BR102012001252A2

BR102012001252A2 - method for producing a protruding pin

Info

Publication number: BR102012001252A2
Application number: BRBR102012001252-9A
Authority: BR
Inventors: Udo Beck; Gerhard Lugert; Walter Oetter
Original assignee: Faber Castell Ag
Priority date: 2011-01-19
Filing date: 2012-01-18
Publication date: 2013-07-16
Also published as: DE202012012632U1; EP2479040A1; EP2479040B1; BR102012001252B1

Abstract

MÉTODO PARA A PRODUÇçO DE UM PINO COM ESTRUTURAS SALIENTES. A presente invenção refere-se a um método para produzir um pino, no qual na superfície do pino é aplicada uma massa plástica fluida, reticulável com UV e é endurecida através de irradiação UV, sendo que a massa plástica contém: 20%-98% de um oligômero de acrilato de uretano; 0,1% a 60% de um monômetro que reticula com esse oligômero sob irradiação UV; 0,1%-30% de um aditivo de toque suave e; 01-30% de um fotoiniciador principal do grupo químico dos óxidos de bis-acil-fosfina e um cofotoiniciador de um outro grupo químico está ou não presente com uma fração menor do que o fotoiniciador principal.METHOD FOR PRODUCING A PIN WITH PROJECT STRUCTURES. The present invention relates to a method for producing a pin, in which a fluid, UV crosslinkable plastic mass is applied to the surface of the pin and is hardened by UV irradiation, the plastic mass containing: 20% -98% a urethane acrylate oligomer; 0.1% to 60% of a monometer that crosslinks with this oligomer under UV irradiation; 0.1% -30% of a mild touch additive and; 01-30% of a major photoinitiator of the bis-acyl phosphine oxide chemical group and a cofotoinitiator of another chemical group are present or not present with a fraction smaller than the main photoinitiator.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODO PARA A PRODUÇÃO DE UM PINO COM ESTRUTURAS SALIENTES".Report of the Invention Patent for "METHOD FOR PRODUCING A PIN WITH REINFORCING STRUCTURES".

A presente invenção refere-se a um método para a produção de um pino, particularmente com as finalidades de escrever, pintar, desenhar e 5 cosméticas, de cuja superfície sobressaem estruturas salientes. Pinos do tipo em questão compreendem uma haste de materiais, tais como madeira, material composto de madeira, material plástico e metal e são opcionalmente revestidos com um revestimento, por exemplo, com uma laca corante. As estruturas estão presentes pelo menos em um segmento longitudinal ao pino 10 e servem para aumentar a resistência dos pinos ao atrito. Elas são desenvolvidas, por exemplo, como nós e são aplicadas em forma de uma massa plástica fluida em uma grade ou amostra desejada na superfície do pino e, em seguida, são endurecidas. O endurecimento é efetuado, por exemplo, através de uma secagem física. Nas massas plásticas aquosas, no caso, o 15 tempo de secagem muito longo, que dura até dois dias, é desvantajoso. Nas massas plásticas à base de solventes orgânicos, de fato, o tempo de secagem é reduzido, contudo, são necessárias medidas dispendiosas para impedir uma contaminação do meio ambiente com vapores de solventes.The present invention relates to a method for producing a pin, particularly for the purposes of writing, painting, drawing and cosmetic, whose surface protrudes protruding structures. Pins of the type in question comprise a shank of materials such as wood, wood composite material, plastic material and metal and are optionally coated with a coating, for example with a coloring lacquer. The frames are present in at least one longitudinal segment to pin 10 and serve to increase the resistance of the pins to friction. They are developed, for example, as knots and are applied as a fluid plastic mass to a desired grid or sample on the surface of the pin and then hardened. Hardening is effected, for example, by physical drying. In aqueous plastics, in this case, the very long drying time, which lasts up to two days, is disadvantageous. In plastics based on organic solvents, in fact, the drying time is reduced, however, expensive measures are necessary to prevent contamination of the environment with solvent vapors.

