Savon de toilette.
<EMI ID=1.1>
La présente invention concerne des pains de savon de toilette déodorants non germicides destinés à supprimer les odeurs corporelles gênantes.
On sait depuis longtemps que les odeurs corporelles ré- sultent au moins pour partie de l'action des bactéries sur les produits des glandes sudoripares. Le lavage de la peau au moyen d'un pain de savon de toilette supprime certains produits malodo- rants et fait baisser la concentration en bactéries sur la peau,
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nouveau rapidement, en' particulier lors d'une activité physique ultérieure s'accompagnant de sudation.
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chloro-2'-hydroxydiphénylique, à des pains de savon de toilette en vertu de la proposition que la croissance de la microflore de
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être inhibée et que la formation ultérieure de substances malodorantes sur la peau peut de la sorte être empêchée pendant au
moins quelques heures. Les germicides ont donc une efficacité au moins partielle pour réduire ou retarder l'apparition des odeurs corporelles gênantes, mais ne résolvent pas complètement la difficulté, peut-être du fait qu'il existe pour 1'.apparition d'odeurs
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binaisons d'agents autres que des germicides, appelées ci-après "compositions déodorantes", incorporées à certains pains de savon
de toilette spéciaux, constituent un moyen plus efficace que les germicides pour inhiber l'apparition d'odeurs désagréables au ni-
veau de la peau.
Lors des essais visant à caractériser ce nouveau princi-
pe d'action, la Demanderesse a essayé plusieurs centaines
d'agents. Elle a examiné des pains de savon contenant des cen- taines de compositions obtenues par mélange de divers agents pour caractériser ce nouveau principe.
Sous son aspect le plus général, l'invention a pour objet
un pain de savon de toilette déodorant non germicide qui comprend
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lectrolyte et 0,1 à 10% en poids d'une composition déodorante
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l'essai du pouvoir déodorant.
L'invention a aussi pour objet un procédé de préparation
d'un pain de savon déodorant non germicide, suivant lequel on mélange ensemble un mélange de savons, éventuellement des acides gras en chaîne droite, un électrolyte et une composition déodorante telle que définie ci-dessus, puis on extrude le savon
et on le frappe en pains de savon de toilette déodorants.
L'invention a en outre pour objet un procédé pour supprimer les odeurs corporelles gênantes, suivant lequel on lave la
peau au moyen d'un pain de savon déodorant ncn germicide tel que défini dans le présent mémoire.
Par "pain de savon déodorant non germicide", on entend un pain de savon de toilette qui contient en quantité de moins de 0,1% du poids du pain une substance quelconque ayant une con-
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Staphylococcus aureus (NCTC 6571) ou de 50 ppm au maximum contre Escherichia ccli (NCTC 8196) lors d'une épreuve effectuée suivant
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mais il convient de noter que toute autre substance qui serait présente en plus de ces germicides et aurait une' concentration inhibitrice minimale tombant entre les limites définies doit être contenue dans le pain de savon en.concentration de moins de 0,1%.
De préférence, de telles substances sont exclues du pain de savon déodorant.
Suivant une particularité, le pain de savon déodorant de l'invention doit comprendre une composition déodorante qui
passe avec succès l'essai du pouvoir déodorant lorsque le savon est appliqué sur la peau humaine. La quantité moyenne dont l'odeur corporelle gênante doit être réduite est exprimée par le pouvoir déodorant de la composition déodorante contenue dans le pain de savon. Les pains de savon de l'invention comprennent donc de préférence une composition déodorante ayant un pouvoir déodorant de
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nuer dans une mesure sensible les odeurs corporelles gênantes.
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Essai du pouvoir déodorant
Dans cet essai, on mesure le pouvoir déodorant d'une composition en appréciant son efficacité, lorsqu'elle est contenue dans un pain de savon normal en une concentration normalisée, pour réduire les odeurs corporelles désagréables lors du lavage des aisselles d'un groupe de volontaires au. moyen de ce savon.
Le choix d'un savon de base n'est pas critique pour l'essai, mais à titre d'illustration de la conduite de l'essai à ce propos, le mode opératoire appliqué pour la. préparation du savon de base est compris dans la description de l'essai.
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vante, les quantités étant données sur base pondérale.
Comme savon de base, on prend un savon sodique humide neutre à 63% de matière grasse au total, qui consiste pour 82% en acide gras de suif et pour 18% en acide gras de coprah. A un mé-
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une pression supérieure à celle de l'atmosphère. On pulvérise alors la masse sous une pression d'environ 30 mm Hg pour obtenir une composition de savon séché qu'un collecte et qu'on exirtnide
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On mélange 9.770 parties des nouilles de savon résultantes à la température ambiante avec 150 parties de la composition déodorante à essayer, de même qu'avec 30 parties d'un dioxyde de titane comme opacifiant et 50 parties d'une suspension de colorant. On malaxe le mélange résultant qu'on boudiné dans un appareil classique, après quoi on frappe le mélange en pains. La composition déodorante essayée est _'par conséquent présente en
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et comprenant 80 parties de savon de suif et 20 parties de savon de coprah, le mélange des savons comprenant, à raison de 5 parties,
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Des exemples d'autres pains de savon sont ceux préparés de manière semblable, mais comprenant 80 parties de savon de suif <EMI ID=25.1>
70 parties de savon de suif et 30 parties de savon d'huile de coprah, sans acides gras libres ajoutés (appelé ci-après savon de base 70/30) ou bien comprenant 55 parties de savon de suif et
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On prépare les pains de savon témoins de manière semblable, mais en mettant la composition déodorante. Par ailleurs, le pain bémoin ne peut contenir que les additifs habituels peur les produits de toilette dans les buts et les quantités classiques. Par exemple, il est admissible, comme indiqué dans la description ci-dessus, d'incorporer des antioxydants au pain témoin, mais ces antioxydants ne peuvent être présents que dans la quantité requise pour stabiliser le savon de base.
L'essai est mené de la manière suivante.
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experts pour l'examen olfactif, sur base du fait que chacune est capable de ranger correctement le niveau d'odeur de la série de
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ci-après et que chacune est capable de déceler la diminution d'odeur corporelle après application sur l'aisselle des volontaires d'un savon contenant 2% de germicides, conformément au mode
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l'odeur aux aisselles n'est pas inhabituellement forte et qui ne développent pas une odeur plus forte à une aisselle qu'à l'autre. Pour l'essai, on ne choisit pas de volontaires dont l'odeur est
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taire comprenant du curry ou de l'ail.
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sai, les volontaires reçoivent un pain de savon non déodorant à utiliser exclusivement pour le bain et ne peuvent utiliser aucun type de produit contre les odeurs et la transpiration. Au terne des
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pes de 25. On applique alors les pains de savon témoins sur l'aisselle gauche des volontaires du premier groupe et sur l'ais- <EMI ID=38.1>
selle droite des volontaires du second groupe, cependant qu'on applique le savon d'essai sur l'aisselle droite des volontaires du premier groupe et l'aisselle gauche des volontaires du second groupe.
Les pains de savon sont appliqués par un technicien suivant une technique normalisée pour laquelle on imprègne de savon
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de, on lave l'aisselle avec le morceau de flanelle pendant 30 secondes, on l'essuie avec un morceau de flanelle rincé à l'eau et on la sèche avec une serviette propre. Chaque volontaire enfile alors une chemise fraîchement lavée et l'intensité d'odeur est
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de chaque volontaire étant soumise à l'évaluation avant l'aisselle droite. L'application et l'évaluation sont exécutées pendant quatre jours successifs.
L'intensité de l'odeur est évaluée par les trois experts
<EMI ID=41.1>
lontaires, ni le résultat de l'évaluation de leurs collègues, reniflent chaque aisselle et attribuent une cote correspondant à
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sence d'odeur et 5 à une odeur très forte. Avant l'évaluation, chaque volontaire laisse pendre son bras sur le côté, puis le dresse au-dessus de la tête en aplatissant le creux de l'aisselle et permettant à l'expert d'approcher le nez près de la peau, puis l'expert fait son évaluation, les mêmes opérations
étant réalisées avec l'autre aisselle.
En vue d'aider les experts dans leur évaluation, on prépare à titre de référence des solutions aqueuses normalisées d'acide isovalérique correspondant à chacune des cotes 1, 2, 3, 4 et
5. Les détails sont donnés au tableau.
TABLEAU I
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On établit la moyenne des cotes attribuées par chacun des experts pour chaque pain de savon et on déduit la cote moyenne des pains de savon d'essai -de la cote moyenne des pains de savon témoins, de manière déterminer le pouvoir déodo- rant de la composition déodorante que contiennent les pains de
savon d'essai.
Pour que la sélection des volontaires soit satisfaisante en vue de cet essai, il faut que la cote moyenne avec les pains
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La concentration normalisée d'une composition déodorante
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savon témoin, mais les pains de savon dont les concentrations
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cette valeur donnant. Entrât! que lieu à un pouvoir déodorant su- périeur où-inférieur ,en proportion.
