"Feuilles impressionnables à sec et leur fabrication" <EMI ID=1.1>
à la préparation de diapositives de projection au départ d'origi- naux graphiques.
La préparation de diapositives de projection a été décri-
<EMI ID=2.1>
Dans ce brevet, Newman décrit le transfert préférentiel d'une ma- tière colorante depuis une feuille formant source de colorant vers une feuille transparente, réceptrice du colorant, tandis que ces feuilles sont en contact entre elles, la feuille formant source de colorant étant mise en contact avec un original graphique présen- tant des zones à absorption préférentielle des radiations. La
matière colorante est transférée depuis la feuille formant source
de colorant vers les zones de la feuille réceptrice, qui corres- pondent aux zones à absorption préférentielles des radiations de l'original graphique/grâce à une irradiation intense et brève des
trois feuilles assemblées.
Dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.682.684
de Newman et col., on décrit la production de diapositives par
la réaction provoquée par la chaleur entre de l'argent et des savons ferriques, appliqués sur une pellicule transparente. Le produit visible de la réaction de l'argent et des savons ferriques
se forme sur les parties de la pellicule transparente, qui correspondent aux zones à absorption préférentielle des radiations de l'original graphique.
Suivant le brevet n[deg.] 3.147.377 cité ci-dessus, il faut
prévoir des feuilles cédant un colorant et des feuilles réceptrices de celui-ci, l'alignement de ces feuilles avec l'original
graphique devant être maintenu extérieurement durant le procédé
de production thermographique des diapositives. Le brevet
n[deg.] 3.682.684 mentionné ci-dessus se limite à la production d'.images correspondant à la couleur du produit de la réaction superficielle provoquée par la chaleur, par exemple la couleur noire,
et n'utilise pas le transfert préférentiel de colorants vaporisables à chaud.
D'autres systèmes disponibles sur le marché, qui créent
des diapositives à couleur unique utilisent des réactions chimiques provoquées par une irradiation pour créer des zones impressionnées qui sont moins solubles dans certains milieux solvants. Le <EMI ID=3.1>
particuliers laisse les zones impressionnées moins solubles sur la matière de support. De tels systèmes basés sur la solubilité exigent des phases opératoires supplémentaires en milieu humide, ce qui implique une perte de temps et des investissements dans l'installation supplémentaire de traitement. Les diapositives produites dans certains de ces procédés comportent des zones impressionnées qui peuvent être séparées physiquement de la matière de fond transparente, par exemple lors d'un grattage par un ongle.
Suivant la présente invention, on a trouvé que, de façon surprenante, un colorant fugitif, très volatil, peut être appliqué directement en couche sur une surface présentant une grande affinité pour les colorants, sans transfert important de colorant avant l'impression thermographique.
Suivant l'un de ses aspects, la présente invention concerne plus particulièrement une feuille impressionnable à sec, pouvant se décoller ou se détacher, comprenant un élément de support retenant les colorants, comportant sur une face une couche sèche, continue et uniforme, d'une matière formant source de colorant vaporisable, en dispersion dans un liant filmogène, l'élément de support et la matière formant source de colorant étant transparents aux radiations infrarouges, la couche non collante pouvant se détacher à la main depuis l'élément de support. Suivant un autre de ses aspects, la présente invention concerne un procédé de production d'images visibles colorées d'un original graphique sur un arrière-plan ou fond, au départ d'une feuille impressionnable unitaire mais à couches multiples.
Cette nouvelle feuille impressionnable à plusieurs couches suivant l'invention est normalement utilisée en la plaçant par-dessus un original graphique comportant des zones à absorption préférentielle des radiations infrarouges, en exposant ensuite brièvement cette feuille impressionnable et l'original graphique à des radiations infrarouges intenses, puis en séparant la feuille impressionnée et l'original graphique, et en détachant la couche formant source de colorant depuis l'élément de support pour donner une image positive de l'original graphique sur l'élément de support. Lorsqu'on'utilise un élément de support transparent à la lumière visible, qui est <EMI ID=4.1>
d'ailleurs l'élément de support préféré, les diapositives produites lorsqu'on met en oeuvre la présente invention montrent une image positive précise et nette de l'original graphique, en raison du fait que l'application d'une couche continue de la matière formant source de colorant sur l'élément de support récepteur réduit au minimum la migration latérale du colorant vaporisable, en réduisant par conséquent aussi le flou des images. L'application d'une couche de la matière formant source de colorant de manière directe
sur un élément de support réduit aussi la distancé suivant laquelle les colorants vaporisés doivent se déplacer, en produisant ainsi des images d'une densité élevée de couleur et qui conviennent particulièrement bien pour des diapositives à projection verticale. En outre, la couleur des images produites lors de la mise en oeuvre de la présente invention peut être celle de n'importe quel colorant vaporisable à chaud, disponible sur le marché. Enfin, après exposition à une irradiation, par exemple dans un copieur thermographique traditionnel, il ne faut pas d'autre traitement (à part l'enlèvement de la couche formant source de colorant) pour obtenir une image positive, sèche, permanente, à définition précise, d'un original graphique sur un support approprié.
L'invention sera décrite plus complètement encore ciaprès avec référence aux dessins annexés, ceux-ci présentant les diverses couches envisagées, à une échelle fortement exagérée.
Les Figures 1, 2, 3 et 4 sont des vues en coupe partielles de la feuille impressionnable suivant la présente invention.
La Figure 5 est une vue en coupe partielle de l'image impressionnable de la Figure 3 durant le procédé d'irradiation. La Figure 6 est une vue en coupe partielle montrant une feuille impressionnable irradiée, partiellement décollée, suivant l'invention.
Les Figures 1 et 2 illustrent des formés de réalisation
de la feuille impressionnable 11 suivant la présente invention.