Entre outros, por esses motivos, são previstos pinos, cujas estruturas consistem em massas plásticas endurecidas com UV. Tal como, por exemplo, no método conhecido da EP 2.110.185, para a produção de tais pinos, uma massa plástica contendo um fotoiniciador, endurecível por UV, é aplicada em forma fluida na superfície do pino e, em seguida, irradiada com Iuz UV. Com isso, o endurecimento ocorre dentro de segundos, de modo que o espalhamento da massa plástica fluida já é impedido pouco depois de sua aplicação na superfície do pino. A resistência de um pino ao atrito resulta, então, não apenas pela mera presença das estruturas, pelo contrário, ela é determinada em medida não irrelevante também através das propriedades hápticas da respectiva massa plástica usada em seu estado endurecido ou reticulado. Contudo, em virtude do endurecimento por irradiação resultam, condicionadas pelo método de endurecimento que decorre em forma de uma reticulação radical, muitas vezes estruturas, que são relativamente duras. Contudo, são desejáveis estruturas macias com uma háptica agradável e alta resistência ao atrito. No conhecido método de produção, são usadas massas plásticas à base de acrilato de uretano. Para melhorar a háptica e resistência das estruturas ao atrito, acrescentam-se aditivos de toque suave 5 às massas plásticas a serem aplicadas em uma superfície do pino, tais como ceras PE e esferas ocas de silicato de alumínio. Apesar dessas medidas, as estruturas ainda não são satisfatórias com respeito à háptica e resistência ao atrito.Among others, for these reasons, pins are provided, whose structures consist of UV-hardened plastic masses. As, for example, in the known method of EP 2.110.185, for the production of such pins, a UV-curable photoinitiator plastic mass is applied fluidly to the surface of the pin and then irradiated with Light. UV. With this, hardening occurs within seconds, so that the spread of the fluid plastic mass is already prevented shortly after its application to the pin surface. The resistance of a pin to friction, then, results not only from the mere presence of the structures, on the contrary, it is determined not to be irrelevant either through the haptic properties of the respective plastic mass used in its hardened or cross-linked state. However, by virtue of the hardening by irradiation result, conditioned by the hardening method which occurs in the form of a radical crosslinking, often structures, which are relatively hard. However, soft structures with a pleasant haptic and high frictional resistance are desirable. In the known production method, urethane acrylate-based plastics are used. To improve the haptics and frictional resistance of the structures, soft-touch additives 5 are added to the plastics to be applied to a pin surface, such as PE waxes and hollow aluminum silicate spheres. Despite these measures, the structures are still unsatisfactory with respect to haptic and frictional resistance.

Consequentemente, o objetivo da invenção consiste em indicar um método, com o qual estruturas salientes em um pino à base de polímeros de acrilato de uretano podem ser produzidas com melhor háptica e resistência ao atrito.Accordingly, the aim of the invention is to indicate a method whereby protruding structures on a pin based on urethane acrylate polymers can be produced with improved haptics and frictional resistance.

Este objetivo é resolvido por um método de acordo com a reivindicação 1. Neste método, uma massa plástica fluida reticulável, portanto, uma ainda não endurecida ou reticulada, é aplicada na superfície do pino, que contém um oligômero de acrilato de uretano, bem como um monômero reticulado com este oligômero, sob irradiação UV, um aditivo de toque suave e um fotoiniciador do grupo dos óxidos de bis-acil-fosfina. Neste caso, um coiniciador de um outro grupo químico está ou não contido com uma fração menor do que o fotoiniciador principal. Através da irradiação UV forma-se, a partir do oligômero de acrilato de uretano e do monômero, iniciado pelo iniciador principal e opcionalmente coiniciador presente, o correspondente polímero. Quando se fala, aqui, de que está presente um aditivo de toque suave, um oligômero de acrilato de uretano, um monômero, um fotoiniciador ou um outro componente, então entende-se com isso, que em cada caso está presente pelo menos um componente do tipo citado. Portanto, por exemplo, podem estar presentes dois diferentes oligômeros de acrilato de uretano ou vários fotoiniciadores principais diferentes do tipo citado. Deve-se observar ainda, que as porcentagens citadas nas reivindicações e em outro ponto são % em peso.This object is solved by a method according to claim 1. In this method, a crosslinkable fluid plastic mass, therefore one not yet hardened or crosslinked, is applied to the pin surface containing a urethane acrylate oligomer as well as a monomer cross-linked with this oligomer under UV irradiation, a soft-touch additive and a bisacyl phosphine oxide group photoinitiator. In this case, a coinitiator from another chemical group is or is not contained with a fraction smaller than the main photoinitiator. Through UV irradiation, the corresponding polymer is formed from the urethane acrylate oligomer and monomer, initiated by the main initiator and optionally present co-initiator. When it is mentioned here that a soft-touch additive, urethane acrylate oligomer, a monomer, a photoinitiator or another component is present, then it is understood that in each case at least one component is present. of the type mentioned. Therefore, for example, two different urethane acrylate oligomers or several different major photoinitiators of the above type may be present. It is further noted that the percentages cited in the claims and elsewhere are% by weight.