Bien que sous son aspect le plus général, l'invention ait pour objet des pains de savon déodorants comprenant des.compo-
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pains déodorants préférés sont ceux comprenant des compositions déodorantes ayant un pouvoir déodorant d'au moins 0,60 ou 0,70 ou
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plus efficace comme pain déodorant que ce pouvoir minimum est plus élevé tel qu'il est apprécié par les experts lors de l'essai du pouvoir déodorant. Il convient de noter en outre que les consommateurs qui ne sont pas des experts entraînés peuvent déceler
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,morelle.lorsque le pouvoir déodorant est d'au moins 0,90, le pouvoir déodorant étant d'autant plus perceptible qu'il est supérieur
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Les matières .-premières du -pair de savon déodorant
1. Le mélange de savons
Les savons sont des sels bydrosolubles d'acides gras supérieurs et comprennent les savons de métaux alcalins tels que les
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cides gras saturés ou non saturés en chaîne droite comptant envi-
<EMI ID=52.1>
Le mélange de savons consiste en un mélange spécial de tels savons comprenant les suivants :
(a) un savon d'acide laurique,
(b) un savon d'acide myristique, <EMI ID=53.1>
(d) un savon d'acide stéarique, et
(e) un savon d'acide oléique.
De préférence, le mélange de savons comprend : <EMI ID=54.1> savon d'acide laurique, <EMI ID=55.1> savon d'acide myristique, <EMI ID=56.1>
savon d'acide stéarique,.et
<EMI ID=57.1>
savon d'acide oléique.
Le mélange de savons peut aussi comprendre des savons d'autres acides gras dont la molécule compte 8 à 24 atomes de carbone et en particulier les savons des acides gras �.'huile de ricin durcie déshydratée et les savons d'acide érucique et d'acide béhénique.
Les savons préférés sont les savons de sodium, mais des savons de potassium, savons d'ammonium ou savons d'alkanolammo-
<EMI ID=58.1>
rés en une certaine proportion au mélange de savons pour conférer au pain de savon fini la plasticité ou malléabilité désirée.
Le mélange de savons peut être préparé par saponification d'une ou plusieurs huiles ou graisses naturelles (appelées
<EMI ID=59.1>
fiées pour former le mélange de savons.
La première huile a les propriétés suivantes :
(a) un indice de saponification de 170 à 220 et de préférence de 190 à 210, <EMI ID=60.1> <EMI ID=61.1> <EMI ID=62.1> <EMI ID=63.1>
La première huile, lorsqu'elle est saponifiée, comprend
<EMI ID=64.1>
poids d'un savon d'acide palmitique, au moins 2 parties et de préférence 3 à 20 parties en poids d'un.savon d'acide stéarique et
<EMI ID=65.1> <EMI ID=66.1> savon d'acide oléique.
La première huile peut également comprendre un mélange
<EMI ID=67.1>
propriétés et la composition en acides gras qui sont définies dans le présent mémoire.
Des' exemples de la première huile sont des huiles végétales..comme le suif de Bornéo, le suif végétal de Chine, le beurre d' illipé, le beurre de mowra. et l'huile de palme, et des huiles animales, comme le suif de boeuf, le suif de mouton, l'axonge et la graisse de beurre de bovin.
La première huile, lorsqu'elle est saponifiée, forme au
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La seconde huile a les propriétés suivantes :
(a.) un indice de saponification .de 240 à 265 et de préféren-
<EMI ID=69.1> <EMI ID=70.1>
(c) un titre en acide gras de 15 à 30[deg.]C et de préférence de
20 à 25[deg.]C, et
(d) un indice INS de 220 à 255 et de préférence de 230 à 250.
La seconde huile, lorsqu'elle est saponifiée, comprend
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poids d'un savon d'acide laurique et au moins 10 parties et de préférence 12 à 25 parties en poids d'un savon d'acide myristique.
La seconde huile peut également comprendre un mélange d'huiles qui, individuellement ou collectivement, manifestent les propriétés et la composition en acides gras qui sont définies
<EMI ID=72.1>
Des exemples de la seconde huile sont des huiles végétales comme l'huile de coprah, l'huile de palmiste, l'huile de
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bassu.
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<EMI ID=75.1>
Il convient de noter que l'indice de saponification est défini comme étant le nombre de milligrammes d'hydroxyde de potassium qui sont nécessaires pour la saponification complète de
1 gramme d'une huile ou graisse. L'indice de saponification peut être déterminé comme décrit dans "Chemical Technology and Analysis
<EMI ID=76.1>
Macmillan & Co. Londres (l921).
En outre, l'indice d'iode est défini comme étant le pourcentage de chlorure d'iode absorbé par une huile ou graisse, à exprimer en iode. l'indice d'iode peut être déterminé comme
<EMI ID=77.1>
D'autre part, le titre en acides-gras est défini comme étant le point de solidification en [deg.]C du mélange des acides gras résultant de la saponification de l'huile ou graisse. Ce titre peut être déterminé comme décrit page 511 du traité
<EMI ID=78.1>
Par ailleurs, l'indice INS est la différence numérique entre l'indice de saponification et l'indice d'iode, c'est-à-dire l'indice de saponification diminué de l'indice d'iode.
Le mélange de savons peut également contenir des huiles saponifiées choisies parmi les huiles végétales,- comme l'huile d'olives, l'huile d'arachides, l'huile de graines de coton, l'huile de mais, l'huile de lin, l'huile de soya, l'huile de ricin, l'huile de . son de riz, l'huile de graines de moutarde, l'huile de
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cheval, l'huile de pied de boeuf, l'huile de foie de morue, l'huile de hareng, l'huile de menhaden, l'huile de phocène, l'huile
de saumon, l'huile de sardine et l'huile de baleine.
A titre d'indication supplémentaire du choix et du mélange judicieux des huiles ou graisses à partir desquelles le mélange de savons est préparé, il est utile de vérifier que l'indice INS du mélange d' huiles ou de graisses dont la saponification donnera le mélange de savons est de 160 à 220 et de préférence de 165 à 200.
Il est apparent que les mélanges d'huiles ou de graisses ayant un indice INS de plus de 220 sont susceptibles de donner des pains de savon qui sont trop durs,en ce sens que des crevasses ou fissurations peuvent apparaître pendant la frappe ou dans les quelques jours ou semaines qui suivent. Réciproquement, des mélanges d'huiles ou de graisses ayant un indice INS de moins de
160 sont susceptibles de donner des pains de savon qui sont trop
<EMI ID=80.1> <EMI ID=81.1>
se rompre en service.
L'indice INS du mélange d'huiles ou de graisses peut être calculé par addition du produit de l'indice INS de chaque huile ou graisse par son pourcentage pondéral dans le mélange des huiles et graisses et division de la somme par 100.
A titre d'indication complémentaire du choix et du mélange judicieux des huiles et des graisses dont provient le savon, il est utile aussi de vérifier que le rapport de solubilité du
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Il est apparent que les mélanges d'huiles ou de graisses
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de donner des pains de savon exagérément solubles dans l'eau qui se révèlent donc peu durables à l'utilisation, bien que leurs' propriétés de moussage, surtout dans l'eau dure, puissent être excellentes. Réciproquement, les mélanges d'huiles ou de graisses ayant un rapport de solubilité de moins de 1.1 sont susceptibles de donner des pains de savon exagérément insolubles dans l'eau
au point que même dans l'eau douce leurs propriétés de moussage soient médiucres..,
Il convient de préciser ici que le rapport de solubilité d'un mélange d'huiles ou de graisses se détermine par division
de l'indice INS du mélange par la somme des indices INS des huiles ou graisses contenues dans le mélange et ayant un indice INS de 130 à 180 que multiplie la fraction pondérale de chacune de ces huiles ou graisses du mélange.
L'exemple simple ci-après illustre le calcul de l'indice INS d'un mélange d'huiles et de graisses, de même que le calcul du rapport de solubilité.
On fait l'hypothèse d'une fabrication de pains de savon à partir d'un mélange de suif ayant un indice INS de 150 et d'hui.le de coprah ayant un indice INS de 2�0. Pour un rapport pondé- <EMI ID=84.1>
est donné par la relation suivante :
<EMI ID=85.1>
100
<EMI ID=86.1>
De même, pour un mélange de suif et d'huile de coprah
<EMI ID=87.1>
déral de 90 parties de suif pour 10 parties d'huile de coprah, <EMI ID=88.1>
1 ' indice INS du mélange est donné par la relation suivante :
<EMI ID=89.1>
l'indice INS du mélange est dans ce cas par conséquent de 160.
le rapport de solubilité de chacun des mélanges ci-dessus peut être calculé de la manière suivante.
Tour le mélange 80:20, le rapport de solubilité est
<EMI ID=90.1>
<EMI ID=91.1>
est :
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le rapport de solubilité de ces deux mélanges cités à titre d'exemples est donc de 1,41 pour le mélange 80:20 de suif
<EMI ID=93.1>
d'huile de coprah.
