BE839640A - Carbamates de phenyle - Google Patents

Description

  Carbamates de phényle

  
Priorité de deux demandes de brevets déposées en Suisse le 18.3.1975 sous le No. 3421/75 et le 22.12.1975 sous le No. 16586/75 par

  
 <EMI ID=1.1>  

  
 <EMI ID=2.1> 

  
formule générale 

  

 <EMI ID=3.1> 


  
 <EMI ID=4.1> 

  
gêne ou un groupe alcoyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone et R2 représente un groupe halogëno-alcanovle inférieur ou

  
 <EMI ID=5.1> 

  
2 à 6 atomes de carbone.

  
 <EMI ID=6.1> 

  
antiparasitaires et se prêtent particulièrement bien à la lutte contre les insectes. Par conséquent, l'invention couvre aussi des agents antiparasitaires contenant un ou plusieurs composés de formule générale I, un procédé pour la préparation de ces agents et leur utilisation.

  
L'invention concerne en outre des procédés de . préparation de composés de formule générale I. Le procédé  de l'invention est caractérisé en ce qu'on a) fait réagir du 2,2-diméthyl-4-hydroxy-l,3-benzodioxole de formule
 <EMI ID=7.1> 
 avec un composé de formule générale 
 <EMI ID=8.1> 
 dans laquelle Z représente un atome de chlore,

  
 <EMI ID=9.1> 

  
cation que dans la formule générale I, 

  
 <EMI ID=10.1>  ou b) fait réagir un composé de formule générale

  

 <EMI ID=11.1> 


  
dans laquelle X représente un atome de chlore, brome ou iode,

  
avec un composé de formule générale

  

 <EMI ID=12.1> 


  
dans laquelle R1 et R2 ont la même significa-

  
 <EMI ID=13.1> 

  
ou c) fait réagir un composé de formule générale
 <EMI ID=14.1> 
  <EMI ID=15.1> 

  
 <EMI ID=16.1> 

  
avec un composé de formule générale

  

 <EMI ID=17.1> 


  
dans laquelle Hal représente un atome d'halogène, R&#65533; représente un atome d'hydrogène ou d'halogène, Y représente un atome de chlore, brome ou iode et n représente un nombre entier de 1 à 5,

  
en présence d'une base.

  
Le terme "alcoyle inférieur" couvre des radicaux

  
 <EMI ID=18.1> 

  
atomes de carbone tels que les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle etc. Le terme "halogène" couvre les 4 atomes de fluor, chlore, brome et iode. Les termes halogéno- ou dihalogéno-alcoyle inférieur couvrent des .

  
 <EMI ID=19.1> 

  
tenant de 2 à 6 atomes de carbone, substitues à n'importe quelle position du groupe alcoyle par 1 ou 2 atomes d'halogène, de préférence de chlore, par exemple les radicaux

  
 <EMI ID=20.1> 

  
Les radicaux chloracétyle et n-chlorobutyryle sont préférés, l'atome de chlore étant lié au groupe méthyle final.

  
 <EMI ID=21.1> 

  
représente un groupe méthyle et R2,un groupe halogénoacëtyle, notamment chloracétyle et n-4-chlorobutyryle, sont préférés.

  
 <EMI ID=22.1>   <EMI ID=23.1> 

  
posé de formule II avec un composé de formule III se fait selon des méthodes connues, avantageusement en présence du

  
 <EMI ID=24.1> 

  
ment dans un solvant organique inerte tel que des hydro-  carbures, par exemple le benzène ou le toluène, des hydrocarbures chlorés, par exemple le chlorure de méthylène,

  
 <EMI ID=25.1> 

  
catalyseur, on peut employer des bases, par exemple le carbonate de potassium ou de'sodium, la triéthylamine,

  
la pyridine etc. La température et la pression ne sont pas critiques et on travaillera avantageusement à une température

  
 <EMI ID=26.1> 

  
mélange réactionnel, de préférence entre la température ambiante et 1300...

  
Selon la variante b) du procédé, on fait réagir une substance de départ de formule générale IV avec un amide'de  formule générale V. Cette réaction est effectuée dans un solvant' organique inerte, par exemple un éther, de préférence

  
l'éther diëthylique, le diméthylformamide, ou un hydrocar-

  
 <EMI ID=27.1> 

  
 <EMI ID=28.1> 

  
rature réactionnelle est comprise avantageusement entre 0[deg.]

  
et le point d'ébullition du mélange réactionnel. Un intervalle de températures particulièrement préféré est compris entre

  
15 et 40 . La pression n'est pas critique, la réaction est

  
 <EMI ID=29.1> 

  
Selon la variante c) du procédé, on fait réagir 

  
un composé de formule générale VI avec un halogénure d'acide  <EMI ID=30.1>   <EMI ID=31.1> 

  
alcane-carboxylique inférieur. Comme exemples de tels halogénures d'acides, on peut citer les chlorures de chloracétyle, dichloracêtyle, d'acide 4-chlorobutyrique etc.

