil) (in*lbf/mil) (%/mil) kgf-cm/ 0,00254 mm(in*l bf/mil)) Exemplo 0,09216997 0,00907 0,123277334 0,0110 (0,106) 0,12212521 0,141711328 0,130190082 1 (0,080) (0,357) (0,107) (0,435) (0,064) (0,123) (0,113) Exemplos 0,082952973 0,0141 0,101386967 0,0157 (0,108) 0,078344474 0,153232574 0,144015577 de (0,072) (0,555) (0,088) (0,620) (0,068) (0,133) (0,125) 2 a 5** Exemplo 0,108299714 0,0142 0,126733708 0,0147 (0,156) 0,132494331 0,158993198 0,157841073 6 (0,094) (0,560) (0,110) (0,580) (0,115) (0,138) (0,137) Exemplo 0,116364587 0,0110 0,133646456 0,0210 (0,176) 0,131342207 0,350245884 0,171666568 Compara¬ (0,101) (0,432) (0,116) (0,827) (0,114) (0,304) (0,149) tivo 1 Exemplo 0,299552 0,00467 0,497717836 0,0206 (0,497) 0,309921523 0,567997438 0,397482994 Compara¬ (0,260) (1,184) (0,432) (1,812) (0,269) (0,493) (0,345) tivo 2 Exemplo 0,146319827 0,0112 não não (0,264) 0,162449571 0,421677611 0,273053535 Compara¬ (0,127) (0,440) determinado determi¬ (0,141) (0,366) (0,237) tivo 3 nado Exemplo 0,081800848 0,00752 0,082952973 0,00838 (0,112) 0,071431726 0,103691216 0,087561471 Compara¬ (0,071) (0,296) (0,072) (0,330) (0,062) (0,090) (0,076) tivo 4 A TABELA 7 relata a iniciação de rasgo combinado normalizado e resistência de propagação e a resistência de propagação de rasgo normalizado para as folhas de embalagem dos Exemplos de 1 a 6 e os Exemplos Comparativos de 1 a 4. Conforme relatado na TABELA 7, cada uma das folhas que exemplificam que a presente invenção tem uma iniciação de rasgo combinado normalizado e resistência de propagação em ambas as direções de máquina e a direção transversal de menos que cerca de 0,132494331 kgf- cm/0,00254 mm (0,115 in*lbf/mil) de energia para quebrar e menos do que cerca de 0,0203 mm %/mil (0,800 %/mil) de alongamento, e tem uma resistência de propagação de rasgo normalizado em ambas as direções de máquina e a direção transversal de menos que cerca de 0,345637386 cm-kgf (0,300 pol-lbf) de energia para quebrar e menos do que cerca de 0,16705807 kgf-cm/0,00254 mm (0,145 Ibf/mil) de carga de pico. As folhas de embalagem dos Exemplos Comparativos de

1 a 3 excedem a iniciação de rasgo combinado normalizado e a resistência de propagação e a resistência de propagação de rasgo normalizado alcançada pelas folhas de embalagem livres de cloro nos Exemplos de 1 a 6 e, portanto, não exemplificam a presente invenção. 20 A folha de embalagem do Exemplo Comparativo 4 alcança valores de resistência de rasgo similares como as folhas de embalagem livres de cloro dos Exemplos 1 a 6. No entanto, essa folha não é livre de cloro (pois esta inclui PVdC) e, portanto, não exemplifica a presente invenção.

Conforme mostrado pelas seguintes observações, os números de resistência de rasgo menor estão correlacionados a uma facilidade de processamento da folha de embalagem. (E taxas de transmissão de oxigênio ou de vapor de água menores não tem correlação com a facilidade de processamento.)

A folha de embalagem livre de cloro do Exemplo 1 foi 10 termoformada em uma taça e preenchida com um produto líquido. A pegajosidade da folha a placa aquecedora de contato foi observada, resultando em problemas de vedação. No entanto, a pegajosidade foi atribuída ao auxiliar de processamento no componente rígido e não devido aos componentes estruturais no geral (por exemplo, o(s) 15 componente rígido(s) e filme multicamadas) da folha de embalagem livre de cloro.

A folha de embalagem livre de cloro do Exemplo 2 foi termoformada em uma taça e preenchida com um produto líquido. Nenhuma pegajosidade, formação, corte preenchimento ou problemas de vedação foram observados.

A folha de embalagem livre de cloro do Exemplo 3 foi termoformada em uma taça e preenchida com um produto líquido. Nenhuma pegajosidade, formação, corte, preenchimento ou problemas de vedação foram observados.

A folha de embalagem livre de cloro do Exemplo 5 foi

termoformada em uma taça e preenchida com um produto líquido. Nenhuma pegajosidade, formação, corte, preenchimento ou problemas de vedação foram observados.

A folha de embalagem livre de cloro do Exemplo 7 foi termoformada em uma taça e preenchida com um produto líquido. Nenhuma pegajosidade significante, formação, corte, preenchimento ou problemas de vedação foram observados.

A folha de embalagem livre de cloro do Exemplo 8 foi 5 termoformada em uma taça e preenchida com um produto líquido. Nenhuma pegajosidade, formação, corte, preenchimento ou problemas de vedação foram observados.

A folha de embalagem do Exemplo Comparativo 1 foi termoformada em uma taça e preenchida com um produto líquido. 10 Pegajosidade moderada da folha para a placa aquecedora de contato foi observada. No preenchimento a taça com o produto líquido, a pegajosidade moderada causou com que a folha formasse ondas e o produto fosse derramado para fora da taça. A pegajosidade foi atribuída ao filme soprado com sete camadas usado na folha de 15 embalagem e a ausência de um segundo componente rígido.

