BE858983A - PROCESS FOR PREPARING A POLYMER MIXTURE - Google Patents

PROCESS FOR PREPARING A POLYMER MIXTURE

Info

Publication number
BE858983A
BE858983A BE181140A BE181140A BE858983A BE 858983 A BE858983 A BE 858983A BE 181140 A BE181140 A BE 181140A BE 181140 A BE181140 A BE 181140A BE 858983 A BE858983 A BE 858983A
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
emi
ethylene
propylene
mixtures
polymer
Prior art date
Application number
BE181140A
Other languages
Dutch (nl)
Original Assignee
Stamicarbon
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Stamicarbon filed Critical Stamicarbon
Publication of BE858983A publication Critical patent/BE858983A/en

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N33/00Investigating or analysing materials by specific methods not covered by groups G01N1/00 - G01N31/00
    • G01N33/48Biological material, e.g. blood, urine; Haemocytometers
    • G01N33/50Chemical analysis of biological material, e.g. blood, urine; Testing involving biospecific ligand binding methods; Immunological testing
    • G01N33/53Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor
    • G01N33/543Immunoassay; Biospecific binding assay; Materials therefor with an insoluble carrier for immobilising immunochemicals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Cell Biology (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

       

  Werkwijze voor het bereiden van een polymeermengsel 

  
 <EMI ID=1.1> 

  
Een dergelijke werkwijze is bekend uit de nederlandse octrooiaanvrage
7200773.

  
 <EMI ID=2.1> 

  
dan niet met een of meer ingebouwde niet geconjugeerde dienen, zoals dicyclopentadieen, ethylideennorborneen en cyclooctadieen. De polyalkeenrubber (EPDM-

  
 <EMI ID=3.1> 

  
hardingsmiddel gedeeltelijk gehard te zijn. Hiermee wordt bedoeld dat reeds voor het mengen een zekere mate van chemische verknoping in het rubberachtige polymeer aanwezig moet zijn.

  
Uit deze rubberachtige mengsels kunnen voorwerpen worden vervaardigd die geen verdere vulkanisatiebewerking meer behoeven te ondergaan. Een gedeeltelijke.

  
 <EMI ID=4.1> 

  
dat niet alleen het polymeer zelf maar ook mengsels waarin gedeeltelijk verknoopt polymeer aanwezig is moeilijker zijn te verwerken.

  
Daarenboven betekent deze verknoping een extra processtap die de verkregen

  
 <EMI ID=5.1> 

  
De kristalliniteit bedraagt 10 to 20 gew.%. Deze mengsels bezitten een lage stijfheid, een lage hardheid en minder goede elastische eigenschappen, in

  
 <EMI ID=6.1> 

  
bestendigheid is beperkt hetgeen deze mengsels voor een aantal toepassingen 
- waarin hogere temperaturen kunnen voorkomen - ongeschikt maken.

  
 <EMI ID=7.1> 

  
 <EMI ID=8.1> 

  
worden verkregen die goede elastische eigenschappen bezitten en die tegelijkertijd goed zijn te verwerken.

  
 <EMI ID=9.1> 

  
algemeen uitsloten. Dit kon slechts doorbroken worden door gebruik te maken van fysische verknoping, bijvoorbeeld door een verknoping die bij verwarming

  
tot boven het glaspunt verdwijnt zodat verwerking mogelijk wordt en bij afkoeling beneden hot glaspunt weer optreedt. De styreenblokcopolymeren op basis

  
 <EMI ID=10.1> 

  
 <EMI ID=11.1> 

  
dit soort polymeren.

  
De onderhavige uitvinding maakt het mogelijk de elastische eigenschappen en

  
de verwerkbaarheidseigenschappen van deze styreenblokcopolymeren zeer dicht te benaderen en met betrekking tot de andere eigenschappen tenminste gelijkwaardig te zijn.

  
De grote voordelen van de mengsels volgens de uitvinding, t.o.v. deze styreen-

  
 <EMI ID=12.1> 

  
blokcopolymeren zo goed als geheel verdwenen)

  
Doel van de uitvinding is het verschaffen van thermoplastische elas-

  
 <EMI ID=13.1> 

  
pen welke op eenvoudige wijze bereid kunnen worden.