En variante, il est possible aussi d'utiliser un mélange de savons d'acides gras qui comprend les savons résultants de la saponification d'acides gras libres naturels ou synthétiques. Des acides gras distincts saponifiés différant par la longueur de chaîne peuvent être mélangés en quantités convenables pour former le mélange de savons ou, en variante, un mélange d'acides gras libres résultant, par exemple, de la décomposition des huiles
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saponifié pour la formation du mélange de savons.
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gras ramifiés naturels ou synthétiques.
Il est possible en outre d'utiliser l'une quelconque des huiles précitées à l'état durci ou déshydraté lorsque la chose convient.
La quantité du mélange de savons qui peut être incorporée aux pains de savon déodorants non germicides de l'invention
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du poids du pain.
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en plus du mélange des acides gras saponifiés. Par leur présence, <EMI ID=99.1>
ces acides gras non saponifiés supplémentaires peuvent améliorer le pouvoir moussant du pain de savon, en particulier lorsqu'il est utilisé dans de l'eau dure- Une source préférée d'acide gras non saponifié est celle provenant d'un mélange avec de l'huile de coprah.
La quantité d'acides non saponifiés qui peut être présen-
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poids du pain de savon.
Lorsque les acides gras non saponifiés sont utilisés de
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peut tendre à être trop mou à l'usage et à dégager une mauvaise
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Le pain de savon déodorant doit contenir un électrolyte en quantité suffisante pour assurer que le pain ne soit pas trop dur et susceptible de se crevasser ou se fissurer, ni trop mou
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d'utilisation du pain.
Des exemples d'électrolytes sont les chlorures, carbona-
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de sodium, de potassium, d'ammonium et de magnésium, mais d'autres électrolytes salins peuvent être incorporés aux pains de savon. L'électrolyte préféré est le chlorure de sodium.
La quantité d'électrolyte dans le pain de savon doit être
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sont finalement malaxés, boudinés et frappés en pains suivant les techniques habituelles de la fabrication des savons, des crevasses et fissurations peuvent endommager les pains au moment
de la frappe ou dans les quelques jours ou semaines qui suivent.
<EMI ID=108.1>
neur en électrolyte du mélange des constituants du pain de savon dans l'intervalle défini ci-dessus. Il est évident que les pains de savon qui sont crevassés ou fissurés au moment de la frappe constituent une perte pour le fabricant et que ceux qui sont crevassés ou fissurés dans les quelques jours ou semaines qui suivent ne donnent pas satisfaction au consommateur- qui tend alors à re-
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On ajoute la solution de lipoxydase en dernier lieu au contenu de la cuvette contenant l'échantillon témoin et on suit immédiatement l'avancement de la réaction par voie spectrophotométrique-pendant environ 3 minutes en enregistrant sur un graphique l'augmentation de densité optique à 234 nm.
On mesure alors la capacité d'un agent d'inhiber l'oxydation en prenant un échantillon d'essai contenant l'enzyme, le substrat et l'agent déodorant. On introduit les constituants
ci-après dans deux cuvettes de 3 ml.
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On ajoute la solution de lipoxydase en dernier lieu au contenu de la cuvette comprenant l'échantillon d'essai et on suit immédiatement l'avancement de la réaction comme décrit précédemment.
On calcule alors la capacité de l'agent d'inhiber la lipoxydase à partir de la relation suivante :
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où SI représente la pente de la courbe relevée pour le témoin et
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d'essai, cette expression donnant l'inhibition en %. Un agent
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poxydase.
Essai sur la morpholine
Dans cet essai, on évalue la capacité d'un agent d'abaisser la pression partielle de la morpholine dans une mesure supérieure à celle imposée par la loi de Raoult. Les substances réa-
<EMI ID=115.1>
hydes, sont à considérer comme exclues de cet essai.' Dans une bouteille d'échantillonnage. de 20 ml, on introduit 1 g de morpholine, puis on bouche la 'bouteille au moyen d'un bouchon pour bouteille à sérum et on la maintient à 37[deg.]C pendant
30 minutes pour la mise à l'équilibre. On analyse alors le gaz dans l'espace libre de la bouteille en perçant le bouchon pour bouteille à sérum au moyen d'une aiguille capillaire par laquelle on fait passer de l'azote à 37[deg.]C en vue d'augmenter la pression dans la bouteille d'une mesure connue, l'excès de pression permettant ensuite d'injecter un échantillon des gaz de l'espace libre dans un appareil de chromatographie en phase gazeuse qui en
<EMI ID=116.1>
pic dû à la morpholine, la superficie sous le pic étant proportionnelle à la quantité de morpholine dans l'échantillon.
On répète les opérations exactement dans les mêmes conditions, mais en introduisant, au lieu de la morpholine seule, 0,25 g de morpholine et 1 g de l'agent à essayer et également
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à vérifier la possibilité d'une interférence avec le pic de morpholine (ce qui est inhabituel).
On répète les opérations jusqu'à obtenir des résultats reproductibles. On mesure la surface sous le pic correspondant à la morpholine et on réalise la correction éventuellement nécessaire en raison d'une interférence avec l'agent examiné.
Un appareil convenant pour réaliser les opérations ci-dessus est l'appareil d'analyse Perkin-ELmer Automatic GC Multi-
<EMI ID=118.1>
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(1968).
Les surfaces mesurées, qui sont représentatives de la concentration en morpholine, sont proportionnelles à la pression partielle de la morpholine dans l'espace libre de- la bouteille. Si A est la surface du pic de morpholine dans l'essai avec la morpholine seule et que A' est la surface correspondant à la morpholine en présence d'un agent, l'abaissement relatif de pres-
<EMI ID=120.1>
lation :
<EMI ID=121.1>
<EMI ID=122.1>
terminée, la pression partielle de morpholine à l'équilibre avec ....
<EMI ID=123.1>
<EMI ID=124.1>
mogène de morpholine et d'un agent à la même température est égale à pM/(M+CP), où M et CP sont les concentrations molaires en
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baissèrent relatif de la pression partielle de la morpholine
<EMI ID=126.1>
1.'agent examiné.'
Le degré dans lequel le comportement du mélange s'écarte de la loi de Raoult est donné par le rapport :
<EMI ID=127.1>
Le rapport ci-dessus, qui sera appelé ci-après rapport de
-variance de Raoult, est.calculé d'après les résultats des essais. lorsqu'un agent consiste en un mélange de composés, la valeur de <EMI ID=128.1>
calculé. Un agent qui abaisse la pression partielle de la morpholine dans une mesure supérieure d'au moins 10% à colle imposée
-par la loi de Raoult a donc un rapport de variance de Raoult d'au moins 1.1.
Un grand nombre d'agents qui satisfont à l'un des essais ci-dessus ou aux deux sont cités ci-après et sont appelés "composants" au contraire de ceux qui ne satisfont à aucun des deux essais et qui sont appelés "ingrédients".
Avant une définition des aspects plus détaillée de. l'invention pour ce qui est des compositions déodorantes, on trouvera ci-après l'explication de certains termes utilisés.
Une composition est un mélange de composés organiques. Aux fins de l'invention, il est nécessaire d'identifier les composants de la composition. A cette fin, la composition est d'abord décrite avec référence à quatre catégories qui sont précisées ci-après avec indication d'exemples de composants pour chaque cat égorie .
1) Les composés chimiques uniques tant naturels que synthétiques, par exemple la coumarine (naturelle ou synthétique),
<EMI ID=129.1>
sants entrent dans cette catégorie.
2) Lès produits de synthèse ou produits de réaction, qui sont des mélanges d'isomères et éventuellement d'homologues, par exemple l'a-isométhylionone.
3) Les essences, gomme s, et résines naturelles de même que leurs extraits, comme l'essence de patchouli, l'essence de géra-
<EMI ID=130.1>
join.
<EMI ID=131.1>
catégorie 3. Cette catégorie comprend des substances qui ne sont pas strictement analogues des huiles,. gommes et résines naturelles, mais qui sont le produit des essais de synthèse ou d'imita-
<EMI ID=132.1>
<EMI ID=133.1>
<EMI ID=134.1>
tant souvent pas caractérisés chimiquement, sont disponibles dans le commerce.
Lorsqu'un agent est présenté ou utilisé d'habitude pour la commodité à l'état de mélange, comme il en est de la p-t-amylcyclohexanone diluée dans le phtalate de diéthyle, on compte aux fins de l'invention deux composants, c'est-à-dire que 5% d'un mélange de 1 partie de cette cétone avec 9 parties de phtalate de
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Il s'est révélé avantageux pour la préparation de la composition déodorante la plus efficace à incorporer aux pains de savcn de l'invention d'utiliser des composants qui satisfont non seulement à l'essai sur la lipoxydase et à l'essai sur la morpholine, mais aussi à d'autres conditions qui sont énumérées ci-après :
i) il faut qu'il y ait au moins cinq composés en présence, ii) chacun des composants doit être choisi dans au moins quatre classes chimiques différentes (définies ci-après),
iii) il faut qu'il y ait un composant de chacune des classes 1, 2 et 4 en présence,
<EMI ID=136.1>
<EMI ID=137.1>
à 100% en poids de. composants,
v) un composant n'est pas considéré comme contribuant à l'efficacité de la composition déodorante lorsque sa concentration dans la composition déodorante est de moins de 0,5% en poids,
et
vi) une classe n'est pas considérée comme contribuant à l'efficacité d'une composition déodorante lorsque sa concentration dans la composition déodorante est de moins de 0,5% en poids.
