<EMI ID=1.1> lier des pâtes dentifrices.
Selon certains de ses aspects, l'invention se rapporte à des formulations de pâtes dentifrices contenant des trihydrates d'alphaalumine fortement alcalins broyés, obtenus par le procédé Bayer. On a constaté que lorsqu'elles sont contenues dans des tubes d'aluminium non revêtus intérieurement, ces formulations de pâte dentifrice réagissent avec l'aluminium des parois du tube en formant à la longue un gaz, même si le pH' de la pâte dentifrice est sensiblement neutre, par exemple de 7,1. On a maintenant découvert que l'on peut supprimer une telle réaction avec les parois en aluminium du tube, en ajustant simplement le pH de la pâte dentifrice, avant son emmagasinage, à une valeur comprise entre 5,4 et 6,6 ou 6,7, de préférence entre 5,4 et 6,1 ou 6,2.
Le pH peut être ajusté au moyen d'un acide carboxylique organique tel que l'acide benzoïque, citrique, tartrique, malique, acétique, propionique, ou autre substance acide appropriée
(par exemple non toxique) telle que le bisulfate de sodium, le fluorure d'aluminium, le sulfate d'aluminium ou le sulfate de zinc.
Le trihydrate d'alpha-alumine broyé fortement alcalin, obtenu
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eau désionisée, donne un pH supérieur à 8,5 environ (tel que 8,8 ou plus). Lorsqu'il est utilisé dans la formulation A de pâte dentifrice, indiquée ci-après, il peut donner une pâte dentifrice ayant un pH initial (avant emmagasinage) d'au moins 6,9. A cette valeur de pH ou à une valeur supérieure (par exemple de 7,1 ou 7,3), la pâte dentifrice obtenue, lorsqu'elle est contenue dans un tube en aluminium
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un gonflement du tube lors d'un emmagasinage à 38[deg.] C pendant 3 mois.
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Toutes les proportions sont exprimées en poids sauf indication contraire.
la formulation ci-dessus peut être réalisée d'une manière clas-
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agent gélifiant (carboxyméthyl-cellulose de sodium de qualité pour dentifrice), et l'eau, en ajoutant la saccharine, l'acide benzoïque
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incorporant le bioxyde de titane finement divisé à titre d'agent de blanchiment, en désaérant, et en introduisant par mélange le détergent (lauryl-sulfate de sodium). On peut ainsi préparer un mélange préalable de carboxyméthyl-cellulose de sodium, d'acide benzoïque, de bioxyde de titane et de saccharine, que l'on peut ensuite ajouter sous agitation à la solution aqueuse de sorbitol, mélanger intimement sous agitation énergique pendant 15 minutes, après quoi on ajoute
l'eau et on poursuit le mélange pendant encore 15 minutes jusqu a obtention d'une dispersion lisse et sans grumeaux; on place le mélange ainsi obtenu dans un mélangeur à vide, on introduit le trihydrate d'alpha-alumine dans le mélange sous vide en mélangeant lentement, puis on augmente le degré de vide et on mélange à grande vitesse
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on ajoute le lauryl-sulfate de sodium (en solution dans l'eau), on rétablit le vide poussé et on continue à mélanger pendant encore 10 minutes; pour introduire l'aromatisant, on utilise le même processus que celui utilisé pour l'addition et le mélange du lauryl-sulfate de
sodium.
les trihydrates d'alpha-alumine alcalins responsables de la corrosion à un pH neutre sont décrits par exemple à la page 1 de la demande de brevet de la République Fédérale d'Allemagne DOS 2 509 399
du 11 septembre 1975.
Une matière particulière, broyée, fortement alcaline, obtenue par le procédé Bayer est la matière fabriquée par Baco (British Aluminium Company) et vendue sous la dation -* 260". Un échantillon typique de cette matière présente un pH de 9,5 environ lors-
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échantillon typique de cette matière est incorporé dans la formulation A de pâte dentifrice 'précédemment indiquée, mais sans le pour-
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-de la formulation est de 8,1 environ. Lorsque cette.même matière est <EMI ID=10.1>
d'acide benzoïque, le pH initial de la formulation est d'environ 7,3; après une conservation de 3 mois à 43[deg.] C, il se produit une importante formation de gaz. Lorsque la quantité totale d'acide benzoïque de la formulation est portée à 0,26 %, le pH initial de la formulation est d'environ 6,3; après une conservation de 3 mois à
43[deg.] C, on n'observe pas de formation de gaz.
Le trihydrate d'alpha-alumine broyé fortement alcalin a généralement une granulométrie moyenne comprise entre 2 et 15 microns environ. Notamment, une proportion relativement grande (par exemple
40 ou 50 % ou davantage) de ses particules a une granulométrie inférieure à 7,5 microns et il peut présenter une faible teneur en fines, en aorte qu'une proportion maximale de 20 % en poids a une granulométrie inférieure à 3 microns. Ainsi;: un échantillon de "AF 260" de Baco présente approximativement la répartition,de diamètres de
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inférieurs à 5 microns, 40 % inférieurs à 7,5 microns, 58 % inférieurs à 10 microns, 82 % inférieurs à 15 microns, 91 % inférieurs à 20 microns, le diamètre particulaire moyen étant de 8 microns et une proportion d'au plus 0,1 % ne traversant pas un tamis ayant une ouverture de maille de 45 microns. On donne ci-après un exemple d'
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lion (ppm) au maximum de métaux lourds calculée en tant que Pb, 5 ppm
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Pour mesurer le pH d'une suspension du trihydrate d'alphaalumine broyé, on agite pendant 5 minutes le mélange de la substance
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tout en poursuivant l'agitation pour maintenir une suspension sensiblement uniforme. L'appareil de mesure peut être par exemple une électrode de mesure de pH de type EIL modèle 1150 reliée à un appareil digital Orion modèle 801 de mesure de pH/mV; cet ensemble peut également être utilisé pour mesurer lepH des pâtes dentifrices.
. Selon un autre de ses aspects, l'invention concerne les formulations de pâtes dentifrices contenant le trihydrate d'alpha-alumine broyé, fortement alcalin, en mélange avec du fluorure de sodium. On <EMI ID=15.1>
dentifrice se traduit par une réaction chimique élevant le pH. Par .........
