Nouveaux agents fongicides et bactéricides à base
<EMI ID=1.1>
La présente invention a pour objet l'application d'halogénoacétamides comme agents fongicides et bactéricides.
L'invention concerne plus particulièrement l'application, comme agents fongicides et bactéricides,
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dans laquelle
<EMI ID=4.1>
contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et
X représente un atome de chlore ou de brome,
X devant représenter un atome de brome lorsque R signifie un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone.
L'invention concerne également un procédé pour prévenir ou combattre les champignons et bactéries phytopathogènes, procédé selon lequel on applique sur les champignons ou les bactéries ou sur le lieu où ils de trouvent, une quantité fongicide ou bactéricide efficace d'un composé de formule I tel que défini ci-dessus.
Le procédé de l'invention est particulièrement indiqué pour prévenir ou combattre les champignons et les bactéries sur les plantes, les semences ou
le sol.
Par "sol" on entend un milieu de croissance conventionnel, naturel ou artificiel.
La quantité de composés de formule I à appliquer dépend de divers facteurs tels que le lieu à traiter, par exemple s'il s'agit d'une plante, du sol ou des semences, l'espèce de champignon ou de bactérie , le mode d'application, par exemple par pulvérisation sur les feuilles ou par traitement du sol ou des semences, le moment de l'application, c'est-à-dire si le traitement est préventif ou curatif, le composé utilisé etc... D'une manière générale, on obtient de bons résultats lorsqu'on traite les plantes ou le sol à raison d'une dose comprise entre environ 0,1 et 10, de préférence entre 0,2 et 5 kg de substance active par hectare. On peut, si on le désire, répéter le traitement par exemple à des intervalles de
8 à 30 jours. Lorsqu'on utilise les composés de l'invention pour traiter les semences, il_convient
d'appliquer la substance active à raison d'environ 0,05 à 0,5,de préférence environ 0,1 à 0,3 g/kg de semences.
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présente un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone, il s'agit d'un groupe alkyle ramifié car exemple un groupe sec.-butyle,ou linéaire, par exemple un groupe méthyle, n-propyle ou n-butyle, en particulier un groupe n-propyle.
Lorsque X représente un atome de brome, R signifie de préférence un atome d'hydrogène.
Les composés particulièrement préférés comme agents fongicides et bactéricides sont le 2-bromo-Ncyclopropyl-acétamide et le 2-bromo-N-cyclopropyl-N-npropyl-acétamide.
Les composés de formule la
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groupe alkyle linéaire contenant de 2 à 4 atomes de carbone ou un groupe alkyle ramifié contenant 4 atomes de carbone,
sont nouveaux; ils font partie de la présente invention ainsi que leur procédé de préparation.
Pour préparer les composés de formule la, on fait réagir un composé de formule II
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dans laquelle R1 a la signification déjà donnée, avec du bromure de 2-bromoacétyle.
La réaction peut être effectuée selon les méthodes habituellement utilisées pour la préparation
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milieu organique inerte, de préférence en présence d'un agent accepteur d'acides, par exemple unetrialkylamine telle que la triéthylamine.
La préparation du composé de formule Ia dans
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le 2-bromo-N-cyclopropyl-acétamide, est effectuée de préférence à basse température, par exemple à une température comprise entre environ -10 et +5[deg.], de préfé- <EMI ID=11.1>
Pour préparer les composés de formule Ia dans
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préférence à une température modérée, par exemple à une température comprise entre environ 15[deg.] et 35[deg.], en particulier entre environ 20 et 25[deg.].
La réaction est effectuée de préférence sous des conditions anhydres. Comme milieu organique inerte approprié,on peut utiliser un hydrocarbure halogéné tel
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départ mis en jeu ou l'agent accepteur d'acides sont liquides à la température de réaction, un excès de ces produits.
Les composés de formule Ia ainsi obtenus peuvent ensuite être isolés et purifiés selon les méthodes habituelles.
Les composés de formule I autres que les composés de formule Ia, sont des produits intermédiaires connus, <EMI ID=14.1>
(voir brevet américain n= 3 532 749).
Les composés de formule II ainsi que le bromure de 2-bromo-acétyle sont connus ou peuvent être préparés selon des méthodes connues utilisées pour la préparation de produits analogues.