Par conséquent, suivant une forme de réalisation préférée de l'invention, celle-ci a pour objet un pain de savon déodorant tel que défiai ici, dans lequel la composition déodorante
<EMI ID=138.1>
cinq composants et en environ 55 à 0% en poids d'ingrédients, chacun des composants étant choisi parmi ceux ayant une capacité d'inhi-
<EMI ID=139.1>
<EMI ID=140.1>
étant choisis de manière que le pouvoir déodorant de la composi-
<EMI ID=141.1>
<EMI ID=142.1>
Classe 1 - Substances ;phénoliques.
2 - Huiles essentielles, extraits, résines, et
essences synthétiques (identifiées par l'indice "AB")
<EMI ID=143.1>
<EMI ID=144.1>
5 - Esters
<EMI ID=145.1>
Pour faire entrer un composant dans une classe, il convient d'observer les règles énumérées ci-dessous. Lorsque le composant 'peut être repris dans plus d'une classe, il est compté dans celle apparaissant la première dans l'ordre indiqué, par exem-
<EMI ID=146.1>
<EMI ID=147.1>
comme faisant partie de la classe 2. De même, la 2-n-heptylcyclo-
<EMI ID=148.1>
On trouvera ci-après des exemples de composants déodorants
<EMI ID=149.1>
rapport de variance de Raoult d'au moins 1,1. La classe, le poids moléculaire (m), la capacité d'inhibition de la lipoxydase (CIL) et le rapport de variante de Raoult (RVR) déterminés comme déjà décrit sont mentionnés également.
La nomenclature adoptée pour les composants repris ci-après, de même que pour les ingrédients des recettes déodorantes des exemples, est autant que possible celle utilisée par Steffen Arctander dans "Perfume and Flavour Chemicals (Aroma Che-
<EMI ID=150.1> <EMI ID=151.1> sant ou ingrédient n'est pas décrit par Arctander, il est cité
sous son nom chimique, ou bien lorsque la chose n'est pas possible, (comme il en est des spécialités de parfumerie), l'identification du producteur est possible par référence à la liste de composants
et ingrédients donnée en fin de ce mémoire.
<EMI ID=152.1>
<EMI ID=153.1>
Il s'est révélé que pour conduire aux meilleurs résultats,les composants doivent être présents en une certaine concentration moyenne minimale. Cette concentration minimale est une fonction du nombre des classes en présence,.la concentration minisale étant d'autant plus basse que le nombre - des classes est plus
<EMI ID=154.1>
situations possibles est précisée au tableau ci-après.
<EMI ID=155.1>
Il est préférable aussi que chacune de quatre classes
<EMI ID=156.1>
mais les différents composants qui sont présents en une concentra-
<EMI ID=157.1> <EMI ID=158.1>
en est de la classe à laquelle ils appartiennent s'il n'y a aucun composant d'une concentration d'au moins 0,5% qui appartient à cette classe -
Plus spécifiquement, l'invention a aussi pour objet un pain de savon déodorant comme défini, dans lequel la quantité des composants déodorants de la composition déodorante appartenant
aux classes 1, 2 et 4 comme défini est d'au moins 1% et plus avantageusement d'au moins 3% du poids de la composition déodorante pour chaque classe, et la quantité des composants en présence dans' chacune des deux autres classes est d'au moins 1% du poids de la composition, étant entendu aussi que tout composant qui est conte-
<EMI ID=159.1>
de 0,5% en poids n'intervient pas dans le calcul des quantités des composants de chaque classe.
Au moins quatre classes différentes de composants sont de préférence représentées dans la composition déodorante, mais
<EMI ID=160.1>
supérieure lorsque plus de quatre classes sont représentées. Dès lors, cinq ou six classes peuvent être représentées dans la composition déodorante.
La préparation, l'examen et l'essai de plusieurs centaines de compositions déodorantes a révélé qu'on arrive aux meilleurs résultats en respectant les règles indiquées ci-dessus pour la sélection de la nature et de la quantité des composants et ingrédients. Par exemple, lorsqu'une composition déodorante con-
<EMI ID=161.1>
il est improbable qu'elle ait un pouvoir déodorant d'au moins 0,50.
<EMI ID=162.1>
déodorantes de l'invention, les règles de sélection des composants en fonction de la classe à laquelle ils appartiennent, la représentation des différentes classes, les quantités de chaque composant en présence, compte tenu du minimum au-dessous duquel il est à prévoir qu'un composant n'ait pas de contribution sensible, sont autant de facteurs importants à respecter pour obtenir les meilleurs résultats.
Il convient de préciser que les composants contenus dans un pain de savon déodorant à d'autres fins que l'exercice du pouvoir- déodorant, par exemple un additif tel que l'antioxydant ajouté à un pain de savon pour la stabilisation de savon de base, ne
<EMI ID=163.1> <EMI ID=164.1>
autres fins. Les concentrations auxquelles les additifs sont habituellement contenus dans les pains de savon sont connues pour les produits courants et faciles à déterminer pour les produits nouveaux, de sorte que l'application de l'exclusion ci-dessus ne suscite aucune difficulté.
Les compositions déodorantes peuvent être incorporées aux pains de savon conformes à l'invention en concentration d'en-
<EMI ID=165.1>
tageusement d'environ 1 à 3% en poids.
Il semble que lorsque la composition déodorante est incorporée en concentration de moins de 0,1%, il n'est pas à prévoir que le pain de savon permette de réduire sensiblement l'intensité des odeurs corporelles. Lorsque la composition déodorante est prise en concentration de plus de 10%, il n'est pas à prévoir que l'utilisation du pain de savon réduise les odeurs corporelles
<EMI ID=166.1>
5-- Autres additifs .pour, les pains, de savon
Les pains de savon déodorants de l'invention peuvent contenir d'autres agents ou additifs, par exemple des opacifiants, comme du dioxyde de titane, des améliorateurs de mousse, des régulateurs de mousse, des sels inorganiques tels que les sulfates et polyphosphates de sodium et de magnésium, des agents chélatants, comme l'acide éthylènediaminetétraacétique, des humectants, des plastifiants, des épaississants, des germicides et des parfums.
Le pain de savon de toilette déodorant comprend àussi
<EMI ID=167.1>
être contenue dans les savons saponifiés faisant partie du.mélange ou être incorporée au. pain de savon comme agent distinct..
La quantité totale des additifs qui peuvent être ajoutés au pain de savon déodorant de l'invention fait normalement le complément à 100% après sommation des quantités des constituants principaux. Par conséquent, les autres additifs forment normale-
<EMI ID=168.1>
L'invention est davantage illustrée par les quatre exemples ci-après de constitutions de pains de savon où le mélange A
<EMI ID=169.1>
80/20/5; le mélange C est un savon de base 80/20 et le mélange D est un savon de base 70/30 comme défini dans le présent mémoire. Ces savons de base se. prêtent à l'incorporation d'une composition <EMI ID=170.1>
formation de pains de savon déodorants conformes à l'invention, bien que dans ces quatre= exemples, la quantité de composition déodorante présente dans chaque mélange complet soit la même dans chaque cas.
Le tableau ci-après rassemble des données relatives au suif de boeuf et à l'huile de coprah dont ces pains de savon ont été fabriqués .
<EMI ID=171.1>
<EMI ID=172.1>
Procédé de préparation _des..savons .déodorants
<EMI ID=173.1>
d'une composition déodorante comme moyen pour inhiber le dégage- ment d'odeurs corporelles, on mélange les savons d'acides gras,
les acides gras libres éventuellement nécessaires, l'électrolyte
et les additifs pour les savons, suivant les besoins, avec 0,1 à
10% en poids d'une composition déodorante pour obtenir des pains
de savon déodorants capables de réduire d'au moins 0,50 l'inten-
<EMI ID=174.1>
à 3,5) comme l'indique la mesure du pouvoir déodorant. Le choix des savons d'acides gras pour le mélange de savons, des additifs et de leurs différentes quantités intervenant dans le procé- dé dépend des propriétés que doivent avoir les pains de savon.
Habituellement, il est avantageux d'ajouter la composition déodorante au mélange de savons et des additifs vers la fin de la fabrication de manière à réduire jusqu'au minimum les per- tes d'agents volatils qui peuvent avoir lieu lors d'un chauffage.
<EMI ID=175.1>
trusion et la frappe du savon en pains de savon de toilette. j
Il est par ailleurs habituel d'incorporer la composition déodorante de façon qu'elle soit intimement mélangée aux autres constituants et répartie uniformément dans le pain de savon,bién
qu'en variante il soit possible d'incorporer la composition déo- dorante à des pains de savon à structure striée ou marbrée.
le pain de savon de toilette déodorant convient spécia-
lement pour la suppression des odeurs corporelles par lavage de
la peau. Il est particulièrement efficace lorsqu'il est appliqué
<EMI ID=176.1>
<EMI ID=177.1>
maire.
