"MATIERE EN FEUILLE BLANCHE DE COUVERTURE POUVANT REFLECHIR.LES RAYONS ULTRAVIOLETS"
La présente invention concerne une matière en feuille blanche de couverture pouvant réfléchir les rayons ultraviolets. L'invention concerne en particulier une matière en feuille blanche de couverture qui présente un excellent pouvoir de réflexion des rayons ultraviolets, semblable à celui de la neige.
Il est bien connu que pour éviter l'examen à l'�il nu d'objets et de personnes, dans une zone couverte de neige, on isole ou cache ces objets et ces personnes par une matière en feuille blanche. De même, il est bien connu que pour obtenir la matière en feuille blanche de couverture, on peut utiliser un pigment blanc de type courant, par exemple de l'oxyde de titane. Toutefois, les pigments blancs de type courant ont une propriété telle qu'ils absorbent la majeure partie des rayons ultraviolets incidents et réfléchissant difficilement les rayons ultraviolets incidents, tandis que la neige réfléchit 70 à 90 % des rayons ultraviolets incidents.
C'est là la raison pour laquelle, lorsqu'on explore la matière en feuille blanche de type courant placée sur de la neige, en utilisant un appareil d'examen sensible aux rayons ultraviolets, par exemple une caméra spéciale munie d'un filtre laissant passer les rayons ultraviolets, ou un autre appareil spécial, par exemple un spectrophotomètre, on distingue facilement et nettement la matière en feuille..blanche de couverture de type courant de la surface de neige.
En conformité de ce qui vient d'être dit, lorsque l'examen aux rayons ultraviolets est effectué, la feuille blanche de type courant ne peut pas cacher ou isoler des matières ou des personnes qui se trouvent sur la neige.
La présente invention vise à procurer une matière en feuille blanche de couverture qui puisse réfléchir les rayons ultraviolets et qui puisse difficilement être distinguée de la surface de neige non seulement par l'�il nu, mais également par un moyen d'examen dans lequel les rayons ultraviolets sont appliqués.
Pour réaliser ce but, il est proposé, d'utiliser la matière en feuille blanche de couverture pouvant réfléchir les rayons ultraviolets qui fait l'objet de la présente invention, matière comportant au moins une couche de surface externe qui comprend une matière de matrice en substance incolore comprenant au moins une matière polymère therrno-plastique et (B) un agent réfléchissant les rayons ultraviolets blanc dispersé dans la matière de matrice précitée et comprenant au moins un élément
<EMI ID=1.1>
sulfate de baryum (BaSO.), l'oxyde de magnésium (MgO) et le carbonate
<EMI ID=2.1>
En ce qui concerne la matière en feuille blanche de couverture qui fait l'objet de la présente invention, il est essentiel qu'au moins une surface externe de cette matière en feuille soit à même de réfléchir les rayons ultraviolets. A cet effet, au moins une couche de surface externe de la matière en feuille de couverture comprend :
(A) une matière de matrice en substance incolore, et
(B) un agent réfléchissant les rayons ultraviolets blanc dispersé dans la matière de matrice.
La matière de matrice comprend au moins une matière polymère thermoplastique en substance incolore choisie, par exemple, parmi le caoutchouc naturel, les caoutchoucs synthétiques, par exemple le polybutadiène, les copolymères du butadiène et du styrène, les copolymères
<EMI ID=3.1>
polyisobutylène, les copolymères de l'isobutylène et de l'isoprène, les copolymères d'esters acryliques, les caoutchoucs de polyuréthannes et
le polyéthylène chlorosulfoné, et les résines synthétiques thermoplastiques, par exemple le chlorure de polyvinyle, le polyéthylene, le polypropylène, les copolymères de l'éthylène et de l'acétate de vinyle, les copolymères du chlorure de vinyle et de l'acétate de vinyle, et le polyuréthanne. Le polychlorure de vinyle a la préférence en tant que matière de matrice. La matière de matrice peut contenir certains produits d'addition, teis que des agents plastifiants, des agents stabilisants, et des matières de charge, pour autant que les produits d'addition n'entravent pas la réalisation du but poursuivi par la présente invention.
L'agent réfléchissant les rayons ultraviolets blanc est choisi dans
le groupe que constituent l'oxyde de zirconium, le sulfate de baryum, l'oxyde de magnésium et le carbonate de magnésium.
Il est préférable que, dans la couche de surface externe, la quantité d'agent réfléchissant les rayons ultraviolets blanc soit de l'ordre de
20 à 200 % sur base du poids de la matière de matrice. De préférence,
<EMI ID=4.1>
tité de carbonate de magnésium aéra de l'ordre de 20 à 100 % et la
<EMI ID=5.1>
sur base du poids de la matière de matrice.
Si la quantité d'agent réfléchissant les rayons ultraviolets blanc eat
<EMI ID=6.1>
verture obtenue présente un pouvoir de réflexion des rayons ultraviolets non satisfaisant et ait un effet d'écran insuffisant pour la lumière visible.
En conséquence de ceci, il est difficile de cacher ou isoler des matières et/ou des personnes en les couvrant de la matière en feuille. Si la quantité d'agent réfléchissant les rayons ultraviolets blanc est de plus de
200 %, la couche de surface externe obtenue présente parfois une faible flexibilité et elle se fissure facilement à basse température. De même,
<EMI ID=7.1>
de 200 %, l'augmentation de quantité a pour effet que le pouvoir de réflexior des rayons ultraviolets de la surface externe obtenue augmente très légèrement. C'est pourquoi, habituellement, l'agent réfléchissant les rayons ultraviolets est utilisé en une quantité de 20 à 200 % sur base du poids
de la matière de matrice.