Les composés de formule I sont particulièrement indiqués pour combattre les champignons du genre
Fusarium spp.,comme par exemple
F. oxysporum f.sp.lycopersici dans les cultures de tomates, F.oxysporum f.sp.vasinfectum dans le coton,
F.oxysporum f.sp.cubense dans les plantations de bananiers, F.solani dans les légumes,
F.culmorum dans les céréales,
F.graminearum dans les céréales,
Verticillium spp., par exemple V.albo-atrum dans un grand nombre de cultures telles que le coton, le houblon, la
<EMI ID=15.1>
tions de bananiers,
Colletotrichum spp., par exemple C.lindemuthianum dans les haricots,
Phytophthora spp. , comme par exemple Ph. cactorum, Ph.parasitica, et
Ph.cinnamomi dans les plantes 'sensibles,
Pythium spp., par exemple P.aphanidermatum dans les betteraves à sucre,
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Stereum spp., par exemple Stereum purpureum dans les arbres fruitiers (à pépins ou à noyaux),
de l'ordre des Ustilaginales, par exemple U.maydis dans le mais,
Venturia spp., par exemple V.inaequalis dans les pommes, Phoma spp., par exemple Ph.betae dans les betteraves à sucre, et
Pyricularia spp., par exemple P.oryzae dans le riz.
Les bactéries contre lesquelles les composés <EMI ID=17.1>
Xanthomonas spp., comme X.malvacearum dans le coton, X.pelargonii dans les Pelargonium et Pseudomonas spp.,
par exemple P.tomato dans les cultures de tomates, et P.syringae dans les plantes sensibles.
Les champignons et les bactéries des genres cités ci-dessus causent des dommages considérables en agriculture, par exemple dans les cultures de tomates,
de coton et de céréales ainsi qu'en arboriculture et
dans les cultures de plantes ornementales. En outre, il
est difficile de lutter à titre prophylactique ou de combattre ces champignons ou bactéries.
Les composés de formule I sont particulièrement utiles pour combattre Fusarium, Phytophthora, Ustilaginales, Pythium, Colletotrichum, Stereum, Thielaviopsis, Verticillium, Phoma, Venturia, Pyricularia, Pseudomonas
et Xanthomonas.
Pour leur application, les composés de formule
I peuvent être transformés selon des méthodes connues en une composition fongicide et bactéricide. De telles compositions comprenant un composé de formule 1 et un excipient inerte du point de vue fongicide ou bactéricide
font également partie de l'invention.
D'une manière générale, les compositions de l'invention contiennent entre environ 0,01 et 90% en poids de produit actif, de préférence entre environ 0,1 et 60%
en poids de produit actif. Elles peuvent se trouver sous forme de concentrés qui sont dilués avant l'utilisation
ou sous forme diluée prête à l'emploi. Comme formulations particulières, on peut citer les poudres mouillables,-
les concentrés émulsifiables, les poudres pour poudrage, les liquides pour pulvérisation, les granules et les compositions à action retardée. Ces formulations peuvent contenir, outre le composé de formule I, les supports solides, les diluants et/ou les adjuvants habituels en <EMI ID=18.1>
compositions solides, plus précisément sous forme de particules, sont préférées.
Les compositions destinées à la pulvérisation
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lique liquide, un alkylsulfate gras ou un ligninesulfonate.
Les compositions de l'invention peuvent contenir en outre d'autres agents fongicides, bactéricides ou. d'autres produits actifs tels que des insecticides.
Les compositions fongicides concentrées contiennent généralement entre environ 2 et 80%, de préférence entre 5 et 70% en poids d'un composé de formule I. Les formes prêtes à l'emploi de ces compositions contiennent généralement entre environ 0,01 et 10% en poids d'un composé de formule I.