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suff it habituellement pour donner un pH de la pâte dentifrice inférieur à 7 environ, comme indiqué plus haut), le pH de la pâte dentifrice est de 8,2 environ. L'addition d'une plus grande proportion d'acide benzoïque (par exemple pour élever la teneur en acide benzoïque à 0,50 % en donnant un. pH de 6,20) ne supprime pas la tendance à réagir avec les parois du tube; il se produit une formation considérable de gaz lors d'*une conservation comme décrit plus haut. Cependant, on constate que lorsque la teneur en fluorure provient d'un
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préférence d'au moins 1,5 : 1 environ et il est inférieur à 10:1 en-
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La proportion totale de fluorure soluble (par exemple MFP calculé en tant que F plus NaF calculé en tant que F) ajoutée à la pâte denti- frice n'est de préférence pas supérieure à 1500 ppm environ, et elle est d'au moins 500 ppm environ, mieux encore comprise entre 800 et
1100 ppm, par exemple de 1000 ppm.
Il est également surprenant de constater que dans ces formulations de MFP-NaF, l'utilisat ion de trihydrate d'alpha-alumine broyé fortement alcalin se traduit par une plus grande rétention du fluorure soluble que dans le cas où l'on utilise moins de trihydrate d' alpha-alumine broyé alcalin, au même pH initial de la pâte dentifrice.
De plus; l'utilisation de ces formulations permet de réduire sensiblement la solubilité de l'émail dentaire, en particulier par rapport à une formulation contenant du fluorure complexe (par exem-
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émail est réduite par rapport au cas où MFP constitue la seule source de fluorure, tout en évitant la formation de gaz apparaissant normalement dans les formulations contenant du fluorure de métal alcalin comme seule source de fluorure. Les exemples suivants illus-
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Exemple 1
On prépare une formulation de pâte dentifrice d'une manière classique en mélangeant les ingrédients suivants : 20,2 % de glycé-
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oxyde de titane, 0,82 %(environ 1000 ppm de F) de monofluorophosphate de sodium (de qualité technique contenant environ 94 % de monofluorophosphate de sodium ainsi que ses produits d'hydrolyse tels que NaF, phosphates, etc..), 0,12 % de fluorure de sodium (environ
500 ppm de F); 1,5 % de lauryl-sulfate de sodium, 0,8 % d'aromatisant, le reste étant de l'eau. Le pH initial de la pâte dentifrice est de 6,7. Lors d'un emmagasinage dans des tubes en aluminium non revêtus pendant 3 mois à 43[deg.] C, la pâte dentifrice présente une très bonne rétention du fluorure et les tubes ne sont pas gonflés. Exemples 2 à 6
On répète les opérations de l'Exemple 1 excepté que les propor-
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les suivants :
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Dans chacun des Exemples 2 à 5, il ne se produit pas de formation de gaz lors d'un emmagasinage (comme dans l'Exemple 1), et la teneur en fluorure soluble après cet emmagasinage est de 700 ppm. Dans l'Exemple comparatif 6, la formation de gaz dans les tubes est importante lors d'un tel emmagasinage et la teneur en fluorure soluble est nettement inférieure.
D'après ce qui précède, on voit que l'utilisation de fluorure de sodium dans la pâte dentifrice contenant le trihydrate d'alphaalumine fortement alcalin a tendance à provoquer une attaque des tubes en aluminium non revêtus lorsque le pH initial de la pâte dentifrice est tel qu'une attaque pourrait être évitée en l'absence du fluorure de sodium. Lorsque la proportion de fluorure de sodium est telle qu'elle fournisse environ 500 ppm de F (comme dans l'Exemple
1) mais que la proportion de MFP est inférieure à celle de l'Exemple 1 (c'est-à-dire une proportion fournissant environ 500 ppm de F au
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excepté ce qui sera indiqué ci-après) dans lesquels le rapport molaire est de 1:1, en particulier en utilisant des quantités de MFP
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F comme dans les Exemples 2 à 6), on ne remarque pas de formation
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pH initial est de 6,6, tandis qu'on observe une importante formation de gaz (dans les mêmes conditions d'emmagasinage de 3 mois à 43[deg.] C) lorsque la quantité d'acide benzoïque est de 0,33 � et que le pH initial est de 6,4.
Selon un autre aspect de la présente invention, on a constaté de façon tout à fait inattendue, que lorsque la pâte dentifrice contient un détergent comprenant un acide carboxylique présentant une longue chaîne hydrocarbonée aliphatique reliée au groupe carboxyle par une liaison amide à la place du détergent de type sulfoxy, l'attaque se produisant sur le tube d'aluminium non revêtu est inhibée même lorsque le fluorure de sodium est utilisé comme seule source de fluorure et est présent en proportions relativement importantes. L'utilisation de ce détergent est illustrée par les Exemples 7 à 10 ci-après.
Exemples 7 à 10
On répète les opérations de l'Exemple 1 excepté que l'on remplace la proportion de 1,5 � de lauryl-sulfate de sodium par 2 % de N-lauroyl-sarcosinate de sodium et que les proportions de MFP, de NaF et d'acide benzoïque, et le pH initial sont les suivants :
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Exemple 1 ) ne se traduit pas par la formation de gaz, et des mesures de la teneur en fluorure de sodium après cet emmagasinage révèlent une bonne rétention du fluorure .
On a également constaté que l'utilisation du détergent qui est
<EMI ID=32.1> <EMI ID=33.1>
<EMI ID=34.1>
une telle matière est "Alcoa C-333", un produit de Alcoa (Aluminium Company of America). Ses spécifications indiquent que sa granulométrie moyenne est d'environ 6,5 à 8,5 microns et, comme le montre une analyse densimétrique, 94 % à 99 % ont une dimension inférieure à
30 microns, 85 à 93 % ont une dimension inférieure à 20 microns,
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une dimension inférieure à 5 microns. D'autres propriétés typiques indiquées par le fabricant sont : 65,0 % de A1203 (64,5 % au mini-
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luble (déterminé par des méthodes d'essais classiques de Alcoa) (0,04% au maximum), humidité de 0,4 % à 1100 C (0,70 % au maximum), densité apparente (non tassé) de 704,8 kg/m3, densité apparente (tassé) de
1233 kg/m3, densité de 2,42. Une proportion de 99 % traverse un tamis à ouverture de maille de 0,044 mm (98 % au minimum). Son pH, déterminé en suspension à 20 % dans l'eau désionisée est habituellement de 8,5 ou moins. Lorsqu'on utilise cette matière dans la formulation A de pâte dentifrice indiquée ci-dessus, elle donne typiquement une pâte dentifrice ayant un pH initial bien inférieur à 6,7, par exemple de 6,2. les Exemples 11 à 14 ci-après concernent cet aspect de l'invention.
Exemples 11 à 14
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de "AF-260" de Baco et la proportion de 0,5 % de bioxyde de titane sont remplacés par 52 % de "Alcao C-333", la proportion de 1,5 %de lauryl-sulfate de sodium est remplacée (dans les Exemples 11 et 12)
<EMI ID=38.1>
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<EMI ID=40.1>
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dimension particulaire appropriée, par exemple comprise entre 2 et
20 microns, notamment entre 5 et 10 microns.
