BE839604A - COMPOSITION WITH DELAYED ACTIVITY - Google Patents

COMPOSITION WITH DELAYED ACTIVITY

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BE839604A
BE839604A BE165196A BE165196A BE839604A BE 839604 A BE839604 A BE 839604A BE 165196 A BE165196 A BE 165196A BE 165196 A BE165196 A BE 165196A BE 839604 A BE839604 A BE 839604A
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emi
delayed
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benzodiazepine
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    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • A61K9/00Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/0012Galenical forms characterised by the site of application
    • A61K9/0053Mouth and digestive tract, i.e. intraoral and peroral administration
    • A61K9/0065Forms with gastric retention, e.g. floating on gastric juice, adhering to gastric mucosa, expanding to prevent passage through the pylorus

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Description

       

  Composition à activité retardée La présente invention concerne une formulation pharmaceutique à libération retardée appropriée à la fabrication de préparations pharmaceutiques pour administration orale et

  
 <EMI ID=1.1> 

  
que de ladite formulation soit inférieur à 1 au contact avec le suc gastrique pour qu'elle flotte sur celui-ci jusqu'à ce que pratiquement toute la substance active contenue dans la formulation ait été libérée. Ladite formulation comprend un mélange homogène contenant une ou plusieurs substances actives, jusqu'à 80% en poids d'adjuvant inerte, thérapeutiquement compatible, jusqu'à 60% en poids d'une substance grasse d'un poids spécifique inférieur

  
à 1 et une quantité suffisante d'un hydrocolloïde ou d'un mélange d'hydrocolloLdes pour former, par contact avec le suc gastrique, une couche imperméable à l'eau à la surface dudit mélange homogène. L'invention concerne en outre un procédé pour

  
la préparation de ladite formulation, caractérise en ce

  
qu'on prépare un mélange homogène contenant une ou plusieurs substances actives, jusqu'à 80% en poids d'adjuvant inerte thérapeutiquement compatible, jusqu'à 60% en poids d'une substance

  
 <EMI ID=2.1> 

  
fisante d'un hydrocollolde ou d'un mélange d'hydrocolloides pour former par contact avec le suc gastrique une couche imperméable à l'eau sur la surface dudit mélange homogène.

  
L'avantage de l'administration d'une dose unique d'un médicament libérant la substance active sur une longue période de temps, par rapport à l'administration de plusieurs doses  individuelles à certains intervalles, est reconnu depuis longtemps par l'art pharmaceutique. La présence d'un taux de substance active constant et uniforme dans le sang pendant une période de temps assez longue a été également reconnue comme avantageuse pour le patient et le médecin. Dans la plupart

  
 <EMI ID=3.1> 

  
la substance active est soit recouverte de plusieurs épaisseurs de certaines' substances relativement insolubles, soit enrobée dans une couche de substance résineuse dure. Le but de telles préparations est de fournir en permanence de la substance active par absorption dans le courant sanguin pour

  
 <EMI ID=4.1>  

  
remplacer la quantité éliminée par passage dans le système gastro-intestinal du patient.

  
Les méthodes de préparation traditionnelles des formulations à libération retardée décrites brièvement cidessus peuvent être désavantageuses en ce que certaines

  
 <EMI ID=5.1> 

  
tion lors du passage dans le système gastro-intestinal

  
et/ou d'autres emplacements favorables à l'absorption

  
de par leurs propriétés physio-chimiques. Par exemple,

  
la plupart des médicaments acides sont surtout absorbés

  
par l'estomac, tandis que la plupart des médicaments basiques le sont surtout par les intestins. La solubilité de la plupart des médicaments variera lors du passage des conditions fortement acides de l'estomac aux conditions neutres et

  
mêmes alcalines de? intestins. Par exemple, les sels de 

  
fer sont plus solubles dans l'estomac que dans les intestins. Enfin, certains médicaments, par exemple des antiacides, sont destinés à agir dans l'estomac et perdent

  
 <EMI ID=6.1> 

  
s'ils passent dans les intestins.

  
D'après ce qui précède, il est évident qu'un grand nombre de médicaments ne se prêtent pas aux formulations classiques à libération retardée qui ne sont pas retenues dans l'estomac et qui libèrent la substance active dans  les intestins. Il est aussi évident qu'une formulation à libération retardée, qui reste dans l'estomac et qui libère lentement la substance active dans l'estomac pendant une longue période de temps, est très appropriée à de telles substances actives. Une telle formulation à libération retardée est l'objet de la présente invention.

  
. Le principe de libération retardée caractéristique de la formulation pharmaceutique de la présente invention est unique, c'est-à-dire que la formulation flotte pendant une longue période de temps sur le suc gastrique durant laquelle pratiquement toute la substance active

  
Jn est libérée. Bien que plusieurs mécanismes de libération retardée soient connus et que l'idée d'une formulation flottante soit également connue, rien n'a encore été publié concernant l'application de l'effet de flottement à des formulations à libération retardée comme c'est le cas pour la présente invention.

  
Le brevet U.S. No. 3 418 999 mentionne par exemple un comprimé flottant. Toutefois, la flottabilité de ce comprimé ne sert qu'à aider ! l'avaler, mais l'application de ce principe de flottement à des formulations à libération retardée n'apparait nulle part. En outre, les comprimés de Davis doivent avoir. à l'origine une densité inférieure à 1, tandis qu'une telle limite restrictive n'existe pas pour les comprimés de- la présente invention.

  
L'idée d'un comprimé gonflant par contact avec le suc gastrique est également connue. Par exemple, Johnson et coll., dans le brevet U.S. No. 3 574 820, décrivent des comprimés qui

  
 <EMI ID=7.1> 

  
permettant pas de passer le pylore et qui sont ainsi retenus dans l'estomac. Il est clair que de tels comprimés ne f lottent pas,car s'ils flottaient., leur taille n'aurait aucune influence sur le passage du pylore.

  
L'incorporation d'un hydrocollolde gonflable à un comprimé à libération retardée est également connue. Dans le brevet U.S. No. 3 147 187, Playfair mentionne l'incorporation

  
d'une gomme gonflante ou d'une substance protéinique à un comprimé à libération retardée pour faciliter la désintégration du comprimé et exposer ainsi une plus grande surface

  
la digestion. Toutefois, rien ne laisse supposer que les com-

  
 <EMI ID=8.1> 

  
le fait que tous les composants sont combinés en phase fondue,

  
 <EMI ID=9.1> 

  
invention, où l'hydrocollolde est ajouté à la formulation

  
 <EMI ID=10.1>  

  
sous forme sèche et homogène,la flottabilité du comprimé étant ainsi facilitée.

  
t

Enfin, Christenson et coll., dans le brevet U.S.

  
No. 3 065 143, décrivent l'utilisation d'un hydrocolloide dans un comprimé à libération retardée formant une couche imperméable à l'eau sur la face extérieure du comprimé, 

  
qui s'érode petit à petit,et libère ainsi la substance active sur une longue période de temps. Toutefois, aucune indication ne permet de conclure que ce phénomène pourrait être utilisé pour préparer un comprimé hydrodynamiquement équilibré, flottant sur le suc gastrique pendant une longue période de temps,comme c'est le cas dans la présente invention.

  
Selon la présente invention, on fabrique des formulations destinées à préparer des formes de dosages

  
à libération retardée pour administration orale, équilibrées hydrodynamiquement pour avoir un poids spécifique inférieur

  
 <EMI ID=11.1> 

  
conséquent flottent sur celui-ci,lequel a un poids spécifique compris entre 1,004 et 1,010. Les formulations à

  
 <EMI ID=12.1>  contact du suc gastrique à la température du corps,  forment une masse gélatineuse molle à la surface du mélange,

  
le faisant ainsi augmenter de volume et atteindre un poids spécifique inférieur à 1. La substance active est libérée lentement de la surface de la masse gélatineuse,laquelle,

  
de par sa propriété de flottabilité,'continue de flotter

  
à la surface du suc gastrique. Enfin, lorsque pratiquement

  
toute la substance active a été libérée, la masse gélatineuse disparaît. La formulation à libération retardée de cette invention est administrée oralement sous forme de comprimés

  
ou de capsules, par exemple de capsules de gélatine dure

  
ou souple . 

  
Après l'ingestion orale de formes de dosage pharmaceutiques solides préparées à partir des formulations de la présente invention, l'enveloppe de la capsule,ou un éventuel film, recouvrant le comprimé se dissolvent, mettant le contenu

  
en contact avec le suc gastrique. Après contact avec le suc gastrique, le colloïde hydrophile extérieur est hydrogéné et forme une couche extérieure conservant en gros la forme de la capsule ou du comprimé et empêchant ainsi la désagrégation de la masse. Cette couche hydratée se dissout ensuite lentement en libérant la substance active. Une libération de substance active se produit également par lixiviation à la surface de la masse ou près de celle- ci.

  
Lorsqu'une nouvelle surface est exposée au suc gastrique, elle est hydratée et maintient ainsi l'intégrité de la couche. Le processus est répété continuellement jusqu'à l'extraction quasi totale de la substance active. Ensuite, la matrice résiduelle, qui flotte toujours sur le suc gastrique, se dissout lentement et est éliminée.