L'action fongicide et bactéricide des composés
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connues, par exemple comme décrit ci-dessous:
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lycopersici
On cultive pendant 10 jours des tomates Lycopersicon esculentum cv. (Rheinland's Ruhm) dans des bacs contenant un mélange de tourbe et de sable. On infeste de la tourbe préalablement stérilisée à la vapeur, avec un inoculum de Fusarium puis on traite cette terre en
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concentrations de 160, 40 et 10 ppm de substance par volume de terre. Après avoir rempli des pots en plastique de 6 cm de diamètre avec cette terre infestée, on y transplante les plants de tomates cultivés ci-dessus. On incube les plantes pendant 21 jours à 27[deg.] et sous une humidité relative de 60-70%. On détermine l'efficacité de la substance à essayer en comparant l'inhibition sur Fusarium observée sur la terre traitée avec des plantes inoculées de la même manière mais non traitées.
On constate une nette activité fongicide en utilisant les composés des exemples 1 à 4, en particulier avec les composés des exemples 1 et 3.
On répète le même essai en infestant des plants de concombres avec Pythium aphanidermatum et des betteraves sucrières avec Phoma betae ; on obtient les mêmes résultats.
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On incorpore différentes concentrations de substance à essayer dans des plaques d'agar-maltose de manière à obtenir des concentrations de 0,8 à 200 ppm de substance à essayer. On inocule ensuite ces plaques en
y pulvérisant une suspension de spores de U. maydis ou
en plaçant au centre de la plaque un morceau d'agar contenant U. maydis. On incube ces plaques pendant 2 à 5 jours à la température ambiante. On détermine l'efficacité de la substance en comparant le développement du champignon observé sur les plaques traitées avec le résultat obtenu sur les plaques non traitées.
On obtient un effet fongicide significatif lorsqu'on utilise,comme substance active, l'un des composés
des exemples 1 à 4, en particulier les composés des exemples 1 et 3.
On obtient des résultats analogues lorsqu'on traite les champignons et bactéries suivants:
Venturia inaequalis, Pyricularia oryzae, Phytophthora cactorum, Stereum purpureum, Thielaviopsis basicola, Verticilium albo-atrum, Colletotrichum lindemuthianum, Pseudomonas tomato et Xanthomonas pelargonii.
Outre les supports et agents tensio-actifs, les compositions de l'invention peuvent contenir également
des adjuvants particuliers, par exemple des agents de stabilisation, des agents de désactivation (dans le cas
des formulations solides sur des supports à surface active), des agents ayant pour but d'améliorer l'adhérence sur les plantes, des inhibiteurs de corrosion, des agents antimousse et des colorants.
Les exemples de formulations suivants n'ont bien entendu aucun caractère limitatif.
a) Granulé
On dissout 5 g d'un composé de formule I, par
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N-cyclopropyl-N-n-propyl-acétamide, dans 10 g d'un solvant aromatique ayant de préférence un point d'ébullition compris entre 185 et 213[deg.]. On pulvérise ensuite selon
<EMI ID=25.1>
ponces broyées et soigneusement tamisées (dimensions des grains 0,3-1 mm).
b) Concentré émulsifiable
On mélange 25 parties en poids d'un composé de formule I, par exemple le 2-bromo-N-cyclopropylacétamide
<EMI ID=26.1>
30 parties en poids d'un éther octaglycolique de l'isooctylphênol et 45 parties en poids d'une fraction de pétrole ayant un point d'ébullition compris entre
<EMI ID=27.1>
avec de l'eau jusqu'à la concentration voulue.
c) Poudre mouillable
On mélange 50 parties en poids d'un composé de formule I, par exemple le 2-bromo-N-cyclopropyl-acétamide ou le 2-bromo-N-cyclopropyl-N-n-propyl-acétamide, avec
2 parties en poids de laurylsulfate de sodium, 3 parties en poids de ligninesulfonate de sodium et 45 parties en poids de kaolinite. Avant emploi, ce mélange peut être dilué dans de l'eau jusqu'à la concentration voulue.
d) Poudre pour le traitement des semences
On mélange 45 parties en poids d'un composé de formule I, par exemple le 2-bromo-N-cyclopropylracétamide ou le 2-bromo-N-cyclopropyl-N-n-propyl-acétamide, avec 1,5 partie d'éther décaglycolique du dipentyl-phénol, 2 parties d'huile légère, 51 parties de talc finement divisé et 0,5 partie de colorant à la Rhodamine B. On broie ce mélange dans un broyeur Contraplex opérant à une vitesse de 10 000 tours/minute jusqu'à ce qu'on ait
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poudre ainsi obtenue présente une bonne adhérence et peut être utilisée pour le traitement des semences, par exemple par mélange avec les semences pendant-2 à 5 minutes dans un tambour tournant à faible vitesse.