Les granules lavés non broyés provoquent généralement une réaction alcaline lorsqu'ils sont en suspension dans l'eau. Par exemple, selon le degré de lavage avant séchage, le pH d'une suspension à 10 ou 20 % en poids de trihydrate à la température ambiante peut être compris entre 7,5 et 8,5, 9 ou 9,5.
Le pH peut être mesuré à l'aide d'un pH-mètre comprenant un appareil digital de mesure pH/mV du type Orion modèle 801 équipé d'une électrode de mesure de pH et de référence EIL modèle 1150. L'appareil est d'abord étalonné à température ambiante en plaçant l'électrode dans 50 ml d'une solution tampon dans un bécher de 100 ml
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instrument corresponde au pH du tampon. On retire alors l'électrode, on la lave avec de l'eau désionisée, et on la place dans 125 g d'une suspension à 20 % préparée avec l'échantillon de trihydrate dans de l'eau désionisée, dans un bécher de 250 ml et on prend son pH.
Après broyage, l'alcalinité ainsi mesurée augmente et le pH mesure (comme ci-dessus) de la matière broyée non lavée est généralement supérieur à 8. Par exemple, le. pH après broyage peut varier de la façon suivante : 7,5 (avant broyage) à 8,8 (après broyage); 8,8 (avant) à 9,2 (après).
Selon un des aspects de l'invention, un dentifrice contient un milieu ou véhicule aqueux et, à titre d'abrasif, du trihydrate broyé fabriqué par le procédé Bayer, le broyage étant réalisé en présence d'un agent de modification de la surface.
On pense qu'en broyant le trihydrate en présence d'un agent de modification de surface, les inclusions de substance alcaline exposées par rupture des granules de trihydrate au cours du broyage ou des sites très actifs produits par rupture au cours du broyage, peuvent être amenés en contact intime avec l'agent de modification de surface et être ainsi neutralisées ou désactivées.
L'invention réduit le risque d'une corrosion localisée dans le dentifrice au cours de l'emmagasinage.
La quantité d'agent modificateur de surface nécessaire est gé-
<EMI ID=43.1>
0,1 ou 0,5 % en poids.par rapport au poids du trihydrate.
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revêtement monomoléculaire sur le trihydrate, au moins au cours du début du broyage. Les agents modificateurs de surface pouvant être utilisés sont non toxiques et comprennent des acides organiques qui contiennent un groupe polaire et un groupe non polaire, et leurs sels, par exemple l'acide benzoïque, l'acide laurique,. l'acide sté-
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d'amino-acides, par exemple la N-lauroyl- (ou N-oléoyl- ou N-stéroyl) sarcosine, le phénol, etc.., faiblement solubles dans l'eau, et leurs sels, ainsi que des acides organiques solides ou liquides plus solubles dans l'eau tels que l'acide acétique, l'acide propionique ou autres acides (alkyle inférieur) carboxyliques, l'acide citrique, l'acide tartriqu�, l'acide malique et leurs sels, par exemple les sels de métaux alcalins, notamment de sodium. Les acides carboxyliques comportant une partie polaire et une partie non polaire, et leurs sels sont décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N[deg.]
2 274 521. On peut aussi utiliser des acides minéraux formant des sels tels que le bisulfate de sodium et le chlorure d'aluminium, le sulfate d'aluminium et le sulfate de zinc..
D'autres agents modificateurs de surface non toxiques auxquels on peut avoir recours comprennent des mono- et des polyalcools; des agents de polissage et d'épaississement acceptables pour les dents; et des polyélectrolytes. Les substances que l'on préfère sont celles qui sont plus acides que le trihydrate.
les mono- et polyalcools comprennent le méthanol, l'éthanol,
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Des substances de polissage acceptables par les dents et pouvant modifier la surface du trihydrate comprennent le métaphosphate de sodium insoluble, le phosphate dicalcique, le carbonate de calcium
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alumino-silicate de sodium et la silice cristalline et colloïdale. L'agent modificateur de surface peut être une matière de très petite dimension particulaire, par exemple ayant un diamètre de 1 micron au maximum; on peut utiliser des particules de silice acide, par exemple la silice pyrogène, notamment "Cab 0-Sil". , .
<EMI ID=48.1>
mères ioniques dont on dispose sous la désignation "Tamol" par exemple "Tam.ol 731" et "Tamol 850", peuvent également modifier la surface du trihydrate. Des acides caxboxyliques polymères, tels qu'un copolymère d'éther vinyl-méthylique et d'anhydride maléique, peuvent être utilisés dans ce but.
En plus des agents de modification de surface mentionnés cidessus, les matières appropriées comprennent des détergents tels que des sulfates et des phosphates anioniques, des produits de condensation non ioniques contenant un fragment d'oxyde d'éthylène et des substances ampholytiques telles que des dérivés d'imidazole. Des exemples de détergents sont décrits ci-après.
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gétales, telles que l'huile de palme et l'huile de palme hydrogénée, et des huiles et graisses hydrocarbonées, par exemple des huiles minérales telles que la paraffine liquide, notamment du pétrolatum léger ou lourd, du pétrolatum et de la cire de pétrole peuvent également modifier la surface du trihydrate.
On préfère que la quantité d'agent modificateur de surface présent soit au moins celle nécessaire à la formation d'un revêtement mono-moléculaire sur les particules du trihydrate, de manière à entrer en réaction avec les sites du trihydrate et à les désactiver, au moins au cours du début du broyage, on en utilise de préférence
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d'un broyage à billes. La surface de contact des granules de trihydrate avant broyage est généralement bien inférieure à 1 m2/g, et elle peut augmenter au cours du broyage jusqu'à environ de 1 m2/g ou au-dessus, par exemple jusqu'à 3 ou 5 m2/g ou plus.
L'agent modificateur de surface peut être sous forme liquide à la température ambiante régnant au cours du broyage. Il peut s'agir par exemple -d'une solution, d'un agent solide de modification de surface, dans un solvant approprié, ou d'un mélange liquide d'agents solides et liquides de modification de surface, par exemple un mélange à 50:50 d'éthylène-glycol et d'acide benzoïque, d'huile minérale et d'acide stéarique et d'huile minérale et d'acide benzoïque.
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de préférence sensiblement sèche; par. exemple sa teneur en eau est <EMI ID=53.1>
Le broyage du trihydrate en présence de l'agent modificateur de surface peut être effectué à l'aide de technique et d'appareils connus en pratique. Par exemple, le broyage à billes est décrit dans "Surface Activity in Fine Dry Grinding" de Berry & Kamack pages 196-
<EMI ID=54.1>
Volume 4, édité par J.H. Schulman (Proceedings of the Second International Congress on Surface Activity, Londres 1957), Acamedic Press,
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<EMI ID=56.1>
<EMI ID=57.1>
article de Hart & Huclson et "Pin-type Milling" est décrit par Perry, Chemical Engineers, Handbook, 5ème Edition, 1073, pages 8 - 37 à 8 - 71.