A folha de embalagem do Exemplo Comparativo 5 foi termoformada em uma taça e preenchido com um produto líquido. Algum derramamento do produto foi observado. O derramamento foi atribuído a pegajosidade da folha para a placa aquecedora de contato, 20 que foi atribuída ao filme soprado com sete camadas usado na folha de embalagem e a ausência de um segundo componente rígido.

A folha de embalagem do Exemplo Comparativo 6 foi termoformada em uma taça e preenchida com um produto líquido. Alguma pegajosidade da folha para a placa aquecedora de contato e 25 pequenas nervuras deixadas após o aparo (isto é, corte) foram ambas observadas. Esses foram atribuíveis ao filme soprado com sete camadas usado na folha de embalagem e para a ausência de um segundo componente rígido.

TABELA 8

Taya Hp Trançmiççãn Hp

Tava Hp Trançmiççãn Hp \/annr Oxigênio Normalizada de Água Normalizada cc-mm/645 cm2/dia g-mm/645 cm2/dia (cc-mil/100in2/dia) (g-mil/100 in2/dia) Exemplo 2 **0,00154 (0,0608) 0,00298 (0,1172) Exemplo 6 0,00159 (0,0625) não determinado Exemplo 7 0,00154 (0,0608) 0,00245 (0,0966) Exemplo 7 - Taça 0,000759 (0,0299) 0,0000914 (0,0036) Termoformada Exemplo 8 0,00172 (0,0679) 0,00198 (0,078) Exemplo Comparativo 3 0,00278 (0,1093) 0,00776 (0,3056) Exemplo Comparativo 4 0,00223 (0,0878) 0,00116 (0,0456) Exemplo Comparativo 4 - 0,00246 (0,0970) 0,000328 (0,0129) Taça Termoformada Exemplo Comparativo 5 0,00101 (0,0398) não determinado Exemplo Comparativo 6 0,00257 (0,1012) 0,00210 (0,0827) Exemplo Comparativo 6 - 0,00161 (0,0634) 0,0000635 (0,0025) Taça Termoformada A TABELA 8 relata a taxa de transmissão de oxigênio normalizada para as folhas de embalagem dos Exemplos 2, 6, 7 e 8 e Exemplos Comparativos de 3 a 6. A TABELA 8 relata adicionalmente a taxa de transmissão de vapor de água normalizada para as folhas de 5 embalagem dos Exemplos 2, 7 e 8 e dos Exemplos Comparativos 3, 4 e 6. Adicionalmente, as folhas de embalagem do Exemplo 7, Exemplo Comparativo 4 e Exemplo Comparativo 6 foram termoformadas em taças e também medidas para a taxa de transmissão de oxigênio e a taxa de transmissão de vapor de água. As taxas de transmissão de 10 oxigênio para as folhas de embalagem do Exemplo 2, 6, 7 e 8 e dos Exemplos Comparativos de 3 a 6 foram medidas em cerca de 23°C, 80% umidade relativa interna e 80% de umidade relativa externa. O taxas de transmissão de vapor de água para as folhas de embalagem do Exemplo 2, 7 e 8 e dos Exemplos Comparativos 3, 4 e 6 foram 15 medidas em cerca de 38°C, 0% de umidade relativa interna e 90% de umidade relativa externa. As taxas de transmissão de oxigênio para as taças termoformadas das folhas de embalagem do Exemplo 7, o Exemplo Comparativo 4 e o Exemplo Comparativo 6 foram medidas em cerca de23°C, 80% de umidade relativa interna e 50% de umidade relativa externa. As taxas de transmissão de vapor de água para as taças termoformadas das folhas de embalagem do Exemplo 7, do 5 Exemplo Comparativo 4 e do Exemplo Comparativo 6 foram medidas em cerca de38°C, 0% de umidade relativa interna e 50% de umidade relativa externa.

Conforme relatado na TABELA 8, cada uma das folhas (e a taça termoformada) que exemplifica a presente invenção tem uma taxa de transmissão de oxigênio normalizada de menos que cerca de 0,00254 cc-mm/645 cm2/dia (0,1 cc-mil/100 pol2/dia e a taxa de transmissão de vapor de água normalizada de menos que cerca de 0,00381 g-mm/645 cm2/dia (0,15 g-mil/100 pol2/dia). A folha de embalagem do Exemplo Comparativo 3 excede a taxa de transmissão de oxigênio normalizada e a taxa de transmissão de vapor de água normalizada alcançada pelas folhas de embalagem livres de cloro (e a taça termoformada) dos Exemplos 2, 6, 7 e 8 e também excede a iniciação de rasgo combinado normalizado e resistência de propagação e a resistência de propagação de rasgo normalizado alcançada pelas folhas de embalagem livres de cloro dos Exemplos de 1 a 6; portanto, o Exemplo Comparativo 3 não exemplifica a presente invenção. Uma folha de embalagem (e a taça termoformada) do Exemplo Comparativo

4 alcançam taxas de transmissão similares como as folhas de embalagem livres de cloro (e a taça termoformada) dos Exemplos 2, 6, 25 7 e 8. No entanto, essa folha não é livre de cloro (pois esta inclui PVdC) e, portanto, não exemplifica a presente invenção. Uma folha de embalagem do Exemplo Comparativo 5 alcança as taxas de transmissão similares de oxigênio como as folhas de embalagem livres de cloro (e a taça termoformada) dos Exemplos 2, 6, 7 e 8. No entanto, conforme registrado acima, essa folha teve problemas de processamento atribuíveis aos componentes estruturais (isto é, o filme multicamadas e a ausência de um segundo componente rígido) da folha de embalagem. Uma folha de embalagem (e a taça 5 termoformada) do Exemplo Comparativo 6 alcançam taxas de transmissão similares as folhas de embalagem (e a taça termoformada) dos Exemplos 2, 6, 7 e 8 (embora a taxa de transmissão de oxigênio para a folha de embalagem do Exemplo Comparativo 6 seja de certo modo maior). No entanto, conforme 10 registrado acima, essa folha teve problemas de processamento atribuíveis aos componentes estruturais (isto é, ao filme multicamadas e a ausência de um segundo componente rígido) da folha de embalagem.