<EMI ID=178.1>
L'invention est illustrée par les exemples suivants, dans lesquels les parties et pourcentages sont toujours en poids.
Dans chacun des exemples 1 à 6, on prépare une composition déodorante en mélangeant les composants et les ingrédients mentionnés pour la composition déodorante en question, la quan- ' . tité des composants de chaque classe étant précisée. On prépare des pains de savon de toilette (contenant 1,% de la composition déodorante) qui sont représentatifs des pains de savon déodorants non germicides de l'invention, de même que'des pains de savon témoins en
<EMI ID=179.1>
ci-dessus), puis on exécute les essais du pouvoir déodorant, dont les résultats sont précisés dans chaque cas..
<EMI ID=180.1> à 9, la différence tenant à la composition du savon du pain. EXEMPLE 1. -
La composition déodorante 1 a la constitution suivante.
<EMI ID=181.1>
<EMI ID=182.1>
<EMI ID=183.1>
<EMI ID=184.1>
<EMI ID=185.1>
<EMI ID=186.1>
<EMI ID=187.1>
<EMI ID=188.1>
<EMI ID=189.1>
i
i i
<EMI ID=190.1>
<EMI ID=191.1>
On répète l'exemple 2 au moyen de la composition déodorante 2, mais en préparant les pains de savon au moyen du mélange C (savon de base 80/20 non surgraissé décrit ci-dessus). Résultats de 11 essai du pouvoir déodorant 'la
<EMI ID=192.1>
EXEMPLE 8.-
On répète l'exemple 2 au moyen de la composition déodorante 2, mais en utilisant un savon non surgraissé qui consiste entièrement en savon de suif.
<EMI ID=193.1>
<EMI ID=194.1>
<EMI ID=195.1>
On répète l'exemple 4 au moyen de la composition déodorante 4, mais en utilisant pour les pains de savon le mélange A
<EMI ID=196.1>
Résultats de l'essai du pouvoir déodorant 9
<EMI ID=197.1>
APPENDICE
On trouvera ci-après d'autres informations, notamment le nom des fabricants, favorisant l'identification de certains des composants et ingrédients déodorants précités.
Dimyrcétol . - Dinyrcétol (IFF)
<EMI ID=198.1>
(HP)
LRG 201 - Mousse de chêne spécialité (RE)
<EMI ID=199.1>
Rose-D-oxyde - Oxyde de rose synthétique (PPL)
<EMI ID=200.1>
HP - Hercules Powder Co.
IFF - International Flavour & Fragrances Inc.
<EMI ID=201.1>
<EMI ID=202.1>
Tous les produits qui sont indiqués par un nom et un chiffre, comme ceux portant l'indication "AB" sont disponibles à la Société Proprietary Perfumes Limited.
<EMI ID=203.1>
1.- Pain de savon de toilette déodorant non germicide, caractérisé en ce qu'il comprend :
(i) 0,5 à 99,8% en poids d'un mélange de savons,
(ii) 0 à 15% en poids d'acides gras libres en chaîne droite
en C6-C18'
(iii) 0,1 à 2,5% en poids d' électrolyte, et
<EMI ID=204.1>
<EMI ID=205.1>
pouvoir déodorant.
Toilet soap.
<EMI ID = 1.1>
The present invention relates to non-germicidal deodorant toilet soap bars for removing bothersome body odor.
It has long been known that body odor results at least in part from the action of bacteria on the products of the sweat glands. Washing the skin with a bar of toilet soap removes some malodorous products and lowers the concentration of bacteria on the skin,
<EMI ID = 2.1>
again quickly, especially during subsequent physical activity accompanied by sweating.
<EMI ID = 3.1>
<EMI ID = 4.1>
chloro-2'-hydroxydiphenylique, to toilet soap bars under the proposition that the growth of the microflora of
<EMI ID = 5.1>
be inhibited and the subsequent formation of malodorous substances on the skin can thereby be prevented for at least
at least a few hours. Germicides therefore have at least partial effectiveness in reducing or delaying the onset of bothersome body odors, but do not completely solve the difficulty, perhaps due to the fact that there is for the onset of odors.
<EMI ID = 6.1>
combinations of agents other than germicides, hereinafter called "deodorant compositions", incorporated into certain bars of soap
toiletries, are a more effective way than germicides to inhibit the appearance of unpleasant odors in the
calf skin.
During tests aimed at characterizing this new principle
pe action, the Applicant has tried several hundred
agents. She examined bars of soap containing hundreds of compositions obtained by mixing various agents to characterize this new principle.
In its most general aspect, the invention relates to
a bar of non-germicidal deodorant toilet soap that includes
<EMI ID = 7.1> <EMI ID = 8.1>
electrolyte and 0.1 to 10% by weight of a deodorant composition
<EMI ID = 9.1>
the deodorant power test.
A subject of the invention is also a process for preparing
a bar of non-germicidal deodorant soap, according to which a mixture of soaps, optionally straight chain fatty acids, an electrolyte and a deodorant composition as defined above are mixed together, then the soap is extruded
and we hit it in bars of deodorant toilet soap.
A further subject of the invention is a method for removing bothersome body odors, in which the body is washed.
skin using a ncn germicidal deodorant soap bar as defined herein.
By "non-germicidal deodorant bar soap" is meant a bar of toilet soap which contains in an amount of less than 0.1% of the weight of the bar any substance having any substance having any effect.
<EMI ID = 10.1>
Staphylococcus aureus (NCTC 6571) or a maximum of 50 ppm against Escherichia ccli (NCTC 8196) in a subsequent test
<EMI ID = 11.1>
<EMI ID = 12.1>
but it should be noted that any other substance which would be present in addition to these germicides and have a minimum inhibitory concentration falling between the defined limits must be contained in the bar soap at a concentration of less than 0.1%.
Preferably, such substances are excluded from the deodorant bar soap.
According to one feature, the deodorant soap bar of the invention must comprise a deodorant composition which
successfully passes the test for deodorant power when soap is applied to human skin. The average amount by which the bothersome body odor should be reduced is expressed by the deodorant power of the deodorant composition contained in the bar soap. The soap bars of the invention therefore preferably comprise a deodorant composition having a deodorant power of
<EMI ID = 13.1>
<EMI ID = 14.1>
<EMI ID = 15.1>
reduce annoying body odors to a significant extent.
<EMI ID = 16.1>
Deodorant power test
In this test, the deodorant power of a composition is measured by assessing its effectiveness, when it is contained in a normal bar of soap in a standardized concentration, in reducing unpleasant body odor when washing the armpits of a group of volunteers at. way of this soap.
The choice of a base soap is not critical for the test, but by way of illustration of the conduct of the test in this regard, the procedure applied for the. Basic soap preparation is included in the description of the test.
<EMI ID = 17.1>
touted, the quantities being given on a weight basis.
As the base soap, a neutral moist sodium soap is taken with a total fat content of 63%, which consists of 82% tallow fatty acid and 18% coconut fatty acid. To a me-
<EMI ID = 18.1>
<EMI ID = 19.1>
<EMI ID = 20.1>
<EMI ID = 21.1>
a pressure greater than that of the atmosphere. The mass is then sprayed under a pressure of about 30 mm Hg to obtain a dried soap composition which can be collected and removed.
<EMI ID = 22.1>
9,770 parts of the resulting soap noodles are mixed at room temperature with 150 parts of the deodorant composition to be tested, as well as 30 parts of a titanium dioxide as opacifier and 50 parts of a dye suspension. The resulting mixture is kneaded and sausage in a conventional apparatus, after which the mixture is struck into bars. The deodorant composition tested is therefore present in
<EMI ID = 23.1>
and comprising 80 parts of tallow soap and 20 parts of coconut soap, the mixture of soaps comprising, in an amount of 5 parts,
<EMI ID = 24.1>
Examples of other bars of soap are those prepared in a similar manner, but comprising 80 parts of tallow soap <EMI ID = 25.1>
70 parts of tallow soap and 30 parts of coconut oil soap, without added free fatty acids (hereinafter referred to as 70/30 base soap) or else comprising 55 parts of tallow soap and
<EMI ID = 26.1>
<EMI ID = 27.1>
<EMI ID = 28.1>
The control bars of soap are prepared in a similar manner, but using the deodorant composition. Furthermore, low bread can only contain the usual additives for toiletries in the conventional purposes and quantities. For example, it is permissible, as indicated in the description above, to incorporate antioxidants into the control bar, but these antioxidants can only be present in the amount required to stabilize the base soap.
The test is carried out as follows.
<EMI ID = 29.1>
experts for the olfactory examination, based on the fact that each is able to correctly classify the level of odor of the series of
<EMI ID = 30.1>
below and that each is able to detect the decrease in body odor after application to the armpit of volunteers of a soap containing 2% germicides, in accordance with the method
<EMI ID = 31.1>
<EMI ID = 32.1>
<EMI ID = 33.1>
<EMI ID = 34.1>
Underarm odor is not unusually strong and that does not develop a stronger odor in one armpit than in the other. For the test, we do not choose volunteers whose odor is
<EMI ID = 35.1>
silencer including curry or garlic.
