BE782673Q - Light sensitive material for multicolour - diazo printing - Google Patents

Light sensitive material for multicolour - diazo printing

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BE782673Q
BE782673Q BE782673A BE782673A BE782673Q BE 782673 Q BE782673 Q BE 782673Q BE 782673 A BE782673 A BE 782673A BE 782673 A BE782673 A BE 782673A BE 782673 Q BE782673 Q BE 782673Q
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emi
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photosensitive
coupler
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Mita Industrial Co Ltd
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/52Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/60Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with macromolecular additives

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

At least about 5, pref. 8-15 moles of an acid compound (I) not volatilized by warming, is used per mol. of the diazonium salt in light sensitive material for multicolour diazo printing. Suitable (I) include citric, tartaric, boric, sulphamic, salicylic, phosphoric, oxalic, succinic, malonic, butyric, phthalic, maleic, lactic, propionic, trimellite acids.

Description

       

  Produit photosensible utilisable pour la reproduction

  
 <EMI ID=1.1> 

  
La présente invention concerne un produit photosensible utilisable pour la reproduction polychrome par

  
 <EMI ID=2.1> 

  
dans lequel on emploie ledit produit photosensible. Bile

  
vise plus particulièrement un produit photosensible utilisable pour la reproduction polychrome par diazotypie,

  
qui permet d'obtenir des reproductions en plusieurs

  
couleurs, dans lesquelles les parties correspondant à

  
des parties prédéterminées d'un original sont colorées

  
sélectivement en des teintes différentes sans mélange

  
appréciable d'une couleur et un procédé de reproduction

  
polychrome par diazotypie dans lequel on utilise ledit

  
produit photosensible.

  
On connaît déjà un procédé de reproduction polychrome par diazotypie basé sur la découverte du fait

  
que des parties prédéterminées d'un original peuvent

  
être reproduites en différentes teintes, quelles que

  
soient les différences de transmission pour la lumière  <EMI ID=3.1> 

  
contact face à face avec ledit produit photosensible pour

  
 <EMI ID=4.1> 

  
développant ensuite le produit photosensible impressionné en présence d'un copulant (b) ayant une vitesse de copulation inférieure, dans lesdites conditions de développement, à celle dudit copulant (a) volatil à chaud ou se sublimant à chaud..

  
Dans le cas où le procédé ci-dessus est cils en oeuvre en utilisant un produit photosensible existant

  
 <EMI ID=5.1> 

  
les parties correspondant à des parties prédéterminées d'un original un colorant azoïque ayant une teinte différente de celle d'un colorant azorque formé dans d'autres parties, mais on a observé que dans lesdites parties correspondant à des parties prédéterminées de l'original, il se forme également un colorant de même nature que celui qui s'est formé dans d'autres parties et cela provoque un mélange de couleurs qui rend peu visible le contraste des teintes.

  
De plus, dans le procédé ci-dessus, quand le copulant (a) est chauffé et transféré sur le produit photosensible pour diazotypie, ledit produit photosensible est également fortement chauffé et cela provoque une vaporisation par la chaleur du fait de la température excessive du copulant (a), une fois qu'il a été transféré par la chaleur au produit photosensible, à partir d&#65533; \  <EMI ID=6.1> 

  
qui conduit à une coloration peu nette après le développecent et à une diminution très importante du nombre de

  
 <EMI ID=7.1> 

  
 <EMI ID=8.1> 

  
rieur à celle du copulant (a) à transférer par la chaleur

  
 <EMI ID=9.1> 

  
et stabilisée en utilisant une substance acide très peu volatile à chaud, en grand excès par rapport à la quantité habituellement contenue dans un produit photosensible

  
 <EMI ID=10.1> 

  
photosensible contenant une substance acide très peu faille à chaud, en grand excès, permet d'obtenir un nombre de reproductions polychromes pratiquement suffisant, par exemple 40 à 50 reproductions, en un seul traitement. Elle a également trouvé qu'on obtient de meilleurs résultats en employant une substance acide très peu volatile à chaud dans une proportion d'au moins 5 moles, en particulier 8 à 15 moles, par mole de sel de diazonium incorporé dans le produit photosensible. De plus, elle

  
a observé que, dans le cas où l'on emploie comme copulant
(a) à transférer à chaud au produit photosensible un composé ayant un groupe amino et capable de former un sel d'addition avec un acide, ledit produit transféré de la surface dorsale de l'original réagit avec la substance acide très peu volatile présente en grand excès dans le produit photosensible de manière à former un sel d'addition non volatil avec un acide et, même quand la tempéra- <EMI ID=11.1> 

  
ture de chauffage est excessive (80 à 100[deg.]C), le copulant
(a) transforaé en sel d'addition avec un acide ne peut se vaporiser ni s'échapper, ce qui a pour conséquence qu'on peut obtenir un nombre pratiquement suffisant, par exemple 40 à 50, de reproductions polychromes, avec une excellente séparation des couleurs par un seul traitement;.

  
Il a donc été possible de préparer, selon la présente invention, un produit photosensible utilisable pour la reproduction polychrome par diazotypie qui contient

  
 <EMI ID=12.1> 

  
tile à chaud, ladite substance acide étant présente dans la proportion d'au moins 5 moles par mole de sel de diazonium.

  
La présente invention a également pour objet un procédé de reproduction polychrome par diazotypie qui est caractérisé en ce que : A) on expose à la lumière un produit photosensible pour diazotypie contenant un sel (c) de diazonium et une substance acide très peu volatile

  
à chaud, ladite substance acide étant présente dans la proportion d'au moins 5 moles par noie de sel (c) de diazonium et B) on chauffe une couche d'au coins un copulant
(a) volatil ou se sublimant à chaud, placé en contact et face à face avec ledit produit photosensible pour diazotypie dans une partie correspondant à une partie prédéterminée d'un original, lesdites opérations A et B étant <EMI ID=13.1> 

  
conque et en développant ensuite le produit photosensible en présence d'un copulant (b) ayant une vitesse de copulation, dans les conditions de développement, inférieure à celles dudit copulant (b) volatil ou se sublimant à chaud.

  
Comme substances acides très peu volatiles à chaud utilisables dans le procédé de l'invention, on peut citer les acides citrique, tartrique, borique, sulfamique, sali-

  
 <EMI ID=14.1> 

  
"\1 oxalique, le sulfate acide de sodium, les acides auccinique, malique, butyrique, maléique, phtalique, lactique, propionique, le sulfate d'aluminium, l'acide trimellique et l'alunite.

  
Tout copulant, qui a une vitesse de copulation avec le sel (c) de diazonium contenu dans la -matière photosensible inférieure à celle du copulant (a) volatil ou se sublimant à chaud dans les mêmes conditions de développement, peut être employé comme copulant (d) dans le cadre de l'invention. Comme exemples de ces copular.ts, on peut citer les dérivés du phénol, et notamment le

  
 <EMI ID=15.1>  

  
 <EMI ID=16.1> 

  
contenant un groupe méthylène actif, et notamment le cyclohexylamide de l'acide acétylacétique, le benzylamide

  
 <EMI ID=17.1> 

  
On peut employer n'importe quel sel de diazonium couramment incorporé dans un produit photosensible pour diazotypie, en tant que sel (c) de diazonium dans la présente invention, à condition qu'il soit capable de se copuler avec le copulant (a) à une vitesse de copulation relativement élevée dans les conditions ordinaires de développement et de se copuler avec le copulant (b) à une vitesse de copulation relativement faible, dans les condi-

  
 <EMI ID=18.1> 

  
exemples typiques de ces sels de diazonium 

  
 <EMI ID=19.1> 

  
diamine de formule générale suivante  
 <EMI ID=20.1> 
 <EMI ID=21.1> 

  
groupe aliphatique et Z et Y représentent des groupes qui peuvent être substitués sur le noyau aromatique.

  
On peut citer comme exemples particuliers de composés de ce type : la 4-diazo-N,N-diméthylaniline (dénommé

  
 <EMI ID=22.1> 

  
représentés par la formule générale suivante :

  

 <EMI ID=23.1> 


  
 <EMI ID=24.1> 

  
ou aryle et X représente un anion.

  
 <EMI ID=25.1> 

  
 <EMI ID=26.1>   <EMI ID=27.1> 

  

 <EMI ID=28.1> 


  
 <EMI ID=29.1> 

  
 <EMI ID=30.1> 

  
par la formule générale ci-après : 

  

 <EMI ID=31.1> 


  
 <EMI ID=32.1> 

  
diamine et les dérivés de l'orthoaminophénol.

  
On peut citer comme exemples particuliers des composés de ce type'les suivants : la 2-diazo-4-méthyl-

  
 <EMI ID=33.1> 

  
Les dérivés du diazonium, susmentionnés peuvent être utilisés sous forme de sels relativement stables formés par addition d'acide sulfurique ou d'acide chlorhydrique. Ils peuvent être également employés sous la forme d'un sel double avec le chlorure de zinc, le chlorure d'étain, le sulfate d'aluminium ou analogues. De plus, ils peuvent être employés sous forme stabilisée par un arylsulfonate (plus précisément sous la forme d'un sel de diazonium d'un acide suifonique aromatique), un diazosulfonate ou analogue. Ces sels de diazonium peuvent être  <EMI ID=34.1> 

  
produite photosensibles. La préparation d'un tel produit photosensible est décrite ci-après en se référant à quelques exemples seulement, non limitatifs.