Os Exemplos Ia a IOa são filmes não orientados que 15 também exemplificam a presente invenção. Os Exemplos Comparativos Ia a IOa também foram produzidos. O Exemplo Ia e os Exemplos Comparativos de 2a a 5a foram extrudados como filmes monocamadas em uma Linha de extrusão de molde Labtech Engineering. Os Exemplos de 2a a IOa e os Exemplos Comparativos de 6a a IOa foram 20 produzidos, geralmente, como se segue: um filme multicamada, soprado, extrudado foi produzido e laminado termicamente em si mesmo nas camadas internas. Alternativamente, o filme coextrudado foi deslizado de forma aberta em um ou mais filmes.

A TABELA 9 relata a taxa de transmissão de vapor de água 25 normalizada para os filmes monocamadas do Exemplo Ia e dos Exemplos Comparativos de Ia a 4a. As taxas de transmissão de vapor de hidratação para os filmes do Exemplo Ia e dos Exemplos Comparativos de Ia a 5a foram medidas em cerca de IOO0C e 90 % de umidade relativa externa. O Exemplo Ia compreende 83 % em peso de M6020 HDPE, 15 % em peso de resina de hidrocarboneto e 0,08 % em peso de agente de nucleação; a taxa normalizada de transmissão de vapor de hidratação para esse filme é 0,00645g-mm/645 cm2/dia (0,254 g-mil/100in2/dia). Por comparação, o Exemplo Comparativo Ia 5 compreende 100 % em peso de M6020 HDPE e tem uma taxa normalizada de transmissão de vapor de hidratação maior de 0,OlOlg- mm/645 cm2/dia (0,396 g-mil/100 pol2/dia). A adição de 0,08 % em peso agente de nucleação a M6020 HDPE diminui a taxa normalizada de transmissão de vapor de hidratação para 0,00892 g-mm/645 10 cm2/dia (0,352 g-mil/100 pol2/dia) conforme mostrado no Exemplo Comparativo 2a. A adição de 15 % em peso de resina de hidrocarboneto para M6020 HDPE aumenta a taxa normalizada de transmissão de vapor de hidratação para 0,0110 g-mm/645 cm2/dia (0,434 g-mil/100 in2/dia) conforme mostrado no Exemplo Comparativo 15 3a. Assim, o agente de nucleação e a resina de hidrocarboneto têm efeitos opostos na taxa normalizada de transmissão de vapor de hidratação. Quando o agente de nucleação e o agente de hidrocarboneto são combinados como no Exemplo la, um efeito sinergístico é observado. O Exemplo Ia tem uma taxa normalizada de 20 transmissão de vapor de hidratação menor do que quaisquer dos Exemplos Comparativos de Ia a 3a, incluindo o Exemplo Comparativo 2a que compreende o agente de nucleação. Assim, o efeito de adicionar um agente de nucleação e uma resina de hidrocarboneto em combinação não é previsto com base nos resultados do agente de 25 nucleação e da resina de hidrocarboneto por si só e, portanto, é um resultado surpreendente.

Mediante a comparação dos Exemplos Comparativos 4a e 5a são ilustrados que, embora uma redução na taxa normalizada de transmissão de vapor de hidratação é observada com polipropileno ao invés de M6020 HDPE, a magnitude do efeito é menor e, portanto não prevê os resultados ilustrados no Exemplo la.

TABELA 9

Alathon Polipropileno Resina de Agente de nucleação LDPE Espessura mm MVTR Normalizado MVTR M6020 HDPE 3270 hidrocarboneto HPN-20E % em peso) (mils) g-mm/645 cm2/dia g-mm/645 cm2/dia (% em peso) (% em peso) Plastolyn Rl 140 (% em peso) (g-mil/100 in2/dia) (g-mil/100 in2/dia) (% em peso) | Exemplo Ia 83 15 0,08 1,92 0,106 0,00155 0,00645 (4,16) (0,061) (0,254) Exemplo 100 0,0950 0,00269 0,0101 Comparativo (3,74) (0,106) (0,396) Ia Exemplo 98 0,08 1,92 0,106 0,00213 0,00892 Comparativo (4,18) (0,084) (0,351) 2a Exemplo 85 15 0,103 0,00272 0,0110 Comparativo (4,06) (0,107) (0,434) 3a Exemplo 100 0,0958 0,00345 0,0130 Comparativo (3,77) (0,136) (0,513) 4a Exemplo 83,3 14,7 0,08 1,92 0,0846 0,00317 0,0106 Comparativo (3,33) (0,125) (0,416) 5a As taxas de transmissão de vapor de hidratação para os 5 filmes de Tabelas de 10 a 14, foram medidas acerca de 37,77° C (100° F) e a 90% de umidade relativa externa.

