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La présenta invention concerne des compositions adhé- sives contenant des agents de prise en gel. D'une façon plus particulière, l'invention concerne des compositions adhésives autoporteuses et des adhésifs liquides sous forme de gels, ces derniers ayant peu ou pas tendance à couler ou à filer. Dans les compositions suivant l'invention, l'agent de prise en gel est un sel d'un mono-amide d'acide téréphtalique.
Les compositions adhésives sont d'une utilisation très large dans les domaines industriel, domestique et de bureau.
Par suite de leur nature, elles peuvent être déplaisantes et difficiles à manipuler lors d'une utilisation par une personne malhabile. En conséquence, les fabricants d'adhésifs, en particulier pour ceux destinés à des utilisations domestique ou de bureau, ont essayé de formuler leurs compositions de façon à les rendre d'une manipulation et d'une utilisation aussi aisées que possible et à réduire au minimum le risque de gâchage accidentel sur les surfaces autres que la surface de travail, ou lors d'un contact avec de telles surfaces-
A la maison ou au bureau, le type de composition adhésive qui est de loin le plus utilisé a été une solution ou dispersion d'un polymère adhésif dans un véhicule liquide volatil. Malheureusement, étant donné que de telles compositions sont liquides, elles sont les plus difficiles à contrôler lors de leur utilisation. Elles tendent à couler lors d'une application sur des surfaces inclinées ; elles ont tendance à former des filaments ou à "filer" quand l'applicateur (habituellement un tube écrasable ou un flacon muni d'un embout de distribution flexible) est écarté de la surface de travail ; elles tendent à s'écouler à partir de tels applicateurs lorsque ceux-ci demeurent non bouchés ou lorsqu'on les laisse sans prendre de soins particuliers sur la surface de travail ou sur l'établi.
Etant donné que la majorité des difficultés précitées résulte du fait que la composition est un liquide pouvant s'écouler, des tentatives ont été faites pour remédier à cet inconvénient en provoquant l'épaississement ou la prise en gel du liquide, à un point tel qu'il ne puisse plus s'écouler de façon spontanée. Toutefois, les propriétés adhésives d'un polymère dépendent d'une façon extrêmement critique du contact intime entre les deux faces à réunir et le film polymère intermédiaire. Toute matière extérieure présente dans le film tend à avoir un
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proposée d'un agent de prise en gel au système de base simple formé de polymère et de solvant volatil est toujours étudiée avec réticence et avec une évaluation soigneuse de l'effet de l'agent de prise en gel proposé sur les caractéristiques d'adhérence de la composition. La plus grande partie des agents de prise en gel utilisés dans des domaines technologiques différents des adhésifs ne conviennent pas, par exemple parce qu'ils sont intrinsèquement incompatibles avec le polymère adhésif, ou bien parce qu'ils doivent être utilisés selon une concentration trop élevée et qu'ils détruisent par suite l'adhérence, ou parce qu'ils ont un effet nuisible sur le temps de séchage, ou encore parce qu'ils ne provoquent pas la prise en gel du système solvant considéré.
Malgré ces problèmes fondamentaux concernant le choix d'un agent de prise en gel convenable, des formules ont été proposées, qui se présentent sous la forme d'un bâton ou crayon d'adhésif, que l'on frotte sur la surface de travail et qui laisse derrière lui un film d'adhésif efficace.
Ces bâtons d'adhésif existants sont soit des dispersions du polymère adhésif dans une base solide cireuse, soit des solutions ou dispersions sous forme de gels de l'adhésif dans un véhicule normalement liquide. Ces dernières présentations ont normalement exigé au moins 10%, et le plus souvent au moins 15% d'agent de prise en gel pour obtenir la consistance en bâton désirée. En outre, les agents de prise en gel proposés jusqu'ici, en particulier les sels d'acides gras, ont un effet anti-adhésif faible mais toutefois encore décelable.
L'invention repose sur cette constatation que certains dérivés de l'acide téréphtalique peuvent être utilisés selon des quantités relativement faibles, en étant ajoutés à des solutions ou dispersions sous forme de gels de polymères adhésifs, sans effet notable ou marqué sur les propriétés d'adhérence.