  
A - Produit sensibilisateur pour développement_ par voie

  
sèche.

  

 <EMI ID=35.1> 


  
Le produit sensibilisateur préparé selon la formule ci-dessus est déposé sur un substrat, tel que du papier et une pellicule de matière plastique, et séché de manière à former une surface photos 3ible.

  
B - Sensibilisateur du type à deux constituants pour

  
développement par voie humide.

  

 <EMI ID=36.1> 
 

  
 <EMI ID=37.1> 

  
ou une pellicule de matière plastique, et séché de manière à obtenir une surface photosensible.

  
C - Sensibilisateur à un composant pour développement

  
'par voie humide.

  

 <EMI ID=38.1> 


  
Le sensibilisateur préparé d'après la formule cidessus est déposé sur un substrat, par exemple du papier, et séché de manière à obtenir une surface photosensible.

  
Dans les produis ci-dessus, on peut employer

  
 <EMI ID=39.1> 

  
citrique, tartrique, oxalique et sulfamique. On peut employer conne diluant la dextrine, la gocuae arabique, la silice colloïdale, etc. On peut employer comme stabilisant le ',3,6-naphtalène trisulfonate de sodium ainsi

  
 <EMI ID=40.1> 

  
emploie comme acélérateur de développement des polyols tels que le glycérol et 1 'éthylène-glycol. Les colorants sont employés pour indiquer la face photo sensible" et augmenter la blancheur du fond, et des colorants bleus tels que le bleu de méthylène et le bleu dit "Patent

  
 <EMI ID=41.1> 

  
solvant, on peut employer de l'eau et des solvants organiques tels que les alcools, l'acétone, le toluène, le sylène et des esters.

  
Une reproduction polychrome utilisant les produits photosensibles pour diazotypie selon l'invention est mise en oeuvre an exécutant les opérations ci-après :
A) impressionner par la lumière un produit photosensible contenant au moins un sel (c) de diazonium et une substan- <EMI ID=42.1> 

  
diquée ci-dessus et B) chauffer une couche d'au moins un copulant (a) volatil ou se sublimant à chaud, placé en contact face à face avec ladite matière photosensible dans une région prédéterminée, lesdites opérations étant mises en oeuvrs si- <EMI ID=43.1> 

  
ensuite le produit photosensible impressionné en présence d'un copulant (b) ayant une vitesse de copulation avec ledit sel de diazonium (c) inférieure à celle du copulant
(a) volatil ou sublimable à chaud.

  
Il est essentiel qu'on puisse établir les relations ci-après entre le copulant (a) volatil ou sublimable à chaud, le copulant (b) et le sel de diazonium (c) à em-

  
 <EMI ID=44.1> 

  
 <EMI ID=45.1> 

  
vitesse de copulation plus grande dans les conditions de développement que le copulant (b);

  
 <EMI ID=46.1> 

  
pendant le développement ont des teintes différentes de l'un à 1'autre.

  
On peut employer comme copulant (a) volatil ou

  
 <EMI ID=47.1> 

  
lant qui peut se volatiliser ou se sublimer à chaud. On peut citer panai ces copulants (a) les dérivés du phénol,

  
 <EMI ID=48.1> 

  
line et les dérivés contenant des groupes méthylène actifs. Pour faciliter l'opération de transfert par la chaleur,

  
il est préférable que ces dérivés ne contiennent pas

  
de groupe favorisant la solubilité tels que les groupas

  
 <EMI ID=49.1>  

  
On peut citer comme exemples de ces dérivés utilisables comme copulant (a) : 

  
les dérivés du phénol et notamment le phénol, le pyrocatéchol, la résorcine, la phloroglucine, l'alcool o-hydro-

  
 <EMI ID=50.1> 

  
naphtyle et le 3-carboxy-2-naphtol;

  
les dérivés de l'aniline et notamment l'acide m&#65533;ta-amino-

  
 <EMI ID=51.1> 

  
para-amino-phénol, le para-chloroaniline et le 3,4-diaminotoluène;

  
 <EMI ID=52.1> 

  
carboxypyrazolone, l'anilide de l'acide acétylacétique, l'o-chloroanilide de l'acide acétylacétique, la para-hydroxybenzaldébyde, l'acide ortho-hydroxybenzoïque, l'alcool

  
 <EMI ID=53.1>  

  
Dans le cas où l'on emploie plusieurs copulants (a) volatils ou se sublimant à chaud, la vitesse de copulation du copulant (b) doit être inférieure à celle de l'un quelconque des copulant" la). Le choix des copulants (a) et (b)  satisfaisant à la condition ci-dessus peut être facilement effectué par 1 'nomma de l'art en se basant sur des expériences simples.

  
Lors de la mise en oeuvre du procédé de reproduction selon la présente invention, on prépare tout d'abord un original pour développement polychrome en appliquant au moins une couche transparente ou semi-transparente d'un copulant (a) volatil ou sublimable à chaud sur la surface dorsale d'une ou plusieurs parties prédéterminées d'un

  
 <EMI ID=54.1> 

  
L'original ainsi préparé pour un développement polychrome est superposé à une surface photosensible pour diazotypie selon l'invention, de telle manière que la couche de copulant (a) soit en face de la surface photosensible du produit photosensible et l'exposition à la lumière et le chauffage sont réalisés simultanément ou successivement dans l'ordre indiqué ou l'ordre inverse. Ainsi, le copulant (a) volatil ou aublimable à chaud est transféré à chaud sur la surface de ladite partie prédéterminée du produit photosensible et une légère pénétration du sol de diazonium (c) dans le produit photosensible

  
 <EMI ID=55.1> 

  
dans lo produit photosensible peuvent se produire suivant la transparence pour la lumière de l'original. Quand le produit photosensible ainsi impressionné est développé par un procédé déjà connu, dans la partie prédéterminée dans laquelle le copulant (a) a été transféré par la cha- 

  
 <EMI ID=56.1> 

  
sionnée réagit sélectivement et préférentiellement avec le copulant (a) de manière à former un colorant (c)-(a) et dans les autres parties, le sel de diazonium (c) qui n'a pas été impressionné réagit sur le copulant (b) de manière à former un colorant (c)-(b). On obtient ainsi une reproduction polychrome dans laquelle ladite partie prédéterminée est colorée avec une teinte différente de celle de l'autre région.

  
L'original susmentionné pour développement polychrome peut être préparé, par exemple, par un procédé consistant à appliquer un produit d'enduction contenant le copulant (a) susmentionné volatil ou se sublimant à chaud sur la surface dorsale d'une partie prédéterminée en vue d'obtenir une teinte différente, d'un original transparent ou semi-transparent à reproduire, ou par un procédé consistant à enduire ou imprégner un substrat transparent ou semitransparent avec ledit produit d'enduction et à associer la surface obtenue pour le transfert par la chaleur du copulant avec la surface dorsale d'une partie déterminée de l'original, déterminée à l'avance pour obtenir une teinte différente de telle manière que la couche destinée à transférer par la chaleur le copulant soit en face du produit photosensible.

  
On peut facilement préparer un produit d'enduction pour traiter la surface dorsale d'un original et former une couche pour transférer par la chaleur le copulant en dispersant un copulant (a) dans un milieu dispersant

  
 <EMI ID=57.1> 

  
Ledit produit destiné à traiter la face dorsale est décrit ci-après en se référant à quelques modes d'exécution.

  
1) Produit semblable à une encre destiné à traiter la surface dorsale d'un original.

  

 <EMI ID=58.1> 
 

  
 <EMI ID=59.1> 

  
lant.

  
 <EMI ID=60.1> 

  
 <EMI ID=61.1> 

  
2) Produit à base de cire pour traiter la surface dorsale

  
d'un original.

  

 <EMI ID=62.1> 


  
le produit préparé salon la formule ci-dessus est façonné de manière à lui donner la forme d'une mine de crayon ou d'un bâton de craie et la surface dorsale d'une partie prédéterminée de l'original devant donner une teinte différente est enduite de ce produit. Il est également possible de préparer une feuille à report sensible à la pression en faisant fondre le produit ci-dessus ou en 1" dissolvant dans un solvant approprié et en déposant la masse fondue ou la solution sur un substrat tel qu'une

  
 <EMI ID=63.1> 

  
La feuille à report sensible à la pression ainsi préparée est pièces contre la surface dorsale d'un original, et ensuite on applique une pression à cette surface en utilisant une machine à écrire ou tout autre objet pour écrire

  
de manière à former une couche transférable à chaud sur

  
. 

  
 <EMI ID=64.1> 

  
la surface dorsale d'un original.

  
Le produit semblable à de l'encre destiné à traiter la surface dorsale d'un original, qui a été décrit en 1)

  
 <EMI ID=65.1> 

  
diluant dans ledit produit semblable 6 une encre est dé-

  
 <EMI ID=66.1> 

  
constituée par exemple par du papier, une pellicule de

  
 <EMI ID=67.1> 

  
ainsi obtenue destinée au transfert à chaud du copulant

  
 <EMI ID=68.1> 

  
appliquée ensuite sur la surface dorsale de la partie d'un original dont la teinte doit être différente. Il est possible de former une couche adhésive sensible à la pression sur la surface dorsale de la couche pour transfert de copulant, pour empêcher qu'elle ne se sépare par exfoliation de l'original.