L'agent modificateur de surface peut être ajoute à la matière en cours d'introduction dans le broyeur, il peut être dosé dans le broyeur proprement dit au cours de l'opération, ou bien il peut être ajouté à la suspension humide avant broyage. L'invention envisage également d'ajouter l'agent modificateur de surface dans la zone de classement par dimension associée au broyeur. Ainsi, il est courant de faire passer le produit du broyeur dans une zone de classement par dimension {par exemple un cyclone) d'où les particules insuffisamment broyées de trop grande dimension sont ramenées au broyeur en vue d'un autre broyage.
Exemple 15
Un trihydrate lavé, non broyé, obtenu par le procédé Bayer du type plus alcalin (Baco) est broyé en présence de 0,5 % d'acide ben-
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mulation telle que celle de l'Exemple 1 ci-dessus. Le pH de la pâte dentifrice est d'environ 6,3. Après un vieillissement de 3 mois à
43[deg.] C dans des tubes en aluminium non revêtu, on n'observe qu'une très légère formation de gaz.
Exemples 16 à 20
La pulvérisation et la réduction du diamètre particulaire des granules de trihydrate d'alumine lavé, obtenu par le procédé Bayer, 'sont affectées par l'introduction dans le pot d'un broyeur à billes en porcelaine comportant une charge de 50 %.de billes en porcelaine <EMI ID=59.1> drate d'alumine et de 0,5 % d'acide benzoïque par rapport au poids du trihydrate, de manière telle que le rapport du volume des billes au volume de poudre soit de 2:1. La capacité du pot se situe entre
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utilise 1 litre.
On ferme hermétiquement le pot et on le place sur un broyeur à billes de laboratoire Pascall équipé d'un moteur N[deg.] 2 pour qu'il tourne horizontalement autour de son axe sur deux rouleaux recouverts de caoutchouc, l'un entraîné et l'autre fou, chacun d'une longueur de 342,9 mm. L'entraînement s'effectue à l'aide d'un moteur
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Le moteur est mis en marche et la vitesse est réglée de manière que les billes soient secouées dans le pot du broyeur pour réduire la dimension particulaire du trihydrate. Le moteur est ensuite arrêté, le pot est retiré et la charge est séparée des billes par tamisage, puis triée pour éliminer les grandes particules, notamment de dimension supérieure à 20 microns, ces particules étant ramenées dans le broyeur à b illes.
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lose de sodium est remplacée par de l'hydroxyéthylcellulose et par de la mousse d'Irlande.
Remarque 2 : Dans d'autres variantes d'Exemples, le lauryl-sulfate
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sodium.
Les pâtes dentifrices sont placées dans des tubes en aluminium non revêtu.
Les agents modificateurs de surface mentionnés ci-dessus peuvent aussi être incorporés à la formulation de pâte dentifrice sans subir de premier contact avec l'abrasif. Un agent convenant particulièrement dans ce but est la silice pyrogène telle que celle vendue sous la marque "Aerosil" ou "Cab-0-Sil", comme illustré dans l'Exemple ci-après :
Exemple 21
On prépare une pâte dentifrice à partir de 20,2 % de glycérine, 0,9 % de carboxyméthyl-cellulose de sodium, 0,2 % de saccharine,
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de l'eau. le pH initial de la pâte dentifrice est d'environ 7,8. Lorsqu'elle est conservée dans des tubes en aluminium non revêtus, elle ne provoque ni corrosion ni formation de gaz après un vieillis-
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"Aerosil 200" est une silice pyrogène hydrophile ayant une réaction acide. De façon typique, la qualité "200" présente une surface spécifique déterminée selon la méthode. BET de 200 � 25 m2/g et un
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des descriptions détaillées de cette matière dans les publications du fabricant, Degussa; voir par exemple "Kautschuk und Gummi", Kunststoffe 20 (1967), pages 578 - 586. Les particules de "Aerosil" présentent des groupes silanol à leurs surfaces et, en dispersion aqueuse, les particules se déplacent sous l'influence d'un champ
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charge négative.
Comme indiqué ci-dessus, les pâtes dentifrices contiennent généralement un véhicule aqueux comportant un agent gélifiant et un
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outre le trihydrate d'alpha-alumine. D'autres ingrédients.peuvent <EMI ID=71.1> <EMI ID=72.1>
pas affecter de façon défavorable la possibilité d'utilisation des formulations pour le but visé.
On peut utiliser dans le dentifrice des agents tensio-actifs organiques pour augmenter l'action prophylactique, favoriser une dispersion intime et totale des compositions dans la cavité buccale, et rendre les compositions plus acceptables du point de vue cosmétique. On préfère utiliser comme agent tensio-actif une matière détersive conférant au dentifrice des propriétés détersives et de moussage.
La. proportion d'agent tensio-actif se situe généralement entre 0,05
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entre 1 et 2 %. Comme indiqué ci-dessus, un agent ou détergent tensioactif particulièrement préféré est un surf actif du type N-acyl-sarcosine présentant au moins 10 atomes de carbone (par exemple 12 à 18 atomes de carbone) dans le groupe acyle, par exemple le N-lauroylsarcosinnte de sodium. L'invention envisage également d'utiliser d' autres surfactifs carboxyliques à liaison amide, par exemple les amides d'acyle aliphatique supérieur d'acides amino-carboxyliques aliphatiques inférieurs (par exemple ceux ayant de 12 à 16 ou 18 atomes de carbone dans le radical acyle supérieur qui est de préférence du type saturé et jusqu'à 4 atomes de carbone dans la partie acide carboxylique et comprenant ceux décrits aux pages 37 à 39 de l'ouvrage de Schwartz et Perry "Surface Active Agents and Détergents" , Volume II publié en 1958 par Interscience Publishers.
Le surf actif carboxylique à liaison amide peut être pratiquement le seul agent tensioactif; selon un aspect plus large de la présente invention, il peut
y avoir présence d'autres agents tensio-actifs anioniques, amphotères ou non ioniques, de préférence en quantités secondaires par rapport au surfactif à liaison amide (telles que moins de 1 %'de la formulation.totale de la pâte dentifrice, par exemple 0,7 ou 0,5 %).