De même, il est préférable que l'agent réfléchissant les rayons ultraviolets blanc se présente sous la forme de fines particules. De plus, il est préférable que les fines particules aient une dimension correspon-
<EMI ID=8.1>
que la dimension des fines particules à laquelle on accorde la préférence est telle que les particules puissent traverser un tamis de 100 mailles et, de préférence encore, un tamis de 350 mailles.
La couche de surface externe pouvant réfléchir les rayons ultraviolets peut se présenter sous la forme d'un film ou d'un tissu de fibres. De même, la matière en feuille qui fait l'objet de la présente invention peut être formée uniquement de la couche de surface externe pouvant réfléchir les rayons ultraviolets ou elle peut se composer d'une couche de substrat en feuille et d'au moins une couche de surface externe pouvant réfléchir les rayons ultraviolets.
Les fines particules d'agent réfléchissant les rayons ultraviolets blanc sont uniformément dispersées dans la matière de matrice, la dispersion étant obtenue à l'aide d'un appareil mélangeur de type classique, par exemple au moyen d'un mélangeur à calandre, d'un mélangeur de Bumbury ou d'une extrudeuse à. vis.
Si la matière en feuille de couverture qui fait l'objet de la présente invention est formée de la couche de surface externe contenant l'agent réfléchissant les rayons ultraviolets blanc, le mélange de l'agent réfléchissant les rayons ultraviolets blanc à la matière de matrice est transformé en une feuille ayant les dimensions voulues, au moyen d'un appareil formateur de feuilles de type classique, par exemple au moyen d'une calandre ou d'une extrudeuse. L'épaisseur de la feuille n'est pas limitée à une gamme particulière de valeurs. Toutefois, l'épaisseur de la feuille est habituellement de 0, 05 mm ou davantage et elle est de préférence de 0,1 mm ou davantage.
Dans le cas ou la couche de surface externe contenant l'agent réfléchissant les rayons ultraviolets blanc est formée sur une surface d'une couche de substrat en feuille, la feuille de substrat peut être choisie parmi les tissus de fibres, par exemple des tissus tissés, tricotés ou non tissés, et parmi les feuilles ou films de polymères.
Le tissu de fibres peut être fait de fils de filaments continus, de fils filés de fibres coupées; de fils de fibres divisées ou de fils en rubans. La fibre peut être une fibre organique naturelle, telle que le coton ou la laine, une fibre inorganique, telle que la fibre de verre, une fibre synthétique organique, telle qu'une fibre de polyester, une fibre de polyamide, une fibre de polyacrylonitrile ou une fibre d'alcool polyvinylique modifié rendue insoluble dans l'eau ou très peu soluble dans l'eau, une fibre régénérée, telle qu'une-fibre de viscose ou une fibre au cuivre,
et une fibre eemi-synthétique, telle qu'une fibre d'acétate de cellulose.
Il est préférable que le tissu de fibres de substrat soit fait de filaments ou de fibres coupées de polyester, de polyamide ou d'alcool polyvinylique modifié. En particulier, il est préférable que le tissu de fibres de substrat soit formé des filaments ou des fibres d'alcool polyvinylique insolubles dans l'eau ou très peu solubles dans l'eau. Ce type de tissu de
<EMI ID=9.1> rayons ultraviolets ayant une longueur d'onde de 300 à. 400 rnillimicrons.
Lorsque ce type de tissu de fibres est employé comme tissu de fibres de substrat, il est possible de réduire la quantité d'agent réfléchissant les rayons ultraviolets que doit contenir la couche de surface externe blanche. De plus, comme le pouvoir de réflexion du tissu de substrat en fibres d'alcool polyvinylique modifié ne diminue pas lorsque ce tissu est lavé ou lessivé de façon répétée, l'effet de réflexion des rayons ultraviolets du tissu de fibres de substrat peut être maintenu constant même si la matière en feuille de couverture est soumise à des traitements de lavage ou de lessivage répétés.
Dans le cas où la matière de feuille de substrat est formée d'une feuille ou d'un film de polymère, la feuille ou le film peut être fait de caoutchouc naturel, de caoutchouc. synthétique, par exemple de polybutadiène, de copolymère du butadiène et du styrène, de copolymère du butadiène et de l'acrylonitrile, de polychloroprène, de polyisoprène, de polyisobutylène, de copolymère de l'isobutylène et de l'isoprène, de copolymère d'ester acrylique, de caoutchouc de polyuréthanne ou de polyéthylène chlorosulfoné, ou de polymère synthétique thermoplastique, par exemple de chlorure de polyvinyle, de polyéthylène, de polypropylène, de copolymère de l'éthylène et de l'acétate de vinyle, de copolymère du chlorure de vinyle et de l'acétate de vinyle, ou de polyuréthanne.
La matière en feuille de substrat présente de préférence une surface en substance incolore sur laquelle est formée la couche de surface externe présentant la propriété de réfléchir les rayons ultraviolets. La matière en feuille de substrat peut comporter au moins une couche de surface en substance incolore formée sur l'une au moins des surfaces d'une matière en feuille de support.