  
 <EMI ID=13.1>  les taux sanguins résultants obtenus avec la formulation de libération retardée de l'invention comportaient des avantages par rapport à d'autres mécanismes de libération retardée connus, particulièrement lorsque la substance active contenue est en majeure partie absorbée et/ou exerce son activité thérapeutique dans l'estomac ou le 

  
 <EMI ID=14.1> 

  
selon l'invention provoquent la formation de taux sanguins étonnamment hauts avec certaines substances actives, par exemple le chlorodiazépoxyde. Les résultats obtenus avec le chlorodiazépoxyde sont supérieurs à ceux des formulations à libération retardée testées précédemment, qui n'avaient pas pu donner dès taux sanguins suffisants. De plus, la formulation à libération retardée de l'invention fournit un excellent moyen d'administrer des substances anti-acides pendant une période de temps prolongée. 

  
Les hydrocolloides propres à l'utilisation dans les formulations à libération retardée de la présente invention contiennent une ou plusieurs gommes hydrophiles, naturelles, totalement ou partiellement synthétiques, anioniques ou,

  
de préférence, non-ioniques, des substances contenant de

  
la cellulose modifiée ou des substances protêiniques, comme par exemple les gommes d'accacia, d'adragante, de robinier, de guar, de karaya, l'agar, la pectine, le carrathen,

  
des alginates solubles et non-solubles, la méthylcellulose, l'hydroxypropyl-méthylcellulose, l'hydroxypropyl-cellulose, l'hydroxyéthyl-cellulose, la carboxymëthyl-cellulose de sodium, le carboxy-polyméthylêne (Carbopol-Cabot Corporation), la gélatine, la caséine, la zéine, la bentonite, le

  
Veegum (R.T. Vanderbilt Co.) etc. L'hydroxypropyl-méthylcellulose est un hydrocollo&#65533;de préféré selon l'invention. L'utilisation de telles substances dans des formulations pharmaceutiques est connue. L'utilisation de tels hydro-

  
 <EMI ID=15.1> 

  
ratardée est par exemple décrite par Kaplan et coll. dans le brevet U.S. No. 3 555 151.

  
Afin de mettre en oeuvre avec succès la présente invention,- les hydrocolloldes utilisés doivent être hydratés

  
 <EMI ID=16.1> 

  
dire environ 1,2. Bien que le poids spécifique initial de

  
la formulation selon l'invention puisse être supérieur à

  
1, il est en outre essentiel que la formulation soit équilibrée hydrodynamiquement pour donner un poids spécifique inférieur à 1, de façon à assurer le flottement lors

  
du contact avec le suc gastrique. Il existe un certain nombre de méthodes d'après lesquelles on peut fixer le taux de libération de la substance active de la formulation à libération retardée de la présente invention. D'abord, le choix de l'hydrocollolde ou de mélange d'hydrocolloldes peut influencer le taux de libération. Des hydrocolloldes très visqueux, par exemple la méthylcellulose 60 HG, 4000 cps, s'hydratent plus lentement que des hydrocolloldes à faible vis- <EMI ID=17.1> 

  
cosité, par exemple la méthylcellulose 60 HG, 10 cps,etmaintiennent une masse molle pendant plus longtemps. De plus, on peut incorporer à la formulation des substances comestibles, grasses, thérapeutiquement inertes d'un poids spécifique inférieur à 1, afin de diminuer les propriétés hydrophiles de la formulation et d'accroître ainsi sa flottabilité. Comme exemples de telles substances on peut citer : la cire d'abeilles purifiée, des acides gras, des alcools gras à longues chaînes par exemple les alcools

  
 <EMI ID=18.1> 

  
tels que les esters glycéryliques d'acides gras ou aliphatiques hydrogénés, par exemple le mono et le distêarate de glycéryle, les esters glycéryliques d'huile

  
de ricin hydrogénée etc., des huiles telles que l'huile minérale etc.

  
On peut également incorporer aux formulations à libération retardée de l'invention d'autres ingrédients comestibles non toxiques connus en pharmacie,tels que

  
des excipients, des agents de conservation et de stabilisation, des lubrifiants pour la mise en comprimés etc.

  
Le choix et la quantité des substances à employer sont

  
du ressort du spécialiste. On notera cependant que de

  
tels adjuvants pharmaceutiques classiques pouvant affecter

  
de différentes manières l'équilibre hydrodynamique de la formulation à libération retardée de l'invention ne se prêtent pas aux buts de cette dernière. 

  
La quantité de substance active ou de mélanges de substances actives contenue dans la formulation à libération retardée de la présente invention peut varier dans de larges mesures, par exemple entre environ 0,1% et 90% en poids. La quantité de substance active présente est habituellement comprise entre environ 5 et 50% en poids.

  
Les facteurs déterminant la quantité de substance active comprise dans ces formulations à libération retardée pour atteindre le dosage thérapeutique total, sont par exemple son poids spécifique ses propriétés hydrophiles ou hydrophobes, sa stabilité etc. Ces propriétés sont connues ou peuvent être constatées facilement par le spécialiste. Les règles

  
de formulation à respecter lors de l'incorporation d'une substance thérapeutiquement active à une formulation à libération retardée sont laissées à l'appréciation du spécialiste. La quantité d'hydrocollolde présente dans

  
la formulation à libération retardée de l'invention peut également varier dans de larges limites, par exemple

  
entre environ 5 et 99,9% en poids. De nouveau, la quantité d'hydrocollolde à utiliser variera selon les quantités et les propriétés de la substance active et des adjuvants thérapeutiquement inertes employés. En général,

  
la quantité d'hydrocollolde sera comprise entre environ

  
20 et 75% en poids.

  
Quand une substance grasse ou un mélange de substances grasses est présent dans les formulations à libération retardée de l'invention, cette substance constitue environ 60% en poids de la formulation totale. En général, lorsque les formulations contiennent une substance grasse, ladite substance est présente à raison d'environ 5 à 30% en poids. La quantité de substance grasse employée sera choisie, selon la quantité et les caractéristiques physiques de la substance active et de l'hydrocollolde, de façon à ce que la formulation soit hydrodynamiquement équilibrée, c'est-àdire que sa densité de rnasse (poids spécifique) dans le

  
suc gastrique soit inférieure à 1.

  
La quantité d'adjuvant comestible thérapeutiquement inerte pouvant être présent dans les formulations à libération retardée de l'invention variera également selon les quantités et les propriétés physiques des autres composants. Les substances qui ont elles-mêmes un poids spécifique inférieur à 1 faciliteront la flottabilité de la formulation. Ce qui importe est qu'il soit possible de modifier le taux de libération de la formulation par le choix des adjuvants pharmaceutiques inertes. Des excipients solubles, par exemple le lactose, la mannitol etc.,  augmenteront le taux de libération, tandis que des excipients insolubles, par exemple le phosphate dicalcique, la terra alba etc., feront diminuer la solubilité.

   Lorsque de tels adjuvants pharmaceutiques sont incorporés aux formulations de l'invention, ils peuvent constituer jusqu'à 80% en poids de la formulation finale. En général, de tels adjuvants pharmaceutiques classiques constituent d'environ 5 à 60%

  
en poids de la formulation. L'utilisation et le choix

  
de cette substance est également laissé au choix du spécialiste appliquant les principes de la présente invention.

  
Les formulations à libération retardée hydrodynamiquement équilibrées de la présente invention sont préparées selon des techniques bien connues. Lorsque les formulations de l'invention sont administrées sous forme de capsules, l'important est de mélanger homogènement tous les composants et de les moudres ou de les broyer pour former un mélange homogène de particules relativement fines. Toutefois, à l'occasion, les techniques classiques de mises en lingots, granulation humide ou extrusion peuvent être appliquées pour atteindre un poids de remplissage approprié de la capsule. Le mélange résultant est ensuite mis dans des capsules pharmaceutiques appropriées, les capsules de gélatine dure étant préférées. La capsule doit être complètement remplie. Le spécialiste fera toutes les mises au point nécessaires pour parvenir à ce but.

  
Lorsque les formulations de la présente invention sont administrées sous forme de comprimés, ces comprimés sont préparés selon des techniques classiques. Dans la plupart des cas, il est nécessaire d'employer la technique de granulation humide suivie de compression en comprimés. Toutefois, lorsque les propriétés physiques des composants le permettent, les comprimés peuvent être préparés par

  
 <EMI ID=19.1> 

  
De tels comprimés contiennent des lubrifiants de comprimage classiques et peuvent aussi contenir d'autres adjuvants pharmaceutiques selon les critères exposés précédemment. 

  
On notera que bien des hydrocolloldes utilisés dans cette invention sont couramment employés dans les composés pharmaceutiques comme agents liants de comprimés et incorporés en tant que tels à la formulation pour comprimés sous forme de solution ou de dispersion dans un solvant approprié.

  
Selon la pratique de cette invention, on incorpore

  
 <EMI ID=20.1> 

  
l'excluant ainsi de la granulation humide, dans la mesure

  
où celle-ci est appliquée. Lorsqu'un tel hydrocolloide est employé de manière classique comme agent liant de comprimés et est combiné à la formulation sous ferme de solution, un tel hydrocolloïde ne facilite pas la flottabilité des comprimés ainsi préparés.