Un élément de support 12, retenant les colorants, est revêtu de façon uniforme et continue, sur une face, par une couche non collante d'une matière 13 formant source de colorant et vaporisable. L'expression "retenant les colorants", telle qu'on l'utilise dans le cas présent, signifie que la surface de l'élément de support
est apte à adhérer aux dépôts superficiels de colorants vaporisa-aies, tout en permettant aux colorants de pénétrer dans cette surEace et d'y être ainsi retenus en permanence. Dans le cas dé la Figure 2, l'affinité de l'élément de support 12 pour les colorants a été augmentée grâce à une couche mince d'une matière retenant les colorants 17, qui adhère fortement à l'élément de support 12 et adhère par contre au minimum à la matière formant source de colorants 13. L'expression "couche non collante", telle qu'on l'utilise dans le cas présent, désigne une couche qui est apte à libérer l'original graphique sans dégât après un contact superficiel entre cette couche et l'original durant l'opération d'impression dans un copieur thermographique.
Dans ces formes de réalisation, un original graphique 19 (comme dans le cas de la Figure 5), présentant des zones préférentielles 21 d'absorption d'une irradiation, est placé en contact avec la couche non collante de la matière 13 formant source de colorant, et la combinaison est soumise à une irradiation ou impressionnée à travers l'élément de support 12, ce qui amène le colorant vaporisable à émigrer depuis la surface 13 dans l'élément de support 12. Après l'impression, la couche 13 est détachée ou décollée de l'élément de support 12, comme illustré par la flèche 16, ce qui laisse une image positive de l'original graphique sur l'élément de support
12. Cet élément de support 12 peut, pour certaines applications, être opaque, c'est-à-dire non transparent à la lumière visible.
Il faut que la matière constituant l'élément de support soit transparente aux radiations infrarouges dans une mesure telle que seules les zones àima ges, absorbant l'infrarouge, de l'original soient chauffées, ce qui provoque ainsi le transfert préfé-
<EMI ID=5.1>
Les Figures 3 et 4 illustrent des formes de réalisation
à couches multiples suivant la présente invention. Dans de tels cas, les éléments de support retenant les colorants comportent,
sur une face, une couche primaire ou une couche secondaire, uniforme et continue, d'une matière constituant une source de colorantvaporisable, en dispersion dans un liant filmogène, cette matière formant source de colorant étant revêtue de façon uniforme, sur son autre face, par une couche protectrice non collante, la couche protectrice et la couche formant source de colorant pouvant toutes deux être décollées ou détachées à la main depuis l'élément de support, les trois couches (c'est- à-dire L'élément de support, la couche formant source de colorant et la couche protectrice) étant transparentes aux radiations infrarouges. Le terme "protectrice " que l'on utilise dans le cas présent pour qualifier une des couches envisagées signifie que cette couche ne peut pas être traversée par le colorant vaporisé.
Une couche protectrice, non collante, est prévue pour qu'une image d'un original graphique puisse être produite sans dégât à cet original
(c'est-à-dire sans transfert de colorant vers cet original).
Après impression, la feuille impressionnée est séparée de l'original, celui-ci étant réutilisable. Dans des applications où l'original graphique est dilatable, on peut employer une couche protectrice très mince, ou bien encore on peut ne pas prévoir de couche protectrice sur la feuille impressionnable.
La Figure 3 présente une forme de réalisation à trois couches de la feuille impressionnable 11 suivant la présente invention. Un élément de support 12 retenant les colorants et transparent aux infrarouges, est recouvert sur une face par une matière 13 formant source de colorant, constituée de préférence par une matière à base de caoutchouc dans laquelle un colorant vaporisable 14 est dispersé sous forme de particules. La matière formant source de colorant est recouverte, sur son autre face, par une couche protectrice 18 qui sert donc à protéger l'original graphique sur lequel elle est superposée durant le procédé d'impression. Après l'impression, la seconde et la troisième couche sont séparées de la première couche, comme illustré par la flèche
16. La Figure 4 est une forme de réalisation à quatre couches <EMI ID=6.1>
finité de l'élément de support 12 pour les colorants ayant été augmentée par une couche retenant les colorants 17, qui adhère fortement à l'élément de support 12 mais n'adhère que de façon minimale à la matière formant source de colorant 13.
Dans cette forme de réalisation, ' la séparation de la matière formant source de colorant 13 et de la couche non collante
18 par rapport à l'élément de support 12 laisse la couche retenant les colorant 17 sur 1'élément de support 12 auquel elle adhère.
La Figure 5 illustre la feuille impressionnable de la Figure 3 en contact avec un original graphique 19 comportant des zones préférentielles 21 d'absorption des irradiations. L'original graphique 19 peut âtre opaque ou transparent car la feuille impressionnable est exposée à une irradiation depuis le haut de l'ensemble, comme indiqué par les flèches 22. Après l'irradiation, l'original graphique 19 et l'image impressionnée 11 sont aisément séparés. La Figure 6 montre la couche formant source de colorant
13 et la couche.protectrice 18 partiellement séparées de l'élément de support. L'irradiation de la feuille impressionnable 11 <EMI ID=7.1>
risable. à émigrer depuis les zones 15 de la couche formant source de colorant 13, qui correspondent aux zones absorbant l'irradiation de l'original graphique 21, ce colorant se déposant
sur l'élément de support 12 dans les zones 23 correspondant aux zones absorbant l'irradiation 21 de l'original graphique 19. La séparation des couches 13 et 12 est de préférence réalisée en décollant ou détachant ces couches depuis le support 12 de la manière illustrée par la Figure 6.
La feuille impressionnable 11 suivant la présente invention comprend un élément de support, formant première couche et constituée d'une matière transparente 12. Cet élément de support peut varier d'épaisseur depuis environ 0,002 cm à environ
0,03 cm, avec une préférence pour une épaisseur d'environ 0,006
à 0,01 cm.