La couche de surface en substance incolore peut comporter une matière de matrice en substance incolore comprenant au moins une matière polymère thermoplastique et de l'oxyde de titane dispersé dans la matière de matrice. La quantité d'oxyde de titane est de préférence de l'ordre de
<EMI ID=10.1>
poids de la matière de matrice. L'oxyde de titane se présente sous la forme de fines particules, ayant de préférence une dimension de 1, 0 micron
<EMI ID=11.1>
0, 6 micron. L'oxyde de titane peut être soit du type rutile, soit du type anatase. En ce qui concerne les propriétés de blancheur et de pouvoir de réflexion des rayons ultraviolets, l'oxyde de titane du type anatase a la préférence pour la réalisation de l' objet de la présente invention.
La matière de matrice polymère thermoplastique de la matière en feuille de substrat peut être choisie parmi les matières polymères utilisables pour la couche de surface externe qui contient l'agent réfléchissant les rayons ultraviolets.
Il est préférable que la matière en feuille de substrat présente une propriété d'écran à la lumière visible si excellente qu'un type 8 points ne puisse être vu à travers la matière en feuille de substrat, selon la méthode de JIS K-68 28, 4-10-2.
La matière en feuille de substrat peut contenir une ou plusieurs feuilles de métal sous forme de feuillard, par exemple une feuille d'aluminium, prévues en couches de stratification avec la feuille de polymère ouavec le film et/ou sur le tissu de fibres.
Il est préférable que la surface de la matière en feuille de substrat présente un haut degré de blancheur.
Afin que l'on puisse obtenir une couche de surface externe blanche à même de réfléchir les rayons ultraviolets, on peut faire adhérer un film ou une feuille contenant l'agent réfléchissant les rayons ultraviolets dans la matière de matrice à la surface blanche de la matière en feuille de substrat en utilisant une matière adhésive incolore ou en recourant à un procédé de fixation par fusion. Autrement, une solution ou une dispersion du mélange de l'agent réfléchissant les rayons ultraviolets et de la matière de matrice dans un milieu est appliquée à la surface blanche de la matière en feuille de substrat ou est imprégnée dans la matière en feuille de substrat et, ensuite, on solidifie la solution ou la dispersion en en éliminant le milieu précité.
L'épaisseur de la couche de surface externe est de préférence de
<EMI ID=12.1>
à 0, 3 mm.
La matière en feuille blanche de couverture qui fait l'objet de la présente invention est non seulement d'une excellente blancheur, mais elle offre également un excellent pouvoir de réflexion, atteignant 70 % ou davantage, pouvoir de réflexion qui est habituellement de l'ordre de
80 à 85 %, des rayons ultraviolets ayant une longueur d'onde de l'ordre de 300 à 400 millimicrons. C'est là la raison pour laquelle, lorsque la matière en feuille blanche de couverture qui fait l'objet de la présente invention est placée sur une surface de neige, il est difficile de la distinguer de cette surface de neige non seulement à l'oeil nu, mais encore au moyen du dispositif d'examen à rayons ultraviolets.
Dans la matière en feuille de couverture qui fait l'objet de la présente invention, la couche de surface externe peut contenir, en plus de l'agent réfléchissant les rayons ultraviolets blanc, un agent freinant la combustion blanc, dispersé dans la matière de matrice. L'agent freinant la combustion blanc peut être choisi parmi les agents freinant la combustion blancs de type courant, pour autant qu'il ne constitue pas une entrave à la réalisation du but poursuivi par la présente invention. Habituellement, l'agent freinant la combustion blanc comprend de l'anhydride antimonieux, lequel est efficace pour favoriser la propriété de pouvoir de freinage de la combustion de la matière en feuille, sans diminuer la blancheur et le pouvoir de réflexion des rayons ultraviolets de la couche de surface externe.
L'agent freinant la combustion peut être contenu non seulement dans la couche de surface externe, mais encore dans la matière en feuille de substrat. La quantité d'agent freinant la combus-
<EMI ID=13.1>
de 2 à 10 % et, de préférence encore, elle est de l'ordre de 4 à 7 %, sur base du poids de la matière de matrice.
La matière en feuille de substrat peut contenir une substance électroconductrice qui soit à même de réfléchir les ondes électromagnétiques utilisables pour le radar (radio direction finding and ranging), pour autant que ceci ne constitue pas une entrave à la réalisation du but poursuivi par la présente invention. La substance conductrice de l'électricité peut être choisie parmi les fins fils de métaux, par exemple d'acier inoxydable, de cuivre et d'aluminium, les fibres de carbone, les fibres de graphite, les fines particules de métaux, le carbone et le graphite.
La matière en feuille de couverture qui fait l'objet de la présente invention peut avoir divers moyens de fixation, par exemple des fils, des rubans, des câbles ou l'équivalent. Il est superflu de dire qu'il est nécessaire que chacun des moyens de fixation présente une couche de surface externe contenant l'agent réfléchissant les rayons ultraviolets blanc.
Les exemples spécifiques qui seront décrits ci-après le seront aux fins de donner une explication plus claire de la présente invention. Il convient toutefois de souligner qu'il ne s'agit en l'occurrence que de simples exemples de réalisation de la présente invention, c'est-à-dire que ces exemples de réalisation ne limitent en aucune façon la portée de l' invention.
Les pouvoirs de réflexion des rayons ultraviolets et de la lumière visible de la matière en feuille qui sont indiqués dans les exemples donnés ci-après ont été mesurés à des. longueurs d'ondes de 350 et de 600 millimicrons, respectivement, un spectrophotomètre (type 607, fabriqué par Hitachi, Japon) ayant été utilisé à cet effet.