  
Les comprimëa de l'invention peuvent être fabriqués sur des machines à comprimer traditionnelles. Toutefois, il faut éviter un degré de dureté ne donnant plus au comprimé un

  
 <EMI ID=21.1> 

  
l'invention, les comprimés qui ont une densité initiale supérieure à 1 flotteront également sur le suc gastrique. Cette flottabilité résulte de la combinaison, d'une part,

  
de l'augmentation du volume de masse du comprimé lorsqu'il est au contact avec le suc gastrique à cause de l'hydratation et du gonflement des particules d'hydrocollolde à la surface du comprimé et, d'autre part, du fait que les failles internes se formant à l'intérieur du comprimé sont protégées de l'humidité par la couche formée par les particules d'hydrocollolde. Par conséquent, il est important que les comprimés ne soient pas pressés à un degré de dureté tel que la porosité soit matériellement réduite et que les particules d'hydrocolldide à la surface du comprimé soient si serrées qu'une hydratation rapide est retardée. On notera que

  
la dureté maximum nécessaire pour obtenir un comprimé d'une densité initiale supérieure à 1 dépendra de la

  
densité initiale du comprimé et de la taille de

  
celui-ci. La dureté d'un comprimé est comprise

  
entre le maximum auquel un comprimé flottable peut  <EMI ID=22.1> 

  
 <EMI ID=23.1> 

  
 <EMI ID=24.1> 

  
de stabilité durant le transport'etc. Des limites de dureté peuvent être facilement déterminées par des mensurations pharmaceutiques classiques combinées avec des tests de flottabilité d'échantillons de comprimés de différentes

  
duretés dans du suc gastrique. De tels tests peuvent être effectués directement par le spécialiste.

  
La substance active ou la combinaison de substances actives propres à être employées dans les formulations à libération retardée de l'invention comprennent toutes celles qui se prêtent à l'administration orale et pour lesquelles

  
un traitement à libération retardée est recommandé médicalement. Il est évident que la présente invention ne se limite

  
pas à certaines substances actives ou classes de substances actives. En outre, la formulation à libération retardée de

  
la présente invention ne se restreint pas aux substances actives qui sont en majeure partie absorbés par 1'estomac,car on

  
 <EMI ID=25.1> 

  
actives qui étaient absorbées par les intestins, par

  
exemple le maléate de chlorophéniramine. La formulation

  
à libération retardée dé l'invention ne peut évidemment

  
pas être employée avec des substances actives sensibles à l'acide. Parmi les différentes classes de substances actives qui sont administrées avantageusement dans un dosage à libération retardée, on peut par exemple citer les antibiotiques, par exemple les pénicillines, céphalosporines et tétracyclines;

  
des catécholamines, par exemple l'épinéphrine et les amphétamines ; des analgésiques, par exemple l'aspirine; 

  
des sédatifs, par exemple les barbituriques; les anticonvulsifs, antivomitifs, relaxants musculaires, hypotensifs, vitamines etc. On signale en littérature que l'irritation de l'estomac provoquée par l'aspirine est due au contact de cette substance très acide avec les parois de l'estomac. pour

  
cette raison, la formulation de la présente invention est particulièrement appropriée à l'administration de l'aspirine,

  
 <EMI ID=26.1>  

  
Comme classe de médicaments particulièrement appropriés à la formulation à libération retardée de la présente invention, on peut par exemple citer les benzodiazépines,

  
 <EMI ID=27.1> 

  
bromazépame, etc. On notera, qu'après de nombreux essais infructueux avec des mécanismes à libération retardée connus,

  
de trës bons résultats ont été obtenus avec du chlorodiazépoxyde au moyen de la formulation selon la présente invention. Avec les benzodiazépines, la formulation de l'invention sera mise de préférence sous forme de capsules.

  
La formation à libération retardée de la présente invention est aussi particulièrement appropriée à l'administration de substances actives qui ne sont absorbées que par l'estomac ou la

  
partie supérieure des intestins, par exemple les sels

  
ferreux, tels que le fumarate de fer, ou qui exercent un

  
effet thérapeutique sur l'estomac, par exemple des antiacides tels que les oxydes, hydroxydes et carbonates d'hydroxydes de magnésium-aluminium, le trisilicate de

  
magnésium etc. Dans la mesure ou 'de telles -substances pro-  duisent du gaz carbonique, les bulles sont absorbées par

  
la couche extérieure hydratée et la flottabilité de la formulation est ainsi améliorée. Des bases

  
formant du gaz carbonique peuvent aussi être utilisées dans

  
des formulations n'étant pas anti-acides pour améliorer

  
la flottabilité. L'administration d'une formulation hydro-  dynamiquement équilibrée selon la présente invention comme

  
couche d'un comprimé à deux couches fait également

  
partie de la présente invention. L'autre couche contient

  
une substance active dans une formulation conventionnelle

  
exempte des composants à libération, retardée. Après injestion

  
de cet unique comprimé, il se produit une libération immédiate de la substance active, ainsi que là formation d'une couche flottante contenant la substance active à libérer et restant: pendant un certain temps dans l'estomac. Un tel

  
comprimé à deux couches est particulièrement approprié à l'administration d'anti-acides. 

  
On a découvert que la formulation à libération retardée de la présente invention flottait sur le suc gastrique en dépit de la présence de surfactants ou de nourriture. On a également découvert que l'efficacité d'une substance active contenue dans une formulation à libération retardée selon l'invention était indépendante du lieu d'absorption de la substance active.

  
Chez des chiens qui avaient absorbé des capsules contenant du sulfate de baryum selon la présente invention, on a pu constater par radiographie que la formulation flottait sur le suc gastrique et ne collait pas aux parois de l'estomac. 

Exemple 1

  
t

  
On prépare de la manière suivante des capsules

  
 <EMI ID=28.1> 

  

 <EMI ID=29.1> 


  
* huile de graine de coton hydrogénée fabriquée par Capital City Products, Colubus, Ohio.

  
Le chlorodiazépoxyde, la méthylcellulose et le  lactose sont mélangés homogènement dans un mélangeur approprié, puis le mélange est passé dans un broyeur

  
 <EMI ID=30.1> 

  
Le Sterotex K, le talc et la stéarate de magnésium sont ensuite ajoutés à un mélange et le tout est mélangé pendant encore 5 minutes. Le mélange est ensuite passé dans un broyeur tournant rapidement, muni d'un plateau No. 0,-couteaux en avant. Les opérations de mélangeage et de broyage sont répétées et le mélange est mis sous capsules opaques roses de taille No. 2.

  
On teste ces capsules pour connaître les taux de libération in vitro dans de l'acide gastrique artificiel par la technique de la "bouteille tournante". Les résultats de ces tests sont exposés au tableau I. 

  
 <EMI ID=31.1> 

  
Pourcentage de substance active libérée

  

 <EMI ID=32.1> 


  
Des tests de stabilité chimique accélérés à 55[deg.], dans une chambre claire et à 37[deg.]/85% d'humidité relative, dans des bouteilles d'ambre et de-polyéthylène munies d'un bouchon en silice montrent que les capsules ont une stabilité acceptable.

  
Des échantillons des capsules ci-dessus sont testés

  
 <EMI ID=33.1> 

  
chacunes 10 mg de chlorodiazëpoxyde et administrées à 0, 4 et 8 heures. Les résultats sont exposés au tableau II. 

  

 <EMI ID=34.1> 


  

 <EMI ID=35.1> 
 

  
 <EMI ID=36.1> 

  
retardée peuvent très bien remplacer les capsules à dose unique.

Exemple 2

  
 <EMI ID=37.1> 

  
préparées comme suit :

  

 <EMI ID=38.1> 


  
 <EMI ID=39.1> 

  
le lactose sont mélangés homogènement et passés dans un broyeur muni d'une plaque No. 0, vitesse moyenne, couteaux  en avant. Le talc et le stéarate de magnésium sont mélangés avec une petite partie du mélange initial, passés à travers un tamis (60 mailles), puis ajoutés au reste du mélange poudreux initial- La formulation est ensuite mélangée pendant encore 15 minutes et mise sous capsules No. 1.

  
Le taux de dissolution des capsules est déterminé dans le liquide gastrique selon la méthode "NF modifiée" au moyen de bouteilles tournant à 40 tours/minutes. Les résultats sont exposés au tableau III. 

  
 <EMI ID=40.1> 

  
t

  
Pourcentage de substance active libérée

  

 <EMI ID=41.1> 


  
Les capsules restent flottantes pendant toute la durée du

  
 <EMI ID=42.1> 

  
dans un milieu de pH différent est très faible à cause de

  
la faible solubilité du fumarate de fer dans les milieux

  
de pH relativement élevé . Les résultats de ce test montrent l'effet du fumarate de fer dans des formulations

  
à libération retardées conventionnelles qui ne sont pas retenues dans l'estomac.

Exemple 3

  
On prépare de la manière suivante des capsules anti-acides à libération retardée : 

  

 <EMI ID=43.1> 


  
 <EMI ID=44.1> 

  
 <EMI ID=45.1>  

  
 <EMI ID=46.1> 

  
le stéarate de magnésium sont mélangés dans un mélangeur approprié pendant 10 minutes, puis passés dans un broyeur muni d'une plaque No. 1 tournant à vitesse moyenne, les couteaux en avant. Le mélange est ensuite mis en lingots dans une presse appropriée munie de poinçons de 3/4" et les lingots passés dans un broyeur tournant à vitesse moyenne, muni d'une plaque No. 1, couteaux en avant. Les granulés résultants sont bien mélangés avec les composants restant et mis sous capsules No. 0 de la manière usuelle.