Normalement, le support 12 est une pellicule flexible, telle qu'une pellicule de polystyrène, de polyester, d'acétatepropionate de cellulose, de chlorure de polyvinyle ou de polycarbonate. Il faut qu'une telle pellicule formant élément de support soit transparente aux radiations infrarouges, bien que. comme on l'a mentionné précédemment, les éléments de support puissent être opaques à la lumière visible.
Un élément de support préféré pour la mise en oeuvre de la présente invention consiste en une pellicule transparente résistant à la chaleur, telle que le triacétate TA 401 de la société Eastman Kodak Company, qui est disponible sur le marché sous la dénomination commerciale "Kodacel". Un autre élément de sup-port préféré consiste en une pellicule de polyester traditionnelle portant une mince couche superficielle continue 17 d'une matière retenant les colorants, par exemple une résine vinylique "Vinylite VYNW" contenant une très petite proportion, par exemple de 2 à
3%, d'octoate de nickel, mais il peut également s'agir de couches analogues, telles que décrites par exemple dans le brevet
des Etats-Unis d'Amérique n[deg.] 3.906.138 d'Evensen. Une telle couche retenant les colorants adhère de préférence fortement à l'élément de support, elle a une affinité pour les colorants vaporisables à chaud et les retient en permanence, et elle n'adhère pas de façon excessive à la matière formant la source de colorant vaporisable, de façon à ne pas empêcher une séparation facile de cette matière formant source de colorant après l'impression thermographique de la feuille avec un original.
<EMI ID=8.1>
feuille impressionnable suivant l'invention peut contenir n'importe quel colorant vaporisable à chaud dans un liant ou milieu filmogène qui libère facilement le colorant vers la couche ayant une affinité pour celui-ci lors d'un chauffage, dans les zones correspondant aux zones d'absorption préférentielle des 'radiations d'un original graphique mis en place de la façon indiquée. On a trouvé que des liants ou des milieux à base de caoutchouc sont particulièrement efficaces dans la mise en oeuvre de la présente invention
et, en conséquence, on les préfère. Des types utiles de caoutchoucs, suivant cette forme de réalisation préférée de l'invention, englobent tous les caoutchoucs naturels, les polymères acryliques,
les copolymères de butadiène-styrène, les caoutchoucs de polybu-
<EMI ID=9.1>
les solvants hydrocarbonés aliphatiques ayant un point d'ébullition inférieur à environ 80[deg.]C.
La viscosité ou le caractère collant de la matière formant source de colorant à base de caoutchouc que l'on préfère suivant la présente invention peut être réglé par l'introduction de quantités variables de résines collantes, par exemple d'une résine de polyterpène. On a trouvé que des résines collantes en une quantité de l'ordre de 0,15 à 1,5% en poids, de préférence de 0,2 à 0,6% en poids (% en poids de la couche formant source de colorant humide, telle qu'appliquée) donnent une viscosité avantageuse. Des résines collantes intéressantes sont les es- ters de résines disponibles sur le marché auprès de la société Reichhold Chemicals sous la marque "Ester-Gum" et l'ester d'éthylène glycol et de colophane, vendu sous la marque"Flexalyn"
par la société Hercules Powder Company.
On peut également mélanger des plastifiants aux caoutchoucs utilisés suivant la forme de réalisation préférée de l'invention. Pour être efficaces, ces plastifiants ne devraient que faiblement dissoudre le colorant vaporisable et, de préférence,
ne pas le dissoudre du tout. Des exemples de plastifiants sont l'huile de ricin, la lanoline et l'huile de paraffine, et les quantités de ces plastifiants se situent de préférence dans l'intervalle d'environ 0,2 à 3,0% en poids, de préférence dans l'intervalle de 0,4 à 1,5% en poids (% en poids de la couche formant source de colorant humide, telle qu'appliquée).
On ajoute de préférence une charge à la matière formant source de colorant à base de caoutchouc pour améliorer la dispersion de ce colorant et pour séparer les particules de colorant
dans la couche formant source de colorant, en produisant ainsi
une répartition de couleur plus uniforme dans la diapositive. On
a trouvé comme étant particulièrement intéressantes, des fibres cellulosiques de bois, par exemple le produit "Sokafloc BW-200", d'une dimension principale moyenne d'environ 15 à 35 microns
(mis sur le marché par la société Brown Company), car ces fibres sont plus légères que d'autres charges, par exemple des argiles ou des minéraux, et elles présentent la qualité avantageuse de ne pas absorber la matière colorante. Au lieu de ces fibres cellulosiques de bois, il est possible d'employer une charge comprenant des particules de quartz d'une dimension moyenne non supérieure à environ 35 microns (de préférence inférieure à 10 microns).. Les particules de quartz vendues par la société Penn. Glass Company sous la marque "Min-U-Sil" constituent un exemple
de matières de ce genre.
Les colorants qui sont intéressants dans la mise en oeuvre de l'invention sont ceux qui sont volatilisables à chaud
(c'est-à-dire vaporisables dans l'intervalle de températures d'environ 70 à environ 100[deg.]C). Des exemples de colorants intéressants sont les colorants "Oil Blue" ou "Oil Blue A" de la société <EMI ID=10.1> le colorant "Intratherm Red" (société Crompton and Knowles), la 4-tricyanovinyl-N,N-diéthylaniline, et le produit répondant à la formule:
<EMI ID=11.1>
Chacun de ces colorants est sublimé à une température
<EMI ID=12.1>
de colorants lorsque des colorants individuels, volatilisables à chaud, d'une couleur désirée ne sont pas disponibles. On peut évidemment utiliser aussi d'autres colorants vaporisables traditionnels.