  
Een verder doel van de uitvinding is het verschaffen van thermoplastische elastomeren die in een breed temperatuurstraject toegepast kunnen worden en niet gevoelig zijn voor veroudering en weersinvloeden.

  
Daartoe wordt-volgens de uitvinding een mengsel bereidt dat bestaat uit

  
 <EMI ID=14.1> 

  
kristalliniteit kleiner als 4 gew.% en een treksterkte van tenminste 10 kg/cm <2>

  
en 

  
2. 15-75 gew.% van een in wezen kristallijn blokcopolymeer van propeen en etheen  met een etheengehalte liggend tussen 1 en 25 gew.% en een kristalliniteit groter  als 25 gew.%. 

  
Composities op basis van deze propeenblokcopolymeren vertonen een 

  
 <EMI ID=15.1> 

  
 <EMI ID=16.1>  

  
 <EMI ID=17.1>  

  
 <EMI ID=18.1>  

  
 <EMI ID=19.1>   <EMI ID=20.1> 

  
verstoren.

  
 <EMI ID=21.1> 

  
 <EMI ID=22.1>  

  
 <EMI ID=23.1> 

  
1 tot 50 atmosfeer bedragen, doch men kan ook bij hogere of lagere drukken werken. 

  
 <EMI ID=24.1> 

  
vloeistof toepassen, die inert is ten opzichte van de toegepaste katalysator.

  
 <EMI ID=25.1> 

  
cuul bezit.

  
Voorbeelden van toepasbare koolwaterstoffen zijn ondermeer verzadigde alifatische en cyclo-alifatische koolwaterstoffen, zoals butaan, pen taan, cyclohexaan, hexaan, heptaan of petroleumfracties, aromatische koolwaterstoffen, zoals bijvoorbeeld 

  
 <EMI ID=26.1> 

  
beeld tetrachlooretheen. 

  
Met voordeel kan bij een zodanige temperatuur en druk worden gewerkt, dat  een of meer van de toegepaste monomeren, in het bijzonder het alfa-alkeen, zoals  propeen, vloeibaar is en in zo grote hoeveelheid aanwezig is dat dit als verdeelmidde fungeert. Een ander verdeelmiddel is dan niet nodig.

  
Het molecuulgewicht van de bij de werkwijze volgens de uitvinding toe te passen copolymeren kan in het algemeen worden beinvloed door ketenregelaars, zoals bijvoorbeeld acetyleen, waterstof, butadieen-1,2, zinkalkylen en alkylhalogeniden. Bij voorkeur wordt waterstof als-ketenregelaar toegepast.

  
De molecuulgewichten van de rubberachtige copolymeren liggen gewoonlijk tussen 5.10  en 10 . Onder molecuulgewicht wordt hier verstaan het gewichtsgemiddelde molecuulgewicht zoals dat met behulp van de lichtverstrooiingstechniek wordt gemeten na verwijdering van eventueel aanwezig gel.

  
 <EMI ID=27.1> 

  
2 2

  
 <EMI ID=28.1> 

  
keur gegeven.-:

  
Verder is gevonden, dat een thermoplastisch elastomeer bereid kan worden, dat goede .

  
 <EMI ID=29.1> 

  
verwerkbaar is zonder veel energieverbruik door in het polymeermengsel volgens de uitvinding een hoeveelheid olie op te nemen. Bij voorkeur worden 20 tot 200 delen

  
 <EMI ID=30.1> 

  
25 tot 150 delen. 

  
 <EMI ID=31.1> 

  
tussen 62 en 70 gew.% verdienen derhalve de voorkeur.

  
De toe te passen rubberachtige copolymeren dienen volgens de uitvinding weliswaar hoge treksterkten te bezitten doch eveneens is een goede verwerkbaarheid

  
 <EMI ID=32.1> 

  
niet te hoog mag zijn. Bij voorkeur ligt de Mooney viskositeit 125 (1+4) tussen 30 en 100. Bij lagere waarden gaat het elastisch gedrag en de mechanische sterkte achteruit. Bij hogere waarden wordt de verwerkbaarheid van het polymeer aanzienlijk slechter. Indien een olie wordt toegepast dient het mengsel van

  
 <EMI ID=33.1> 

  
Het gehalte kristallijn polymeer dient in hot in wezen amorfe copolymeer volgens de uitvinding lager te zijn als 4 gew.%. Bij voorkeur is dit gehalte aanzienlijk lager, bijvoorbeeld lager als 2,5 gew.% in het bijzonder lager als

  
 <EMI ID=34.1> 

  
Het amorfe etheen-a-alkeen copolymeer vertoont in da meest geprefereerde uitvoe-

  
 <EMI ID=35.1> 

  
kleiner als 0,25%. Onder kristalliniteit wordt, indien niet anders is aangegeven

  
 <EMI ID=36.1> 

  
den wordt bereikt dat de elastische eigenschappen van de mengsels op een hoog 'peil liggen.