Exemples 1 et 2
Dans le cas de chacun des exemples 1 et 2, on a préparé un mélange ayant une composition telle que celle qui est indiquée dans le tableau 1 donné ci-après. Le mélange a été malaxé et a été transformé en une feuille présentant une épaisseur de 0,1mm, opération pour l'exécution de laquelle on a utilisé une calandre. La feuille ainsi obtenue présentait les propriétés qui sont indiquées dans le tableau 1.
Tableau 1
<EMI ID=14.1>
Le pouvoir de freinage de la combustion a été évalué selon la méthode JIS-Z-2150-B, par chauffage pendant deux minutes.
<EMI ID=15.1>
On a ici adopté et appliqué la même marche de procédé que celle qui a été indiquée dans l'exemple 1, si ce n'est que l'on n'a pas utilisé d'oxyde de zirconium. La feuille obtenue était transparente et ne présentait en substance pas de pouvoir de réflexion des rayons ultraviolets ayant une longueur d'onde de 350 millimicrons.
Exemple comparatif 2
On a ici encore adopté et appliqué la même marche de procédé que celle qui a été indiquée dans l'exemple 1, si ce n'est que l'on a remplacé l'oxyde de zirconium par de l'oxyde de titane. La feuille obtenue présentait une excellente blancheur. Toutefois, cette feuille présentait un très faible pouvoir de réflexion, d'environ 20 %, des rayons ultraviolets ayant une longueur d'onde de 350 millimicrons, et c'est là la raison pour laquelle elle était facilement distinguée de la neige par l'examen
<EMI ID=16.1>
Exemples 3 et 4
Dans le cas de l'exemple 3, une feuille réfléchissant les rayons ultraviolets blanche identique à celle qui a été décrite dans l'exemple 1 a été fixée à chaud à une surface d'un tissu tissé de substrat formé de fils de filaments continus d'alcool polyvinylique qui avait été modifié par mise en réaction avec du formaldéhyde, les fils présentant la structure indiquée ci-après :
fil simple / 240 deniers x fil simple / 240 deniers
<EMI ID=17.1>
La feuille composite obtenue avait une épaisseur de 0,22 mm et elle présentait un pouvoir de réflexion de 85 % des rayons ultraviolets
<EMI ID=18.1>
de la combustion de la deuxième classe.
<EMI ID=19.1>
che de procédé que celle qui a été indiquée dans l'exemple 3, si ce n'est que la même feuille réfléchissant les rayons ultraviolets blanche que celle
<EMI ID=20.1>
substrat. La feuille composite obtenue avait une épaisseur de 0,2 mm et présentait un pouvoir de réflexion de 83 % des rayons ultraviolets ayant une longueur d'onde de 350 millimicrons et un pouvoir de freinage de la combustion de la première classe.
Exemples 5 à 12
Dans le cas de chacun des exemples 5 à 12, un mélange ayant une composition indiquée dans le tableau 2 donné ci-après a été malaxé et transformé en une feuille ayant une épaisseur de 0, 1 mm, opération pour l'exécution de laquelle on a utilisé une calandre.
Les deux surfaces d'un tissu tissé se composant de fils filés de
<EMI ID=21.1>
sentant la structure indiquée ci-après :
20/1 x 20/1
92 x 55
ont été revêtues à chaud de la feuille préparée comme il a été indiqué plus haut. La feuille composite obtenue avait une épaisseur de 0,58 mm et présentait les propriétés qui sont indiquées dans le tableau 2 donné ci-après.
Tableau 2
<EMI ID=22.1>
Remarques : (x)l - longueur d'onde : 350 millimicrons
(x)2 - longueur d'onde : 600 millimicrons Exemples 13 à 22
Deux types de feuilles de substrat blanches, les feuilles I et II in-
<EMI ID=23.1>
des compositions qui sont indiquées dans ce même tableau 3, opération pour l'exécution de laquelle on utilisa une calandre.
Tableau 3
Composition (parties en poids)
<EMI ID=24.1>
Les feuilles de substrat I et II ainsi obtenues avaient une épaisseur
<EMI ID=25.1>
Huit types de feuilles réfléchissant les rayons ultraviolets blanches, les feuilles A à H indiquées dans le tableau 4 donné ci-après, ont été préparées séparément à partir des compositions qui sont indiquées dans ce même tableau 4, opération pour l'exécution de laquelle on utilisa également une calandre.
"Il-
Tableau 4
Composition (parties en poids)
<EMI ID=26.1>
<EMI ID=27.1>
spécifique qui est indiquée dans le tableau 5 donné ci-après a été fixée à chaud à une feuille réfléchissant les rayons ultraviolets blanche, comme il est spécifié dans ce même tableau 5, opération pour l'exécution de laquelle on utilisa également. une calandre.
Tableau 5
Combinaison
<EMI ID=28.1>
Les feuilles composites ainsi obtenues avaient chacune une épaisseur de 0,2 mm et elles présentaient les propiétés qui sont indiquées dans le tableau 6 donné ci-après.
Tableau 6
<EMI ID=29.1>
Exemples 23 à 29
Dans le cas de chacun des exemples 23 à 29 et dans le cas de l'exemple de comparaison 3, une suspension aqueuse ayant une composition indiquée dans le tableau 7 donné ci-après a été préparée.
