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La présente invention concerne un procédé de chloration et plus particulièrement un procédé de préparation de la 2,3,5trichloropyridine.
On sait que différentes polychloropyridines peuvent
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pyridines substituées.
Le brevet anglais n[deg.] 1.041.906 décrit un procédé de préparation de pyridines substituées dont le cycle porte un ou plusieurs atomes de chlore en position substitution, suivant lequel on fait réagir la pyridine ou une pyridine substituée avec du chlore en phase vapeur à une température élevée. Le procédé décrit est spécialement applicable à la chloration en phase vapeur de la pyridine proprement dite,auquel cas il est possible d'atteindre un rendement élevé en pentachloropyridine , laquelle peut être obtenue aussi au départ de 2-chloropyridine.
Le produit de la chloration en phase vapeur de la pyri-
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tétrachloropyridine, outre des proportions mineures de pentachloropyridine et de 2,6-dichloropyridine.
La 2,3,5-trichloropyridine ne semble pas forcée en pro-
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ni par chloration des monochloropyridines.
La Demanderesse a découvert à présent qu'il est possible
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condition que le componé de départ soit une dichloropyridine dé-terminée, en l'occurrence la 3,5-dichloropyridine-
L'invention a donc pour objet un procédé pour produire
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dichloropyridine avec du chlore en phase vapeur à une température élevée.
Cette chloration est, de préférence, exécutée à une
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exemple de 380[deg.]C,est spécialement préférée.
Il est préférable de préchauffer séparément l'alimentation de chlore et l'alimentation de 3,5-dichloropyridine.
Les réactifs sont, de préférence, dilués. Le diluant peut être inorganique,comme l'azote et/ou la vapeur d'eau,ou être organique.
Lorsque le diluant est organique, il est de préférence un composé qui est inerte à l'égard du chlore comme le tétrachlo-
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posé de nature telle que sa réaction éventuelle avec le chlore donne un produit qui n'est pas susceptible d'être davantage chloré, par exemple le chloroforme qui peut donner du tétrachlorure de carbone.
Lors de l'utilisation d'un diluant gazeux ou volatil,
la chloropyridine de départ peut être vaporisée dans le courant des vapeurs du diluant qui constitue un gaz véhiculaire, tandis que lorsque le diluant est liquide, la 3,5-dichloropyridine de départ peut être dissoute dans ce diluant liquide et la solution résultante peut être ensuite vaporisée telle quelle.
Il est préférable d'utiliser au moins 1 mole de chlore
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les de chlore par mole de 3,5-dichloropyridine.
Lors de l'utilisation d'un diluant qui est réactif à
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convenable de chlore peut être utilisé pour compenser la quantité conservée par la réaction avec le diluant.
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séjour plus longs ou plus brefs conviennent aussi.
La 2,3,5-trichloropyridine peut être séparée des autres
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classiques, par exemple la distillation fractionnée et la cristallisation fractionnée.
La 2,3,5-trichloropyridine est un intermédiaire intéressant pour la préparation de composés de formule:
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où Rlreprésente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle de 1 à 4 atomes de carbone. Ces composés et leurs sels sont intéressants comme herbicides sélectifs pour la lutte contre les mauvaises herbes, par exemple comme décrit dans le brevet belge n[deg.] 834.495.
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phénol de formule :
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dessus.
L'invention est illustrée par les exemples suivants.
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vapeurs sortantes dans un réacteur tubulaire vertical en verre d'un
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du chlore admis au débit de 0,2 litre/minute (mesuré à 20[deg.]C). Le
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tient initialement 6,6 soles de chlore par sole de 3,5-dichloropyridine.
On condense l'effluent gazeux du réacteur et on le collecte dans du tétrachlorure de carbone refroidi. On distille la solution résultante dans le tétrachlorure de carbone pour en chasser le tétrachlorure de carbone, puis on recriatalliae le solide
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une analyse par chromatographie gaz-liquide et par spectroscopie
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Le code opératoire général est semblable à celui décrit
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trachlorure de carbone et le réacteur tubulaire en verre a un dia-
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ture des produits sont précisées au tableau ci-après. Les conver-
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dine admise.