Um monômero do tipo citado acima está presente em forma líquida à temperatura ambiente e também é designado como diluente monomérico reativo, visto que este serve quase como solvente. Mas nesse caso, no decorrer da reticulação, ele é incorporado nas moléculas poliméricas formadas. Com respeito à obtenção de estruturas macias, emprega-se preferencialmente um monômero monofuncional, isto é, contendo apenas uma 5 ligação dupla, sendo que os monômeros de acrilato, especialmente acrilato de trimetilolpropanoformal, fornecem os melhores resultados.A monomer of the above type is present in liquid form at room temperature and is also referred to as a reactive monomeric diluent as it serves almost as a solvent. But in this case, in the course of crosslinking, it is incorporated into the formed polymeric molecules. With respect to obtaining soft structures, a monofunctional monomer, that is, containing only a double bond, is preferably employed, with acrylate monomers, especially trimethylolpropanoform acrylate, providing the best results.

O efeito desejado com a adição de um ou mais aditivos de toque suave, a saber, conferir às estruturas uma háptica macia, está presente nos pinos produzidos com o método da EP 2.110.185 somente em proporção não satisfatória. Parece que os aditivos de toque suave são tão solidamente ligados na rede polimérica formada na reação de reticulação, que eles não podem desenvolver seu efeito na superfície das estruturas. Foi, então, surpreendente, que ao usar um fotoiniciador principal do grupo dos óxidos de bis-acil-fosfina, podem ser obtidas estruturas com toque suave significativamente melhor, desde que, tal como exposto acima, ou não esteja presente nenhum cofotoiniciador de um outro grupo químico do que aquele dos óxidos de bis-acil-fosfina ou, quando muito, com uma fração menor. Essa fração, dependendo do tipo do cofotoiniciador usado, pode ser mantida tão baixa, que o efeito positivo do fotoiniciador principal não é prejudicado ou, quando muito, apenas de forma insignificante. Ao usar o fotoiniciador principal em questão, os aditivos de toque suave, ao final da reação de reticulação, estão presentes também na superfície das estruturas salientes, isto é, eles sobressaem parcialmente da superfície das estruturas e portanto, podem desenvolver seu efeito háptico, o que não é o caso nas estruturas dos pinos conhecidos ou não em grau suficiente.The desired effect with the addition of one or more soft-touch additives, namely to give the structures a soft haptic, is present in the pins produced with the method of EP 2.110.185 only in unsatisfactory proportion. It appears that the soft-touch additives are so tightly bound in the polymer network formed in the crosslinking reaction that they cannot develop their effect on the surface of the structures. It was therefore surprising that by using a major photoinitiator of the bis-acyl phosphine oxide group, significantly better soft-touch structures can be obtained provided that, as stated above, or no cofotoinitiator from another is present. chemical group than that of bis-acyl phosphine oxides or, at most, with a smaller fraction. This fraction, depending on the type of cofotoinitiator used, can be kept so low that the positive effect of the main photoinitiator is not impaired or, at most, only negligible. When using the main photoinitiator in question, soft-touch additives at the end of the crosslinking reaction are also present on the surface of the protruding structures, that is, they partially protrude from the surface of the structures and therefore may develop their haptic effect. This is not the case with known or not sufficiently known stud structures.

Preferencialmente, no caso do uso de uma massa plástica contendo um co-fotoiniciador, sua fração está limitada a um máximo de 75%, especialmente a um máximo de 15% em relação à parte do fotoiniciador principal. Principalmente com o limite superior de teor citado por último, é 30 assegurado em quase todos os co-fotoinicadores em questão, que o efeito háptico baseado na presença do fotoiniciador principal é essencialmente obtido. Co-fotoiniciadores, que nesse sentido são particularmente vantajosos, são aqueles do grupo das alfa-hidroxicetonas, por exemplo, os fotoinicadores Irgacure 127, Irgacure 184 e Darocure 1173 à venda pela BASF.Preferably, in the case of using a plastic mass containing a co-photoinitiator, its fraction is limited to a maximum of 75%, especially a maximum of 15% relative to the main photoinitiator portion. Especially with the upper limit of content cited last, it is ensured in almost all the co-photoinicators in question that the haptic effect based on the presence of the main photoinitiator is essentially obtained. Co-photoinitiators, which in this regard are particularly advantageous, are those of the alpha-hydroxy ketone group, for example the photoinitators Irgacure 127, Irgacure 184 and Darocure 1173 for sale by BASF.