  
L'original ainsi préparé en vue d'un développement polychrome peut en général être employé 30 à 120 fois successives pour le développement polychrome, bien que le nombre de reproductions obtenues varie en fonction de la quantité de copulant (a) déposé, du procédé d'enduction, du procédé de chauffage et du mode de développement. Evidemment, lorsque l'aptitude au transfert à chaud du copulant (a) dans la couche pour le transfert à chaud de ce copulant diminue, il suffit d'appliquer une nouvelle couche pour pouvoir à nouveau transférer à chaud ledit copulant dans de bonnes conditions.

  
L'impression du produit photosensible et le transfert du copulant (a) volatil ou se sublimant à chaud sur

  
la surface photosensible peuvent être réalisés simultané-

  
r.

  
 <EMI ID=69.1>   <EMI ID=70.1> 

  
en chauffant la couche pour transfert par la chaleur dudit

  
 <EMI ID=71.1> 

  
à préférer varie dans une certaine mesure en fonction de la nature du copulant (a) et de la durée de chauffage. Il est également possible d'adopter un procédé comportant

  
 <EMI ID=72.1> 

  
développement polychrome, et du produit photosensible, le passage de l'ensemble à travers un rouleau, chauffé ou une zone irradiée par un rayonnement infrarouge de manière à chauffer la couche en vue du transfert par la chaleur du copulant à la température susmentionnée et pour effectuer ledit transfert par la chaleur dudit copulant, et, ensuite, le passage de l'ensemble à travers une zone d'impression pour impressionner le produit photosensible.

  
Il est également possible d'adopter un procédé dans lequel l'exposition et le transfert à chaud sont réalisés dans l'ordre inverse de celui du procédé ci-dessus, à savoir un procédé consistant à superposer l'original et le produit photosensible en vue d'un développement polychrome,

  
passer 

  
à faire/l'ensemble à travers une zone d'impression pour impressionner ledit produit photosensible et à faire passer ensuite le tout dans une zone de chauffage pour réaliser ls transfert à chaud du copulant (a).

  
 <EMI ID=73.1> 

  
 <EMI ID=74.1>   <EMI ID=75.1>  féré par la chaleur,, est développé par des procédés déjà

  
 <EMI ID=76.1> 

  
ou par voie humide.

  
 <EMI ID=77.1> 

  
 <EMI ID=78.1> 

  
Dans le cas du procédé par voie humide, le développement

  
 <EMI ID=79.1> 

  
sensible avec un révélateur liquide aqueux contenant un produis alcalin.

  
Sans le cas du développement par voie humide, la

  
 <EMI ID=80.1> 

  
née par la lumière, est mise en contact avec un révélateur

  
 <EMI ID=81.1> 

  
d'enduction classique, par exemple par enduction directe,  par enduction au rouleau et par enduction par pulvérisation. On peut citer comme exemples de révélateur liquide alcalin celui préparé par la formule ci-après :

  
Révélateur liquide du type à un composant pour développement par voie humide.

  

 <EMI ID=82.1> 


  
Selon la présente invention, en incorporant la substance acide très peu volatile à chaud au produit pho-

  
 <EMI ID=83.1> 

  
contenu dans le produit photosensible, la vitesse de copulation du copulant (b), introduit dans le produit photosensible ou le révélateur liquide, avec le sol (c) de diazonium présent dans le produit photosensible peut être  <EMI ID=84.1> 

  
abaissée de manière stable et par conséquent il devient possible de colorer la partie de l'original prévue à cet effet, sélectivement en une teinte différente, sans l'inconvénient du mélange de couleurs. En somme, quand une reproduction polychrome par diazotypie est réalisée selon

  
 <EMI ID=85.1> 

  
production polychromes caractérisées par une excellente séparation des couleurs, un contraste très satisfaisant

  
et une densité élevée de l'image, par une seule opération de développement.

  
De plus, conformément à la présente invention, on peut réaliser une bonne fixation du copulant volatil ou sublimable à chaud à la couche photosensible et on peut considérablement augmenter le rendement du transfert à chaud dudit copulant à la couche photosensible. Par conséquent, il est possible d'obtenir un grand nombre de reproductions polychromes d'un original traité selon l'invention.

  
La présente invention sera mieux comprise en se référant aux exemples ci-après :

  
Exemples de préparation de produits semblables à une encre.

Exemple A.

  
On prépare un produit semblable à une encre selon la formule ci-après , sous forme d'un agent chromogène donnant du jaune destiné à traiter la surface dorsale d'un original? 

  

 <EMI ID=86.1> 


  
Le produit ci-dessus est employé directement comme produit à déposer sur la surface dorsale de la partie de l'original qu'on désire reproduire en jaune à l'aide d'une brosse, d'un rouleau d'enduction ou d'un pulvérisateur,

  
 <EMI ID=87.1>  

  
 <EMI ID=88.1> 

  
à bille, on l'emploie comme matière première pour traiter la surface dorsale de la partie de l'original qu'on désire reproduire en jaune.

Exemple B.

  
On prépare un produit semblable à une encre par

  
la formule ci-après, utilisé comme agent chromogène donnant du rouge, destiné à traiter la surface dorsale d'un original : 

  

 <EMI ID=89.1> 


  
Le produit ci-dessus est utilisé directement

  
pour enduire la surface dorsale d'une partie de l'original à reproduire en rouge en utilisant une brosse, un rouleau d'enduction ou un pulvérisateur ou, après avoir chargé un stylo t feutre ou à bille avec ce produit, on s'en sert pour traiter la surface dorsale de la région de l'original à reproduire en rouge.

Exemple C.

  
On prépare un produit semblable à une encre suivant

  
 <EMI ID=90.1> 

  
 <EMI ID=91.1> 

  
ginal : 

  

 <EMI ID=92.1> 


  
Le produit ci-dessus est destiné à être déposé directement sur la surface dorsale de la région de l'ori-

  
 <EMI ID=93.1> 

  
brosse, un rouleau d'enduction ou un pulvérisateur ou après avoir chargé un stylo à feutre ou à bille avec ce produit, on s'en sert pour traiter la surface dorsale de la région de l'original qu'on désire reproduire en marron. 

  
 <EMI ID=94.1> 

  
On prépare un agent chromo gène donnant du bleu

  
 <EMI ID=95.1> 

  
 <EMI ID=96.1> 

  
de l'exemple A.

  
Exemples de préparation de produits cireux :

  
 <EMI ID=97.1> 

  
On prépare un produit cireux à employer comme agent chromogène donnant du jaune pour traiter la surface dorsale d'un original en fondant à chaud :

  

 <EMI ID=98.1> 


  
et en laissant se solidifier la masse fondue .

  
Le produit ci-dessus est moulé en forme de mine de crayon et est utilisé sous forme de produit à déposer sur la surface dorsale de la partie de l'original qu'on désire reproduire avec une teinte différente.

Exemple F.

  
On prépare un produit cireux à utiliser comme

  
 <EMI ID=99.1> 

  

 <EMI ID=100.1> 


  
et en laissant se soliâifer la masse fondue.

  
Le produit obtenu est moulé en forme de mine de crayon ou de bâton de craie et est utilisé pour l'enduc-

  
1\ tion de la surface dorsale de la partie d'un original qu'on désire reproduire en une teinte différante.

  
 <EMI ID=101.1> 

  
On prépare un produit cireur; salon la formule ci-

  
 <EMI ID=102.1> 

  
destiné à traiter la surface dorsale d'un original :

  

 <EMI ID=103.1> 


  
Le produit ci-dessus est moulé sous forme de mine de crayon ou de bâton de craie et est utilisé pour l'enduction de la surface dorsale de la partie de l'original qu'on désire reproduire avec une teinte différente.

Exemple H.

  
On ajoute au produit de l'exemple G 110 g d'huile minérale, 50 g d'acide oléique et 20 g de rouge dit "Per-

  
 <EMI ID=104.1> 

  
à cylindres de manière à disperser uniformément les ingrédients ajoutés. Ensuite, le mélange malaxé est déposé sur un substrat tel que papier afin d'obtenir une surface de reproduction sensible à la pression. La feuille pour reproduction ainsi préparée est superposé à la surface d'un original et la pression est appliquée à l'ensemble à l'aide d'une machine à écrire ou d'un autre instrument d'écriture. Ensuite, ladite surface est utilisée pour déposer une couche de produit cireux sur la partie de la surface dorsale d'un original à reproduire avec une teinte différente.

  
Exemples de préparation de feuilles ou surfaces pour transfert du copiant.

Exemple I. 

  
On prépare, conformément à la formule ci-après, un

  
r  produit utilisable comme agent chromogène donnant du Ravins pour traitas la surface dorsale d'un original :

  

 <EMI ID=105.1> 


  
 <EMI ID=106.1> 

Exemple J.

  
 <EMI ID=107.1> 

  
à par-cir de ce produit une feuille destinée au. transfert à chaud du copulant capable de donner du rcuge.

Exemple K.