Les détergents anioniques comprennent des sels hydrosolubles
de monosulfates de monoglycérides d'acide gras supérieurs (c'est-àdire d'au moins 12 atomes de carbone), par exemple le sel sodique
du monoglycéride monosulfaté d'acides gras de noix de coco hydrogénée, des sulfates d'alkyle supérieur, tels que le lauryl-sulfate de 'sodium, des alkyl-aryl-sulfonatea tels que le dodécylbenzène-sulfo-
<EMI ID=74.1> <EMI ID=75.1> hydrate d'alpha-alumine est d'un type moins alcalin. Un exemple d' une telle matière est "Alcoa C-333", un produit de Alcoa (Aluminium Company of America) . Ses spécifications indiquent que sa granulomé-
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analyse densimétrique, 94 % à 99 % ont une dimension inférieure à
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56 à 67 % ont une dimension inférieure à 10 microns et 28 à 40 % ont une dimension inférieure à 5 microns. D'autres propriétés typiques indiquées par le fabricant sont : 65,0 % de A1203 (64,5 % au mini-
<EMI ID=78.1>
<EMI ID=79.1>
Luble (déterminé par des méthodes d'essais classiques de Alcoa) (0,04% au maximum), humidité de 0,4 % à 1100 C (0,70 % au maximum), densité apparente (non tassé) de 704,8 kg/m3, densité apparente (tassé) de
1233 kg/m3, densité de 2,42. Une proportion de 99 % traverse un tamis à ouverture de maille de 0,044 mm (98 % au minimum). Son pH, déterminé en suspension à 20 % dans l'eau désionisée est habituellement de 8,5 ou moins. Lorsqu'on utilise cette matière dans la formulation A de pâte dentifrice indiquée ci-dessus, elle donne typiquement une pâte dentifrice ayant un pH initial bien inférieur à 6,7, par exemple de 6,2. Les Exemples 11 à 14 ci-après concernent cet aspect de l'invention.
Exemples 11 à 14
<EMI ID=80.1>
de "AF-260" de Baco et la proportion de 0,5 % de bioxyde de titane
<EMI ID=81.1>
lauryl-sulfate de sodium est remplacée (dans les Exemples 11 et 12) par 2 % de N-lauroyl-sarcosinate de sodium et que les proportions de MFP, de NaF et d'acide benzoïque et le pH initial sont les suivants:
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pour les Exemples 13 et 14.
En ce qui concerne la rétention du fluorure-lors de cet emmagasinage, elle est nettement meilleure lorsque l'on utilise la qualité plus alcaline (des Exemples 1 à 10) que lorsque l'on utilise la qualité moins alcaline (des Exemples 11 à 14).
Dans ces exemples, on incorpore des composés de fluor sous forme de poudres sèches dans le mélange préalable (avec l'acide ben-
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res, par exemple dans la solution aqueuse du détergent qui est incorporée après l'addition du trihydrate d'alumine.
On remarquera que le trihydrate de Baco qui semble être quelque peu moins réactif avec le fluorure présente une plus faible teneur en fines que le trihydrate de Alcoa et ainsi il peut présenter une plus petite surface de contact pour la réaction.
Le fabricant de AF-260 a précisé que la surface spécifique du produit (mesurée par extinction de lumière) est bien inférieure à
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Le fabricant de Alcoa C-333 a précisé que la surface spécifique de son produit (mesurée par la méthode d'absorption d'azote BET) est d'environ 2 à 2,5 m2/g. la méthode par extinction de lumière pour mesurer la surface spécifique est décrite pages 10 à 12 de l'ouvrage
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London. Cette méthode est donnée comme étant en bon accord avec les autres méthodes.
Un autre aspect de l'invention concerne un trihydrate d'alphaalumine broyé qui a été modifié au cours de sa fabrication.
Un moyen classique pour fabriquer le trihydrate d'alpha-alumine
(désigné ci-après par "trihydrate" pour simplifier) est le procédé Bayer. Dans ce procédé, le trihydrate est précipité dans une solu-
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logy", Kirk-Othmer, Seconde Edition, Volume 1, pages .937-941, et Volume 2, pages 41-45, 50-51. Le trihydrate précipite sous la forme de granules ou d'agglomérats de trop grande dimension pour être utilisés comme abrasifs de dentifrice, par exemple d'un diamètre de 40
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dimension particulaire appropriée, par exemple comprise entre 2 et
20 microns, notamment entre 5 et 10 microns.
Les granules lavés non broyas provoquent généralement une réaction alcaline lorsqu'ils sont en suspension dans l'eau. Par exemple, selon le degré de lavage avant séchage, le pH d'une suspension à 10
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compris entre 7,5 et 8,5, 9 ou 9,5.
Le pH peut être mesuré à l'aide d'un pH-mètre comprenant un appareil digital de mesure pH/mV du type Orion modèle 801 équipé d'une électrode de mesure de pH et de référence EIL modèle 1150. L'appareil est d'abord étalonné à température ambiante en plaçant l'électrode dans 50 ml d'une solution tampon dans un bêcher de 100 ml
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instrument corresponde au pH du tampon. On retire alors l'électrode, on la lave avec de l'eau désionisée, et on la place dans 125 g d'une suspension à <2>0 % préparée avec l'échantillon de trihydrate dans de l'eau désionisée, dans un bécher de 250 ml et on prend son pH.
Après broyage, l'alcalinité ainsi mesurée augmente et le pH mesuré (comme ci-dessus) de la matière broyée non lavée est généralement supérieur à 8. Par exemple, le. pH après broyage peut varier de la façon suivante : 7,5 (avant broyage) à 8,8 (après broyage); 8,8 (avant) à 9,2 (après).
Selon un des aspects de l'invention, un dentifrice contient un milieu ou véhicule aqueux et, à titre d'abrasif, du trihydrate broyé fabriqué par le procédé Bayer, le broyage étant réalisé en présence d'un agent de modification de la surface.
on pense qu'en broyant le trihydrate en présence d'un agent de modification de surface, les inclusions de substance alcaline exposées par rupture des granules de trihydrate au cours du broyage ou des sites très actifs produits par rupture au cours du broyage, peuvent être amenés en contact intime avec l'agent de modification de surface et être ainsi neutralisées ou désactivées.
L'invention réduit le risque d'une corrosion localisée dans le dentifrice au cours de l'emmagasinage.
La quantité d'agent modificateur de surface nécessaire est gé-
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0,1 ou 0,5 � en poids par rapport au poids du trihydrate.