Tableau 7
Composition (parties en poids)
<EMI ID=30.1>
Remarque (1) : (x)l... une émulsion d'un ester polyacrylique ayant une
concentration de 40 % en poids
Remarque (2) : On a réglé la viscosité de chacune des suspensions à
2.500 centipoises en utilisant une petite quantité de solution ammoniacale.
Un tissu à tissage uni se composant de fils filés de téréphtalate de
<EMI ID=31.1>
20/1 x 20/1
92 x 55
a été dégraissé et blanchi par un procédé ordinaire et, ensuite, a été séché. Le tissu séché a été immergé dans la suspension aqueuse indiquée plus haut, pressé dans une calandre de façon qu'il soit imprégné d'une partie de la suspension en une quantité correspondant à environ
70 % du poids du tissu, séché à une température de 100[deg.]C et, enfin, chauffé à une température de 150[deg.]C pendant deux minutes afin que soient fixés à chaud le tissu et l'émulsion d'ester polyacrylique sur le tissu.
Les résultats qui ont été obtenus de cette manière sont indiqués dans le tableau 8 donné ci-après.
Tableau 8
<EMI ID=32.1>
Exemple 30
Dans le cas de cet exemple, on a adopté et appliqué la même marche de procédé que celle qui a été indiquée dans l'exemple 26, si ce n'est que la suspension aqueuse contenait, en tant que produit d'addition, 10 parties en poids d'anhydride antimonieux et que le tissu de téréphtalate de polyéthylène avait été remplacé par un tissu à tissage uni se composant de fils filés de fibres d'alcool polyvinylique qui avait été rendu insoluble dans l'eau par traitement au formaldéhyde, fils qui avaient la structure indiquée ci-après :
20/1 x 20/1
<EMI ID=33.1>
La feuille ainsi obtenue présentait un pouvoir de réflexion de 87 % des rayons ultraviolets (350 millimicrons) et un pouvoir de réflexion de
80 % de la lumière visible (600 millimicrons), et le pouvoir de freinage de la combustion de cette feuille était de la première classe.
Le tissu de fibres d'alcool polyvinylique rendu insoluble dans l'eau présentait en lui-même un pouvoir de réflexion d'environ 60 % des rayons ultraviolets (350 millimicrons).
Exemple 31
Dans le cas de cet exemple, on a adopté et appliqué la même marche de procédé que celle qui a été décrite dans l'exemple 30, si ce n'est que le tissu de fibres d'alcool polyvinylique rendu insoluble dans l'eau avait été remplacé par un tissu de fibres de Nylon 6. Les résultats qui ont été obtenus sont les mêmes que ceux qui ont été obtenus dans le cas de
l'exemple 30.
REVENDICATIONS
1. Matière en feuille blanche de couverture pouvant réfléchir les rayons ultraviolets, caractérisée en ce qu'elle comporte au moins une couche de surface externe qui comprend :
(A) une matière de matrice en substance incolore comprenant au moins une matière polymère thermoplastique, et
(B) un agent réfléchissant les rayons ultraviolets blanc, dispersé dans la matière de matrice précitée et .comprenant au moins un élément <EMI ID=34.1>
sulfate de baryum (BaSO.), l'oxyde de magnésium (MgO) et le carbonate de magnésium (MgC03).
"MATERIAL IN WHITE SHEET OF COVERING THAT CAN REFLECT. THE ULTRAVIOLET RAYS"
The present invention relates to a blank sheet material capable of reflecting ultraviolet rays. The invention relates in particular to a blank sheet material which has an excellent reflectance of ultraviolet rays, similar to that of snow.
It is well known that to avoid examination by naked objects and people, in an area covered with snow, these objects and people are isolated or hidden by white sheet material. Likewise, it is well known that to obtain the white sheet material for the cover, a common type of white pigment can be used, for example titanium oxide. However, common type white pigments have a property such that they absorb most of the incident ultraviolet rays and hardly reflect the incident ultraviolet rays, while snow reflects 70 to 90% of the incident ultraviolet rays.
This is the reason why, when exploring common white sheet material placed on snow, using an examination apparatus sensitive to ultraviolet rays, for example a special camera equipped with a filter leaving pass the ultraviolet rays, or another special device, for example a spectrophotometer, we can easily and clearly distinguish the sheet material ... white blanket of current type from the snow surface.
In accordance with what has just been said, when the examination with ultraviolet rays is carried out, the common type of white sheet cannot hide or isolate materials or people who are on the snow.
The present invention aims to provide a blank sheet material which can reflect ultraviolet rays and which can hardly be distinguished from the snow surface not only by the naked eye, but also by means of examination. in which ultraviolet rays are applied.
To achieve this object, it is proposed to use the white sheet material capable of reflecting ultraviolet rays which is the subject of the present invention, material comprising at least one outer surface layer which comprises a matrix material made of colorless substance comprising at least one therrno-plastic polymer material and (B) a white ultraviolet reflecting agent dispersed in the aforementioned matrix material and comprising at least one element
<EMI ID = 1.1>
barium sulfate (BaSO.), magnesium oxide (MgO) and carbonate
<EMI ID = 2.1>
As regards the white sheet material of the cover which is the subject of the present invention, it is essential that at least one external surface of this sheet material is capable of reflecting ultraviolet rays. To this end, at least one outer surface layer of the covering sheet material comprises:
(A) a substantially colorless matrix material, and
(B) a white ultraviolet reflective agent dispersed in the matrix material.