  
Comme le Registre Fédéral n'indique pas de méthodes spéciales pour tester une préparation anti-acide à libération retardée, les capsules sont testées de la manière suivante. On met une capsule dans 300 ml d'acide chlorhydrique

  
 <EMI ID=47.1> 

  
A un certain moment, on prélève un échantillon de 50 ml

  
 <EMI ID=48.1> 

  
 <EMI ID=49.1> 

  
dans le Registre Fédéral. La quantité d'acide utilisée est calculée à partir de l'échantillon. Les résultats trouvent dans le tableau IV. Les capsules continuent de flotter pendant toute la durée du test.

Tableau IV

  

 <EMI ID=50.1> 
 

  
 <EMI ID=51.1> 

  
1

  
On prépare de la manière suivante des capsules d'aspirine à libération retardée : 

  

 <EMI ID=52.1> 


  
Tous les composants à 1[deg.]exception de la germe adragante sont bien mélangés et passés dans un broyeur muni d'une

  
 <EMI ID=53.1> 

  
avec de l'éthanol anhydre, séché et moulu. La garnie adragante est ensuite ajoutée au mélange et, le tout est mis sous capsules No.O. on constate que les capsules continuent

  
de flotter dans le r.euc gastrique.

Exemple 5 

  
On prépare de la manière suivante des capsules à libération retardée contenant de riboflavine.

  

 <EMI ID=54.1> 


  
* Type de riboflavine moins soluble et plus cristallisé que le phosphate de. riboflavine. 

  
 <EMI ID=55.1> 

  
mis sous capsules de gélatine No. 2. Le taux de libération dans le suc gastrique est déterminé par la méthode

  
"NF modifiée", à une vitesse de 40 tours/minute&#65533; Les résultats sont exposés au tableau V.

  
Tableau V

  

 <EMI ID=56.1> 


  
Les capsules continuent de flotter pendant toute l'expérience.

Exemple 6

  
Les capsules de libération retardée contenant de la riboflavine sont préparées comme suit :

  

 <EMI ID=57.1> 


  
Tous les composants à l'exception de la gomme adragante sont mélangés ensemble dans un mélangeur approprié. Le mélange obtenu est granulé avec un mélange à 50% d' eaa et d'alcool éthylique. Les granulés humides sont passés dans une broyeuse munie, d'une plaque No. 3, couteaux en avant. Les granulés

  
 <EMI ID=58.1>   <EMI ID=59.1> 

  
en avant. La came adragante est ajoutée à l'état sec aux granulés, le tout est mélangé homogënement et mis sous capsules de gélatine No. 2. Le taux de libération des capsules est déterminé par la méthode "NF modifiée", à une vitesse de 40 tours/minutes. Les résultats sont exposés

  
au tableau VI.

Tableau VI

  

 <EMI ID=60.1> 


  
Les capsules continuent de flotter pendant toute l' expérience.

  
 <EMI ID=61.1> 

Exemple 7 

  
On prépare des comprimés de riboflavine de la  manière suivante :

  

 <EMI ID=62.1> 
 

  
 <EMI ID=63.1> 

  
i

  
La riboflavine et la carboxyméthylcellulose de sodium sont mélangées homogènement et granulées avec le polyvinylpyrrolidone pour donner une solution à 10% en poids dans l'alcool. Les composants restants, à l'exception du talc et du stéarate de magnésium,sont mélangés homogènement et

  
 <EMI ID=64.1> 

  
avant. On ajoute les granulés au mélange et mélange homogènement. Le talc et le stéarate de magnésium sont ensuite ajoutés et tout le mélange est mélangé homogènement et compressé en comprimés au moyen de poinçons concaves standards. Les comprimés sont compressés à une dureté de 4 à 6 s.c.u., (unités Strong-Cobb), la dureté ne devant pas dépasser
10 s.c.u..On constate que les comprimes d'une dureté de 4 s.c.u. flottent instantanément sur le suc gastrique artificiel, tandis que les comprimés d'une dureté de 6 s.c.u. coulent puis remontent à la surface. Les comprimés d'une dureté de

  
10 s.c.u. ne flottent pas.

  
 <EMI ID=65.1> 

  
A des fins de contrôle, on emplit des capsules de gélatine avec la formulation suivante :

  

 <EMI ID=66.1> 


  
Des tests.de libération in vitro sont effectués selon la méthode "NF modifiée, dans le suc gastrique à une vitesse de 40 t/m. Les résultats se trouvent dans le tableau VII.- <EMI ID=67.1> 

  

 <EMI ID=68.1> 


  
100% de la riboflavine contenue dans la capsule standard est libérée en l'espace de 1/2 heure.

  
Un test in vivo est effectué sur 5 cobayes. Les dosages sont administrés environ 1 1/2 heure après le petit- 

  
 <EMI ID=69.1> 

  
diquement afin de constater la présence de riboflavine qui est un indice d'absorption. Les résultats se trouvent dans le tableau VIII suivant :

Tableau VIII

  

 <EMI ID=70.1> 


  
Les résultats de cette expérience montrent clairement que le comprimé à libération retardée contenant de la ribofla-

  
 <EMI ID=71.1>  

  
 <EMI ID=72.1> 

  
tin grêle. Les résultats montrent clairement que la riboflavine est présente en permanence pendant une longue période de temps entre le comprimé à libération retardée et l'endroit propre à l'absorption. Le second pic de riboflavine pourrait être dû à la circulation entérohépatique laquelle, selon

  
la littérature,peut être attribuée à une concentration de riboflavine dans le foie.

Exemple 8

  
On prépare des' comprimés d'aspirine à libérationretardée contenant 0,49 g d'aspirine à partir des granulés suivants:

  

 <EMI ID=73.1> 


  
Les deux granulés sont mélangés homogènement avec

  
5 mg de talc et comprimés au moyen de poinçons ayant la taille d'une capsulera une dureté de 5 à 6 s.c.u.; la dureté de devant pas excéder 11 s.c.u. pour que le comprimé flotte. 

  
 <EMI ID=74.1> 

  
On prépare de la manière suivante des comprimés antiacides à libération retardée à deux couches .

  

 <EMI ID=75.1> 


  
 <EMI ID=76.1> 

  
magnésium - Reheis Co.

  
** Amidon de carboxyméthyle sodique - E. Mendel & Co., Carmel,

  
New York.

  
Le FMA-11 et l'oxyde de magnésium sont mélangés'dans un mélangeur approprié. Le mélange obtenu est granulé avec une solution de méthylcellulose à 2,5% en poids dans un

  
 <EMI ID=77.1> 

  
et mélangé pendant 5 minutes. Le mélange homogène résultant est ensuite compressé sur une presse classique à comprimés à deux couches. 

  

 <EMI ID=78.1> 


  
dioxyde de silicone purifie - W. R. Grace & Co., Baltimore,

  
Maryland.

  
Le FMA-11 et l'oxyde de magnésium sont mélangés dans un mélangeur approprié. Le mélange résultant est granulé avec une solution de mëthylcellulose humide dans un mélange d'alcool éthylique et d'eau à 50% et le granulé est séché

  
 <EMI ID=79.1> 

  
la méthylcellulose (sèche), l'éthylcellulose, l'amidon pour compression directe et le Sylolde et mélangé homogênement pendant environ 10 minutes. Le stéarate de magnésium est ajouté et le mélange est mélangé pendant encore 5 minutes. Ce mélange est ensuite compressé sur une machine à comprimer à deux couches usuelle, la couche A ayant la forme d'une capsule concave standard de 3/4" X 5/16". La dureté des comprimés doit être comprise entre 12 et 14 s.c.u. et ne

  
pas dépasser 16 s.c.u.

  
Un échantillon de comprimé anti-acide à deux couches ainsi préparé est placé dans un becher contenant du suc gastrique et muni d'un agitateur magnétique tournant à petite vitesse. On remarque que la couche a libération immédiate se sépare et tombe au fond du Becher sous forme de fines particules. La couche à libération retardée continue de flotter pendant 2 heures en libérant lentement la substance active.

  
/  <EMI ID=80.1> 

  
1. Procédé pour la préparation d'une formulation pharmaceutique à libération retardée appropriée à la préparation de formes de dosages solides pour administration orale, équilibrée hydrodynamiquement de manière que par contact

  
avec le suc gastrique le poids spécifique de ladite formulation soit inférieur à 1, ladite formulation

  
flottant sur le suc gastrique jusqu'à ce que la quasi totalité de la substance active contenue dans celle-ci ait

  
été libérée, caractérisé en ce qu'on

  
prépare un mélange homogène contenant une ou plusieurs substances actives, et jusqu'à 80% en poids d'adjuvant inerte thérapeutiquement compatible, jusqu'à 60% en poids d'une substance grasse d'un poids spécifique inférieur à 1 et

  
une quantité suffisante d'un hydrocolloide ou d'un mélange d'hydrocolloides pour former, par contact avec le suc gastrique, une couche imperméable à l'eau à la surface dûdit mélange homogène.