A TABELA 10 ilustra filmes soprados colapsados de 0,0444 mm (1,75 mil)com uma espessura total de aproximadamente de 0,0889 mm (3,5 mil) e treze camadas. No Exemplo 2a e no Exemplo 10 Comparativo 6a, as camadas seis e oito compreendem M6020 HDPE e o agente de nucleação. O Exemplo 2a difere do Exemplo Comparativo 6a no fato de que as camadas seis e oito do Exemplo 2a compreendem adicionalmente a resina de hidrocarboneto Piccolyte® S135. O Exemplo 2a tem uma taxa normalizada de transmissão de vapor de 15 hidratação melhorado de 0,00559 g-mm/645 cm2/dia (0,22 g-mil/100 in2/dia) quando comparado ao Exemplo Comparativo 6a que tem uma taxa normalizada de transmissão de vapor de hidratação de 0,00584 g-mm/645 cm2/dia (0,22 g-mil/100 in2/dia).

A TABELA 11 relata filmes soprados colapsados diferentes de cerca de 0,254 mm (10 mil) de espessura total e treze camadas. O Exemplo 3a difere de Exemplo Comparativo 7a pelo fato de que 5 camadas duas, quatro, seis, oito, dez, e doze do Exemplo 3a compreende M6020 HDPE em combinação com a resina de hidrocarboneto e o agente de nucleação enquanto as camadas dois, quatro, seis, oito, dez e doze do Exemplo Comparativo 7a não compreendem a resina de hidrocarboneto Piccolyte® S135. Conforme 10 mostrado na TABELA 11, Exemplo 3a confere uma taxa normalizada de transmissão de vapor de hidratação reduzida de 0,00559 g-mm/645 cm2/dia (0,22 g-mil/100 in2/dia) quando comparado ao Exemplo Comparativo 7a, que confere uma taxa normalizada de transmissão de vapor de hidratação de 0,00889 g-mm/645 cm2/dia (0,35 g- 15 mil/100in2/dia). Em modalidades adicionais, um tereftalato de polietileno, tal como PETG, ou outro componente rígido (conforme descrito acima) pode ser revestida em qualquer um ou em ambos os lados do filme do Exemplo 3a.

TABELA 10

Exemplo 2a Exemplo Comparativo 6a % de Componente % de % de Componente % de Peso de Peso de Peso de Peso de Filme Camada Filme Camada Primeiro 4,75 Copolímero de 95,50 4,75 Copolímero de 95,00 estireno-butadieno estireno-butadieno Poliestireno 4,00 Poliestireno 4,50 Estabilizante 0,50 Estabilizante 0,50 térmico térmico Segundo 12,00 Alathon M6020 79,00 12,00 Alathon M6020 84,00 HDPE HDPE LLDPE 20,00 LLDPE 15,00 LDPE 0,96 LDPE 0,96 HPN-20E 0,04 HPN-20E 0,04 Terceiro 3,80 LLDPE 100,00 3,80 LLDPE 100,00 Quarto 6,40 38% de EVOH 100,00 6,40 38% de EVOH 100,00 Quinto 3,80 LLDPE 100,00 3,80 LLDPE 100,00 Sexto 14,50 Alathon M6020 84,20 14,50 Alathon M6020 99,00 HDPE HDPE Piccolyte S135 14,80 LDPE 0,96 LDPE 0,96 HPN-20E 0,04 HPN-20E 0,04 Sétimo 9,50 LLDPE 54,30 9,50 LLDPE 40,00 28% de EVA 45,70 28% de EVA 60,00 Oitavo 14,50 Alathon M6020 84,20 14,50 Alathon M6020 99,00 HDPE HDPE Piccolyte S135 14,80 LDPE 0,96 LDPE 0,96 HPN-20E 0,04 HPN-20E 0,04 Nono 3,80 LLDPE 100,00 3,80 LLDPE 100,00 Décimo 6,40 38% de EVOH 100,00 6,40 38% de EVOH 100,00 Décimo primeiro 3,80 LLDPE 100,00 3,80 LLDPE 100,00 Décimo segundo 12,00 Alathon M6020 79,00 12,00 Alathon M6020 84,00 HDPE HDPE LLDPE 20,00 LLDPE 15,00 LDPE 0,96 LDPE 0,96 HPN-20E 0,04 HPN-20E 0,04 Décimo terceiro 4,75 Copolímero de 95,50 4,75 Copolímero de 95,00 estireno-butadieno estireno-butadieno Poliestireno 4,00 Poliestireno 4,50 Estabilizante 0,50 Estabilizante 0,50 térmico térmico Espessura mm Aproximadamente Aproximadamente .■■■■ ' · (mils) 0,0889 (3,5) 0,0889 (3,5) MVTR g-mm/645 0,064 0,067 cm2/dia (g- mil/100 in2/dia)) MVTR 0,22 0,23 Normalizado g- mm/645 cm2/dia (g-mil/100 in2/dia) TABELA 11