A invenção pode ser aplicada tanto em pinos com hastes Iaqueadas ou não laqueadas. Dependendo do material da haste ou de um revestimento de laca aplicado na superfície da haste, pode ser conveniente um tratamento corona ou plasma da respectiva superfície, para melhorar a aderência da massa plástica.The invention can be applied to either pins with lacquered or untaked rods. Depending on the material of the rod or a lacquer coating applied to the surface of the rod, a corona or plasma treatment of the rod surface may be convenient to improve the adhesion of the plastic mass.

A massa plástica fluida contém preferencialmente 20-98% de oligômero de acrilato de uretano, 0,1% a 60% de monômero, 0,1-30% de aditivo de toque suave e 0,1 -30% de fotoiniciador.The fluid plastic mass preferably contains 20-98% urethane acrylate oligomer, 0.1% to 60% monomer, 0.1-30% soft touch additive and 0.1-30% photoinitiator.

Em todas as variantes da receita, um teor de 50% a 65% do oligômero de acrilato de uretano e 10% a 25% do monômero na massa plástica é particularmente preferido, pois com isso, podem ser obtidas estruturas muito macias e manejáveis, principalmente quando a massa plástica contém 15 0,5% a 6% de fotoiniciador e o teor de aditivo de toque suave é limitado em 5% a 20%.In all variants of the recipe, a content of 50% to 65% of the urethane acrylate oligomer and 10% to 25% of the monomer in the plastic mass is particularly preferred, as this allows very soft and manageable structures, especially when the plastic mass contains 15 0.5% to 6% photoinitiator and the soft touch additive content is limited to 5% to 20%.

Para influenciar as propriedades tácteis das superfícies das estruturas salientes, prestam-se de maneira particular os chamados aditivos de toque suave do grupo das esferas ocas de silicato de alumínio 20 (Schwarzwãlder Textilwerke), esferas ocas expandidas (Akzo Nobel), esféruIas de poliuretano ou acrilato de sensação suave (Grolman/Dainichiseika), esférulas de borracha de silicone (Dow Corning), materiais plásticos micronizados (Shamrock), tais como polipropileno ou ceras de PE, PP, PTFE e PA, bem como suas dispersões. Entre parênteses são indicados, por exemplo, 25 fabricantes/fornecedores dos aditivos de toque suave mencionados. Tal como foi citado acima, é importante empregar tais aditivos de toque suave em combinação com pelo menos um fotoiniciador do grupo dos óxidos de bisacil-fosfina, pois esses têm efeito aumentado sobre o endurecimento da massa aplicada, de modo que os aditivos de toque suave têm tempo sufici30 ente para se orientar à superfície, antes dessa igualmente endurecer. O efeito do fotoiniciador pode ser aumentado através da adição de um coiniciador, por exemplo, Darocure 1173 (BASF), com uma proporção de 0,5 a 3%. Além dos componentes mencionados, a massa plástica ainda pode conter 0% a 40% de corante, 0% a 60% de material de enchimento, 0% a 10% de um aditivo reológico, 0% a 1% de desespumante e 0% a 10% de outros aditivos.In order to influence the tactile properties of the surfaces of the protruding structures, so-called soft-touch additives of the aluminum silicate hollow sphere group 20 (Schwarzwälder Textilwerke), expanded hollow spheres (Akzo Nobel), polyurethane spheres or soft-feeling acrylate (Grolman / Dainichiseika), silicone rubber beads (Dow Corning), micronized plastic materials (Shamrock) such as polypropylene or PE, PP, PTFE and PA waxes, as well as their dispersions. In parentheses are indicated, for example, 25 manufacturers / suppliers of the soft touch additives mentioned. As mentioned above, it is important to employ such soft touch additives in combination with at least one photoinitiator of the bisacyl phosphine oxide group as these have an increased effect on hardening of the applied mass so that soft touch additives have enough time to orient themselves to the surface before it also hardens. The effect of the photoinitiator may be enhanced by the addition of a co-initiator, for example Darocure 1173 (BASF), with a ratio of 0.5 to 3%. In addition to the above mentioned components, the plastic mass may still contain 0% to 40% dye, 0% to 60% filler, 0% to 10% rheological additive, 0% to 1% defoamer and 0% to 10% of other additives.