<EMI ID=93.1> revêtement monomoléculaire sur le trihydrate, au Moins au cours du début du broyage. Les agents modificateurs de surface pouvant être utilisés sont non toxiques et comprennent des acides organiques qui contiennent un groupe polaire et un groupe non polaire, et leurs
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arique, l'acide oléique, l'acide naphténique, des acyle amides gras d'amino-acides, par exemple la N-lauroyl- (ou N-oléoyl- ou N-stéroyl) sarcosine, le phénol, etc.., faiblement solubles dans l'eau, et leurs sels, ainsi que des acides organiques solides ou liquides plus solubles dans l'eau tels que l'acide acétique, l'acide propionique ou autres acides (alkyle inférieur) carboxyliques, l'acide citrique, l'acide tartriqu�, l'acide malique et leurs sels, par exemple les sels de métaux alcalins, notamment de sodium. Les acides carboxyliques comportant une partie polaire et une partie non polaire, et leurs sels sont décrits dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N[deg.]
<2> <2>74 5<2><1>. On peut aussi utiliser des acides minéraux formant des sels tels que le bisuliate de sodium et le chlorure d'aluminium, le sulfate d'aluminium et le sulfate de zinc..
D'autres agents modificateurs de surface non toxiques auxquels on peut avoir recours comprennent des mono- et des polyalcools; des agents de polissage et d'épaississement acceptables pour les dents; et des polyélectrolytes. Les substances que l'on préfère sont celles qui sont plus acides que le trihydrate.
Les mono- et polyalcools comprennent le méthanol, l'éthanol, le . n-propanol, l'isopropanol, le n-octanol, l'éthylène-glycol, le triéthylène-glycol, l'éther monométhylique d'éthylène-glycol, le
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Des substances de polissage acceptables par les dents et pouvant modifier la surface du trihydrate comprennent le métaphosphate de sodium insoluble, le phosphate dicalcique, le carbonate de calcium
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alumino-silicate de sodium et la silice cristalline et colloïdale. L'agent modificateur de surface peut être une matière de très petite dimension particulaire, par exemple ayant un diamètre de 1 micron au maximum; on peut utiliser des particules de. silice acide, par exemple la silice pyrogène, notamment "Cab 0-Sil".
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mères ioniques dont on dispose sous la désignation "Tamol" par exemple "Tamol 731" et "Tamol 850", peuvent également modifier la surface dû trihydrate. Des acides carboxyliques polymères, tels qu'un copblymère d'éther vinyl-méthylique et d'anhydride maléique, peuvent être utilisés dans ce but.
En plus des agents de modification de surface mentionnés cidessus, les matières appropriées comprennent des détergents tels que ces sulfates et des phosphates anioniques, des produits de condensation non ioniques contenant un fragment d'oxyde d'éthylène et des substances ampholytiques telles que des dérivés d'imidazole. Les exemples de détergents sont décrits ci-après.
Les matières non polaires comprenant des dires, des huiles végétales, telles que l'huile de palme et l'huile de palme hydrogénée, et des huiles et graisses hydrocarbonées, par exemple des huiles minérales telles que la paraffine liquide, notamment du pétrolatun léger ou lourd, du pétrolatum et de la cire de pétrole peuvent également modifier la surface du trihydrate.
On préfère que la quantité d'agent modificateur de surface présent soit au moins celle nécessaire à la formation d'un revêtement mono-moléculaire sur les particules du trihydrate, de manière à en-
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au moins au cours du début du broyage, on en utilise de préférence un excès, par exemple de 5 % (ou plus), en particulier dans le cas d'un broyage à billes. La surface de contact des granules de trihy-
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elle peut augmenter au cours du broyage jusqu'à environ de 1 m2/g ou au-dessus, par exemple jusqu'à 3 ou 5 m2/g ou plus.
L'agent modificateur de surface peut être sous forme liquide à la température ambiante régnant au cours du broyage. Il peut s'agir par exemple d'une solution, d'un agent solide de modification de surface, dans un solvant approprié, ou d'un mélange liquide d'agents solides et liquides de modification de surface, par exemple un mélange à 50:50 d'éthylène-glycol et d'acide benzoïque, d'huile minérale et d'acide stéarique et d'huile minérale et d'acide benzoïque. la température de broyage est généralement très inférieure à 100[deg.] C,
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de préférence sensiblement sèche;' par. exemple sa teneur en eau est <EMI ID=101.1> <EMI ID=102.1>
Le broyage du trihydrate en présence de l'agent modificateur de surface peut être effectué à l'aide de technique et d'appareils connus en pratique. Par exemple, le broyage à billes est décrit dans "Surface Activity in Fine Dry Grinding" de Berry & Kamack pages 196-
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Volume 4, édité par J.H. Schulman (Proceedings of the Second Inter-
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mic Bulletin, Volume 43, N[deg.] 1 (1964); et le brevet des Etats-Unis d'
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8 - 71.
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en cours d'introduction dans le broyeur, il peut être dosé dans le broyeur proprement dit au cours de l'opération, ou bien il peut être ajouté à la suspension humide avant broyage. L'invention envisage également d'ajouter l'agent modificateur de surface dans la zone de classement par dimension associée au broyeur. Ainsi, il est courant de faire passer le produit du broyeur dans une zone de classement par dimension (par exemple un cyclone) d'où les particules insuffisamment broyées de trop grande dimension sont ramenées au broyeur en vue d'un autre broyage.
Exemple 15
Un trihydrate lavé, non broyé, obtenu par le procédé Bayer du type plus alcalin (Baco) est broyé en présence de 0,5 9� d'acide benzoïque et le trihydrate broyé ainsi obtenu est utilisé dans une for-
mulation telle que celle de l'Exemple 1 ci-dessus. Le pH de la pâte dentifrice est d'environ 6,3. Après un vieillissement de 3 mois à
43[deg.] C dans des tubes en aluminium non revêtu, on n'observe qu'une très légère formation de gaz.
Exemples 16 à 20
La pulvérisation et la réduction du diamètre particulaire des granules de trihydrate d'alumine lavé, obtenu par le procédé Bayer, sont affectées par l'introduction dans le pot d'un broyeur à billes en porcelaine comportant une charge de 50 %.de billes en porcelaine <EMI ID=110.1>
drate d'alumine et de 0,5 % d'acide benzoïque par rapport au poids du trihydrate, de manière telle que le rapport du volume des billes au volume de poudre soit de 2:1. La capacité du pot se situe entre 0,5 et 30 litres, selon le volume de la charge. Dans ce cas, on utilise 1 litre.
On ferme hermétiquement le pot et on le place sur un broyeur à billes de laboratoire Pascall équipé d'un moteur ? 2 pour qu'il tourne horizontalement autour de son axe sur deux rouleaux recouverts de caoutchouc, l'un entraîné et l'autre fou, chacun d'une longueur de 342,9 mm. L'entraînement s'effectue à l'aide d'un moteur
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le moteur est mis en marche et la vitesse est réglée de manière que les billes soient secouées dans le pot du broyeur pour réduire la dimension particulaire du trihydrate. Le moteur est ensuite arrêté, le pot est retiré et la charge est séparée des billes par tamisage, puis triée pour éliminer les grandes particules, notamment de dimension supérieure à 20 microns, ces particules étant ramenées dans le broyeur à billes.