Exemplo 3a ' Exemplo Comparativo 7a % de Componente % de % de Componente % de Peso de Peso de Peso de Peso de Filme Camada Filme Camada Primeiro 9,00 28% de EVA 61,00 9,00 28% de EVA 61,00 LLDPE 35,00 LLDPE 35,00 Antibloqueio 4,00 Antibloqueio 4,00 Segundo 7,50 Alathon M6020 84,20 7,50 Alathon M6020 99,00 HDPE HDPE Piccolyte S135 14,80 LDPE 0,96 LDPE 0,96 HPN-20E 0,04 HPN-20E 0,04 Terceiro 6,00 LLDPE 100,00 6,00 LLDPE 100,00 Quarto 9,50 Alathon M6020 84,20 9,50 Alathon M6020 99,00 HDPE HDPE Piccolyte S135 14,80 LDPE 0,96 LDPE 0,96 HPN-20E 0,04 HPN-20E 0,04 Quinto 8,00 LLDPE 100,00 8,00 LLDPE 100,00 Sexto 5,50 Alathon M6020 84,20 5,50 Alathon M6020 99,00 HDPE HDPE Piccolyte S135 14,80 LDPE 0,96 LDPE 0,96 HPN-20E 0,04 HPN-20E 0,04 Sétimo 9,00 12% de EVA 50,00 9,00 12% de EVA 50,00 28% de EVA 50,00 28% de EVA 50,00 Oitavo 5,50 Alathon M6020 84,20 5,50 Alathon M6020 99,00 HDPE HDPE Piccolyte S135 14,80 LDPE 0,96 LDPE 0,96 HPN-20E 0,04 HPN-20E 0,04 Nono 8,00 LLDPE 100,00 8,00 LLDPE 100,00 Décimo 9,50 Alathon M6020 84,20 9,50 Alathon M6020 99,00 HDPE HDPE Piccolyte S135 14,80 LDPE 0,96 LDPE 0,96 HPN-20E 0,04 HPN-20E 0,04 Décimo primeiro 6,00 LLDPE 100,00 6,00 LLDPE 100,00 Décimo segundo 7,50 Alathon M6020 84,20 7,50 Alathon M6020 99,00 HDPE HDPE Piccolyte S135 14,80 LDPE 0,96 LDPE 0,96 HPN-20E 0,04 HPN-20E 0,04 Décimo terceiro 9,00 28% de EVA 61,00 9,00 28% de EVA 61,00 LLDPE 35,00 LLDPE 35,00 Antibloqueio 4,00 Antibloqueio 4,00 Espessura mm 0,251 0,239 (mils) (9,89) (9,4) MVTR 0,00564 0,000940 g-mm/645 (0,022) (0,037) cm2/dia (g- mil/100 in2/dia) MVTR -· », *' .. Normalizado ., - í 0,00559 ** . *< 0,00889 g-mm/645 ■V^> 1 V * ' , cm2/dia (g- mil/100 in2/dia) A TABELA 12 relata filmes com três camadas com aproximadamente 0,0381 mm (1,5 mil) de espessura. Exemplo 4a é um filme com uma mescla de terceira camada que contém 5 nominalmente 85 % em peso de M6020 HDPE, 15 % em peso de Regalite® Tl 140 resina de hidrocarboneto e 800 ppm (0,08 % em peso) de agente de nucleação. Uma resina de hidrocarboneto foi composta em M6020 HDPE em 15 % em peso anterior a extrusão. Esse composto foi mesclado com um agente de nucleação masterbatch 10 (por exemplo, Polybatch® CLR 122 que compreende LDPE e hexahidroftalato de cálcio) na linha de filme e extrudado na terceira camada do filme. A mesma estrutura de filme foi executada tanto com M6020 HDPE não modificado (Exemplo Comparativo 9a) adelgaçado a 0,0381 mm (1,5 mil) quanto com M6020 HDPE combinado com o 15 agente de nucleação (Exemplo Comparativo 8a). Uma taxa normalizada de transmissão de vapor de hidratação medida após uma semana mostra um melhoramento de barreira de 20% para HDPE M6020 com o agente de nucleação (Exemplo Comparativo 8a) quando comparado a M6020 HDPE não modificado (Exemplo Comparativo 9a), 20 e um melhoramento de barreira de 50% para a mescla de M 6020 HDPE, a resina de hidrocarboneto e o agente de nucleação (Exemplo 4a) quando comparado a M6020 HDPE não modificado (Exemplo Comparativo 9a) (todos os valores normalizados por medida padrão). Sem desejar estar preso pela teoria, acredita-se que os atos de 25 nucleação na fase cristalina, e a resina de hidrocarboneto reduz o volume livre na fase amorfa, que leva ao efeito aditivo das duas tecnologias. TABELA 12

. Exemplo 4a Exemplo Comparativo 8a Exemplo Comparativo'9a. % de Componente % de % de Componente % de % de Componente % de Peso de Peso de Peso de Peso de Peso de Peso de Filme Camada Filme Camada Filme Camada Primeiro 17,70 Surlyn (com 96,00 17,70 Surlyn (com 96,00 14,80 Surlyn (com 95,00 deslizante e deslizante e deslizante e antibloqueio) antibloqueio) antibloqueio) 10% de 4,00 10% de 4,00 10% de 5,00 antibloqueio antibloqueio antibloqueio em em copolímero em copolímero copolímero ácido ácido ácido Segundo 62,20 Alathon 100,00 62,20 Alathon L5885 100,00 70,20 Alathon L5885 97,00 L5885 HDPE HDPE HDPE antioxidante 3,00 Terceiro 20,10 Alathon 83,30 20,10 Alathon M6020 98,00 15,10 Alathon M6020 100,00 M6020 HDPE HDPE HDPE Regalite 14,70 LDPE 1,92 Tl 140 LDPE 1,92 HPN-20E 0,08 HPN-20E 0,08 Espessura para , , 0,0378 \ . 0,0378 0,0422 MVTR mm (mils) (1,49) (1,49) (1,66) MVTR g-mm/645 0,00356 0,00356 I cm2/dia (g- (0,14) (0,14) 0,00457 mil/100 in2/dia) (0,18) MVTR Normalizado 0,00533 jll|l1? 0,00533 0,00762 g-mm/645 (0,21) (0,21) (0,30) cm2/dia (g- mil/100 in2/dia) Espessura para 0,0356 ,-V.*', ·; 1 0,0424 ■■ MVTR após 1 (1,40) â 0,0376 (1,67) semana mm » <* - (1,48) (mils) MVTR após 1 ■-í 0,00254 0,00381 0,00432 semana g- (0,10) (0,15) (0,17) mm/645 cm2/dia (g-mil/100 in2/dia) Normalizado MVTR 0,00356 0,00559 0,00711 após 1 semana g- (0,14) (0,22) (0,28) mm/645 cm2/dia (g-mil/100 in2/dia) Espessura para • ; 0,0404 0,0391 0,0399 OTR mm (mils) . .. (1,59) (1,54) (1,57) OTR g-mm/645 1,23 2,17 1,94 cm2/dia (g- (48,3) (85,6) (76,4) mil/100 in2/dia) OTR Normalizado 1,95 ' 3,35 • I g-mm/645 (76,8) (132) 3,05 cm2/dia (g- (120) mil/100 in2/dia) A TABELA 13 relata filmes adicionais com três camadas