  
 <EMI ID=108.1> 

  
gène donnant du bleu destine à traiter la surface dorsale d'un original en reaplaçant l'acétylacétate d'aniline de

  
 <EMI ID=109.1> 

  
utilisant ce produit, une feuille transférable à chaud capable de donner naissance à une couleur bleue.

Exemple 1 .

  
 <EMI ID=110.1> 

  
sieurs couleurs, développable.- par voie humide.

  
On prépare une solution d'après la formule ci-

  
 <EMI ID=111.1>  

  

 <EMI ID=112.1> 


  
 <EMI ID=113.1> 

  
papier forçant support d'une surface photosensible par un procède d'enduction courant, par exemple en utilisant une machine à enduire avec lame d'air, et séchée. La sur-

  
 <EMI ID=114.1> 

  
 <EMI ID=115.1> 

  
G, de manière que la couche photosensible de cette surface photosensible soit en face de la surface traitée de l'original. Ensuite, l'ensemble est chauffé et impressionné

  
par la lumière d'une lampe à vapeur de mercure puis développé avec un révélateur liquide préparé suivant la formule ci-après :

  

 <EMI ID=116.1> 


  
par un procédé de développement courant en utilisant un rouleau d'enduction ou un pulvérisateur. On obtient ainsi une reproductionnen deux couleurs dans laquelle la partie correspondant à la partie de l'original traitée par le produit de l'exemple G est colorée en rouge tandis que la partie correspondant à la partie non traitée de l'original est colorée en bleu violacé. La reproduction est caracté-

  
 <EMI ID=117.1>   <EMI ID=118.1> 

  

 <EMI ID=119.1> 


  
 <EMI ID=120.1> 

  
un procédé d'induction classique, par exemple en utilisant une machine d'enduction à lame d'air et on sèche le tout de manière à obtenir une surface photosensible.

  
Cette surface est superposée à un original dont une partie de la surface dorsale est traitée avec le produit semblable à une encre préparé suivant 1'exemple A et la surface dorsale d'une autre région est traitée par le

  
 <EMI ID=121.1> 

  
l'ensemble est chauffé a 70 à 140[deg.]Ci et impressionné par la lumière, en utilisant une lampe à vapeur de mercure pour former une image latente à partir du sel de diazonium.

  
Ensuite, la surface ainsi traitée est développée par un mélange de vapeur d'eau et de gaz ammoniac. On obtient

  
 <EMI ID=122.1> 

  
à celle traitée par le produit de l'exemple B est colorée. en rouge et la partie correspondant a celle non traitée est colorée en bleu. 

  
 <EMI ID=123.1> 

  
couleurs semblable à celle de l'exemple 

  
 <EMI ID=124.1> 

  
Papier photosensible pour tirages polychromes développa-

  
 <EMI ID=125.1> 

  
On prépare ne solution selon la formule ci-après:

  

 <EMI ID=126.1> 


  
On prépara à partir de la solution ci-dessus un papier photosensible par un procédé d'enduction courant, par exemple en utilisant une machine d'enduction à lame d'air. Le papier photosensible est placé sur un original dont une partie de la surface dorsale est traitée par le

  
 <EMI ID=127.1> 

  
tie de cette même surface dorsale est traitée par le produit préparé suivant l'exemple G. L'ensemble est impressionné par la lumière et chauffe en utilisant une lampe à mercure. Ensuite., la feuille ainsi traitée est développée par le gaz ammoniac et la vapeur d'eau. On obtient ainsi une reproduction nette en trois couleurs, dans laquelle la partie correspondant à celle de l'original traitée par le produit selon l'exemple E est colorée en jaune, la partie correspondant à celle traitée par le produit selon ^exemple

  
/  G est colorée en rouge et la partie correspondant à celle non traitée de l'original est colorée en bien. violacé.

Exemple 5.

  
Papier photosensible pour tirages polychromes développables

  
 <EMI ID=128.1> 

  
On prépare une solution selon la formule ci-après :

  

 <EMI ID=129.1> 


  
On prépare à partir de la solution ci-dessus, de

  
 <EMI ID=130.1> 

  
sible. La surface photosensible ainsi préparée est superposée à un original, dont on traite une partie de la sur-

  
 <EMI ID=131.1> 

  
pulant à chaud préparé selon l'exemple J tandis qu'une autre partie de sa surface dorsale est traitée par la feuille pour transfert &#65533; chaud de copulant préparé selon l'exemple K. Ensuite, on chauffe et impressionne par la lumière

  
 <EMI ID=132.1> 

  
photosensible est développée au gaz ammoniac et à la vapeur d'eau. On obtient ainsi une reproduction nette en trois couleurs, dans laquelle les couleurs sont très bien sépa-

  
 <EMI ID=133.1> 

  
ginal traitée par la feuille chromogène préparée selon  l'exemple J est colorée en rouge, la partie correspondant

  
 <EMI ID=134.1> 

  
préparée selon l'exemple K est colorée en bleu tandis que la partie restante est colorée en noir. Aucun mélange de couleurs n'apparaît sur cette reproduction.

Exemple 6. 

  
Papier photosensible pour tirages multicolores,

  
 <EMI ID=135.1> 

  
On prépare une solution selon la formule ci-après :

  

 <EMI ID=136.1> 


  
 <EMI ID=137.1> 

  
semi-transparent, par exemple du papier calque et on

  
 <EMI ID=138.1> 

  
lequel est superposé à un original, dont une partie de la surface dorsale est traitée par le produit semblable à

  
une encre préparé selon l'exemple 2 et une autre partie

  
de ladite surface dorsale est traitée par le produit préparé selon l'exemple C. Ensuite, l'ensemble est chauffé et impressionné en utilisant une lampe à vapeur de mercure, opération suivie d'un développement par le gaz ammoniac

  
et la vapeur d'eau. On obtient ainsi une reproduction nette

  
 <EMI ID=139.1> 

  
laquelle la partie correspondant à celle de l'original traitée par le produit selon l'exempt? B est colorée en rouge, la partie correspondant à celle traitée par le 0- <EMI ID=140.1> 

  
duit selon l'exemple D est colorée en bleu et la partie correspondant à celle non traitée de l'original est colorée en jaune brun. L'image intermédiaire ainsi obtenue est caractérisée par une séparation excellente des couleurs et l'absence de mélange des couleurs.

Exemple 7.

  
Papier photosensible pour tirages polychromes, développables à sec.

  
 <EMI ID=141.1> 

  

 <EMI ID=142.1> 


  
La solution ci-dessus est appliquée sur un sub- <EMI ID=143.1>  un procédé d'enduction courant, par exemple en utilisant

  
 <EMI ID=144.1> 

  
tout. Le papier photosensible ainsi préparé est superposé

  
à un original dont une partie de la surface dorsale est traitée par une feuille pour transfert à chaud de copulant

  
 <EMI ID=145.1> 

  
 <EMI ID=146.1> 

  
opération suivie d'un développement par le gaz ammoniac

  
 <EMI ID=147.1> 

  
nette en deux couleurs. sans mélange appréciable des couleurs, dans laquelle la partie correspondant à celle de l'original traitée en utilisant la feuille chromogène de l'exemple K est colorés en bleu, tandis que la partie   <EMI ID=148.1> 

  
correspondant à celle non traitée de l'original est colorée en rouge.

Exemple 8.

  
Papier photosensible pour tirages polychromes développables à sec.

  
On prépare une solution selon la formule ci-après :

  

 <EMI ID=149.1> 


  
La solution ci-dessus est appliquée sur un substrat de papier photosensible par un procédé d'enduction courant, par exemple en utilisant une machine à enduire à lame d'air et le papier photosensible obtenu est superposé à un original dont une région de la surface dorsale est traitée par le produit semblable à une encre préparé dans l'exemple

  
 <EMI ID=150.1> 

  
 <EMI ID=151.1> 

  
niac et la vapeur d'eau. On obtient ainsi un tirage net en deux couleurs dans lequel la partie correspondant à celle traitée de l'original est colorée en marron tandis que la partie correspondant à celle non traitée de l'ori-

  
 <EMI ID=152.1> 

  
au point de vue séparation des couleurs et absence de mélange de celles-ci.

  
 <EMI ID=153.1> 

  
Papier sensible pour tirages polychromes. développable  par voie sèche ou humide... \ : 

  
 <EMI ID=154.1>  
 <EMI ID=155.1> 
 <EMI ID=156.1> 

  
papier photosensible en réalisant l'enduction et le séchage comma dans l'exemple 1. Le papier photosensible

  
 <EMI ID=157.1> 

  
de la surface dorsale est traitée par le produit préparé selon l'exemple C. Ensuite, l'ensemble est chauffé et impressionné en utilisant une lampe à mercure puis développé par le gaz ammoniac et la vapeur d'eau cu par un révélateur liquide alcalin d9 formule ci-après :

  

 <EMI ID=158.1> 


  
On obtient ainsi un tirage net en trois couleurs, sans mélange appréciable de couleurs, dans lequel la partie correspondant à celle de l'original traitée par le produit de l'exemple A est colorée en jaune, la partie correspondant à celle traitée par la produit de l'exemple est colorée en marron tandis que le reste correspondant à la partie non traitée de l'original est colorée en bleu.