Le composant "colorant" dans le liant de caoutchouc préféré reste un mélange hétérogène en grande partie si pas totalement non dissous, et qui existe dans la matière formant source de colorant à base de caoutchouc sous la forme de cristaux ou de particules distinctes, finement subdivisés. Il en résulte que la couleur de la matière formant source de colorant comportant le liant de caoutchouc, lorsque cette matière est appliquée en couche sur l'élément de support retenant les colorants, ne correspond pas nécessairement à la couleur de l'image qui sera formée; à titre d'exemple, une feuille préparée avec le colorant "Oil Blue" de la société Dupont présente une teinte verdâtre terne mais donne une image bleue brillante, intense et claire, par transfert thermographique du colorant vers la matière de support retenant les colorants. L'introduction d'une peti-
<EMI ID=13.1>
couche avec laquelle il est appliqué, soit dans la matière formant source de colorant, soit dans la couche protectrice, a tendance à réduire la différence apparente de couleur entre la feuille impressionnable et l'image produite.
La couche protectrice 18, arrêtant les colorants, de la feuille impressionnable suivant la présente invention empêche l'adhérence de la matière formant source de colorant avec l'original graphique, en particulier dans les zones de cet original gra-phique qui absorbent Les radiations de manière préférentielle. Ceci empêche également le transfert du colorant vaporisable à chaud depuis la matière formant source de colorant vers l'original graphique, ce qui provoquerait une décoloration de celui-ci.
Des exemples de matières qui sont intéressantes pour la couche protectrice suivant la présente invention sont notamment
un polymère séquence de styrène -éthylène-butylène-styrène, disponible sur le marché auprès de la société Shell Chemical Co.
sous la marque "Kraton G-1652". Une telle matière arrêtant les colorants peut être mélangée avec environ 2 à 10% en poids (par rapport à la matière formant couche protectrice humide) d'une charge, par exemple de "Min-U-Sil", pour aider à la libération
de la feuille impressionnée par rapport à des originaux graphiques imprimés sur papier et pour réduire l'auto-adhérence tandis que l'on procède au décollage par rapport à l'élément de support.
L'original graphique qui doit être reproduit suivant la mise en oeuvre de la présente invention doit présenter des zones absorbant les radiations infrarouges, par exemple des lettres, des chiffres ou des dessins, qui absorbent plus les
radiations infrarouges que la matière sur laquelle ces zones apparaissent, par exemple un papier légèrement coloré. Le colorant vaporisable est transféré de manière d'autant plus efficace depuis la matière formant source de colorant vers l'élément
de support récepteur, lors d'une exposition à une irradiation infrarouge, que le contraste entre les zones présentant une absorption préférentielle et l'arrière-plan sur lequel elles apparaissent est plus grand.
Le transfert du colorant vaporisable à chaud depuis la couche formant source de colorant vers la couche réceptrice est provoqué per une brève irradiation intense de la feuille impressionnable qui est en contact avec l'original graphique. La durée et l'intensité de l'irradiation devraient être suffisantes pour transférer de manière maximale le colorant vaporisable à chaud depuis la couche formant source de colorant vers la couche réceptrice dans les zones de cette couche réceptrice, correspondant aux zones à absorption préférentielle des radiations de l'original graphique, tandis qu'il n'y a que peu ou pas de transfert de colorant dans les zones correspondant aux zones à absorption non préférentielle des radiations de cet original graphique.
A titre d'exemple de la durée et de l'intensité préférables d'irradiation, on peut citer l'exposition obtenue dans un copieur thermographique traditionnel de bureau (par exemple dans l'appareil "Secretary" de la société Minnesota Mining and Manufacturing Company) .
Dans la forme de réalisation préférée, l'irradiation est prévue.depuis un endroit se situant au-dessus du plan de la feuille impressionnable, elle traverse celle-ci depuis le côté non revêtu de l'élément de support transparent, et elle est absorbée par les zones à absorption préférentielle de l'original, en provoquant une vaporation et un transfert du colorant depuis la couche formant source de colorant vers la couche réceptrice. Dans cette forme de réalisation, l'original graphique peut être opaque ou transparent à la lumière visible, puisque, dans ce cas, il n'est pas nécessaire que cet original soit transparent ou translucide.
Les Exemples suivants illustreront plus complètement encore la mise en oeuvre de l'invention sans pour autant limiter
le cadre de celle-ci, les proportions données étant des parties en poids, à moins d'indications contraires.
Exemple 1
Une pellicule de polyester transparente traditionnelle d'une épaisseur de 0,0102 cm, est enrobée de manière uniforme
par une matière de la composition suivante:
<EMI ID=14.1>
Cette couche de résine vinylique augmente l'affinité de la pellicule de polyester pour les colorants. La résine vinylique est appliquée grâce à un applicateur à cylindres inversés, un 5 applicateur à couteau ou une opération de rotogravure, jusqu'à un poids sec de 5,9 à 8,07 g/m .
A titre de résumé de la préparation de la matière préférée formant source de colorant suivant l'invention, on prépare une composition liante (désignée par "Composition liante A"),
que l'on mélange ensuite intimement avec un concentré de colorant
(désigné par "Concentré de colorant B"). La Composition liante
A et le Concentré de colorant B sont de préférence mélangés
avec des véhicules volatils et sont ensuite appliqués uniformément en couche sur l'élément de support préalablement enrobé de la matière ayant une affinité pour les colorants, décrite cidessus.
La Composition. liante A comprend les constituants suivants:
<EMI ID=15.1>
Le caoutchouc est calandré de façon suffisante pour former une masse uniforme sur les cylindres et il est ensuite dissous, en même temps que la résine, l'antioxydant et l'huile, dans l'heptane. On ajoute ensuite l'alcool pour réduire la viscosité de la solution.
La composition du Concentré de colorant B est la suivante:
<EMI ID=16.1>
<EMI ID=17.1>
boulets jusqu'à obtention d'un complet mélange.