com aproximadamente 0,0381 mm (1,5 mil) de espessura. Os filmes da TABELA 13 tem uma estrutura de mescla de ionômero/HDPE/HDPE. A primeira e segunda camada de cada um dos filmes na TABELA 13 são idênticas. As terceiras camadas (as camadas de pele externa) são diferentes. O Exemplo Comparativo IOa inclui uma camada de pele externa com 85 % em peso de M6020 HDPE e 15 % em peso de resina

5 de hidrocarboneto. Esse filme tem uma taxa de transmissão de vapor de água normalizada de 0,00483 g/mm 645 cm2/dia (0,19 g-mil/100 in2/dia). A adição do agente de nucleação diminui a taxa normalizada de transmissão de vapor de hidratação, como mostrado pelos Exemplos 5a, 6a e 7a. Os Exemplos 5a, 6a e 7a ilustram 10 adicionalmente a otimização da quantidade de resina de hidrocarboneto por 0,08 % em peso de agente de nucleação. O Exemplo 5a apresenta a taxa de transmissão de vapor de hidratação relatado mais baixa na TABELA 13. Nesse exemplo, a resina de hidrocarboneto está presente em 10,2 % em peso. Os Exemplos 6a e 15 7a ilustram que o aumento da % em peso de resina de hidrocarboneto tem um efeito indesejado de aumento da taxa de transmissão de vapor de hidratação. Assim, sem desejar estar preso pela teoria, é ensinado que quando a % em peso do conteúdo de resina de hidrocarboneto for muito alto, a atividade do agente de nucleação é prejudicada e o efeito 20 sinergístico da resina de hidrocarboneto e o agente de nucleação é minimizado.

TABELA 13

Exemplo 5a Exemplo 6a Exemplo 7a Exemplo Comparativo 10a % em Compo¬ % em % em Compo¬ % em % em Compo¬ % em % em Compo¬ % em peso nente peso de peso nente peso de peso nente peso de peso nente peso de de Camada de Camada de Camada de Camada Filme Filme Filme Filme Primeiro 17,70 Surlyn 95,00 17,70 Surlyn 95,00 17,70 Surlyn 95,00 17,70 Surlyn 95,00 (com (com (com (com deslizan¬ deslizan¬ deslizan¬ deslizan¬ te e anti¬ te e anti¬ te e anti¬ te e anti¬ bloqueio) bloqueio) bloqueio) bloqueio) 10% de 5,00 10% de 5,00 10% de 5,00 10% de 5,00 antiblo¬ antiblo¬ antiblo¬ antiblo¬ queio em queio em queio em queio em copolí¬ copolí¬ copolí¬ copolí¬ mero mero mero mero ácido ácido ácido ácido Segundo 62,20 Alathon 100,00 62,20 Alathon 100,00 62,20 Alathon 100,00 62,20 Alathon 100,00 L5885 L5885 L5885 L5885 HDPE HDPE HDPE HDPE Alathon 87,80 Alathon 78,20 Alathon 72,80 Alathon 85,00 M6020 M6020 M6020 M6020 HDPE HDPE HDPE HDPE Terceiro 20,10 Regalite 10,20 20,10 Regalite 19,80 20,10 Regallte 25,20 20,10 Regalite 15,00 T1140 Tl 140 Tl 140 T1140 LDPE 1,92 LDPE 1,92 LDPE 1,92 HPN-20E 0,08 HPN-20E 0,08 HPN-20E 0,08 Espessura para 0,0391 0,0378 0,0394 0,0394 MVTR mm (mils) (1,54) (1,49) (1,55) (1,55) MVTR g/mm 645 - 0,00279 0,00305 0,00305 0,00305 cm2/dia (g- (0,11) (0,12) (0,12) (0,12) mll/100 in2/dia) MVTR 0,00432 0,00457 0,00483 0,00483 Normalizado (0,17) (0,18) (0,19) (0,19) g/mm 645 cm2/dia (g-mil/100 ln2/dia) Espessura para 0,0404 . ■ · ; f.Y·: 0,0384 Illfc 0,0406 0,0391 OTR mm (mils) (1,59) (1,51) (1,6) (1,54) OTR cc645 75,8 80,1 si; 82,4 91,1 cm2/dia ■ ■· (cc-mil/100 in2/dia) OTR Normalizado 121 121 > . 132 • 140 cc/mm 645 cm2/dia (cc-mll/100 in2/dia) ATABELA 14 relata filmes com três camadas adicionais que

usam resina de hidrocarbonetos diferentes. Os Exemplos 8a e 9a ilustram o uso das resinas de hidrocarboneto Piccolyte® S135 e Arkon® P-140 em combinação com M6020 HDPE e o agente de nucleação na terceira camada do filme. A taxa normalizada de transmissão de vapor de hidratação para cada um desses filmes é de 0,00483 e 0,00508g-mm/645 cm2/dia (0,19 e 0,20 g-mil/100 in2/dia), respectivamente. O Exemplo 10a ilustra o uso de resina de hidrocarboneto Plastolyn® R1140 em combinação com M6020 HDPE e o agente de nucleação na camada mediana do filme; essa estrutura confere uma taxa normalizada de transmissão de vapor de hidratação de 0,00381 g-mm/645 cm2/dia (0,15 g-mil/100 pol2/dia).