  
1  <EMI ID=159.1> 

  
après :

  

 <EMI ID=160.1> 


  
Cette solution est déposée sur une pellicule de polyester, en utilisant une Machine à enduire à rouleaux,

  
 <EMI ID=161.1> 

  
par de l'air chaud pour obtenir une pellicule photosensible. Cette pellicule est superposée à un original dont

  
une partie de la surface dorsale est traitée par le produit

  
 <EMI ID=162.1> 

  
autre partie de ladite surface dorsale est traitée par

  
le produit préparé selon l'exemple 3. L'ensemble est chauffé et impressionné par la lumière d'une lampe à vapeur de mercure. La pellicule photosensible contenant une :image latente obtenue à par-cir du sel de diazonium est dévelop-

  
 <EMI ID=163.1> 

  
 <EMI ID=164.1> 

  
lange appréciable des couleurs, dans lequel la partie correspondant à celle traitée par le produit de l'exemple

  
 <EMI ID=165.1> 

  
traitée par le produit de l'exemple B est colorée en rouge tandis que la partie correspondant à celle non traitée

  
de l'original est coloréa en bleu.

Exemple comparatif.

  
Cet exemple est donné pour mettre en évidence la relation entre la quantité de substance acide très peu

  
 <EMI ID=166.1>   <EMI ID=167.1>  ginal. 

  
 <EMI ID=168.1> 

  
On prépara un liquide photosensible selon la

  
 <EMI ID=169.1> 

  

 <EMI ID=170.1> 


  
La solution ci-dessus est déposée sur un substrat constitué par une feuille photosensible par un procédé d'enduction courant par exemple en utilisant une machine à enduire à lame d'air, opération suivie d'un séchage. Le papier sensible ainsi préparé est superposé à un original,

  
 <EMI ID=171.1> 

  
 <EMI ID=172.1> 

  
autre partie de la surface dorsale est traitée par une solution dans l'éthanol do 1-phényl-3-méthyl-pyrazolone-

  
(5). La superposition est réalisée de manière que la surface traitée de l'original. doit en face de la couche photosensible de la feuille photosensible. Ensuite, l'en-

  
 <EMI ID=173.1> 

  
pendant 3 s à l'aide d'une lampe à mercure, opération suivie du développement par le gaz ammoniac et la vapeur d'eau. La quantité d'acide citrique varie comme l'indique le tableau suivant :

  
 <EMI ID=174.1>  

  
 <EMI ID=175.1> 

  

 <EMI ID=176.1> 


  
Pour chaque échantillon, on compte le nombre de

  
 <EMI ID=177.1> 

  
sont indiqués sur le tableau 2. suivant (voir ci-dessous).

  
On voit d'après les résultats du tableau 2 que lorsque l'acide citrique , la substance acide très peu

  
 <EMI ID=178.1> 

  
 <EMI ID=179.1> 

  
tirages polychromes qu'on peut obtenir par un seul trai te-

  
 <EMI ID=180.1> 

  
nombre en gênerai nécessaire en pratique pour les reproductions polychromes.

  
Tableau 2.

  

 <EMI ID=181.1> 
 

  
 <EMI ID=182.1> 

  
tirages polychromes par diazctypie, caractérisé en ce qu'il contient un sel de diazonium (sel c) et une substance acide très peu volatile à chaud, ladite substance acide &#65533;tant présente dans la proportion d'au moins 5 noies par mole

  
de sel de diazoniun.



  Photosensitive product usable for reproduction

  
 <EMI ID = 1.1>

  
The present invention relates to a photosensitive product which can be used for polychrome reproduction by

  
 <EMI ID = 2.1>

  
wherein said photosensitive product is employed. Bile

  
relates more particularly to a photosensitive product which can be used for polychrome reproduction by diazotyping,

  
which allows to obtain reproductions in several

  
colors, in which the parts corresponding to

  
predetermined parts of an original are colored

  
selectively in different shades without mixing

  
appreciable of a color and a method of reproduction

  
polychrome by diazotypy in which said

  
photosensitive product.

  
A polychrome reproduction process by diazotype based on the discovery of the fact is already known.

  
that predetermined parts of an original may

  
be reproduced in different shades, whatever

  
be the transmission differences for light <EMI ID = 3.1>

  
face to face contact with said photosensitive product to

  
 <EMI ID = 4.1>

  
then developing the impressed photosensitive product in the presence of a coupler (b) having a coupling rate lower, under said development conditions, than that of said coupler (a) volatile hot or hot sublimating.

  
In the event that the above method is carried out using an existing photosensitive product

  
 <EMI ID = 5.1>

  
the parts corresponding to predetermined parts of an original an azo dye having a hue different from that of an azorque dye formed in other parts, but it was observed that in said parts corresponding to predetermined parts of the original, a dye of the same nature is also formed as that which has formed in other parts and this causes a mixture of colors which makes the contrast of colors hardly visible.

  
Further, in the above method, when the coupler (a) is heated and transferred to the photosensitive product for diazotyping, said photosensitive product is also strongly heated and this causes heat vaporization due to the excessive temperature of the coupler. (a), once it has been heat transferred to the photosensitive material, from &#65533; \ <EMI ID = 6.1>

  
which leads to a faint coloration after development and to a very significant decrease in the number of

  
 <EMI ID = 7.1>

  
 <EMI ID = 8.1>

  
laughing to that of the coupler (a) to be transferred by heat

  
 <EMI ID = 9.1>

  
and stabilized using a very low volatile hot acidic substance, in large excess compared to the amount usually contained in a photosensitive product

  
 <EMI ID = 10.1>

  
photosensitive containing a very weak hot-flawless acidic substance, in large excess, makes it possible to obtain a practically sufficient number of polychrome reproductions, for example 40 to 50 reproductions, in a single treatment. It has also found that better results are obtained by employing an acidic substance of very low volatility when hot in a proportion of at least 5 moles, in particular 8 to 15 moles, per mole of diazonium salt incorporated in the photosensitive product. In addition, she

  
observed that, in the case where one uses as coupler
(a) heat transfer to the photosensitive product a compound having an amino group and capable of forming an addition salt with an acid, said product transferred from the back surface of the original reacts with the very low volatile acidic substance present in large excess in the photosensitive product so as to form a non-volatile addition salt with an acid and, even when the temperature is <EMI ID = 11.1>

  
heating ture is excessive (80 to 100 [deg.] C), the coupler
(a) converted to an addition salt with an acid cannot vaporize or escape, so that a practically sufficient number, for example 40-50, of polychromatic reproductions can be obtained, with excellent separation colors by a single treatment ;.

  
It has therefore been possible to prepare, according to the present invention, a photosensitive product which can be used for polychrome reproduction by diazotype which contains

  
 <EMI ID = 12.1>

  
hot tile, said acidic substance being present in the proportion of at least 5 moles per mole of diazonium salt.

  
A subject of the present invention is also a process for polychrome reproduction by diazotyping which is characterized in that: A) a photosensitive product for diazotyping containing a diazonium salt (c) and a very low volatile acid substance is exposed to light

  
hot, said acidic substance being present in the proportion of at least 5 moles per drown of diazonium salt (c) and B) a layer at the corners of a coupler is heated
(a) volatile or hot sublimating, placed in contact and face to face with said photosensitive product for diazotyping in a part corresponding to a predetermined part of an original, said operations A and B being <EMI ID = 13.1>

  
shell and then developing the photosensitive product in the presence of a coupler (b) having a coupling speed, under the development conditions, lower than those of said coupler (b) volatile or sublimating when hot.

  
As acid substances which are very slightly volatile when hot which can be used in the process of the invention, mention may be made of citric, tartaric, boric, sulfamic and saline acids.

  
 <EMI ID = 14.1>

  
"\ 1 oxalic, sodium acid sulfate, auccinic, malic, butyric, maleic, phthalic, lactic, propionic, aluminum sulfate, trimellic acid and alunite.

  
Any coupler which has a coupling speed with the diazonium salt (c) contained in the photosensitive material lower than that of the coupler (a) which is volatile or sublimates when hot under the same development conditions, can be used as coupler ( d) in the context of the invention. As examples of these copular.ts, mention may be made of phenol derivatives, and in particular

  
 <EMI ID = 15.1>

  
 <EMI ID = 16.1>

  
containing an active methylene group, and in particular acetylacetic acid cyclohexylamide, benzylamide

  
 <EMI ID = 17.1>

  
Any diazonium salt commonly incorporated in a photosensitive diazotyping product can be employed as the diazonium salt (c) in the present invention, provided that it is capable of coupling with coupler (a) through a relatively high coupling rate under the ordinary conditions of development and to coupling with the coupler (b) at a relatively low coupling rate under the

  
 <EMI ID = 18.1>

  
typical examples of these diazonium salts

  
 <EMI ID = 19.1>

  
diamine of the following general formula
 <EMI ID = 20.1>
 <EMI ID = 21.1>

  
aliphatic group and Z and Y represent groups which may be substituted on the aromatic ring.

  
As specific examples of compounds of this type, mention may be made of: 4-diazo-N, N-dimethylaniline (called

  
 <EMI ID = 22.1>

  
represented by the following general formula:

  

 <EMI ID = 23.1>


  
 <EMI ID = 24.1>

  
or aryl and X represents an anion.