5 Um material de enchimento é usado, por exemplo, para variar a5 A filler is used, for example, to vary the

consistência da massa plástica, em que sua proporção importa em até 60%. Preferencialmente, é acrescentado pelo menos um material de enchimento do grupo caulim, talco, sulfato de bário, titânio branco, carbonato de cálcio e mica. Além disso, a massa plástica pode conter corantes, tais como pigmen10 tos orgânicos ou inorgânicos, bem como corantes solúveis, sendo preferencialmente mantido um limite de teor superior de 40%. Um aditivo reológico pode ser acrescentado, por exemplo, para ajustar uma viscosidade adequada para o respectivo tipo de aplicação da massa plástica fluida na superfície do pino. Nesse caso, prefere-se uma faixa de teor de 0,5% a 3%. Como adi15 tivo reológico considera-se principalmente dióxido de silício amorfo. Uma formação de espuma no processamento da massa plástica é impedida ou pelo menos reduzida através de um desespumante.consistency of the plastic mass, where its proportion matters up to 60%. Preferably, at least one filler material of the kaolin, talc, barium sulphate, white titanium, calcium carbonate and mica group is added. In addition, the plastics mass may contain dyes, such as organic or inorganic pigments, as well as soluble dyes, preferably having a content limit of over 40%. A rheological additive may be added, for example, to adjust a viscosity suitable for the respective type of fluid mass application to the pin surface. In this case, a content range of 0.5% to 3% is preferred. As a rheological additive it is considered mainly amorphous silicon dioxide. Foaming in the processing of the plastic mass is prevented or at least reduced by a defoamer.

A massa plástica pode conter até 40% de um solvente orgânico, por exemplo, acetato de butilglicol, caso esse seja necessário, por exemplo, para a obtenção de uma certa viscosidade ou por outros motivos. O solvente Na reação de reticulação e/ou em um subsequente estágio de secagem, o solvente evapora praticamente por completo das estruturas.The plastic mass may contain up to 40% of an organic solvent, for example butyl glycol acetate, if necessary, for example to obtain a certain viscosity or for other reasons. The solvent In the cross-linking reaction and / or a subsequent drying stage, the solvent almost completely evaporates from the structures.

O desenho anexo mostra um pino 1 com uma haste de pino 3 formada, por exemplo, por um invólucro de madeira 2. Na superfície 4 da 25 haste de pino 3 não Iaqueada ou provida de um revestimento de laca 5 há estruturas 6 salientes sobressalentes da superfície. Essas são produzidas, em que uma massa plástica líquida do tipo acima descrito é aplicada, por exemplo, com um dispositivo descrito na EP 2.110.185 A1 e exposta a uma irradiação UV. Isso ocorre normalmente à temperatura ambiente. Contudo, 30 para controlar a viscosidade, a massa plástica também pode ser aquecida (até 60°C). Com o dispositivo conhecido podem ser produzidas estruturas na forma de nós. Ao invés de nós, outras estruturas também podem ser aplicadas na superfície do pino, por exemplo, estruturas em forma de barras que se estendem em sentido longitudinal da haste ou outras desejadas.The accompanying drawing shows a pin 1 with a pin rod 3 formed, for example, by a wooden casing 2. On the surface 4 of the 25 unalloyed pin rod or provided with a lacquer coating 5 there are spare protruding structures 6 of the surface. These are produced wherein a liquid plastic mass of the type described above is applied, for example, with a device described in EP 2,110,185 A1 and exposed to UV irradiation. This usually occurs at room temperature. However, to control viscosity, the plastic mass can also be heated (up to 60 ° C). With the known device, knotted structures can be produced. Instead of knots, other structures may also be applied to the pin surface, for example, bar-shaped structures extending longitudinally from the rod or other desired ones.