  Delayed Activity Composition The present invention relates to a sustained release pharmaceutical formulation suitable for the manufacture of pharmaceutical preparations for oral administration and

  
 <EMI ID = 1.1>

  
that of said formulation is less than 1 on contact with gastric juice so that it floats thereon until substantially all of the active substance contained in the formulation has been released. Said formulation comprises a homogeneous mixture containing one or more active substances, up to 80% by weight of inert, therapeutically compatible adjuvant, up to 60% by weight of a fatty substance of a lower specific weight

  
to 1 and a sufficient quantity of a hydrocolloid or of a mixture of hydrocolloids to form, on contact with the gastric juice, a waterproof layer on the surface of said homogeneous mixture. The invention further relates to a method for

  
the preparation of said formulation, characterized in that

  
that a homogeneous mixture is prepared containing one or more active substances, up to 80% by weight of therapeutically compatible inert adjuvant, up to 60% by weight of a substance

  
 <EMI ID = 2.1>

  
forming a hydrocolloid or a mixture of hydrocolloids to form by contact with the gastric juice a waterproof layer on the surface of said homogeneous mixture.

  
The advantage of administering a single dose of a drug releasing the active substance over a long period of time, over the administration of several individual doses at certain intervals, has long been recognized in the pharmaceutical art. . The presence of a constant and uniform level of active substance in the blood over a fairly long period of time has also been recognized as beneficial for the patient and the physician. Most of them

  
 <EMI ID = 3.1>

  
the active substance is either coated with several layers of certain relatively insoluble substances or embedded in a layer of hard resinous substance. The purpose of such preparations is to supply the active substance continuously by absorption into the blood stream for

  
 <EMI ID = 4.1>

  
replace the amount cleared by passage through the patient's gastrointestinal system.

  
The traditional methods of preparing the sustained release formulations described briefly above may be disadvantageous in that some

  
 <EMI ID = 5.1>

  
tion during passage through the gastrointestinal system

  
and / or other locations favorable for absorption

  
by their physio-chemical properties. For example,

  
most acidic drugs are mostly absorbed

  
through the stomach, while most basic medicines are primarily through the intestines. The solubility of most drugs will vary when changing from strongly acidic conditions of the stomach to neutral and

  
same alkalines of? intestines. For example, salts of

  
iron are more soluble in the stomach than in the intestines. Finally, some medicines, for example antacids, are intended to work in the stomach and lose

  
 <EMI ID = 6.1>

  
if they pass into the intestines.

  
From the foregoing, it is evident that a large number of drugs do not lend themselves to conventional sustained release formulations which are not retained in the stomach and which release the active substance in the intestines. It is also evident that a delayed release formulation, which remains in the stomach and slowly releases the active substance in the stomach for a long period of time, is very suitable for such active substances. Such a delayed release formulation is the object of the present invention.

  
. The principle of delayed release characteristic of the pharmaceutical formulation of the present invention is unique, i.e. the formulation floats for a long period of time on the gastric juice during which practically all of the active substance

  
Jn is released. Although several delayed release mechanisms are known and the idea of a float formulation is also known, nothing has yet been published regarding the application of the float effect to delayed release formulations as is. the case for the present invention.

  
U.S. Patent No. 3,418,999, for example, mentions a floating tablet. However, the buoyancy of this tablet only serves to help! swallow it, but the application of this floating principle to delayed release formulations does not appear anywhere. In addition, Davis tablets must have. originally a density less than 1, while such a restrictive limit does not exist for the tablets of the present invention.

  
The idea of a tablet swelling by contact with gastric juice is also known. For example, Johnson et al., In U.S. Patent No. 3,574,820, describe tablets which

  
 <EMI ID = 7.1>

  
not allowing the pylorus to pass and which are thus retained in the stomach. It is clear that such tablets do not float, because if they did float, their size would have no influence on the passage of the pylorus.

  
The incorporation of a swellable hydrocolloid into a delayed release tablet is also known. In U.S. Patent No. 3,147,187, Playfair mentions the incorporation

  
from a swelling gum or proteinaceous substance to a delayed-release tablet to facilitate disintegration of the tablet and thereby expose a larger surface area

  
the digestion. However, there is nothing to suggest that the com-

  
 <EMI ID = 8.1>

  
the fact that all the components are combined in the molten phase,

  
 <EMI ID = 9.1>

  
invention, wherein the hydrocolloid is added to the formulation

  
 <EMI ID = 10.1>

  
in dry and homogeneous form, the buoyancy of the tablet thus being facilitated.

  
t

Finally, Christenson et al., In U.S. patent

  
No. 3,065,143, describe the use of a hydrocolloid in a delayed release tablet forming a waterproof layer on the outer side of the tablet,

  
which gradually erodes, and thus releases the active substance over a long period of time. However, there is no indication that this phenomenon could be used to prepare a hydrodynamically balanced tablet, floating on gastric juice for a long period of time, as is the case in the present invention.

  
According to the present invention, formulations are made for preparing dosage forms.

  
delayed release for oral administration, hydrodynamically balanced to have a lower specific weight

  
 <EMI ID = 11.1>

  
therefore float on it, which has a specific gravity between 1.004 and 1.010. Formulations at

  
 <EMI ID = 12.1> contact of gastric juice at body temperature, form a soft gelatinous mass on the surface of the mixture,

  
thus increasing in volume and reaching a specific weight of less than 1. The active substance is slowly released from the surface of the gelatinous mass, which,

  
by its property of buoyancy, 'continues to float

  
on the surface of gastric juice. Finally, when practically

  
all the active substance has been released, the gelatinous mass disappears. The sustained release formulation of this invention is administered orally in tablet form.

  
or capsules, for example hard gelatin capsules

  
or flexible.

  
After oral ingestion of solid pharmaceutical dosage forms prepared from the formulations of the present invention, the capsule shell, or any film, covering the tablet will dissolve, causing the contents to dissolve.

  
in contact with gastric juice. After contact with gastric juice, the outer hydrophilic colloid is hydrogenated and forms an outer layer roughly retaining the shape of the capsule or tablet and thus preventing the mass from breaking down. This hydrated layer then dissolves slowly releasing the active substance. Release of active substance also occurs by leaching at or near the surface of the mass.

  
When a new surface is exposed to gastric juice, it is hydrated and thus maintains the integrity of the diaper. The process is repeated continuously until the almost total extraction of the active substance. Then the residual matrix, which still floats on the gastric juice, slowly dissolves and is removed.

  
 <EMI ID = 13.1> the resulting blood levels obtained with the delayed release formulation of the invention had advantages over other known delayed release mechanisms, particularly when the active substance contained is largely absorbed and / or exerts its therapeutic activity in the stomach or

  
 <EMI ID = 14.1>

  
according to the invention cause the formation of surprisingly high blood levels with certain active substances, for example chlorodiazepoxide. The results obtained with chlorodiazepoxide are superior to those of the delayed-release formulations tested previously, which could not give sufficient blood levels. In addition, the sustained release formulation of the invention provides an excellent means of delivering antacid substances over an extended period of time.

  
The hydrocolloids suitable for use in the sustained-release formulations of the present invention contain one or more hydrophilic gums, natural, totally or partially synthetic, anionic or,

  
preferably non-ionic substances containing

  
modified cellulose or protein substances, such as for example the gums of acacia, tragacanth, locust, guar, karaya, agar, pectin, carrathen,

  
soluble and insoluble alginates, methylcellulose, hydroxypropyl-methylcellulose, hydroxypropyl-cellulose, hydroxyethyl-cellulose, sodium carboxymethyl-cellulose, carboxy-polymethylene (Carbopol-Cabot Corporation), gelatin, casein, zein, bentonite,

  
Veegum (R.T. Vanderbilt Co.) etc. Hydroxypropyl-methylcellulose is a preferred hydrocolloid according to the invention. The use of such substances in pharmaceutical formulations is known. The use of such hydro-

  
 <EMI ID = 15.1>

  
ratardée is for example described by Kaplan et al. in U.S. Patent No. 3,555,151.

  
In order to successfully implement the present invention, the hydrocolloids used must be hydrated

  
 <EMI ID = 16.1>

  
say about 1.2. Although the initial specific gravity of

  
the formulation according to the invention may be greater than

  
1, it is further essential that the formulation be hydrodynamically balanced to give a specific gravity of less than 1, so as to ensure floating during

  
from contact with gastric juice. There are a number of methods by which the rate of release of the active substance from the sustained release formulation of the present invention can be determined. First, the choice of hydrocolloid or hydrocolloid mixture can influence the rate of release. Highly viscous hydrocolloids e.g. 60 HG methylcellulose, 4000 cps hydrate more slowly than low screw hydrocolloids- <EMI ID = 17.1>

  
cosity, for example methylcellulose 60 HG, 10 cps, and maintain a soft mass for a longer time. In addition, edible, fatty, therapeutically inert substances with a specific weight of less than 1 can be incorporated into the formulation, in order to reduce the hydrophilic properties of the formulation and thus increase its buoyancy. Examples of such substances include: purified beeswax, fatty acids, long chain fatty alcohols, for example alcohols

  
 <EMI ID = 18.1>

  
such as glyceryl esters of hydrogenated fatty or aliphatic acids, for example glyceryl mono and distearate, glyceryl esters of oil

  
hydrogenated castor etc., oils such as mineral oil etc.

  
It is also possible to incorporate in the sustained release formulations of the invention other non-toxic edible ingredients known in pharmacies, such as

  
excipients, preservatives and stabilizers, lubricants for tableting etc.

  
The choice and quantity of substances to be used are

  
the responsibility of the specialist. Note, however, that

  
such conventional pharmaceutical adjuvants which may affect

  
in various ways the hydrodynamic balance of the sustained release formulation of the invention does not lend itself to the purposes of the latter.

  
The amount of active substance or mixtures of active substances contained in the sustained release formulation of the present invention can vary widely, for example between about 0.1% and 90% by weight. The amount of active substance present is usually between about 5 and 50% by weight.