  
 <EMI ID = 25.1>

  
 <EMI ID = 26.1> <EMI ID = 27.1>

  

 <EMI ID = 28.1>


  
 <EMI ID = 29.1>

  
 <EMI ID = 30.1>

  
by the general formula below:

  

 <EMI ID = 31.1>


  
 <EMI ID = 32.1>

  
diamine and orthoaminophenol derivatives.

  
As specific examples of compounds of this type, the following may be mentioned: 2-diazo-4-methyl-

  
 <EMI ID = 33.1>

  
The aforementioned diazonium derivatives can be used in the form of relatively stable salts formed by the addition of sulfuric acid or hydrochloric acid. They can also be employed in the form of a double salt with zinc chloride, tin chloride, aluminum sulfate or the like. In addition, they can be employed in the form stabilized by an arylsulfonate (more precisely in the form of a diazonium salt of an aromatic sulfonic acid), a diazosulfonate or the like. These diazonium salts can be <EMI ID = 34.1>

  
produced photosensitive. The preparation of such a photosensitive product is described below with reference to a few examples only, which are not limiting.

  
A - Sensitizing product for development_ by route

  
dried.

  

 <EMI ID = 35.1>


  
The sensitizer prepared according to the above formula is coated on a substrate, such as paper and plastic wrap, and dried to form a photo-sensitive surface.

  
B - Sensitizer of the two-component type for

  
wet development.

  

 <EMI ID = 36.1>
 

  
 <EMI ID = 37.1>

  
or a plastic film, and dried to obtain a photosensitive surface.

  
C - One component sensitizer for development

  
'wet.

  

 <EMI ID = 38.1>


  
The sensitizer prepared according to the above formula is deposited on a substrate, for example paper, and dried so as to obtain a photosensitive surface.

  
In the above products, we can use

  
 <EMI ID = 39.1>

  
citric, tartaric, oxalic and sulfamic. Dextrin, goccua arabic, colloidal silica, etc. can be used as a diluent. Sodium ′, 3,6-naphthalene trisulfonate can be used as stabilizer as well.

  
 <EMI ID = 40.1>

  
employs polyols such as glycerol and ethylene glycol as a development accelerator. Dyes are used to indicate the photosensitive side "and increase the whiteness of the background, and blue dyes such as methylene blue and so-called" Patent blue.

  
 <EMI ID = 41.1>

  
solvent, water and organic solvents such as alcohols, acetone, toluene, sylene and esters can be used.

  
Polychrome reproduction using the photosensitive products for diazotyping according to the invention is carried out by carrying out the following operations:
A) to impress with light a photosensitive product containing at least one diazonium salt (c) and a substance <EMI ID = 42.1>

  
stated above and B) heating a layer of at least one volatile or hot sublimating coupler (a) placed in face to face contact with said photosensitive material in a predetermined region, said operations being carried out if- < EMI ID = 43.1>

  
then the photosensitive product impressed in the presence of a coupler (b) having a coupling rate with said diazonium salt (c) lower than that of the coupler
(a) volatile or hot sublimable.

  
It is essential that the following relationships can be established between the volatile or hot sublimable coupler (a), the coupler (b) and the diazonium salt (c) to be emitted.

  
 <EMI ID = 44.1>

  
 <EMI ID = 45.1>

  
coupling speed greater under development conditions than coupler (b);

  
 <EMI ID = 46.1>

  
during development have different tints from one another.

  
One can use as coupler (a) volatile or

  
 <EMI ID = 47.1>

  
lant which may volatilize or sublimate when hot. These couplers include (a) phenol derivatives,

  
 <EMI ID = 48.1>

  
line and derivatives containing active methylene groups. To facilitate the heat transfer operation,

  
it is preferable that these derivatives do not contain

  
of group favoring solubility such as groupas

  
 <EMI ID = 49.1>

  
We can cite as examples of these derivatives which can be used as coupler (a):

  
phenol derivatives and in particular phenol, pyrocatechol, resorcinol, phloroglucin, o-hydro alcohol

  
 <EMI ID = 50.1>

  
naphthyl and 3-carboxy-2-naphthol;

  
aniline derivatives and in particular m &#65533; ta-amino- acid

  
 <EMI ID = 51.1>

  
para-amino-phenol, para-chloroaniline and 3,4-diaminotoluene;

  
 <EMI ID = 52.1>

  
carboxypyrazolone, acetylacetic acid anilide, acetylacetic acid o-chloroanilide, para-hydroxybenzaldebyde, ortho-hydroxybenzoic acid, alcohol

  
 <EMI ID = 53.1>

  
In the case where several volatile or hot sublimating couplers (a) are used, the coupling speed of the coupler (b) must be lower than that of any of the couplers "1a). a) and (b) satisfying the above condition can be easily performed by the skill of the art based on simple experiments.

  
When carrying out the reproduction method according to the present invention, an original for polychrome development is first of all prepared by applying at least one transparent or semi-transparent layer of a volatile or hot sublimable coupler (a) on the dorsal surface of one or more predetermined parts of a

  
 <EMI ID = 54.1>

  
The original thus prepared for polychrome development is superimposed on a photosensitive surface for diazotyping according to the invention, such that the coupler layer (a) is in front of the photosensitive surface of the photosensitive product and the exposure to light and heating are carried out simultaneously or successively in the order indicated or the reverse order. Thus, the volatile or hot-blemable coupler (a) is transferred hot onto the surface of said predetermined portion of the photosensitive product and a slight penetration of the diazonium sol (c) into the photosensitive product.

  
 <EMI ID = 55.1>

  
in the photosensitive material may occur depending on the light transparency of the original. When the photosensitive product thus impressed is developed by an already known process, in the predetermined part in which the coupler (a) has been transferred by the cha-

  
 <EMI ID = 56.1>

  
side reacts selectively and preferentially with the coupler (a) so as to form a dye (c) - (a) and in the other parts, the diazonium salt (c) which has not been impressed reacts with the coupler (b ) so as to form a colorant (c) - (b). There is thus obtained a polychrome reproduction in which said predetermined part is colored with a hue different from that of the other region.

  
The above-mentioned original for polychrome development can be prepared, for example, by a process of applying a coating product containing the above-mentioned coupler (a) volatile or hot sublimating to the back surface of a predetermined part for the purpose of '' obtaining a different shade, from a transparent or semi-transparent original to be reproduced, or by a process consisting of coating or impregnating a transparent or semitransparent substrate with said coating product and associating the surface obtained for the transfer by heat of the coupler with the back surface of a determined part of the original, determined in advance to obtain a different shade so that the layer intended to heat transfer the coupler is opposite the photosensitive product.

  
A coating material can easily be prepared for treating the back surface of an original and forming a layer for heat transfer of the coupler by dispersing a coupler (a) in a dispersing medium.

  
 <EMI ID = 57.1>

  
Said product intended to treat the dorsal face is described below with reference to a few embodiments.

  
1) Ink-like product intended to treat the back surface of an original.

  

 <EMI ID = 58.1>
 

  
 <EMI ID = 59.1>

  
lant.

  
 <EMI ID = 60.1>

  
 <EMI ID = 61.1>

  
2) Wax-based product to treat the back surface

  
of an original.

  

 <EMI ID = 62.1>


  
the product prepared by the above formula is shaped to give it the shape of a pencil lead or a chalk stick and the back surface of a predetermined part of the original to give a different shade is coated with this product. It is also possible to prepare a pressure sensitive transfer sheet by melting the above product or dissolving in a suitable solvent and depositing the melt or solution on a substrate such as a substrate.

  
 <EMI ID = 63.1>

  
The thus prepared pressure-sensitive transfer sheet is pressed against the back surface of an original, and then pressure is applied to this surface using a typewriter or other writing object.

  
so as to form a heat transferable layer on

  
.

  
 <EMI ID = 64.1>

  
the dorsal surface of an original.

  
The ink-like product for treating the back surface of an original, which was described in 1)

  
 <EMI ID = 65.1>

  
diluent in said similar product 6 an ink is de-

  
 <EMI ID = 66.1>

  
consisting for example of paper, a film of

  
 <EMI ID = 67.1>

  
thus obtained intended for the hot transfer of the coupler

  
 <EMI ID = 68.1>

  
then applied to the back surface of the part of an original whose shade is to be different. It is possible to form a pressure sensitive adhesive layer on the back surface of the coupler transfer layer, to prevent it exfoliating from the original.

  
The original thus prepared for polychrome development can generally be used 30 to 120 successive times for polychrome development, although the number of reproductions obtained varies depending on the amount of coupler (a) deposited, the process d coating, method of heating and method of development. Obviously, when the hot transferability of the coupler (a) in the layer for the hot transfer of this coupler decreases, it suffices to apply a new layer in order to be able to transfer said coupler hot again under good conditions.

  
The printing of the photosensitive product and the transfer of the volatile or hot sublimating coupler (a) on

  
the photosensitive surface can be achieved simultaneously

  
r.

  
 <EMI ID = 69.1> <EMI ID = 70.1>

  
by heating the layer for heat transfer of said

  
 <EMI ID = 71.1>

  
to be preferred varies to some extent depending on the nature of the coupler (a) and the heating time. It is also possible to adopt a method comprising

  
 <EMI ID = 72.1>

  
polychrome development, and the photosensitive product, passing the assembly through a roller, heated or an area irradiated with infrared radiation so as to heat the layer for the heat transfer of the coupler to the above temperature and to effect said heat transfer of said coupler, and then passing the assembly through a printing zone to impress the photosensitive material.