  
Les conditions de réaction ne sont pas critiques et peuvent être facilement choisies par le spécialiste..  On peut par exemple travailler à la température ambiante ou à une température supérieure ou inférieure à celle-ci, selon le réactif choisi. Un intervalle de températures

  
 <EMI ID=32.1> 

  
D'autre part, on travaillera avantageusement dans un

  
solvant organique inerte usuel tel qu'un hydrocarbure, par exemple le benzène, le toluène, etc., un hydrocarbure chloré

  
tel que le chlorure de méthylène etc., un éther tel que le tétrahydrofuranne, le dimëthylformamide, la pyridine etc.

  
Les substances de départ employées dans le procédé

  
de l'invention sont connues ou peuvent être préparées de manière analogue aux composés connus.

  
La présente invention concerne également des compositions pesticides contenant un ou plusieurs carbamates de phényle comme défini ci-dessus, en tant que substance active. La composition pesticide contient avantageusement au-moins une des matières sui-  vantes: véhicules, agents mouillants, diluants et solvants inertes

  
La présente invention concerne en outre le traitement

  
de plantes, d'animaux et du sol, ainsi que d'objets et de  surfaces, consistant à appliquer sur ceux-ci le compose

  
 <EMI ID=33.1> 

  
 <EMI ID=34.1> 

  
sont, de manière générale, des pesticides précieux. Ils

  
se montrent particulièrement utiles comme insecticides, notamment contre les mouches, chenilles, coléoptères,

  
pucerons et hémiptères. Ces composés agissent comme insecticides   <EMI ID=35.1> 

  
Les carbamates de phényle sont en outre utiles pour combattre les parasites des animaux. Ainsi, par exemple, le carbamate

  
 <EMI ID=36.1> 

  
de 100%, et contre Musca domestica une efficacité de 90%.

  
Les carbamates de phényle de formule 1 sont en  général insolubles dans l'eau et peuvent être préparés selon toute méthode usuelle pour les composes non solubles.

  
Les carbamates de phényle de formule I peuvent éventuellement être dissous dans un solvant non miscible à l'eau, par exemple un hydrocarbure à haut point d'ébullition contenant avantageusement des émulsifiants en solution,

  
de sorte qu'il agit comme huile auto-émulsifiante par addition à l'eau.

  
Les carbamates de phényle peuvent aussi être mélangés avec un agent mouillant, avec ou sans diluant inerte, pour donner une poudre mouillable, soluble ou dispersable  dans l'eau, ou ils peuvent être mélangés avec le diluant inerte pour former un produit solide ou poudreux.

  
Les solvants inertes avec lesquels 'les carbamates

  
 <EMI ID=37.1> 

  
milieux solides inertes, y compris des substances solides poudreuses ou finement réparties, par exemple les argiles,

  
 <EMI ID=38.1> 

  
duits étant soit poudreux, soit sous forme de matières grosses particules. 

  
Les agents.mouillants peuvent être des composés anioniques, par exemple des savons, des esters de sulfates

  
 <EMI ID=39.1> 

  
sodique et eêtyl-sodique, des sulfonates aromatiques gras

  
 <EMI ID=40.1>   <EMI ID=41.1>  tels que les amides résultant de la condensation d'acide oléique et de N-mëthyltaurine, ou le sulfonate de sodium de succinate de dioctyle.

  
Les agents mouillants peuvent aussi être non ioniques, par exemple des produits de condensation d'acides gras, d'alcools gras ou de phénols contenant des substituants gras avec de l'oxyde d'éthylène, ou des esters et éthers d'acides gras de sucres ou d'alcools polyvalents, ou les produits obtenus à partir de ces derniers composés par condensation avec de l'oxyde d'éthylène, ou les produits

  
 <EMI ID=42.1> 

  
propylêne. Les agents mouillants peuvent aussi être des agents cationiques, par exemple le bromure de cétyl-

  
 <EMI ID=43.1> 

  
Les compositions pesticides, peuvent aussi se présenter sous forme de composés aérosols, un gaz porteur, de préférence un alcane polyhalogéné tel que le dichlorodifluorométhane, étant avantageusement utilisé, ainsi qu'un cosolvant et un agent mouillant.

  
Les compositions pesticides de l'invention peuvent contenir, en plus des carbamates de phényle de formule I, d'autres insecticides, bactéricides et fongicides actifs.

  
Les composés de l'invention peuvent être employés dans leurs différents domaines d'application à des rapports de quantité différents. Ainsi, on appliquera par exemple

  
 <EMI ID=44.1> 

  
les plantes pour traiter celles-ci contre les parasites. Pour traiter des animaux contre les ectoparasites, on plonge avantageusement l'animal dans une solution contenant
10-500 ppm de composé actif ou vaporise la solution sur l'animal. 