La composition de revêtement constituant la couche formant source de colorant est la suivante:
<EMI ID=18.1>
<EMI ID=19.1>
ment d'une couche uniforme sur l'élément de support en polyester et séchage rapide de la couche formée dans un courant d'air chaud.
<EMI ID=20.1>
la couche de la matière formant source de colorant peut varier entre environ 2,79 à 9,1 g/m<2>.
<EMI ID=21.1>
lisent pas le colorant, sont le perchloréthylène, l'hexane et le naphta VMP.
Une forme de réalisation de la couche protectrice non collante suivant l'invention présente la composition suivante:
<EMI ID=22.1>
Le produit dénommé "Kraton G-1652" est un copolymère séquencé de styrène-éthylène-butylène-styrène, disponible sur le
<EMI ID=23.1>
à ce que la couleur de la feuille impressionnable corresponde plus étroitement à la couleur des images produites, on peut ajouter
<EMI ID=24.1>
de la couche protectrice susdite. Une petite:quantité du colorant vaporisable s'attache à ces matières et transfère une couleur
<EMI ID=25.1>
On place ensuite la feuille impressionnable à plusieurs couches par-dessus et en contact avec un original graphique opaque transparent (présentant des zones à images, absorbant l' infrarouge) la couche protectrice non collante étant en contact avec cet original, comme illustré par la Figure 3. La feuille impressionnable et l'original graphique sont passés dans un copieur thermographique, par exemple un copieur du type "Secretary", à. une vitesse <EMI ID=26.1>
couche formant source de colorant et la couche non collante sont ensuite séparées de l'élément de support formé par la pellicule
<EMI ID=27.1>
ginal graphique sur un arrière-plan ou fond transparent.
Exemple 2
Une pellicule de polyester est enrobée d'une résine vinylique comme dans le cas de l'Exemple 1, pour augmenter son affinité pour les colorants.
La pellicule da polyester résultante, enrobée de la résine vinylique, reçoit une couche d'un mélange intime de la composition suivante:
<EMI ID=28.1>
La feuille impressionnable résultante, à deux .couches, peut produire une image d'un original graphique sur les éléments de support, avec une densité de couleur minimale. Le verre pilé "Min-U-Sil" agit pour réduire le collage de l'original à la feuille impressionnable durant l'impression.
<EMI ID=29.1>
tée aux détails donnés ci-dessus car de nombreuses variantes et modifications pourront être envisagées sans sortir pour autant du cadre du présent brevet.
REVENDICATIONS
1. Feuille impressionnable à sec, caractérisée en ce qu'elle comprend un élément de support retenant les colorants, comportant sur une face une couche non collante, continue, unifor-
<EMI ID=30.1>
sée dans un liant filmogène, l'élément de support et la matière formant source de colorant étant transparents aux radiations infrarouges, la couche non collante pouvant être détachée à la main depuis l'élément de support. :
2. Feuille impressionnable à sec, caractérisée en ce qu'elle comporte plusieurs couches, à savoir un élément de support retenant les colorants, comportant sur une face, une couche non collante, continue, uniforme, d'une matière formant source de colorant vaporisable, dispersée dans un liant filmogène, cette matière formant source de colorant étant revêtue uniformément par
une couche protectrice, l'élément de support, la couche de matière formant source de colorant et la couche protectrice étant transparents aux radiations infrarouges, la couche non collante et la
couche protectrice pouvant être détachées à la main depuis l'élément de support.
"Dry impressionable sheets and their manufacture" <EMI ID = 1.1>
to the preparation of projection slides from graphic originals.
The preparation of projection slides has been described
<EMI ID = 2.1>
In this patent, Newman describes the preferential transfer of a coloring material from a dye source sheet to a transparent, dye receiving sheet, while these sheets are in contact with each other, the dye source sheet being placed. in contact with a graphic original showing areas of preferential radiation absorption. The
coloring matter is transferred from the source sheet
of dye to the areas of the receiver sheet, which correspond to the areas of preferential absorption of the radiations of the graphic original / thanks to an intense and short irradiation of the
three sheets assembled.
In United States Patent No. [deg.] 3,682,684
de Newman et al., the production of slides is described by
the reaction caused by heat between silver and ferric soaps, applied on a transparent film. The visible product of the reaction of silver and ferric soaps
forms on the parts of the transparent film, which correspond to the preferential radiation absorption zones of the graphic original.
According to the patent n [deg.] 3,147,377 cited above, it is necessary
provide sheets yielding a dye and receiving sheets thereof, aligning these sheets with the original
graphic to be maintained externally during the process
thermographic production of the slides. The patent
n [deg.] 3,682,684 mentioned above is limited to the production of images corresponding to the color of the product of the surface reaction caused by heat, for example the color black,
and does not use the preferential transfer of hot vaporizable dyes.
Other systems available on the market, which create
Single color slides use chemical reactions caused by irradiation to create imprinted areas that are less soluble in some solvent media. The <EMI ID = 3.1>
particular leaves the impressed areas less soluble on the support material. Such solubility-based systems require additional operating phases in a humid environment, which implies a loss of time and investments in the additional treatment plant. The slides produced in some of these methods have imprinted areas which can be physically separated from the transparent background material, for example by scratching with a fingernail.
According to the present invention, it has been found, surprisingly, that a fugitive, very volatile dye can be applied directly as a layer on a surface having a high affinity for dyes, without significant transfer of dye before thermographic printing.
According to one of its aspects, the present invention relates more particularly to a dry impressionable sheet, which can peel off or peel off, comprising a support element retaining the dyes, comprising on one side a dry, continuous and uniform layer of a vaporizable dye source material, dispersed in a film-forming binder, the support member and the dye source material being transparent to infrared radiation, the non-sticky layer being able to be released by hand from the support member. According to another of its aspects, the present invention relates to a method of producing colored visible images of a graphic original on a background or background, starting from a unitary impressionable sheet but with multiple layers.