  
It is also possible to adopt a method in which the exposure and heat transfer are carried out in the reverse order of the above method, namely a method of superimposing the original and the photosensitive material in view. a polychrome development,

  
pass

  
to make / the assembly through a printing zone to impress said photosensitive product and then to pass the whole in a heating zone to carry out the hot transfer of the coupler (a).

  
 <EMI ID = 73.1>

  
 <EMI ID = 74.1> <EMI ID = 75.1> heat-sealed ,, is developed by processes already

  
 <EMI ID = 76.1>

  
or wet.

  
 <EMI ID = 77.1>

  
 <EMI ID = 78.1>

  
In the case of the wet process, the development

  
 <EMI ID = 79.1>

  
sensitive with an aqueous liquid developer containing an alkaline product.

  
Without the case of wet development, the

  
 <EMI ID = 80.1>

  
born by light, is brought into contact with a developer

  
 <EMI ID = 81.1>

  
conventional coating, for example by direct coating, by roller coating and by spray coating. As examples of alkaline liquid developer, mention may be made of that prepared by the formula below:

  
One component type liquid developer for wet development.

  

 <EMI ID = 82.1>


  
According to the present invention, by incorporating the very low volatile acidic substance when hot into the pho-

  
 <EMI ID = 83.1>

  
contained in the photosensitive product, the coupling speed of the coupler (b), introduced into the photosensitive product or the liquid developer, with the diazonium sol (c) present in the photosensitive product can be <EMI ID = 84.1>

  
lowered stably and therefore it becomes possible to color the part of the original intended for this purpose, selectively in a different shade, without the inconvenience of color mixing. In short, when a polychrome reproduction by diazotype is carried out according to

  
 <EMI ID = 85.1>

  
full color production characterized by excellent color separation, very satisfactory contrast

  
and high image density, by a single developing operation.

  
Further, according to the present invention, good attachment of the volatile or heat sublimable coupler to the photosensitive layer can be achieved, and the efficiency of heat transfer of said coupler to the photosensitive layer can be considerably increased. Therefore, it is possible to obtain a large number of polychrome reproductions of an original processed according to the invention.

  
The present invention will be better understood by referring to the examples below:

  
Examples of the preparation of ink-like products.

Example A.

  
An ink-like product is prepared according to the following formula in the form of a color forming agent giving yellow for treating the back surface of an original?

  

 <EMI ID = 86.1>


  
The above product is used directly as a product to be deposited on the dorsal surface of the part of the original that one wishes to reproduce in yellow using a brush, a coating roller or a sprayer,

  
 <EMI ID = 87.1>

  
 <EMI ID = 88.1>

  
ball, it is used as a raw material to treat the dorsal surface of the part of the original that you want to reproduce in yellow.

Example B.

  
A product similar to an ink is prepared by

  
the following formula, used as a chromogenic agent giving red, intended to treat the dorsal surface of an original:

  

 <EMI ID = 89.1>


  
The above product is used directly

  
to coat the back surface with part of the original to be reproduced in red using a brush, coating roller or sprayer or, after loading a felt tip pen or ballpoint pen with this product, it is is used to treat the dorsal surface of the region of the original to be reproduced in red.

Example C.

  
We prepare a product similar to an ink following

  
 <EMI ID = 90.1>

  
 <EMI ID = 91.1>

  
ginal:

  

 <EMI ID = 92.1>


  
The above product is intended to be deposited directly onto the dorsal surface of the original region.

  
 <EMI ID = 93.1>

  
brush, coating roller or sprayer, or after loading a felt or ballpoint pen with this product, it is used to treat the back surface of the region of the original that you want to reproduce in brown.

  
 <EMI ID = 94.1>

  
A chromogenic agent is prepared which gives blue

  
 <EMI ID = 95.1>

  
 <EMI ID = 96.1>

  
of example A.

  
Examples of preparation of waxy products:

  
 <EMI ID = 97.1>

  
A waxy product is prepared to be used as a chromogenic agent giving yellow to treat the dorsal surface of an original by hot melting:

  

 <EMI ID = 98.1>


  
and allowing the melt to solidify.

  
The above product is molded in the shape of a pencil lead and is used as a product to be deposited on the back surface of the part of the original which is desired to be reproduced with a different shade.

Example F.

  
A waxy product is prepared for use as

  
 <EMI ID = 99.1>

  

 <EMI ID = 100.1>


  
and allowing the melt to solidify.

  
The product obtained is molded in the shape of a pencil lead or chalk stick and is used for coating.

  
1 \ tion of the dorsal surface of the part of an original which it is desired to reproduce in a different shade.

  
 <EMI ID = 101.1>

  
A shoe polish product is prepared; show the formula below

  
 <EMI ID = 102.1>

  
intended to treat the dorsal surface of an original:

  

 <EMI ID = 103.1>


  
The above product is molded as a pencil lead or chalk stick and is used for coating the back surface of the part of the original that is desired to be reproduced with a different shade.

Example H.

  
110 g of mineral oil, 50 g of oleic acid and 20 g of red said "Per-" are added to the product of Example G.

  
 <EMI ID = 104.1>

  
cylinders so as to evenly disperse the added ingredients. Then, the kneaded mixture is deposited on a substrate such as paper in order to obtain a pressure sensitive reproduction surface. The reproduced sheet thus prepared is superimposed on the surface of an original and pressure is applied to the assembly using a typewriter or other writing instrument. Then, said surface is used to deposit a layer of waxy product on the part of the back surface of an original to be reproduced with a different shade.

  
Examples of preparation of sheets or surfaces for copying transfer.

Example I.

  
In accordance with the formula below, a

  
r product usable as a chromogenic agent giving Ravines to treat the dorsal surface of an original:

  

 <EMI ID = 105.1>


  
 <EMI ID = 106.1>

Example J.

  
 <EMI ID = 107.1>

  
to par-cir of this product a sheet intended for. hot transfer of the coupler capable of providing rcuge.

Example K.

  
 <EMI ID = 108.1>

  
gene giving blue is intended to treat the dorsal surface of an original by replacing the aniline acetylacetate from

  
 <EMI ID = 109.1>

  
using this product, a heat transferable sheet capable of giving birth to a blue color.

Example 1.

  
 <EMI ID = 110.1>

  
colors, developable.- by wet process.

  
A solution is prepared according to the formula below

  
 <EMI ID = 111.1>

  

 <EMI ID = 112.1>


  
 <EMI ID = 113.1>

  
paper forcing support of a photosensitive surface by a common coating process, for example using a coating machine with air knife, and dried. The sur-

  
 <EMI ID = 114.1>

  
 <EMI ID = 115.1>

  
G, so that the photosensitive layer of this photosensitive surface faces the treated surface of the original. Then the whole thing is heated and impressed

  
by the light of a mercury vapor lamp then developed with a liquid developer prepared according to the following formula:

  

 <EMI ID = 116.1>


  
by a common development process using a coating roller or sprayer. A two-color reproduction is thus obtained in which the part corresponding to the part of the original treated with the product of example G is colored red while the part corresponding to the untreated part of the original is colored blue. purplish. Reproduction is charac-

  
 <EMI ID = 117.1> <EMI ID = 118.1>

  

 <EMI ID = 119.1>


  
 <EMI ID = 120.1>

  
a conventional induction process, for example using an air knife coating machine and the whole is dried so as to obtain a photosensitive surface.

  
This surface is superimposed on an original of which a part of the back surface is treated with the ink-like product prepared according to Example A and the back surface of another region is treated with the ink-like product.

  
 <EMI ID = 121.1>

  
the whole is heated to 70-140 [deg.] Ci and impressed with light, using a mercury vapor lamp to form a latent image from the diazonium salt.

  
Then, the surface thus treated is developed by a mixture of water vapor and ammonia gas. We obtain

  
 <EMI ID = 122.1>

  
to that treated with the product of Example B is colored. in red and the part corresponding to the untreated one is colored in blue.

  
 <EMI ID = 123.1>

  
colors similar to the example

  
 <EMI ID = 124.1>

  
Photosensitive paper for full color development prints

  
 <EMI ID = 125.1>

  
A solution is prepared according to the following formula:

  

 <EMI ID = 126.1>


  
A photosensitive paper was prepared from the above solution by a common coating process, for example using an air knife coating machine. The photosensitive paper is placed on an original with part of the back surface processed by the

  
 <EMI ID = 127.1>

  
Tie of this same dorsal surface is treated with the product prepared according to Example G. The whole is impressed by the light and heated using a mercury lamp. Then, the thus treated sheet is developed by ammonia gas and water vapor. A clear three-color reproduction is thus obtained, in which the part corresponding to that of the original treated with the product according to Example E is colored yellow, the part corresponding to that treated with the product according to Example E.

  
/ G is colored red and the part corresponding to the untreated part of the original is colored well. purplish.

Example 5.