Les agents fongicides et bactéricides peuvent également être incorporés dans les enduits destinés au traitement des blessures des plantes.
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucunement en limiter la portée. Les températures sont toutes indiquées en degrés Celsius. La température ambiante est comprise entre 20 et 30[deg.], sauf indication contraire.
Exemple 1
2-bromo-N-cyclopropyl-acétamide
On mélange 6,92 ml (0,1 mole) de cyclopropyl-
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250 ml de chlorure de méthylène et on refroidit le tout
à 0[deg.]. Tout en maintenant la température à 0[deg.] à l'aide d'un bain de refroidissement, on ajoute goutte à goutte, sous agitation et en l'espace de 45 minutes, une solution de 8,75 ml (0,1 mole) de bromure de 2-bromo-acétyle dans
50 ml de chlorure de méthylène. On laisse revenir le mélange à la température ambiante et on l'agite pendant encore 18 heures. On lave ensuite le mélange réactionnel à deux reprises avec chaque fois 50 ml d'une solution aqueuse saturée de bicarbonate de sodium, on le lave à deux reprises avec chaque fois 50 ml d'une solution de chlorure de sodium, on le sèche sur sulfate de sodium anhydre, on le filtre et on l'évapore. On obtient ainsi le composé du titre sous forme d'un produit solide brunâtre; il fond à 114-116[deg.] après cristallisation dans <EMI ID=30.1>
Exemple 2
<EMI ID=31.1>
En procédant comme décrit à l'exemple 1, mais en utilisant une quantité approximativement équivalente de chlorure de 2-chloro-acétyle, on obtient le 2-chloroN-cyclopropylacêtamide; il fond à 84-85[deg.].
Exemple 3
<EMI ID=32.1>
Dans un ballon tricol équipé d'un agitateur, d'un tube d'admission de gaz et d'une ampoule à brome,
on introduit 6 g (0,06 mole) de N-cyclopropyl-n-propylamine et 6,12 g (8,6 ml; 0,06 mole) de triéthylamine dans environ 150 ml de chlorure de méthylène. Sous atmosphère d'azote sec on ajoute, à 20-25[deg.], en l'espace de 40 minutes et sous agitation, une solution de 12,3 g (5,3 ml; 0,06 mole) de bromure d'a-bromo-acétyle dans 20 ml de chlorure de méthylène et en continue d'agiter pendant encore une heure. On lave ensuite le mélange à 3 reprises avec chaque fois 30 ml d'acide chlorhydrique à 10%, à trois reprises avec chaque fois 30 ml d'une solution aqueuse à 10% de bicarbonate de sodium puis à deux reprises avec chaque 'fois 30 ml d'une solution aqueuse de chlorure de sodium. On sèche ensuite le mélange réactionnel sur sulfate de magnésium anhydre et on élimine le solvant par évaporation. On obtient ainsi le composé du titre que l'on
<EMI ID=33.1>
tube à boules.
<EMI ID=34.1>
3,26 (t,2H); 4,04 (s,2H).
La N-cyclopropyl-n-propylamine, utilisée comme produit de départ, peut être obtenue en faisant réagir la cyclopropylamine avec le chlorure de propionyle et en réduisant le N-cyclopropyl-propylamide ainsi obtenu
(F = 39-41[deg.]) au moyen du borane dans le tétrahydrofuranne.