TABELA 14

Exemplo 8a Exemplo 9a Exemplo 10 a % em Componente % em % em Componente % em % em Componente % em peso peso de peso peso de peso peso de de Camada de Camada de Camada Filme Filme Filme Primeiro 17,70 Surlyn (com 95,00 17,70 Surlyn (com 95,00 9,80 Surlyn (com 95,00 deslizante e deslizante e deslizante e antibloqueio) antibloqueio) antibloqueio) 10% de 5,00 10% de 5,00 10% de 5,00 antibloqueio antibloqueio antibloqueio em em em copolímero copolímero copolímero ácido ácido ácido Alathon 84,00 M6020 HDPE Segundo 62,20 Alathon L5885 100,00 62,20 Alathon L5885 100,00 70,20 Plastolyn 15,00 HDPE HDPE R1140 LDPE 0,96 HPN-20E 0,04 Alathon 79,00 Alathon 84,00 M6020 HDPE M6020 HDPE Terceiro 20,10 Plccolyte 20,00 20,10 Arkon P-140 15,00 19,90 Alathon L5885 100,00 S135 HDPE LDPE 0,96 LDPE 0,96 HPN-20E 0,04 HPN-20E 0,04 Espessura para 0,0391 0,0424 0,0747 MVTR mm (mils) (1,54) (1,67) (2,94) MVTR g/mm 645 0,00305 ■ 0,00305 • ·'*- 0,00127 cm2/dia (g- (0,12) (0,12) (0,05) mil/100 in2/dia) Normalizado 0,00483 0,00508 0,00381 MVTR (g/mm 645 (0,19) (0,20) (0,15) rm^/Hia fn- mil/100 ln2/dia))

Wim

A descrição acima, os exemplos e as modalidades apresentadas nos exemplos e de outros modos são apenas ilustrativas e não deveriam ser limitadas como limitadoras. A presente invenção inclui a descrição, os exemplos e as modalidades apresentadas; mas isso não é limitado a tal descrição, exemplos ou modalidades. As modificações e outras modalidades serão aparentes para as pessoas versadas na técnica, e todas essas modificações e outras modalidades tem a intenção e são consideradas como estando dentro do escopo da presente invenção conforme definido pelas reivindicações.

Claims (33)

1. Filme não orientado caracterizado pelo fato de que tem pelo menos uma camada de barreira de hidratação que compreende uma mescla que compreende de cerca de 69 % em peso a cerca de 90 % em peso de polietileno de alta densidade, em que o polietileno de alta densidade tem um índice de fusão de pelo menos 1,0 g/10 minutos e uma densidade maior do que 0,958 g/cc; de cerca de 5 % em peso a cerca de 30 % em peso de resina de hidrocarboneto; e de cerca de 0,01 % em peso a cerca de 1 % em peso de agente de nucleação; em que o filme tem taxa de transmissão de vapor de hidratação normalizada de não mais do que 0,0118 g-mícron/645 cm2/dia (0,30 g-mil/100 pol2/dia) medidos a cerca de 37,78 0C (100 °F) e 90 % de unidade relativa externa.

2. Filme, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o polietileno de alta densidade compreende cerca de 75 % em peso a cerca de 85 % em peso da mescla.

3. Filme, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a resina de hidrocarboneto compreende de cerca de 5 % em peso a cerca de 20 % em peso da mescla.

4. Filme, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a resina de hidrocarboneto compreende de cerca de 10 % em peso a cerca de 15 % em peso da mescla.

5. Filme, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o agente de nucleação compreende de cerca de 0,04% em peso a cerca de 0,10% em peso da mescla.

6. Filme, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o agente de nucleação é selecionado do grupo que consiste em sais de alcóxido de glicerol e sais de ácido hexahidroftálico.

7. Filme, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o agente de nucleação é selecionado do grupo que consiste em sais de glicerolato de zinco e hexahidroftalato de cálcio.

8. Filme, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada de barreira de hidratação compreende uma mescla de cerca de 72% em peso a cerca de 88% em peso de polietileno de alta densidade; de cerca de 10% em peso a cerca de 20% em peso de resina de hidrocarboneto; e de cerca de 0,04% em peso a cerca de 0,10 % em peso de agente de nucleação.

9. Filme, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada de barreira tem uma taxa de transmissão de vapor de água normalizada de menos do que cerca de 0,0118 g- mícron/645 cm2/dia (0,30 g-mil/100 pol2/dia), conforme medido a cerca de 37,78 0C (100 °F) e 90 % de unidade relativa externa.

10. Filme, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o filme compreende um material de barreira de oxigênio e o filme tem uma taxa de transmissão de oxigênio normalizada de menos do que cerca de 3,81 cc-mm/645 cm2/dia (150 cc-mil/100 pol2/dia).

11. Filme, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o filme tem uma taxa de transmissão de oxigênio normalizada de menos do que cerca de 2,54 cc-mm/645 cm2/dia (100 cc-mil/100 pol2/dia).

12. Filme, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende, ainda, pelo menos uma camada que compreende um ionômero.

13. Filme, de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que compreende, ainda, pelo menos uma camada que compreende um polietileno de alta densidade.

14. Filme, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende, ainda, pelo menos uma camada que compreende um copolímero de etileno e um éster.

15. Filme, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o copolímero de etileno e um éster são um tereftalato de polietileno.

16. Filme, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende, ainda, pelo menos uma camada que compreende um copolímero de etileno-vinil-acetato (EVA).