  
Photosensitive paper for developable polychrome prints

  
 <EMI ID = 128.1>

  
A solution is prepared according to the following formula:

  

 <EMI ID = 129.1>


  
Preparing from the above solution,

  
 <EMI ID = 130.1>

  
sible. The photosensitive surface thus prepared is superimposed on an original, of which part of the over-

  
 <EMI ID = 131.1>

  
hot pulant prepared according to Example J while another part of its dorsal surface is treated by the transfer sheet &#65533; hot coupler prepared according to Example K. Then, we heat and impress with light

  
 <EMI ID = 132.1>

  
photosensitive is developed with ammonia gas and water vapor. This results in a clear three-color reproduction, in which the colors are very well separated.

  
 <EMI ID = 133.1>

  
ginal treated with the chromogenic sheet prepared according to Example J is colored red, the corresponding part

  
 <EMI ID = 134.1>

  
prepared according to Example K is colored blue while the remaining part is colored black. No mixture of colors appears on this reproduction.

Example 6.

  
Photosensitive paper for multicolored prints,

  
 <EMI ID = 135.1>

  
A solution is prepared according to the following formula:

  

 <EMI ID = 136.1>


  
 <EMI ID = 137.1>

  
semi-transparent, for example tracing paper and

  
 <EMI ID = 138.1>

  
which is superimposed on an original, part of the dorsal surface of which is treated by the product similar to

  
an ink prepared according to Example 2 and another part

  
of said dorsal surface is treated with the product prepared according to Example C. Then, the assembly is heated and impressed using a mercury vapor lamp, operation followed by development with ammonia gas

  
and water vapor. This gives a clear reproduction

  
 <EMI ID = 139.1>

  
which part corresponds to that of the original processed by the product according to the exemption? B is colored red, the part corresponding to that treated by the 0- <EMI ID = 140.1>

  
duit according to Example D is colored blue and the part corresponding to that untreated of the original is colored yellow-brown. The resulting intermediate image is characterized by excellent color separation and absence of color mixing.

Example 7.

  
Photosensitive paper for polychromatic prints, dry developable.

  
 <EMI ID = 141.1>

  

 <EMI ID = 142.1>


  
The above solution is applied on a sub- <EMI ID = 143.1> a common coating process, for example using

  
 <EMI ID = 144.1>

  
all. The photosensitive paper thus prepared is superimposed

  
to an original with part of the back surface treated with a coupler heat transfer sheet

  
 <EMI ID = 145.1>

  
 <EMI ID = 146.1>

  
operation followed by development by ammonia gas

  
 <EMI ID = 147.1>

  
sharp in two colors. without appreciable mixing of colors, in which the part corresponding to that of the original processed using the chromogenic sheet of Example K is colored blue, while the part <EMI ID = 148.1>

  
corresponding to the untreated one of the original is colored red.

Example 8.

  
Photosensitive paper for dry developable polychrome prints.

  
A solution is prepared according to the following formula:

  

 <EMI ID = 149.1>


  
The above solution is applied to a photosensitive paper substrate by a common coating process, for example, using an air knife coating machine, and the resulting photosensitive paper is superimposed on an original having a region of the surface backbone is processed by the ink-like product prepared in the example

  
 <EMI ID = 150.1>

  
 <EMI ID = 151.1>

  
niac and water vapor. This results in a clean two-color print in which the part corresponding to the treated part of the original is colored brown while the part corresponding to the untreated part of the original.

  
 <EMI ID = 152.1>

  
from the point of view of color separation and absence of mixing thereof.

  
 <EMI ID = 153.1>

  
Sensitive paper for polychromatic prints. dry or wet developable ... \:

  
 <EMI ID = 154.1>
 <EMI ID = 155.1>
 <EMI ID = 156.1>

  
photosensitive paper by carrying out the coating and drying as in Example 1. The photosensitive paper

  
 <EMI ID = 157.1>

  
of the dorsal surface is treated with the product prepared according to Example C. Then, the assembly is heated and impressed using a mercury lamp then developed with ammonia gas and water vapor cu with an alkaline liquid developer d9 formula below:

  

 <EMI ID = 158.1>


  
A clean three-color print is thus obtained, without appreciable mixing of colors, in which the part corresponding to that of the original treated with the product of Example A is colored yellow, the part corresponding to that treated with the product. of the example is colored brown while the remainder corresponding to the untreated part of the original is colored blue.

  
1 <EMI ID = 159.1>

  
after:

  

 <EMI ID = 160.1>


  
This solution is deposited on a polyester film, using a roller coating machine,

  
 <EMI ID = 161.1>

  
by hot air to obtain a photosensitive film. This film is superimposed on an original whose

  
part of the back surface is treated with the product

  
 <EMI ID = 162.1>

  
other part of said dorsal surface is treated with

  
the product prepared according to Example 3. The whole is heated and impressed by the light of a mercury vapor lamp. The photosensitive film containing a latent image obtained by circulating the diazonium salt is developed.

  
 <EMI ID = 163.1>

  
 <EMI ID = 164.1>

  
appreciable range of colors, in which the part corresponding to that treated by the product of the example

  
 <EMI ID = 165.1>

  
treated with the product of Example B is colored red while the part corresponding to that untreated

  
of the original is colored blue.

Comparative example.

  
This example is given to demonstrate the relationship between the amount of very little acidic substance

  
 <EMI ID = 166.1> <EMI ID = 167.1> ginal.

  
 <EMI ID = 168.1>

  
A photosensitive liquid was prepared according to the

  
 <EMI ID = 169.1>

  

 <EMI ID = 170.1>


  
The above solution is deposited on a substrate consisting of a photosensitive sheet by a common coating process, for example using an air knife coating machine, an operation followed by drying. The sensitive paper thus prepared is superimposed on an original,

  
 <EMI ID = 171.1>

  
 <EMI ID = 172.1>

  
other part of the dorsal surface is treated with an ethanol solution of 1-phenyl-3-methyl-pyrazolone-

  
(5). The overlay is carried out so that the treated surface of the original. must opposite the photosensitive layer of the photosensitive sheet. Then the en-

  
 <EMI ID = 173.1>

  
for 3 s using a mercury lamp, operation followed by development with ammonia gas and water vapor. The amount of citric acid varies as shown in the following table:

  
 <EMI ID = 174.1>

  
 <EMI ID = 175.1>

  

 <EMI ID = 176.1>


  
For each sample, the number of

  
 <EMI ID = 177.1>

  
are shown in the following table 2. (see below).

  
It can be seen from the results of Table 2 that when citric acid, the acidic substance very little

  
 <EMI ID = 178.1>

  
 <EMI ID = 179.1>

  
polychrome prints that can be obtained by a single treatment

  
 <EMI ID = 180.1>

  
number generally necessary in practice for polychrome reproductions.

  
Table 2.

  

 <EMI ID = 181.1>
 

  
 <EMI ID = 182.1>

  
Polychrome prints by diazctypia, characterized in that it contains a diazonium salt (salt c) and an acidic substance which is very low volatile when hot, said acidic substance being present in the proportion of at least 5% per mole

  
diazoniun salt.


    

Claims (1)

2. Produit photosensible selon la revendication 1, caractérisé en ce que la substance très peu volatile à. <EMI ID=183.1> 2. Photosensitive product according to claim 1, characterized in that the very low volatile substance. <EMI ID = 183.1> 3. Produit photosensible selon la revendication 1, 3. Photosensitive product according to claim 1, <EMI ID=184.1> <EMI ID = 184.1> <EMI ID=185.1> <EMI ID = 185.1> <EMI ID=186.1> <EMI ID = 186.1> phosphorique, le phosphate monosodique, l'acide oxalique, phosphoric acid, monosodium phosphate, oxalic acid, <EMI ID=187.1> <EMI ID = 187.1> <EMI ID=188.1> <EMI ID = 188.1> <EMI ID=189.1> <EMI ID = 189.1> 4. Procédé d'obtention de tirages polychromes par diazotypie, caractérisé en ce que : A) on impressionne 4. Process for obtaining polychrome prints by diazotyping, characterized in that: A) impresses par la lumière un produit photosensible pour diazotypie by light a photosensitive product for diazotype <EMI ID=190.1> <EMI ID = 190.1> chauffe une couche d'au moins un copulant (a) volatil ou heats a layer of at least one volatile coupler (a) or sa sublimant à chaud rais en contact face à face avec ledit produit photosensible dans une partie prédéterminée d'un original, lesdites opérations étant réalisées simultanément ou bien dans un ordre quelconque, et suivies du développement du produit photosensible impressionné en présence d'un copulant (b) ayant dans les conditions du dé- its hot sublimant raises in face to face contact with said photosensitive product in a predetermined part of an original, said operations being carried out simultaneously or else in any order, and followed by the development of the photosensitive product impressed in the presence of a coupler ( b) having under the conditions of the de- <EMI ID=191.1> <EMI ID = 191.1> dudit copulant (a) volatil ou sublimable à chaud. <EMI ID=192.1> of said coupler (a) volatile or hot sublimable. <EMI ID = 192.1> 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que le copulant (a) volatil ou sublimable à chaud 5. Method according to claim 4, characterized in that the coupler (a) volatile or hot sublimable <EMI ID=193.1> <EMI ID = 193.1> ble de former un sel d'addition non volatil avec ladite substance acide très peu volatile à chaud incorporée dans ble to form a non-volatile addition salt with said acidic substance of very low volatile hot incorporated in <EMI ID=194.1> <EMI ID = 194.1> dications 1, 2 et 3. dications 1, 2 and 3.
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