<EMI ID = 36.1>
sai, the volunteers are given a bar of non-deodorant soap to be used exclusively for the bath and cannot use any type of product against odors and perspiration. In the dull of
<EMI ID = 37.1>
weight of 25. The control bars of soap are then applied to the left armpit of the volunteers of the first group and to the ais- <EMI ID = 38.1>
right saddle of volunteers of the second group, while the test soap is applied to the right armpit of volunteers of the first group and the left armpit of volunteers of the second group.
The bars of soap are applied by a technician according to a standard technique for which soap is impregnated
<EMI ID = 39.1>
de, wash the armpit with the piece of flannel for 30 seconds, wipe it with a piece of flannel rinsed with water and dry with a clean towel. Each volunteer then puts on a freshly washed shirt and the odor intensity is
<EMI ID = 40.1>
of each volunteer being evaluated before the right armpit. Application and evaluation are carried out over four successive days.
The intensity of the smell is evaluated by the three experts
<EMI ID = 41.1>
volunteers, nor the results of their colleagues' assessment, sniff each armpit and give a score corresponding to
<EMI ID = 42.1>
sence of odor and 5 to a very strong odor. Before the assessment, each volunteer lets his arm hang out to the side, then raises it over the head, flattening the armpit and allowing the expert to bring the nose close to the skin, then l expert makes his assessment, the same operations
being performed with the other armpit.
In order to help the experts in their evaluation, standardized aqueous solutions of isovaleric acid corresponding to each of the ratings 1, 2, 3, 4 and
5. Details are given in the table.
TABLE I
<EMI ID = 43.1>
The ratings assigned by each of the experts are averaged out for each bar of soap and the average rating of the test bars of soap is deduced from the average rating of the control bars of soap, in order to determine the deodorizing power of the bar soap. deodorant composition contained in breads of
test soap.
For the selection of volunteers to be satisfactory for this trial, the average score with the breads must be
<EMI ID = 44.1>
The standardized concentration of a deodorant composition
<EMI ID = 45.1>
control soap, but bars of soap whose concentrations
<EMI ID = 46.1>
this value giving. Enter! that results in a higher or lower deodorant power, in proportion.
Although in its most general aspect, the invention relates to deodorant bars of soap comprising compounds.
<EMI ID = 47.1>
Preferred deodorant bars are those comprising deodorant compositions having a deodorant power of at least 0.60 or 0.70 or
<EMI ID = 48.1>
more effective as a deodorant bar that this minimum power is higher as appreciated by experts when testing the deodorant power. It should further be noted that consumers who are not trained experts may detect
<EMI ID = 49.1>
, nightshade. when the deodorant power is at least 0.90, the deodorant power being more noticeable the higher it is
<EMI ID = 50.1>
Raw. -Pair of deodorant soap
1. The mixture of soaps
Soaps are bydrosoluble salts of higher fatty acids and include alkali metal soaps such as
<EMI ID = 51.1>
straight chain saturated or unsaturated fatty acids of approx.
<EMI ID = 52.1>
The soap mixture consists of a special mixture of such soaps comprising the following:
(a) a lauric acid soap,
(b) a myristic acid soap, <EMI ID = 53.1>
(d) a stearic acid soap, and
(e) an oleic acid soap.
Preferably, the mixture of soaps comprises: <EMI ID = 54.1> lauric acid soap, <EMI ID = 55.1> myristic acid soap, <EMI ID = 56.1>
stearic acid soap, .and
<EMI ID = 57.1>
oleic acid soap.
The mixture of soaps can also include soaps of other fatty acids whose molecule has 8 to 24 carbon atoms and in particular soaps of fatty acids �. Dehydrated hardened castor oil and erucic acid soaps and behenic acid.
The preferred soaps are sodium soaps, but potassium soaps, ammonium soaps or alkanolammo- soaps.
<EMI ID = 58.1>
resized in a proportion to the soap mixture to impart the desired plasticity or malleability to the finished bar of soap.
The soap mixture can be prepared by saponifying one or more natural oils or fats (called
<EMI ID = 59.1>
fiées to form the mixture of soaps.
The first oil has the following properties:
(a) a saponification index of 170 to 220 and preferably 190 to 210, <EMI ID = 60.1> <EMI ID = 61.1> <EMI ID = 62.1> <EMI ID = 63.1>
The first oil, when saponified, includes
<EMI ID = 64.1>
weight of a palmitic acid soap, at least 2 parts and preferably 3 to 20 parts by weight of a stearic acid soap and
<EMI ID = 65.1> <EMI ID = 66.1> oleic acid soap.
The first oil can also include a mixture
<EMI ID = 67.1>
properties and fatty acid composition which are defined herein.
Examples of the first oil are vegetable oils, such as Borneo tallow, Chinese vegetable tallow, illipe butter, mowra butter. and palm oil, and animal oils, such as beef tallow, mutton tallow, axonge and bovine butter fat.
The first oil, when saponified, forms in
<EMI ID = 68.1>
The second oil has the following properties:
(a.) a saponification number of 240 to 265 and preferably
<EMI ID = 69.1> <EMI ID = 70.1>
(c) a fatty acid titer of 15 to 30 [deg.] C and preferably of
20 to 25 [deg.] C, and
(d) an INS index of 220 to 255 and preferably from 230 to 250.
The second oil, when saponified, comprises
<EMI ID = 71.1>
weight of a lauric acid soap and at least 10 parts and preferably 12 to 25 parts by weight of a myristic acid soap.
The second oil can also comprise a mixture of oils which individually or collectively exhibit the properties and fatty acid composition which are defined.
<EMI ID = 72.1>
Examples of the second oil are vegetable oils such as coconut oil, palm kernel oil, coconut oil.
<EMI ID = 73.1>
bassu.
<EMI ID = 74.1>
<EMI ID = 75.1>
It should be noted that the saponification number is defined as the number of milligrams of potassium hydroxide which are required for the complete saponification of
1 gram of an oil or fat. The saponification index can be determined as described in "Chemical Technology and Analysis
<EMI ID = 76.1>
Macmillan & Co. London (l921).
In addition, the iodine number is defined as being the percentage of iodine chloride absorbed by an oil or fat, to be expressed as iodine. the iodine number can be determined as
<EMI ID = 77.1>
On the other hand, the fatty acid titer is defined as being the solidification point in [deg.] C of the mixture of fatty acids resulting from the saponification of the oil or fat. This title can be determined as described on page 511 of the treaty.
<EMI ID = 78.1>
Furthermore, the INS index is the numerical difference between the saponification index and the iodine index, that is to say the saponification index reduced by the iodine number.
The soap mixture may also contain saponified oils chosen from vegetable oils, - such as olive oil, peanut oil, cottonseed oil, corn oil, corn oil, flaxseed, soybean oil, castor oil, oil. rice bran, mustard seed oil,
<EMI ID = 79.1>
horse, beef foot oil, cod liver oil, herring oil, menhaden oil, phocene oil, oil
of salmon, sardine oil and whale oil.
As a further indication of the choice and judicious mixture of oils or fats from which the mixture of soaps is prepared, it is useful to verify that the INS index of the mixture of oils or fats whose saponification will give the mixture of soaps is 160 to 220 and preferably 165 to 200.
It is apparent that mixtures of oils or fats with an INS of more than 220 are likely to result in bar soaps which are too hard, in the sense that cracks or cracks may appear during the strike or within a few minutes. days or weeks that follow. Conversely, mixtures of oils or fats having an INS index of less than
160 are likely to give bars of soap that are too
<EMI ID = 80.1> <EMI ID = 81.1>
break in service.
The INS index of the mixture of oils or fats can be calculated by adding the product of the INS index of each oil or fat by its weight percentage in the mixture of oils and fats and dividing the sum by 100.
As an additional indication of the choice and the judicious mixture of oils and fats from which the soap is obtained, it is also useful to verify that the solubility ratio of the
<EMI ID = 82.1>
It is apparent that mixtures of oils or fats
<EMI ID = 83.1>
to give excessively water soluble bars of soap which therefore prove to be not very durable in use, although their foaming properties, especially in hard water, may be excellent. Conversely, mixtures of oils or fats with a solubility ratio of less than 1.1 are likely to give bar soap that is excessively insoluble in water.
to the point that even in fresh water their foaming properties are poor ..,
It should be noted here that the solubility ratio of a mixture of oils or fats is determined by division
of the INS index of the mixture by the sum of the INS indices of the oils or fats contained in the mixture and having an INS index of 130 to 180 multiplied by the weight fraction of each of these oils or fats in the mixture.
The simple example below illustrates the calculation of the INS index of a mixture of oils and fats, as well as the calculation of the solubility ratio.