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REVENDICATIONS
1.- Procédé de production de la 2,3,5-trichloropyridine, caractérisé en ce qu'on fait réagir la 3,5-dichloropyridine avec le chlore en phase vapeur à une température élevée.
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The present invention relates to a chlorination process and more particularly to a process for the preparation of 2,3,5trichloropyridine.
It is known that different polychloropyridines can
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substituted pyridines.
English patent n [deg.] 1,041,906 describes a process for the preparation of substituted pyridines whose ring carries one or more chlorine atoms in the substituted position, according to which pyridine or a substituted pyridine is reacted with chlorine in the vapor phase at high temperature. The described process is especially applicable to the vapor phase chlorination of pyridine proper, in which case it is possible to achieve a high yield of pentachloropyridine, which can also be obtained from 2-chloropyridine.
The product of the vapor phase chlorination of pyri-
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tetrachloropyridine, in addition to minor proportions of pentachloropyridine and 2,6-dichloropyridine.
2,3,5-Trichloropyridine does not appear to be forced in pro-
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nor by chlorination of monochloropyridines.
The Applicant has now discovered that it is possible
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provided that the starting component is a defined dichloropyridine, in this case 3,5-dichloropyridine-
The subject of the invention is therefore a method for producing
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dichloropyridine with chlorine in the vapor phase at an elevated temperature.
This chlorination is preferably carried out at a
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example of 380 [deg.] C, is especially preferred.
It is preferable to preheat the chlorine feed and the 3,5-dichloropyridine feed separately.
The reagents are preferably diluted. The diluent can be inorganic, such as nitrogen and / or water vapor, or be organic.
When the diluent is organic, it is preferably a compound which is inert towards chlorine such as tetrachlo-
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such that its possible reaction with chlorine gives a product which is not likely to be further chlorinated, for example chloroform which can give carbon tetrachloride.
When using a gaseous or volatile diluent,
the starting chloropyridine can be vaporized in the vapor stream of the diluent which constitutes a carrier gas, while when the diluent is liquid, the starting 3,5-dichloropyridine can be dissolved in this liquid diluent and the resulting solution can then be vaporized as is.
It is best to use at least 1 mole of chlorine
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chlorine per mole of 3,5-dichloropyridine.
When using a diluent that is reactive to
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Suitable chlorine can be used to make up for the amount retained by reaction with the diluent.
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longer or shorter stays are also suitable.
2,3,5-Trichloropyridine can be separated from others
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conventional, for example fractional distillation and fractional crystallization.
2,3,5-trichloropyridine is an interesting intermediate for the preparation of compounds of formula:
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where Rl represents a hydrogen atom or an alkyl radical of 1 to 4 carbon atoms. These compounds and their salts are useful as selective herbicides for controlling weeds, for example as described in Belgian patent no. [Deg.] 834,495.
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phenol of formula:
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above.
The invention is illustrated by the following examples.
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outgoing vapors in a vertical tubular glass reactor with a
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chlorine admitted at a flow rate of 0.2 liters / minute (measured at 20 [deg.] C). The
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initially holds 6.6 soles of chlorine per sole of 3,5-dichloropyridine.
The reactor effluent is condensed and collected in cooled carbon tetrachloride. The resulting solution is distilled in carbon tetrachloride to remove carbon tetrachloride therefrom, then the solid is recriatallized.
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analysis by gas-liquid chromatography and spectroscopy
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The general operating code is similar to that described
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carbon trachloride and the glass tubular reactor has a diameter
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ture of the products are specified in the table below. The conver-
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dine admitted.
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CLAIMS
1.- Process for the production of 2,3,5-trichloropyridine, characterized in that 3,5-dichloropyridine is reacted with chlorine in the vapor phase at an elevated temperature.