Para mostrar a diferença entre estruturas salientes de uma massa plástica de acordo com a EP 2.110.185 e estruturas de acordo com a in5 venção, foram efetuados testes comparativos. Nesse caso, estruturas do tipo de nós foram aplicadas através da aplicação de uma massa plástica (A) de acordo com a invenção e uma massa plástica (B) fluida conhecida sobre a superfície de um pino de madeira revestido com uma laca aquosa de acrilato de PU e sobre uma haste plástica e reticuladas através de irradiação UV.To show the difference between protruding structures of a plastic mass according to EP 2.110.185 and structures according to the invention, comparative tests were performed. In this case, knot-type structures were applied by applying a plastic mass (A) according to the invention and a known fluid plastic mass (B) on the surface of a wooden pin coated with an aqueous acrylate lacquer. PU and on a plastic rod and crosslinked by UV irradiation.

Massa Plástica APlastic Mass A

Nome comercial Denominação química/função Concentração (fornecedor) Laromer UA 9030 acrilato de uretano, oligômero, ade¬ 70,3% (BASF) sivo Laromer LR 8887 acrilato de trimetilolpropanoformal, 15% (BASF) monômero Deuteron UV RS dispersão de cera PE, aditivo de 8% (Deuteron) toque suave Irgacure 819 fotoiniciador principal (óxido de bis- 4% (BASF) acil-fosfina) Aerosil 380 (Evo- dióxido de silício amorfo, aditivo 2% nik) reológico Tego Glide 432 agente tensoativo, agente de de¬ 0,5% (Evonik) curso e deslizante Tego Airex 920 desespumante 0,2% (Evonik) Massa Plástica BTrade name Chemical name / function Concentration (supplier) Laromer UA 9030 urethane acrylate, oligomer, ade¬ 70.3% (BASF) sivo Laromer LR 8887 trimethylolpropanoform acrylate, 15% (BASF) Deuteron UV RS monomer PE wax, 8% additive (Deuteron) soft-touch Irgacure 819 main photoinitiator (bis-4% oxide (BASF) acylphosphine) Aerosil 380 (amorphous silicon dioxide, 2% nik) rheological Tego Glide 432 surfactant, agent de¬ 0,5% (Evonik) stroke and slider Tego Airex 920 defoaming 0.2% (Evonik) Plastic B

Nome comercial Denominação química/função Concentração (fornecedor) Laromer UA 9030 acrilato de uretano, oligômero, ade¬ 70,3% (BASF) sivo Laromer LR 8887 acrilato de trimetilolpropanoformal, 15% (BASF) monômero Deuteron UV RS dispersão de cera PE, aditivo de 8% (Deuteron) toque suave Irgacure 819 fotoiniciador principal (óxido de bis- 3,4% Nome comercial Denominação química/função Concentração (fornecedor) (BASF) acil-fosfina) Irgacure 127 coiniciador (a-hidroxicetona) 0,6% (BASF) Aerosil 380 (Evo- dióxido de silício amorfo, aditivo 2% nik) reológico Tego Glide 432 agente tensoativo, agente de de¬ 0,5% (Evonik) curso e deslizante Tego Airex 920 desespumante 0,2% (Evonik) Massa Plástica CTrade name Chemical name / function Concentration (supplier) Laromer UA 9030 urethane acrylate, oligomer, ade¬ 70.3% (BASF) sivo Laromer LR 8887 trimethylolpropanoform acrylate, 15% (BASF) Deuteron UV RS monomer PE wax, 8% additive (Deuteron) soft-touch Irgacure 819 main photoinitiator (bis- 3,4% oxide Trade name Chemical name / function Concentration (supplier) (BASF) acylphosphine) Irgacure 127 co-initiator (α-hydroxyketone) 0.6 % (BASF) Aerosil 380 (Amorphous silicon dioxide, additive 2% nik) rheological Tego Glide 432 surfactant, ¬ 0.5% agent (Evonik) course and slider Tego Airex 920 defoaming 0.2% (Evonik ) Plastic mass C