We make the hypothesis of a manufacture of bars of soap from a mixture of tallow having an INS index of 150 and copra oil having an INS index of 2 0. For a weighted report - <EMI ID = 84.1>
is given by the following relation:
<EMI ID = 85.1>
100
<EMI ID = 86.1>
Likewise, for a mixture of tallow and coconut oil
<EMI ID = 87.1>
deral of 90 parts of tallow to 10 parts of coconut oil, <EMI ID = 88.1>
The INS index of the mixture is given by the following relation:
<EMI ID = 89.1>
the INS index of the mixture is therefore 160 in this case.
the solubility ratio of each of the above mixtures can be calculated as follows.
In the 80:20 mixture, the solubility ratio is
<EMI ID = 90.1>
<EMI ID = 91.1>
is :
<EMI ID = 92.1>
the solubility ratio of these two mixtures cited as examples is therefore 1.41 for the 80:20 mixture of tallow
<EMI ID = 93.1>
coconut oil.
As a variant, it is also possible to use a mixture of fatty acid soaps which comprises the soaps resulting from the saponification of natural or synthetic free fatty acids. Separate saponified fatty acids differing in chain length can be mixed in suitable amounts to form the soap mixture or, alternatively, a mixture of free fatty acids resulting, for example, from the decomposition of oils.
<EMI ID = 94.1>
saponified for the formation of the soap mixture.
<EMI ID = 95.1>
natural or synthetic branched fats.
It is also possible to use any of the aforementioned oils in the hardened or dehydrated state when appropriate.
The amount of the soap mixture which can be incorporated into the non-germicidal deodorant bars of soap of the invention
<EMI ID = 96.1>
the weight of the bread.
<EMI ID = 97.1>
<EMI ID = 98.1>
in addition to the mixture of saponified fatty acids. By their presence, <EMI ID = 99.1>
these additional unsaponified fatty acids can improve the foaming power of bar soap, particularly when used in hard water. A preferred source of unsaponified fatty acid is that obtained from a mixture with coconut oil.
The amount of unsaponified acids which may be present
<EMI ID = 100.1>
weight of bar soap.
When unsaponified fatty acids are used
<EMI ID = 101.1>
may tend to be too soft in use and give off bad
<EMI ID = 102.1>
Deodorant bar soap should contain sufficient electrolyte to ensure the bar is not too hard and prone to cracking or cracking, nor too soft
<EMI ID = 103.1>
use of bread.
Examples of electrolytes are chlorides, carbona-
<EMI ID = 104.1>
sodium, potassium, ammonium and magnesium, but other saline electrolytes can be incorporated into bar soaps. The preferred electrolyte is sodium chloride.
The amount of electrolyte in the bar soap should be
<EMI ID = 105.1>
<EMI ID = 106.1>
<EMI ID = 107.1>
are finally kneaded, sausage and smoothed into loaves following the usual techniques of soap making, cracks and cracks can damage the loaves at the time
strike or in the following days or weeks.
<EMI ID = 108.1>
neur in electrolyte of the mixture of the constituents of the soap bar in the interval defined above. It is obvious that bars of soap which are cracked or cracked at the time of minting constitute a loss for the manufacturer and that those which are cracked or cracked within a few days or weeks which follow do not give satisfaction to the consumer - who then tend to re-
<EMI ID = 109.1>
The lipoxidase solution is added last to the contents of the cuvette containing the control sample and the progress of the reaction is immediately followed spectrophotometrically - for about 3 minutes by graphing the increase in optical density to 234. nm.
The ability of an agent to inhibit oxidation is then measured by taking a test sample containing the enzyme, the substrate and the deodorant agent. We introduce the constituents
below in two 3 ml cuvettes.
<EMI ID = 110.1>
The lipoxidase solution is added last to the contents of the cuvette comprising the test sample and the progress of the reaction is immediately monitored as previously described.
The capacity of the agent to inhibit lipoxidase is then calculated from the following relationship:
<EMI ID = 111.1>
where SI represents the slope of the curve recorded for the control and
<EMI ID = 112.1>
test, this expression giving inhibition in%. An agent
<EMI ID = 113.1>
<EMI ID = 114.1>
poxidase.
Morpholine test
In this test, the ability of an agent to lower the partial pressure of morpholine to a greater extent than that imposed by Raoult's law is evaluated. Substances rea-
<EMI ID = 115.1>
hydes, are to be considered as excluded from this test. ' In a sample bottle. 20 ml, 1 g of morpholine is introduced, then the bottle is capped with a cap for a serum bottle and kept at 37 [deg.] C for
30 minutes for balancing. The gas in the headspace of the bottle is then analyzed by piercing the cap for the serum bottle with a capillary needle through which nitrogen is passed at 37 [deg.] C in order to increase the pressure. pressure in the bottle of a known measure, the excess pressure then allowing a sample of the gases from the free space to be injected into a gas chromatography apparatus which
<EMI ID = 116.1>
peak due to morpholine, the area under the peak being proportional to the amount of morpholine in the sample.
The operations are repeated under exactly the same conditions, but by introducing, instead of the morpholine alone, 0.25 g of morpholine and 1 g of the agent to be tested and also
<EMI ID = 117.1>
checking for possible interference with the morpholine peak (which is unusual).
The operations are repeated until reproducible results are obtained. The area under the peak corresponding to morpholine is measured and any correction necessary due to interference with the agent under examination is made.
A suitable apparatus for performing the above operations is the Perkin-ELmer Automatic GC Multi- analyzer.
<EMI ID = 118.1>
<EMI ID = 119.1>
(1968).
The areas measured, which are representative of the morpholine concentration, are proportional to the partial pressure of the morpholine in the headspace of the bottle. If A is the area of the peak of morpholine in the assay with morpholine alone and A 'is the area corresponding to morpholine in the presence of an agent, the relative decrease in pressure
<EMI ID = 120.1>
lation:
<EMI ID = 121.1>
<EMI ID = 122.1>
complete, the partial pressure of morpholine at equilibrium with ....
<EMI ID = 123.1>
<EMI ID = 124.1>
mogen of morpholine and an agent at the same temperature is equal to pM / (M + CP), where M and CP are the molar concentrations of
<EMI ID = 125.1>
decreased the partial pressure of morpholine
<EMI ID = 126.1>
1. 'agent examined.'
The degree to which the behavior of the mixture deviates from Raoult's law is given by the ratio:
<EMI ID = 127.1>
The above report, which will hereafter be referred to as the
-Raoult variance, est.calculated from the results of the tests. when an agent consists of a mixture of compounds, the value of <EMI ID = 128.1>
calculated. An agent which lowers the partial pressure of morpholine to an extent at least 10% greater than the adhesive imposed
-by Raoult's law therefore has a Raoult variance ratio of at least 1.1.
A large number of agents which pass one or both of the above tests are listed below and are referred to as "components" as opposed to those which do not pass either of the two tests and which are referred to as "ingredients". .
Before a more detailed definition of aspects of. the invention as regards deodorant compositions, an explanation of certain terms used will be found below.
A composition is a mixture of organic compounds. For the purposes of the invention, it is necessary to identify the components of the composition. To this end, the composition is first described with reference to four categories which are specified below with an indication of examples of components for each category.
1) Unique chemical compounds, both natural and synthetic, for example coumarin (natural or synthetic),
<EMI ID = 129.1>
sants fall into this category.
2) Synthesis or reaction products, which are mixtures of isomers and optionally of homologs, for example α-isomethylionone.
3) Natural essences, gums and resins as well as their extracts, such as the essence of patchouli, the essence of gera
<EMI ID = 130.1>
join.
<EMI ID = 131.1>
category 3. This category includes substances which are not strictly analogues of oils. natural gums and resins, but which are the product of synthesis or imitation tests
<EMI ID = 132.1>
<EMI ID = 133.1>
<EMI ID = 134.1>
often not chemically characterized, are commercially available.
When an agent is presented or used customarily for convenience in a mixed state, such as pt-amylcyclohexanone diluted in diethyl phthalate, two components are counted for the purposes of the invention, that is, that is, 5% of a mixture of 1 part of this ketone with 9 parts of phthalate
<EMI ID = 135.1>
It has been found advantageous for the preparation of the most effective deodorant composition to be incorporated into the breads of soap of the invention to use components which not only pass the lipoxidase test and the morpholine test. , but also on other conditions which are listed below:
i) there must be at least five compounds present, ii) each of the components must be chosen from at least four different chemical classes (defined below),
iii) there must be a component of each of classes 1, 2 and 4 present,
<EMI ID = 136.1>
<EMI ID = 137.1>
at 100% by weight of. components,
v) a component is not considered to contribute to the effectiveness of the deodorant composition when its concentration in the deodorant composition is less than 0.5% by weight,
and
vi) a class is not considered to contribute to the effectiveness of a deodorant composition when its concentration in the deodorant composition is less than 0.5% by weight.
Therefore, according to a preferred embodiment of the invention, it relates to a deodorant bar soap as challenged herein, wherein the deodorant composition
<EMI ID = 138.1>
five components and about 55 to 0% by weight of ingredients, each of the components being selected from those having inhibitory capacity.
<EMI ID = 139.1>
<EMI ID = 140.1>
being chosen so that the deodorant power of the composition
<EMI ID = 141.1>
<EMI ID = 142.1>
Class 1 - Substances; phenolics.