The matrix material comprises at least one thermoplastic polymer material of colorless substance chosen, for example, from natural rubber, synthetic rubbers, for example polybutadiene, butadiene and styrene copolymers, copolymers
<EMI ID = 3.1>
polyisobutylene, copolymers of isobutylene and isoprene, copolymers of acrylic esters, polyurethane rubbers and
chlorosulfonated polyethylene, and synthetic thermoplastic resins, for example polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, copolymers of ethylene and vinyl acetate, copolymers of vinyl chloride and vinyl acetate , and polyurethane. Polyvinyl chloride is preferred as the matrix material. The matrix material may contain certain additives, such as plasticizers, stabilizers, and fillers, so long as the additives do not hinder the achievement of the object of the present invention.
The white ultraviolet reflective agent is chosen in
the group of zirconium oxide, barium sulfate, magnesium oxide and magnesium carbonate.
It is preferable that, in the outer surface layer, the amount of white ultraviolet reflective agent is of the order of
20 to 200% based on the weight of the matrix material. Preferably,
<EMI ID = 4.1>
tity of aerated magnesium carbonate of the order of 20 to 100% and the
<EMI ID = 5.1>
based on the weight of the matrix material.
If the amount of white ultraviolet reflective agent is eaten
<EMI ID = 6.1>
The resulting green has an unsatisfactory reflection power of ultraviolet rays and has an insufficient screen effect for visible light.
As a result of this, it is difficult to hide or isolate materials and / or people by covering them with sheet material. If the amount of white ultraviolet reflective agent is more than
200%, the external surface layer obtained sometimes has low flexibility and it easily cracks at low temperature. Likewise,
<EMI ID = 7.1>
by 200%, the increase in quantity has the effect that the reflectivity of the ultraviolet rays of the external surface obtained increases very slightly. This is why, usually, the agent reflecting ultraviolet rays is used in an amount of 20 to 200% based on the weight.
of matrix material.
Likewise, it is preferable that the white ultraviolet reflecting agent is in the form of fine particles. In addition, it is preferable that the fine particles have a corresponding dimension.
<EMI ID = 8.1>
that the size of the fine particles to which preference is given is such that the particles can pass through a 100 mesh screen and, more preferably, a 350 mesh screen.
The outer surface layer capable of reflecting ultraviolet rays may be in the form of a film or a fabric of fibers. Likewise, the sheet material which is the subject of the present invention can be formed only from the outer surface layer capable of reflecting ultraviolet rays or it can consist of a layer of sheet substrate and at least one outer surface layer capable of reflecting ultraviolet rays.
The fine particles of white ultraviolet reflective agent are uniformly dispersed in the matrix material, the dispersion being obtained using a mixing apparatus of conventional type, for example by means of a calender mixer, a Bumbury blender or a extruder. screw.
If the cover sheet material which is the subject of the present invention is formed of the outer surface layer containing the white ultraviolet reflective agent, the mixture of the white ultraviolet reflective agent with the matrix material is transformed into a sheet having the desired dimensions, by means of a sheet-forming apparatus of conventional type, for example by means of a calender or an extruder. The thickness of the sheet is not limited to a particular range of values. However, the thickness of the sheet is usually 0.05 mm or more and is preferably 0.1 mm or more.
In the case where the external surface layer containing the white ultraviolet reflecting agent is formed on a surface of a layer of sheet substrate, the sheet of substrate can be chosen from fiber fabrics, for example woven fabrics , knitted or nonwoven, and among the sheets or films of polymers.
The fiber fabric can be made of continuous filament yarns, spun yarns of cut fibers; divided fiber yarn or ribbon yarn. The fiber may be a natural organic fiber, such as cotton or wool, an inorganic fiber, such as glass fiber, an organic synthetic fiber, such as a polyester fiber, a polyamide fiber, a polyacrylonitrile fiber. or a modified polyvinyl alcohol fiber made insoluble in water or very slightly soluble in water, a regenerated fiber, such as a viscose fiber or a copper fiber,
and a semi-synthetic fiber, such as a cellulose acetate fiber.
It is preferable that the substrate fiber fabric is made of filaments or cut fibers of polyester, polyamide or modified polyvinyl alcohol. In particular, it is preferable that the substrate fiber fabric is formed from water insoluble or very sparingly water soluble polyvinyl alcohol filaments or fibers. This type of fabric
<EMI ID = 9.1> ultraviolet rays having a wavelength from 300 to. 400 mm.
When this type of fiber fabric is used as the substrate fiber fabric, it is possible to reduce the amount of ultraviolet reflecting agent that the white outer surface layer must contain. In addition, since the reflectance of the modified polyvinyl alcohol fiber substrate fabric does not decrease when this fabric is repeatedly washed or leached, the ultraviolet reflection effect of the substrate fiber fabric can be maintained constant even if the cover sheet material is subjected to repeated washing or leaching treatments.
In the case where the substrate sheet material is formed from a polymer sheet or film, the sheet or film can be made of natural rubber, rubber. synthetic, for example polybutadiene, copolymer of butadiene and styrene, copolymer of butadiene and acrylonitrile, polychloroprene, polyisoprene, polyisobutylene, copolymer of isobutylene and isoprene, copolymer of acrylic ester, polyurethane rubber or chlorosulfonated polyethylene, or thermoplastic synthetic polymer, for example polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, ethylene and vinyl acetate copolymer, chloride chloride copolymer vinyl and vinyl acetate, or polyurethane.