This novel, multi-layered impressionable sheet according to the invention is normally used by placing it over a graphic original having areas of preferential absorption of infrared radiation, then briefly exposing this impressionable sheet and the graphic original to intense infrared radiation. , then separating the impressed sheet and the graphic original, and peeling the dye source layer from the support member to give a positive image of the graphic original on the support member. When using a support element transparent to visible light, which is <EMI ID = 4.1>
Besides the preferred carrier element, the slides produced when practicing the present invention show an accurate and sharp positive image of the graphic original, due to the fact that the application of a continuous layer of the Dye source material on the receiving support member minimizes lateral migration of vaporizable dye, therefore also reducing image blurring. Applying a layer of the dye source material directly
on a support member also reduces the distance the vaporized dyes have to travel, thus producing images of high color density and which are particularly suitable for vertically projected slides. Further, the color of the images produced by practicing the present invention may be that of any heat vaporizable dye available on the market. Finally, after exposure to irradiation, for example in a traditional thermographic copier, no further treatment (other than removal of the dye source layer) is required to obtain a positive, dry, permanent image with definition. precise, of a graphic original on a suitable medium.
The invention will be described more fully hereinafter with reference to the accompanying drawings, the latter showing the various layers envisaged, on a greatly exaggerated scale.
Figures 1, 2, 3 and 4 are partial sectional views of the impressionable sheet according to the present invention.
Figure 5 is a partial sectional view of the impressionable image of Figure 3 during the irradiation process. Figure 6 is a partial sectional view showing an irradiated impressionable sheet, partially peeled, according to the invention.
Figures 1 and 2 illustrate forms of realization
of the impressionable sheet 11 according to the present invention.
A dye retaining support member 12 is uniformly and continuously coated on one side with a non-tacky layer of a vaporizable dye source material 13. The term "colorant retaining" as used herein means that the surface of the support member
is able to adhere to superficial deposits of vaporized dyes, while allowing the dyes to penetrate into this surface and thus be permanently retained there. In the case of Figure 2, the affinity of the carrier member 12 for dyes was increased by a thin layer of a dye-retaining material 17, which strongly adheres to the carrier member 12 and adheres to it. on the other hand at least to the material forming the dye source 13. The expression "non-sticky layer", as used in the present case, designates a layer which is able to release the graphic original without damage after a surface contact between this layer and the original during the printing operation in a thermographic copier.
In these embodiments, a graphic original 19 (as in the case of FIG. 5), having preferential zones 21 for absorption of an irradiation, is placed in contact with the non-sticky layer of the material 13 forming a source of radiation. dye, and the combination is irradiated or impressed through the support member 12, which causes the vaporizable dye to migrate from the surface 13 into the support member 12. After printing, the layer 13 is detached or peeled off from the support member 12, as illustrated by arrow 16, leaving a positive image of the graphic original on the support member
12. This support element 12 may, for certain applications, be opaque, that is to say not transparent to visible light.
The material constituting the support member should be transparent to infrared radiation to such an extent that only the infrared absorbing areas of the original are heated, thereby causing the preferred transfer.
<EMI ID = 5.1>
Figures 3 and 4 illustrate embodiments
multilayer according to the present invention. In such cases, the support elements retaining the dyes include,
on one face, a primary layer or a secondary, uniform and continuous layer, of a material constituting a source of vaporizable dye, dispersed in a film-forming binder, this material forming a source of dye being coated uniformly, on its other face, by a non-tacky protective layer, both the protective layer and the dye source layer being peelable or peelable by hand from the support member, the three layers (i.e. the support member , the dye source layer and the protective layer) being transparent to infrared radiation. The term “protective” which is used in the present case to qualify one of the layers envisaged means that this layer cannot be crossed by the vaporized dye.
A protective, non-sticky layer is provided so that an image of a graphic original can be produced without damage to that original.
(i.e. no dye transfer to this original).
After printing, the impressed sheet is separated from the original, the latter being reusable. In applications where the graphic original is expandable, a very thin protective layer may be employed, or a protective layer may not be provided on the impressionable sheet.
Figure 3 shows a three-layer embodiment of the impressionable sheet 11 according to the present invention. A dye retaining and infrared transparent support member 12 is covered on one side by a dye source material 13, preferably consisting of a rubber material in which a vaporizable dye 14 is dispersed in particulate form. The dye source material is covered, on its other side, by a protective layer 18 which therefore serves to protect the graphic original on which it is superimposed during the printing process. After printing, the second and third layer are separated from the first layer, as shown by the arrow
16. Figure 4 is a four-layer <EMI ID = 6.1> embodiment.
Fineness of the support member 12 for the dyes having been increased by a colorant retaining layer 17, which adheres strongly to the support member 12 but adheres only minimally to the dye source material 13.
In this embodiment, the separation of the dye source material 13 and the non-sticky layer
18 relative to the backing member 12 leaves the dye retaining layer 17 on the backing member 12 to which it adheres.
Figure 5 illustrates the impressionable sheet of Figure 3 in contact with a graphic original 19 having preferential areas 21 of radiation absorption. The graphic original 19 can be opaque or transparent because the impressionable sheet is exposed to irradiation from the top of the assembly, as indicated by arrows 22. After irradiation, the graphic original 19 and the impressed image 11 are easily separated. Figure 6 shows the dye source layer
13 and the protective layer 18 partially separated from the support member. Irradiation of impressionable sheet 11 <EMI ID = 7.1>
laughable. to emigrate from the areas 15 of the dye source layer 13, which correspond to the radiation absorbing areas of the graphic original 21, this dye settling
on the support member 12 in the areas 23 corresponding to the radiation absorbing areas 21 of the graphic original 19. The separation of the layers 13 and 12 is preferably achieved by peeling or peeling these layers from the support 12 in the same manner shown in Figure 6.