  
 <EMI ID=37.1> 

  
 <EMI ID=38.1> 

  
 <EMI ID=39.1> 

  
calorimeter, welke door Perkin Elmer in de handel wordt gebracht onder merknaam Perkin Elmer DSC 2 uitgaande van etheenpolymeermonsters van ca. 24 mg, welke

  
 <EMI ID=40.1>   <EMI ID=41.1> 

  
1-100 delen per 100 delen polymeermengsel.

  
De mengsels volgens de uitvinding kunnen worden bereid op de voor rubber en kunststoffen bekende wijzen met behulp van de gebruikelijke apparatuur zoals walsen, extruders, snelmengers en kneders, waarbij het materiaal aan afschuifkrachten wordt onderworpen bij een verhoogde temperatuur, in het bijzonder tussen

  
 <EMI ID=42.1> 

  
gegeven aan kneders en extruders die de menging uitvoeren bij temperaturen van ongeveer 175 190oC.

  
 <EMI ID=43.1> 

  
kan worden bereikt door tenminste een gedeelte van het rubberachtige etheenpolymeer in het mengsel te vervangen door een gehalogeneerde EPDM rubber. Bij

  
 <EMI ID=44.1> 

  
De uitvinding heeft ook. betrekking op de mengsels zelf en voorwerpen

  
 <EMI ID=45.1> 

  
 <EMI ID=46.1> 

  
variëren van zacht en rubberachtig tot stijf en slagvast voor talloze doel-  einden worden toegepast. Ze kunnen ook met andere synthetische polymeren worden

  
 <EMI ID=47.1>   <EMI ID=48.1> 

  
9 minuten.

  
 <EMI ID=49.1> 

  
 <EMI ID=50.1> 

  
 <EMI ID=51.1> 

  
 <EMI ID=52.1> 

  
 <EMI ID=53.1> 

  
 <EMI ID=54.1> 

  
 <EMI ID=55.1> 

  
rende 24 uur en dan een uur na terugvering de blijvende vervorming te meten in procenten van de oorspronkelijke lengte.

  
 <EMI ID=56.1> 

  
 <EMI ID=57.1> 

  

 <EMI ID=58.1> 


  
 <EMI ID=59.1> 

  
ten op de volgende wijze.

  
Van ongeorienteerde monsters werd bij kamertemperatuur een diffractogram opge-

  
 <EMI ID=60.1> 

  
oppervlak van het kristallijn deel tot het totaal oppervlak onder de curve  volgt dan het gehalte kristallijnmateriaal. 

  
 <EMI ID=61.1> 

  
 <EMI ID=62.1>   <EMI ID=63.1> 

  

 <EMI ID=64.1> 


  
 <EMI ID=65.1> 

  
 <EMI ID=66.1> 

  

 <EMI ID=67.1> 
 

  

 <EMI ID=68.1> 


  
 <EMI ID=69.1> 

  

 <EMI ID=70.1> 


  
 <EMI ID=71.1> 

  

 <EMI ID=72.1> 


  
 <EMI ID=73.1>  

  
 <EMI ID=74.1> 

  

 <EMI ID=75.1> 


  
 <EMI ID=76.1>  

  

 <EMI ID=77.1> 
 

  
 <EMI ID=78.1> 

  
sterkten. Verder blijkt dat de rubber een minimale hoeveelheid kristalliseerbaar materiaal moet bevatten, gemeten middels DSC, meer dan 7 cal/g om een

  
 <EMI ID=79.1> 

  
polypropeen. 