The substrate sheet material preferably has a substantially colorless surface on which the outer surface layer is formed having the property of reflecting ultraviolet rays. The substrate sheet material may include at least one substantially colorless surface layer formed on at least one of the surfaces of a support sheet material.
The substantially colorless surface layer may include a substantially colorless matrix material comprising at least one thermoplastic polymeric material and titanium oxide dispersed in the matrix material. The amount of titanium oxide is preferably of the order of
<EMI ID = 10.1>
weight of the matrix material. Titanium oxide is in the form of fine particles, preferably having a dimension of 1.0 micron
<EMI ID = 11.1>
0.6 micron. Titanium oxide can be either of the rutile type or of the anatase type. With regard to the whiteness and reflectance properties of ultraviolet rays, titanium oxide of the anatase type is preferred for achieving the object of the present invention.
The thermoplastic polymer matrix material of the substrate sheet material can be chosen from the polymeric materials usable for the external surface layer which contains the agent reflecting ultraviolet rays.
It is preferable that the substrate sheet material has such a visible light screen property that an 8-dot type cannot be seen through the substrate sheet material, according to the method of JIS K-68 28 , 4-10-2.
The substrate sheet material may contain one or more sheets of metal in the form of a strip, for example an aluminum sheet, provided in layering layers with the polymer sheet or with the film and / or on the fiber fabric.
It is preferable that the surface of the substrate sheet material has a high degree of whiteness.
In order to obtain a white outer surface layer capable of reflecting ultraviolet rays, it is possible to adhere a film or a sheet containing the agent reflecting ultraviolet rays in the matrix material to the white surface of the material. as a substrate sheet using a colorless adhesive material or by using a fusion bonding process. Otherwise, a solution or dispersion of the mixture of the ultraviolet reflective agent and the matrix material in a medium is applied to the white surface of the substrate sheet material or is impregnated in the substrate sheet material and , then the solution or dispersion is solidified by eliminating the above-mentioned medium.
The thickness of the outer surface layer is preferably
<EMI ID = 12.1>
at 0.3 mm.
The blank sheet material which is the subject of the present invention is not only of excellent whiteness, but also offers excellent reflecting power, reaching 70% or more, reflecting power which is usually order of
80 to 85%, ultraviolet rays having a wavelength on the order of 300 to 400 millimicrons. This is the reason why, when the white sheet material which is the subject of the present invention is placed on a snow surface, it is difficult to distinguish it from this snow surface not only at naked eye, but still by means of the ultraviolet ray examination device.
In the cover sheet material which is the subject of the present invention, the outer surface layer may contain, in addition to the white ultraviolet reflective agent, a white combustion retardant, dispersed in the matrix material . The agent for braking white combustion can be chosen from the agents for braking white combustion of the common type, provided that it does not constitute an obstacle to achieving the aim pursued by the present invention. Usually, the white combustion-retardant agent includes antimony anhydride, which is effective in promoting the property of braking power of the combustion of the sheet material, without decreasing the whiteness and the reflectivity of the ultraviolet rays of the outer surface layer.
The combustion retarder can be contained not only in the outer surface layer, but also in the substrate sheet material. The amount of fuel brake agent
<EMI ID = 13.1>
from 2 to 10% and, more preferably, it is of the order of 4 to 7%, based on the weight of the matrix material.
The substrate sheet material may contain an electrically conductive substance capable of reflecting the electromagnetic waves usable for radar (radio direction finding and ranging), provided that this does not constitute an obstacle to the achievement of the aim pursued by the present. invention. The electrically conductive substance can be chosen from fine metal wires, for example stainless steel, copper and aluminum, carbon fibers, graphite fibers, fine metal particles, carbon and graphite.
The cover sheet material which is the subject of the present invention may have various means of attachment, for example wires, tapes, cables or the like. It is superfluous to say that it is necessary for each of the fixing means to have an external surface layer containing the agent reflecting white ultraviolet rays.
The specific examples which will be described below will be for the purpose of giving a clearer explanation of the present invention. It should however be emphasized that these are only simple embodiments of the present invention, that is to say that these exemplary embodiments in no way limit the scope of the invention .
The reflectance of ultraviolet rays and visible light of the sheet material which are indicated in the examples given below were measured at. wavelengths 350 and 600 millimicrons, respectively, a spectrophotometer (type 607, manufactured by Hitachi, Japan) having been used for this purpose.
Examples 1 and 2
In the case of each of Examples 1 and 2, a mixture was prepared having a composition such as that indicated in Table 1 given below. The mixture was kneaded and made into a sheet having a thickness of 0.1 mm, an operation for which a calender was used. The sheet thus obtained exhibited the properties which are indicated in Table 1.
Table 1
<EMI ID = 14.1>
The braking power of the combustion was evaluated according to the JIS-Z-2150-B method, by heating for two minutes.
<EMI ID = 15.1>
The same process procedure as that indicated in Example 1 was adopted and applied here, except that no zirconium oxide was used. The sheet obtained was transparent and showed essentially no reflectivity of ultraviolet rays having a wavelength of 350 millimicrons.