<EMI ID=35.1>
En procédant comme décrit à l'exemple 3, mais en remplaçant la N-cyclopropyl-n-propylamine par une quantité approximativement équivalente de a) N-cyclopropyl-méthylamine, b) N-cyclopropyl-éthylamine, c) N-cyclopropyl-n-butylamine� ou d) N-cyclopropyl-sec.-butylamine, on obtient respectivement les composés suivants:
a) le 2-bromo-N-cyclçpropyl-N-méthyl-acétamide, b) le 2-bromo-N-cyclopropyl-N-éthyl-acétamide, c) le 2-bromo-N-cyclopropyl-N-n-butyl-acétamide, et d) le 2-bromo-N-cyclopropyl-N-sec.-butyl-acétamide. Spectre RMN (Û dans CDC12): 4,13 (s,2H); 3,20 (d, couplage <EMI ID=36.1>
<EMI ID=37.1>
l.- L'application des halogênoat:::étamides répondant à la formule I
<EMI ID=38.1>
dans laquelle
R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle
contenant de 1 à 4 atomes de carbone, et
X représente un atome de chlore ou de brome,
X devant représenter un atome de brome lorsque R signifie
un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone,
comme agents fongicides et bactéricides.
2.- Un procédé pour prévenir ou combattre les champignons et bactéries phytopathogènes, caractérisé en
ce qu'on applique sur les champignons, les bactéries ou
<EMI ID=39.1>
bactéricide efficace d'un halogénoacétamide de formule I
<EMI ID=40.1>
dans laquelle
R représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle
<EMI ID=41.1>
X représente un atome de chlore ou de brome,
X devant représenter un atome de brome lorsque R signifie
un groupe alkyle contenant de 1 à 4 atomes de carbone.
New fungicidal and bactericidal agents based
<EMI ID = 1.1>
The present invention relates to the application of haloacetamides as fungicidal and bactericidal agents.
The invention relates more particularly to the application, as fungicidal and bactericidal agents,
<EMI ID = 2.1>
<EMI ID = 3.1>
in which
<EMI ID = 4.1>
containing from 1 to 4 carbon atoms, and
X represents a chlorine or bromine atom,
X must represent a bromine atom when R signifies an alkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms.
The invention also relates to a method for preventing or combating fungi and phytopathogenic bacteria, method according to which an effective fungicidal or bactericidal amount of a compound of formula I is applied to the fungi or bacteria or at the place where they are found. as defined above.
The process of the invention is particularly indicated for preventing or combating fungi and bacteria on plants, seeds or
floor.
By "soil" is meant a conventional, natural or artificial growth medium.
The amount of compounds of formula I to be applied depends on various factors such as the place to be treated, for example if it is a plant, soil or seeds, the species of fungus or bacteria, the mode application, for example by spraying on the leaves or by treating the soil or seeds, the time of application, that is to say whether the treatment is preventive or curative, the compound used, etc. In general, good results are obtained when the plants or the soil are treated at a dose of between approximately 0.1 and 10, preferably between 0.2 and 5 kg of active substance per hectare. We can, if desired, repeat the treatment for example at intervals of
8 to 30 days. When the compounds of the invention are used to treat seeds, it is appropriate
to apply the active substance at a rate of approximately 0.05 to 0.5, preferably approximately 0.1 to 0.3 g / kg of seed.
<EMI ID = 5.1>
has an alkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms, it is a branched alkyl group because, for example, a sec.-butyl or linear group, for example a methyl, n-propyl or n-butyl group, especially an n-propyl group.
When X represents a bromine atom, R preferably signifies a hydrogen atom.
The compounds which are particularly preferred as fungicidal and bactericidal agents are 2-bromo-Ncyclopropyl-acetamide and 2-bromo-N-cyclopropyl-N-npropyl-acetamide.
The compounds of formula la
<EMI ID = 6.1>
<EMI ID = 7.1>
linear alkyl group containing from 2 to 4 carbon atoms or a branched alkyl group containing 4 carbon atoms,
are new; they form part of the present invention as well as their method of preparation.
To prepare the compounds of formula la, a compound of formula II is reacted
<EMI ID = 8.1>
in which R1 has the meaning already given, with 2-bromoacetyl bromide.
The reaction can be carried out according to the methods usually used for the preparation
<EMI ID = 9.1>
inert organic medium, preferably in the presence of an acid-accepting agent, for example a trialkylamine such as triethylamine.
The preparation of the compound of formula Ia in
<EMI ID = 10.1>
2-bromo-N-cyclopropyl-acetamide is preferably carried out at low temperature, for example at a temperature between approximately -10 and +5 [deg.], preferably <EMI ID = 11.1>
To prepare the compounds of formula Ia in
<EMI ID = 12.1>
preferably at a moderate temperature, for example at a temperature between about 15 [deg.] and 35 [deg.], in particular between about 20 and 25 [deg.].