  
The factors determining the amount of active substance included in these sustained release formulations to achieve the total therapeutic dosage, are for example its specific weight, its hydrophilic or hydrophobic properties, its stability etc. These properties are known or can be easily observed by the specialist. The rules

  
formulation to be observed when incorporating a therapeutically active substance into a sustained release formulation are left to the judgment of the specialist. The amount of hydrocolloid present in

  
the sustained release formulation of the invention can also vary within wide limits, for example

  
between about 5 and 99.9% by weight. Again, the amount of hydrocolloid to be used will vary depending on the amounts and properties of the active ingredient and therapeutically inert adjuvants employed. In general,

  
the amount of hydrocolloid will be between approximately

  
20 and 75% by weight.

  
When a fatty substance or a mixture of fatty substances is present in the sustained release formulations of the invention, this substance constitutes about 60% by weight of the total formulation. In general, when the formulations contain a fatty substance, said substance is present in an amount of about 5 to 30% by weight. The quantity of fatty substance used will be chosen, according to the quantity and the physical characteristics of the active substance and of the hydrocolloid, so that the formulation is hydrodynamically balanced, that is to say that its mass density (specific weight ) in the

  
gastric juice is less than 1.

  
The amount of therapeutically inert edible adjuvant which may be present in the sustained release formulations of the invention will also vary depending on the amounts and physical properties of the other components. Substances which themselves have a specific gravity less than 1 will facilitate the buoyancy of the formulation. What is important is that it is possible to vary the rate of release of the formulation by the choice of inert pharmaceutical adjuvants. Soluble excipients eg lactose, mannitol etc. will increase the rate of release, while insoluble excipients eg dicalcium phosphate, terra alba etc. will decrease solubility.

   When such pharmaceutical adjuvants are incorporated into the formulations of the invention, they can constitute up to 80% by weight of the final formulation. In general, such conventional pharmaceutical adjuvants constitute from about 5 to 60%

  
by weight of the formulation. Use and choice

  
of this substance is also left to the choice of the specialist applying the principles of the present invention.

  
The hydrodynamically balanced sustained release formulations of the present invention are prepared according to well known techniques. When the formulations of the invention are administered in the form of capsules, the important thing is to mix all the components homogeneously and to grind or grind them to form a homogeneous mixture of relatively fine particles. However, on occasion, conventional ingot, wet granulation or extrusion techniques may be applied to achieve an appropriate capsule fill weight. The resulting mixture is then put into suitable pharmaceutical capsules, hard gelatin capsules being preferred. The capsule should be completely filled. The specialist will make all the adjustments necessary to achieve this goal.

  
When the formulations of the present invention are administered in the form of tablets, these tablets are prepared according to conventional techniques. In most cases it is necessary to employ the technique of wet granulation followed by compression into tablets. However, when the physical properties of the components permit, the tablets can be prepared by

  
 <EMI ID = 19.1>

  
Such tablets contain conventional compression lubricants and may also contain other pharmaceutical adjuvants according to the criteria set out above.

  
It will be appreciated that many of the hydrocolloids used in this invention are commonly employed in pharmaceutical compounds as tablet binding agents and incorporated as such into the tablet formulation as a solution or dispersion in a suitable solvent.

  
In accordance with the practice of this invention, one incorporates

  
 <EMI ID = 20.1>

  
thus excluding it from wet granulation, to the extent

  
where this is applied. When such a hydrocolloid is conventionally employed as a tablet binding agent and is combined with the under-firm formulation of solution, such a hydrocolloid does not facilitate the buoyancy of the tablets so prepared.

  
The tablets of the invention can be made on traditional tableting machines. However, it is necessary to avoid a degree of hardness which no longer gives the tablet a

  
 <EMI ID = 21.1>

  
invention, tablets which have an initial density greater than 1 will also float on gastric juice. This buoyancy results from the combination, on the one hand,

  
of the increase in the mass volume of the tablet when in contact with gastric juice due to the hydration and swelling of the hydrocolloid particles on the surface of the tablet and, on the other hand, due to the fact that the Internal faults forming inside the tablet are protected from moisture by the layer formed by the hydrocolloid particles. Therefore, it is important that the tablets are not pressed to such a degree of hardness that the porosity is materially reduced and that the hydrocolldide particles on the surface of the tablet are so tight that rapid hydration is retarded. Note that

  
the maximum hardness necessary to obtain a tablet with an initial density greater than 1 will depend on the

  
the initial density of the tablet and the size of

  
this one. The hardness of a tablet is understood

  
between the maximum at which a buoyant tablet can <EMI ID = 22.1>

  
 <EMI ID = 23.1>

  
 <EMI ID = 24.1>

  
stability during transport, etc. Hardness limits can be easily determined by conventional pharmaceutical measurements combined with buoyancy testing of tablet samples of different

  
hardness in gastric juice. Such tests can be carried out directly by the specialist.

  
The active substance or the combination of active substances suitable for use in the delayed-release formulations of the invention include all those which are suitable for oral administration and for which

  
delayed-release therapy is medically recommended. It is obvious that the present invention is not limited to

  
not to certain active substances or classes of active substances. In addition, the delayed release formulation of

  
the present invention is not restricted to the active substances which are mostly absorbed by the stomach, since it is

  
 <EMI ID = 25.1>

  
active substances that were absorbed by the intestines,

  
example chloropheniramine maleate. The formulation

  
delayed release of the invention obviously cannot

  
not be used with active substances sensitive to acid. Among the different classes of active substances which are advantageously administered in a sustained-release dosage, there may be mentioned, for example, antibiotics, for example penicillins, cephalosporins and tetracyclines;

  
catecholamines, for example epinephrine and amphetamines; pain relievers, for example aspirin;

  
sedatives, for example barbiturates; anticonvulsants, antivomitives, muscle relaxants, hypotensives, vitamins etc. It is reported in the literature that the irritation of the stomach caused by aspirin is due to the contact of this very acidic substance with the walls of the stomach. for

  
for this reason, the formulation of the present invention is particularly suitable for the administration of aspirin,

  
 <EMI ID = 26.1>

  
As a class of medicaments particularly suitable for the delayed-release formulation of the present invention, there may be mentioned, for example, benzodiazepines,

  
 <EMI ID = 27.1>

  
bromazepam, etc. It should be noted that after numerous unsuccessful attempts with known delayed-release mechanisms,

  
very good results have been obtained with chlorodiazepoxide by means of the formulation according to the present invention. With benzodiazepines, the formulation of the invention will preferably be in the form of capsules.

  
The sustained release formation of the present invention is also particularly suitable for the administration of active substances which are only absorbed by the stomach or the stomach.

  
upper part of the intestines, for example salts

  
ferrous, such as iron fumarate, or which exert a

  
therapeutic effect on the stomach, for example antacids such as oxides, hydroxides and carbonates of magnesium-aluminum hydroxides, trisilicate

  
magnesium etc. Since such substances produce carbon dioxide, the bubbles are absorbed by

  
the hydrated outer layer and the buoyancy of the formulation is thus improved. Bases

  
forming carbon dioxide can also be used in

  
formulations that are not anti-acid to improve

  
buoyancy. Administration of a hydrodynamically balanced formulation according to the present invention such as

  
layer of a two-layer tablet also makes

  
part of the present invention. The other layer contains

  
an active substance in a conventional formulation

  
free of delayed release components. After injestion

  
from this single tablet, there is an immediate release of the active substance, as well as the formation of a floating layer containing the active substance to be released and remaining: for a while in the stomach. Such

  
two-layered tablet is particularly suitable for the administration of anti-acids.

  
The sustained release formulation of the present invention was found to float on gastric juice despite the presence of surfactants or food. It has also been discovered that the efficacy of an active substance contained in a delayed-release formulation according to the invention is independent of the place of absorption of the active substance.

  
In dogs which had absorbed capsules containing barium sulfate according to the present invention, it was observed by radiography that the formulation floated on the gastric juice and did not stick to the walls of the stomach.

Example 1

  
t

  
The capsules are prepared as follows

  
 <EMI ID = 28.1>

  

 <EMI ID = 29.1>


  
* Hydrogenated cottonseed oil manufactured by Capital City Products, Colubus, Ohio.

  
Chlorodiazepoxide, methylcellulose and lactose are mixed homogeneously in a suitable mixer, then the mixture is passed through a mill

  
 <EMI ID = 30.1>

  
Sterotex K, talc and magnesium stearate are then added to a mixture and the whole is mixed for a further 5 minutes. The mixture is then passed through a rapidly rotating grinder, fitted with a No. 0 plate, -knives forward. The mixing and grinding operations are repeated and the mixture is placed in opaque pink capsules of size No. 2.

  
These capsules are tested for in vitro release rates into artificial gastric acid by the "spinning bottle" technique. The results of these tests are shown in Table I.

  
 <EMI ID = 31.1>

  
Percentage of active substance released

  

 <EMI ID = 32.1>


  
Accelerated chemical stability tests at 55 [deg.], In a clear chamber and at 37 [deg.] / 85% relative humidity, in amber and polyethylene bottles fitted with a silica stopper show that the capsules have acceptable stability.

  
Samples of the above capsules are tested

  
 <EMI ID = 33.1>

  
each 10 mg of chlorodiazepoxide and administered at 0, 4 and 8 hours. The results are shown in Table II.