L'invention est matérialisée en conséquence dans une composition adhésive renfermant au moins un polymère adhésif,
au moins un solvant volatil ou un agent de dispersion liquide non toxique de polymère adhésif, et un agent de prise en gel agissant sur le solvant ou l'agent de dispersion, selon une quantité suffisante pour réduire la tendance de la solution ou <EMI ID=4.1>
de la dispersion à s'écouler sous l'effet de la pesanteur, cette ' composition étant caractérisée par le fait que l'agent de prise
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alcoyle en C4-16-
Comme sels convenables des composés de formule CI), on peut citer les sels de métaux alcalins, de métaux alcalino-terreux, d'ammonium et d'ammonium substitué. Des sels particulièrement judicieux comprennent les sels de sodium, de potassium et
d'ammonium, les sels de sodium étant préférés.
Des composés de fcrmule CI) sont décrits, et leurs propriétés de prise en gel sont mentionnées, dans la publica-
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d'Octobre 1957, pages 1691-1694, et dans la publication
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publications ne renferment toutefois aucune indication suggérant l'utilisation de ces composés dans des compositions adhésives.
Dans les compositions suivant l'invention, le polymère adhésif peut être choisi parmi ceux communément utilisés dans la préparation des bâtons d'adhésif et des adhésifs liquides. A titre de polymères adhésifs convenables, on peut citer l'acétate'de polyvinyle, l'alcool polyvinylique, le chlorure de polyvinyle, la polyvinylpyrrolidone, le polyuréthane, l'acide polyacrylique ou l'acide polyméthacrylique ou les esters de ceuxci, les polyacrylamides, la méthylcellulose, les dérivés éthoxylés de l'amidon et les composés analogues.
La base liquide présente dans les compositions suivant l'invention dépend à un certain degré de l'identité du polymère adhésif devant être utilisé, et un certain degré du fait que là composition doit être sous la forme d'un bâton solide formé par un gel ou bien d'un liquide pris en gel mais pouvant s'écouler.
Dans la plupart des cas, la base liquide va être un mélange de
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les caractéristiques également requises de solubilité ou de dispersibilité. L'eau va normalement former le constituant principal d'une composition sous forme de bâton, et des mélanges d'eau et d'alcools inférieure , comme le méthanol, l'éthanol et la glycérine, sont parfois des bases utilisables pour former des bâtons. Dans le cas d'une composition plus fluide, la base liquide va normalement être un mélange de solvants de polarité .
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sifs en forme de bâtons et dans des adhésifs liquides jusqu'ici comprennent l'eau, les alcools inférieurs, les esters à faible poids moléculaire et les cétones. Des mélanges de deux ou plusieurs des composés suivants ont également été utilisés :-
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acétate de méthyle, acétate d'éthyle, acétate de butyle, phtalate dibutylique, cyclohexanone, acétone, méthyléthylcétone et :
méthylisobutylcétone.
Le choix du solvant va également dépendes de l'agent de prise en gel utilisé. Les composés à longue chaîne de formu-:
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relativement insolubles dans l'eau, et des systèmes solvants non aqueux peuvent être nécessaires si l'on désire obtenir des
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(ou) R < 3) sont très solubles dans l'eau et peuvent par suite ne pas être économiques dans des systèmes solvants aqueux.
De petites quantités d'émulsionnant ou d'agent de dispersion peuvent être nécessaires, dans certains cas pour obtenir un mélange homogène.
Normalement, les compositions suivant l'invention vont contenir de 5 à 50% du polymère adhésif, habituellement de 10
à 40%, et très souvent de 15 à 30%.
La concentration d'agent de prise en gel va être choisie selon le degré de prise en gel requis. De faibles quantités, par exemple allant de 0,1 à 2%, vont normalement être suffisan-' tes pour provoquer la prise en gel d'un adhésif liquide jusqu'au point auquel sa tendance à l'écoulement et au "filage" est sensiblement supprimée. Des quantités plus grandes, allant par
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être utilisées pour la préparation de bâtons d'adhésif.