The impressionable sheet 11 according to the present invention comprises a support member, forming a first layer and made of a transparent material 12. This support member may vary in thickness from about 0.002 cm to about
0.03 cm, with a preference for a thickness of about 0.006
to 0.01 cm.
Normally, backing 12 is a flexible film, such as polystyrene, polyester, cellulose acetatepropionate, polyvinyl chloride, or polycarbonate film. Such a support member film must be transparent to infrared radiation, though. as mentioned previously, the support elements can be opaque to visible light.
A preferred support member for practicing the present invention is a transparent heat resistant film, such as TA 401 triacetate from the Eastman Kodak Company, which is commercially available under the tradename "Kodacel". . Another preferred backing element is a traditional polyester film carrying a thin continuous surface layer 17 of a colorant retaining material, for example a vinyl resin "Vinylite VYNW" containing a very small proportion, for example from 2 to
3%, nickel octoate, but it can also be similar layers, as described for example in the patent
of the United States of America n [deg.] 3,906,138 of Evensen. Such a dye-retaining layer preferably adheres strongly to the carrier member, has an affinity for and permanently retains heat-vaporizable dyes, and it does not adhere excessively to the material forming the dye source. vaporizable, so as not to prevent easy separation of this dye source material after thermographic printing of the sheet with an original.
<EMI ID = 8.1>
impressionable sheet according to the invention may contain any hot-vaporizable dye in a binder or film-forming medium which easily releases the dye to the layer having an affinity for it upon heating, in the areas corresponding to the areas of 'preferential absorption of' radiation from a graphic original set up as shown. Rubber-based binders or media have been found to be particularly effective in practicing the present invention.
and, therefore, they are preferred. Useful types of rubbers, according to this preferred embodiment of the invention, include all natural rubbers, acrylic polymers,
butadiene-styrene copolymers, polybu-
<EMI ID = 9.1>
aliphatic hydrocarbon solvents having a boiling point of less than about 80 [deg.] C.
The viscosity or tackiness of the preferred rubber dye source material of the present invention can be controlled by the introduction of varying amounts of tacky resins, eg, polyterpene resin. It has been found that tacky resins in an amount of the order of 0.15 to 1.5% by weight, preferably 0.2 to 0.6% by weight (% by weight of the dye source layer wet, as applied) give a desirable viscosity. Interesting tackifying resins are the resin esters commercially available from Reichhold Chemicals under the trademark "Ester-Gum" and the ethylene glycol rosin ester, sold under the trademark "Flexalyn".
by the Hercules Powder Company.
Plasticizers can also be mixed with the rubbers used in accordance with the preferred embodiment of the invention. To be effective, these plasticizers should only weakly dissolve the spray dye and, preferably,
don't dissolve it at all. Examples of plasticizers are castor oil, lanolin and paraffin oil, and the amounts of such plasticizers are preferably in the range of about 0.2 to 3.0% by weight, preferably. in the range of 0.4 to 1.5% by weight (% by weight of the wet dye source layer, as applied).
Preferably, a filler is added to the rubber dye source material to improve the dispersion of this dye and to separate the dye particles.
in the dye source layer, thereby producing
a more even color distribution across the slide. We
has found to be of particular interest cellulosic wood fibers, for example the product "Sokafloc BW-200", with an average major dimension of about 15 to 35 microns
(marketed by the Brown Company), because these fibers are lighter than other fillers, for example clays or minerals, and they have the advantageous quality of not absorbing the coloring matter. Instead of these cellulosic wood fibers, it is possible to employ a filler comprising quartz particles of an average size of not more than about 35 microns (preferably less than 10 microns). Quartz particles sold by the manufacturer. Penn company. Glass Company under the brand "Min-U-Sil" is an example
material of this kind.
The dyes which are advantageous in the implementation of the invention are those which are volatilizable when hot.
(i.e. vaporizable in the temperature range of about 70 to about 100 [deg.] C). Examples of interesting dyes are the "Oil Blue" or "Oil Blue A" dyes from the company <EMI ID = 10.1> the "Intratherm Red" dye (from Crompton and Knowles), 4-tricyanovinyl-N, N-diethylaniline , and the product corresponding to the formula:
<EMI ID = 11.1>
Each of these dyes is sublimated at a temperature
<EMI ID = 12.1>
dyes when individual hot volatilizable dyes of a desired color are not available. It is of course also possible to use other traditional vaporizable dyes.
The "colorant" component in the preferred rubber binder remains a heterogeneous mixture largely if not totally undissolved, and which exists in the rubber-based colorant source material as discrete, finely subdivided crystals or particles. . As a result, the color of the dye source material including the rubber binder, when this material is coated on the dye-retaining support member, does not necessarily match the color of the image that will be formed. ; by way of example, a sheet prepared with the dye "Oil Blue" from the company Dupont exhibits a dull greenish tint but gives a brilliant, intense and clear blue image, by thermographic transfer of the dye to the support material retaining the dyes. The introduction of a small
<EMI ID = 13.1>
The layer with which it is applied, either in the dye source material or in the protective layer, tends to reduce the apparent difference in color between the printable sheet and the image produced.
The dye-blocking protective layer 18 of the impressionable sheet according to the present invention prevents the adhesion of the dye source material to the graphic original, particularly in those areas of that graphic original which absorb radiation from the graphic original. preferentially. This also prevents transfer of the hot vaporizable dye from the dye source material to the graphic original, which would cause discoloration thereof.