2 - Essential oils, extracts, resins, and
synthetic essences (identified by the index "AB")
<EMI ID = 143.1>
<EMI ID = 144.1>
5 - Esters
<EMI ID = 145.1>
To enter a component into a class, the rules listed below must be observed. When the component 'can be included in more than one class, it is counted in the one appearing first in the order indicated, for example
<EMI ID = 146.1>
<EMI ID = 147.1>
as belonging to Class 2. Similarly, 2-n-heptylcyclo-
<EMI ID = 148.1>
Below are examples of deodorant components.
<EMI ID = 149.1>
Raoult variance ratio of at least 1.1. The class, molecular weight (m), lipoxidase inhibitory capacity (CIL) and Raoult variant ratio (RVR) determined as already described are also mentioned.
The nomenclature adopted for the components listed below, as well as for the ingredients of the deodorant recipes of the examples, is as far as possible that used by Steffen Arctander in "Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Che-
<EMI ID = 150.1> <EMI ID = 151.1> health or ingredient is not described by Arctander, it is cited
under its chemical name, or when this is not possible, (as is the case with perfume specialties), the identification of the producer is possible by reference to the list of components
and ingredients given at the end of this brief.
<EMI ID = 152.1>
<EMI ID = 153.1>
It has been found that to lead to the best results, the components must be present in a certain minimum average concentration. This minimum concentration is a function of the number of classes present, the minimum concentration being lower the more the number of classes is
<EMI ID = 154.1>
possible situations is specified in the table below.
<EMI ID = 155.1>
It is also preferable that each of four classes
<EMI ID = 156.1>
but the different components which are present in a concentration
<EMI ID = 157.1> <EMI ID = 158.1>
is in the class to which they belong if there is no component with a concentration of at least 0.5% that belongs to this class -
More specifically, the invention also relates to a deodorant bar soap as defined, in which the amount of the deodorant components of the deodorant composition belonging to
in classes 1, 2 and 4 as defined is at least 1% and more preferably at least 3% by weight of the deodorant composition for each class, and the amount of the components present in each of the other two classes is at least 1% of the weight of the composition, it being understood also that any component which is
<EMI ID = 159.1>
of 0.5% by weight is not used in the calculation of the quantities of the components of each class.
At least four different classes of components are preferably represented in the deodorant composition, but
<EMI ID = 160.1>
higher when more than four classes are represented. Therefore, five or six classes can be represented in the deodorant composition.
The preparation, examination and testing of several hundred deodorant compositions has revealed that the best results are obtained by respecting the rules indicated above for the selection of the nature and quantity of the components and ingredients. For example, when a deodorant composition
<EMI ID = 161.1>
it is unlikely to have a deodorant power of at least 0.50.
<EMI ID = 162.1>
deodorants of the invention, the rules for selecting the components according to the class to which they belong, the representation of the different classes, the quantities of each component present, taking into account the minimum below which it is to be expected that a component does not have a significant contribution, are all important factors to be observed in order to obtain the best results.
It should be clarified that the components contained in a bar soap deodorant for purposes other than the exercise of deodorant power, for example an additive such as the antioxidant added to a bar soap for the stabilization of base soap , born
<EMI ID = 163.1> <EMI ID = 164.1>
other purposes. The concentrations at which additives are usually contained in bar soap are known for common products and easy to determine for new products, so that the application of the above exclusion does not give rise to any difficulty.
The deodorant compositions can be incorporated into the bars of soap in accordance with the invention in a concentration of en-
<EMI ID = 165.1>
suitably about 1 to 3% by weight.
It seems that when the deodorant composition is incorporated in a concentration of less than 0.1%, it is not expected that the bar soap will make it possible to significantly reduce the intensity of body odors. When the deodorant composition is taken in a concentration of more than 10%, it is not expected that the use of the bar soap will reduce body odor.
<EMI ID = 166.1>
5-- Other additives for, breads, soap
The deodorant bars of soap of the invention may contain other agents or additives, for example opacifiers, such as titanium dioxide, suds improvers, suds regulators, inorganic salts such as sodium sulfates and polyphosphates. and magnesium, chelating agents, such as ethylenediaminetetraacetic acid, humectants, plasticizers, thickeners, germicides and fragrances.
Deodorant toilet soap bar also includes
<EMI ID = 167.1>
be contained in the saponified soaps forming part of the mixture or be incorporated into the. bar soap as a separate agent.
The total amount of additives which can be added to the deodorant soap bar of the invention normally makes up to 100% after summing up the amounts of the main components. Therefore, the other additives form normal-
<EMI ID = 168.1>
The invention is further illustrated by the following four examples of bar soap constitutions where the mixture A
<EMI ID = 169.1>
80/20/5; blend C is an 80/20 base soap and blend D is a 70/30 base soap as defined herein. These basic soaps stand. suitable for the incorporation of a composition <EMI ID = 170.1>
formation of deodorant bars of soap in accordance with the invention, although in these four examples, the amount of deodorant composition present in each complete mixture is the same in each case.
The table below gathers data relating to the beef tallow and the coconut oil from which these bars of soap were made.
<EMI ID = 171.1>
<EMI ID = 172.1>
Process for the preparation of deodorant soaps
<EMI ID = 173.1>
of a deodorant composition as a means for inhibiting the release of body odors, fatty acid soaps are mixed,
any free fatty acids required, the electrolyte
and additives for soap, as required, with 0.1 to
10% by weight of a deodorant composition to obtain breads
deodorant soap capable of reducing by at least 0.50 the intensity of
<EMI ID = 174.1>
to 3.5) as indicated by the deodorant power measurement. The choice of fatty acid soaps for the soap mixture, the additives and their different amounts involved in the process depends on the properties that the bars of soap must have.
Usually, it is advantageous to add the deodorant composition to the mixture of soaps and additives towards the end of manufacture so as to minimize the losses of volatile agents which may occur upon heating.
<EMI ID = 175.1>
trusion and knocking soap into toilet soap bars. j
It is moreover usual to incorporate the deodorant composition so that it is intimately mixed with the other constituents and distributed uniformly in the bar of soap, preferably.
alternatively, it is possible to incorporate the deodorant composition into bars of soap with a streaked or marbled structure.
Deodorant toilet soap bar is specially suitable
lement for the elimination of body odor by washing
the skin. It is particularly effective when applied
<EMI ID = 176.1>
<EMI ID = 177.1>
mayor.
<EMI ID = 178.1>
The invention is illustrated by the following examples, in which the parts and percentages are always by weight.
In each of Examples 1 to 6, a deodorant composition is prepared by mixing the components and ingredients mentioned for the deodorant composition in question, the quantity. tity of the components of each class being specified. Toilet soap bars (containing 1.% of the deodorant composition) which are representative of the non-germicidal deodorant bars of soap of the invention are prepared, as are control bars of soap by
<EMI ID = 179.1>
above), then the deodorant power tests are carried out, the results of which are specified in each case.
<EMI ID = 180.1> at 9, the difference being the composition of the bar soap. EXAMPLE 1. -
Deodorant composition 1 has the following constitution.
<EMI ID = 181.1>
<EMI ID = 182.1>
<EMI ID = 183.1>
<EMI ID = 184.1>
<EMI ID = 185.1>
<EMI ID = 186.1>
<EMI ID = 187.1>
<EMI ID = 188.1>
<EMI ID = 189.1>
i
i i
<EMI ID = 190.1>
<EMI ID = 191.1>
Example 2 is repeated by means of the deodorant composition 2, but by preparing the bars of soap by means of mixture C (non-superfatted 80/20 base soap described above). Results of 11 deodorant power tests
<EMI ID = 192.1>
EXAMPLE 8.-
Example 2 is repeated using deodorant composition 2, but using a non-superfatted soap which consists entirely of tallow soap.
<EMI ID = 193.1>
<EMI ID = 194.1>
<EMI ID = 195.1>
Example 4 is repeated using the deodorant composition 4, but using mixture A for the bars of soap.
<EMI ID = 196.1>
Results of the deodorant power test 9
<EMI ID = 197.1>
APPENDIX
Further information, including the names of the manufacturers, will be found below to help identify some of the aforementioned deodorant components and ingredients.
Dimyrketol. - Dinyrketol (IFF)
<EMI ID = 198.1>
(HP)
LRG 201 - Oak moss specialty (RE)
<EMI ID = 199.1>
Rose-D-oxide - Synthetic rose oxide (PPL)
<EMI ID = 200.1>
HP - Hercules Powder Co.
IFF - International Flavor & Fragrances Inc.
<EMI ID = 201.1>
<EMI ID = 202.1>
All products which are indicated by name and number, such as those marked "AB" are available from Proprietary Perfumes Limited.
<EMI ID = 203.1>
1.- Non-germicidal deodorant toilet soap bar, characterized in that it comprises:
(i) 0.5 to 99.8% by weight of a mixture of soaps,
(ii) 0 to 15% by weight of straight chain free fatty acids
in C6-C18 '
(iii) 0.1 to 2.5% by weight of electrolyte, and
<EMI ID = 204.1>
<EMI ID = 205.1>
deodorant power.