  
 <EMI ID=80.1> 

  
indien wordt uitgegaan van een rubberachtig etheencopolymeer met een redelijk

  
 <EMI ID=81.1> 

  
Voor een redelijk niveau van traksterkte van de mengsels blijkt

  
 <EMI ID=82.1> 

  
 <EMI ID=83.1> 

  
Voorbeeld 5

  
Op een wals werden overeenkomstig voorbeeld 1 mengsels bereid uit

  
 <EMI ID=84.1> 

  
propeen van voorbeeld 1.

  
 <EMI ID=85.1> 

  
PP 2: 4,6 dg/min.

  
PP 3: 1,3 dg/min. 

  
Het blokcopolymeer polypropeen had een smeltindex 2,6 dg/min. Beproeving van de mengsels leverde de volgende resultaten:

  

 <EMI ID=86.1> 
 

  
 <EMI ID=87.1> 

  
elastische eigenschappen en verwerkbaarheid.

  
Voorbeeld 6

  
Overeenkomstig voorbeeld 4 werden verschillende blokcopolymeer

  
 <EMI ID=88.1> 

  
beschreven in voorbeeld 1.

  
Het blokcopolymeer III verschilt hiervan doordat tijdens de etheenpolymerisatia

  
 <EMI ID=89.1> 

  
polyetheenblok.

  
Bij blokcopolymeer IV is eerst een kort homopolymeer polypropeenblok gevormd waarna enig etheen gedoseerd werd, zodat het polypropeenblok 2 gew.% etheen bevatte. Na flashen. van restant propeen en etheen werd etheen gepolymeriseerd in aanwezigheid van enig propeen zodat een polyetheenblok ontstond dat 2 gew.% van het totale blokcopolymeer bedroeg en waarin ongeveer 5% propeen was ingebouwd.

  
 <EMI ID=90.1> 

  

 <EMI ID=91.1> 


  
Van de mengsels werden de mechanische eigenschappen en de smeltindex gemeten. Onderstaande tabel geeft de resultaten. 

  

 <EMI ID=92.1> 


  
 <EMI ID=93.1> 

  
stramheid, elastisch gedrag, hardheid en verwerkbaarheid.

  
Voorbeeld 7 

  
In dit voorbeeld wordt het effect aangetoond van. de toevoeging van een beperkte hoeveelheid gechloreerde EPDM-rubber op do eigenschappen van het mengsel

  
 <EMI ID=94.1> 

  
De toegepaste polypropeen en EPDM-rubber waren identiek met de in voorbeeld 1 beschreven.

  
 <EMI ID=95.1> 

  
 <EMI ID=96.1> 

  
 <EMI ID=97.1> 

  
 <EMI ID=98.1> 

  
Beproeving leverde de volgende resultaten:

  

 <EMI ID=99.1> 


  
 <EMI ID=100.1> 

  
terwijl de andere eigenschappen i.h.a. op hetzelfde niveau blijven. 

  
De verschillende eigenschappen zijn volgens de volgende normen gemeten:
Smeltindex ASTM D-1238 (230[deg.]C - 5 kg)

  
 <EMI ID=101.1> 

  
 <EMI ID=102.1> 

  
 <EMI ID=103.1> 

  
 <EMI ID=104.1> 

  
 <EMI ID=105.1> 

  
Uit de tabel blijkt dat vervanging van een deel van het polypropeen door polyetheen een positieve invloed op de taaiheid bij lage temperaturen heeft.

  
Voorbeeld 8

  
Een drietal mengsels bestaande uit etheen-propeen-polymeer. polypropeen, eventueel polyetheen en roet-met de in de tabel aangegeven samenstellingen werd bereid in een kneder.

  
Er werd een etheen-propeen-terpolymeer-rubber EPDM toegepast die 63,5% etheen,
30% propeen en 5,1% EN bevatte. De treksterkte in ongevulkaniseerde toestand

  
 <EMI ID=106.1> 

  
is een blokcopolymeer van propeen met 6% etheen, eon dichtheid van 0,905 en 

  
 <EMI ID=107.1> 

  
van 8 dg/min (190[deg.]C, 2,16 kg).