Examples of materials which are of interest for the protective layer according to the present invention include
a block polymer of styrene-ethylene-butylene-styrene, commercially available from Shell Chemical Co.
under the trademark "Kraton G-1652". Such dye-arresting material can be mixed with about 2-10% by weight (based on the wet protective layer material) of a filler, for example "Min-U-Sil", to aid release.
of the impressed sheet compared to graphic originals printed on paper and to reduce self-adhesion while peeling off from the support member.
The graphic original which is to be reproduced in accordance with the practice of the present invention should have areas absorbing infrared radiation, for example letters, numbers or drawings, which absorb more radiation.
infrared radiation than the material on which these areas appear, such as lightly colored paper. The vaporizable dye is transferred all the more efficiently from the dye source material to the element
of receiving support, upon exposure to infrared irradiation, that the contrast between the areas exhibiting preferential absorption and the background on which they appear is greater.
Transfer of the hot vaporizable dye from the dye source layer to the receiving layer is caused by intense brief irradiation of the impressionable sheet which is in contact with the graphic original. The duration and intensity of the irradiation should be sufficient to maximum transfer the hot vaporizable dye from the dye source layer to the receiving layer in the areas of that receiving layer, corresponding to the areas of preferential absorption of radiation. of the graphic original, while there is little or no dye transfer to the areas corresponding to the areas of non-preferential radiation absorption of that graphic original.
As an example of the preferable duration and intensity of irradiation, there may be mentioned the exposure obtained in a traditional office thermographic copier (for example in the "Secretary" apparatus of the Minnesota Mining and Manufacturing Company. ).
In the preferred embodiment, irradiation is provided; from a location above the plane of the impressionable sheet, it passes through it from the uncoated side of the transparent support member, and is absorbed. by the preferentially absorbed areas of the original, causing vaporization and transfer of the dye from the dye source layer to the receiving layer. In this embodiment, the graphic original may be opaque or transparent to visible light, since, in this case, this original need not be transparent or translucent.
The following Examples will further illustrate the implementation of the invention without, however, limiting
within the scope thereof, the proportions given being parts by weight, unless otherwise indicated.
Example 1
Traditional transparent polyester film, 0.0102cm thick, is coated evenly
with a material of the following composition:
<EMI ID = 14.1>
This vinyl resin layer increases the affinity of the polyester film for colorants. The vinyl resin is applied by an inverted roll applicator, knife applicator or rotogravure operation, to a dry weight of 5.9-8.07 g / m 2.
As a summary of the preparation of the preferred material forming a dye source according to the invention, a binder composition is prepared (referred to as "Binder composition A"),
which is then thoroughly mixed with a dye concentrate
(referred to as "Dye Concentrate B"). The Binding Composition
A and Dye Concentrate B are preferably mixed
with volatile vehicles and are then applied evenly as a layer over the carrier member previously coated with the material having affinity for dyes, described above.
The composition. binder A comprises the following constituents:
<EMI ID = 15.1>
The rubber is calendered enough to form a uniform mass on the rolls and then it is dissolved, along with the resin, antioxidant and oil, in heptane. Alcohol is then added to reduce the viscosity of the solution.
The composition of Dye Concentrate B is as follows:
<EMI ID = 16.1>
<EMI ID = 17.1>
balls until a complete mixture is obtained.
The coating composition constituting the colorant source layer is as follows:
<EMI ID = 18.1>
<EMI ID = 19.1>
providing an even layer on the polyester support member and quickly drying the formed layer in a stream of hot air.
<EMI ID = 20.1>
the layer of the dye source material can vary from about 2.79 to 9.1 g / m <2>.
<EMI ID = 21.1>
not read the dye, are perchlorethylene, hexane and naphtha VMP.
One embodiment of the non-sticky protective layer according to the invention has the following composition:
<EMI ID = 22.1>
The product called "Kraton G-1652" is a block copolymer of styrene-ethylene-butylene-styrene, available on the
<EMI ID = 23.1>
to make the color of the impressionable sheet more closely match the color of the images produced, we can add
<EMI ID = 24.1>
of the aforementioned protective layer. A small: amount of spray dye attaches to these materials and transfers color
<EMI ID = 25.1>
The multi-layered impressionable sheet is then placed on top of and in contact with a transparent opaque graphic original (showing image areas, infrared absorbing) with the non-sticky protective layer in contact with this original, as shown in Figure 3. The impressionable sheet and the graphic original are passed through a thermographic copier, for example a copier of the "Secretary" type, at. one speed <EMI ID = 26.1>
dye source layer and the non-sticky layer are then separated from the backing member formed by the film
<EMI ID = 27.1>
graphic ginal on a transparent background or background.
Example 2
A polyester film is coated with a vinyl resin as in the case of Example 1, to increase its affinity for dyes.
The resulting polyester film, coated with the vinyl resin, receives a layer of an intimate mixture of the following composition:
<EMI ID = 28.1>
The resulting two-layered printable sheet can produce an image of a graphic original on the support members, with minimal color density. The "Min-U-Sil" crushed glass works to reduce the sticking of the original to the impressionable sheet during printing.
<EMI ID = 29.1>
ted to the details given above because many variants and modifications could be envisaged without thereby departing from the scope of the present patent.
CLAIMS
1. Dry printable sheet, characterized in that it comprises a support element retaining the dyes, comprising on one side a non-sticky, continuous, uniform layer.
<EMI ID = 30.1>
embedded in a film-forming binder, the support member and the dye source material being transparent to infrared radiation, the non-sticky layer being removable by hand from the support member. :
2. Dry impressionable sheet, characterized in that it comprises several layers, namely a support element retaining the dyes, comprising on one side, a non-sticky, continuous, uniform layer of a material forming a source of vaporizable dye. , dispersed in a film-forming binder, said dye source material being uniformly coated with
a protective layer, the backing member, the layer of dye source material and the protective layer being transparent to infrared radiation, the non-sticky layer and the
protective layer removable by hand from the support member.