The reaction is preferably carried out under anhydrous conditions. As a suitable inert organic medium, a halogenated hydrocarbon such as
<EMI ID = 13.1>
departure or the acid acceptor agent are liquid at the reaction temperature, an excess of these products.
The compounds of formula Ia thus obtained can then be isolated and purified according to the usual methods.
The compounds of formula I, other than the compounds of formula Ia, are known intermediate products, <EMI ID = 14.1>
(see American patent n = 3,532,749).
The compounds of formula II as well as 2-bromo-acetyl bromide are known or can be prepared according to known methods used for the preparation of analogous products.
The compounds of formula I are particularly indicated for combating fungi of the genus
Fusarium spp., Such as
F. oxysporum f.sp. glycopersici in tomato crops, F.oxysporum f.sp.vasinfectum in cotton,
F.oxysporum f.sp.cubense in banana plantations, F.solani in vegetables,
F. cermorum in cereals,
F.graminearum in cereals,
Verticillium spp., For example V.albo-atrum in a large number of crops such as cotton, hops,
<EMI ID = 15.1>
banana trees,
Colletotrichum spp., For example C. Lindemuthianum in beans,
Phytophthora spp. , such as for example Ph. cactorum, Ph.parasitica, and
Ph.cinnamomi in sensitive plants,
Pythium spp., E.g. P.aphanidermatum in sugar beets,
<EMI ID = 16.1>
Stereum spp., For example Stereum purpureum in fruit trees (pome or stone),
of the order of Ustilaginales, for example U.maydis in maize,
Venturia spp., E.g. V.inaequalis in apples, Phoma spp., E.g. Ph.betae in sugar beets, and
Pyricularia spp., E.g. P.oryzae in rice.
The bacteria against which the compounds <EMI ID = 17.1>
Xanthomonas spp., Such as X.malvacearum in cotton, X.pelargonii in Pelargonium and Pseudomonas spp.,
for example P.tomato in tomato crops, and P.syringae in susceptible plants.
Fungi and bacteria of the genera mentioned above cause considerable damage in agriculture, for example in tomato crops,
cotton and cereals as well as in arboriculture and
in crops of ornamental plants. Furthermore, it
is difficult to control prophylactically or to combat these fungi or bacteria.
The compounds of formula I are particularly useful for combating Fusarium, Phytophthora, Ustilaginales, Pythium, Colletotrichum, Stereum, Thielaviopsis, Verticillium, Phoma, Venturia, Pyricularia, Pseudomonas
and Xanthomonas.
For their application, the compounds of formula
I can be transformed according to known methods into a fungicidal and bactericidal composition. Such compositions comprising a compound of formula 1 and a fungicide or bactericide inert excipient
are also part of the invention.
In general, the compositions of the invention contain between approximately 0.01 and 90% by weight of active product, preferably between approximately 0.1 and 60%
by weight of active product. They can be in the form of concentrates which are diluted before use
or in diluted form ready for use. As particular formulations, mention may be made of wettable powders, -
emulsifiable concentrates, dusting powders, spraying liquids, granules and delayed action compositions. These formulations can contain, in addition to the compound of formula I, the solid supports, the diluents and / or the usual adjuvants in <EMI ID = 18.1>
solid compositions, more specifically in the form of particles, are preferred.
The compositions intended for spraying
<EMI ID = 19.1>
liquid liquic, a fatty alkyl sulfate or a ligninesulfonate.
The compositions of the invention may also contain other fungicidal, bactericidal or other agents. other active products such as insecticides.
The concentrated fungicidal compositions generally contain between approximately 2 and 80%, preferably between 5 and 70% by weight of a compound of formula I. The ready-to-use forms of these compositions generally contain between approximately 0.01 and 10% by weight of a compound of formula I.