  
Voor het uitvoeren van de in de tabel vermelde proeven werd het rubberachtig etheen-propeen-polymeer in de kneder gebracht. Na 1 min kneden werden het polypropeen, polyetheen en--roet toegevoegd. Na 4 min kneden
(totaaltijd 5 min) werd ca.-30 min gekneed zonder stempeldruk, waarna

  
het kneden werd voortgezet tot een temperatuur van 165[deg.]C werd bereikt. Uit de mengsels werden platen gespoten die beproef d werden op de in de tabel

  
 <EMI ID=108.1>  

SML

  

 <EMI ID=109.1> 


  
 <EMI ID=110.1> 

  

 <EMI ID=111.1> 
 

  
 <EMI ID=112.1> 

  
sch3ppsn:

  

 <EMI ID=113.1> 


  
 <EMI ID=114.1> 

  

 <EMI ID=115.1> 


  
 <EMI ID=116.1>  

  
 <EMI ID=117.1> 

  

 <EMI ID=118.1> 


  
 <EMI ID=119.1> 

  
 <EMI ID=120.1> 

  
polyEear  <EMI ID=121.1> 



  Process for preparing a polymer mixture

  
 <EMI ID = 1.1>

  
Such a method is known from the Dutch patent application
7200773.

  
 <EMI ID = 2.1>

  
or not with one or more incorporated unconjugated dienes such as dicyclopentadiene, ethylidene norbornene and cyclooctadiene. The polyolefin rubber (EPDM

  
 <EMI ID = 3.1>

  
curing agent to be partially cured. By this is meant that a certain degree of chemical crosslinking must already be present in the rubbery polymer before mixing.

  
Objects can be manufactured from these rubbery mixtures which do not need to undergo any further vulcanization treatment. A partial.

  
 <EMI ID = 4.1>

  
that not only the polymer itself but also mixtures in which partially crosslinked polymer is present are more difficult to process.

  
In addition, this cross-linking means an additional process step that the obtained

  
 <EMI ID = 5.1>

  
The crystallinity is 10 to 20% by weight. These mixtures have a low stiffness, a low hardness and less good elastic properties

  
 <EMI ID = 6.1>

  
Resistance is limited, making these blends for a number of applications
- in which higher temperatures can occur - make unsuitable.

  
 <EMI ID = 7.1>

  
 <EMI ID = 8.1>

  
are obtained which have good elastic properties and which can at the same time be processed well.

  
 <EMI ID = 9.1>

  
generally excluded. This could only be overcome by making use of physical crosslinking, for example by a crosslinking effect on heating

  
disappears above the glass point so that processing is possible and occurs again when cooling below the glass point. The styrene block copolymers based

  
 <EMI ID = 10.1>

  
 <EMI ID = 11.1>

  
these types of polymers.

  
The present invention allows the elastic properties and

  
very close to the processability properties of these styrene block copolymers and be at least equivalent with respect to the other properties.

  
The great advantages of the mixtures according to the invention, compared to these styrene

  
 <EMI ID = 12.1>

  
block copolymers almost completely disappeared)

  
The object of the invention is to provide thermoplastic elastic

  
 <EMI ID = 13.1>

  
pen which can be prepared in a simple way.

  
A further object of the invention is to provide thermoplastic elastomers which can be used in a wide temperature range and are not sensitive to aging and weathering.

  
To this end, according to the invention, a mixture is prepared which consists of

  
 <EMI ID = 14.1>

  
crystallinity less than 4% by weight and a tensile strength of at least 10 kg / cm <2>

  
and

  
2. 15-75 wt.% Of an essentially crystalline block copolymer of propylene and ethylene with an ethylene content between 1 and 25 wt.% And a crystallinity greater than 25 wt.%.

  
Compositions based on these propylene block copolymers exhibit a

  
 <EMI ID = 15.1>

  
 <EMI ID = 16.1>

  
 <EMI ID = 17.1>

  
 <EMI ID = 18.1>

  
 <EMI ID = 19.1> <EMI ID = 20.1>

  
to disturb.

  
 <EMI ID = 21.1>

  
 <EMI ID = 22.1>

  
 <EMI ID = 23.1>

  
1 to 50 atmospheres, but it is also possible to work at higher or lower pressures.

  
 <EMI ID = 24.1>

  
use liquid that is inert to the catalyst used.

  
 <EMI ID = 25.1>

  
small possession.

  
Examples of useful hydrocarbons include saturated aliphatic and cycloaliphatic hydrocarbons, such as butane, pentane, cyclohexane, hexane, heptane or petroleum fractions, aromatic hydrocarbons, such as for example

  
 <EMI ID = 26.1>

  
image tetrachlorethylene.