  
 <EMI ID=45.1> 

  
4-yl-mêthyle sont dissous dans 100 ml de toluène et traités avec 11,3 g de chlorure d'acide chloracétique. On chauffe le mélange à reflux pendant 50 heures, puis concentre à siccité. Le résidu est dissous dans un peu d'éther et traité avec de l'éther de pétrole à bas point d'ëbulli.tion jusqu'à formation d'un début de trouble, ce qui permet de récupérer 1,6 g de substance de départ. La liqueur-mère

  
 <EMI ID=46.1> 

  
tographié sur du gel de silice avec du chlorure de méthylène

  
 <EMI ID=47.1> 

Exemple 2

  
11,2 g de carbamate de 2,2-dimêthyl-l,3-benzodioxol-

  
 <EMI ID=48.1> 

  
le mélange à reflux pendant 30 heures, puis concentre à siccité. Le résidu est chromatographié sur du gel de silice avec du chlorure de méthylène comme êluant. On obtient le

  
 <EMI ID=49.1> 

  
méthyle, point de fusion 115-116[deg.].

Exemple 3

  
 <EMI ID=50.1> 

  
phényl-méthyle sont chauffés à ébullition avec 117,5 g de chlorure d'acide 4-chlorobutyrique dans 883 ml de xylène. On fait passer un fort courant d'azote dans la solution réactionnelle afin d'éliminer l'acide chlorhydrique. Après
40 heures, on ne peut plus déceler la présence de substance de départ dans le chromatogramme à couches minces. 

  
 <EMI ID=51.1> 

  
 <EMI ID=52.1> 

Exemple 4 

  
Pour préparer une poudre à pulvériser contenant :

  
50% de substance active,

  
 <EMI ID=53.1> 

  
1% de lauryl-sulfate sodique,

  
2% de ligno-sulfonate sodique (cellulose sulfatée)

  
et

  
42% de kaolin,

  
on mélange ces composants dans un mélangeur approprié et les moud finement. Pour préparer la solution prête à être pulvérisée, la poudre est délayée dans la quantité d'eau désirée.

Claims (1)

1. - - <EMI ID=54.1>

   1

   1. Composés de formule générale <EMI ID=55.1> <EMI ID=56.1>

   gène ou un groupe alcoyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone et R2 représente un

   <EMI ID=57.1>

   alcanoyle inférieur contenant de 2 à 6 atomes de carbone.

   2. Composés de formule générale

   <EMI ID=58.1>

   <EMI ID=59.1>

   gène ou un groupe alcoyle inférieur contenant

   <EMI ID=60.1>

   groupe halogéno-acétyle ou dihalogéno-acétyle.

   <EMI ID=61.1> <EMI ID=62.1>

   contient un ou plusieurs composés de formule générale

   <EMI ID=63.1>

   <EMI ID=64.1>

   gêne ou un groupe alcoyle inférieur contenant de 1 à 4 atomes de carbone et R2 représente un

   <EMI ID=65.1>

   alcanoyle inférieur contenant de 2 à 6 atomes

   de carbone,

   et un véhicule inerte..

   <EMI ID=66.1>

   contient un ou plusieurs composés de formule générale

   <EMI ID=67.1>

   <EMI ID=68.1> <EMI ID=69.1>

   et un véhicule inerte.

   8. Agent antiparasitaire selon la revendication

   <EMI ID=70.1>

   <EMI ID=71.1>

   caractérisé en ce qu'il contient du carbamate de 2,2-

   <EMI ID=72.1>

   10. Agent antiparasitaire selon la revendication 6, caractérisé en ce qu'il contient du carbamate de 2,2-

   <EMI ID=73.1>

   11. Utilisation des composes selon les revendications 6 à 10 comme agents antiparasitaires.

   12. Procédé pour combattre les parasites, caractérisé en ce qu'on traite les objets à traiter avec l'un des agents selon les revendications 6 à 10.

   13. Procédé pour la préparation de composés de formule générale

   <EMI ID=74.1>

   <EMI ID=75.1>

   gène ou un groupe alcoyle inférieur contenant

   <EMI ID=76.1>

   <EMI ID=77.1> <EMI ID=78.1>

   de carbone,

   caractérisé en ce qu'on <EMI ID=79.1> <EMI ID=80.1>

   <EMI ID=81.1>

   <EMI ID=82.1>

   <EMI ID=83.1>

   dans laquelle Z représente un atome de chlore,

   <EMI ID=84.1>

   cation que dans la formule générale I,

   en présence d'une base,

   <EMI ID=85.1>

   <EMI ID=86.1>

   dans laquelle X représente un atome de chlore, brome ou iode, .

   avec un composé de formule générale <EMI ID=87.1> <EMI ID=88.1>

   tion que dans la revendication 1,

   ou c) fait réagir un composé de formule générale

   <EMI ID=89.1>

   <EMI ID=90.1>

   <EMI ID=91.1>

   avec un composé de formule générale

   <EMI ID=92.1>

   dans laquelle hal représente un atome d'halo&#65533;

   <EMI ID=93.1>

   d'halogène, Y représente un atome de chlore, brome ou iode et n représente un nombre entier

   <EMI ID=94.1>

   en présence d'une base.

   <EMI ID=95.1>

   en ce qu'on prépare du carbamate de 2,2-diméthyl-l,3-

   <EMI ID=96.1>

   <EMI ID=97.1>

   <EMI ID=98.1> <EMI ID=99.1>

   sitaires, caractérisé en ce qu'on ajoute un ou plusieurs

   <EMI ID=100.1>

   tance activera des véhicules inertes, solides ou liquides, usuellement utilisés pour les préparations antiparasitaires.