The fungicidal and bactericidal action of the compounds
<EMI ID = 20.1>
known, for example as described below:
<EMI ID = 21.1>
lycopersici
Lycopersicon esculentum cv. Tomatoes are grown for 10 days. (Rheinland's Ruhm) in tubs containing a mixture of peat and sand. We infest peat previously sterilized with steam, with a Fusarium inoculum and then treat this soil in
<EMI ID = 22.1>
concentrations of 160, 40 and 10 ppm of substance per volume of soil. After filling plastic pots 6 cm in diameter with this infested soil, we transplant the tomato plants cultivated above. The plants are incubated for 21 days at 27 [deg.] And at a relative humidity of 60-70%. The effectiveness of the substance to be tested is determined by comparing the inhibition on Fusarium observed on soil treated with plants inoculated in the same way but not treated.
A clear fungicidal activity is observed using the compounds of Examples 1 to 4, in particular with the compounds of Examples 1 and 3.
The same test is repeated by infesting cucumber plants with Pythium aphanidermatum and sugar beets with Phoma betae; the same results are obtained.
<EMI ID = 23.1>
Different concentrations of test substance are incorporated into agar-maltose plates so as to obtain concentrations of 0.8 to 200 ppm of test substance. These plates are then inoculated in
spraying a spore suspension of U. maydis or
placing a piece of agar containing U. maydis in the center of the plate. These plates are incubated for 2 to 5 days at room temperature. The effectiveness of the substance is determined by comparing the development of the fungus observed on the treated plates with the result obtained on the untreated plates.
A significant fungicidal effect is obtained when one of the compounds is used as the active substance
of Examples 1 to 4, in particular the compounds of Examples 1 and 3.
Similar results are obtained when the following fungi and bacteria are treated:
Venturia inaequalis, Pyricularia oryzae, Phytophthora cactorum, Stereum purpureum, Thielaviopsis basicola, Verticilium albo-atrum, Colletotrichum lindemuthianum, Pseudomonas tomato and Xanthomonas pelargonii.
Besides the supports and surfactants, the compositions of the invention may also contain
particular adjuvants, for example stabilizers, deactivation agents (in the case
solid formulations on active surface supports), agents intended to improve adhesion to plants, corrosion inhibitors, anti-foaming agents and dyes.
The following examples of formulations are of course in no way limiting.
a) Granulated
5 g of a compound of formula I are dissolved, by
<EMI ID = 24.1>
N-cyclopropyl-N-n-propyl-acetamide, in 10 g of an aromatic solvent preferably having a boiling point between 185 and 213 [deg.]. Then spray according to
<EMI ID = 25.1>
crushed and carefully sieved pumices (grain size 0.3-1 mm).
b) Emulsifiable concentrate
25 parts by weight of a compound of formula I, for example 2-bromo-N-cyclopropylacetamide, are mixed
<EMI ID = 26.1>
30 parts by weight of an octaglycolic ether of isooctylphenol and 45 parts by weight of a petroleum fraction having a boiling point of between
<EMI ID = 27.1>
with water to the desired concentration.
c) Wettable powder
50 parts by weight of a compound of formula I, for example 2-bromo-N-cyclopropyl-acetamide or 2-bromo-N-cyclopropyl-N-n-propyl-acetamide, are mixed with
2 parts by weight of sodium lauryl sulphate, 3 parts by weight of sodium ligninesulfonate and 45 parts by weight of kaolinite. Before use, this mixture can be diluted in water to the desired concentration.
d) Powder for seed treatment
45 parts by weight of a compound of formula I, for example 2-bromo-N-cyclopropylracetamide or 2-bromo-N-cyclopropyl-Nn-propyl-acetamide, are mixed with 1.5 parts of decaglycolic ether of dipentyl-phenol, 2 parts of light oil, 51 parts of finely divided talc and 0.5 part of dye with Rhodamine B. This mixture is ground in a Contraplex mill operating at a speed of 10,000 revolutions / minute up to what we have
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powder thus obtained has good adhesion and can be used for seed treatment, for example by mixing with the seeds for 2-5 minutes in a drum rotating at low speed.
Fungicides and bactericides can also be incorporated into coatings for the treatment of plant injuries.
The following examples illustrate the present invention without in any way limiting its scope. The temperatures are all indicated in degrees Celsius. The ambient temperature is between 20 and 30 [deg.], Unless otherwise indicated.