  
Advantageously, it is possible to operate at such a temperature and pressure that one or more of the monomers used, in particular the alpha-olefin, such as propylene, is liquid and is present in such a large amount that it functions as a dispersing agent. No other distribution agent is then necessary.

  
The molecular weight of the copolymers to be used in the process according to the invention can generally be influenced by chain regulators, such as, for example, acetylene, hydrogen, 1,2-butadiene, zinc alkyls and alkyl halides. Hydrogen is preferably used as a chain regulator.

  
The molecular weights of the rubbery copolymers are usually between 5.10 and 10. Molecular weight here is understood to mean the weight-average molecular weight as measured by the light scattering technique after removal of any gel present.

  
 <EMI ID = 27.1>

  
2 2

  
 <EMI ID = 28.1>

  
approval.

  
It has further been found that a thermoplastic elastomer can be prepared which is good.

  
 <EMI ID = 29.1>

  
can be processed without much energy consumption by including an amount of oil in the polymer mixture according to the invention. Preferably 20 to 200 parts

  
 <EMI ID = 30.1>

  
25 to 150 parts.

  
 <EMI ID = 31.1>

  
between 62 and 70% by weight are therefore preferred.

  
Although the rubbery copolymers to be used should have high tensile strengths according to the invention, they also have good processability.

  
 <EMI ID = 32.1>

  
should not be too high. Preferably the Mooney viscosity 125 (1 + 4) is between 30 and 100. At lower values the elastic behavior and the mechanical strength deteriorate. At higher values, the processability of the polymer deteriorates considerably. If an oil is used, the mixture should be

  
 <EMI ID = 33.1>

  
The content of crystalline polymer in the essentially amorphous copolymer according to the invention should be less than 4% by weight. Preferably, this content is considerably lower, for example lower than 2.5% by weight, especially lower than

  
 <EMI ID = 34.1>

  
The amorphous ethylene-alpha-olefin copolymer exhibits in the most preferred embodiments

  
 <EMI ID = 35.1>

  
less than 0.25%. Unless otherwise stated, crystallinity is used

  
 <EMI ID = 36.1>

  
It is achieved that the elastic properties of the mixtures are at a high level.

  
 <EMI ID = 37.1>

  
 <EMI ID = 38.1>

  
 <EMI ID = 39.1>

  
calorimeter marketed by Perkin Elmer under the brand name Perkin Elmer DSC 2 from ethylene polymer samples of approximately 24 mg, which

  
 <EMI ID = 40.1> <EMI ID = 41.1>

  
1-100 parts per 100 parts of polymer blend.

  
The mixtures according to the invention can be prepared in the ways known for rubber and plastics by means of the usual equipment such as rollers, extruders, rapid mixers and kneaders, the material being sheared at an elevated temperature, in particular between

  
 <EMI ID = 42.1>

  
given to kneaders and extruders which perform the mixing at temperatures of about 175-190oC.

  
 <EMI ID = 43.1>

  
can be achieved by replacing at least a portion of the rubbery ethylene polymer in the blend with a halogenated EPDM rubber. Bee

  
 <EMI ID = 44.1>

  
The invention also has. refers to the mixtures themselves and articles

  
 <EMI ID = 45.1>

  
 <EMI ID = 46.1>

  
range from soft and rubbery to rigid and impact resistant can be used for numerous purposes. They can also be used with other synthetic polymers

  
 <EMI ID = 47.1> <EMI ID = 48.1>

  
9 minutes.

  
 <EMI ID = 49.1>

  
 <EMI ID = 50.1>

  
 <EMI ID = 51.1>

  
 <EMI ID = 52.1>

  
 <EMI ID = 53.1>

  
 <EMI ID = 54.1>

  
 <EMI ID = 55.1>

  
ran 24 hours and then one hour after rebound to measure the permanent deformation as a percentage of the original length.

  
 <EMI ID = 56.1>

  
 <EMI ID = 57.1>

  

 <EMI ID = 58.1>


  
 <EMI ID = 59.1>

  
in the following manner.

  
A diffractogram was obtained from unoriented samples at room temperature.

  
 <EMI ID = 60.1>

  
The area of the crystalline part to the total area under the curve then follows the content of crystalline material.