  

 <EMI ID = 34.1>


  

 <EMI ID = 35.1>
 

  
 <EMI ID = 36.1>

  
delayed can very well replace single dose capsules.

Example 2

  
 <EMI ID = 37.1>

  
prepared as follows:

  

 <EMI ID = 38.1>


  
 <EMI ID = 39.1>

  
the lactose are mixed homogeneously and passed through a mill equipped with a No. 0 plate, medium speed, knives forward. Talc and magnesium stearate are mixed with a small part of the initial mixture, passed through a sieve (60 mesh), then added to the rest of the initial powder mixture - The formulation is then mixed for another 15 minutes and put into capsules. . 1.

  
The degree of dissolution of the capsules is determined in the gastric liquid according to the “modified NF” method by means of bottles rotating at 40 revolutions / minute. The results are shown in Table III.

  
 <EMI ID = 40.1>

  
t

  
Percentage of active substance released

  

 <EMI ID = 41.1>


  
The capsules remain floating for the duration of the

  
 <EMI ID = 42.1>

  
in a different pH medium is very low due to

  
the low solubility of iron fumarate in media

  
relatively high pH. The results of this test show the effect of iron fumarate in formulations

  
conventional delayed-release releases that are not retained in the stomach.

Example 3

  
Delayed release anti-acid capsules are prepared as follows:

  

 <EMI ID = 43.1>


  
 <EMI ID = 44.1>

  
 <EMI ID = 45.1>

  
 <EMI ID = 46.1>

  
the magnesium stearate are mixed in an appropriate mixer for 10 minutes, then passed through a mill fitted with a No. 1 plate rotating at medium speed, the knives forward. The mixture is then ingoted in a suitable press fitted with 3/4 "punches and the ingots passed through a mill rotating at medium speed, fitted with a No. 1 plate, knives forward. The resulting granules are well mixed. with the remaining components and put into capsules No. 0 in the usual manner.

  
As the Federal Register does not indicate any special methods for testing a delayed release antacid preparation, the capsules are tested as follows. We put a capsule in 300 ml of hydrochloric acid

  
 <EMI ID = 47.1>

  
At a certain point, a 50 ml sample is taken

  
 <EMI ID = 48.1>

  
 <EMI ID = 49.1>

  
in the Federal Register. The amount of acid used is calculated from the sample. The results are found in Table IV. The capsules continue to float for the duration of the test.

Table IV

  

 <EMI ID = 50.1>
 

  
 <EMI ID = 51.1>

  
1

  
Sustained-release aspirin capsules are prepared as follows:

  

 <EMI ID = 52.1>


  
All the components at 1 [deg.] Except for the tragacanth are mixed well and passed through a mill fitted with a

  
 <EMI ID = 53.1>

  
with anhydrous ethanol, dried and ground. The tragacanth is then added to the mixture and the whole is put into No.O capsules. we see that the capsules continue

  
to float in the gastric r.euc.

Example 5

  
Delayed release capsules containing riboflavin are prepared as follows.

  

 <EMI ID = 54.1>


  
* Less soluble and more crystallized type of riboflavin than phosphate. riboflavin.

  
 <EMI ID = 55.1>

  
put into gelatin capsules No. 2. The rate of release into gastric juice is determined by the method

  
"NF modified", at a speed of 40 rpm &#65533; The results are shown in Table V.

  
Table V

  

 <EMI ID = 56.1>


  
The capsules continue to float throughout the experience.

Example 6

  
Delayed-release capsules containing riboflavin are prepared as follows:

  

 <EMI ID = 57.1>


  
All components except tragacanth are mixed together in a suitable mixer. The mixture obtained is granulated with a 50% mixture of eaa and ethyl alcohol. The wet granules are passed through a crusher fitted with a No. 3 plate, knives forward. Granules

  
 <EMI ID = 58.1> <EMI ID = 59.1>

  
forward. The tragacanth is added in the dry state to the granules, the whole is mixed homogeneously and placed in gelatin capsules No. 2. The rate of release of the capsules is determined by the "modified NF" method, at a speed of 40 revolutions. /minutes. The results are exposed

  
in Table VI.

Table VI

  

 <EMI ID = 60.1>


  
The capsules continue to float throughout the experiment.

  
 <EMI ID = 61.1>

Example 7

  
Riboflavin tablets are prepared as follows:

  

 <EMI ID = 62.1>
 

  
 <EMI ID = 63.1>

  
i

  
The riboflavin and sodium carboxymethylcellulose are mixed homogeneously and granulated with the polyvinylpyrrolidone to give a 10% by weight solution in alcohol. The remaining components, except talc and magnesium stearate, are mixed homogeneously and

  
 <EMI ID = 64.1>

  
before. The granules are added to the mixture and mixed homogeneously. Talc and magnesium stearate are then added and the whole mixture is mixed homogeneously and compressed into tablets using standard concave punches. The tablets are compressed to a hardness of 4 to 6 s.c.u., (Strong-Cobb units), the hardness not to exceed
10 s.c.u..We note that tablets with a hardness of 4 s.c.u. instantly float on artificial gastric juice, while tablets with a hardness of 6 s.c.u. sink then rise to the surface. Tablets with a hardness of

  
10 s.c.u. do not float.

  
 <EMI ID = 65.1>

  
For control purposes, gelatin capsules are filled with the following formulation:

  

 <EMI ID = 66.1>


  
In vitro release tests are carried out according to the "modified NF method, in gastric juice at a rate of 40 t / m. The results are found in Table VII. - <EMI ID = 67.1>

  

 <EMI ID = 68.1>


  
100% of the riboflavin in the standard capsule is released within 1/2 hour.

  
An in vivo test is carried out on 5 guinea pigs. The dosages are administered approximately 1 1/2 hours after the baby.

  
 <EMI ID = 69.1>

  
dically in order to observe the presence of riboflavin which is an index of absorption. The results are shown in the following Table VIII:

Table VIII

  

 <EMI ID = 70.1>


  
The results of this experiment clearly show that the delayed-release tablet containing ribofla-

  
 <EMI ID = 71.1>

  
 <EMI ID = 72.1>

  
tin hail. The results clearly show that riboflavin is present continuously for a long period of time between the delayed-release tablet and the site suitable for absorption. The second riboflavin surge could be due to enterohepatic circulation which, according to

  
literature, can be attributed to a concentration of riboflavin in the liver.

Example 8

  
Delayed-release aspirin tablets containing 0.49 g of aspirin are prepared from the following granules:

  

 <EMI ID = 73.1>


  
The two granules are mixed homogeneously with

  
5 mg of talcum powder and tablets using punches the size of a capsule will have a hardness of 5 to 6 s.c.u .; the hardness of not to exceed 11 s.c.u. so that the tablet floats.

  
 <EMI ID = 74.1>

  
Two-layer delayed-release antacid tablets are prepared as follows.

  

 <EMI ID = 75.1>


  
 <EMI ID = 76.1>

  
magnesium - Reheis Co.

  
** Sodium carboxymethyl starch - E. Mendel & Co., Carmel,

  
New York.

  
The FMA-11 and the magnesium oxide are mixed in a suitable mixer. The mixture obtained is granulated with a solution of methylcellulose at 2.5% by weight in a

  
 <EMI ID = 77.1>

  
and mixed for 5 minutes. The resulting homogeneous mixture is then compressed on a conventional two-layer tablet press.

  

 <EMI ID = 78.1>


  
purifies silicone dioxide - W. R. Grace & Co., Baltimore,

  
Maryland.

  
FMA-11 and magnesium oxide are mixed in a suitable mixer. The resulting mixture is granulated with a solution of moist methylcellulose in a mixture of ethyl alcohol and 50% water and the granule is dried.

  
 <EMI ID = 79.1>

  
methylcellulose (dry), ethylcellulose, direct compression starch and Sylolde and mixed homogeneously for about 10 minutes. Magnesium stearate is added and the mixture is mixed for a further 5 minutes. This mixture is then compressed on a conventional two-layer tablecloth, layer A having the shape of a standard 3/4 "X 5/16" concave capsule. The hardness of the tablets should be between 12 and 14 s.c.u. and not

  
not exceed 16 s.c.u.

  
A sample of the two-layered anti-acid tablet thus prepared is placed in a beaker containing gastric juice and fitted with a magnetic stirrer rotating at low speed. We notice that the immediate release layer separates and falls to the bottom of the Beaker in the form of fine particles. The delayed release layer continues to float for 2 hours slowly releasing the active substance.

  
/ <EMI ID = 80.1>

  
1. Process for the preparation of a sustained release pharmaceutical formulation suitable for the preparation of solid dosage forms for oral administration, hydrodynamically balanced so that by contact.

  
with gastric juice the specific weight of said formulation is less than 1, said formulation

  
floating on the gastric juice until almost all of the active substance in it has

  
been released, characterized in that

  
prepares a homogeneous mixture containing one or more active substances, and up to 80% by weight of therapeutically compatible inert adjuvant, up to 60% by weight of a fatty substance with a specific weight of less than 1 and

  
a sufficient amount of a hydrocolloid or a mixture of hydrocolloids to form, upon contact with gastric juice, a waterproof layer on the surface of said homogeneous mixture.