Example 1
2-bromo-N-cyclopropyl-acetamide
6.92 ml (0.1 mole) of cyclopropyl are mixed
<EMI ID = 29.1>
250 ml of methylene chloride and the whole is cooled
at 0 [deg.]. While maintaining the temperature at 0 [deg.] Using a cooling bath, a solution of 8.75 ml (0.1 ml) is added dropwise, with stirring and over 45 minutes. mole) of 2-bromo-acetyl bromide in
50 ml of methylene chloride. The mixture is allowed to return to room temperature and stirred for a further 18 hours. The reaction mixture is then washed twice with 50 ml of a saturated aqueous sodium bicarbonate solution each time, it is washed twice with 50 ml of a sodium chloride solution each time, it is dried over sulphate of anhydrous sodium, it is filtered and evaporated. The title compound is thus obtained in the form of a brownish solid product; it melts at 114-116 [deg.] after crystallization in <EMI ID = 30.1>
Example 2
<EMI ID = 31.1>
By proceeding as described in Example 1, but using an approximately equivalent amount of 2-chloroacetyl chloride, 2-chloroN-cyclopropylacetamide is obtained; it melts at 84-85 [deg.].
Example 3
<EMI ID = 32.1>
In a three-necked flask equipped with an agitator, a gas inlet tube and a dropping funnel,
6 g (0.06 mole) of N-cyclopropyl-n-propylamine and 6.12 g (8.6 ml; 0.06 mole) of triethylamine are introduced into approximately 150 ml of methylene chloride. Under a dry nitrogen atmosphere, at 20-25 ° C., over 40 minutes and with stirring, a solution of 12.3 g (5.3 ml; 0.06 mol) of bromide d is added. a-bromo-acetyl in 20 ml of methylene chloride and continues to stir for another hour. The mixture is then washed 3 times with 30 ml of 10% hydrochloric acid each time, three times with 30 ml of 10% aqueous sodium bicarbonate solution each time and then twice with 30 times ml of an aqueous solution of sodium chloride. The reaction mixture is then dried over anhydrous magnesium sulfate and the solvent is removed by evaporation. We thus obtain the title compound which we
<EMI ID = 33.1>
ball tube.
<EMI ID = 34.1>
3.26 (t, 2H); 4.04 (s, 2H).
N-cyclopropyl-n-propylamine, used as a starting product, can be obtained by reacting cyclopropylamine with propionyl chloride and reducing the N-cyclopropyl-propylamide thus obtained
(F = 39-41 [deg.]) Using borane in tetrahydrofuran.
<EMI ID = 35.1>
Proceeding as described in Example 3, but replacing the N-cyclopropyl-n-propylamine with an approximately equivalent amount of a) N-cyclopropyl-methylamine, b) N-cyclopropyl-ethylamine, c) N-cyclopropyl-n -butylamine � or d) N-cyclopropyl-sec.-butylamine, the following compounds are obtained respectively:
a) 2-bromo-N-cyclçpropyl-N-methyl-acetamide, b) 2-bromo-N-cyclopropyl-N-ethyl-acetamide, c) 2-bromo-N-cyclopropyl-Nn-butyl-acetamide , and d) 2-bromo-N-cyclopropyl-N-sec.-butyl-acetamide. NMR spectrum (Û in CDCl2): 4.13 (s, 2H); 3.20 (d, coupling <EMI ID = 36.1>
<EMI ID = 37.1>
l.- The application of halogenate ::: stamids corresponding to formula I
<EMI ID = 38.1>
in which
R represents a hydrogen atom or an alkyl group
containing from 1 to 4 carbon atoms, and
X represents a chlorine or bromine atom,
X must represent a bromine atom when R signifies
an alkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms,
as fungicidal and bactericidal agents.
2.- A process for preventing or combating fungi and phytopathogenic bacteria, characterized in
what we apply to fungi, bacteria or
<EMI ID = 39.1>
effective bactericide of a haloacetamide of formula I
<EMI ID = 40.1>
in which
R represents a hydrogen atom or an alkyl group
<EMI ID = 41.1>
X represents a chlorine or bromine atom,
X must represent a bromine atom when R signifies
an alkyl group containing from 1 to 4 carbon atoms.