  
 <EMI ID = 61.1>

  
 <EMI ID = 62.1> <EMI ID = 63.1>

  

 <EMI ID = 64.1>


  
 <EMI ID = 65.1>

  
 <EMI ID = 66.1>

  

 <EMI ID = 67.1>
 

  

 <EMI ID = 68.1>


  
 <EMI ID = 69.1>

  

 <EMI ID = 70.1>


  
 <EMI ID = 71.1>

  

 <EMI ID = 72.1>


  
 <EMI ID = 73.1>

  
 <EMI ID = 74.1>

  

 <EMI ID = 75.1>


  
 <EMI ID = 76.1>

  

 <EMI ID = 77.1>
 

  
 <EMI ID = 78.1>

  
strengths. Furthermore, it appears that the rubber must contain a minimum amount of crystallizable material, measured by DSC, more than 7 cal / g in order to

  
 <EMI ID = 79.1>

  
polypropylene.

  
 <EMI ID = 80.1>

  
if starting from a rubbery ethylene copolymer with a reasonable

  
 <EMI ID = 81.1>

  
For a reasonable level of pull strength of the blends it appears

  
 <EMI ID = 82.1>

  
 <EMI ID = 83.1>

  
Example 5

  
Mixtures were prepared on a roller according to example 1

  
 <EMI ID = 84.1>

  
propylene from example 1.

  
 <EMI ID = 85.1>

  
PP 2: 4.6 dg / min.

  
PP 3: 1.3 dg / min.

  
The block copolymer polypropylene had a melt index of 2.6 dg / min. Testing of the mixtures gave the following results:

  

 <EMI ID = 86.1>
 

  
 <EMI ID = 87.1>

  
elastic properties and workability.

  
Example 6

  
Different block copolymer were produced according to example 4

  
 <EMI ID = 88.1>

  
described in example 1.

  
The block copolymer III differs from this in that during the ethylene polymerizations

  
 <EMI ID = 89.1>

  
polyethylene block.

  
In block copolymer IV, a short homopolymer polypropylene block was first formed, after which some ethylene was dosed so that the polypropylene block contained 2 wt.% Ethylene. After flashing. from residual propylene and ethylene, ethylene was polymerized in the presence of some propylene to form a polyethylene block comprising 2% by weight of the total block copolymer and incorporating about 5% propylene.

  
 <EMI ID = 90.1>

  

 <EMI ID = 91.1>


  
The mechanical properties and melt index of the mixtures were measured. The table below gives the results.

  

 <EMI ID = 92.1>


  
 <EMI ID = 93.1>

  
stiffness, elastic behavior, hardness and workability.

  
Example 7

  
In this example, the effect of. the addition of a limited amount of chlorinated EPDM rubber based on the properties of the mixture

  
 <EMI ID = 94.1>

  
The polypropylene and EPDM rubber used were identical to those described in Example 1.

  
 <EMI ID = 95.1>

  
 <EMI ID = 96.1>

  
 <EMI ID = 97.1>

  
 <EMI ID = 98.1>

  
Testing yielded the following results:

  

 <EMI ID = 99.1>


  
 <EMI ID = 100.1>

  
while the other properties generally stay at the same level.

  
The various properties are measured according to the following standards:
Melt Index ASTM D-1238 (230 [deg.] C - 5 kg)

  
 <EMI ID = 101.1>

  
 <EMI ID = 102.1>

  
 <EMI ID = 103.1>

  
 <EMI ID = 104.1>

  
 <EMI ID = 105.1>

  
The table shows that replacing part of the polypropylene with polyethylene has a positive effect on the toughness at low temperatures.

  
Example 8

  
Three mixtures consisting of ethylene-propylene polymer. polypropylene, optionally polyethylene and carbon black with the compositions indicated in the table were prepared in a kneader.

  
An ethylene propylene terpolymer rubber EPDM was used containing 63.5% ethylene,
30% propylene and 5.1% EN. The tensile strength in the non-vulcanized state

  
 <EMI ID = 106.1>

  
is a block copolymer of propylene with 6% ethylene, a density of 0.905 and

  
 <EMI ID = 107.1>

  
of 8 dg / min (190 [deg.] C, 2.16 kg).