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lose de sodium est remplacée par de l'hydroxyéthylcellulose et par de la mousse d' Irlande .
Remarque 2 : Dans d'autres variantes d'Exemples, le lauryl-sulfate
de sodium est remplacé par du N-lauroyl-sarcosinate de sodium.
Les pâtes dentifrices sont placées dans des tubes en aluminium non revêtu.
Les agents modificateurs de surface mentionnés ci-dessus peuvent aussi être incorporés à la formulation de pâte dentifrice sans subir de premier contact avec l'abrasif. Un agent convenant particulièrement dans ce but est la silice pyrogène telle que celle vendue sous la marque "Aerosil" ou "Cab-0-Sil", comme illustré dans l'Exemple ci-après :
Exemple 21
On prépare une pâte dentifrice à partir de 20,2 % de glycérine, 0,9 % de carboxyméthyl-cellulose de sodium, 0,2 % de saccharine,
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de lauroyl-sarcosinate de sodium, 0,8 � de parfum, le reste étant de l'eau. Le pH initial de la pâte dentifrice est d'environ 7,8. Lorsqu'elle est conservée dans des tubes en aluminium non revêtus, elle ne provoque ni corrosion ni formation de gaz après un vieillis-
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"Aerosil 200 est une silice pyrogène hydrophile ayant -une réaction acide. De façon typique, la qualité "200" présente une surface
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pH (en suspension à 4 % dans l'eau) d'environ 3,6 à 4,3. On trouve des descriptions détaillées de cette matière dans les publications
du fabricant, Degussa; voir par exemple "Kautschuk und Gummi", Kunststoffe 20 (<1>967), pages 578 - 586. Les particules de "Aerosil" présentent des groupes silanol leurs surfaces et, en dispersion aqueuse, les particules se déplacent sous l'influence d'un champ électrique, vers le p8le positif, c'est-à-dire qu'elles portent une charge négative.
Comme indiqué ci-dessus, les pâtes dentifrices contiennent généralement un véhicule aqueux comportant un agent gélifiant et un détergent ou agent tensio-actif; ainsi qu'un parfum et un édulcorant, outre le trihydrate d'alpha-alumine. D'autres ingrédients peuvent <EMI ID=117.1>
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pas affecter de façon défavorable la possibilité d'utilisation des
formulations pour le but visé.
On peut utiliser dans le dentifrice des agents tensio-actifs organiques pour augmenter l'action prophylactique, favoriser une dispersion intime et totale des compositions dans la cavité buccale, et rendre les compositions plus acceptables du point de vue cosmétique. On préfère utiliser comme aeent tensio-actif une matière détersive conférant au dentifrice des propriétés détersives et de moussage.
La proportion d'agent tensio-actif se situe généralement entre 0,05 et 5 %, plus habituellement entre 0,5 et 3 environ, par exemple
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actif particulièrement préféré est un surfactif du type N-acyl-sarcosine présentant au moins 10 atomes de carbone (par exemple 12 à 18
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sarcosinate de sodium. L'invention envisage également d'utiliser d' autres surfactifs carboxyliques à liaison amide, par exemple les ami-
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de carbone dans le radical acyle supérieur qui est de préférence du type saturé et jusqu'à 4 atomes de carbone dans la partie acide carboxylique et comprenant ceux décrits aux pages 37 39 de l'ouvrage de Schwartz et Perry "Surface Active Agents and Detergents", Yolume
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lique à liaison amide peut être pratiquement le seul agent tensioactif; selon un aspect plus large de la présente invention, il peut
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dire d'au moins 12 atomes de carbone), Par exemple sel sodique
du monoglycéride monosulfaté d'acides gras ^ ^^ de
<EMI ID=128.1> <EMI ID=129.1>
Les agents tensio-actifs non ioniques comprennent des matières telles que des produits de condensation de monostéarate de sorbitanne et d'environ 60 moles avec des produits de condensation d'oxyde de propylène et de propylène-glycol ("Pluronies" - Pluronie est une marque de fabrique). D'autres exemples de détergents non ioniques
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oxyde d'éthylène, par exemple le produit de réaction entre l'isooctyl-phénol et de 6 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène; des produits de condensation d'alkyl-thiophénols et de 10 à 15 motifs d'oxyde d'éthylène; des produits de condensation d'alcools gras supérieurs et de monoesters d'hexa-alcools et leurs éthers internes tels que le mono-
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te de mannitanne.
Des exemples de détergents amphotères sont l'acide N-alkyl-bêtaaminopropioniq-ue, l'acide N-alkyl-bêta-imino-dipropionique; et la N-alkyl, N,N-diméthyl-glycine. Le groupe alkyle peut être par exemple celui dérivant d'alcool gras de noix de coco, l'alcool laurylique, l'alcool myristylique (ou un mélange d'alcools laurylique et myristilique ) , l'alcool de suif hydrogéné, l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique ou des mélanges de ces alcools. Les acides aminopropioniques et iminodipropioniques substitués sont souvent fournis sous forme de sels de sodium ou d'autres sels que l'on peut également utiliser dans la mise en oeuvre de la présente invention.
Des exemples d'autres détergents amphotères sont des bétaines contenant un groupe sulfonique à la place du groupe carboxylique; des bétaines dans lesquelles le substituant à longue chaîne est réuni au groupe carboxylique sans intervention d'un atome d'azote, par exemple des sels internes d'acides 2-triméthylamino gras tels que l'acide 2-tri-
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précédemment cités dans lesquels l'atome d'azote est remplacé par
du phosphore.
L'invention envisage également d'utiliser -un agent tensio-actif ou détergent cationique. Des exemples en sont des diamines, par exem-
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l'un des groupes reliés à l'atome d'azote est un groupe alkyle de
10 à 18 atomes de carbone et chacun des autres groupes alkyle con-
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inertes tels que des groupes phényle, avec présence d'un anion tel
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chlorure de diméthyl-éthyl-dilauryl-ammonium, le chlorure de diméthylpropyl-myristyl-ammonium et les métho-sulfates et acétates correspondants. On peut aussi utiliser d'autres germicides surfactifs cationiques et composés antibactériens tels que le chlorure de diisobutylphénoxyéthoxyéthyl-diméthyl-benzyl-ammonium, le chlorure de benzyl-diméthyl-stéaryl-ammonium, des amincs tertiaires présentant
un groupe d'alkyle gras (de 12 à 18 atomes de carbone) et deux groupes (poly)oxyéthylène fixés à l'azote (renfermant par exemple un total de 20 à 50 groupes éthanoxy par molécule) et leurs sels formés avec des acides, et des composés de structure :
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<EMI ID=139.1>
de 12 à 18 atomes de carbone, et x, y et z forment un total de 3 ou plus, ainsi que leurs sels formés avec des acides minéraux ou organiques.