Nome comercial Denominação química/função Concentração (fornecedor) Laromer UA 9030 acrilato de uretano, oligômero, ade¬ 70,3% (BASF) sivo Laromer LR 8887 acrilato de trimetilolpropanoformal, 15% (BASF) monômero Deuteron UV RS dispersão de cera PE, aditivo de 8% (Deuteron) toque suave Irgacure 819 fotoiniciador principal (óxido de bis- 3,2% (BASF) acil-fosfina) Irgacure 184 coiniciador (a-hidroxicetona) 0,8% (BASF) Aerosil 380 (Evo- dióxido de silício amorfo, aditivo 2% nik) reológico Tego Glide 432 agente tensoativo, agente de de¬ 0,5% (Evonik) curso e deslizante Tego Airex 920 desespumante 0,2% (Evonik) Exemplos Comparativos:Trade name Chemical name / function Concentration (supplier) Laromer UA 9030 urethane acrylate, oligomer, ade¬ 70.3% (BASF) sivo Laromer LR 8887 trimethylolpropanoform acrylate, 15% (BASF) Deuteron UV RS monomer PE wax, 8% additive (Deuteron) mild touch Irgacure 819 main photoinitiator (bis-3.2% oxide (BASF) acylphosphine) Irgacure 184 co-initiator (α-hydroxyketone) 0.8% (BASF) Aerosil 380 (Evo-dioxide amorphous silicon, additive 2% nik) rheological Tego Glide 432 surfactant, de¬ 0.5% agent (Evonik) course and slider Tego Airex 920 defoaming 0.2% (Evonik) Comparative Examples:

Massa plástica D (exemplo 1C da EP 2110185 A1)Plastic Dough (Example 1C of EP 2110185 A1)

Nome comercial Denominação química/função Concentração (fornecedor) Rosydal UA VP LS oligômero de acrilato de uretano 57,3% 2258 (Bayer Ma¬ terial Science) Rosydal UA XP 20% Nome comercial Denominação química/função Concentração (fornecedor) 2491 (Bayer Ma¬ terial Science) LaromerTPGDA monômero de triacrilato de tripropi- 18% (BASF) Ienoglicol Irgacure 2959 fotoiniciador (a-hidroxicetona) 2% (BASF) HDK T30 (Wacker dióxido de silício amorfo, aditivo 2% Chemie AG) reológico Tego Glide 440 agente tensoativo, agente de de¬ 0,5% (Evonik) curso e deslizante Byk 021 (BYK desespumante 0,2% Chemie) Massa plástica E (exemplo 1D da EP 2110185 A1)Trade name Chemical name / Function Concentration (supplier) Rosydal UA VP LS Urethane Acrylate Oligomer 57.3% 2258 (Bayer Material Science) Rosydal UA XP 20% Trade name Chemical name / Function Concentration (supplier) 2491 (Bayer Ma LaromerTPGDA Tripropyl-18% triacrylate monomer (BASF) Ienoglycol Irgacure 2959 photoinitiator (α-hydroxyketone) 2% (BASF) HDK T30 (Wacker amorphous silicon dioxide, additive 2% Chemie AG) rheological Tego Glide 440 agent surfactant, ¬ 0.5% agent (Evonik) stroke and sliding Byk 021 (BYK defoaming 0.2% Chemie) Plastic mass E (EP Example 1D EP 2110185 A1)

Nome comercial Denominação química/função Concentração (fornecedor) Rosydal UA VP LS oligômero de acrilato de uretano 75,8% 2258 (Bayer Ma¬ terial Science) Rosydal UA XP 20% 2491 (Bayer Ma¬ terial Science) Laromer TPGDA monômero de triacrilato de tripropi- (BASF) Ienoglicol Irgacure 2959 fotoiniciador (a-hidroxicetona) 2% (BASF) Irgacure 819 fotoiniciador principal (a- 1% (BASF) hidroxicetona) HDK T30 (Wacker dióxido de silício amorfo, aditivo 2% Chemie AG) reológico Tego Glide 440 agente tensoativo, agente de de¬ 0,5% (Evonik) curso e deslizante Byk 021 (BYK desespumante 0,2% Chemie) As estruturas produzidas com massas plásticas dos exemplos e exemplosTrade Name Chemical Name / Function Concentration (Supplier) Rosydal UA VP LS Urethane Acrylate Oligomer 75.8% 2258 (Bayer Material Science) Rosydal UA XP 20% 2491 (Bayer Material Science) Laromer TPGDA Triacrylate Monomer tripropi- (BASF) Ienoglycol Irgacure 2959 photoinitiator (α-hydroxyketone) 2% (BASF) Irgacure 819 primary photoinitiator (α- 1% (BASF) hydroxyketone) HDK T30 (Wacker amorphous silicon dioxide, rheological additive 2% Chemie AG) Tego Glide 440 Surfactant, ¬ 0.5% Agent (Evonik) Stroke and Sliding Byk 021 (BYK 0.2% Chemie) The structures produced with plastic masses of the examples and examples

comparativos acima citados foram submetidas a uma avaliação comparativa com respeito à aderência, propriedades de toque suave, dureza, tempo de secagem e resistência a arranhões. O resultado da avaliação é mostrado na tabela abaixo.The above comparative tests were subjected to a comparative assessment with respect to adhesion, soft touch properties, hardness, drying time and scratch resistance. The evaluation result is shown in the table below.