On a constaté que l'incorporation d'un composé ioniquej <EMI ID=18.1>
aux compositions suivant l'invention'qui renferment des quanti-
tés d'eau importantes est avantageuse en ce sens qu'elle renforce la stabilité de la composition. Bien que le mécanisme ne soit pas parfaitement compris, il semble que le composé ionique produise un certain effet de "relargage" qui augmente la température de prise en gel.
Des composés ioniques convenables en vue d'une incor-
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Il est préférable d'incorporer du chlorure de sodium aux compositions adhésives autoporteuses.
Normalement, de tels composés ioniques sont présents selon une quantité allant de 2 à 15% de la composition finale, le plus souvent de 5 à 10%, et de préférence de 7 à 8% environ en poids de la composition.
Les compositions adhésives autoporteuses suivant l'invention peuvent être préparées par mélange des ingrédients et
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Si désiré, ou si cela est plus judicieux, l'acide libre de for- . mule (I) ci-dessus peut être converti in situ en sel désiré,
de façon à agir comme agent de prise en gel, par l'addition d'une base comme l'hydroxyde de sodium, de potassium ou d'ammonium pendant le mélange. Quand une masse en fusion homogène est 'préparée, on peut ensuite la laisser refroidir. Pendant le refroidissement, il est judicieux d'éviter toute agitation importante du mélange. On peut produire des bâtons par refroidissement du mélange dans des moules.
Suivant une variante, si, comme cela est désirable, un composé ionique doit être incorporé à la composition, celui-ci peut être incorporé sous agitation au mélange déjà formé par
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tion. Fréquemment, l'addition de ce composé ionique modifie le point de prise en gel de la composition et facilite ainsi la solidification.
Une fois que des bâtons d'adhésif ont été formés, ils peuvent être adaptés dans un dispositif applicateur d'adhésif classique, tel qu'un distributeur à vissage du type utilisé pour les bâtons de rouge à lèvres. Suivant une variante, la masse en fusion homogène peut être versée dans un tel applica- :
teur, qui peut ainsi servir également de moule dans lequel cette <EMI ID=23.1>
adhésives, le mélange chauffé peut être versé dans des tubes
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permettront de mieux comprendre comment l'invention peut être mise en oeuvre.
EXEMPLE 1 On prépare un adhésif ayant la composition suivante
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par mélange ensemble des constituants chauffés. On verse le mélange dans des moules et, lors du refroidissement, on obtient des bâtons autoporteurs.
EXEMPLE 2
On prépare un adhésif ayant la composition ci-après
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par mélange des constituants chauffés. On verse le mélange dans des tubes d'aluminium écrasables, et on laisse refroidir. On obtient une composition extrudable en forme de gelée, qui cons-
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à "filer".
EXEMPLE 3
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On chauffe les constituants ci-dessus à une température d'environ 80*C, le mélange étant assuré pendant le chauffage. L'acide libre n'est pas très soluble dans l'eau, mais la réac- <EMI ID=30.1> <EMI ID=31.1>
tion progressive avec la soude convertit l'acide en sel de sodium soluble et on obtient un mélange homogène. On verse le mélange dans des moules et, par refroidissement, on obtient des bâtons d'adhésif autoporteurs.
EXEMPLE 4
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Le processus utilisé est celui décrit dans l'exemple
3.
EXEMPLE 5
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Le processus suivi est celui de l'exemple 3.
EXEMPLE 6
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Le processus utilisé est celui décrit dans l'exemple
3.
Des modifications peuvent être apportées aux modes de mise en oeuvre décrits, dans le domaine des équivalences techniques, sans s'écarter de l'invention.
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1.- Composition adhésive renfermant au moins un polymère adhésif, au moins un solvant volatil ou un agent de dispersion liquide non toxique pour le polymère adhésif, et un agent de prise en gel destiné au solvant ou à l'agent de dispersion, selon une quantité suffisante pour réduire la tendance de la solution ou de la dispersion à s'écouler sous l'effet de la pesanteur, caractérisée en ce que l'agent de prise en gel est
un sel d'un composé de formule (I) :-
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dans laquelle R est de; l'hydrogène ou un groupe alcoyle en
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