' Le véhicule aqueux du dentifrice forme de préférence, avec les particules abrasives, une masse d'une consistance lui permettant d' être extrudée par un tube d'aluminium compressible. le véhicule contient généralement des liquides et des solides. En général, la por- .
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solution aqueuse de sorbitol, y compris leurs mélanges appropries.
Il est généralement avantageux d'utiliser un mélange d'eau et d'un agent humectant tel que la glycérine ou le sorbitol. La teneur tota-
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La partie solide du véhicule peut être constituée par un gélifiant tel que des gommes naturelles et synthétiques et des matières analogues à des gommes, par exemple la mousse d'Irlande, la gomme adragante, la carboxyméthyl-cellulose de métal alcalin et l'hydroxyéthyl-carboxyméthyl-cellulose, la polyvinyl-pyrroli&one, l'amidon,
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dans l'eau, par exemple ceux vendus sous la désignation "Carbopol
934" et "940" et des argiles du type silicate minéral synthétique, par exemple celles vendues sous la marque de fabrique "Laponite CP" et "Laponite SP". Ces qualités de "Laponite" répondent à la formule :
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La partie solide du véhicule représente par exemple 10 % en poids
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lise, les qualités de Laponite sont de préférence de 1 à 5 % en poids.
On peut avoir recours à toutes substances aromatisantes ou édulcorantes appropriées pour introduire un parfum dans le dentifrice. Des exemples d'aromatisants appropriés comprennent des huiles essentielles, telles que les essences de menthe verte, de menthe poivrée, de wintergreen, de sassafras, de clous de girofle, de sauge, d'eucalyptus, de marjolaine, de cannelle, de citron et d'orange, 'ainsi que le salicylate de méthyle. Des édulcorants appropriés comprennent le saccharose, le lactose, le maltose, le sorbitol, la périllartine et la saccharine. Avantageusement, les édulcorants et les-aromatisants peuvent représenter ensemble de 0,01 à 5 % ou plus du dentifrice. On peut également avoir recours au chloroforme.
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face du trihydrate est modifiée et/ou lorsqu'on utilise un mélange . de monofluorophosphate et de fluorure) d'utiliser un'trihydrate d' <EMI ID=150.1>
Ple le quart, la moitié ou les trois-quarts) ou de la totalité de la matière fortement alcaline.
Selon un aspect plus large de l'invention, en particulier en ce qui concerne la matière à surface modifiée, le trihydrate d'alumine ne doit pas nécessairement être le seul abrasif du dentifrice. D' autres abrasifs des dents pouvant également être présents comprennent le carbonate de calcium, le carbonate de magnésium, le phosphate tricalcique, le phosphate dicalcique dihydraté, le métaphosphate de sodium insoluble, le pyrophosphate de calcium, les aluminosilicates complexes synthétiques amorphes, la silice (comprenant le gel de silice déshydratée). La quantité totale d'abrasifs y compris le trihydrate broyé se situe généralement entre 10 et 60 %, de préférence entre 20 et 60 % en poids du dentifrice.
Les monofluorophosphates de métal alcalin pouvant être utilisés comprennent le monofluorophosphate de sodium, le monofluorophosphate de lithium, le monofluorophosphate de potassium et le monofluorophosphate d'ammonium. Le sel préféré est le monofluorophosphate de
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senter une pureté très variable. On peut l'utiliser à tout degré approprié de pureté pourvu que les impuretés ne nuisent sensiblement pas aux propriétés désirées. En général, la pureté est avantageusement d'au moins 80 �. Pour obtenir les meilleurs résultats, elle doit être d'au moins 85 %, et de préférence d'au moins 90 % en poids en tant que monofluorophosphate de sodium, le reste étant constitué principalement par des impuretés ou des sous-produits de fabrication tels que du fluorure de sodium et du phosphate de sodium hydrosoluble. En d'autres termes, le monofluorophosphate de sodium présente par exemple une teneur totale en fluorure supérieure à 12 %, de pré-
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ple jusqu'à 1 ,2 % de fluorure de sodium libre; et une teneur en monofluorophosphate de sodium d'au moins 12 %, de préférence d'au moins
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tres monofluorophosphates auxquels on peut avoir recours comprennent
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de l'invention, diverses autres matières peuvent être incorporées <EMI ID=155.1>
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blanchiment, de matières ammoniées telles que l'urée, le phosphate diammonique et leurs mélanges, des agents anti-bactériens et autres constituants. Les adjuvants peuvent être incorporés dans la composition en des proportions n'affectant sensiblement pas les propriétés et les caractéristiques désirées. Lorsqu'on incorpore des agents
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poids. Des agents anti-bactériens typiques comprennent le N'-(4-
<EMI ID=159.1>
bis-(2-éthylhexyl)-5-méthylhexahydropyrimidine; et leurs sels d'addition avec des acides non toxiques. Selon encore des aspects plus étendus de l'invention, le pH de la pâte dentifrice peut être ajusté à volonté, par exemple par incorporation de quantités appropriées de matières acides (par exemple l'acide benzoïque, l'acide citrique ou le sulfate d'aluminium). En général, le pH de la pâte dentifrice se situe entre 5 et 9 environ, comme déterminé directement sur la pâte, de préférence entre 6 et 8, et est par exemple de 6,0, 6,5, 7,0, etc...
D'autres ingrédients de dentifrices peuvent également être présents si on le désire en proportions classiques appropriées. Pour la description de ces ingrédients et de leurs proportions utilisées dans les pâtes dentifrices, on peut se réféeer aux brevets britanniques N[deg.] 1 249 742, 1 188 353 et 1 260 332.
Dans le présent mémoire toutes les proportions sont données en poids sauf indication contraire. Dans les exemples on travaille à température ordinaire sauf indication contraire.
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<EMI ID=162.1>
de trihydrate d'alpha-alumine broyé fortement alcalin, et présentéedans un emballage sous forme d'un tube en aluminium non revêtu, caractérisée en ce qu'elle contient une quantité suffisante d'acide pour que le pH soit d'environ 5,4 à 6,7, ledit trihydrate d'alphaalumine broyé fortement alcalin étant l'un de ceux dont la présence dans la même pâte dentifrice provoque une formation de gaz dans le tube si la pâte dentifrice contient une moindre quantité d'acide
telle que le pH soit de 7,1, la formation de gaz s'observant après
une conservation de 3 mois à 38[deg.] C.