17. Filme, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende, ainda, uma segunda camada de barreira de hidratação que compreende uma mescla que compreende de cerca de 69 % em peso a cerca de 90 % em peso de polietileno de alta densidade, em que o polietileno de alta densidade tem um índice de fusão de pelo menos 1,0 g/10 minutos e uma densidade maior do que 0,958 g/cc; de cerca de 5 % em peso a cerca de 30 % em peso de resina de hidrocarboneto; e de cerca de 0,01 % em peso a cerca de 1 % em peso de agente de nucleação.

18. Filme, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende, ainda, pelo menos uma camada que compreende um copolímero de estireno-butadieno.

19. Filme, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o filme tem uma espessura de menos do que 0,0762 mm (3,00 mils).

20. Filme, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o filme tem uma espessura de menos do que 0,04 mm (1,70 mils).

21. Mescla de polímero de pelo menos três polímeros caracterizada pelo fato de que compreende cerca de 69% em peso a cerca de 90% em peso de polietileno de alta densidade, em que o polietileno de alta densidade tem um índice de fusão de pelo menos 1.0 g/10 min e uma densidade maior do que 0,958 g/cc; de cerca de 5% em peso a cerca de 30% em peso de resina de hidrocarboneto; e de cerca de 0,01% em peso a cerca de 1% em peso agente de nucleação.

22. Mescla de polímero, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que o polietileno de alta densidade compreende de cerca de 75 % em peso a cerca de 85 % em peso da mescla; em que a resina de hidrocarboneto compreende de cerca de 10 % em peso a cerca de 15 % em peso da mescla; e em que o agente de nucleação compreende de cerca de 0,04% em peso a cerca de 0,10% em peso da mescla.

23. Mescla de polímero, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que o agente de nucleação é selecionado do grupo que consiste em sais de alcóxido de glicerol e sais de ácido hexahidroftálico.

24. Mescla de polímero de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de que o agente de nucleação é selecionado do grupo que consiste em sais de glicerolato de zinco e hexahidroftalato de cálcio.

25. Camada de filme formada por uma mescla de polímero caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 69% em peso a cerca de 90% em peso de polietileno de alta densidade, em que o polietileno de alta densidade tem um índice de fusão de pelo menos 1.0 g/10 minutos e uma densidade maior do que 0,958 g/cc; de cerca de 5% em peso a cerca de 30% em peso de resina de hidrocarboneto; e de cerca de 0.01% em peso a cerca de 1% em peso de agente de nucleação; em que a camada é não orientada; em que a camada tem uma taxa de transmissão de vapor de hidratação normalizada de não mais do que 7,62 g-mícron/645 cm2/dia (0,30 g-mil/100 pol2/dia), conforme medido a cerca de 37,78 0C (100 °F) e 90 % de unidade relativa externa.

26. Camada de filme, de acordo com a reivindicação 25, caracterizada pelo fato de que o polietileno de alta densidade compreende de cerca de 75 % em peso a cerca de 85 % em peso da mescla; em que a resina de hidrocarboneto compreende de cerca de 10 % em peso a cerca de 15 % em peso da mescla; e em que o agente de nucleação compreende de cerca de 0,04% em peso a cerca de 0,10% em peso da mescla.

27. Camada de filme, de acordo com a reivindicação 25, caracterizada pelo fato de que o agente de nucleação é selecionado do grupo que consiste em sais de glicerolato de zinco e hexahidroftalato de cálcio.

28. Camada de filme, de acordo com a reivindicação 25, caracterizada pelo fato de que a camada tem uma taxa de transmissão de vapor de hidratação normalizada de não mais do que 5,08 g-mícron/645 cm2/dia (0,20 g-mil/100 pol2/dia), conforme medido a cerca de 37,78 0C (100 °F) e 90 % de unidade relativa externa.

29. Camada de filme, de acordo com a reivindicação 25, caracterizada pelo fato de que a camada tem uma taxa de transmissão de vapor de hidratação normalizada de não mais do que 3,81 g-mícron/645 cm2/dia (0,15 g-mil/100 pol2/dia), conforme medido a cerca de 37,78 0C (100 °F) e 90 % de unidade relativa externa.

30. Artigo de embalagem caracterizado pelo fato de que compreende um filme não orientado que tem pelo menos uma camada de barreira de hidratação que compreende uma mescla compreendendo cerca de 69 % em peso a cerca de 90 % em peso de polietileno de alta densidade, em que o polietileno de alta densidade tem um índice de fusão de pelo menos 1,0 g/10 min e uma densidade maior do que 0,958 g/cc; de cerca de 5 % em peso a cerca de 30 % em peso de resina de hidrocarboneto; e de cerca de 0,01 % em peso a cerca de 1 % em peso de agente de nucleação; em que o filme tem uma taxa de transmissão de vapor de hidratação normalizada de não mais do que 7,62 g-mícron/645 cm2/ dia (0,30 g-mil/100 pol2/dia), conforme medido a cerca de 37,78 0C (100 °F) e 90 % de unidade relativa externa.

31. Artigo de embalagem, de acordo com a reivindicação 30, caracterizado pelo fato de que a resina de hidrocarboneto compreende de cerca de 10 % em peso a cerca de 15 % em peso da mescla; e em que o agente de nucleação compreende de cerca de 0,04% em peso a cerca de 0,10% em peso da mescla.

32. Artigo de embalagem, de acordo com a reivindicação 30, caracterizado pelo fato de que o agente de nucleação é selecionado do grupo que consiste em sais de glicerolato de zinco e hexahidroftalato de cálcio.

33. Artigo de embalagem, de acordo com a reivindicação 30, caracterizado pelo fato de que o artigo de embalagem é um artigo rígido ou um artigo semirrígido.