Critério de avaliação Exemplo A-C Exemplo D, E aderência sobre superfícies de madeira +++++ ++ Iaqueadas aderência sobre material plástico ++++ +++++ (ABS) propriedades de toque suave +++++ +++ tempo de secagem +++++ +++++ resistência a arranhões +++++ +++++ Esquema de avaliação: +++++ = muito bom ++++ = bomEvaluation criterion Example AC Example D, E Tack on wood surfaces +++++ ++ Icailed Tack on plastic material ++++ +++++ (ABS) Soft-touch properties +++++ +++ drying time +++++ +++++ scratch resistance +++++ +++++ Evaluation scheme: +++++ = very good ++++ = good

+++ = aceitável ++ = ruim + = muito ruim.+++ = acceptable ++ = bad + = very bad.

Enquanto os exemplos da receita A-C de acordo com a invenção em todas as cinco categorias avaliadas obtiveram resultados muito bons ou bons, a laca UV dos exemplos DeE mostra valores ruins para a aderência sobre superfície de madeira Iaqueadas e apenas propriedades de toque suave aceitáveis.While the recipe examples A-C according to the invention in all five categories evaluated yielded very good or good results, the UV lacquer of the DeE examples shows poor values for adherence to lacquered wood surfaces and only acceptable soft touch properties.

Claims

1. Method for producing a pin in which a fluid, UV crosslinkable plastic mass is applied to the surface of the pin and is hardened by UV irradiation, the plastic mass containing - 20% -98% of a urethane acrylate oligomer 0.1% to 60% of a monomer cross-linking with such an oligomer under UV irradiation, 0.1% -30% of a soft-touch additive and 0.1-30% of a main chemical group photoinitiator. of bis-acyl phosphine oxides and a cofotoinitiator of another chemical group is present or not with a fraction smaller than the main photoinitiator.

Method according to claim 1, characterized by the use of a plastic mass having a cofotoinitiator fraction of up to 75% of the main photoinitiator fraction.

Method according to claim 2, characterized in that a plastic mass with a cofotoinitiator fraction of up to 15% of the main photoinitiator fraction is used.

Method according to one of the preceding claims, characterized in that a plastic mass is employed in which 0.5% to 6% of the main photoinitiator is present.

Method according to one of the preceding claims, characterized in that a photoinitiator of the alpha hydroxy ketone group is used as a cofotoinitiator.

Method according to one of the preceding claims, characterized in that a simple functional monomer is used.

Method according to one of the preceding claims, characterized in that an acrylate monomer is employed as a monomer.

A method according to claim 7, characterized by the use of trimethylolpropanoformal acrylate as an acrylate monomer.

Method according to one of the preceding claims, characterized in that a plastic mass containing 0% to .40% dye, 0% to 60% filler, 0% to 10% of a filler is used. rheological additive, 0% to 1% defoamer and 0% to 10% of other additives.

Method according to claim 9, characterized in that 50% to 65% of a urethane acrylate polymer and 10% to 25% of the plastic mass containing the monomer are used.

Method according to one of the preceding claims, characterized by the use of a plastics having a soft touch additive content of 5% to 20%.

Method according to one of the preceding claims, characterized in that the plastic mass has at least one soft-touch additive from the aluminum silicate hollow sphere group, expanded hollow spheres, soft-feel polyurethane beads, silicone rubber, micronized plastic materials, PE, PP, PTFE and PA waxes, as well as their dispersions.

Method according to one of the preceding claims, characterized by the use of a plastic mass in which 0.5% to 3% rheological additive is present.

Method according to claim 13, characterized in that the rheological additive is amorphous silicon dioxide.

Method according to one of the preceding claims, characterized in that a plastic mass containing up to 40% of an organic solvent is used.