    

Claims (1)

2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la formulation est mise sous forme de comprimés. 2. Method according to claim 1, characterized in that the formulation is in the form of tablets. 3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la formulation est mise sous forme de capsules. 3. Method according to claim 1, characterized in that the formulation is in the form of capsules. 4. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on emploie d'environ 5 à 99,9% en poids desdits hydrocolloldes. <EMI ID=81.1> 4. Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that approximately 5 to 99.9% by weight of said hydrocolloids is employed. <EMI ID = 81.1> 5. Procédé selon l'une des revendications.' l'&#65533; 3; 5. Method according to one of the claims. the &#65533;3; <EMI ID=82.1> <EMI ID = 82.1> desdits hydrocolloldes. of said hydrocolloids. 6. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on emploie d'environ 5 à 30% en poids. de ladite substance grasse. 6. Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that approximately 5 to 30% by weight is employed. of said fatty substance. 7. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on utilise de la méthylcellulose, 7. Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that methylcellulose is used, <EMI ID=83.1> <EMI ID = 83.1> 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé 8. Method according to claim 7, characterized en ce qu'on utilise de l'hydroxypropyl-mêthylcellulose canne hydrocolloïde. in that hydrocolloid cane hydroxypropyl methylcellulose is used. 9. Procédé selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé en ce qu'on utilise une benzodiazépine comme substance active. 9. Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that a benzodiazepine is used as active substance. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé 10. The method of claim 9, characterized en ce qu'on utilise du chlorodiazépoxyde, du diazépame, in that chlorodiazepoxide, diazepam, <EMI ID=84.1> <EMI ID = 84.1> 12. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en 12. The method of claim 2, characterized in ce qu'on emploie, un,ou plusieurs anti-acides comme substances actives dans lesdits comprimés. what is used, one or more antacids as active substances in said tablets. 13. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en 13. The method of claim 1, characterized in ce qu'on prépare un comprimé à deux couches, composé d'une première couche contenant une ou plusieurs substances actives preparing a two-layer tablet, consisting of a first layer containing one or more active substances et des adjuvants inertes thérapeutiquement compatibles, and inert therapeutically compatible adjuvants, exempts d'ingrédients à libération retardée, et une seconde <EMI ID=85.1> free of delayed release ingredients, and a second <EMI ID = 85.1> tion 2. tion 2. 14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé 14. The method of claim 13, characterized en ce qu'on utilise des substances anti-acides comme substances actives. in that anti-acid substances are used as active substances. 15. Procédé selon la revendication 3, caractérisé 15. The method of claim 3, characterized en ce qu'on utilise une benzodiazépine comme substance in that a benzodiazepine is used as a substance active dans lesdites capsules. active in said capsules. 16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé 16. The method of claim 15, characterized en ce qu'on utilise du chlorodiazëpoxyde, diazépame, oxazépame ou bromazépame comme benzodiazépine. in that chlorodiazepoxide, diazepam, oxazepam or bromazepam is used as the benzodiazepine. 17. Procédé selon la revendication 16, caractérisé 17. The method of claim 16, characterized en ce qu'on utilise du chlorodiazépoxyde comme benzodiazépine. in that chlorodiazepoxide is used as the benzodiazepine. 18. Les produits obtenus selon le procédé des re- 18. The products obtained by the process of re- <EMI ID=86.1> <EMI ID = 86.1> 19. Formulation pharmaceutique à libération retardée appropriée à la préparation de formes de dosages solides pour administration orale, équilibrée hydrodynamiquement de manière que par contact avec le suc gastrique le poids spécifique de ladite formulation soit inférieur à 1 pour qu'elle flotte sur le suc gastrique 19. Pharmaceutical formulation with delayed release suitable for the preparation of solid dosage forms for oral administration, hydrodynamically balanced so that by contact with gastric juice the specific weight of said formulation is less than 1 so that it floats on gastric juice. jusqu'à ce que la quasi totalité de la substance active contenue dans celle-ci ait été libérée, caractérisée until almost all of the active substance contained in it has been released, characterized en ce qu'elle contient un mélange homogène composé in that it contains a homogeneous mixture composed d'une ou plusieurs substances actives, jusqu'! 80% en poids d'adjuvant inerte,thérapeutiquement compatible, jusqu'à one or more active substances, up to! 80% by weight of inert, therapeutically compatible adjuvant, up to 60% en poids d'une substance grasse d'un poids spécifique inférieur à 1 et une quantité suffisante d'un hydrocollolde 60% by weight of a fatty substance with a specific weight of less than 1 and a sufficient amount of a hydrocolloid <EMI ID=87.1> <EMI ID = 87.1> avec le suc gastrique, une couche imperméable à l'eau à la surface dudit mélange homogène. <EMI ID=88.1> with gastric juice, a waterproof layer on the surface of said homogeneous mixture. <EMI ID = 88.1> selon la revendication 19, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme de comprimés. according to claim 19, characterized in that it is in the form of tablets. 21. Formulation pharmaceutique à libération retardée selon la revendication 19, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme de capsules. 21. Delayed-release pharmaceutical formulation according to claim 19, characterized in that it is in the form of capsules. <EMI ID=89.1> <EMI ID = 89.1> des revendications 19 à 21, caractérisée en ce qu'elle contient environ 5 à 99,9% en poids d'hydrocolloldes. of claims 19 to 21, characterized in that it contains approximately 5 to 99.9% by weight of hydrocolloids. 23. Formulation à libération retardée selon l'une des revendications 19 à 21, caractérisée en ce qu'elle contient environ 20 à 75% en poids d'hydr&#65533;colloldes. 23. Delayed-release formulation according to one of claims 19 to 21, characterized in that it contains approximately 20 to 75% by weight of hydr. Collolds. 24. Formulation à libération retardée selon 1:' une des 24. Delayed release formulation according to 1: 'one of <EMI ID=90.1> <EMI ID = 90.1> qu'elle contient environ 5 à 30% en poids de substances grasses. that it contains approximately 5 to 30% by weight of fatty substances. 25. Formulation à libération retardée selon l'une des revendications 19 à 21, caractérisée en ce que ledit hydrocolloïde est choisi parmi le groupe composé de méthyl- 25. Delayed release formulation according to one of claims 19 to 21, characterized in that said hydrocolloid is selected from the group consisting of methyl- <EMI ID=91.1> <EMI ID = 91.1> cellulose, hydroxyëthylcellulose, carboxymëthylcellulose de sodium et de mélanges de ceux-ci. sodium cellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose and mixtures thereof. 26. Formulation à libération retardée selon la revendication 25, caractérisée en ce que ledit hydrocolloide est l'hydroxypropyl-méthylcellulose. 26. Delayed release formulation according to claim 25, characterized in that said hydrocolloid is hydroxypropyl-methylcellulose. 27. Formulation à libération retardée selon l'une des revendications 19 à 21, caractérisée en ce qu'elle contient une benzodiazépine cornue substance active. <EMI ID=92.1> 27. Delayed-release formulation according to one of claims 19 to 21, characterized in that it contains an active substance retort benzodiazepine. <EMI ID = 92.1> dication 27, caractérisée en ce que ladite benzodiazépine dication 27, characterized in that said benzodiazepine est choisie parmi le groupe composé de chlorodiazëpoxyde diazépame, oxazépame et bromazêpame. is selected from the group consisting of diazepam chlorodiazepoxide, oxazepam and bromazepam. 29. Formulation à libération retardée selon la revendication 28, caractérisée en ce que ladite benzodiazépine 29. A sustained release formulation according to claim 28, characterized in that said benzodiazepine est le chlorodiazêpoxyde. is chlorodiazepoxide. 30. Comprimés à libération retardée selon la revendication 20, caractérisés en ce qu'ils contiennent un ou plusieurs composés anti-acides. 30. Delayed-release tablets according to claim 20, characterized in that they contain one or more antacid compounds. 31. Formulation à libération retardée selon la revendication 19, consistant en un comprimé à deux couches comprenant une première couche contenant une ou plusieurs substances actives et des adjuvants inertes thérapeutiquement compatibles, exempts d' ingrédients à libération retardée, et une seconde couche comprenant un comprimé selon la revendi- <EMI ID=93.1> 31. A sustained release formulation according to claim 19, consisting of a two-layered tablet comprising a first layer containing one or more active substances and inert therapeutically compatible adjuvants, free of delayed release ingredients, and a second layer comprising a tablet. according to claim- <EMI ID = 93.1> 32. Comprimés à deux couches selon la revendication 31, caractérisés en ce que lesdites substances actives sont des substances anti-acides. 32. Two-layer tablets according to claim 31, characterized in that said active substances are anti-acid substances. 33. Capsules à libération retardée selon la revendica- tion 21, caractérisées en ce que la substance active est une benzodiazépine. 33. Delayed-release capsules according to claim 21, characterized in that the active substance is a benzodiazepine. 34. Capsules à libération retardée selon la revendication 33, caractérisées en ce que ladite benzodiazépine est choisie parmi le groupe composé de chlorodiazépoxyde, 34. Delayed-release capsules according to claim 33, characterized in that said benzodiazepine is chosen from the group consisting of chlorodiazepoxide, <EMI ID=94.1> <EMI ID = 94.1> 35. Capsules à libération retardée selon la revendication 34, caractérisées en ce que ladite benzodiazépine est le chlorodiazépoxyde. <EMI ID=95.1> 35. Delayed-release capsules according to claim 34, characterized in that said benzodiazepine is chlorodiazepoxide. <EMI ID = 95.1> pharmaceutiques à libération retard comme décrit ci-dessus; en particulier dans les exemples. sustained release pharmaceuticals as described above; especially in the examples.
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