  
The rubbery ethylene-propylene polymer was introduced into the kneader to carry out the tests listed in the table. After 1 minute of kneading the polypropylene, polyethylene and carbon black were added. Knead after 4 minutes
(total time 5 min) kneading was done for about 30 min without stamping pressure, after which time

  
kneading was continued until a temperature of 165 [deg.] C was reached. Plates were sprayed from the mixtures which were tested on the values in the table

  
 <EMI ID = 108.1>

SML

  

 <EMI ID = 109.1>


  
 <EMI ID = 110.1>

  

 <EMI ID = 111.1>
 

  
 <EMI ID = 112.1>

  
sch3ppsn:

  

 <EMI ID = 113.1>


  
 <EMI ID = 114.1>

  

 <EMI ID = 115.1>


  
 <EMI ID = 116.1>

  
 <EMI ID = 117.1>

  

 <EMI ID = 118.1>


  
 <EMI ID = 119.1>

  
 <EMI ID = 120.1>

  
polyEear <EMI ID = 121.1>


    

Claims (1)

<EMI ID=122.1> <EMI ID=123.1> <EMI ID = 122.1> <EMI ID = 123.1> <EMI ID=124.1> <EMI ID = 124.1>
BE181140A 1976-09-25 1977-09-23 PROCESS FOR PREPARING A POLYMER MIXTURE BE858983A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NLAANVRAGE7610672,A NL184425C (en) 1976-09-25 1976-09-25 METHOD FOR PREPARING A THERMOPLASTIC, ELASTANE MIXTURE AND ARTICLES MADE THEREFROM

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BE858983A true BE858983A (en) 1978-03-23

Family

ID=19826973

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BE181140A BE858983A (en) 1976-09-25 1977-09-23 PROCESS FOR PREPARING A POLYMER MIXTURE

Country Status (2)

Country Link
BE (1) BE858983A (en)
NL (1) NL184425C (en)

Also Published As

Publication number Publication date
NL184425C (en) 1989-07-17
NL7610672A (en) 1978-03-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5286564A (en) Elastoplastic polyolefin compositions
EP0324278B1 (en) Process for preparing thermoplastic resin composition
JP4806748B2 (en) Modification of thermoplastic vulcanizates using random propylene copolymers
US4130534A (en) Elastoplastic compositions of butyl rubber and polyolefin resin
US8912263B2 (en) Propylene polymer compositions
DE60108903T2 (en) THERMOPLASTIC ELASTOMERS WITH IMPROVED REMAINING AND FOAM MANUFACTURED THEREOF
DE60130672T2 (en) POLYOLEFIN CONCENTRATE AND MIXTURE SUITABLE FOR INJECTION
DE69124695T2 (en) INTERIOR COMPOSITION OF A TIRE
DE69104986T2 (en) COMPOSITION FOR TIRE CARCASES.
CA1088248A (en) Thermoplastic rubber compositions
WO2006024579A1 (en) Thermoplastic polyolefin composition
US4963612A (en) Plastoelastomeric polyolefinic compositions and process for preparing them according to dynamic vulcanizable methods
US4272431A (en) Process for preparing a polymer mixture
US4108947A (en) Thermoplastic elastomer composition
CA2372959A1 (en) Mixtures of thermoplastic elastomers and polar polymers
US5116908A (en) Thermoplastic resin composition
GB1600580A (en) Thermoplastic elastomeric olefin polymer mixtures
BE858983A (en) PROCESS FOR PREPARING A POLYMER MIXTURE
KR100269835B1 (en) Impact Resistant Polyolefin Molding Composition
JP7449922B2 (en) Silicone-reinforced ethylene/alpha-olefin interpolymer for improved balance of stiffness and toughness
US20030109641A1 (en) Thermoplastic olefin elastomer composition
Natta et al. Thermodynamic interpretations of the elastic properties of rubbers obtained from ethylene—propylene copolymers
CN116218127B (en) Compatilizer and preparation method thereof, alloy material and preparation method thereof, and refrigerator liner
JP3777879B2 (en) Process for producing olefinic thermoplastic elastomer
CA1140294A (en) Thermoelastic mixture of polyolefin and partially cross-linked ethylene- propylene copolymers

Legal Events

Date Code Title Description
RE Patent lapsed

Owner name: STAMICARBON B.V.

Effective date: 19930930