Comparative example 2
Here again, the same process procedure as that indicated in Example 1 was adopted and applied, except that the zirconium oxide was replaced by titanium oxide. The sheet obtained exhibited excellent whiteness. However, this sheet had a very low reflectance, of about 20%, of ultraviolet rays having a wavelength of 350 millimicrons, and this is the reason why it was easily distinguished from snow by the exam
<EMI ID = 16.1>
Examples 3 and 4
In the case of Example 3, a sheet reflecting white ultraviolet rays identical to that which was described in Example 1 was hot fixed to a surface of a woven fabric of substrate formed from son of continuous filaments d polyvinyl alcohol which had been modified by reaction with formaldehyde, the yarns having the structure indicated below:
single wire / 240 denier x single wire / 240 denier
<EMI ID = 17.1>
The composite sheet obtained was 0.22 mm thick and had a reflection power of 85% of ultraviolet rays.
<EMI ID = 18.1>
second-class combustion.
<EMI ID = 19.1>
process che as that indicated in example 3, except that the same sheet reflecting white ultraviolet rays as that
<EMI ID = 20.1>
substrate. The composite sheet obtained was 0.2 mm thick and exhibited a reflection power of 83% of ultraviolet rays having a wavelength of 350 millimeters and a first class combustion braking power.
Examples 5 to 12
In the case of each of Examples 5 to 12, a mixture having a composition indicated in Table 2 given below was kneaded and transformed into a sheet having a thickness of 0.1 mm, an operation for the execution of which used a grille.
The two surfaces of a woven fabric consisting of spun yarns
<EMI ID = 21.1>
feeling the structure indicated below:
20/1 x 20/1
92 x 55
were hot coated with the prepared sheet as indicated above. The composite sheet obtained had a thickness of 0.58 mm and exhibited the properties which are indicated in Table 2 given below.
Table 2
<EMI ID = 22.1>
Remarks: (x) l - wavelength: 350 millimicrons
(x) 2 - wavelength: 600 millimicrons Examples 13 to 22
Two types of white substrate sheets, sheets I and II in-
<EMI ID = 23.1>
compositions which are indicated in this same table 3, operation for the execution of which a calender was used.
Table 3
Composition (parts by weight)
<EMI ID = 24.1>
The substrate sheets I and II thus obtained had a thickness
<EMI ID = 25.1>
Eight types of sheets reflecting white ultraviolet rays, sheets A to H indicated in table 4 given below, were prepared separately from the compositions which are indicated in this same table 4, an operation for the execution of which also used a grille.
"He-
Table 4
Composition (parts by weight)
<EMI ID = 26.1>
<EMI ID = 27.1>
specific which is indicated in table 5 given below was fixed hot to a sheet reflecting white ultraviolet rays, as it is specified in this same table 5, operation for the execution of which one also used. a grille.
Table 5
Combination
<EMI ID = 28.1>
The composite sheets thus obtained each had a thickness of 0.2 mm and they exhibited the properties which are indicated in Table 6 given below.
Table 6
<EMI ID = 29.1>
Examples 23 to 29
In the case of each of Examples 23 to 29 and in the case of Comparison Example 3, an aqueous suspension having a composition indicated in Table 7 given below was prepared.
Table 7
Composition (parts by weight)
<EMI ID = 30.1>
Note (1): (x) l ... an emulsion of a polyacrylic ester having a
concentration of 40% by weight
Note (2): The viscosity of each of the suspensions was adjusted to
2,500 centipoises using a small amount of ammonia solution.
A plain weave fabric consisting of spun terephthalate yarns
<EMI ID = 31.1>
20/1 x 20/1
92 x 55
was degreased and bleached by an ordinary process and then was dried. The dried fabric was immersed in the aqueous suspension indicated above, pressed in a calender so that it was impregnated with part of the suspension in an amount corresponding to approximately
70% of the weight of the fabric, dried at a temperature of 100 [deg.] C and, finally, heated at a temperature of 150 [deg.] C for two minutes so that the fabric and the emulsion of hot are fixed polyacrylic ester on the fabric.
The results which were obtained in this way are shown in Table 8 given below.
Table 8
<EMI ID = 32.1>
Example 30
In the case of this example, the same process procedure as that indicated in example 26 was adopted and applied, except that the aqueous suspension contained, as adduct, 10 parts by weight of antimonial anhydride and that the polyethylene terephthalate fabric had been replaced by a plain weaving fabric consisting of spun yarns of polyvinyl alcohol fibers which had been made insoluble in water by treatment with formaldehyde, yarns which had the following structure:
20/1 x 20/1
<EMI ID = 33.1>
The sheet thus obtained had a reflection power of 87% of ultraviolet rays (350 millimicrons) and a reflection power of
80% of visible light (600 millimicrons), and the braking power of the combustion of this sheet was first class.
The polyvinyl alcohol fiber fabric rendered insoluble in water had in itself a reflection power of about 60% of ultraviolet rays (350 millimicrons).
Example 31
In the case of this example, the same process procedure as that described in Example 30 was adopted and applied, except that the fabric of polyvinyl alcohol fibers made insoluble in water had replaced by a nylon 6 fiber fabric. The results which have been obtained are the same as those which have been obtained in the case of
Example 30.
CLAIMS
1. White sheet material that can reflect ultraviolet rays, characterized in that it comprises at least one outer surface layer which comprises:
(A) a substantially colorless matrix material comprising at least one thermoplastic polymeric material, and
(B) a white ultraviolet reflecting agent, dispersed in the aforementioned matrix material and comprising at least one element <EMI ID = 34.1>
barium sulfate (BaSO.), magnesium oxide (MgO) and magnesium carbonate (MgC03).